Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Литий и рубидий в компонентах экосистемы залива Петра Великого

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Литий и рубидий в компонентах экосистемы залива Петра Великого"

На правах рукописи

БЛОХИН МАКСИМ ГЕННАДЬЕВИЧ

ЛИТИЙ И РУБИДИЙ В КОМПОНЕНТАХ ЭКОСИСТЕМЫ ЗАЛИВА ПЕТРА ВЕЛИКОГО

03.00 16 - экология

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

"•-»о хаавэ 1

Владивосток 2007

003159691

Работа выполнена на кафедре аналитической химии и химической экспертизы Дальневосточного государственного университета МОН РФ и в лаборатории прикладной экологии и токсикологии Тихоокеанского научно-исследовательского рыбохозяйственного центра МСХ РФ

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

кандидат биологических наук, старший научный сотрудник Ковековдова Лидия Тихоновна

доктор биологических наук, старший научный сотрудник Челомин Виктор Павлович

кандидат биологических наук Чернова Елена Николаевна

Ведущая организация: Институт водных и экологических

проблем ДВО РАН (г Хабаровск)

Защита состоится «31» октября 2007 г в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212 056 02 при Дальневосточном государственном университете МОН РФ по адресу 690600 г Владивосток, ул Октябрьская 27, ауд 435 (конференц-зал)

Отзывы на автореферат просим направлять по адресу

690600 г Владивосток, Океанский пр 37, Научный музей ДВГУ,

факс (4232) 268543

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Дальневосточного государственного университета МОН РФ

Автореферат разослан Ж сентября 2007 г

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат биологических наук

ЮА Галышева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность исследования. Современные сведения, касающиеся, уровней содержания щелочных элементов лития и рубидия в донных отложениях и промысловых гидробионтах Мирового океана, ограничены, а для российской зоны Японского моря - практически отсутствуют

Уровни содержания химических элементов в компонентах морских экосистем обусловлены двумя факторами их природным уровнем и антропогенным внесением Природным источником поступления лития и рубидия в морские прибрежные акватории является континентальный речной сток, выносящий в результате абразии берегов и эрозии суши как ионы этих металлов, так и частично коллоиды глин, содержащие эти элементы (Добровольский, 1983) В последнее время, в связи с промышленным использованием лития и рубидия, не исключена возможность увеличения их антропогенного поступления в морские экосистемы

Литий и рубидий играют существенную роль в жизни организмов В 1980 г была доказана жизненная необходимость лития Биологическая роль рубидия до конца не выяснена, но, по мнению специалистов, этот элемент претендует на эссенциальность (Авцын и др , 1991) Не смотря на то, что литий и рубидий относятся к элементам I группы периодической системы элементов, они принадлежат к разным семействам щелочной подгруппы - натриевому (Na, Li) и калиевому (К, Rb, Cs), химические свойства которых и поведение в водных растворах и организме животных существенно различаются (Самойлов, 1957, Скульский, 1969, Presser, 1977) В частности, это проявляется в том, что рубидий накапливается преимущественно в клетках, тогда как литий содержится, в основном, в межклеточной жидкости

Ведущей стороной биохимической активности лития является его влияние на углеводный обмен и тканевое дыхание организмов Литий обладает выраженным влиянием на морфогенез, вызывая явление гипометаморфоза у позвоночных организмов

Рубидий в организме человека - микроэлемент Обладая близкими физико-химическими свойствами с калием, рубидий также накапливается во внутриклеточной жидкости и может замещать эквивалентное количество этого элемента Рубидий активирует те же ферменты, что и калий - пируватфосфокиназу, альдегиддегидрогеназу и др (Общая химия ,2005)

По характеру воздействия на организм человека литий и его соединения относятся ко второму классу опасности (сильно токсичные) (ГОСТ 12 1 007-76) Токсический эффект лития связан с особенной чувствительностью центральной нервной системы высших животных к нарушению обмена углеводов Между литием и натрием имеет место явление ионного антагонизма Соли лития хорошо всасываются из желудочно-кишечного тракта у человека Литий не образует комплексов

с белками плазмы и поэтому быстро проникает во все жидкости организма Ионы рубидия менее гидратированы, чем ионы лития, следовательно, можно ожидать большую степень токсичности от этого элемента

Количество лития в суточном рационе человека точно не установлено и составляет от 100 мкг до 2 мг Единого мнения о степени усвоения лития из рациона нет Эта величина оценивается как 2-20 мкг/сутки (Авцын и др, 1991) Данные о количестве рубидия в суточном рационе человека и о степени усвоения этого элемента из пищи отсутствуют

Литий и его соединения находят широкое применение в промышленности Органические соединения лития (стеарат, пальмиат и др ) используются как основа для смазочных материалов, применяемых в военной технике (Дидковская и др, 1970) Растворы хлорида и бромида лития применяются в установках для кондиционирования воздуха, в частности, на подводных лодках В настоящее время распространено использование полимерных и ионных литиевых аккумуляторов для различных портативных мобильных устройств При добавлении в электролит щелочных аккумуляторов нескольких граммов гидроксида лития срок их службы возрастает втрое

Применение соединений рубидия в различных областях науки и техники также возрастает с каждым годом Освоено использование рубидия в производстве фотоэлектрических и электронно-лучевых приборов, расширяется его применение в стекольном и керамическом производствах, в волоконной оптике, в качестве катализаторов различных процессов органического и неорганического синтезов (Плющев, Степин, 1975)

В Приморье потенциальными источниками антропогенного поступления лития и рубидия в морскую среду могут выступать предприятия военно-промышленного комплекса, которые до последнего времени активно функционировали, подвергая окружающую среду негативному воздействию, а также автомобильное хозяйство

В связи с возможностью поступления лития и рубидия в прибрежные морские акватории с хозяйственно-бытовыми и промышленными сточными водами важно не только выяснить современные уровни содержания этих элементов в среде и промысловых гидробионтах, но и уметь прогнозировать изменение этих уровней в случае трансформации экологической обстановки в регионе

Цель работы: исследование уровней содержания лития и рубидия в донных отложениях и промысловых гидробионтах прибрежных акваторий Приморья (зал Петра Великого)

Для достижения цели необходимо было решить следующие задачи:

1 Определить уровни содержания лития и рубидия в донных отложениях прибрежных акваторий Приморья (зал Петра Великого)

2 Ранжировать акватории по содержанию лития и рубидия в донных отложениях и выяснить пути поступления элементов в зал Петра Великого

3 Установить уровни содержания лития и рубидия в промысловых видах гидробионтов В рыбах камбале желтоперой (Limanda asperá), камбале остроголовой (Cleistenes herzensteini), камбале полосатой (Liopsetta pinmfasciatá) и корюшке малоротой (Hypomesus pretiosus), в моллюсках тихоокеанской мидии (Mytilus trossulus), модиолусе длиннощетинистом (Modiolus difficihs), мидии Грея (Crenomytilus grayanus) и устрице гигантской (Crassostrea gigas)

4 Выяснить уровни концентраций лития и рубидия в морских макрофитах в водорослях 3-х отделов и морской траве зостере морской (Zostera marina)

5 Выявить особенности накопления лития и рубидия морскими организмами в связи с условиями существования

Научная новизна. Впервые определено содержание лития и рубидия в донных отложениях и в отдельных видах промысловых рыб, моллюсков и морских макрофитов из зал Петра Великого

Установлено, что наибольшие концентрации лития и рубидия в донных отложениях отдельных акваторий залива обусловлены влиянием терригенных стоков Показано, что поступление элементов в донные отложения имеет геогенную природу

Выяснено распределение лития и рубидия в органах костистых рыб на примере камбал Выявлено, что мышцы рыб, семейства камбаловых, содержат минимальное и маловариабельное количество лития по сравнению с другими органами Кости являются органом депонирования лития в организме рыб

Результаты работы представляют новые сведения о путях поступления и распределении щелочных элементов лития и рубидия в компонентах экосистемы зал Петра Великого

Практическое значение работы. Величины концентраций лития и рубидия в донных отложениях служат основой при проведении химико-экологического мониторинга зал Петра Великого Найдены морские организмы, отражающие содержание лития и рубидия в среде К ним относятся долгоживущие митилиды {Modiolus difficihs и Crenomytilus grayanus) и устрица гигантская (Crassostrea gigas), что позволяет использовать их в качестве организмов-индикаторов

Знание уровней содержания лития и рубидия в промысловых гидробионтах может быть использовано для рекомендаций по применению отдельных видов морских организмов в пищу и при изготовлении биологически активных добавок на их основе

Защищаемые положения:

Поступление лития и рубидия в донные отложения зал Петра Великого имеет геогенную природу Среднее содержание (мкг/г сух массы) лития и рубидия (литий - 15,3, рубидий - 49,1) в донных отложениях зал Петра Великого сопоставимо со средними концентрациями этих элементов в донных осадках Мирового океана

Мышцы рыб содержат наименьшее и маловариабельное количество лития (0,23-0,37 мкг/г сух массы) по сравнению с другими органами

Кости - орган депонирования лития в организме рыб Рубидий накапливается в наибольших количествах у рыб в мышцах

Содержание лития в устрице гигантской Сгаш>ш(геа находится в прямой зависимости от концентрации лития в донных отложениях района обитания устриц

Апробация работы. Результаты работы докладывались на научных конференциях «Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004» (Новосибирск, 2004), «Интеллектуальный потенциал вузов - на развитие Дальневосточного региона России» и «Научная конференция студентов и аспирантов ДВГУ» (Владивосток, 2005), «Проблемы бизнеса и технологий в Дальневосточном регионе» (Находка, 2006), «Экологические проблемы использования прибрежных морских акваторий» (Владивосток, 2006), научных чтениях «Приморские зори-2005» (Владивосток, 2005), на научных семинарах кафедр аналитической химии и химической экспертизы ДВГУ и общей экологии ДВГУ, в лаборатории прикладной экологии и токсикологии ТИНРО-ЦЕКГГРа

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 работ Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы (включающего 169 источников, в том числе 50 иностранных) Общий объем работы 112 страниц Диссертация иллюстрирована 24 таблицами и 20 рисунками

Автор выражает огромную благодарность и признательность своему научному руководителю, к б н , с н с Л Т Ковековдовой за неоценимое наставничество Автор очень признателен к б н , н с М В Симоконю за научно-техническую поддержку и непосредственное участие в сборе материала исследования Автор признателен и благодарен зав кафедрой общей экологии ДВГУ, дбн, профессору НК Христофоровой за проявленный интерес к работе, ценные замечания и рекомендации Автор выражает благодарность всем сотрудникам кафедры аналитической химии и химической экспертизы ДВГУ за моральную поддержку и, отдельно, аспиранту Е А Сигиде за техническую помощь, всем сотрудникам лаборатории прикладной экологии и токсикологии ТИНРО-ЦЕНТРа за внимание к работе и полезные советы

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

ГЛАВА 1. Литий и рубидий в природе (обзор литературы)

Рассмотрена распространенность лития и рубидия в биотических и абиотических компонентах окружающей среды Выяснены формы и уровни их содержания в морской воде, донных отложениях и гидробионтах Представлены сведения о биологической роли лития и рубидия Отмечены их токсичные свойства влияние этих элементов на человека и животных разных трофических уровней Проанализированы области применения этих элементов и их соединений в науке и технике Установлена возможность антропогенного поступления лития и рубидия в окружающую среду В обзоре отмечены современные принципы нормирования содержания лития и рубидия в природных объектах

ГЛАВА 2. Район работ, объекты и методы исследования

Район исследования - зал. Петра Великого - самый обширный залив Японского моря В бе ре го no M зоне зал. Петра Великого, занимающей около 12% территории Приморского края, сосредоточена половина населения Приморья. Залив имеет важное рыбо хозяйстве и нос и рекреационное значение.

Материалы исследования: донные отложения Амурского и Уссурийского заливов (зал. Петра Великого), отобранные в 2004-2006 г.г. (станции отбора проб обозначены на рисунках 1 и 2) и морские организмы из отдельных акваторий зал. Петра Великого. К ним относились рыбы: камбала желтоперая (,Limando áspera), камбала остроголовая (Cteistettes herzensteini), камбала полосатая (Liupsetta pinnifasciata) и корюшка м ал о ратая (Hypomesus prêt i os их); двустворчатые моллюски: тихоокеанская мидия (Mytilus trossulus), модиолус длиннощетинистый (ModiolUs difficilis), мидия Грея (Crenomytílus grayanus) и устрица гигантская (Crassoslrea gigeis)', морские макрофиты: водоросли 3-х отделов и морская трава зостера морская С/л síera marina).

Отбор проб гидробионтов проводился в Амурском и Уссурийском заливах (зал. Петра Великого), в соответствие с картой-схемой (рис. 3) и зал. Находка (зал Петра Великого).

заливе

Уссурийском заливе

Подготовку данных отложений к определению кислотораствррнмых форм анализируемых элементов проводили в соответствии с методикой разложения (РД — 15-227-91) с азотной и хлорной кислотами.

Подготовку проб морских грунтов к определению валового содержания лития и рубидия осуществляли в соответствий с методикой разложения азотной, хлорной и фтоповодородной кислотами

(методика подготовки осадочных пород и грунта (3050), разработанная Технологическим Институтом Флориды и рекомендованной Агентством по Охране Окружающей Среды (ЕРА))

Камбалы препарировались на органы мышцы, печень, кости и гонады Корюшка малоротая анализировалась целиком У двустворчатых моллюсков брались на анализ мягкие ткани целиком Из морских макрофитов готовилась усредненная проба на основе 3-х растений каждого вида Подготовка проб гидробионтов к определению металлов проводилась методом кислотной минерализации с азотной кислотой по ГОСТ 26929-94

Контроль используемых методик осуществляли по методу «введено-найдено»

Количественный анализ лития и рубидия проводили атомно-абсорбционным и пламенно-эмиссионным методами Определение элементов в исследуемых объектах осуществляли на спектрофотометре фирмы "БЬцпасЬи" АА-6601Р в режиме пламенного атомно-абсорбционного и пламенно-эмиссионного анализа Атомизатором служила однощелевая горелка, пламя - ацетилен/воздух При определении лития по методу электротермического атомно-абсорбционного анализа, использовался спектрофотометр ЗЬшшхки" АА-6800 Для построения градуировочных графиков использовались государственные стандартные образцы ГСО № 7780-2000 и № 7035-93, утвержденные Госстандартом России и внесенные в реестр средств измерений, в раздел «Государственные стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов»

Чувствительность определения лития и рубидия составляла 0,01 мг/л, погрешность определения не превышала 5 %

Все полученные результаты были обработаны статистически с использованием программы 81а11зйса 6 0

В процессе эксперимента было проанализировано 89 проб морских грунтов, 263 экземпляра рыб, 471 экземпляр двустворчатых моллюсков, 54 экземпляра морских макрофитов

Объем работы составил порядка 2000 элемент-определений

ГЛАВА 3. Результаты и обсуждение

3.1 Литий в донных отложениях зал. Петра Великого

Средняя концентрация лития в донных отложениях для исследованных заливов составила Амурский - 20,2 мкг/г, Уссурийский -10,4 мкг/г В заливе Петра Великого выделены акватории с повышенным относительно средних величин содержанием элемента в донных отложениях К ним относятся кутовые части Амурского и Уссурийского заливов (рисунки 4 и 5)

Диапазоны конце мтродий

Cl2.iS-7.Ba

В 7 М-13.21 13.21 - 10.74 □ 18.74 - 24.27 СИ 24.2? - НЮ ЕЯ 80- 35 33

N

Е

Рис. 4. Распределение содержания (мкг/г сух. массы) лития r донных отложениях Амурского залива

отложениях Уссурийского залива

Иа основании нормирования содержания лития по алюминию и статистической обработке данных, сделан вывод, что такое распределение, прежде всего, обусловлено влиянием терригенных стоков. Установлено, что поступление лития в зад. Петра Великого имеет геогенную природу. Средняя концентрация лития г: донных отложениях зал. Петра Великого сопоставима со средней концентрацией элемента в донных осадках Мирового океана (ТигеШап, \Vedepohl, 1961).

3. 2. РуонднЙ ц донных отложениях зал. Петра Великого

Максимальные концентрации рубидия найдены в донных отложениях той части зал. Петра Великого, которая находится под влиянием р. Раздольной (рис. 6)

Диапазоны концентраций

I I 5.96 - 20.50 П 20.59- 34 23

□ М 23 - 47 37 П-17 87-61,5!

□ 61 51 -76.15 Ш 75 15-65.73 И 88 79- 102.43 ■ 107.41 . 11607 ■¡116 07 . 129 71

N 3

Рте. 6, Распределение содержания (мкг/г сух массы) рубидия в дойных отложениях Амурского залива

Наименьшее содержание рубидия установлено на станции акватории близ о Реи пеке. Средняя концентрация рубидия и донных отложениях Амурского залива составила 80,0 мкг/г сух. массы. В донных отложениях Уссурийского залива средняя концентрация рубидия составила 18,2 мкг/г сух. массы. Максимальные концентрации характерны для куш вой части залива (рис. 7).

Д НВЕШ» И Ы ютпцеитрпцрй

373 -7 Ж 7 Ш - 11 97 11.97 -иге 1в08 ■ 20.19 ал 13 - ¿а.л

М30 -»41 23 41 -31.52 37 53 -36 53 ЗЬЕЗ -40.74

Рис. 7, Распределение содержания (мкг/г сух массы) рубидия в донных отложениях Уссурийского залива

Эти величины соответствуют концентрации рубидия в донных отложениях островной части зал. Петра Великого, но в 4-5 раз ниже содержания рубидия в кутоной части Амурского залива Такой градиент концентраций указывает на р. Раздольную как основной источник обогащения донных осадков залива Петра Великого этим элементом. На основании нормирования концентрации рубидия в донных осадках по алюминию и статистической обработке данных, сделан вывод, что поступление рубидия в зал. Петра Великого имеет геогенную природу.

Среднее содержание рубидия в донных отложениях зал Петра Великого находится на одном уровне со средней концентрацией этого элемента в донных осадках Мирового океана (Тигекшп, WedepoЫ, 1961)

3. 3. Литий и рубидий в промысловых гидробионтах зал. Петра Великого 3.3.1. Литий и рубидий в рыбах

Определены диапазоны концентраций лития и рубидия в органах 4 видов рыб из зал Петра Великого (табл 1)

Таблица 1

Средние концентрации (мкг/г сух массы) лития и рубидия в органах

рыб

Вид Район отбора Орган Концентрация лития Концентрация рубидия

Камбала желтоперая Уссурийский залив (станция 1) Мышцы Печень Кости Гонады 0,27±0,04 0,53±0,16 1,20±0,16 0,17±0,04 10,80±0,94 6,56±0,32 5,56±0,34 4,65±0,23

Камбала остроголовая Мышцы Печень Кости Гонады 0,30±0,04 0,53±0,11 1,07±0,16 0,19±0,03 10,6б±0,62 7,14±0,97 5,38±0,20 4,82±0,16

Камбала полосатая Амурский залив (станция 10) Мышцы Печень Кости Гонады 0,29±0,03 0,65±0,20 1,10±0,13 0,18±0,03 12,75±0,29 10,52±0,38 8,99±0,23 6,72±0,13

Амурский залив (станция 7) Мышцы Печень Кости Гонады 0,33±0,04 0,66±0,24 1,12±0,18 0Д8±0,03 16,20±0,31 14,11±0,41 10,34±0,26 9,02±0,19

Корюшка малоротая Амурский залив (станция 8) Целиком 0,32±0,02 5,92±0,22

Амурский залив (станция 6) Целиком 0,42±0,02 4,34±0,30

Выделены особенности распределения лития и рубидия в органах рыб семейства камбаловых Установлено, что наибольшие концентрации лития обнаруживаются в костях рыб, рубидия - в мышцах рыб Содержание лития и рубидия в корюшке малоротой, проанализированной целиком, соответствует средней концентрации элементов в органах камбал Концентрации лития в органах рыб из зал Петра Великого близки к содержанию этого элемента в рыбах из отдельных районов Мирового океана (Флейшман, 1982, РгиёеШе е1 а1,1997, МоеИег й а1,2003)

По-видимому, так как литий является жизненно важным элементом для организмов (Авцын и др, 1991), его содержание в организме рыб поддерживается на относительно постоянном уровне механизмами ионной регуляции Концентрация рубидия в органах рыб из зал Петра Великого выше (приблизительно в 2 раза) известной для рыб из отдельных районов Мирового океана (Флейшман, 1982, Prudente et al, 1997)

Известно, что основным фактором среды обитания, определяющим накопление Rb гидробионтами, является не собственно концентрация этого элемента в воде, а ее отношение к концентрации К Оба этих элемента накапливаются в рыбах взаимосвязано и чем выше отношение Rb/K в воде, тем выше содержание Rb в органах рыб Несмотря на более высокие концентрации Rb в морской воде, отношение Rb/K в ней в несколько раз ниже, чем в пресных водах (Флейшман, 1982) Станции 7 и 8 в Амурском заливе (рис 3) находятся под влиянием р Раздольной, вода в этих акваториях подвергается опреснению, и отношение Rb/K повышается Этим можно объяснить различие в коэффициентах накопления рубидия рыбами из районов с различными экологическими условиями

3.3.2. Литий и рубидий в митилидах

Средние концентрации лития в мягких тканях митилид из зал Петра Великого представлены в табл 2

Таблица 2

Средние концентрации (мкг/г сух массы) лития в мягких тканях митилид

Вид Район отбора Длина, см Концентрация лития

Мидия тихоокеанская Амурский залив (станция 3) 3,2-4,6 0,43±0,08

зал Находка (б Находка) 2,0-2,5 0,48±0,07

3,0-3,5 0,45±0,08

Модиолус длиннощетинистый Амурский залив (станция 4) 7,8-8,2 1,20±0,51

10,8-12,4 1,10±0,46

Амурский залив (станция 5) 7,8-8,8 0,95±0,41

Мидия Грея Амурский залив (станция 3) 9,3-10,5 1,94±0,29

зал Находка (б Козьмино) 9,5-12,0 1,30±0,18

14,0-14,5 1,82±0,23

зал Находка (б Новицкого) 6,0-8,0 1,61±0,21

10,0-11,0 1,20±0,16

13,5-16,0 1,84±0,17

Тихоокеанская мидия. Установлено, что разница в содержании лития в тканях моллюсков различных размерных групп, отобранных из одного района (зал Находка), не значима В тканях тихоокеанской мидии, образцы которой, одной размерной группы, были отобраны в заливе Находка и Амурском заливе, достоверных различий по содержанию лития также не наблюдалось Тихоокеанская мидия относится к короткоживущим митилидам и скорость метаболизма достаточно высока на протяжении всей жизни моллюсков этого вида По-видимому, с этим связано относительно постоянное содержание лития в моллюсках в разные годы жизни и в различных экологических условиях существования

Мидия Грея В мидии Грея, отобранной в зал Находка, наблюдалось уменьшение концентраций лития в тканях мидий средней размерной группы Мидии Грея относятся к долгоживущим моллюскам Молодые моллюски, накопив литий в период максимальной активности и роста, в процессе интенсивного обмена веществ поддерживают концентрацию этого элемента на постоянном уровне, а с возрастом стареющие особи вновь его накапливают Для мидии Грея установлен более высокий уровень содержания лития в моллюсках одной размерной группы из Амурского залива, по сравнению с моллюсками из зал Находка Это может быть связано с большим содержанием лития в донных отложениях и придонном слое «эстуарного» Амурского залива

Модиолус длиннощетинистый. В модиолусе выраженной связи между содержанием лития и размером особей обнаружено не было Модиолус является моллюском, обитающим непосредственно в придонном слое, геохимические условия в котором очень изменчивы (Шулькин, Богданова, 1989), что, по-видимому, обусловливает значительную вариабельность концентраций лития в тканях модиолусов (табл 2) в пределах одноразмерных выборок, не дающих возможности выявить возрастную динамику Вероятно, это же обстоятельство не позволило установить достоверных различий в содержании лития в моллюсках одного размера из разных районов обитания

Полученные результаты позволили отметить межвидовые расхождения в концентрациях лития в моллюсках Так, мидия Грея содержит значимо больше лития по сравнению с другими проанализированными видами Возможно, это объясняется возрастным накоплением элемента долгоживущим моллюском мидией Грея

По данным Флейшмаяа (1982) содержание (мкг/г сух массы) лития в Mytilus dunkeri из Японского моря составляет в мантии - 0,75, в аддукторе - 0,78 и в ноге - 0,43 Эти значения находятся в диапазоне концентраций лития в митилидах, полученном в результате проведенного исследования (0,43-1,94 мкг/г сух массы) Среднее значение этого диапазона сопоставимо с величинами, приводимыми Флейшманом

Средние концентрации рубидия в митилидах из зал Петра Великого представлены в табл 3

Таблица 3

Средние концентрации (мкг/г сух массы) рубидия в мягких тканях

митилид

Вид Район отбора Длина, см Концентрация рубидия

Мидия тихоокеанская Амурский залив (станция 3) 3,2-4,6 10,49±0,51

зал Находка (б Находка) 2,0-2,5 6,76±0,68

3,0-3,5 7,21±0,72

Модиолус длиннощетинистый Амурский залив (станция 4) 7,8-8,2 11,22±1,79

10,8-12,4 11,50±1,54

Амурский залив (станция 5) 7,8-8,8 11,10±1,55

Мидия Грея Амурский залив (станция 3) 9,3-10,5 12,14±1,18

зал Находка (б Козьмино) 9,5-12,0 9,81±0,87

14,0-14,5 9,12±0,96

зал Находка (б Новицкого) 6,0-8,0 11,31±0,59

10,0-11,0 10,02±0,78

13,5-16,0 8,86±1,11

Диапазон концентраций рубидия в митилидах составил 6,76-12,14 мкг/г сух массы Анализируя полученные данные, можно сделать вывод о тенденции к увеличению содержания рубидия в митилидах из Амурского залива по сравнению с зал Находка Наиболее отчетливо это различие просматривается на примере тихоокеанской мидии Накопление рубидия гидробионтами идет параллельно с накоплением калия и происходит более интенсивно в тех водных экосистемах, где соотношение Rb/K больше Возможно, большие концентрации рубидия в митилидах Амурского залива связаны с тем, что отношение Rb/K в морской среде этого залива выше, чем в морской среде залива Находка

Статистически значимых межвидовых различий и различий в содержании рубидия в пределах одного вида разных размерно-возрастных групп не отмечалось Имеется тенденция к увеличению концентрации рубидия в долгоживущих митилидах Обсуждение этих аспектов затруднено в связи с тем, что данных о накоплении рубидия моллюсками практически не опубликовано, а биологическая роль этого элемента до конца не выяснена

3.3.3. Литий и рубидий в устрице гигантской Crassostrea gigas Устрица гигантская в зал Петра Великого встречается почти повсеместно Устрицы являются перспективным объектом для промысла Эти моллюски наряду с митилидами могут выступать в качестве индикаторных организмов (The International , 1980)

В результате исследования установлены средние концентрации лития в устрицах Сгах.юб1геа g^gas из Амурского залива (зал Петра Великого) (табл 4)

Таблица 4

Средние концентрации (мкг/г сух массы) лития и рубидия в мягких тканях устрицы гигантской

Вид Район отбора Длина, см Концентрация лития Концентрация рубидия

Амурский залив (станция 5) 3,3-5,0 2,20±0,42 23,04±2,30

9,3-11,0 1,35±0,31 26,03±2,39

а м 13,2-15,3 1,61±0,38 26,14±2,44

и и в св Амурский залив 9,0-11,2 0,80±0,14 26,03±4,20

(станция 4) 13,4-15,6 1,12±0,30 29,19±5,33

Амурский залив (станция 2) 3,2-5,1 2,08±0,39 25,16±2,38

а к 9,1-11,7 0,61±0,09 24,39±2,93

14,2-22,3 0,93±0,28 24,11±3,09

& Амурский залив 8,9-11,3 1,02±0,19 24,43±3,90

(станция 10) 12,0-17,1 0,74±0,20 25,42±2,74

Амурский залив 5,4-8,2 1,32±0,29 30,08±6,36

(станция 9) 9,3-12,0 1,30±0,25 29,69±5,37

Содержание лития в устрицах младшей размерно-возрастной группы имело тенденцию к увеличению по сравнению с моллюсками средней и старшей размерно-возрастной группы Такое распределение концентраций у устриц разного размера может свидетельствовать о биологической значимости элемента для моллюсков на стадии активного роста, с последующим возрастным накоплением

Анализ концентраций лития в одноразмерных устрицах, в зависимости от экологической ситуации в районе сбора, показал зависимость содержания лития в организме моллюсков от концентрации лития в донных отложениях района обитания устриц (Амурский залив) (рис 8) Корреляцию между содержанием лития в моллюсках размерной группы 9-12 см и донных отложениях описывает коэффициент линейной корреляции, который составил величину 0,97 Это обстоятельство дает основания для использования устриц в качестве организмов-индикаторов

Следует отметить, что зависимости между содержанием рубидия в организме устриц и их размером найдено не было Высокая биохимическая активность рубидия, по-видимому, делает возможным накопление этого элемента уже на ранних стадиях развития особей с последующей задержкой рубидия в организме устриц

Корреляции между концентрацией рубидия в устрицах и содержанием элемента в донных отложениях районов отбора моллюсков не найдено Показано, что концентрация рубидия в устрице гигантской выше, чем в других проанализированных видах моллюсков (рис 9)

□ Моллюски

[3 Донные отложения

станции

^-логарифмический масштаб шкалы

Рис. 8. Изменение содержания лития (мкг/г сух. массы) в устрицах гигантских и донных отложениях в зависимости от района отбора

Рис, 9. Среднее содержание (мкг/г сух. массы) рубидия в мягких тканях двустворчатых моллюсков из Амурского залива

3.3.4. Литий и рубидии в морских макрофитах

Для выяснения уровней содержания лития и рубидия в морских растениях из зал. Петра Великого был проведен анализ этих химических элементов в водорослях 3-х Отделов и морской траве Zoster a marina. Для сравнения, определение лития и рубидия было так же проведено в морских водорослях 3-х отделов из Авачинсксц-о залива (Охотское море). В зад. Петра Великого наибольшие концентраций лития были обнаружены в Laminaria eichórioides (1,96 мкг/г сух. массы) и Zostera marina (2,23 мкг/г сух. массы), а так же в зеленой водоросли CocJiam fragile (1,86 мкг/г сух. массы). Как сообщает Кизеветтер с соавт. (Кизеветтер и др., 1981) некоторые виды зеленых морских водорослей обладают избирательной

способностью накапливать химические элементы, чем можно объяснить высокие концентрации лития в Codmm fragile Наибольшие концентрации рубидия были обнаружены в Chondrus pinnulatus (82,41 мкг/г сух массы) из зал Петра Великого (прол Старка) В составе красных водорослей, особенно в каррагинофитах, обычно обнаруживается высокое содержание калия (Барашков, 1972 Кизеветтер и др , 1981, Подкорытова и др , 1994) Рубидий в водных экосистемах является аналогом калия и накапливается параллельно с этим элементом (Самойлов, 1957, Скульский, 1969, Prasser, 1977, Флейшман, 1982) Это обстоятельство может объяснить достаточно высокую концентрацию рубидия в отдельных видах красных водорослей из зал Петра Великого

ВЫВОДЫ

1 Впервые определены диапазоны концентраций (мкг/г сух массы) кислоторастворимых форм лития и рубидия в донных отложениях залива Петра Великого Они составили для Амурского залива - литий - 2,1535,33 (среднее 20,2), рубидий - 8,15-126,22 (среднее 80,0), для Уссурийского залива - литий - 0,57-24,43 (среднее 10,4), рубидий - 3,4340,75 (среднее 18,2)

2 Установлено, что на пространственное распределение лития и рубидия в донных отложениях залива Петра Великого основное влияние оказывают терригенные стоки Максимальные концентрации элементов отмечены в донных отложениях кутовых частей Амурского и Уссурийского заливов

3 Определено содержание лития и рубидия в органах 3 видов камбал и корюшке малоротой из зал Петра Великого Установлено, что мышцы рыб содержат небольшие и маловариабельные количества лития (0,23-0,37 мкг/г сух массы) Кости - орган депонирования лития в организме рыб Диапазон концентраций (мкг/г сух массы) лития в корюшке малоротой, проанализированной целиком, составил 0,30-0,44, рубидия - 4,04-5,14

4 Диапазоны концентраций лития и рубидия в тихоокеанской мидии из заливов Амурский и Находка составляют лития - 0,35-0,55 мкг/г сух массы, рубидия - 6,50-11,0 мкг/г сух массы Найдено, что концентрации лития в мягких тканях тихоокеанской мидии из зал Находка сопоставимы с концентрацией лития в моллюсках этого вида из Амурского залива, в то время как концентрации рубидия имеют значимое различие для мидий из этих заливов

5 Выявлено, что диапазоны концентраций лития и рубидия в модиолусах из Амурского залива составили лития - 0,54-1,71 мкг/г сух массы, рубидия - 9,55-13,07 мкг/г сух массы, в мидии Грея из Амурского залива и залива Находка лития - 1,04-2,23 мкг/г сух массы, рубидия -7,65-11,9 мкг/г сух массы В исследованных митилидах наибольшие концентрации лития характерны для долгоживущей мидии Грея, рубидия - для мидии Грея и модиолуса длиннощетинистого

6 Диапазоны концентраций лития и рубидия в устрице гигантской из отдельных районов Амурского залива составили лития - 0,52-2,62 мкг/г сух массы, рубидия - 23,04-30,08 мкг/г сух массы Установлена прямая зависимость концентрации лития в устрицах Crassostrea gigas от его содержания в донных отложениях

7 Диапазон концентрации лития в водорослях 3-х отделов из зал Петра Великого составил 0,15 - 1,96 мкг/г сух массы, в морской траве зостере средняя концентрация лития составила 2,23 мкг/г сух массы Диапазон концентрации рубидия в водорослях 4,55 - 56,43 мкг/г сух массы, средняя концентрация рубидия в зостере - 40,31 мкг/г сух массы Содержание лития и рубидия в морских растения из зал Петра Великого сопоставимо с макрофитами Мирового океана

Список работ, опубликованных по теме диссертации

Статья, опубликованная в ведущем рецензируемом научном журнале

1 Блохин М Г , Ковековдова JIТ Литий и рубидий в гидробионтах и донных отложениях залива Петра Беликова// Известия ТИНРО-ЦЕНТРа -2006 т 147 -С 321-330

Статьи, опубликованные в других изданиях

2 Ковековдова JI Т , Блохин М Г Оценка химико-экологического состояния отдельных акваторий залива Петра Великого по содержанию лития в абиотических и биотических компонентах морской среды// Сборник статей Международных научных чтений «Приморские зори-2005» Владивосток, 2005 Вып 2 С 145-147

3 Блохин М Г, Ковековдова JI Т "Литий в промысловых гидробионтах залива Петра Беликова" Электронный журнал "Исследовано в России", 210, стр 2004-2011, 2006 г http //zhurnal аре relarn ru/articles/2006/210 pdf

Работы, опубликованные в материалах региональных, всероссийских и международных конференций

4 Ковековдова Л Т, Блохин М Г Атомно-абсорбционное и пламенно-эмиссионное определение лития при проведении экологического мониторинга// Тез докл VII конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004» Новосибирск, 2004 т 1 С 150

5 Блохин МГ Оценка накопления лития гидробионтами залива Петра Великого// Материалы 4-ой межд конф студентов, аспирантов и молодых ученых «Интеллектуальный потенциал вузов - на развитие Дальневосточного региона России» Владивосток Изд-во Владивостокского государственного университета экономики и сервиса, 2005 С 27-29

6 Блохин МГ Пламенно-фотометрическое определение лития в абиотических компонентах морской среды// Материалы научн конф студентов и аспирантов ДВГУ Владивосток Изд-во ДВГУ, 2005 С 167-169

7 Блохин М Г, Ковековдова Л Т Литий в промысловых двустворчатых моллюсках залива Находка// Материалы региональной конференции «Проблемы бизнеса и технологий в Дальневосточном регионе» Находка, 2006 С 25-26

8 Блохин М Г, Ковековдова Л Т Оценка содержания лития и рубидия в компонентах экосистемы Амурского залива// Материалы межд научно-практ конференции «Экологические проблемы использования прибрежных морских акваторий» Владивосток Изд-во ДВГУ, 2006 С 24-28

Блохин Максим Геннадиевич

ЛИТИЙ И РУБИДИЙ В КОМПОНЕНТАХ ЭКОСИСТЕМЫ ЗАЛИВА ПЕТРА ВЕЛИКОГО

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

Подписано в печать II 09 2007т Формат 60x90/16 1 уч-изд л ТиражЮОэкз Заказ№75 Отпечатано в типографии издательского центра ФГУП «ТИНРО-Центр» г Владивосток, ул Западная, 10

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Блохин, Максим Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТИЙ И РУБИДИЙ В ПРИРОДЕ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1 Фоновые уровни лития и рубидия в абиотических компонентах окружающей среды.

1.2 Литий и рубидий в биотических компонентах окружающей среды.

1.3 Области применения лития и рубидия.

1.4 Оценка токсичности лития и рубидия.

1.5 Биологическая роль лития и рубидия.

ГЛАВА 2. РАЙОН РАБОТ, ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Характеристика района работ.

2.1.1. Физико-географическая характеристика района работ.

2.1.2. Гидрологическая характеристика района работ.

2.1.3. Антропогенное влияние на район работ.

2.2 Материалы исследования.

2.3 Методики подготовки проб к определению Li и Rb.

2.3.1 Подготовка проб донных отложений к анализу Li и Rb.

2.3.2 Подготовка проб тканей гидробионтов к анализу Li и Rb.

2.4 Методы анализа.

2.4.1. Описание методов.

2.4.2. Аппаратура и средства измерения.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 Литий в донных отложения зал. Петра Великого.

3.2 Рубидий в донных отложения зал. Петра Великого.

3.3 Литий и рубидий в промысловых гидробионтах зал. Петра Великого.

3.3.1. Литий и рубидий в рыбах.

3.3.2. Литий и рубидий в митилидах.

3.3.3. Литий и рубидий в устрице гигантской Crassostrea gigas.

3.3.4. Литий и рубидий в морских макрофитах.

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Литий и рубидий в компонентах экосистемы залива Петра Великого"

Актуальность исследования. Современные сведения, касающиеся, уровней содержания щелочных элементов лития и рубидия в донных # отложениях и промысловых гидробионтах Мирового океана, ограничены, а для российской зоны Японского моря - практически отсутствуют.

Уровни содержания химических элементов в компонентах морских экосистем обусловлены двумя факторами: их природным уровнем и антропогенным внесением. Природным источником поступления лития и рубидия в морские прибрежные акватории является континентальный речной сток, выносящий в результате абразии берегов и эрозии суши как ионы этих металлов, так и частично коллоиды глин, содержащие эти элементы (Добровольский, 1983). В последнее время, в связи с промышленным использованием лития и рубидия, не исключена возможность увеличения их антропогенного поступления в морские экосистемы.

Литий и рубидий играют существенную роль в жизни организмов. В 1980 г. была доказана жизненная необходимость лития. Биологическая роль рубидия до конца не выяснена, но, по мнению специалистов, этот элемент претендует на эссенциальность (Авцын и др., 1991). Не смотря на то, что литий и рубидий относятся к элементам I группы периодической системы элементов, они принадлежат к разным семействам щелочной подгруппы -натриевому (Na, Li) и калиевому (К, Rb, Cs), химические свойства которых и поведение в водных растворах и организме животных существенно различаются (Самойлов, 1957; Скульский, 1969; Prosser, 1977). В частности, это проявляется в том, что рубидий накапливается преимущественно в клетках, тогда как литий содержится, в основном, в межклеточной жидкости.

Ведущей стороной биохимической активности лития является его влияние на углеводный обмен и тканевое дыхание организмов. Литий обладает выраженным влиянием на морфогенез, вызывая явление гипометаморфоза у позвоночных организмов.

Рубидий в организме человека - микроэлемент. Обладая близкими физико-химическими свойствами с калием, рубидий также накапливается во внутриклеточной жидкости и может замещать эквивалентное количество этого элемента. Рубидий активирует те же ферменты, что и калий -пируватфосфокиназу, альдегидцегидрогеназу и др. (Общая химия., 2005).

По характеру воздействия на организм человека литий и его соединения относятся ко второму классу опасности (сильно токсичные) (ГОСТ 12.1.007-76). Токсический эффект лития связан с особенной чувствительностью центральной нервной системы высших животных к нарушению обмена углеводов. Между литием и натрием имеет место явление ионного антагонизма. Соли лития хорошо всасываются из желудочно-кишечного тракта у человека. Литий не образует комплексов с белками плазмы и поэтому быстро проникает во все жидкости организма. Ионы рубидия менее гидратированы, чем ионы лития, следовательно, можно ожидать большую степень токсичности от этого элемента.

Количество лития в суточном рационе человека точно не установлено и составляет от 100 мкг до 2 мг. Единого мнения о степени усвоения лития из рациона нет. Эта величина оценивается как 2-20 мкг/сутки (Авцын и др., 1991). Данные о количестве рубидия в суточном рационе человека и о степени усвоения этого элемента из пищи отсутствуют.

Литий и его соединения находят широкое применение в промышленности. Органические соединения лития (стеарат, пальмиат и др.) используются как основа для смазочных материалов, применяемых в военной технике (Дидковская и др., 1970). Растворы хлорида и бромида лития применяются в установках для кондиционирования воздуха, в частности, на подводных лодках. В настоящее время распространено использование полимерных и ионных литиевых аккумуляторов для различных портативных мобильных устройств. При добавлении в электролит щелочных аккумуляторов нескольких граммов гидроксида лития срок их службы возрастает втрое.

Применение соединений рубидия в различных областях науки и техники также возрастает с каждым годом. Освоено использование рубидия в производстве фотоэлектрических и электронно-лучевых приборов, расширяется его применение в стекольном и керамическом производствах, в волоконной оптике, в качестве катализаторов различных процессов органического и неорганического синтезов (Плющев, Степин, 1975).

В Приморье потенциальными источниками антропогенного поступления лития и рубидия в морскую среду могут выступать предприятия военно-промышленного комплекса, которые до последнего времени активно функционировали, подвергая окружающую среду негативному воздействию, а также автомобильное хозяйство.

В связи с возможностью поступления лития и рубидия в прибрежные морские акватории с хозяйственно-бытовыми и промышленными сточными водами важно не только выяснить современные уровни содержания этих элементов в среде и промысловых гидробионтах, но и уметь прогнозировать изменение этих уровней в случае трансформации экологической обстановки в регионе.

Цель работы: исследование уровней содержания лития и рубидия в донных отложениях и промысловых гидробионтах прибрежных акваторий Приморья (зал. Петра Великого).

Для достижения цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Определить уровни содержания лития и рубидия в донных отложениях прибрежных акваторий Приморья (зал. Петра Великого).

2. Ранжировать акваторию по содержанию лития и рубидия в донных отложениях и выяснить пути поступления элементов в зал. Петра Великого.

3. Установить уровни содержания лития и рубидия в промысловых видах гидробионтов. В рыбах: камбале желтоперой (Limanda aspera), камбале остроголовой (Cleistenes herzensteini), камбале полосатой (Liopsetta pinnifasciata) и корюшке малоротой (Hypomesus pretiosus)\ в моллюсках: тихоокеанской мидии (Mytilus trossulus), модиолусе длиннощетинистом

Modiolus difficilis), мидии Грея {Crenomytilus grayanus) и устрице гигантской (Crassostrea gigas).

4. Выяснить уровни концентрации лития и рубидия в морских макрофитах: в водорослях 3-х отделов и морской траве зостере морской (Zostera marina).

5. Выявить особенности накопления лития и рубидия морскими организмами в связи с условиями существования.

Научная новизна. Впервые определено содержание лития и рубидия в донных отложениях и в отдельных видах промысловых рыб, моллюсков и морских макрофитов из зал. Петра Великого.

Установлено, что наибольшие концентрации лития и рубидия в донных отложениях отдельных акваторий залива обусловлены влиянием терригенных стоков. Показано, что поступление элементов в донные отложения имеет геогенную природу.

Выяснено распределение лития и рубидия в органах костистых рыб на примере камбал. Выявлено, что мышцы рыб, семейства камбаловых, содержат минимальное и маловариабельное количество лития по сравнению с другими органами. Кости являются органом депонирования лития в организме рыб.

Результаты работы представляют новые сведения о путях поступления и распределении щелочных элементов лития и рубидия в компонентах экосистемы зал. Петра Великого.

Практическое значение работы. Величины концентраций лития и рубидия в донных отложениях служат основой при проведении химико-экологического мониторинга зал. Петра Великого. Найдены морские организмы, отражающие содержание лития и рубидия в среде. К ним относятся: долгоживущие митилиды {Modiolus difficilis и Crenomytilus grayanus) и устрица гигантская {Crassostrea gigas), что позволяет использовать их в качестве организмов-индикаторов.

Знание уровней содержания лития и рубидия в промысловых гидробионтах может быть использовано для рекомендаций по применению отдельных видов морских организмов в пищу и при изготовлении биологически активных добавок на их основе.

Защищаемые положения:

Поступление лития и рубидия в донные отложения зал. Петра Великого имеет геогенную природу. Среднее содержание (мкг/г сух. массы) лития и рубидия (литий - 15,3; рубидий - 49,1) в донных отложениях зал. Петра Великого сопоставимо со средними концентрациями этих элементов в донных осадках Мирового океана.

Мышцы рыб содержат наименьшее и маловариабельное количество лития (0,23-0,37 мкг/г сух. массы) по сравнению с другими органами. Кости -орган депонирования лития в организме рыб. Рубидий накапливается в наибольших количествах у рыб в мышцах.

Содержание лития в устрице гигантской Crassostrea gigas находится в прямой зависимости от концентрации лития в донных отложениях района обитания устриц.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на научных конференциях: «Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004» (Новосибирск, 2004), «Интеллектуальный потенциал вузов - на развитие Дальневосточного региона России» и «Научная конференция студентов и аспирантов ДВГУ» (Владивосток, 2005), «Проблемы бизнеса и технологий в Дальневосточном регионе» (Находка, 2006), «Экологические проблемы использования прибрежных морских акваторий» (Владивосток, 2006); научных чтениях «Приморские зори-2005» (Владивосток, 2005); на научных семинарах кафедр аналитической химии и химической экспертизы ДВГУ и общей экологии ДВГУ, в лаборатории прикладной экологии и токсикологии ТИНРО-ЦЕНТРа.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 работ.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы (включающего 169 источников, в том числе 50 иностранных). Общий объем работы 112 страниц. Диссертация иллюстрирована 24 таблицами и 20 рисунками.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Блохин, Максим Геннадьевич

ВЫВОДЫ

1. Впервые определены диапазоны концентраций (мкг/г сух. массы) кислоторастворимых форм лития и рубидия в донных отложениях залива Петра Великого. Они составили: для Амурского залива - литий - 2,1535,33 (среднее 20,2); рубидий - 8,15-126,22 (среднее 80,0); для Уссурийского залива - литий - 0,57-24,43 (среднее 10,4); рубидий - 3,4340,75 (среднее 18,2).

2. Установлено, что на пространственное распределение лития и рубидия в донных отложениях залива Петра Великого основное влияние оказывает терригенный сток, поступление элементов обусловлено природными процессами. Максимальные концентрации лития и рубидия в донных отложениях Амурского и Уссурийского заливов отмечены в кутовых частях. Средние концентрации лития и рубидия в донных отложениях залива Петра Великого сопоставимы со средней концентрацией (литий -5-57; рубидий - 10-110) этих элементов в донных осадках Мирового океана.

3. Определено содержание лития и рубидия в органах 3 видов камбал и корюшке малоротой из зал. Петра Великого. Установлено, что мышцы рыб содержат небольшие и маловариабельные количества лития (0,230,37 мкг/г сух. массы). Кости - орган депонирования лития в организме рыб. Диапазон концентраций (мкг/г сух. массы) лития в корюшке малоротой, проанализированной целиком, составил 0,30-0,44; рубидия -4,04-5,14.

4. Диапазоны концентраций лития и рубидия в тихоокеанской мидии из заливов Амурский и Находка составляют: лития - 0,35-0,55 мкг/г сух. массы; рубидия - 6,50-11,0 мкг/г сух. массы. Выявлено, что концентрации лития в мягких тканях тихоокеанской мидии из зал. Находка сопоставимы с концентрацией лития в моллюсках этого вида из Амурского залива, в то время как концентрации рубидия достоверно различаются в мидиях из этих заливов.

5. Выявлено, что диапазоны концентраций лития и рубидия в модиолусах из Амурского залива составили: лития - 0,54-1,71 мкг/г сух. массы; рубидия -9,55-13,07 мкг/г сух. массы; в мидии Грея из Амурского залива и залива Находка: лития - 1,04-2,23 мкг/г сух. массы; рубидия - 7,65-11,9 мкг/г сух. массы. В исследованных митилидах наибольшие концентрации лития характерны для мидии Грея, рубидия - для мидии Грея и модиолуса длиннощетинистого.

6. Диапазоны концентраций лития и рубидия в устрице гигантской из отдельных районов Амурского залива составили: лития - 0,52-2,62 мкг/г сух. массы; рубидия - 23,04-30,08 мкг/г сух. массы. Установлена прямая зависимость концентрации лития в устрицах Crassostrea gigas от его содержания в донных отложениях.

7. Диапазон концентрации лития в водорослях 3-х отделов из зал. Петра Великого составил: 0,15 - 1,96 мкг/г сух. массы; в морской траве зостере средняя концентрация лития составила 2,23 мкг/г сух. массы. Диапазон концентрации рубидия в водорослях: 4,55 - 56,43 мкг/г сух. массы, средняя концентрация рубидия в зостере - 40,31 мкг/г сух. массы. Содержание лития и рубидия в морских растения из зал. Петра Великого сопоставимо с макрофитами Мирового океана.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата биологических наук, Блохин, Максим Геннадьевич, Владивосток

1. Авцын А.П., Жаворонков А.А., Риш М.А., Строчкова Л.С. Микроэлементозы человека: этиология, классификация, органопотология. М.: Медицина, 1991.496 с.

2. Александров П.Н., Сперанская Т.В. Динамика каррагенинового воспаления в условиях применения оксибутирата лития// Бюллетень экспериментальной биологии и медицины. 1998. № 8. С. 233-235.

3. Атлас двустворчатых моллюсков дальневосточных морей России/ Сост. С.В. Явнов. Владивосток: Дюма, 2000.168 с.

4. Барашков Г.К. Сравнительная биохимия водорослей. М.: Пищевая пром-ть, 1972.355 с.

5. Беус А.А., Грабовская Л.И., Тихонова Н.В. Геохимия окружающей среды. М., 1976. 245 с.

6. Боровик-Романова Т.Ф. Биологическая роль микроэлементов и их применение в сельском хозяйстве и медицине. М.: Наука, 1974. С. 58-60.

7. Боровик-Романова Т.Ф. Рубидий в биосфере// Тр. Биогеохим. лаб. АН СССР. М.; Л: Изд-во АН СССР, 1946. Т. 8. С. 143-180.

8. Боровик-Романова Т.Ф. Содержание рубидия в растениях// Докл. АН СССР. 1944. Т. 43. С. 168; Т. 44. С. 313-320.

9. Боровик-Романова Т.Ф. Элементный состав морской воды// Докл. АН СССР. Н.С. 1944. Т. 42. N 5. С. 221-223.

10. Бурксер Е. С., Ковалева К.И. Химические элементы в водах морей и океанов// Доповда АН УССР. 1940. Т. 5. С. 31-36.

11. Бурксер Е.С., Комар Н.В., Рублев С.Г., Устиловская Р.И. Химический состав вод некоторых внутренних морей// Тр. Биогеохим. лаб. АН СССР. Л.: Изд-во АН СССР, 1932. Т. 2. С. 65-84.

12. Бурксер Е.С., Рублев С.Г. Химический анализ природных вод// Тр. Биогеохимич. лаб. АН СССР, 1953. Т. 2. С. 65-70.

13. Быховский Л.З., Линде Т.П., Петрова Н.В. Перспективы освоения и развития минерально-сырьевой базы лития// Минеральные ресурсы России, 1997. №6.45 с.

14. Васильев Б.И., Марков Ю.Д. Рельеф и донные отложения Амурского залива// Вопросы геологии и геофизики окраинных морей северо-западной части Тихого океана. Владивосток: Изд-во ДВНЦ АН СССР, 1974. С. 98-112.

15. Вернадский В.И. Избранные сочинения, т. 5. М., Изд-во АН СССР, 1960. С. 145-170.

16. Виноградов А.П. Актуальность элементного анализа морских гидросистем// Доклад АН СССР. 1944. Т. 44. N 2. С. 74-77.

17. Виноградов А.П. Геохимия океана. М.: Наука, 1989.220 с. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах. М.: Изд-во АН СССР, 1957.212 с.

18. Виноградов А.П. Кларки химических элементов в земной коре// Геохимия, 1956. № 1. С. 6-16.

19. Виноградов А.П. Среднее содержание химических элементов в главных типах изверженных пород земной коры// Геохимия, 1962. № 7. С. 49-57.

20. Виноградов А.П. Химия природных вод// Тр. лаборатории гидрогеологических проблем АН СССР, 1948. Т. 1. С. 25-36.

21. Виноградов А.П. Щелочные элементы в морской воде// Гигиена и санитария. 1937. № 3. С. 11-25.

22. Войнар А.И. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека. М.: Высш. школа, 1960. 543 с.

23. Галенко-Ярошевский П.А. и др. Влияние солей лития на деятельность сердца/ П.А. Галенко-Ярошевский, А.А. Столярчук, Б.И. Любимов, Ю.Р. Шейх-Заде, А.В. Тихонов, Т.Г. Лампика// Фармакология и токсикология. 1986. № 5. С. 115-117.

24. Галенко-Ярошевский П.А. и др. Кардиотропные свойства литияооксибутирата в эксперименте и в клинике/ П.А. Галенко-Ярошевский, М.В. Покровский, В.В. Скибицкий// Фармакология и токсикология. 1986. № 5. С. 6467.

25. Гинецкий А.Г. Физиологические механизмы водно-солевого равновесия. Л.: Наука, 1963.428 с.

26. Гордеев В.В., Лисицын AIL Микроэлементы// Химия океана. М.: Мир, 1978. т. 1.С. 337-375.

27. ГОСТ 12.1.007-76. ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

28. ГОСТ 17.1.5.01-80. Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность.

29. ГОСТ 26929-94. Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения содержания токсичных элементов.

30. Григорян К.П. и др. Действие литиевых солей аминокислот и их производных на вход 45Са в нейроны виноградной улитки/ К.П. Григорян, С.А. Казарян, К.В. Азатян, С.Н. Айрапетян/ Химико-фармацевтический журнал. 1999. № 10. С. 17-19.

31. Демидов В.А., Скальный А.В. Оценка элементного статуса детей Московской области при помощи многоэлементного анализа волос// Микроэлементы в медицине. М.: изд-во КМК, 2001. Т. 2. Вып. 3. С. 47-55.

32. Дидковская О.С., Савенкова Г.Е., Климов В.В., Веневцев Ю.Н. Производство консистентных смазок// Авт. свид. 263710. Бюлл. изобр. № 8. 1970.

33. Добровольский В.В. География микроэлементов. Глобальное рассеяние. М.: Мысль, 1983. С. 75-92.

34. Дребицкас В., Айдуконене Б. Влияние йода и других микроэлементов на организм лабораторных животных и скота// Микроэлементы в биологии и их применение в сельском хозяйстве и медицине. Самарканд, 1990. С. 359-361.

35. Ездакова Л.А. Содержание и биологическая роль лития в растениях// Микроэлементы в биосфере и их применение в сельском хозяйстве и медицине Сибири и Дальнего Востока. Улан-Уде, 1971. С. 211-220.

36. Златкина Г.Н., Киселева И.П. Распределение лития в плазме и эритроцитах крови лягушки после однократного введения различных доз карбоната лития// Фармакология и токсикология. 1979. № 1. С. 26-29.

37. Зурдинов А.З. и др. О фармакологических свойствах солей лития/ А.З. Зурдинов, Г.М) Асанбаева, У.М. Тилекеева, К.М. Максутов// Здравоохранение Киргизии. 1989. № 1. С. 53-56.

38. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов. М.: Недра, 1994-1997. Т. 2. С. 65-89.

39. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. М.: Мир, 1989.439 с.

40. Кальницкий Б.Д. Минеральные вещества в кормлении животных. Л.: Агропромиздат, 1985. С. 10.

41. Кизеветтер И.В., Суховеева М.В., Шмелькова Л.П. Морские водоросли и травы ДВ морей. М.: Пищевая пром-ть, 1981.113 с.

42. Ковалева К.Н., Бурксер Е.С. Металлы и их соединения в природных водах// Докл. АН СССР, 1940. Т. 5, С. 33-40.

43. Ковальский В.В. Геохимическая экология. М.: Наука, 1974. 240 с.

44. Ковековдова JI.T., Симоконь М.В. Тенденции изменения химико-экологической ситуации в прибрежных акваториях Приморья. Токсичные элементы в донных отложениях и гидробионтах: Изв. ТИНРО. 2004. Т. 137. С.310-320.

45. Ковековдова JI.T., Симоконь М.В. Тяжелые металлы в тканях промысловых рыб из Амурского залива Японского моря// Биол. моря. 2002. Т. 28. №2. С. 125-130.

46. Коган В.И., Названова В.А., Солодов Н.А. Рубидий и цезий. М.: Наука, 1971.198 с.

47. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. Энциклопедия экометрия/ Под. ред. Исаева Л. К. Спб.: Эколого-аналитический информационный центр "Союз", 1998.314 с.

48. Кресюн В.И. Стресс-протекторные свойства никотината лития нового производного никотиновой кислоты// Бюллетень экспериментальной биологии и медицины. 1984. № 3. С. 312-315.

49. Кудрин А.В., Скальный А.В. Микроэлементы и противоопухолевый иммунитет//Микроэлементы в медицине. 2001. Т. 2. Вып. 2. С. 31-39.

50. Кушнева B.C. Токсикологическая характеристика и обоснование ПДК аэрозоля лития в воздухе рабочей зоны// Гигиена и санитария. 1990. № 5. С. 3639.

51. Левина Э.Н. Общая токсикология металлов. Медицина: Ленинградское отделение, 1972.184 с.

52. Линдтроп М.Т., Толмачев Ю. Н. Цикл рубидия в природе// Докл. АН СССР, 1936. Т. 3. С. 321-330.

53. Лоция Японского моря. Часть I. Изд. ГУНИО, 1972. 287 с. Савельева Н.И. Общая схема циркуляции вод Амурского и Уссурийского заливов по результатам численного моделирования// Деп. ВИНИТИ № 2268-В89. Владивосток, 1989.29 с.

54. Любимов Б.И. и др. Сравнительное изучение действия лития хлоридаи лития оксибутирата на углеводный обмен у кроликов и крыс/ Б.И. Любимов, А.А. Пентюк, Н.Н. Самойлов// Фармакология и токсикология. 1981. № 5. С. 531533.

55. Малашкайте Б. Уровень лития в кормах, крови и щетине свиноматок на свиноводческих комлексах/ Бюллетень научно-технической иныормации. Вильнюс, 1985. №1-2. С. 65-68.

56. Мельник В.А., Мельник А.И. Достижения в использовании солей лития в клинической педиатрии и дальнейшие перспективы в этой области// Педиатрия. 1988. № 12. С. 76-79.

57. Минералогический справочник технолога-обогатителя/ Л.: Наука, 1985.214 с.

58. Наумов Ю.А., Найденко Т.Х. Экологическое состояние залива Находка)// Экология нектона и планктона дальневосточных морей и динамика климато-океанологических условий: Изв. ТИНРО. 1997. Т. 122. С. 524-537.

59. Неретин В.Я. Материалы к токсикологии некоторых соединений лития. М.: Медгиз, 1959.156 с.

60. Нетрадиционные типы редкометалльного минерального сырья/ М.: Недра, 1991.57 с.

61. Новиков Н.П., Соколовский А.С., Соколовская Т.Г., Яковлев Ю.М. Рыбы Приморья. Владивосток: Дальрыбвтуз, 2002.552 с.

62. Нормативно-методическая документация Научных советов Министерства природных ресурсов РФ, по аналитическим, минералогическим и технологическим исследованиям. Справочник в 3-х частях/ М.: ВИМС, 1997. ч. 3. С. 14-28.

63. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов. Учеб. для вузов/ Ю.А. Ершов и др.; под ред. Ю.А. Ершова. 5-е изд., М.: Высш. шк., 2005. 560 с.

64. Огородникова А.А. Эколого-экономическая оценка воздействия береговых источников загрязнения на природную среду и биоресурсы залива Петра Великого. Владивосток: ТИНРО-центр, 2001.193 с.

65. Перельман А.И. Геохимия ландшафта, 2-е изд. М.: Наука, 1975. 249 с.

66. Перельман Ф.М. Рубидий и цезий. М.: Изд-во АН СССР, 1960.214 с.

67. Петров Н.М., Семенов В.В. Литий в лечении тиреотоксикоза: клинико-биологические аспекты// Проблемы эндокринологии. 1986. Т. 32. № 2. С. 83-85.

68. Петуненков В.А. Обмен и потребность лития у растущих свиней: Автореф. дис. .канд. с.-х. наук. Саранск, 1994.20 с.

69. Плющев В.Е. Литий, рубидий и цезий. Химия и технология редких и рассеянных элементов. М.: Высшая школа, 1965. Т. 1. С. 214-228.

70. Плющев В.Е. Сб. «Основы металлургии», т. III. М.: Металлургиздат, 1963.381 с.

71. Плющев В.Е., Степин Б.Д. Аналитическая химия рубидия и цезия. М.: Наука, 1975.224 с.

72. Плющев В.Е., Степин Б.Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия. М.: Химия, 1970. 212 с.

73. Плющев В.Е., Шахно И.В. Химический состав карналлита и изоморфные примеси в его составе// Усп. химии, 1957. № 26. С. 944-970.

74. Подкорытова А.В., Кадникова И.А., Усов А.И., Красная водоросль Cnondrus armatus (Harv.) Окат. (Gigartinaceae), ее химический состав, содержание каррагинана// Растит, ресурсы. 1994. №3. С. 48-50.

75. Полуэктов Н.С., Мешкова С.Б., Полуэктова Е.Н. Аналитическая химия лития. М.: Наука, 1975,204 с.

76. Проссер JI. Сравнительная физиология животных. М.: Наука, 1977, т. 1,608 с.

77. Ронов А.В., Мигдизов А.А., Воскресенская Н.Т., Корзина Г.А. Геохимия лития в цикле осаждения. Международная геохимия, 1970, т. 7. С. 75-102.

78. Русанов А.К. Основы количественного спектрального анализа руд и минералов. М.: Недра, 1971. 240 с.

79. Садыхова И.А. Рост мидии Грея в заливе Петра Великого (Японское море)// Биология мидии Грея. М.: Наука, 1983. С. 62-68.

80. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Наука, 1957.182 с.

81. Санина Н.Б., Пройдакова О.А. Химический состав почв Байкальского Биосферного Заповедника (к проблеме деградации пихтовых лесов)// Почвоведение. 2005. № 1. С. 74-81.

82. СанПиН 2.1.4.559-96. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованной системы питьевого водоснабжения. Контроль качества: Санитарные правила и нормы. М.: ИИЦ Госкомсанэпиднадзора России, 1996.111 с.

83. Сиборг Г., Перлман И., Холлендер Д. Таблица изотопов. М.: ИЛ, 1956. 28с.

84. Скарлато О.А. Двустворчатые моллюски умеренных широт западной части Тихого океана. Л.: Наука, 1981.480 с.

85. Скульский И.А. О физико-химической природе особенностей распределения макро- и микро- элементов щелочной подгруппы в тканях животных// Журн. общ. биол., 1969. т. 30. С. 724-733.

86. Смолъянинов Н.А. Практическое руководство по минералогии. М.: Госгеолтехиздат, 1955.172 с.

87. Солодов Н.А., Бурков В.В., Овчинников Л.Н. Геологический справочник по легким литофильным элементам. М.: Недра, 1986.220 с.

88. Состояние морских экосистем, находящихся под влиянием речного стока. Владивосток: Дальнаука, 2005.261 с.

89. Справочник по кормовым добавкам/ Под ред. К.М. Солнцева// 2-е изд., перераб. и доп. Минск: Урожай, 1990. С. 171-179.

90. Ставров О. Д. Геология месторождений редких элементов. М.: Госгеолтехиздат, 1963. 148 с.

91. Степанов И.С. Требования промышленности к качеству минерального сырья. Справочник для геологов, вып. 46. Рубидий и цезий. М.: Госгеолтехиздат, 1960. С. 218-221.

92. Степанов П.А., Сергеев Е.А., Белобрагина М.В. Бюлл. научно-техн. информации. Министерство геологии и охраны недр СССР № 3(20), 89,1959.

93. Степанов П.А., Сергеев Е.А., Лещинская М.С. Бюлл. научно-техн. информации. Министерство геологии и охраны недр СССР, № 2(19), 108, 1959.

94. Степин Б.Д., Плющев В.Е. Физико-химические методы определения щелочных элементов в минеральных породах// Ж. аналит. химии, 1960. № 15. С. 556-560.

95. Столярчук А.А. и др. Влияние лития оксибутирата на некоторые показатели функции сердца/ А.А. Столярчук, Н.Н. Самойлов, А.В. Рычко, B.C. Уманец// Фармакология и токсикология. 1979. № 1. С. 37-41.

96. Сугавара К. Миграция элементов в атмосфере и гидросфере. М.: Наука, 1964. Т. 2.190 с.

97. Супранович Т.И. Гидрология залива Петра Великого. Владивосток: Дальнаука, 1999.160 с.

98. Сусликов B.JI. и др. О критериях оценки обеспеченности организма человека атомовитами// Микроэлементы в медицине. М.: Издательство КМК, 2001. Т. 2. Вып. 3. С. 2-9.

99. Суховеева М.В., Подкорытова А.В. Промысловые водоросли и травы морей Дальнего Востока: биология, распространенность, запасы, техническая переработка. Владивосток: ТИНРО-ЦЕНТР, 2006.243 с.

100. Технологическая оценка минерального сырья. Справочник в 8 кн.// Под ред. Остапенко П. Е./М.: Недра, 1990-1997.

101. Тимофеева-Ресовская Е.А. Распределение радиоизотопов по основным компонентам пресноводных водоемов// Труды Ин-та биологии Уральского филиала АН СССР. 1963. Т. 30. С. 125-138.

102. Флейшман Д.Г. и др. Естественное содержание лития в крови человека и некоторых животных/ Д.Г. Флейшман, З.П. Гуревич, А.А. Солюс, С.М. Бакланова, И.Л. Скульский// Доклады АН СССР. 1980. Т. 254. № 6. С. 14971501.

103. Флейшман Д.Г. и др. Литий в организме человека/ Д.Г. Флейшман, А.А. Солюс, З.П. Гуревич, Я.Ю. Багров// Физиология человека. 1985. Т. И. № 6. С. 1020-1025.

104. Флейшман Д.Г. Щелочные элементы и их радиоактивные изотопы в водных экосистемах. Л.: Наука, 1982. 160 с.

105. Химия и технология редких и рассеянных элементов// Под ред. Большакова К. А. Кн. 1./ М.: Высшая школа, 1976.270 с.

106. Холленд X. Химическая эволюция океанов и атмосферы: Пер. с англ. -М.: Мир, 1989. 552 с.

107. Хомченко О.С., Наумова Л.И. Влияние лития на рост и развитие молодняка птицы// Птицеводство. 2005. № 12. С. 21-22.

108. Христофорова Н.К., Шулькин В.М., Кавун В.Я., Чернова Е.Н. Тяжелые металлы в промысловых и культивируемых моллюсках залива Петра Великого. Владивосток: Дальнаука, 1994.296 с.

109. Чичканов Г.Г. и др. Защитное действие оксибутирата лития на ишемизированный миокард/ Г.Г. Чичканов, И.Б. Цорин, Г.Ю. Кирсанова, Д.М. Ломтадзе// Бюллетень экспериментальной биологии и медицины. 1988. № 1. С. 46-47.

110. Шакури Б.К. Содержание лития в почвах Нахичеванской АССР// Почвоведение. № 8.1976. С. 130-137.

111. Шулькин В.М., Богданова Н.Н. Распределение металлов в поверхностном слое вод залива Петра Великого (Японское море)/ ТИГ ДВО АН СССР. Владивосток, 1989. Деп. в ВИНИТИ 06.02.89, N 773-В 89 Деп.

112. Юрасов Г.И., Яричин В.Г. Течения Японского моря. Владивосток: Изд. ДВО АН СССР, 1991.174 с.

113. Яворский Л.Л. О механизме действия лития на неропоэз// Фармакология и токсикология. 1983. № 5. С. 117-119.

114. Якунин Л.П. Атлас границ распространения крупных форм льда дальневосточных морей России. Владивосток: Изд. ТОЙ ДВО РАН, 1995. 58 с.

115. Ahrens L.H. Amer. J. Sci., 249, 451 (1951); Сб. «Редкие элементы в изверженных горных породах и минералах». М.: ИЛ, 1952. 51 с.

116. Aloupi М., Angelidis М.О. Geochemistry of natural and anthropogenic metals in the coastal sediments of the island Lesvos, Aegean Sea// Environmental Pollution, 2001. Vol. 113. P. 211-219.

117. Angelidis M.O., Aloupi M. Geochemical study of coastal sediments influenced by river-transported pollution: Southern Evoikos gulf, Greece// Marine Pollution Bulletin, 2000. Vol. 40. P. 77-82.

118. Angino E., Billings G. The lithium content in the water of Mexican bay and the Northern Atlantic// Ibid., 1966. №. 2. P. 153-158.

119. Bardet J., Tchakirian S., Lagrange K. Microelements of the World Oceans// C. r. Acad. sci. 1938. Vol. 206. P. 450-451.

120. Beyaert R. et al. Lithium ions increase the activity of tumor necrosis factor/ R. Beyaert, K. Heyninck, D. Devalck, W. Fiers// J. Trace and microprobe testing. 1995. Vol. 13. №14. P. 503.

121. Cameron A.E. The unstable artificial isotopes// J. Am. Chem. Soc., 1955. № 77, P. 2731-2801.

122. Dieulafait L. Spectral analysis of the sea water// Ibid. 1882. Vol. 94. P. 13521354.

123. Fabricand B.P., Imbimbo E.S., Brey M.E., Weston J.A. Microelements content in the water of the Atlantic Ocean// Geophys. Res. 1966. Vol. 71, № 16. P. 39173941.

124. Fox H.M., Ramage H.A spectrographic analysis of animal tissue// Proc. Roy. Soc. London B. 1931. Vol. 108. P. 157-168.

125. Freise F. Chemical elements of mineral sources// Z. prakt. Geol., 1937. № 45.94 p.

126. Freundler P. Sur l'iode dosable des Laminaria flexicaulis// C.r. Acad. sci. 1924a. Vol. 178. P. 515-561.

127. Freundler P. Sur les condition de stabilisation de l'iode chez les Laminaria flexicaulis//Ibid. 1924c. Vol. 179. P. 1421-1435.

128. Freundler P. Variation de l'iode chez les Laminaria flexicaulis a l'epoque de la repousse annuelle; role de la zone stipofrondale// Ibid. 1924b. Vol. 178. P. 1625-1630.

129. Gerard E., Meurin. .Lithiumdans les substances alimentaires.// Bull. Soc. chim. France. Ser. 4.1908. Vol. 3. P. 184-190.

130. Goldberg E.D. The matter of the sea water not far from Japan// Sea. N. Y.; L.: Interscience, 1963. Vol. 2. P. 3-25.

131. Goldschmidt V.M. Geochemistry. Oxford: Clarendon press, 1954. 731 p. Gordon M.S. Animal function: principles and adaptations. N.-Y., London, 1968.560 р.

132. Kappanna A.N., Gadre G.T., Bhavnagary H.M., Ioshi J.M. Alkali elements in the sea water// Curr. Sci. 1962. Vol. 31. № 7. P. 273-279.

133. Kirchgoff G., Bunsen R. Ghemical analysis by spectrum-observation// Philos. Mag. Ser. 4.1860. Vol. 20. P. 89-92.

134. Klucinski W. et al. Wptyw in vitro jonow litu na stymulacje limfocytow T krwi I mleka u krow/ W. Klucinski, E. Miernik, B. Szeleszczuk, M. Zaleska// Medycyna weterynaryjna. 1986. Vol. XLII. № 2. P. 79-81.

135. Kubera M. et al. Modulation of cell-mediated immunity by lithium cloride/ M. Kubera, M. Bubak-Satora, V. Holan, W. Krol, A. Basta-Kaim, A. Roman, A. Skowron-Cendrzak, J. Shain//Z. Naturforsch. C. 1994. Vol. 49. № 9. P. 679-683.

136. Maricar P., Eun-Young Kim, Shinsuke Т., Ryo T. Elements in some commercial fish species from Manila Bay, Philippines// Marine Pollution Bulletin. 1997. Vol. 34. № 8. P. 671-674.

137. Mason B. Principles of Geochemistry. N. Y.: Wiley, 1952.148 p. Moeller A., MacNeil S.D., Ambrose R.F., Shane S. Que Нее Elements in fish of Malibu Greek and Malibu Lagoon near Los Angeles, California// Marine Pollution Bulletin. 2003. №46. P. 424-429.

138. Nielsen F.H. The impotence of diet composition in ultratrace element research/ J. Nutrit. 1985. Vol. 115. № 10. P. 1239-1247.

139. Ramage H. Spectrograph^ chemical analysis// Nature. 1929. Vol. 123. P. 601612.

140. Ranzi S. L'accrescimento embrionale dei Cefalopodi// Rend. Accad. Lincei. CI. sci. fis., mat, natur. 1929. Vol. 9. P. 1171-1204.

141. Riley J.P., Tonguda M. An attempt to compare chemical matter of the World Oceans// Deep-Sea Res. 1964. Vol. 11. № 4. P. 563-568.

142. Schimdt-Nielsen K. Animal physiology. Adaptation and environment. London, N.-Y., 1975.699 p.

143. Smales A.A., Webster R. K. Trace elements in the seas of Atlantic Ocean// Geochim. et cosmochim. acta. 1957. Vol. II. № 1/2. P. 139-151.

144. Sonstadt E. Preliminary note on a newly discovered property belonging to rubidium and cesium and their occurrence in sea-water and in marine products// Chem. News. 1870. Vol. 22. P. 25-31.

145. Stephen de Mora et al. The Caspian sea bottoms composition// Marine Pollution Bulletin, 2004. № 48. P. 61-77.

146. Stewart G.R. Availability of the nitrogen in Pacific coast kelps// J. Agr. Res. 1915. Vol. 4. P. 21-34.

147. Strock L.W. The Northern sea water analysis// Nachr. Ges. Wiss. Gotingen. 1936. № 15. P. 28-36.

148. Taylor S.R., McLennan S.M. The geochemical evolution of the continental crust. Rev. Geophys. 1995. Vol. 33. P. 241-265.

149. The International Mussel Watch. Washington: Nat. Acad. Sci. 1980. 248 p.

150. Thomas B.D., Thompson T.G. The elementary chemistry of the hydrosphere// Science. 1933. Vol. 77. P. 547-549.

151. Turekian K.K., Wedepohl K.H. Distribution of the elements in some major units of the earth's crust// Bull. Geol. of Amer., 1961. № 2. P. 72-84.

152. Vinogradov A.P. Elementary chemical composition of marine orgnisms. New Haven: Sears Found. Mar. Res. Yale Univ., 1953. 647 p.

153. Wattenberg H. Negative influence of the Osaka industry on the Japanese sea// Ztsch. Anorg. Chem. 1938. Bd. 236. P. 339-345.

154. Webb D.A. Studies on the ultimate composition of biological material. II. Spectrographic analysis of marine invertebrates with special reference to the chemical composition of their environment// Sci. Proc. Roy. Dublin Soc. 1937. Vol. 21. P. 505520.

155. Wedepohl K.H. The composition of the continental crust// Geochem. Cosmochem. Acta. 1995. V. 59. P. 1217-1239.

156. Wilson S.H., Fieldes M. Studies in spectrographic analysis. II. Minor elements in sea weed (Macrocystis pyrifera)// N. Z. J. Sci. Technol. B. 1924. Vol. 23. P. 47-50.

157. Wu C. Copper deficiency impairs immune cells// Sci. News. 1995. Vol. 148. № 7. P. 102.

158. Yamagata N.J. The chemical composition of the mineral water leaked through coal// Chem. Soc. Japan., Pure Chem. Sect., 1950. Vol. 11, № 4. P. 573-588.