Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Микроэлементы в морских промысловых объектах Дальнего Востока России

ВАК РФ 03.02.08, Экология (по отраслям)

Автореферат диссертации по теме "Микроэлементы в морских промысловых объектах Дальнего Востока России"

4858779

КОВЕКОВДОВА Лидия Тихоновна

МИКРОЭЛЕМЕНТЫ В МОРСКИХ ПРОМЫСЛОВЫХ ОБЪЕКТАХ ДАЛЬНЕГО ВОСТОКА РОССИИ

Специальность 03.02.08 —экология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора биологических наук

- 3 ноя 2011

Владивосток - 2011

4858779

Работа выполнена в лаборатории прикладной экологии и токсикологии Федерального государственного унитарного предприятия «Тихоокеанский научно-исследовательский рыбохозяйственный центр» (ТИНРО-Центр) и на кафедре общей экологии Дальневосточного федерального университета (ДВФУ)

Научный консультант

Официальные оппоненты:

доктор биологических наук, профессор, заслуженный деятель науки РФ Христофорова Надежда Константиновна

доктор биологических наук, профессор Пшеничников Борис Федорович

доктор биологических наук, профессор Высоцкая Римма Ульяновна

доктор биологических наук, профессор Буторина Тамара Евгеньевна

Ведущая организация:

Институт водных и экологических проблем ДВО РАН, г. Хабаровск

Защита состоится 27 декабря 2011 г. в Ю00 на заседании диссертационного совета Д 212.056.02 при Дальневосточном федеральном университете по адресу: 690091, Владивосток, ул. Октябрьская, 27. ауд. 435.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Дальневосточного федерального университета.

Отзывы на автореферат просим направлять по адресу: 690091, г. Владивосток, ул. Октябрьская, 27, к. 417, кафедра общей экологии. Факс: (423) 2459409. E-mail: marmcecology@rarnbler.ru.

Автореферат разослан « tz » ' 2011 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 212.056.02 кандидат биологических наук Ю.А. Галышева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Научно-технический прогресс и рост экономики в большинстве стран привели к изменению экологической ситу ации не только в локальном, но и в глобальном масштабе. В сложившихся условиях необходима достоверная, максимально полная и своевременная информация о наличии и состоянии природных ресурсов, о качестве окружающей среды, а также о причинах и следствиях возникающих экологических ситуаций.

Современное состояние прибрежных морских акваторий Дальнего Востока России (особенно Японского моря) определяется значительным антропогенным и техногенным прессом, что приводит к нарушению природного фона многих элементов в среде и организмах. В моря и океаны поступает огромное количество разнообразных химических соединении, произведенных человеком. Наиболее опасным является длительное воздействие токсичных металлов и металлоидов в малых дозах, приводящее к постепенному накоплению в среде загрязняющих веществ и в конечном итоге к деградации экосистем (Израэль, Цыбань, 1989; Ияй а а1. 2000, СЛей^а!., 2009, и др.).

К настоящему времени накоплен огромный материал о химическом составе морских организмов. Тем не менее, остаются актуальными вопросы о распределении и накоплении ряда элементов в органах и тканях гидробионтов разных трофических уровней, а также в компонентах морской среды, изменённой под влиянием человека.

За полувековой срок, прошедший после выхода в свет монографии А.П. Виноградова «Химический элементарный состав организмов моря» (1937-1944), которая и в настоящее время является источником новых направлений изучения морской биоты, были выделены основные факторы, определяющие содержание химических элементов в гидробионтах. Это, прежде всего, физико-химические свойства элементов, такие как атомный номер, ионный потенциал (Виноградов, 1935; Урбах, 1964; Патин, Морозов, 1981).

Результаты исследований микроэлементного состава морских гидробионтов в основном были получены на организмах океанической пелагиали.

Однако организмы, обитающие в прибрежных акваториях и эстуариях рек, мало исследованы в этом плане, хотя именно здесь колебания концентраций токсичных элементов в силу поступления загрязняющих веществ значительно варьируют и непостоянны в компонентах среды по сравнению с океаническими водами. Поэтому количественная оценка содержания элементов в морских организмах в сравнительном аспекте важна как для практических целей, так и для фундаментальной проблемы - выяснения причин, их определяющих.

К основным факторам, влияющим на формирование элементного состава, относят также биологическую значимость и функции элементов в организмах гидробионтов. Живое

вещество является пластичным, изменяется, приспосабливаясь к изменениям среды, но, возможно, имеет и свой процесс эволюции, проявляющийся с ходом геологического времени, вне зависимости от изменения среды (Вернадский, 1988).

Благодаря концентрационной функции двустворчатые моллюски и макрофиты способны аккумулировать микроэлементы в ]03-105 раз больше, чем их содержится в среде. Поэтому токсичные элементы накапливаются в тканях морских организмов, что сказывается на формировании их микроэлементного состава и приводит к ухудшению качества биоресурсов. Качество же пищевых продуктов, получаемых из гидробионтов, предопределяет здоровье и продолжительность жизни человека. Более того, решение поставленных вопросов необходимо не только на современном этапе развития общества, но особенно важно в грядущем времени, в связи с разработкой и внедрением новых продуктов из морского сырья. Безопасность пищевых продуктов гарантируется установлением и соблюдением регламентированного уровня содержания (предельно допустимых уровней - ПДУ) загрязнителей химической и биологической природы, а также природных токсичных веществ, характерных для конкретного продукта и представляющих опасность для здоровья. В нашей стране разработаны гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов. Этими требованиями ограничивается содержание свинца, мышьяка, кадмия, ртути, меди и цинка в съедобных тканях рыб, моллюсков, ракообразных и содержание свинца и ртути в морских водорослях.

Актуальность темы работы связана с необходимостью выяснения микроэлементного состава морских организмов и получения современной информации об уровнях содержания ряда элементов в промысловых рыбах, беспозвоночных и растениях.

В работе обсуждаются уровни концентраций 14 микроэлементов, которые представлены группой тяжелых металлов (Ее, Мп, Со, №, Си, РЬ, С<3, Сг, а также щелочными металлами (1л, 11Ь), металлоидом (Аз) и неметаллом (8е). Выбор элементов обусловлен их биологической значимостью (Ее, Мп, Со, 7п, Си, №, Сг), недостаточной изученностью концентраций в морских организмах (1л, ЛЬ, йе), токсичностью РЬ, Сс1, Аб).

Цель: определить уровни содержания микроэлементов в морских растениях, моллюсках и рыбах и показать причины, их определяющие.

Задачи:

1. Определить уровни содержания элементов в морских макрофитах и выявить зависимость концентраций микроэлементов в морских травах, бурых, зелёных и красных водорослях от условий существования и специфики видов.

2. Показать зависимость концентраций элементов в органах промысловых моллюсков от условий среды и биологических особенностей видов.

3. Выяснить особенности распределения и уровни содержания элементов в органах и тканях рыб.

4. Рассмотреть формирование микроэлементного состава морских организмов в процессе эволюции биосферы.

5. Провести санитарно-гигиеническую оценку промысловых гидробионтов по содержанию в них токсичных элементов.

Научная новизна

В работе впервые проведён сравнительный анализ распределения ряда микроэлементов в морских растениях, органах моллюсков и рыб, который показал содержание каждого из элементов (мкг/г сух. массы) в пределах десятичного порядка величин. Выяснено, что:

1. В современных условиях железо занимает ведущую позицию в микроэлементном составе всех исследованных организмов.

2. Высокие концентрации железа и марганца во всех растениях обусловлены геохимическими условиями среды в момент их распространения в биосфере и обеспечением протекания важнейших окислительно-восстановительных реакций - дыхания и фотосинтеза.

3. В моллюсках и рыбах в наибольших количествах находятся Ре и Хп. Более низкие концентрации Мп в животных организмах, чем в растениях, связаны с их гетеротрофным способом питания и регуляцией содержания этого элемента, имеющего высокий окислительно-восстановительный потенциал.

Как в растениях, так и в животных последние места в ряду концентраций элементов занимают Со, 01,11ц.

4. Между концентрациями Мп, Сг и Со в мягких тканях мидии Грея, Zn, Ая, РЬ, Со, Си в тканях модиолуса, 8е, Си, и в тканях устрицы и содержанием этих элементов в донных отложениях наблюдается положительная корреляционная зависимость. Между концентрациями СУ, Аз, Со, КЬ в мягких тканях устрицы, Ре в тканях модиолуса, СА в тканях мидии Грея и донных отложениях с мест сбора моллюсков связь отрицательная.

В головоногих моллюсках медь по содержанию занимает третью позицию после цинка и железа. Головоногие, как и устрицы, являются «медно-цинковыми» организмами.

5. Распределение элементов по органам рыб не зависит от их видовой принадлежности. Уровни содержания элементов определяются многими факторами, прежде всего условиями существования и трофическим статусом.

6. Формирование микроэлементного состава морских организмов обусловлено физиологической потребностью в элементах, предопределённой окислительно-восстановительными условиями среды в ходе эволюции биосферы и современными уело-

виями обитания - речным стоком, антропогенным прессом (зал. Петра Великого), вулканизмом и апвеллингами (Авачинский залив).

Методология, материал и методы исследования

В работе использована методология комплексного подхода. Концентрации элементов в органах гидробионтов рассматривались во взаимосвязи со средой обитания. Отбор, про-боподготовка и анализ образцов проводились по едином) плану и единообразным полевым и лабораторным методикам с использованием современных приборов, что является основой для корректного сопоставления полученных результатов.

В основу диссертации положены данные, полученные автором в результате многолетних (начиная с 1981 по 2010 г.) исследований. Научные материалы собраны в экспедициях на научно-исследовательских судах ТИНРО-Центра. Анализируемый материал включал 120 проб донных отложений; 2550 проб рыб (включая отдельные органы), 900 проб беспозвоночных; 180 проб макрофитов. В сумме выполнено свыше 37 тысяч элемент-определений. Для анализа проб использовались современные высокочувствительные методы: атомно-абсорбционная спектрометрия (ААС) (пламенный и электротермический варианты), атомно-эмиссионная спектрометрия (АЭС) с индуктивно связанной плазмой.

Достоверность результатов основана на метрологическом контроле определений с помощью международных стандартных образцов морской воды, тканей рыб, беспозвоночных и донных отложений. Автор неоднократно участвовала в межлабораторных интеркалиб-рациях. Результаты анализа представительных выборок получены с применением государственных стандартных образцов элементов и подтверждены математической оценкой достоверности.

Теоретическая ценность и практическая значимость работы. Изучение элементного состава организмов диктовалось научно-практическими соображениями. Сделанное научное обобщение вносит вклад в развитие фундаментальной и прикладной экологии.

Рассмотрено и обосновано формирование микроэлементного состава групп морских организмов прибрежной зоны в новых экологических условиях.

Результаты изучения уровней содержания элементов Аэ, РЬ, Сс1, Ъл, Си, №, Со, Сг, Ре, Мп, и, И), вс в тканях рыб, моллюсков и морских растений используются для оценки загрязнения и состояния прибрежных районов при проведении экологтеского мониторинга.

Выявленная зависимость концентраций тяжёлых металлов в макрофитах от их удаления от источников загрязнения позволяет проследить пространственное распространение поллютантов. Информация о концентрациях Мп, Сг и Со в мягких тканях мидии Грея; 2п, Аэ, РЬ, Со и Си в тканях моднолуса, Бе, Си, 1л в тканях устрицы может быть использована для биоиндикации степени загрязнения акваторий этими элементами.

Установленные уровни физиологически значимых элементов в промысловых рыбах, моллюсках и морских растениях учитываются при производстве продуктов питания и биологически активных добавок.

Информация о содержании токсичных элементов (Аб, Нц, РЬ, Сс1) в гидробионтах из районов, испытывающих различную антропогенную нагрузку, а также из районов с проявлением апвеллингов и вулканизма применяется для оценки и прогноза изменения качества промысловых организмов потребляемых человеком.

Результаты изучения концентраций токсичных элементов в морских растениях, рыбах и моллюсках целесообразно использовать при научном обосновании предельно допустимых уровней их содержания в гидробионтах, используемых в пищу.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Ведущими элементами по уровню содержания в растениях являются железо и марганец. Третий элемент в ряду убывания концентраций, как правило, - цинк, в бурых водорослях его позицию может занимать мышьяк. В животных концентрации марганца существенно ниже, чем в растениях, и регулируются организмами из-за его высокого окислительно-восстановительного потенциала.

Как правило, в ряду концентраций элементов в моллюсках и рыбах за железом следует цинк, а не марганец.

2. Концентрации элементов в мягких тканях двустворчатых моллюсков коррелируют с их содержанием в среде - донных отложениях. Положительная корреляция характерна для Мп, Сг и Со в мидии Грея, Ъп, Ая, РЬ, Со и Си в модиолусе длиннощетинистом, Бе, Си, 1л в устрице тихоокеанской.

Микроэлементный состав головоногих моллюсков менее связан со средой, чем двустворчатых моллюсков. В наибольших количествах в головоногих содержатся 7м, Ре и Си.

3. Распределение элементов по органам рыб не зависит от их видовой принадлежности. Уровни содержания элементов определяются условиями существования организмов и их трофическим статусом.

4. Современные условия существования отражаются на уровнях содержания элементов в гидробионтах, проявляясь в воздействии речного стока, антропогенного пресса, что наиболее характерно для северо-западного побережья Японского моря, а также вулканизма и апвеллингов, типичных для прикамчатско-тихоокеанских вод.

Личный вклад автора. Диссертационная работа является законченным исследованием, выполненным автором в течение 1981-2010 гг. Материалы диссертационной работы были получены при выполнении госбюджетных и хоздоговорных НИР, проектов федеральных и региональных целевых программ, по которым соискатель являлась ответственным испол-

нителем разделов и научным руководителем тем. Личный вклад автора состоит в постановке цели и задач исследований, участии в морских экспедиционных работах по отбору гидро-бионтов, выборе методов, определении элементов в органах гндробионтов, анализе и обобщении полученных материалов.

Апробация работы. Научные результаты по теме исследования ежегодно (начиная с 1981 г.) докладывались на отчётных сессиях ТИНРО-Центра.

Основные результаты работы были представлены и обсуждены на международных и российских научных конференциях, симпозиумах: «III съезде советских океанологов», Ленинград. 1987; «New rational use off the natural resources of the ocean» Second Pacific Symposium on Marine Sciences USSR, Nakhodka, 1988; «III Всесоюзной конференции по морской биологии», Севастополь, 1988; «Всесоюзной конференции по сырьевым ресурсам и биологическим основам рационального использования промысловых беспозвоночных», Владивосток, 1988; «Всесоюзной конференции по научно-техническим проблемам марикультуры», Владивосток, 1989; «Всесоюзной конференции по экологическим проблемам охраны живой природы», Москва, 1990; «II Всесоюзной конференции по рыбохозяйственной токсикологии», Санкт-Петербург, 1991; Всероссийской конференции «Экосистемы морей России в условиях антропогенного стресса», Астрахань, 1994; II российской школы «Геохимия, экология и районирование биосферы», Москва, 1999; 1-й Международной конференции «Морские прибрежные экосистемы: водоросли, беспозвоночные и продукты их переработки», Москва-Голицыно, 2002; VII Международной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока», Новосибирск, 2004; Международной научной конференции «Современные проблемы водной токсикологии», Борок, 2005; PICES North Pacific Marine Science Organization. Fourteenth Annual Meeting, Vladivostok, 2005. VI Всероссийской конференции по анализ)' объектов окружающей среды «Экоаналити-ка-2006», Самара, 2006; 3-й Международной конференции «Морские прибрежные экосистемы: водоросли, беспозвоночные и продукты их переработки», Владивосток, 2008; PICES 17th Annual Meeting, China, Dalian, 2008; PICES XVIII Annual meeting, Republic of Korea, Jeju, 2009; 17th International Environmental Bioindicators Conference, Moscow, 2009; Международном симпозиуме «Ртуть в окружающей среде», Москва, 2010.

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 75 печатных работах: в монографии (в соавторстве), 57 научных статьях и материалах конференций, в том числе 23 статьях в журналах, рекомендованных ВАК.

Структура и объём диссертации. Диссертация изложена на 306 стр. Состоит из введения, семи глав, выводов, списка литературы, включающего 504 источника, в том числе 248 на иностранных языках, приложения. Работа содержит 83 таблиц, 30 рисунков. В приложении приведены карты, таблицы с данными о содержании элементов в объектах исследования.

Благодарности. Выражаю искреннюю благодарность моему научному консультанту' и первому научному наставнику д-ру биол. наук, профессору, заслуженному деятелю науки РФ Надежде Константиновне Христофоровой за приобщение к научной деятельности, ценные замечания и советы при обсуждении, анализе и обобщении материалов работы.

Очень признательна коллегам по ТИНРО-Центру и кафедре общей экологии ДВФУ: Н.Н. Ковалеву, Т.Н. Слуцкой, О.Н. Лукьяновой, М.В. Симоконю, ЕЛ. Вейдеману, Г.С. Бори-сенко, С.А. Черкашину, JI.B. Нигматулиной, Д.П. Кику, М.Г. Блохину, А.П. Черняеву, - за помощь в анализах, всестороннюю поддержку, конструктивные замечания и советы в процессе многолетних исследований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Глава 1. Формирование микроэлементного состава морских организмов в связи с условиями существования (обзор литературы)

Обзор литературы состоит из разделов, в которых проводится анализ информации источников отечественной и зарубежной литературы по изучаемой проблеме. Рассмотрены теоретические постулаты В.И. Вернадского о неразрывности связей живого организма с окружающей средой.

Приводится информация о микроэлементном составе и уровнях содержания элементов в воде и донных отложениях Мирового океана, а также прибрежных морских экосистем. Анализ данных свидетельствует о том, что микроэлементный состав морских вод, сформировавшийся в процессе эволюции океана, в настоящее время, оставаясь относительно неизменным в океанских водах, подвержен изменению в пространстве и во времени в прибрежных акваториях.

Приводятся самые первые сведения и современные данные о содержании металлов в органах рыб, моллюсков, морских травах и водорослях. Подчеркивается недостаточность и отсутствие современных сведений о накоплении морскими организмами токсичного элемента мышьяка, а также селена, лития, рубидия. Показана целесообразность и необходимость исследования закономерностей формирования элементного состава гидробионтов разных трофических уровней, включающего как известные биофильные и токсичные, так и мато-изученные элементы (As, Hg, Pb, Cd, Zn, Cu, Ni, Co, Cr, Fe, Mn, Li, Rb, Se).

Глава 2. Районы работ, объекты и методы исследования

Основными районами исследования были прибрежные акватории Дальнего Востока России, различающиеся природными условиями: влиянием речного стока, антропогенным прессом, проявлением вулканизма и апвеллингов. Районы работ включат зал. Петра Вели-

кого (Японское море) с входящими в него заливами Амурским, Уссурийским, Славянским, Находка, Посьета; шелъфовое мелководье о. Сахалин (Охотское морс) и Авачинский залив (рис. 1).

Рис. 1. Карта-схема районов работ

Объектами анализа на содержание Аэ, РЬ. Сс1, Ъп. Си, Со, Сг, Ие, Мп, Ц, ИЬ, Бе были морские рыбы (табл. 1); бурые, красные, зелёные водоросли и морские травы (табл. 2); моллюски (табл. 3, 4) и донные отложения из мест сбора организмов. Анализируемый материал включал 120 проб донных отложений; 2550 проб рыб (учитывая отдельные органы), 900 проб беспозвоночных; 180 проб макрофитов. В сумме выполнено свыше 37 тысяч элемент-определений.

Подготовку гидробионтов к определению элементов осуществляли методом кислотной минерализации с НМО, согласно ГОСТу 26929-94 и методическим указаниям (МУ) по выполнению измерений элементов в гидробионтах методом ААС' (РД-15-273-94 и др.).

Подготовку проб донных отложений к определению элементов проводили и соответствии с руководящими документами РД 52. 10.556-95, МУ «Определение загрязняющих веществ в пробах морских донных отложений и взвеси» и методикой количественного химического анализа «Определение Аэ, Сс1, Со, Сг, Си, Ня, Мп, N1, РЬ, БЬ, Бп, Ъп (кислотораствори-мые формы) в почвах и донных отложениях атомно-абсорбционным методом» М 02-902-1252005.

Концентрацию ртути в исследуемых образцах определяли беспламенным атомно-абсорбционным методом на микроанализаторе фирмы «Hiranuma» Hg-1. Чувствительность определения составила 0,0001 мкг/мл.

Измерение концентраций железа, цинка, хрома, никеля, кобальта, меди, свинца проводили на атомно-абсорбционном спектрофотометре фирмы «Nippon Jarrell Ash» .модель АА-855 в пламени. Концентрации кадмия, мышьяка и селена определяли на атомно-абсорбционном спектрофотометре «Shimadzu»» АА-6800 в графитовой кювете.

Таблица 1. Объекты исследования: рыбы

Наименование объекта Трофический статус Занимаемый биотоп Район сбора

Сельдь тихоокеанская (Clupea pallasii) Планктонефаг Неритопелагиаль Амурский залив

Корюшка малоротая (Ну-pomesus pretiosus) Планктонофаг Неритопелагиаль Амурский залив

Пиленгас (Liza haematocheilus) Бентофаг Неритопелагиаль Реки Артёмовка (Уссурийский залив). Раздольная. Амба (Амурский залив)

Камбала полосатая (Liopsetta pinnifasciata) Бснтофаг Сублитораль Амурский залив

Камбала остроголовая (Ciéis-them's herzensíeini) Бентофаг Элитораль Уссурийский залив

Камбала желтоперая (Limanda asperaj Бентофаг Элитомезобенталь Уссурийский залив

Камбала остроголовая (Ciéis-thenes herzensteini) Бентофаг Элитораль Амурский залив

Камбала Шренка (Pseudopleu-ronectes schrenki) Бентофаг Сублитораль О. Сахалин

Навага тихоокеанская (Elegi-ñus gracilis) Мнксофаг Элитораль Амурский залив

Терпуг восьмилинейный (Hexagrammos ocíogrammus) Бентофаг Сублитораль Уссурийский залив

Минтай (7beragra chal-cogramma) Бентофаг Элитомезобенталь Зал. Петра Великого

Скат щитоносный (Bathyraja parmifera) Бентопланкто-нофаг Мезобенталь Охотское море

Дальневосточная краснопёрка fTribolodon brandtii) Бентофаг Неритопелагиаль Реки Артёмовка (Уссурийский залив). Раздольная (Амурский залив)

Карась серебряный (Carassius gihelio) Бентофаг Придонный Реки Артёмовка (Уссурийский залив). Раздольная (Амурский залив)

Горбуша (Oncorhynchus gorbuscha) Планктонофаг Эпипелагиаль Зал. Петра Великого

Ксрчак-яок (Myoxocephalus I'aok) Бентопланкто-нофаг Элитор&чь О. Сахалин

Сельдевая акула (Lamna di-tropis) Хищник Эпипелагиаль Охотское море

Таблица 2. Концентрации микроэлементов в бурых водорослях, мкг/г сух. массы

Вид Район отбора Fe Мп Zn As Cu Pb Ni Со

Agarum cri-brosum Японское море. Амурский залив 2385 ±119 171.7 ±85 59.6 ±3.0 13.7 ±4.8 7.2 ±0.7 9.5 ±1.0 7.2 ±0.7 7.6 ±5.8

Sargassum pallidum Японское »tope, бухта Новгородская, Зал. Посьета 686 ±34 17.16 ±0.9 22.0 ±1.1 48.4 ±5.8 3.4 ±0.3 1.5 ±0.1 1.0 ±0.1 0.49 ±0.05

Undaria pin-natifida Японское море. прол. Старка. зал. Петра Великого 237 ±12 20,13 ±1.0 30.2 ±1.5 45.2 ±5.1 0.40 ±0.05 1.20 ±0.16 0.40 ±0.05 0.40 ±0.08

Alaría an-gusta Авачинский залив, о. Топорков 19.8 ±1.0 7.27 ±0.40 19.4 ±1.0 42.8 ±5.8 7.3 ±0.7 2.4 ±0.2 0.50 ±0.05 0.48 ±0.05

Fucus eva-nescens Авачинский залив, бухта Старичкова 65.8 ±6.3 55.48 ±2.80 13.8 ±0.7 10.1 ±2.8 0.40 ±0.03 1.0 ±0.1 1.7 ±0.2 1.0 ±0.1

Laminaria bongardiana Авачинский залив, бухта Старичкова 65.2 ±6.2 6.98 ±0.30 18.6 ±0.9 16.5 ±1.8 0.50 ±0.05 4.6 ±0.5 0.50 ±0.05 0.47 ±0.05

Laminaria gurjanovae Авачинский залив, бухта Бечевинская 46.5 ±2.3 4.89 ±0.20 12.2 ±0.6 31.6 ±3.8 0.50 ±0.05 0.50 ±0,05 0.50 ±0.05 1.5 ±0.1

Laminaria longipes Авачинский залив, о. Топорков 45.6 ±2.3 9.09 ±0.50 13.6 ±0.7 49.9 ±5.4 6.8±0.7 0.9 ±0.1 0.50 ±0.05 0.46 ±0.05

Laminaria yezoensis Авачинский залив, о. Топорков 190 ±10 9,51 ±0.50 23.7 ±1.2 40.8 ±4.8 23.8 ±2.4 11.8 ±1.2 0.50 ±0.05 1.4 ±0.1

Примечание. ± - ошибка метода

Определение лития и рубидия осуществляли на спектрофотометре фирмы «Shimadzu» AA-6601F в режиме пламенно-эмиссионного анализа.

Для построения градуировочных графиков применяли стандартные образцы ГСО, утвержденные Госстандартом России и внесенные в реестр средств измерений, в раздел «Государственные стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов».

Полученные экспериментальные данные обрабатывали с использованием пакета прикладных программ «Microsoft Excel»-XP, GIS Arc View, Statistica 6.0.

Глава 3. Мнкроэлементный состав морских растений Макрофиты являются одними из главных компонентов экосистемы моря. Они широко используются человеком в качестве биоресурса и в научных исследованиях при проведении мониторинга состояния среды прибрежных акваторий. Уровни содержания элементов в этих объектах используются при контроле поступления загрязняющих веществ в залив и оценке последствий их влияния на биоту.

Вид Район отбора Год отбора Fe Zn Мл Cu As Pb Cd Со Cr Se

Miziihopectcn ycssocnsis (печень) Амурский чалив 2006 393-1380 47-136 2,8-17.8 14.5-25 2,6-4.0 0.06-5.1 33-307 0,3-0.6 0,1-0.4 0,6-3,6

MiziJiopcctt-n yessocnsis (mvckvji) Амурский залив 2006 10-57 25-78 0,8-4,7 0,5-1,7 0,5-1.8 0,02-0,03 0,1-1,0 0.02-0.1 0,02-0.07 0,3-1,8

Miziíhopecti'n yessocnsis (печень) Уссурийский залив 2007 348-1290 42-140 2,3-12,8 12,5-24 2.0-3.0 0,04-4,10 38-324 0,3-0,5 0,1-0,3 0,4-32

Miztihopcctcn yessocnsis ímvckvn) Уссурийский залив 2007 9-63 22-82 0,3-3.6 0,3-1,4 0,4-1.8 0,02-0,03 0.1 -0,9 0,02-0.08 0,02-0.08 02-1,7

,\/i lihis irossithis Ам> рскии залив 2003 69-431 47-202 2-34 1.6-15.0 3.8-16,9 0.6-3.8 0,3-1,0 0,2-0,5 0,1-0.3 0.8-3,9

2004 119-217 63-218 13-25 2,0-5.0 2,8-5,4 0,2-0,6 1,2-3,1 0,3-0,7 0,2-0.3 1,05-1,36

2005 40-140 62-87 7-21 2.5-62 _ 0.1-0.3 0.5-1.3 0.3-0.6 0.2-0.4 0.1-2,5

2006 216-290 89-108 8-16 6.0-7.0 0.7-1.1 1,1-2.5 4.5-6.7 0.4-0.8 02-0.5 0.8-2,0

Зал. Находка 2005 219-370 190-223 22-26 13,0-15.0 3,0-3,4 0,1-0,2 0,1-0,2 0,3-0,7 022-0.24 0,58-1,52

Crcnomytilus grayanits Амурский залив 2004 125-175 75-100 7-12 5,0—6.0 2.8-4.1 0.3-0.5 2.5-4.6 0.7-12 0.43-0.56 0,82-1,01

Зал Находка 2005 118-350 62-180 6.9-27 3.6-13.0 1,9-7.9 0.1-1,3 1,6-17 0.3-1,7 0.1-12 0,6-1,6

Уссурийский залив 2006 70-315 62-95 2,5-8,7 3,7-10,0 4.8-15,3 0,2-1,1 2,5-9,2 0,3-12 0.3-2.0 0,5-3,4

Moiliulus mocho-his Амурский залив 2004 135-493 105-950 213-1575 10,0-65,0 2,5-9,0 0,72-1,50 1,6-17,3 0,5-72 0,17-0,69 0,43-1,69

Уссурийский залив 2006 182^430 65-140 325-1125 8,7-27,5 9.6-14.5 0,5-2,6 52-17,5 1.2-32 0,5-12 -

Crassoslrea gi-gas Амурский залив 2004 80-612 875-2400 63-136 75,0-275,0 5,7-22,3 0,1-0,9 1,0-15,0 0,1-0,9 - 0,05-6,27

Зал Находка 2006 400-750 1575-2014 56-110 81-212 32-14.5 0.3-0.8 2,0-42 0.07-0.10 _ 0.38-0.81

. inathtm broughumi Амурс кий залив 2002 525-1350 51-100 5-21 2.0-3.0 - 0.5-0,1 3.5-9,1 0.3-0,5 0,70-1,90 -

Устье р. Раздольной 2003 402-1075 22-30 11-1.3 2,0-3,0 7,0-9,0 1,0-1,2 3,0-4,5 0,5-0,7 12-1,5 0,9-1,5

Уссурийский залив 2002 481-840 67-104 9-24 1,8-3.0 - 0.1-0.3 0.6-5.4 0.1-1.5 0.40-1.50 -

2006 575-625 95-100 15-50 2,0-5,0 5.6-12,5 0.1-0.2 3,7-9.0 0.4-0.7 0.9-2.7 0,1-1.6

Corbictila japónica Устье р. Арлемовка 2002 133-206 93-182 5-37 9-20 5-10 0,8-2,2 0,2-4,5 0,2-1,0 0,4-0.9 5-10

2007 280-870 33-125 7-25 4-9 0,9-6,0 0,1-1,3 0,4-1,8 0,1-0.4 0,3-1,0 2-14

Устье р. Раздольной 2002 100-2631 50-92 53-605 8.0-20,0 5,4-13,3 1.3-5.0 0,5-2,9 0,6—2,1 0,10-2,60 5-8

Таблица 4. Средние концентрации металлов в органах кальмара (Тоски-оскхраа/сш) из зал. Петра Великого, мкг/г сух, массы_

Орган 7я Ре Си Мп С(1 РЬ ня

Гладиус 285±36 11,8±й,3 5,Х-Ь3,(> 7,6±1,2 1,19±0,37 0,07±0,02 0,002±0,001

Кожа 61,8±7,2 41,2±12,9 41,9±22,0 5,3±4,0 1,40±0,50 0,04±0,02 0,003±0,001

Щупальца 67Д±7,2 6,4±0,8 9,2±2,0 1,4±0,7 0,52±0,10 0,05±0,03 0,021±0,010

Мантия 5б,1±7,б 27,9±25,5 6,5±1,5 1,7±0,4 0,44±0,22 0,05±0,02 0,030±0,010

Печень 126±73 168±96 126±35 4,4±2,4 24,0±12,8 0,06±0,02 0,035±0,010

Чернильная железа 86,5±37,8 28,9±2,3 172±75 7,8±1,9 3,0±1,4 0,25±0,08 0,10±0,050

Водоросли

В бурой водоросли А. спЪгояит из Амурского залива содержание всех элементов, за исключением Ав, либо самое высокое (Ре, Мп, ¿п. Со), либо повышенное (Си, РЬ) (см. табл. 2). Причин этого: морфологические особенности слоевищ агарума (его талломы отличаются развитой удельной поверхностью) и место сбора (опреснение и антропогенный пресс).

Все виды бурых водорослей из всех мест сбора характеризуются высокими концентрациями Аэ, причем в большинстве случаев они превосходит содержание Мп и Особенно выделяются уровнями содержания Ав водоросли, собранные в Авачинском заливе, что, очевидно, обусловлено локальной особенностью среды, проявлением вулканизма и апвел-лингов в данном районе.

Отличительная особенность информации, представленной в табл. 2, относится и к 2а в водорослях Авачинского залива, т.е. фактически океанического побережья. Ранее было показано (Христофорова и др., 1981, 1989, 1997), что у неосвоенных, незаселенных побережий северного Приморья концентрация этого элемента в фукусах находится в пределах 20-22 мкг/г, в фукусах Курильских островов - 18-20 мкг/г. Таким образом, 20 мкг/г - это фоновый уровень содержания 2п в фукусах северо-западного побережья Японского моря. Следовательно, 13,9 мкг/г 7,п в К егшеясепз из бухты Старичкова - это фоновый прикамчатско-тихоокеанский уровень.

'¿п в отличие от таких крупномасштабных (или глобальных) загрязнителей морской среды, как РЬ, С(1, - компонент преимущественно локального (или регионального) загрязнения, формируемого под прямым влиянием промышленных, городских, сельскохозяйственных и других стоков в прибрежных водах или приустьевых зонах. В фукусах восточного побережья Ирландии (ТотпЬпэоп е1 а1., 1980) с небольшим населением и низким уровнем индустриализации концентрация 2п составляет 73,7 мкг/г. Таким образом, фоновые уровни этого металла в водорослях свидетельствуют о более мощном антропогенном воздействии на европейское побережье Атлантики, чем побережье западной Пацифики.

В пяти видах красных водорослей: А. 1оЬисЫеп51$, С. ртпи1аЫ$, Р. /¡Иста, Т. сгтНш из зал. Петра Великого и Р. аЬЪоШе из Авачинского залива, - выявлены следующие диапа-

зоны концентраций элементов: для Fe - 137-3482; Мп - 24-2126; Zn - 27-122; As - 8,9-12,1; Cu - 6,0-18,3; Pb - 1,5-19,3; Ni - 0,3-15,6; Co - 0,3-8,1 мкг/г.

Определены концентрации элементов в зеленых водорослях Codium fragile из Японского моря (Fe - 2504; Мп - 43,3; Zn - 18,2; As - 9,3; Cu - 2,7; Pb - 2,3; Ni - 0,46; Co - 0,46) и l/lva fenestrata из Авачинского залива (Fe - 5867; Мп - 153; Zn - 89,3; Pb - 86,7; Cu - 25,5; Ni -5,1; As-4,03, Со - 0,51 мкг/г сух. массы).

Следует отметить более низкий уровень концентраций As в красных и зеленых водорослях по сравнению с бурыми, а также самое высокое содержание меди в U. fenestrata из Авачинского залива среди всех изученных видов водорослей.

Видоспецифичность микроэлементного состава водорослей обусловлена как морфологией слоевищ и биохимическими особенностями, так и спецификой мест обитания.

Микроэлементы в морских травах зостере морской (Zostera marina) и филлоспа-диксе иватенском (Phyllospadix iwatensis)

Сборы зостеры и филлоспадикса сделаны в районах зал. Петра Великого, испытывающих разную антропогенную нагрузку (табл. 5).

Таблица 5. Металлы в морских травах из зал. Петра Великого, мкг/г сух. массы

Место отбора проб п Fe Мп Zn Си Сг Cd

Амурский залив, о. Рейнеке 104 1123±50.9 103±6.4 43.2±1.2 8.0±0,2 2.0±0.1 1.3Í0.1

Бухта Перевозная 82 1593±98.3 - 46.8±1.8 9.4±0.5 2.0±0.2 2.ШД

Кутовая часть залива 84 2518±134 - 66.6±1.9 13,7±0,3 3.8±0.2 2.9±0.2

Славянский залив, бухта Северная 44 1781±236 292±37.6 37,3±3.7 7.Ш.6 2.2±0.3 1.7±0.2

Бухта Миноносок 65 1097±371 196±9.4 46.4±2.7 8.2*0.4 2.5±0.1 1.6±0.1

Бухта Наездник 40 2006±371 163±16.4 48.3±2.0 8.7±0.8 2.8±0.3 1.4±0.1

Бухта Славянка 33 199Ш07 28Ш4.2 71.Ш.7 16.0±1.8 2.9±0.4 1.6±0.1

Пространственное распределение практически всех металлов в растениях показало приуроченность повышенных концентраций к потенциальным источникам загрязнения моря. Так, в северо-западной части Амурского залива это прежде всего речной сток р. Раздольной, который выносит в залив воды, загрязнённые промышленными и коммунально-хозяйственными стоками. По мере удаления от источника загрязнения концентрации металлов в пробах постепенно снижаются. Влияние реки прослеживалось на расстоянии более 30 км от устья, т.е. до входа в бухту Перевозну ю. Здесь среднее содержание в растениях ре, Си и С(1 было достоверно выше, чем у о. Рейнеке, расположенного в фоновом районе. Следует отмстить, что высокое содержание цинка вблизи источника антропогенного загрязнения и более медленное, по сравнению с другими металлами, уменьшение его концентраций с рас-

стоянием является характерной чертой горизонтального распределения данного элемента в растениях. В Славянском заливе влияние источников загрязнения вод также прослеживалось по уровню содержания металлов в морской траве: увеличение концентрации железа, меди, цинка и хрома возрастало у судоремонтного завода, рыбокомбината и стоянки судов транспортного и рыбодобывающего флотов (Вейдеман, Ковековдова, 1991).

Выявленная в многолетнем режиме связь между содержанием металлов в морских травах и расстоянием до источника их посту пления свидетельствует о её надёжности и подтверждает выводы о возможности использования растений в качестве организмов-индикаторов при экологическом мониторинге прибрежных акваторий.

В литературе часто обсуждаются вопросы о связи накопления металлов с видовой принадлежностью растений (СиШпапе, \Vhelan, 1982; Корякова, 1983; Но, 1987; Саенко и др., 1988; и др.). Сопоставление данных о содержании металлов в одновременно собранных пробах зостеры и филлоспадикса показало отсутствие достоверных различий между видами морских трав для 5 %-ного уровня (табл. 6), поэтому при обработке результатов видовые различия не учитывали.

Таблица 6. Различия в содержании металлов в филлоспадиксс иватенском (х1> и в зостере морской (Х2). мкг/г сух, массы_____

Параметр оценки Железо Медь Цинк Хром Кадмий Марганец

О 153.0 0.6 11.1 -0.6 -0.8 97.3

ш<] ±265.7 ±1.1 ±6.8 ±0.8 ± 1.6 ±71.1

к 99 98 96 54 98 69

Примечание. О - разность средних величин (Х] - х2). т^- ошибка разности средних величин: к - число степеней свободы (П1 + п2 - 2).

В последующие годы список определяемых элементов в морских травах был расширен (табл. 7).

Таблица 7. Среднее содержание элементов в морских травах из зал. Петра Великого мкг/г

п Ре Мп гп Ая Си № Сг 5е РЬ са

24 2454± 1529 267± 127 28.0± 8.4 12.71± 3.19 5,10± 0.90 4.58± 4.80 2.58± 1.0 2.50± 1.30 3,74± 1.90 1.82± 0.60

Ряд уменьшения концентраций элементов в морской траве выглядит следующим образом:

Ре, Мп, Ъп, Ая, Си, 5с = Сг, №, РЬ, Сс1. Литий и рубидий в морских растениях

Литий и рубидий играют существенную роль в жизни организмов моря. Однако содержание этих элементов в промысловых гидробионтах дальневосточных морей не изуча-

лось. Диапазон концентрации и в водорослях из зал. Петра Великого составил 0,15-1,96 мкг/г; в зостере морской средняя концентрация 1л - 2,23 мкг/г. Диапазон концентрации КЬ -4,55-56,43 мкг/г, средняя концентрация в зостере - 40,31 мкг/г сух. массы. Полученные данные свидетельствуют, что содержание 1л и ЯЬ к растениях зал. Петра Великого сопоставимо с концентрацией этих элементов в макрофитах из других зон Мирового океана (Блохин, Ко-вековдова, 2006).

Селен в морских растениях

Селен является биологически активным элементом и токсикантом в случае присутствия в больших концентрациях.

Содержание этого элемента в водорослях в основном не превышает 0,8 мкг/г сух. массы, максимальное значение выявлено у представителей сем. Батцаязасеас (Ж т\уаЪе¡) -1,06 мкг/г сух. массы. Минимальная концентрация обнаружена в хондрусе - 0,19, ламинарии узкой - 0,24, анфельции - 0,28 мкг/г. Полученные данные сопоставимы с результатами, известными для водорослей из открытых районов Мирового океана, средняя концентрация селена в которых составляет около 1 мкг/г.

Содержание Бе в водорослях коррелирует с его уровнем в окружающей среде. Донные отложения прибрежных районов Японского моря содержат 0,35-0,90 мкг Бс /г сух. массы, что близко к содержанию элемента в водорослях (Лукьянова, Ковековдова, 2006).

Таким образом, несмотря на различие видов морских растений, а также мест их обитания, в наибольших количествах в них содержатся Ре, Мп и 2п, в наименьших - РЬ, Сё, №, Со. По уровню содержания в бурых водорослях третье место часто занимает мышьяк, в то время как в морских травах на третьем месте находится цинк.

Глава 4. Микроэлементный состав двустворчатых моллюсков

Поскольку в качестве объектов исследования были выбраны промысловые моллюски, необходимо было провести максимально полный анализ содержания элементов в их мягких тканях (см. табл. 3).

Как выявлено, уровни содержания металлов в моллюсках из районов, подверженных наибольшему антропогенному прессу (бухта Славянка), достоверно превышали концентрации элементов в моллюсках из относительно чистых районов (о. Рейнеке) (Ковековдова, Си-моконь, 2004). Выявлена положительная корреляционная зависимость между концентрациями Мп, Сг и Со в мягких тканях мидии Грея, 2п, Дэ, РЬ, Со и Си в тканях модиолуса, йе и Си в тканях устрицы и в донных отложениях. Установлена отрицательная корреляционная зависимость между концентрациями СМ. Ая и Со в мягких тканях устрицы, Ре в тканях модиолуса, СУ в тканях мидии Грея и в донных отложениях с мест сбора моллюсков (табл. 8) (Кику, Ковековдова, 2008).

Таблица 8. Коэффициенты корреляции между концентрациями элементов в мягких тканях моллюсков и в донных отложениях (Р > 0,05) из фонового района_

Вид Fe Мп Zn С» Cd As Se Pb Co Cr

Мидия Грея -0,14 0,56 -0,.Ч7 -0,23 -0,54 0,32 -0,23 -0,39 0,89 0,89

Модиолус -0,98 -0,14 0,85 0,92 -0,27 0,84 - 0,65 0,97 -

Устрица 0,49 -0,06 0,33 0,59 -0,53 -0,73 0.80 -0,004 -0,59 -

Содержание лития и рубидия в мягких тканях моллюсков

Изучение содержания Li и Rb в мягких тканях трех видов митилид и устрице гигантской показало, что литием богата Crenomytilus grayanus, обитающая как в зал. Находка, так и в Амурском заливе, рубидием - устрица из Амурского залива. Mytilus trossulus содержали меньшее количество Li и Rb. В тканях модиолуса уровень концентраций элементов занимал промежуточное положение по сравнению с другими видами митилид. Несмотря на близкое таксономическое родство М. modiolus и С. grayanus, эти два вида занимают различные биотопы, имеют различный тип роста (Скарлато, 1981). При этом модиолусы отличаются большими размерами почек, чем мидии Грея (Христофорова и др., 1994), что свидетельствует о преобладании механизма выведения лития через них (см. табл. 4). По-видимому, именно различия в экологии и физиологии этих моллюсков определяют различия и в уровнях концентраций Li и Rb в моллюсках.

Анализ концентраций лития в одноразмерных устрицах Crassostrea gigas и в донных отложениях в районе сбора (рис. 2) показал прям>ю связь между ними (коэффициент линейной корреляции равен 0,97) (Блохин, Ковековдова, 2006).

100

10

0,1

10

□ Моллюск

И Донные отложения

* -логарифмическим масштаб шкалы

Рис. 2. Изменение содержания лития (мкг/г сух. массы) в устрицах гигантских и донных отложениях в зависимости от района отбора (ст. 5, 9 ,10 - восточная часть Амурского залива; ст. 4 -западная часть Амурского залива; ст. 2 - фоновый район)

Накопление рубидия гидробионтами осуществляется параллельно с накоплением калия и происходит более интенсивно в тех водных экосистемах, где соотношение КЬ/К больше. Повышенные концентрации Rb в митилидах Амурского залива можно объяснить тем,

что отношение ЯЬ/К в водах этого залива, находящегося под влиянием речного стока, выше, чем в водах зал. Находка.

Корреляции между концентрацией рубидия в устрицах и содержанием элемента в донных отложениях районов отбора моллюсков не выявлено.

Видовые особенности в аккумуляции элементов моллюсками

Известно, что ввдоспецифичность моллюсков проявляется в концентрировании разных элементов: Мл - модиолусом длиннощетинистым, 7,п и Си гигантской устрицей, Сс1 -гребешком приморским (Кавун, 1994; Христофорова и др., 1994; Лукьянова, 2000).

Исследование моллюсков зал. Петра Великого показало, что уровень содержания железа в анадаре Броутона был значимо выше, чем в остальных видах (рис. 3), в мягких тканях корбикулы японской выше концентрации селена (рис. 4).

Рис. 3. Средние концентрации железа в моллюсках зал. Петра Великого

Рис. 4. Средние концентрации селена в моллюсках зал. Петра Великого

Отличительная особенность анадары от других моллюсков - красная кровь, в которой присутствуют типичный гемоглобин и ядерные эритроциты, что обусловливает высокие концентрации железа в теле моллюска. В процессе эволюции глубоко зарывающийся моллюск адаптировался к жизни в заиленном грунте.

Корбикула обитает в эстуарных зонах, где уровень содержания Se в донных отложениях в 10 раз выше, чем в море, что обусловлено осаждением селена на геохимическом барьере «река-море». Таким образом, повышенное содержание Sc в моллюске обусловлено средой обитания.

Порядок убывания концентраций металлов в среде и мягких тканях двустворчатых моллюсков имеет следующий вид:

Fe>Zn>Mn>Cu>Rb>As>Li>Se>Pb>Cd>Co>Ni>Cr> Hg - мидия тихоокеанская;

Fe>Zn>Mn>Rb>Cu>As>Li>Cd>Se>Ni>Co>Cr>Pb> Hg - мидия Грея;

Mn>Zn>Fe>Cu>Rb>Cd>Li>As>Pb>Co>Se>Cr>Hg - модиолус длиннощетинистый;

Zn>Fe>Cu>Mn> Rb> As> Li> Cd>Sc>Ni>Co>Pb> Hg - устрица гигантская;

Fe>Zn>Cd>Cu>Mn>As>Sc>Pb>Co=Cr> Hg - гребешок приморский

Fe>Zn>Mn>As>Cd>Cu>Sc>Co>Ni>Pb> Hg - анадара Броутона;

Fe>Zn>Mn>Cu>Se>As>Pb>Cd>Cr>Ni>Co> Hg - корбикула японская;

Li> Rb>Fe>Zn>As>Cu>Mn>Cr>Cd>Co>Se=Ni>Pb> Hg - морская вода;

Fe>Zn>Mn>Pb> Li> Rb>Cr>Cu>Ni>As>Co>Se>Cd>Hg - донные отложения.

Анализ рядов показал, что сохранения последовательности в рядах убывания концентраций элементов для морской воды и мягких тканей моллюсков не наблюдается. Сравнение микроэлементного состава моллюсков и их среды подчёркивает специфику видового накопления элементов. Так, в устрице на первом месте стоит цинк, в модиолусе - марганец, в тканях гребешка третье место занимает кадмий, у пяти из семи изученных видов на первом месте находится железо. Следовательно, элементный состав моллюсков зависит и от специфических особенностей организма.

Микроэлементный состав промысловых головоногих моллюсков

Данные о микроэлементном составе головоногих моллюсков весьма малочисленны. Нами определены концентрации элементов в органах тихоокеанского (Todarodex pacificus) (см. табл. 4) и командорского кальмаров (Benytenthis magister), выловленных в зал. Петра Великого, и гигантского осьминога (Octopus dojleini sp.J из Берингова моря (Ковековдова, Симоконь, 1999).

Наибольшие концентрации Fc, Си, Cd, As характерны для печени катьмаров обоих видов. Концентрации Hg в мантии и печени довольно близки. Zn и РЬ концентрируются гла-

диусом. Мантии кальмаров, как типичные мышцы, накапливают элементы группы металлов в меньшей степени, чем остальные органы. В то же время в чернильной железе кальмаров повышены уровни содержания цинка, меди, кадмия, марганца, свинца и ртути. Возможно, специфические свойства содержимого чернильной железы, которое кальмар выбрасывает в момент опасности, обусловлены также и токсичностью этих металлов, усиленной к тому же эффектом совместного присутствия.

Расположение элементов в мантиях головоногих моллюсков в порядке убывания концентраций даст следующие ряды:

Кальмар - Та, Ре, Си, Мп, Сс1, Ав, РЬ, Щ.

Осьминог - 2п, Ре, Си, Мл, СМ, Аэ, РЬ,

7.п в органах рассматриваемых моллюсков занимает первое место (за исключением печени кальмаров, где он следу ет за железом). Хотя число цинксодержащих ферментов очень велико и они встречаются во всех группах ферментов, важнейшим среди них является карооанщдраза, катализирующая обратный процесс гидратации СОг. Возможно, ее количество, а, следовательно, и количество 7п, очень важно для головоногих как активных пловцов.

За железом по уровню накопления в органах головоногих следу ет медь. Она играет важную роль в процессах тканевого дыхания, входит в состав дыхательного пигмента крови - гемо-цнанина, который способен обратимо связывать кислород.

Порядок у бывания концентраций растворенных форм металлов в морской воде имеет следующий вид: Ре, 7.п, Аэ, Си, Мп, СИ, РЬ, Н».

Сравнение рядов элементов в среде и тканях показывает, что в относительном ранжировании концентраций имеются как сходство, так и различия. Из сопоставления радов следует, что цинк, занимающий по уровню концентраций в морской воде второе место, в большинстве тканей занимает первое. Не наблюдается соответствия положения кадмия и мышьяка в органах кальмаров, осьминогов и в воде. Закономерно, что эссенциальные элементы Рс, имеющие большое физиологическое значение, занимают первые места, неэссенциальные элементы РЬ, Н^, наиболее токсичные из метахлов, находятся в конце ряда.

Глава 5. Формирование микроэлементного состава рыб

Определение уровней содержания Ая, РЬ, СЛ, 2п, Си, N1, Со, Сг, Ре, Мп, Ы, Юз, Бе в рыбах из Японского и Охотского морей позволило выделить специфику накопления элементов в органах отдельных видов рыб (табл. 9, 10). Различия в биологии и экологии видов позволяли выявить и су щественные различия в тканевых концентрациях тех или иных элементов.

Таблица 9. Диапазоны концентраций элементов в органах рыб из прибрежных акваторий российской зоны Японского моря, мкг/г сухой массы (Ковековдова. 1992, 2001. 2008) ____"

Нид Орган As Cd Со Сг Си Не Не Mil Ni РЬ Zn Se

Сельдь тихоокеанская (Clupea pcilLisii) Печень 1.1-2,9 0,1-1.4 0,2-0,4 0.03-0.27 12-27 260-413 0.038-0,378 1,7-2,7 0,15-0,98 0,09-0,16 58-84 2,4-6.0

Гонады 0.4-1,5 0,1-0.2 0.03-0,1 0.04-0,29 4.6-5,1 49-107 0.0(14-0,009 0,9-4.3 0,08-0.14 0,02-0.04 39-90 0,8-2,4

Мышцы 24-2.5 0.016-0 02 0.03-0.08 0.07-0.2 1.08-2 1 40-52 0.03 8-0.132 0.1-1.1 0.06-0.11 0.02-0.1 14-17 0.4-1.0

Кости 0,3-0,8 0,06-0,1 0.01-0,05 0,06-0.08 0.7-1.5 23-42 0.00-0,003 23-27 0,47-0,63 0,12-0,21 17-47 0,0-0,04

Навага тихоокеанская |ElegimiS gracilis) I [ечень 1.4—2.9 0.4-1.6 0.2-0.3 0.02-0.25 7.6-12.7 103-137 0.045-0.097 4.4-18.8 0.11-0.87 0.05-0.14 33.5-100 2.0-5.0

Гонады 0.3-1,6 0,06-0,1 0,03-0,1 0.04-0,27 2,7-4,14 42-84 0.003-0,004 8,6-13 0,07-0.12 0,01-0.02 42-84 0,6-2,2

Мышцы 2,4-2,6 О.О-О.ОЗ 0.03-0,07 0.06-0,2 1.3-1.28 3.3-8.7 0.016-0.204 1.8-4,6 0.05-0.12 0.02-0,08 18,0-32.3 0.3-1,0

Кости 0.2-0.7 0.05-0.1 0.0-0.04 0,05-0.07 0.8-1,4 18.9-42.9 0,002-0.003 24.6-29,5 0,37-0.53 0,12-0,24 73-100 0.0-0,04

Камбала полосатая (Liopsetta pinnifjs-ciatj) Печень 8.2-20,3 0.18-1.46 0.3-0.4 0,02-0,25 6.11-29,7 390-680 0.17-2.50 3,4-8.0 0,13-0.77 0,17-2,50 16.3-109 4.1-10.6

Гонады 0.8-0,9 0.041.03 0.03-0.1 0.04-0,27 2.7-3.10 49-47 0.03-0.01 1,1-1,3 0.08-0,14 0.01-0.02 44-88 0.1-0.2

Мышцы 7.7-14 0 0.002-0.008 0.03-0.08 0.06-0.2 0.51-2.97 17.5-32 0.030-0.036 0.04-1.2 0.05-0.14 <0.05-0.37 12.8-36.3 0.37-0.86

Кости 0,3-0,8 0,05-0,06 0,0-0,04 0,05-0,07 0,8-1,6 52-114 0,003-0,004 9,0-11,9 0,27-0,56 0,18-0,29 72-110 0,05-0,1

Камбала желтоперая fLimanda aspera) Печень 2,3-5,0 0,01-0,2 0,1-0,59 0,1-0,23 0,14-0,3 5,8-6.3 0,031-0,048 0,1-0,23 0,12-0.59 0,005-0,002 1.7-2,1 0,3-4,8

Гонады 0,4-0,7 0,0-0,02 0,02-0,06 0,02-0,05 2,3-5,9 10-21 0,003-0,01 1,0-1,1 0,02-0,08 0,01-0,02 50-72 0,1-0,2

Мышцы 3,1-5,2 0,0-0,002 0,01-0,02 0,1-0,36 0,08-0,12 1,3-1,5 0,016-0,061 0,02-0,04 0,0-0,10 0,005-0,001 0,8-1,4 0,57-1,1

Кости 0,84-1,1 0,002-0,02 0,01-0,49 0,15-0,43 0.1-0,08 1,8-2,3 0,001-0,002 0,35-0,45 0,29-0,66 0,015- 1,8-2,3 0,4-0,8

Терпуг восьмилинейный {Hexit-graminos acmgram-mus) I [ечень 1,3-1,9 0,65-3,95 0,2-0,4 0.02-0,15 14,3-41,8 185-557 0.04-0,08 1,8-3.9 0,12-0.66 0.19-1,50 42.0-144 2,1-8,6

Гонады 0,3-1,4 0,0-0,02 0,02-0,1 0,03-0,17 2,8-5,14 39-76 0,002-0,004 0,003-0,006 0,06-0,12 0,01-0,02 43-99 0,1-0,2

Мышцы 2.1-2.4 0.002-0.008 0.02-0,07 0.06-0,12 0.43-1,26 10,1-13.0 0.048-0.088 0.44-3.8 0,05-0.10 0.00-0,27 14-20 0,37-1,87

Кости 0.2-0.7 0.08-0.10 0,0-0.04 0.05-0.07 0,32-1,5 25-41.8 0.016-0,022 7,7-11.4 0,28-0,51 0.18-0.29 28-41 0.05-0.1

Горбуша lOncorhyn-chus gnrbuscliai Печень 1.4-3.2 0.32-0.58 0.2-0.4 0.03-0.22 0.44-0 66 15.1-20.4 0.04-0.09 1.0-4.0 0.2-0.3 0.08-0.10 12.0-17.4 2.2-5.9

Гонады 0,4-1,3 0,004-0,01 0,03-0,1 0,03-0,07 0,15-0,36 13,0-14,2 0,01-0,02 0,003-0.006 0,034), 1 0,03-0,08 11,6-15,6 0,3-0,5

Мышцы 1.2-5.5 0.02-0.05 0.03-0.06 0.04-0.10 0.13-0.35 14.2-16.0 0.03-0.06 0.08-3.9 0.04-0.12 0.05-0.05 2.3-13.0 1.2-2.0

Кости 0,3-0,7 0.02-0,0.) 0.0-0.04 0,04-0.07 0.21-0,30 15,1-16.0 0.01-0,02 6,7-10.5 0.05-1.00 0.25-0,50 10,5-12,4 1,0-3,4

Корюшка малоротая iПу-pomexus pre-tiosus) Целиком 0,49-2,77 0,0033-0,008 0,1-0,2 0.07-0,87 2,21-5,09 61.8-12,4 0,016-, 025 10,9-28,1 0,52-2,55 0.089-3,97 84,4-122,5 0,87-2,19

Минтай (Therag'ii chal-cogja-nma) Печень 1,2-3.0 0,34-0,58 0,2-0.4 0,03-0,28 0.46-0.65 18,1-23,4 0,04-0.05 2,0-4,9 0,2-0.3 0.09-0,13 13,0-18,4 3,2-5,0

Гонады 0,4-1,3 0,004-0,01 0,03-0,1 0,03-0,07 0.15-0,37 13,0-14,2 0,01-0.02 0,003-0.006 0,03-0,1 0,03-0.08 13,6-17,6

Мышцы 1,4-5,5 0,02-0,04 0.03-0,06 0.05-0,18 0.13-0.34 14.2-16,0 0.04-0.06 0,48-3.9 0.07-0,13 0.05 4.3-15,0 1,2-2,0

Кости 0.3-0.7 0.02-0.03 0.0-0.04 0.04-0.07 0.21-0.30 16.1-17.0 0.01-0.02 8.7-12.5 0.05-1.35 0.25-0.70 25.5-28.4 1.0-3.4

Таблица 10. Диапазоны концентраций элементов в органах рыб из Охотского моря мкг/г сух, массы (Ковековдова, 2008)

Вид Орган Ля Ы Со Сг Си Не На Мн № ГЬ 7.П Яе

Керчак-яок (А1уохос^р!111!пз ¡аок) Печень 2.1-4.2 1.89-9.1) 0.2-0.5 0.43-0.5 8.6-13.0 2111-473 0.1)6-0,08 0,58-0.68 0.28-2.47 0,1-0,24 85-175 2.4-8.6

Гонады 0,8-7,1 0,11-2.7 0,04-0,1 0,01-0,06 5,1-7,0 78,4-129 0.005-0,007 0.34-2,3 0,2-0.48 0,03-0,07 121-299 0,1-0,2

Мышцы 2.8-9,4 0.04-0.24 0.05-0,08 0.040-0.4 1.45-2.8 18.4-66.7 0.028-0.064 0,2-1,9 0,09-0.24 0,04-0,1 28-45 0.29-1,97

Минтай ('¡¡И:Г:.,^ГЦ сЬч!-cngrammat Печень 1,4-4,0 0.31-0.4.3 0.2-0.4 0.42-0.48 0.98-1.42 40,0-91.9 0.040-0.050 2,4-5.6 0.2-0.4 0.21-0.32 13.4-17,8 3.1-6.0

Гонады 0,4-1,3 0,02-0.03 0,03-0,1 0,08-0,25 0,30-0,32 20,1-23,0 0.003-0,009 0,003-0.006 0,05-0.06 0,01-0,08 9,3-11.9

Мышны 2.4-4.8 0.02-0.03 0,03-0.06 0.09-0.37 0,34-0.40 17.1-21.1 0.045-0.05 0,38-2.9 0.09-0.27 0,05-0.06 7.8-8.1 ■

Кости 0,3-1,7 0,02-0.04 0,0-11,04 (1,5-1,2 0:4-0,94 21,0-30.5 0.02-0,03 7,7-14,5 0.09-1.1 0,45-0,56 38.М9.6 1,0-2,4

Камбала Шренна (Рьеис!ор1гигоп£сТез ¡с/игпкО I [ечень 1,2-8,9 0.7-«,5 0,1-0.62 0.08-1.3 21.6-68 647-2272 0.0.3-0.50 2.5-15.9 0.28-0.83 0.12-3.1 139-1287 2,1-13.6

Гонады 1,6-5,9 0.01-0.03 0.02-0.08 0,01-0,04 0.3-7.2 29-91 0.01-0.015 0,30—0.38 0.07-0.10 0.0-0.07 34-64 0.1-11.2

Мышцы 0.8-9,4 0,007-0.01 0,01-0.02 0,02-0.18 1,1-2.4 5,9-39.4 0.03-0.05 0.4-1,32 0,05-0.10 0,01-0,02 13,6-29,6 0,68-2,0

Кости 0.4-1.0 0.05-0.06 0.03-0,05 0.04-0.07 0,2-0.37 11,7-19.8 0.001-0,002 10,0-12.8 0,18-0.76 0.15-0.28 25-30 0,05-0.1

Скат щитоносный (Вшкугща рагт!^га> Мышцы 1,2-3,4 0,02-0.04 0,04-0,06 0,08-0.42 0,65-1,8 25-38 0.125-0.268 0,9-2,5 0.05-0.29 0,04-0.06 17,5-21.4 1.2-3.4

Сельдевая акула (1атт1 ./. 'Г'-р! '.! Мышцы 1,25-4,90 0,03-0.05 0,01-0,02 0,02—0.15 0,62-1,3 17.8-20.5 0.120-0.378 2.0-2,4 0.04-0.10 0,07-0.12 12.9-19.8 1,8-3,9

Керчак снежный (\{уохосерЬа1пя Ьгстс!И!) Печень 0,56-1.50 10.8-22,6 0,3-0,5 0,13-0.14 28,6-38.5 500-1853 0.120-0,450 1,8-4,5 0,38-3.7 0,02-0,05 122-176 2,9-4,6

Гонады 1,09-2.53 1,7-3,3 0,02-0,1 0,01-0,05 8,2-11,7 244-311 0,01-0,05 2,3-5,6 0,2-0.5 0,02-0,03 100-159 0,8-1,4

Мышцы 0,92-1.67 0.02-0.2 0,04-0,07 0.05-0.08 2.9-8,5 45,8-50.9 0.03-0,045 0,88-1.84 0,12-0,34 0,0-0.02 37.3-42.8 2,3-3,9

На основании собственных и литературных данных были выделены общие закономерности распределения элементов по органам рыб. As - мышцы > печень> гонады > кости; Cd - печень > кости > гонады> мышцы; Со - печень > кости > мышцы > гонады; Сг- печень > мышцы> кости > гонады; Си - печень > мышцы > гонады > кости; Fe - печень > гонады > мышцы> кости; Hg - печень > мышцы> гонады> кости; Мл - кости > печень > мышцы > гонады; Ni - печень > кости > гонады> мышцы; РЬ - кости > печень > мышцы > гонады; Zn -гонады > печень > кости > мышцы; Li - кости > печень > мышцы > гонады; Rb - мышцы > печень > кости > гонады; Se - печень > мышцы > кости > гонады.

Таким образом, независимо от видовой принадлежности и условий среды обитания локализация элементов в органах рыб следующая: в печени рыб концентрируются максимальные количества Fe, Си, Cd, Со, Cr, Ni, Hg и Sc; Zn концентрируется в основном в гонадах рыб; концентрации Mn, Li, РЬ максимальны в костных структурах, Rb и As - в мышцах рыб.

На примере сельди тихоокеанской, наваги тихоокеанской, камбалы полосатой показано распределение концентраций тяжелых металлов Zn, Си, Cd, Fe, Mn, Hg по органам (рис. 5) (Ковековдова, Симоконь, 2002).

Как можно видеть, независимо от вида рыб наибольшие концентрации железа, меди, кадмия и ртути характерны для печени, марганца - для костной ткани, цинка - для кожи. Мышцы рыб имеют относительно низкие концентрации микроэлементов.

Распределение щелочных элементов в органах рыб

Содержание щелочных элементов в водных животных находится в зависимости от среды обитания и типа осморегуляции, ионы лития влияют на транспорт ионов натрия в нервных и мышечных клетках, вследствие чего литий выступает как антагонист ионов натрия. Основную роль в ионном обмене между водными организмами и средой играют те или иные органы и образования - жабры, желудок, кожа, почки, солевые железы (Гинсцкий, 1963; Gordon, 1968; Schmidt-Nielsen, 1975). У морских животных, независимо от типа осмотической н ионной регуляции, литий посту пает в организм по алиментарному каналу из заглатываемой воды (Флейшман, 1982). Изучение накопления щелочных элементов органами рыб проведено в сравнительно-экологическом плане. В местах обитания объектов были отобраны донные отложения, в которых определено содержание лития и рубидия. Диапазоны концентраций (мкг/г сух. массы) элементов в донных отложениях зал. Петра Великого составили: для Амурского залива - литий - 2,15-35,33 (среднее 20,2); рубидий - 8,15-126,22 (среднее 80,0); для Уссурийского залива - литий - 0,57-24,43 (среднее 10,4); рубидий - 3,4340,75 (среднее 18,2).

Рис. 5. Средняя концентрация тяжёлых металлов в органах промысловых видов рыб из Амурского залива: м - мышцы, п - печень, ж — жабры, к - кожа, с - костная ткань

Элементы определены в трёх видах камбал (£. аврега, С. ИеггегШет, Ь. ртт/аваШа) и корюшке малоротой (Н. ргеИозш)(рис. 6 и 7).

Известно, что в организме позвоночных животных скелет выполняет функцию литиевого депо (Авцын и др., 1991). По-видимому, наибольшая концентрация лития в костях рыб

обусловлена именно этим. В организме животных печень выполняет метаболическую и экскреторную функции, являясь также депонирующим органом, поэтому содержание лития в печени рыб больше, чем в мышцах. Поскольку рыбы обладают механизмом гомеостаза, это позволяет сохранять концентрации лития в мышцах на относительно невысоком уровне. По сравнению с печенью наименьшая концентрация элемента в гонадах рыб обусловлена нати-чием биологических барьеров, препятствующих проникновению токсичных элементов в репродуктивные ткани.

С, мкг/г

Мышцы

□ Желтоперая ■ Остроголовая

□ Полосатая

Печень Кости Гонады Орган

Рис. 6. Средние концентрации лития в органах камбал

С, мкг/г

Мышцы

Печень Кости Орган

Гонады

11 Желтоперая □ Остроголовая

Рис. 7. Средние концентрации рубидия в органах камбал Ь. ахрега и С. НепетйеШ

Отличительной особенностью распределения концентраций Ю) в органах рыб является наибольшая концентрация элемента в мышцах.

Мышьяк

Мышьяк - биофильный и токсичный элемент. Он оказывает влияние на окислительные процессы в митохондриях и на дру гие важные биохимические реакции (Скальный и др., 2005).

Более высокая концентрация мышьяка, как правило, в мышцах рыб (табл. 9 и 10), чем в депонирующем органе печени, обусловлена взаимодействием элемента с тиоло-выми группами белков, цистеина, глутатиона, липоевой кислоты. У камбал, ведущих придонный образ жизни, отмечен более высокий уровень концентраций мышьяка во всех органах.

Селен

Исследованные виды рыб относятся к разлтным экологическим группам, по-разному связанным с компонентами экосистем. Среди них есть донные, првдонно-пелагические, не-рито-пелагические, эпипелагические виды, а также проходные рыбы. Независимо от биотопа распределение содержания элемента в органах рыб подчиняется следующему порядку: печень > мышцы > кости > гонады, что согласуется с общим правилом - максимальное количество селена поступает с пищей и накапливается в печени.

При сравнении наших результатов (1,5-2,2 мкг Se/r) с данными для рыб из различных районов Мирового океана можно заключить, что концентрация селена в исследованных нами видах в целом невысока. В то же время содержание селена в рыбах, обитающих у берегов Австралии, составляет от 3 до 13 мкг Se/г (Baldwin et al., 1996), по дру гим данным - от 3 до 19 мкг/г (Lcmly, 1993). Канадские исследователи (Donaldson, Braune, 1999) для местных видов приводят значения 4-20 мкг/г. Хорошо известно, что Австралия и Канада - одни из наиболее богатых селеном области мира. Наши данные сопоставимы с концентрациями селена в мягких тканях рыб Средиземного моря (до 1,55 мкг/г), признанной селенодефицитной областью мира (Giaccio, 1993).

Отмеченные закономерности распределения элементов по органаУ1 рыб были подтверждены на проходных видах рыб и рыбах, обитающих в реках, впадающих в зал. Петра Великого.

Содержание металлов и мышьяка в донных отложениях и рыбах из эстуариев рек, впадающих в зал. Петра Великого

Уровни содержания токсичных элементов в донных отложениях являются интегральным показателем загрязнения акваторий и позволяют судить о качестве среды и возможном негативном влиянии её на водные организмы.

Сравнение результатов с пороговыми уровнями показало, что уровни концентраций As в донных отложениях р. Артёмовка, Cr и Си в донных отложениях р. Раздольная, РЬ в

донных отложениях р. Суходол и р. Раздольная могут вызывать негативные биологические отклики у водных организмов, особенно обитателей донных биоценозов (табл. 11).

Таблица П. Сравнение максимальных содержаний элементов (мкг/г сух. массы) в донных отложениях рек с пороговыми уровнями способными оказывать негативный эффект на гид-робионтов

Район Ав са Сг Си РЬ нк Хп

Река Раздольная 6,9 0,05 83,7 22,5 18,7 0,05 72,5

Река Артёмовка 13,2 0,12 19,2 18,1 17,5 0,04 97,0

Река Суходол 11,7 0,03 31,5 13,8 8,6 0,04 50,0

Река Тесная 6,8 0,09 25,0 12,0 12,5 0,05 65,0

Пороговый уровень (ССМЕ-98Е, 1995) 7,24 0,7 52,3 18,7 30,2 0,13 124

Содержания А я, Нц, РЬ, СУ, Ъл, Си, №, Бе, Со, Сг, Ре определено в органах мелкоче-шуйной краснопёрки, серебряного карася, пиленгаса, гольяна, выловленных в эстуариях рек Артёмовка и Раздольная. Различие в концентрациях элементов в рыбах зависит от нескольких факторов: состояния среды обитания, их физиологического состояния, положения в трофической цепи. Выявлено сходство в накоплении исследованных элементов в теле близких по экологии красноперки и пиленгаса, на протяжении жизненного цикла многократно переходящих из рек в море и обратно. Карась обитает в воде с большим количеством взвешенных веществ, и концентрации микроэлементов в нём повышены.

Фактический материал, изложенный в монографии «Оценка экологического состояния водоема методами ихтиоиндикации» П.А. Попова (2002), свидетельствует о существенной зависимости элементного состава рыб и его динамики от условий среды. Особенно чётко эта зависимость проявляется у печени. Сравнение уровней содержания элементов в печени краснопёрок из устьевых зон рек Артёмовка и Раздольная показало, что наибольшие концентрации Ав, Со, Сг, Мп, №. РЬ и '/.п характерны для печени краснопёрок из Артёмовки, Ре, Си и Бе - для печени рыб из р. Раздольной. Этот факт свидетельствует о специфике экологической ситуации, сложившейся в эстуарных зонах рек. Уровни содержания элементов в печени краснопёрок соответствуют концентрациям элементов в донных отложениях из мест их обитания.

Таким образом, независимо от видовой принадлежности и условий среды обитания распределение элементов по органам рыб подчиняется следующей закономерности: в печени концентрируются максимальные количества Ре, Си, Ы, Со, Сг, №, Нё н Бе; 2п накапливается в основном в гонадах рыб; Мп, У, РЬ аккумулиру ются в костных стру ктурах, Щ> и Ав - в мышцах рыб. В мышцах рыб обнаруживались минимальные концентрации тяжёлых металлов, за исключением ртути, концентрации которой в мышцах и печени близки.

Максимальные коэффициенты биологического накопления рубидия (Кою,) отмечены в органах рыб, выловленных в районах, подверженных опреснению.

Глава 6. Изменение кониентраинй элементов в организмах в течение эволюции

биосферы

Анализ распределения микроэлементов в морских растениях на основании построенных нами графиков средних концентраций каждого из них (мкг/г сух. массы) в пределах десятичного порядка величин позволил получить интегральную картину их химического состава, подтверждающую его связь со временем распространения макрофитов в биосфере (рис. 8).

п-10'3 п-10'г п-10'1 п п-10 п-102 п-101 п-10 2 п-10'1 п п-10 п-102 п-103

в г

Рис. 8. Уровни содержания элементов в морских растениях (.мкг/г сух. массы): а - тостера: б -бурые водоросли: в - красные водоросли: г - зелёные водоросли: п - от 1 до 9

В ходе длительной эволюции биосферы, охватывающей более трех миллиардов лет, живые организмы приспосабливались к различным условиям окружающей среды, чутко реагируя на ее изменения. В архейской эре среда носила восстановительный характер, и редокс-потенциаты в биосфере были очень низки (Опарин, 1957). Из-за низких значений рН древних

вод многие металлы находились в растворе в восстановленном состоянии. В таких условиях растворимая форма железа двухвалентного находилась в изобилии, и этот металл мог широко использоваться как переносчик электронов в окислительно-восстановительных реакциях. По-видимому, окислительно-восстановительные ферментные системы, содержащие железо, возникли первыми или одними из первых. Свидетельством тому является концентрирование железа растительными организмами в больших количествах, чем других микроэлементов (рис. 8).

Согласно Е.А. Бойченко (1968), содержание Ре, Хп Си, Мл в разных типах растений отражает эволюцию участия этих металлов в окислительно-восстановительных процессах. В ходе эволюции биосферы в условиях нарастания окислительно-восстановительного потенциала в осу ществлении процессов, происходивших в растительных организмах, активно у частвовали металлы, концентрировавшиеся клетками. Соединения их входили в состав различных ферментов: дегидрогеназ (2п, №), редуктаз (Ре, ТО, оксидаз (Си, Мл).

Более активное использование Мп в реакциях автотрофного роста подтверждается максимальныуш концентрациями этого элемента в хлоропластах эволюционно наиболее высокоорганизованных цветковых растений.

Эволюция двустворчатых моллюсков и иглокожих протекала в палеозое. Морская вода обогащенная металлами в растворимой форме, была способна удовлетворить потребность организмов в элементах. В процессе приспособляемости к среде происходил отбор тех элементов, которые были жизненно необходимы. Поскольку' со времени кембрия в морской воде, как и в биосфере в целом, существенных изменений не произошло, т.е. среда жизни для морских организмов осталась практически той же, а эволюция протекала очень медленно, то химический состав морских организмов, сформировавшийся во времена их возникновения, сохранился почти неизменным.

Анализ распределения микроэлементов в двустворчатых моллюсках на основании построенных нами графиков средних концентраций каждого из них (мкг/г сух. массы) в пределах десятичного порядка величин позволил показать изменение их химического состава в связи с условиями обитания (рис. 9).

Так, в мягких тканях устрицы на первом месте стоит цинк, в мягких тканях модиолуса длиннощетинистого - марганец, в мягких тканях приморского гребешка третье место занимает кадмий, в мягких тканях анадары Броутона первое место занимает железо. Химический состав тела моллюсков является таковым благодаря сложившемуся обмену веществ в процессе эволюции биосферы, а у ровень содержания элементов связан с условиями обитания.

п-10'3 п-102 п-10'' п п-10 п-102 п-10п-10'1 п-10'1 п п-10 п-10г

Д е

Рис. 9. Уровни содержания элементов в органах моллюсков (мкг/г сух. массы): тихоокеанской мидии (а); мидии Грея (6); модиолуса длиннощетинистого (в); гигантской устрицы (г); анадары Бро-утона (д); корбикулы японской (е)

Морские рыбы, появившиеся и развивавшиеся в палеозое, также содержат большее количество железа по сравнению с другими элементами, как и самые первые организмы биосферы (рис. 10).

п-ю

Рис. 10. Уровни содержания элементов в мышцах рыб, мкг/г сухой массы

Только железо, способное легко отдавать и принимать электроны в восстановительной среде с низким окислительным потенциалом, могло обеспечить обмен первичных организмов. Эта способность была унаследована всеми одноклеточными и передана многоклеточным, несмотря на изменение условий среды.

Уровни содержания цинка в организмах близки к уровням содержания железа, а в устрице количество цинка значительно выше. Первичные гетеротрофы окисляли органические вещества, которыми питались, в процессах брожения, катализируемых дегидрогеназа-ми, содержащими до 0,2 % цинка. Таким образом, цинк, как и железо, был первейшим элементом обмена первичных организмов.

Ртуть является одним из древнейших элементов биосферы. Она присутствует в океане с момента его образования и, возможно, в количествах, превышавших современные Поскольку по своим физико-химическим свойствам она не сопоставима ни с железом, ни с цинком, ни с медью и относится к элементам с сильно токсичными свойствами, можно полагать, что в процессе эволюции организмы выработали механизмы защиты от неё.

Ряд уменьшения концентраций элементов в морской воде может быть представлен в следующем виде:

1л > № > Рс = Ъа > Ав > Си > № = Мп >Сг > 8с > СУ > РЬ= Со= Нц Рассмотрев микроэлементный состав морских организмов в связи со временем возникновения видов и их эволюцией, можно утверждать, что порядок убывания концентраций элементов не повторяет такового для морской воды. Уровни содержания элементов в тканях организмов (см. рис. 8-10) соответствуют результирующему действию таких факторов, как концентрация элементов в среде обитания, физико-химические свойства металлов и биологические потребности организма, т.е. предопределены ролью элементов в обменных процессах в организмах в ходе эволюции биосферы.

Как показали наши исследования, независимо от вида рыб и .моллюсков Ре и 2п занимают первое место в ряду концентраций элементов, Н{* - последнее. В морских растениях на первых местах обнаруживаются Ре и Мл, а также 2п и Юз. Организмы, концентрируя одни химические элементы в больших количествах, чем другие, создают свою внутреннюю специфическую среду, которая обусловливает индивидуальность обмена веществ и отличается от внешней среды концентрацией и соотношением элементов.

Глава 7. Оценка качества промысловых гидробионтов по содержанию токсичных

элементов

Среди многих проблем экологии есть одна, от решения которой зависят уровень здоровья и продолжительности жизни человека. Безопасность пищевых продуктов гарантируется установлением и соблюдением регламентированного уровня содержания (отсутствие или ограничение предельно допустимых уровней - ПДУ) загрязнителей химической и биологической природы, а также токсичных природных веществ, характерных для данного продукта и представляющих опасность для здоровья. Федеральный закон «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения» от 30 марта 1999 г. №52-ФЗ и Положение о государственном санитарно-эпидемиологическом нормировании, утверждённое Постановлением Правительства Российской Федерации от 24 июля 2002 г. № 554, устанавливают требования к качеству и безопасности пищевых продуктов. Гигиенические требования к допустимому уровню содержания токсичных элементов предъявляются ко всем видам продовольственного сырья и пищевых продуктов.

Рыбы

Допустимые уровни содержания токсичных элементов в морских рыбах составляют: РЬ - 1,0; А? - 5,0; С(1 - 0,2; ^ - 0,2 мкг/г сырой массы. Определив содержание токсичных элементов в 17 видах рыб, обитающих в различных экологических условиях, следует отметить, что содержание токсичных элементов в органах рыб из прибрежных районов Японского и Охотского морей в пересчёте на сырую массу не превышало ПДУ. Рыбы, благодаря довольно развитому механизму гомеостаза способны регулировать содержание токсичных элементов в органах.

Тем не менее, следует отметить тот факт, что содержание мышьяка в камбалах, ведущих придонный образ жизни, значительно выше, чем в органах пелагических рыб.

Моллюски

Допустимые уровни содержания токсичных элементов в моллюсках составляют: для РЬ - 10,0; Лх - 5,0; Сс1 - 2,0; Не - 0,2 мкг/г сырой массы (СанПиН 2.3.2.1078-01).

Санитарно-гигиеническая оценка промысловых моллюсков из зал. Петра Великого показала, что содержание РЬ и Ь^ в съедобных тканях не превышало ПДУ. Концентрации Аб

и Cd в мягких тканях большинства обследованных моллюсках также были ниже ПДУ. Обнаружено превышение ПДУ As лишь в единичных особях мидии тихоокеанской; Cd в мидии Грея, анадаре Броутона, гигантской устрицы и приморского гребешка из отдельных районов зал. Петра Великого.

Водоросли

В соответствии с СанПиН 2.3.2.1078-01 предельно допустимый уровень токсичных элементов для морских водорослей составляет для As - 5,0; РЬ - 0,5; Cd - 1,0; Hg - 0,1 мг/кг сырой массы. Превышение допустимого уровня мышьяка обнаружено в шести видах бурых водорослей (в пересчете на сырую массу), за исключением Agararn cribrosum, Laminaria bongardiana и i'ucus evanescens.

Содержание мышьяка в любых морских организмах в европейских документах не нормируется. По мнению специалистов отдела тестирования ТЕСТ НИЦНПЭ, креветки и другие морские обитатели содержат нетоксичное органическое соединение мышьяка (арсе-нобетаин), поэтому в европейских документах нормы по содержанию мышьяка в гидробио-нтах отсутствуют.

Таким образом, существующие медико-биологические нормы не отображают последних исследований в области токсикологии. Предельно допустимые уровни содержания мышьяка в морских водорослях и беспозвоночных требуют пересмотра.

Сравнение разрешаемых уровней токсичных элементов в гидробионгах, утвержденных в российских и европейских нормативах, показывает, что в наших правилах и нормах отсутствуют предельно допустимые уровни содержания токсичных элементов в головоногих моллюсках (табл. 12). Точнее, головоногих не выделяют из типа Mollusca как самостоятельную группу. Европейские нормы по содержанию РЬ и Cd в гидробионтах более жесткие, чем в России. Требования к содержанию ртути в рыбах одинаковы как в европейских, так и в российских нормативах.

Таблица 12 Российские и европейские нормы безопасности пищевых продуктов

Токсичные элементы Максимальное содержание, мг/кг Европейские нормы (Регламент (Директива) комиссии ЕС №1881/2006 от 19.12.06) Предельно допустимые уровни содержания, мг/кг СанПиН 2.3.2.1078-01

Рыбы Двустворчатые моллюски Головоногие Рыбы Моллюски Головоногие Водоросли

Свинец 0.30 1.5 1.0 1.0 10 - 0.5

Кадмий 0.05 1.0 1.0 0.2 2 - 1.0

Ртуть 0.5 0.2 - 0.5 0.2 - 0.1

Мышьяк - - - 5.0 5.0 - 5.0

Таким образом, уровни содержания токсичных элементов в органах промысловых рыб из Японского и Охотского морей не превышают ПДУ.

Превышение допустимого уровня мышьяка, обнаруженное в шести видах бурых водорослей, подтверждает необходимость выяснения форм содержания мышьяка в них и продуктах, изготовляемых из них, поскольку различные соединения мышьяка имеют разную степень токсичности. Предельно допустимые уровни содержания мышьяка в морских водорослях и беспозвоночных требуют пересмотра.

ВЫВОДЫ

1. Определено содержание элементов в морских растениях и показаны изменения их концентраций в пределах десятичного порядка величин:

Zosteia manna - Fe - n-103; Mn - n-102; Zn, Rb -n-10; As, Cd, Co, Cr, Cu, Ni, Pb, Li, Se - n, Hg -n-10"3;

бурые водоросли - Fe - n-102; Zn, As, Rb - n-10; Mn, Cd - n; Co, Cr, Cu, Ni, Pb, Li, Se - n-104, Hg-n-10 \

зелёные водоросли - Fe - n-103; Zn, Mn - n-10; As, Cd, Pb, Cu, Rb, Se - n; Co, Cr, Ni, Li - n-10 '; Hg-n-103;

красные водоросли - Fe - n-102; Zn, Mn, Rb - n-10; As, Cd, Pb, Cu, Se - n; Co, Cr, Ni, Li - n-10-1; Hg-n-10"3.

2. Установлены концентрации элементов в промысловых моллюсках в пределах десятичного порядка величин:

Mytilus trossulus - Fe, Zn - n-102; As, Cu, Mn, Rb - n; Cd, Co, Cr, Ni, Pb, Li, Se - n-10"1; Hg -n-10"3;

Crenomyülus gi-ayanus - Fe, Zn - n-102; As, Cu, Mn, Rb, Li, Cd - n; Co, Cr, Ni, Pb, Se - n-10"1; Hg-n-10"2;

Modiolus modiolus - Fe, Zn, Mn -n-102; Rb - n-10; As, Cu, Li, Cd - n; Co, Cr, Ni, Pb, Se - n-10"1; Hg-n-10"2;

Crassostiea gigas - Zn - n-103; Fe - n-102; Rb, Mn, Cu - n-10; As, Li, Cd - n; Co, Cr, Ni, Pb, Se -n-10"1; Hg-n-10"2;

Anadara broughioni - Fe - n-102; Zn - n-10; As, Cu, Li, Rb, Mn - n; Co, Cr, Ni, Pb, Se, Cd -n-10"1; Hg-n-10"2;

Corbicula japónica - Fe, Zn - n i O2; Mn - n-10; As, Cu, Rb, Li, - n; Co, Cr, Ni, Pb, Se, Cd - n-10"1; Hg-n-10"3.

3. Выявлено содержание металлов и металлоидов в мышцах рыб в пределах десятичного порядка величин:

Fe, Zn - n-10; Se, As, Rb - n; Mn Cu, Li - n-10"1; Co, Cr, Ni, Hg, Pb - n-10"2; Cd -n-10"3.

4. Установлено, что, несмотря на существенные различия в биологии видов морских организмов и условий их обитания, в наибольших количествах в водорослях и морских травах содержатся Ре и Мп, в наименьших - Со, Св моллюсках и рыбах - в наибольших количествах Бе и Ъп, в наименьших - РЬ и Такое соотношение элементов сложилось в ходе эволюции биосферы и обусловлено как геохимическими условиями среды, так и биологической ролью элементов.

5. Выявлена положительная корреляционная связь между концентрациями Мп, Сг и Со в мягких тканях мидии Грея, 2п, Аз, РЬ, Со и Си в тканях модиолуса, Яс. Си, 1л в тканях устрицы и в донных отложениях. Между концентрациями СИ, Ав, Со, ИЬ в мягких тканях устрицы, Ре в тканях модиолуса, СУ в тканях мидии Грея и в донных отложениях с мест сбора моллюсков связь отрицательная.

6. Особенностью головоногих моллюсков, в отличие от двустворчатых (за исключением устрицы), является высокое содержание цинка и меди в органах.

7. Распределение изученных элементов по органам рыб не зависит от их видовой принадлежности и состояния среды обитания.

8. В печени рыб концентрируются максимальные количества Ре, Си, С(1, Со, Сг, РЬ, Щ и Бе; 2п аккумулируется в основном в гонадах рыб; концентрации Мп, 1л максимальны в костных структурах, наибольшие концентрации КЬ и Аз найдены в мышцах рыб. Мышцы рыб отличаются минимальными концентрациями тяжёлых металлов, за исключением Ну. количество которой в мышцах и печени близко.

9. Формирование микроэлементного состава морских организмов обусловлено физиологической потребностью в элементах, предопределённой окислительно-восстановительными условиями среды в ходе эволюции биосферы. Уровни концентраций элементов в морских организмах связаны с современными условиями обитания - речным стоком, антропогенным прессом (зал. Петра Великого), вулканизмом и апвеллингом (Авачинский залив).

10. Санитарно-гигиеническая оценка промысловых гидробионтов показала, что содержание токсичных элементов в органах рыб не превышает предельно допустимых уровней.

Концентрации свинца и ртути в промысловых моллюсках также не превышают нормируемого уровня. Отмечено несоответствие нормативным величинам концентраций кадмия в тканях единичных особей мидий Грея, анадары Броутона, гигантской устрицы, модиолуса и приморского гребешка.

11. В большинстве видов бурых, водорослей выявлено превышение предельно допустимого уровня мышьяка. Высказано предложение о необходимости уточнения норм содержания мышьяка в водорослях.

Список основных публикаций по теме диссертации

Монографии:

1. Лукьянова О.Н.. Конековдова JI.T.. Струппуль Н.Э.. Иваненко Н.В. Селен в морских организмах. Владивосток : ТИНРО-Цснтр. 2006. 15] с.

Статьи, опубликованные в журналах из списка ВАК:

2. Коварский Н.Я.. Ковековдова JI.T.. Пряжевская Т.С. и др. Предварительное концентрирование микроэлементов из морской воды электроосаждённым гидроксидом магния // Аналпт. химия. 1981. Т. 36. вып. 11. С. 2264-2270.

3. Лучшсва Л.Н.. Ковековдова Л.Т. Содержание ртути в мидии Грея и грунтах Амурского залива// Биология моря. 1988. № 4. С. 47-50.

4. Щеглов В.В.. Мойсейченко Г.В.. Ковековдова Л.Т. Влияние меди и цинка на эмбрионов, личинок и взрослых особей морского ежа (Strongyfocenlrotus intermedius) и трепанга (Stichopus ja-ponicus) II Биология моря. 1990. № 3. С. 55-59.

5. Всйдеман Е.Л.. Ковековдова Л.Т. Тяжёлые металлы в морских травах семейства зостеро-вых из зал. Петра Великого // Океанология. 1991. Т. 3. вып. 5. С. 749-753.

6. Ковековдова Л.Т. Микроэлементный состав органов и тканей минтая // Изв. ТИНРО. 1992. Т. 114. С. 113-116.

7. Ковековдова Л.Т.. Симоконь М.В. Микроэлементный состав промысловых иглокожих залива Петра Великого//Изв. ТИНРО. 1995. Т. 118. С. 117-120.

8. Ковековдова Л.Т.. Симоконь М.В. Тяжёлые металлы в моллюсках залива Петра Великого // Изв. ТИНРО. 1995. Т. 118. С. 124-129.

9. Брегман Ю.Э.. Седова Л.Г.. Ковековдова Л.Т. и др. Комплексные исследования среды и донной биоты бухты Новик (о. Русский. Японское море) после многолетнего антропогенного пресса //Изв. ТИНРО. 1998. Т. 124. С. 24-48.

10. Ковековдова Л.Т.. Симоконь М.В. Микроэлементный состав промысловых головоногих моллюсков: кальмаров и осьминога // Изв. ТИНРО. 1999. Т. 125. С. 9-14.

11. Ковековдова Л.Т, Лучшсва Л.Н. Содержание ртути в промысловых видах рыб озера Ханка// №в. ТИНРО. 2000. Т. 127. С. 559-568.

12. Ковековдова Л.Т.. Иваненко Н.В. Симоконь М.В.. Щеглов В.В. Мышьяк и селен в промысловых гидробионтах прибрежных акваторий Приморья // Изв. ТИНРО. 2001. Т. 129. С. 211216.

13. Елпатьевский П.В.. Ковековдова Л.Т. Мышьяк в техногенных и природно-техногенных компонентах в долине реки Рудной (Приморский край) // Веснин; ДВО РАН. 2001. №3. С. 78-86.

14. Ковековдова Л.Т.. Симоконь М.В. Тяжёлые металлы в тканях промысловых рыб Амурского залива Японского моря // Биология моря. 2002. Т. 28, № 2. С. 125-130.

15. Ковековдова Л.Т.. Симоконь М.В. Тенденции изменения химико-экологической ситуации в прибрежных акваториях Приморья II Изв. ТИНРО. 2004. Т. 137. С. 310-320.

16. Давыдкова И.Л.. Фадеева Н.П.. Ковековдова Л.Т.. Фадеев В.И. Содержание тяжёлых металлов в тканях доминирующих видов бентоса и в донных осадках бухты Золотой Рог Японского моря // Биология моря. 2005. Т. 31. № 3. С. 202-206.

17. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В.. Кику Д.П. Токсичные элементы в промысловых гидробионтах прибрежных акваторий северо-западной части Японского моря // Вопросы рыболовства. 2006. Т. 7. № 1 (25). С. 185-190.

18. Блохин М.Г.. Ковековдова Л.Т. Литий и рубидий в гидробионтах и донных отложениях зал. Петра Великого // Изв. ТИНРО. 2006. Т. 147. С. 321-330.

19. Кику ДП.. Ковековдова Л.Т. Опенка содержания микроэлементов в устрицах гигантских (iCrassostrea gigas) из залива Петра Великого (Японское морс) в связи с условиями обитания // Изв. ТННРО. 2007. Т. 150. С. 388-395.

20. Аминина Н.М.. Вишневская Т.И.. Гзрулсва О.Н.. Ковековдова Л.Т. Состав и возможности использования бурых водорослей дальневосточных морей // Веснин; ДВО РАН. 2007. № 6. С. 123-130.

21. Черкашин С.А.. Пряжевская Т.С.. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В. Влияние меди на выживаемость личинок японского анчоуса // Биология моря. 2008. Т. 34. № 5. С. 377-380.

22. Ковековдова JI.Т. Оценка качества отдельных видов промысловых гидробионтов Охотского моря по содержанию металлов и металлоидов // Вестник Российской военно-мсдицинской академии. 2008. № 3 (23). ч. 1. С. 106-117.

23. Шапошникова Т.В.. Иванова Н.В.. Ковековдова JI.T. Морфология, анатомическое строение пластины и структу ра репродуктивного слоя Laminaria japónica (Laminariaceae) в условиях постоянного загрязнения среды тяжёлыми металлами // Растительные ресурсы. 2009. Т. 45. вып. 4. С. 27-37.

24. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В. Оценка содержания металлов и мышьяка в донных отложениях и рыбах из рек бассейна залива Петра Великого (Японское море) // Из и. ТИНРО. 2010. Т. 160. С. 223-235.

Список статей в других изданиях:

25. Преснякова O.E.. Пршцепо P.C.. Ивлюшкина О.Н.. Смольков A.A.. Василевский В.А.. Ковековдова Л.Т. Некоторые данные по химии вод залива Петра Великого / Дсп. в ВИНИТИ. № 64076. 1.03.1976 г. 36 с.

26. Шульга Ю.М.. Грамм-Осипов JIM.. Ковековдина Л.Т. Железо, кобальт, никель и медь в поверхностных водах моря // Неорганические ресурсы моря. Владивосток : ДВНЦ АН СССР. 1978. С 29-34.

27. Ковековдова Л.Т.. Лучшева Л.Н. Методические рекомендации по подготовке проб к атомно-абсорбиионному определению тяжелых мета.тлов. Владивосток : ТИНРО. 1987. 21 с.

28. Ковековдова Л.Т.. Лучшева Л.Н. Содержание ртути в тканях мидий Грея из залива Петра Великого / Дсп. во ВНИИЭРХ. 12.09.1988 г. № 97-рх88. 11 с.

29. Ковековдова Л.Т.. Иваненко Н.В.. Симоконь М.В. Особенности распределения As в компонентах морских прибрежных экосистем Приморья // Исследовано в России. 2002. № 127. С. 14371445. http://zhiiinal.ape.relara.ni/aiticles/2002/127.pdf.

30. Ковековдова Л.Т.. Журавель Е.В. Экологический мониторинг основных сред жизни : методическое пособие. Владивосток : ДВГУ. 2004. 36 с.

31. Блохин М.Г.. Ковековдова Л.Т. Литий в промысловых гидробионтах залива Петра Великого // Исследовано в России. 2006. № 210. С. 2004-2011. http: zhur-nal.ape.relarn.ni/aiticles/2006/210.pdr.

32. Кику П.Ф.. Симонова И.Н.. Антонюк М.В.. Ковековдова Л.Т. Влияние экологической ситуации на уровень йодурии и микроэлементный состав крови жителей Приморского края // Дальневосточный медицинский научно-практический журнал. 2009. № 4-5 (ЗУ—М) С. 63-68.

Материалы конференций и симпозиумов:

33. Ковековдова Л.Т. Особенности формирования микроэлементного состава промысловыми моллюсками и иглокожими из залива Петра Великого (Японское море) // Материалы докл. Второй российской школы «Геохимия, экология и районирование биосферы». М.. 1999. С. 24-26.

34. Ковековдова Л.Т.. Щеглов В.В.. Вейдеман Е.Л.. Симоконь М.В. Биогеохимическая ситуация в заливе Петра Великого (Японское море) в период антропогенного стресса // Труды Между-нар. симпоз. «Геохимия ландшафтов, полиэкология и этногенез». Улан-Удэ. 1999. С. 138-140.

35. Ковековдова Л.Т.. Симоконь М.В. Оценка и прогноз качества промысловых гидробионтов из прибрежных акваторий Приморья // Приморье - край рыбацкий : материалы науч.-практ. конф. Владивосток. 2002. С. 157-163.

36. Ковековдова Л.Т.. Багряниева Я.В. Химико-экологическая оценка содержания ртути в компонентах морской среды залива Петра Великого (Японское морс) // Материалы докл. III Между-нар. конф. «Тяжёлые металлы, радионуклиды и злементы-биофилы в окружающей среде». Семипалатинск-Казахстан. 2004. Т. 2. С. 385-390.

37. Емельянова О.В.. Бузолёва Л. С.. Ковековдова Л.Т. Характеристика степени загрязнения и источников поступления тяжёлых металлов в восточной части Уссурийского залива // Материалы докл. III Междунар. конф. «Тяжёлые металлы, радионуклиды и элементы-биофилы в окружающей среде». Семипалатинск-Казахстан. 2004. Т. 2. С. С. 200-205.

38. Ковековдова Л.Т. Особенности формирования микроэлементного состава морских организмов // Материалы Первой международной школы «Микробная индикация и ремедиация». Владивосток : ИБМ ДВО РАН. 2004. С. 97-101.

39. Блохин М.Г.. Ковековдова Л.Т. Оценка химико-экологического состояния отдельных акваторий залива Петра Великого по содержанию лития в абиотических и биотических компонентах

морской среды // Материалы Международных науч. чтений «Приморские зори - 2005 : Экология, безопасность жизнедеятельности, защита в чрезвычайных ситуациях, охрана, безопасность, медицина и гигиена труда, устойчивое развитие дальневосточных территорий». Владивосток, 2005. Вып. 2. С. 145-147.

40. Ковсковдова Л.Т., Симоконь М.В. Экологический мониторинг северо-западной части Японского моря. Тяжёлые металлы // Морская экология - 2005 : материалы Международной науч,-практ. конф. МОРЭК—2005. Владивосток: МГУ им. адм. Г.И. Невельского. 2005. С. 93-98.

41. Блохнн М.Г., Ковековдова JI.T. Оценка накопления лития гидробионтами залива Петра Великого // Материалы VII Междунар. конф. «Интеллектуальный потенциал вузов - на развитие Дальневосточного региона России». Владивосток, 2005. С. 27-29.

42. Кику Д.П., Ковековдова JI.T. Исследование состояния акватории Амурского залива по содержанию тяжёлых металлов методом биоиндикации // Материалы VII Междунар. конф. «Интеллектуальный потенциал вузов - на развитие Дальневосточного региона России». Владивосток, 2005. С. 74-75.

43. Кику Д.П., Ковековдова JI.T. Железо, цинк и кадмий в моллюсках-индикаторах из залива Находка // Сб. материалов, конф. «Проблемы бизнеса и технологий в Дальневосточном регионе». Находка, 2006. С. 13-15.

44. Блохин М.Г., Ковековдова JI.T. Литий в промысловых двд створчатых моллюсках залива Находка // Сб. материатов. конф. «Проблемы бизнеса и технологий в Дальневосточном регионе». Находка, 2006. С. 25-26.

45. Ковековдова JI.T. Оценка микроэлементного состава промысловых гидробионтов затива Петра Великого // Материалы Между народных науч. чтений «Приморские зори - 2007». Владивосток, 2007. Вып. 1. С. 170-174.

46. Ковсковдова JI.T. Методологический подход к оценке состояния окружающей среды при реализации образовательной программы курса «Экологический мониторинг» // Материалы межре-гаонатьной науч.-практ. конф. по экологическому образованию, воспитанию и просвещению. Биробиджан, 2007. С. 26-28.

47. Седова Л.Г.. Борисенко Г.С., Ковековдова JI.T. и др. Состояние экосистемы залива Стрелок, Японское море, в условиях антропогенного воздействия // Доклады Московского общества испытателей природы «Биотехнология охране окружающей среды». М., 2006. Т. 39. С. 249-250.

48. Ковековдова JI.T., Симоконь М.В. Оценка уровней содержания металлов и металлоидов в донных отложениях рек Артёмовка и Суходол // Материалы науч.-практ. конф. «Уссурийский залив: современное экологическое состояние, ресурсы и перспективы природопользования», посвя-щённой 10-летию междунар. кафедры ЮНЕСКО «Морская экология» ДВГУ. Владивосток, 2008. С. 200-204.

49. Кику Д.П., Ковсковдова JI.T. Сравнительная оценка содержания микроэлементов в двустворчатых моллюсках из Уссурийского и Амурского зативов // Материалы науч.-практ. конф. «Уссурийский залив: современное экологическое состояние, ресурсы и перспективы природопользования», посвященной 10-летию мюедунар. кафедры ЮНЕСКО «Морская экология» ДВГУ. Владивосток, 2008. С. 94-98.

50. Ковековдова Л.Т. Оценка микроэлементного состава отдельных видов промысловых гидробионтов Японского и Охотского морей // Материалы науч. конф. «Современное состояние водных биоресурсов». Владивосток, 2008. С. 551-555.

51. Кику Д.П.. Ковековдова Л.Т. Металлы и металлоиды в промысловых моллюсках залива Петра Великого (Японское море) // Материалы науч. конф. «Современное состояние водных биоресурсов». Владивосток, 2008. С. 537-541.

52. Кику Д.П., Ковсковдова Л.Т, Симоконь М.В. Оценка содержания металлов и мышьяка в двустворчатых моллюсках и донных отложениях затива Петра Великого (Японское морс) // Бюллетень МОИП. Экология. Природные ресурсы. Рациональное природопользование. Охрана окружающей среды. 2009. Т. 114. вып. 3, ч. 1. С. 436-441.

53. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В. Ртуть в донных отложениях и промысловых гидро-бионтах залива Петра Великого (Японское морс) // Матсриаты Междунар. симпоз. «Ртуть в биосфере: эколого-гсохимичсскис аспекты». М„ 2010. С. 233-238.

54. Ковсковдова Л.Т., Кику Д.П. Оценка экологического состояния эстуарных зон зал. Петра Великого (Японское морс) по содержанию металлов и мышьяка в донных отложениях и гидробио-нтах // Сб. труд. VI науч. конф. «Экологические проблемы. Взгляд в буду щее». Ростов н/Д, 2010. С. 158-161.

55. Kovckovdova Lydia T. Assessment of the environmental quality of the shelf and the slope top horizons of eastern Sakhalin in relation with the heavy metals content in bottom sediments // PICES scientific report. 2004. № 26. P. 249-250.

56. Simokon Michael V. and Kovckovdoya Liilia T. Spatial distribution of heavy metals in bottom sediments of Peter the Great Bay (Sea of Japan) and related environmental complications // North Pasific Marine Science Organization. 14th Annual Meeting. Program abstracts. Vladivostok, 2005. P. 16-18.

57. Kovckovdova L.T., Simokon M.V. Env ironmental assessment of the riv ers of Peter the Great Bay basin (Japan/ East Sea) // PICES XVIII Annual meeting. Jeju, Republic of Korea, 2009. P. 15.

58. Kovckovdova L.T., Simokon M.V. Water medium indication with metal content assessment in the fish and mollusk tissues from estuarinc areas of Peter the Great bay (Japan/East sea)// 17th International Environmental Bioindicators Conference, Moscow, 2009. P. 65-66.

КОВЕКОВДОВА Лидия Тихоновна

МИКРОЭЛЕМЕНТЫ В МОРСКИХ ПРОМЫСЛОВЫХ ОБЪЕКТАХ ДАЛЬНЕГО ВОСТОКА РОССИИ

Автореферат диссертации

Подписано в печать 13.09 2011 г. Формат 60x84/16. 2 уч.-изд. л. Тираж 100 экз. Заказ № 9. Отпечатало в типографии издательского центра ФГУП «ТИНРО-Центр» г. Владивосток, ул. Западная, 10.

Содержание диссертации, доктора биологических наук, Ковековдова, Лидия Тихоновна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. МИКРОЭЛЕМЕНТНЫЙ СОСТАВ МОРСКИХ ОРГАНИЗМОВ: ФОРМИРОВАНИЕ В СВЯЗИ С УСЛОВИЯМИ СУЩЕСТВОВАНИЯ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1. Учение о биосфере

1.2. Микроэлементы в абиотических компонентах морских экосистем

1.3. Биогеохимическая и геогигиеническая оценки микроэлементного состава среды

1.4. Уровни содержания металлов и металлоидов в гидробионтах

1.5. Уровни содержания элементов в рыбах.

1.6. Селен и мышьяк в органах рыб.

1.7. Литий и рубидий в компонентах морской среды и в органах рыб

1.8. Микроэлементы в моллюсках.

1.9. Содержание микроэлементов в морских водорослях и травах

Глава 2. МЕТОДОЛОГИЯ, МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Район работ, объекты и методы исследования

2.2. Объекты и методики подготовки проб к анализу.

2.3. Описание объектов исследования

2.4. Методики и методы анализа.

Глава 3. МИКРОЭЛЕМЕНТНЫЙ СОСТАВ МОРСКИХ РАСТЕНИЙ.

3.1. Микроэлементы в морских травах

3.2. Микроэлементы в водорослях

3.3. Литий и рубидий в морских макрофитах

3.4. Селен в водорослях и морских травах.

Глава 4. МИКРОЭЛЕМЕНТНЫЙ СОСТАВ МОЛЛЮСКОВ.

4.1. Уровни содержания элементов в двустворчатых моллюсках

4.2. Содержание селена в мягких тканях тихоокеанской мидии

Mytilus trossulus из акваторий Приморья

4.3. Видовые особенности моллюсков по накоплению элементов

4.4. Литий и рубидий в мягких тканях моллюсков. 4.5. Микроэлементный состав моллюсков

4.6. Микроэлементный состав промысловых головоногих моллюсков: кальмары и осьминоги

Глава 5. ФОРМИРОВАНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА

РЫБАМИ.

5.1. Диапазоны концентраций элементов в органах рыб

5.2. Распределение элементов по органам рыб

5.3. Распределение щелочных элементов по органам рыб

5.4. Мышьяк и селен в органах рыб

5.5. Оценка уровней содержания металлов и мышьяка в донных отложениях и рыбах из рек и эстуарных зон зал. Петра Великого.

Глава 6. ИЗМЕНЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭЛЕМЕНТОВ В ОРГАНИЗМАХ В ТЕЧЕНИЕ ЭВОЛЮЦИИ БИОСФЕРЫ.

6.1. Формирование микроэлементного состава морских макрофитов в течение эволюции биосферы.

6.2. Формирование микроэлементного состава моллюсков в связи с условиями существования

6.3. Формирование микроэлементного состава различными группами морских организмов в течение эволюции биосферы

Глава 7. ОЦЕНКА КАЧЕСТВА ПРОМЫСЛОВЫХ ГИДРОБИОНТОВ

ПО СОДЕРЖАНИЮ ТОКСИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ.

7.1. Оценка безопасности пищевых продуктов.

7.2. Оценка качества рыб по содержанию токсичных элементов.

7.3. Оценка качества моллюсков по содержанию токсичных элементов

7.4. Оценка качества морских растений по содержанию токсичных элементов.

7.5. Сравнение существующих норм содержания токсичных элементов в морских рыбах, моллюсках и растениях

ВЫВОДЫ

Введение Диссертация по биологии, на тему "Микроэлементы в морских промысловых объектах Дальнего Востока России"

Актуальность темы. Научно-технический прогресс и рост экономики в большинстве стран привели к изменению экологической ситуации не только в локальном, но и в глобальном масштабе. В сложившихся условиях необходима достоверная, максимально полная и своевременная информация о наличии и состоянии природных ресурсов, о качестве окружающей среды, а также о причинах и следствиях возникающих экологических ситуаций.

Современное состояние прибрежных морских акваторий Дальнего Востока России (особенно Японского моря) определяется значительным антропогенным и техногенным прессом, что приводит к нарушению природного фона многих элементов в среде и организмах. В моря и океаны поступает огромное количество разнообразных химических соединений, произведенных человеком. Наиболее опасным является длительное воздействие токсичных металлов и металлоидов в малых дозах, приводящее к постепенному накоплению в среде загрязняющих веществ и в конечном итоге к деградации экосистем (Израэль, Цыбань, 1981, 1989; ег а1., 2000; 01Ьех1 & а1., 2009; и

ДР-)

К настоящему времени накоплен огромный материал о химическом составе морских организмов. Тем не менее остаются актуальными вопросы о распределении и накоплении ряда элементов в органах и тканях гидробио-нтов разных трофических уровней, а также в компонентах морской среды, изменённой под влиянием человека.

За более чем полувековой срок, прошедший после выхода в свет монографии А.П. Виноградова «Химический элементарный состав организмов моря» (1935а, б, 1937, 1944, 2001), которая и в настоящее время является источником новых направлений изучения морской биоты, были выделены основные факторы, определяющие содержание химических элементов в гидро-бионтах. Это прежде всего физико-химические свойства элементов, такие как атомный номер, ионный потенциал (Виноградов, 1935а, б; Урбах, 1964; Патин, Морозов, 1981).

Результаты исследований микроэлементного состава морских гидро-бионтов в основном были получены на организмах океанической пелагиали.

Однако организмы, обитающие в прибрежных акваториях и эстуариях рек, мало исследованы в этом плане, хотя именно здесь колебания концентраций токсичных элементов в силу поступления загрязняющих веществ значительно варьируют и непостоянны в компонентах среды по сравнению с океаническими водами. Поэтому количественная оценка содержания элементов в морских организмах в сравнительном аспекте важна как для практических целей, так и для фундаментальной проблемы - выяснения причин, их определяющих.

К основным факторам, влияющим на формирование элементного состава, относят также биологическую значимость и функции элементов в организмах гидробионтов. Живое вещество является пластичным, изменяется, приспосабливаясь к изменениям среды, но, возможно, имеет и свой процесс эволюции, проявляющийся с ходом геологического времени, вне зависимости от изменения среды (Вернадский, 1988).

Благодаря концентрационной функции двустворчатые моллюски и макрофиты способны аккумулировать микроэлементы в 103-105 раз больше, чем их содержится в среде. Поэтому токсичные элементы накапливаются в тканях морских организмов, что сказывается на формировании их микроэлементного состава и приводит к ухудшению качества биоресурсов. Качество же пищевых продуктов, получаемых из гидробионтов, предопределяет здоровье и продолжительность жизни человека. Более того, решение поставленных вопросов необходимо не только на современном этапе развития общества, но и особенно важно в грядущем времени, в связи с разработкой и внедрением новых продуктов из морского сырья. Безопасность пищевых продуктов гарантируется установлением и соблюдением регламентированного уровня содержания (предельно допустимых уровней - ПДУ) загрязнителей химической и биологической природы, а также природных токсичных веществ, характерных для конкретного продукта и представляющих опасность для здоровья. В нашей стране разработаны гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов. Этими требованиями ограничивается содержание свинца, мышьяка, кадмия, ртути, меди и цинка в съедобных тканях рыб, моллюсков, ракообразных и содержание свинца и ртути в морских водорослях.

Актуальность темы работы связана с необходимостью выяснения микроэлементного состава морских организмов и получения современной информации об уровнях содержания ряда элементов в промысловых рыбах, беспозвоночных и растениях.

В работе обсуждаются уровни концентраций 14 микроэлементов, которые представлены группой тяжелых металлов (Бе, Мп, Со, Си, РЬ, Сё, Сг, Ъп Щ), а также щелочными металлами (1л, Шэ), металлоидом (Аб) и неметаллом (Бе). Выбор элементов обусловлен их биологической значимостью (Бе, Мп, Со, Ъп, Си, Сг), недостаточной изученностью концентраций в морских организмах (1л, Шэ, Бе), токсичностью (Н^, РЬ, Сс1, Аз).

Цель: определить уровни содержания микроэлементов в морских растениях, моллюсках и рыбах и показать причины, их определяющие.

Задачи:

1. Определить уровни содержания элементов в морских макрофитах и выявить зависимость концентраций микроэлементов в морских травах, бурых, зелёных и красных водорослях от условий существования и специфики видов.

2. Показать зависимость концентраций элементов в органах промысловых моллюсков от условий среды и биологических особенностей видов.

3. Выяснить особенности распределения и уровни содержания элементов в органах и тканях рыб.

4. Рассмотреть формирование микроэлементного состава морских организмов в процессе эволюции биосферы.

5. Провести санитарно-гигиеническую оценку промысловых гидробионтов по содержанию в них токсичных элементов.

Научная новизна

В работе впервые проведён сравнительный анализ распределения ряда микроэлементов в морских растениях, органах моллюсков и рыб, который показал содержание каждого из элементов (мкг/г сух. массы) в пределах десятичного порядка величин. Выяснено, что:

1. В современных условиях железо занимает ведущую позицию в микроэлементном составе всех исследованных организмов.

2. Высокие концентрации железа и марганца во всех растениях обусловлены геохимическими условиями среды в момент их распространения в биосфере и обеспечением протекания важнейших окислительно-восстановительных реакций - дыхания и фотосинтеза.

3. В моллюсках и рыбах в наибольших количествах находятся Бе и Zn. Более низкие концентрации Мп в животных организмах, чем в растениях, связаны с их гетеротрофным способом питания и регуляцией содержания этого элемента, имеющего высокий окислительно-восстановительный потенциал.

Как в растениях, так и в животных последние места в ряду концентраций элементов занимают Со, С(1, Н§.

4. Между концентрациями Мп, Сг и Со в' мягких тканях мидии Грея, Ъл, Аб, РЬ, Со, Си в тканях модиолуса, Бе, Си, 1л в тканях устрицы и содержанием этих элементов в донных отложениях наблюдается положительная корреляционная зависимость. Между концентрациями Сё, Аб, Со, ЯЬ в мягких тканях устрицы, Бе в тканях модиолуса, Сё в тканях мидии Грея и донных отложениях с мест сбора моллюсков связь отрицательная.

В головоногих моллюсках медь по содержанию занимает третью позицию после цинка и железа. Головоногие, как и устрицы, являются «медно-цинковыми» организмами.

5. Распределение элементов по органам рыб не зависит от их видовой принадлежности. Уровни содержания элементов определяются многими факторами, прежде всего условиями существования и трофическим статусом.

6. Формирование микроэлементного состава морских организмов обусловлено физиологической потребностью в элементах, предопределённой окислительно-восстановительными условиями среды в ходе эволюции биосферы и современными условиями обитания - речным стоком, антропогенным прессом (зал. Петра Великого), вулканизмом и апвеллингами (Авачин-ский залив).

Основные положения, выносимые на защиту

1. Ведущими элементами по уровню содержания в растениях являются железо и марганец. Третий элемент в ряду убывания концентраций, как правило, цинк, в бурых водорослях его позицию может занимать мышьяк. В животных концентрации марганца существенно ниже, чем в растениях, и регулируются организмами из-за его высокого окислительно-восстановительного потенциала.

Как правило, в ряду концентраций элементов в моллюсках и рыбах за железом следует цинк, а не марганец.

2. Концентрации элементов в мягких тканях двустворчатых моллюсков коррелируют с их содержанием в среде - донных отложениях. Положительная корреляция характерна для Мп, Сг и Со в мидии Грея, Zn, А я, РЬ, Со и Си в модиолусе длиннощетинистом, Бе, Си, 1л в устрице тихоокеанской.

Микроэлементный состав головоногих моллюсков менее связан со средой, чем у двустворчатых моллюсков. В наибольших количествах в них содержатся Zn, Бе и Си.

3. Распределение элементов по органам рыб не зависит от их видовой принадлежности. Уровни содержания элементов определяются условиями существования организмов и трофическим статусом.

4. Современные условия существования отражаются на уровнях содержания элементов в гидробионтах, проявляясь в воздействии речного стока, антропогенного пресса, что наиболее характерно для северо-западного побережья Японского моря, а также вулканизма и апвеллингов, типичных для прикамчатско-тихоокеанских вод.

Теоретическая ценность и практическая значимость работы. Изучение элементного состава организмов диктовалось научно-практическими соображениями. Сделанное научное обобщение вносит вклад в развитие фундаментальной и прикладной экологии.

Рассмотрено и обосновано формирование микроэлементного состава групп морских организмов прибрежной зоны в новых экологических условиях.

Результаты изучения уровней содержания элементов Аб, Щ, РЬ, Сё, Ъп, Си, N1, Со, Сг, Ре, Мп, 1л, ЫЬ, 8е в тканях рыб, моллюсков и морских растений используются для оценки загрязнения и состояния прибрежных районов при проведении экологического мониторинга.

Выявленная зависимость концентраций тяжёлых металлов в макрофитах от их удаления от источников загрязнения позволяет проследить пространственное распространение поллютантов. Информация о концентрациях Мп, Сг и Со в мягких тканях мидии Грея, Ъл, Аб, РЬ, Со и Си в тканях модио-луса, Эе, Си, 1л в тканях устрицы может быть использована для биоиндикации степени загрязнения акваторий этими элементами.

Установленные уровни физиологически значимых элементов в промысловых рыбах, моллюсках и морских растениях учитываются при производстве продуктов питания и биологически активных добавок.

Информация о содержании токсичных элементов (Аб, Н§, РЬ, Сс1) в гидробионтах из районов, испытывающих различную антропогенную нагрузку, а также из районов с проявлением апвеллингов и вулканизма применяется для оценки и прогноза изменения качества промысловых организмов, потребляемых человеком.

Результаты изучения концентраций токсичных элементов в морских растениях, рыбах и моллюсках целесообразно использовать при научном обосновании предельно допустимых уровней их содержания в гидробионтах, используемых в пищу.

Апробация работы. Научные результаты по теме исследования ежегодно (начиная с 1981 г.) докладывались на отчётных сессиях ТИНРО-Центра.

Основные результаты работы были представлены и обсуждены на международных и российских научных конференциях, симпозиумах: «III съезде советских океанологов», Ленинград. 1987; «New rational use off the natural resources of the ocean» Second Pacific Symposium on Marine Sciences USSR, Nakhodka, 1988; «III Всесоюзной конференции по морской биологии», Севастополь, 1988; «Всесоюзной конференции по сырьевым ресурсам и биологическим основам рационального использования промысловых беспозвоночных», Владивосток, 1988; «Всесоюзной конференции по научно-техническим проблемам марикультуры», Владивосток, 1989; «Всесоюзной конференции по экологическим проблемам охраны живой природы», Москва, 1990; «II Всесоюзной конференции по рыбохозяйственной токсикологии», Санкт-Петербург, 1991; Всероссийской конференции «Экосистемы морей России в условиях антропогенного стресса», Астрахань, 1994; II российской школы «Геохимия, экология и районирование биосферы», Москва, 1999; 1-й' Международной конференции «Морские прибрежные экосистемы: водоросли, беспозвоночные и продукты их переработки», Москва-Голицыно, 2002; VII Международной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока», Новосибирск, 2004; Международной научной конференции «Современные проблемы водной токсикологии», Борок, 2005; PICES North Pacific Marine Science Organization. Fourteenth Annual Meeting, Vladivostok, 2005. VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2006», Самара, 2006; 3-й Международной конференции «Морские прибрежные экосистемы: водоросли, беспозвоночные и продукты их переработки», Владивосток, 2008; PICES 17th Annual Meeting, China, Dalian, 2008; PICES XVIII Annual meeting, Republic of Korea, Jeju, 2009; 17th International Environmental Bioindicators Conference, Moscow, 2009; Международном симпозиуме «Ртуть в окружающей среде», Москва, 2010.

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 75 печатных работах: в монографии (в соавторстве), 57 научных статьях и материалах конференций, в том числе 23 статьи в журналах, рекомендованных ВАК.

Структура и объём диссертации. Диссертация изложена на 306 стр. Состоит из введения, семи глав, выводов, списка литературы, включающего 504 источника, в том числе 248 на иностранных языках, приложения. Работа содержит 83 таблицы, 30 рисунков. В приложении приведены карты, таблицы с данными о содержании элементов в объектах исследования.

Заключение Диссертация по теме "Экология (по отраслям)", Ковековдова, Лидия Тихоновна

248 ВЫВОДЫ

1. Определено содержание элементов в морских растениях и показаны изменения их концентраций в пределах десятичного порядка величин:

3 2

Zostera marina - Fe - n-10 ; Mn - n-10 ; Zn, Rb - n-10; As, Cd, Со, Cr, Cu, Ni, Pb, Li, Se - n, Hg - n-10"3; y бурые водоросли - Fe - n-10 ; Zn, As, Rb - n-10; Mn, Cd - n; Со, Cr, Cu, Ni, Pb, Li, Se - n-101, Hg - n-10~3; зелёные водоросли - Fe - n-103; Zn, Mn - n-10; As, Cd, Pb, Cu, Rb, Se - n; Со, Cr, Ni, Li-nlO"1; Hg-n-10-3; красные водоросли - Fe - n-102; Zn, Mn, Rb - n-10; As, Cd, Pb, Cu, Se - n; Со, Cr, Ni, Li - n-10"1; Hg - n-10-3.

2. Установлены концентрации элементов в промысловых моллюсках в пределах десятичного порядка величин: л

Mytilus trossulus - Fe, Zn - n- 10 , As, Cu, Mn, Rb - n; Cd, Со, Cr, Ni, Pb, Li, Se - n-101; Hg-n l0~3;

2 ,

Crenomytilus grayanus - Fe, Zn - n- 10 , As, Cu, Mn, Rb, Li, Cd - n; Со,

Cr, Ni, Pb, Se - n-10"1; Hg - n-10"2;

Modiolus modiolus - Fe, Zn, Mn - n-102; Rb - n-10; As, Cu, Li, Cd - n; Со, Cr, Ni, Pb, Se-n-10"1; Hg-n lO'2; Crassostrea gigas - Zn - n

10 , Fe-n-10z;Rb, Mn, Cu — n-10; As, Li, Cd

- n; Со, Cr, Ni, Pb, Se - n -10"1; Hg - n-10"2; 2

Anadara broughtoni - Fe - n

10 , Zn - n-10; As, Cu, Li, Rb, Mn - n; Со, Cr, Ni, Pb, Se, Cd - n-101; Hg - n-10-2;

2 .

Corbicula japónica - Fe, Zn - n

10 ;Mn - n-10; As, Cu, Rb, Li, - n; Со, Cr,

Ni, Pb, Se, Cd - n-104; Hg-n-10-3.

3. Выявлено содержание металлов и металлоидов в мышцах рыб в пределах десятичного порядка величин:

Fe, Zn - n-10; Se, As, Rb - n; Mn Cu, Li - n- Ю-1; Со, Cr, Ni, Hg, Pb -n-10"2; Cd-n-10"3.

4. Установлено, что, несмотря на существенные различия в биологии видов морских организмов и условий их обитания, в наибольших количествах в водорослях и морских травах содержатся Бе и Мп, в наименьших - Со, Сё, в моллюсках и рыбах - в наибольших количествах Бе и Хп, в наименьших - РЬ и Н^. Такое соотношение элементов сложилось в ходе эволюции биосферы и обусловлено как геохимическими условиями среды, так и биологической ролью элементов.

5. Выявлена положительная корреляционная связь между концентрациями Мп, Сг и Со в мягких тканях мидии Грея, Zn, Аз, РЬ, Со и Си в тканях модиолуса, 8е, Си, 1л в тканях устрицы и в донных отложениях. Между концентрациями Сё, Аб, Со, КЬ в мягких тканях устрицы, Бе в тканях модиолуса, Сё в тканях мидии Грея и в донных отложениях с мест сбора моллюсков связь отрицательная.

6. Особенностью головоногих моллюсков, в отличие от двустворчатых (за исключением устрицы), является высокое содержание цинка и меди в органах.

7. Распределение изученных элементов по органам рыб не зависит от их видовой принадлежности и состояния среды обитания.

8. В печени рыб концентрируются максимальные количества Ре, Си, Сё, Со, Сг, РЬ, и 8е; Ъп аккумулируется в основном в гонадах рыб; концентрации Мп, 1л максимальны в костных структурах, наибольшие концентрации ЯЬ и Аз найдены в мышцах рыб. Мышцы рыб отличаются минимальными концентрациями тяжёлых металлов, за исключением Н^;, количество которой в мышцах и печени близко.

9. Формирование микроэлементного состава морских организмов обусловлено физиологической потребностью в элементах, предопределённой окислительно-восстановительными условиями среды в ходе эволюции биосферы. Уровни концентраций элементов в морских организмах связаны с современными условиями обитания - речным стоком, антропогенным прессом (зал. Петра Великого), вулканизмом и апвеллингом (Авачинский залив).

10. Санитарно-гигиеническая оценка промысловых гидробионтов показала, что содержание токсичных элементов в органах рыб не превышает предельно допустимых уровней.

Концентрации свинца и ртути в промысловых моллюсках также не превышают нормируемого уровня. Отмечено несоответствие нормативным величинам концентраций кадмия в тканях единичных особей мидий Грея, анадары Броутона, гигантской устрицы, модиолуса и приморского гребешка.

11. В большинстве видов бурых водорослей выявлено превышение предельно допустимого уровня мышьяка. Высказано предложение о необходимости уточнения норм содержания мышьяка в водорослях.

Библиография Диссертация по биологии, доктора биологических наук, Ковековдова, Лидия Тихоновна, Владивосток

1. Авцын А.П., Жаворонков A.A., Риш М.А., Строчков Л.С. Микро-элементозы человека: этиология, классификация, органопатология : монография. М. : Медицина, 1991. 496 с.

2. Александров П.Н., Сперанская Т.В. Динамика каррагенинового воспаления в условиях применения оксибутирата лития // Бюллетень экспериментальной биологии и медицины. 1998. № 8. С. 233-235.

3. Амброз А.И. Сельди залива Петра Великого : Изв. ТИНРО. 1931. Т. 6.313 с.

4. Аминина Н.М., Подкорытова A.B., Вишневская Т.И., Крупнова Т.Н. Химический состав водорослей залива Петра Великого // Изв. ТИНРО. 1999. Т. 125. С. 3-8.

5. Андреев В.В. Видовые особенности содержания микроэлементов и показателей крови осетровых рыб в период нерестовой миграции // Роль микроэлементов в жизни водоемов. М., 1980. С. 122-139.

6. Андроников В.Б., Коротнева Н.В., Пашкова И.М. Содержание тяжёлых металлов в различных тканях кальмара (Illex illezebrosus) II Экологическая химия. 2002. № 11(1). С. 40-44.

7. Антоненко Д.В., Пущина О.И., Соломагов С.Ф. Распределение и некоторые черты биологии щитоносного ската Bathyraja parmifera в северозападной части Японского моря // Вопросы ихтиологии. Т. 47, № 3. 2007. С. 311-319.

8. Атлас двустворчатых моллюсков дальневосточных морей России. Владивосток : ТИНРО-Центр, 2000. 168 с.

9. Барашков Г.К. Сравнительная биохимия водорослей : монография. М. : Пищ. пром-сть, 1972. 334 с.

10. Берман Ш.А., Ильзинь А.Э. Распределение микроэлементов Мп, Fe, Си, Zn в органах и тканях пресноводных рыб // Микроэлементы в организме рыб и птиц. Рига, 1968. С. 35-43.

11. Бернал Дж. Наука в истории общества : монография. М. : Иностранная литература, 1956. 325 с.

12. Биогеохимия океана : монография / под ред. A.C. Монина, А.П. Лисицына. М. : Наука, 1983. 368 с.

13. Блази К.Дж. Оценка влияния окружающей среды: соответствует ли она требованиям современного мира и как ее улучшить // Вестн. Между нар. акад. наук (Рус. секция). 2010. Спец. вып. С. 4-5.

14. Блохин М.Г., Ковековдова Л.Т. Литий в промысловых гидробио-нтах залива Петра Беликова // Электронный журнал «Исследовано в России». 2006а. Т. 210. С. 2004-2011. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2006/210.pdf

15. Блохин М.Г., Ковековдова Л.Т. Литий и рубидий в гидробионтах и донных отложениях залива Петра Беликова // Изв. ТИНРО. 20066. Т. 147. С. 321-330.

16. Блохин М.Г., Ковековдова Л.Т. Оценка накопления лития гидро-бионтами залива Петра Великого // Материалы VII Междунар. конф. «Интеллектуальный потенциал вузов на развитие Дальневосточного региона России». Владивосток, 2005а. С. 27-29.

17. Богатов A.B. Биогенная классификация химических элементов // Философия науки. 1999. № 2 (6). С. 23-34.

18. Богданов Ю.А., Гурвич Е.Г., Лисицын А.П. Механизм океанской седиментации и дифференциации химических элементов в океане / биогеохимия океана : монография / под ред. A.C. Монина, А.П. Лисицына М. : Наука, 1983.

19. Бойченко Е.А. Значение железа в энзиматических реакциях процесса фотосинтеза // Физиология растений. 1954. Т. 1, вып. 1. С. 57-64.

20. Бойченко Е.А. Значение металлов в окислительно-восстановительных реакциях растений // Успехи соврем, биол. 1966. Т. 62, вып 1 (4). С. 23^1.

21. Бойченко Е.А. Участие металлов в эволюции окислительно-восстановительных процессов растений // Изв. АН СССР. Серия биол. 1968. № 1.С. 24-33.

22. Бойченко Е.А., Удельнова Т.М. Взаимодействие металлов в эволюции фотоавтотрофных организмов биосферы // Актуальные вопросы современной палеоальгологии. Киев: Наук, думка, 1986. С. 11-14.

23. Боровик-Романова Т.Ф. Содержание рубидия в растениях // ДАН СССР. 1944. Т. 42, № 5. с. 221-223.

24. Боровик-Романова Т.Ф. Рубидий в биосфере // Тр. Биогеохим. лаб. АН СССР. М.; Л. : Изд-во АН СССР, 1946. Т. 8. С. 143-180.

25. Боровик-Романова Т.Ф. Биологическая роль микроэлементов и их применение в сельском хозяйстве и медицине : монография. М. : Наука, 1974.

26. Боровик-Романова Т.Ф. Содержание рубидия в растениях // ДАН СССР. 1944. Т. 43. С. 168; Т. 44. С. 313-320.

27. Брегман Ю.Э., Седова Л.Г., Ковековдова Л.Т. и др. Комплексные исследования среды и донной биоты бухты Новик (о. Русский, Японское море) после многолетнего антропогенного пресса // Изв. ТИНРО. 1998. Т. 124. С. 24-48.

28. Брицке М.Э. Атомно-адсорбционный спектрохимический анализ : монография. М. : Химия, 1982. 223 с.

29. Брукс P.P. Загрязнение микроэлементами // Химия окружающей среды / под ред. Дж.О.М. Бокриса. М. : Химия, 1982. С. 371-413.

30. Будников Г.К. Тяжелые металлы в экологическом мониторинге водных систем // Соросовский образовательный журнал. 1998. № 5. С. 23-29.

31. Бурксер Е.С., Ковалева К.И. Микроэлементы в водных экосистемах // Доповда АН УССР. 1940. Т. 5. С. 31-36.

32. Бурксер Е.С., Комар Н.В., Рублев С.Г., Устиловская Р.И. Химический состав вод некоторых внутренних морей // Тр. Биогеохим. лаб. АН СССР. Л. : Изд-во АН СССР, 1932. Т. 2. С. 65-84.

33. Васильев Б.И., Марков Ю.Д. Рельеф и донные отложения Амурского залива // Вопросы геологии и геофизики окраинных морей северозападной части Тихого океана. Владивосток : Изд-во ДВНЦ АН СССР, 1974. С. 98-112.

34. Ващенко М.А. Загрязнение залива Петра Великого Японского моря и его биологические последствия // Биология моря. 2000. Т. 26, № 3. С. 149-159.

35. Ващенко М.А., Жадан П.М., Альмяшова Т.Н. и др. Оценка уровня загрязнения донных осадков Амурского залива (Японское море) и их потенциальной токсичности) // Биология моря. 2010. Т. 36, № 5. С. 354-361.

36. Вдовин А.Н. Состав и биомасса рыб Амурского залива // Изв. ТИНРО. 1996. Т. 119. С. 72-87.

37. Вдовин А.Н., Зуенко Ю.И. Вертикальная зональность и экологические группировки рыб залива Петра Великого // Изв. ТИНРО. 1997. Т. 122. С. 152-176.

38. Вейдеман Е.Л., Ковековдова Л.Т. Тяжёлые металлы в морских травах семейства зостеровых из залива Петра Великого // Океанология. 1991. Т. 31, вып. 5. С. 749-753.

39. Вейдеман Е.Л., Черкашин С.А., Щеглов В.В. Комплексные исследования воздействия загрязнения на морские прибрежные экосистемы // Тр. ДВНИИ. 1987. Вып. 131. С. 30-40.

40. Вернадский В.И. Биогеохимические очерки : монография. М. : Изд-во АН СССР, 1940. 120 с.

41. Вернадский В.И. Живое вещество : монография. М. : Наука, 1987.287 с.

42. Вернадский В.И. Философские мысли натуралиста : монография. М. : Наука, 1988. 520 с.

43. Виноградов А.П. Биогеохимические провинции // Тр. Юбил. сессии, посвящ. столетию со дня рождения Докучаева. М. : Изд-во АН СССР, 1949. С. 59-84.

44. Виноградов А.П. Биогеохимические провинции и их роль в органической эволюции // Геохимия. 1963. № 3. С. 199-213.

45. Виноградов А.П. Введение в геохимию океана : монография. М. : Наука, 1967.211 с.

46. Виноградов А.П. Микроэлементы и задачи науки // Агрохимия. 1965. №8. С. 20-31.

47. Виноградов А.П. О генезисе биогеохимических провинций // Тр. Биохим. лаб. 1960. Т. 11. С. 3-7.

48. Виноградов А.П. Химическая эволюция Земли. М. : Изд-во АН СССР, 1959. 44 с.

49. Виноградов А.П. Химический элементарный состав организмов и периодическая система Д.И. Менделеева // Тр. Биохим. лаб. АН СССР. 1935а. Т. 3. С. 5-30.

50. Виноградов А.П. Химический элементарный состав организмов и периодическая система Д.И. Менделеева // Тр. Биогеохим. лаб. АН СССР. 19356. Т. 3. С. 56-60.

51. Виноградов А.П. Химический элементарный состав организмов моря // ДАН СССР. 1944. Т. 44, № 2. С. 74-77.

52. Виноградов А.П. Химический элементарный состав организмов моря : монография. М. : Наука, 2001. 620 с.

53. Виноградов А.П. Химический элементарный состав организмов моря. 4.2 // Тр. Биогеохим. лаб. АН СССР. 1937. Т. 4. С. 9-225.

54. Вишневецкий В.Ю., Попружный В.М. Оценка содержания меди в воде и донных отложениях Азовского моря // Изв. ЮФУ. Техн. науки. 2010. Т. 110, №9. С. 117-122.

55. Войнар А.И. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека : монография. М. : Высш. шк., 1960. 543 с.

56. Войнар А.О. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека : монография. М. : Советская наука, 1953. 491 с.

57. Воробьев В.И. Микроэлементы и их применение в рыбоводстве : монография. М. : Пищ. пром-сть, 1979. 181 с.

58. Галенко-Ярошевский П.А. Кардиотропные свойства лития ок-сибутирата в эксперименте и в клинике // Фармакология и токсикология. 1986. № 5. С. 64-67.

59. Гинецкий А.Г. Физиологические механизмы водно-солевого равновесия : монография. Л. : Наука, 1963. 428 с.

60. Голенкевич A.B. Видовой состав и биология донных осьминогов на шельфе северо-западной части Японского моря // Изв. ТИН-РО. 1998. Т. 124. С. 178-211.

61. Головкин H.A., Крайнова Л.С. Макро- и микроэлементный состав некоторых видов рыб Мирового океана // Рыбное хозяйство. 1969. № 4. С. 60.

62. Голубкина H.A., Мартинчик А.Н., Спиричев В.Б., Быков В.М. Содержание селена в продуктах переработки криля. // Вопросы питания. 1994. № 1-2. С. 25-27.

63. Гольдберг Э.Д. Геохимия моря // Геохимия литогенеза. М. : Изд-во иностр. лит., 1963. 234 с.

64. Гордеев В.В., Лисицын А.П. Микроэлементы // Океанология. Химия вод океана. Т. 1. М.: Наука, 1979. С. 337-375.

65. Горшков Г.С. Вулканизм Курильской островной дуги : монография. М. : Наука, 1967. 287 с.

66. ГОСТ 17.1.5.01-80 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность. М., 1982. 7 с.

67. ГОСТ 26929-94. Сырьё и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения токсичных элементов. М., 1994. 123 с.

68. Грановский Э.И., Хасенова С.К., Дарищева А.М., Фролова В.А. Загрязнение ртутью окружающей среды и методы демеркуризации : монография. Алматы, 2001. 100 с.

69. Грыжанкова Л.Н., Саенко Г.Н., Карякин А.В., Лактионова Н.В. Содержание некоторых металлов в водорослях Японского моря // Океанология. 1973. Т. 13, вып. 2. С. 273-279.

70. Давыдкова И.Л., Фадеева Н.П., Ковековдова Л.Т., Фадеев В.И. Содержание тяжёлых металлов в тканях доминирующих видов бентоса и в донных осадках бухты Золотой Рог Японского моря // Биология моря, 2005, Т. 31, № 3.

71. Демина Л.Л. Биоиндикаторы и их роль в экологическом мониторинге прибрежных вод // Тез. докл. XIV Между нар. науч. конф. (Школы морской геологии). М. : ГЕОС, 2001. Т. II. С. 92-93.

72. Демина Л.Л. Формы миграции тяжелых металлов в океане : монография. М. : Наука, 1982. 358 с.

73. Добровольский В.В. География микроэлементов. Глобальное рассеяние : монография. М. : Мысль, 1983. 272 с.

74. Добровольский В.В. Основы биогеохимии : монография. М. : Высш. шк., 1998. 413 с.

75. Довженко H.B. Реакция антиоксидантной системы двустворчатых моллюсков на воздействие повреждающих факторов среды : дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 2006. 120 с.

76. Елпатьевский П.В., Ковековдова JI.T. Мышьяк в техногенных и природно-техногенных компонентах в долине р. Рудной (Приморский край) // Вестн. ДВО РАН. 2001. № 3. С. 78-86.

77. Жаворонков A.A. Цинкодефицитные состояния у человека // Арх. пат. 1983. № 9. С. 3-6.

78. Заварзин Г.А. Бактерии и состав атмосферы : монография. М. : Наука, 1984. 199 с.

79. Золотухина Е.Ю., Гавриленко Е.Е., Бурдин К.С. Некоторые аспекты накопления и выведения ионов металлов водными макрофитами // Науч. докл. высш. школы. Биол, науки. 1990. № 12. С. 110-115.

80. Зорина Л.Г. Химико-экологическая характеристика Авачинской губы и отдельных районов залива Петра Великого по содержанию металлов в моллюсках и водорослях : автореф. дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 1997. 24 с.

81. Зуенко Ю.И., Юрасов Г.И. Водные массы северо-западной части Японского моря // Метеорол. и гидрол. 1995. № 8. С. 50-57.

82. Иваненко Н.В. Химико-экологическая оценка прибрежных акваторий северо-западной части Японского моря по содержанию селена и мышьяка в компонентах экосистем : автореф. дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 2002. 24 с.

83. Измятинский Д.В. Состав и биомасса рыб Уссурийского залива Японского моря // Вопросы ихтиологии. 1999. Т. 39, № 2. С. 265-268.

84. Израэль Ю.А., Цыбань А.В. Антропогенная экология океана : монография. JI. : Гидрометеоиздат, 1989. 528 с.

85. Израэль Ю.А., Цыбань А.В. Проблемы мониторинга экологических последствий загрязнения океана : монография. JI. : Гидрометеоиздат, 1981. 176 с.

86. Кавун В.Я. Микроэлементный состав массовых видов митилид северо-западной части Тихого океана в связи с условиями существования : ав-тореф. дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 1991. 24 с.

87. Кавун В.Я. Возрастная динамика микроэлементного состава тканей долгоживущих митилид Crenomytilus gray anus и Modiolus kurilensis // Биология моря. 1994. Т.20, № 1. С. 62-67.

88. Кавун В.Я., Шулькин В.М. Изменение микроэлементного состава органов и тканей двустворчатого моллюска Crenomytilus grayanus при акклиматизации в биотопе, хронически загрязненном тяжелыми металлами // Биология моря. 2005. Т. 31, № 2. С. 123-128.

89. Кизеветтер И.В., Суховеева М.В., Шмелькова Л.П. Промысловые водоросли и травы дальневосточных морей : монография. М. : Лег. и пищ. пром-сть, 1981. 112 с.

90. Кику Д.П., Ковековдова Л.Т. Железо, цинк и кадмий в моллюсках-индикаторах из залива Находка // Сб. материалов конф. «Проблемы бизнеса и технологий в Дальневосточном регионе». Находка, 2006. С. 13-15.

91. Кику Д.П., Ковековдова J1.T. Металлы и металлоиды в промысловых моллюсках залива Петра Великого (Японское море) // Материалы науч. конф. «Современное состояние водных биоресурсов». Владивосток, 2008а. С. 537-541.

92. Кильдий H.A. Реабилитация креветок // Эксперт вкуса. 2008. № 10. С. 12-17.

93. Клейменов И.Я. Химический и весовой состав основных и промысловых рыб : монография. М. : Пищепромиздат, 1952. 58 с.

94. Ковальский В.В. Геохимическая экология : монография. М. : Наука, 1974. 280 с.

95. Коварский Н.Я., Ковековдова Л.Т., Пряжевская Т.С. и др. Предварительное концентрирование микроэлементов из морской воды электро-осаждённым гидроксидом магния // Аналит. химия. 1981. Т. 36, вып. 11. С. 2264-2270.

96. Ковековдова Л.Т. Изменение биогеохимической ситуации прибрежных акваторий Приморья под антропогенным воздействием // Тез. докл. Междунар. конф. «Человек в прибрежной зоне: опыт веков». Владивосток, 2001. С. 90-92.

97. Ковековдова JI.Т. Микроэлементный состав органов и тканей минтая // Изв. ТИНРО. 1992. Т. 114. С. 113-116.

98. Ковековдова Л.Т. Особенности формирования микроэлементного состава морских организмов // Материалы первой междунар. школы «Микробная индикация и ремедиация». Владивосток : ИБМ ДВО РАН, 2004. С. 97-101.

99. Ковековдова Л.Т. Оценка качества отдельных видов промысловых гидробионтов Охотского моря по содержанию металлов и металлоидов // Вестн. Российской военно-медицинской академии. 2008а. № 3 (23), ч. 1. С. 106-117.

100. Ковековдова Л.Т. Оценка микроэлементиого состава отдельных видов промысловых гидробионтов Японского и Охотского морей // Материалы науч. конф. «Современное состояние водных биоресурсов». Владивосток, 20086. С. 551-555.

101. Ковековдова Л.Т. Оценка микроэлемеитпого состава промысловых гидробионтов залива Петра Великого // Материалы Междунар. науч. чтений «Приморские Зори 2007». Владивосток. 20076. Вып. 1. С. 170-174.

102. Ковековдова Л.Т. Тяжелые металлы в промысловых беспозвоночных залива Петра Великого в связи с условиями существования : дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 1993. 120 с.

103. Ковековдова Л.Т., Блохин М.Г. Атомио-абсорбционное и пламенно-эмиссионное определение лития при проведении экологического мониторинга // Тез. докл. VII конф. «Аналитика Сибири и Дальнего Востока -2004». Новосибирск, 2004. Т. 1. С. 150.

104. Ковековдова Л.Т., Журавель Е.В. Экологический мониторинг основных сред жизни : методическое пособие. Владивос ток : ДВГУ, 2004. 36 с.

105. Ковековдова Л.Т., Иваненко Н.В., Симоконь М.В. Особенности распределения As в компонентах морских прибрежных экосистем Приморья // Исследовано в России. 2002. Т. 127. С. 1437-1445. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2002/127.pdf.

106. Ковековдова Л.Т., Иваненко Н.В., Симоконь М.В., Щеглов В.В. Мышьяк и селен в промысловых гидробионтах прибрежных акваторий Приморья // Изв. ТИНРО. 2001. Т. 129. С. 3-8.

107. Ковековдова Л.Т., Лучшева Л.Н. Методические рекомендации по подготовке проб к атомно-абсорбционному определению тяжёлых металлов. Владивосток : ТИНРО, 1987. 21 с.

108. Ковековдова Л.Т., Лучшева Л.Н. Содержание ртути в промысловых видах рыб озера Ханка // Изв. ТИНРО. 2000. Т. 127. С. 559-568.

109. Ковековдова JI.T., Блохин М.Г. Атомно-абсорбционное и пламенно-эмиссионное определение лития при проведении экологического мониторинга // Тез. докл. VII конф. «Аналитика Сибири и Дальнего Востока -2004». Новосибирск, 2004. Т. 1. С. 150.

110. Ковековдова Л.Т., Журавель Е.В. Экологический мониторинг основных сред жизни : методическое пособие. Владивосток : ДВГУ, 2004. 36 с.

111. Ковековдова Л.Т., Иваненко Н.В., Симоконь М.В. Особенности распределения As в компонентах морских прибрежных экосистем Приморья // Исследовано в России. 2002. Т. 127. С. 1437-1445. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2002/127.pdf.

112. Ковековдова Л.Т., Иваненко Н.В., Симоконь М.В., Щеглов В.В. Мышьяк и селен в промысловых гидробионтах прибрежных акваторий Приморья // Изв. ТИНРО. 2001. Т. 129. С. 3-8.

113. Ковековдова Л.Т., Лучшева Л.Н. Методические рекомендации по подготовке проб к атомно-абсорбционному определению тяжёлых металлов. Владивосток : ТИНРО, 1987. 21 с.

114. Ковековдова Л.Т., Лучшева Л.Н. Содержание ртути в промысловых видах рыб озера Ханка // Изв. ТИНРО. 2000. Т. 127. С. 559-568.

115. Ковековдова JI.T., Лучшева Л.Н. Содержание ртути в тканях мидий Грея из залива Петра Великого / Деп. во ВНИИЭРХ. 12.09.1988 г. № 97-рх88. 11 с.

116. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В. Микроэлементный состав промысловых иглокожих залива Петра Великого // Изв. ТИНРО. 1995. Т. 118. С. 117-120.

117. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В. Микроэлементный состав промысловых головоногих моллюсков: кальмаров и осьминога // Изв. ТИНРО. 1999. Т. 125. С. 9-14.

118. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В. Оценка и прогноз качества промысловых гидробионтов из прибрежных акваторий Приморья // Материалы науч.-практ. конф. «Приморье край рыбацкий». Владивосток, 2002а. С. 157-163.

119. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В. Ртуть в донных отложениях и промысловых гидробионтах залива Петра Великого (Японское море) // Материалы Междунар. симпоз. «Ртуть в биосфере: эколого-геохимические аспекты». М., 2010. С. 233-238.

120. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В. Тенденции изменения химико-экологической ситуации в прибрежных акваториях Приморья // Изв. ТИНРО. 2004. Т. 137. С. 310-320.

121. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В. Тяжёлые металлы в тканях промысловых рыб из Амурского залива Японского моря // Биология моря. 20026. Т. 28, № 2. С. 125-130.

122. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В. Экологический мониторинг северо-западной части Японского моря. Тяжёлые металлы // Материалы Междунар. науч.-практ. конф. «МОРЭК-2005». Владивосток : МГУ им. адм. Г.И. Невельского, 2005. С. 93-98.

123. Ковековдова Л.Т., Симоконь М.В., Кику Д.П. Токсичные элементы в промысловых гидробионтах прибрежных акваторий северо-западной части Японского моря // Вопросы рыболовства. 2006. Т. 7, № 1 (25). С. 185190.

124. Коженкова С.И., Христофорова Н.К., Чернова E.H. Долговременный мониторинг загрязнения морских вод северного Приморья тяжёлыми металлами с помощью бурых водорослей // Экология. 2000. № 1. С. 24-34.

125. Коженкова С.И., Чернова E.H., Шулькин В.М. Микроэлементный состав Ulva fenestrata в заливе Петра Великого (Японское море) // Биология моря. 2006. Т. 32, № 5. с. 346-352.

126. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. Энциклопедия экометрии / под ред. Л.К. Исаева. Спб. : Эколого-аналитический информационный центр "Союз", 1998. 314 с.

127. Корякова М.Д. Переходные и тяжелые металлы массовых видов макроводорослей и трав Японского моря : дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 1983. 180 с.

128. Корякова М.Д., Саенко Г.Н. Микроэлементы в макрофитах Японского моря // Океанология. 1981. Т. 21, вып. 2. С. 273-279.

129. Латыпова В.З., Перевозников М.А., Котляр С.Г. К разработке принципов ихтиотоксикологического мониторинга: степень ртутного загрязнения экосистем Куйбышевского водохранилища // Сб. науч. тр. ГосНИОРХ. 1990. Т. 313. С. 44-51.

130. Леонова Г.А., Аношин Г.Н., Бычинский В.А. Биогеохимические проблемы антропогенной химической трансформации водных экосистем // Геохимия. 2005. № 2. С. 182-196.

131. Линдтроп М.Т., Толмачев Ю.Н. Цикл рубидия в природе // ДАН СССР. 1936. Т. 3. С. 321-330.

132. Липре Ю.Н. Для индустриальных форелевых хозяйств // Рыбоводство и рыболовство. 1980. № 6. С. 13.

133. Лисицын А.П. Осадконакопление в океанах : монография. М. : Наука, 1974. 205 с.

134. Лисицын А.П., Демина Л.Л., Гордеев В.В. Геохимический барьер река-море и его роль в осадочном процессе // Биогеохимия океана. М. : Наука, 1983. С. 32-47.

135. Лоенко Ю.Н., Лямкин Г.П., Артюков А.А., Еляков Г.Б. Биологически активные полисахариды морских водорослей и морских цветковых растений // Растительные ресурсы. 1991. Т. 27, № 3. С. 150-160.

136. Ломовцева Н.А., Титов Г.И. Влияние селена на рост и развитие белых мышей-отъемышей // Микроэлементы в Сибири : Инф. бюл. Улан-Удэ, 1963. С. 124-125.

137. Лукьянчиков Д.И. Влияние техногенных донных отложений на гидробионтов // Географические исследования: история, современность и перспективы : материалы Междунар. науч.-практ. конф. Курск, 2010. С. 141-143.

138. Лучшева Л.Н., Ковековдова Л.Т. Содержание ртути в мидии Грея и грунтах Амурского залива // Биология моря. 1988. № 4. С. 47-50.

139. M 02-902-125-2005. Методика количественного химического анализа. Определение As, Cd, Со, Cr, Cu, Hg, Mn, Ni, Pb, Sb, Sn, Zn (кислоторас-творимые формы) в почвах и донных отложениях атомно-абсорбционным методом. СПб., 2005. 24 с.

140. Малиновская Т.М. Оценка химико-экологического состояния прибрежных вод Курильских островов по содержанию металлов в бурой водоросли Fucus evanescens : дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 1996. 24 с.

141. Малиновская Т.М., Христофорова H.K. Характеристика прибрежных вод южных Курил по содержанию микроэлементов в организмах-индикаторах // Биология моря. 1997. Т. 23, № 4. С. 239-246.

142. Малюга Д.П. К геохимии рассеянного никеля. 1. Распределение никеля в организмах и биосфере // Тр. Биогеохим. лаб. 1939. Т. 5. С. 91.

143. Малюга Д.П. К геохимии рассеянных никеля и кобальта // Тр. Биогеохим. лаб. 1946. Т. 8. С. 73.

144. Маркина Ж.В., Айздайчер H.A. Dunaliella salina (Chlorophyta) как тест-объект для оценки загрязнения морской среды детергентами // Биология моря. 2005. Т.31, № 4. с. 274-279.

145. Мецлер Д. Биохимия. Химические реакции в живой клетке : монография. М. : Мир, 1980а. Т. 1. 407 с.

146. Мецлер Д. Биохимия. Химические реакции в живой клетке : монография. М. : Мир, 19806. Т. 2. 606 с.

147. Моисеев П.А. Некоторые данные по биологии и промыслу камбал зал. Петра Великого // Изв. ТИНРО. 1946. Т. 22. С. 75-184.

148. Морозов Н.П. Химические элементы в гидробионтах и пищевых цепях // Биогеохимия океана. М. : Наука, 1983. С. 127-165.

149. Морозов Н.П., Петухов С.А. Микроэлементы в промысловой ихтиофауне Мирового океана : монография. М. : Агропромиздат, 1986. 159 с.

150. Моршина Т.Н., Баранова Е.Л., Вирченко Е.П. и др. Тяжелые металлы в прибрежных морских экосистемах Арктических морей // Проблемы гидрометеорологии и мониторинга окружающей среды. Обнинск, 2010. Т. 2. С. 218-225.

151. Муллинс Т. Химия загрязнения воды // Химия окружающей среды. М. : Химия, 1982. С. 276-345.

152. Несис К.Н. Океанические головоногие моллюски: распространение, жизненные формы, эволюция : монография. М.,: Наука, 1985. 286 с.

153. Новиков Н.П., Соколовский, A.C., Соколовская Т.Г., Яковлев Ю.М. Рыбы Приморья : монография. Владивосток : Дальрыбвтуз, 2002. 552 с.

154. Ноздрюхина JI.P. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека : монография. М. : Наука, 1977. 183 с.

155. Океанографическая энциклопедия. Л. : Гидрометеоиздат, 1974.631 с.

156. Опарин А.И. Возникновение жизни на Земле : монография. М. : Изд-во АН СССР, 1957.

157. Опарин А.И. Жизнь, её природа, происхождение и развитие : монография. М. : Наука, 1968. 173 с.

158. Остроумов С.А. О полифункциональной роли биоты в самоочищении водных экосистем // Экология. 2005. № 6. С. 452-459.

159. Патин С.А. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и продуктивность Мирового океана : монография. М. : Пищ. пром-сть, 1979. 304 с.

160. Патин С.А. Некоторые особенности распространённости металлов в экосистеме пелагиали океанов // Океанология. 1983. Т. 13, вып. 2. С. 45-55.

161. Патин С.А., Морозов Н.П. Микроэлементы в морских организмах и экосистемах : монография. М. : Лёг. и пищ. пром-сть, 1981. 153 с.

162. Перельман А.И. Геохимия. М. : Высш. шк., 1979. 423 с.

163. Перепелица С.А. Оценка антропогенного воздействия на распределение микроэлементов в прибрежной зоне зал. Петра Великого : дис. . канд. геогр. наук. Владивосток, 1994. 159 с.

164. Перестенко Л.П. Водоросли залива Петра Великого : монография. Л. : Наука, 1980. 232 с.

165. Перцева-Остроумова Т.А. Размножение и развитие дальневосточных камбал : монография. М. : Изд-во АН СССР, 1961. 486 с.

166. Петухов С.А., Морозов Н.П. К вопросу о «видовых» различиях микроэлементного состава рыб // Вопросы ихтиологии. 1983. Т. 23, № 5. С. 870-872.

167. Плющев В.Е., Степин Б,Д. Аналитическая химия рубидия и цезия : монография. М. : Наука, 1975. 224 с.

168. Подгурская О.В., Кавун В.Я., Лукьянова О.Н. Аккумуляция и распределение тяжелых металлов в органах мидии Crenomytilus grayanus из районов апвеллингов Охотского и Японского морей // Биология моря. 2004. Т. 30, №3. С. 219-226.

169. Подкорытова A.B., Аминина Н.М., Ковалева Е.А., Кадникова И.А. Биологически активные вещества морских водорослей и их значение в лечебно-профилактическом питании // Междунар. конф. «Технология переработки гид-робионтов». М. : ВНИРО, 1994. С. 134-136.

170. Подорванова Н.Ф., Ивашинникова Т.С., Петренко B.C., Хомичук Л.С. Основные черты гидрохимии залива Петра Великого (Японское море) : монография. Владивосток : ДВО АН СССР, 1989. 201 с.

171. Полуэктов Н.С., Мешкова С.Б., Полуэктова E.H. Аналитическая химия лития : монография. М. : Наука, 1975. 204 с.

172. Полынов Б.Б. Избранные труды. М. : Изд-во АН СССР, 1956. 751 с.

173. Попов П.А. Оценка экологического состояния водоёмов методами ихтиоиндикации : монография. Новосибирск : Изд-во Новосиб. гос ун-та, 2002. 270 с.

174. Попов П.А., Андросова Н.В., Аношин Г.Н. Накопление и распределение тяжелых и переходных металлов в рыбах Новосибирского водохранилища // Вопросы ихтиологии. 2002. Т. 42, № 2. С. 264-270.

175. Посохов Е.В. Химическая эволюция гидросферы : монография. М. : Наука, 1976. 539 с.

176. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектрометрия : монография. М. : Мир, 1976. 355 с.

177. Преснякова O.E., Прищепо P.C., Ивлюшкина О.Н. и др. Некоторые данные по химии вод залива Петра Великого / Деп. в ВИНИТИ, 1976. № 640-76. 36 с.

178. Прокофьев А.К. Определение физико-химических форм следовых элементов в природных водах П Успехи химии. 1983. Т. 52, вып. 3. С. 16-24.

179. Прокофьев А.К. Определение химических форм следовых металлов в морских водах // Тр. ГОИН. Вып. 162 : Методы определения токсичных загрязняющих веществ в морской воде и донных осадках. М. : Гидрометео-издат, 1981а. С. 74-86.

180. Прокофьев А.К. Химические формы ртути, кадмия и цинка в природных водных средах // Успехи химии. 19816. № 1. С. 54-84.

181. Проссер K.JI. Сравнительная физиология животных. В 3 т. М. : Мир, 1977. Т. 2. 571 с.

182. Проссер JI. Сравнительная физиология животных : монография. М. : Мир, 1967. Т. 1.606 с.

183. РД 52.10.243-92. Руководство по химическому анализу морских вод. СПб. : Гидрометиздат, 1993. 264 с.

184. РД 52.10.556-95. Методические указания по определению загрязняющих веществ в пробах донных отложений и взвеси. СПб. : Гидрометиз-дат, 1996. 49 с.

185. Рейли К. Металлические загрязнения пищевых продуктов: монография. М. : Агропромиздат, 1985.

186. Реймерс Н.Ф. Надежды на выживание человечества: концептуальная экология : монография. М. : ИЦ «Россия Молодая» Экология, 1992. 367 с.

187. Роберте Р. Безвредность пищевых продуктов : монография. М. : Агропромиздат, 1986. 287 с.

188. Саенко Г.Н. Металлы и галогены в морских организмах : монография. М. : Наука, 1992. 200 с.

189. Саенко Г.Н., Зорина Л.Г., Радкевич Р. О. и др. Микроэлементы в экосистеме залива Петра Великого // Океанология. 1988. Т. 28, № 2. С. 322330.

190. Сает Ю.Е., Ревич Б.А., Янин Е.П. и др. Геохимия окружающей среды : монография. М. : Недра, 1990. 335 с.

191. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов : монография. М. : Наука, 1957. 182 с.

192. СанПиН 2.3.2.1078-01 Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов. М. : Госкомсанэпиднадзор России, 2002. 156 с.

193. Сауков A.A. Геохимия : монография. М. : Наука, 1975. 477 с.

194. Световидов А.Н. Фауна СССР. Рыбы. Трескообразные. М., Л. : АН СССР, 1948. T.IX, вып.4. 222 с.

195. Сейсума З.К., Куликова И.Р., Вадзис Д.Р., Легздиня М.Б. Тяжёлые металлы в гидробионтах Рижского залива : монография. Рига : «Зинат-не», 1984. 179 с.

196. Симпсон Дж. Темпы и формы эволюции : монография. М.: Изд-во иностр лит., 1948. 358 с.

197. Скальный A.B., Рудаков И.А., Нотова C.B. и др. Биоэлементоло-гия: основные понятия и термины. Оренбург : ГОУ ОГУ, 2005. 50 с.

198. Скарлато O.A. Двустворчатые моллюски умеренных широт западной части Тихого океана : монография. Л. : Наука, 1981. 480 с.

199. Скульский И.А. О физико-химической природе особенностей распределения макро- и микроэлементов щелочной подгруппы в тканях животных // Общая биология. 1969. Т. 30. С. 724-733.

200. Скурихин И.М. Методы определения микроэлементов в пищевых продуктах // Проблемы аналитической химии. T. VIII : Методы анализа пищевых продуктов. М. : Наука, 1988. С. 132-152.

201. Соколов Б.С. Вендский период в истории Земли // Природа. 1984. № 12. С. 3-18.

202. Соколовская Т.Г., Соколовский A.C., Соболевский Е.И. Список рыб залива Петра Великого (Японское море) // Вопросы ихтиологии. 1998. Т. 38, № 1.С. 5-15.

203. Соколовский A.C., Дударев В.А., Соколовская Т.Г., Соломатов С.Ф. Рыбы российских вод Японского моря : монография. Владивосток : Дальнаука, 2007. 200 с.

204. Струппуль Н.Э. Селен в морских организмах : автореф. дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 2003. 24 с.

205. Сугавара К. Миграция элементов в атмосфере и гидросфере : монография. М., 1964. Т. 2. 190 с.

206. Супранович Т.И. Гидрология залива Петра Великого : монография. Владивосток : Дальнаука, 1999. 160 с.

207. Суховеева М.В., Паймеева Л.Г. Видовой состав, распределение водорослей в Амурском заливе (Японское море) // Изв. ТИНРО. 1974. Т. 92. С. 133-152.

208. Танеева А.И. Влияние мышьяка как антропогенного фактора на Mytilus galloprovinciales // Промысловые двустворчатые моллюски мидии и их роль в экосистемах. Л. : ЗИН АН СССР, 1979. С. 116-118.

209. Тимофеева-Ресовская Е.А. Распределение радиоизотопов по основным компонентам пресноводных водоемов // Тр. Ин-та биологии Уральского филиала АН СССР. 1963. Т. 30. С. 125-138.

210. Удельнова Т.М., Пушева М.А., Черногорова С.М., Бойченко Е.А. Соотношение поливалентных металлов в эволюции биогеохимических функций // Тр. Биогеохим. лаб. АН СССР. М. : Наука, 1979. Т. 17. С. 183-189.

211. Удельнова Т.М., Чудина В.И., Осницкая Л.К. и др. Содержание поливалентных металлов при изменении метаболизма Chromatium vinosum // Микробиология. 1977. Т. 16, вып. 3. С. 418-422.

212. Улахович H.A. Комплексы металлов в живых организмах // Соро-совский образовательный журнал. 1997. № 8. С. 27-32.

213. Урбах В.Ю. Биометрические методы : монография. М. : Наука, 1964. 158 с.

214. Фадеев Н.С. Промысловые рыбы северной части Тихого океана : монография. Владивосток : ДВНЦ АН СССР, 1984. 272 с.

215. Флейшман Д.Г. Щелочные элементы и их радиоактивные изотопы в водных экосистемах : монография. Л. : Наука, 1982. 160 с.

216. Химико-экологическая оценка состояния экосистемы зал. Петра Великого. Тяжёлые металлы в донных отложениях и гидробионтах : отчёт о НИР / ТИНРО-Центр, № Гос. регистр. 01.20.0010948. Владивосток, 2004.

217. Хорн Р. Морская химия : монография. М. : Мир, 1972. 400 с.

218. Хох Ф., Вали Б. Роль цинка в обмене веществ // Микроэлементы. М. : Мир, 1962. С. 435^148.

219. Христофорова H.K. Биоиндикация загрязнения морских вод тяжелыми металлами : автореф. дис. . д-ра биол. наук. М. : ИЭМЭЖ, 1985. 53 с.

220. Христофорова Н.К. Биоиндикация и мониторинг загрязнения морских вод тяжелыми металлами : монография. JI. : Наука, 1989. 192 с.

221. Христофорова Н.К. Использование бурых водорослей фукусов для индикации состояния прибрежных морских вод // Сихотэ-Алиньский биосферный район: принципы и методы биологического мониторинга. Владивосток : ДВНЦ АН СССР, 1981. С. 118-127.

222. Христофорова Н.К., Синьков H.A., Саенко Г.Н., Корякова М.Д. Содержание микроэлементов в белках морских водорослей // Биология моря. 1976. №2. С. 69-72.

223. Христофорова Н.К., Чернова E.H. Микроэлементный состав гигантской устрицы из залива Посьета Японского моря // Биология моря. 1989. № 5. С. 54-60.

224. Христофорова Н.К., Шулькин В.М., Кавун В.Я., Чернова E.H. Тяжелые металлы в промысловых и культивируемых моллюсках залива Петра Великого : монография. Владивосток : Дальнаука, 1994. 296 с.

225. Хьюз Р. Гликопротеины : монография. М. : Мир, 1985. 140 с.

226. Цзитун Гун, Губао Ляо. Почвенно-геохимическое районирование Китая и здоровье человека // Труды биогеохимической лаборатории. Т. 23 : Проблемы биогеохимии и геохимической экологии / под ред. В.В. Ермакова. М. : Наука, 1999. С. 100-106.

227. Цихон-Луканина Е.А. Питание митилид (Bivalvia, Mytilidae L.) // Промысловые двустворчатые моллюски-мидии и их роль в экосистемах. Л. : ЗИН АН СССР, 1979. С. 124-126.

228. Челомин В.П., Бельчева H.H., Захарцев М.В. Биохимические механизмы адаптации мидии Mytilus trossulus к ионам кадмия и меди // Биология моря. 1998. Т. 24, № 5. С. 319-325.

229. Чернавина И.А. Физиология и биохимия микроэлементов. М. : Высш. шк., 1970. 181 с.

230. Чернова E.H. Оценка химико-экологической ситуации в Белом море по содержанию микроэлементов в обыкновенной мидии : автореф. дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 1993. 24 с.

231. Чернова E.H., Христофорова Н.К., Вышкварцев Д.И. Тяжёлые металлы в морских травах и водорослях залива Посьета Японского моря // Биология моря. 2002. Т. 28, № 6. С. 425-430.

232. Шабанов В.В., Маркин В.Н. Методика эколого-водохозяйственной оценки водных объектов. М. : МГУП, 2009. 155 с.

233. Шатуновский М.И. Экологические закономерности обмена веществ морских рыб : монография. М. : Наука, 1980. 283 с.

234. Школьник М.Я. Микроэлементы в жизни растений : монография. Л. : Наука, 1974. 324 с.

235. Шульга Ю.М., Грамм-Осипов Л.М., Ковековдова Л.Т. Железо, кобальт, никель и медь в поверхностных водах моря // Неорганические ресурсы моря. Владивосток : ДВНЦ АН СССР, 1978. С 29-34.

236. Шулькин В.М. Металлы в экосистемах морских мелководий : монография. Владивосток : Дальнаука, 2004. 279 с.

237. Шулькин В.М. Тяжёлые металлы в речных и прибрежно-морских экосистемах : автореф. дис. . д-рагеогр. наук. Владивосток, 2007. 37 с.

238. Шулькин В.М., Богданова Н.Н. Распределение металлов в поверхностном слое вод залива Петра Великого (Японское море) / Деп. в ВИНИТИ 06.02.89, № 773-В. ТИГ ДВО АН СССР. Владивосток, 1989. 20 с.

239. Щеглов В.В., Вейдеман Е.Л., Ковековдова Л.Т., Черкашин С.А. Экологический подход к оценке степени загрязнения тяжелыми металлами морской среды // Тез. докл. Примор. краев, науч.-практ. конф. Владивосток, 1984. С. 45-47.

240. Яковлев Н.Н. Учебник палеонтологии. Л. : Глав, редакция геол.-развед. и геодез. лит-ры, 1937. 237 с.

241. Янин Е.П. Особенности накопления тяжелых металлов в техногенных илах устьевых зон малых водотоков // Пробл. окруж. среды и природ. ресурсов : обзорная информация. 2010. № 6. С. 86-90.

242. Ярмак Л.П. Управление уровнем антропогенной нагрузки на прибрежные морские экосистемы на основе интегральной оценки их экологического состояния // Пробл. регион, экол. 2010. № 2. С. 105-110.

243. Ahmed Faruque, Bibi М. Hawa, Seto Koji et al. Abundances, distribution, and sources of trace metals in Nakaumi-Honjo coastal lagoon sediments, Japan // Environ. Monit. and Assess. 2010. Vol. 167, № 1-4. P. 473-491.

244. Amiard J.-C., Amiard-Triquet C., Barka S. et al. Metallothioneins in aquatic invertebrates: Their role in metal detoxification and their use as bio-markers // Aquat. Toxicol. 2006. Vol. 76. P. 160-202.

245. Angino E.E, Billings G.G. Atomic Absorption Spectroscopy in Geology. Amsterdam : Elsevier, 1966. 248 p.

246. Arrhenius G., Bramlette M.W., Picciotto E. Localization of radioactive and stable heavy nuclides in ocean sediments // Nature. 1957. Vol. 180. P. 85-86.

247. Baeyens W., Gillain G., Decadt G., Elskens J. Trace metals in the eastern part of the North Sea. 1. Analyses and short-term distribution // Oceanologica Acta. 1987. Vol. 10, № 2. P. 169-179.

248. Baldi F., Bargagli R. Mercury pollution in marine sediments near a chlor-alkali plant: Distribution and availability of the metal // Sci. Mar. Poll. Bull. 1984. Vol. 39. P. 16-24.

249. Baldwin S. Assessment of selenium effects in lotic ecosystems // Ecotox. Environm. Saf. 1996. Vol. 50, Is. 3. P. 161-166.

250. Baldwin S., Maher W., Kleber E., Krikowa F. Selenium in marine organisms of seagrasis habitats (Posidonia australis) of Jervis Bay, Australia // Mar. Poll. Bull. 1996. Vol. 32, № 3. P. 310-316.

251. Bardet J., Tchakirian S., Lagrange K. Microelements of the World Oceans // C. r. Acad. sci. 1938. Vol. 206. P. 450-451.

252. Bartlett P.D., Graig P.J. Total mercury and methylmercury levels in British estuarine sediments // Wat. Res. 1981. Vol. 15. P. 25-29.

253. Bebianno M.J., Serafim M.A. Variation of metal and metallothionein concentration in natural population of Ruditapes decussates // Arch. Environ. Con-tam. Toxicol. 2003. Vol. 44. P. 53-66.

254. Belcheva N.N., Zakhartsev M., Silina A.V. et al. Relationship between shell weight and cadmium content in whole digestive gland of the Japanese scallop Patinopecten yessoensis (Jay) // Marine Environmental Research. 2005. Vol. 24. P. 24-30.

255. Bender J., Lee R.F., Phillips P. Uptake and transformation of metals and metalloids by microbial mats and their use in bioremediation // J. Ind. Microbiol. 1995. Vol. 14, №2. P. 113-118.

256. Bentzen T.R., Larsen T., Rasmussen M.R. Predictions of resuspension of highway detention pond deposits in interrain event periods due to wind-induced currents and waves // J. Environ. Eng. 2009. Vol. 135, № 12. P. 1286-1293.

257. Bernhard M., Zattera A. Major pollutants in the marine environment // Phys. Chem. and Earth Sci. Rep. Berlin. 1975. Vol. 19. P. 14-23.

258. Bertnet B., Mouneyrac C., Perez T., Amiard-Triquet C. Metal-lothionein concentration in sponges (Spongia officinalis) as a biomarker of metal contamination // Biochem. Physiol. 2005. Vol. 141C, Is. 3. P. 306-313.

259. Bertrand G. Peut-on compter l,or parmi les elements de la matiere vivante? // Bull. Soc. Chim. France. Ser. 4. 1932. Vol. 51. P. 564.

260. Bertrand G. Résultats des compagnes scientifigues accopli sur son yacht par Albert I: Recherches sur Iexistence normale de Iarsenic dans Iorganisme // Resuit. Camp. Sci. Monaco. 1903. Vol. 24. P. 1-27.

261. Bertrand G., Vladesco R. Sur les causes de variation de la teneur du zink des animaux vertebres. Influence dage // C. r. Acad. Sci. 1921. Vol. 172. P. 768.

262. Binz P.-A., Kagi J.H.R. Metallothionein: molecular evolution and classification. 1999. http://www.biochem.unizh.ch/mtpage/classif.html.

263. Birckner V. The zinc content of some food products// J. Biol. Chem. 1919. Vol. 38. P. 191.

264. Bischoff C. Lehrbuch die chemische und physikalische Geologie. Bonn : Marcus, 1847. Bd 1. 989 S.

265. Bischop J.H., Neary B.P. The distribution of mercury in th w tissues of freshwater fish // Biological implifications of metals in the environment. Tech. Inf. Center, Ènergy Res. and Development Adm. US, 1977. P. 452-464.

266. Bizio B. Scoperta del principio purpureo nei due Murex brandaris e trunculus, Linn., e studio delle sue proprieta // Ann. Sci. Lomb. Veneto. 1833. Vol. 3.P. 346.

267. Bodansky M. Biochemical studies on marine organisms. II. The occurence of zinc // J. Biol. Chem. 1920. Vol. 44. P. 399.

268. Bodansky M. La repartition du zink dans I organisme du posson // C. r. Acad. Sci. 1922. Vol. 173. P. 790.

269. Boyden C.R. Effect of size upon metal content of shellfish // J. Marine Biology. Ass. 1997. Vol. 57. P. 675-714.

270. Brandt K., Raben E. Zur Kentniss der chemischen Zusammensetzung des Planktons und einiger Bodenorganismen // Wiss. Meeresuntersuch. 19091922. Bd 19. S. 175.

271. Brix H., Lyngby J.E., Schierup H.H. Eelgrass (Zostera marina L.) as an indicator organismof trace metals in the Limljord, Denmark // Mar. Envir. Res. 1983. №8. P. 165-181.

272. Brooks R.R., Rumsby M.G. The biogeochemistry of trace element uptake by some New Zealand bivalves // Limnol. Oceanogr. 1965. Vol. 10. P. 521527.

273. Brugmann L. Some peculiarities of the trace metal distribution in Baltic waters and sediments // Mar. Chem. 1988. Vol. 23. № 3-4.

274. Brugmann L., Lange D., Niemisto L. Comparative geochemical studthies on sediment cores from different areas of the Baltic Sea // Proc. 13in Conf. Bait. Oceanogr. Helsinki. 1982. Vol. 47. P. 111-112.

275. Bruland K.W. Trace elements in sea water // Chemical Oceanography. L. : Acad. Press, 1982. Vol. 8. P. 157-220.

276. Cadmium in the Environment. EPA-650/2-75-049 2nd edition, 1974.19 p.

277. Cain D.J., Luoma S.N. Influence of seasonal growth, age, and environmental exposure on Cu and Ag in bivalve indicator, Macoma balthica, in San Francisco Bay // Mar. Ecol. Prog. Ser. 1990. Vol. 60. P. 45-55.

278. Campbell J.A., Loring D.H. Baseline levels of heavy metals in waters and sediments of Baffin Bay // Mar. Poll. Bull. 1980. Vol. 12. P. 26-31.

279. Campbell P.G.C., Lewis A.G., Chapman P.M. et al. Biologically available metals in sediments. National Research Council of Canada, Ottawa, 1988. Publication № 27694. 315 p.

280. Canadian Council of Ministers of the Environment. Canadian sediment quality guidelines for protection of aquatic life: summary tables. 2001. 5 p.

281. Canadian Council of Ministers of the Environment. Protocol for the derivation of Canadian sediment quality guidelines for the protection of aquatic life. CCME-98E. 1995. 32 p.

282. Cantillo A.Y., O'Connor T.P. Trace element contaminants in sediments from the NOAA National Status and Trends Programme compared to data from throughout the world // Chem. Ecol. 1992. № 7. p. 31-50.

283. Carpene E. Metallothionein in marine mollusks // Ecotoxicology of metals in invertebrates. Boca Raton (Florida) : Lewis Publishers (A special publication of SET AC), 1993. P. 55-72.

284. Carteni A., Aloj G. Composiziona chimica di animali marini del Golfo di Napoli, Nota I /7 Quadr. Nutriz. 1934. Vol. 1. P. 49.

285. Chapman A.C. On the presence of compounds of arsenic in marine crustaceans and shellfish // Analyst. 1926. Vol. 51. P. 548.

286. Chatin A., Muntz A. Etude chimique sur la nature et les causes du verdissement des huittres // C. r. Acad. Sci. 1894. Vol. 118. P. 17.

287. Chen Bo-Ching, Chou Wei-Chun, Chen Wei-Yu, Liao Chung-Min Assessing the cancer risk associated with arsenic-contaminated seafood // J. Hazardous Mater. 2010. Vol 181, № 1-3. P. 161-169.

288. Chen Zhongyuan, Salem Alaa, Xu Zhuang, Zhang Weiguo. Ecological implications of heavy metal concentrations in the sediments of Burullus Lagoon of Nile Delta, Egypt // Estuarine, Coast, and Shelf Sci. 2010. Vol. 86, № 3. P. 491-498.

289. Cissel-Nielsen G. General aspects of selenium fertilization // Norw. J. Agr. Sci. 1993. Suppl. № 11. P. 135-140.

290. Conti Marcelo Enrique, Finoia Maria Grazia. Metals in molluscs and algae: A north-south Tyrrhenian Sea baseline // J. Hazardous Mater. 2010. Vol. 181, № 1-3. p. 388-392.

291. Cossa D., Bourget E., Pouliot D. Geographical and seasonal variations in the relationship between trace metal content and body weight in Mytilus edulis // Mar. Biol. 1980. Vol. 58. P. 7-14.

292. Cox H.E. On certain new methods for the determination of small quantities of arsenic and its occurrence in urine and in fish // Analyst. 1925. Vol. 50. P. 3.

293. Cullinane J.P., Whelan P.M. Copper, cadmium and zinc in seaweeds from the south coast of Ireland // Mar. Poll. Bull. 1982. Vol.13, № 6. P. 205-208.

294. Cunningham J. Some biochemical and physiological aspects of copper in animal nutrition // Biochem. J. 1931. Vol. 9. P. 1267.

295. Cushny A.R. The distribution of iron in the invertebranes // Science. 1896. Vol. 3. P. 110.

296. Cuzent G. Del rame nelle ostriche // Sperimentale. 1863. Vol. 12. P.61.

297. Danielson L.G, Westerlund S. Short-term variation in trace metal concentrations in the Baltic // Mar. Chem. 1984. Vol. 15. P. 273-277.

298. Dastre A. Fonction martiale du foie chez les vertebres et les invertebres // C. r. Acad. sci. 1898. Vol. 126. P. 376.

299. Delezenne C. Le zinc constituant cellulaire de 1 organisme animal: Sa presence et son role dans le venin des serpents : Thesis. P. 1919. 73 p.

300. Démina L.L., Galkin S.V., Shumilin E.N. Bioaccumulation of some trace metals-in the biota of hydrothermal fields of the Guaymas basin (Gulf of California) // Buletin de la Sociedad Geologica Mexicana. 2009. Vol. 61, № l.P. 31-45.

301. Denton G.R.W., Burdon-Jones C. Influence of temperature and salinity on the uptake, distribution and depuration of Hg, Cd, Pb by the black-lip oyster Saccstea schinata // Mar. Biol. 1981. Vol. 64. P. 103-111.

302. Donaldson G.M., Braune B.M. Sex-related levels of selenium, heavy-metals, and organochlorine compounds in American white pelicans (JPeli-canus erythrorhyncos) // Arch. Environ. Contam. Toxicol. 1999. Vol. 37, Is. 1. P.110-114.

303. Dong Li-hua, Li Ya-nan, Chang Su-yun et al. Tianjin daxue xuebao // J. Tianjin Univ. 2009. Vol. 42, № 12. P. 1112-1117.

304. Dubois R. Sur le cuivere normal dans la serie animale // C.r. Soc. Biol. 1900. Vol. 52. P. 393.

305. Edmonds J.S., Francesconi K.A. The origin and chemical from arse-, nic in the school whiting // Mar. Poll. Bull. 1981. Vol. 12, Is. 3. P. 92-96.

306. Estabiier R., Comes-Parra A., Blasco J. Superficial accumulation of heavy metals in near shore marine sediments: an objective index of environmental pollution // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1985. Vol. 35. P. 82-90.

307. Fabricand B.P., Imbimbo E.S., Brey M.E., Weston J.A. Microelements content in the water of the Atlantic Ocean // Geophys. Res. 1966. Vol. 71, № 16. P. 3917-3941.

308. Fisher N.S., Teyssie J.-L. Influence of food composition on the bi-okinetics and tissue distribution of zinc and americium in mussels // Mar. Ecol. Progr. Ser. 1986. Vol. 28. P. 197-207.

309. Florence T.M., Batley G.E. Determination of chemical forms of trace metals in natural waters with special reference to copper, lead, cadmium and zinc // Talent. 1977. Vol. 24. P. 17-21.

310. Forchhammer G. Beitrage zur Bildungsgeschichte des Dolomites // Neues Jb. Miner. Geol. Palaont. 1852. S. 854.

311. Forster B., Reineck D. Superficial accumulation of heavy metals in near shore marine sediments: an objective index of environmental pollution // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1974. Vol. 15. P. 13-20.

312. Foster P. Concentrations and concentration factors of heavy metals in brown algae // Environ .Poll. 1976. Vol. 10, № 1. P. 45-53.

313. Fox H.M., Ramage H. A spectrographic analysis of animal tissue // Proc. Roy. Soc. London B. 1931. Vol. 108. P. 157-168.

314. Freret-Meurer N.V., Andreata J.V., Meurer B.C. et al. Spatial distribution of metals in sediments of the Ribeira Bay, Angra dos Reis, Rio de Janeiro, Brazil // Mar. Pollut. Bull. 2010. Vol. 60, № 4. P. 627-629.

315. Freundler P. Sur l'iode dosable des Laminaria flexicaulis // A spectrographic analysis of animal tissue // C.r. Acad. sci. 1924. Vol. 178. P. 515-561.

316. Frontalini Fabrizio, Coccioni Rodolfo, Bucci Carla. Benthic fo-raminiferal assemblages and trace element contents from the lagoons of Orbetello and Lesina // Environ. Monit. and Assess. 2010. Vol. 170, № 1-4. P. 245-260.

317. Fuge R., James K.H. Trace metal concentrations in brown seaweeds, Cardigan Bay, Wales // Mar. Chem. 1973. Vol. 1. P. 281-293.

318. Fung C.N., Lam J.C.W., Zheng G.J. et al. Mussel-based monitoring of trace metal and organic contamination along the east coast of China using Perna viridis and Mytilus edulis // Environ. Poll. 2004. Vol. 127, Is. 2. P. 203-216.

319. Gautier A. Localisatio de, arsenic normale dans quelques organes des animaux et des plantes: Ses origines // C.r. Acad. Sci. 1902. Vol. 135. P. 833.

320. Gérard E., Meurin. .Lithiumdans les substances alimentaires. //Bull. Soc. chim. France. Ser. 4. 1908. Vol. 3. P. 184-190.

321. GESAMP. IMCO / F AO / WMO / IAEA / Un. Joint group of experts on the scientific aspect of marine pollution. 76-982445. Revieu of harmful substanses. Reports and studies. N.Y., 1979. 79 p.

322. GESAMP. Review of potentially harmful substances cadmium, lead and tin. Reports and studies // WHO. 1983. № 22. P. 46-50.

323. Giassio M. The trace elements content in the coastline fauna of uninhabited islands of the Italian sea // Trace Elements in Man and Animals. TEMA 8 / Anke M., Meissner D, Mills C.F. (eds). 1993. P. 229-232.

324. Gibert Oriol, Martinez-Llado Xavier, Marti Vicens et al. Heavy metal in polluted mollusks // Water, Air, and Soil Pollut. : An International Journal of Environmental Pollution. 2009. Vol. 204, № 1-4. P. 271-284.

325. Goldberg E.D. Effect of size upon metal content of oceans // Sea. N.Y.; L. : Interscience, 1963. Vol. 2. P. 3-25.

326. Goldberg E.D. The mussel watch concept // Environ. Monit. 1986. Vol. 7. P. 91-103.

327. Goldberg E.D., Bowen V.T., Farrington J.W. The mussel watch // Environ. Concerv. 1978. Vol. 5. P. 101-125.

328. Goldschmidt V.M. Geochemistry. Oxford : Clarendon press, 1954.731 p.

329. Gordon M.S. Animal function: principles and adaptations. N.Y., L., 1968. 560 p.

330. Gordon R.M., Martin J.H., Knauer G.A. Iron in north-east Pacific waters //Nature. 1982. Vol. 299, № 5884. P. 611-614.

331. Goto Daisuke, Wallace William G. Relative importance of multiple environmental variables in structuring benthic macroinfaunal assemblages in chronically metal-polluted salt marshes // Mar. Pollut. Bull. 2010. Vol. 60, № 3. P. 363-375.

332. Greig R.A., Krzynovek J. Mercury concentration on three species of tunas collected from various oceanic waters // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1979. Vol. 22, № 1-2. P. 120-127.

333. Harless E. Ueber das blaue Blut einiger wirbellosen Thiere und dessen Kupfergehalt // Arch. Anat. Physiol. 1847. Bd 14. S. 148.

334. Harvey R.W., Luoma S.N. Effect of adherent bacteria and bacterial extracellular polymers upon assimilation by Macoma balthica of sediment bound Cd, Zn and Ag // Mar. Ecol. Prog. Ser. 1985. Vol. 22. P. 281-289.

335. Hatchett Sh. Experiment and observation on shell and bone // Philos. Trans. Roy. Soc. L., 1799. Vol. 89. P. 315.

336. Heggie D., Klinkkhammer G., Gullen D. Manganese and copper fluxes from continental margin sediments // Geochim. Cosmochim. Acta. 1987. Vol. 51. P. 1059-1070.

337. Heit M. Variability of the concentration of seventeen trace elements in the muscle and liver of a single stripped bass, Moron sexualities // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1979. Vol. 23, № 1. P. 1-5.

338. Ho Y.B. Metals in 19 intertidal macroalgae in Hong Kong waters // Mar. Poll. Bull. 1987. Vol. 18, № 10. P. 564-566.

339. Howard A. Y., Nickless G. Heavy metal complexation in polluted molluscs. 2. Oysters (Ostrea edulis and Crassostrea gigas) cultured in deep bay, Hong Kong // Environ. Res. 1977. Vol. 25. P. 302-309.

340. Hu Ning-jing, Shi Xue-fa, Huang Peng, Liu Ji-hua. Heavy metals in estuaries of rivers // Zhongguo huanjing kexue : China Environ. Sci. 2010. Vol. 30, № 3. P. 380-388.

341. Ikuta K. Distribution of heavy metals in female and male of a scallop, Patinopecten (Mizuhopecten) yessoensis II Bull. Fac. Agriculture, Miyazaki TJniv. 1985. Vol. 32, № i.p. 93-102.

342. Ishibashi M., Hara T. Heavy metal complexation in polluted molluscs // Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ. 1959. Vol. 37, № 3. P. 179-190.

343. Ishibashi M., Hara T. Heavy metal complexation in polluted molluscs // Rec. Oceanogr. Works Jap. N.S. 1955. Vol. 2, № 1. P. 45-71.

344. Javillier M. Le magnesium et la vie: Le magnesium engrais et le magnesium aliment // Bull. Soc. Chim. France. Ser. 4. Biol. 1930. Vol. 12. P. 79.

345. John J.F. Beitrag zur chemischer Kenntnis fercshidener Fester und flussiger tierischer Subsstanzen // Arch. Anat. Physiol. 1818. Bd 4. S. 428.

346. Jones A.I. The arsenic content of some of the marine algae // Pharm. J. 1922. Vol. 109. P. 86.

347. Jones C.J., Murray J.W. Nickel, cadmium and copper in the northeast Pacific of the coast of Washington // Limnol. Oceanogr. 1984. Vol. 29, № 4. P. 711-720.

348. Kappanna A.N., Gadre G.T., Bhavnagary H.M., Ioshi J.M. Some peculiarites of the trace metals distribution in Atlant waters // Curr. Sci. 1962. Vol. 31, №7. P. 273-279.

349. Kitazuma H., Oishi K. Arsenium accumulation in Laminaria japonica and Kjellmaniella crassiforia of Hakadata // Bull. Fac. Fish. Hokkaido Univ. 1989. Vol. 38, № L. P. 156-164.

350. Koga A. Repartition du zink dans les organes des animaux // Kejo J. Of Med. 1934. Vol. 5. P. 7.

351. Kovekovdova L.T. Assessment of the environmental quality of the shelf and the slope top horizons of eastern Sakhalin in relation with the heavy metals content in bottom sediments // PICES scientific report. 2004. Vol. 15, № 26. P. 249-250.

352. Kovekovdova L.T., Simokon M.V. Environmental assessment of the rivers of Peter the Great Bay basin (Japan/ East Sea) // PICES XVIII Annual meeting. Jeju, Republic of Korea, 2009. P. 15.

353. Kringstad H. Spektralanalytische Bestimmung kleinster Bleimingen in organischen Material insbesondere Konserven // Angev. Chem. 1935. Bd 48. S. 536.

354. Lande E. Heavy metal pollution in Trondheims fiorden, Norway, and recorded effects on fauna and flora // Environm.Poll. 1977. Vol. 12, № 3. P. 187— 198.

355. Lemly A.D. A position paper on selenium in ecotoxicology: a procedure for deriving site-specific water quality criteria // Ecotoxicol. Environm. Saf. 1998. Vol. 39. P. 1-9.

356. Lepierre Ch. Nutritive value of canned Portuguese sardines // Food. 1937. Vol. 7. P. 49.

357. Lobel P.B., Mogie P., Wright D.A., Wu B.L. Metal accumulation in four mollusks // Mar. Pollut. Bull. 1982. Vol. 13. P. 170-174.

358. Lucus H.F., Edgington D.N., and Colby P.J. Concentrations of trase elements in Great Lakes fishes // J. Fish. Res Bd Canada. 1970. Vol. 27. P. 677684.

359. Lunde G. Occurrence and transformation of arsenic in the marine environment // Environ. Health Persp. 1977. Vol. 19. P. 43.

360. Luo Cai-hong, Wu Qing-mei, Li Song et al. Chongqing p. Yangtse. Investigation on Metal Pollution in the Sediment of Chongqing Segment of Yangtse River // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 2010. Vol. 85, № 3. P. 291-294.

361. Lyngby,J.E., Brix,H. Monitoring of heavy metal contamination in the Limfjord, Denmark, using biological indicators and sediment // Science of the Total Environment. 1987a. Vol. 64. P. 239-252.

362. Lyngby,J.E., Brix,H. Monitoring of mercury and cadmium in coastal areas, using aquatic organisms and sediment // Water Science and Technology. 1987b. Vol. 19(7). P. 1239-1241.

363. Magnusson B., Rasmussen L. Concentration levels of metal microelements in the coastal waters // Mar. Poll. Bull. 1982. Vol. 13, № 3. P. 81-84.

364. Maher W., Deaker M., Jolley D. et al. Selenium occurrence, distribution and speciation in the cockle Anadara trapezia and the mullet Mugil cephalus II Appl. Organometallic Chem. 1997. Vol. 11. P. 313-326.

365. Maher W.A. Selenium in macroalgae // Bot. Mar. 1985. Vol. 28, №. 7. P. 269-273.

366. Malaguti F.J., Durocher J., Sarzeaud. Recherches sur la presence du plomb, du cuivre et du argent dans le,au de la mer et sur 1,existence de ce dernier metal dans les plantes et les etres organizes //Ann. Chim. (phys.). Ser. 3. 1850. Vol. 28. P. 129.

367. Marcelet H. L,arsenic et le manganese dans quelques végétaux marins // Bull. Inst. Oceanogr. Monaco. 1913. № 258. P. 1-6.

368. Markham I.W., Kremer B.P., Sperling K.R. Cadmium effects on growth and physiology of Ulva lactuca II Helgolander Meeresuntersuchungen, 1980. Bd 33. S. 42-48.

369. Masaru M. Transport of copper from the Bering Sea to the northwestern Pacific // J. Oceanogr. Soc. Jap. 1986. Vol. 42, № 5. P. 333-345.

370. May T.W., Walther M.J., Petty J.D. et al. An evaluation of selenium concentrations in water, sediment, invertebrates, and fish from the republican rever basin: 1997-1999 // Environm. Monitor. Assessm. 2001. Vol. 72. P. 179-206.

371. McDowell J.E. How marine animals respond to toxic chemicals in coastal ecosystems // Oceanus. 1993. № 2. P. 56-61.

372. Mears H.S. Trace elements in liver from bluefish, toutag and tile-fish in relation to body length // Chesapeake science. 1977. Vol. 18, № 3. P. 313-318.

373. Meng Wei, Liu Lusan. On approaches of estuarine ecosystems health studies // Estuarine, Coast, and Shelf Sci. 2010. Vol. 86, № 3. P. 313— 316.

374. Moeller A., MacNeil S.D., Ambrose R.F., Shane S. Que Hee Elements in fish of Malibu Greek and Malibu Lagoon near Los Angeles, California // Marine Pollution Bulletin. 2003. № 46. P. 424-429.

375. Morris A.W., Bale A.J. The accumulation of cadmium, copper, manganise and zinc by Fucus vesiculosus in the Bristol Channel // Est. Coast. Mar. Sci. 1975. № 3. P. 153-163.

376. Morris H., Levander R.Y. Heavy metal determination in aquatic species for food purposes // Annali di chimica. 1970. Vol. 91, Is. 1-2. P. 65-72.

377. Mortimer M.R. Pesticide and trace metal concentrations in Queensland Estuarine // Marine Pollution Bulletin. 2000. Vol. 41, № 7-12. P. 356-359.

378. Mowdy D. E. Elimination of laboratory acquired cadmium by the oyster Crassostrea virginica in the natural environment // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1981. Vol. 26. P. 345-351.

379. Murray K.S. Statistical comparison of heavy metal concentrations in river sediments // Environ. Geol. 1996. Vol. 27. P. 54-58.

380. Muzuzumi M., Chow T.J., Patterson S.S. Chemical concentrations of pollutant aerosols, terrestrial dusts and sea salts in Greenland and Antarctic snow strata // Geochim. Cosmochem. Acta. 1969. Vol. 33. P. 135-142.

381. Nagaraj P., Aradhana N., Shivakumar Anantharaman et al. Spectro-photometric method for the determination of chromium (VI) in water samples // Environ. Monit. and Assess. 2009. Vol. 157, № 1^1. P. 575-582.

382. Nicholson R.A., Moore P.J. The distribution of heavy metals in the superficial sediments of the North Sea // Rapp. P.-V. Reun. Cons. Int. Explor. Mer. 1981. Vol. 181. P. 23-28.

383. Nielsen F.H, Myron D.R., Givand S.H. et al. Arsenic Deficiency in Rats // Journ. of Nutrition. 1975. Vol. 105, № 12. P. 1620-1630.

384. Noddack I., Noddack W. Die Hauftigkeiten der Schwermetalle Vttrestiren // Ark. Zoolog. A. 1939. Bd 31, № 1. S. 12-35.

385. Norisha Kai, Tadashi Ueda, Yasuaki Takeda, Akiyoshi Kataoka. The levels of mercury and selenium in blood of tunas // Bull. Jap. Soc. Sci. Fish. 1998. Vol. 54, № l.P. 1981-1985.

386. Obhodas J., Valkovic V. Contamination of the coastal sea sediments by heavy metals // Appl. Radiat. and Isotop. : International Journal of Radiation Applications and Instrumentation. 2010. № 4-5. P. 807-811.

387. Oremland R.S., Zehr J.P. Formation of methane and carbon dioxide from dimethylselenide in anoxic sediments and by a methanogenic bacterium // Appl. Environ. Microbiol. 1986. Vol. 52, № 5. P. 1031-1036.

388. Orescanin V., Lovrencic I., Mikelic L. et al. Biomonitoring of heavy metals and arsenic on the east coast of the Middle Adriatic Sea using Mytilus galloprovincialis // Nuclear Instruments and Methods Physics Research Section B. 2005. P. 48-96.

389. Oy E. Om forekomsten jern kobber, mangan og bor ig tang og tare // Tidsskr. Kemi. Bergv. 1940. S. 114.

390. Pakkalia I.S. Survey of the selenium content of fish from 49 New York state waters // Pesticides monitoring Journal. 1972. Vol. 6. P. 107-114.

391. Papadopoulou C., Moraitopoulou-Kassimati E. Stable elements in skeletal formation offish species from Greek waters // Thalassia Jugosl. 1977. Vol. 13, № 1/2. P. 187-192.

392. Parks J., Curry C., Romani D. et al. Young northern pike yellow perch and crayfish as bioindicators in a mercury contaminated watercourse // Environ. Monit. Assess. 1991. Vol. 16, № 1. P. 39-60.

393. Paucot H., Wollast R. Transport and transformation of trace metals in the Scheldt estuary // Mar. Chem. 1997. Vol. 58. P. 229-244.

394. Paulsen A.J., Feely RA. Dissolved trace metals in the surface waters of Puget Sound // Mar. Poll. Bull. 1985. Vol. 16, № 7. P. 285-291.

395. Pavoni S., Sharp G. Historical development of the Venice lagoon concentration as recorded in radiodated sediment cores // Mar. Poll. Bull. 1978. Vol. 18, № l.P. 3-12.

396. Peterson C.L., Klawe W.L., Sharp G.D. Mercury in tunas: a review // Fish. Bull. 1973. Vol. 71, № 3. P. 603-613.

397. Peterson W. H., Elvehjem C.A. The iron content of plant and animal foods // J. Biol. Chem. 1928. Vol. 78. P. 215.

398. Phillips D.J.H. The use of biological indicator organisms to monitor trace metal pollution in marine and estuarine environments a review // Environ. Pol-lut. 1977. Vol. 13. P. 281-317.

399. Plessi M., Bertelli D., Monzani A. Mercury and selenium content in selected seafood // J. Food Comp. Anal. 2001. Vol. 14, Is. 5. P. 461^67.

400. Popham J.D., D Auria J.M. Combined effect of body size, season and location on trace element levels in mussel (Mytilus edulis) // Arch. Environ. Contam. Toxicol. 1983. № 12. P. 3-14.

401. Raeder M.G., Snekvik E. Quecksilbergehalt marinerorganismen // Kgl. norske vidensk. selsk. Forh. 1941. Bd 13. S. 169.

402. Ram Anirudh, Rokade M.A., Zingde M.D. Mercury enrichment in sediments of Amba estuary // Indian J. Mar. Sci. 2009. Vol. 38, № 1. P. 89-96.

403. Ranzi S. L'accrescimento embrionale dei Cefalopodi // Rend. Accad. Lincei. CI. sci. fis., mat., natur. 1929. Vol. 9. P. 1171-1204.

404. Read B.E., How G.K. The iodine, arsenic, calcium of Chinese medicinal algae // Chin. J. Physiol. 1927. Vol. 1. P. 99.

405. Reimann C., Filzmoser P. Normal and lognormal data in geochemistry: death of a myth. Consequences for the statistical treatment of geochemical and environmental data//Environ. Geology. 1999. Vol. 39(9). P. 1001-1014.

406. Reinfelder J.R., Fisher N.S. Retention of elements absorber by juvenile fish (Menidia-menidia, Menidia-beryllina) from zooplancton prey // Limnol Oceanogr. 1994. Vol. 39, Is. 8. P. 1783-1789.

407. Reischl E. High sulfhydryl content in the Turtle erythrocytes: is the a relation with resistance to hypoxia // Comp. Biochem. Physiol. 1986. Vol. 85B, № 4. P. 723-726.

408. Ren Jia-guo, Wu Qian-qian. Haiyang huanjing kexue // Mar. Environ. Sci. 2010. Vol. 29, № 4. P. 469^172.

409. Renzony A., Bassi E., Falcia L. Mercury concentration in the water, sediments and fauna of the area of the Tyrrhenian coast // Rew. Intern. Oceanogr. Med. 1974. Vol. 35-36. P. 159-163.

410. Riget F., Dietz R., Johansen P., Asmund G. Lead, cadmium, mercury and selenium in Greenland marine biota and sediments during AMAP phase 1 // Sci. Total Environm. 2000. Vol. 245. P. 3-14.

411. Riget F., Johansen P., Asmund G. Influence of length on element concentrations in blue mussels (Mytilus edulis) // Mar. Pollut. Bull. 1996. Vol. 32. P. 745-751.

412. Riley J.P., Tonguda M. An attempt to compare chemical matter of the World Oceans // Deep-Sea Res. 1964. Vol. 11, № 4. P. 563-568.

413. Roesijadi G., Brubader L.L., Under M.E. Metallothionein mRNA induction and. generation of reactive oxvsen soecies in molluscan hemocvtes exposed1. G j J. * »to cadmium in vitro //. Biochem. Physiol. 1997. Vol. 118C, Is. 2. P. 171-176.

414. Roesijadi G., Young J.S., Drum A.S., Gurtisen J.M. Behavior of trace metals in Mytilus edulis during a reciprocal transplant field experiment // Mar. Ecol. Progr. Ser. 1984. Vol. 18. P. 155-170.

415. Romero-Isart N., Vasak M. Advances in the structure and chemistry of metallothioneins // J. Inorganic Biochemistry. 2002. Vol. 88. P. 388-396.

416. Rose W.C., Bodansky M. Biochjemical studies on marine organisms. I. The occurrence of copper // J. Biol. Chem. 1920. Vol. 44. P. 99.

417. Said Mohamed A., Gerges Makram A., Maiyza Ibrahim A. et al. Changes in Atlantic Water characteristics in the south-eastern Mediterranean Sea as a result of natural and anthropogenic activities // Oceanologia. 2011. Vol. 53, № l.P. 81-95.

418. Salomons W., Forstner U. Metals in estuaries and coastal environment // Metals in Hydrocycle. Berlin : Springer-Verlag, 1984. P. 212-257.

419. Sanders R.W., Gilmour C.C. Accumulation of selenium in a model freshwater microbial food web // Appl. Environ. Microbiol. 1994. Vol. 60, № 8. P. 2677-2683.

420. Sarmani S., Abdullah M.P., Baba I., Majid A. A. Inventory of heavy metals and organic micropollutans in an urban water catchment drainage basin // Hydrobiologia. 1992. № 1-4. P. 465-473.

421. Sayadi M.H., Sayyed M.R.G., Kumar Suyash. Short-term accumulative signatures of heavy metals in river bed sediments in the industrial area, Tehran, Iran // Environ. Monit. and Assess. 2010. № 4. P. 162.

422. Schimdt-Nielsen K. Animal ühvsioloev. Adantation and environment.x <->J i1., N.Y., 1975. 699 p.

423. Schwarz K., Pathak K.D. The biological essentiality of selenium and the development of biologically active organoselenium compounds of minimum toxicity // Chemica Scripta. 1975. Vol. 8A. P. 85-95.

424. Severy H.W. The occurence of copper and zinc in certain marine animals // J. Biol. Chem. 1923. Vol. 55. P. 79.

425. Shi Jian-bo, Ip Carman C.M., Zhang Gan et al. Mercury profiles in sediments of the Pearl River Estuary and the surrounding coastal area of South China//Environ. Pollut. 2010. Vol. 158, № 5. P. 1974-1979.

426. Shulkin V.M. Pollution of the coastal bottom sediments at the Middle Primorie (Russia) due to mining activity // Mar. Poll. Bull. 1998. Vol. 101. P. 401^04.

427. Shulkin V.M., Bogdanova N.N. The influence of anthropogenic contamination on metals release from coastal sediment suspension with aerated sea water // Chemistry and Ecology. 1998. Vol. 15, № 1. P. 87-102.

428. Sidwell V., Loomis A.L., Loomis K.J. Composition of the edible portion of raw (fresh or frozen) crustaceans, finfish and mollusks // Microelements Mfr. Fish. Rev. 1978. Vol. 40 (9), pt 3. P. 1-20.

429. Simpson W.R. A critical review of cadmium in the marine environment//Progr. Oceanogr. 1981. Vol. 10. P. 12-14.

430. Skei J.M. Serious mercury contamination of sediments in a Norwegian semi-enclosed bay // Mar. Poll. Bull. 1978. Vol. 9. P. 22-34.

431. Smales A.A., Webster R.K. Modeling Cd partitioning in oxic lake sediments and Cd concentrations in the freshwater bivalve Anadonta grandis II Geochim. et cosmochim. acta. 1957. Bol. II, № 1/2. P. 139-151.

432. Sonstadt E. Preliminary note on a newly discovered property belonging to rubidium and cesium and their occurrence in sea-water and in marine products // Chem. News. 1870. Vol. 22. P. 25-31.

433. Stenner R., Nicless G. Heavy metals in organisms of the Atlantic coast of S.W. Spain and Portugal // Mar. Poll. Bull. 1975. Vol. 6. P. 89-92.

434. Stephen de Mora. The Caspian Sea bottoms composition // Marine Pollution Bulletin. 2004. № 48. P. 61-77.

435. Stewart G.R. Availability of the nitrogen in Pacific coast kelps // J. Agr. Res. 1915. Vol. 4. P. 21-34.

436. Stok A., Cucuel F. Die Verbrietung Queksilbers // Naturwissenc-shaften. 1934. Bd 22. S. 390.

437. Tabot. Cadmium in port Phillip Bay mussels // Mar. Poll. Bull. 1976. Vol. 7. P. 22-29.

438. Tarp U. Selenium in rheumatoid arthritis: a review // Analist. 1995. Vol. 120. P. 877-881.

439. Task group on metal toxicity. Effects and dose response relationships of toxic metals. Amsterdam : Elsevier, 1976.

440. Tassilly E., Leroide J. Sur les proportions relatives d,arsenic dans les algues marines et leurs derives // Bull. Soc. Chim. France. 1911. Vol. 9. P. 63.

441. Tessier A., Couillard Y., Campbell P.G.C., Auclair J.C. Modeling Cd partitioning in oxic lake sediments and Cd concentrations in the freshwater bivalve Anadonta grandis //Limnol. Oceanogr. 1993. Vol. 38. P. 1-17.

442. Thiergardt A. Arsen und Blei im Korper der Fische : Diss. Warburg, 1897.

443. Thomas B.D., Thompson T.G. The elementary chemistry of the hydrosphere // Science. 1933. Vol. 77. P. 547-549.

444. Thomson I.D. Metal concentration changes in growing Pacific oysters //Mar. Biol. 1982. Vol. 67. P. 53-61.

445. Thrower S.J., Eustace I.J. Heavy metal accumulation in oysters grown in Tasmanian waters // J. Food Technol. Aust. 1973. Vol. 25. P. 546-559.

446. Tkalin A.V. Bottom sediment pollution in some coastal areas of the Japan Sea // Ocean Res. 1992. № 14. P. 71-75.

447. Tkalin A.V., Belan T.A., Shapovalov E.N. The state of the marine environment near Vladivostok, Russia // Mar. Poll. Bull. 1993. Vol. 26. P. 41-42.

448. Tkalin A.V., Presley B.J., Boothe P.N. Spatial and temporal variations of trace metals in bottom sediments of Peter the Great Bay, the Sea of Japan // Environ. Pollut. 1996. Vol. 92. P. 73-79.

449. Topping G., Graham W.C. Mercury levels in ling (Molva molva), dogfish (Squalus acanthias) and blue whiting (.Micromesistius poutassou) in relation to length, weight and sampling area : ICES. C. M. 1978. 34 p.

450. Trefry J.H., Nelsen T.A., Trocine R.P. et al. Trace metal fluxes through the Mississippi River Delta system // Rap. cP.-v. Reun. Cons. Int. Explor. Mer. 1986. № 186. P. 277-288.

451. Trevol W.J. Laboratory study of the accumulation and distribution of Cd in the Sydney red oyster Saccostrea commercialis II Austr. J. Mar. Freshwat. Res. 1982. Vol. 33, № i.p. 116-125.

452. Turekian K.K., Wedepohl K.H. Distribution of the elements in some major units of the earth's crust // Bull. Geol. of Amer. 1961. № 2. P. 72-84.

453. Valdes Jorge, Roman Domingo, Guinez Marcos et al. Distribution and temporal variation of trace metal enrichment in surface sediments of San Jorge Bay, Chile // Environ. Monit. and Assess. 2010. Vol. 167, № 1-4. P. 185-197.

454. Vallee B.L. and Auld D.S. Zinc coordination, function and structure of zinc enzymes and other proteins // Biochem. 1990. Vol. 29 P. 5647-5659.

455. Vasile Georsiana D. Nicolau Marpareta. VlaHesrn Lnirtinita Zinc1. U " '-- - O 7speciation in sediments from a polluted river, as an estimate of its bioaccesibility // Environ. Monit. and Assess. 2010. Vol. 160, № 1-4. P. 71-81.

456. Villa N., Pucci A.E. Distribution of iron and manganese in the Blanca Bay, Argentina // Mar. Poll. Bull. 1985. Vol. 16, № 9. P. 369-381.

457. Vincent V.H. Les algues marinea et leurs emplois agricoles, alimentaris< industriels. Quimper : Menez, 1924. 206 p.

458. Vinogradov A.P. Elementary chemical composition of marine organisms. New Haven : Sears Found. Mar. Res. Yale Univ, 1953. 647 p.

459. Vyncke W., Guns M., De Clerk R., Van Hoeyweghuc P. Concentration of trace elements and chlorin ated hydrocarbons in marine fish // Rev. Agr. (Belg.). 1984. Vol. 37, № 5. P. 1179-1187.

460. Waldichuk M. Some biological concerns in heavy metals pollution // Pollution and physiology of marine organisms. N.Y., San-Francisco, L. : Acad. Press, 1974. P. 1-58.

461. Wallace W.G., Lee B.-G., Luoma S.N. Subcellular compartmentaliza-tion of Cd and Zn in two bivalves. I. Significance of metal-sensitive fractions (MSF) and biologically detoxified metal (BDM) // Mar. Ecol. Prog. Ser. 2003. Vol. 249. P. 183-197.

462. Wallace W.G., Lopez G.R., Levinton J.S. Cadmium resistance in an oligohaete and its effect on cadmium trophic transfer to an omnivorous shrimp // Mar. Ecol. Prog. Ser. 1998. Vol. 172. P. 225-237.

463. Wang Lin, Pan Lu-qing, Miao Jing-jing. Haiyang huanjing kexue // Mar. Environ. Sci. 2010. Vol. 29, № 4. P. 535-540.

464. Wang W.-X., Fisher N.S. and Luoma S.N. Kinetic determinations of trace element bioaccumulation in mussel Mytilus edulis // Mar. Ecol. Prog. Ser. 1996. Vol. 140. P. 91-113.

465. Wang-Tai-Si. Recherches sur le cuivre, le fer, le manganese" et le zine chez les mollusques : the'se. 1928. 10 p.

466. Watling H.R., Watling R.J. Trace metals in Choromytilus meridionalis // Mar. Pollut. Bull. 1976. Vol. 7, № 5. P. 91-94.

467. Wattenberg H. Negative influence of the Osaka industry on the Japanese sea // Ztsch. Anorg. Chem. 1938. Bd 236. P. 339-345.

468. Webb D.A. Studies on the ultimate composition of biological material. II. Spectrographic analysis of marine invertebrates with special reference to the chemical composition of their environment // Sci. Proc. Roy. Dublin Soc. 1937. Vol. 21. P. 505-520.

469. Wilber W.G., Hunter J.V. Aquatic transport of heavy metals in the urban environment water // Resources Bull. 1977. Vol. 13. P. 721-734.

470. Willard T. On the occurence of copper in oysters // J. Amer. Chem. Soc. 1908. Vol. 3. P. 902.

471. Wilson S.H., Fieldes M. Studies in spectrographic analysis. II. Minor elements in sea weed (Macrocystis pyrifera) // N. Z. J. Sci. Technol. B. 1924. Vol. 23. P. 47-50.

472. Wolf P.D. Mercury content of mussels from west European coast // Mar. Poll. Bull. 1975. Vol. 6, № 4. P. 102-108.

473. Wong M.H., Chen C.R., Lau W.M., Cheung Y.H. Heavy metal contamination of the pacific oyster (Crassostrea gigas) cultured in deep bay, Hong Kong // Environ. Res. 1981. Vol. 25. P. 302-303.

474. Wright D.A. Heavy metals in animals from northeast coast of England // Mar. Poll. Bull. 1976. № 2. P. 34-40.

475. Yamada H., Hattori T. Forms of soluble selenium in soil // Soil Sci. Plant. Nutr., 1989. № 35 (4). P. 533 564.

476. Yamada H., Kang Y., Kyima, Hattori T. The forms of soil selenium in soil hurnic acid /7 Soil Sci and Plant Nutr. 1991. Vol 3, № 2. P. 241-248.

477. Yeats P.A., Bewers J.M. Manganese in the western-north Atlantic ocean // Mar. Chem. 1985. Vol. 17. P. 255-263.

478. Yu Ruilian, Hu Gongren, Wang Lijuan. Speciation and ecological risk of heavy metals in intertidal sediments of Quanzhou Bay, China // Environ. Monit. and Assess. 2010. Vol. 163, № 1^1. P. 241-252.

479. Zaitsev V.F., Krutchov V.N., Hadi S.M. Adaptational and pathological changes of fish blood with toxicosis // 5th International Ichthyohaematology Conference : Abstract Book. Protivin, 1998. P. 10-11.

480. Zhou P., Theil D.J. Isolation of a metal-activated transcription factor gene from Candida glabrata by complementation in Saccharomyces cervisiae // Proc. Nat. Acad. Sci. USA. 1991. Vol. 88. P. 6112-6116.