Снижение концентрации формальдегида в окружающей среде алюмосиликатными сорбентами

Ходосова, Наталия Анатольевна

Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Снижение концентрации формальдегида в окружающей среде алюмосиликатными сорбентами
ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Снижение концентрации формальдегида в окружающей среде алюмосиликатными сорбентами"

На правах рукописи

Ходосова Наталия Анатольевна <%-■

СНИЖЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЕ АЛЮМОСИЛИКАТНЫМИ СОРБЕНТАМИ

Специальность 03.00.16 - Экология

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на сонскание ученой степени кандидата химических наук

1 о ДЕК 2009

Иваново 2009

003487767

Работа выполнена на кафедре химии в ГОУ ВПО "Воронежская государственная лесотехническая академия".

Научный руководитель:

Доктор технических наук, профессор Бельчинская Лариса Ивановна

Официальные оппоненты:

Доктор химических наук, профессор Вигдорович Владимир Ильич Тамбовский государственный

технический университет

Доктор химических наук, доцент Бубнов Андрей Германович Ивановский государственный химико-технологический университет

Ведущая организация:

Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева, Москва

Защита состоится 23 декабря 2009 г. в 10.00 часов в ауд. Г-205 на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.02 при ГОУВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан «/2А> ноября 2009 г.

Ученый секретарь совета

по защите докторских и кандидатских , _

диссертаций, д.т.н., ст.н.с. // /(Л^^/" Гришина Е.П.

■п / А

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. При работе теплоэлектростанций, котельных, мусоросжигателей. автотранспорта, промышленных предприятий по производству синтетических жирных кислот, строительных материалов, красок, текстиля, картона, бумаги, а также смол и продукции на их основе - фанеры, древесно-стружечных плит, древесно-волокнистых плит, пластиков и др. окружающая среда загрязняется формальдегидом. Формальдегид воздействует климатически и токсически на локальные, региональные и глобальные процессы в окружающей среде и способствует высокому уровню загрязнения воздуха (индекс загрязнения атмосферы > 14) практически во всех промышленно развитых регионах России. Продукты производства, содержащие формальдегид, попадая в жилые и нежилые помещения, создают экологический риск для здоровья населения.

Промышленные газовые выбросы вносят определенный вклад в негативные изменения экосистем. Влияние атмосферных токсикантов на растения относится к биохимическому воздействию, затрагивающему, в первую очередь, метаболические и физиологические процессы. О влиянии формальдегида на эти процессы имеются отрывочные сведения, однако хорошо известно о губительном действии формальдегида на организм человека, имеющий более мощные адаптационные возможности в сравнении с растениями.

Традиционный адсорбционный способ является одним из самых распространенных для защиты окружающей среды от токсичных веществ, однако он имеет ряд недостатков: является ресурсозатратным, существенно усложняет схему технологического процесса и требует значительных материальных затрат. Актуальной природоохранной задачей является разработка экономичного метода снижения концентрации формальдегида в окружающей среде, основанного на процессах адсорбции, который позволяет избежать регенерации и утилизации сорбента при минимальном изменении схемы технологического процесса.

Диссертационная работа посвящена определению воздействия формальдегида на древесные растения биохимическими и электрофизиологическими методами и разработке способа снижения концентрации формальдегида в окружающей среде при введении в промышленные материалы алюмосиликатных сорбентов различного кристаллохимического строения, обработанных термо-, в импульсном магнитном поле и при совместном воздействии импульсного магнитного поля и температурного воздействия.

Работа выполнена в Воронежской государственной лесотехнической академии согласно координационным планам Научного совета по адсорбции и хроматографии РАН, секция 2.15.4.М "Минеральные сорбенты" (2006 - 2009) по теме "Химические и физические методы адсорбционного активирования и модифицирования природных алюмосиликатов различной структуры"; гранту РФФИ № 04-03-32857 "Физико-химические основы модифицирования природных сорбентов", 2006.

Цель работы: определение устойчивости к формальдегиду древесных растений' по биохимическим и электрофизиологическим показателям и разработка способа снижения концентрации формальдегида в окружающей среде при введении в промышленные материалы алюмосиликатных сорбентов, предварительно обработанных импульсным магнитным полем и термически.

Поставленная цель достигалась путем решения следующих задач: изучение воздействия паров формальдегида на биохимические и электрофизиологические показатели древесных растений;

- изучение влияния предварительной тепловой обработки на адсорбционно-структурньте

характеристики алюмосиликатных сорбентов формальдегида (цеолита - и монтмориллонита);

- определение равновесных, кинетических и термодинамических характеристик адсорбции формальдегида;

- исследование воздействия импульсного магнитного поля (ИМП) на кинетику сорбции формальдегида цеолитом и глинистыми минералами;

- определение совместного влияния на адсорбционные процессы предварительной термической обработки и ИМП;

- разработка способа снижения эмиссии формальдегида в атмосферу из производственных материалов, продуктов производств и расчет предотвращенного экологического ущерба.

Научная новизна:

- установлено влияние формальдегида на содержание аминокислот, макро- и микроэлементов, монотерпеновой части эфирных масел, хлорофилла в листьях и хвое древесных растений, а также на изменение биопотенциала сеянцев хвойных древесных пород;

- проведен сравнительный анализ структурно-адсорбционных характеристик природных алюмосиликатов трех различных месторождений и показана возможность снижения концентрации формальдегида в окружающей среде при введении их в промышленные материалы;

- определены фазовый, химический и элементный составы, поверхностные изменения природных и предварительно обработанных термо- и в ИМП образцов;

- установлены механизм адсорбции паров формальдегида и лимитирующая стадия адсорбции молекул воды на термообработанных минералах в диапазоне температур 378 - 493 К;

- рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции паров формальдегида на предварительно термообработанных сорбентах;

- впервые определена зависимость адсорбционного поведения цеолита (клиноптилолита) и глинистого минерала (монтмориллонита) от величины индукции импульсного магнитного поля, времени воздействия и релаксации образцов;

- впервые определено максимальное влияние совместной предварительной тепловой обработки и импульсного магнитного поля на величину сорбции формальдегида;

-впервые показано снижение десорбционных процессов на исследуемых минералах в результате уменьшения амплитуды магнитной индукции с 0,2 до 0,12 Тл и отсутствие десорбции формальдегида при В = 0,011 Тл.

Практическая значимость:

- на основании проведенного сравнительного анализа устойчивости хвойных и древесных растений к формальдегиду установлена возможность использования хвойных пород в качестве биоиндикаторов формальдегида, содержащегося в окружающей среде;

- определены режимы предварительной обработки природных алюмосиликатов (температурный и в импульсном магнитном поле) для активирования процесса сорбции паров формальдегида; -установлено снижение эмиссии формальдегида (в 1,7 - 2,2 раза) из промышленных материалов (клеевых композиций) и продуктов промышленного производства (клееных древесных материалов - фанеры) на основе карбамидоформальдегидной смолы (КФС), наполненной агаомосиликатными сорбентами, обработанными термически и в ИМП;

- определено влияние повышения температуры (от 20 до 50"С) и влажности (от 30 до 100 %) на эмиссию формальдегида из фанеры;

- рассчитаны величины предотвращенного экологического ущерба при введении предварительно обработанных наполнителей в клеевые композиции;

- эффективность предложенного технологического решения подтверждена заключением мебельного

комбината ОАО «Графское» о возможном испаъзовании адсорбционного способа снижения эмиссии формалвдегвдд из кф5амидоформалвдегцдных клеев.

На защиту выносятся:

- биохимические и электрофизиологические показатели, позволяющие определить биоиндикаторные возможности древесных растений при воздействии формальдегида;

- структурно-адсорбционные, термодинамические, равновесные и кинетические характеристики модифицированных алюмосиликатов при сорбции формальдегида из газовой фазы;

- избирательное воздействие предварительной тепловой обработки и ИМП на процессы адсорбции и десорбции алюмосиликатов;

- адсорбционный способ снижения эмиссии формальдегида в окружающую среду на примере введения предвар1ггельно обработанных алюмосиликатов в карбамидоформальдегидную клеевую композицию, используемую для получения фанеры.

Достоверность полученных результатов: подтверждена использованием современных методов исследований, применением статистических методов обработки результатов, а также хорошим соглхованием отдельных результатов с литературными данными.

Личный вклат автора: Постановка целей и задач исследования, оформление материалов для публикаций научных статей, тезисов докладов осуществлялся совместно с научным руководителем. Автором проведены : критический анализ лигервпурных данных, теоретические и эксперименгданые исследования, обобщение результатов исследований, определите снижения экологического ущерба при использовании разработанного технологического решения.

Апробация работы: Результаты исследований докладывались и обсуждались на УШ международной н^чно-нракгаческой конференции 'Высокие технологии в экологии", Воронеж, 2005; П, Ш Всероссийской научной конференции с международным участием "Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья", Белгород, 2006, 2008; на VI - \ТП научных симпозиумах "Древесные композиционные материалы", Звален, (Словакия), 2006, 2007, 2008; Всероссийская научно-техническая конференция "Современные проблемы экатоши" Москва - Тула, 2006, 2009; межрегиональная научно-пракшческая конференция " Экология и рациональное природопользование ". Воронеж, 2007,2008,2009; Международной конференции Химического общества "Достижения и перспективы современной химии", Молдавия, 2007; Международный симпозиум по сорбции и экстракции, Владивосток, 2008; Международная конференция "Аналишки и аналитика", Воронеж, 2008; Всеукраинская конференция с международным участием "Химия, физика и технология поверхности наномагериалов", Киев, 2008; IV Всероссийская конференция "Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных 1раницах" Воронеж, 2008; XIII Всероссийский симпозиум «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности. Приоритетная проблема - синтез нанопористых материалов» с участием иностранных ученых, Москва, 2009.

Публикации. Всего опубликовано 35 работ. Основные работы по теме диссертации -15, включая 6 статей в изданиях, рекомендованных ВАК, 5 публикаций в сборниках трудов и 4 тезисы докладов на международных конференциях.

Структура работы: Диссертация изложена на 184 страницах, включас! 53 рисунка, 39 таблиц. Работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложений. Список литературы содержит 232 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цели и задачи работы.

В первой главе приводятся сведения о вкладе различных отраслей промышленности в создание негативной обстановки в г. Воронеже. Приведены источники загрязнения атмосферного воздуха формальдегидом, представлены его химические параметры, санитарно-гигиенические и токсикологические характеристики. Показано

влияние выбросов на жизнедеятельность древесных растений. Проведен анализ способов очистки воздуха от формальдегида при сопоставлении их достоинств и недостатков и обоснована перспективность физико-химического адсорбционного метода обезвреживания. Представлены известные и новые нетрадиционные способы воздействия на природные минералы, позволяющие значительно усилить их сорбционные возможности, в том числе и для природозащитных целей. Имеются многочисленные сведения о предварительной термообработке алюмосиликатов для повышения их сорбционной способности. Среди нетрадиционных способов предварительной обработки в наименьшей степени исследовано влияние ИМП на диэлектрики, однако имеются данные о возможности упорядочивания и ориентации полимерных молекул под действием импульсного магнитного поля.

Во второй главе представлены методы определения основных биохимических, электрофизиологических показателей древесных растений, физико-химических характеристик сорбентов и методики их предварительной обработки, а также методы определения формальдегида в клеевых композициях и клееных древесных материалов.

Объекты исследования - природные алюмосиликагы: цеолит с жесткой каркасной струюурой -клиноптилолит (К95), слоистый минерал с расширяющейся сгруетурной ячейкой - моггтмориллонит (Мэд). а также минерал, содержащий монтмориллонита 45 % и клиноптилолита 20 % -М45К20. Сорбатом является формальдегид, содержание которого в окружающей среде определяется уровнем выбросов различных предприятий, в том числе по производству формальдегидосодержащих смол, используемых в частности, для изготовления древесных клееных материалов.

Содержание породообразующего компонента определяли рентгеноструктурным методом на дифрактометре ДРОН-2. Термостабильность образцов, наличие экзо- и эндоэффектов анализировали на дериватографе Q - 1500 Д системы "Паулик, Паулик и Эрдеи". Механизм адсорбции устанавливали по данным инфракрасного спектрального анализа, осуществляемого на приборе ИК Фурье-спектрометр ФСМ - 1201, изучение морфологии поверхности сорбентов проводили с помощью сканирующего электронного микроскопа JSM-6380 LV. Элементный состав сорбентов получен на энергодисперсионной установке INKA Energy 250. Изотермический анализ проводился гравиметрически. Основные термодинамические функции рассчитывали по данным газохроматографического анализа. Определение содержание свободного формальдегида проводили ацетилацетоновым и сульфитным методами, содержание формальдегида в клеевой композиции и фанере определяли камерным методом. Исследовали физиологический, биохимические и биоэлектрический показатели древесных растений: микро и макроэлементы в хвое и листьях - на приборе «GGX - 11 Atomic absorption systems», содержание аминокислот в хвое - на аминокислотном анализаторе ААП-339 Т, химический состав монотерпеновой части эфирного масла в хвое сосны - методом газожидкостной хроматографии, содержание хлорофилла и проницаемость клеточных мембран фотоэлектроколориметрическим способом. Для снятия биоэлектрических потенциалов использовали цифровой рН-метр. В исследованиях применяли химические реагенты квалификации ч.д.а. или х.ч.

Модификацию проводили термически и в импульсном магнитном поле. Воздействие температур исследовалось в интервале от 378 К до 493 К с шагом в 20 К. Для изучения воздействия ИМП использовали генератор, обеспечивающий амплитуды магнитного поля 02, 0.12 и 0,011 Тл, время воздействия импульсов 30 с (или 120 с), форму импульса псшусинусоидальную, длительность импульса 30 мкс, период следования импульса 10 млс, частоту подачи импульса 50 Гц.

В третьей главе показано изменение биохимических и электрофгоигстогического показателей

древесных растений под действием формальдегида. В работе определялось содержание белковых аминокислот в составе хвои сосны обыкновенной, подверженной воздействию формальдегида и сравнивалось с контрольным вариантом. Общее количество аминокислот под действием формальдегида увеличивается на 8,3 % при неоднозначном влиянии на содержание основных, кислых и нейтральных аминокислот. Экспериментально установлена возможность взаимодействия формальдегида с основной аминокислотой лизином и снижение концентрации последнего в растворе. Проводили исследования содержания макро- (Са, и микро- ^п, Ре) элементов в хвое черенков лиственницы европейской, сосны обыкновенной, листьях черенков дуба черешчатого и березы повислой под влиянием паров формальдегида. Полученные данные свидетельствуют об уменьшении общего содержания макро и микроэлементов и снижении устойчивости древесных пород к формальдегиду в ряду береза —» дуб —► сосна —> лиственница. Анализ моногерпеновой фракции эфирного масла показал, что при фумигации формальдегидом отмечается незначительное изменение содержания компонентов (а-пинена, камфена, р-пинена, мирцена, лимонена, р-фелландрена, терпинолена). Проведено исследование влияния формальдегида на проницаемость клеточных мембран и установлено увеличение проницаемости в присутствии формальдегида, в большей степени с ростом концентрации формальдегида. При фумигации формальдегидом содержание хлорофилла в хвойных породах уменьшается, а в листьях дуба - возрастает. Наибольшая подверженность воздействию формальдегида наблюдается у сосны обыкновенной.

Наиболее ранним и важным диагностическим признаком, характеризующим состояние стресса, является изменение электрической активности клеток и тканей растения, связанное с нарушением метаболических процессов, количественно описываемых величиной биоэлектрического потенциала (БЭП) Фумигация парами формальдегида черенков сосны обыкновенной и ели обыкновенной приводит к смещению БЭП в положительную сторону, это характеризует угнетение метаболических процессов. На основании величины и знака БЭП установлено восстановление репарационной способности растений через 4-5 суток. Повторная фумигация формальдегидом усиливает стрессовое состояние сеянцев. На основании проведенных исследований и анализе полученных данных можно рассматривать хвойные породы как биоиндикаторы формальдегида в связи со значительной ответной реакцией на его содержание.

В четвертой главе рассматривается изменение адсорбционных, кинетических и термодинамических характеристик минеральных сорбентов под влиянием предварительной термической обработки и в импульсном магнитном поле.

Предварительная термическая активация позволяет направленно регулировать структуру поверхностного слоя, изменять физико-химические свойства адсорбентов, их селективность. При термической обработке глинистых минералов в результате дегидратации количественно и качественно изменяется химическая природа поверхности, то есть концентрация поверхностных гидроксилов, и связанная с ней поверхностная кислотность. Минеральные сорбенты обладают значительным набором сорбционных центров. Активными центрами цеолитов и глинистых минералов могут быть неэкранированные (или частично экранированные) катионы, комплексы из многозарядного катиона и гидроксильных групп, бренстедовские и льюисовские кислотные центры, мостиковые атомы кислорода, дефекты кристаллической структуры, кроме этого для монтмориллонита - гилроксильные группы кислотно-основного характера, а также координационно-ненасыщенные ионы А13+, Р'е^.

Природные алюмосиликаты обладают развитой геометрической поверхностью, которая характеризуется пористостью и обеспечивает избыток поверхностной энергии.

Определены адсорбционно-структурные характеристики исследуемых природных минеральных сорбентов (табл. 1).

Параметр Минерал

К95 м* М«К20

Плотность кг/м* ¡-насыпная 0,60 1,16 1,10

-кажущаяся 1,24 1,79 3,14

-истинная 2,75 2,80 430

РН 6,82 8,64 8,51

Пористость, % 57,92 36,07 26,91

Суммарный объем пер, см7г 0,44 ОД) 0,09

Средний д иаметр пор, нм 11,05 24,01 3,23

Удельная поверхность по воде, м7г 117,02 149,54 146,28

Наибольшее значение пористости и суммарного объема пор у образца К95, глинистый минерал М95 характеризуется максимальной величиной среднего диаметра пор и удельной поверхности (5уд) по воде. Определен объем адсорбционного пространства микропор для К95 по бензолу \У0 = 0,03 см3/г, характеристическая энергия Е0 = 16,08 кДж/моль и полуширина микропоры х<, = 0,68 нм.

Адсорбционная способность минералов связана с содержанием в них обменных катионов, которые являются активными сорбционными центрами. К основным катионообменным ионам в клиноптилолите относятся К+, Са2+, в монтмориллоните -К+, Са2+ и М§2+. Определена катионообменная и полная обменная емкость (ПОЕ) исследуемых образцов, согласно которой, минералы К95 и М45К20 относятся к кальциевой форме клиноптилолита, а М95 - к магииевой. ПОЕ повышается в ряду М95 -» К95 -> М45К20.

Установлена оптимальная температура модифицирования минералов (453 К) для последующей сорбции паров формальдегида (рис. 1).

Форма кинетических кривых (а -Тобр) вогнутая (рис. 1), имеется максимум для всех исследуемых образцов при Т = 453 К. Дальнейшее повышение температуры приводит к снижению сорбции на всех минералах и в большей степени для М45К20, где а - значение адсорбции, мг/г, Тобр -температура предварительной обработки.

Рис.1. Изменение сорбционной емкости по формальдегиду от предварительной тепловой обработки минералов

Проведен дериватографический анализ природных и термомодифицированных сорбентов до и после сорбции паров формальдегида и воды для определения температурного интервала изменения тепловых эффектов и изменения массы образцов (табл. 2).

370 390 410 430 450 470 490 Тобр, К

-»-К95 -е- М95 М45К20

Таблица 2. Область эвдоэффекшв и потеря массы сорбента при деривагографических исследованиях

Сорбент т, мг Температурная область эндаэффекгов, К Потеря массы, мг

I эндаэффекг min П эндоэффект min I %к исходной m П %к исходной m

Кщ природный 548 353- -533 453 - - 38 6,9 62 11,3

т/о 550 - - - - - 34 6,2

т/о+Н20 550 353- -483 453 - - 26 4,7 58 10,5

тУо+СНзО 548 363- -518 453 - - 46 8,4 76 13,9

Мприродный 548 353- -528 433 923- -1053 1003 50 9,1 74 13,5

т/о 549 - 903- -1053 1003 - - 28 5,1

т/о+Н20 550 373- -483 453 903- -1053 1003 22 4 48 8,7

т/о+СНгО 548 373- -513 433 903- -1053 1003 40 73 66 12

Д/#ЛаД1риродный 549 353- -473 443 943- -1103 1083 30 5,5 84 15,3

т/о 549 - 943- -1113 1083 - - 64 8,4

т?'о+Н20 550 - 943- -1113 1083 - - 64 11,7

т/о+СН20 550 363- -483 443 943- -1103 1083 34 62 84 153

Условные обозначения: т/о-термообрабоганный сорбент т/о+Н20 - термообрабоганный сорбент и последующая адсорбция паров вод ы; т/о+СНгО - термообрабоганный сорбент и последующая адсорбция паров формальдегида

Все исследуемые природные минералы имеют I эндоэффект приблизительно в одинаковой области температур 353 - 533 К. Этот эффект связан с удалением физически связанной воды из каналов и пор сорбентов. Проводимая термическая обработка при наиболее эффективных температурах приводит к практически полному исчезновению I эндоэффекта, в полостях содержится минимальное количество неконституционно связанной воды. Следующая за термообработкой адсорбция паров воды вновь приводит к возникновению слабого эндоэффекта, но кривые имеют в этом случае или незначительный пик, или он сглажен и практически не обнаруживается. Если термически обработанные минералы в дальнейшем подвергать адсорбции смеси паров формальдегида и воды (превалирует формальдегид), то на кривой ДТА появляется значительный пик большей площади. Возникновение II эндоэффекта характерно для минералов, содержащих монтмориллонитовую составляющую, такой эффект отмечается на образцах М95 и М45К20.

Информативной характеристикой адсорбции сорбентов является кинетика поглощения сорбата из двухфазной (рис. 2 а) и однофазных (рис. 2 Ь и 2 с) систем.

90 ВО 70 60 50 40 30 20 10 0

■ К95

-М95

101 121 - М45К20

141 161

t, час

81 101 в- М45К20

121 141

(, час

61 81 -М45К20

101 К95

141 161 1, час

Рис. 2. Кинетика сорбции а - смеси паров (СН20 + Н20), Ь - паров СН20, с - паров Н20 на образцах К95 —»—, М<)5 -»—, М45К2о

Кинетические зависимости сорбции смеси паров воды и формальдегида для всех исследуемых образцов идентичны и представлены на рис. 2 а. Сорбция воды резко повышается (рис. 2 с) при т = 20 часов и затем поверхность полностью насыщается. Количество формальдегида рассчитано по разности значений а (СН20 + Н20) - а (Н20) (рис. 2 б). Сорбция формальдегида с течением времени снижается для образцов, содержащих клиноптилолит.

Для описания адсорбции паров воды на природных минералах и их модифицированных формах было использовано двухчленное уравнение теории объемного заполнения микропор Дубинина и Радушкевича (ТОЗМ), которое удовлетворительно описывает адсорбцию паров воды на клиноптилолите в области заполнения от 0 до 6 ммоль/г:

.. 1 где а - величина адсорбции паров

а=4,2/ехР0/8,О) +2,0/ехрИ/2,7) , ф0рМальдег„да; А - дифференциальная

мольная работа адсорбции. Значения адсорбции, полученные экспериментально и рассчитанные по ТОЗМ близки и увеличиваются в ряду М45К20 -> М95 К95 (табл. 3).

Таблица 3. Величина сорбции воды на исследуемых сорбентах, полученная

Сорбент Адсорбция, ммоль/г

экспериментальные данные данные, рассчитанные из уравнения ТОЗМ

К95 2.34+0.6 2.22±0.7

М95 2,23±0,7 2,11 ±0.9

М45К2„ 2,]4±0,8 1,95±0,7

Определен коэффициент внутренней диффузии молекул воды по уравнению

Знаменского Ц„ = -

2Р-г2

1п(1-■/•"), где - степень заполнения емкости сорбента, т -

время достижения степени заполнения емкости сорбента, г - радиус зерна. Коэффициент

0,23-г„-8-к„

внешней диффузии найден из уравнения £>„ =--, где г0 - радиус частицы, 6 -

Г1/2

толщина пленки, покрывающей частицу сорбента, состоящая из ассоциатов воды, (10 мкм), кр - коэффициент распределения сорбируемого вещества, - время полуобмена. Полученные данные представлены в таблице 4.

Таблица 4. Сравнение коэффициентов внешней и внутренней диффузии молекул

Минерал 1011, см2/с 0|П- 10й, см2/с

К95 28±0,6 0,65+0,9

М45К20 43±0,8 0,88+0,6

м95 112+0,8 1,25±0,9

Полученные значения коэффициентов диф( >узии свидетельствуют

внутридиффузионном лимитировании адсорбции молекул воды на минеральных сорбентах, что согласуется с кинетическими зависимостями адсорбции (рис. 2).

Изотермы адсорбции-десорбции снимали гравиметрически на 18 системах природный минерал - пары формальдегида. Природные минералы предварительно подвергали тепловой модификации в исследуемом интервале температур (378 - 493 К). По Р/Р5 1 С-1

уравнению БЭТ

-(Р/Рх) (где

емкость монослоя, С -

а-(Х-Р1Р3) ая - С о„ С константа, связанная с мольной теплотой адсорбции и зависит от температуры и рода адсорбента и адсорбата, Р3 - давление насыщенного пара, Р - давление), рассчитаны емкость монослоя и значения константы «С» для всех образцов, обработанных при наиболее эффективной температуре (453 К) сорбентов. Величина «С» указывает на наличие в образцах микропористости и на преимущественное взаимодействие сорбент-сорбат в сравнении с взаимодействием сорбат-сорбат.

На основании изотерм сорбции-десорбции получены адсорбционно-десорбционные характеристики минералов.

Таблица 5. Значения адсорбции (а) - десорбции (ад) формальдегида на исследуемых

Сорбент а, мг/г ад, мг/г

К95 70,8+0,8 19,0±0,9

М,5 44,0±0,8 8,1±0,7

М45К20 41,4+0,7 23,5±0,7

Исходя из величин адсорбции и десорбции (табл.5) очевидно, что наиболее эффективным сорбентом после термообработки является минерал К95,однако сорбат в большей степени удерживается образцом М^, так как десорбция составляет только 18 %.

Газохроматографическим методом определены термодинамические характеристики процесса адсорбции формальдегида (ДН, ДБ, ДО), которые имеют небольшие отличия для всех образцов (3-35 %), однако, максимальное значение дифференциальной теплоты адсорбции образца К95 свидетельствует о наибольшем количестве микропор и более высокой энергии адсорбции в сравнении с другими исследуемыми сорбентами. Небольшое адсорбционное преимущество К95 подтверждено значением стандартной энтропии адсорбции и величиной изменения мольной свободной энергии, что хорошо согласуется с данными рисунка 1, иллюстрирующими зависимость сорбции паров формальдегида от предварительной тепловой обработки.

Анализ ИК-спектров природных и термообработанных сорбентов до и после адсорбции формальдегида позволяет предположить образование межмолекулярных водородных связей по донорно-акцепторному механизму при сорбции молекул формальдегида структурной матрицей и активными центрами минерала. В этом процессе, по-видимому, участвуют гидроксогруппы, находящиеся как на поверхности, так и в каналах и порах сорбентов. Проведение предварительной термообработки интенсифицирует процесс адсорбции, благодаря возрастанию межмолекулярных взаимодействий в системе минеральный сорбент-сорбат (формальдегид).

В этой главе также представлено влияние импульсного магнитного поля на процессы сорбции формальдегида минералами различного кристаллохимического строения. С этой целью исследовали влияние фазового и элементного составов; величины магнитной индукции ИМП; длительности пачки импульсов (время воздействия ИМП) на сорбционную способность минералов.

Проведена серия экспериментов в трех системах формальдегид - природный сорбент для изучения влияния амплитуды магнитной индукции (0,2, 0,12, 0,011 Тл) на сорбционно-десорбционные процессы. Установлено ингибирующее действие импульсного магнитного поля с В = 0,2 Тл на сорбцию формальдегида: К95 на 9 - 23 %, М45К2о на 24 - 43 %. Этот эффект усиливается при увеличении времени воздействия. Исследовано адсорбционное поведение термообработанных при 453 К сорбентов, помещенных в ИМП. На рис. 3 представлена величина сорбции формальдегида на природных, термически обработанных минералах, а также на сорбентах после совместной обработки (т/о + ИМП).

1 60 СК

I 40 ю а.

3 20

4 га

К95 М45К20

В природный Вт/о 453 К, без ИМП;

□ т/о 453 К + ИМП 30 сек: □ т/о 453 К + ИМП 120 сек

Рис.3. Изменение сорбционной емкости термообработанных при 453 К сорбентов К,5 и М45К2о под действием ИМП (В = 0.2 Тл)

Предварительная термообработка образцов (рис.3) стимулирует адсорбцию паров формальдегида, однако при совместной обработке сорбционный процесс значительно снижается (в 2 - 8 раз), вероятно, за счет потери активности сорбционными центрами при данной амплитуде магнитного поля (0.2 Тл).

Определено влияние воздействия ИМП с меньшей магнитной индукцией (0,12 и 0,011 Тл) на кинетику адсорбции формальдегида после обработки минерала в ИМП, а также время и скорость релаксации исследуемых образцов. Сорбционная емкость образцов по формальдегиду определялась спустя 2, 24, 48, 72, 96, 120 часов после обработки в импульсном магнитном поле. В результате воздействия импульсного поля наблюдается долговременная релаксация, в результате которой сорбент переходит в метастабильное состояние - период активации, и далее завершается процесс релаксации сорбента (рис. 4). Длительность релаксации образцов в системах ''глинистый сорбент-формальдегид" составляет 72 часа. Снижение магнитной индукции с 0.2 до 0,12 Тл активирует процесс на исследуемых минералах в 3 - 5 раз. что свидетельствует о возможном изменении физико-химических свойств поверхности минералов в импульсном магнитном поле. При

уменьшении амплитуды магнитной индукции до 0.011 Тл адсорбция возрастает, но форма кинетических кривых сохраняется согласно (рис. 4), что характеризует однотипность воздействия импульсного магнитного поля на механизм сорбции при данных амплитудах магнитной индукции.

100 80

2 га

-•-К95 -Й-М95 -&— М45К20 час

Рис. 4. Кинетика сорбции паров формальдегида исследуемыми минералами (В = 0,011 Тл). Снижение магнитной индукции стимулирует возрастание адсорбционных процессов в 3-5 раз при В = 0,12 Тл и в 4 - 6 раз при В = 0,011 Тл в сравнении с образцами, не обработанными в ИМП. Время активации образцов после воздействия ИМП составляет 48 часов. Минералы, содержащие монтмориллонит, более подвержены действию ИМП. клиноптилолитовые структуры - в меньшей степени.

Известно (работы Бучаченко. Салихова, Бинге и др.), что при воздействии ИМП на молекулярные системы происходит активация на уровне спиновой подсистемы. В рамках данного подхода наиболее вероятно спиновое разупорядочивание в группах А10Н, РеОН. М£ОН, гидроксилированных катионах и др.. и, как следствие, образование радикальных пар, являющихся активными центрами, в большей степени на гидроксилированной поверхности монтмориллонита сравнительно с клиноптилолитом. Индуцируемое переменным импульсным магнитным полем вихревое электрическое поле, вероятно, способствует поляризации диполей активных сорбционных центров и отражается на их ориентации. Таким образом, в данном случае эффект воздействия ИМП зависит от величины амплитуды магнитной индукции: при 0,2 Тл ингабируётся процесс адсорбции, а при 0,12 и 0,011 Тл - этот процесс стимулируется.

Исследовано влияние двух совместных обработок (термической при Т^ = 453 К и действия ИМП) на способность к поглощению паров формальдегида. Термическую обработку проводили в момент наивысшего отклика сложной системы сорбента на действие ИМП (48 часов после воздействия ИМП) (рис.5). При двух совместных видах предварительной обработки и снижении магнитной индукции поля на порядок, в большей степени, наблюдается синергетический эффект

□

К95

_С?В= <1,011 Тл):

М95 М45К20

Ш т/ф ммп-□ т/о'+ИМП'(В = 0.011 Тл)

Рис.5. Изменение сорбционной емкости минералов по форматьдегиду от вида обработки (ИМП с В = 0.0! 1 Тл)

самоорганизации сложной системы минерала и увеличение сорбции формальдегида от 6 до 8 раз. Результат воздействия получается иным, нежели простая сумма эффектов каждой обработки в отдельности.

В результате исследования десорбции формальдегида с поверхности алюмосиликатов устаноалено, что наиболее акгавно десорбция происходит на природных минералах, она составляет 37 -69 % от ранее поглощенного количества сорбата. Тепловое модифицирование приводит к меньшему удалению поглощенного формальдегида (на 20 - 25 %.). Протекание десорбционных процессов также зависит от величины амплитуды магнитной ин^тсции. Импульсное магнитное поле с В - 02 Тл усиливает процесс десорбции, который достигает на К« 35 - 51 %. Воздействие ИМП с меньшей ампшлудой машигаой индукции (0,12 Тл) приводит к подавлению десорбции, величина которой снижается до 9 - 14 %. При амплитуде магнитной индукции В = 0,011 Тл наблюдается прекращение десорбционных процессов за счет прочного удерживания молекул формальдегида активированными сорбционными центрами.

Пятая глава. Чистота атмосферного воздуха и благоприятная экологическая обстановка в жилых помещениях являются важными факторами для сохранения здоровья населения. К экологической обстановке в жилых помещениях предъявляют жесткие требования. Допустимая концентрация формальдегида в воздухе непромышленных помещений составляет 0,1 мг/м3. Поэтому на основании анализа полученных и представленных в главе 4 данных разработано технологическое решение для снижения концентрации формальдегида в окружающей среде. С этой целью в производственные материалы, например, в карбамидоформальдегидную смолу, вводят 2 % (от массы смолы) предварительно обработанных (термо- и в ИМП) алюмосиликатных сорбентов. Смола используетсядля получения клееных древесных материалов, в частности, фанеры. Определено, что эффективность сорбционных процессов зависит от вида предварительной обработки. Преимущество термообработки установлено на К«;, а воздействие импульсного магнитного паля - на М«. При использовании двух совместных видов обработки эмиссия формальдегида из клеевой композиции при использовании М« снижается на 42 %, а при введении в смолу К95 - на 35 %. Из фанеры, склеенной КФ смолой с добавлением предвфительно обработанных (т/о + ИМП) сорбентов М^ и эмиссия формальдегида снижается на 52 % и 31% соответственно. Анализ ИК-спеиров образцов карбамидоформальдегидной смолы с добавлением монтмораллонита свидетельствует о перспективности комплексной обработки минерала для снижения эмиссии формальдегида из клеевой композиции.

При использовании данного технического решения приземная концентрация формальдегида снижается в 1,7 - 2,2 раза в результате уменьшения эмиссии формальдегида из промышленных материалов в виде клеевых композиций. Выделение формальдегида из фанеры, полученной на основе КФС, составляет 0,056 мг/м3, что в 2,2 раза меньше, чем эмиссия формальдегида из фанеры, полученной без добавления в смалу этого сорбента Применение данного технологического решения способствует улучшению экологической обстановки в производственных и жилых помещениях и окружающей среде в целом.

Условия эксплуатации фанеры и изделий из нее отражаются на степени выделения формальдегида: возрастание температуры окружающей среды с 20 до 50"С способствует повышению выделения формальдегида на 21 %. Вторым важным эксплуатационным фактором является влажность, возрастание которой с 30 % до 50 % приводит к увеличению выделения формальдегида на 19 %, а при максимальной влажности (100 %) - на 84 %.

Преимущество предложенного способа заключается в незначительном изменении технологического процесса, отсутствии дополнительного оборудования, необходимости регенерации сорбента и его утилизации. Разработанный способ позволяет рекомендовать совместную модификацию сорбентов (термическую и в импульсном магнитном пале) для снижения эмиссии формальдегида из карбамвдоформальдегидных смол с целью снижения концентрации формальдегида в окружающей среде и повышения потребительских качеств клееных древесных материалов. Рассчягган

предотвращенный экологический ущерб для трех предприятий, различных по объему используемой КФС, который оценивается от 0,04 до 3,46 млн. руб/год. Эффективность предложенного адсорбционного способа снижения эмиссии формальдешда из клеевых композиций подтверждена заключением мебельного комбината ОАО «Графское» г. Воронежа.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Хвойные древесные растения (ель обыкловешш, сосна обыкновенная, лиственница европейская) в сравнении с лиственными породами (дуб черешчатый, береза повислая) менее устойчивы к действию формалвдетида, содержащегося в атмосфере; устойчивость хвойных древесных пород повышается в ряду лиственница ель сосна

2. Установлено алияние предварительной обработки природных алюмосиликатных сорбентов (тепловой обработки, импульсного магнитного паля и их совместного воздействия) на адсорбцию формальдегида из газовой фазы.

3. На основании кинетических, дериватографических и ИК-спекгроскопических исследований определена оптимальная температура предварительной обработки минералов (453 К), способствующая возрастанию величины сорбции паров формальдегида из двухкомпонентной системы (формальдегид -пары воды).

4. Определены адсорбционные и термодинамические параметры термически обработанных минералов, позволяющие установить приоритет термообработапного клиноптилояита в адсорбции паров формальдегида

5. На основании значений коэффициентов диффузии установлено внутридиффузионное лимитирование адсорбции паров воды термомодифицированными минералами, а из уравнения теории объемного заполнения микропор рассчитана сорбционная емкость образцов по воде, имеющая близкие значения с экспериментальными данными.

6. Установлено неоднозначное алияние обработки образцов в ИМП т сорбцию молекул формальдегида и воды из газовой фазы: при В = 0Л Тл адсорбционные процессы подааляюгея, уменьшение магнитной индукции до В= 0,12 и 0,011 Тл) приводит к возрастанию сорбционной емкости в 3 - 5 раз (для В=0,12 Тл) и в 4 - 6 раз (для В = 0,011 Тл). Эффект усиливается при совместном воздействии термообработки и импульсного магнитного паля и достигает 8-кратного увеличения. Наибольший отклик на воздействие ИМП имеет система с моншориллонитовой струюурной составляющей, увеличение дали которой в сорбенте способствует повышению величины адсорбции.

7. Импульсное магнитное поле с индукцией ОД Тл стимулирует десорбцию формальдегида, воздействие магнитным полем с амплитудой 0,12 Тл подааляет процесс десорбции; при обработке ИМП с амплитудой магнитной индукции 0,011 Тл десорбция формальдегида прекращается.

8. Разработан и рекомендован адсорбционный способ снижения эмиссии формальдегида из ютеевых композиций и фанеры, полученной с использованием карбамидоформальдегидной смолы и сорбентов, последовательно обработанных в импульсном магнитном поле и термически. Установлено снижение эмиссии формальдегида в 1.7-2.2 раза в зависимости от типа модификации и структуры минерала и рассчитан предотвращенный экалогический ущерб для трех мебельных комбинатов.

Основные публикации по диссертационной работе

1. Бельчинская, Л. И. и др. Адсорбция формальдегида на минеральных нанопористых сорбентах, обработанных импульсным магнитным полем [Текст] / JI. И. Бельчинская, Н. А. Ходосова, Л. А. Бигпоцкая // Физикохимия поверхности и защита материалов. -2009. - Т.45. №2. - С.218-221.

2. Khodosova, N. A. and others. Adsorption of Formaldehyde from Gaseous Phase by Thermally Activated Nanoporous Celite [Text] / N. A. Khodosova, L. I. Belehinskaya, G. A. Petuchova, О. V. Voisheva // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. -2009. VoL 45, JSa 6, pp. 722 - 727.

3. Бельчинская, Л. И. и др. Снижение экологического ущерба окружающей среде при

использовании растительных наполнителей в производстве фанеры (Текст] / Л. И. Бельчинская, О. В. Лавлинская, П. А. Ходосова // Экология и промышленность России. - 2009. №9. - С. 40 - 42.

4. Бельчинская, JL И. и др. Влияние температурной обработки и импульсного магнитного поля на адсорбцию клинопгалолигом паров формальдегида [Текст] / Л. И. Бельчинская, II. А. Ходосова, А Т. Козлов // Сорбционные и хроматографические процессы.-2008. - ТЯ. - Вып. 1. - С.147-152.

5. Бельчинская, Л. И. и др. Влияние термообработки клиноптилолига на процесс сорбции формальдегида из газовой фазы [Текст] / Л. И. Бельчинская, Н. А. Ходосова // Сорбционные и хроматогр. процессы. - 2007. - Т. 7. - Вып.4. - С. 564-570.

6. Савко, А. Д. и др. Природные сорбенты ЦЧЭР. Сообщение 2. Цеолигсодержащие породы [Текст] / А. Д. Савко, В. К. Бартенев, Л. И. Бельчинская, Н. А. Ходосова // Сорбционные и хроматографические процессы. -2007. - Т.7. - ВыпЗ. - С.508-519.

7. Новикова, Л. А и др. Оценка экологического состояния древесных растений по содержанию белковых аминокислот [Текст] / Л. А. Новикова, Н. А. Ходосова, А. А. Гавердовский, Л. И. Бельчинская /'/ Высокие технологии в экологии: сб. тр. 8-й междунар. науч.-практ.конф., 18-20 мая 2005 г. / Воронеж.отделение Российской экологической академии. - Воронеж, 2005. - С.225-229.

8. Ходосова, Н. А. Адсорбция формальдегида из газовой фазы цеолитами различных месторождений [Текст] / Н. А. Ходосова // Современные проблемы экологии: докл. Всерос. науч.-техн. конф. книга I. / под общ. ред. чл.-корр. РАН В.П. Мешалкина - Москва-Тула: изд-во ТулГУ, 2006. - С. 115- И 8.

9. Ходосова, Н. А. Предотвращенный экологический ущерб при использовании специфических наполнителей в производственных материалах мебельных предприятий [Текст] / Н. А. Ходосова // Экологические аспекты региона: материалы V Межрегиональной науч.-практ. конф., 28 мая 2009 г. -Воронеж: ООО "Кривичи", 2009.-С.77-81.

10. Бельчинская, Л. И. и др. Изменение биохимических показателей древесных растений под воздействием формальдегида [Текст] / ЛИ. Бельчинская, Н. А. Ходосова // Экологические проблемы окружающей среды. Пути и методы их решения: Доклады Всероссийской науч-технич. конф. под общ. ред. Э.М. Соколова - Тула Изд-во «Инновационные технологии», 2009. - С. 38 - 41.

11. Khodosova N. A. and others. Formaldehyde adsorption from a gas phase on thermomodification zeolite [Text] / N. A. Khodosova L. I. Belchinskaja // Achievements and Perspectives of Modem Chemistry: Materials of If International Conference of the Chemical Society of the Republic Moldova October 1-3, 2007 / Institute of Chemistiy. - Chisinau, 2007. - P.37

12. Ходосова H. А. и др. Влияние импульсного магнитного поля натермообрабоганные нанопористые сорбенты [Текст] / Н. А Ходосова Л. И. Бельчинская, О. Ю. Стрелышкова // Материалы Всеукраинской конференции с международным участием, посвященная 90-летию Национальной академии наутс Украины. "Химия, физика и технология поверхности наноматериалов". Киев, 28-30 мая 2008. - 263-264 с.

13. Ходосова Н. А. и др. Термодинамические характеристики адсорбции модифицированных монтмориллонита и клиногггилалита [Текст] / Н. А. Ходосова А. В. Бовдаренко, Л. И. Бельчинская, Г. А. Петухова // Аюуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности. Приоритетная проблема - синтез нанопористых материалов : Материалы ХП1 Всерос. симпозиума с участием иностр. ученых, 20 - 24 апреля 2009 г J Ин-т физ. химии и электрохимии им. АН. Фрумкина-Москва-Клязьма 2009.-С. 96.

14. Бельчинская, Л. И. и др Стимулирующее и ингибирующее воздействие импульсного магнитного поля на сорбционные процессы [Текст] / Л. И. Бельчинская, Н. А. Ходосова Л А. Бипоцкая, А. М. Бомбил // Структурные основы модификации материалов методами нетрадиционных технологий (МНТ-X): Тезисы докладов. - Обнинск: ИАТЭ, 2009. - С. 18-19.

15. Стрельникова О. Ю. и др. Использование природных нанопористых сорбентов для экологических целей [Текст] / О. Ю. Стрельникова Н. А. Ходосова Л. И. Бельчинская // IV Всерос. конференция (с международным участием) - Химия поверхности и нанотехнология - Тезисы докладов -28.09. -04.10.2009 - Саню -Пегербур! ■ - Хилою. 2009, С. 348 - 349.

Подписано в печать 19.11.2009 г. Формат 60 х 84/16 . Бумага офсетная. Усл. печ. л. 1,0 Тираж 100 экз. Заказ № 2953

Отпечатано в типографии Воронежский ЦНТИ - филиал ФГУ «Объединение «Росинформресурс» Минэнерго России 394730, г. Воронеж, пр. Революции, 30

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Ходосова, Наталия Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Состояние вопроса.

1.2 Характеристика формальдегида как биотоксиканта.

1.3 Влияние выбросов на экологическую ситуацию в г. Воронеже.

1.3.1 Загрязнение воздушного бассейна.

1.3.2 Выделение формальдегида при промышленном использовании карбамидоформальдегидных смол.

1.3.3 Очистка газовых выбросов.

1.4 Применение адсорбционных процессов для природозащитных целей.

1.4.1 Краткая характеристика сорбционных материалов.

1.5 Способы активации и модификации природных минеральных сорбентов.

1.5.1 Химическая активация.

1.5.2 Тепловая модификация сорбентов.

1.5.3 Другие виды активации.

1.6 Выводы

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО

ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Характеристика объектов исследования.

2.2 Методика определения размеров частиц алюмосиликатов.

2.3 Методика активации природных минералов.

2.4 Метод определения влажности сорбентов.

2.5 Дифференциально-термический метод определения оптимальной температуры предварительной обработки алюмосиликатов.

2.6 Инфракрасный спектральный анализ алюмосиликатов

2.7 Методы определения адсорбционно-структурных характеристик сорбентов.

2.8 Метод определения ионообменной емкости минералов по сумме вытесненных из нее обменных катионов.

2.9 Ацетилацегоновый метод определения концентрации свободного формальдегида.

2.9.1 Определение выделение формальдегида из клеевой композиции.

2.9.2 Камерный метод определения выделения свободного формальдегида из фанеры

2.10 Гравиметрический метод снятия изотерм адсорбции-десорбции с использованием весов Мак-Бена.

2.11 Эксикаторный гравиметрический метод снятия изотерм адсорбции-десорбции формальдегида на алюмосиликатных сорбентах.

2.12 Метод обработки природных минералов в импульсном магнитном поле.

2.13 Методы определения элементного состава и морфологии поверхности природных минералов.

2.14 Газохроматографический метод определения термодинамических характеристик сорбции формальдегида природными сорбентами.

2.15 Методика определения приземной концентрации формальдегида и его • распределения.'.

2.16 Определение физиологических, биохимических и электрофизиологических показателей древесных растений.

2.16.1 Определение содержания хлорофилла в листьях.

2.16.2 Определение содержания макро- и микроэлементов.

2.16.3 Определение проницаемости клеточных мембран.

2.16.4 Определение белковых аминокислот.

2.16.5 Определение взаимодействия формальдегида с лизином.

2.16.6 Определение химического состава монотерпеновой фракции эфирного ' масла в хвое сосны.

2.16.7 Определение межфазового биоэлектрического потенциала древесных растений.

2.17 Определение предотвращенного экологического ущерба при использовании предложенного физико-химического метода снижения загрязняющих веществ в газовых выбросах.

2.18 Статистическая обработка результатов анализа.

Глава 3. ВЛИЯНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА НА БИОХИМИЧЕСКИЕ

И ЭЛЕКТРОФИЗИОЛОГИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ

ДРЕВЕСНЫХ РАСТЕНИЙ.

3.1 Влияние паров формальдегида на содержание аминокислот в иголках сосны обыкновенной.

3.2 Влияние паров формальдегида на содержание микро- и макроэлементов в листьях и хвое зеленых черенков древесных растений.

3.3 Влияние паров формальдегида на содержание компонентов монотерпеновой фракции эфирного масла хвои сосны обыкновенной.

3.4 Воздействие формальдегида на проницаемость клеточных мембран.

3.5 Влияние паров формальдегида на содержание хлорофилла в побегах хвойных пород и дуба черешчатого.

3.6 Изменение биоэлектрического потенциала сеянцев и черенков хвойных пород деревьев при их фумигации формальдегидом.

3.7 Выводы.

Глава 4. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРНОЙ ОБРАБОТКИ И ВОЗДЕЙСТВИЕ

ИМПУЛЬСНОГО МАГНИТНОГО ПОЛЯ НА АДСОРБЦИЮ ФОРМАЛЬД ЕГИДА АЛЮМОСИЛИКАТАМИ РАЗЛИЧНОГО КРИСГАЛЛОХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ.

4.1 Адсорбционно-структурные характеристики и элементный состав исследуемых материалов.

4.2 Влияние тепловой обработки на сорбционную способность минералов.

4.3 Термостабильность минералов по результатам дериватографических исследований

4.4 Кинетика адсорбции формальдегида на природных и термообработанных сорбентах.

4.5 Энергетическое описание адсорбции при термомодифицировании природных минералов.

4.6 Адсорбционно-десорбционные характеристики минеральных сорбентов

4.7 Исследование термодинамических характеристик газоадсорбционной хроматографией.

4.8 ИК-спектроскопические исследования минералов.

4.9 Воздействие слабых импульсных магнитных полей на сорбционную способность природных сорбентов.

4.10 Кинетика адсорбции формальдегида в условиях долговременной релаксации при облучении минералов импульсным магнитным полем.

4.11 Поверхностные изменения алюмосиликатов в результате воздействия импульсного магнитного поля

4.12 Селективность воздействия импульсного магнитного поля на активные центры природных минералов.

4.13 Десорбционные процессы под воздействием импульсного магнитного поля.

4.14 ИК-спекгроскопические исследования влияния импульсного магнитного поля на адсорбцию формальдегида.

4.15 Выводы.

Глава 5. СПОСОБ СНИЖЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА

И РАСЧЕТ ПРЕДОТВРАЩЕННОГО ЭКОЛОГИЧЕСКОГО УЩЕРБА.

5.1 Расчет приземной концентрации.

5.2 Выделение свободного формальдегида при производстве изделий на основе карбамидоформальдегидных смол.

5.3 Влияние предварительной обработки минералов, температуры и влажности на эмиссию формальдегида из производственных материалов.

5.4 ИК-спектроскопические исследования клеевой композиции на основе КФС.

5.5 Расчет предотвращенного экологического ущерба при использовании предварительно обработанных сорбентов в клеевых композициях.

5.6 Выводы

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Снижение концентрации формальдегида в окружающей среде алюмосиликатными сорбентами"

Актуальность темы. При работе теплоэлектростанций, котельных, мусоросжигателей, автотранспорта, промышленных предприятий по производству синтетических жирных кислот, строительных материалов, красок, текстиля, картона, бумаги, а также смол и продукции на их основе — фанеры, древесно-стружечных плит, древесно-волокнистых плит, пластиков и др. окружающая среда загрязняется формальдегидом. Формальдегид воздействует климатически и токсически на локальные, региональные и глобальные процессы в окружающей среде и способствует высокому уровню загрязнения воздуха (индекс загрязнения атмосферы > 14) практически во всех промышленно развитых регионах России. Продукты производства, содержащие формальдегид, попадая в жилые и нежилые помещения, создают экологический риск для здоровья населения.

Цель работы: определение устойчивости к формальдегиду древесных растений по биохимическим и электрофизиологическим показателям и разработка способа снижения концентрации формальдегида в окружающей среде при введении в промышленные материалы алюмосиликатных сорбентов, предварительно обработанных импульсным магнитным полем и термически.

Поставленная цель достигалась путем решения следующих задач: изучение воздействия паров формальдегида на биохимические и электрофизиологические показатели древесных-растений; изучение влияния предварительной тепловой обработки на адсорбционно-структурные характеристики алюмосиликатных сорбентов формальдегида (цеолита и монтмориллонита); определение равновесных, кинетических и термодинамических характеристик адсорбции формальдегида; исследование воздействия импульсного магнитного поля (ИМП) на кинетику сорбции формальдегида цеолитом и глинистыми минералами; определение совместного влияния на адсорбционные процессы предварительной термической обработки и ИМП; разработка способа снижения эмиссии формальдегида в атмосферу из производственных материалов, продуктов производств и расчет предотвращенного экологического ущерба.

Научная новизна: установлено влияние формальдегида на содержание аминокислот, макро- и микроэлементов, монотерпеновой части эфирных масел, хлорофилла в листьях и хвое древесных растений, а таюке на изменение биопотенциала сеянцев хвойных древесных пород; проведен сравнительный анализ структурно-адсорбционных характеристик природных алюмосиликатов трех различных месторождений и показана возможность снижения концентрации формальдегида в окружающей среде при введении их в промышленные материалы; определены фазовый, химический и элементный составы, поверхностные изменения природных и предварительно обработанных термо- и в ИМП образцов; установлены механизм адсорбции паров формальдегида и лимитирующая стадия адсорбции молекул воды на термообработанных минералах в диапазоне температур 378-493 К; рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции паров формальдегида на предварительно термообработанных сорбентах; впервые определена зависимость адсорбционного поведения цеолита (клиноптиполита) и глинистого минерала (монтмориллонита) от величины индукции импульсного магнитного поля, времени воздействия и релаксации образцов; впервые определено максимальное влияние совместной предварительной тепловой обработки и импульсного магнитного поля на величину сорбции формальдегида; впервые показано снижение десорбционных процессов на исследуемых минералах в результате уменьшения амплитуды магнитной индукции с 0,2 до 0,12 Тл и отсутствие десорбции формальдегида при В = 0,011 Тл.

Практическая значимость: на основании проведенного сравнительного анализа устойчивости хвойных и древесных растений к формальдегиду установлена возможность использования хвойных пород в качестве биоиндикаторов формальдегида, содержащегося в окружающей среде; определены режимы предварительной обработки природных алюмосиликатов (температурный и в импульсном магнитном поле) для активирования процесса сорбции паров формальдегида; установлено снижение эмиссии формальдегида (в 1,7 — 2,2 раза) из промышленных материалов (клеевых композиций) и продуктов промышленного производства (клееных древесных материалов — фанеры) на основе карбамидоформальдегидной смолы (КФС), наполненной алюмосиликатными сорбентами, обработанными термически и в ИМП; определено влияние повышения температуры (от 20 до 50°С) и влажности (от 30 до 100 %) на эмиссию формальдегида из фанеры; рассчитаны величины предотвращенного экологического ущерба при введении предварительно обработанных наполнителей в клеевые композиции; эффективность предложенного технологического решения подтверждена заключением мебельного комбината ОАО «Графское» о возможном использовании адсорбционного способа снижения эмиссии формальдегида из карбамидоформальдегидных клеев.

На защиту выносятся: биохимические и электрофизиологические показатели, позволяющие определить биоиндикаторные возможности древесных растений при воздействии формальдегида; структурно-адсорбционные, термодинамические, равновесные и кинетические характеристики модифицированных алюмосиликатов при сорбции формальдегида из газовой фазы; избирательное воздействие предварительной тепловой обработки и ИМП на процессы адсорбции и десорбции алюмосиликатов; адсорбционный способ снижения эмиссии формальдегида в окружающую среду на примере введения предварительно обработанных алюмосиликатов в карбамидоформальдегидную клеевую композицию, используемую для получения фанеры.

Достоверностьполученныхрезультатов; подтверждена использованием современных методов исследований, применением статистических методов обработки результатов, а также хорошим согласованием отдельных результатов с литературными данными.

Личный вклад автора: Постановка целей и задач исследования, оформление материалов для публикаций научных статей, тезисов докладов осуществлялся совместно с научным руководителем. Автором проведены : критический анализ литературных данных, теоретические и экспериментальные исследования, обобщение результатов исследований, определение снижения экологического ущерба при использовании разработанного технологического решения.

Апробация работы: Результаты исследований докладывались и обсуждались на VIII международной научно-практической конференции "Высокие технологии в экологии", Воронеж, 2005; И, III Всероссийской научной конференции с международным участием "Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья", Белгород, 2006, 2008; на VI - VIII научных симпозиумах "Древесные композиционные материалы", Зволен, (Словакия), 2006, 2007, 2008; Всероссийская научно-техническая конференция "Современные проблемы экологии" Москва - Тула, 2006, 2009; межрегиональная научно-практическая конференция " Экология и рациональное природопользование ", Воронеж, 2007, 2008, 2009; Международной конференции Химического общества "Достижения и перспективы современной химии", Молдавия, 2007; Международный симпозиум по сорбции и экстракции, Владивосток, 2008; Международная конференция "Аналитики и аналитика", Воронеж, 2008; Всеукраинская конференция с международным участием "Химия, физика и технология поверхности наноматериалов", Киев, 2008; IV Всероссийская конференция "Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах" Воронеж, 2008; XIII Всероссийский симпозиум «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности. Приоритетная проблема — синтез нанопористых материалов» с участием иностранных ученых, Москва, 2009.

Публикации: Всего опубликовано 35 работ. Основные работы по теме диссертации — 15, включая 6 статей в изданиях, рекомендованных ВАК, 5 публикаций в сборниках трудов и 4 тезисы докладов на международных конференциях.

Структура работы: Диссертация изложена на 184 страницах, включает 53 рисунка, 39 таблиц. Работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложений. Список литературы содержит 232 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Ходосова, Наталия Анатольевна

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Хвойные древесные растения (ель обыкновенная, сосна обыкновенная, лиственница европейская) в сравнении с лиственными породами (дуб черешчатый, береза повислая) менее устойчивы к действию формальдегида, содержащегося в атмосфере; устойчивость хвойных древесных пород повышается в ряду лиственница —> ель —> сосна.

2. Установлено влияние предварительной обработки природных алюмосиликатных сорбентов (тепловой обработки, импульсного магнитного поля и их совместного воздействия) на адсорбцию формальдегида из газовой фазы.

3. На основании кинетических, дериватографических и РЖ-спектроскопических исследований определена оптимальная температура предварительной обработки минералов (453 К), способствующая возрастанию величины сорбции паров формальдегида из двухкомпонентной системы (формальдегид — пары воды).

4. Определены адсорбционные и термодинамические параметры термически обработанных минералов, позволяющие установить приоритет термообработанного клиноптилолита в адсорбции паров формальдегида.

6. Установлено неоднозначное влияние обработки образцов в ИМП на сорбцию молекул формальдегида и воды из газовой фазы: при В = 0,2 Тл адсорбционные процессы подавляются, уменьшение магнитной индукции до В= 0,12 и 0,011 Тл) приводит к возрастанию сорбционной емкости в 3 — 5 раз (для В = 0,12 Тл) и в 4 - 6 раз (для В = 0,011 Тл). Эффект усиливается при совместном воздействии термообработки и импульсного магнитного поля и достигает 8-кратного увеличения. Наибольший отклик на воздействие ИМП имеет система с монтмориллонитовой структурной составляющей, увеличение доли которой в сорбенте способствует повышению величины-адсорбции.

7. Импульсное магнитное поле с индукцией 0,2 Тл стимулирует десорбцию формальдегида, воздействие магнитным полем с амплитудой 0,12 Тл подавляет процесс десорбции; при обработке ИМП с амплитудой магнитной индукции 0,011 Тл десорбция формальдегида прекращается.

8. Разработан и рекомендован адсорбционный способ снижения эмиссии формальдегида из клеевых композиций и фанеры, полученной с использованием карбамидоформальдегидной смолы и сорбентов, последовательно обработанных в импульсном магнитном поле и термически.

Установлено снижение эмиссии формальдегидам 1,7 — 2,2 раза в зависимости от типа модификации и структуры минерала и рассчитан предотвращенный экологический ущерб для трех мебельных комбинатов.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Ходосова, Наталия Анатольевна, Иваново

1. Липунов, И. Н. Охрана окружающей природной среды / И. Н. Липунов, JI. В.

2. Василенко, И. Г. Первова, JL Д. Васильева. — Учебное пособие для технических вузов / под ред. Ляпунова И.Н. Урал. гос. лесотехн. академ. Екатеринбург, 2001. С. 538.

3. Малышева, А. Г. Неучтенная опасность воздействия химических веществ на здоровье человека / А. Г. Малышева // Гигиена и санитария. — 2003. №6. — с. 34-36.

4. Денисов, В. В. Экология города / В. В. Денисов, А. С. Курбатова, И. А. Денисова, В. Л.Бондаренко, В. А. Грачев, В. В. Гутенев, Б. А. Нагнибеда. — Учебное пособие / под ред. проф. В. В. Денисова. М.: ИКЦ "МарТ", Ростов н/Д, 2008. - 832 с.

5. Джувеликян, X. А. Экология и человек. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1999. - 264 с.

6. Инженерная экология: Учебник / Под ред. проф. В. Т. Медведева. М.: Гардарики, 2002. - 687 с.

7. Скубневская, Г. И. Загрязнение атмосферы формальдегидом / Г. И. Скубневская, Г. Г. Дульцева. Новосибирск, 1994. - 69 с.

8. Беспамятнов, Г. П Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде / Г. П. Беспамятнов, Ю. А. Кротов. Л.: Химия, 1985. — 528 с.

9. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. РД 52.04.186-89. Москва: Гидрометеоиздат, 1991.

10. РД. 52.04.67-2005. «Документы о состоянии загрязнения атмосферы в городах для информирования государственных органов, общественности и населения. Общие требования к разработке, построению, изложению и содержанию», М. 2006. — 52 с.

11. Graedel, Т. Е. Carbonyl compounds in the atmosphere / Т.Е. Graedel // Chemical compounds in the atmosphere. L.: Academic Press, 1978. - 158 p.

12. Исидоров, B.A. Органическая химия атмосферы — СПб.: Химия, 1992. — 287 с.

13. Защита атмосферы от промышленных загрязнений: справочник / Под ред. С. Калверта, Г. М. Инглунда. М.: Металлургия, 1988. - Т.2. - 712 с.

14. Seinfeld J.H. Atmospheric chemistry and physics of air pollution. / j. H. Seinfeld -N.Y.: John Wiley, 1986. - 738 p.

15. Голиченков, A.M. Экспериментальное изучение комбинированногодействия основных химических загрязнителей воздуха жилых помещений -фенола, стирола и формальдегида / НИИ общей и коммунальной гигиены им.

16. A.Н. Сысина // www.health.gov.ua.

17. Уокер, Дж.Ф. Формальдегид / Дж. Ф. Уокер М.: Гос. научно-техн. изд. химической литературы. 1957. — 608 с.

18. Перечень веществ, продуктов, производственных процессов, бытовых и природных факторов, канцерогенных для человека. ГН 1.1.029-98.- М.: Госкомсанэпидназор России, 1995. — 17 с.

19. Коган, А. Б. Электрофизиология / А.Б. Коган М.: Высш. школа, 1969. - 386 с.

20. Николаевский, B.C. Лес и промышленные выбросы / B.C. Николаевский // Лесное хозяйство. 1987. - №10. - С. 62-65.

21. Николаевский, В.С.Проблема предельно допустимых концентраций загрязнителей, воздействующих на растения и образуемые ими сообщества /

22. B.C. Николаевский, Н.А. Першина // Проблемы фитогигиены и охрана окружающей среды. Л., 1981.-С. 117-121.

23. Weigel, H.I. The effects of air pollutats on forest free from a plant physiological View/ H. I.Weigel, G. Halbwacha, H.I. Tager // Z. Pflanzenkzukh, 1989. Bd. 96.H.2. S. 203-217.

24. Николаевский B.C. Допустимые нормы загрязнения воздуха для растений /

25. B.C. Николаевский, А.Т. Мирошникова // Гигиена и санитария. 1974. - №4.1. C. 16-18.

26. Сидорович, Е.А. Влияние атмосферного загрязнения на калорийность хвоии древесины ели обыкновенной / Е.А Сидорович, О.В. Честных // Экология. -1991.- №5. -С. 25-26.

27. Алексеев, В.А. Некоторые вопросы диагностики и классификации поврежденных загрязнением лесных экосистем / В.А. Алексеев // Лесные экосистемы и атмосферные загрязнения. JL, 1990. - С. 38-54.

28. Израэль, Ю.А. Экология и контроль состояния природной среды / Ю.А. Израэль М.: Гидрометеоиздат, 1984. - 560 с.

29. Коловский, Р.А. Биоэлектрические потенциалы древесных растений / Р.А. Коловский Новосибирск: Наука (Сибирское отд.), 1980. - 176 с.

30. О состоянии окружающей среды и природной деятельности городского округа город Воронеж в 2007 году: доклад / Администрация городского округа г. Воронеж; Управление по охране окружающей среды Воронеж, 2008. - 68 с.

31. Джувеликян, Х.А. Экология, город, человек. / Х.Э. Джувеликян. — Воронеж: Изд-во ВГУ, 1996. 104 с.

32. О состоянии окружающей среды и природной деятельности городского округа город Воронеж в 2006 году: доклад / Администрация городского округа г. Воронеж; Управление по охране окружающей среды Воронеж, 2007. - 62 с.

33. О состоянии окружающей среды и природной деятельности городского округа город Воронеж в 2005 году: доклад / Администрация городского округа г. Воронеж; Управление по охране окружающей среды Воронеж, 2006. - 71 с.

34. О состоянии окружающей среды и природной деятельности городского округа город Воронеж в 2008 году: доклад / Администрация городского округа г. Воронеж; Управление по охране окружающей среды — Воронеж, 2008. 68 с.

35. Бельчинская, ЛИ. Природозащитная технология обезвреживания и утилизации отходов мебельных производств / Воронеж: Воронеж, гос. лесотехн. акад., 2002. 210 с.

36. Вакулин, А.А. О влиянии антропогенного фактора на почвенно растительный покров / А.А. Вакулин, Х.А. Джувеликян // Жилищное и коммунальне хозяйство Белоруссии. —Минск, 1976. №3. — С. 10-15.

37. Верткин, А.Ю. Охрана окружающей среды на мебельных предприятиях: обзорн. информ. / А. Ю. Верткин, Н.П. Даргене -М.: ВНИИПИЭИ-леспром, 1985. Вып. 5 -44 с.

38. Рекомендации по оформлению и содержанию проекта нормативов предельно допустимых выбросов в атмосферу (ПДВ) для предприятий. М., 1989.-С. 5-10.

39. Руководство по аналитическому контролю загрязняющих веществ в газовых выбросах производств товаров бытовой химии. Сборник методик, Щекино, 1993.—С. 187.

40. Кондратьев, В. П. Водостойкие клеи в деревообработке / В. П. Кондратьев, Ю. Г. Доронин. М.:Лесн. пром-ть, 1988 - 216 с

41. Доронин, Ю. Г. Синтетические смолы в деревообработке : учеб. / Ю. Г. Доронин, С. Н. Мирошниченко, М. М. Свиткина. 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Лесн. пром-ть, 1987. - 224 с. —

42. Русак, О.Н. Охрана воздушной среды на деревообрабатывающих предприятиях / О. К Русак, В. В. Милохов, Ю. А. Яковлев, В. П Щешлев. -М: Лесн. пром-ть, 1989.-240 с.

43. Сахарнов, А.В. Очистка сточных вод и газовых выбросов в лакокрасочной промышленности / А.В. Сахарнов, И.П. Зеге Изд. 2-е, перераб. и доп. - М.: Химия, 1979. -184 е., ил.

44. Мазур, В.Ф. Борьба с загрязнением окружающей среды на деревообрабатывающих предприятиях: обзор, информ. / В.Ф. Мазур, А.Н. Сидельникова, Т. А. Чекина, П.П. Шкабура- М.: ВНИПИЭИлеспром, 1987. 44 с:

45. Путилов, А.В. Адсорбционно-каталитические методы очистки газовых сред в химической технологии / А.В. Путилов, С.Л. Кудрявцев, Н.В. Петрухин. -М.: Химия, 1989.-49 с.

46. Анохин, А.Е. Экологическая оценка производства древесностружечных плит и методы термического обезвреживания отходов / А.Е. Анохин, Л.А. Тетерин // Обзорн. информ. Плиты и фанера. Вып. 7-8. -М., 1991. 80 с.

47. Перчугов, Г.Я. Обзорная информация "Промышленная и санитарная очистка газов", серия ХМ-14, ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ / Г.Я. Перчугов, О.Г. Бобров-1986, с. 125.

48. Аширбекова, К.К. Очистка сточных вод лесотехнических предприятий на активных углей / К.К. Аширбекова // Дисс. .канд. техн. наук, М., 1990. - 213 с.

49. Мухин, В.Н. Активные угли России / В.Н. Мухин, А.В. Тарасов, В. Н.

50. Клушин. М.: Металлургия. 2000 - 352 с.

51. Жуков, А.И. Методы очистки производственных сточных вод: Справочное пособие / А.И. Жуков, И.Л. Монгайт, И.Д. Родзиллер М.: Стройиздат, 1977 - 204 с.

52. Ткачева, О.А. Разработка клеевой композиции с пониженным содержанием свободного формальдегида для склеивания и облицовывания древесины, обезвреживание и утилизация сточных вод / OA Ткачева // Дисс. канд. техн. наук.- Воронеж, 2000. -153 с.

53. Лавлинская, О.В. Разработка клеевых композиций для производства фанеры пониженной токсичности. Дисс. канд. техн. наук —В., 2004. — 152 с.

54. Шумяцкий, Ю.И. Адсорбция: процесс с неограниченными возможностями. / Ю.И. Шумяцкий, Ю.М. Афанасьев М.: Высш. школа, 1998 - 76 с.

55. Кольцов, С.И. Силикагель, его строение и химические свойства /С.И. Кольцов, В.Б. Алесковский Л.: 1963.

56. Цицишвили Г.В. Природные цеолиты. / Г.В. Цицишвили, . Т.Г. Андроникашвили, Г.Н. Киров, Л.Д. Филизова. —М.: Химия, 1985. -224 с.

57. Смит, Дж. Химия цеолитов и катализ на них. / Дж. Смит // Пер. с англ., М., Мир, 1980, т. 1, с. 11 13.

58. Золотой фонд. Энциклопедия. Химия. — М.: Научное изд-во "Большая Российская энциклопедия", 2003. — 791 с.

59. Джонатан, В. Стид. Супрамолекулярная химия. Пер. с англ.: в 2 т. / Джонатан В. Стид, Джерри Л. Этвуд. М.: ИКЦ "Академкнига". Т. 1. - 2007. - 480 с.

60. Челищев, Н.Ф. Цеолиты — новый тип минерального сырья. / Н.Ф. Челищев, Б.Г. Беренштейн, В.Ф. Володин. М.: Недра, 1987. - 176 с.

61. Природные сорбенты цеолитовой структуры / Ташкент: Изд. Фан, 1974. -с. 89.

62. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. / С. Грег, К. Синг — М: Мир, 1984.-310 с.

63. Дубинин, М.М. Адсорбция и пористость / М.М. Дубинин М.: ВАХЗ, 1972. - 251 с.

64. Цицишвили, В.Г. Пористость и адсорбционные свойства высококремнистых и сверхвысококремнистых цеолитов / В кн. Адсорбция и адсорбенты. Труды шестой всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции. Москва. Наука 1987. — С. 215-220.

65. Челищев, Н.Ф. Обзор Мин. Геологии СССР : обзор, информ. / Н.Ф. Челищев. -М.,ВИЭМС.,1979. с.61.

66. Применение природных цеолитов в животноводстве и растениеводстве. В кн. Труды конф. и симпозиума по применению природных цеолитов в животноводстве и растениеводстве. Тбилиси. 1984.

67. Alietti, A. Polymorphism and cristalchemistry of heulandites and clinoptilolites. / A. Alietti Amer. Miner., 1972, vol. 57, № 9-10, p. 1448 - 1462.

68. Вагнер, Г.Р. Физикохимия активации цементных дисперсий / Г.Р. Вагнер -Киев, Наукова Думка, 1980, 198 с. v

69. Рапчинская, С.Г. и др. В кн.: Природные цеолиты / С.Г. Рапчинская // Тбилиси, Мецниереба, 1979, с. 264 - 268.

70. Torii, К. In.: Natural Zeolites. Occurrence, Properties, Use. Pergamon Press, 1978, p. 441 -450.

71. Кузьменко, H.M. Адсорбционная очистка природного газа от сернистых соединений / Н.М. Кузьменко, Ю.М. Афанасьев, Г.С. Фролов, В.Н. Глупанов // М.: ЦИНТИХИМНЕФТМАШД987, 39 с.

72. Бойко, И.В. Комплексный подход к решению проблемы загрязнения атмосферы диоксидом серы / И.В. Бойко, И.Н. Буркова, Е.В. Колайдо и др // Цв. мет., 1999, № 11, с.78-81.

73. Купрюнин, А.А. Разработка технологических основ использования природного цеолита для денитрации дымовых газов котельных установок / Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук., Томск 1998.

74. Геворкян, Р.Г. Методика очистки жидких радиоактивных отходов модифицированными цеолитами Армении / Р.Г. Геворкян, А.О. Саргсян, Г.Г. Карамян, Г.М. Алексанян, Е.Р. Кегеян // "Вестник Отделения наук о Земле РАН", № 1(22), 2004.

75. Бельчинская, Л.И. Комплекс природозащитных технологических решений при использовании лаковых композиций и мол в деревообрабатывающей промышленности. — Дисс.докт. техн. наук., — Воронеж, 1996. 534 с.

76. Тарасевич, Ю.И. Адсорбция на глинистых минералах / Ю.И. Тарасевич,

77. Ф.Д. Овчаренко Киев.: Наукова думка, 1975 - 350 с.

78. Комаров, B.C. Структура и пористость адсорбентов и катализаторов/ B.C. Комаров. Минск: Наука и техника, 1988. - 287 с.

79. Арипов, Э. Я. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование / Э. А. Арипов. — Ташкент: ФАН. 1970. 332 с.

80. Муминов, С.З. Регулировании поверхностных свойств монтмориллонита хемосорбцией органических соединений / С.З. Муминов, МД. Саидова в кн. Регулирование поверхностных свойств минеральных дисперсий Ташкент. Фан, 1984. - С. 24.

81. Лазаренко, EJC. Курс минералогии/Е.К. Лазаренко-М.: Высшая школа, 1971.-608 с.

82. Глины, их минералогия, свойства и практическое значение / под ред. Ф.В. Чухрова. М.: изд-во Наука, 1970. - 272 с.

83. Vasiliev, H.G. The study of the chemistry of natural alumosilicates / H.G. Vasiliev, F.D. Ovcharenko // Рос. Intern. Conference' of Colloid and Surface Science. Budapest: Academiai Klado, 1975. - P. 19 - 26.

84. Франк-Каменецкий, B.A Природа структурных примесей и включений в минералах. / В.А. Франк-Каменецкий Л.: ЛГУ, 1964. — 135 с.

85. Смолеговский, А. М. Развитие представлений о структуре силикатов./ A.M. Смолеговский — М.: Наука, 1979. 231 с.

86. Куковский, Е.Г. Особенности кристаллохимии слоистых алюмосиликатов по данным радиоспектроскопии./ Е.Г. Куковский К.: Наукова думка. 1973. - 126 с.

87. Тарасевич, Ю. И. Природные сорбенты в процессах очистки воды./ Ю.И. Тарасевич Киев: Наукова думка, 1981. - 207 с. *

88. Грим, Р. Минералогия и практическое использование глин. / Р. Грим — М., Мир, 1967.

89. Мерабишвили, М.С. Бентонитовые глины. / М.С. Мерабишвили М., Госгеолтехиздат, 1962; Мецниереба, 1977.

90. Кондратюк, Е.В. Перспективы создания волокнистых сорбционно-ионообменных материалов на основе природного минерального сырья / Е.В. Кондратюк, Л.Ф. Комарова // Изв. Вузов. Химия и химическая технология, Иваново, 2009. Т. 52.вып. 2. с. 134 -137.

91. Мерабишвили, М.С. В сб. Природные сорбенты. / М.С. Мерабишвили, Г.А.1. Мачабели М., Наука, 1967.

92. Акимова, М.К. Влияние кислотной и щелочной активации на сорбционно-структурные свойства глин: Автореферат дисс. .канд. хим. наук.- Фрунзе. 1973. — 24 с.

93. Арипов, Э.А Кислотная обработка алюмосиликатов с целью улучшения их адсорбционных свойств / Э.А. Арипов, Н.Ф. Абдуллаев, Р.Г. Гафуров и др.// Кислотная переработка алюминийсодержащего сырья на глинозем.- Ташкент: ФАН, 1974. С. 69-88.

94. Тарасевич, Ю.И. Природные минеральные^ сорбенты и полусинтетические сорбционные материалы на их основе / Ю.И. Тарасевич // Российский химический журнал, 1995. t.XXXIX.- №. 6. - С. 52.

95. Бондаренко, А.В. Адсорбционные свойства активированного монтмориллонита: Дисс. канд. хим. наук. Липецк, 2002. - 174 с.

96. Быков, С.В. Лиофильность и адсорбционная способность активированных бентонитов Украины / С.В. Быков, Ф.Д. Овчаренко // Природные минеральные сорбенты. К.: Изд-во АН УССР, 1960. - С. 178-185.

97. Арипов, ЭЛ. Кислотно-основные свойства монтмориллонита по данным электронной спектроскопии адсорбированных молекул-индикаторов. / Э А Арипов, В.Н. Воробьев, Н.Ф. Абдуллаев-В кн.: Сорбция и хроматография.—М: Наука 1979.—С. 101 —103.

98. Комаров, B.C. Адсорбционно-структурные, физико-химические, каталитические свойства глин Белоруссии / B.C. Комаров. — Минск :Наука и техника, 1970.-201 с.

99. Абдуллаев, Н.Е. Комбинированные способы активации природных минеральных сорбентов / Н.Е.Абдуллаев // Исследование адсорбционных процессов. Ташкент: ФАН, 1979. - С. 239 - 254.

100. Бельчинская, Л.И. Влияние кислотной активации на сорбцию формальдегида природными сорбентами / Л. И. Бельчинская, О. А. Ткачева, И. А. Сахокия // Химия и хим. технология. — 1996. — Т.39. — Вып. — 6. С. 56 - 58.

101. Barrer, R.M., Makki, М. В. Can J. Chem., 1964, v 42, p. 1481 1487.

102. Barrer, R.M. Molec. Siev. Zeolites II, / R.M.Barrer, P J. Gram // Adv.in Chem. Ser., 1971, v. 102, p. 105-126.

103. Тарасевич, Ю.И. Строение и химия поверхностных слоистых силикатов. —

104. Киев.: Наукова Думка, 1988. 248 с.

105. Дубинин, М.М. Особенности адсорбции паров различных веществ на цеолитах как микропористых сорбентах // Цеолиты, их синтез, свойства и применение: Материалы П Всесоюзн. совещ. по цеолитам/Под ред. Дубинина M.M.-M.-JL, Наука, 1965.-395 с.

106. Клиноптилолит: Труды симпозиума по вопросам исследования и применения Клиноптилолиты, Тбилиси, Мецниереба, 1977, с. 24 25.

107. Сатаев, И.К. Струкгурно-сорбционные свойства келесскош бентонита после его термической и кислотной активации / И.К. Сатаев, Э.А. Арипов, КС. Ахмедов // Адсорбционные свойства некоторых природных и синтетических сорбентов. — Ташкент. Фан, 1969.

108. Абдуллаев, Н.Ф. Исследование поверхностных, структурно-сорбционных свойств природных, активированных и модифицированных глин / Н.Ф. Абдуллаев Дисс. канд. хим. наук-Ташкент, 1972, 145 с.

109. Тарасевич, Ю.И. Влияние обменных ионов на кристаллическую структуру исорбционные свойства термически обработаннош-монтмориллонита / Ю.И Тарасевич,1

110. Ф.Д Овчаренко//Иониты и ионный обмен. М.: Наука, 1966. С. 134-138.

111. Поляков, В.Е. Микрокалориметрические исследования адсорбции воды на катионзамещенном вермикулите / В.Е. Поляков, И.Г. Полякова, Ю.И. Тарасевич //Коллоидн. журн. 1982. Т. 44. №4. С. 795 -798.

112. Ерматов, С.Е Радиационно-стимулированные процессы на поверхности неорганических материалов / С.Е. Ерматов в кн. Адсорбция и адсорбенты. Отв. Редактор М.М. Дубинин. Москва, Наука. 1987.

113. Битюцкая, Л.А. Влияние импульса магнитного поля на параметры плавления ионных кристаллов / Л.А. Битюцкая^Е.С. Машкина, И.Ю. Бутусов. ЖФХ. 2004, т. 78, № 12, с. 2126 2129.

114. Постников, В.В. Фазовые и структурные превращения в диамагнитных материалах после воздействия слабых магнитных полей /В.В. Постников -Дисс. докт. физ.- мат. наук. Воронеж, 2004, 338 с.

115. Ченцов, М.С. Исследование влияния электрофизических воздействий на сорбционно-десорбционные процессы в газовой фазе / М.С. Ченцов — Дисс. канд. техн. наук. Санкт-Петербург, 2002, 106 с.

116. Левин, М.Н. Спин-зависимые реакции между дефектами структуры и их влияние на пластичность кристаллов в магнитном поле / М.Н. Левин, Б.А. Зон // ЖЭТФ, 1997. Т. 111. В. 4. С. 1373-1397.

117. Персидская, А.Ю. О влиянии импульсного магнитного поля на механические свойства полимерных волокон / А.Ю. Персидская, И.Р. Кузеев, В.А. Антипин // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения, 2001. №4.

118. Грим, Р.Е. Минералогия глин. — М.: Изд-во ин. лит-ры., 1959. — 452 с.

119. Сендеров, Э.Э. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе / Э.Э. Сендеров, Н.И. Хитаров. М.: Наука, 1970.

120. Огородников, С.К. Формальдегид / С.К. Огородников. Л.: Химия, 1984. - 280 с.

121. Ениколопян, Н.С. Химия и технология полиформальдегида / Н.С. Ениколопян, С.А. Вольфсон.-М.: Химия, 1965. 280 с.

122. Адсорбенты и адсорбционные процессы в решении проблем охраны природы // Всесоюзное совещание: Сб. докладов.—Кишинев: Штиинца, 1986.—С. 18—24.

123. Баталова, III., Влияние кислотной активации на физико-химические свойства бентонитов Казахстана / Ш. Баталова, Н. Д. Пак // Глины, их минералогия, свойства и практическое значение. -М.: Наука, 1970. С. 135 - 138.

124. Арипов, Э. А. Активные центры монтмориллонита и хемосорбция / Э. А. Арипов, А.А. Агзамходжаев. Ташкент.: Фан, 1983. - С. 15 - 48.

125. Савко, А. Д. Природные сорбенты ЦЧЭР. Сообщение 2. Цеолитсодержащиепороды / А. Д. Савко, В. К. Бартенев, JL И. Бельчинская, Н. А. Ходосова // Сорбционные и хроматографические процессы.—2007. Т.7. - Вьш.З. - С.508-519.

126. Мирсалимов, A.M., Муминов С.З., Арипов Э.А. РЖХ, 1974. №10. Л.141.

127. Келъцев, Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1983. - 511 с.

128. Тарасевич, Ю.Л. Определение инфракрасных спектров глинистых минералов и адсорбированных на них веществ / Ю.Л. Тарасевич // Укр. хим. журн. — 1968. — Т.34, вып. 5.-С. 439-441.

129. Наканиси, К. Инфракрасная спектроскопия и строение органических соединений / К. Наканиси. — М.: Мир, 1987. 188 с.

130. Lin Vien, Colthup N.B., Fateley W.G., Grasseli J.G. San Diego: Academic Press, Inc., 1991.

131. Ушакова, H.H. Пособие по аналитической химии / H.H. Ушакова, Е. Р. Николаева, С.А. Моросанова. М.: Изд-во МГУ, 1978. - 244 с.

132. Вяхирев, Д.А. Руководство по газовой хроматографии / Д.А. Вяхирев, А.Ф. Шушунова. -М.: Высш. шк., 1987. 335 с.

133. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред. Ю.С. Никитина, Р. С. Петровой. М.: Изд-во НГУ, 1990. - 318 с.

134. Когановский, А.М. Адсорбция органических веществ из воды / А. М. Когановский, Н.А. Клименко, Г.М. Левченко, ИГ. Рошде. Л.: Химия, 1990. - 256 с.

135. Панели на древесной основе. Определение содержания формальдегида — метод экстракции посредством перфорации / Европейский стандарт EN 120; пер. с англ. — Брюссель.: Центральный секретариат, 1992 — 10 с.I

136. Myers В., Johrs W., Weo J. //Forest Products. -1980. vol.30, №3. - P. 24-31. ■

137. Хохлова, Г.А. Углеродно-волокнистые-сорбенты с катионо-обменными свойствами / Г.А. Хохлова, И.Д. Петров, С.И. Сенкевич, Н.И. Кантеева, Л.Г. Сивакова // Химия твердого топлива. — 1998. №1. - С.54-59.

138. Методика расчета концентраций в атмосферном воздухе вредных веществ, содержащихся в выбросах предприятий. Л.: Гидрометиздат, 1983. С. 4-11.

139. Попова, Н.М. Методические указания к учебной практике по курсу физиологии растений с основами биохимии: Воронеж, 1988. — 30 с.

140. Сергейчик, С.А. Методы фотоконтроля загрязнения природной среды Текст] : обзор, информ. серия 87.15.02 / С.А.Сергейчик, Е.А. Сидорович, А.А. Сергейчик. — Минск., 1991.-10 с.

141. Адыгезалов, В.Ф. Фотоиндуцированные биоэлектрические потенциалы листьев высших растений / В.Ф. Адыгезалов — Баку: Элм, 1987. 76 с.

142. Инструкция о порядке проведения экологической экспертизы воздухоохранных мероприятий и оценке воздействия загрязнения атмосферного воздуха по проектным решениям. — М.: Гидрометеоиздат, 1984 — 25 с.

143. Шеверножук, Р.Г. Специфика светоиндуцированной биоэлектрической реакции деревьев сосны в условиях стресса / Р.Г. Шеверножук // Проблема физиологии и биохимии древесных растений—Петрозаводск, 1989. — С. 257 258.

144. Методика определения предотвращенного экологического ущерба под общим руководством Л.В. Вершкова, В.П. Трошева, Э.В. Гаврилова, Н.Н. Бурцевой. М.: Экономика, 1999. - 73 с.

145. Дерффель, К. Статистика в аналитический химии / К. Дерффель. — М.: Мир, 1998.-268 с.

146. Вершинин, В.И. Планирование и математическая обработка результатов химического эксперимента / В.И. Вершинин, Н.В. Перцев — Учебное пособие -3-е изд. перераб и доп. Омск: Изд-во ОмГУ, 2005. — 216 с.

147. Николаевский, B.C. Биологические основы'газоустойчивости растений. — Новосибирск: Наука. 1979,-278с.

148. Безуглая, Э.Ю. Чем дышит промышленный город / Э.Ю. Безуглая, Г.П.г

149. Расторгуева, И.В. Смирнова. — Л.: Гидрометеоиздат. 1991. -256с.

150. Владимиров, A.M. и др. Охрана окружающей среды. — Л.: Гидрометеоиздат. 1991. -442с.

151. Берлянд, М.Е. Прогноз и регулирование загрязнения атмосферы. Л.:

152. Гидрометеоиздат, 1991.-136с.

153. Бельчинская, Л.И. Биоиндикация промышленных токсикантов древесными растениями. Воронеж: Воронеж, гос. лесотехн. акад., 2000. 93 с.

154. Николаев, А.Г. Биологическая роль компонентов эфирного масла // Химическая изменчивость растений. — Киев, 1972. С. 9-28.

155. Героут, В. Некоторые аспекты взаимодействий между растениями и биологическими функциями изопреноидов / В. Героут // Успехи химии. 1974.Т. 18.-Вып. 1.-С. 148-180.

156. Дерюжкин, Р.И Влияние отдельных факторов на состав эфирных масел лиственницы сибирской / Р.И Дерюжкин, Л.В. Краснобоярова, В .Г Латыш // Изв. вузов. Леей. журн. 1971. №6. - С. 110-114.

157. Bruce Alberts, et al. Molecular Biology Of The Cell. — 5th ed. — New York: Garland Science, 2007.

158. Шеверножук, Р.Г. Методические рекомендации по отбору плюсовых деревьев сосны обыкновенной, устойчивых к климатическим и техногенным стрессам на основе функционального теста / Шеверножук Р.Г. Воронеж, 2000. - 15 с.

159. Бельчинская, Л.И. Об использовании природных и искусственных сорбентов очистки сточных вод, содержащих карбамидоформальдегидные смолы / Л.И. Бельчинская, B.C. Рак, Г.В. Кругляк, Н.В. Губанова // Черкассы, 1990. — 9 с. — Деп. В ОНИИТЭХИ, № 451-хп-90.

160. Овчаренко, Ф.Д. Гидрофильность глин-и-глинистых минералов. Киев: Изд-во АН УССР, 1961. 290 с.

161. Арипов, Э.А. Определение концентрации поверхностных гидроксилов природных минеральных сорбентов на основе их величин гидролитической кислотности / Э.А. Арипов, Н.Ф. Абдуллаев, Р.С. Гафуров // Узб. хим. журн. 1975. № 6. С. 18-19.

162. Танабе, К. Твердые кислоты и основаниягМ.: Мир, 1973. 183 с.

163. Литтл, Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир, 1969.515 с.

164. Васильев, Н.Г Исследование химии поверхности монтмориллонита и нонтронита / Н.Г. Васильев, Л.В. Головко, А.Г. Савкин, Ф.Д. ОвчареНко // Коллоидн. Журн. 1977. Т. 34. №4. С. 657 662Г-"

165. Conley, P.F. Surface asidity in kaolinites / Conley P.F., Althoff A.C. // J. Colloid Sci, 1971. Vol. 37. №1. P. 186 195.

166. Телечкун, В.П. Электронные спектры п-диметиламинобензола, сорбированного каолинитом / В.П. Телечкун, Ю.И. Тарасевич, В.В. Гончарук, Ф.Д. Овчаренко // Докл. АН СССР. 1975. Т. 221. №4. С. 896 990.

167. Norrish, К. Low-Angle X-ray diffraction studies of the swelling of montmorillonite and vermiculite / Norrish K., Rausell-Colom J.A.// Clays and Clayminer. 1963. Vol. 10. P. 123 149.

168. Плюеина, И.И. Инфракрасные спектры каолинита в области валентных и деформационных колебаний ОН-групп и воды / И.И. Плюеина, И.А. Грибина -М.: МГУ, 1970. Вып. 1. С. 25-41.

169. Тарасевич, Ю.И. Исследование адсорбции паров воды на катионзамещенном монтмориллоните / Ю.И. Тарасевич, В.М. Валицкая, Ф.Д. Овчаренко // Коллоидн. журн. 1968. Т. 30. № 6 . С. 889 895.

170. Barrer, R.M. Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves. London — New York San Francisco: Acad. Pressr1978. 498 p.V

171. Муминов, C.3. Исследования в области термодинамики и термохимии адсорбции на глинистых минералах/ С.З. Муминов, Э.А. Арипов-Ташкент: Фан, 1987.144 с.

172. Бельчинская, JT. И. Влияние термообработки клиноптилолита на процесс сорбции формальдегида из газовой фазы / Бельчинская Л. И. Ходосова Н.А. // Сорбционные и хроматогр. процессы. 2007. - Т. 7. - Вып.4. - С. 564-570.

173. Теренин, А.Н. // Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М.,: Изд-во МГУ, 1957. - С. 206.

174. Тарасевич, Ю.И., Сивалов, Е.Г. Теоретическая и экспериментальная химия, 1975, т.11, с. 410.

175. Тарасевич, ЮЖ, Сивалов, ЕР. Коллоид ный журнал, 1975, т. 37, с. 814.

176. Крупенникова, А.Ю. Поглощение водяных паров на высококремнистых цеолитах /в кн.Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов // Изд-во ФАН, Узбекской ССР .Ташкент, 1979. с 229-232.

177. Справочник химика. Т.1. 1963, Ленинград-Москва. Гос. науч. тех. изд-во хим. лит-ры, стр. 372-373.

178. Белицкий, И.А. Физико-химические свойства природных цеолитов. Автореф. канд.дисс. Новосибирск, 1968.

179. Тимофеев, Д.П. Кинетика адсорбции / Д.П. Тимофеев. М.: Изд-во Академии наук СССР, 1962. - 185 с.

180. Barrer, R.M. Investigation of kinetics on the zeolites./ R.M. Barrer, R. Bartholomew, L. Rees // J.Phys.Chem. Solids. 1973. - V.2, №7.- P. 51 - 62.

181. Чеяищев, Н.Ф. Ионообменные свойства минералов Изд-во Наука, 1973.

182. Родионов, А.И Техника защиты окружающей среды / Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Учебник для вузов. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1989. - 512 с.

183. Брек, Д. Цеолитовые молекулярные сита / Д. Брек М.: 1976, 781 с.

184. Эберли, П. В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах. М., Мир, 1980, с.461-504.

185. Знаменский, Ю.П.//Журн.Физич.химии. 1993. Т. 67, №7. С. 1924-1927.

186. Аширов, А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. Л.: Химия, 1983.-295 с.

187. Дубинин, М.М., Заверина Е.Д. Ж. физ. химии, 23, 1129 (1949); Dubinin М.М., Quart. Rev. Chem. Soc., 9, 101 (1955).

188. Kiselev, A.V., Colloid Interface Sci., 28, 430 (1968).

189. Киселев, A.B. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии / А.В. Киселев, Д.П. Пошкус, А.И. Яшин М.: Химия, 1986. - 272 с.

190. Киселев, А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986. — 360с.

191. Андроникашвили, Т.Г. Приближенный расчет термодинамических функций веществ, адсорбированных на цеолитах / ТР. Андроникашвили, Г.В. Цицишвили, Ш.Д. Сабелошвили, З.И. Коридзе. "Адсорбция и адсорбенты".-Москва, Наука. -1987.

192. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Б.Г. Линдсена. М.: Мир, 1973. - 653 с. »

193. Адамсон, А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979. - 568 с.

194. Комаров, B.C. Новое в активации природных алюмосиликатов / Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов.-Ташкент: ФАН, 1979. —С. 186-193.

195. Абляев, Ш.А. Радиационные эффекты на поверхностях гелей/ Ш.А. Абляев, С.В. Стародубцев. Ташкент. Из-во Фан, 1974.

196. Герганов, A.M. Влияние магнитной обработки на порошковые инструментальные материалы / Обработка импульсным магнитным полем мат-лы IV науч. техн. семинара с международ, участием - София — Горький, 1989.

197. Сильные и сверхсильные магнитные поля и их применение / Под ред. Ф.

198. Херлака. М.: Мир, 1988. - 456 с.

199. Вопросы теории и практики магнитной обработки воды и водных систем. Сборник второго всесоюзного совещания. М., Цветметинформация, 1971. 316 с.

200. Духанин, B.C. Автореф. канд. дис. М., МГПИ, 1973.

201. Классен, В.И. Омагничивание водных систем. — 2-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1982.-196 с.

202. Комаров, B.C., Дубницкая И.Б., Величко Н.И. Коллоидн. журн., 1978, т. 40, №3, с 550 - 553.

203. Вонсовский, С.В. Магнетизм М.: Наука, 1971, 1032 с.

204. Сельвуд, П. Магнетохимия-М.: ИЛ, 1958, 458 с.

205. Калинников, В.Т. Введение в магнетохимию / В.Т. Калинников, Ю.В. Ракитин М.: Наука, 1980,302 с.

206. Бельчинская, Л. И Адсорбция формальдегида на минеральных нанопористых сорбентах, обработанных импульсным магнитным полем / Бельчинская Л. И, Ходосова НА, Бипоцкая JLA // Физикохимия поверхности и защита материалов. -2009. Т.45. №2. - С218-221.

207. Бинги, В.Н. Физические проблемы действия слабых магнитных полей на биологические системы / В.Н. Бинги, А.В. Савин. / Успехи физических наук. — .2003. Т.173.-№3. - С.265-300.

208. Salikhov, KM. et al. Spin Polarization and Magnetic Effects in Radical Reactions (Studies in Physical and Thejretical Chemisby, Vol. 22) (Amsterdam: Elsevier, 1984).

209. Бучаченко, А.Л. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях / А.Л. Бучаченко, Р.З. Сагдеев, К.М. Салихов Новосибирск: Наука, 1978.

210. Polk, CioJ. Biol. Phys. 143 (1986).

211. Lerchl, A, Nonaka, К. О., Reiter, R.J J. Pineal Res. 10 109 (1991).

212. Schimmelpfeng, J., Dertinger, H. Bioelectromagnetics 18 177 (1997).

213. Ross, S. M. Bioelectromagnetics 11 27 (1990).

214. Blackman, C.F., Benane, S.G., House, D.E. FASEB J. 7 801 (1993).

215. Prato, F.S. et al. FASEB J. 9 87 (1995).

216. Иваницкий, Г.Р.Математическая биофизика клетки / Г.Р. Иваницкий, В.И. Кринский, Е.Е. Сельков М.: Наука, 1978.

217. Иваницкий Г.Р., Медвинский А.Б., Цыганов М.А. УФН 164 1041 (1994)

218. Иваницкий, Г.Р. и др. УФН 168 1221 (1998).

219. Бельчинская, Л.И. Снижение содержания формальдегида в газовой и водной средах / Л.И. Бельчинская, В.В. Саушкин, С.В. Овчарова // Снижение токсичности древесных материалов: Тез. докл. республ. сем. 27-28 февраля 1990 г. -Киев, 1990.—С. 52-53.

220. Защита атмосферы от промышленных загрязнителей: Справочник / Под ред. Г.М. Калверта. Т.1 - 37 с.

221. Проблемы химии и технологии прогрессивных лакокрасочных материалов // Тез. докл. II Всесоюз. совещ. — Ярославль, 1990. 236 с.

222. Бельчинская, Л.И. Снижение экологического ущерба окружающей среде прииспользовании растительных наполнителей в производстве фанеры / Л.И. Бельчинская, О.В.

223. Лавлинская, НА Ходосова // Экология и промышленность России.—2009. №9.—С. 40 —42.

Информация о работе

Ходосова, Наталия Анатольевна
кандидата химических наук
Иваново, 2009
ВАК 03.00.16

Диссертация

Снижение концентрации формальдегида в окружающей среде алюмосиликатными сорбентами - тема диссертации по биологии, скачайте бесплатно

Автореферат

Похожие работы