Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Надмолекулярные структуры природных рентгеноаморфных веществ

ВАК РФ 25.00.05, Минералогия, кристаллография

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Голубев, Евгений Александрович

Введение.

Глава 1. Структурное состояние природных некристаллических веществ

1.1. Основные типы природных некристаллических веществ.

1.2. Структурная организация некристаллических твердых тел на атомно-молекулярном уровне.

1.3. Представления об атомно-молекулярной структуре основных типов природного некристаллического вещества.

1.4. Элементы надмолекулярной организации.

1.5. Надмолекулярная структура природных рентгеноаморфных веществ.

1.6. Применение концепции фрактала при количественной характеристике непериодических структур.

Глава 2. Материалы и методы исследования

2.1. Методы сканирующей зондовой микроскопии.

2.1.1. Принципы получения изображения.

2.1.2. Общая схема устройства зондовых микроскопов.

2.1.3. Сканирующая туннельная и атомно-силовая микроскопия.

2.1.4. Подготовка образцов и зондов.

2.2. Методы структурно-морфологического анализа изображений.

Глава 3. Аморфный кремнезем (опалы)

3.1. Благородные опалы.

3.1.1. Месторождения.

3.1.2. Генезис.

3.1.3. Некоторые физико-химические свойства и структура.

3.1.4. Структура благородного опала как эталон упорядоченной надмолекулярной организации.

3.2. Исследование обыкновенного опала.

3.2.1. Условия нахождения.

3.2.2. Структурное состояние.

3.2.3. Данные электронной и сканирующей зондовой микроскопии.

Глава 4. Некристаллическая форма углерода шунгитовых пород

Карелии

4.1. Условия нахождения.

4.1.1. Типы шунгитов.

4.1.2. Природа и генезис шунгитового углерода.

4.1.3. Миграционное шунгитовое вещество.

4.1.4. Миграционно-переотложенное шунгитовое вещество.

4.1.5. Минеральная составляющая шунгитов.

4.2. Исследование надмолекулярного структурирования шунгитов.

4.2.1. Вещественный состав шунгитов.

4.2.2. Надмолекулярная структура высокоуглеродистых шунгитов по данным сканирующей зондовой микроскопии.

4.3. Морфологический анализ надмолекулярной структуры шунгитов.

4.3.1. Анализ морфологических особенностей шунгитового углерода с помощью Фурье-преобразования.

4.3.2. Анализ взаимного расположения глобул шунгитового углерода методом и-ближайшего соседа.

4.4. Применение фрактальной геометрии для анализа структуры шунгитового углерода.

4.4.1. Оценка фрактальной размерности методом МУРР.

4.4.2. Оценка фрактальной размерности по зондово-микроскопическим изображениям.

4.4.3. Фрактальные кластеры и строение шунгитового углерода.

Глава 5. Коллоидный фосфат иттрия

5.1. Условия нахождения.

5.2. Структура и некоторые физико-химические свойства.

5.3. Результаты исследования структуры коллоидного фосфата иттрия методом атомно-силовой микроскопии.

Глава 6. Тонкодисперсное золото

6.1. Условия нахождения.

6.2. Химический состав и структурные данные.

6.3. Наноморфология тонкодисперсного золота рудопроявления Чудное.

Глава 7. Надмолекулярная организация в природных рентгеноаморфных веществах

7.1.0 структурном элементе надмолекулярной организации.

7.2. Топология надмолекулярной структуры.

7.2.1. Локальные характеристики надмолекулярной структуры.

7.2.2. Универсальная характеристика надмолекулярной структуры.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Надмолекулярные структуры природных рентгеноаморфных веществ"

Актуальность темы. В составе литосферы, особенно в ее верхней зоне, довольно широко распространены некристаллические твердые вещества (коллоиды, стекла, твердые углеводороды, некоторые полиморфы углерода). Практически во всех их типах выявлена надмолекулярная организация, представленная нанометрическими структурными единицами (глобулами, волокнами). Часто элементы надмолекулярной структуры рассматриваются в качестве характеристических структурных признаков рентгеноаморфных твердых тел (например, волокнистые структуры битумов). При этом, как правило, характеризовались сами элементы (тип, форма, размер), а их взаимное расположение (надструктура) в плане количественной характеристики практически не анализировалось.

Известно, что, с одной стороны, надструктурная организация активно влияет на физико-химические свойства веществ (в частности, на каталитическую и адсорбционную активность, механические свойства), а с другой - является зависимой от условий нахождения, процессов образования. Упорядоченные надмолекулярные структуры могут представлять интерес и как своеобразные модели для фундаментального изучения процессов кристаллизации. Благодаря появившимся к настоящему времени высокоразрешающим зондово-микроскопическим методам в значительной степени снимаются затруднения с визуализацией нанометрических структурных элементов мета-стабильных природных веществ. Структурное описание минералов выходит на нано-метрический уровень и в связи с этим появляется новое направление - наноминерало-гия. Указанные факторы делают исследования в области надструктурной организации весьма актуальными.

Цель работы заключалась в характеристике надмолекулярной структуры в некристаллических твердых телах природного происхождения на примере ряда веществ различного состава и генезиса. Для реализации указанной цели предполагалось: а) решить задачу визуализации надмолекулярных структур нанометрового масштаба; б) дать количественную характеристику топологической упорядоченности надмолекулярной структуры; в) провести сравнение надструктурной организации и найти общие структурные характеристики веществ различного состава и генезиса, выяснить ее природу.

Научная новизна. Впервые проведено сравнительное исследование надструк-турного упорядочения твердых некристаллических природных веществ различного генезиса и химического состава. Обоснована эффективность зондовой микроскопии для исследования структуры полифазных природных твердых тел. С помощью туннельной и атомно-силовой микроскопии визуализированы их нанометрические структурные элементы, в частности, установлено глобулярное строение коллоидного фосфата иттрия. Развиты методы определения закономерностей надмолекулярного структурирования, основанные на структурно-морфологическом анализе изображений сколов, в природных рентгеноаморфных веществ, впервые охарактеризована их надмолекулярная упорядоченность с помощью количественных параметров. Установлено, что она носит фрактальный характер, и её можно описать фрактальной (корреляционной) размерностью. Построена многоуровневая модель строения шунгитового углерода, связывающая структуру и механизмы структурообразования, которая в целом не противоречит ранее выдвинутым моделям, а характеризует их с единых позиций.

Практическое значение работы определяется прежде всего важностью наност-руктурированных материалов для промышленного применения, где полученные результаты могут быть использованы для оптимизации получения и использования как природных, так и аналогичных искусственных наноматериалов. Полученные результаты важны в плане установления генезиса некристаллических природных твердых тел.

Методика и материал для исследования. Работа выполнена на основе материала, собранного автором в 1997 и 1998 г.г. на шунгитовых месторождениях Карелии. Использовались также материалы, предоставленные Н.П. Юшкиным, Б.А. Оста-щенко и А.В. Волошиным* (Теологический институт Кольского НЦ РАН, Апатиты). Основу представляемой работы составили личные исследования автора, выполненные в Институте геологии Коми НЦ УрО РАН в период с 1997 по 2001 г.г. Основными методами изучения надмолекулярной структуры являлись туннельная и атомно-силовая микроскопия, дополняющие результаты этих исследований структурные и вещественные данные были получены с помощью растровой электронной микроскопии, энергодисперсионного и волнового рентгеноспектрального микрозондового анализа, рентгеновской дифрактометрии, ИК-спектроскопии. В работе использованы данные малоуглового рентгеновского рассеяния, полученные в ходе совместно проводимых исследований структуры шунгитового углерода В.И. Сиклицким и М.В. Байдаковой (Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе, С.-Петербург).

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Шунгитовый углерод в структурном отношении представляет собой многоуровневую систему, элементы которой (нанокластеры, глобулы) имеют характеристические размеры от единиц до десятков нанометров, а их агрегаты проявляют фрактальные свойства. Глобулы, идентичные таковым модели В.В. Ковалевского, и их агрегаты являются предельно устойчивыми структурными элементами. Характер агрегации косвенно указывает на коллоидную природу шунгитового углерода.

2. Строение коллоидного фосфата иттрия характеризуется надмолекулярной структурой, фундаментальным структурным элементом является эллипсоидальная глобула со средним размером 80 нм. Глобулы формируют агрегаты, в целом надструк-тура имеет сложную форму упорядочения, характеризуемую фрактальной размерностью. Сами глобулы являются разной степени упорядоченности агрегатами нанокри-сталлитов с ксенотимоподобной структурой.

3. Визуально хаотичная глобулярная надмолекулярная организация в природных некристаллических коллоидных веществах характеризуется несколькими уровнями порядка - локальным (ближним), и определенным дальним порядком, который количественно можно охарактеризовать размерностью Хаусдорфа-Безиковича.

Апробация работы и публикации. Результаты исследований, представленных в данной работе, докладывались автором на V, VI и VII молодежных конференциях Института геологии Коми НЦ УрО РАН (Сыктывкар, 1997, 1998, 1999); Международной конференции "Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов" (Казань, 1997); Международном симпозиуме "Углеродсодержащие формации в геологической истории" (Петрозаводск, 1998); XVII Международном минералогическом конгрессе (Торонто, Канада, 1998); II Уральском кристаллографическом совещании "Кристаллография-98" (Сыктывкар, 1998); XI Российском симпозиуме по растровой электронной микроскопии (Черноголовка, 1999); Всероссийском рабочем совещании "Зондовая микроскопия-2000" (Н. Новгород, 2000); Международной конференции "Кинетика и механизмы кристаллизации" (Иваново, 2000); Международном минералогическом семинаре "Некристаллическое состояние твердого минерального вещества" (Сыктывкар, 2001); XX Европейском кристаллографическом совещании (Краков, Польша, 2001), а также на заседаниях минералогического семинара Института геологии. По теме диссертации опубликовано 26 работ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, семи глав и заключения, содержит 160 страниц текста, включая 79 рисунков, 5 таблиц, список литературы на 207 наименований.

Заключение Диссертация по теме "Минералогия, кристаллография", Голубев, Евгений Александрович

Выводы:

Наши исследования являются еще одним подтверждением наличия в тонкодисперсном золоте рудопроявления Чудное значительной некристаллической составляющей. Исследования наноморфологии показывают ее преимущественно глобулярное строение на надмолекулярном структурном уровне. Глобулы занимают большую часть поверхности золотин, нередко имеют регулярную упаковку в довольно значительных областях, в остальной части закономерностей в упаковке не просматривается. Тем не менее, существует дальняя корреляция взаимного расположения глобул, характеризуемая фрактальной (корреляционной) размерностью.

О -1-1-1- тн^з^ау

О 2 4 6 8 10 номер n-ой ближайшей точки

Рис. 6.4. Точечная диаграмма появления п-симметричных точек для глобулярной составляющей структуры тонкодисперсного золота проявления Чудное.

Ig R, R - размер глобул (отн. ед.)

Рис. 6.5. График корреляционной функции для глобулярной составляющей структуры тонкодисперсного золота проявления Чудное.

ГЛАВА 7. НАДМОЛЕКУЛЯРНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ В ПРИРОДНЫХ РЕНТГЕНОАМОРФНЫХ ВЕЩЕСТВАХ

7.1. О структурном элементе надмолекулярной организации минера-лоидов

Разработка корректного понятия о минералоидном виде сталкивается с трудностями, в частности, при идентификации минералоидных индивидов. Одной из проблем, даже при относительном постоянстве фазового состава, можно считать отсутствие собственной формы у большинства минералоидов. За исключением ряда веществ (волокнистого волынского керита, некоторых битумов со сферолитной, глобулярной, ламелярной структурой), форма природных выделений минералоидов является директивной, определяемой поверхностными или гравитационными силами, либо формой заполняемого пространства (Юшкин, 1995).

В химии твердого тела (химии надмолекулярных соединений) существует подход, развиваемый В.Б. Алесковским, в котором все твердые тела рассматриваются не как кристаллы, а как надмолекулы (Алесковский, 1996). В его рамках предполагается существование для каждого кристаллического твердого тела некоего минимального размера, при котором твердое тело (надмолекула) сохраняет все свои структурные особенности и нормальные "предельные" свойства, т.е. свойства, характерные для массивного образца данного кристалла. Например, для кристаллов кварца и хлорида натрия этот размер определяется м. Действительно, когда количество атомов поверхности становится сравнимым с количеством атомов, находящихся в объеме, поверхностные эффекты (среди которых можно выделить перестройки атомных конфигураций) начинают играть значительную роль в структурном плане, меняя конфигурации атомов и в объеме, и соответственно вносят изменения в физико-химические свойства твердого тела. При уменьшении размеров частицы число атомов в приповерхностном слое может стать соизмеримым с числом атомов в остальной -объемной фазе данной частицы, что вызывает уже значительные изменения характерных структурных и физико-химических свойств объемной фазы. Соответствующие изменения классифицируют как размерные эффекты. В частности, изменяются межатомные расстояния, перестраивается кристаллическая структура, вплоть до перехода в аморфное состояние, часто изменяется фазовый и стехиометрический состав вещества, его электронная структура, что отражается на результатах рентгеноструктурных исследований. Хотя нужно отметить, что были найдены и минеральные индивиды, сохраняющие характерную кристаллическую структуру даже при собственных размерах в десятки нанометров. Поскольку в рамках данного подхода твердое тело рассматривается как надмолекула (предельно устойчивая единица кристаллического вещества), можно сместить акценты при рассмотрении метастабильных надмолекул некристаллических веществ, также являющихся их предельно устойчивыми характеристическими структурными единицами, только максимального размера, и по аналогии рассматривать их в качестве морфологических индивидов такого природного некристаллического твердого тела.

Как правило, на макроуровне кристалл, представляющий собой (согласно классификации В.Б. Алесковского) практически бесконечный гомологический ряд непрерывно агрегирующих надмолекул, внешне характеризуется прежде всего своей морфологией (формой), в идеальном случае задающейся уже на первичном организационном уровне. Некристаллическое же вещество собственной формой на макроуровне, как отмечалось выше, не обладает, т.к. чаще всего для макроскопического количества вещества она является директивной. Между тем, на микро- и наноуровне у значительного количества природных некристаллических веществ установлены морфологически оформленные структурные элементы, основными из которых являются глобулы (сфероидальные и эллипсоидальные образования, иногда полые) и фибриллы (волокнистые, трубчатые, нитевидные образования). В рамках рассматриваемого подхода форму структурообразующей единицы некристаллического твердого тела - надмоле-кулы - можно рассматривать как собственную форму данного тела (индивида) и говорить, в частности, не о глобулярной структуре некристаллического вещества, а о глобуле - твердом теле (надмолекуле), как индивиде конкретно рассматриваемого мине-ралоида, например, благородного опала. Причем, учитывая достаточно сложный характер организации надмолекулярных структурных единиц в некристаллическом твердом теле, можно вспомнить понятие сложного минерального индивида (Юшкин, 1977), в рамках которого надмолекулярные структурные единицы могут рассматриваться как субиндивиды.

Можно проанализировать соответствие рассматриваемого подхода пониманию минерального индивида. Основными признаками минерального индивида являются: а) упорядоченность внутреннего строения; б) телесность, стремление к определенной форме (идиоморфизм); в) фазовая граница (поверхность) (Григорьев, 1975; Юшкин, 1977). Рассматривая последовательно указанные признаки в нашем случае, можно отметить, что развивающиеся в последнее время подходы к пониманию проблемы соотношения порядка-беспорядка в структуре вводят понятие сложноупорядоченных систем в рамках, например, нелинейной динамики, где периодичность, характеризующая кристаллическое состояние, является лишь частным случаем, одной из форм порядка. В качестве стремления к определенной форме в данном контексте может рассматриваться тенденция образовывать объекты глобулярной или фибриллярной формы, причем форма часто задается еще на первичном, атомно-молекулярном уровне организации (Пеньков, 1996, Асхабов, 2000). Выделение фазовой границы представляется одним из наиболее проблемных моментов, хотя уже сейчас, например, для благородного опала довольно четко выделяются образующие его структуру шары - глобулы. Причем внутри сложного минерального индивида субиндивид может иметь и структурно сопряженную поверхность раздела (Юшкин, 1977).

Следует заметить, что есть огромные трудности с выделением этих субиндивидов для многих минералоидов, например, до сих пор не удается получить индивидуализированную глобулу шунгитового углерода. На сегодняшний день многие такие вещества выделяются только в виде агрегатов подобных субиндивидов, причем нельзя исключать, что многие из них могут сохранять свою индивидуальность только в рамках таких агрегатов. Это происходит вследствие того, что в подобных нанодис-персных системах структура и свойства в значительной степени определяются межфазными явлениями (под которыми понимаются преимущественно две фазы -"объем" и "поверхность" дисперсной составляющей). При этом отмечается, что такие системы являются, как правило, структурно неравновесными объектами (Тимашев, 1995). Поэтому в данный период наблюдается смещение интереса исследователей подобных систем от установления их "квазиравновесных" свойств к динамическим свойствам с помощью, например, методов нелинейной динамики.

Рассматривая плюсы подобного подхода, можно указать, что некристаллические вещества могут быть уже более полноправно включены в минералогическую систематику, поскольку именно отсутствие собственной формы является одним из препятствий, мешающих их классификации как самостоятельных объектов изучения минералогии, даже для тех из них, которые имеют постоянный вещественный состав. Сейчас бурно развиваются микро- и наноминералогия. Их предметом исследования опять же являются прежде всего объекты с кристаллической структурой, причем зачастую их размеры (микрон и менее) приближаются к размерам "структурных единиц" некристаллических твердых тел. Изучение некристаллических твердых тел посредством их структурообразующих элементов как надмолекул уже равноправно вводит их в сферу такого раздела минералогии.

Как уже отмечалось, существуют две основные формы некристаллических природных твердых тел: шарообразная и волокнистая. Таким образом, в рамках данного подхода можно, например, считать шарообразной форму таких минералоидов, как опал, шунгит, коллоидный фосфат иттрия. В форме волокна можно рассматривать многие природные полимеры, прежде всего твердые углеродистые вещества (битумы). При этом диапазон размеров минералоидных субиндивидов, как правило, лежит в пределах от единиц до сотен нанометров.

В качестве теоретического базиса для обсуждения изложенных в данной работе экспериментальных результатов изучения сложноупорядоченной надмолекулярной организации природных некристаллических веществ можно рассмотреть кватаронную концепцию. Для шунгитов размер первичного элемента многоуровневой структуры (0,51 нм), получается меньше 4S (при условии, что <5=0,356 нм (Асхабов, 2000)), что, таким образом, формально согласуется с кватаронной теорией и позволяет анализировать в ее рамках образование некристаллической шунгитовой формы углерода. В частности, согласно данной концепции, образование полых фуллеренов и фуллеренопо-добных структур происходит с участием полых кватаронов. В рамках кватаронной концепции также может быть проинтерпретирована надмолекулярная структура исследованных в работе коллоидного фосфата иттрия, тонкодисперсного золота, опалов (Асхабов, Остащенко, 1999, Волошин и др., 2000, Асхабов, 2000).

7.2. Топология надмолекулярной структуры

7.2.1. Локальные характеристики надмолекулярной структуры

Известно, что под регулярной структурой понимается трансляционная инвариантность составляющих ее элементов. Количественной характеристикой такой структуры является период трансляции (инвариантности). Если трансляционная инвариантность распространяется не на весь объем вещества, а только на несколько характерных для системы расстояний, говорят о слабоупорядоченной структуре. Но и в этом случае период трансляции сохраняет свое значение в плане характеристики структуры, имея уже локальный смысл. В структурно неупорядоченных веществах из элементов упорядоченности выделяется прежде всего локальное постоянство плотности концентрации ближайших соседей частиц, что определяется конечными размерами частиц. Такое явление было названо ближним порядком, который долгое время в такой форме рассматривался как единственно свойственный некристаллическим веществам порядок. Подобные понятия о регулярности структуры стали использоваться не только на атомно-молекулярном уровне, но распространились и на надмолекулярный уровень вещества.

Считая ближний порядок радиального распределения частиц одной из форм локальной упорядоченности, покажем, что минералоидам с глобулярной структурой свойственны и другие формы локальной упорядоченности. Был проведен расчет простых конфгаурационных правил локального присоединения частиц друг к другу. Для частиц, число контактов у которых составляет два и три (условия контакта двух частиц приняты согласно гл. 2), были рассчитаны частоты появлений некоторых простейших конфигураций. Для каждого случая было рассмотрено по четыре возможные конфигурации, результаты приведены в таб. 7.1., 7.2.

Полученные данные свидетельствуют о том, что практически во всех рассматриваемых случаях присутствует неоднородность в локальной (ближней) структуре глобулярных кластеров. Можно сделать вывод, что для правил локального присоединения глобул у шунгита Максовского месторождения, испанского обыкновенного опала и коллоидного фосфата иттрия более характерными являются прямые углы, у Зажо-гинского шунгита и рентгеноаморфного золота выделяются прямые углы и углы 120°, у шунгитов Нигозерского месторождения трудно выделить какие-либо из рассчитан

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе было проведено исследование микро- и наноструктурной упорядоченности на надмолекулярном уровне структурной организации ряда природных некристаллических веществ, различающихся по своему химическому составу, условиям нахождения и генезису. В ходе исследования были адаптированы методы сканирующей туннельной и атомно-силовой микроскопии в применении к изучению полифазных природных некристаллических веществ, что включало в себя способы подготовки поверхности исследуемых объектов, выбор параметров сканирования, оценку фазового состава поверхности исследуемых образцов.

1. Визуализирована глобулярная структура шунгитовых углеродов различного происхождения и форм проявления. Обосновано отсутствие регулярности во взаимном расположении глобул. Выделены структурные мотивы, обусловленные группированием глобулярных частиц в агрегаты. Установлено, что основным мотивом надструктурной организации является цепочечный. Наличие подобного рода структур косвенно свидетельствует о коллоидной природе шунгитового углерода.

2. Установлена многоуровневая фрактальность шунгитового углерода. Выделены структурные элементы (нанокластеры), которые могут служить своеобразными реперами, позволяющими проследить уровни структурной организации в шунгитовом углероде. Структура нанокластеров охарактеризована их размерами и фрактальными размерностями. По нашему мнению, наиболее характерные значения фрактальной размерности шунгитового углерода могут быть соотнесены с теоретической моделью, описывающей процесс кластер-кластерной агрегации.

3. Впервые с помощью атомно-силовой микроскопии было показано наличие глобулярной структуры некристаллической фазы гидроксенотима, названного коллоидным фосфатом иттрия, из амазонитовых пегматитов Кольского п-ова. Определено, что глобулы формируют агрегаты, преимущественно линейные. Установлено, что глобулярная структура коллоидного фосфата иттрия имеет также форму дальней упорядоченности, характеризуемую корреляционной (фрактальной) размерностью.

4. Определены локальные конфигурационные характеристики надмолекулярных структур. Показано, что на локальном уровне структурно организованная компонента надмолекулярной организации для большинства исследованных веществ выделяется на фоне стохастической. Несмотря на экспериментально подтвержденное отсутствие регулярности взаимного расположения глобул, установлено наличие особой формы дальнего над структурного порядка, характеризуемого фрактальной размерностью. Она может служить универсальной идентификационной характеристикой ряда некристаллических твердых тел природного происхождения, прежде всего коллоидов. Таким образом, можно говорить о нескольких уровнях упорядоченности надмолекулярной организации, представленной на локальном и глобальном структурном уровнях.

5. Предложено рассматривать надмолекулярные структурные элементы природных некристаллических коллоидов (глобулы, волокна) как минералогические субиндивиды, а сами коллоиды как сложные минеральные агрегаты. С у? -T^c^OM^s^r Ce^xz^n OO^f. 0О8 - О У

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата геолого-минералогических наук, Голубев, Евгений Александрович, Сыктывкар

1. Алешина JJ.A., Кузьмина И.О., Фофанов А.Д., Шиврин О.Н. Рентгенографическое определение структурных характеристик ближнего порядка в шунгите-1 // Конденсированное некристаллическое состояние вещества земной коры. - С.-Пб.: Наука, 1995.-С. 104-106.

2. Алесковский В.Б. Курс химии надмолекулярных соединений. Л.: Изд-во ЛГУ, 1990.-284 с.

3. Анфилогов В.Н., Быков В.Н. Строение силикатных стекол // Конденсированное некристаллическое состояние вещества земной коры. С.-Пб.: Наука, 1995. С. 34-44.

4. Асхабов A.M., Юшкин Н.П. Кватаронный механизм генезиса некристаллографических форм наноструктур // ДАН России, Геология. 1999. Т. 368. №1. С. 84-86.

5. Асхабов A.M. Кластерная самоорганизация вещества на наноуровне и ультрадисперсные материалы. // Раздел в моногр.: "Ультрадисперсное состояние минерального вещества". Сыктывкар: Геопринт, 2000. - С. 18-32.

6. Бакай А. С. Поликластерные аморфные тела. М.: Энергоатомиздат, 1987. - 192 с.

7. Барсанов Г. П. Структурные особенности строения метамиктных инобо-танталатов / Труды минералогического музея АН СССР, 1957, в. 8.

8. Беленков Е.А., Карнаухов Е.А. Влияние размеров кристаллов на межатомные расстояния в дисперсном углероде // Физика твердого тела. 1999. Т.41, №.4, С. 744-747.

9. Беленков Е.А. Моделирование процесса формирования кристаллической структуры углеродного волокна // Кристаллография, 1999. Т.44. № 5. С. 808-813.

10. Беляева И.Д. Электронно-микроскопическое исследование метамиктных минералов. -М.: Наука, 1971. 90 с.

11. Березкин В.И. Фуллерены как зародыши сажевых частиц // Физика твердого тела, 2000. Т. 42. №3. С. 567-572.

12. Березкин В.И. Процессы формирования углеродных замкнутых частиц из фуллере-новых ядер // Физика твердого тела, 2001. Т. 43. № 4. С. 930-935.

13. Берлин А.А., Григорян Г.А., Ротенбург Л.Д. Механические свойства плоских кристаллических структур из твердых гладких эллиптических частиц одного размера // Высокомолекулярные соединения, 1993. Т. 35. № 9. С. 1553-1556.

14. Бибик Е.Е., Попова Е.А. Фрактальная модель коагулирующей суспензии // Журнал прикладной химии, 2000. Т. 73. Вып. 1, С.19-23.

15. Борисов П. А. Карельские шунгиты. Петрозаводск, 1956. - 92 с.

16. Брайант Дж. и др. Способ изготовления острия для растрового туннельного микроскопа // Приборы для научных исследований, 1987. Т. 58. Вып. 6. С. 135-136

17. Бухараев А.А. Диагностика поверхности с помощью туннельной микроскопии // Заводская лаборатория, 1994. Вып. 10. С. 15-26

18. Бухараев А.А., Овчинников Д.В., Бухараева А.А. Диагностика поверхности с помощью сканирующей силовой микроскопии (обзор). // Заводская лаборатория, 1997. Вып. 5. С. 10-27

19. Бухараев А.А., Бердунов Н.В., Овчинников Д.В., Салихов К.М. ССМ-метрология микро- и наноструктур // Микроэлектроника, 1997. Т. 26. Вып. 3. С. 163-175.

20. Винокуров С.Ф., Новиков Ю.Н., Усатое А.В. Фуллерены в геохимии эндогенных процессов // Геохимия, 1997. № 9. С. 937-944.

21. Волков И.А., Кушмар И.А. Версия о фуллереновой природе пористости глобулярных шунгитов Карелии // Труды Международного симпозиума "Углеродсодержащие формации в геологической истории". Петрозаводск: Изд-во Карельского НЦ РАН, 2000. С.121-124.

22. Волкова И.Б., Богданова М.В. Шунгиты Карелии // Советская геология, 1985. № 10. С. 93-100.

23. Волошин А.В., Пахомовский Я.А. Минералы и эволюция минералообразования в амазонитовых рандпегматитах Кольского полуострова. JI: Наука, 1986. - 168 с.

24. Вороной Г.Ф. Исследования о примитивных параллелоэдрах (собр. соч. в 3-х т.), -Киев: Изд-во АН УССР, 1952. Т. 2. - С. 239-268.

25. Восель С.В., Калинин Д.В. Термодинамический анализ образования кристаллопо-добных структур благородного опала // Геология и геофизика, 1999. Т. 40. № 4.1. С.606-614.

26. Восель С.В., Калинин Д.В., Рудина Н.А., Пуртов П.А. Анализ процессов агрегации в суспензиях коллоидных частиц кремнезема // Геология и геофизика, 1999. Т. 40.6. С. 926-929.

27. Выгорницкий Н.В., Лебовка Н.И., Манк В.В. Особенности локальной структуры трехмерных кластеров, формирующихся при диффузионно-контролируемой агрегации // Коллоидный журнал, 1995. Т. 57. №. 6. С. 788-792.

28. Галдобина Л.П., Ковалевский В.В., Рожкова Н.Н. Месторождение Шуньга геология, геохимия, минералогия // Труды международного симпозиума

29. Углеродсодержащие формации в геологической истории". Петрозаводск: Изд-во Карельского НЦ РАН, 2000. - С. 66-72.

30. Галиулин Р.В. Кристаллографическая геометрия. М.: Наука, 1984. - 136 с.

31. Галиулин Р.В. Системы Делоне как наиболее общие геометрические модели атомных образований // Минералоиды (сб. тезисов Всесоюзного минералогического семинара).-Сыктывкар, 1989.-С. 12-13.

32. Голубев Е.А. Использование зондовой микроскопии при изучении поверхности шунгита // Материалы Международной конференции "Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов". Казань, 1997. - С. 74.

33. Голубев Е.А. Применение атомно-силовой микроскопии в исследовании структурированности опала // Материалы 6 конференции ИГ КНЦ УрО РАН "Структура, вещество, история литосферы тимано-североуральского сегмента". Сыктывкар: Геопринт, 1997. - С. 39-40.

34. Голубев Е.А. Надмолекулярная структура высокоуглеродистого шунгита по данным сканирующей зондовой микроскопии // Тезисы докладов XVII Российской конференции по электронной микроскопии. Черноголовка, 1998. - С. 156.

35. Голубев Е.А. Надмолекулярная микро- и наноструктурная локальная упорядоченность в некоторых некристаллических твердых веществах // Раздел в моногр. "Микро- и нанодисперсные структуры минерального вещества". Сыктывкар: Геопринт, 1999.-С. 146-154.

36. Голубев Е.А. Локальные надмолекулярные структуры шунгитового углерода // Труды международного симпозиума "Углеродсодержащие формации в геологической истории". Петрозаводск: Изд-во Карельского НЦ РАН, 2000. - С. 106-110.

37. Голубев Е.А. Надмолекулярное структурирование в природных некристаллических веществах по данным сканирующей зондовой микроскопии // Материалы совещания "Зондовая микроскопия-2000". Н.Новгород, 2000. - С. 97-101.

38. Голубев Е.А. Надмолекулярная структура коллоидного фосфата иттрия по данным АСМ // Структура, вещество, история литосферы тимано-североуральского сегмента: Материалы 8 научной конференции ИГ КНЦ УрО РАН. Сыктывкар: Геопринт, 1999. - С.52-55.

39. Голубев Е.А. Микро- и наноуровневая организация вещества в высокоуглеродистых шунгитах // Минералогия и жизнь: биоминеральные гомологии. Сыктывкар, 2000. - С. 50-52.

40. Горелик О.П., Дюжев Г.А., Новиков Д.В., Ойченко В.М., Фурсей Г.Н. Кластерная структура частиц фуллеренсодержащей сажи и порошка фуллеренов С60. // Журналтехнической физики, 2000. Т. 70. № 11. С. 118-125.

41. Главатских С. Ф., Трубкин Н.В. Находка шунгита в продуктах эксгаляций большого трещинного толбачинского извержения (Камчатка) // ДАН России, Геология, 2000. Т. 371. №5. С. 655-658.

42. Григорьев Д.П., ЖабинА.Г. Онтогения минералов. -М.: Наука, 1975.

43. ГратиаД. Квазикристаллы // Успехи физических наук, 1988. Т. 156. Вып. 2. С.347-364.

44. Давыдов Ю.В., Коньков О.И., Теруков Е.И. К проблеме существования фуллеренов в шунгитовой породе // Тезисы докладов Международного симпозиума "Углеродсодержащие формации в геологической истории". Петрозаводск, 1998. -С. 69.

45. Денискина Н.Д., Калинин Д.В., Казанцева JI.K. Благородные опалы (природные и синтетические). Новосибирск: Наука, 1987. -185 с.

46. Дорфман М.Д., Соколов А.И., Подлесская А.В. К вопросу о рентгеновской структуре тектитов // Метеоритика, 1976. Вып. 35. С. 77-80.

47. Елецкий А.В., Смирнов Б.М. Фуллерены и структуры углерода // Успехи физических наук, 1995. Т. 165. № 9. С. 977-1009.

48. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры JL: Химия, 1971. -192 с.

49. Зайденберг А.З, Ковалевский В.В, Рожкова Н.Н, Туполев А.Г. О фуллереноподобных структурах шунгитового углерода // Журнал физической химии, 1996. № 1. С. 107— 110.

50. Зайденберг А.З, Ковалевский В.В, Рожкова Н.Н, Белоус А.Е. Анализ распределения микроэлементов в высокоуглеродистых шунгитах // Тезисы докладов XVII Российской конференции по электронной микроскопии. Черноголовка, 1998. - С. 119.

51. ЗайманДж. Модели беспорядка -М.: Мир, 1982. 592 с.

52. Зайнуллин Г.Г., Асхабов A.M., Филиппов В.Н., Голубев Е.А. Строение и генезис ква-таритовой фазы ксенотима в гелевой среде // Теоретическая, минералогическая и техническая кристаллография. Сыктывкар, 1998. - С. 91.

53. Зоркий П.М., Порай-Кошиц М.А. Строение молекулярных кристаллов. I. Графическое определение плотнейших расположений фигур на плоскости // Кристаллография, 1961. № 6. С. 655-661.

54. Иванкин П. Ф., Галдобина Л.П., Калинин Ю.К. Шунгиты: проблемы генезиса и классификации нового вида углеродистого сырья // Советская геология, 1987. № 12. С.40-47.

55. Ивановский A.JI. Моделирование нанотубулярных форм вещества // Успехи химии, 1999. №. 68. №2. С. 119-135.

56. Иевлев А.А. Дисс. канд. геол.-мин. наук. Сыктывкар, 1986. - 217 с.

57. Иевлев А.А., Беляев А.А., Петраков А.П. Структура дисперсного и концентрированного органического вещества (Пайхойский антиклинорий) // В сб.: Конденсированное некристаллическое состояние вещества земной коры. С.-Пб.: Наука, 1995.1. С. 85-90.

58. Иевлев А.А., Беляев А.А. Электронно-микроскопическое и микродифракционное изучение органического вещества черных сланцев Пай-Хоя. // Горючие сланцы, 1990. Т. 7. № 1.С. 42-46.

59. Калинин Д.В., Воселъ С.В., Сердобинцева В.В. Новая интерпретация структуры благородного опала и энергетический анализ взаимодействия сферических частиц кремнезема при его образовании И Геология и геофизика, 1998. Т. 39. № 7. С. 10131016.

60. Калинин Д.В., Сердобинцева В.В. Надмолекулярная кристаллизация в процессах ми-нералообразования // Геология и геофизика, 2000. Т. 41. № 7. С. 41-55.

61. Калинин Ю.К. Шунгитовые породы: структура, свойства и области практического использования // Записки ВМО, 1990. Т. 119. Вып. 5. С. 1-8.

62. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Химия. - 1967.

63. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел. М.; JL: Изд. технико-теор. лит., 1952. - 588 с.

64. Клубов Б.А. Принципиальная модель образования твердых битумов // В сб.: Конденсированное некристаллическое состояние вещества земной коры. С.-Пб.: Наука, 1995.-С. 77-83.

65. Количественный электронно-зондовый микроанализ (под ред. В.Д. Скотта и Г. Лове). -М.: Мир, 1986.-370 с.

66. Ковалевский В.В. Электронографическое исследование шунгитов: Дисс. . канд. физ.-мат. наук. М.: Ин-т кристаллографии АН СССР, 1986. - 188 с.

67. Ковалевский В.В. Структура шунгитового углерода // Журнал неорганической химии, 1994. №. 39. С. 28-32.

68. Ковалевский В.В., Бусек П. Структурные исследования природных углеродов // Тезисы докладов международного симпозиума "Углеродсодержащие формации в геологической истории". Петрозаводск, 1998. - С. 67.

69. Коньков О.И., Теруков Е.И., Пфаундер Н. Фуллерены в шунгите // Физика твердого тела, 1994. №. 10. С. 3169-3171.

70. Королев Ю.М. Рентгенографическая характеристика нафтидов // Литология и полезные ископаемые, 1998. № 6. С. 647-659.

71. Крапошин B.C. Сборка икосаэдрического квазикристалла из иерархических атомных кластеров //Кристаллография, 1996. Т. 41. № 3. С. 395-404.

72. Крапошин B.C. Сборка квазикристалла из иерархических атомных кластеров. Дека-гональная симметрия // Кристаллография, 1999. Т. 44. № 6. С. 995-1006.

73. Кук Й., Силверман П. Растровая туннельная микроскопия // Приборы для научных исследований, 1989. Вып. 2. С. 3-20

74. Лаврик Н.Л., Волошин В.П. О плотности вероятности распределения ближайших соседних молекул // Журнал физической химии, 1996. Т. 70. № 6. С. 1140-1142.

75. Лаврик Н.Л., Волошин В.П. Расчет средних расстояний между случайно распределенными частицами в модели точек и твердых сфер // Журнал физической химии, 1999. Т. 73. №4. С. 710-713.

76. Малинецкий Г.Г., Потапов А.Б. Современные проблемы нелинейной динамики. -М.: Эдиториал УРСС, 2000. 336 с.

77. Мелков В.Г., Сергеева A.M. Проблемы классификации твердых углеродистых веществ групп антраксолитов, керитов, асфальтитов // В сб.: Конденсированное некристаллическое состояние вещества земной коры. С.-Пб.: Наука, 1995. -С. 71-76.

78. Миллер Р.Л, Кан Д. С. Статистический анализ в геологических науках. М.: Мир, 1965.-483 с.

79. Михайлов Е.Ф., Власенко С.С., Киселев А.А., Рышкевич Т.Н. Изменение структуры фрактальных частиц сажи под действием капиллярных сил: экспериментальные результаты // Коллоидный журнал, 1997. Т. 59. № 2. С.195-203.

80. Михайлов Е.Ф., Власенко С.С. Образование фрактальных структур в газовой фазе // Успехи физических наук, 1995. Т. 165. № 3. С. 263-285.

81. Новгородова М.И. Что же такое фуллерены и фуллериты в мире минералов // Геохимия, 1999. № 9. С. 1000-1008.

82. Олемский А.И., Флат А.Я. Использование концепции фрактала в физике конденсированной среды // Успехи физических наук, 1993. Т. 163. № 12. С. 1-50.

83. Органическое вещество шунгитоносных пород Карелии (Под ред. М.М. Филиппова, А.И. Голубева и др.). Петрозаводск: Изд-во Карельского НЦ РАН, 1994. - 208 с.

84. Остащенко Б.А., Шумилов И.Х., Майорова Т.П. Микрозолото: проблемы минералогии и технологии обогащения // Разд. в моногр. "Микро- и нанодисперсные структуры минерального вещества" Сыктывкар: Геопринт, 1999. - С. 58-64.

85. Парк С., Куэйт С. Теория цепи обратной связи и системы виброизоляции растрового туннельного микроскопа // Приборы для научных исследований, 1987. Вып.11.1. С.20-26

86. Паташинский A3., Шумило Б.И. Теория конденсированного вещества, основанная на гипотезе локального кристаллического порядка // Журнал экспериментальной и теоретической физики, 1985. Т. 89. Вып. 1(7). С. 315-329.

87. Пеньков В.Ф., Шевченко В.Н., Успенский В.А., Дубинчук В.Т. Надмолекулярные структуры в керитах // ДАН СССР, Геохимия, 1972. Т. 204. № 3. С. 707-710.

88. Пеньков В.Ф., Дубинчук В.Т., Успенский В.А. Надмолекулярные структуры антрак-солитов // ДАН СССР, Минералогия, 1975. С. 1156-1158.

89. Пеньков В.Ф. О надмолекулярном структурообразовании в природных твердых битумах //ДАН СССР,. Минералогия, 1984. Т. 276. № 2. С. 459-463.

90. Пеньков В.Ф. Генетическая минералогия углеродистых веществ. -М.: Недра, 1996. 224 с.

91. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы. М.: Наука, 1986. - 336 с.

92. Плюснина И.И. Метаморфические реакции низкотемпературного кремнезема в земной коре. М.: Изд-во МГУ, 1983. - 226 с.

93. Плюснина И.И. Физико-химические методы изучения вещества осадочных пород. -М.: Изд-во МГУ, 1997. -160 с.

94. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. JI.: Изд-во ЛГУ. 1980.

95. Полухин В.А., Ватолин Н.А. Моделирование аморфных металлов. М.: Наука, 1985. -288 с.

96. Попкова Т.Н. О некоторых структурно-энергетических принципах классификации минералов // Записки ВМО, 1984. Вып. 6. С. 683-696.

97. Попов А.И., Васильева И.Д. Критерии упорядоченности атомной структуры некристаллических полупроводников // Физика твердого тела, 1990. Т. 32. №. 9. С.2616-2622.

98. Ракин В.И. Процессы кристаллообразования в гелях Сыктывкар: Изд-во Коми НЦ УрО РАН, 1997.- 109 с.

99. Резников В.А., Полеховский Ю.С., Холмогоров В.Е. Концентрация и распределение фуллеренов в заонежских шунгитах // Тезисы докладов международного симпозиума "Углеродсодержащие формации в геологической истории". Петрозаводск, 1998.-С. 71.

100. Сердобинцева В.В., Калинин Д.В. Кинетика надмолекулярной кристаллизации при образовании структур благородного опала // Геология и геофизика, 2000. Т. 41. № 2. С.188-193.

101. Симаков С.К., Графчиков А.А., Сироткин А.К Образование нанотрубок и фулле-реноподобных структур углерода при РТ-параметрах, соответствующих природному минералообразованию // ДАН России, Геохимия, 2001. Т. 376. № 2. С.244-246.

102. Смирнов Б.Н. Фрактальные кластеры // Успехи физических наук, 1986. Т. 149. №2. С.177-219.

103. Соколов В.И., Станкевич КВ. Фуллерены новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение химические свойства // Успехи химии, 1993. Т. 62. №5. С. 455-^472.

104. Томилин Ф.Н., Абрамов П.В., Варганов С.А., Кузубов А.А., Овчинников С.Г. Возможная схема синтеза сборки фуллеренов // Физика твердого тела, 2001. Т. 43. №5. С. 936-943.

105. Убеллоде А.Р. Плавление и кристаллическая структура. М.: Мир, 1969.

106. Успенский В.А., и др. Основы генетической классификации битумов. JL: Недра, 1964.-267 с.

107. Филиппов М.М., Ромашкин А.Е. Шунгитовые породы (генезис, классификация, методы определения Ссв). Петрозаводск: Изд-во Карельского НЦ РАН, 1996. - 92 с.

108. Филиппов М.М., Медведев ПЛ., Ромашкин А.Е. О природе шунгитов Южной Карелии // Литология и полезные ископаемые, 1998. № 3. С. 323-332.

109. Филиппов М.М., Ромашкин А.Е. Генетические признаки формирования месторождений шунгитовых пород Карелии // Труды Международного симпозиума "Углеродсодержащие формации в геологической истории" Петрозаводск: Изд-во Карельского НЦ РАН, 2000. - С. 58-66.

110. Фиринг Дж., Эллис Ф. Изготовление игл для растрового туннельного микроскопа методом травления // Приборы для научных исследований, 1991. Т. 62. № 6. С. 159-161

111. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы) М.: Химия, 1982. - 400 с.

112. Хаврюченко В.Д., Шека Е.Ф. Вычислительное моделирование аморфного кремнезема: 1. Моделирование исходных структур. Общие положения // Журнал структурной химии, 1994. Т. 35. № 2. С. 74-82.

113. Хаврюченко В Д., Шека Е.Ф. Вычислительное моделирование аморфного кремнезема: 2. Моделирование исходных структур. Аэросил // Журнал структурной химии, 1994. Т. 35. № 3. С. 16-26.

114. Хаврюченко В.Д., Шека Е.Ф. Вычислительное моделирование аморфного кремнезема: 3. Моделирование исходных структур. Силикагель // Журнал структурной химии, 1994. Т. 35. № 3. С. 26-32.

115. Хлебцов Н.Г., Мельников А.Г. Структурная анизотропия фрактальных кластеров и ориентационные оптические эффекты в проходящем свете // Коллоидный журнал, 1998. Т. 60. №6. С. 843-851.

116. Холодкевич С.В. и др. Выделение природных фуллеренов из шунгитов Карелии // Химическая технология, 1993. Т. 330. № 3. С. 340-341.

117. Холодкевич С.В. и др. Особенности структуры и температурная стойкость шунгитового углерода к графитизации // Физика твердого тела, 1999. Т. 41. № 8. С. 14121415.

118. Чалых А.Е., Загайтов А.И., Чертков В.Г., Макаров Г.Н. Применение Фурье-преобразования для анализа морфологических картин фазового распада в полимерных системах // Высокомолекулярные соединения (Б), 2000. Т. 42. № 12. С.2197-2204.

119. Чухров Ф.В. Коллоиды в земной коре М.: Изд-во АН СССР, 1955. - 682 с.

120. Чухров Ф.В., Петровская Н.В., Звягин Б.Б. О некоторых основных понятиях минералогии // Минералогический журнал, 1983. Т. 5. № 2. С. 8-13.

121. Шайхутдинов Ш.К., Кочубей Д.И. Исследование гетерогенных каталитических систем и их моделей методом сканирующей туннельной микроскопии // Успехи химии, 1993. Т. 62. № 5. С. 443-453

122. Шамурина М.В., Ролдугин В.И., Прямова Т.Д. Высоцкий В.В. Агрегация коллоидных частиц в отвергающихся системах // Коллоидный журнал, 1994. Т. 56. №.3. С. 451-^54.

123. Шефер Д., Кефер К. Структура случайных силикатов: полимеры, коллоиды и пористые твердые тела // Фракталы в физике М.: Мир, 1988. - С. 62-71.

124. Шумилов И.Х., Остащенко Б.А. Минералого-технологические особенности Au-Pd-TR оруденения на Приполярном Урале. Сыктывкар: Геопринт, 2000. - 104 с.

125. Шунгиты новое углеродистое сырье /под ред. Ю.А. Соколова и др. - Петрозаводск: Изд-во Карелия, 1984. - 182 с.

126. Юдович Я.Э., Красавина Т.Н., Беляев А.А. Органическое вещество черных сланцев Пай-Хоя и севера Урала//Горючие сланцы, 1986. Т. 3. № 2. С. 143-155.

127. Юдович ЯЗ., Макарихин В.В., Медведев П.В., Суханов Н.В. //Геохимия, 1990. №7. С.972-977.

128. Юров В.Ю., Климов А.Н. Восстановление истинного СТМ-изображения поверхности с учетом дрейфа, наклона образца и калибровки керамики СТМ // Труды ИОФАН, М.: Наука, 1995. Т. 49. С. 5-19.

129. Юшкин Н.П. Теория и методы минералогии. Л.: Наука, 1977. - 292 с.

130. Юшкин Н.П. Глобулярная надмолекулярная структура шунгитов: данные растровой туннельной микроскопии // ДАН России. Геология, 1994. Т. 337. № 6. С.800-803.

131. Юшкин Н.П. Конденсированное некристаллическое состояние вещества литосферы // В сб.: Конденсированное некристаллическое состояние вещества земной коры. С. -Пб.: Наука, 1995. - С. 4-14.

132. Юшкин Н.П. Размерность минеральных индивидов // Разд. в моногр.: "Микро- и нанодисперсные структуры минерального вещества". Сыктывкар: Геопринт, 1999.-С.5-11.

133. Юшкин Н.П. Наноминералогия: объекты, задачи и методы исследования // Разд. в моногр.: "Микро- и нанодисперсные структуры минерального вещества". Сыктывкар: Геопринт, 1999. - С. 13-28.

134. Юшкин Н.П. Нанодисперсное состояние вещества. Наноструктуры и наноиндиви-ды. // Разд. в моногр.: "Ультрадисперсное состояние минерального вещества" -Сыктывкар: Геопринт, 2000. С. 5-18.

135. Юшкин Н.П. Твердое некристаллическое вещество литосферы // Материалы к Межд. минералогическому семинару "Некристаллическое состояние твердого минерального вещества" Сыктывкар: Геопринт, 2001. - С. 6-7.

136. Яблоков М.Ю. Определение фрактальной размерности на основе анализа изображений // Журнал физической химии, 1999. Т. 73. № 2. С. 214-218.

137. Яминский И.В., Тишин A.M. Магнитно-силовая микроскопия поверхности // Успехи химии, 1999. Т. 68. № 3. С. 187-193.

138. Bernal J.D. / Nature, 1959. V. 183. pp. 141-145.

139. Bockris J.O.M., Tomlinson J. W., White J.L. The structure of the liquid silicates // Trans. Farad. Soc., 1956. V. 52. N. 3. pp. 299-310.

140. Bonnamy S., Rouxhet P.G., Oberlin A. Colloidal aspects of primary carbonization // Intern. Symp. of Carbon, 1998. Tokyo, pp. 12-14.

141. Bottomley L.A. Scanning probe microscopy//Anal. Chem. 1998. V. 70. 425R-475R

142. Brostow W., Chybiki M., Laskowski R., Rybicki J. Voronoi polyhedra and Delaunay simplexes in the structural analysis of molecular-dynamics-simulated materials // Physical Review, B, 1998. V. 57. N. 21. pp.13448-13458.

143. Buseck P.R., Galdobina L.P., Kovalevski V.V., Rozhkova N.N., Valley J. W., Zaidenberg A.Z. Shungites: the C-rich rocks of Karelia, Russia // Canadian Mineralogist. 1997. V. 35. N.6. pp. 1363-1378

144. Buseck P.R., Tsipursky S.J., Hettich R. Fullerenes from the Geological Environment // Science. 1992. V. 257. pp. 215-217.

145. Cervinka L. Several remarks on the medium-range order in glasses // J. of Non-Crystalline Solids, 1998. V. 232-234. pp. 1-17.

146. Clark P.J. Grouping in spatial distributions // Sciences, 1956. V. 123.

147. Darragh P.J., Gaskin A.J., Terrel B.C., Sanders J.V. Origin of precious opal // Nature, 1966. V. 209. N. 5018. pp. 13-16.

148. Dinger D.R, Funk J.E. Particle pacing. I. Fundamentals of particle pacing monodisperse spheres // Interceramics, 1992. V. 41. N. 1. pp. 10-14.

149. Dinger D.R, Funk J.E. Particle pacing. II. Review of the Packing of Polydisperse Particle Systems // Interceramics, 1992. V. 41. N. 3. pp.176-179.

150. Dinger D.R, Funk J.E. Particle pacing. III. Discrete versus Continuous Particle Sizes // Interceramics, 1992. V. 41. N. 5. pp. 332-334.

151. Dinger D.R, Funk J.E. Particle pacing. IV. Computer Modelling of Particle Packing // Interceramics, 1993. V. 42. N. 3. pp. 150-152.

152. Dinger D.R, Funk J.E. Particle pacing. V. Computational Methods Applied to Experimental Size Distributions // Interceramics, 1994. V. 43. N. 3. pp. 150-153.

153. Dinger D.R, Funk J.E. Particle pacing. VI. Applications of Particle Size Distribution Concepts // Interceramics, 1994. V. 43. N. 5. pp. 350-353.

154. Eldridge M.D., Madden P.A., Frencel D. The stability of the AB13 crystal in a binary hard sphere system // Molecular Physics, 1993. V. 79. N. 1. pp.105-120.

155. Feder J. Fractals. NY.: Plenum Press, 1988. 287 p.

156. Florke O. W. Cristobalit und Tridymit und uber die Zusammensetzung von Silikatsteinen 11 Berlin DKG, 1954. N. 34. s. 343-353.

157. Fredrick J.Т., Menendez В., Wong T.-F. Imaging the pore structure of geomaterials // Science, 1995. V. 268. pp. 276-279.

158. Gogotsi Yu., Yoshimura M. "Hydrothermal synthesis of multiwall carbon nanotubes", "Carbon nanocells and nanotubes grown in hydrothermal fluids".

159. Golubev Ye.A. High-resolution STM and AFM investigation of shungites // Abstracts International Mineralogical Assotiation:- Toronto, Canada, 1998. A93.

160. Golubev Ye.A. SPM: supermolekular structure of shungite // Bulletin of the Chech and Slovak Crist. Assotiation.: vol. 5, spezial issue В, ECM-18, post.-abst., 1998. p. 496.

161. Golubev Ye.A. Investigation of the nanostructure of non-cristaline carbon of shungite rocks // Journal of Conference Abstracts, EUG10.:-Strasbourg, France, 1999, p. 641.

162. Greer P.T. Submicron structure of "amorphous" opal //Nature, 1969. V. 224. pp. 11991200.

163. Grassberger P, Proccachia I. Characterisation of strange attractors // Phys Rev Letters 1983. V. 50: pp. 346-350.

164. Griffith J.E., Grigg D.A. Dimensional metrology with scanning probe microscopes // J. Appl. Phyz. 1993. V. 74. N. 9. pp. R83-R109

165. Guinier A., Fournet C., Walker C.B., Yudowitch K.L. Small-angle scattering of X-rays. -Wiley, New York, 1955.

166. Guo Yu., Karasawa N., Goddard W.A. Prediction of fullerene packing in C60 and C70crystals // Nature, 1991. V. 351. pp. 464-467.

167. Harkless J.A.W., Stillinger D.K., Stillinger G.H. Structures and energies of Si02 clusters

168. Amer. Chem. Soc., 1996. V. 100. N. 4. pp. 1098-1103.

169. Hawthorne F.C. Structure of glasses of geological interest: applying spectroscopic techniques // MRS Bulletin, 1992. V. 17. N. 5. pp. 53-59.

170. Ho R.M., Shvartsburg A., Bicai Pan, Lu Z.-Y. Structures of medium-sized silicon clusters //Nature, 1998. V. 392. N. 9. pp. 582-584.

171. Holland B.T. et al Synthesis of macroporous minerals with highly ordered three-dimensional arrays of spheroidal voids // Science, 1998. V. 281. pp.538-540.

172. Hoower W.G., Ree F.H. Melting transition and communal entropy for hard spheres // J. of Chem. Phys., 1968. V. 49. N. 8. pp. 3609-3617.

173. Imura Т., Doj M. Effects of electron irradiation on amorphous materials / Solute-defect Interact.: Theory and exp., Toronto, 1986. pp. 327-334.

174. Jones J.B., Segnit E.R. The nature of opal. I. Nomenclature and constituent phases // Journ. Soc. Austr., 1971. V. 6. pp. 301-315.

175. Kang By.Z.C., Wang Z.L. Mixed-valent oxide-catalytic carbonization for synthesis of monodispersed nano sized carbon spheres // Phil. Mag. B, 1996. V. 73. N. 6. pp. 905929.

176. Kang By.Z.C., Wang Z.L. On accretion of nanosized carbon spheres // J. Phys. Chem., 1996. V. 100. pp. 5163-5165.

177. Khavari-Khorasani G, Murchison D.G. The nature of Karelian shungite // Chem. Geol, 1979. V. 26. pp. 165-182.

178. Kovalevski V.V., Rozhkova N.N., Zaidenberg A.Z., Yermolin A.P. Fullerene-like structures in shungite and their physical properties // Mol. Mat., 1994. V. 4. pp. 77-80.

179. Kovalevski V.V., Buseck P.R., Cowley J.M. Comparison of carbon in shungite rocks to other natural carbons: an X-ray and ТЕМ study // Carbon, 2001. V. 39. pp. 243-256.

180. Mandelbrot B. The fractal geometry of nature. NY., Freeman, 1983.

181. Meakin P. Diffusion-controlled cluster formation in 2-6 dimensional spase // Phys. Rev. A., 1983. V. 27. pp. 1495-1507.

182. Nowaki W. Uber allgemeine Eigenschaften von Wirkungsbereichen // Zeitschrift fur Kristallographie, 1976. B. 143. s. 360-368.

183. О'Daniel H.U., Hahn-Weinheimer P. Zum Faserwachtum von Serpentin // Jubung. Miner., Monatschefte, 1952. H. 7.

184. Oberlin A. Carbonization and graphitization // Carbon, V. 22, N. 6. pp.521-541.

185. OssadnikP. II Physica A., 1991. V. 176. N. 3. pp. 454-458.

186. Pense J. Elektronenmikroskopische Untersuchungen an Calcedon und Edelopal // Zeitsch. Deutsch. Ges. Edelsteinkunde, 1964. N. 50. pp. 25.

187. Philipse A.P. II J. Mater. Sci. Lett., 1987. V. 8. pp. 1371-1377.

188. Radlein E., Frischat G.H. Atomic force microscopy as a tool to correlate nanostructure to properties of glasses // Journ. of Non-Crystalline Solids, 1997. V. 222. pp. 69-82.

189. Salome L., Carmona F. Fractal structure study of carbon blacks used as conducting polymer fillers // Carbon, 1991. V. 29. N.4. pp. 599-604.

190. Samson R.J., Mulholland G.W., Gentry J. W. Structural analysis of soot agglomerates // Langmuir, 1987. V. 3. pp. 272-281.

191. Shechtman D., Blech I., Gratias D., Cahn J. W. / Phys. Rev. Lett., 1984. V. 53. pp. 19511956.

192. Siklitsky V.I, Rozhkova N.N., Baidakova M.V., Golubev Ye.A. Fractal structure of shungite carbon studied by SAXS method // Abstracts of IV International workshop on Fullrenes and atomic clusters'99, St-Petersburg, 1999. pp. 331.

193. Sokolov I.Yu., Henderson G.S., Wicks F.J. Angstrom resolution imaging of the {001} anhydrite surface: theoretical and experimental evidence for "true" atomic resolution // Appl. Phys. Letters, (in press).

194. Stober W., Fink A., Bohn E. Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range // J. Colloid and Interface Sci., 1968. V. 26. pp. 62-69.

195. Suterland D.N., Goodarz-Nia I. II Chem. Eng. Sci., 1971. V. 26. pp.2071-2080.

196. Warren B.E. II Phys. Rev. B, 1934. V. 45. N. 9. pp. 657-664.

197. Warren B.E. X-ray diffraction in random layer lattices // Phys. Rev. B, 1941. V. 59. N. 9. pp.639-643.

198. Warren B.E. X-ray diffraction. Mass., 1969,

199. Witten T.A., Sander L.M. Diffusion-limited aggregation // Phys. Rev. B, 1983. V. 27. N.9. pp. 5686-5697.

200. Zachariasen W.H. The atomic arrangement in glass // Journ. Amer. Chem. Soc., 1932. V.54.pp. 3841-3845.

201. Zakhidov A.A., Baughman R.H., et al, Carbon structures with three-dimensional periodicity at optical wavelengths // Science, 1999. V. 282. pp.897-901.