Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Вольтамперометрическое определение метанола и диэтиленгликоля в сточных водах предприятий газовой промышленности

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Павлюк, Алла Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЗАГРЯЗНЕНИЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ МЕТАНОЛОМ И ДЭГ. СПОСОБЫ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ.

1.1. Применение метанола, ДЭГ в промышленности и причины их попадания в окружающую среду.

1.2. Токсическое действие метанола и ДЭГ. Нормативные требования к их содержанию в объектах окружающей среды.

1.3. Методы определения метанола, ДЭГ и карбонильных соединений.

1.3.1. Методы определения метанола.

1.3.1.1. Спектрофотометрические методы.

1.3.1.2. Хроматографические методы.

1.3.1.3. Ферментативные методы.

1.3.2. Методы определения ДЭГ.

1.3.2.1. Спектрофотометрические методы.

1.3.2.2. Хроматографические методы.

1.3.2.3. Определение гликолей в смесях.

1.3.3. Методы определения карбонильных соединений.

1.3.3.1. Спектрофотометрические методы.

1.3.3.2. Хроматографические методы.

1.3.3.3. Электрохимические методы.

1.4. Определение карбонильных соединений полярографическим методом.

1.4.1. Прямое полярографическое определение карбонильных соединений.

1.4.2. Реакция карбонильных соединений с первичными аминами и ее применение в аналитических целях.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Приборы и оборудование.

2.2. Электроды.

2.3. Реактивы.

2.4. Приготовление растворов.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1.Определение ДЭГ методом переменнотоковой полярографии.

3.1.1. Исследование оптимальных условий окисления ДЭГ.

3.1.2. Исследование оптимальных условий образования гидразона.

3.1.3. Количественное определения ДЭГ методом полярографии.

3.1.4. Влияние заместителей в молекуле гидразина на форму полярограммы ДЭГ.

3.2. Повышение чувствительности полярографического определения метанола.

3.2.1. Исследование возможности адсорбционного накопления на электроде висящей ртутной капли.

3.2.2. Концентрирование анализируемого раствора метанола путем перегонки.

3.3. Вольтамперометрическое определение метанола на твердотельных ртутно-пленочных электродах.

3.3.1. Медный ртутно-пленочный электрод.

3.3.2. Серебряный ртутно-пленочный электрод.

3.3.3. Платиновый ртутно-пленочный электрод.

3.3.4. Золотой ртутно-пленочный электрод.

3.3.5. Углеситалловый ртутно-пленочный электрод.

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Вольтамперометрическое определение метанола и диэтиленгликоля в сточных водах предприятий газовой промышленности"

В настоящее время все более актуальной становится задача оперативного и надежного контроля различных токсикантов в объектах окружающей среды. Это особенно важно для нефтегазового комплекса, где многие технологические процессы протекают с участием разнообразных химических реагентов. В газовой промышленности к числу широко применяемых химических соединений относятся метанол и диэтиленгликоль (ДЭГ), которые используются для борьбы с газовыми гидратами и для осушки природного газа. Метанол относится к высокоопасным соединениям, ДЭГ менее токсичен, но также может оказывать вредное воздействие на человека и окружающую среду. Объемы потребления этих веществ велики, применяются они довольно интенсивно. В связи с этим требуется проводить оперативный контроль содержания метанола и ДЭГ достаточно простыми методами, зачастую во внелабораторных условиях прямо на месте отбора проб. Возможность измерений в полевых условиях важна для газовой отрасли, т.к. протяженность газопроводов составляет тысячи километров, и нередко возникает необходимость проанализировать пробы природных и сточных вод в отдаленном от химической лаборатории районе.

Один из подходящих и перспективных методов для решения этой задачи - вольтамперометрия, частным случаем которой является полярография. Современная аппаратура для проведения полярографических измерений малогабаритная, комплект оборудования может быть легко доставлен на объект исследования, что дает возможность проведения оперативного анализа. Кроме того, это же приборное обеспечение позволяет определять другие соединения и элементы, например, тяжелые металлы, содержание которых также нормируется для сточных вод газовой промышленности.

Прямое полярографическое определение метанола и ДЭГ затруднено. Необходимо провести специальные исследования, чтобы подобрать условия образования таких производных метанола и ДЭГ, которые давали бы стабильный аналитический сигнал.

В связи с этим изучение поведения метанола и ДЭГ в условиях полярографического анализа представляется теоретически и практически важной задачей, решение которой позволит создать оперативный способ определения данных соединений.

Целью настоящей работы являлось:

- исследование свойств водных растворов ДЭГ в условиях полярографического анализа для разработки оперативного способа определения ДЭГ в сточных водах;

- изучение возможности вольтамперометрического определения метанола на твердотельных ртутно-пленочных электродах. Это позволило бы заменить электрод висящей ртутной капли при определении метанола на современный, более простой в эксплуатации ртутно-пленочный электрод.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Павлюк, Алла Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Впервые установлена возможность полярографического определения ДЭГ в водных растворах. Проведено систематическое исследование и подобраны оптимальные условия количественного определения ДЭГ (окисление раствором перманганата калия в кислой среде в течение 3 минут при 15-20 °С, реакция с сернокислым гидразином, регистрация полярограмм при рН 5,3 - 5,7). Показано, что диапазон определяемых концентраций ДЭГ в водных растворах составляет 0,5 -10 мг/л.

2. Разработана методика определения ДЭГ в сточных водах предприятий газовой промышленности методом переменнотоковой полярографии, позволяющая контролировать содержание ДЭГ на уровне ПДК, равной 1 мг/л. Методика аттестована метрологически в установленном порядке и зарегистрирована в Государственной системе измерений (свидетельство ГСИ № 001-102-00).

3. Исследована возможность полярографического определения метанола в водных растворах на уровне ПДК водоемов рыбохозяйственного

0 назначения (0,1 мг/л). Разработана методика пробоподготовки водных растворов метанола с предварительным концентрированием пробы путем перегонки.

4. Проведено сравнительное исследование восстановления промежуточного продукта определения метанола - гидразона формальдегида - на различных твердотельных электродах (углеситалловом, медном, серебряном, золотом, платиновом) с нанесенной ртутной пленкой. Показано, что наилучшие результаты достигаются при использовании углеситаллового ртутно-пленочного электрода.

5. Впервые проведено вольтамперометрическое определение метанола на углеситалловом электрохимическом датчике «три в одном». Установлены оптимальные условия проведения анализа (параметры накопления ртутной пленки, электрохимической очистки поверхности электрода, регенерации ртутного слоя).

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Павлюк, Алла Владимировна, Москва

1. Бухгалтер Э.Б. Предупреждение и ликвидация гидратообразованияпри подготовке и транспорте нефтяного и природного газов. Обзорная информация. Серия «Нефтепромысловое дело». М.: ВНИИОЭНГ. 1982. 44 С.

2. Дегтярев Б.В., Бухгалтер Э.Б. Борьба с гидратами при эксплуатации газовых скважин в северных районах. М.: Недра. 1976.

3. Бухгалтер Э.Б. Совершенствование процессов осушки нефтяных газов. М.: ВНИИОЭНГ. 1978. 56 С.

4. Дегтярев Б.В., Лутошкин Г.С., Бухгалтер Э.Б. Борьба с гидратами при эксплуатации газовых скважин в районах Севера. М.: Недра. 1969. 119 С.

5. Бухгалтер Э.Б. Метанол и его использование в газовой промышленности. М.: Недра. 1986. 238 С.

6. Караваев М.М., Мастеров А.П. Производство метанола. М.: Химия. 1973. 20 С.

7. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных 0 сточных водах. Л.: Химия. 1976. 128 С.

8. Бухгалтер Э.Б. Охрана окружающей среды при использовании химических реагентов в газовой промышленности. М.: ВНИИГАЗ. 1997.

9. Скирко Б.К., Иваницкий A.M., Пиленицына Р.А., Пятницкий Н.Н., Зилова И.С., Жминченко В.М., Клейменова Н.В., Сугонаева Н.П. Изучение токсического действия метанола в условиях полноценного и недостаточного по белку питания // Вопросы питания. 1976. № 5.

10. Северин В.Н., Башкуров Е.П. Вопросы клиники и терапии острого отравления метиловым алкоголем // Клиническая медицина. 1967. № 3.

11. Ларионов А.Г., Бройтман А .Я. О комбинированном действии 2,6-диметилфенола и метанола // Гигиена труда и профзаболевания. 1975. № 11.

12. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ ввоздухе рабочей зоны: Гигиенические нормативы. Под ред. Б. А.

13. Курляндского, К.К. Сидорова. М.: Российский регистр потенциально опасных химических и биологических веществ Минздрава России. 1998.

14. Назаренко И.В. Гигиеническая оценка формальдегида как фактора загрязнения водоемов // Гигиена и санитария. 1958. № 1. С.З.

15. Метанол: научные обзоры советской литературы по токсичности и опасности химических веществ. Под ред. Измерова Н.Ф. М. 1983.

16. Назаренко И.В. Предельно допустимая концентрация формальдегида в водоемах. В сб.: Санитарная охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами. М. 1969.

17. Формальдегид: научные обзоры советской литературы по токсичности и опасности химических веществ. Под ред. Германовой A.JI. М.• 1982.

18. Жуков А.И., Демидов Л.Г., Монгайт И.Л. и др. Канализация промышленных предприятий. Очистка промышленных сточных вод. М.: Стройиздат. 1969. 370 С.

19. Perez-Ponce A., de la Guardia M. Partial least-squares-Fourier transform infrared spectrometric determination of methanol and ethanol by vapor-phase• generation // Analyst. 1998. V.123. № 6. P. 1253.

20. Garrigues J.M., Perez-Ponce A., Garrigues S., de la Guardia M. Direct determination of ethanol and methanol in liquid samples by means of vapor phase-Fourier transform infrared spectrometry // Vib. Spectrosc. 1997. V.15. № 2. P. 219.

21. Спирт. Водка. Сборник ГОСТов. Издание официальное. М.: ИПК Издательство стандартов. 1995. 12 С.

22. Baydar Т., Sahin G. A method for the specific determination of methanol in plasma//Pharm.Sci. 1995. V.l. №7. P. 345.

23. Суслов С.Г. Определение формальдегида и метанола в природных и сточных водах предприятий топливно-энергетического комплекса вольтамперометрическим методом. Автореф. дисс. к.х.н. Москва, 2000. 21 С.

24. Другов Ю.С., Родин А.А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы. С-Петербург: ТЕЗА. 1999. 624 С.

25. Sotnikov Е.Е. Determination of harmful substances in water and air by gas chromatography after preconcentration // J. Anal. Chem. 1998. V.53. №3. P.286.

26. Posniak M., Politowicz M. Chromatographic determination of harmful compounds emitted during hardening of phenol-formaldehyde resins // Chem. Anal. 1998. V.43.№2. P. 241.

27. Chen S.-H., Yen C.-H., Wu H.-L, Wu S.-M., Kou H.-S., Lin S.-J. Derivatization-high-perfomance liquid chromatographic determination of methanol• in human plasma // J.Liq.Chromatogr.Relat.Technol. 1997. V.20. № 12. P. 1967.

28. Yan X., Li H., Liu J., Chen H. Studies on rapid analysis of toxicants and drugs in body fluids VI. Rapid determination of six alcohols in serum by GC // Yaowu Fenxi Zazhi. 1996. V.16. № 6. P. 376.

29. O'Neal C.L., Wolf C.E., Levine В., Kunsman G., Poklis A. Gas Chromatographic procedures for determination of ethanol in postmortem blood using t-butanol and methyl-ethyl-ketone as internal standards // Forensic Sci.Int.1996. V.83. №1. P.31.

30. Другов Ю.С., Родин A.A. Газохроматографический анализ газов. С-Петербург: Анатолия. 2001. 426 С.

31. Мизгунова У.М., Тескер А.Е., Краснослободцева Е.А., Долманова И.Ф. Ферментативное определение примесей метанола в водно-этанольных растворах с применением алкогольоксидазы // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 1998. Т.39. № 6. С.378.

32. Амелин В.Г. Химические тест-методы определения компонентов жидких сред//Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. №9. С.902-932.

33. Глазков В.В., Мизгунова У.М., Золотова Г.А., Долманова И.Ф. Ферментативное определение этанола и метанола // Журн. аналит. химии.1997. Т.52. №1. С.83.

34. Mizgunova U.M., Zolotova G.A., Dolmanova I.F. Enzymic method for the determination of ethanol and methanol with spectrophotometric detection of the rate of the process // Analyst. 1996. V.121. №4. P.431.

35. Hikuma M., Kubo Т., Yasuda Т., Karube I., Suzuki S. Microbial Electrode Sensor for Alcohols // Biotechnol. and Bioeng. 1979. V.21. № 10. P. 1845-1853.

36. Биосенсоры: Основы и приложения. Под ред. Э.Тернер. М.: Мир. 1992.614 С.

37. Fujimori К., Kitano М., Takenaka N., Bandow Н., Maeda Y. Methanol and formaldehyde determination by colorimetry using alcohol oxidase // Bunseki Kagaku. 1996. V.45. №7. P.677.

38. Золотов Ю.А., Иванов B.M., Амелин В.Г. Химические тест-методы анализа. М.: Едиториал УРСС. 2002. 304 С.

39. Полюдек-Фабини Р., Бейрих Т. Органический анализ. Пер. с нем. А.Б. Томчина. Л.: Химия. 1981. 622 С.

40. Сиггиа С., Хана Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. Пер. с англ. А.П. Сергеева. М.:Химия. 1983. 671С.

41. Методика определения диэтиленгликоля в водах промысловых объектов газовой промышленности газохроматографическим методом. РД-51-00158623-27-97. М.: ВНИИГАЗ. 1997. 12 С.

42. Безуглый В.Д. Полярография в химии и технологии полимеров. М. Химия. 1989. 253 С.

43. Vairavamurthy A., Roberts J.M., Newman L. Methods for determination of low molecular weight carbonyl compounds in the atmosphere: a review // Atmos. Environ. 1992. V. 26A. №11. P. 1965-1993.

44. Godish T. Residental formaldehyde sampling current and recommended practices // Amer. Ind. Hyg. Assoc. J. 1985. Vol.46. №3. P. 105-110.

45. Kleindienst Т.Е., Shepson P.B., Nero C.M. et al. An intercomparison of formaldehyde measurement techniques at ambient concentration // Atmos. Environ. 1988. V. 22. №9. P. 1931-1939.

46. Wendling G., Hesselbach J. Kontinuierliche bestimmung von formaldehyd in der luft // Chem. Anlag. Verfahren. 1988. Vol.21. № 11. P. 91-93.

47. Pickard A. D., Clark E.R. The determination of traces of formaldehyde // Talanta. 1984. Vol.31. №10A. P. 763-771.

48. Ahonen I., Priha E., Aeijaelae M.-L. Specificity of analytical methods used to determine the concentration of formaldehyde in workroom air // Chemosphere.1984. Vol.13. №4. P.521-525.

49. Lazrus A.L., Fong K.L., bind J.A. Automated fluorometric determination of formaldehyde in air // Analyt.Chem. 1988. Vol.60. P. 1074-1078.

50. Otson R., Fellin P. A review of techniques for measurement of airborne formaldehyde // Sci. Total Environ. 1988. Vol.77. P. 95-131.

51. Но M.H., Richards R.A. Enzymatic method for the determination of formaldehyde // Environ. Sci. Technol. 1990. Vol.24. P. 201-204.

52. Методы определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест (Приложение №1 к списку ПДК №3086-84 от 27.08.1984).1985. М.: МЗ СССР. 112 С.

53. Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест (дополнение к списку ПДК №189278 от 01.08.78). 1984. М.: МЗ СССР. 72 С.

54. Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. Методы анализа загрязненного воздуха. М.: Химия. 1984. 384 С.

55. Berezkin V.G., Drugov Yu.S. Gas Chromatography in air pollution analysis. Amsterdam e.a. Elsevier. 1991. 221 P.

56. Дмитриев M.T., Карташова A.B., Карташов B.C. Определение альдегидов в воздухе при гигиенических исследованиях // Гигиена и санитария. 1988. № 3. С. 54 57.

57. Береснев А.Н., Станьков И.Н., Леликов Ю.А., Ярова В.А., Омехин А.А. Газохроматограф ические методы определения формальдегида вобъектах окружающей среды // Журн. аналит. химии. 1993. Т.48. № 3. С. 390 -399.

58. Sesana G., Nano G., Baj A., Balestreri S. New sampling tool for airbornevolatile aldehydes // Fresenius' J. Anal.Chem. 1991. V. 339. № 7. P. 485 487.

59. Binding N. Witting U. Evaluation of a passive sampler for airborne formaldehyde // Fresenius' J. Anal.Chem. 1991.V. 339. № 4. P. 218 222.

60. Зенина Г.А., Воронин А.П. Газохроматографическое определение бензилового спирта, бензальдегида и бензилацетата в воздухе // Гигиена труда и проф. заболевания. 1985. № 5. С. 55 56.

61. Yokoushi Y., Mukai Н., Nakajima К., Ambe Y. Semi-volatile aldehydes as predominant organic gases in remote areas // Atmos. Environ. 1990. V. 24A. P. 439 -442.

62. Pierotti D. Analysis of trace oxygenated hydrocarbons in the environment // J. Atmos. Chem. 1990. V.10. P. 373-382.

63. Tuss H., Neitzert V., Seiler W., Neeb R. Method for determination of formaldehyde in air in the pptv-range by HPLC after extraction as 2,4-dinitro-phenylhydrosone // Frezenius Z. Anal.Chem. 1982. V. 312. P. 613-617.

64. Cofer W.R.III, Edahl R.A. A new technique for collection, concentration and determination of gaseous tropospheric formaldehyde // Atmos. Environ. 1986. V. 20. P. 979-984.

65. Igawa M., Munger J.W., Hoffmann M.R. Analysis of aldehydes in cloud-and fogwater samples by HPLC with a postcolumn reaction detector // Environ. Sci. and Technol. 1989. V. 23. P. 556 561.

66. Lipari F., Swarin S.J. 2,4-dinitrophenylhydrazine-coated Florisil sampling cartridges for the determination of formaldehyde in air // Environ. Sci. and Technol. 1985. V. 19. P. 70-74.

67. Скубневская Г.И., Дульцева Г.Г. Загрязнение атмосферы формальдегидом: аналит. обзор. РАН Сиб. отд. Сер. Экология. Вып.31. Новосибирск. 1994. 70 С.

68. Другов Ю.С., Родин А.А. Экологическая аналитическая химия. С-Петербург: Анатолия. 2002. 464 с.

69. Grosjean D. Chemical ionization mass spectra of 2,4-dinitro-phenylhydrosones of carbonyl and hydroxycarbonyl atmospheric pollutants // Analyt. Chem. 1983. V. 55. P. 2436-2439.

70. Druzik C.M., Grosjean D., Van Neste A., Parmar S.S. Sampling of atmospheric carbonyls with small DNPH-coated Cig cartridges and liquid chromatography analysis with diode array detection // Intern. J. Environ. Anal. Chem. 1990. V. 38. P. 495.

71. Smith D.E., Kleindienst Т.Е., Hudgens E.E. Improved high-performance liquid chromatographic method for artifact-free measurements of aldehydes in the presence of ozone using 2,4-dinitro-phenylhydrosine // J. Chromatogr. 1989. V. 483. P. 431-436.

72. Pupitti E., Lehtonen P. High-performance liquid chromatographic separation and diode array spectroscopic of dinitrophenylhydroson derivatives of carbonyl compounds from whiskies//J. Chromatogr. 1986. V. 353. P. 163-168.

73. Keiber R., Mopper K. Determination of picomolar concentrations of carbonyl compounds in natural waters, including seawater, by liquid chromatography // Environ. Sci. and Technol. 1990. V. 24. P. 1477-1481.

74. Карцова JI.А., Макарова Я.JI., Столяров Б.В. Способ селективного газохроматографического определения формальдегида в воздухе // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. № 4. С. 380-383.

75. Nishikawa H., Hayakava Т., Sakai Т. Determination of acrolein and crotonaldehyde in automobile exhaust gas by gas chromatography with electron* capture detection // Analyst. 1987. V. 112. P. 859 -862.

76. Piatt U., Perner D. Direct measurements of atmospheric CH2O, HN03, 02, N02 and S02 // J. Geophys. Res. 1980. V. 85. № 12. P. 7453-7458.

77. Tuazon E.C., Winer A.M., Graham R.A., Pitts J.N. A kilometer pathlength fourier-transform infrared system for the study of trace pollutants in ambient atmospheres //Atmos. Environ. 1978. V. 12. P. 865-875.

78. Yasuaki M., Sigenao I., Tohru S., Makoto M. Chemiluminescent determination of formaldehyde in the environment // Chem. Express. 1988. V.3. №3. P. 167-170.

79. Dasgupta P., Dong S. Selective determinations of gases by continuouse • liquid-phase fluorescent analysis // Fansi Huasue. 1998. V. 16. №10. P. 869-872.

80. Mophlmann G.R. Formaldehyde determination in air by laser-induced fluorescence // Appl. Spectrosc. 1985. V. 39. №1. P. 98-101.

81. Becker K.H., Schurath U., Tatarczyk T. Fluorescence determination of low formaldehyde concentrations in air by dye laser excitation // Appl.Opt. 1975. V. 14. P. 310-313.

82. Harris G.W., Mackay G.I., Igushi T. et al. Measurements of formaldehyde in the troposphere by tunable diode laser absorption spectroscopy // J. Atmos. Chem. 1989. V. 8. P. 119-137.

83. Bachhausen P., Buchholz N., Hartkamp H. Bestimmung von formaldehyd in luft mit hilfe von chromotropsaeure. Mitteilung untersuchung zur stabilitaet desresgenses // Frezenius Z. Anal.Chem. 1985. V. 320. № 4. P. 347-349.

84. Knox S.E., Нее S.S.Q. Phenol interference in the mercury free pararosaniline method and the chromotropic acid method for formaldehyde // Amer.

85. Ind. Hyg. Assoc. J. 1984. V. 45. № 5. P. 325-328.

86. Georghiou P.E., Winsor L., Shirliffe C.J., Svec J. Storage stability of formaldehyde solutions containing pararosaniline reagent // Analyt.Chem. 1987. V. 59. № 59. P. 2432-2435.

87. Georghiou P.E., Harlic L., Winsor L., Snow D. Temperature dependence of the modified pararosaniline method for the determination of formaldehyde in air // AnalytChem. 1983. V. 55. P. 567-570.

88. Miksch R.R., Anthon D.W., Fanning L.Z. et al. Modified pararosaniline method for the determination of formaldehyde in air // Analyt. Chem. 1981. V. 53. P. 2118-2123.

89. Nair J., Gupta V.K. A new spectrophotometric method for the determination of formaldehyde in air// Talanta. 1979. V. 26. P. 962-963.

90. Bisgaard P., Mol Have L., Reitz В., Wilhardt P. A method for personal sampling and analysis of nanogram amounts of formaldehyde in air // Amer. Ind.

91. Hyg. Assoc. J. 1984. V. 45. P. 425-529.

92. Dong S., Dasgupta P.K. Fast fluorometric flow injection analysis of formaldehyde in atmospheric water // Environ. Sci. and Technol. 1987. V. 21. P. 581588.

93. Dasgupta P.K., Dong S., Hwang H. et al. Continuous liquid-phase fluorometry coupled to a diffusion scrubber for the real time determination of atmospheric formaldehyde, hydrogen peroxide and sulfur dioxide // Atmos. Environ. 1988. V. 22. P. 949 963.

94. Dasgupta P.K., Dong S., Hwang H. Diffusion scrubber-based field measurements of atmospheric formaldehyde and hydrogen peroxide // Aerosol Sci. Technol. 1990. V. 12. P. 98 104.

95. Kelly T.J., Barnes R.N., McClenny W.A. Real-time monitors for characterization of formaldehyde in ambient and indoor air // In proc. 1989

96. EPA/AWMA Int. Symp. Measurement of toxic and related air pollutants. P.43 50. EPA Raleigh NC.

97. Facchini M.C., Chiavari G. Analysis of carbonyl compounds in theatmospheric liquid phase // In: Physico-chemical behavior of atmospheric pollutants. Proc.4th Eur. Symp. Dordrecht. 1986. P. 188 -197.

98. Slawinska D., Slawinska J. Chemiluminescent flow method for determination of formaldehyde // Analyt. Chem. 1975. V. 47. P. 2101 2109.

99. DuVal D.L., Rogers M., Fritz J.S. Determination of aldehydes and acetone by ion chromatography // Analyt. Chem. 1985. V. 57. P. 1583 1586.

100. Lorrain J.M., Fortune S.R., Dellinger B. Sampling and ion chromatographic determination of formaldehyde and acetaldehyde // Analyt. Chem. 1981. V. 53. P. 1302.

101. Будников Г.К., Майстренко B.H., Вяселев M.P. Основы современного электрохимического анализа. М.: Мир. 2003. 592 С.

102. Бейзер М.М., Лунд X. Органическая электрохимия. 4.1. М: Химия. 1988.470 С.ф 109. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. 4.1.1. М.: Химия. 1974. 623 С.

103. Ingmanson D.E. Formaldehyde in hot springs // Life and Evolution of the Biosphere. 1997. V.27. P. 313-317.

104. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных системах. М.: Химия. 1974. 479 С.

105. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. 1974. 552 С.

106. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.; Мир. 1972. 534 С.

107. Bell R.P., Rand М.Н., Wynne-Jones K.M.A. Kinetics of the hydration of acetaldehyde // Transactions of the Faraday Society. 1956. V.52, part 8. P. 10931102.

108. Bell R.P., Pring M. Kinetics of the Reactions of Olefins with Halogens in Aqueous Solutions. Part II. Reactions of Bromine with Various Olefins, and of Hydrogen Bromide with Some Epoxides // J. of the Chemical Society. 1966. V. B. №11. P. 1119-1126.

109. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. Пер. с англ. К.П. Бутана. М.: Мир. 1973. 1055 С.

110. Bell R.P., Clunie J.C. Binary and ternary catalytic mechanisms in the hydration of acetaldehyde //Nature. 1951. V.167. №3. P.362-363.

111. Eigen M. Protonenlibertragung, Saure-Base-Katalyse und enzymatische Hydrolyse. Teil I: Elementarvorgange // Angewanate Chemie. 1963. 75 Jahrg. №12. P. 489-508.

112. Arnett E.M., Anderson J.N. The protonation of some saturated alcohols in aqueous sulfuric acid // J. Am. Chem. Soc. 1963. V. 85. P.1542-1543.

113. Белл P. Протон в химии. M.: Мир. 1977. 382 С.

114. Bell R.P., Onwood D.P. Acid Strengths of the Hydrates of Formaldehyde, Acetaldehyde and Chloral // Transactions of the Faraday Society. 1962. V.58, part 8. № 476. P. 1557-1561.

115. Турьян Я.И. Химические реакции в полярографии. М. Химия. 1979. 332 С.

116. Vesely К., Brdicka R. Polarographic limiting currents of formaldehyde as a measure of its dehydration rate // Collection. 1947. V.12. № 6. P. 313-332.

117. Calusaru A., Crisan L., Kuta J. Equilibrium constants and rates of dehydration of formaldehyde in buffered solutions of light and heavy water studied at DME // J. Electroanal. Chem. 1973. V. 46. №1. P. 51-62.

118. Barnes D., Zuman P. Polarographic reduction of aldehydes and ketones: XVII. Hydration and carbanion-enolate formation accompanying reduction of phenylacetaldehydes // J. Electroanal. Chem. 1973. V.46. №3. P. 343-352.

119. Barnes D., Zuman P. Polarographic reduction of aldehydes and ketones: XV. Hydration and acid-base equilibria accompanying reduction of aliphatic aldehydes // J. Electroanal. Chem. 1973. V.46. №3. P. 323-342.

120. Scott W.J., Zuman P. Hydration-Dehydration Constants of a,a,a-Trifluoroacetophenone and Electrochemical Methods // J. Chem. Soc. Faraday Transactions I. 1976. V.72. №5. P. 1192-1200.

121. Valenta P. Oszillographische strom-Spannungs-Kurven III. Untersuchung des Formaldehyds in gepuffertem milieu // Collection. 1960. V.25. №3. P. 853-861.

122. Greenzaid P., Luz Z., Samuel D. A nuclear magnetic resonance study of the reversible hydration of aliphatic aldehydes and ketones. I. Oxygen-17 and proton spectra and equilibrium constants // J. Am. Chem. Soc. 1967. V.89. № 4. P. 749-756.

123. Volke J., Valenta P. Polarographie aromatischer heterocyclischer Verbindungen VIII. Polarographische studie der formylpyridine und des pyridoxals in sauren losungen // Collection. 1960. V.25. № 6. P. 1580-1585.

124. Maraj Ud Din Bhatti, Brown O.R. Reductions of pyridine monocarboxylic acids and carboxaldehydes at mercury cathodes // J. Electroanal. Chem. 1976. V. 68. №1. P. 85-95.

125. Day R.A., Kirkland J.J. Polarography of fluorenone, anthrone and benzaphenone // J. Am. Chem. Soc. 1950. V.72. № 6. P. 2766-2767.

126. Elving P.J., Leone J.T. Mechanism of the electrochemical reduction of phenyl ketones // J. Am. Chem. Soc. 1958. V.80. №5. P.1021-1029.

127. Епимахов B.H. О полярографической активности формальдегида в сильнокислых растворах // Электрохимия. 1970. Т. 6. №3. С.322-325.

128. Davies W.P., Evans D.P. The depolarisation Potentials of Phenyl Alkyl Ketones in Acid, Neutral, and Basic Media at the Dropping-mercury Caythode // J. of the Chemical Society. 1939. №4. P.546-554.

129. Pasternak R. Untersuchungen uber den Mechanismusder polarographischen Reduktion von organischen Verbindungen // Helvetica Chimica Acta. 1948. V.31.P. 753-776.

130. Given P.H., Peover M.E. Polarographic Reduction of Aromatic Hydrocarbons and Carbonyl Compounds in Dimethylformamide in the Presence of proton-donors // J. of the Chemical Society. 1960. №1. P.385-393.

131. Констатян Г.Г., Мясищева A.H., Сафарян Г.Е. Определение кротонового альдегида в винилацетате-ректификате // Зав. лаб. 1966. Т.32. С.798-802.

132. Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арефьева Т.В. Полярографический метод. М.: Госхимиздат. 1959. 772 С.

133. Eskinnja I., Grabaric Z., Grabaric B.S. et al. On determination of formaldehyde in air by differential pulse polarography and related techniques // Mikrochim. Acta. 1984. V.3. № 3/4. P. 215-227.

134. Yuang Y., Zang P., Wei J. et al. Formaldehyde determination in air by differential pulse polarography // Environ. Chem. 1987. V.6. № 4. P. 71-76.

135. Зайцева 3.B., Прохорова E.K. Полярографическое определение формальдегида в воздухе рабочей зоны // Журн. аналит. хим. 1985. Т. 40. Вып. 7. С. 1308-1311.

136. Septon J.C., Ku J.C. Workplace air sampling and polarographic determination of formaldehyde // Amer. Ind. Hyg. Assoc. J. 1982. V.43. № 11. P. 845852.

137. Hall M.E. Polarographic Determination of aliphatic Aldehydes and Ketones as Imines //Analytical chemistry. V. 31. №12. 1959. P. 2007-2009.

138. Майрановский С.Г., Рубинская Т.Я., Гультяй В.П. и др. Электрохимическое восстановление бензальдегида до бензилового спирта на ртутном катоде И Известия АН СССР. Сер. Химия. 1976. №10. С.2360-2362.

139. Warshowsky В., Elving P., Mandel J. Polarographic Analysis of Mixtures of Maleic and Fumaric Acids // Analyt. chem. 1947. V. 19. №3. P.161-164.

140. Малюгина Н.И., Коршунов И.А. Определение фурфурола полярографическим методом // Журн. аналит. хим. 1947. Т.2. № 6. С.341-344.

141. Китаев Ю.П., Троепольская Т.В. Изучение структуры и реакционной способности азотсодержащих производных карбонильных• соединений // Известия АН СССР. Сер. Химия. 1967. №9. С.1903-1910.

142. Будников Г.К., Байгильдина С.Ю., Китаев Ю.П. О форме полярографических волн семи- и тиосемикарбазонов // Электрохимия. 1966. Т.2. №11. С.1263-1268.

143. Wolfe J.K., Herschberg Е.В., Fieser L.F. Polarografn pffbuznych latek, ktere rovnez ve sve molekule obsahuju vazbu -N=C< se zabyvali // Journ. Biol. Chem. 1940. V. 136. № 3. P. 653-687.

144. Kolthoff I.M., Langer A. Amperometric titrations. II. The titration of nickel with dimethylglyoxime using the dropping mercury electrode as indicatorelectrode // J. Am. Chem. Soc. 1940. V. 62. P. 211-218.

145. Langer A. Amperometric titration of copper with benzoinoxime // Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 1942. V.14. №3. P.283-285.

146. Hartnell E.D., Bricker C.E. A polarographic study of some oximes. I. Methyl 4,5-dioxo-2-pentenoate-5-oxime // J. Am. Chem. Soc. 1948. V.70. P. 33853391.

147. Lupton J.M., Lynch C.C. Polarographic examination of carbonyl compounds // J. Am. Chem. Soc. 1944. V.66. P. 697-700.

148. Sartori G., Gaudiano A. Studio polarografico deU'equilibrio di ossido-riduzione fra gli acidi tartronico e mesossalico // Gazzetta Chimica Italiana. 1948. V.78. P. 77-82.

149. Zuman P. Die Reaktion der Karbonylverbindungen mit Primaren aminen //Collection. 1950. V.15. №12. P. 839-873.

150. Prelog V., Hafliger O. Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes. Tiber das polarographische Verhalten der Cyclanon-betainyl-hydrazone und die polarographische Bestimmung von Cyclanonen // Helv. Chim. Acta. 1949. V. 32. P. 2088-2102.

151. Crowe G.A., Lynch C.C. Urea-Formaldehyde kinetic studies // J. Am. Soc. 1948. V. 70. P.3795-3797.

152. Sapara V. О nekterych derivatech arekolinu // Chemicke Listy. 1949. V.43. № 8. P. 225-228.

153. Knobloch E. A polarographic and spectrograph^ study of the vitamine K5 (4-amino-2-methyl-l-naphthol) and its oxidation products // Collection. 1949. V. 14. №8-10. P. 508-531.

154. Lester D., Greenberg L.A. Polarographic behavior of aniline oxidation products // J. Am. Chem. Soc. 1944. V.66. №3. P.496.

155. Zuman P. Reakce karbonylovych sloucenin s aminy. III. Reakce produktu oxydace kyseliny askorbove s amoniakem // Chem. Listy. 1952. V.46. № 9. P. 516-520.

156. Zuman P., Brezina M. Reakce karbonylovych sloucenin s aminy. IV. Reakce acetony s amoniakem a s glycinem // Chem. Listy. 1952. V.46. № 10. P.599-603.

157. Brezina M., Zuman P. Reakce karbonylovych sloucenin s aminy. V. Polarograficka studie reakce cyklanonu s primarnim aminy: rovnovazne stavy // Chem. Listy. 1953. V.47. № 11. P.975-991.

158. Borcherdt G.T., Adkins H. Tautomerization of an optically active azomethine // J. Am. Chem. Soc. 1938. V. 60. P. 3-6.

159. Koryta J., Kossler I. The polarographic determination of the stability constants of the complexes formed by some heavy metals with Schwarzenbach's complexones // Collection. 1950. V. 15. №5-6. P. 241-259.

160. Gilman H. Organic chemistry. Wiley. New York. 1941. V.l. 658 P.

161. Adams R. Organic reactions. Wiley. New York. 1948. V. IV. P. 174-255.

162. Ingold С. Principles of an electronic theory of organic reactions // Chem. Rev. 1934. V.15.P. 225-275.

163. Petru F. The polarographic study of some simple nitroparafins // Collection. 1947. V.12. №11-12. P. 620-629.

164. Conant J.B., Bartlett W.K. A quantitative of semicarbazone formation // J. Am. Chem. Soc. 1932. V. 54. P.2881-2899.

165. Kolthoff I.M., Stenger V.A. Volumetric analysis. V. 1 Interscience New York. 1942. P. 214-222.

166. Alexander E.R. Principles of ionic organic reactions. Wiley. New York. 1950.155 P.

167. Auwers K.v., Susemihl W. Uber Ketimid Enamin - Tautomerie // Ber. 1930. V.63.№5.P. 1072-1086.

168. Reddelien G. Uber Kondensationsprodukte von Benzyl-amin mit aromatischen Ketonen // Ber. 1920. V. 53. № 1. P. 334 340.

169. Турьян Я.И. Полярографическое исследование реакций карбонильных соединений с аммиаком и его производными и использование этих реакций в полярографическом анализе // Успехи химии. 1977. Т.46. № 10. С. 1757-1786.

170. Жанталай Б.П., Кирилович З.А. Новые исследования в полярографии. Кишинев: Штиинца. 1972. С.260.

171. Зайцев П.М., Нестерова Л.П. Косвенное полярографическое определение циклогексаноноксима и гидроксиламина в водоемах санитарно-бытового обслуживания // Гигиена и санитария. 1969. №6. С. 80.

172. Зайцев П.М., Зайцева З.В. Полярографическое исследование системы моноэтаноламин-формальдегид // Украинский химический журнал. 1965. №8. С. 820.

173. Баранова В.Г., Панков А. Г., Турьян Я.И. Основы физико-химических методов анализа и контроль производства изопрена. М.: НИИТЭХИМ. 1965.

174. Толстикова О.А., Турьян Я.И., Стрелкова Н А. Полярографическое определение карбонильных соединений в изопрене в виде гидразонов // Зав. лаб. 1969. Т.35. №11. С.1320-1323.

175. Струкова В.Е., Фалькович Ю.Е., Турьян Я.И., Гринфельд В.И., Лисецкая З.И. Полярографическое определение карбонильных соединений в спирте-ректификате на основе реакций с гидразином // Изв. высш. учебн. зав. Пищевая технология. 1976. №4. С.170-172.

176. Янотовский М.Ц., Майрановский В.Г, Самохвалов Г.И. Дополнительное полярографическое детектирование в газожидкостной хроматографии //Журн. физ. химии. 1964. Т.38. №12. С. 2995-2999.

177. Wing Н. С., Tian Y. X. Adsorption Voltamperometric Determination of mg l"1 levels Formaldehyde via in situ Derivatization with Girard's Reagent T // Analytica Chimica Acta. 1997. V. 339. P. 173-179.

178. Wing H. C., Wai С. C., Pei X. C. Differential-pulse Polarographic Micro- determination of Formaldehyde via in situ Derivatization with Girard's Reagent T // Analyst. 1995. V. 120. P. 2233-2236.

179. Wing H C, Tian Y X. Determination of sub-ppbv levels of formaldehyde in ambient air using Girard's T reagent T-coated glass fiber filters and adsorption voltammetry // Analytica Chimica Acta. 1997. V. 349. P. 349-357.

180. Chan W., Wu X. Optodes based on a calixarene ester for the determination of aldehydes via in situ generation of the Girard's reagent P derivative // The Analyst. 1998. V. 123. P. 2851-2856.

181. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. JL: Химия. 1977. 376 С.

182. Дедов А.Г., Зайцев Н.К., Зайцев П.М., Павлюк А.В., Суслов С.Г. Косвенное переменнотоковое вольтамперометрическое определение формальдегида на висящей ртутной капле в присутствии кислорода // Журн. анал. химии. 2000. Т.55. № 6.