Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Разработка сорбционно-каталитических способов утилизации сточных вод, содержащих формальдегид и хром (VI)

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Лукашов, Сергей Викторович

ВВЕДЕНИЕ

I Литературный обзор

1.1 Способы утилизации формальдегидсодержащих сточных вод

1.1.1 Источники попадания формальдегида в гидросферу и его токсическое действие

1.1.2 Обзор способов утилизации формальдегидсодержащих СВ

1.1.3 Критический анализ литературных данных о способах очистки сточных вод от формальдегида

1.2 Способы утилизации гальванических стоков, содержащих хром (VI)

1.2.1 Источники попадания хрома (VI) в гидросферу и его токсическое действие

1.2.2 Обзор способов утилизации гальванических стоков, содержащих хром (VI)

1.2.3 Критический анализ литературных данных о способах очистки сточных вод, содержащих хром (VI)

II Теоретические исследования

2.1 Обоснование выбора направления исследований процесса утилизации сточных вод, содержащих формальдегид

2.2 Обоснование выбора направления исследований процесса утилизации сточных вод, содержащих хром (VI)

2.3 Обоснование выбора направления исследований процесса совместной утилизации сточных вод, содержащих формальдегид и хром (VI)

III Методика эксперимента 58 3.1 Методы определения хрома (VI) и хрома (III)

3.1.1 Метод определения хрома (VI)c дифенилкарбазидом

3.1.2 Прямой метод определения хрома (VI)

3.1.3 Титриметрический метод определения хрома (III)

3.2 Методы определения формальдегида

3.2.1 Сульфитный метод определения (ФА)

3.2.2 Фотоэлектроколориметрнческий метод определения (ФА)

3.3 Методы определения мочевины

3.4 Метод определения сухого остатка

3.5 Методы определения ХПК сточной воды

3.6 Подготовка ионитов

3.6.1 Кондшщионирование, очистка и высушивание ионитов

3.6.2 Определение удельного насыпного и относительного свободного объемов ионита

3.7 Методика утилизации формальдегидсодержащих СВ на твердых носителях с иммобилизованной кислотой

3.8 Методика совместной утилизации формальдегид и хром (VI)-содержащих СВ в гомогенных системах

3.9 Методика совместной утилизации формальдегид и хром (VI)-co-держащих СВ на твердых носителях с иммобилизованной кислотой

3.10 Методы математической обработки результатов экспериментов 76 IV Экспериментальная часть

4.1 Разработка методики определения концентрации хрома (VI) прямым методом

4.1.1 Выбор оптимальных условий определения концентрации хрома (VI) прямым методом

4.1.2 Методика определения концентрации хрома (VI) прямым методом

4.1.3 Методика установления сходимости результатов при определении концентрации хрома (VI) прямым методом и с использованием дифенилкарбазида. Статистическая обработка результатов анализа

4.2 Разработка волюметрического метода количественного определения мочевины в водных растворах 85 4.2.1 Выбор оптимальных условий количественного определения мочевины волюметрическим методом.

4.2.2 Методика количественного определения мочевины волюметрическим методом. Статистическая обработка результатов анализа

4.3 Разработка способа утилизации формальдегидсодержащих СВ

4.3.1 Выбор оптимальных условий ведения процесса утилизации формальдегидсодержащих сточных вод на твердых носителях с иммобилизованной кислотой

4.3.2 Определение параметров регенерации твердого носителя

4.3.3 Расчет технологических параметров процесса утилизации формальдегидсодержащих СВ на твердых носителях с иммобилизованной кислотой j Qg

4.3.4 Выводы

4.4 Исследование процесса совместной утилизации формальдегид и хром ^//содержащих СВ в гомогенных системах

4.5 Разработка способа совместной утилизации формальдегид и хром (VI) — содержащих СВ на твердых носителях с иммобилизованной кислотой

4.5.1 Выбор оптимальных условий совместной утилизации формальдегид и хром (VI) содержащих сточных вод на твердых носителях с иммобилизованной кислотой р^

4.5.2 Определение параметров регенерации твердого носителя

4.5.3 Расчет технологических параметров процесса совместной утилизации формальдегид- и хром (VI)- содержащих СВ на твердых носителях с иммобилизованной кислотой

Введение Диссертация по биологии, на тему "Разработка сорбционно-каталитических способов утилизации сточных вод, содержащих формальдегид и хром (VI)"

Актуальность темы

Проблема очистки сточных вод (СВ) актуальна в связи с угрожающим темпом истощения запасов пресной воды на планете Земля.

Россия богата водными ресурсами. Однако проблема чистой воды и в нашей стране стоит очень остро [30, 40]. Это обусловлено не только неравномерностью распределения водных ресурсов по регионам, но и высоким уровнем загрязненности водных объектов, основными источниками которой являются СВ, т.е. воды, использованные промышленными или коммунальными предприятиями и населением, подлежащие очистке от различных примесей.

Со сточными водами некоторых предприятий в окружающую среду поступают вещества, оказывающие токсическое действие на живые организмы и человека. Поскольку к таким веществам относятся соединения хрома (VI) и формальдегида - возникает проблема утилизации формальдегид и хром (VI)-содержащих СВ.

В настоящее время нет приемлемых методов утилизации, позволяющих снизить концентрацию ФА и хрома (VI) в СВ до уровня ПДК. В практике современного промышленного производства для очистки СВ, загрязненных органическими веществами и катионами металлов, чаще всего применяют химические методы, а также методы пиролиза и биоокисления. Технологии очистки СВ., базирующиеся па данных методах, имеют ряд существенных недостатков.

Так использование химических методов (окислительно-восстановительных, конденсационных и др.), предполагает введение в очищаемую воду химических реагентов, которые преобразуют загрязнитель СВ в другую форму. В этом случае эффективность очистки определяется разностью между количеством вводимых и выводимых реагентов. Поскольку для достижения требуемых предельных концентраций по определенному загрязнителю, приходится осуществлять химический процесс очистки при малых концентрациях последнего (10~5- 10~6 моль/л), возникает необходимость введения в СВ избыточных количеств реагентов. Это приводит к тому, что в СВ вводится больше химических веществ чем выводится, следовательно, в процессе такой «очистки» образуются еще более загрязненные стоки.

Применение методов пиролиза и биоокисления позволяет достигать наиболее глубокую степень очистки СВ от органических загрязнителей. Но оба упомянутых способа требуют больших энергетических затрат, поэтому не находят широкого практического применения. Кроме того, эти способы не приемлемы при очистке СВ, загрязненных катионами металлов и другими неорганическими веществами.

Следовательно, актуальность темы обусловлена следующими факторами:

1. Истощением запасов пресной воды на планете;

2. Широким использованием в промышленности соединений хрома (VI) и формальдегида и, как следствие - образованием больших количеств СВ, несущих эти токсические вещества;

3. Отсутствием ресурсо- и энергосберегающих способов очистки СВ от хрома (VI) и формальдегида;

4. Повышенными требованиями к качеству очищенных сточных вод (низкие значения ПДК).

На наш взгляд, наиболее перспективными способами очистки СВ от загрязнителей любого происхождения следует признать способы, основанные на сочетании сорбционных и каталитических процессов. Сорбция загрязнителя на поверхности гетерогенного катализатора способствует увеличению его локальной концентрации, что позволяет стимулировать процесс химического преобразования загрязнителя, не вводя в СВ избыточного количества реагентов.

Целью дайной работы является разработка ресурсо и энергосберегающих, сорбционно-каталитических способов утилизации формальдегид и хром (VI)-содержащих сточных вод.

Для реализации поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Провести анализ отечественного и зарубежного опыта в области очистки сточных вод от соединений хрома (VI) и ФА;

2. Определить оптимальные условия процесса конденсации ФА с мочевиной на твердых носителях с иммобилизованной кислотой;

3. Исследовать процесс совместной утилизации формальдегид и хром (VI)-содержащих СВ в гомогенных системах;

4. Изучить оптимальные условия совместной утилизации формальдегид и хром (^К/Лсодержащих СВ на твердых носителях с иммобилизованной кислотой;

5. Разработать экспресс методики определения концентрации мочевины и хрома (VI) в СВ.

Научили новизна

Разработана экспресс методика определения концентрации хрома (VI) прямым фотоэлектроколориметрическим методом.

Впервые предложена методика определения концентрации мочевины волюметрическим методом, в основе которой лежит реакция окисления мочевины нитритом натрия в кислой среде.

Определены оптимальные условия конденсации формальдегида и мочевины на твердых носителях с иммобилизованной кислотой. На основании полученных результатов разработан способ утилизации формальдегидсодержащих СВ.

Впервые исследован процесс совместной утилизации СВ, содержащих формальдегид и хром (VI) в гомогенных системах.

Определены оптимальные условия, на основании которых разработан способ совместной утилизации формальдегид и хром ^К/Лсодержащих СВ на твердых носителях с иммобилизованной кислотой, характеризующихся сорбционными свойствами.

Практическая ценность

Разработанные рееурсо и энергосберегающие способы очистки могут быть эффективно использованы для утилизации формальдегид и хром (VI) -содержащих СВ деревообрабатывающих и гальванических производств.

Предложенные методики определения концентрации хрома (VI) и мочевины в СВ могут быть использованы в практике научных исследований, а также для целей производственного контроля.

На защиту выносятся

• Разработанные методики определения концентрации хрома (VI) и мочевины в СВ;

• Характеристика оптимальных условий конденсации формальдегида с мочевиной на твердых носителях с иммобилизованной кислотой;

• Параметры процесса совместной утилизации формальдегид и хром (VI) — содержащих СВ в гомогенных системах;

• Характеристика оптимальных условии совместной утилизации формальдегид и хром (VI) - содержащих СВ на твердых носителях с иммобилизованной кислотой

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы докладывались и получили положительную оценку на региональных научно-технических конференциях «Вклад ученых и специалистов в национальную экономику» (Брянск, 2000-2004 гг.); международной научно-практической конференции «Проблемы функционирования, стабилизации и устойчивости развития предприятий лесопромышленного комплекса в новом столетии» (Воронеж, 2004 г.).

Публикации

По теме диссертации опубликовано 8 работ и получено 2 патента РФ.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, методической части, теоретических исследований, экспериментальной части, выводов, заключения и списка литературы. Содержание работы изложено на 151 страницах, из них 135 страниц основного текста, включая 18 рисунков и 22 таблицы, библиография содержит 140 наименований.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Лукашов, Сергей Викторович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

1. Показано, что наиболее перспективными способами очистки СВ от хрома (VI) и формальдегида являются способы, основанные на сочетании сорбционных и каталитических процессов;

2. Впервые исследованы оптимальные условия процесса конденсации формальдегида с мочевиной на твердых носителях с иммобилизованной кислотой. С учетом выбранных оптимальных условий, разработан способ очистки, позволяющий снизить концентрацию формальдегида в СВ до уровня ПДК;

3. Изучен процесс совместной утилизации хром (VI) и формальдегидсодержащих СВ в гомогенных системах. Установлено, что степень очистки по формальдегиду достигает 99,98%, по хрому (VI)- 98% (остаточная концентрация превышает ПДК) при рН = 1,5 и мольном соотношении vCr(vi)Уфл~ 1:0,7. Показано, что для повышения степени очистки СВ от хрома (VI) требуется вводить стадию его довосстановления или осуществлять совместную утилизацию на твердых носителях с иммобилизованной кислотой;

4. Исследованы оптимальные условия процесса окисления формальдегидсодержащих СВ хромом (VI) на твердых носителях с иммобилизованной кислотой, на основании которых разработан способ очистки, позволяющий снизить концентрации хрома (VI) и формальдегида в СВ до уровня ПДК;

5. Предложена математическая модель процесса полной и частичной регенерации твердого носителя с иммобилизованной кислотой;

6. Разработаны методики количественного определения хрома (VI) и мочевины в СВ, которые могут быть использованы в практике научных исследований, а также для целей производственного контроля;

7. Предлагаемые ресурсо и энергосберегающие способы очистки могут быть эффективно использованы для утилизации формальдегид и хром (VI) — содержащих СВ деревообрабатывающих и гальванических производств.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Анализ отечественного и зарубежного опыта в области очистки СВ от соединений хрома (VI) и формальдегида показал, что в настоящее время в мировой практике наиболее распространенными являются реагентпые способы утилизации CP и формальдегидсодсржащих СВ. Общим недостатком данных способов является то, что они не позволяют снизить концентрацию загрязнителей до уровня ПДК.

Наиболее приемлемым, является способ количественной утилизации формальдегида, основанный на его конденсации с мочевиной в кислой среде. Однако этот способ очистки имеет существенный недостаток, - кислая среда усиливает коррозию технологического оборудования.

Самыми перспективными способами очистки от соединений хрома (VI) следует признать реагентпые способы, в основе которых лежат окислительно-восстановительные процессы. Тем неменее, данные способы тоже имеют ряд существенных недостатков: характеризуются высокими нормами расхода реагентов, сопровождаются образованием больших количеств шламовых осадков и требуют существенных материальных затрат на мероприятия но защите технологического оборудования от коррозии так как осуществляются в сильно кислой среде (/?//=1-2).

В результате проведенных исследований было показано, что основным путем совершенствования рассмотренных выше реагентных способов, является проведение процесса очистки на поверхности кислых гетерогенных катализаторов (твердых носителей с иммобилизованной кислотой), в качестве которых целесообразно использовать катиониты в //-форме. Сорбция ФА и С/' на поверхности твердого носителя способствует увеличению их локальной концентрации, что позволяет достигать ПДК по каждому из загрязнителей не вводя в СВ избыточного количества реагентов. Кроме того, поскольку кислота иммобилизована на поверхности твердого носителя, снимается проблема защиты технологического оборудования от коррозии, так как процесс утилизации протекает в нейтральной среде (рН= 6,5-7).

С целыо разработки эффективного способа утилизации формальдегидсодержащих СВ был исследован процесс поликонденсации ФА с мочевиной на твердых носителях с иммобилизованной кислотой и определены его оптимальные условия. Показано, что разработанный способ утилизации позволяет снизить концентрацию формальдегида до уровня ПДК в нейтральной среде.

Поскольку в кислой среде формальдегид проявляет восстановительные свойства, а хром (VI) окислительные, были исследованы закономерности процесса их совместной утилизации на твердых носителях с иммобилизованной кислотой. При этом показано, что процесс окисления формальдегида хромом (VI) на твердых носителях может быть положен в основу способа их утилизации, позволяющего достигать 99,998 % степени очистки СВ как по ФА, так и по Cf*.

Разработанные сорбционно-каталитические способы утилизации формальдегид и хром (VI)- содержащих СВ полностью отвечают современным требованиям, так как позволяют:

• снизить концентрацию ФА и Cf в СВ до уровня ПДК;

• проводить процесс утилизации в нейтральной среде, что исключает коррозию технологического оборудования;

• сократить расход реагентов в процессе очистки СВ;

• осуществлять процесс утилизации при комнатной температуре без дополнительных затрат на нагрев;

• исключить образование невостребованных гальванических и других видов шламов.

Если учесть, что используемые до настоящего времени промышленные способы утилизации формальдегид и хром (VI)- содержащих СВ являются несовершенными, то полученные нами результаты имеют как научную, так и существенную практическую ценность.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Лукашов, Сергей Викторович, Брянск

1. Авт. св. № 1189816, МКИ С 02 F 3/34.Способ очистки сточных вод от альдегида. P.M. Алиева и А.Н.Плятников./ Институт микробиологии и вирусологии АН КазСССР. - Заявл. 13.04.84., Опубл. 07.11.85., Бюл. № 41.

2. Авт.св. № 882951, СССР МКИ C02F1/70. Способ очистки сточных вод от соединений хрома. B.C. Галахов, Э.П. Агасян, В.А. Комаров, В.А. Ушков и Б. Б. Блинов.

3. Авт.св. № 1008265 СССР. Экстракционная смесь для извлечения хрома (VI) из растворов. /Р.А. Владимирский, Н.И. Першин, А.И. Шилин и др. //Открытия. Изобретения, 1983. №3.

4. Адсорбционно-окислительная очистка сточных вод / Овечкин B.C., Бадеников В .Я.// Иркутск, политех, инс т. Иркутск, 1988,19 с.

5. Анохин А.Е., Тетерин J1.A. Экологическая оценка производства ДСП и методы термического обезвреживания отходов.: Обзорная информация: плиты и фанера. Вып. № 7-8. М., 1991. - 80 с.

6. Архипов Н.А., Белуничев JI.B. Обезвреживание сточных фенолформальдегидных вод методом термопиролиза. //ВСТ, 2000. №6. 2223 с.

7. Бельчинская Л.И., Лейкин Ю.А., Тарасава Ю.И. Сорбция формальдегида минеральными сорбентами.// Журнал физической химии. 1996. - №7. -с.1273-1274.

8. Биохимическая очистка СВ, содержащих соединения 6-валептного хрома. / С.В. Яковлев, В.А. Кузьмичева, В.Н. Кореньков и др. Водоснабжение и санитарная техника. - 1974 - №5 - с. 7-10.

9. Богдановский Г.А., Мамедов ЭЛ., Кашкина A.M., Першииа Е.П. Экологически чистые окислители в очистке вод. //15 Менделеевский съезд но общей и прикладной химии, Минск, 1993. Tl. 111-113 с.

10. Вавилов Н.Г., Жук JI.M. Ионообменное извлечение хрома (VI) из сточных вод гальванических отделений. //Сталь, 1990. №9. 39-42 с.

11. Вебер Л.В., Цельникер Д.И„ Якобсон И.В., Чернякова А.Ф., Алеева И.Н. Очистка сточных вод при производстве фенолформальдегидных смол каталитическим окисление в парогазовой фазе // Пластические массы. -1975.- №5. -с.43-44.

12. Величко Б.А., Венсковский Н.У., Рудак Э.А., Напомау П.М. и другие. Био- и фитосорбенты для очистки питьевой воды и промышленных стоков. // Экология и промышленность России, 1998. №1. 28 с.

13. Вознесенский В.А. Статистические методы планирования эксперимента в технико-экономических исследованиях. -М.: Статистика, 1974. 127 с.

14. Волынец В.Ф., Волынец М. П. Аналитическая химия азота. М.: Наука, с. 148, 1977.

15. Воропанов J1.A., Рубановская С.Г. Использование древесных опилок для очистки сточных вод от хрома (VI). //Химическая промышленность, 1998. №1.22-24 с.

16. Воропанов J1.A., Пастухов А.В. Сорбции хрома семенами зерновых культур. //Экология и промышленность России, июль 1998 г.

17. Воропанов Л.А., Пастухов А.В. Сорбции хрома семенами фасоли. // Экология и промышленность России, октябрь 1998. 41-43 с.

18. Воскресенский А.Г., Солодкин И.С. Практическое руководство по качественному полумикроанализу. М.: Просвещение, с. 102, 1972.

19. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. Пер. с нем. под ред. С.М. Черноброва. М.: Изд. иностр. лит., 1962,- 490 с

20. Глухов В.В., Лисочкина Т.В., Некрасова Т.П. Экономические основы экологии. Учебник. С. Петербург: Специальная литература, 1995, - 280 с.

21. Гребенюк В.Д., Соболевская Т.Т., Махно В.Г. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод гальванических производств//Химия и технология воды 1989 - Т 11, №5 - с. 407-421.

22. Гриссбах Р. Теория и практика ионного обмена. Пер. с нем. под ред. К.В. Чмутова. М.: Изд. иностр. лит., 1963,- 499 с.

23. Громова Е. В., Печерский М.М. Сравнительный анализ методов обезжиривания СВ, содержащих Cr(VI) // Материалы семинара «Экологические проблемы в гальваническом производстве». — М., 1992 — с. 80-84.

24. Грушко Л.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Л., «Химия», 1976. 128 с.

25. Доронин Ю.Г., Мирошниченко С.Н., Свиткина М.М. Синтетические смолы в деревообработке. 2-е изд., перераб. И доп. - М.: Лесн. Пром-сть, 1987. -224 с.

26. Доскина Э.П., Мягкая Т. М., Староватых А.И. Применение ионообменных волоки для очистки хромсодержащих сточных вод. // Перспективные методы очистки природных и сточных вод. Куйбышев, 1981.-е. 69-73.

27. Дытперский Ю.И., Кочаров Р.Г., Мосешвили Г.А., Терпугов Г.В. Очистка сточных вод и обработка водных растворов с помощью динамических мембран. // Хим. Промышленность 1975. -№7- с. 503-507.

28. Загорский В.А., Козлов М.Н., Данилович Д.А. Методы обеззараживания сточных вод// Водоснабжение и санитарная техника.-1998.-№4.- с.2-6.

29. Запольских А.К., Образцов В.В. Комплексная переработка сточных вод гальванических производств Киев: Техника, 1989.

30. Иваницкая Т.М., Демидова О.В., Поздеева Н.И., Ездакова Л.В. Исследование процесса ионообменного извлечения хрома (VI) из сточных вод. // Химия и технология воды (труды УНИХИМ вып. 60). -Свердловск, 1985 - с. 24-28.

31. Иоффе И.Л. Проектирование процессов и аппаратов химической технологии: Учеб для сред спец. учеб. заведений. -Л.: Химия, 1991. 351с.

32. Кожемякина И.Н., Плехоткин В.Ф., Лодыгин Л.С. применение высших окислов никеля в качестве окислителя при очистке сточных вод//Химическая промышленность. 1983.-№6.- с.21-24.

33. Кокотов Ю.А. Иониты и ионный обмен. Л.: Химия, 1980. - 152 с.

34. Ко Я., Кадзухиро У., Иосихиро К. Экстракция ионов металлов из отработанных растворов гальванических производств. Заявка 58-131185, Япония. Опубликовано 04.08.1983.

35. Кузнецова Е.В., Зубарев С.В., Иванова В.В. Очистка промышленных парогазовых выбросов и сточных вод парофазным каталитическим окислением// Химическая промышленность.-1987. №10.-с.16-18.

36. Кульский J1.A., Даль В.В., Худельская Г.А. и др. Методы очиски промышленных сточных вод. Обзорная информация. Укр. НИИНТИ, 1978. 41 с.

37. Лазман 10.М., Жуковский П.В., Рухин В.В. и др. Методы обезвреживания хромсодержащих сточных вод: Обзорная информация. М. ЦНИИ и ТЭИ 4М, 1990.Вып. 2. 19 с.

38. Лазоновская И.И., Орлов Д.С., Садовникова Л.Н. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении. — М: Высшая школа, 1998. 170 с.

39. Ласкорин Б.Н., Смирнова Н.М., Гатман М.Н. Ионообменные мембраны и их применение. М.: Госатомиздат, 1961.- 162 с.

40. Ластовский Р.П. и др. В кн.: Исследование свойств ионообменных материалов. - М.: Наука 1964.-е. 104-108.

41. Лебединский Ю.П. и др. Экономика использования водных ресурсов. -Киев: Наукова думка, 1980. с. 78-87.

42. Либинсон Г.С. Физико-химические свойства карбоксильных катионитов. -М.: Наука 1969.- 112 с.

43. Линевич С.Н., Резников В.П., Бахчевникова И.Д., Немцева Л.Д. Способы очистки сточных вод декоративных пленок// Деревообрабатывающая промышленность 1991 .-№2.-с.6-7.

44. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-448 с.

45. Макаров М.К. и др. В кн.: Ионный обмен и иониты. Л.: Наука, 1970. - с. 27-31.

46. Маринский Я.А. В кн.: Ионный обмен. - М.: Мир, 1968. - с. 10-76.

47. Маркова Е.В., Рохваргер А.Е. Математическое планирование химического эксперимента.-М.: Знание, 1971.-31 с.

48. Методические указания по использованию методов нелинейного программирования для студентов химиков технологов / под редакцией А.И. Бояринова. М.: МХТИ им Д.И. Менделеева, 1986. - 48 с.

49. Методика определения годового экономического эффекта от создания и внедрения новой техники, изобретений и рациональных предложений в химической промышленности. М.:МХП., 1978. - 117 с.

50. Миронов А.Р. Утилизация формальдегидсодержащих сточных вод // Химическая промышленность 1998, - №5 - с. 17-19.

51. Моисеев Н.Н., Иванников Ю.П., Столярова Е.М. Методы оптимизации М.: Наука, 1978.-352 с.

52. Моровец Г. Макромолекулы в растворе. М.: Мир, 1967. - 381 с.

53. Мураиов Л.П., Гребеичиков Е.Н. Очистка сильнозагрязненных сточных вод химических производств./ Экология и промышленность России.- 2000г. -№10. -с. 9-12.

54. Нагаев В.В., Шулаев М.В., Сироткин А.С. Исследование процесса очистки хромсодержащих сточных вод биосорбционным способом. //Химическая промышленность, 1998 г. №7, 27-30 с.

55. Нагаев В.В., Шулаев М.В. и другие. Разработка биосорбционной технологии очистки хромсодержащих сточных вод. //Химическая промышленность, 1998 г. №3, 33-35 с.

56. Налимов В.В., Чернова Н.А. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. М.: Химия, 1965. - 340 с.

57. Никитина О.А., Торопов Б.А. Регенерация хромсодержащих сточных вод в гальванотехнике // Энергосберегающая и малоотходная технология в гальваническом производстве. Материалы семинара-JT., 1988.-е. 58-60.

58. Николаенко В.У., Чеховская Т.П., Гвоздяк П.И. //Химия и технология воды, 1993. №15. с. 389.

59. Николадзе Г.И. Технология очистки природных вод. М.: Высш. Шк,- 1987. -479 с.

60. Новицкая JI.B., Сосинович З.И., Солдатов B.C. и др. // Теплоты сорбции воды и теплоты обмена на сильноосновном анионите. Расширенные тезисы 6-ой Всесоюзной конференции по калориметрии. Тбилиси. - 1973.

61. Островский Г.М. Берешинский Т.А., Беляева А.Р. Алгоритмы оптимизации химико-технологических процессов. — М.: Химия, 1978. — 294 с.

62. Очистка сточных вод предприятий мебельной и деревообрабатывающей промышленности от формальдегида и акриловых эмульсий./ Короткина Л.Г., Резникова В.П., Немцева Л.Д.//Обзорная информация. М.: ВНИПИЭИ леспром, 1986.-47с.

63. Очистка производственных сточных вод. Учебное пособие для вузов. /Яковлев С.В., Карелин Я.Л. и др., под редакцией Яковлева С.В. М, Стройиздат, 1985. 335 с.

64. Пантюхина И.В., Яценко Б.П., Райкина СЛ. Биохимическое окисление сточных вод производства МФС// Пластические массы. 1980-№3.-с.51.

65. Патент US 5891345 А, МКИ 6С 02 F1/20. Способ обработки сточных потоков. Bremer N. J., Goeden G.V./ The Standard of Company. Заявл. 29.08.97., Опубл. 06.04.99., Бюл. №11.

66. Патент WO 9926885 А1 , МКИ 6С 02 F 1/28. Способ композиции для адсорбции и удаления из воды органических соединений. Shyder George Н., Elliot Curtis/ University of Florida. Заявл. 24.11.98., Опубл. 03.06.99.

67. Патент РФ № 2009703 С1, МКИ 5 В 01 D 53/34. Способ очистки от формальдегида и других летучих примесей. Кудряшов В.М., Никитин M.JI., сурков С.П. и Иванов А.Т. Заявл. 21.03.91., Опубл. 30.03.94.

68. Патент РФ №22283003, (51) МПК-7: C02F 1/58, 1/28//C02F 103:28, 103:36. Способ очистки сточных вод. Пашаян А.А., Гамазин В.П., Лукашов С.В. / Брянская государственная инженерно-технологическая академия. Заявл. 17. 10. 2002, опубл. 10.05.2004.

69. Патент РФ № 2085501, МКИ С 02 F 1/58. Способ очистки сточных вод, содержащих формальдегидные смолы. Бельчинская Л.И., Послухаев Н.И. -Заявл. 23.12.93, опубл. 27.05. 96.

70. Патент РФ № 2084404, МКИ С 02 F 1/58. Способ очистки сточных вод. Бельчинская Л.И., Послухаев Н.И. Заявл. 31.10.94, опубл. 20.07. 97.

71. Патент РФ № 2085501, МКИ С 02 F 1/58. Способ очистки сточных вод. Бельчинская Л.И., Послухаев Н.И. -Заявл. 31.10.94, опубл. 27.07. 97.

72. Патина Л.А. Сакодынский К.И. В кн. Ионный обмен и хроматография. // Воронеж, Изд-во Воронежск. Гос. Ун-та, 1976.-е. 106-107.

73. Пашаян А.А., Осиновский А.Л., Гамазин В.П. Очистка сточных вод, содержащих формальдегид. / Экология и промышленность России. 2001 г. - октябрь. — с. 20-22.

74. Пашаян А.А., Лукашов С.В., Гамазин В.П., Щетинская О.С. Коварда Л.Н. Комплексно-целевая утилизация отходов. / Экология и промышленность России. 2003 г. - №2. - с. 2-6.

75. Пашаян А.А., Лукашов С.В., Щетинская О.С. Эколого-экономические аспекты регенерационных методов очистки промышленных сточных вод. / Вестник МАНЭБ. -2004 г.-т. 9, №2.-с. 16-19.

76. Пашков А.Б., Галицкая Н.Б., Люстгартен Е.И. и др. В кн.: Химически активные полимеры и их применение.- Л.: Химия, 1969. с. 34-38.

77. Пижурин А.А., Розенблит М.С. Исследование процессов деревообработки. -М.: Лесн. Про-сть, 1984. 232 с.

78. Полюдек-Фабини Р., Бейрих Т. Органический анализ. Руководство по анализу органических соединений, в том числе лекарственных веществ: Пер. с немец. Л.: Химия, 1981. 622 с.

79. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Л. Методы исследования ионитов. — М.: Химия, 1976. — 208 с.

80. Полянский Н.Г., Тютюнников В.М. — Известия вузов. Химия и химич. Технология, 1972.-т. 15.-N 11.-е. 1666-1669.

81. Поройская С.М., Розиноер И.М. В кн.: Ионный обмен и иониты. - л.: Наука, 1970.-е. 238-285.

82. Поруцкий Г.В. Биохимическая очистка сточных вод органических производств.-М.: Химия, 1975, с.200-210.

83. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Л., «Химия», 1975. 456 с.

84. Природоохранные аспекты металлургического производства (технический обзор). Пер. с англ. Программа ООН по окружающей среде 1987 - 89 с.

85. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л., Химия. 1978.392 с.

86. Ризаев Н.У., Султанов А.С., Муслимов Х.И. В кн.: Химически активные полимеры и их применение. — Л.: Химия, 1969.- с. 41-43.

87. Роговская Ц.Н., Лазарева М.Ф., Костина Л.М. Распад альдегидов на биохимических очистных сооружениях/Очистка производственных сточных вод. Сб. №4.-М.:Стройиздат.-1969.-е. 127-140.

88. Рогожкин Г.И. Труды института ВОДГЕО, Вып.№ 33, часть 11. М.:1971. -с. 58.

89. Рузинов Л.П., Слободчикова Р.И. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. М.: Химия, 1980. - 280 с.

90. Русанов А.И., Сидоров М.П. Коллидно химические методы очистки жидких сред//Журнал прикладной химии. - М.: Химия.-1993.- Т.66.- №1.-с.45-54.

91. Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Попов B.C. Высокомолекулярные ионообменные соединения. М.: Госхимиздат, 1960. — 360 с.

92. Самсонов Г.В., Тростянская Е.Б., Елькин Г.Э. Ионный обмен. Сорбция органических веществ. JI.: Наука, 1969. - 335 с.

93. Самсонов Г.В., Меленсвский А.Т. Сорбционные и хроматографические методы физико-химической биотехнологии. JI.: Химия. - 1986. — 229 с.

94. Самуэльсон О. Ионообменные разделения в аналитической химии. M.-JI.: Химия, 1966.-416 с.

95. Самченко З.А., Некряч Е.Ф., Куриленко О.Д. Калориметрическое исследование ионного обмена // Укр. Хим. Ж. 1974. - 40, - N 7. - с. 707710.

96. Санитарные нормы проектирования промышленных предприятий. СН 245-71 Москва, 1972, - 97 с.

97. Сахарпов А.В., Зеге И.П. Очистка сточных вод и газовых выбросов в лакокрасочной промышленности. М., Химия, 1979. 184 с.

98. Семоков JI.B., Бурсова С.Н., Тринко А.И. Применение экологически чистых окислителей для очистки сточных вод. //Обзорная информация. М., ВНИИНТПИ, 1990,47 с.

99. Синявин М.М. и др. Основы расчета и оптимизации ионообменных процессов.- М.: Наука, 1972. -242 с.

100. Синявин М.М. В кн.: Ионный обмен и его применение. - М.: Изд-во АН СССР, 1959.-е. 127-122.

101. Синявин М.М., Рубинштейн Р.Н., Комарова И.В. и др. Теоретические основы деминерализации пресных вод. — М.: Наука, 1975. -305 с.

102. Синявский В.Г. Селективные иониты. Киев: Техника, 1967. — 168 с.

103. Скурлатов Ю.И. и другие. Введение в экологическую химию. Учебное пособие для химических и химико-технологических специальностей вузов. /Ю.И. Скурлатов, Г.Г. Дука, А. Мизити. М., Высшая школа, 1994. 400 с.

104. Смирнов Л.Д. Методы физико-химической очистки воды. М., ВИТЦ центр, 1985. Вып. 18. 112 с.

105. Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. М: Металлургия, 1980. 195 с.

106. Современные методы анализа природных вод. Сборник / Под ред. К.Г. Лазарева. М., Изд-во АН СССР, 1962.- 203 с.

107. Солдатов B.C. Математическое моделирование простых ионообменных равновесий. // Докл. АН БССР. 1990. - 34, -№6. - с. 528-531.

108. Солдатов B.C. Образование ионных пар в ионитах // Ж. физ. Хим. 1971. -45, №11. -с. 2882-2884.

109. Справочник химика. Второе издание переработанное и дополненное / Под ред. Никольского Б.П., Григорова О.Н., Позина Б.А. и др. М., Л.: «Химия». - т. 4. - 1965 г. с. 456-457.

110. Степанов С.К., Кичигин В.И., Белявина Е.Г. Реагептная очистка хромсодержащих стоков // Перспективные методы очистки природных и промышленных вод Куйбышев, 1985. с. 105-114.

111. Стерман Л.С. Покровский В.Н. Физические и химические методы обработки воды наТЭС.-М.: Энергоатомиздат, 1991.-327 с.

112. Стряпков А.В., Пономарева А.Г., Таргинова Г.Б. Выбор метода извлечения хрома из сточных вод металлургического производства. //Сталь. №5, 1998. 77-78 с.

113. Таубе П. Р., Баранова А. Г. Практикум по химии воды. Учебное пособие. -М.: Высшая школа, с. 79-86, 1971.

114. Тимонин А.С. Инженерно-экологический справочник. Т. 2. Калуга: Издательство Н. Бочкаревой, 2003. - 884 с.

115. Торопов Б.А., Никитина О.А., Ротинян А.А. Регенерация хромсодержащих сточных вод в импульсном режиме // Прогрессивные технологические процессы электроосаждения цинка и его сплавов из нецианистых электролитов: Тез. Докл. Куйбышев, 1989. - с. 58-60.

116. Трубицын Н.Б., Смирнов В.В. и другие. Термическое обезвреживание промышленных отходов, содержащих токсичные вещества. //Экология и промышленность России, ноябрь 1999. 16-18 с.

117. Унифицированные методы анализа вод. Под общей редакцией Лурье Ю.Ю. М., Химия, 1971.375 с

118. Харитонов И.В. Очистка хромсодержащих сточных вод в электрокоагуляторах с засыпными анодами из отходов металлообработки // физико-химическая очистка промышленных сточных вод. М., 1982 - с. 3032.

119. Цао Чжун Хуа. Очистка сточных вод кожевенных заводов от соединенийхрома. //Экология и промышленность России, март 1999. 14-15 с.

120. Чеховская Т.П., Загорска Н.Б., Никоненко В.У., Гвоздяк П.Н. //Химия и технология воды, 1991. №9. с. 861.

121. Шемякина Е.В., Фридман А.Я., Полякова И.Я. и др. Обезвреживание хромсодержащих сточных вод. //Водоснабжение и санитарная техника,1. Л 1995. №10. 4-7 с.

122. Яковлев С.В., Краснобородько И.Г., Рогов В.М. технология электрохимической очистки воды. Л.: Стройиздат, Ленинградское отд. -1987.- с.145.

123. Lindenbaum S., Boyd G. Termodynamic quantitis in the exchange of litium with cesium ion on cross-linked polimetacrylate ion exchanges // J/ Phys. Chem. -1965.-69.-p. 2374-2378.1. P »