Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Кристаллохимия селенатов уранила с неорганическими и органическими катионами

ВАК РФ 25.00.05, Минералогия, кристаллография

Автореферат диссертации по теме "Кристаллохимия селенатов уранила с неорганическими и органическими катионами"

и

САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописиЦ

. V 1/нРГ^

ои^4 • —

Гуржий Владислав Владимирович

КРИСТАЛЛОХИМИЯ СЕЛЕНАТОВ УРАНИЛА С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ И ОРГАНИЧЕСКИМИ КАТИОНАМИ

- 8 ОКТ

25.00.05 - минералогия, кристаллография

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук

Санкт-Петербург 2009

003479335

Работа выполнена на кафедре кристаллографии геологического факультета Санкт-Петербургского государственного университета

Научный руководитель

доктор геолого-минералогических наук Сергей Владимирович Кривовичев

Официальные оппоненты:

доктор химических наук Лапшин Андрей Евгеньевич, ИХС РАН, Санкт-Петербург

кандидат геолого-минералогических наук Бураков Борис Евгеньевич, Радиевый институт, Санкт-Петербург

Ведущая организация:

ИГЕМ РАН, Москва

Защита состоится "15" октября 2009 г. в 15 ч. 00 мин. на заседании совета Д 212.232.25 по защите докторских и кандидатских диссертаций при Санкт-Петербургском государственном университете по адресу: 199034, Санкт-Петербург, Университетская наб. 7/9, СПбГУ, геологический факультет, ауд. 52.

E-mail: elena_badanina@mail.ru

С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке им. А. М. Горького Санкт-Петербургского государственного университета.

Автореферат разослан « j^j сентября 2009 года»

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат геол. - мин. наук

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Проблема безопасного захоронения отходов индустриального производства, в частности радиоактивных отходов, является весьма актуальной для современной технологической цивилизации. Ввиду высокой химической сложности систем и вариаций термодинамической обстановки, моделирование процессов, происходящих при изменении радиоактивных отходов в геологических могильниках, представляется весьма нетривиальной задачей, решение которой во многом еще только начинается. Большой интерес представляет исследование возможных вторичных фаз и их поведение при физико-химическом воздействии на них окружающей захоронение геологической среды. Детальное изучение и модельные эксперименты в лабораторных условиях показали, что в процессах окисления отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) образуется целый спектр вторичных минералов и соединений шестивалентного урана. Их формирование может иметь важное влияние на эффективность могильника, так как радионуклиды, содержащиеся в ОЯТ, могут входить непосредственно в структуры этих фаз. Иными словами, вторичные минералы урана могут являться своеобразными «ловушками» радионуклидов, препятствуя их выносу в окружающую среду. Особый интерес в данном аспекте вызывают соединения урана, содержащие селен, так как химически и радиологически токсичный изотоп 79Бе является долгоживущим продуктом деления с периодом полураспада 1.1х10б лет. Этим, в частности, объясняется распространенность селенитов уранила в зонах окисления урановых месторождений (в настоящее время известно 7 природных селенитов уранила). В отличии от селенитов, селенаты уранила неизвестны в качестве минеральных видов, что связано как с их высокой растворимостью, так и со сравнительной легкостью восстановления 8е(У1) до 5е(1У). Вместе с тем, селенаты уранила могут играть важную роль в природных и технологических процессах, связанных с переносом урана водными растворами.

Актуальность работы объясняется необходимостью изучения фундаментальных особенностей образования минералов и соединений урана в связи с проблемами безопасного захоронения радиоактивных отходов и переработки отработавшего ядерного топлива. Кроме того, изучение кристаллохимии соединений уранила представляет собой интерес с точки зрения разработки принципов самоорганизации в актинид-содержащих системах и целенаправленного создания материалов с заданными свойствами.

Целями настоящего исследования являлись:

1. Сравнительный кристаллохимический анализ известных селенатов уранила, выявление топологических связей между их структурами и их систематика в рамках единой классификационной схемы.

2. Синтез уранил-селенатов с различными органическими и неорганическими катионами.

3. Изучение кристаллической структуры полученных соединений.

Научная новизна. Синтезировано и структурно

охарактеризовано восемнадцать новых селенатов уранила, три из которых кристаллизуются в новых структурных типах. На основании аппаратов теорий анионных топологий и графов разработана структурная систематика селенатов уранила. Проведено исследование геометрии полиэдров урана и селена и способов их полимеризации.

Практическое значение. Тема работы находится на стыке неорганической кристаллохимии, радиохимии и материаловедения. Полученные результаты будут способствовать расширению области знаний о геохимических процессах с участием токсичных и радиоактивных элементов, протекающих в природных условиях. Необходимо отметить и материаловедческий аспект проблемы: синтез, структурные исследования новых соединений, а также изучение их свойств. Работа представляется важной и с точки зрения развития структурной химии соединений шестивалентного урана. Данные, полученные в ходе исследования кристаллических структур новых селенатов уранила, включены в банки структурных данных Inorganic Crystal Structure Database (ICSD) и Cambridge Crystallographic Data Centre (CCDC). Результаты проведенных исследований могут быть использованы в лекционных курсах «Кристаллохимия», «Радиохимия» и «Рентгеноструктурный анализ».

Методы и подходы. Изученные в работе 18 новых соединений уранила получены методом изотермического испарения из водных растворов. Кристаллические структуры исследованы на монокристальных дифрактометрах с плоскими детекторами рентгеновских лучей - Bruker CCD Smart Apex (1 соединение) и STOE Image Plate Diffraction System II (17 соединений).

Защищаемые положения. 1. Впервые получены и структурно охарактеризованы 18 новых селенатов уранила с неорганическими и органическими катионами. Из них 2 являются селенит-селенатами. Основой кристаллических структур

являются комплексы, образованные объединением пентагональных бипирамид уранила с тетраэдрическими оксоанионами [Se(VI)04]2~ и треугольными пирамидами [Se(IV)03]2~. Для селенатов уранила характерно преобладание слоистых и цепочечных комплексов.

2. В структурах селенатов уранила с неорганическими катионами, включая 4 соединения, изученных автором, связь уранил-селенатных комплексов в трехмерную постройку обеспечивается за счет одновалентных катионов и октаэдрически координированных двухвалентных катионов.

3. В структурах селенатов уранила с органическими катионами, включая 14 соединений, изученных автором, образование структуры регулируется системой водородных связей и соотношением гидрофобных и гидрофильных частей молекул с пустотами и плотными фрагментами неорганических комплексов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на: Федоровских сессиях (Санкт-Петербург, 2006, 2008), V Российской конференции по радиохимии (Дубна, 2006), XVI Международном совещании по кристаллохимии и рентгенографии минералов (Миасс, 2007), международном совещании Structural Chemistry of Actinide and Lanthanide Inorganic Compounds (Царское село, 2007), II Международной конференции " Кристалл огенезис и минералогия" (Санкт-Петербург, 2007), Международном Симпозиуме "Минералогические Музеи" (Санкт-Петербург, 2008), Третьей Российской школе по радиохимии и ядерным технологиям (Озерск, 2008), VI Международной конференции Inorganic Materials (Дрезден, 2008). По теме диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 6 статей и тезисы 10 докладов. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты: 03-05-64853-а, 06-03-32096-а, 06-05-64327-а, 0503-33246), Федеральных целевых научно-технических программах (контракты: 02.442.11.7048, 02.442.11.7301), а также Правительства Санкт-Петербурга (2008 г.). Практически все экспериментальные работы проводились с использованием оборудования, закупленного Санкт-Петербургским государственным университетом в рамках национального проекта «Образование» в 2006-2007 гг. (пилотный проект геологического факультета СПбГУ «Молекулярная геохимия и биогеохимия»).

Объем и структура работы. Работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемых источников (138 наименований). Общий

Таблица 1. Кристаллографические характеристики

№ Формула соединения Пр. rp a, À

1 K2(H502)(H30)[(U02)2(Se04)4(H20)2](H20)4 C2/c 17.879

2 K(H502)[(U02)2(Se04)3(H20)] P2\/c 11.456

3 K(U02)(Se04)(0H)(H20) P2,/c 8.041

4 Ni2(U02)3(Se04)5(H20)16 P-1 10.432

5 [CH6N3]2[(U02)2(Se04)3] P2 9.945

6 [CH3C0NH3](H502)2(H30)[(U02)3(Se04)5](H20)4 Plila 8.636

7 (CH3NH3)4(H30)2f(U02)5(Se04)8(H20)](H20)4 Pca2\ 31.510

8 [C2H8N] [(U02)(Se04)(Se020H)] P2xln 8.475

9 [C2H8N]3[(U02)(Se04)2(HSe04)] Plxlc 12.746

10 [C2H8N]2[(U02)(Se04)2(H20)](H20)2 Pnma 7.618

11 [C2H8N][(U02)(Se04)2(H20)](H30) P-l 7.619

12 (CH3(CH2)3NH3)(H502)[(U02)2(Se04)3(H20)] Pix 8.391

13 [NH3(CH2)9NH3][(U02)(Se04)(Se020H)](N03) P-l 10.748

14 [C9H24N2]2[(U02)3(Se04)5(H20)2](H20)x P63/mmc 19.557

15 [(H30)(H20)](H904)[CsHI604][(U02)2(Se04)3(H20)] P2,/c 10.733

16 (H5O2)2(H3O)2[(C10H20O5)2][(UO2)3(SeO4)5(H2O)] C2/c 24.584

17 (H5O2)(H3O)3[C10H20O5]5[(UO2)3(SeO4)5(H2O)] Plxlm 11.675

18 K[Ci0H20O5][(UO2)(SeO4)(HSeO4)(H2O)] Pnalx 15.376

объем работы составляет 237 страниц, в том числе 65 рисунков и 55 таблиц.

Благодарности. Работа выполнена на кафедре кристаллографии геологического факультета СПбГУ под руководством доктора геол,-мин. наук профессора C.B. Кривовичева, которому автор выражает искреннюю благодарность за постоянную помощь и поддержку на всех этапах проведения исследований. Автор признателен Бритвину С.Н., Золотареву A.A. мл., Сийдре О.Й. за консультации и помощь в проведении экспериментов. Особую благодарность за поддержку и понимание автор выражает Изатулиной А.Р. Выполнение данной работы стало возможным при сотрудничестве с коллегами из университета Нотр-Дам (США) и особенно П.К. Бернсом, а также с

изученных соединений.

ь,к с, к а,0 Ri Тип №

комплекса

8.152 17.872 90 96.94 90 0.041 И/2с 1

10.231 14.809 90 101.90 90 0.055 12/3d 2

8.036 11.603 90 106.92 90 0.032 cl/lc 3

11.066 17.875 89.11 89.99 61.88 0.035 13/5а 4

9.727 10.151 90 90.21 90 0.085 12/Зт 5

18.730 21.122 90 94.38 90 0.056 13/5Ь 6

10.363 16.241 90 90 90 0.086 15/8 b 7

12.264 10.404 90 95.23 90 0.067 11/2d 8

12.426 14.993 90 113.43 90 0.049 cl/3b 9

12.181 19.258 90 90 90 0.044 cl/2a 10

7.564 12.101 89.27 79.56 82.36 0.029 cl/2а 11

12.360 10.915 90 101.57 90 0.045 12/3j 12

13.885 14.636 109.96 103.21 90.41 0.038 ll/2d 13

19.557 47.878 90 90 120 0.132 13/5d 14

12.283 22.708 90 110.10 90 0.070 12/3j 15

11.732 19.071 90 103.26 90 0.074 13/5c 16

18.989 12.205 90 112.28 90 0.068 13/5c 17

13.262 10.775 90 90 90 0.068 cl/2a 18

сотрудниками Института физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН и особенно Тананаевым И.Г., которым автор выражает свою признательность.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.

1. Впервые получены и структурно охарактеризованы 18 новых селенатов уранила с неорганическими и органическими катионами. Из них 2 являются селенит-селелатами. Основой кристаллических структур являются комплексы, образованные объединением пентагональных бипирамид уранила с тетраэдрическими оксоанионами [8е(У1)0,<]2~ и треугольными

пирамидами [Se(IV)03]2". Для селенатов уранила характерно преобладание слоистых и цепочечных комплексов.

Для атомов шестивалентного урана характерно образование линейных уранил-ионов [0=U=0]2+, которые в экваториальной плоскости координированы четырьмя, пятью или шестью дополнительными анионами. В образованных таким образом бипирамидах апикальные атомы кислорода почти полностью валентно насыщены, тогда как для валентного насыщения экваториальных анионов необходимо образование дополнительных химических связей. Как следствие, уранильные полиэдры обычно полимеризуются друг с другом только через экваториальные вершины и ребра, что приводит к преобладанию среди минералов и синтетических соединений уранила слоистых структур.

В структурах селенатов уранила преобладают комплексы, в которых полиэдры объединяются главным образом по вершинам. Для описания подобных структур наиболее удобным методом является использование графов. Топология комплекса может быть описана графом, в котором вершины соответствуют координационным полиэдрам, а присутствие ребра между соседними вершинами говорит о наличии мостикового атома кислрода между двумя соседними координационными полиэдрами. Таким образом, каждому комплексу можно сопоставить черно-белый граф, который является весьма эффективным для выявления таких особенностей стереохимии комплексных анионов, как структурный (топологический) и геометрический изомеризм.

На сегодняшний день известно 97 структур, содержащих уранил-селенатные комплексы. Среди них 1 островной, 23 цепочечных, 67 слоистых, 3 каркасных комплекса и 3 уранил-селенатных нанотубулена. Для обозначения различных типов структурных единиц в работе приняты условные обозначения: островные, цепочечные, слоистые и каркасные комплексы обозначаются как in/my, cn/my, ln/my и fn/my, соответственно. Первыми латинскими буквами (i, с, 1, f) обозначается тип структурного комплекса, n : m указывает соотношение U : Se, а у -это буквенное обозначение, взятое в алфавитном порядке.

Структурные типы 18 изученных соединений, изображенные в полиэдрических и графических аспектах представлены в таблице 2. Пентагональные дипирамиды урана соответствуют вершинам черного цвета, селенатные группировки - вершинами белого цвета, а связи между ними изображаются простыми ребрами. Так, в первой строке

Таблица 2. Уранил-селенатные комплексы изученных соединений (пентагональные бипирамиды урана окрашены в серый цвет и размечены крестиками, селенатные тетраэдры окрашены в темно-серый цвет и разлинованы) и соответствующие им графы

Тип комплекса Структурный комплекс Граф № соеди нения

с 1/1 с 3

с1/2а 10,11, 18

с1/ЗЬ в в ^-.А^сЧА -Д.,. 9

11/2с ! Л А Л. ! А 1 .Л. ' 1

ИШ ш 8,13

12/Зс1 ж? 2

12/3] ш 12,15

12/Зш §§ 5

13/5а ш ш 4

13/5Ь 1" 1 * ^ Л'""1 > и 6

13/5с В я 16,17

13/5с1 ¿¡¡I 14

15/8Ь шш 7

таблицы показана структура цепочечного комплекса в соединении K(U02)(Se04)(0H)(H20) (3) и соответствующий граф этой структурной единицы, который будет обозначаться cl/lc.

2. В структурах селенатов уранила с неорганическими катионами, включая 4 соединения, изученных автором, связь уранил-селенатных комплексов в трехмерную постройку обеспечивается за счет одновалентных катионов и октаэдрически координированных двухвалентных катионов.

Известен 21 уранил-селенат с одновалентными и двухвалентными катионами, включая 4 соединения, изученные автором (табл. 1). Среди этих соединений большинство (14) являются слоистыми, четыре - цепочечными, два - каркасными и одно содержит уранил-селенатные нанотубулены.

В структурах селенатов уранила одновалентные катионы могут располагаться в пустотах каркасов (например, Na2[(U02)2(Se04)3(H20)2] • 6.5Н20 (Баева и др., 2006а)), в межслоевом пространстве (например, Rb2[(U02)2(Se04)3(H20)2KH20)4 (Krivovichev, Kahlenberg, 2005а), Na2[U02(Se04)2](H20)4 (Михайлов и др., 2001)), а также межу уранил-селенатными цепочками (например, соединение 3 (см. Табл. 1), Rb[U02Se04(0H) • Н20] (Шишкина и др., 2001)). В слоистых и цепочечных структурах атомы щелочных металлов связывают между собой уранил-селенатные структурные комплексы. Так, в структуре слоистого соединения 1 атомы калия окружены семью атомами кислорода с расстояниями К-0 = 2.70-2.98 А. Из семи связей К-0 только две (К-0 = 2.71-2.92 А) приходятся на молекулы воды из межслоевого пространства. Пять остальных связей образованы с атомами кислорода, входящими в состав уранил-селенатных слоев. В одном слое атомы калия координированы двумя концевыми атомами кислорода селенатных тетраэдров (К-012 = 2.792(9) А и К-02 = 2.800(9) А) и одним атомом кислорода, принадлежащим уранил-катиону (К-011 = 2.980(7) А). Во втором слое атомы К связаны с одним концевым атомом кислорода селенатного тетраэдра (К-07 = 2.860(8) А) и одним атомом кислорода, принадлежащим уранил-катиону (К-011=2.891(8) А).

В структуре соединения 2 (рис. 1а) атомы калия располагаются между уранил-селенатными слоями и координируются только атомами кислорода, входящими в состав слоев (рис. 16). В одном слое атомы калия связаны с тремя атомами кислорода, принадлежащим уранил-

Рис. 1. Кристаллическая структура 2 (а); координация атома К+ в структуре 2 (б) (полиэдры урана окрашены в светло-серый цвет и размечены крестиками, селенатные тетраэдры окрашены в темно-серый цвет и разлинованы).

катионам (К-01=2.767(10) А, К-05=2.865(Ю) Ä и К-010=2.972(10) Ä) и одним концевым атомом кислорода селенатного тетраэдра (К-016=2.910(10) А). Во втором слое атомы калия координированы двумя концевыми атомами кислорода селенатных тетраэдров (К-016=2.763(10) А и К-012=3.020(12) Ä), а также одним мостиковым атомом кислорода с расстоянием К-08=2.888(9) А.

Таким образом, для одновалентных катионов (таких как К+) координация осуществляется главным образом за счет концевых атомов кислорода тетраэдров [Se04]z~ и атомов кислорода уранил-ионов.

Двухвалентные катионы в структурах селенатов уранила могут располагаться в межслоевом пространстве (например, соединение 4 (Гуржий, Кривовичев, 2008), а- и ß-Mg2[(U02)3(Se04)5KH20)16 (Krivovichev, Kahlenberg, 2004)), а также межу уранил-селенатными цепочками (например, Mg[(U02)(Se04)2(H20)](H20)4 и Zn[(U02)(Se04)2(H20)](H20)4 (Krivovichev, Kahlenberg, 2005)).

В структуре слоистого соединения Ni2(U02)3(Se04)5(H20)16 (Гуржий, Кривовичев, 2008) имеют место два кристаллографически независимых атома никеля, каждый из которых октаэдрически координирован шестью молекулами воды. Так, длины связей Ni - Н20 в

а) б)

Рис. 2. Кристаллическая структура 4 (а); координация комплекса [№(Н20)(;]2+ (показаны серым цветом, неразмечены) в структуре 4 (6) (условные обозначения см. рис. 1).

структуре 4 находятся в интервале 2.04 - 2.08 А. Комплексы [№(Н20)6]2+ связывают уранил-селенатные слои между собой за счет водородных связей.

3. В структурах селенатов уранила с органическим катионами, включая 14 соединений, изученных автором, образование структуры регулируется системой водородных связей и соотношением гидрофобных и гидрофильных частей молекул с пустотами и плотными фрагментами неорганических комплексов.

На 2009 год известны 72 селената уранила с органическими катионами разной структуры и состава (цепочки с разной длиной алифатической составляющей, разветвленные молекулы), включая 14 новых соединений, изученных автором (табл. 1). Среди этих соединений большинство (55) являются слоистыми, одно - островным, 15 -цепочечными и два содержат селенатоуранилатные нанотубулены.

Рассмотрим некоторые примеры соединений, наиболее ярко отражающих отдельные принципы организации структур селенатов уранила. Основу структуры 7 составляют слоистые комплексы состава [(и02)5(8е04)8(Н20)]6", параллельные плоскости (001). В структуре соединения присутствуют два типа полиэдров уранила: пентагональные бипирамиды и07 и бипирамиды 1Ю6(Н20). Тетраэдрически координированные селенатные тетраэдры 3е04 являются тридентантно-

мостиковыми. Граф слоя состоит из четырехчленных и шестичленных циклов (табл. 2). Топология двумерных комплексов относится к типу 15/8Ь. В структуре присутствуют четыре кристаллографически независимые протонированные молекулы метиламина. Каждая аминная группа этих молекул образует три водородные связи с атомами кислорода неорганического слоя, и с молекулами оксония. Это видно по достаточно коротким межатомным расстояниям N •" О, находящимся в пределах 2.8 - 3.0 А.

Основу структуры 12 составляют слоистые комплексы состава [(и02)2(8е04)з(Н20)]2- (рис. 3), параллельные плоскости (100). Топология двумерных комплексов относится к типу 12/3] и является весьма распространенной среди селенатов уранила. Граф 12/3] сложен четырех- и шестичленными циклами. Заряд неорганического слоя

Рис. 3. Кристаллическая структура 12 (а) (условные обозначения см. рис. 1); взаимное расположение протонированных молекул бутиламиина и графа уранил-селенатного комплекса в структуре 12 (б) (черные вершины соответствуют полиэдрам урана, а белые -полиэдрам селена; штрихом выделена алифатическая цепочка молекулы).

[(и02)2(8е04)3(Н20)]2~" компенсируется протонированными молекулами бутиламина и комплексами (Н502)+. Углеводородные части органических молекул ассоциируют в структуре 12 с большими шестичленными циклами, тогда как аминные окончания молекул тяготеют к плотным четырехчленным циклам. Такой характер организации органических молекул в межслоевом пространстве является подтверждением принципа гидрофильных и гидрофобных зон (Кривовичев, Гуржий, Тананаев, Мясоедов, 2006а). Этот принцип может быть сформулирован следующим образом: гидрофобные зоны органического комплекса (упаковки или отдельной молекулы)

а)

б)

ассоциируют с пространством больших полых колец неорганического комплекса, тогда как гидрофильные зоны тяготеют к плотным совокупностям малых колец.

Структура соединения 13 (рис. 4а) основана на неорганических слоях состава [(и02)(5е04)(8е020Н)]~, параллельных плоскости (001) и разделённых протонированными молекулами 1,9-диаминононана и [Ж)з]~ группами. Топология уранил-селенатных комплексов относится к типу 11/2с1. Наиболее интересный аспект структуры соединения -самоорганизация протонированных молекул диаминононана в цилиндрическую супрамолекулярную структуру (рис. 46). Молекулы 1,9-диаминононана, образующие мицеллоподобные агрегаты, в которых углеводородные цепочки уложены крестообразно - 2x2. Мицеллы представляют собой цилиндры с эллиптическим сечением и шероховатой поверхностью, организованные по принципу гидрофильных - гидрофобных взаимодействий. Гидрофобные

а) б)

Рис. 4. Кристаллическая структура 13 (а) (условные обозначения см. рис. 1, штрихом выделен мицеллоподобный агрегат); организация протонированных цеочечных молекул диаминов по принципу крест-накрест (б).

(алифатические) части цепочек располагаются внутри цилиндров, тогда как гидрофильные концевые группы формируют неровную боковую поверхность. Между собой цилиндры разделены плоскостями [>Юз]~ групп. Схожий принцип («крест - накрест») упаковки протонированных молекул наблюдается в соединении (Н3О)2[С12Нз0Н2]з[(иО2)4(5еО4)8] (Н20)5 - 3x3 (КтоуюЬеу е1. а!., 2005) и в структуре цинк-фосфита НзМ(СН2)5Шз-7пз(НРОз)4- 1x1 (НокЬу еи. а1., 2007).

Основу структуры 15 (рис. 5) составляют слоистые комплексы состава [(и02)2(8е04)3(Н20)]2"\ образованные объединением координационных полиэдров урана и селена через мостиковые атомы

кислорода. Уранил-селенатные слои параллельны плоскости (110). Топология этих комплексов относится к типу 12/3]. В межслоевом пространстве структуры располагаются молекулы 12-краун-4-эфира. Заряд неорганического слоя [(1ГО2)2(8е04)3 (Н20)]2- компенсируется комплексами (Н904)+ и [(Н30)(Н20)]+, которые, посредством водородных связей, объединяют неорганические слои с молекулами краун-эфира.

Образование структур гибридных органо-неорганических соединений с протонированными органическими молекулами осуществляется посредством водородных связей между органическими и неорганическими субструктурными комплексами.

В случае малоразмерных молекул с одной аминогруппой водородные связи могут иметь место как с одним неорганическим комплексом (например, структура 10), так и с двумя соседними (структура 12), в отличие от диаминных молекул, которые образуют связи с двумя соседними уранил-селенатными элементами.

Длинноцепочечные молекулы имеют тенденцию к образованию мицелл с гидрофильной поверхностью, сформированной аминными группами. В таких структурах (структура 13) мицеллы выступают в роли связующих агентов между неорганическими субструктурными комплексами. __________________

Основным структурным принципом строения органо-неорганических композитных соединений уранила с электронейтральными молекулами является

трансляция взаимодействий между органическим и неорганическим компонентами посредством протонированных

Рис. 5. Кристаллическая структура 15 (условные обозначения см. рис. 1, пунктиром показаны водородные связи; атомы углерода, кислорода и оксониевые комплексы показаны белым, серым и темно-серым цветами, соответственно).

комплексов из молекул воды

(например, структура 16) или одновалентных катионов (структура 18).

Заключение. Изученные автором 18 новых соединений селенатов уранила, расширяют представление о кристаллохимии и принципах самоорганизации в уранил-селенатных природных и технологических системах, что представляет интерес с точки зрения изучения поведения урана в зонах окисления урановых месторождений, геологических могильниках радиоактивных отходов, а также в производственных процессах переработки отработавшего ядерного топлива. Проведенный анализ всех известных структур селенатов уранила вносит существенный вклад в изучение кристаллохимических особенностей актинид-содержащих соединений.

Список публикаций по теме диссертации: 1 .Кривовичев C.B., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Зависимость топологии неорганического комплекса от молекулярной структуры амина в слоистых селенатах уранила // Доклады РАН. 2006. Т. 409. №5. С. 625-629.

2.Кривовичев C.B., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Микроскопическая модель кристаллогенезиса из водных растворов селената уранила // Зап. Рос. минер, общ. 2007. Т. 136. №7. С. 91-114.

3. Гуржий В.В., Кривовичев C.B. Синтез и кристаллическая структура нового селената уранила Ni2(U02)3(Se04)5(H20)16 // Вестник СПбГУ. Серия 7. 2008. №3. С. 33-40.

4. Гуржий В.В., Бессонов A.A., Кривовичев C.B., Тананаев И.Г., Армбрустер Т., Мясоедов Б.Ф. Кристаллохимия селенатов с минералоподобными структурами. VIII, Бутлеритовые цепочки в структуре K(U02)(Se04)(0H)(H20) // Зап. Рос. минер, общ. 2009. Т. 138. №1. с. 130-136.

5.Krivovichev S.V., Gurzhiv V.V., Tananaev I.G., Kahlenberg V., Myasoedov B.F. Amine-templated uranyl selenates with chiral [(U02)2(Se04)3(H20)]2" layers: topology, isomerism, structural control // Z. Kristallogr. 2009. V. 224. P. 316-324.

6.Кривовичев C.B., Гуржий B.B., Тананаев ИТ., Мясоедов Б.Ф. Селенаты уранила с органическими темплатами: принципы строения и особенности самоорганизации // Рос. хим. журн. 2009. Т. 53. № 1. С. 16-22.

7.Кривовичев C.B., Гуржий В.В.. Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Зависимость топологии неорганического комплекса от молекулярной структуры амина в слоистых селенатах уранила // Федоровская сессия 2006. Тез. докл. СПб. 2006. С. 181-183.

8.Гуржий В.В., Бессонов А.А., Кржовичев С.В., Тананаев И.Г., Армбрустер Т., Мясоедов Б.Ф. Синтез и кристаллическая структура K(UO2)(Se04)(OH)(H20) // V Рос. конф. Радиохимия-2006. Тез. докл. Дубна. 2006. С. 73.

9. Gurzhiy V.V., Krivovichev S.V., Burns Р.С. Synthesis and crystal structure of a new uranyl selenite(IV) - selenate(VI) [C9H24N2] t(U02)(Se04)(Se020H)](N03) // XVI Межд. сов. по кристаллохимии и рентгенографии минералов. Тез. докл. Миасс. 2007. С. 151-152.

10. Gurzhiy V.V., Krivovichev S.V. Amine-Templated Uranyl Selenates: New Structures // Structural Chemistry of Actinide and Lanthanide Inorganic Compounds. Тез. докл. Царское Село. 2007. С. 42.

11. Гуржий В.В., Кривовичев С.В., Армбрустер Т. Синтез и кристаллическая структура Ni2(U02)3(Se04)5(H20)i6 // II Межд. конф. "Кристаллогенезис и минералогия". Тез. докл. СПб. 2007. С. 74-75.

12. Кривовичев С.В., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Микроскопическая модель кристаллогенезиса из водных растворов селената уранила // II Межд. конф, "Кристаллогенезис и минералогия". Тез. докл. СПб. 2007. С. 392-393.

13. Гуржий В.В., Кривовичев С.В. Синтез, структура и геометрические особенности нового селената уранила [CH6N3]2[(U02)2(Se04)3] // Минералогические музеи. Тез. докл. СПб. 2008. С. 96.

14. Гуржий В.В., Кривовичев С.В. Органо-неорганические композиты с электронейтральными молекулами: синтез и структура двух новых селенатов уранила // Третья Рос. школа по радиохимии и ядерным технологиям. Тез. докл. Озерск. 2008. С. 104.

15. Gurzhiy V.V., Krivovichev S.V. New modification of KHSe04 containing spiral chains of hydrogen-bonded selenate tetrahedra // Sixth International Conference on Inorganic Materials. Тез. докл. Dresden. 2008.

16. Гуржий В.В., Кривовичев С.В. Принцип строения органо-неорганических композитных соединений уранила с электронейтральными молекулами // Федоровская сессия. Тез. докл. СПб. 2008. С. 166-168.

Подписано в печать 01.09.2009 г. Формат 60x84 1/16. Бумага офсетная. Печать офсетная. Усл. печ. л. 1,1. Тираж 200 экз. Заказ № 1266.

Отпечатано в ООО «Издательство "JIEMA"»

199004, Россия, Санкт-Петербург, В.О., Средний пр., д.24, тел./факс: 323-67-74 e-mail: izd_lema@mail.ru http://www.lemaprint.ru

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Гуржий, Владислав Владимирович

Введение 5

1. Общие сведения о минералах и синтетических соединениях урана 9

1.1. Исторические данные 9

1.2. Кристаллохимия минералов и синтетических соединений 11-17 урана

1.2.1. Кристаллохимия минералов и синтетических соединений 12-15 четырехвалентного урана

1.2.2. Кристаллохимия минералов и синтетических соединений 15-17 шестивалентного урана

1.3. Принципы описания кристаллических структур минералов 17-27 и синтетических соединений шестивалентного урана

1.3.1. Анионные топологии 19

1.3.2. Теория графического описания структурных комплексов 20

2. Классификация минералов и синтетических соединений урана н 28-92 селена

2.1. Минералы урана и селена 28

2.2 Синтетические селениты и селенит-селенаты уранила 35

2.3. Синтетические селенаты уранила: топологический анализ 42-92 структурных комплексов

2.3.1. Островные селенаты уранила 42

2.3.2. Цепочечные селенаты уранила 49

2.3.3. Слоистые селенаты уранила 58

2.3.4. Каркасные селенаты уранила 84

2.3.5. Уранил-селенатные нанотубулены 87

3. Экспериментальные исследования селенатов уранила 93

3.1. Селенаты уранила с неорганическими катионами 93

3.1.1. Соединения с одновалентными катионами 93

3.1.1.1. Синтез и кристаллическая структура 93-100 К2(Н502)(Нз0)[(и02)2(8е04)4(Ы20)2](Н20)

3.1.1.1.1. Синтез 93

3.1.1.1.2. Рентгеноструктурный эксперимент

3.1.1.1.3. Описание структуры 94

3.1.1.2. Синтез и кристаллическая структура 100-106 К(Н502)[(и02)2(8е04)з(Н20)]

3.1.1.2.1. Синтез

3.1.1.2.2. Рентгеноструктурный эксперимент 100

3.1.1.2.3. Описание структуры 102

3.1.1.3. Синтез и кристаллическая структура 106-112 К(и02)(8е04)(0Н)(Н20)

3.1.1.3.1. Синтез 106

3.1.1.3.2. Рентгеноструктурный эксперимент

3.1.1.3.3. Описание структуры 107

3.1.1.4. Анализ координации одновалентных катионов в 112-115 структурах селенатов уранила

3.1.2. Соединения с двухвалентными катионами 116-124 3.1.2.1. Синтез и кристаллическая структура 116

2(и02)з(8е04)5(Н20)]

3.1.2.1.1. Синтез

3.1.2.1.2. Рентгеноструктурный эксперимент 116

3.1.2.1.3. Описание структуры 118-123 3.1.2.2. Анализ координации двухвалентных катионов в 123-124 структурах селенатов уранила

3.1. Селенаты уранила с органическими катионами 125

3.2.1. Соединения с протонированными молекулами 125

3.2.1.1. Селенаты уранила с малоразмерными органическими 125-164 молекулами

3.2.1.1.1. Синтез, кристаллическая структура и геометрические 125-131 особенности [СН6К3]2[(и02)2(8е04)з]

3.2.1.1.1.1. Синтез

3.2.1.1.1.2. Рентгеноструктурный эксперимент 125

3.2.1.1.1.3. Описание структуры 127

3.2.1.1.2. Синтез и кристаллическая структура 131-138 [СНзС0КНз](Н502)2(Нз0)[(и02)з(8е04)5](Н20)

3.2.1.1.2.1. Синтез 131

3.2.1.1.2.2. Рентгеноструктурный эксперимент

3.2.1.1.2.3. Описание структуры 133

3.2.1.1.3. Синтез и кристаллическая структура 138-146 (СНзКНз)4(Нз0)2[(и02)5(8е04)8(Н20)](Н20)

3.2.1.1.3.1. Синтез

3.2.1.1.3.2. Рентгеноструктурный эксперимент 138

3.2.1.1.3.3. Описание структуры 139-146 3.2.1.1.3. Синтез и кристаллические структуры новых селенатов 146-164 уранила в системе 1Ю28е04 - Н20 -СН3СН2№12 (этиламин)

3.2.1.1.3.1. Синтез

3.2.1.1.3.2. Рентгеноструктурный эксперимент 146

3.2.1.1.3.3. Описание структур 148

3.2.1.2. Зависимость топологии неорганического комплекса от 165-173 молекулярной структуры амина в слоистых селенатах уранила

3.2.1.3. Синтез и кристаллическая структура 174-179 (СНз(СН2)зКНз)(Н502)[(Ш2)2(8е04)з(Н20)]

3.2.1.3.1. Синтез

3.2.1.3.2. Рентгеноструктурный эксперимент

3.2.1.3.3. Описание структуры 174

3.2.1.4. Селенаты уранила с супрамолекулярными темплатами 180

3.2.1.4.1. Супрамолекулярные темплаты для синтеза новых 180-190 наноструктурированных соединений уранила: кристаллическая структура [>Шз(СН2)9КНз][(и02)(8е04)(8е020Н)](Ы0з)

3.2.1.4.1.1. Синтез

3.2.1.4.1.2. Рентгеноструктурный эксперимент 180

3.2.1.4.1.3. ИК-спектроскопия

3.2.1.4.1.4. Описание структуры 184

3.2.1.4.2. Частично упорядоченные органо-неорганические 191-200 нанокомпозиты в системе 1Ю28е04 - Н20 - КНз(СН2)9ТЧНз

3.2.1.4.2.1. Синтез

3.2.1.4.2.2. Рентгеноструктурный эксперимент 192

3.2.1.4.2.3. Описание структуры 198

3.2.2. Соединения с электронейтральными молекулами 201

3.2.2.1. Синтез и кристаллическая структура 201 -205 [(Нз0)(Н20)](Н904)[С8Н1604][(и02)2(8е04)з(Н20)]

3.2.2.1.1. Синтез

3.2.2.1.2. Рентгеноструктурный эксперимент 201

3.2.2.1.3. Описание структуры

3.2.2.2. Синтез и кристаллическая структура 205-212 (Н5О2)2(НзО)2[С10Н20О5]2[(иО2)з(8еО4)5(Н2О)]

3.2.2.2.1. Синтез 205

3.2.2.2.2. Рентгеноструктурный эксперимент 207 3.2.2.2.2. Описание структуры 207

3.2.2.3. Синтез и кристаллическая структура 212-218 (Н5О2)(НзО)з[С10Н20О5][(иО2)з(8еО4)5(Н2О)]

3.2.2.3.1. Синтез

3.2.2.3.2. Рентгеноструктурный эксперимент 212

3.2.2.3.3. Описание структуры 214

3.2.2.4. Синтез и кристаллическая структура 218-224 К[С10Н20О5][(иО2)(8еО4)(Н8еО4)(Н2О)]

3.2.2.4.1. Синтез

3.2.2.4.2. Рентгеноструктурный эксперимент 218

3.2.2.4.3. Описание структуры 220

3.2.3. Принципы строения органо-неорганических композитных 224 соединений уранила с органическим молекулами.

Выводы

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Кристаллохимия селенатов уранила с неорганическими и органическими катионами"

Проблема безопасного захоронения отходов индустриального производства, в частности радиоактивных отходов, является весьма актуальной для современной технологической цивилизации. Ввиду высокой химической сложности систем и вариаций термодинамической обстановки, моделирование процессов, происходящих при изменении радиоактивных отходов в геологических могильниках, представляется весьма нетривиальной задачей, решение которой во многом еще только начинается. Большой интерес представляет исследование возможных вторичных фаз и их поведение при физико-химическом воздействии на них окружающей захоронение геологической среды. Детальное изучение и модельные эксперименты в лабораторных условиях показали, что в процессах окисления отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) образуется целый спектр вторичных минералов и соединений шестивалентного урана. Их формирование может иметь важное влияние на эффективность могильника, так как радионуклиды, содержащиеся в ОЯТ, могут входить непосредственно в структуры этих фаз. Иными словами, вторичные минералы урана могут являться своеобразными «ловушками» радионуклидов, препятствуя их выносу в окружающую среду. Особый интерес в данном аспекте вызывают соединения урана, содержащие селен, так как химически и радиологически токсичный изотоп 798е является долгоживущим продуктом деления с периодом полураспада 1.1x106 лет. Этим, в частности, объясняется распространенность селенитов уранила в зонах окисления урановых месторождений (в настоящее время известно 7 природных селенитов уранила). В отличии от селенитов, селенаты уранила неизвестны в качестве минеральных видов, что связано как с их высокой растворимостью, так и со сравнительной легкостью восстановления 8е(У1) до 8е(1У). Вместе с тем, селенаты уранила могут играть важную роль в природных и технологических процессах, связанных с переносом урана водными растворами.

Актуальность работы объясняется необходимостью изучения фундаментальных особенностей образования минералов и соединений урана в связи с проблемами безопасного захоронения радиоактивных отходов и переработки отработавшего ядерного топлива. Кроме того, изучение кристаллохимии соединений уранила представляет собой интерес с точки зрения разработки принципов самоорганизации в актинид-содержащих системах и целенаправленного создания материалов с заданными свойствами.

Целями настоящего исследования являлись:

1. Сравнительный кристалл охимический анализ известных селенатов уранила, выявление топологических связей между их структурами и их систематика в рамках единой классификационной схемы.

2. Синтез уранил-селенатов с различными органическими и неорганическими катионами.

3. Изучение кристаллической структуры полученных соединений.

Научная новизна. Синтезировано и структурно охарактеризовано восемнадцать новых селенатов уранила, три из которых кристаллизуются в новых структурных типах. На основании аппаратов теорий анионных топологий и графов разработана структурная систематика селенатов уранила. Проведено исследование геометрии полиэдров урана и селена и способов их полимеризации.

Практическое значение. Тема работы находится на стыке неорганической кристаллохимии, радиохимии и материаловедения. Полученные результаты будут способствовать расширению области знаний о геохимических процессах с j. участием токсичных и радиоактивных элементов, протекающих в природных^ условиях. Необходимо отметить и материаловедческий аспект проблемы: синтез, структурные исследования новых соединений, а также изучение их свойств. Работа представляется важной и с точки зрения развития структурной химии соединений шестивалентного урана. Данные, полученные в ходе исследования кристаллических структур новых селенатов уранила, включены в банки структурных данных Inorganic Crystal Structure Database (ICSD) и Cambridge Crystallographic Data Centre (CCDC). Результаты проведенных исследований могут быть использованы в лекционных курсах «Кристаллохимия», «Радиохимия» и «Рентгеноструктурный анализ».

Методы и подходы. Изученные в работе 18 новых соединений уранила получены методом изотермического испарения из водных растворов. Кристаллические структуры исследованы на монокристальных дифрактометрах с плоскими детекторами рентгеновских лучей - Bruker CCD Smart Apex (1 соединение) и STOE Image Plate Diffraction System II (17 соединений).

Защищаемые положения.

1. Впервые получены и структурно охарактеризованы 18 новых селенатов уранила с неорганическими и органическими катионами. Из них 2 являются селенит-селенатами. Основой кристаллических структур являются комплексы, образованные объединением пентагональных бипирамид уранила с тетраэдрическими оксоанионами [Se(VI)04]2" и треугольными пирамидами 2

8е(1У)Оз] . Для селенатов уранила характерно преобладание слоистых и цепочечных комплексов.

2. В структурах селенатов уранила с неорганическими катионами, включая 4 соединения, изученных автором, связь уранил-селенатных комплексов в трехмерную постройку обеспечивается за счет одновалентных катионов и октаэдрически координированных двухвалентных катионов.

3. В структурах селенатов уранила с органическими катионами, включая 14 соединений, изученных автором, образование структуры регулируется системой водородных связей и соотношением гидрофобных и гидрофильных частей молекул с пустотами и плотными фрагментами неорганических комплексов.

Апробация работы. Основные результаты, диссертационной работы; докладывались и обсуждались на: Федоровских сессиях (Санкт-Петербург, 2006, 2008), V Российской конференции по радиохимии (Дубна, 2006), XVI Международном совещании по кристаллохимии и рентгенографии минералов (Миасс, 2007), международном совещании Structural Chemistry of Actinide and Lanthanide Inorganic Compounds (Царское село, 2007), II Международной конференции "Кристаллогенезис и минералогия" (Санкт-Петербург, 2007), Международном Симпозиуме "Минералогические Музеи" (Санкт-Петербург, 2008), Третьей Российской школе по радиохимии и ядерным технологиям (Озерск, 2008), VI Международной конференции Inorganic Materials (Дрезден, 2008). По теме диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 6 статей и тезисы 10 докладов. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты: 03-05-64853-а, 06-03-32096-а, 06-0564327 -а, 05-03-33246), Федеральных целевых научно-технических программах контракты: 02.442.11.7048, 02.442.11.7301), а также Правительства Санкт-Петербурга (2008 г.). Практически все экспериментальные работы проводились с использованием оборудования, закупленного Санкт-Петербургским государственным университетом в рамках национального проекта «Образование» в 2006-2007 гг. (пилотный проект геологического факультета СПбГУ «Молекулярная геохимия и биогеохимия»).

Объем и структура работы. Работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемых источников (138 наименований). Общий работы составляет 237 страниц, в том числе 65 рисунков и 55 таблиц.

Благодарности. Работа выполнена на кафедре кристаллографии геологического факультета СПбГУ под руководством доктора геол.-мин. наук профессора C.B. Кривовичева, которому автор выражает искреннюю благодарность за постоянную помощь и поддержку на всех этапах проведения исследований. Автор признателен Бритвину С.Н., Золотареву A.A. мл., Сийдре О.Й. за консультации и помощь в проведении экспериментов. Особую благодарность за поддержку и понимание автор выражает Изатулиной А.Р. Выполнение данной работы стало возможным при сотрудничестве с коллегами из университета Нотр-Дам (США) и особенно П.К. Бернсом, а также с сотрудниками Института физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН и особенно Тананаевым И.Г., которым автор выражает свою признательность.

Заключение Диссертация по теме "Минералогия, кристаллография", Гуржий, Владислав Владимирович

Выводы

В рамках данной работы был проведен кристаллохимический анализ всех известных селенатов уранила и были предложены принципы классификации этой группы соединений. Вместе с этим, были синтезированы и расшифрованы структуры 18 новых уранил-селенатов, для которых отмечены три новые топологии структурных комплексов: две - впервые для селенатов уранила, одна -для неорганических соединений. Выявлены принципы организации структур для соединений с неорганическими и органическими катионами.

Изученные автором 18 новых соединений селенатов уранила, расширяют представление о кристаллохимии и принципах "самоорганизации в уранил-селенатных природных и технологических системах, что представляет интерес с точки зрения изучения поведения урана в зонах окисления урановых месторождений, геологических могильниках радиоактивных отходов, а также в производственных процессах переработки отработавшего ядерного топлива. Проведенный анализ всех известных структур селенатов уранила вносит существенный вклад в изучение кристаллохимических особенностей актинид-содержащих соединений.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата геолого-минералогических наук, Гуржий, Владислав Владимирович, Санкт-Петербург

1. Алексеев Е.В., Кривовичев C.B., Депмайер В. Кристаллическая структура CH3NH3.[(U02)(H2As04)3] //Радиохимия. 2008. Т. 50. С. 385-388.

2. Баева Е.Е., Вировец А. В., Пересыпкина Е. В., Сережкина Л. Б. Кристаллическая структура Na2(U02)2(Se04)3(H20)2. • 6.5Н20 // Ж. Неорг. Хим. 2006а. Т. 51. №2. С. 253-262.

3. Баева Е.Е., Вировец А. В., Пересыпкина Е. В., Сережкина Л. Б. Кристаллическая структура Na6(U02)30(0H)3(Se04)2.2 • 10Н20 // Ж. Неорг. Хим. 20066. Т. 51. №2. С. 263-270.

4. Блатов В.А., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н., Трунов В.К. Кристаллическая структура селената уранила 2U02Se04.H2Se04-8H20 '// Ж. Корд. Хим. 1988. Т. 14. №12. С. 1705-1708.

5. Бокий Г.Б. Кристаллохимия // Наука. Москва. 1971.

6. Гецева Р. В., Савельева К. Т. Руководство по определению^ урановых минералов // М. Госгеолтехиздат. 1956.

7. Гинъе А. Рентгенография кристаллов. Теория и практика // Гос. изд-во физ.-мат. лит. Москва. 1961. 604 с.

8. Гречишникова Е.В., Вировец А. В., Пересыпкина Е. В., Сережкина Л.Б. Синтез и структура U02(Se04)(C2H4N4)2.-0.5H20 // Ж. Корд. Хим. 2006. Т. 32. №8. С. 611-614.

9. Гуржий В.В., Кривовичев C.B. Синтез и кристаллическая структура нового селената уранила Ni2(U02)3(Se04)5(H20)16 // Вестник СПбГУ. Серия 7. 2008. №3. С. 33-40.

10. Гуржий В.В., Кривовичев C.B. Синтез и кристаллические структуры новых селенатов уранила в системе U02Se04 Н20 -CH3CH2NH2 (этиламин) // 2009а. В подготовке. ¿

11. Гуржий В.В., Кривовичев С.В: Синтез и кристаллические структуры новых калиевых селенатов уранила // 20096. В подготовке.

12. Гуржий В.В., Кривовичев C.B. Принципы строения, органо-неорганических композитных соединений уранила с электронейтральными молекулами // 2009в. В подготовке.

13. Гуржий В.В., Кривовичев C.B., Берне П.К, Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Супрамолекулярные темплаты для синтеза новых наноструктурированных соединений уранила:. кристаллическая структура

14. NH3(CH2)9NH3.(U02)(Se04)(Se020H)](N03) // Радиохимия. 20096. (в печати).

15. Кривовичев C.B. Сравнительное изучение гибкости структурных комплексов в сульфатах, хроматах и молибдатах уранила4// Радиохимия. 2004. Т. 45. № 6. С. 401-404.

16. Кривовичев С. В. Кристаллохимия селенатов с минералоподобными • структурами. VI. Особенности системы водородных связей в структуре (H502)(H30)(H20).[(U02)(Se04)2] // Зап. Рос. Минер. Общ. 20086. Т. 137. №2. С. 123-129.

17. Кривовичев С. В. Кристаллохимия селенатов с минералоподобными структурами. VII. Структура (H30)(U02)(Se04)(Se020H). и некоторые черты строения селенит-селенатов // Зап. Рос. Минер. Общ. 2008в. Т. 137. №3. С. 130-136.

18. Кривовичев C.B., Гуржий В.В., Берне П.К, Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Частично упорядоченные органо-неорганические нанокомпозиты в системе U02Se04 Н20 - NH3(CH2)9NH3 // Радиохимия. 2009. (в печати).

19. Кривовичев C.B., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Зависимость топологии неорганического комплекса от молекулярной структуры амина в слоистых селенатах уранила // Докл. РАН. 2006а. Т. 409. № 5. С. 625-629.

20. Кривовичев C.B., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Микроскопическая модель кристаллогенезиса из водных растворов селената уранила // Зап. Рос. Минер. Общ. 2007. Т. 136. №7. С.^91-114.

21. Кривовичев C.B., Гуржий В.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Селенаты уранила с органическими темплатами: принципы строения и особенности самоорганизации //Рос. Хим. Ж. 2009. Т. 53. №1. С. 16-22.

22. Кривовичев C.B., Каленберг В. Кристаллическая структурал

23. Нз0)2(и02)2(8е04)з(Н20)2.(Н20)з.5 // Радиохимия. 2005а. Т. 47. №5. С. 412-414.

24. Кривовичев C.B., Каленберг В. Кристаллическая структура (H30)6(U02)5(Se04)8(H20)5.(H20)5 //Радиохимия. 20056. Т. 47. №5. С. 415-418.

25. Кривовичев C.B., Кривовичев В.Г. Минералогия и кристаллохимия урана// «Соло», СПбГУ, Санкт-Петербург. 2006.

26. Кривовичев C.B., Тананаев И.Г. Уран-оксидные нанотубулены как возможные матрицы для иммобилизации радионуклидов// Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2005. Т. 49. №2. С. 115-119.

27. Кривовичев С. В., Тананаев И. Г., Каленберг В., Мясоедов Б. Ф. Синтез и кристаллическая структура первого селенит(1У)-селената(У1) уранила C5H14N.[(U02)(Se04)(Se020H)] // Докл. РАН. 2005а. Т. 403. № 3. С. 349-352.

28. Кривовичев C.B., Тананаев И.Г., Каленберг В., Каиндлъ Р., Мясоедов Б.Ф. Синтез, структура и свойства неорганических нанотрубок на основе селенатов уранила // Радиохимия. 20056. Т. 47. №6. С. 481-491.

29. Кривовичев С. В., Тананаев И. Г., Каленберг В., Мясоедов Б. Ф. Синтез и кристаллическая структура нового селенит(1У)-селената(У1) уранила C5H14N.4[CU02)3(Se04)4(HSe03)(H20)3(H2Se03)(HSe04) И Радиохимия. 20066. Т. 48. № 3. С. 197-202.

30. Кривовичев С. В., Тананаев И. Г., Мясоедов Б. Ф. Геометрическая изомерия слоистых комплексов в селенатах уранила: синтез и структура (H30)C5H14N.2[(U02)3(Se04)4(HSe04)(H20)] и

31. H30)C5H14N.2[(U02)3(Se04)4(HSe04)(H20)](H20) // Радиохимия. 2006в. Т. 48. № 6. С. 497-503.

32. Кривовичев C.B., Филатов С.К, Армбрустер Т., Панкратова О.Ю. Кристаллическая структура Си(1)Си(И)40(8е0з)С15, нового соединения с разной валентностью меди // Докл. РАН. 2004. Т. 399. № 3. С. 356-358.

33. Кучумова Н.В., Штокова И.П., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Комплексообразование в рубидий селенатных уранил селенатных водных системах//Ж. Неорг. Хим. 1989. Т. 34. №4. С. 1029-1031.

34. Марухнов А. В., Пушкин Д. В., Пересыпкина Е. В., Вировец А. В., Сережкина Л. Б. Синтез и строение NaU02(Se03)(HSe03). • 4НгО // Ж. Неорг. Хим. 2008а. Т. 53. №6. С. 901-906.

35. Марухнов А. В., Сережкин В.Н., Пушкин Д. В., Смирнов О.П., Плахтий В. П. Нейтронографическое исследование U02Se04 • 2D20 // Ж. Неорг. Хим. 20086. Т. 53. №8. С. 1377-1381.

36. Медриш И. В., Пересыпкина Е. В., Вировец А. В., Сережкина.Л. Б. Синтез и кристаллическая структура Rb2(U02)2(C204)2(Se04). • 1.33Н20 // Ж. Корд. Хим. 2008. Т. 34. №8. С. 636-640.

37. Мистрюков В. Е., Михайлов Ю.Н. Характеристические свойства селенитных функциональных групп в уранильных комплексах с нейтральными лигандами // Коорд. Хим. 1983. Т. 9. 97-102. .

38. Митьковская Е.В., Михайлов Ю.Н., Горбунова~ Ю.Е., Сережкина• Л.Б., Сережкин В.'Н. Кристаллическая структура* (H30)3(U02)30(0H)3(Se04)2. // Ж. Неорг. Хим. 2003. Т. 48: №5. С. 755-759.

39. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Митьковская Е.В., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура RbU02(S04)F. // Радиохимия. 2002. Т. 44. № 4. С. 290-292.

40. Михайлов Ю.Н, Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Демченко Е.А., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура (NH4)2U02(Se04)2 • ЗН20 // Ж. Неорг. Хим. 1997. Т. 42. №9. С. 1413.

41. Михайлов Ю.Н, Горбунова Ю.Е., Баева E.E.f Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура Na2U02(Se04)2.-4H20 // Ж. Неорг. Хим. 2003. Т. 46. №12. С. 2017-2021.

42. Михайлов Ю.Н, Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Шишкина О.В., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура Cs2U02(Se04)2 • Н20. • Н20 // Ж. Неорг. Хим. 2001. Т. 46. № 11. С. 1828.

43. Пущаровский Д.Ю. Рентгенография минералов// ЗАО «Геоинформмарк», Москва. 2000.

44. Самойпович М.И., Белянин А. Ф., Талис A.JI. Наноматериалы// ОАО ЦНИТИ «Техномаш», Москва. 2006.

45. Сандомирский П. Н. и Белов Н. В. Кристаллохимия минералов со смешанными анионными радикалами // М. Наука. 1984.

46. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Система селенат магния — селенат уранила при 25° // Ж. Неорг. Химии. 1984. Т. 29. С. 796-799.

47. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Расщепкина Н.А. Рентгенографические исследования двух новых селенатов уранила // Радиохимия. 1978. Т. 20. С. 218-220.

48. Сережкин В.Н., Солдатпкина М.А., Ефремов В.А. Кристаллическая структура четырехводного селената уранила // Ж. Структ. Химии. 1981. Т. 22. №. 3. С. 171174.

49. Сидоренко Г. А. II Кристаллохимия минералов урана. М. Атомиздат. 1978. с.216.

50. Франк-Каменецкий В. А. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов // JI. Недра. 1975. 400 с.

51. Черников А.А., Пеков КВ., Минина Е.Л. К истории изучения минералов урана отечественными исследователями // ЗРМО. 1997. 126 (4). С. 111-128!

52. Шишкина О.В., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура RbU02Se04(0H) • Н20. // Докл. РАН. 2001. Т. 376. №3. С. 356-360.

53. AlcockN. W., Roberts М.М. and Brown D. Actinide structural studies. Part 3. The crystal and molecular structures of U02S04-H2S04-5H20 and 2Np02S04-H2S0,-4H20 // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1982. V. 5. P. 869-873.

54. Alekseev E. V., Krivovichev S V., Depmeier W. A Crown Ether as Template for Microporous and Nanostructured Uranium Compounds // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. Vol. 47. P. 549-551. i

55. Almond P.M., Albrecht-Schmitt T.E. Hydrothermal syntheses, structures, and properties of the new uranyl selenites.Ag2(U02)(Se03)2, M((U02)(HSe03)(Se03))' (M = K, Rb, Cs, Tl) and Pb(U02)(Se03)2 // Inorg. Chem. 2002. V. 41. №5. P. 1177-1183.

56. Almond P.M. & Albrecht-Schmitt T. E. Hydrothermal synthesis and crystal chemistry of the new strontium uranyl selenites, Sr(U02)3(Se03)202.4H20 and Sr[(U02)3(Se03)2] //Am. Miner. 2004. V. 89. P. 976-980.

57. Amoros P., Beltran-Porter D., Le Bail A., Ferey G., Villeneuve G. Crystal structure of A(V02)(HP04)(A NH4+, K+, Rb+) solved from X-ray powder diffraction // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1988. V. 25. P. 599-607.

58. Amoros P., LeBail A. Synthesis ands crystal structure of a-NH4(V02)(HP04) // J. Solid State Chem. 1992. V. 97. P. 283-291.

59. Baran J; Sledz M; Drozd M; Pietraszko A; Haznar A; Ratajczak H Structural, vibrational and DSC investigations of the tetraethyl ammonium hydrogenselenate crystal // Journal of molecular structure. 2000. V. 526. P. 361-371.

60. Borene J. Structure cristalline de la parabutlerite II Bull. Soc. Franc. Miner. Crist. 1970. V. 93. P. 185—189.

61. Bragg W. L. The structure of silicates // Z. Kristallogr. 1930. V. 74. P. 237-305.

62. Buck E. C, Wronkiewicz D. J., Finn P. A. & Bates J. K. A new uranyl oxide hydrate phase derived from spent fuel alteration // J. Nucl. Mater. 1997. V. 249. P. 70-76.

63. Bums P.C. A new uranyl oxide hydrate sheet in vandendriesscheite: Implications for mineral paragenesis and the corrosion of spent nuclear fuel // Amer. Mineral. 1997. V. 82. P. 1176-1186.

64. Burns P.C. A new complex sheet of uranyl \polyhedra in the structure of wôlsendorfite//Amer. Mineral. 1999a. V. 84. 1661-1673.

65. Burns P.C. The crystal chemistry of uranium // Rev. Mineral. 1999b. V. 38. P. 2390.

66. Burns P.C., Miller M.L., Ewing R.C. U6+ minerals and inorganic phases: a comparison and hierarchy of structures // Can. Mineral. 1996. V. 34. P. 845-880.

67. Burns P.C., Ewing R.E., Hawthorne F.C. The crystal chemistry of hexavalent Uranium: polyhedron geometries, bond-valence parameters, and polymerization of polyhedra // Can. Mineral. 1997a. V. 35. P. 1551-1570.

68. Burns P.C., Ewing R.C., Miller M.L. Incorporation mechanisms of actinide elements into the structures of U6+ phases formed during the oxidation of spent nuclear fuel // J. Nucl. Mater. 1997b. V. 245. P. 1-9.

69. CesbronF., Pierrot P., VerbeekT. La derriksite, Cu4(U02)(Se03)2(0H)6, une nouvelle espice minerale // Bull. Miner. 1971. V. 94. P. 534-537.

70. Christ C.L., Clark J.R. & Evans H.T. Jr. Crystal structure of rutherfordine, U02C03 // Science. 1955. V. 121. P. 472-473.

71. Collins T. J. ImageJ for microscopy // BioTechniques. 2007. Vol. 43. Suppl. 1. P.25.30.

72. Cooper M.A., Hawthorne F.C. The crystal structure of guilleminite, a hydrated Ba

73. U-Se sheet structure // Can. Miner. 1995. V. 33. P. 1103-1109.i

74. Cooper M.A., Hawthorne F.C. Structure topology and hydrogen bonding in•j 1marthozite, Cu^(U02)3(Se03)202.(H20)8, a comparison with guilleminite, Ba[(U02)3(Se03)202](H20)3 // Can. Miner. 2001. V. 39. P. 797-807.

75. Deliens M., Piret P. La haynesite, selenite hydratee d'uranyle, nouvelle espice minerale de la Mine Repete, comte de San Juan, Utah // Can. Miner. 1991. V. 29. P. 561564.

76. Doran M.B., Cockbain B.E., O'Hare D. Structural variation in organically templated uranium sulfate fluorides // Dalton Trans. 2005. V. 10. P. 1774-1777.

77. Doran M.B., Cockbain B.E., Norquist A.J., O'Hare D. The effects of hydrofluoric acid addition on the hydrothermal synthesis of templated uranium sulfates // Dalton Trans. 2004. Vol. 22. P. 3810-3815.

78. Elder R. C. and Ellis P. E. Selenite complexes with pentaamminecobalt(III): O-and Se- bound forms // Inorganic Chemistry. 1978. V. 17. P. 870-874.

79. Evans H.T. Jr. Uranyl Ion Coordination // Science. 1963. V. 141. P. 154-158.

80. Fanfani L., Nunzi A., Zanazzi P. F. The srystal structure of butlerite // Amer. Miner. 1971. V. 56. P. 751—757.

81. Farmer V. C. The infrared spectra of minerals // Mineralogical society. Monograph 4. London. 1974.

82. Feng P., Bu X., Stucky G. D. Control of Structural Ordering in Crystalline Lamellar Aluminophosphates with Periodicity from 51 to 62 A // Inorg.Chem. 2000. V. 39. P. 2-3.

83. Ferraris G., Merlino S. Micro- and Mesoporous mineral phases // Amer. Mineral. Soc., Reviews in mineralogy and geochemistry. V. 57. 2005.

84. Finch, R.J., Cooper, M.A., Hawthorne, F.C. & Ewing, R.C. Refinement of the crystal structure of rutherfordine // Can.Mineral. 1999. V. 37. P. 929-938.

85. Finch R. J., Ewing R. C. The corrosion of uraninite under oxidizing conditions // J. Nucl. Mater. 1992. V. 190. P. 133-156.

86. Frondel C. Systematic mineralogy of uranium and thorium // U.S. GeoL.Sur. Bull. 1958. V. 1064. P. 148-149.

87. Ginderow D., Cesbron F. Structure de la demesmaekerite, Pb2Cu5(U02)2(Se03)6(0H)6-2H20//ActaCryst. 1983a. V. 39. P. 824-827.

88. Ginderow D., Cesbron F. Structure de la derriksite, Cui(U02)(Se03)2(0H)6. Acta Cryst. 1983b. V. 39. P. 1605-1607.

89. Gomes-Romero P. Hybrid organic-inorganic materials in search of synergic activity//Adv. Mater. 2001. V. 13. P. 163-174.

90. Halasyamani, P.S., Francis, R.J., Walker, S.M. and O'Hare, D. New layered uranium(VI) molybdates: syntheses and structures of

91. NH3(CH2)3NH3)(H30)2(U02)3(Mo04)5, C(NH2)3(U02)(0H)(M004),

92. C4H12N2)(U02)(Mo04)2, and (C5Hi4N2)(U02)(Mo04)2-H20 // Inorg. Chem. 1999. V. 38. P. 271-279.

93. Hawthorne F. C. Graphical enumeration of polyhedral clusters // Acta Crystallogr. A. 1983. Y. 39. P. 724-736.

94. Hawthorne F. C. Towards a structural classification of minerals: the v'MlvT2On minerals // Am. Miner. 1985. V. 70. P. 455-473.

95. Hawthorne F. C. Structural hierarchy in M6|T[4.On minerals // Z. Kristallogr. 1990. V. 192. P. 1-52.

96. Janeczek J. & Ewin R. C. Dissolution and > alteration of uraninite under reducing conditions //J. Nucl. Mater. 1992. V. 190. P. 157-173.

97. Janeczek J. Mineralogy and Geochemistry of natural fission reactors in Gabon. In Uranium: Mineralogy, Geochemistry and the Environment (P.C. Burns & R. Finch, eds.) // Rev. Mineral. 1999. V. 38. P. 321-387.

98. Johansson G. The crystal structure of In0HS04(H20)2 // Acta Chem. Scand. 1961. Vol. 15. P. 1437—1453.

99. Krivovichev S.V. Combinational topology of salts of inorganic oxoacids: zero-, one- and twodimensional uniys with-corner-sharing between coordination polyhedra // Crystallogr. Rev. 2004. V. 10. P. 185-232.

100. Krivovichev S. V. Structural Crystallography of Inorganic ■ Oxysalts // Oxford University Press. Oxford. 2008. 303 p.

101. Krivovichev S.V., Gurzhiy v.V., Tananaev I.G., Kahlenberg V, Myasoedov #F.Amine-templated uranyl selenates with chiral (U02)2(Se04)3(H20).2" layers: topology, isomerism, structural control //Z. Anorg. Allg.:Chem. 2009. (в печати).

102. Krivovichev S, К, Burns P. С. Crystal chemistry of uranyl molybdates. III. New structural themes in Na6(U02)20(Mo04)4., Na6[(U02)(Mo04)4] and K6[(U02)20(Mo04)4] // Can. Mineral. 2001. V. 39. P. 197-206.

103. Krivovichev S.V. and Burns P.C. Geometrical isomerism in uranyl chromâtes II. Crystal structures of Mg2(U02)3(Cr04)5.(H20)17 and Ca2[(U02)3(Cr04)5](H20)i9 // Z. Kristallogr., 2003a. V. 218. P. 683-690. Л

104. Krivovichev S.V. an& Burns P.C. Crystal chemistry of K uranyl chromâtes: crystal" structures of K8(U02)(Cr04)4.(N03)2, K5[(U02)(Cr04)3](N03)(H20)3, K4[(U02)3(Cr04)5](H20)8 and K2[(U02)2(Cr04)3(H20)2](H20)4 // Z. Kristallogr. 2003b. V. 218. P. 725-732.

105. Krivovichev S.V., Burns P.C., Tananaev I.G., eds. Structural Chemistry of Inorganic Actinide Compounds // Elsevier. Netherlands. 2007a.

106. Krivovichev S. V., Cahill C. L. and Burns P. C. Syntheses and Crystal Structures of Two Topologically Related Modifications of Cs2(U02)2(Mo04)3. // Inorg. Chem. 2002. V.41.P. 34-39.

107. Krivovichev S.V., Gurzhiy V.V., Tananaev L.G., Kahlenberg V, Myasoedov ÄF.Amine-templated uranyl selenates with chiral (U02)2(Se04)3(H20).2" layers: topology, isomerism, structural control //Z. Kristallogr. 2009. V. 224. P. 316-324.

108. Krivovichev S.V., Kahlenberg V. Synthesis and crystal structures of a- and ß-Mg2(U02)3(Se04)5.(H20)i6 //Z. Anorg. Allg. Chem. 2004. V. 630. P. 2736-2742.

109. Krivovichev S.V., Kahlenberg V. Low-Dimensional Structural Units in Amine-Templated Uranyl Oxoselenates(VI): Synthesis and Crystal Structures of C3H. 2N2] [(U02)(S e04)2(H20)2] (H20), [C5H16N2]2[(U02)(Se04)2(H20)](N03)25

110. C4H12N.(U02)(Se04)(N03)], and [C4H14N2][(U02)(Se04)2(H20)] // Z. Anorg. Allg. Chem. 2005b. V. 631. P. 2352-2357.

111. Krivovichev S. V, Kahlenberg V. Amine-templated uranyl selenates with layered structures. I structural diversity of sheets with a U:Se ratio of 1:2 // Z. Anorg. Allg. Chem. 2005c. V. 631. P. 2358-2364.

112. Krivovichev S. V, Kahlenberg V Preparation and Crystal Structures of M(U02)(Se04)2(H20).(H20)4 (M= Mg, Zn) // Z. Naturforsch. 2005d. V. 60b. P. 538542.

113. Krivovichev S. V, Kahlenberg V. Synthesis and crystal structure of

114. Zn2(U02)3(Se04)5.(H20)i7 // J. Alloys Compds. 2005e. V. 389. P. 55.A

115. Krivovichev S. V., Kahlenberg V. Synthesis and- crystal structures of M2(U02)3(Se04)5.(H20)i6 (M = Co, Zn)// J. Alloys Compds. 2005f. V. 395. P. 41.

116. Krivovichev S.V., Kahlenberg V, Kaindl R., Mersdorf E., Tananaev I.G., Myasoedov B.F. Nanoscale Tubules in Uranyl Selenates // Angew. Chem. Intern. Ed. 2005b. V. 44. P. 1134-1136.

117. Krivovichev S.V., Kahlenberg V., Tananaev LG., Kaindl R., Mersdorf E., Myasoedov B.F. Highly Porous Uranyl Selenate Nanotubules // J. Amer. Chem. Soc. 2005d. V. 127. P. 1072-1073.A

118. Krivovichev S. V., Tananaev I. G., Myasoedov B. F. Nanostructures in Uranium Oxocompounds //Mater. Res. Soc.-Proc. 2005e. Vol. 893. P: 0893-JJ09-05.

119. Mereiter ,K. Die Kristallstruktur von Mangan(III)-hydroxid-sulfat-dihydrate, Mn(0H)S04(H20)2 // Acta Crystallogr. B. 1979. Vol. 35.\P. 579-585.

120. Miller M.L., Finch R.J., Burns P.C., Ewing R.C. Description and classification of uranium oxide hydrate sheet topologies // J. Mater. Res. 1996. V. 11. P. 3048-3056.

121. Norquist A.J., Doran M.B., Thomas P.M. and O'Hare D. Structural diversity in organically templated uranium sulfates // Dalton Trans. 2003a. V. 6. 1168-1175.

122. Norquist A.J., Doran M.B., Thomas P.M. and O'Hare D. Controlled Structural Variations in Templated Uranium Sulfates // Inorg. Chem. 2003b. V. 42. P. 5949-5953.

123. Ozin, G.A., Arsenault, A.C. Nanochemistry: A Chemical Approach to Nanomaterials //Royal Society of Chemistry. London. 2008. 770 p.

124. Rao C.N.R., FRS and Giovindaraj A. Nanotubes and nanowires// RSC Publishing, Great Britain. 2005.

125. Sabelli C. Uklonskovite, NaMg(S04)F(H20)2: new mineralogical data and' structure refinement // Bull Miner. 1985. V. 108. P. 133-138.

126. Scordari F. Fibroferrite: a mineral with a Fe(0H)(H20)2(S04). spiral chain and its relationship to Fe(0H)(S04), butlerite and parabutlerite // Tschermaks Miner. Petrogr. Mitt. 1981. V. 28. P. 1729.

127. Sheldrick G.M., SHELXL-97, Program for Crystal Structure Refinement, University of Gottingen, Germany. 1997.

128. Vochten R., B la ton N., Peeters O., De liens M. Piretite, Ca(U02)3(Se03)2(0H)4-4H20, a new calcium uranyl selenite from Shinkolobwe, Shaba, Zaire. Can. Miner. 1996. V. 34. P. 1315-1322.

129. Welberry T. R. Diffuse X-Ray Scattering and Models of Disorder // Oxford University Press. Oxford. 2004. 266 p.

130. Wronkiewicz D. J. & Buck E. C. Uranium mineralogy and the geologic disposal of spent nuclear fuel. In Uranium: Mineralogy, Geochemistry and the Environment (P.C. Burns & R. Finch, eds.) // Rev. Mineral. V. 38.1999. P. 475-497.

131. Xu H. F., Wang Y F. Electron energy-loss spectroscopy (EELS) study of oxidation states of Ce and U in pyrochlore and uraninite natural analogues for Pu- and U-bearing waste forms // J. Nucl. Mater. 1999. V. 265. P. 117-123. A

132. Yuan B., XingL.-L., Zhang Y.-D., Lu Y, Mai Z.-H., Li M. Self-Assembly of Highly Oriented Lamellar Nanoparticle-Phospholipid Nanocomposites on Solid Surfaces // J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129. P. 11332-11333.

133. Zoltai T. Classification of silicates and other minerals with tetrahedral structures // Am. Miner. 1960. V. 45. P. 960-973.