Бесплатный автореферат и диссертация по географии на тему

Лазерная ступенчатая фотоионизация атомов как метод определения следов элементов в объектах морской среды

ВАК РФ 11.00.08, Океанология

Содержание диссертации, кандидата физико-математических наук, Егоров, Александр Степанович

Введение.

Глава I. Физические методы анализа следов элементов

§ I. Традиционные методы определения следов элементов

§ 2. Лазерные методы определения следов элементов.

§ 3. Экспериментальное исследование аналитических возможностей метода лазерной фотоионизации атомов в буферном газе.

Выводы.

Глава 2. Исследование аналитических возможностей лазерной ступенчатой фотоионизации атомов в вакууме.

§ I. Физические основы метода лазерной ступенчатой фотоионизации атомов в вакууме.

§ 2. Аналитический лазерный фотоионизационный спектрометр.

2.2.1. Элементы лазерного фотоионизационного спектрометра.

2.2.2. Высокотемпературный электротермический атомизатор.

2.2.3. Источники фона и его дискриминация

2.2.4. Лазерная установка для селективной ступенчатой фотоионизации атомов.

2.2.5. Ионизация атомов и детектирование ионов.

2.2.6. Оценка потерь числа атомов в реальных условиях.

§ 3. Определение иттербия в растворах методом лазерной ступенчатой фотоионизации атомов в вакууме.

2.3.1. Экспериментальная часть.

2.3.2. Оценка выхода ионов при возбуждении атомов иттербия в автоионизационное состояние.

2.3.3. Методика проведения измерений.

2.3.4. Анализ регистрируемых сигналов.

2.3.5. Результаты и их обсуждение.

2.3.6. О возможности определения иттербия в морской воде методом ЛСФА.

Выводы.

Глава 3. Определение алюминия и рутения в объектах морской среды методом лазерной ступенчатой фотоионизации атомов

§ I. Прямое определение растворенного алюминия в речных, морских, океанских и иловых водах методом ЛСФА.

3.1.1. Экспериментальная часть

3.1.2. Обсуждение результатов эксперимента

3.1.3. Предел обнаружения алюминия в растворах и природных водах.III

§ 2. Результаты прямого определения растворенного алюминия в природных водах и их обсуадение.

3.2.1. Поведение растворенного алюминия в барьерной зоне река-океан (море)

3.2.2. Растворенный алюминий в иловых водах из океанских и морских осадков

§ 3. Определение рутения в объектах морской среды.

3.3.1. Экспериментальная часть

3.3.2. Результаты определения рутения в объектах морской среды и их обсуадение.

§ 4. Воспроизводимость, правильность и перспективы метода ЛСФА.

3.4.1. Воспроизводимость метода ЛСФА.

3.4.2. Правильность метода ЛСФА.

3.4.3. Перспективы метода ЛСФА.

Выводы.

Введение Диссертация по географии, на тему "Лазерная ступенчатая фотоионизация атомов как метод определения следов элементов в объектах морской среды"

Развитие фундаментальных исследований по литологии и геохимии океанов, а также интенсификация работ в области практического использования минеральных ресурсов океана потребовали разработки новых методов анализа элементов в морских средах. Существующие методы анализа нашли широкое применение для решения ряда задач геохимии океанов. Однако с интенсификацией работ по изучению океанов исследователи столкнулись с необходимостью изучать объекты с концентрациями элементов ниже пределов обнаружения наиболее широко используемых традиционных аналитических методов. Такие методы как абсорбционная, эмиссионная и флуоресцентная спектрометрия к настоящему времени достигли своего предела по чувствительности, поэтому представляют интерес широко развиваемые в последние годы лазерные методы анализа.

Лазерные методы спектрального анализа в аналитической химии начали развиваться с изучения неселективного взаимодействия мощного лазерного излучения с веществом. В качестве источника атомизации лазер существенно улучшил экспрессность и локальность аналитических измерений А/. С помощью лазера, как источника возбуждения, удалось повысить чувствительность такого традиционного метода, как атомная флуоресценция, в особенности при непламенной атомизации /36/. Одной из наиболее важных практических задач лазерной спектроскопии является дистанционное детектирование атомов и молекул в атмосфере и гидросфере. Кроме того появились принцйпиально новые методы анализа, основанные на ионизации атомов лазерным излучением и последующей регистрацией .ионов.

Лазерная ионизация атомов в пламени является удачной попыткой сочетания нового лазерного метода ионизации атомов с традиционной, хорошо развитой системой атомизации в пламени. Пределы обнаружения некоторых элементов, полученные данным методом, в особенности для двухступенчатой схемы возбуждения атомов, оказались значительно лучше чем для традиционных методов анализа с пламенной атомизацией. Однако метод лазерной ионизации атомов в пламени также не свободен от принципиальных ограничений по пределам обнаружения. Основной причиной ограничения является пламя, оно же является основным источником помех при анализе реальных образцов.

Методом лазерной ионизации атомов в буферном газе в 1977 году впервые удалось решить проблему детектирования одиночных атомов. Однако аналитические возможности этого метода до сих пор неясны. Причиной этого является отсутствие надежных схем атомизации, которые удачно вписались бы в схему данного метода. Попытки сочетания детектирования атомов данным методом с электротермическим атомизатором и с лазерным испарением проб хотя и показали перспективность использования метода в аналитических исследованиях, но пока не дали удовлетворительного решения этой проблемы. Кроме того показано, что требования к чистоте газе при анализе следов элементов методом лазерной ионизации атомов в буферном газе становятся весьма высокими.

Нами б ало проведено экспериментальное исследование аналитических возможностей метода лазерной ионизации атомов в буферном газе. Показано, что наличие примесного кислорода в буферном газе препятствует детектированию атомов. Проведенные оценки показали, что концентрация примесного кислорода в используемом спектрально чистом неоне составляет 10~3%. Следовательно, чтобы использовать лазерную ионизацию атомов в буферном газе как метод для анализа следов элементов необходимо предварительно очищать газ от реакционноспособных примесей, а это существенно усложняет анализ и повышает его стоимость.

Для анализа следов элементов, в качестве метода детектирования атомов, представляет интерес лазерная ступенчатая ионизация атомов в вакууме. Этот метод показал высокую чувствительность в экспериментах по детектированию одиночных атомов в просвечиваемом лазерами объеме.

Лазерная ступенчатая фотоионизация атомов (ЛСФА) в вакууме обладает высокой эффективностью (около 0,5 при возбуждении в ридбер-говские состояния или I при возбуждении в автоионизационные состояния) детектирования атомов в просвечиваемом лазерами объеме и высокой селективностью, достаточной для детектирования одиночных атомов определенного изотопа среди 10^-10*® атомов других изотопов/6/.

До постановки защищаемой работы аналитические возможности метода ЛСФА в вакууме вообще и, в частности, для анализа следов элементов в морских объектах не исследовались.

Цель работы - разработка метода лазерной ступенчатой фотоионизации атомов для определения следов элементов в морских объектах, создание аналитического варианта лазерного фотоионизационного спектрометра и разработка методик для определения ряда элементов в объектах морской среды.

Основные задачи, которые решались автором в процессе проведения исследований:

1. Исследование оптимальных способов и условий лазерной фотоионизации атомов для определения следов элементов. Исследование возможностей метода ЛСФА в сочетании с вакуумной атомизацией вещества.

2. Разработка и создание аналитического варианта лазерного фотоионизационного спектрометра.

3. Определение следов элементов УЬ Л1 , Яи методом ЛСФА в вакууме в объектах морской среды - морских, речных и иловых водах, железомарганцевых конкрециях и донных осадках.

Научная новизна. I. Одним из факторов, ограничивающих внедрение чувствительных лазерных методов анализа в широкую аналитическую практику является отсутствие надежных систем атомизации проб. Автором разработан высокотемпературный (до 3000°С) электротермический атомизатор, который с высокой эффективностью позволяет совмещать процессы, атомизации пробы, фотоионизации атомов и детектирования ионов.

2. Впервые проведено исследование аналитических возможностей метода ЛСФА в вакууме на примере определения следов иттербия и алюминия в растворах. Полученный предел обнаружения как абсолютный, так и относительный ниже пределов обнаружения наиболее чувствительных аналитических методов.

3. Предложена новая методика выделения аналитического сигнала из полного ионного сигнала при определении следов элементов в образцах сложного состава.

4. Впервые проведено прямое, без какой-либо предварительной химической подготовки проб, определение концентрации растворенного алюминия в водах р.Амазонки, зоны смешения р.Амазонки с Атлантическим океаном, некоторых рек бассейнов Каспийского и Белого морей, иловых вод Индийского океана и Охотского моря. Полученный предел обнаружения алюминия в исследуемых водах - I мкг/л - значительно ниже пределов обнаружения наиболее чувствительных аналитических методов.

5. Впервые измерено содержание рутения в морских и иловых водах, железомарганцевых конкрециях и донных осадках.

6. Показана принципиальная возможность изучения геохимического поведения ряда элементов в морских объектах.

Заключение Диссертация по теме "Океанология", Егоров, Александр Степанович

Основные результаты исследований, проведенных автором в процессе выполнения данной работы, состоят в следующем,

1. Разработан аналитический вариант лазерного фотоионизационного спектрометра, состоящего из азотного лазера накачки; двух-трех перестраиваемых лазеров на красителях; вакуумной камеры с системой детектирования ионов; высокотемпературного (до 3000°С) электротермического атомизатора; системы регистрации и исследованы его аналитические возможности. Достигнута высокая эффективность сочетания процессов атомизации пробы в вакууме, фотоионизации атомов лазерным излучением и детектирования ионов.

2. Экспериментально подтверждена возможность определения следов элементов методом ЛСФА на примере определения иттербия в растворах. Полученный предел обнаружения ниже пределов обнаружения иттербия наиболее чувствительных аналитических методов.

3. Предложена методика выделения селективного аналитического сигнала из полного ионного сигнала в одном измерении при анализе образцов сложного состава, заключающаяся в периодической отстройке частоты одного из лазеров от резонанса с возбуждаемым переходом элемента.

4. Впервые разработан метод прямого определения концентраций алюминия в речных, морских, океанских и иловых водах. Достигнутый предел обнаружения алюминия как в калибровочных растворах 0,01 мкг/л (4*Ю~13г), так и в морской воде I мкг/л (4,Ю*"11г) значительно ниже пределов обнаружения алюминия наиболее чувствительных аналитических методов.

Показано постепенное снижение концентраций растворенного

- 144 алюминия при переходе от речных к морским и океанским водам. Показано, что потери растворенного алюминия в зоне смешения реки Амазонки с водами Атлантического океана составляют около 70$. Концентрации растворенного алюминия в иловых водах в несколько раз выше, чем в морских и океанских водах.

5. Впервые определены концентрации рутения в океанских и иловых водах, речной взвеси, донных осадках, железомарганцевых конкрециях, фосфоритах и биологических объектах океана с пределом обнаружения (1*5)для твердых образцов и (3+10) для морских вод. Показано, что иловые воды обогащены рутением в несколько раз относительно океанской воды. Концентрирование рутения в биогенном материале достигает нескольких десятков раз относительно океанской воды. Концентрирование рутения в железомарганцевых конкрециях достигает нескольких тысяч раз относительно океанской воды и десятков раз относительно донных осадков.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Библиография Диссертация по географии, кандидата физико-математических наук, Егоров, Александр Степанович, Москва

1. Аналитическая лазерная спектроскопия. - Ред. Оменетто Н., М., Мир, 1982.

2. Амбарцумян Р.В., Апатин В.М., Летохов B.C., Макаров A.A., Мишин В.И., Пурецкий A.A., Фурзиков Н.П. Селективная двухступенчатая ионизация атомов лазерным излучением. ЖЭТФ, 1976, т.70, № 5, с. I660-1673.

3. Амбарцумян Р.В., Беков Г.И., Летохов B.C., Мишин В.И. Возбуждение высоколежащих состояний атома натрия излучением лазеров на красителях и автоионизация их в электрическом поле. Письма ЖЭТФ, 1975, т. 21, с. 595-599.

4. Амбарцумян Р.В., Калинин В.П., Летохов B.C. Двухступенчатая селективная фотоионизация атомов рубидия лазерным излучением. Письма ЖЭТФ, IS7I, т. 13, с. 305.

5. Балашов Ю.А. Геохимия редкоземельных элементов. М., Наука,1976, с. 35.

6. Балыкян В.И., Беков Г.И., Летохов B.C., Мишин В.И. Лазерное детектирование единичных атомов. Успехи физ.наук, 1980, т. 132, вып. 2, с. 293-344.

7. Балыкин В.И., Летохов B.C., Мишин В.И., Семчишин В.А. Лазерное флуоресцентное детектирование единичных атомов. Письма ЖЭТФ,1977, т. 26, с. 492-495.

8. Балыкин В.И., Летохов B.C., Мишин В.И., Семчишин В.А. Лазерное детектирование низких концентраций атомов урана, образующихся в результате химической реакции. Письма ЖЭТФ, 1976, т. 24,с. 475-478.- 146

9. Беков Г.И. Исследование селективной ступенчатой ионизации атомов лазерным излучением и электрическим полем. Дис. канд. физ.-мат. наук. М., 1978.

10. Беков Г.И., Видолова-Ангелова. Оптимальная схема ступенчатой фотоионизации атома лютеция лазерным излучением. Квантовая электроника, 1981, т. 8, J£ I, с. 227-228.

11. Беков Г.И., Летохов B.C., Матвеев О.И., Мишин В.И. Ионизационное детектирование единичных атомов лазерным излучением через ридберговские состояния. К.эксперим.теор.физики, 1978, т. 75, В 12, с. 2092-2101.

12. Беков Г.И., Летохов B.C., Матвеев О.И., Мишин В.И. Обнаружение долгоживущего автоионизационного состояния в центре атома гадолиния, Письма ЖЭТФ, 1978, т. 28, № 5, с. 308-311.

13. Беков Г.И., Летохов B.C., Мишин В.И. Лазерное фотоионизационное детектирование единичных атомов натрия через ридберговские состояния. Письма ЖЭТФ, 1978, т. 27, № I, с. 52-56.

14. Беков Г.И., Летохов B.C., Мишин В.И. Лазерное фотоионизационное детектирование единичных атомов натрия через ридберговские состояния. Письма ЖЭТФ, 1978, т. 27, $ I, с. 52-56.

15. Беков Г.И., Летохов B.C., Мишин В.И. Ионизация импульснымэлектрическим полем высоколежащих состояний атома натрия. ЖЭТФ, 1977, т. 73, с. 157.- 147

16. Беликова Т.П., Свириденков Э.А., Сучков А.Ф., Исследование высоковозбужденных колебательно-вращательных состояний молекул методом селективных потерь в резонаторе лазера. Оптика и спектроскопия, 1974, т. 37, № 4, с. 654-661.

17. Белоконь М.В., Рубинов А.Н., Регистрация спектров поглощения паров 1г и ßz с помощью лазера на красителе. Ж.прикл.спектр. 1973, т. 19, с. I0I7-I0I9.18а. Биогеохимия океана. М., Наука, 1983.

18. Болыпов М.А., Зыбин A.B., Колотников В.Г., Писарский A.B., Смирнов А.Н. Атомно-флуоресцентный анализ Pt, Тг, Ell с возбуждением от импульсных лазеров на красителях. Ж.прикл. спектр., 1978, т. 28, № I, с. 46-49.

19. Бурмакин В.А., Евтенин А.Н., Лесной М.А. Отпаянный лазер на парах меди, работающий при атмосферном давлении буферного газа. Квантовая электроника, 1979, т. 6, с. 1589-1590.

20. Василенко Л.С., Чеботаев В.П., Шишаев A.B. Форма линии двух-фотонного поглощения в поле стоячей волны в газах. Письма ЖЭТФ, 1970, т. 12, с. 161.

21. Воронин Г.С. Диаграмма направленности истечения диссоциирующего газа из камеры Кнудсена. Ж.физ.химии, 1967, т. 41,с. I663-1668.

22. Вульфсон Е.К., Карякин A.B., Шидловский А.И. Аналитические возможности атомно-абсорбционного метода с лазерным атомизатором. ЖАХ, т. 28, 1973, с. 1253-1256.- 148

23. Геохимия элементов-гидрализатов. М., Наука, 1983.

24. Гордеев В.В. Микроэлементы во взвеси и воде центральной и юго-восточной частей Тихого океана. Автореферат диссертации. М., 1974.

25. Григалашвили К.И., Супаташвили Г.Д. К определению алюминия алюминоном в речных водах. В кн.: Химический анализ морских осадков. М., Наука, 1980, с. 151-156.

26. Емельянов Е.М., Власенко Н.Б., Орлова С.А. Некоторые данныео распределении железа во взвеси прибрежной части юго-восточной части Балтики. Океанология, 1968, т. 8, вып. 4.

27. Еременко В.Я. Спектрографическое определение микроэлементов (тяжелых металлов) в природных водах. Ленинград, 1969.

28. Зоров Н.Б., Кузяков Ю.Я., Матвеев О.И. Атомно-ионизационный метод анализа с использованием перестраиваемых лазеров. Ж. аналит.химии, 1982, т. 37, Л 3, с. 520-533.

29. Зоров Н.Б., Кузяков Ю.Я., Матвеев О.И. и Чаплыгин В.И. Определение лития и цезия методом ступенчатой фотоионизации атомов в пламени с помощью лазеров на красителях. Ж.аналит. химии, 1980, т. 35, № 9, с. I70I-I707.

30. Зыбин A.B. Исследование и разработка метода лазерного атомно-флуоресцентного анализа. Автореферат диссертации. Троицк, 1981.

31. Зыбин A.B., Смиренкина И.И. Лазерный атомно-флуоресцентный спектрометр и его применение для анализа реальных образцов.- Препринт ИСАИ, 1981, » I.

32. Иванов Л.Н., Летохов B.C. Селективная ионизация атомов световым и электрическим полем. Квант.электроника, 1975, т. 2, с. 585.

33. Карлов Н.В., Крынецкий Б.Б., Мишин В.А., Прохоров A.M. Селективная фотоионизация атомов и ее применение для разделения изотопов и спектроскопии. Успехи физ.наук, 1979, т. 127,4, с. 593-620.

34. Корлис Ч., Борман У. Вероятности переходов и силы осцилляторов 70 элементов. М., Мир, 1968.

35. Летохов B.C., Мишин В.И., Пурецкий A.A. Селективная фотоионизация атомов лазерным излучением. В кн.: Химия плазмы. М., Атомиздат, 1977, с. 3-60.- 150

36. Летохов B.C. Проблемы лазерной спектроскопии. Успехи физ. наук, 1976, т. 118, вып. 2, с. 199-249.

37. Лукашин В.Н. Распределение микроэлементов в Индийском океане.- Автореферат диссертации, М., 1974.

38. Лукашин В.Н. 0 методике спектрального определения малых элементов в морских осадках. Тез.докладов X научной молодежно-комсомольской конференции ИОАН. М., 1970.

39. Матвеев О.И. Исследование многоступенчатой фотоионизации атомов как аналитического спектрального метода. Дис. канд. хим.наук. М., МГУ, 1979.

40. Меро Дж. Минеральные богатства океана. М., Прогресс, 1969.

41. Пахомычева Л.А., Свиреденков Э.А., Сучков А.Ф., Титова Л.В., Чурилов С.С. Линейчатая структура спектров генерации ОКГ с неоднородным уширением линии усиления. Письма ЖЭТФ, 1970, т. 12, с. 60-63.

42. Попов Н.И., Федоров К.Н., Орлов В.М. Морская вода. М., Наука, 1979.

43. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия.- М., Мир, 1976, с. 142.

44. Проспект фирмы "Moleciron", 1977.

45. Рамзей Н. Молекулярные пучки. М., ИЛ, I960.

46. Резников A.A., Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод. М., Недра, 1970, с. 488.

47. Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов. М., Мир, 1964. о. 201-203.- 151

48. Спектроскопические методы определения следов элементов. -Ред. Вайнфорднер. М., Мир, 1979.

49. Ривес Р.Д., Брукс P.P. Анализ геологических материалов на следы элементов. М., Недра, 1983.

50. Термины, определения и обозначения метрологических характеристик анализа вещества. Ж.аналит.химии, 1975, т. 30, № 10, с. 2058-2063.

51. Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия. М., Наука, 1971, с. 166.

52. Яворский Б.М. и Детлаф А.А. Справочник по физике. М., Наука, 1968.

53. Яцимирский К.Б., Емельянов Е.М., Павлова В.К., Савиченко Я.С. Определение микроколичеств марганца и меди в малых навесках морской взвеси. Океанология, 1971, т. II, вып. 4.

54. All A.W. A study of the nitrogen laser power density and some design consideration, Applied Optics, 1969, v. 8, p. 997«

55. Arrhenius G. Sediments oore from the East Pacific. Report of Swedish Deep Expedition 1947-1948, - 1952, v. 5, N I.

56. ASTM Standards, Part 23, American Society for Testing and Materials, Philadelphia, 1966, p. 71.

57. Bekov G.I., Letokhov V.S., Matveev O.I., Mishin V.I. Single-atom detection of ytterbium by selective laser exitation, -Optics Lett., 1978, v. 3, p, I59-I6I

58. Bjorklund G.C., Ansschnitt C.P., Freeman R.R., and Storts R.H. Detection of atomic hydrogen and deuterium by resonant' three-photon ionization, Appl. Phys. Lett., 1978, v. 33,p. 54-56.

59. Boutiler G.D., Blachbura M.B., Merraet J.M., Weeks S.I., Haragushi H.J., Winefordmer J.D., and Omenetto N. Steady-state atomic fluorescence radiance expressions for continuum excitation, Appl. Opt., 1978, v. 17, p. 2291-2298.

60. Caschetto S., Wollast R. Vertical distribution of dissolved aluminium in the Mediterranean Sea, Marine Chemistry, 1975, v. 43, N 3, p. 412-428.

61. Champion K.R., Taylor I.C., Whitten R.N. Rapid x-ray fluorescence determination of trace of Sr in samples of biological and deoligical origin, Anal Chem., 1966, v. 38.

62. Chester R., Stoner J.H. The distribution of Ma, Fe, Cu, Ni, Co, Ge, Cr, V, B, Sr, Sn, Zn and Pb in some soil-sized particulates from the lower troposphere over the world ocean, — Marine Chemistry, 1974, v. 2, N 3, p. 157-188.

63. W. Dickinson Borrows. Critical reviews in environmental control, CRC, 1977, p. 167-216.

64. Ducas T.W., Littman M.G., Freeman R.R., Kleppner D. Stark ionization of high-lying states of sodium, Phys. Rev. Lett., 1975, v. 35, p. 366-369.

65. Dye Lasers, Ed. Schaber F.P. 2-nd rev. ed Berlin: Heidelberg, New York, Springer-Verlag, 1977, v. I.

66. Fishman M.J. Determination of aluminium in water, At Absorp. Newsl., 1972, v. I, N 2, p. 46.

67. Fraser L.M. and Winefordner J.D. Laser-excited atomio fluorescence flame spectrometry as an analitical method, -Anal. Chem., 1972, v. 44, p. 1444-0451.

68. Gibbs H.J. Investigation River Amazon, Geochim-r Cosmochim« Acta, 1972, v. 36, p. I06I-I066.

69. Fujinaga T., Kusaka Y., Koyama M., Tsuji H. et al. Radiao-tivation analysis of aluminium, vanadium, copper, molybdenum, zine and uranium in natural water sampleusing organic cop-recipitants, J. Radioanal Chem., 1973, v. 13, p. 301.

70. Goldberg E.D., Arrhenius G.O.S. Chemistry of Pacific pelagic sediments, Geochim. Cosmohim. Acta, 1958, v. 13, M 2/3.

71. Graham A.L., Nicholls G.D. Geochim. Cosmochim Acta, 1969, v. 33, p. 555.

72. Grant W.B., Hake R.D., Liston E.M., Robbins R.C., Proctor E. K. Calibrated remote measurement of N02 using the differential-absorption backscatter technique, Appl. Phys. Lett., 1974, v. 24, p. 550.

73. Green R.B., Havrilla G.J., Track T.O. Laser-enhanced ionization spectrometry: Characterization of electrical interferences, Appl. Spectrosc., 1980, v. 34, p. 561.

74. Green R.B., Keller R.A., Luther G.G., Schenk P.K. Abstrs. Puttsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc. Cleveland: Ohio, 1977, p. 120.

75. Greenless G.W., Clark D.L., Kaufman S.L., Lewis D.A., Tonn J.F. High resolution laser spectroscopy with minute samples,-Opt. Comm., 1977, v. 23, p. 236.

76. Grossman L.VV. , Hurst G.S., Payne M.G., and Allman S.L. Saturated photodissociation of CsJ, Chem. Phys. Lett., 1977, v. 50, p. 70.

77. Hansch T.W., Schawlow A.L., Toschek P.E. Ultrasensitive response of a C¥/ dye laser to selective extinction, IEEE J. Quant Electron GE-8, 1972, p. 802.

78. Hitchcock R.D. and Starr W.L. Spectrographic techniques as applied to the analysis of sea water, Appl. Spectrosc., 1954, v. 8, p. 5.

79. Hodgson H.W. and Glover J.H. The polarographic determination of aluminium, zinc and tin in water, Analyst , 1951, v. 76, p. 706.

80. Hurst G.S., Nayfeh M.H., Young J.P. One-atom detection using resonance ionization spectroscopy, Phys. Rev. A., 1977,v. 15, N 6, p. 2283-2292.

81. Hurst G.S., Payne M.G., Nayfeh M.N., Judish J.P., Wagner E.B. Saturated two-photon resonance ionization of He(2'S), -Phys. Rev. Lett., 1975, v. 35, p. 82.

82. Honing R.E. and Kramer D.A. Vapor pressure data for the solid and liquid elements. RCA Review, 1969, v. 30, p. 285-305.

83. International Union of Pure and Applied Chemistry, Commission V-4 Reprint, 1974, Part II.

84. Ishihashi M., Fujinaga T., Morii P., Kanchiki Y., Kamiyama F. Zn, Cu, Pb, Cd and Ni content in seaweeds, Records of Ocea-nogr. Works in Japan, 1964, v. 7, N 2.

85. Kahn H.L. The determination of metallic elements in wastes and waters with graphite furnace. Int. J. Environ. Anal. Chem., 1973, v. 3, p. 121.

86. Kim H.H. New algae mapping technique by the use of an airborne laser fluoresensor, Appl. Opt., 1973, v. 12, p. 1454.

87. Klauminzer C.K., IEEE J. of Quant. Electr., 1977, VQE-I3, p. 92.

88. Kopp J.F. and Kroner R.C. A directr-reading spectrochemical procedure for the measurement of nineteen minor elements in natural water, Appl. Spectrosc., 1965, v. 19, p. 155 •

89. Knight P. Scrambling of Rydberg states by thermal radiation,~ Nature, 1979, v. 279, p. 476-479.

90. Lee M.L. and Burrell D.C. Soluble aluminium in marine and fresh water by gas-liquid chromatography, Anal. Chim. Acta, 1973, v. 66, p. 245.

91. Letokhove V.S., Mishin V.I., Highly selective multistep ionization of atoms by laser radiation, Opt. Comin., 1979, v. 29, p. 168.

92. Letokhov V.S. Laser isotope separation, Nature, 1979, v. 277, p. 605-610.

93. Machenze F.T., Stoffyn M. and Wollast R. Aluminium in Sea-water: control by biological activity, Science, 1978,v. 199, p. 680-682.

94. Mayo» S., Lucarto T.B., Luther G.G. Laser ablation and resonance ionization spectrometry for trace analysis of solids Anal. Chem., 1982, v. 54, N 3, p. 553-556.

95. Shimoda K. Limits of sensitivity of laser spectrometers, — Appl. Phys., 1973, v. I, p. 77-86.

96. Silvey W.D. and Brannan E. Concentration method for the spectrochemical determination of seventeen miner elements in natural water, Anal. Chem., 1962, v. 34, p. 784»

97. Smales A.A., Webster B. The determination of rubidium in sea water by the stable isotope dilution method, Geoch. Cosm. Acta, 1958, v. II, N I, p. 139-145.

98. Spencer D.W., Robertson D.E., Turekian K.K., Folsom T.R. Trace element Calibration and Profiles at the Geosecs Test Station in the Northeast Pacific Ocean, J. Geoph. Res.,. 1970, v. 75, N 36.

99. Stebbings R.F., Latimer C.J., West W.P., Dunning F.B., Cook T.B. Studies of xenon atoms in high Rydberg states,-Phys. Rev. A., 1975, v. 12, p. 1453-1458.

100. Stoffyn M., Mackenzie F.T. Fate of dissolved aluminium in the oceans, Marine Chemistry, 1982, v. II, p, 105-127.

101. Stebbings R.F. High Rydberg atoms: Newcomers to the atomic physics scene, Science, 1976, v. 193, p. 537-542.

102. Thompson K.C., Godden R.G., and Thomerson D.K. A method for the formation of pyrolytic graphite coatings and enhancement by caloium addition techniques for graphite rod flamelessatomic absorption spectrometry, Anal. Chim. Acta, 1975, v. 74, p. 289.

103. Trace analysis. Physical methods. New-York, 1965.

104. Travis J.C., Schenk P.K., Turk G.C., Mallard W.G. Effect of selective laser excitation on the ionization of atomic species in flames, Anal. Chem., 1979, v. 51, p. I5I6-I520,

105. Gonchakov A.S., Zorov N.B., Kuzyakov Yu.Ya., Matveev 0.1. Determination of picogram concentrations of sodium in flame by Stepwise photolonization of atoms, Anal. Lett., 1979, v. 12, p. I037-1048.

106. Tucker A.W., Peterson A.L., and Birnbaum. Fluoresoence determination of atmospheric NO and N0^, Appl» Opt., 1973, v. 12, p. 2036.

107. Turk G.C., Devol J.R., and Travis J.C. Stepwise excitation laser enchanced ionization spectrometry, Anal. Chem., 1982, v. 54, N 4, p. 643-645.

108. Turk G.C., Mallard Y/.G., Schenck P.K., Smyth K.C. Improved sensitivity for laser enhanced ionization spectrometry in flames by stepwise excitation, Anal. Chem., 1979, v. 51, p. 2408-2410.

109. Turk G.C., Travis J.C., De Voe J.R., O'Haver T.C. Laser enhanced ionization spectrometry in analytical flames, -Anal. Chem., 1979, v. 51, N 12, p. 1890-1896.

110. Turk G.C., Travis J.O., De Yoe J.R., O'Haver T.C. Analytical flame spectrometry with, laser enhanced ionization, Anal. Chem., 1978, v. 50, p. 817-820.

111. Winefordner J.D., Viekers T.J. Flame spectrometry, Anal« Chem., 1974, v. 46, N 5, p. I92R-227R.

112. Winefordner J.D., Elser R.C. Atomic fluorescence spectrometry. Anal. Chem., 1971, v. 43, N 4, 25A-40A.

113. Young J.P., Hurst G.S., Kramer S.D., and Payne M.G. Resonance ionization spectroscopy, Anal. Chem., 1979, v. 51, N II, p. I050A-I060A.