Бесплатный автореферат и диссертация по географии на тему

Определение формальдегида и метанола в природных и сточных водах предприятий топливно-энергетического комплекса вольтамперометрическим методом

ВАК РФ 11.00.11, Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Суслов, Станислав Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МЕТАНОЛ И ФОРМАЛЬДЕГИД В ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЕ И МЕТОДЫ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ.

1.1. Механизмы поступления метанола и формальдегида в окружающую среду. Нормативные требования к их содержанию в объектах окружающей среды.

1.2. Токсическое действие формальдегида и метанола.

1.3. Методы определения метанола и формальдегида.

1.3.1. Спектроскопические методы определения.

1.3.1.1. Метанол.

1.3.1.2. Формальдегид.

1.3.2. Хроматографические методы определения.

1.3.2.1. Метанол.

1.3.2.2. Формальдегид.

1.3.3. Ферментативные методы определения метанола и формальдегида

1.3.4. Электрохимические методы определения.

1.3.4.1. Метанол.

1.3.4.2. Формальдегид.

1.4. Задача оперативного контроля содержания метанола и формальдегида и возможные пути ее решения.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Используемые сокращения.

2.2. Приборы и оборудование.

2.3. Экспериментальные приспособления и датчики.

2.4. Реактивы.

2.5. Методики приготовления растворов.

2.6. Методики приготовления компонентов датчиков.

2.7. Статистическая обработка экспериментальных данных.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Определение формальдегида методом прямого анодного окисления

3.1.1. Окисление формальдегида на платиновом электроде.

3.1.2. Окисление формальдегида на золотом микроэлектроде.

3.2. Использование амперометрических ионоселективных электродов (ITIES-датчиков) для определения формальдегида.

3.2.1. Теоретические основы применения амперометрических ионоселективных электродов.

3.2.2. Проблемы создания датчиков с продолжительным сроком службы

3.2.3. Электроды сравнения для органической фазы.

3.2.4. Выбор способа модификации формальдегида для данного метода анализа.

3.3. Определение формальдегида методом непрямого катодного восстановления на ртутной капле.

3.4. Определение метанола.

3.4.1. Анодное окисление метанола.

3.4.2. Косвенное определение метанола через формальдегид.

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по географии, на тему "Определение формальдегида и метанола в природных и сточных водах предприятий топливно-энергетического комплекса вольтамперометрическим методом"

С развитием общества охрана окружающей среды и мониторинг различных загрязнителей становятся все более актуальной задачей. При решении экологических проблем одной из основных задач является получение аналитической информации, адекватно описывающей состояние и динамику изменения контролируемых объектов окружающей среды. Качественный и оперативный мониторинг неразрывно связан с созданием возможно более простых лабораторных методов контроля (позволяющих с высокой чувствительностью и точностью контролировать содержание экотоксикантов и обладающих простой пробоподготовкой, экспрессностью выполнения единичного измерения, небольшой стоимостью аппаратуры и возможностью использования метода непосредственно на месте отбора пробы). Решение этих проблем лежит на пути как создания новых методов, так и новых сенсоров для контроля токсикантов.

Эти проблемы особенно актуальны для нефтегазового комплекса, который является одним из главных источников экотоксикантов. Одним из основных источников загрязнения являются сточные воды, с которыми в окружающую среду могут попадать вредные органические вещества, например, такие как метанол, диэтиленгликоль и фенол. В частности актуальна разработка экспрессных методов контроля содержания метанола (и образующегося при его окислении формальдегида) в сточных водах предприятий газовой промышленности, где он широко используется при добыче, хранении и транспорте природного газа.

Аналитические определения при контроле состояния объектов окружающей среды часто приходится проводить в полевых условиях, где технически неосуществимо применение крупногабаритной лабораторной 5 аппаратуры. Кроме того, аналитическая аппаратура должна быть приспособлена для контроля максимально широкого перечня веществ (исключения составляют анализаторы одноцелевого назначения) и для определения, по возможности, одновременно нескольких веществ в пробе.

Среди инструментальных методов аналитической химии вольтамперометрия является одним из наиболее универсальных методов анализа. Современная аппаратура для вольтамперометрии обладает высокой чувствительностью. Так, в ряду методов - классическая полярография, дифференциально-импульсная полярография, накопительная вольтамперометрия - нижняя граница определяемых концентраций уменьшается от 0,1 до 10"5 мг/л, что позволяет во многих случаях с высокой чувствительностью и точностью проводить прямые аналитические определения самых различных веществ. Применение таких методов позволяет достигнуть пределов обнаружения экотоксикантов, удовлетворяющих нормативным требованиям, действующим в Российской Федерации [ 1 -4].

Целью настоящей работы являлось:

- разработка практических методов пробоподготовки и оперативного определения метанола и формальдегида в природных и очищенных сточных водах предприятий топливно-энергетического комплекса с использованием современных вольтамперометрических методов химического анализа; поиск оптимальных условий проведения электрохимических экспериментов (выбор электродов и датчиков, подбор фоновых растворов);

- изучение факторов, влияющих на окисление метанола (рН, природа окислителя, условия окисления);

- исследование явления переноса ионов через границу двух несмешивающихся растворов электролитов вода/органический растворитель 6 для решения задачи определения производных метанола и формальдегида, для чего было необходимо провести разработку новых датчиков.

Работа выполнялась при поддержке Фонда фундаментальных исследований ОАО «Газпром» (№105-97/530Ф) и ОАО «Газпром» (№305-96). 7

Заключение Диссертация по теме "Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов", Суслов, Станислав Геннадьевич

ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое исследование и подобраны условия окисления водных растворов метанола перманганатом калия с целью определения его содержания косвенным полярографическим методом через формальдегид (оптимальные условия окисления растворов метанола -окисление разбавленным раствором марганцовокислого калия в присутствии ортофосфорной и серной кислоты при 20°С в течение 3-х минут).

2. Впервые систематически исследовано непрямое восстановление формальдегида на висящей ртутной капле в присутствии кислорода. Установлена возможность применения полученных полярограмм для экспресс-анализа растворов, содержащих формальдегид. Подобраны оптимальные условия полярографирования (состав буферного раствора, рН 5,6, диапазон развертки потенциала от -0,5 до -1,5 В, скорость развертки 50100 мВ/с).

3. Изучены процессы анодного окисления формальдегида на золотых микроэлектродах в щелочных растворах. Показано, что по величине анодного тока можно определять концентрацию формальдегида в растворе в диапазоне 100 - 2500 мг/л.

4. Предложены стабильные амперометрические ион-селективные электроды на основе полимерных гелей, состоящих из ПВХ и о-нитрофенилоктилового эфира. Впервые предложены два новых типа устойчивых электрода сравнения для органической фазы, совместимых с амперометрическими ион-селективными электродами.

5. Установлено, что гексаметилентетрамин способен в форме катиона переходить через границу раздела фаз вода/органическая мембрана, что регистрируется на вольтамперограмме с помощью амперометрического ионоселективного электрода. Это открывает принципиальную возможность

122 определения формальдегида с помощью амперометрических ионоселективных электродов. 6. Разработана методика определения формальдегида в природных и очищенных сточных водах, удовлетворяющая ГОСТ 27384-87 "Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств". Разработана методика оперативного контроля содержания метанола на уровне ПДК в очищенных сточных водах предприятий газовой промышленности, аттестованная метрологически в установленном порядке и зарегестрирована в Государственной системе измерений под №001-86-98.

Библиография Диссертация по географии, кандидата химических наук, Суслов, Станислав Геннадьевич, Москва

1. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. Эколого-аналитический информационный центр "Союз". Под ред. Исаева Л.К., СПб.: "Крисмас+", 1998. 896 с.

2. Бухгалтер Э.Б. Метанол и его использование в газовой промышленности. М.: Недра. 1986. 238 с.

3. Караваев М.М., Мастеров А.П. Производство метанола / М.: Химия. 1973. 20 с.

4. Бухгалтер Э.Б. Охрана окружающей среды при использовании химических реагентов в газовой промышленности. М.: ВНИИГАЗ,1997.

5. Северин В.Н., Башкуров Е.П. Вопросы клиники и терапии острого отравления метиловым алкоголем // М.: Клиническая медицина 1967. №3. С.125.

6. Мелехина В.П. Гигиеническая оценка формальдегида как атмосферного загрязнения. В кн.: "Предельно допустимые концентрации атмосферных загрязнений" / М.: Медгиз. 1962. 30 с.

7. Мелехина В.П. К вопросу ПДК формальдегида в атмосферном воздухе // Гигиена и санитария. 1958. №8. С.10.

8. Назаренко И.В. Гигиеническая оценка формальдегида как фактора загрязнения водоемов // Гигиена и санитария 1958. №1. С.3.

9. Журавлева В.В. Гигиеническая оценка почвы и грунтовых вод территории завода пластических масс // Гигиена и санитария 1969. №11. С.111.

10. Бухгалтер Э.Б., Юхананова Р.Н., Солдаткина H.A. Инструкция по расчету норм расхода метанола при транспортировке газа по магистральным газопроводам / М.: ВНИИЭгазпром. 1979. 30 с.

11. Бухгалтер Э.Б. Бирюкова Н.И., Галян И.В., Пустюльга М.А, Омельченко О.И. Методики по нормированию расхода химических материалов на капитальный ремонт газовых скважин / М.: ВНИИЭгазпром. 1984.125

12. Самородова JI.M. К клинике острой интоксикации метанолом. В сб.: Актуальные проблемы ранней диагностики и профилактики профессиональных заболеваний химической этиологии / Л: 1973. 83 с.

13. Ларионов А.Г., Бройтман А.Я. О комбинированном действии 2,6-диметилфенола и метанола // Гигиена труда и профзаболевания. 1975. №11. С.27.

14. Назаренко И.В. Предельно допустимая концентрация формальдегида в водоемах. В сб.: "Санитарная охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами" / М.: 1969. 90 с.

15. Нагорный П.А. О вредном воздействии формальдегида в низких концентрациях (Обзор литературы) // Гигиена труда и профзаболевания. 1978. №6. С.42.

16. Германова А.П. Формальдегид / М.: Центр международных проектов ГКНТ. 1982. 15 с.

17. Макейчева H.A. Материалы к гигиеническому нормированию смеси фурфурола, формальдегида, фенола и ацетона в атмосферном воздухе // Гигиена и санитария. 1978. №9. С.З.

18. Николаевский B.C., Мирошникова А.Г. Допустимые нормы загрязнения воздуха для растений // Гигиена и санитария. 1974. №4. С. 16.

19. Спирт. Водка. (Сборник ГОСТов) Издание официальное. / М.: ИПК Издательство стандартов. 1995. 12 с.126

20. Fujimori К., Kitano М., Takenaka N., Bandow Н., Maeda Y. Methanol and formaldehyde determination by colorimetry using alcohol oxidase // Bunseki Kagaku. 1996. V.45. №7. P.677.

21. Baydar Т., Sahin G. A method for the specific determination of methanol in plasma//Pharm.Sci. 1995. V.l. №7. P.345.

22. Perez-Ponce A., de la Guardia M. Partial least-squares-Fourier transform infrared spectrometric determination of methanol and ethanol by vapor-phase generation // Analyst 1998. V.123. №6. P.1253.

23. Garrigues J.M., Perez-Ponce A., Garrigues S., de la Guardia M. Direct determination of ethanol and methanol in liquid samples by means of vapor phase-Fourier transform infrared spectrometry // Vib.Spectrosc. 1997. V.l5. №2. P.219.

24. Nishikawa H., Nagasawa H., Sakai T. Fluorometric flow injection analysis of the total amounts of low-molecular-weight aldehydes in rain water // Bunseki Kagaku 1998. V.47. №4. P.225.

25. Feige K., Ried Т., Baechmann K. Determination of formaldehyde by capillary electrophoresis in the presence of a dihydroxyacetone matrix // J.Chromatogr., A 1996. V.730. №1+2. P.333.

26. Zurek G., Karst U. Microplate photometric determination of aldehydes in disinfectant solutions // Anal.Chim.Acta. 1997. V.351. №1-3. P.247.127

27. Jeraci J.L. and Prichard D. Method for determination glycol and formaldehyde contaminants in groundwater samples. Patent US 97-834484 14 Apr 1997(U.S. US 5801300 A 1 Sep 1998), 1-3. 1998.

28. Binding N., Klening H., Karst U., Poetter W., Czeschinski P.A., Witting U. Analytical reliability of carbonyl compound determination using 1,5-dansylhydrazine-derivatization // Fresenius' J.Anal.Chem. 1998. V.362. №3. P.270.

29. Rodriguez I.C., Bravo S.R., Bendito D.P. Selective monitoring of formaldehyde in air by use of the stopped-flow technique // Int.J.Environ.Anal.Chem. 1995. V.61. №4. P.331.

30. Poetter W., Karst U. Identification of Chemical Interferences in Aldehyde and Ketone Determination Using Dual-Wavelength Detection // Anal.Chem. 1996. V.68. №19. P.3354.

31. Seino M., Sato S., Tamakawa K., Kato T., Kuchida K. An investigation of exposure level of N02 and HCFIO concentration by the passive gas tube method // Sendai-shi Eisei Kenkyushoho. 1996. №24. P. 163.

32. Baronick J., Heller B., Lach G., Luf H. Modal measurement of raw exhaust volume and mass emissions by SESAM // Soc.Automot.Eng., Spec.Publ. SP, SP-1335(General Emissions) 1998. P.61.

33. Tittel F.K.Petrov K.P. Environmental monitoring of chemical species. Proc. SPIE-Int. Soc.Opt. Eng., 3403(Atomic and Molecular Pulsed Lasers II), 1998, p.254-261.

34. Fried A., Wert B.P., Henry B.,Drummond J.R. Airborne tunable diode laser measurements of trace atmospheric gases. Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng.,1283285 (Fabrication, Testing, and Reliability of Semiconductor Lasers III), 1998, p.154-162.

35. Аврюкова H.B., Анциферова Т.П., Лойко Л.Д Быстрый фотометрический метод определения формальдегида в воздухе, загрязненном выхлопными газами // Еигиена и санитария. 1972. №9. С.69.

36. Fried A., Sewell S., Henry В., Wert B.P., Gilpin Т., Drummond J.R. Tunable diode laser absorbtion spectrometer for ground-based measurements of formaldehyde // J.Geophys.Res. 1997. V.102. №D5. P.6253.

37. Mackay G.I., Karecki D.R., Schiff H.I. Tunable diode laser absorbtion measurements of H202 and HCHO during the Mauna Loa observatory photochemistry experiment // J.Geophys.Res. 1996. V.101. №D9. P.14721.

38. Lancaster D.G., Richter D., Curl R.F., Tittel F.K. Real-time measurements of trace gases using a compaxt difference-frequence-based sensor operated at 3,5 mm // Appl.Phys B: Lasers Opt. 1998. V.67. №3. P.339.

39. Armerding W., Spiekermann M., Walter J., Comes F.J. Multipass optical absorbtion spectroscopy: a fast-scanning laser spectrometer for the in situ determination of atmospheric trace-gas components, in particular OH // Appl.Opt. 1996. V.35. №21. P.4206.

40. Nakano N., Yamamoto A., Kuwabe T., Nagishima K. Aytomatic measurement of formaldehyde in air by a monitoring tape method // Nippon Kagaku Kaishi. 1998. №7. P.506.

41. Hori M., Uda K., Yang J.P. Determination of low-concentration formaldehyde in indor air with discriminator and detector tube // Bunseki Kagaku. 1998. V.47. №7. P.405.

42. Kawachi T., Moriya M., and Sato Y. Determination of ormaldehyde in polluted air. Patent WO 97-JP4863 24 Dec 1997(PCT Int. Appl. WO 980897 A1 16 Jul 1998), 1-32. 1998.

43. Qian Yu, Zhou Q.,Chen Z. Development of a detection tube for formaldehyde based on passive sampling. Meas. Toxic Relat. Air Pollut., Proc. Spec. Conf., V.2, Pittsburgh, Pa., 1997, p.959-961.

44. Sunita G., Gupta V.K. A rapid field method for the detection and determination of formaldehyde releasing pollutants // J.Indian Chem.Soc.1996. V.73.№9. P.503.

45. Woo C.S., Barry S.E., Zaromb S. Detection and Estimation of Part-perBillion Levels of Formaldehyde Using a Portable High-Throughput Liquid Absorption Air Sampler // Environ.Sci.Technol. 1998. V.32. №1. P. 169.

46. Pereira E.A., Dasgupta P.K. Measurement of atmospheric formaldehyde using a drop collector and in situ colorimetry // Int.J.Environ.Anal.Chem.1997. V.66.N°3.P.201.

47. Reiter-Domiatory U., Gruber D.,Windholz L. Can formaldehyde be detected by a differential absorption LIDAR technique? Proc. EUROTRAC Symp. '96: Transp. Transform. Pollut. Troposphere, 4th., V.2, Southampton, UK, 1996, p.739-744.130

48. Stutz J., Piatt U. Improving long-path differential optical absorption spectroscopy with a quartz-fiber mode mixer // Appl.Opt. 1997. V.36. №6. P.1105.

49. Feng Y., Zhuang H. Determination of microamount of aldehydes in ethylene glycol by spectrophotometry of MBTH // Shiyou Huagong 1996. V.25. №5. P.360.

50. Kwast M., Kiss E. Formaldehyde determination in shampoos, bath preparations and dishwashing liquids by colorimetric methods // Rocz.Panstw.Zakl.Hig. 1995. V.46. №3. P.265.

51. Шпигун JI.K. // Журнал аналитической химии. 1990. V.45. С.1045.

52. Пинигина И.А Разделение и количественное определение алифатических спиртов в воздухе с помощью хроматографии на бумаге //Гигиена и санитария. 1963. №11. С.65.

53. Sotnikov Е.Е. Determination of harmful substances in water and air by gas chromatography after preconcentration // J.Anal.Chem. 1998. V.53. №3. P.286.

54. Qin Т., Xu X., Pacakova V., Stulik K. GC determination of volatile components in human exhalation and in ambient atmosphere, after preconcentration on solid sorbents // Chromatographia. 1997. V.44. №11/12. P.601.131

55. Posniak M., Politowicz M. Chromatographic determination of harmful compounds emitted during hardening of phenol-formaldehyde resins // Chem.Anal. 1998. V.43. №2. P.241.

56. Leibrock E.Slemr J. Determination of oxygenated hydrocarbons in air by GC/MS. Proc.EUROTRAC Symp. '96: Transp. Transform. Pollut. Troposphere, 4th., V.2, Southampton, UK., 1996, p.667-671.

57. Chen S.-H, Yen C.-H., Wu H.-L. Wu S.-M., Kou H.-S., Lin S.-J. Derivatization-high-perfomance liquid chromatographic determination of methanol in human plasma // J.Liq.Chromatogr.Relat.Technol. 1997. V.20. №12. P.1967.

58. Yan X., Li H., Liu J., Chen H. Studies on rapid analysis of toxicants and drugs in body fluids VI. Rapid determination of six alcohols in serum by GC //Yaowu Fenxi Zazhi. 1996. V.16. №6. P.376.

59. O'Neal C.L., Wolf C.E., Levine B„ Kunsman G., Poklis A. Gas Chromatographic procedures for determination of ethanol in postmortem blood using t-butanol and methyl ethyl ketone as internal standards // Forensic Sci.Int. 1996. V.83. №1. P.31.

60. Correa C.L., Pedroso R.C. Headspace gas chromatography with capillary column for urine alcohol determination // J.Chromatogr., B: Biomed.Sci.Appl. 1997. V.704. №1-2. P.365.

61. Mittelbach M., Roth G., Bergmann A. Simultaneous gas chromatographic determination of methanol and free glycerol in biodisel // Chromatographia. 1996. V.42. №7/8. P.431.

62. Li S., Song Q., Huang Z Determination of methanol in styling spray by headspace gas chromatography // Huagong Shikan. 1998. V.12. №4. P.l 1.

63. Feng Y., Jian L., Xu H Determination of microamount of methanol in pure dimethyl ether by gas chromatography // Shiyou Huangong. 1997. V.26. №8. P.545.132

64. Guan Z., Cai Y., Chen G. Determination of Residual Methanol in Gentamicin by Headspace Gas Chromatography // Fenxi Ceshi Yiqi Tongxun. 1995. V.5. №3. P.143.

65. Antonelli A., Galli M. Determination of volatiles in spirits using combined stationary phases in capillary GC // Chromatographia. 1995. V.41. №11/12. P.722,

66. Дрегваль Г.Ф., Кузнецова B.H., Бродская H.M Метод определения свободного формальдегида // Гигиена и санитария. 1979. №10. С.46.

67. Вао М., Pantani F.; Griffmi О., Burrini D. Santianni D., Barbieri K. Determination ofcarbonyl compounds in water by derivatization-solid-phase microextraction and gas chromatographic analysis // J.Chromatogr., A 1998. V.809. №1+2. P.75.

68. Nawrocki J., Kalkowska I., Dabrowska A. Analysis of PPB amounts of aldehydes in water by solid phase extraction // Pol.J.Environ.Stud. 1996. V.5. №3. P.41.

69. Hosokawa N., Nakagawa J., Tsuchiya Y., Takahashi Y. Simultaneous quantification analysis of disinfectant byproducts in supply water // Tokyo-toritsu Eisei Kenkyusho Kenkyu Nenpo. 1995. №46. P. 193.

70. Csiba A., Szentgyorgyi M., Juhasz S„ Lombai Gy. A high-performance liquid chromatographic (НРГС) method for the simultaneous determination of nitrite and formaldehyde from foods // Acta Vet.Hung. 1996. V.44. №2. P.165.

71. Smirnova E.B., Khused Yu.G., Zolotova G.A., Dolmanova I.F. Procedure for the catalytic determination of aldehydes using thin-layer chromatography //J.Anal.Chem. 1996. V.51. №9. P.903.

72. Nawrocki J., Kalkowska I. Formation and determination of aldehydes -ozonization byproducts // Chem.Anal. 1996. V.41. №3. P.447.

73. Yamamoto K., Umebayashi K., Maturra H., Itoh S., Shiroyama J., Sasaki M. Determination of formaldehyde by gas chromatography/'mass spectrometry // Nara-ken Eisei Kenkyusho Nenpo. 1994. V.29. P. 148.133

74. Chen Y., Kuo M. A comparative study for the determination of formaldehyde levels in industrial waste water by colorimetric, GC, and HPLC methods // Huanjing Baohu. 1995. V.18. №2. P.25.

75. Ishii T. Simultaneous determination of the carbonvl compounds by HPLC // Chiba Kogyo Daigaku Hokoku, Rikohen. 1998. №45. P.7.

76. Bueldt A. and Karst IJ. Process for the analysis of aldehydes, ketones, nitrogen dioxide or ozone in liquid or gas samples. Ger. Offen. Patent DE 19611657 A1 14 Aug 1996, 4pp. DE 96-19611657 25 Mar 1996. 1996.

77. Csiba A., Szentgyorgyi M., Juhasz S., Lombai Gy. Simultaneous highperformance liquid chromatographic determination of nitrite annd formaldehyde from foods //Acta Aliment. 1996. V.25. №3. P.291.

78. Parmar S.S., Kitto A.M.,Ugarova L. Effect of acidity on the sampling and analysis of carbonyls using DNPH derivatization method. Meas. Toxic Relat. Air Pollut., Proc. Int. Spec. Conf, Pittsburgh, 1996, p.311-318.

79. Dai T., Wei F., Tan P., Liu J. Determination of aldehydes and ketones in ambient and polluted air by gas chromatography // Huanjing Huaxue. 1998. V.17. №3. P.293.

80. Zhang C., Yu J., Zhai M. Determination of formaldehyde in indoor air by gas chromatography // Sepu. 1998. V.16. №4. P.363.

81. Fan Z., Peterson M.R.Jayanty R.K.M. Development of a test method for carbonyl compounds from stationary source emissions. Meas. Toxic Relat. Air Pollut., Proc. Spec. Conf, V.l, Pittsburgh, 1997, p.92-103.

82. Velikonja B.S., Zupancic-Kralj L., Marsel J. Gas chromatographic determination of formaldehyde in air using solid-phase microextraction sampling // Chromatographia. 1998. V.48. №1/2. P.95.

83. Zhang C., Huo X., Yu J., Li C., He Y. Derivative GC determination of workshop air formaldehyde // Weisheng Yanjiu. 1998. V.21. №2. P.89.

84. Possanzini M., Di Paolo V. Determination of formaldehyde and acetaldehyde in air by HPLC with fluorescence detection // Chromatographia 1997. V.46. №5/6. P.235.

85. Zielinska B., Sagebiel J.C., Harshfield G., Gertler A.W., Pierson W.R. Volatile organic compounds up to C20 emitted from motor vehicles, measurements methods // Atmos.Environ. 1996. V.30. №12. P.2269.

86. Langre J., Eckhoff S. Determination of carbonyl compounds in exhaust gas by using a modified DNPH-method // Fresenius' J.Anal.Chem. 1996. V.356. №6. P.385.

87. Kartsova L.A., Makarova Ya.L. Stolyarov B.V. Selective gas-chromatographic determination of formaldehyde in air // J.Anal.Chem. 1997. V.52. №4. P.337.

88. Zhao S.-L., Dai T., Liu Z., Wei F. Zou H., Xu X. Determination of lower aliphatic carbonyl compounds in stack gas as their 2,4dinitrophenylhydrazones by micellar electrokinetic chromatography /'/' Chemosphere. 1997. V.35. №10. P.2131.

89. Kallinger G., Niessner R. Development and laboratory investigation of a denuder sampling system for the determination of carbonyl compounds in stack gas // Presenilis' J.Anal.Chem. 1997. V.358. №6. P.687.

90. Ren Q., Guo Y. Rapid determination of low-molecular-weight aldehydes in air by gas chromatography // Sepu. 1997. V.15. №4. P.356.

91. Schlitt PI. Method and device for analyzing volatile substances in gases by absorption and/or reaction in solution followed by chromatographic analysis. Patent PCT Int. Appl. WO 9716723 A1 9 May 1997, 13pp. WO 96-EP4624 24 Oct 1996. 1997.

92. Leibrock E., Slemr J. Method for measurement of volatile oxygenated hydrocarbonns in ambient air // Atmos.Environ. 1997. V.31. №20. P.3329.

93. Wessels D., Erdmann H., Galensa R. Determination of aldehydes in foods by HPLC-biosensor coupling//Lebensmittelchemie. 1996. V.50. №5. P.103.

94. Groemping A.H.J., Gamman K. Field evaluation and automation of a method for the simultaneous determination of nitrogen oxides, aldehydes and ketones in air//J.Autom.Chem. 1996. V. 18. №3. P. 121.

95. Grosjean E., Grosjean D. Liquid chromatographic analysis of CI-CIO carbonyls // Int.J.Environ.Anal.Chem. 1995. V.61. №1. P.47.136

96. Shi Y., Johnson B.J. Determination of formaldehyde in air by ion-exclusion and ion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection // Analyst. 1996. V. 121. №10. P. 1507.

97. Martos P.A., Pawliszyn J. Sampling and determination of formaldehyde using solid-phase microextraction with on-fiber derivatization // Anal.Chem. 1998. V.70. №11. P.2311.

98. Liu Z., Zhao S., Dai T., Zou H., Ni J., Zhang Y., Wei F. Determination of formaldehyde, acetaldehyde and acetone in the atmosphere by micellar electrokinetic capillary' chromatography // Sepu. 1998. V.16. №3. P.247.

99. Hansen D. Methods of analyzing ambient air volatile and semivolatile organic compounds // Otto Graf J. 1997. №8. P. 126.

100. Kartsova L.A., Stolyarov B.V., Marinicheur A.N. Determination of formaldehyde in atmospheric air by gas-liquid chromatography // Ekol.Khim. 1995. V.4.N°2.P.117.

101. Stashenko E.E., Wong J.W., Martinez J.R., Mateus A., Shibamoto T. Highresolution gas chromatography with nitrogen-phosphorous of saturated volatile aldehydes derivatized with 2-hydrazinobenzothiazole // J.Chromatogr., A 1996. V.752. №1+2. P.209.

102. Guberska J., Groman A. Gas chromatographic determination of free formaldehyde in resins and plastics // Polimery. 1997. V.42. №2. P. 107.

103. Csiba A., Juhasz S., Lombai Gy., Szentgyorgyi M. Determination of formaldehyde in various foods // Magy.Kem.Foly. 1997. V.103. №1. P.45.

104. Trezl L., Csiba A., Juhasz S., Szentgyorgyi M., Lombai Gy., Hullan L. Endogeneous formaldehyde level of foods and its biological significance // Z.Lebensm.-Unters.Forsch.A 1997. V.205. №4. P.300.137

105. Yasuhara A., Kawada K., Shibamoto T. Gas Chromatographic/Mass Spectrometric Method for Analysis of Trace Carbonyl Compounds in Foods and Beverages /'/' J.Agric.Food Chem. 1998. V.46. №7. P.2664.

106. Tashkow W. Determination of formaldehyde in foods, biological media, and technological materials by headspace gas chromatography // Chromatographia 1996. V.43. №11/12. P.625.

107. Koide K., Noda S., Tobino T. Analysis of formaldehyde in seafood by HPLC // Kumamoto-ken Hoken Kankyo Kagaku Kenkyushoho 1996. №26. P.38.

108. Bechmann I.E. Determination of formaldehyde in frozen fish with formaldehyde dehydrogenase using flow-injection system with an incorporated gel-filtration chromatography column // Anal.Chim.Acta 1996. V.320. №2-3. P.155.

109. Baily A.L., Wortley G., Southon S. Measurement of aldehydes in low density lipoprotein by high performance liquid chromatography // Free Radical Biol.Med. 1997. V.23. №7. P.1078.

110. Rozylo Т.К. Planar chromatography and densitometric determiination of formaldehyde in hard tissues of teeth // Chem.Environ.Res. 1995. V.4. №1&2. P.129.

111. Vinuelas C.J.L., Rodrigues R.A., Botas R.M., Garcia-Moreno del Rio C. Method for the determination of aldehydes in tuna // Alimentaria. 1996. V.269. P.67.

112. Мизгунова У.М., Тескер A.E., Краснослободцева E.A., Долманова И.Ф. Ферментативное определение примесей метанола в водно-этанольных растворах с применением алкогольоксидазы // Вести.Моск.Ун-та.Сер.2.Химия. 1998. Т.39. №6. С.378.138

113. В.В.Глазков, У.М.Мизгунова, Г.А.Золотова, И.Ф.Долманова Ферментативное определение этанола и метанола // Журнал аналитической химии. 1997. Т.52. №1. С.83.

114. Mizgunova U.M., Zolotova G.A., Dolmanova I.F. Enzymic method for the determination of ethanol and methanol with spectrophotometric detection of the rate of the process // Analyst. 1996. V. 121. №4. P.431.

115. Guilbault G.G., Danielsson В., Mandenius C.F., Mosbach K. // Analytical Chemistry. 1983. V.55. P.1582.

116. Hikuma M. // Biotechnol.and Bioeng. 1979. V.21. P.1845.

117. Биосенсоры: Основы и приложения / Под ред. Э.Тернер., М.: Mir. 1992. 614 р.

118. Handbuch fur den Analytiker / Berlin-Heidelberg.: Schpringer-Verlag. 1977.

119. Parsons R., VanderNoot T. The oxidation of small organic particles. A survey of recent fuel cell related research // J.Electroanal.Chem. 1988. V.257. P.9.

120. Kazarinov V.E., Tysyachnaya G.Ya., Andreev V.N. // J.Electroanal.Chem. 1975. V.65.P.391.

121. G.R.Mundy, R.J.Potter, P.A.Christensen, A.Hamnett // J.Electroanal.Chem. 1990. V.279. P.257.

122. P.A.Christensen, A.Hamnett, R.J.Potter // Ber.Bunsenges.Phys.Chem. 1990. V.94. P.1034.

123. K.Ota, Y.Nakagawa, M.Takahashi // J.Electroanal.Chem. 1984. V.179. P.179.

124. M.Shibata, S.Motoo // J.Electroanal.Chem. 1987. V.229. P.385.

125. S.Motoo, N.Furuya // J.Electroanal.Chem. 1985. V.184. P.303.

126. D.PI etcher, V.Solis // Electrochim.Acta. 1982. V.27. P.775.

127. S.Motoo, N.Furuya // J.Electroanal.Chem. 1986. V.197. P.209.

128. E.M.Belgsir, H.Huser, J.M.Leger, C.Lamy // J.Electroanal.Chem. 1987. V.225. P.281.

129. M.Shibata, S.Motoo//J.Electroanal.Chem. 1987. V.229. P.385.

130. K.Kunimatsu//J.Electroanal.Chem. 1986. V.213. P.149.

131. B.Beden, S.Juanto, J.M.Leger, C.Lamy // J.Electroanal.Chem. 1987. V.238. P.323.

132. S.Juanto, B.Beden, F.Hahn, J.M.Leger, C.Lamy // J.Electroanal.Chem. 1987. V.237. P.l 19.

133. K.Kunimatsu, H.Kita // J.Electroanal.Chem. 1987. V.218. P.155.

134. T.Iwasita, W.Vielstich//J.Electroanal.Chem. 1986. V.201. P.403.

135. J.B.Goodenough, A.Hamnett, B.J.Kennedy, S.A.Weeks // Electrochim.Acta. 1987. V.32. P.1233.

136. M.Watanabe, M.Uchida, S.Motoo // J.Electroanal.Chem. 1987. V.229. P.395.

137. J.O'M.Bockris // J.Appleby.Energy. 1986. V.l 1. P.95.

138. M.Watanabe, M.Uchida, S.Motoo // J.Electroanal.Chem. 1986. V.l99. P.311.

139. M.Watanabe, Y.Furuuchi, S.Motoo // J.Electroanal.Chem. 1985. V.191. P.367.

140. Yu Morimoto, E.B.Yeager Comparison of methanol oxidations on Pt, Pt/Ru and Pt/Sn electrodes // J.Electroanal.Chem. 1998. V.444. P.95.

141. K.Machida, K.Nishimura, M.Enyo // J.Electrochem.Soc. 1986. V.133. P.2522.

142. Kubiak W.W., Wang J. //Anal.Chim.Acta. 1989. V.221. P.43.

143. Будников E.K., Майстренко B.H., Муринов Ю.И Вольтамперометрия с модифицированными и ультрамикроэлектродами/М.:Наука. 1994. 239 с.

144. Casella I.G., Cataldi T.R.I., Salvi А.М, Desimoni Е. Electrocatalytic oxidation and liquid chromatographic detection of aliphatic alcohols at140nickel-based glassy carbon modified electrode // Analytical Chemistry. 1993. V.65. №21. P.3143.

145. O.Eneo // J.Electroanal.Chem. 1985. V.186. P.155.

146. O.Eneo//J.Appl.Electrochem. 1985. V.l5. P.907.

147. M.Beltowska-Brzezinska // Electrochim.Acta. 1985. V.30. P. 1193.

148. S.Motoo, M.Shibata//J.Electroanal.Chem. 1982. V.l39. P. 119.

149. Iwasita Т., Vielstich W„ Santos E. // J.Electroanal.Chem. 1987. V.229. P.367.

150. Wilhelm S. Iwasita Т., Vielstich W. // J.Electroanal.Chem. 1987. V.238. P.383.

151. Lopes M.I., Fonesca I., Olivi P., Beden В., Hahn F., Leger J.M., Lamy C. // J.Electroanal.Chem. 1993. V.346. P.415.

152. L.D.Burke, J.F.O'Sullivan //Electrochim.Acta. 1992. V.37. P.585.

153. K.Kalcher, X.Cai // Electroanalysis. 1994. V.6. P.391.

154. Зайцева 3.B., Прохорова E.K., Салихджанова Р.М.-Ф. // Журнал аналитической химии. 1978. Т.ЗЗ. №9. С.1823.

155. Турьян Я.И. Химические реакции в полярографии / М.: Химия. 1980. 245 с.

156. Jenks W.P. //J.Am.Chem.Soc. 1959. V.81. №2. Р.475.

157. Толстикова О.А., Турьян Я.П., Стрелкова Н.А. // Зав.лаб. 1969. Т.35. №11. С.223.

158. Зайцев П.М, Нестерова Л.П. Косвенное полярографическое определение циклогексаноноксима и гидроксиламина в водоемах санитарно-бытового водопользования // Гигиена и санитария. 1969. №6. С.80.

159. Зайцева З.В., Прохорова Е.К. Полярографическое определение формальдегида в воздухе рабочей зоны // Журнал аналитической химии. 1985. Т.40. №7. С.1308.141

160. Зайцев П.М, Зайцева З.В. Полярографическое исследование системы моноэтаноламин формальдегид // Украинский химический журнал. 1965. №8. С.820.

161. Жанталай Б.П. Канд.дисс., Рига. 1966.

162. Fleet В., KeliherP.N. //Analyst. 1969. V.94. №1121. Р.659.

163. Booth M.D., Fleet В.//Analyst. 1970. V.95. №1132. P.649.

164. W.H.Chan, W.C.Chung, P.X.Cai Differential-pulse Polarographic Microdetermination of Formaldehyde via in situ Derivatization With Girard's Reagent T // Analyst. 1995. V.120. P.2233.

165. W.H.Chan, T.Y.Xie Adsorption voltammetric determination of mg Г1 levels formaldehyde via in situ derivatization with Girard's reagent T // Anal.Chim.Acta. 1997. V.339. P. 173.

166. W.H.Chan, T.Y.Xie Determination of sub-ppbv levels of formaldehyde in ambient air using Girard's reagent T-coated glass fiber filters and adsorption voltammetry // Anal.Chim.Acta. 1997. V.349. P.349.

167. Мисявичус А., Стульгене С. Потенциометрическое определение формальдегида в тартратных растворах химического меднения // Зав.лаб. 1996. Т.62. №9. С. 17.

168. Veltsistas P.G., Karayannis M.I. Kinetic-potentiometric determination of formaldehyde in its aqueous solutions, using the chloranilate ion-selective electrode // Quim.Anal. 1996. Y. 15. №4. P.334.

169. Инденбом А.В., Дворжак О. Электрохимическая кинетика индуцированного переноса иона Na+ через границу раздела142полимерный гель/вода // Биологические мембраны. 1991. Т.8. №12. С.1314.

170. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии / Под ред. Адлер Ю.П., М.: Мир. 1994. 268 с.

171. МИ 2336-95 "ГСИ. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания". 1995.

172. МИ 2335-95 "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа". 1995.

173. Ramachandran K.N., Amlathe S., Gupta V.K. Determination of methanol using J-acid//J.Indian Chem.Soc. 1992. V.69. №1. P.34.

174. Майстренко В.Н. Будников Г.К., Гусаков В.Н. Экстракция в объем электрода новые возможности вольгамперометрии // Журнал аналитической химии. 1996. Т.51. №10. С. 1030.

175. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды / М.: Мир. 1989.

176. Parker A.J. // Electrochimica Acta 1976. V.21. P.671.

177. Samec Z., Marecek V., Homolka D. Charge transfer between two immiscible electrolyte solutions. Part IX. Kinetics of the transfer of choline and acetylcholine cations across the water/nitrobenzene interface // J.Electroanal.Chem. 1983. V.158. P.25.

178. Дедов А.Г., Суслов С.Г.,Зайцев H.K. Разработка новых типов датчиков для определения загрязнителей водных дисперсий / Первый международный симпозиум "Наука и технология углеводородных дисперсных систем", 27 30 октября 1997 г., Москва, Россия, 1997.143

179. Дедов А.Г., Зайцев Н.К., Суслов С.Г., Цвирова М.В. Стабильные электроды сравнения для исследования границы раздела фаз вода-масло // Электрохимия. 1999. Т.35. №7. С.923.

180. Kolthoff 1.М., Chantony М.К. Solubility Product of Silver Tetraphenylborate in Water and Methanol // Anal.Chem. 1998. V.44. №1. P.194.

181. Итоги науки и техники. С ер. Электрохимия. / Под ред. Казаринов В.Е., М.: ВИНИТИ. 1988. 344 с.

182. Koryta J. // Electrochimica Acta 1979. V.24. №3. P.279.

183. Несмеянов B.B. Общая органическая химия / M.: Химия. 1977. 389 с.

184. Chan W.H., Xie T.Y. Adsorption voltammetric determination of mg Г1 levels formaldehyde via in situ derivatization with Girard's reagent T // Anal.Chim.Acta 1997. V.339. P. 173.

185. Каплан Б.Я., Пац Р.Г., Салихджанова Р.М.-Ф. Вольтамперометрия переменного тока. Серия "Методы аналитической химии" / М.: Химия. 1985. 264 с.

186. Я,Гейровский, Я.Кута Основы полярографии / М.: Мир. 1965. 559 с.

187. Дмитриев М.Т., Казнина Н.И., Пинигина И.А Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде / М.: Химия. 1989. 368 с.

188. Дедов А.Г., Зайцев Н.К., Зайцев П.М., Павлюк А.В., Суслов С.Г. Косвенное переменнотоковое вольтамперометрическое определение формальдегида на висящей ртутной капле в присутствии кислорода // Журнал аналитической химии. 2000. Т.55. №6. СЛ.