Влияние комплексообразующих ионных форм шламов гальванического производства на злаковые культуры в ювенильном периоде их развития

Завальцева, Ольга Александровна

Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Влияние комплексообразующих ионных форм шламов гальванического производства на злаковые культуры в ювенильном периоде их развития
ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Влияние комплексообразующих ионных форм шламов гальванического производства на злаковые культуры в ювенильном периоде их развития"

На правах рукописи

Завальцева Ольга Александровна

ВЛИЯНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ ИОННЫХ ФОРМ ШЛАМОВ ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА НА ЗЛАКОВЫЕ КУЛЬТУРЫ В ЮВЕНИЛЫЮМ ПЕРИОДЕ ИХ РАЗВИТИЯ

Специальность: ОЗ.ООЛб-экология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

Ульяновск — 2006

Работа выполнена на кафедре природопользования Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Ульяновского государственного университета

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Климов Евгений Семенович

Официальные оппоненты: доктор сельскохозяйственных наук, профессор

Бабинцева Роза Михайловна

доктор биологических наук, профессор Бушов Александр Владимирович

Ведущая организация:

Институт экологии Волжского бассейна РАН

Защита состоится «

2006 г. в

часов на заседании

диссертационного совета Д 212.278.07 при ГОУ ВПО Ульяновский государственный университет по адресу: г. Ульяновск, ул. Набережная р. Свияга, 40, ауд. 703. Отзывы на автореферат направлять по адресу: 432000, г. Ульяновск, ул. JI. Толстого, 42, Ульяновский государственный университет. Тел./факс: (8422) 32-06-45,41-20-86. E-mail: panteleevsv@sv.ulsu.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ульяновского государственного университета.

Автореферат разослан «_»

2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат биологических наук, доцент

С.В. Пантелеев

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ А1Стуальноеть темы. Проблема загрязнения окружающей природной среды токсичными веществами с каждым годом все более обостряется и приобретает глобальные масштабы. Отходы гальванического производства — гальваношламы (ГШ) - относятся к веществам, опасным для объектов живой природы. В состав ГШ входят гидроксиды и основные соли тяжелых металлов (ТМ), труднорастворимые соединения кальция (фосфаты, карбонаты, сульфаты и др.) и другие вещества (Зайнуллин и соавт., 2003).

Гальваношламы служат источником поступления ионов тяжелых металлов (медь, цинк, никель, хром, кадмий и др.) в окружающую природную среду. Под влиянием ионов ТМ у животных и человека могут возникать тяжелые заболевания центральной нервной системы, кровеносных сосудов, сердца, печени и других органов. Кроме того, ТМ обладают мутагенным действием, имеют тенденцию к накапливанию в пищевых цепочках, что усиливает их опасность для человека (Бингам и соавт., 1993; Heavy metals..., 2002).

Подавляющее большинство способов утилизации ГШ не является рациональным, поскольку приводит к безвозвратным потерям таких ценных металлов, как никель, хром, медь, цинк и др., относящихся к исчерпаемым природным ресурсам, к тому же многие способы утилизации ГШ не являются экологически безопасными. Одновременно, из-за истощения запасов минерального сырья возникают задачи ресурсосбережения. Данные проблемы взаимосвязаны (Харлампиди, 1999).

По мнению некоторых авторов, существует возможность утилизации ГШ в земледелии (Зайнуллин и соавт., 2003 и др.). Это объясняется содержанием в ГШ значительного количества гидроокиси кальция, применение которой эффективно для подщелачивания кислых почв (Аканова, 2000). Кроме этого, ГШ содержат большой набор микроэлементов, использование которых в определенных условиях может дать положительный эффект, при строгом контроле использования токсичных отходов.

Известно, что комплексонаты металлов являются ценными микроудобрениями, эффективность действия которых значительно выше, чем

соответствующих неорганических солей, что определяет перспективность их использования в растениеводстве (Битюцкий, 1993; Аристархов, 2000). Кроме того, многие исследователи указывают на низкую обеспеченность почв подвижными формами микроэлементов и их недостаток в питании растений (Брыткова, 2003; Протасова, Щербаков, 2003; Во11апс1, Вгеппап, 2006 и др.).

В связи со сказанным актуальным является вопрос о возможности утилизации ГШ в земледелии с оценкой влияния комплексонатов тяжелых металлов на растения.

Цель работы. Целью настоящей работы является установление характера влияния селективно извлеченных из гальванических шламов ионов тяжелых металлов на развитие проростков злаковых культур. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Определить физико-химические показатели осадков сточных вод гальванического производства;

2. Оценить степень селективного извлечения из гальваношламов ионов тяжелых металлов различными комплексонами (пирокатехин, фенантролин, этилендиаминтетраацетат натрия, нитрилтриметиленфосфоновая кислота);

3. Выявить концентрации комплексонатов металлов, при которых происходит стимулирование или ингибирование роста корней (количество, длина) проростков злаковых культур (на примере проростков яровой пшеницы и ячменя).

Научная новизна. Получены количественные закономерности извлечения ионов тяжелых металлов из гальванических шламов комплексонами (фенантролин, пирокатехин, этилендиаминтетраацетат натрия, нитрилтриметиленфосфоновая кислота).

Показано, что комплексоны проявляют селективность по отношению к ионам тяжелых металлов, содержащихся в ГШ.

Определены концентрации комплексонов, при которых комплексы металлов оказывают стимулирующее и ингибирующее действие на развитие проростков пшеницы и ячменя.

На защиту выносятся:

— специфика влияния комплексонов на ферритизированные и неферритизированные гальванические шламы;

— сравнительные показатели селективного извлечения ионов тяжелых металлов комплексонами;

— обоснование влияния комплексонатов металлов на некоторые морфометрические показатели злаков в ювенильном периоде их развития.

Практическая значимость работы. Результаты исследования, могут быть использованы в целях получения экологически безопасного ценного сырья (микроэлементов) из гальванических шламов, а также при проведении таких мероприятий, как обогащение почв микроэлементами, подготовка и проведение некорневых подкормок и предпосевная обработка семян микроэлементами для оптимизации физиолого-биохимических процессов на самых ранних этапах развития растений.

Апробация работы. Основные положения диссертации были представлены и обсуждались на Международной научной конференции «Татищевские чтения: актуальные проблемы науки и практики» (Тольятти, 2004; 2005); международной конференции «Технологии 2004» (2004); II Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы экологии и охраны природы. Пути их решения» (Ульяновск, 2004); заочной научной конференции «Научное студенческое сообщество и современность» (2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 научных работ, из них 4 статьи в центральной печати и 6 материалов и тезисов Всероссийских и международных конференций.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертация изложена на 141 странице машинописного текста, состоит из введения, четырех глав, выводов и перечня условных обозначений; включает 27 рисунков, 8 таблиц и 17 приложений. Список литературы включает 210 наименований, в том числе 53 на иностранном языке.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цель и задачи работы, перечислены основные результаты исследований, приведена структура диссертации.

Глава 1. Литературный обзор В главе по литературным данным приводятся основные характеристики гальванических шламов, сделан обзор способов их утилизации и обезвреживания и дана их экологическая оценка. Рассмотрены вопросы влияния тяжелых металлов на почвы и растения. Показана целесообразность исследований ГШ, с целью изыскания способов извлечения из них ценных компонентов — ионов металлов и экологически безопасное использование их в производстве ценных микроудобрений.

Глава 2. Объекты и методы исследований Объектами исследований стали производственные гальванические шламы со станции нейтрализации гальваностоков ОАО «Утес» г. Ульяновска. ОАО «Утес» является одним из типичных представителей предприятий города, в производственном цикле которого образуется значительное количество ГШ. Выбор объекта исследований обосновывался также получением на данном предприятии ферритизированных ГШ в результате обезвреживания исходных шламов методом ферритизации.

В исследованиях применялись как исходные (не ферритизированные, ИГШ), так и ферритизированные (ФГШ) гальванические шламы.

В гальваношламах определяли: валовое содержание тяжелых металлов, рН суспензии ГШ, влажность, плотность и концентрацию твердой фазы в суспензии, растворимость ТМ в воде и кислых средах (рН 4).

Качественный и количественный анализ состава шлама на содержание ТМ проводили методом химического разложения проб шлама (Методические указания..., 1992), а также с помощью автоматизированного рентгеноспектрального анализатора БРА-17-02.

Определение концентраций ТМ в водных, кислотных вытяжках и фильтратах ГШ проводили фотометрическим методом с использованием концентрационного электрофотоколориметра КФК2-УХЛ 4.2: медь с диэтилдитиокарбаматом свинца (ПНД Ф 14.1:2.48-96), никель с диметилглиоксимом (ПНД Ф 14.1.46-96), хром с дифенилкарбазвдом (ПНД Ф 14.1:2.52-96), цинк с сульфарсазеном.

Для селективного извлечения из ГШ ионов тяжелых металлов применялись следующие виды комплексонов: пирокатехин (1,2-С6Н4(ОН)2), этилендиаминтетраацетат натрия (ЭДТА, Ка2(С10Н16О8Н2)), 1,10-фенантролин (С^Н^г) и нитрилтри (метиленфосфоновая) кислота (НТФ, М(СН2РОзН2)з).

Для селективного извлечения ионов тяжелых металлов в виде комплексонатов гальванические шламы (ИГШ и ФГШ) с заранее определенными показателями (валовое содержание металлов в шламах, влажность, плотность, концентрация твердой фазы суспензии), помещали в сосуд и к суспензии шлама вводили различные количества комплексонов по отношению к объему шлама. Суспензию встряхивали в течение часа на ротаторе, затем смесь обезвоживали центрифугированием и в полученном фильтрате определяли содержание ионов металлов.

Изучение влияния растворов комплексонатов металлов, селективно извлеченных из ФГШ, на развитие проростков злаковых культур проводили в соответствии с методикой биотестирования СанПиН 2.1.7.573-96.

Растворы полученных комплексонатов металлов не смешивались, а применялись отдельно. Для каждого используемого комплексона получали растворы с диапазоном в 5-6 различных концентраций: от 0,04 г/лфгш до 2-4 г/лфгш-

Биотестирование проводили на проростках яровой пшеницы сорта Л-503 и ячменя сорта «Одесский-100». Посевной материал был получен на кафедре растениеводства ФГОУ ВПО «Ульяновская государственная сельскохозяйственная академия».

Статистическая обработка данных по влиянию комплексонатов металлов на некоторые показатели развития проростков проводилась согласно методам,

изложенным в руководствах Б.А. Доспехова и H.A. Плохинского (Доспехов, 1979; Плохинский, 1978). Достоверность полученных результатов оценивали с вероятностью ошибки а < 0,1. Расчеты вели с помощью программы Microsoft Excel.

Глава 3. Извлечение ионов тяжелых металлов из гальваношламов

комплексонами

В главе приводятся результаты определения основных показателей производственных гальваношламов. Представлены результаты исследования характера влияния комплексонов на исходные и ферритизированые ГШ, а также сравнительные показатели селективного извлечения ионов тяжелых металлов комплексонами из ГШ.

Направления использования ГШ определялись, исходя из компонентного состава шламов. Кроме этого, при определении области применения ГШ учитывались их химические, физические свойства, химическая активность, экологическая характеристика.

Исследуемые образцы ИЛИ и ФГШ представляли собой суспензии разного цвета. Цвет зависит от наличия и концентрации тех или иных компонентов, содержащихся в шлам ах. Суспензия ИГШ была коричневого цвета, а ФГШ — темно-коричневого.

Основные технологические характеристики исследуемых гальваношламов, а также их растворимость в воде и кислых средах представлены в табл. 1.

Растворимость ГШ в воде и кислых средах позволяет оценить возможную экологическую опасность данных образцов шламов.

Таблица 1

Основные технологические характеристики исследуемых гапьваношламов

Образец шлама Свойства гальваношламов

Металл Валовое содержание ТМ в шламе, мг/кг JC ±tsi Концентрация металла, мг/л W,% x±ts- X Рсусп* г/см3 X ±ÍS- X С сует г/см3

водная вытяжка кислотная вытяжка X±ts-x

ИГШ Медь 5970,00±236,40 0,38±0,06 0,90±0,03 95,84±0,35 1,054±0,002 0,044

Никель 4943,00*122,20 0,99±0,14 1,91 ±0,21

Цинк 4217,10±579,б6 1,29±0,09 1,38*0,13

Хром 35200,00±915,03 0,18±0,04 1,77±0,13

ФГШ Медь 4825,30±780,08 0,09±0,01 0,13±0,03 94,23*1,45 1,048*0,009 0,060

Никель 14752,94±660,76 0,34±0,04 0,37*0,03

Цинк 3539,10±182,41 0,39±0,01 0,43*0,01

Хром 45941,75*564,96 0,06±0,03 0,11*0,01

С сусп. - рассчитана, исходя из средних значений w и рсуо1, по формуле: Ссусп. = (100-w) • pcyí¡a. / 100

На рис. 1 представлены спектры рентгенофлуоресценции образцов исходного и ферритизированного гальваношлам ов.

'отн. ед

Е, кэВ

-ИГШ;----ФГШ

Рис. 1. Спектры рентгенофлуоресценции ИГШ и ФГШ.

Одним из отрицательных моментов образования шламов гальванических производств является наличие больших объемов ГШ с высоким содержанием влаги и непостоянным смешанным составом, что затрудняет регенерацию тяжелых металлов из них, а зачастую делает ее невозможной. Применение комплексообразователей может решить данную проблему, учитывая возможность извлекать ими тяжелые металлы из ГШ и способность комплексонов образовывать комплексонаты с одними металлами и не образовывать с другими (то есть проявлять селективность по отношению к металлам).

Взаимодействие комплексонов с катионами металлов приводит к формированию высокоустойчивых и очень разнообразных по форме циклических структур. В этом отношении комплексоны превосходят большинство других химических соединений, которые способны быть лигандами в комплексах металлов.

В ходе проведенного исследования влияния комплексонов (фенантролин, пирокатехин, ЭДТА и НТФ) на ГШ было установлено, что при добавлении к суспензии гальваношлама хелатообразующего реагента часть ионов металлов переходит в виде комплексонатов в раствор. В результате исследования были получены количественные закономерности извлечения ионов тяжелых металлов из ГШ комплексонами.

Полученные результаты показали, что степень извлечения ионов металлов из ГШ во многом зависит от свойств и селективности комплексообразователя по отношению к ионам металлов.

На рис. 2 представлены сравнительные данные о влиянии комплексонов на образование водорастворимых форм металлов и показана максимальная концентрация извлекаемого в раствор иона металла из ИГШ в исследуемом диапазоне концентраций комплексонов, а на рис. 3 — из ФГШ.

г 15

я 5

е- *

5 -

гппта

ЪЯТШШппп—и

>5^

о*5*

фе*®

Вид комплексона

В Си, мг/л И ЬЦ мг/л Ш 7л, мг/л Й Сг, мг/л

Я*?

Рис. 2. Максимальные концентрации извлекаемых ионов металлов в раствор из ИГШ.

■§ 14 ж

5 12 ч

1 10 Е

2 8 £

п £ в О а я

3 4

я с. II 2-{

Р^РЬпгг

тшД ШЩшш==1 %%

тпп1, п.1,1 „i.

эТ*^

фб*'

Вид комплексона 0 Си, мг/л 13 N1, мг/л Ш гп, мг/л 0 Сг, мг/л

Рис. 3. Максимальные концентрации извлекаемых ионов металлов в раствор из ФГШ.

Максимальное извлечение из ИГШ ионов меди и никеля характерно для пирокатехина, минимальное — фенантролина. Максимальное извлечение из ИГШ в раствор ионов цинка и хрома характерно для НТФ (рис. 2).

Из ФГШ ионы металлов из осадка в раствор извлекаются в меньших концентрациях, чем из ИГШ. Это объяснимо с точки зрения состава и структуры данных ГШ, так как ферриты тяжелых металлов являются более устойчивыми образованиями, чем гидроксиды этих же металлов.

Из ФГШ никель максимально извлекается пирокатехином. ЭДТА из ФГШ в наибольшей степени извлекает медь и хром, а фенантролин — цинк (рис. 3).

Степень извлечения цинка из всех видов гальваношламов уменьшается незначительно с увеличением концентрации любого из использованных комплексонов.

Для хрома характерна зависимость, аналогичная цинку.

Рентгенофлуоресцентный анализ (РФА) показал, что максимальное извлечение ионов металлов из ГШ комплексонами в условиях проводимого эксперимента составляет 60-70%, что зависит от вида комплексона.

Таким образом, для селективного извлечения ионов металлов из ГШ в виде комплексонатов целесообразно использовать подходящий для этого комплексообразующий реагент.

Известно, что комплексонаты металлов являются ценными микроудобрениями, чем определяется перспективность их применения в растениеводстве. Данные соединения оказывают положительное влияние на всхожесть семян, рост и повышение урожайности многих сельскохозяйственных культур.

Исходя из этого, возникает вопрос о влиянии полученных в ходе извлечения из ГШ водорастворимых комплексонатов металлов на растения и возможности использования данных соединений в земледелии.

При этом необходимо проводить строгий контроль, который должен учитывать не только состав и свойства шламов, но и специфику выращиваемой сельскохозяйственной культуры.

Глава 4. Влияние комплексонатов тяжелых металлов на злаковые культуры в ювенильном периоде их развития

Предлагаются различные подходы к оценке толерантности растений к тяжелым металлам.

В.Ф. Вальков с соавторами в своей работе отмечает, что показатели прорастания семян (всхожесть, энергия, дружность и скорость прорастания) оказываются малочувствительными и менее информативными по сравнению с показателями интенсивности начального роста семян, к которым относится длина корней, к тому же, интенсивность начального роста семян наиболее полно характеризует жизнеспособность растений (Вальков и соавт., 1997).

Исходя из этого, за показатели толерантности растений к тяжелым металлам мы принимали длину корней проростков яровой пшеницы (Triticum aestivum) сорта JI-503 и ячменя (Hordeum vulgare) сорта «Одесский-100», а также количество образуемых корней.

Некоторые исследователи считают, что комплексоны и комплексонаты микроэлементов эффективно использовать в виде некорневых подкормок и предпосевной обработки семян (Аристархов, 2000 и др.).

Результаты биотестирования растворов, полученных в ходе обработки ФГШ комплексонами, показали, что влияние комплексонатов металлов на развитие растений зависит от вида и свойств используемого лиганда, а также концентрации комплексонатов в среде.

В ходе исследования были выявлены определенные тенденции в действии комплексонатов металлов на развитие проростков пшеницы и ячменя (табл. 2). В таблице показаны металлы, содержащиеся в растворах в максимальных концентрациях.

Следует заметить, что концентрации комплексонатов металлов в растворах не были заведомо определенными, а зависели от концентраций и структуры применяемых комплексонов. Кроме того, на проростки действовали комплексонаты металлов, находящиеся в растворах в смеси, а не отдельно.

Таблица 2

Некоторые морфометрические показатели развития проростков пшеницы и ячменя при различных условиях инкубирования

Вариант опыта пшеница ячмень

Среднее количество корней у проростков, шт х ±ts- X Средняя длина корней у проростков, см * Среднее количество корней у проростков, шт x±ts- X Средняя длина корней у проростков, см X

контроль (Н20„ы) 3,11±0,12 3,41±0,15 6,0б±0,38 4,05±0,33

фенантроли i " 1 Ni - 0,64 мг/л; Zn - 0,64 мг/л 4,04±0,38** 4,11±0,34* 6,05±0,38 3,06±0,27**

2 Си - 1,13 мг/л; Ni - 0,80 мг/л 3,53±0,28 3,92±0,30 5,88±0,33 3,61±0,21

3 Си - 1,75 мг/л; Ni - 0,96 мг/л 4,21±0,35*** 0,82±0,07*** 5,89±0,31 1,12±0,09***

4 Си - 1,48 мг/л; Ni - 1,00 мг/л 4,11±0,39** 0,42±0,03*** 5,89±0,31 0,72±0,06***

5 Си - 1.39 мг/л; Ni-1,16 мг/л 3,82±0,42 0,33±0,03*** 5,88±0,37 0,42±0,04***

6 Си - 0.80 мг/л; Ni - 1,27 мг/л 3,05±0,17 0,25±0,03*** 6,07±0,38 0,29±0,03***

пирокатехи н 1 Ni-0,72 мг/л ЗД7±0,18 4,10±0,25** 6,00±0,31 2,45±0,19***

2 Ni-1,04 мг/л ЗД1±0,22 4,59±0,32*** 6,10±0,35 3,20±0,23**

3 Ni - 4,6 мг/л 3,14±0,15 3,87±0,26 6,10±0,46 2,82±0,25***

4 Си - 1,40 мг/л; Ni - 15,26 мг/л 3,56±0,40 3,46±0,41 5,85±0,49 2,69±0,23***

5 Си - 1,84 мг/л; Ni - 16,82мг/л 4,11 ±0,42** 2,04±0,20*** 5,93±0,32 1,81±0,11***

6 Си - 2,38 мг/л; Ni - 17,15 мг/л 3,89±0,39* 1,64±0,14*** 6,10±0,20 1,67±0,12***

ЭДТА 1 Си - 1,88 мг/л; Сг- 1,25 мг/л 3,75±0,45 2,32±0,29*** 5,81±0,32 2,87±0,35**

2 Си - 3,64 мг/л; Ni - 1,12 мг/л 4,07±0,33*** 2,15±0,27*** 5,60±0,43 2,59±0,29***

3 Си - 4,96 мг/л; Ni - 1,28 мг/л 3,67±0,31* 2,97±0,38 5,80±0,26 3,14±0,29**

4 Си - 4,24 мг/л; Ni - 1,52 мг/л 2,83±0,33 3,73±0,45 5,83±0,33 3,20±0,26**

5 Си - 3,68 мг/л; Ni - 1,76 мг/л 3,33±0,48 4,05±0,33* 5,50±0,44 3,48±0,22

б Си - 3,40 мг/л; Ni - 1,06 мг/л 3,87±0,46* 4,66±0,49** 6,00±0,00 4,27±0,33

НТФ 1 Си - 0,65 мг/л; Ni - 0,62 мг/л 2,91 ±0,18 1,35±0,16*** 5,42±0,78 2,78±0,20***

2 Си - 0,70 мг/л; Ni - 0,80 мг/л 3,59±0,46 3,29±0,35 5,63±0,35 2,87±0.21***

3 Си - 0.65 мг/л; Ni - 0,92 мг/л 3,30±0,19 3,38±0,36 5,93±0,65 2,99±0,29**

4 Ni-0,88 мг/л 2,94±0,11 3,36±0,28 6,10±0,36 3.69±0,20

5 Ni - 0,51 мг/л; Сг - 0,58 мг/л 3,29±0,28 3,75±0,47 5,77±0,63 3,73±0,25

6 Ni - 0,40 мг/л; Сг - 0,43 мг/л 3,08±0,16 3,91±0,40 5,82±0,24 3,96±0,27

7 Ni-0,44 мг/л 4,14±0,50** 4,30±0,47* 6,25±0,32 4,58±0,29

Примечание. * - различии с контролем достоверны при р<0,10;м - р<0,05;- р<0.01.

1-юнцентрация комплексом 0,04 г/л; 2 - 0.2 г/л; 3 - 0,4 г/л; 4 - 0.8 г/л; 5 -1,2 г/л; 6 - 2 г/л; 7 - 4 г/л.

Результаты эксперимента показали, что количество корней у проростков, как пшеницы, так и ячменя, хотя и отличалось от соответствующих показателей в контроле (проращивание в дистиллированной воде), однако эти различия, в подавляющем большинстве случаев, не были статистически достоверными (табл. 2). Исключение составляют проростки пшеницы, которые инкубировали на растворах с повышенным содержанием меди, а также никеля в исследуемом диапазоне концентраций металлов.

Практически все растворы, полученные путем обработки суспензий ФГШ фенантролином, обладали ингибирующим действием на прорастающие семена. По сравнению с контролем происходит резкое угнетение развития проростков, что ярко проявляется в незначительном росте корней у исследуемых растений, особенно при возрастании концентрации комплексонатов никеля в растворе (рис. 4, 5). При этом наблюдается отрицательная корреляция между концентрацией металла и длиной корней (коэффициент линейной корреляции для пшеницы г = -0,75 и для ячменя г = -0,79).

Ингибирующее действие комплексонатов металлов на основе фенантролина может быть связано с высокой токсичностью самого комплексом (2 класс опасности) (Контроль химических..., 1998).

2 1.8 -

^ 1,6

1 !'4 ' | 1'2

2 1

§ 0,8 I 0,6

| 0,4 0,2 ■ 0

0,25

0,33

3,92

0,42 0,82 3,41

длина корней, см □ медь, мг/л Й никель, мг/л И цинк, мг/л ИЗ хром, мг/л

4,11

Рис. 4. Влияние комплексонатов металлов на основе фенантролина на длину корней проростков пшеницы.

2 п 1,8 -1 1.6-| 1,41 '>2 5 1 1 0,8 I 0,6 -

о 0,4 -ж

0,2 -0

0,29 0,42 0,72 1,12 3,06 3,61 4,05

длина корней, см

(Ш медь, мг/л 0 никель, мг/л 09 цинк, мг/л В хром, мг/л Рис. 5. Влияние комплексенатов металлов на основе фенантролина на длину корней проростков ячменя.

Увеличение концентрации фенантролина в суспензии ГШ приводит к увеличению рН раствора в диапазоне от 8,0 до 8,7. Данный факт также может являться причиной негативного действия растворов комплексонатов на рост корней проростков пшеницы и ячменя, так как уже при рН 9 и выше повреждается протоплазма клеток в корнях большинства растений (Вальков, 1986). При этом проростки ячменя проявляют большую чувствительность в отношении рН в сравнении с проростками пшеницы.

В присутствии растворимых пирокатехолатных комплексов, происходит угнетение роста корней проростков пшеницы и ячменя. При этом признаки угнетения проростков ячменя, в отличие от пшеницы, наблюдаются с наименьших концентраций комплексонатов в растворе и усиливаются с их увеличением (рис. 6, 7).

Растворы с минимальными концентрациями комплексонатов меди и никеля на основе пирокатехина проявляли достоверное стимулирующее действие в отношении длины корней проростков пшеницы (рис. 6).

Пирокатехин является веществом малоопасным (4 класс опасности) (Контроль химических..., 1998). Его производные широко распространены в природе, и практически нетоксичны, либо обладают очень малой токсичностью

(Запрометов, 1993). Следовательно, ингибирующее действие исследуемых растворов на проростки пшеницы и ячменя может быть связано с высоким содержанием комплексонатов металлов в них.

1,64 2,04 3,41 3,46 3,87 4,1 4,59

длина корней, см

□ медь, мг/л й никель, мг/л И цинк, мг/л @ хром, мг/л

Рис. 6. Влияние комплексонатов металлов на основе пирокатехина на длину корней проростков пшеницы.

длина корней, см О медь, мг/л И никель, мг/л И цинк, мг/л В хром, м г/л

Рис. 7. Влияние комплексонатов металлов на основе пирокатехина на длину корней проростков ячменя.

■ При максимальных концентрациях пирокатехолатных комплексов меди и никеля в растворах равных 2,38 мг/л и 17,15 мг/л соответственно, длина корней проростков пшеницы составляет в среднем 48%, а ячменя 41% от контроля, что показывает сильную степень угнетения исследуемых растений.

С увеличением концентрации пирокатехина в суспензии ФГШ происходит снижение рН раствора в диапазоне от 8,6 до 7,8. Так как ячмень проявляет большую чувствительность к уровню рН среды, то и устойчивость его проростков в отношении действия исследуемых растворов комплексонатов оказалась ниже в сравнении с проростками пшеницы.

Таким образом, с увеличением концентрации пирокатехолатных комплексов металлов длина корней проростков пшеницы и ячменя значительно уменьшается, при этом наблюдается сильная отрицательная корреляция (коэффициент линейной корреляции для проростков пшеницы г = -0,95, для проростков ячменя г = -0,82).

Комплексонаты металлов на основе ЭДТА, при определенных концентрациях металлов, проявляют стимулирующее действие на рост и развитие (количество и длина корней) проростков пшеницы и ячменя (табл. 2).

В растворе, содержащем комплексонаты меди и никеля в концентрациях 3,4 мг/л и 1,06 мг/л соответственно и наименьших концентрациях цинка и хрома, отмечается достоверное увеличение длины корней проростков пшеницы в среднем на 37% от контроля. Следовательно, данные концентрации комплексов металлов являются оптимальными в условиях проводимого эксперимента для стимуляции роста корней проростков пшеницы (рис. 8).

Стимулирующим действием на рост корней проростков ячменя исследуемый раствор обладал при таких же концентрациях металлов. При этом увеличение длины корней проростков ячменя в среднем составило 5,4% от контроля (рис. 9).

Максимальным ингибирующим действием обладали растворы, в которых концентрация комплексов хрома была наибольшей, что было характерно как для проростков пшеницы, так и для проростков ячменя.

Угнетение роста корней может быть также связано с рН растворов. При минимальных концентрациях комплексона в суспензии ГШ раствор имел сильно щелочную реакцию, при этом с увеличением содержания ЭДТА рН растворов уменьшалось (от 8,9 до 8,0). б и

-5 5 -5

2,32 2,15 2,97 3,41 3,73 4,05 4,66

длина корней, см □ медь, мг/л И никель, мг/л Ш цинк, мг/л В хром, мг/л

Рис. 8. Влияние комплексонатов металлов на основе ЭДТА на длину корней проростков пшеницы.

5 -

оГ

I 4

3 -

£2-

1 -

шЩ,

2,87 2,59 3,14 3,2 3,48 4,05 4,27

длина корней, см

□ медь, мг/л 0 никель, мг/л Ю цинк, мг/л Э хром, мг/л

Рис.9. Влияние комплексонатов металлов на основе ЭДТА на длину корней проростков ячменя.

Симптомы токсичности коррелируют с концентрацией цинка в растворе, омывающем корни проростков пшеницы и ячменя (коэффициент линейной корреляции для пшеницы г = -0,91 и для ячменя г = -0,88). При этом хелатообразование способствует увеличению концентрации растворимого цинка, а также компенсирует пониженную доступность цинка в хелатной форме (Бингам и соавт., 1993).

Как и в случае с ЭДТА, комплексонаты металлов на основе НТФ в определенных концентрациях проявляли как стимулирующее, так и ингибирующее действие на рост корней проростков пшеницы и ячменя.

С уменьшением концентрации комплексонатов металлов на основе НТФ, происходит увеличение средней длины корней как у проростков пшеницы (рис. 10), так и ячменя (рис. 11).

Максимальный стимулирующий эффект наблюдался при использовании раствора, содержащего минимальные концентрации комплексов металлов. При этом длина корней проростков пшеницы в среднем на 26%, а ячменя — 13% была выше в сравнении с контролем.

1 -

0,9 -

1,35 3,29 , 3,36 3,38 3,41 3,75 3,91 4,3

длина корней, см

□ медь, мг/л И никель, мг/л И цинк, мг/л Э хром, мг/л

Рис. 10. Влияние комплексонатов металлов на основе НТФ на длину корней

проростков пшеницы.

2,78 2,87 2,99 3,69 3,73 3,96 4,04 4,58 длина корней, см О медь, мг/л И никель, мг/л Ш цинк, мг/л В хром, мг/л

Рис. 11. Влияние комплексонатов металлов на основе НТФ на длину корней проростков ячменя.

Таким образом, комплексонаты металлов в определенных концентрациях проявляли стимулирующее действие на рост корней проростков пшеницы и ячменя (табл. 3).

Таблица 3

Оптимальные концентрации металлов, оказывающие максимальное стимулирование роста корней проростков пшеницы и ячменя

комплексен металл и его концентрация, мг/л эффективность действия, %

пшеница ячмень

фенантролин медь 0,39±0,04 120,5 ингибирование роста корней при любых концентрациях металлов

никель 0,64±0,04

цинк 0,64±0,05

хром 0,50±0,05

пирокатехин медь 0,50±0,04 134,6 ингибирование роста корней при любых концентрациях металлов

никель 1,04±0,08

цинк 0,47±0,06

хром 0,16±0,02

ЭДТА медь 3,40±0,10 136,7 105,4

никель г,06±0,08

цинк 0,30±0,04

хром 0,21 ±0,02

НТФ медь 0,15±0,03 126,0 113,1

никель 0,44±0,05

цинк 0,17±0,02

хром 0,13±0,01

Следует заметить, что ЭДТА, НТФ и комплексонаты металлов на их основе имеют широкое распространение в сельскохозяйственной практике, способны повышать урожайность сельскохозяйственных культур и улучшать качество продукции более интенсивно, чем традиционные формы микроудобрений. Следовательно, при адекватном подборе форм и концентраций комплексоны и комплексонаты микроэлементов на их основе являются эффективными средствами регуляции роста растений.

Результаты проведенных экспериментов в целом свидетельствуют о токсичности растворов, содержащих комплексы металлов на основе пирокатехина и фенантролина. А фильтраты на основе комплексонатов металлов ЭДТА и НТФ при адекватном подборе концентраций могут быть использованы, как факторы, способствующие стимулированию роста и развития растений.

Таким образом, комплексонаты металлов, полученные в ходе обработки ФГШ комплексонами, при оптимальном подборе концентраций можно использовать для предпосевной обработки семян в целях оптимизации питания растений микроэлементами на самых ранних этапах их развития.

ВЫВОДЫ

1. Селективность и степень извлечения ионов тяжелых металлов определяются видом комплексона и гальванического шлама. Пирокатехин наиболее селективен по отношению к никелю и меди, ЭДТА — по отношению к меди и хрому. Максимальное извлечение металлов из гальванических шламов комплексонами составляет 60-70%.

2. Характер влияния комплексонатов металлов, селективно извлеченных из гальваношламов, на рост корней проростков пшеницы и ячменя зависит от вида используемого комплексона, концентрации металла, а также от толерантности растительного организма.

3. Установлено ингибирующее действие комплексонатов металлов при их минимальной концентрации на рост корней проростков при значениях рН

> 8,5. Проростки ячменя более чувствительны к уровню pH, чем проростки пшеницы.

4. Максимальное ингибирующее действие на рост корней проростков установлено для комплексонатов металлов на основе фенантролина.

5. Стимулирование роста корней проростков пшеницы комплексонатами металлов наблюдается в интервале концентраций лигандов: фенантролин 0,04-0,2 г/л, пирокатехин 0,04-0,4 г/л, ЭДТА 0,8-2 г/л и НТФ 2-4 г/л.

6. Стимулирование роста корней проростков ячменя наблюдается для концентраций лигандов: ЭДТА — 2 г/л и НТФ — 4 г/л.

7. Ингибирование роста корней проростков пшеницы установлено в интервале концентраций лигандов: фенантролин 0,4-2 г/л, пирокатехин 0,82 г/л, ЭДТА 0,04-0,4 г/л и НТФ - 0,04 г/л.

8. Фенантроляты и катехолаты металлов на проростки ячменя оказывают только ингибирующее действие, а угнетение роста корней для комплексов металлов на основе ЭДТА и НТФ наблюдается в диапазоне концентраций лигандов 0,04-0,8 г/л и 0,04-0,4 г/л соответственно.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Климов Е.С. Повышение экологической безопасности гальванических производств путем обезвреживания гальваношламов / Е.С. Климов, O.A. Завальцева, В.В. Семенов // Татищевские чтения: актуальные проблемы науки и практики: Материалы Международной научной конференции. — Тольятти. - 2004. - С. 77-80.

2. Климов Е.С. Применение ферритизированных гальванических шламов для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Е.С. Климов, В.В. Семенов, O.A. Завальцева, Е.М. Горшенина, З.В. Подольская // Современные наукоемкие технологии. - 2004. — №2. — С. 65-66.

3. Климов Е.С. Снижение экологической опасности гальваношламов методом ферритизации / Е.С. Климов, В.В. Семенов, O.A. Завальцева, Е.М. Горшенина // Современные наукоемкие технологии. — 2004. — №2. — С.153.

4. Климов Е.С. К вопросу о распространении тяжелых металлов в природных средах / Е.С. Климов, O.A. Давыдова, O.A. Завальцева, В.В. Борисова // Фундаментальные исследования. - 2004. — №2. — С. 137-138.

5. Завальцева O.A. Очистка сточных вод гальванических производств методом ферритизации с использованием комплексообразующих добавок / O.A. Завальцева, Е.С. Климов, В.В. Семенов // Проблемы экологии и охраны природы. Пути их решения: Материалы II Всероссийской научно-практической конференции. — Ульяновск.: УлГУ, 2004. — С. 81-83.

6. Климов Е.С. Влияние некоторых комплексообразующих добавок на процессы осаждения гальваношламов методом ферритизации / Е.С. Климов, O.A. Завальцева // Татищевские чтения: актуальные проблемы науки и практики: Материалы международной научной конференции. — г.Тольятти, 2005.- С. 159-164.

7. Завальцева O.A. Влияние некоторых комплексообразующих добавок на процессы ферритизации гальванических шламов / O.A. Завальцева, Е.С. Климов // Известия вузов. Химия и химическая технология. — 2005. — Т. 48.-Вып. 9.-С.48-50.

8. Завальцева O.A. Утилизация шламов гальванических производств комплексонами / O.A. Завальцева, С.В. Пантелеев, Е.С. Климов // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Технические науки. — 2006. — Приложение №1 . — С. 113 — 116.

9. Завальцева O.A. Ресурсосберегающий метод безопасной утилизации шламов гальванического производства / O.A. Завальцева, Е.С. Климов, В.Н. Горбачев // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Технические науки. — 2006. - Приложение №4. - С. 43 - 46.

Ю.Завальцева O.A. Применение метода РФ А для анализа гальванических шламов / O.A. Завальцева, Ю.С. Нагорнов, Е.С. Климов // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Технические науки. — 2006. — Приложение №6.-С. 26-28.

Типография Облучинского, ул. Гончарова 11а, тел.: 42-12-83 заказ № 103109

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Завальцева, Ольга Александровна

Список используемых сокращений.

Введение.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Состав и свойства шламов гальванического производства.

1.2. Методы обезвреживания и утилизации гальванических шламов.

1.3. Извлечение ценных компонентов из гальванических шламов.

1.4. Экологическая опасность гальваношламов.

1.5. Тяжелые металлы в почвах, удобрениях и растениях.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Объекты исследований и методики определения их основных показателей.

2.2. Исследование влияния комплексонов на гальванические шламы.

2.3. Изучение влияния комплексонатов тяжелых металлов, селективно извлеченных из ФГШ, на развитие проростков.

ГЛАВА 3. ИЗВЛЕЧЕНИЕ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ

ГАЛЬВАНОШЛАМОВ КОМПЛЕКСОНАМИ.

3.1.Определение основных показателей производственных гальваношламов

3.2. Исследование влияния пирокатехина на гальванические шламы.

3.3. Исследование влияния о-фенантролина на гальванические шламы.

3.4.Исследование влияния этилендиаминтетраацетата натрия на гальванические шламы.

3.5.Исследование влияния нитрилтриметиленфосфоновой кислоты на гальванические шламы.

3.6. Сравнительный анализ влияния комплексонов на гальваношламы.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ КОМПЛЕКСОНАТОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ НА

ЗЛАКОВЫЕ КУЛЬТУРЫ В ЮВЕНИЛЬНОМ ПЕРИОДЕ ИХ РАЗВИТИЯ.

4.1. Влияние комплексонатов металлов на основе фенантролина на развитие растений.

4.2. Влияние комплексонатов металлов на основе пирокатехина на развитие растений.

4.3. Влияние комплексонатов металлов на основе ЭДТА на развитие растений.

4.4. Влияние комплексонатов металлов на основе НТФ на развитие растений.

4.5. Сравнительный анализ влияния комплексонатов металлов на развитие растений.

Выводы.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Влияние комплексообразующих ионных форм шламов гальванического производства на злаковые культуры в ювенильном периоде их развития"

Актуальность темы. Проблема загрязнения окружающей природной среды токсичными веществами с каждым годом все более обостряется и приобретает глобальные масштабы. Отходы гальванического производства -гальваношламы (ГШ) - относятся к веществам, опасным для объектов живой природы. В состав ГШ входят гидроксиды и основные соли тяжелых металлов (ТМ), труднорастворимые соединения кальция (фосфаты, карбонаты, сульфаты и др.) и другие вещества (Зайнуллин и соавт., 2003).

Известно, что комплексонаты металлов являются ценными микроудобрениями, эффективность действия которых значительно выше, чем соответствующих неорганических солей, что определяет перспективность их использования в растениеводстве (Битюдкий, 1993; Аристархов, 2000). Кроме того, многие исследователи указывают на низкую обеспеченность почв подвижными формами микроэлементов и их недостаток в питании растений (Брыткова, 2003; Протасова, Щербаков, 2003; Bolland, Brennan, 2006 и др.).

1. Определить физико-химические показатели осадков сточных вод гальванического производства;

Показано, что комплексоны проявляют селективность по отношению к ионам тяжелых металлов, содержащихся в ГШ.

На защиту выносятся:

- специфика влияния комплексонов на ферритизированные и неферритизированные гальванические шламы;

- сравнительные показатели селективного извлечения ионов тяжелых металлов комплексонами;

- обоснование влияния комплексонатов металлов на некоторые морфометрические показатели злаков в ювенильном периоде их развития.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Завальцева, Ольга Александровна

101 Выводы

1. Селективность и степень извлечения ионов тяжелых металлов определяются видом комплексона и гальванического шлама. Пирокатехин наиболее селективен по отношению к никелю и меди, ЭДТА - по отношению к меди и хрому. Максимальное извлечение металлов из гальванических шламов комплексонами составляет 60-70%.

3. Установлено ингибирующее действие комплексонатов металлов при их минимальной концентрации на рост корней проростков при значениях рН > 8,5. Проростки ячменя более чувствительны к уровню рН, чем проростки пшеницы.

6. Стимулирование роста корней проростков ячменя наблюдается для концентраций лигандов: ЭДТА - 2 г/л и НТФ - 4 г/л.

7. Ингибирование роста корней проростков пшеницы установлено в интервале концентраций лигандов: фенантролин 0,4-2 г/л, пирокатехин 0,8-2 г/л, ЭДТА 0,04-0,4 г/л и НТФ - 0,04 г/л.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата биологических наук, Завальцева, Ольга Александровна, Ульяновск

1. Авцын П.А. Микроэлементозы человека: этиология, классификация, органопатология / П.А. Авцын, А.А. Жаворонков, М.А. Риш, J1.C. Строчкова. - М.: Медицина, 1991. - 496 с.

2. Аканова Н.И. Агроэкологическая оценка известьсодержащих отходов промышленности /Н.И. Аканова //Агрохимический вестник. 2000. - № 2. - С. 20-22.

3. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. JL: Агропромиздат, 1987. - 142 с.

4. Алексеенко В.А. Геохимия ландшафта и окружающая среда. М.: Недра, 1990.- 142 с.

5. Алексеенко В.А. Металлы в окружающей среде. Почвы геохимических ландшафтов Ростовской области / В.А. Алексеенко и др..- М.: Логос, 2002.-312 с.

6. Арбузова Т.Б. Стройматериалы из промышленных отходов / Т.Б. Арбузова и др.. Самара.: Изд-во «Самарский дом печати». - 1993. -96 с.

7. Аристархов А.Н. Оптимизация питания растений и применения удобрений в агроэкосистемах. М.: МГУ, ЦИНАО, 2000. - 524 с.

8. Аштаб И.В. Взаимодействие цинка с другими элементами как показатель его экологической активности /И.В. Аштаб //Агрохимия. 1994. - №11. -С. 114-128.

9. Баранова Е.В. Утилизация гальванических шламов в производстве экологически безопасных стеклокерамических композиционныхматериалов: автореф. дис. . канд. техн. наук /Е.В. Баранова. Пенза, 2002. - 19 с.

10. Безуглов В.Г. Микроэлементы с макроудобрениями под озимую пшеницу на почвах Северного Кавказа /В.Г. Безуглов, P.M. Гафуров // Аграрная наука. 2004. - №1. - С. 23-24.

11. Бек Р.Ю. Воздействие гальванических производств на окружающую среду и способы снижения наносимого ущерба: аналитический обзор. -Новосибирск: Изд. ГПНТБ СО АН СССР, 1991. 88 с.

12. Беликов В.В. Переработка гальваношламов и хвостов флотации /В.В. Беликов и др.. // Обогащение руд. 1999. - № 6. - С. 27-29.

13. Бингам Ф.Т. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов /Ф.Т. Бингам, Т. Коста, Э. Эйхенберг; под ред. X. Зигеля, А. Зигеля. М.: Мир, 1993.-368 с.

14. Битюцкий Н.П. Действие комплексонатов металлов-микроэлементов при некорневом питании растений /Н.Л. Битюцкий, А.С. Кащенко // Агрохимия, 1992.-№5 ,с. 102-109.

15. Битюцкий Н.П. Пути регуляции питания растений железом. Сообщение 2. Комплексоны как регуляторы корневого питания растений железом /Н.П. Битюцкий //Агрохимия. 1994. - №3 . - С. 98-105.

16. Битюцкий Н.П. Роль комплексонов в регуляции питания растений микроэлементами: автореф. дисс. . д-ра биол. наук /Н.П. Битюцкий. -М., 1993.- 32 с.

17. Битюцкий Н.П. Необходимые микроэлементы растений. СПб.: Издательство ДЕАН, 2005. - 256 с.

18. Богомазов Н.П. Влияние кислотного дождя на вымывание элементов из почвы с разным уровнем реакции почвенного раствора и удобренностью / Н.П. Богомазов, И.А. Шильников, Н.Н. Нетребенко // Агрохимия. -1996. №3. - С. 20-28.

19. Большаков В.А. Аэротехногенное загрязнение почвенного покрова тяжелыми металлами: источники, масштабы, рекультивация / В.А. Большаков и др.. М.: Почв, ин-т им. В.В. Докучаева, 1993. - 257с.

20. Брыткова А.Д. Содержание микроэлементов в почве и растениях Оренбургского Предуралья /А.Д. Брыткова // Вестник ОГУ. 2003. -№1. - С. 46-48.

21. Бунин Н.И. Обработка осадков станций реагентной очистки гальванических цехов /Н.И. Бунин //Экологические проблемы в гальваническом производстве: мат. сем. -М., 1992. С. 133-134.

22. Вальков В.Ф. Почвенная экология сельскохозяйственных растений. М.: Агропромиздат, 1986. - 206 с.

23. Вальков В.Ф. Влияние загрязнения тяжелыми металлами на фитотоксичность чернозема /В.Ф. Вальков, С.И. Колесников, К.Ш. Казеев // Агрохимия. 1997. - № 6. - С. 50-55.

24. Васильев В.П. Комплексоны и комплексонаты / В.П. Васильев //Соросовский образовательный журнал. 1996. - №4. - С. 39-44.

25. Виноградов С.С. Экологическая опасность гальванического производства, ее оценка и снижение с минимальными затратами /С.С. Виноградов //Пути и средства повышения экологической безопасности гальванических производств: сб. тез. М., 2000. - С. 3-5.

26. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство; под ред. проф. В.Н. Кудрявцева. М.: «Глобус», 2002. -352 с.

27. Гайсин И.А. Роль хелатных микроудобрений в повышении иммунитета растений к различным заболеваниям / И.А. Гайсин, Ф.А. Хисамеева, Р.И.

28. Сафин // Защита растений и охрана природы в Татарстане. 2000. -Вып.б.-С. 51-57.

29. Галиулин Р.В. Влияние эффектов фитоэкстракции на ферментативную активность почвы, загрязненной тяжелыми металлами / Р.В. Галиулин и др. // Агрохимия. 1998. - №7. - С. 77-86.

30. Головина Е.П. Утилизация отходов в производстве строительных материалов / Е.П. Головина и др.. Пенза: Приволжский ДНТП, 1992. -С. 10-11.

31. ГОСТ 1639-78. Лом и отходы цветных металлов и сплавов. М.: Изд-во стандартов, 1978.

32. ГОСТ 17.4.3.04-85. Почвы. Общие требования к контролю и охране от загрязнения. М.: Изд-во стандартов, 1985

33. Гриневич В.И. Инженерная экология: утилизация гальванических шламов в литейном производстве / В.И. Гриневич, В.В. Костров, Т.А. Чеснокова // Инженерная экология. 1999. - №5. - С. 53-56.

34. Джувеликян Х.А. Подвижные формы тяжелых металлов в черноземах незагрязненных ландшафтов /Х.А. Джувеликян// Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. -2005. -№1. С. 107-112.

35. Добровольский В.В. Биосферные циклы тяжелых металлов и регуляторная роль почвы /В.В. Добровольский // Почвоведение. -1997. -№4. С.431-441.

36. Добровольский В.В. География микроэлементов. Глобальное рассеяние. -М.: Мысль, 1983.-272 с.

37. Доспехов Б.А. Методика полевого опыта. М.: Колос, 1979. - 416с.

38. Доусон Г. Обезвреживание токсичных отходов / Г. Доусон, Б. Мерсер. -М.: Стройиздат, 1996. 288 с.

39. Дыханов Н.Н. К вопросу о химической стабилизации осадков, образующихся в процессах очистки сточных вод гальванических производств от ионов тяжелых металлов / Н.Н. Дыханов, Л.Н. Зацепина,

40. Е.В. Курган //Экологические проблемы в гальваническом производстве: мат. сем. М., 1992. - С 135-137.

41. Дятлова Н.М. Комплексоны и комплексонаты металлов /Н.М. Дятлова, В .Я. Темкина, К.И. Попов. М.: Химия, 1988. - 544 с.

42. Евилевич А.З. Утилизация осадков сточных вод /A3. Евилевич, М.А. Евилевич. JL: Стройиздат. - 1988. - 248 с.

43. Елпатьевский П.В. Геохимия миграционных потоков в природных и природно-техногенных геосистемах. -М.: Наука, 1993. 253 с.

44. Ефимов В.Н. Влияние длительного применения удобрений на содержание тяжелых металлов в дерново-подзолистой глинистой почве /

45. B.Н. Ефимов, Т.Н. Сергеев, Е.В. Величко //Агрохимия. 2001. - №10.1. C. 68-72.

46. Завальцева О. А. Влияние некоторых комплексе образующих добавок на процессы ферритизации гальванических шламов / О.А. Завальцева, Е.С. Климов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005. - Т. 48.-Вып. 9.-С. 48-50.

47. Завальцева О.А. Ресурсосберегающий метод безопасной утилизации шламов гальванического производства /О.А. Завальцева, Е.С. Климов, В.Н. Горбачев //Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Технические науки. 2006. - Приложение №4. - С. 43-46. (а)

48. Завальцева О.А. Применение метода РФА для анализа гальванических шламов / О.А. Завальцева, Ю.С. Нагорнов, Е.С. Климов //Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Технические науки. 2006. - Приложение №6.-С. 26-28. (б)

49. Завальцева О.А., Утилизация шламов гальванических производств комплексонами /О.А. Завальцева, С.В. Пантелеев, Е.С. Климов // Известия вузов. Северо-Кавказсикй регион. Технические науки. 2006. -Приложение №1. - С. 113-116. (в)

50. Заиков Г.В. Кислые дожди и окружающая среда /Г.В. Заиков, С.А. Маслов, B.JI. Рубайло. -М.: Химия, 1991. 144 с.

51. Зайнуллин Х.Н. Утилизация осадков сточных вод гальванических производств / Х.Н. Зайнуллин и др. М.: Руда и металлы, 2003. - 270 с.

52. Зайцев А.К. Экология и ресурсосбережение в черной металлургии / А.К. Зайцев, Ю.В. Похвиснев // Соросовский образовательный журнал. -2001. -Т.7. -№3. С. 52-58.

53. Запольский А.К. Комплексная переработка сточных вод гальванического производства / А.К. Запольский, В.В. Образцов. К.: Тэкника, 1989. -199 с.

54. Запрометов М.Н. Биохимия катехинов (биосинтез, превращения и практическое использование). М.: Наука, 1964. - 295 с.

55. Запрометов М.Н. Фенольные соединения: распространение, метаболизм и функции в растениях. М.: Наука, 1993. - 272 с.

56. Заявка 56-92157 Япония. Способ отверждения осадков сточных вод гальванического производства. МКИ С 04 В 29/00; С 02 FF 11/00.

57. Зуборева Г.И. Утилизация шламов гальванических производств /Т.Н. Зуборева //Химическая промышленность. 1999. - №5. - С. 22-26.

58. Зубченко Г.В. Новое направление в использовании гальваношламов / Г.В. Зубченко, В.А. Кожемякин //Экологические проблемы в гальваническом производстве: мат. сем. -М., 1992. С. 143-145.

59. Иванюк О.В. Разработка теоретических и технологических основ синтеза неорганических пигментов с использованием как базового сырья гальванических шламов: автореф. дис. канд. техн. наук /О.В. Иванюк. -Киев, 2001. 18 с.

60. Иксанова Е.М. Разработка методов снижения воздействия гальваношламов на водные объекты: автореф. дис. . канд. техн. наук /Е.М. Иксанова. Екатеринбург, 2002. - 20 с.

61. Ильин В.Б. Буферные свойства почвы и допустимый уровень ее загрязнения тяжелыми металлами /В.Б. Ильин // Агрохимия. 1997. - С. 65-70.

62. Ильин В.Б. Микроэлементы и тяжелые металлы в почвах и растениях Новосибирской области / В.Б. Ильин, А.И. Сысо. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2001.-229 с.

63. Ильин В.Б. Оценка буферности почв по отношению к тяжелым металлам //Агрохимия, 1995.-№10.-С. 109-113.

64. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва-растение. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние, 1991. - 148 с.

65. Ильин В.Б. Элементный химический состав растений. Новосибирск.: Наука. Сиб. отд-ие, 1985. - 129 с.

66. Кабата-Пендиас А. Микроэлементы в почвах и растениях / А. Кабата-Пендиас, X. Пендиас; пер. с англ. М.: Мир, 1989. - 439 с.

67. Кабата-Пендиас А. Проблемы современной биогеохимии микроэлементов //Российский химический журнал (Ж. Росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2005. - Т. XLIX. - №3. - С. 15-19.

68. Капелькина Л.П. Использование отходов в качестве мелиорантов почв и удобрений (критерии пригодности) /Л.П. Капелькина // Экология и промышленность России. 2006. - апрель. - С. 4-7.

69. Карпова Е.А. Роль удобрений в циклах микроэлементов в агроэкосистемах // Российский химический журнал (Ж. Росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2005. - Т. XLIX. - №3. - С. 20-25.

70. Квасков В.В. Утилизация гальваношламов в ингредиенты резиновых смесей: автореф. дис. . канд. тех. наук /В.В. Квасков. Иваново: ЯГТУ, 2000.- 17 с.

71. Киреева А.Ю. Комплексонаты металлов новый вид микроудобрений / А.Ю. Киреева, А.Н. Аристархов, Н.М. Дятлова //Микроэлементы в биологии и их применение в сельском хозяйстве и медицине: тез. докл. XI Всес. конф. - Самарканд, 1990. - С. 168-170.

72. Климов Е.С. Исследование экологической безопасности ферритных гальваношламов /Е.С. Климов, В.В. Семенов //Человек и вселенная. -2003.-№8 (29).-С. 120-123.

73. Ковда В.А. Биогеохимия почвенного покрова. М.: Наука, 1985. - 264 с.

74. Козловеки X. Биолиганды как хелатирующие агенты для ионов Ni11 // Российский химический журнал (Ж. Росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2004. - Т. XLVIII. - №1. - С. 24-29.

75. Колесников В.А. Утилизация ценных компонентов из гальванических шламов / В.А. Колесников, Т.Д. Николаева // Экологические проблемы в гальваническом производстве: мат. сем. М. - 1992. - С. 129-133.

76. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды / под ред. Л.К. Исаева. СПб.: ЭАИЦ «Союз», 1998. - 896 с.

77. Критерии отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды: утв. приказом МПР РФ №511; Введ. 15.06.2001. М: изд-во МПР РФ, 2001. - 8 с.

78. Ксенофонтов Б.С. Очистка сточных вод: флотация и сгущение осадков. -М.: Химия, 1992,- 144 с.

79. Кудряшов Н.И. Керамические пигменты на основе техногенных отходов / Н.И. Кудряшов // Экология и промышленность России. 2000. -Февраль.-С. 37-38.

80. Кукушкин Ю.Н. Химия молекул, координированных ионами металлов /Ю.Н. Кукушкин //Соросовский образовательный журнал. 1997. - №12. -С. 59-64.

81. Ладонин Д.В. Конкурентные взаимоотношения ионов при загрязнении почвы тяжелыми металлами /Д.В. Ладонин //Почвоведение. 2000. -№10. - С.1285-1293.

82. Ладыгина О.В. Исследование антикоррозийных свойств малотоксичных пигментов ферритов на основе гальваношламов и содержащих их грунтовок / О.В. Ладыгина и др. // Лакокрасочные материалы. - 2000. -№4. - С. 24-26.

83. Лукин С.В. Результаты агрохимического мониторинга пахотных почв Белгородской области / С.В. Лукин, Л.В. Марциневская // Аграрная наука.-2006.-№2.-С. 9-11.

84. Лукичев Ю.Ф. Разработка технологии утилизации шламов гальванических производств: автореф. дис. . канд. техн. наук /Ю.Ф Лукичев. Н. Новгород, 1999. - 25 с.

85. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: справочное издание. -М.: Химия, 1989.-448 с.

86. Макаров А.Б. Техногенные месторождения /А.Б. Макаров //Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т.6. - № 8. - С. 76-80 (а).

87. Макаров В.М. Железооксидные пигменты из отходов гальванических производств /В.М. Макаров //Лакокрасочные материалы и их применение. 1988.-№1.-С. 69-71.

88. Макаров В.М. Комплексная утилизация осадков сточных вод гальванических производств (гальваношламов).: автореф. дис. . д-ра техн. наук: 03.00.16/В.М. Макаров. Иваново, 2001.-35 с.

89. Макаров В.М. Результаты исследований в области утилизации отходов /В.М. Макаров //Всероссийская НТК «Оптимизация обращения с отходами производства и потребления»: сб. сообщений, Ярославль: ИАЦ ТПП Интерпроект. - 2000. - С. 43-44 (б).

90. Максимова С.В. Техногенные элементозы, прогнозируемые в связи с освоением Эвенкии /С.В. Максимова //Проблемы использования иохраны природных ресурсов Центральной Сибири. Красноярск: КНИИГиМС. - 2001. - Вып. 3. - С. 203-209.

91. Марьин В.К. Опыт утилизации промышленных отходов в Пензенской области / В.К. Марьин, Ю.С. Кузнецов, С.Ю. Новокрещенова // Экология и промышленность России. 2005. - Май. - С. 28-33.

92. Матвеев Н.М. Экологические особенности аккумуляции тяжелых металлов сельскохозяйственными растениями /Н.М. Матвеев, В.А. Павловский, Н.В. Прохорова. Самара: Изд. Самарского университета, 1997.-215 с.

93. Методические указания по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства. Москва: ЦИНАО, 1992. -62 с.

94. Минеев В.Г. Агрохимия и биосфера. М.: Колос, 1984. - 248 с.

95. Минеев В.Г. Агрохимия, биология и экология почвы /В.Г. Минеев, Е.Х. Ремпе. М.: Росагропромиздат, 1990. - 206 с.

96. Минеев В.Г. Современные тенденции в изменении плодородия почв России /В.Г. Минеев, Т.Н. Болыдева //Российский химический журнал (Ж. Росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2005. - Т. XLIX. - №3. - С. 5-10.

97. Невский А.В. Экологическая экспертиза пигментов /А.В. Невский, Г.А. Пылаева //Экология и промышленность России. 2001. - Октябрь. - С. 23-25.

98. Орлов Д.С. Гуминовые вещества в биосфере /Д.С. Орлов //Соросовский образовательный журнал. 1997. - №2. - С. 56-63.

99. Орлов Д.С. Химия и охрана почв /Д.С. Орлов //Соросовский образовательный журнал. 1996. - № 3. - С. 65-74.

100. ЮГПальгунов П.П. Утилизация промышленных отходов / П.П. Пальгунов, М.В. Сумароков. -М.: Стройиздат, 1990. 352 с.

101. Паничева А.Ю. Стеновая керамика с гальваническими осадками машиностроительных предприятий: автореф. дисс. . канд. техн. наук /А.Ю. Паничева. Новосибирск, 1995. - 16 с.

102. Панников В.Д. Почва, климат, удобрение и урожай / В.Д. Панников, В.Г. Минеев. -М.: Агропромиздат, 1987. 512 с.

103. Пат. 2152253 Россия Способ утилизации гальванического шлама / А.А. Кирчанов, Н.А. Куликовская. -М.: Роспатент, 2000.

104. Пат. 2235795 Россия. Способ переработки гальваношламов / И.В. Беляев и др.. М.: Роспатент, 2004.

105. Пат. 4123257. США. Method of treating plating sludge / Fukuoka H. 1978. Ю7.Перельман А.И. Геохимия ландшафта. - M.: Высшая школа, 1975.342с.

106. Ю8.Перязева Е.Г. Миграция тяжелых металлов в окружающей среде /Е.Г. Перязева, A.M. Плюснин, В.И. Гунин //Экология и промышленность России.-2001.-Октябрь.-С. 13-15.

107. Пестрикова С.В. Потенциальная экологическая опасность шламов гальванических производств для водных объектов /С.В. Пестрикова и др.// Безопасность жизнедеятельности. 2002. - №2. - С. 18-21.

108. Плакунова Е.В. Свойства шламов гальванических производств /Е.В. Плакунова, Е.А. Татаринцева, Л.Г. Панова //Экология и промышленность России. 2005. - Март. - С. 38-39.

109. Плохинский Н.А. Математические методы в биологии. М.: Изд-во МГУ, 1978.-265с.

110. Покатилов Ю.Г. Биогеохимия биосферы и медико-биологические проблемы (экологические проблемы химии биосферы и здоровья населения). Новосибирск: ВО «Наука», Сибирская издательская фирма, 1993.- 168 с.

111. Покровская С.Ф. Загрязнение почв тяжелыми металлами и его влияние на сельскохозяйственное производство. М.: ВНИИТЭИ Агропром, 1986.- 56 с.

112. М.Потатуева Ю.А. Влияние кадмия на урожай сельскохозяйственных культур и накопление этого элемента в почвах и растениях / Ю.А. Потатуева и др. //Агрохимия. 1998. - №3. - С. 53-61.

113. Протасова Н.А. Микроэлементы (Cr, V, Ni, Mn, Zn, Си, Со, Ti, Zr, Ga, Be, Sr, Ba, В, I, Mo) в черноземах и серых лесных почвах Центрального Черноземья / Н.А. Протасова, А.П. Щербаков. Воронеж: Воронеж, гос. ун-т, 2003.-368 с.

114. Прохорова Г.В. Электрохимический мониторинг биогенных микроэлементов /Г.В. Прохорова //Соросовский образовательный журнал.-2004.-Т. 8.-№1.-С. 51-56.

115. Прохорова Н.В. Аккумуляция тяжелых металлов дикорастущими и культурными растениями / Н.В. Прохорова, Н.М. Матвеев, В.А. Павловский. Самара: Изд. Самарского университета, 1998. - 131 с.

116. Ромодина JI.B. Влияние цинка и его комплексоната на урожай и качество картофеля /Л.В. Ромодина //Микроэлементы в биологии и их применение в сельском хозяйстве и медицине: тез. докл. XI Всес. конф. -Самарканд, 1990. С. 222.

117. Рустамов Н.Х. Экстракционно-фотометрическое определение цинка с 1,10-фенантролином и 2,4-динитробензолазосалициловой кислотой / Н.Х. Рустамов, Т.Д. Байрамова // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005. - Т. 48. - Вып. 9. - С. 77-79.

118. СанПиН 2.1.7.573-96. Гигиенические требования к использованию сточных вод и их осадков для орошения и удобрения.

119. Саркисов П.Д. Отходы различных производств сырье для получения строительных материалов /П.Д. Саркисов //Экология и промышленность России. - 2001. - Март. - С. 4-6.

120. Сватовская Л.Б. Новый строительный материал из осадка сточных вод / Л.Б. Сватовская, Т.С. Титова, Е.В. Русанова // Экология и промышленность России. 2005. - Октябрь. - С. 20-21.

121. Семенов В.В. Обезвреживание шламов гальванических производств методом ферритизации / В.В. Семенов, С.И. Варламова, Е.С. Климов // Экология и промышленность России. 2005. - Январь. - С. 34-36. (б)

122. Семенов В.В. Очистка гальваностоков с использованием отходов производства / В.В. Семенов, С.И. Варламова, Е.С. Климов // Экология и промышленность России. 2005. - Сентябрь. - С. 32-34. (в)

123. Семенов В.В. Ферритизация как метод химической стабилизации гальваношламов / В.В.Семенов, С.И.Варламова, Е.С.Климов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005. - Т.48. - Вып.4. - С. 6870. (а)

124. Смирнова Н.В. Влияние свинца и кадмия на фитотоксичность почвы // Н.В. Смирнова, JI.B. Шведова, А.В. Невский // Экология и промышленность России. 2005. - Апрель. - С. 32-35.

125. СНиП 2.01.28-85. Полигоны по обезвреживанию и захоронению токсичных промышленных отходов. Основные положения по проектированию / Госстрой СССР. М.: ЦИТП Госстроя СССР, 1985.

126. Соколов Л.И. Использование осадков сточных вод при производстве стройматериалов /Л.И. Соколов// Экология и промышленность России. -2006. Февраль. - С. 18-21. (а)

127. Соколов Л.И. Использование осадков сточных вод при производстве стройматериалов /Л.И. Соколов // Экология и промышленность России. 2006. - Апрель. - С. 18 - 23. (б)

128. Соколов Л.И. Утилизация отходов в производстве строительных материалов: тез. конф. / Л.И. Соколов, В.В. Кудряшов Пенза: Приволжский ДНТП. - 1992. - С. 39-41.

129. Степанок В.В. Влияние высоких доз свинца на элементный состав растений /В.В. Степанок //Агрохимия. 1998. - №7. - С. 69-76 (б).

130. Степанок В.В. Влияние соединений кадмия на урожай и элементный состав сельскохозяйственных культур /В.В. Степанок //Агрохимия. -1998.-№6.-С. 74-79 (а).

131. Сусликов B.J1. Геохимическая экология болезней: В 4 т. Т. 2: Атомовиты. М.: Гелиос АРВ, 2000. - 672 с.

132. Сычев В.Г. Минеральные удобрения в сельском хозяйстве России: потребность и реальность /В.Г. Сычев // Российский химический журнал (Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева). -2005. Т. XLIX. - № 3. - С. 11-14.

133. Тиньгаев Е.А. Гальваношламы сырье для получения неорганических ионообменных материалов / Е.А. Тиньгаева, М.В. Зильберман // Экология и промышленность России. - 2005. - Ноябрь. - С. 17-18.

134. Тулупов П.Е. Экологическая опасность мест складирования отходов производства и потребления / П.Е. Тулупов, А.П. Тулупов // Экология. -2004,-№5.-С. 393-397.

135. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод. М.: Стройиздат, 1988. -257 с.

136. Филиновский В.Ю. Ферритизационная очистка гальваностоков предприятий по производству изделий электронной техники /В.Ю. Филиновский, Т.Ю. Никольская, В.К. Шевченко //Экология и промышленность России. 1998. - Июнь. - с. 4-8.

137. Флоринский М.А. Влияние кислотных осадков на агрохимические свойства почв и растения / М.А. Флоринский, Е.В. Седова //Агрохимия. 1992.-№2,-С. 149-158.

138. Халитов Н.Г. Содержание в почве тяжелых металлов и их вынос урожаем // Аграрная наука. 2004. - №3. - С. 13-14.

139. Харитонов Ю.Я. Комплексные соединения /Ю.Я. Харитонов //Соросовский образовательный журнал. 1996. - №1. - С. 48-56.

140. Харлампиди Х.Э. Проблема сырья в обстановке истощения природных ресурсов /Х.Э. Харлампиди // Соросовский образовательный журнал. -1999.-№1,- С. 41-46.

141. Химическая энциклопедия. Москва.: Научное издательство «Большая Российская энциклопедия», 1992. - Т. 3. - С. 1056-1057.

142. Химическая энциклопедия. Москва.: Научное издательство «Большая Российская энциклопедия», 1998. - Т. 5. - С. 118-119.

143. Худо лей В.В. Экологически опасные факторы /В .В. Худо лей, И.В. Мизгирев- СПб.: Publishing house. 1996. - 186 с.

144. Черепанов К.А. Утилизация вторичных материальных ресурсов в металлургии / К.А. Черепанов и др.. М.: Металлургия, 1994. - 224 с.

145. Черных Н.А. Нормирование загрязнения почв тяжелыми металлами / Н.А. Черных, В.Ф. Ладонин //Агрохимия. 1995. - №6. - С. 71-80.

146. Шагиева Ю.А. Тяжелые металлы в почвах и растениях Башкирского Зауралья в условиях техногенеза: автореф. дисс. . канд. биол. наук /Ю.А. Шагиева. Тольятти: Институт экологии Волжского бассейна РАН, 2002. - 20 с.

147. Шеметов В.Ю. Отходы гальванического производства: метод обезвреживания /В.Ю. Шеметов //Экология и промышленность России. -1998.-Август.-С. 6-10.

148. Шильников И.А. Миграция тяжелых металлов из корнеобитаемого слоя дерново-подзолистых пахотных почв /И. А. Шильников, М.В. Никифорова, М.М. Овчаренко //Агрохимия. 1997. - №8. - С. 56-60.

149. Шильников И.А. Факторы, влияющие на поступление тяжелых металлов в растения /И.А. Шильников и др. //Агрохимия. 1994. - №10. - С. 94101.

150. Ширкин JI.A. Миграция и трансформация тяжелых металлов из гальваношламов в почвах: автореф. дис. . канд. хим. наук /JI.A. Ширкин. Владимир, 2002. - 24 с.

151. Школьник М.Я. Микроэлементы в жизни растений. JL: Наука, 1974. -324 с.

152. Ягодин Б.А. Применение комплексонов в земледелии / Б.А. Ягодин и др. // Химия в сельском хозяйстве. 1987. - № 7. - С. 42-43.

153. Яковлев С.В. Обезвреживание осадков сточных вод металлообрабатывающей промышленности / С.В. Яковлев, В.И. Аксенов, JI.C. Волков. М.: Стройиздат, 1984. - 96 с.

154. Яковлев С.В. Обработка и утилизация осадков производственных сточных вод / С.В. Яковлев и др.. М.: Химия, 1999. - 448 с.

155. Agate A. D. Recent advances in microbial mining /А. D. Agate // World Journal Microbiology and Biotechnology. 1996. -Vol. 12. - P. 487-495.

156. Belimov A.A. Genetic variability in tolerance to cadmium and accumulation of heavy metals in pea (Pimm sativum L.) /А.А. Belimov et all. // Euphytica: Kluwer Academic Publishers. 2003. - V. 131. - P. 25-35.

157. Bielicka A. Leaching of heavy metals from galvanic slugde / A. Bielicka, K. Swierk, I. Bojanowska // Annals of the Polish Chemical Society. 2005. -Vol. II.-P. 304-307.

158. Bielicka A. Recovery of chromium from galvanic sludges /А. Bielicka, I. Bojanowska, K. Swierk //Annals of the Polish Chemical Society. 2004. -№3 (3).-P. 1132-1135 (6).

159. Bielicka A. Sequential extraction of metals from galvanic wastewater sludge / A. Bielicka, I. Bojanowska, K. Swierk //Annals of the Polish Chemical Society. 2004. - №3 (3) - P. 1183-1185 (a)

160. Bojanowska I. Recovery of chromium from sludge formed after neutralization of chromic wastewater // Polish Journal Environmental Studies. 2002. -Vol.11.-№2.-P. 117-121 (a)

161. Bojanowska I. The recovery of chromium from galvanic wastewater sludge // Polish Journal of Environmental Studies. 2002. - Vol. 11. - № 3. - P. 225229. (6)

162. Bosecker K. Bioleaching: metal solubilization by microorganisms /К. Bosecker // FEMS Microbiology Review. -1997. Vol. 20. - P. 591-604.

163. Bosecker K. Microbial recycling of mineral waste products /К. Bosecker // Acta Biotechnology. 1987. - Vol. 7. - P. 487-497.

164. Brombacher C. Biohydrometallurgical processing of solids: A patent review/ C. Brombacher, R. Bachofen, H. Brandl //Applied Microbiology and Biotechnology/ 1997. - Vol. 48. - P. 577-587.

165. Brombacher C. Development of a laboratory-scale leaching plant for metal extraction from fly ash by Thiobacillus strains /С. Brombacher, R. Bachofen, H. Brandl //Applied Environmental Microbiology. 1998. - Vol. 64. - №4. -P. 1237-1241.

166. Chen Z.S. Heavy metals contents of representative agricultural soils in Taiwan / Z.S. Chen, D.Y. Lee //Journal Chinese Institute Environmental Engineer.- 1995,-№5,- P. 205-211.

167. Cheng S. Effects of heavy metals on plants and resistance mechanisms. A state-of-the-art report with special reference to literature published in Chinese journals /S. Cheng // Environ. Sci. Pollut. Res. Int. 2003. - V.10 (4). - P. 256-264.

168. Choon-Keun Park. Hydration and solidification of hazardous wastes containing heavy metals using modified cementitious materials / Choon-Keun Park // Cement and Concrete Research. Vol. 30. - Issue 3. - March. - 2000. -P. 429-435.

169. Cooper J.L. The effect of biosolids on cereals in central New South Wales, Australia. 2. Soil levels and plant uptake of heavy metals and pesticides /J.L. Cooper //Australian Journal of Experimental Agriculture. 2005. - V. 45. -№4.-P. 445-451.

170. Cornu J.Y. Prediction of zinc and cadmium phytoavailability within a contaminated agricultural site using DGT / J.Y. Cornu, L. Denaix // Environmental Chemistry. 2006. - № 3(1). - P. 61-64.

171. Cropek D. Sol-Gel Stabilization of Heavy Metals Waste / D. Cropek et all. // U.S. Army Construction Engineering Research Laboratory (CERL). 2000. -February. - 24 p.

172. Daniali S. Solidification/stabilization of heavy metals in latex modified portland cement matrices /S.Daniali // Journal of Hazardous Materials. Vol. 24. - Issues 2-3. - 1990. - P. 225-230.

173. Donati E. Anaerobic leaching of covellite by Thiobacillus ferrooxidans / E. Donati, C. Pogliani, J.L. Boiardi // Applied Microbiology and Biotechnology 1997.-Vol. 47.-P. 636-639.

174. Duffek E.F. Printed circuits handbook: Chapter 14. Etching / E.F. Duffek. -N.Y., 1988.-P. 377-480.

175. Espinosa Denise C. R. Laboratory study of galvanic sludge's influence on the clinkerization process / Denise C.R. Espinosa, Jorge A.S. Tenorio // Resources, Conservation and Recycling. 2000. - V. 31. - Iss. 1. - P. 71-82.

176. FlieBbach A. Soil microbial biomass and microbial activity in soils treated with heavy metal contaminated sewage sludge / A. FlieBbach, A. Martens, H.H. Reber// Soil, Biology, Biochemistry-1994. -V.26. P. 1201-1205.

177. Glusker J.P. Metal ions in biological systems / J.P. Glusker, A.K. Kats, C.W. Bock // The Rigaku Journal. 1999. - V. 16. - №2. - P. 8-16.

178. Heavy metals in waste. Final Report // European Commission DG ENV E3-Denmark, 2002. February. - 86 p.

179. Jandova J. Reprocessing of zinc galvanic waste sludge by selective precipitation / J. Jandova, J. Maixner, T. Grygar // Ceramics Silikaty. -2002.-Vol. 46 (2).-P. 52-55.

180. Katz A. K. Roles of zinc and magnesium ions in enzymes /А. K. Katz, J. P. Glusker //Advance Molecular Structure Research. 1998. - V.4. - P. 227279.

181. Kazemi A. Wirkung von simulierten 'sauren' Niederschlaegen auf die Mobilitaet von blei, cadmium und zink in einem mit Muellklaerschlammkompost versetzten boden / A. Kazemi, S. Roth-Kleyer // Wasser und Boden. 1986. - V. 38 (5) - P. 238-242.

182. Kerney Goslar U. Schlamme und abwasser: wann und wie werden aufbereitung und wiederverwertung wirtschaftlich? /U. Kerney Goslar // Metalloberflaeche. 1993. - V. 47. - № 4. - P. 170-179.

183. Khan A.G. Relationships between chromium biomagnification ratio, accumulation factor, and mycorrhizae in plants growing on tannery effluent-polluted soil /A.G. Khan // Environment International. 2001. -V.26. - P. 417-423.

184. Khattak R.A. Mechanism of manganese adsorption on soil constituents / R.A. Khattak, A.L. Page // Biogeochemistry of trace metals; ed.D.C. Adriano. -Boca Raton: Lewis Publ. 1992. - P. 383-400.

185. Knasmuller S. Detection of genotoxic effects of heavy metal contaminated soils with plant bioassays / S. Knasmuller et al. // Mutat Research. 1998. -V. 420(1-3).-P. 37-48.

186. Kumar P.B.A. Phytoextraction: the use of plants to remove heavy metals from soils. / P.B.A. Kumar et al. // Environment Science Technology. 1995. -V.29.-P. 1232-1238.

187. Kuo S. Effect of pH and phosphate on cadmium sorption by a hydrous ferric oxide / S. Kuo, B.L. McNeal // Soil Science Soc Am. Jour. 1984. - V. 48. -P. 1040-1044.

188. Lei W. The first investigation in the stability and biological effect of chelate micro-fertilizers /W. Lei, X. Yufen, L. Changrong // Acta Agriculture University, Pekin. 1994. - V.20. - № 1. - P. 79-82.

189. Mandaokar S.S. Retrieval of heavy metal ions from solution via ferritisation / S.S. Mandaokar, D.M. Dharmadhikari, S.S. Dara // Environmental Pollution.- 1994.-Vol.83.-P. 277-282.

190. Mench M. A mimicked in-situ remediation study of metal-contaminated soils with emphasis on cadmium and lead / M. Mench et al. // Journal Environmental Quality. 1994. - V. 23. - P. 58-63.

191. Moore J.N. Hazardous wastes from large-scale metal extraction / J.N. Moore, S.N. Luoma // Environmental Science Technology. 1990. - № 24. - P. 1278-1285.

192. Mortvedt J.J. Needs for controlled availability micronutrient fertilizers /J.J. Mortvedt //Fertilizer Research. 1994. - V. 38. -№ 3. - P. 213-221.

193. Mortvedt Y.Y. Micronutriens in Crop Production // Soil crop Science Society.- Florida. 1988. - V. 47. - P. 5-9.

194. Poon C.S. Mechanisms of metal stabilization by cement based fixation processes / C.S. Poon, C.J. Peters, R. Perry // The Science of the Total Environment. Elsevier, Holland. -1985.-P. 55-71.

195. Ross S.M. Sources and forms of potentially toxic metals in soil-plant systems /S.M. Ross // Toxic Metals in Soil-Plant Systems. Chichester: John Wiley & Sons. 1994.-P. 3-26.

196. Rossini G. Galvanic sludge metals recovery by pyrometallurgical and hydrometallurgical treatment / G. Rossini, A. Bernardes // Journal of Hazardous Materials. 2006. - V. 131. - Issues 1 -3. - P. 210-216.

197. Sadiq M. Effect of chelate fertilizers on dry matter and metallic composition of bean plants in a pot experiment / M. Sadiq, G. Hussain // Journal Plant Nutrition, 1994. V.17. -№ 9. - P. 1477-1488.

198. Silva J.E. Solvent extraction applied to the recovery of heavy metals from galvanic sludge / J.E. Silva et al. // Journal of Hazardous Materials. 2005. - V. 120. - Issues 1-3. - P. 113-118.

199. Smith S. Chromium accumulation, transport and toxicity in plants / S. Smith, P.J. Peterson, K. Kwan // Toxicology, Environment, Chemistry. 1989. - V. 24 (4).-P. 241-251.

200. Stanisavljevic M. Eco-technological procedure of treatment of the sludge generated in the galvanic waste water purificitation / M. Stanisavljevic, I. Krstic // Working and Living Environmental Protection. 2001. - V. 2. - № 1.- P. 69-76.

201. Tyler G. Heavy metal ecology of terrestrial plant, microorganisms and invertebrates / G. Tyler et al. // Water Air Soil Pollute. 1989. - V. 47. -№3-4.-P. 189-215.

202. Vallejo B. Cement for stabilization of industrial residues containing heavy metals / B. Vallejo, R. Munoz, A. Izquierdo, M.D. Luque de Castro // Journal of Environmental Monitoring. 1999. - V. 1 (6). - P. 563-568.

203. Verkleij I.A.C. Mechanisms of metal tolerance in higher plants / I.A.C. Verkleij, H. Schat // Heavy metal tolerance in plants: evolution aspects. -Boca Raton: CRC Press. 1990.-P. 179-193.

204. Vurdova N. G. Promising approaches to recycling effluent residues from galvanizing operations / N. G. Vurdova, D. N. Lebedev // Metallurgist. -2000. V. 44. - № 9-10. - P. 455-457.

Информация о работе

Завальцева, Ольга Александровна
кандидата биологических наук
Ульяновск, 2006
ВАК 03.00.16

Диссертация

Влияние комплексообразующих ионных форм шламов гальванического производства на злаковые культуры в ювенильном периоде их развития - тема диссертации по биологии, скачайте бесплатно

Автореферат

Влияние комплексообразующих ионных форм шламов гальванического производства на злаковые культуры в ювенильном периоде их развития - тема автореферата по биологии, скачайте бесплатно автореферат диссертации

Похожие работы