Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Синтез новых, экологически безопасных, гербицидных антидотов и ростстимуляторов на основе азот- и серосодержащих производных 1,3,5-триазина

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Суслов, Владимир Ильич

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОСТОЯНИЕ ИЗУЧЕННОСТИ ВОПРОСА

1.1. Строение и реакционноспособность производных 1,3,5-триазина

1.1.1. Строение и свойства 1,3,5-триазинового цикла.

1.1.2. Строение и реакционноспособность цианурхлорида.

1.2. История становления и развития исследований в области синтеза и применения антидотов

1.3. Современное состояние защиты растений от нежелательных последствий фитотоксического действия гербицидов.

1.3.1. Экологически безопасные пути использования сульфонил-мочевинных гербицидов

1.3.2. Нивелирование фитотоксического действия гербицидов группы 2,4-Д

1.4. Цели и задачи исследований

2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Использованные реактивы, приборы и оборудование. Методы анализа и идентификации синтезированных соединений.

2.1.1. Исходные соединения и химические реактивы

2.1.2. Методы анализа и идентификации, использованные приборы и оборудование

2.1.2.1. Методы контроля индивидуальности и состава синтезированных соединений

2.1.2.2. Методы и приборы для подтверждения структуры полученных соединений

2.2. Методики синтеза новых производных 1,3,5-триазина.

2.2.1. Синтез некоторых азотсодержащих производных 1,3,5-триазина

2.2.2. Синтез некоторых серосодержащих производных 1,3,5-триазина

2.3. Методики изучения биологической активности активности синтезированных соединений

2.3.1. Скрининговые лабораторные испытания биоактивности синтезированных соединений

2.3.1.1. Антидотная активность.

2.3.1.2. Рострегулирующая активность

2.3.1.3. Воздействие на почвенную микрофлору.

2.3.2. Проведение полевых испытаний

2.3.2.1. Полевые испытания испытания антидотной активности.

2.3.2.2. Воздействие на почвенную микрофлору

2.3.3. Условия проведения испытаний и статобработка полученных данных

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Некоторые практические аспекты увеличения слабой подвижности атомов хлора в моно- и дизамещенных производных цианур-хлорида

3.2. Разработка методов нуклеофильного замещения атомов хлора в производных цианурхлорида на остатки некоторых аминов, аминокислот, аминоспиртов и аминоэфиров. Синтез азотсодержащих производных

3.3. Разработка методов нуклеофильного замещения атомов хлора в производных цианурхлорида на остатки некоторых тиоспир-тов, тиофенолов и тиокислот. Синтез серосодержащих производных

2.4. Лабораторный скриниг рострегулирующей и антидотной активности синтезированных соединений триазинового ряда.

3.4.1. Скрининг рострегулирующей активности

3.4.2. Скрининг антидотной активности

3.4.2.1. Скрининг антидотной активности азотсодержащих соединений

3.4.2.2. Скрининг антидотной активности серосодержащих соединений

2.5. Результаты полевых испытаний антидотной активности наиболее перспективных соединений.

2.5.1. Результаты полевых испытаний антидотной активности азотсодержащих соединений

2.5.2. Результаты полевых испытаний антидотной активности серосодержащих соединений

2.6. Влияние триазинсодержащих антидотов на жизнедеятельность почвенной микрофлоры.

ВЫВОДЫ

Список использованных литературных источников.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Синтез новых, экологически безопасных, гербицидных антидотов и ростстимуляторов на основе азот- и серосодержащих производных 1,3,5-триазина"

Актуальность темы. Среди важнейших задач, стоящих перед современными агрономическими, химическими и экологическими науками приоритетными являются разработка простых и удобных методов синтеза новых, малотоксичных органических соединений с целью расширения номенклатуры биологически активных веществ и средств защиты растений и, в частности, эффективных антидотов - веществ-противоядий снижающих фитотоксическое действие гербицидов на культурные растения сельскохозяйственного назначения. Все расширяющееся использование гербицидов для «химической прополки» не только повышает актуальность проблемы защиты полевых культур от нежелательных последствий применения гербицидов, но и обостряет экологическую обстановку, увеличивая антропогенную нагрузку на регионы применения, что обусловливает необходимость выработки практических мер, нивелирующих ситуацию. Поэтому, получение химических средств защиты растений нового поколения с низкой экологической нагрузкой - задача чрезвычайно актуальная.

В этом плане весьма перспективными являются производные ряда 1,3,5-триазина, развитие химии которых ведет свое начало примерно с середины XIX века. Среди большого числа производных триазинового ряда уже найдены вещества, проявляющие антибактериальную, антиокислительную, антирадиационную и даже противораковую активности, а также замечательные малотоксичные красители и модификаторы полимерных материалов и эластомеров, пестициды и другие ценные для практики вещества [1-9]. Общеизвестно и применение таких гербицидов, как атразин, пропазин и симазин, являющихся аминопроизводными 1,3,5-триазина. Однако, соединений с антидотной активностью в этом ряду до настоящего исследования обнаружено не было, что позволяло надеяться на возможность их получения.

Основным исходным сырьем для синтеза производных 1,3,5-триазина стал доступный продукт многотоннажного химического производства -2,4,6-трихлор-1,3,5-триазин (цианурхлорид). Характерные особенности строения 1,3,5-триазинового (сим-триазинового) цикла обусловливают способность ступенчатого замещения атомов хлора в цианурхлориде. При этом первый и второй атомы хлора в нем замещаются при 0+5 и 10+20°С соответственно, а третий при 80+100 °С замещается с трудом. Вот почему синтез и свойства тризамещенных производных цианурхлорида исследованы еще далеко не полностью.

Исходя из вышеизложенного, изыскание удобных путей синтеза новых гетероциклических соединений 1,3,5-триазинового ряда на базе цианурхлорида и его моно- и дизамещенных производных, а также поиск в синтезированном ряду веществ с высокой антидотной активностью и другими полезными для практики свойствами - задача весьма актуальная.

Данная диссертационная работа является отдельным, самостоятельным разделом темы, выполняемой Кубанским государственным аграрным университетом в 2000-2005 гг. «Разработка экологически чистых, энергоресурсосберегающих приемов выращивания зерновых культур на засоленных почвах» (госрегистрация № 01200113463).

Цель и задачи исследования. Основной целью диссертационной работы является всестороннее исследование условий (температуры реакции, типа растворителя, катализатора и акцептора выделяющегося хлористого водорода) гладкого нуклеофильного замещения атомов хлора в моно- и дизамещенных производных цианурхлорида на остатки некоторых азот- и серосодержащих органических соединений для получения и последующей идентификации ряда вновь синтезированных гетероциклических соединений 1,3,5-триазинового ряда.

Вторая, не менее важная цель - осуществление целенаправленного биологического лабораторного скрининга ряда синтезированных симтриазинсодержащих соединений для выявления образцов с наиболее выраженной антидотной активностью по отношению к гербицидам группы 2,4-Д, а также последующее проведение и анализ результатов полевых испытаний выявленных наиболее активных образцов синтезированных веществ-антидотов.

Поставленные цели достигаются решением нижеследующих, основных задач:

• оптимизация условий осуществления нуклефильного замещения атомов хлора в цианурхлориде и его различных моно- и дизамещенных производных;

• разработка простых в аппаратурном оформлении и исполнении методик повышения реакционноспособности моно - и дизамещенных производных цианурхлорида;

• синтез, исследование состава и строения новых азотсодержащих производных ряда 1,3,5-триазина;

• синтез, исследование состава и строения новых серосодержащих производных ряда 1,3,5-триазина;

• лабораторный скрининг антидотной активности синтезированных соединений триазинового ряда;

• проведение и анализ результатов полевых испытаний наиболее активных образцов сим-триазиновых антидотов.

Научная новизна работы. Разработаны удобные, простые методики увеличения подвижности атомов хлора в реакциях нуклеофильного замещения производных цианурхлорида, что позволило впервые получить ряд новых азот - и серосодержащих гетероциклических соединений 1,3,5-триазинового ряда. Подтверждены индивидуальность и состав, а также изучено строение синтезированных соединений. Осуществлен лабораторный скрининг антидотной активности ряда синтезированных соединений, по отношению к ингибированию фитотоксического действия гербицидов группы 2,4-Д. Для наиболее активных образцов антидотов изучена возможность нивелирования угнетающего действия гербицидов группы 2,4-Д на урожайность вегетирующих растений подсолнечника в полевых условиях.

Научная новизна работы подтверждена получением одного положительного решения ФИПС на выдачу патента.

Практическая значимость работы заключается в том, что впервые разработаны оптимальные условия и осуществлен синтез новых серо - и азотсодержащих гетероциклических производных 1,3,5-триазина, подтверждены их состав и индивидуальность, проведена идентификация по данным ИК ПМР - и масс-спектроскопии.

На примере проростков подсолнечника проведены скрининговые, лабораторные испытания для выявления в ряду синтезированных производных 1,3,5-триазина эффективных антидотов гербицидов группы 2,4-Д. Для соединений с максимальной антидотной активностью, в течение 20012002 гг., впервые проведены полевые испытания по изучению влияния их детоксического эффекта на вегетирующие растения подсолнечника, подверженные модельной химпрополке при помощи 2,4-Д или ее бутилового эфира.

Установлено, что применение триазинсодержащих соединений в качестве антидотов позволяет увеличить урожайность семян подсолнечника на фоне эталонной гербицидной интоксикации гербицидами группы 2,4-Д.

Впервые показано, что обработка триазинсодержащими антидотами на фоне гербицидной интоксикации, положительно влияет на численность ответственных за накопление гумуса в почве бактерий рода Pseudomonas в ризосфере и ризоплане вегетирующих растений подсолнечника, что косвенно положительно влияет на снижение экологической нагрузки от применения гербицидов.

Полученные научно-практические результаты позволяют рекомендовать антидоты под шифрами 1д, 1Ха и др. для проведения расширенных 9 производственных испытаний и выдачи практических рекомендаций заинтересованным организациям.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были доложены на ежегодных научных конференциях аспирантов и сотрудников факультета агрохимии, агропочвоведения и защиты растений Кубанского госагроуниверситета в 2000-2002 гг. Отдельные результаты работы докладывались на II Всероссийской научно-практической конференции, посвященной 80-летию Кубанского государственного аграрного университета "Агротехнический метод в защите растений от вредных организмов", а также на VI Международной конференции "Экология и здоровье человека. Экологическое образование" (Краснодар, 2001, 2002 гг).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи, 2 тезисных доклада на Всероссийской и Международной научных конференциях, получено 1 положительное решение ФИПС на выдачу патента на заявленное нами изобретение.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 118 страницах машинописного текста, включает 12 таблиц, 3 схемы и состоит из введения, трех основных, традиционных глав, выводов, списка использованной научной литературы из 120 наименований и приложения.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Суслов, Владимир Ильич

ВЫВОДЫ

1. Исследована зависимость скорости реакций нуклеофильного замеще-ния атомов хлора в цианурхлориде и некоторых его моно- и дизамещенных производных от условий проведения реакций и строения исходных соединений, что позволило оптимизировать условия синтеза ряда новых производных 1,3,5-триазина.

2. Экспериментально подтверждено, что лучшим методом увеличения подвижности третьего атома хлора в дизамещенных производных цианурхлорида является получение и использование в качестве исходных соединений соответствующих четвертичных солей триметиламмоний-хлорида.

3. Впервые синтезирован ряд некоторых новых азотсодержащих производных 1,3,5-триазинового ряда, проверена их индивидуальность, исследованы состав и строение, изучены некоторые свойства .

4. На примере цианурхлорида, его моно- и дизамещенных производных, а также 2-триметиаммонийхлорид-4,6-дизамещенных 1,3,5-триазина впервые синтезирован ряд новых серосодержащих тиоспиртов, тиофенолов, тиокислот и тиоэфиров ряда сим-триазина, изучен их состав, строение и некоторые свойства.

5. На примере проростков подсолнечника, пшеницы и риса впервые осуществлен лабораторный биологический скрининг ростстимулирующей и антидотной активности некоторых из синтезированных азот- и серосодержащих соединений по отношению к фитотоксическому действию гербицида 2,4-Д, что позволило выявить соединения, отличающиеся высокой антидотной активностью и умеренной ростстимулирующей.

6. В условиях полевого опыта, в течение 2000-2001 гг впервые исследована и подтверждена высокая антидотная активность некоторых из синтезированных азот- и серосодержащих соединений 1,3,5-триазинового

104 ряда по отношению к снижению фитотоксического угнетения вегетирующих растений подсолнечника гербицидами группы 2,4-Д.

7. На примере вегетирующих растений подсолнечника показано, что дополнительная обработка антидотом угнетенных гербицидом 2,4-Д растений стимулирует жизнедеятельность ответственных за процессы гумусообразования в почве почвенных микроорганизмов рода Pseudomonas как в ризосфере, так и в ризоплане вегетирующих проростков и растений.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Суслов, Владимир Ильич, Краснодар

1. Sinthesis and antimicrobal activity of new l-n-butyl-3-acetil-5-(2,4-diamino-l,3,5-triazin-6-yl)methoxy-2-methylindole derivatives / G.S. Gadaginamath, R.R. Kavali, S.R. Pujar // Indian J.Chem. Sect.B.-1999.-V.38.-№l0.-P.1226-1228.

2. Synthesis of some unsaturated 1,3,5-triazine derivatives with biological activity / Konstantinova Т., Pedeva St., Bogatzevska N.// Dokl. Bulg. Akad.Nauk.,-1998.-V.51.-№l-2.-P.63-66.

3. Efficieny assessment of additives in thermal degradation of i-PP by chemilumines-cence.I.Triazines./Jipa Silviu , Setnescu R., Setnescu Т., Zaharescu Т., Polym Deg-rad. Stab.-2000.-V.68.-№2.-P.159-164.// Chem. Abstr.-2000.-№5.-V. 133.-59526u.

4. Патент № 4837128 Япония. Lightsensitive composition. МКП С 03 С1/68,С 03 С1/60 / Kawamura Kouichi, Abe Yukio, Higashi Tatsuji, Aotani Yoshimasa; Fuji Photo Film Co. Ш.-79137; Заявл.29.7.87.; Опубл. 6.6.89.// РЖХим,-1990.-11Н.262П.

5. Патент № 63-52227 Япония. Способ получения аминотриазинов. МКИ С 07 Д 251/70 // 251/58/ Ясумото Масахико, Сибул Исао, Когё Гидзюцуинтё. Заявл.4.3.88., Опубл. 11.9.89. //РЖХим.-1990.-17Н.213П.

6. Политриазины / Погосян Г.М., Панкратов В.А., Заплишный В.Н., Мацоян С.Г. //-Ереван : -1987.-615 С.

7. Реакции пиридинов, пиримидинов и 1,3,5-триазинов при действии нуклеофильных реагентов./ Алексеева Н.В., Яхонтов JI.H. (обзор). //Успехи химии-1990.-Т.59 -№6.-С.888-917.

8. Довлатян В.В. Цианамино-1,3,5-триазины (обзор).// Химия гетероцикл. соединений- 1998.-№1.-С.17-40.

9. Довлатян В.В. Синтез и перегруппировка хлоралкокси(тио,амино)-сш//-триазинов (обзор). //Химия гетероцикл. соединений 1996.-№4.-С.435-448.

10. Патент №19755016.9 ФРГ. Substituierte 2,4-Diamino-l,3,5-triazine./ Kirsten Rolf, Riebel Hans-Jochem , Lher Stefan , und ander.; МПКбС07Д 251/48 , A01 № 43/68 Bauer AG, Nihon Bauer Agrochem K.K. 17Jun 1999.// РЖХим,-2000.-№14.-190.395 П.

11. Preparation of alhoxyphenyltriazine as UV-stabilizirts./ Hueglin, Dietmar; Borsos, Elek; Luther, Helmut; Herzog, Bachmann, Praklc; Eur. Pat. Appl. EP. 775,698.// Chem.Abstr.-1997.-№2.-V. 126.-325764c.

12. Preparation of 1,3,5-triazin derivatives as suncrem agents for cosmetics. / Hubert, Uerich (Givaudan-Roure ). Eur. Pat. Appl. EP 780,382 (CL. C07D251/22), 25 Jun 1997, CH Appl. 96/2;305.// Chem.Abstr.-1998.-№3.-V.l 17.-264561h.

13. Гетероциклические соединения и полимеры на их основе./ Олкок Г.// М.: Мир. -1970.-С.55.

14. Molekular orbital studies of the heteropolyenes and heteroannuleaes./ Haddon R.C.// Pure and Appl. Chem. -1982, V.54, №5. -P. 1129-1142.

15. Цианурхлорид и перспективы его применения. / Мур В.И.// Успехи химии. -1964. Т.ЗЗ, №2. -С.182-204.

16. S-Triazine and derivatives./ E.M.Smolin, R. Rappoport // N.Y.: INC. -1959. P. 11,45 and ect.

17. Reaction of Trichlorometyl-1,3,5- triazine derivatives with amines./ Kreutzberger A.// J.Am.Chem. Soc. -1957. V.79. №10. -P.2629-2634.

18. Химия гербицидов и регуляторов роста./ Мельников Н.Н., Баскаков Ю.А.// М.: ХЛ. -1962. -723 С.

19. Современный уровень и перспективные направления защиты сельскохозяйственных культур от нежелательных последствий применениягербицидов./ Питина М.Р., Познанская Н.Л., Промоненков В.К., Швецов-Шиловский Н.И.// Агрохимия. -1986, №4. -С. 107-136.

20. Проблемы использования гербицидов в сельскохозяйственном производстве./ Захаренко В.А.// Сельское хозяйство за рубежом. -1982. №10. -С.27-45.

21. Les antidotes pour herbicides: quel avenir? / Stephenson G.R.// Phytoma Defense des cultures.-1983. №4.-P. 351-373.

22. Herbicide antidotes: development, chemistry end more of action./ Hatzios K.K.// Advances in agronomy. -1983. V. 36. -P.265-306.

23. Краткая химическая энциклопедия. // M.: Советская энциклопедия. -1961. Т.1. -С.247-248.

24. Plant protection./ Ruffener I., Quadranti M.// The 10th Internat. Congress of Plant Protection. Proc. Congress Brighton. -1983. V. 3. -P.332-335.

25. Использование антидотов как путь экологически безопасного примененния гербицидов на основе сульфонилмочевин. / Питина М.Р., Познанская Н.Л.// Агрохимия. -1994. №4. -С. 114-119.

26. Сульфонилмочевины новые перспективные гербициды./ Макеева-Гурьянова J1.T., Спиридонов Ю.Я., Шестаков В.Г. // М.: Изд-во ВНИИТЭИагропром. -1989. -56 С.

27. Исследованиме путей исчезновения сульфометурон-метила из верхнего горизонта почвы./ Халиков И.С., Помещиков В.Д., Савин Ю.И., Промоненков В.К.// Агрохимия. -1992. №5. С. 116-121.

28. Длительное последействие хлорсульфурона на урожай пшеницы./ Макеева-Гурьянова JI.T., Спиридонов Ю.Я., Шестаков В.Г.// Агрохимия. -1989. №1.-С.127-132.

29. Сульфонилмочевины новые, перспективные гербициды./ Макеева-Гурьянова Л.Т., Спиридонов Ю.Я., Шестаков В.Г.// Агрохимия. -1987. №2.-С.115-128.

30. Влияние внесения извести, органических удобрений и ативированного угля на персистентность хлорсульфурона в дерново-подзолистой почве./

31. Колупаева В.Н., Горбатов B.C., Спиридонов Ю.Я., Шестаков В.Г.// Агрохимия. -1993. №2. -С.102-107.

32. Antidotes for protection plants herbicides./ Richardson W.G.,Kizkham F.W.// Tests Agrochem. Cultiv, 1982. V. 3. -P. 76-89.

33. Pat. 4343649 USA. Herbicidal mixtures and antidotes. / Sweetzer P.B. Опубл. 1982.// Chem. Abstr. -1982. V.97 Ы77031.

34. Selective herbicides and their antagonists effective antidotes./ Hatzios K.K.// Weed. Sci., -1984. V.32. - 51-60.

35. Pat/ 4269775 USA. Herbicidal antidotes./Martin H.,Lee L. Опубл. 1982 // Chem. Abstr.-1982. V.97. -hl76004.

36. Effect of diallyl-2,2-dichloroacetamide on efflux and synthesis ofglutation in tobacco suspension cultures/ Remenberg H., Birk C., Schaer Barbara // Phytochemistry.-1982,V.21. -P.15-23.

37. А.с. 1522445 СССР. Композиция для защиты кукурузы от хлорсульфурона/ Стризанов Ю.Я., Промоненков В.К., Швецов-Шиловский Н.И. Опубл. 1991// Бюл. изобр.1991.№ЗЗ.С.258.

38. Pat. 4931580 USA. Aryl sulfonylurea carbamates and thiocarbamates and salts thereof: herbicidal antidotes/ Green L.L., Lin Kang-Chi, Pallos F.M. Опубл. 06.05.1990//Б.И.

39. Pat/ 51752889 USA. l,2,4-Triazolo-(l,5a)pyrimidin-2-yl-derivatives -antidotes for protecting cultivated plants from the rhytotoxic action ofherbicides./ Durr D., SchneiderH.-D. -Опубл. 1992 // Chem.Abstr. -1992. V. 72. -hi45681.

40. Пат. 5502025 США. Антидоты гербицидов группы пиразолил-сульфонилмочевин. / Бусслер Б.Г. -Опубл. 1996 // РЖБиол. 1999. №1. -706П.

41. Pat. 5858920 USA. / Selective herbicides of based on heteroaryloxy-acetamides, flutiamide-synergystic mixture; plant sefening agent. / Dahmen P., Deege R., Forster H., Jonsen J.-R, Riebel H.-J. -Опубл. 1999 // РЖХим., -2000. 21 О. -300П.

42. Химические средства борьбы с сорняками./ Гунар И.И., Березовский М.Я.//-М.: Сельгиз. 1952. -230 С.

43. Пестициды. Химия, технология и применение./ Мельников Н.Н.// -М.: Химия.-1987. -711 С.

44. Химическая энциклопедия.// -М.: БРЭ. -1998. Т. 5. С.587.

45. Особенности разложения 2,4-Д в почве при различных погодно-климатических условиях./ Муромцев Г.С.// Вестник с.-х. Науки. 1959. №3. С.107-111.

46. О метаболизме 2,4-Д в культурах злаков./ Чкаников Д.Н., Макеев A.M., Палова Н.Н.// Физиология растений. -1982. Т.ю29. Вып. 2. -С. 542-549.

47. Антидоты для защиты подсолнечника от фитотоксического действия 2,4-Д. / Стрелков В.Д., Исакова Л.И., Угрюмов Е.П., Соколов М.С. // Агрохимия. -1997. № 2. -С.68-70.

48. Антидотная активность производных пиримидинотриазолов. / Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Исакова Л.И., Угрюмов Е.П., Соколов М.С. // Агрохимия. -1997. № 12. -С.49-51.

49. Экологизация защиты растений. / Соколов М.С., Монастырский О.А., Пикушова Э.А. // М.: Пущино. 1994. -462 С.

50. Pat. 4910306 USA. Preparation of substituted 1,2,4-triazolo-l,5a.pyrimidine-2- sulphonanilides./ McKendry Z.H. -Опубл. 1990.// Chem. Abstr. 1991. V. 112.-P. 117645d.

51. Pat. 5597776 USA. Substituted pyrido(2,3-D)pyrimidines as antidotes for herbicidal-antagonist for herbicides./ Bratz M., Kober R., Tandes A., Meyer N., Saupe Т., Seele R., Walker N., Walter И. Опубл. 1992. // Chem.Abstr.1992, v. 117. —P. 111473k.

52. Pat. 5561100 USA. Pyrido-fused 4-oxo-4H-benzopyrans, their preparation and their use as antidotes plant safening agents./ Hagen H., Landes A., Nilz G., Walter H. - Опубл. 1996.// Chem. Abstr. 1996. УЛ25. -P 188338t.

53. Pat. 5627131 USA. Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor./ Lee D.L., Shribbs J.M. Опубл. 1997.// Chem. Abstr. 1992. V.l 16. -P. 123285t.

54. Pat. 5710100 USA. Safening imidazolinone herbicides antidotes with herbicides for crops such as corn./ Brinker R.J., Bussler B.H. - Опубл. 1997.// Chem. Abstr. 1995. V. 122. -P. 3568q.

55. Pat. 5556828 USA. Safening dimethenamid herbicidal compositions -antidotes for herbicides of plant safening agents./ Glocl J., Kerber E. Опубл. 1996.// Chem. Abstr. 1996. V. 125. -P. 16346q.

56. Pat. 4818270 USA. 2-(Heteroamino)-4,5-substituted-oxazole/thiazole compounds as herbicide antidotes, compositions and use crops plant safening agent./ Grabiak R.C., Howe R.K., Yearell-vinson С. - Опубл. 1992.// Chem. Abstr. 1994. V. 120.-P. 130267t.

57. Pat. 5622910 USA. Mixtures of herbicides and antidotes crop protection agents./ Bauer K., Bieringer H., Loher H., Schiegel G., Schutze R., Zurmuhlen F. - Опубл. 1995.// Chem. Abstr. 1996. V. 120. -P. 39471q.

58. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. / Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э.// М.: изд. ИЛ. -1958. -519 С.

59. Спутник химика. / Гордон Р., Форд Р.// М.: Мир. -1976. -328 С.

60. Мономеры для поликонденсации./ Под редакцией В.В.Коршака. // М.: Изд-во Мир.-1976. 832 С.

61. Получение полиарилатов межфазной поликонденсацией./ Коршак В.В., Виноградова С.В., Васнев В.А.// Высокомолекулярные соединения. -1968. Т.10А. -С. 1329-1336.

62. Справочник химика. Основные свойства неорганических и органических соединений. // Л.-М.: Изд-во ХЛ. -1963. Т.2. -1168 С.

63. Чистые химические вещества. Руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях. / Карякин Ю.В., Ангелов И.И. // М.: Химия. -1974. -407 С.

64. Ueber die Ester der Aminosauren./ Fisher E.// Berichte -1901. Bd.34, -S. 433-450.

65. Инфракрасные спектры и строение органических молекул./ Наканиси К. Перевод с английского под ред. А.А.Мальцева.// -М.: Мир. -1965. -216 С.

66. Спектроскопия в органической химии./ Миронов В.А., Янковский С.А.// М.: Химия. -1985. -229 С.

67. ЯМР-спектроскопия в органической химии. / Ионин Б.И., Ершов Б.А.// М.: Химия. -1967.-328 С.

68. Синтез и свойства некоторых азотсодержащих производных 1,3,5-триазина. / Михайличенко С.Н., Чеснюк А.А., Суслов В.И., Шкребец

69. A.И., Юхоменко М.М., Заплишный В.Н.// Изв. вузов. Химия и химическая технология. -2002, Т.45. Вып. 4. -С. 136-141.

70. Синтез, строение и биоактивность некоторых серосодержащих производных сгш-триазина. / Михайличенко С.Н., Чеснюк А.А., Суслов

71. B.И., Юхоменко М.М., Заплишный В.Н.// Изв. вузов. Химия и химичекая технология. -2002, Т.45. Вып. 5. -С. 17-20.

72. Методы эксперимента в органической химии. / Вейганд-Хильгетаг.// М.: Химия,-1969. -С.345.

73. Химический энциклопедический словарь. -М.: Изд-во "Советская энциклопедия". -1983, -550 С.

74. Методы почвенной микробиологии и биохимии. Под ред. Звягинцева Д.Г.// -М.: Изд-во МГУ.-1991.-304 С.

75. Определитель бактерий Берджи./ Дж.Хоулт, Н.Криг, П.Снит, Дж.Стэйли, С.Уилльямс.// М.: Изд-во Мир. -1997,- 800 С.

76. Практикум по микробиологии. / Е.З. Теппер, В.К.Шильникова, Г.И.Переверзева. // -М.: Изд-во Агропромиздат, 1987. -239 С.

77. Синтез и термическое разложение галогеналкокси-сим-триазинов. 5. Термическое разложение 2-метокси(метилтио)-4- 1,3-дихлорпропокси(3-хлор-пропокси-1).-6-диметиламино-сгш-триазинов./ Довлатян В.В., Довлатян

78. A.В. //Химия гетероцикл. соединений.-1980.-№3.-С.411-415.

79. Синтез и термическое разложение галогеналкокси-сгш-триазинов. 13. Синтез и термолиз 4,6-дизамещенных 2-(2-хлорэтокси)-и 2-(2-хлорэтиламино)-сгш-триазинов./ Элиазян К.А., Акопян A.M., Пивазян

80. B.А., Акопян А.Г., Довлатян В.В. // Химия гетероцикл. соединений .-1992.-№2.-С.228-230.

81. Чеснюк А.А. Синтез и превращения некоторых новых триметиламмонийных солей сим-триазинового ряда: Дис. . канд. хим. наук. -Краснодар, 2002. 161 С.

82. Композиционные материалы на основе производных сим-триазина и политриазинов (обзор)./ Заплишный В.Н., Погосян Г.М.// Пластичекие массы.-1983, № 4. С. 14-16.

83. Пыжов В.К. Синтез и изучение свойств полимеров и композиций на основе производных сим-триазинсодержащих кислот: Дис. .канд. хим. наук. -Ереван, 1984. 158 С.

84. Особенности отверждения эпоксисоединений солями аминов и сим-триазинсодержащей трикарбоновой кислоты. / Склярский JI.C., Гавалян

85. B.Б., Заплишный В.Н., Погосян Г.М. // Журнал прикладной химии. -1989. № 3. С. 636-641.

86. Р-4,6-бисалкил(диалкил)амино-сгш-триазинил-2-окси(меркапто). эта-нолы . / Довлатян В.В.,Элиазян К.А., Агаджанян Л.Г.// Арм. хим. ж. -1974.-Т.27.-№3 .-С.238-243.

87. Изомеризация сим-триазинового цикла в 2-оксо-1,2-дигидро-сим-триазиновый. / Михайличенко С.Н., Чеснюк А.А., Заводнов B.C., Заплишный В.Н. // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2001. Т.44. Вып. 1.-С.135-136.

88. Пат. 2083568 РФ. Соли триазинкарбоновых кислот и средство для предпосевной обработки семян сельскохозяйственных культур./ Квак

89. C.Н., Третьякова О.И., Котляров Н.С.Б Трифонова М.Ф., Галенко-Ярошевский П.А, Уваров А.В., Заплишный В.Н. Опубл. 10.07.97// Бюлл. изобретений . -1977. №19.

90. Регулятор роста "Кубаксин" на Кубанских полях. / Третьякова О.И., Демченко А.В., Валько А.П., Котляров Н.С., Заплишный В.Н. // Сахарная свекла.-1999. №9.-С. 11-13.

91. Synthesis and properties 2-chloro-4,6-ditiosubstitues swz-Triazine. / Patwa B.C., Parikh A.R. // Metals and Minerals Rev. -1975. V.14. P.37-43.

92. Экологические аспекты использования новых гербицидных антидотов./ Суслов В.И., Заплишный В.Н.// Тез. докладов У1 Международной конф. "Экология и здоровье человека. Экологическое образование". -Краснодар: 7-12 сентября -2001.-С. 99.

93. Снижение фитотоксического действия системных гербицидов при помощи веществ-антидотов. / Суслов В.И. // Сб. трудов КубГАУ "Проблемы защиты растений в Краснордарском крае на рубеже 21 века". -Краснодар: -2001. Вып. 390(418). -С. 171-176.

94. Регуляторы роста растений. / Под редакцией академика ВАСХНИЛ Шевелухи B.C.// М.: «Агропромиздат». -1990. -192 С.

95. Методы почвенной микробиологии. / Сэги И.// М.: Изд-во Колос. -1983. -430 С.

96. Рострегулирующее действие Кубаксина-1 при выращивании сои на деградированных чернорземах Кубани. / Третьякова О.И., Демченко А.В., Валько А.П., Котляров Н.С., Заплишный В.Н. // Агрохимия. 1999, №6 . -С. 42-45.

97. Антидотную активность определяли по увеличению длины корней проростков в варианте последовательной обработки пророщенных семян водной дисперсией гербицида и антидотом заданной концентрации (гербицид+антидот) в сравнений с эталоном(см. табл.1).

98. Для сравнения, проводили опыты с аналогом по применению (прототип) 1,2-диоксиметилкарбораном при норме расхода последнего — 200 г/га по д.в.

99. Во всех случаях гербицид и антидоты наносили методом высокообъемного опрыскивания при норме расхода рабочего раствора 500 л/га.

100. Уборку осуществляли в период полного созревания корзинок.

101. Экспериментальные данные подвергали статистической обработке, используя t-критерий Стьюдента при уровне вероятности Р = 0,95. ■

102. Ст.н.сотр., к.б.н.: Л.И.Исакова

103. Ст.н.сотр., к.б.н.: /'л ('.••.•>--: Л.Н.Морозовский1. Мл.н. сотр.: 5.04.2001 г1. Л.Н.Литвйнова