Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Технологии обезвреживания загрязнений окружающей среды с использованием искусственного камнеобразования

ВАК РФ 25.00.36, Геоэкология

Автореферат диссертации по теме "Технологии обезвреживания загрязнений окружающей среды с использованием искусственного камнеобразования"

На правах рукописи

ТЕХНОЛОГИИ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ ЗАГРЯЗНЕНИЙ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ИСКУССТВЕННОГО КАМНЕОБРАЗОВАНИЯ

Специальность 25.00 36 - Геоэкология

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Санкт-Петербург - 2006

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Петербургском государственном университете путей сообщения» на кафедре «Инженерная химия и естествознание»

Научный руководитель

кандидат технических наук,

доцент Титова Тамила Семеновна

Официальные оппоненты

доктор химических наук,

профессор Ивахнюк Григорий Константинович

кандидат технических наук,

доцент Макарова Ольга Юрьевна

Ведущая организация - ЗАО «Экологический институт»

Защита состоится «06» июня 2006 г в 14 час на заседании диссертационного совета Д.212.244 01 при Северо-Западном государственном заочном техническом университете по адресу: 191186, Санкт-Петербург, ул. Миллионная, д. 5, ауд. 200.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Северо-Западного государственного заочного технического университета

Автореферат разослан «05» мая 2006 г. Ученый секретарь

диссертационного совета Иванова И.В

¿аобА

' Актуальность работы связана со следующими двумя

геоэкологическими особенностями сегодняшнего дня - ростом загрязнений окружающей среды ор!анической и неорганической природы, в том числе нефтезагрязнениями и ионами тяжелых металлов и необходимостью создания фундаментальных основ новых эффективных технологий обезвреживания загрязнений и утилизации отходов. Одним из перспективных направлений решения геоэкологических задач является использование физико-химических основ процессов твердения вяжущих (искусственное камнеобразование). При искусственном камнеобразовании реализуются самопроизвольные процессы, которые могут быть основой как для связывания ионов тяжелых металлов в труднорасгворимые вещества, например гидрофосфаты, силикаты или гидроксиды (фосфатные или щелочные вяжущие), так и для связывания нефтезагрязнений за счет образования кремне- или гидросиликатных гелей, имеющих высокие ад- и абсорбционные свойства. Эти процессы являются не только основой для решения геоэкологических задач, но одновременно и условием формирования материала (искусственного камня), полезного для строительства. Применению такого рода процессов для защиты окружающей среды и посвящена данная работа.

Цель работы - повышение эффективности обеспечения геоэкологической безопасности окружающей среды на основе создания технологий обезвреживания загрязнений с использованием искусственного камнеобразования (твердения вяжущих систем) Задачи исследований:

1. Проанализировать существующие способы обращения с загрязнениями окружающей среды разной природы для решения проблем геоэкологии.

2. Определить параметры применимости процессов твердения вяжущих систем (искусственного камнеобразования) для решения геоэкологических задач обезвреживания загрязнений окружающей среды с прогнозом свойств формирующегося продукта.

"РОС И 1ПтнлТь71ля"

ВИ^ЫГСКА С,.Пек'рб>рг ОЭ 200(&КТ Ухт

3 Разработать новые технологии обезвреживания загрязнений на основе использования найденных параметров

4 Выполнить опы гно-промышленное внедрение предложенных технологий Научная новизна:

1. Определены условия применимости процессов искусственного камнеобразования (твердения вяжущих) для геоэкологической защигы окружающей среды отрицательные значения энергии Гиббса (АО°,ч)(); низкое значение произведения растворимости (ПР) и аморфность образующихся продуктов

2. Предложено характеризовать обратившиеся при искусственном кам необразован и и материалы величинами емкое I и по загрязнениям

3. Разработана технология обезвреживания загрязнений в фосфатные материалы на основе способности фосфатных вяжущих систем блокировать ионы тяжелых металлов и нефтезагрязнения путем их связывания и поглощения новообразованиями

4. Создана технология обезвреживания загрязнений в шлакопортландцементные материалы, испопьзующая способность шлакопоргландцементных вяжущих систем блокировать нефтезагрязнения, что обусловлено возможностью образования при твердении аморфных продуктов, способных к поглощению загря ¡нений

5 Разработана технология удаления свежего нефтеразлива с песчаных поверхностей при помощи пенобетонной смеси, способной в процессе твердения поглощать загрязнения. Разработана методика определения нефтегюглощения при использовании пенобетонного поглотителя

Практическая значимость и внедрение. Разработанные технологии обезвреживания загрязнений окружающей среды с использованием искусственного камнеобразования позволяют создавать полезный для строительства и экологически безопасный продукт на основе производственных отходов Полученный фосфатный материал был использован в соответствии с разработанными техническими условиями и технологическим регламентом для

укрепления грунта в ТЧ - 20 Октябрьской железной дороги. Кроме того, из фосфатного материала была и ¡готовлена опытная партия половой неглазурованной плитки в ООО «БалтСгрой» В ре>ультате применения в ООО «Барс» предложенной технологии обе ¡вреживания неф|еразлива с использованием пенобегонной смеси удалось ликвидировать разлив нефтепродуктов в пожароопасной юне И( шлакопормандцементнот материала на основе нефтезагряшенного сырья с усыновленной емкос(ью камня по загрязнениям в ООО «Альянс - Строй» и ЗЛО «И С С » была выпущена опытная партия блоков.

Достоверность результатов исследований. Основные научные положения и выводы достоверны и обоснованы с применением комплекса физико-химических методов анализа, и находятся в соответствии теоретическими основами к требованиями соогветешующих ГОСТов. Справедливость научно-практических рекомендаций подтверждена результатами опытно-промышленных испытаний Все исследования необходимые для решения постеленных задач проводились в аккредитованном экологическом центре кафедры «Инженерная чимия и естествознание» Г1ГУПС на поверенном оборудовании.

На защиту выносятся:

1 Научное обоснование применения процессов искусственного камнеобразования (твердения вяжущих) для решения геоэкологических задач обезвреживания М1рязнений окружающей среды ражой природы с сохранением полезных свойств камня

2 Технологии обезвреживания за1 ря¡пений на базе процесса твердения вяжущих.

Опытно-промышленное внедрение предложенных техноло! ий.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на научно-технических конференциях в ПГУПСе' «Неделя Науки-2005», «Неделя Науки-2006», на Всероссийском постоянно действующем иаучно-техническом семинаре «Экологическая безопасность

регионов России и риск or техногенных аварий и катастроф» (Пенза, 2004), на VII Международной научно-практической конференции «Города России проблемы строительства, инженерного обеспечения, благоустройства и экология» (Пенза, 2005); на Всероссийской научно-практической конференции «Экономика природопользования» (Пен!а, 2005), на IX Всероссийской конференции по проблемам науки и высшей школы «Фундаментальные исследования в технических университетах» (СПб ГПбГПУ, 2005 г ), на XXV Российской школе по проблемам науки и технологий, посвященной 60-летию Победы (Екатеринбург, 2005). на II Всероссийской научпо-практической конференции «Окружающая среда и здоровье» (Пенза, 2005); на Круглом столе (МАНЭБ, Санкт-Петербург, 2005), на VII областной научно - практической конференции студентов и аспирантов «Актуальные проблемы современной экономической науки» (г Гатчина, 2005), на Всероссийской научно-практической конференции «Образование, наука, медицина эколого-экономический аспект» (Пен?а, 2005), на XVI конференции молодых ученых «Геология, геохронология и теожолтия исследования молодых» (г Апатиты, 2005г), на III межрегиональной научно-практической конференцией «Управление качеством обраювания, продукции и окружающей среды» (Бийск, июнь 2005г.); на II Международной научно-технической конференцией «Биоповреждения и биокоррошя в строительстве» (Саранск, 2005); на 63-й научной конференции профессоров, преподавателей, научных работников, аспирантов, инженеров и студентов (СПб ГАСУ, 2006); на V Международной научно-практической конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности» (Пеюа, 2005), на VI Международной научной конференции «Наука и обраювание» (г Ьелово, 2006), на ежегодной XVII Международной интернет- конференции молодых ученых и студентов по современным проблемам машиноведения МИКМУС Пробмаш 2005, (Москва, 2005); на Региональном экологическом конкурсе «Мой вклад в охрану окружающей среды» (Москва, 2005)

Структура и объем диссертации. Диссертация итожена на 148 страницах машинописного текста, состоит из введения, 6 глав, общих выводов, 11 приложений, включает 28 таблиц и 37 рисунков, содержит список литературы из 158 наименований

Содержание работы

Во введении сформулированы задачи исследования и обоснована их актуальность.

В первой главе представлен литературный об юр по исследуемой проблеме, определены задачи исследования

Обозначено, что в промышленности и на транспорте накоплено и продолжает накапливаться большое количество отходов разной природы органической - нефтесодержащие в виде пефтезагрязненных грунтов, отработанных технических масел, и неорганической - в виде ионов тяжелых металлов, которые накапливаются в грунтах и содержатся в гальванических отходах. Так объем загрязненного грунта в России только за один год по данным Бельковой В М. (Методы, технологии и концепции утилизации углеродосодержащих промышленных и твердых бытовых отходов // Химическая промышленность, №11, 2000) составляет более 510 млн. тонн, 330 млн тонн из которых приходится на предприятия желе ¡подорожного транспорта.

По оценкам ВНИИ по переработке нефти в России ежегодно образуется около 500 млн. тонн отработанных технических масел, а собирают для повторного использования только 40 - 48 %, остальное количество требует утилизации.

Другой злободневной экологической проблемой большинства российских регионов является необходимость утилимции отработанных автопокрышек, объемы, образования которых еже!одно составляют более 870 тысяч тонн. Складирование и ¡ахороненис приводи i к tai ря тению окружающей среды, что экологически опасно, так как шины не подвергаются биологическому разложению, огнеопасны (в случае возгорания погасить их дос1аточно трудно), а при складировании в них накапливается вода, в ре!ультате чею они становятся

идеальным местом для размножения кровососущих насекомых, переносчиков инфекционных заболеваний

Литературный об юр также пока ¡ал, что существующие методы утилизации отходов не решают всех проблем Из-за нехватки полигонов для складирования и захоронения отходов распространена практика вывоза их в места неорганизованного складирования (несанкционированные свалки), что оказывает отрицательное во ¡действие на состояние биосферы

Во второй главе обоснована основная идея, состоящая в использовании процессов получения вяжущих систем для разработки технологий обезвреживания загрязнений окружающей среды с одновременным формированием полезного продукта

Эти идеи являются рашитием работ профессора Л.Б Сватовской и последователей - Панина А В , Якимовой Н И., Латутовой М Н , Титовой ТС , Макаровой О Ю., Макаровой Е И и др, и рассматривают параметры, характеризующие процессы искусственного камнеобразования полезные для защиты окружающей среды - уровень понижения свободной энергии, (ДС°2ЧХ) и образование труднорастворимых веществ, в том числе с абсорбционными свойствами. Реализация этих двух параметров формирует способность вяжущей системы в процессе камнеобраювания обезвреживать загрязнения и эту способность характери¡ует новый введенный в работе параметр, который назван емкостью системы по обезвреживанию

В таблице I приведены наиболее и шестные вяжущие системы и даны их характеристики по процессам синтеза прочности камня и по прогнозу использования для защиты окружающей среды

В дальнейшем в работе производилось исследование трех типов вяжущих систем из табл. I как систем, способных, одновременно обезвреживать отходы и формировать полешый продукт

В третьей главе исследовалась возможность создания технологии обезвреживания загрязнений в фосфатные системы I тип по табл 1.

Термодинамически рассчитана система [ (габл I) но параметру А С (габл 2), анализ таблицы показывает, что связывание ИТМ 1ермодинамически оправдано, поскольку при лч>м понижаепя уровень свободной энергии (энергии Гиббса) в системе Химической основой связывания ИТМ является образование

Таблица 1

Взаимосвязь процесса искусственною каммеобраювания и

обезвреживания некоторых оiходом

Тип искусственного камня Примеры вяжущих систем, состоящих из дисперсии и жидкости Основные продукш гидратации Предполагается емкость вяжущего, С кг/т, по -

1 дисперсии из глины - песка - оксида Fe(ll) и жидкость в виде фосфорной кислоты Ме,(Р04)2 пН20, ЭЮ, п1120, (аморфны) где Ме - ион, в юм числе 1 яжелог о мсчалла (И 1 М) 2Са0$10: п1ЬО в аморфном состоянии аморфные гидросиликаты и алюмосиликаты сложного состава ИТМ и нефтепродуктам за счет образования груднорас[воримых фосфатов и по1 лощения кремнегелем

II III. дисперсии из портландцеменia и жидкости в виде воды и пены дисперсии из шлака - портландцемента и жидкости в виде воды неф гезагрязнениям за счет нефтепоглощения

нефтезагрязнениям за счет поглощения образующимися аморфными фазами

труднорастворимых гидрофосфагов (табл 3), i с проведенный в определенных

условиях (по М М Сычеву) процесс искусстешю1 о камнеобразования системы 1 наряду с генерацией искусс[венпо1 о камня обеспечивает системе обезвреживающую функцию, которая |ермодинамически и химически обоснована

В работе источником ИТМ были выбраны кислые гальваностоки, относящиеся к I классу опасности и утилизация которых, затруднительна для предприятия, состав огхода приведен в табл 4 Фосфатные материалы получены

Таблица 2

Изменение энергии Гиббса в процессе связывания фосфатными системами ИТМ__

ИеО + 1,40: + 15/2Н20 - А120,-45Ю2 2Н20 + ЗН3Р04 -> + 2А1(0Н)2Н:Р04 + 4(5Юг2Н20)

РеР04-2Н20 +

2 СГ + ИеО + 20: + ЛЬСМБЮ. 2Н20 + 4Н,Р04 +12Н20 -> РеР04 2Н20 I + 2А1(0Н)2Н2Р04 + 4(5Ю2 2Н20) + СгР04 6Н20

-565,64

-876,08

3 | ЗМгГ + РеО + 7/402 + А120,48Ю2 2Н:0 + 5Н-,Р04 +23'2Н:0 -> РеР04 2Н20 +

! + 2А1(0Н)2Н2Р04 + 4(5Ю2-2Н20) + Мп3(Р04)2 7Н20 -1025,19

4 Згп:" + РеО + 7/402 +17/2Н:0 + А120; 45Ю2 2Н20 + 5Н3Р04 -> РеР04 2Н:0 +| ' + 2А1(0Н):Н:Р04 + 4(5Ю2 2Н20) + 2п3(Р04)2 4Н20

-1081,64

5

ЗСи:+ + РеО + 7/40: +15/2Н20 + А120,48102 2Н20 + 5Н3Р04 -> РеР04-2Н20 + + 2А1(0Н)2Н2Р04 + 4(8Ю2 2Н20) + Си3(Р04): ЗН20

-1119,91

3№

РеО + 7/402 +25/2НЮ + АЬО,43Ю: 2Н:0 + 5Н,Р04 -> РеР04 2Н:0 +

+ 2А1(0Н);Н2Р04 -г 4(5Ю2-2Н20) + №3(Р04)2 8Н20

-1199,98

7 ЗРе:* + РеО г 7/402 т 17/2Н20 + А120г48Юг2Н20 + 5Н3Р04 -> РеР042Н20 +| + 2А1(0Н);Н2Р04 + 4(5Ю2-2Н20) + Ре3(Р04)2 4Н20 I

-1252,53

путем затворения (смешения) мины (40 %), нефтемгрязненного песчаного грунта (60%) и оксида желе ¡а (II) (14 % сверх сухой часги), ортофосфорной кислотой плотностью 1,24 г/см' или отходом гальванического производства, содержащим до 97 % Н1РО1 с ионами тяжелых металлов

Таблица 3

ПР фосфатов тяжелых металлов, образующихся по реакциям табл 2

Ионы

Гс^

N. "

Мп "

Си 7п]

Фосф<11 ы

I е,(Г>0,)/411,0

"П^РОТ^ТпМ^Г

Мп.ЦЧЬ),4!!!!^)

Си (1Ч)|) "Ч!1,о

7п (1>(>^:*411,<)

( 11Ю,*6Н.()

Г1Р

9,94 10'

4,7"! 10

ТГ"

6.13 10 '-

39 10 '

9 10^

2 4 10''

Таблица 4

Содержание ионов металлов в гальваническом сIоке (отходе)

Ион металла

Ге

Мп

N. ^

Т7тг-

Си

Содержание иоион металлов в гальваническом о [ходе. мт/л

4400

500

"2000

6500

1 Ьннносп, т альнаиическою отчоч.т - I 4 4 рИ=0. [II '|=| моль/л

Представленные на рис 1 фи ¡ико-мехамические характеристики полученных материалов поканлвают вошожносп» утилизации до 10 % нефтепродуктов (% от грунта) и до 24 % отхода гальванического проижодства (в % от порошковой части), который используется в качестве жидкости затворения, причем прочность материала по сравнению с контрольным образцом при введении ->тих отходов увеличивается, а сроки схватывания замедляются

Исследования полученных материалов показали, что при увеличении содержания нефтепродуктов в грунте до 10 %, увеличивается количество гелевой фазы (деривагографическни анализ) и происходит аморфигация образующихся соединений

Для характеристики максимального допустимого обезвреживанию количества отхода в работе введено понятие емкости камня (С, кг/т) Емкость -это максимально связываемое количество отхода, при введении которою физико-механические показатели искусственного камня не ухудшаются (соответствуют ГОСТ), а водные вытяжки гагрягнений не содержат, тс при соблюдении ёмкости, загряжения полностью блокируются, а технические показатели материала не ухудшаются

Экспериментально установлено, что емкость фосфатных материалов в возрасте 28 суток по нефтепродуктам составляет 100,1 кг/т, по ИТМ 7,5 кг/т

На рис. 2 и 3 показаны анализы водных вытяжек на нефтепродукты и ИТМ из образцов фосфатных материалов, которые свидетельствуют о том, что полученные материалы в пределах установленной емкости являются экологически безопасными, не содержащими юксичных веществ

График зависимости прочности материала от количества вводимых нефтепродуктов

и

5

5 10 15 20 25

количество нефтепродуктов, %

• эатворитель фосфорная кислота эатворитель гальванический отход

Рис I Зависимость прочности фосфатных материалах от количества,

нефтепродуктов

тЫ ___

Яг Ми

ии' лодног- год^р» 1н!!е-нр1)лт-п11одг> г, |'г г ¡¡■'/и''- ' i □ ' одергэнмр НРфТ'-ЛриДуГГОЕ. 6 БОДНиИАЫТ=11 I

□ ггдаржяКИ* ЮЮЕ МЕТЛИК» X КСССИНОИ ЖИДГО-ТД иг/п и р'ДЕрА^ДО* 10ГО1 Е «ОДНСЯ дьгоиок. мг/л_

Рис. 2 Итоговое содержание Рис 3 Итот овое содержание ИТМ

нефтепродуктов в водных вытяжках в водных вытяжках т фосфатного из фосфатного материала материала

Полученные по рафаботанной техноло1 ичеекой схеме ма1ериалы могут служить для футеровки башен и резервуаров на химических производствах, для устройства полов в цехах с агрессивными средами, а также при производстве изделий сложной формы На полученный фосфатный материал рафаботаны ТУ и технологический регламент, чю позволило предложить материал для закрепления почвенного слоя на железнодорожном транспорте (в ТЧ-20, Октябрьской железной дороти) методом поверхностною закрепления слоя, на что имеются соответствующие акты Полученный материал прошел токсиколою- гигиенические исследования

В четвертой главе исследована возможность использования пористых материалов, полученных твердением вяжущих (система II из табл I) для поглощения жидких загрязнений, например, нефIерашивов На основе этой способности была разработана технолот ия удаления свежею нефтеразлива.

По данным Гринпис в России потери нефти и нефтепродуктов за счет аварийных ситуаций достигают 25 млн тонн ежегодно Официальные оценки скромнее - 4,8 млн т, но и >га цифра не является предельной, так как в связи с увеличением добычи нефти и изношенностью технологического и транспортного оборудования разливы будут происходи гь всё чаще

В данном случае использовалось явление искусственного камнеобразования в пористые материалы, для которых известны достаточно высокое водопоглощение, которое в процессе твердения може! способствовать одновременно и нефгепоглощению

Термодинамический анализ системы II из табл 1 пока ¡ал, что уровень понижения свободной >нергии Гиббса (А (¡°,Ч1>) <_оо нзе т с т вуе т 60 кДж/моль, поэтому эта система также термодинамически и химически соответствует возможности защиты

Перед постановкой модельною эксперимента были определены физико-химические характеристики выбранных нефтепродуктов, которые условно были расположены в ряд вязкости' чистое машинное масло - нефть - масло

машинное отработанное - ма!уг Молельный жеперимент проводился следующим образом

На песчаный грунт, являющийся аналогом прибрежных зон, помещенный в лотки заливались одинаковые порции нефтепродуктов рашой вязкости На нефтяной разлив заливалась пенобетонная смесь, рассчитанная на плотность от 300 до 800 кг/ м1 Наблюдения показали, что в 1ечение 14 суток пенобетонная смесь достигает максимального нефтеп оглощения, а степень очистки поверхности песка зависито! вя ¡кости ¡агря ¡ни гелей

Подбор пенобегонной смеси пока »ал, что максимальная эффективность удаления нефтепродуктов с песчаного грунта (до 90 %) достигается при использовании пенобетонной смеси плотностью 600 (рис 4 ), при этом максимальная высота подъема нефтепродуктов устанавливается на 14 сутки и составляет 3,6 см (табл 5).

о -.-,-.-1-1

О МО too «00 800 1000 плотность пенобетона кг'м

Рис 4 Зависимость эффективности удаления нефтепродуктов от плотности пенобетона Замена песка в пенобегонной смеси плотностью Э600 на Череповецкий

шлак и известь снижает эффективность удаления нефтепродуктов с

поверхности

Таблица 5

Эффективность удаления нефтепродукюв сорбентами разной плотности

Предлагаемый сорбент па осноис пенобеюиа 11еф|с ЩС1 hi /ici HOI Ж) ше íiuLoid подъема нефтепродуктов, см

% сут ки

1 1 7 14

1) 400 0 27_| 27 0 S 0 86 1 0 I 0

[> 400 0.41 41 0.7 1.0 1.5 1,9

[) 500 0.36 16 0.8 1,3 1.5 1.7

О 600 0,55 55 0,9 1,2 2,7 3,6

О 700 0Л6 "56 0.6 1 1.8 2.6

[) 800 0 47 47 1.0 1.3 1.4 1,6

Модельные жспериметы пока шли, чю наиболее »ффективно с поверхности удаляется чисюе машинное масло (до 90 %), а очистка поверхности от мазу!а составляем 40 % (рис 5)

100-----------

Чт 1ормшт1в">г ^фагшфп ОфаСвпвм« Икгт

Рис 5 Эффективность удаления нефтепродукюв с поверхности в мвисимости от вязкости

По аналогии со с трои к'льмыми материалами, исполыующими понятие водопог лощения, М, в работе введено понятие нефтепоглощения, Н„„, „ выраженное в кг/кг, которое одновременно является характеристикой емкости пенобетона Пефгепоглощение >то степень заполнения поглотителя нефтеп родуктам и

Методика определения нефтепо! лощения заключается в следующем Затвердевший поглотитель помещаю! в емкосгь, наполненную нефтепродуктами с таким расчетом, чтобы уровень неф|епродукюв в емкости был выше верхнего уровня уложенною ио1лоти!еля примерно на 50 мм Через каждые 24 часа погложтель вшешивают Испытание проводят до гех пор, пока результаты двух последовательных в шешиваний будут о!личаться не более чем на 0,1 % Обработка резулыатов ведется по формуле'

(«/„"»/) "„„, =---, где

"'„- масса поглотителя, насыщенною нефтыо, кг; - масса поглотителя бе! нефти. К!

Таким образом, предлагаемый способ ликвидации аварийных разливов нефти и нефтепродуктов, отличается ог и шестых применением в технологии сбора нефти и жидких нефтепродукт!) с ноиермккчи грунта нового сорбента,

представляющего собой сырьевую смесь для приготовления пенобетона неавтоклавного твердения, кошрая в процессе твердения способна потлотцать нефть и жидкие нефтепродукт

Собранный нефгепот лопнет. и остатки ¡а! ря зненнот о фунта отправляют на утилизацию в качестве ¡аполнителя в вяжущих системах в пределах установленной емкости

На рис. 6 представлены области применении предлат аемого нефтепоглотителя Разработана технологическая схема производства нефтепоглоти геля

№«ПЧ30ВЛЯ ОТРАСЛЬ

»»АГЛ.

[рюткдокххга. яр waat*

ТРАНСПОРТ шпшвдехвде.

7Л М' |.Г ИМ f 'Ylf

«пдоомыш ленный комгпекг

ИСПСПХЫН* KXpUCMft rfM, SOrUWrOlY/flKIlEt

мчг

ШКШЯРЛП

■ 'епасть применили rwcica

пиквидяцт нитяных разлив ие с in погаллелшЕМПРЩгигАШпси не*тотпгпишш1д

' IFI Ipi 1нныи Г» >МПГШТ м-Timatp-Biiöai-да емка фгет доздва трвитеуг

тегпо эжргегик* ГОДвдеифни»

1Л<*ТТ» iTIHIflOt

Рис 6 Области применения предлагаемого нефтепоглотителя В пятой главе описываются созданная технология обезвреживания загрязнений при производстве шмакосодержащих материалов, система III из табл. I.

Известно, что шлаки могут быть основой шлакопоргландцементов В шлакопортландцементных системах, используемых в строительных целях возможно образование продуктов с низким >нерт осодержанием в аморфном состоянии, те в твердеющие системы, содержащие шлак, возможно, захоронить отходы, содержащие нефтепродукты

Шлакосодержащие материалы попучены путем загворения цемента марки М 400, Череповецкого шлака, загрязненного отработанным техническим маслом, водой.

Анализ рис 7 показывает, что, во-первых, в зависимости от состава материала, возможно, блокировать то 7 % нефтепродуктов, при этом емкость

материала по нефтепродуктам ^9,98 к[/т, во-вторых, водные вытяжки из образцов полученных материалов не содержат нефтепродуктов (рис 8), в-третьих, продукты разрушения тгих материалов обладают адсорбционной способностью по ионам тяжелых металлов (рис 9) Применение этого материала может идти в соответствии с его прочностью

___кошт*»-'"тер ни у" от цстауа__

'Ш 30 ' и ТО" —— ш 5и' д -'■О'А —* - 1« 70'ЛЦ 30У-

Рис. 7 Зависимость прочности шлакопортландцементного материала от количества у тили ¡ирусмот о нефтесодержатцет о отхода

I___У)».^ . .».ДМЛ«-.-*, 1Ц-МЧ1.-Ч... Т"

мм''кг 70*/. цежентЗО'/. це«ргт30%

ПИ^сдное содержание ионов жеж-эя п р'итьор* ■ < »деря'анл* нлоь уелеэакрчгтссре, гтроггуги^нмомчерт!

..Т >т.-'п________

Рис.8 Итоговое содержание Рис 9 Результаты испытания

нефтепродуктов в водных адсорбционной способности

вытяжках и з шлакопортланд- шлакопортландцементного

цементных материалов материала

Физико-механические характеристики полученного материала позволили рекомендовать его для изготовления блоков, прои ¡водство которых может быть организовано в соответствии с технологической схемой разработанной в диссертации.

На полученный материал составлены рекомендации по применению, выпущены опытные партии шлакопортландцементных блоков на основе нефтезагрязненного сырья в ООО «Альянс - С'грой» и а ЗАО «И С С », о чем имеются соответствующие акты Полученный материал прошел гоксиколого -гигиенические исследования

В шестой главе рассмотрена технология утилизации измельченных отработанных резиновых покрышек в системы I и III (табл 1), а также проведен анализ экологической и экономической эффективности предложенных в работе технологий.

Исследования пока шли, чю емкость фосфатных систем по резиновой крошке составляет 89,9 кг/т при лом прочность материала соответствует ГОСТ (рис 10); шлакопортландцементные системы способны блокировать до 12 %

Рис. 10 Зависимость прочности Рис 11 Зависимость прочности

фосфатных материалов от шлакопортландцементого

количества вводимой материала от количества

резиновой крошки вводимой резиновой крошки

Величина предотвращенного эколо! ического ущерба окружающей

природной среде в результате недопущения к размещению 8 740 т отходов 4

класса опасности составит 1,47 млн. рублей, а величина предотвращенного

экологического ущерба окружающей природной среде в результате

недопущения к рамещению 3 750 т отходов I класса опасности составит 6,52

млн.рублей

Таким образом, угилишция за счет одновременного использования некоторых отходов при производстве фосфатных и шлакопортландцементных материалов снижает экологический ущерб на 7,99 млн рублей.

Для оценки экономической эффекжвпосш предложенных гехноло[ий использован действующий в Слнкт-Петербур! е ме\.ши ш вшмания платьг за размещение промышленных о[ходов и природной среце Ориентировочный экономический эффект 01 внедрения предлшаемых 1ехиологий использования отходов составляет 29 млн. рублей в год. л, Общие выводы.

1. Проанализированы существующие способы обращения с загрязнениями окружающей среды разной природы, установлено, что наиболее перспективным направлением решения геоэкологических задач является использование физико-химических основ процессов твердения вяжущих (искусственное камнеобразование)

2 Определены параметры применимости процессов самопроизвольною искусственного камнеобраюпания (твердения вяжущих) для решения геоэкологических задач отрицательные значения Л (|°>Ч|Г низкие значения ПР образующихся продуктов - гидратов, в юм числе и образование кремнегеля.

3 Определена величина емкости по загря ¡нениям образующихся при искусственном камнеобразовании материалов

4 Разрабошна технология обезвреживания зафязнений в фосфатные вяжущие системы, которые способны блокировать ионы тяжелых металлов и нефтесодержащие отходы (нефтезаг ря зненные грунты, отработанные машинные масла) путем и\ связывания и нототения новообразованиями На материал разработаны ТУ 16-0()8-499сН)(>052-2005 «Состав композиционный» и технологический регламет Полученный материал был использован для укрепления грунтов в локомотивном депо 1 4-20 Октябрьской железной дороги, выпущена опытная партия половой неглазурованной плитки в ООО «БалтСтрой», на что имеются соогветс1вующие акты

5 Создана технология обешреживания зш рязнепий в вяжущие системы на водном затворителе - шлакопортландцемен ты, использующая способность шлакопоргландцементных вяжущих сисюм блокировать не(|пезагрязнения, что обусловлено возможностью образования при жердении аморфных продуктов,

способных адсорбировать нефтепродукты. Из полученного шлакопортландцементного материала на основе нефтезагря шенного сырья с установленной ёмкостью камня по загрязнениям в ООО «Альянс - Строй» и ЗАО «И.С С » была выпущена опытная партия блоков

6 Разработана технология обезвреживания свежего нефтеразлива с использованием пенобеюпной смеси, которая при нанесении на свежий нефтеразлив на песчаные поверхности способна в процессе твердения поглощать загрязнения В результате применения в ООО «Барс» разработанной технологии удалось ликвидировать разлив нефтепродуктов в пожароопасной зоне. Разработана методика определения нефтепоглощения, H,1(11JI, при использовании пенобетонного поглотителя

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах: 1. Бенза Е В. Утилизация некоторых отходов Материалы XVI конференции молодых ученых «Геоло1ия, геохронология и геоэкология, исследования молодых», посвященная памяти члена-корреспондента АН СССР, профессора К.О. Кратца ноябрь 2005г , с 339 -341, г Апатиты

2 Бенза Е.В Отходы машиносгрои тельного комплекса. The machinebuilding complex west Материалы ежегодной XVI! Международной интернет -конференции молодых ученых и студентов по современным проблемам машиноведения. МИКМУС пробмаш 2005 Москва 21-23 декабря 2005г С. 258.

3. Бенза Е В Современные методы перерабо!ки некоторых производственных отходов Актуальные проблемы современной экономической науки Материалы VII областной научно - практической конференции студентов и аспирантов (26 мая 2005 г , i Гатчина), Гатчина: Изд ЛОИЭФ; 2006, С 87-93

4 Макарова Е И , Якимова Н.И , Бенза Е В Комплексная технология утилизации отходов транспорта Материалы Всероссийского постоянно действующего научно-технический семинара «Экологическая безопасность

регионов России и риск от техно! енных аварий и катастроф» 22-23 апреля 2004. г Пенза. С. 53-57

5 Абакумова Ю П, Бенза Е В , Масленникова Л Л Обзор экологических проблем коррозии металлов Сб. «Новые исследования в материаловедении и экологии», СПб 2003, С 91-97

6. Макарова F И , Абу-Хасан М , Бен ja Е В , Бухарина Д.Н , Крюкова Е.В, Использование некоторых отходов при производстве строительных ма!ериалов Сборник материалов VII Международной научно-практической конференции «Города России: проблемы строительства, инженерного обеспечения, благоустройства и экология» под ред академика МАИ9Б, дт н., профессора Ю.И.Вдовина-Пенза-РИОПГСХА, 2005 С 131-134

7 Макарова Е.И , Бенза Е В , Абу-Хасан М , Русанова Е В , Старинец М.С. Нейтрализация щелочных стоков промышленных и транспортных предприятий при помощи отходов Материалы Всероссийской научно-пракгической конференции «Экономика природопользования» - Пенза- РИО ПГСХА, 2005. С 76- 78.

8 Макарова F И , Бенза FB, Шершнева МВ, Лбу-Хасан М, Русанова Е.В., Старинец М С Проблема обращения с отходами Материалы Всероссийской научно-практическои конференции «Экономика природопользования» - Пенза. РИО ПГСХА, 2005 С 79-81.

9. Макарова F И, Бенза Е.В, Абу-Хасан М Проблема утилизации нефтезагрязненных грунтов Материалы IX Всероссийской конференции по проблемам науки и высшей школы «Фундамен гальные исследования в технических университетах» СПб С116ГПУ 18-19 мая 2005 i С. 347

10. Макарова Е И , Шершнева М В , Вен ¡a Е В , Абу-Хасан М , Крюкова L.B., Русанова ЕВ., Бухарина ДН Новые технологии утилизации некоторых промышленных отходов. XXV Российская школа по проблемам науки и технологий, посвешснная 60-лешю Победы Сборник материалов -Екатеринбург- УрО РАН, 2005 С 234-236

11. Е.И. Макарова, Р.В. Ьеша, М В Шершнева, М Абу-Хасан, Е В. Русанова, М. С. Старинен Влияние отходом на окружающую среду Материалы II Всероссийской научно-практической конференции «Окружающая среда и здоровье» под ред академика МЛ1ПБ, дбн, профессора Н Ю Келиной -Пенза РИО ПГСХА, 2005. С 50-52

12. Масленникова Л.Л , Якимова НИ, Макарова Е.И., Бенза ЕВ. Комплексная технология утилизации отработанных минеральных масел и отходов балластного щебня Сборник материалов Крут лого стола, 27 мая 2005 г.. Санкт-Петербург / Под редакцией д I п В Н.Денисова - МАНЭБ СПб, 2005 г. С.42-45.

13. Макарова СИ, М Абу-Хасан, ЕВ Бенза, М.В. Шершнева, М С. Старинен Идея блокирования нефгесодержащих загрязнений в с [рои тельные материалы с учетом основных термодинамических показателей Материалы Всероссийской научно-практической конференции, посвященной памяти профессора А.Ф. Блинохватова «Образование, наука, медицина: эколого-экономический аспект». - 11енза: РИО III СХА, 2005 С 127-128

14. Макарова Е И., Бснза Р В Использование новых технологий для защиты биосферы от вредных воздействий Вестник образования и развития науки Российской академии естественных наук № 3 Совместное издательство Ленинградского областного института жономики и финансов и ООО «Элби-СПб». 2005. С. 37 41.

15. Макарова ЕИ, Бета ЕВ Методы управления рациональным природопользованием Материалы третьей межрегиональной научно-практической конференцией «Управление качеством образования, продукции и окружающей среды». Бийск. 29 -30 июня 2005г. С 201-204.

16. Сватовская Л.Б., Макарова Е И., Ьенза Е В. Использование шлакощелочных систем для защиты окружающей среды Новые исследования в материаловедении и экологии / Сборник научных статей под ред проф. Сватовской Л.Ь. Вып. 5. СПб . 11Г УПС , - 2005 - С 89

17 Е И. Макарова, М Абу-Хасан, Е.В Бенза, М.С Старинен Разрушающая способность микроорганизмов для защиты биосферы Материалы II Международной научно-технической конференцией «Биоповреждения и биокоррозия в строительстве» Саранск 21 - 23 декабря 2005 г. С. 27-30.

18. Макарова Е И., Бенза Е.В. Получение экозашитных строительных материалов на основе многотоннажных отходов производства. Материалы 63-й научной конференции профессоров, преподавателей, научных работников, аспирантов, инженеров и студентов. СПб ГАСУ. 7-9 февраля 2006 г. 38 - 41.

19. Макарова Е.И., Бенза Е.В., Герке С Г., Абу-Хасан М. Нейтрализующий материал на основе отходов производства. Новые исследования в материаловедении и экологии / Сборник научных статей под ред. проф Сватовской Л Б. Вып. 4. СПб.- ПГУПС'., - 2004 - С. 91 - 94

20 Макарова Е.И., М.В. Шершнева, Е.В. Бенза, М. Абу-Хасан, М.С. Старинец Отходы, применяемые для очистки сточных вод. Материалы V Международной научно-практической конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности». Пенза- РИО ПГСХА, декабрь 2005, С. 277-279. 21. Е.И Макарова, М. Абу-Хасан, ЕВ. Бенза, М. С. Старинец Методы утилизации нефтезагрязненных грунтов и отработанных моющих растворов Материалы V Международной научно-практической конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности» Пени РИО ПГСХА, декабрь 2005. С 169171.

22 Макарова Е.И., Бенза Е. В., М. Абу-Хасан, Старинец М.С. Утилизация производственных отходов - один и! способов ¡ащиты биосферы Материалы VI Международной научной конференции «Наука и образование». Белово 2-3 марта 2006г.

23. Е.И. Макарова, С.Г Герке, Е.В. Бенза, М. Абу-Хасан, М.С. Старинец Кислотосодержащие отходы машиностроения The acid-containing machinebuilding west. Материалы ежегодной XVII Международной интернет -конференции молодых ученых и студентов по современным проблемам

Р1 0 6 0 1

машиноведения. МИКМУС Пробмаш 2005 Москва. 21-23 декабря 2005г. С

24 Макарова Е.И., Бенза Е. В., М Абу-Хасан, Старинец М.С. Новые технологии удаления нефзесодержащих загрязнений. Сборник статей IV Международной научно-технической конференции «Материалы и технологии XXI века» Пенза: НОУ «Приволжский Дом знаний», 2006. С. 79 -82.

АВТОРЕФЕРАТ ТЕХНОЛОГИИ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ ЗАГРЯЗНЕНИЙ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ИСКУССТВЕННОГО КАМНЕОБРАЗОВАНИЯ Бенза Елена Владимировна Лицензия ЛР №020308 от 14.02. 97

Северо-Западный государственный заочный технический университет Издательство СЗТУ, член Издательско- полиграфической ассоциации

университетов России 191186, Санкт-Петербург, ул. Миллионная, 5

262.

Подписано к печати£8.0ВД6 г Б.кн.-журн. П.Л.-/.0 Б.л. 1.0

Тираж 100 экз. Заказ №1401

Формат 60x84 1\!6 Издательство СЗТУ

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Бенза, Елена Владимировна

Введение. ф

Глава 1. Проблема образования промышленных отходов.

1.1. Классификация отходов.

1.1.1. Классификация отходов по агрегатному состоянию.

1.1.2. Классификация отходов по объему образования.

1.1.3. Классификация отходов по степени воздействия на окружающую среду.

1.1.4. Классификация отходов по стоимости.

1.1.5. Классификация отходов в зависимости от их дальнейшего применения.

1.1.6. Классификация отходов по принадлежности. ф 1.1.6.1 .Бытовые отходы.

1.1.6.2.Производственные отходы.

1.2 Современные методы утилизации производственных отходов.

1.3 Проблема аварийных разливов нефти.

1.3.1 Методы ликвидации аварийных разливов нефти с поверхности земли.

Ф 1.3.1.1 Механические методы ликвидации нефтяных загрязнений.

1.3.1.2 Физико-химические методы.

1.3.1.3 Биологические методы.

1.4 Объекты исследования.

1.4.1 Характеристика отходов подлежащих обезвреживанию.

1.4.1.1 Нефтезагрязненные грунты.

1.4.1.1.1 Очистка нефтезагрязненных грунтов на железнодорожном транспорте.

1.4.1.2 Отработанные минеральные масла.

1.4.1.2.1 Современные способы утилизация отработанных минеральных

А масел.

1.4.1.3 Нефтепродукты, выбранные в качестве искусственных загрязнителей.

1.4.1.4 Череповецкий шлак.

1.4.1.5 Кислые гальванические стоки.

1.4.1.6 Резиновые отходы.

1.4.1.6.1 Современные методы утилизации резиновых отходов.

1.4.1.7 Характеристика используемой глины.

1.4.1.8 Характеристика песка используемого для получения вяжущих.59 1.5 Методы исследования.

1.5.1 Рентгенофазовый анализ.

1.5.2 Определение количества растворенных нефтепродуктов в водных вытяжках из полученных материалов.

1.5.3 Определение содержания ионов тяжелых металлов в водных вытяжках из полученных материалов.

1.5. 4 Определение прочности материала.

1.5.5 Дериватографический анализ.

Выводы по главе 1.

Глава 2. Обоснование выбора способов утилизации отходов.

Выводы по главе 2.

Глава 3 Обезвреживание загрязнений в фосфатные вяжущие системы.

3.1 Физико - механические характеристики фосфатных материалов

3.2. Анализ водных вытяжек из полученных материалов.

3.3 Рекомендации по применению.

3.4. Статистическая обработка экспериментальных данных.

3.4.1 Расчет статистических характеристик результатов эксперимента.

3.4.2 Анализ достоверности результатов эксперимента.

3.4.3 Проверка распределения результатов по нормальному закону.

3.4.4. Расчет доверительных границ и выбор уровня значимости.

Выводы по главе 3.

Глава 4. Ликвидация аварийных разливов нефти и нефтепродуктов с использованием нефтепоглотителя на пенобетонной основе.

4.1 Нефтепоглощение.Ю

4.2 Постановка модельного эксперимента по ликвидации аварийного разлива.

4.3 Обработка результатов эксперимента.

Выводы по главе 4.

Глава 5 Обезвреживание загрязнений при производстве шлакопортландцементных материалов.ИЗ

5.1 Физико - механические характеристики шлакопортландцементных материалов.

5.2. Анализ водных вытяжек из полученных материалов.

5.3 Рекомендации по применению.

5.4 Обработка результатов эксперимента.

Выводы по главе 5.

Глава 6 Обезвреживание измельченных отработанных резиновых покрыщек. Определение величины предотвращенного экологического ущерба окружающей природной среде от снижения загрязнения отходами производства и потребления.

6.1 Обезвреживание измельченных отработанных резиновых покрышек.

6.2 Определение величины предотвращенного экологического ущерба окружающей природной среде от снижения загрязнения отходами производства и потребления.

6.3. Экономическая эффективность.

Выводы по главе 6.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Технологии обезвреживания загрязнений окружающей среды с использованием искусственного камнеобразования"

Жизнедеятельность человека неизбежно приводит к изменению всех компонентов окружающей среды и к образованию большого количества отходов.

За последние годы объемы образования в России промышленных отходов несколько снизились вследствие падения производства, но данная проблема не теряет свою актуальность, так как процент использования и обезвреживания отходов до сих пор очень низкий.

Ежегодно в стране образуется до 7 млрд. т отходов, используется из которых не более 2 млрд. т, что составляет от 20% до 28,6 % от общего количества [2, 28, 29]. В отвалах и хранилищах накоплено около 80 млрд. т твердых отходов, в том числе токсичных и содержащих канцерогенные вещества [29, 30, 31, 32]. Следует отметить, что только в 8 регионах (Красноярский край, Приморский край, Челябинская, Свердловская, Оренбургская, Тульская области, республика Башкортостан и Ленинградская область) находится 75% всех отходов

4].

Металлургическая, химическая и металлообрабатывающая промышленность являются лидерами по объему загрязнений, выбрасываемых в окружающую среду. Производство одной только тонны стали, сопровождается образованием около 0,4 т твердых отходов [4], а ежегодное производство чугуна и стали в России, сопровождается образованием более 80 млн. т шлаков, из которых используется менее 50% [13]. Неиспользуемые отходы складируются на больших площадях, оказывая негативное влияние на атмосферу, поверхностные и подземные воды, а также на почвенный покров.

В результате развития угледобывающей промышленности и добычи руд для черной и цветной металлургии, ежегодно в России образуется около 3 млрд. т вскрышных пород, используется из которых всего около 10%, хотя эксплуатационные затраты на получение 1 м3 щебня из этих отходов в 2 — 2,5 раза ниже, чем на добычу его из карьеров [14].

Так как источники загрязняющих веществ и виды отходов разнообразны и многочисленны, то и характер их воздействия на компоненты биосферы разнообразен. Например, нефтезагрязнения своим длительным, угнетающим воздействием на флору и фауну вызывают биологические отклонения в развитие клетки.

Развитие транспорта привело к загрязнению городов и транспортных коммуникаций тяжелыми металлами и нефтепродуктами. Непоправимый вред окружающей среде наносят аварийные разливы нефти, возникающие в результате производственной деятельности человека (при транспортировке нефти или эксплуатации нефтепроводов). Большое количество нефтезагрязнений образуется, и накапливаются на предприятиях, имеющих мазутные котельные, склады и хранилища горюче смазочных материалов, автохозяйства, железнодорожные депо, ремонтные мастерские и т. п.

Степень переработки и обезвреживания производственных отходов низкая и составляет менее 40% [2], остальное количество вывозят на полигоны или в места неорганизованного складирования, (несанкционированные свалки), что оказывает отрицательное воздействие на состояние атмосферы, почвы, поверхностных и грунтовых вод [2, 5, 8].

В свою очередь предприятия (полигоны) по обезвреживанию и захоронению производственных отходов не отвечают предъявляемым требованиям, а оборудование, предназначенное для этих целей, практически не выпускается.

Мусоросжигающие заводы не решают проблемы, поскольку они переносят загрязнение земли в атмосферу и вновь на почву в виде золы.

Все вышесказанное говорит о необходимости проведения исследований в данной области и разработке новых технологий обезвреживания загрязнений окружающей среды.

Одним из перспективных направлений решения геоэкологических задач может быть использование физико-химических основ процессов твердения вяжущих систем (искусственное камнеобразование). При искусственном камнеобразовании реализуются самопроизвольные процессы, которые могут быть основой как для связывания ионов тяжелых металлов в труднорастворимые вещества, например гидрофосфаты, силикаты или гидроксиды (фосфатные или щелочные вяжущие), так и для связывания нефтезагрязнений за счет образования кремне- или гидросиликатных гелей, имеющих высокие ад-и абсорбционные свойства. Эти процессы являются не только основой для решения геоэкологических задач, но одновременно и условием формирования материала (искусственного камня), полезного для строительства. Применению такого рода процессов для защиты окружающей среды и посвящена данная работа.

Объектами исследования в работе были нефтезагрязненные грунты, отработанные технические масла, кислые гальваностоки и резиновая крошка (измельченные отработанные автомобильные шины).

Цель работы заключалась в повышение эффективности обеспечения геоэкологической безопасности окружающей среды на основе создания технологий обезвреживания загрязнений с использованием искусственного камнеобразования (твердения вяжущих систем).

В соответствии с поставленной целью были сформулированы следующие основные задачи исследований:

1. Проанализировать существующие способы обращения с загрязнениями окружающей среды разной природы для решения проблем геоэкологии.

2. Определить параметры применимости процессов твердения вяжущих систем (искусственного камнеобразования) для решения геоэкологических задач обезвреживания загрязнений окружающей среды с прогнозом свойств формирующегося продукта.

3. Разработать новые технологии обезвреживания загрязнений на основе использования найденных параметров.

4. Выполнить опытно-промышленное внедрение предложенных технологий.

Научная новизна результатов исследований состоит в следующем:

1. Определены условия применимости процессов искусственного камнеобразования (твердения вяжущих) для геоэкологической защиты окружающей среды: отрицательные значения энергии Гиббса (AG°298)5 низкое значение произведения растворимости (ПР) и аморфность образующихся продуктов.

2. Предложено характеризовать образующиеся при искусственном камнеобразовании материалы величинами емкости по загрязнениям.

3. Разработана технология обезвреживания загрязнений в фосфатные материалы на основе способности фосфатных вяжущих систем блокировать ионы тяжелых металлов и нефтезагрязнения путем их связывания и поглощения новообразованиями

4. Создана технология обезвреживания загрязнений в шлакопортландцементные материалы, использующая способность шлакопортландцементных вяжущих систем блокировать нефтезагрязнения, что обусловлено возможностью образования при твердении аморфных продуктов, способных к поглощению загрязнений.

5. Разработана технология удаления свежего нефтеразлива с песчаных поверхностей при помощи пенобетонной смеси, способной в процессе твердения поглощать загрязнения. Разработана методика определения нефтепоглощения при использовании пенобетонного поглотителя.

Результаты диссертационного исследования обладают практической ценностью, поскольку:

1. Разработанные технологии обезвреживания загрязнений окружающей среды с использованием искусственного камнеобразования позволяют создавать полезный для строительства и экологически безопасный продукт на основе производственных отходов;

2. Полученный фосфатный материал был использован в соответствии с разработанными техническими условиями и технологическим регламентом для укрепления грунта в ТЧ - 20 Октябрьской железной дороги. Кроме того, из фосфатного материала была изготовлена опытная партия половой неглазурованной плитки в ООО «БалтСтрой»;

3. В результате применения в ООО «Барс» предложенной технологии обезвреживания нефтеразлива с использованием пенобетонной смеси удалось ликвидировать разлив нефтепродуктов в пожароопасной зоне;

4. Из шлакопортландцементного материала на основе нефтезагрязненного сырья с установленной ёмкостью камня по загрязнениям в ООО «Альянс - Строй» и ЗАО «И.С.С.» была выпущена опытная партия блоков.

Основные научные положения и выводы достоверны и обоснованы с применением комплекса физико-химических методов анализа, их соответствия теоретическим основам и требованиям соответствующих ГОСТ. Справедливость научно-практических рекомендаций подтверждена результатами опытно-промышленных испытаний. Все исследования необходимые для решения поставленных задач проводились в аккредитованном экологическом центре кафедры «Инженерная химия и естествознание» ПГУПС на поверенном оборудовании.

В связи с этим на защиту выносятся:

1. Научное обоснование применения процессов искусственного камнеобразования (твердения вяжущих) для решения геоэкологических задач обезвреживания загрязнений окружающей среды разной природы с сохранением полезных свойств камня.

2. Технологии обезвреживания загрязнений на базе процесса твердения вяжущих.

3. Опытно-промышленное внедрение предложенных технологий.

Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на научно-технических конференциях в ПГУПСе: «Неделя Науки-2005», «Неделя Науки-2006», на Всероссийском постоянно действующем научно-техническом семинаре «Экологическая безопасность регионов России и риск от техногенных аварий и катастроф» (Пенза, 2004); на VII Международной научно-практической конференции «Города России: проблемы строительства, инженерного обеспечения, благоустройства и экология» (Пенза, 2005); на Всероссийской научно-практической конференции «Экономика природопользования» (Пенза, 2005); на IX Всероссийской конференции по проблемам науки и высшей школы «Фундаментальные исследования в технических университетах» (СПб.: СПбГПУ, 2005 г.); на XXV Российской школе по проблемам науки и технологий, посвященной 60-летию Победы (Екатеринбург, 2005); на II Всероссийской научно-практической конференции «Окружающая среда и здоровье» (Пенза, 2005); на Круглом столе (МАНЭБ., Санкт-Петербург, 2005); на VII областной научно - практической конференции студентов и аспирантов «Актуальные проблемы современной экономической науки» (г. Гатчина,

2005); на Всероссийской научно-практической конференции «Образование, наука, медицина: эколого-экономический аспект» (Пенза, 2005); на XVI конференции молодых ученых «Геология, геохронология и геоэкология: исследования молодых» (г. Апатиты, 2005г); на III межрегиональной научно-практической конференции «Управление качеством образования, продукции и окружающей среды» (Бийск, июнь 2005г.); на II Международной научно-технической конференции «Биоповреждения и биокоррозия в строительстве» (Саранск, 2005); на 63-й научной конференции профессоров, преподавателей, научных работников, аспирантов, инженеров и студентов. (СПб. ГАСУ, 2006); на V Международной научно-практической конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности» (Пенза, 2005);. на VI Международной научной конференции «Наука и образование» (г. Белово, 2006); на ежегодной XVII Международной интернет- конференции молодых ученых и студентов по современным проблемам машиноведения. МИКМУС Пробмаш 2005, (Москва, 2005); на Региональном экологическом конкурсе «Мой вклад в охрану окружающей среды» (Москва, 2005) (работа награждена дипломом Международного фонда «Научное партнерство», приложение 1).

По теме диссертации опубликовано 24 печатные работы.

Заключение Диссертация по теме "Геоэкология", Бенза, Елена Владимировна

Общие выводы

1. Проанализированы существующие способы . обращения с загрязнениями окружающей среды разной природы, установлено, что наиболее перспективным направлением решения геоэкологических задач является использование физико-химических основ процессов твердения вяжущих (искусственное камнеобразование).

2. Определены параметры применимости процессов самопроизвольного искусственного камнеобразования (твердения вяжущих) для решения геоэкологических задач: отрицательные значения Д G°298, низкие значения ПР образующихся продуктов -гидратов, в том числе и образование йремнегеля.

3. Определена величина емкости по загрязнениям образующихся при искусственном камнеобразовании материалов.

4. Разработана технология обезвреживания загрязнений в фосфатные вяжущие системы, которые способны блокировать ионы тяжелых металлов и нефтесодержащие отходы (нефтезагрязненные грунты, отработанные машинные масла) путем их связывания и поглощения новообразованиями. На материал разработаны ТУ 5716-008-4999060522005 «Состав композиционный» и технологический регламент. Полученный материал был использован для укрепления грунтов в локомотивном депо ТЧ-20 Октябрьской железной дороги, выпущена опытная партия половой неглазурованной плитки в ООО «БалтСтрой», на что имеются соответствующие акты.

5. Создана технология обезвреживания загрязнений в вяжущие системы на водном затворителе - шлакопортландцементы, использующая способность шлакопортландцементных вяжущих систем блокировать нефтезагрязнения, что обусловлено возможностью образования при твердении аморфных продуктов, способных адсорбировать нефтепродукты. Из полученного шлакопортландцементного материала на основе нефтезагрязненного сырья с установленной ёмкостью камня по загрязнениям в ООО «Альянс - Строй» и ЗАО «И.С.С.» была выпущена опытная партия блоков. 6. Разработана технология обезвреживания свежего нефтеразлива с использованием пенобетонной смеси, которая при нанесении на свежий нефтеразлив на песчаные поверхности способна в процессе твердения поглощать загрязнения. В результате применения в ООО «Барс» разработанной технологии удалось ликвидировать разлив нефтепродуктов в пожароопасной зоне. Разработана методика определения нефтепоглощения, НпОГЛ, при использовании пенобетонного поглотителя.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Бенза, Елена Владимировна, Санкт-Петербург

1. И. И. Мазур, О. И. Молдаванов, Курс инженерной экологии, Москва, «Высшая школа», 1999. 446 с.

2. В. Ф. Протасов, Экология, здоровье и охрана окружающей среды в России, Учеб. и справ, пособие, Москва, «Финансы и статистика», 1999,672 с.

3. В. Г. Калыгин, Промышленная экология, Москва, из-во МНЭПУ, 2000.-240 с.

4. Арустамов Э. А. «Природопользование», Издательский дом «Дашков и К0», Москва, 2000.- 284 с.

5. А. М. Никаноров, Т. А. Хоружая «Экология», «Издательство «ПРИОР»», Москва, 1999. 304 с. •

6. В. Д. Валова (Копылова), Основы экологии, Учеб. пособие, 3-е изд. перераб. и доп., Издательский Дом «Дашков и К0», Москва, 2001. 220 с.

7. Environmental Protection Agency. 1977. State Decision Makers Guide for Hazardous waste Management

8. Лившиц А. Б. Современная практика управления твердыми бытовыми отходами// Чистый город. 1999 №1(5). С.2-12.

9. Xenahis Е. Strategies on Biomass Energies in EU//Conference "The future of biogas in Europe". Denmark., Hesning, P 12-13.

10. Калыгин В. Г., Попов Ю. П. Порошковые технологии: экологическая безопасность и ресурсосбережение. М.: Изд во МГАХМ, 1996. 212с.

11. JI. И. Соколов, Ресурсосберегающие технологии в системах водного хозяйства промышленных предприятия, Издательство Ассоциации строительных вузов, Москва 1997 г, 256 с.

12. А. С. Гринин, В. Н. Новиков, Промышленные и бытовые отходы. Хранение, утилизация, переработка, Москва, ФАИР ПРЕСС, 2002. 336 с.

13. А. В. Долгорев, Вторичные ♦ сырьевые ресурсы в производствестроительных материалов (Физико химический анализ),^

14. Справочное пособие, Москва, Стройиздат, 1990. 456 с.

15. А. Н. Голицын, Основы промышленной экологии, Москва,2002 -240 с.

16. Охрана окружающей среды и экологическая безопасность на железнодорожном транспорте, под ред. проффессора Зубрева Н. И., Шарповой Н. А., Москва,1999. 592 с.

17. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья иэкология. М.: Ассоциация строительных вузов. 1994. 268 с.

18. Шевченко Т.В., Краснова Т.А., Коршунова О.И. О возможностифсоздания технологического комплекса по переработке сточных вод органических производств. // Химия в интересах устойчивого развития, № 9,2001, С. 117 120.

19. Маслов Н.Н., Коробов Ю.И. Охрана окружающей среды на железнодорожном транспорте. М.: Транспорт. 1996. 238 с

20. Бродская Н.А., Воробьев О.Г., Реут О.Ч., Экологические проблемыгородов: Учеб. Пособие СПб.: Изд. центр СПбМТУ, 1998, 151 с.

21. Цыганков Р.П. Экономико-экологические аспекты проблемыгрегенерации цветных металлов из сточных вод гальванических производств / Химическая промышленность, № 1, 1981. С. 36-39.

22. ГОСТ 2609 84 Нефтепродукты, термины и определения. 13 с.

23. Понамарев В.Г., Иокимис Э.Г. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. М.: Химия. 1985. 256 с.

24. Михеев В.Н. Рентгенометрический определитель минералов. М.: Госгеологохимиздат, 1957. - 868 с.

25. Горшков B.C. Термография строительных материалов. М.: Стройиздат, 1968. - 258 с

26. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1981.-334 с.

27. Бутт Т.С., Виноградов Б.Н и др. Современные методы исследования строительных материалов. М.: Стройиздат, 1962. - 239 с.

28. Новые исследования в материаловедении и экологии, вып. 4,сборник научных статей под ред* Д.т.н., профессора Сватовской JI.

29. Б., С.-Пб., ПГУПС, 2004 104, «.46-49.

30. Рыбьев И.А. Состояние базы вторичного сырья и возможности его использования в промышленности строительных материалов / И.А. Рыбьев, И.А. Туркина // Строит, материалы, оборудование и технологии XXI века. -2001.-№ 1. С.24-25.

31. Бусел А.В. Использование крупнотоннажных бытовых и промышленных отходов / А.В. Бусел // Строит, материалы. 1994. № 9. -С. 7-9.

32. Безпамятнов Г.П. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде / Г.П. Безпамятнов, Ю.А. Кротов. JL: Химия, 1985.-528 с.

33. Комплексное использование минерального сырья и экология: Учеб. пособие/П.И. Боженов.-М.: Изд-во АСВ, 1994.-264 с.

34. Комар А.Г. Опыт использования отходов промышленности в строительстве / А.Г. Комар.// Изв.вузов. Стр-во. 1997. - № 9.-С.49-51.

35. Лукутцова Н.П. Экологические аспекты применения отходов в производстве строительных материалов / Н.П. Лукутцова // Вкладученых и специалистов в нац. экономику: Тез. докл. науч. техн. конф. - Брянск, 1998. - С. 6-7.

36. Лукутцова Н.П. Экологические аспекты утилизации промышленных отходов / Н.П. Лукутцова // Проблемы строит, и дорож. комплексов: Тез. докл. науч. техн. конф. - Брянск, 1998. - С. 285-287.

37. Охрана окружающей среды / A.M. Владимиров, Ю.И. Локин, Л.Т. Матвеев, В.Г. Орлов. Л.: Гидромедиздат, 1991.- 424с.

38. Производство стеновых 'блоков с использованием зол Белобережской ГРЭС / В.Н. Грибанов, Л.М. Шевченко, Н.П. Анисимова, И.А. Сидоренко // Использование промотходов, вторич. сырья и мест, материалов: Тез. докл. науч. техн. конф. - Брянск, 1991.-С. 26.

39. Усыскин М.А. Исследование отвальных песков фосфоритного производства / М.А. Усыскин, Н.В. Григорьева, В.Ф. Сазонова // Организация, инженер, подготовки стр-ва и предприятий строит, индустрии: Тез. докл. науч. практ. конф. - Брянск, 1982. - С. 141142.

40. Цыганков В.В. Использование отходов фосфоритного производства в ограждающих конструкциях зданий / В.В. Цыганков, В.Н. Грибанов, В.В. Грибанов // Проблемы строит, и дорож. комплексов: Труды междунар. научн.- техн. конф. Брянск, 1998. - С 296-297.

41. Щербо А.П. Промышленные отходы: эколого-гигиенические проблемы. Ф.П. Щербо // Гигиена и санитария.- 1995.- № 3.- С.10-12.

42. Физико-технические основы работоспособности органических материалов в деталях и конструкциях: Автореф. дис. докт. техн. наук / В.П. Ярцев.- Тамбов, 1998.- 39с.

43. Васильев В.П. Аналитическая химия. 4.2. Физико-химические методы анализа. М.: Высш. шк., 1989.-384 с.

44. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши. Л., 1977.- с. 354-359.

45. Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в водах ИК-фотометрическим методом. РД 52. 24. 476-95. Ростов на Дону. Федеральная служба России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды. 1995. 15 с.

46. Унифицированные методы исследования качества вод. 4.1. М.: СЭВ, 1987. С. 359-388.

47. Фомин Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник. М.: Протектор, 1995. 624 с.

48. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия. 1984. 448 с.

49. Концентратомер нефтепродуктов в четыреххлористом углероде ИКН-025.Паспорт, техническое описание и руководство по эксплуатации. КДЮШ414213. 004 ПС. СПБ. ЭКРОС. 2000. 15 с.

50. Экстрактор ПЭ-8020. Паспорт 3614-001-23050963-97 ПС, техническое описание. СПБ. ЭКРОС. 2000. 12 с.

51. Блок питания для перемешивающих устройств и экстракторов. Паспорт4218-001-23050963-98 ПС, техническое описание. СПБ. ЭКРОС. 2000. 14 с.

52. Кислотно-основные свойства, поверхности А120з различной кристаллической структуры / Б.И. Лобов, Л.А. Рубина, И.Ф. Маврин, Г.И. Виноградова // Журнал неорганической химии. 1989. N 10, С. 34.

53. Славин В.А. Атомно-абсорбционная спектроскопия. Л.: Химия, 1971. 350 с. •

54. Методы атомно-адсорбционной спектрометрии// Унифицированные методы исследования качества воды. СЭВ. 4.1. 1987. 127 с.

55. Хорошавина Е.А. Комплексные технологии утилизации отработанных минеральных масел и отходов балластного щебня на транспорте, автореферат дис. уч.ст.к.т.н.СПб.2004г. 25 с.

56. Коробов Ю. И. Экология и железнодорожный транспорт. М.: ИНИИТЭИ МПС, 1992.-33 с.

57. Родионов А.И. Техника защиты окружающей среды. М.: Химия, 1989.511 с.

58. Экологические основы природопользования: Учебное пособие / Под ред. Э. А. Арустамова. М.: Издательский Дом "Дашков и К0", 2001. -236 с.

59. Якуцени С. П., Смирнов А. В. Трансформация нефтезагрязненных почв // Тез. докл. Междунар. конфер. "Закономерности эволюции земной коры". СПб, 1996. С.236.

60. Смирнов А. В., Сватовская Л. Б., Панин А. В., Смирнова Т. В. Нефть как фактор подавления почвенной биоты и мероприятия по ликвидации последствий нефтезагрязнения почвы // Межвузовский сборник научных трудов: Молодые ученые ПГУПСа. СПб, 1997. С. 57.

61. Пиковский 10. И. Загрязненные нефтью наземные экосистемы: состояние и рекультивация // Современные проблемы изучения исохранения биосферы. Том 3. С. Петербург, Гидрометеоиздат, 1992. 184 с.

62. Рябчиков А. М. О загрязнении природной среды нефтью // Вестник МГУ. Сер.5. География. 1974. 2. С.11-19.

63. Михайловер М. Д., Ермолаев Г. М. Охрана окружающей среды в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. 46 с.

64. Охрана окружающей природной среды // Постатейный комментарий к Закону России. М.: Республика, 1993. 224 с.

65. Информация о загрязнении почв в Германии // Изобретатель и рационализатор. 1990, 9. С. 42.

66. Барсукова Н. В., Королев П. А., Краузе С. Н. Очистка сточных вод и почвы от нефтепродуктов в условиях нефтебазового хозяйства // Химия и технология топлив и масел. 1996, 4. С. 41-43.

67. Рачевский Б. С. Источники загрязнения окружающей среды при транспорте и хранении жидких углеводородов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980,5.17 с.

68. Христенко С. И. К вопросу уменьшения загрязнения окружающей среды // Проблемы экономики моря и Мирового океана. Одесса. Ин-т экономики АН УССР, 1972, 2. 87 с.

69. Рогозина Е. А., Хотянович А. В. Биорекреация нефтезагрязненных почвенных и водных экосистем. // Поиски нефти, нефтяная индустрия и охрана окружающей среды: доклады I Всероссийской конфер. 17-22 апреля 1995. С. Петербург, 1995. G. 131-136. : '

70. Шанайца П. С. Охрана окружающей природной среды на железнодорожном транспорте Российской Федерации в 1997 г. // Ж.-д. транспорт. Сер. Экология и железнодорожный транспорт. ЭИ/ЦНИИТЭИ МПС. 1998. Вып. 1. С.1-14.

71. Восстановление нефтезагрязненных. почвенных экосистем / Под ред. М. А. Глазовской. М.: Наука, 1988. 256 с.

72. De Borger R., Vanloocke R., Verlind A. Microbial degradation of oil in surface soil horizons // Rev. ecol. et biol. soil. 1978. 15, 4. P. 445-452.

73. Brown K. W., Donnely K. S., Thomas J. C. Degradation of soil applied organic compounds from free petroleum wastes // Waste Manag. Res.1985.3, 1. P. 27-39.

74. Pelican V. Geobogicke prace, 1975, № 62. P. 227- 233.

75. Добыча полезных ископаемых и геохимия природных экосистем. М.: Наука, 1982. 278 с.

76. Ландшафтно геохимическое районирование и охрана среды / Под ред. М. А. Глазовской //Вопросы географии. Мысль, 1983. Вып. 120. 206 с.

77. Солнцева Н.'П., Пиковский Ю. И., Никифорова Е. М. и др. Проблемы загрязнения почв нефтью и нефтепродуктами: геохимия, экология, рекультивация // Докл. симп. VII Делегатского съезда Всесоюз. общ-ва почвоведов. Ташкент: Мехнат, 1985. С. 246-254.

78. Славина Т. П., Кахаткина М. И., Середина В. П., Иверская Л. А. Загрязнение нефтью и нефтепродуктами // Основы использования и охраны почв Западной Сибири! Новосибирск: Наука, 1989. С. 186-206.

79. Fedorak P. М., Westlake D. W., Degradation of aromatic and saturates in crude oil by soil enrichments // Water, Air and soil Pollut. 1981.16, 3. P. 367377.

80. Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем / Под ред. М. А. Глазовской. М.: Наука, 1988. 256 с.

81. Пиковский Ю. И., Калачникова И. Г. Экспериментальные исследования трансформации нефти в почвах // Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах: Труды третьего Всесоюзного совещания. Обнинск, 1981. Л., Гидрометеоиздат, 1985. С. 191-195.

82. Оборин А. А., Калачникова И. Г., Масливец Т. А. Самоочищение и рекультивация нефтезагрязненных почв Предуралья и Западной Сибири // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. М.: Наука, 1988. С. 154-178.

83. Baker J. М. Comparative toxicity of oils, oil fraction and emulsifiers // The ecological effects of oil pollution on littoral communities. London, Inst. Petrol. 1971. P. 78-87.

84. Westlake D. W. C., Jobson A. M., Cook F. D. In situ degradation of oil in a soil of the boreal region of the North-West Territories // Canad. J. Microbiol. 1978.24,3. P. 254-260.

85. Цыбань А. В. Исследование экосистемы Балтийского моря. Л., Гидрометеоиздат, 1981. 61 с'.

86. Bollag J. М. Cross-coupling of humus constituent and xenobiotic substances // Aquatic and terrestrial humic materials. Ann. Arbor. 1983. P. 127-143.

87. Кодина Л. А. Геохимическая диагностика нефтяного загрязнения почвы // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. М,: Наука, 1988. С. 112-122.

88. Андресон Р. К., Пропадущая Л. А. Изучение факторов, влияющих на биоразложение 'нефти в почве // Коррозия и защита в нефтегазодобывающей промышленности. М.: 1979, 3. С. 30-32.

89. Исмаилов Н. М. Нефтяное загрязнение и биологическая активность почв // Добыча полезных ископаемых и геохимия природных экосистем. М.: Наука, 1982. С. 227-235.

90. Исмаилов Н. М., Пиковский Ю. И. Биодинамика нефтезагрязненной нефтью почвы // Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах: Тр. III Всесоюз. совещ. Обнинск, 1981. Л.: Гидрометеоиздат, 1985. С. 195-198.

91. Baker J. М. Comparative toxicity of oils, oil fraction and emulsifiers // The ecological effects of oil pollution on littoral communities. London, Inst. Petrol. 1971. P. 78-87.

92. Аксенов И. Я., Аксенов В. И. Транспорт и охрана окружающей среды. М.: Транспорт, 1986. 176 с.

93. Коробов Ю. И. Загрязнение почвы // Железнодорожный транспорт. Серия: Экология и железнодорожный транспорт. ЭИ/ЦНИИТЭИ МПС.1993, Вып. 2. С-10-11.

94. Смирнов А. В., Панин А. В. Володченко С. В. Рекультивация земель, загрязненных углеводородным сырьем на железнодорожном транспорте //ф

95. Тез. докл. 2-ой Санкт-Петербургской Ассамблеи молодых ученых и специалистов, СПб, 8 декабря 1997. С. 33.

96. Смирнов А. В., Панин А. В., Смирнова Т. В. Пути решения проблемы нефтяного загрязнения на предприятиях железнодорожного транспорта // Тез. докл. 3-ей Санкт-Петербургской Ассамблеи молодых ученых и специалистов. СПб, 1998. С. 25.

97. Железнодорожный транспорт. Серия: Экология и железнодорожный транспорт. ЭИ/ЦНИИТЭИ МПС.1995, Вып. 2. 64 с.

98. Духовской Е.А., Клейман A.M. Резина в век полимеров,- М.: Знание, 1981.- 64 с,- (Новое в жизни, науке, технике. Сер. «Техника», №6)

99. Булатов А.И., Макаренко П.П., Шеметов В.Ю. Охрана окружающей среды в нефтегазовой промышленности. — М.: Недра, 1997. — 483 с. — ИСБН 5—247—03694—8.

100. Горникова С. В., Середина В. П. Влияние нефти на физико-химические свойства нефтезагрязненных районов Тюменского Севера. — Томск. — 1985. 41 с.

101. Мазлова Е.А., Ефимова Н.В. Технология переаботки нефтешламов отверждением. // Актуальные проблемы состояния и развитиянефтегазового комплекса России: Сб. тез. докл. науч. техн. конф. 11-13 октября 1994.-М., 1994.

102. Бухтер А.И. Переработка отработанных минеральных масел. М.: ЦНИИТ Энефтехим, 1975.- 48 е., ил.

103. Покровский Г.П. Топливо и смазочные материалы, и охлаждающие жидкости. М.: Машиностроение, 1985. 195 с.

104. Шарих В.В., Ентус Н.Р., Коновалов А.А, Скороход А.А. Трубчатые печи нефтепереработки и нефтехимии. М.: Сенсоры. Модули. Системы., - 2000,- 329 с.

105. ГОСТ 21046-86. Нефтепродукты отработанные. Москва. 1987.

106. Евдокимов А.Ю., Фукс И.Г., Фалькович М.И., Юнусов М.И. Комплексная схема переработки масел И смазок. // Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1990. - № 1.- с. 28-31.

107. Бобович Б.Б., Девяткин В.В. Переработка отходов производства и потребления. М.: Изд-во Интермет инжиниринг, 2000. 496 с.

108. Богомолов А.И., Гайле А.А., Громова В.В. Химия нефти и газа.: Учеб. пособие для вузов. СПб., "Химия", 1995. 448 с.

109. Бродская Н.А., Воробьев О.Г.,. Реут О.Ч. Экологические проблемы городов: Учеб. пособие СПб.: Изд.центр СПбМТУ, 1998, 151 с.

110. В.Г. Микульский и др./Строительные мате'риалы//М. Изд-во АСВ, 2000. -536с.

111. ИЗ. Гаджиев И.М., Овчинников С.М. Почвы средней тайги западной Сибири. — Новосибирск: Наука. — 1997.

112. Смирнов А.В. Эффективная очистка загрязненных грунтов с использованием моющих средств. Дисс. к. т. н. ПГУПС СПб 2000. - 146 с.

113. Разработка ИК-спектрометрического метода определения нефтепродуктов в грунтах. Отчет, № гос. регистрации 76091755. Обнинск, ИЭМ, 1977. 106 с.

114. Шейнин А. Е. Строительные материалы. Учебник для вузов. Изд. 2-е, перераб. И доп. М., Стройиздат, 1978. 432 с.

115. В. Д. Глуховский, В. А. Пахомов. Шлакощелочные цементы и бетоны. Киев. «Буд1вельник», 1978, 184 с.

116. В. Д. Глуховский и др. Материалы II республиканской научно -технической конференции по грунтосиликатам. Киев, 1968.

117. В. Д. Глуховский, А. С. Пополов, В. В. Чиркова. Вяжущие материалы на основе шлаков ГЭС. «Сельское строительство». М. 1973

118. Глуховский В. Д. Вяжущее. Авторское свидетельство № 448894, 1958. Бюллетень № 42 от 15/XI 1974 г.

119. Глуховский В. Д. Грунтоцементы. Авторское свидетельство № 451659, 1958. Бюллетень № 44 от 30/XI 1974 г.

120. Глуховский В. Д. Грунтосиликаты. Киев, Госстройиздат, 1959.

121. Глуховський В. Д. Грунтосилнсатш вироби 1 конструкцП. Кшв, «Буд1вельник», 1967.

122. ГОСТ 10060.2 95. Бетоны Ускоренные методы определения морозостойкости при многократном замораживании и оттаивании.

123. ГОСТ 10180-90 (СТ СЭВ 3978 83). Бетоны. Методы определения прочности по контрольным образцам

124. ГОСТ 8462-85. Материалы стеновые. Методы определения пределов прочности при сжатии и изгибе

125. Л.Б. Сватовская, Л.Л. Масленникова, Н.И. Якимова и др. Новые технологии защиты окружающей среды на транспорте, М. Маршрут. 2005.

126. Jl.Б. Сватовская, Н.И. Якимова, Е. И. Макарова, Т.В. Смирнова. Новые комплексные технологии защиты окружающей среды на транспорте. Санкт-Петербург, ПГУПС, 2005г.

127. Макарова Е. И. Комплексная технология очистки нефтезагрязненных металлов и совместная безопасная утилизация отходов разной природы. Дисс. к. т. н., ПГУПС С-Пб. - 2004.

128. ГОСТ 30772-2001. Ресурсосбережение. Обращение с отходами.

129. Экология и развитие стран Балтийского региона. Доклады 5- й Международной конференции, 6-9 июля 2000 г. СПб: Международная академия экологии, безопасности человека и природы (МАНЭБ), 200. 344 е., с. 6-15.

130. Термодинамический и электронный аспекты свойств композиционных материалов для строительства и экозащиты/ Под науч. ред. Л.

131. Б.Сватовской. СПб - ОАО «Издательство Стройиздат СПб», - 2004,- 176

132. Зуева Н.А. Применение термодинамического резерва для минимизации антропогенного воздействия обжиговых технологий производства строительных материалов на окружающую среду. Дисс. уч. ст. к.т.н. СПб. 135 с. 2002. •

133. Макарова О.Ю. Фосфатные материалы для строительства и отделки на основе алюминий- и железосодержащего сырья. Автореферат дисс. уч. ст. к.т.н. СПб. 24 с. 1999.

134. Умань Н.А. Активированное твердение беконов с учетом энергетики гидратационных процессов. Автореферат дисс. уч. ст. к.т.н. СПб. 27 с. 1997.

135. Рояк С.М., Рояк Г.С. Специальные цементы: Учебное пособие для вузов. М.: Стройиздат, 1983. 279 с.

136. Федоров Н.Ф. Введение в химию и технологию специальных вяжущих веществ. 4.1, Л.: ЛТИ, 1976.- 60 с.

137. Федоров Н.Ф. Синтез и свойства специальных цементов. 6-й Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, т. II, кн. 1. 54 с.

138. Судакас Л.Г. О критериях управления фосфатных вяжущих систем. В тезисах докладов V Всесоюзной конфер. «Физико химические исследования фосфатов», Л.: 1981, ч. II. 374 с.

139. Сватовская Л.Б. Термодинамический аспект прочности вяжущих систем. Цемент. 1996. №1. С.34 -35.

140. Копейкин В.А. Фосфатные материалы в строительстве. ЦИНИС Госстроя СССР, М.: 1978. 31 с.

141. Глинка Н.Л. Общая химия. Л.: Химия. 1977. 720 с.

142. Голынко-Вольфсон С.Л., Сычев М.М., Судакас Л.Г., Скобло Л.И. Химические основы технологии и применения фосфатных связок и покрытий.-М.: изд-во «Химия», 1968.- 192с.

143. Боровкин А.А. Математическая статистика. М.: Наука. Главная редакция физико-математических величин. 1984. 472 с.

144. Таблицы математической статистики. Большев Л.Н., Смирнов Н.В. -М.: Наука. Главная редакция физико-математической литературы, 1983.416 с.

145. Маркин Н.С. Основы теории обработки результатов измерений. М.: Издательство стандартов. 1991. 176 с.

146. Никулин Ф.Е. Утилизация и очистка промышленных отходов. Л.: Судостроение. 1980. 231 с.

147. Сумароков М.В. Утилизация промышленных отходов. М.: Стройиздат. 1990. 352 с.

148. Стоимость услуг комплексной очистки и размещение на СПБ ГУПП «Полигон Красный Бор» ЗАО «Санкт-Петербургская экологическая компания», март 2004.

149. Карякин Н.В. Основы химической термодинамики. М.: "Академия", 2003, 462 с.

150. Мюнстер А. Химическая термодинамика. УРСС., 2002, 296 с.

151. Краткий справочник' физико-х-имических величин. Изд. 8-е, перераб./Под. ред. А.А. Равделя и A.M. Пономаревой. Л.: Химия, 1983.232 е., ил.

152. ГОСТ 12730.3—78 Бетоны. Метод определения водопоглощения.