Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Утилизация гальванических шламов в производстве экологически безопасных стеклокерамических композиционных материалов

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Баранова, Екатерина Владимировна

Введение

1 Литературный обзор, цели и задачи исследований

1.1 Шламы гальванического производства, их характеристика, образование

1.2 Пути утилизации гальванических шламов

1.3 Цели и задачи исследований

Выводы по главе

2 Применяемые материалы и методы исследований

2.1 Применяемые материалы и их характеристики

2.2 Методы исследования

2.2.1 Стандартные методы

2.2.2 Нестандартные методы

2.3 Методика обработки результатов исследований

3 Исследование состава гальванического шлама и его физико-химических свойств

3.1 Исследование физико-химических свойств и структуры гальваношлама

3.2 Определение класса опасности гальваношлама

3.3 Влияние гальваношлама на процессы кристаллизации стеклофазы

Выводы по главе

4 Исследование процессов структурообразования и физико-механических характеристик стеклокерамических композитов с добавкой гальваношламов в зависимости от рецептуры

4.1 Влияние добавки гальваношлама на физико-механические характеристики керамики

4.2 Влияние отходов стекольного производства на физико-механические характеристики керамики с добавкой гальваношламов

4.3 Влияние модифицирующих добавок на физико-механические свойства стеклокерамики с добавкой гальваношламов

4.4 Исследование структуры стеклокерамических композитов с добавкой гальваношламов

Выводы по главе

5 Экологические аспекты утилизации гальваношламов в производстве стеклокерамических композитов

5.1 Исследование кинетики миграции ионов тяжелых металлов в зависимости от рецептурных характеристик

5.2 Определение величины предотвращенного экологического ущерба окружающей природной среде от снижения загрязнения отходами гальванического производства

5.3 Экономическая эффективность использования гальваношламов в качестве добавки в стеклокерамических композитах

5.4 Предлагаемая технологическая схема утилизации гальванических шламов в стеклокерамике

5.5 Результаты промышленных испытаний

Выводы по главе

Введение Диссертация по биологии, на тему "Утилизация гальванических шламов в производстве экологически безопасных стеклокерамических композиционных материалов"

Производство промышленной продукции сопряжено с образованием большого количества отходов и выбросов. Это - твердые отходы, шламы и осадки систем пылеулавливания и очистки сточных вод, газообразные выбросы, тепло и т.д.

В настоящее время 80 % всего, что потребляет общество, оно получает из недр земли. Сложившееся состояние природно-ресурсного потенциала требует научно обоснованного регулирования потребления природных ресурсов и развития производительных сил общества [106].

Одной из актуальных задач на современном этапе развития является рациональное использование природных ресурсов и охрана окружающей среды. В ее решении наметились два основных направления: первое - создание замкнутых безотходных производств, основанных на новых технологических процессах, и второе - полное обезвреживание жидких, твердых и газообразных отходов действующих предприятий.

Наиболее перспективным направлением является безотходное производство или такая его организация, при которой отходы служат источниками дополнительного сырья, то есть утилизированы. Многократное использование одного и того же ресурса сопоставимо с увеличением добычи минерального сырья. Следовательно, вторичные ресурсы - важная составная часть сырьевой базы современного производства.

Одним из резервов расширения сырьевой базы промышленности строительных материалов являются отходы гальванического производства, которые образуются на заводах машино- и приборостроительного профиля при очистке сточных вод гальванического производства и зачистке гальванических ванн.

Гальванические шламы представляют собой продукт очистки и нейтрализации кислых сточных вод гальваноцехов. Согласно «Временного классификатора токсичных промышленных отходов и методических рекомендаций по определению класса токсичности промышленных отходов», утвержденного Минздравом СССР совместно с ГКНТ СССР 18.05.87 № 4286-87, такие отходы относятся к 1 классу 5 опасности по ГОСТ 12. 1 000-76, т.е. являются высокотоксичными отходами. Основу гальванических шламов составляют осажденные в форме гидроокислов тяжелые металлы: медь, никель, хром, цинк, кадмий, свинец, железо в количестве от 14 до 30 % от массы сухого шлама [21].

Сокращение поступления гальванических отходов в окружающую среду является важнейшей хозяйственной и социальной задачей. По данным Минприроды в 1993 г. общий объем сточных вод по России составил 27,24 куб.м, с которыми в природные водные объекты сброшено 19,9 тыс.тонн нефтепродуктов, 5692 тыс.тонн сульфатов, 8373 тыс. тонн хлоридов, 55646 тонн общего фосфора, 38697 тонн железа, 815 тонн меди, 1150 тонн цинка, 581 тонна никеля, 12020 тонн алюминия, 585 тонн хрома, 12,4 тонны ртути, 116 тонн свинца, 1,2 тонны висмута, 0,96 тонн серебра, 7,1 тонн олова,74 тонны кадмия [3].

Отходы гальванического производства, с одной стороны, содержат большие количества дорогостоящих и дефицитных компонентов, с другой стороны, являются сильными ядами, оказывающими канцерогенное, мутагенное и тератогенное воздействие на человека. Ионы тяжелых металлов оказывают губительное действие на микроорганизмы очистных сооружений, прекращают или замедляют процессы биологической очистки сточных вод и сбраживание осадков в метантенках. Токсичные металлы в водоемах не подвергаются самоочищению, а наоборот, губительно действуют на флору и фауну и тормозят процессы самоочищения водоемов [26, 29].

Проблема экологической безопасности скопившихся и образующихся гальванйческих шламов на предприятиях г.Пензы и области окончательно не решена. В год на этих предприятиях ранее образовывалось более 2 тыс.тонн гальваношламов, а в последние годы - 0,5 тыс.тонн. Эти отходы частично размещены на собственной территории предприятий, а большей частью на территории городской свалки в накопителях. Всего в накопителях хранится около 50 тыс.тонн этих отходов. Существующие способы хранения этих отходов имеют целый ряд недостатков. Шламы захораниваются самым простым из существующих способов - в поверхностных шламохранилищах. 6

Однако размещение подобных объектов изымает из государственного пользования значительные территории, создает угрозу повышения степени минерализации подземных вод прилегающих территорий и ухудшения гидрохимического режима близлежащих водоемов. Экологическое благополучие этих отходов зависит только от целостности емкостей - накопителей. Эта проблема актуальна и для шламохранилищ Пензенской области, так как территория их размещения характеризуется высоким стоянием грунтовых вод и направленностью водостока в бассейн реки Вядь и подземные горизонты.

На многих предприятиях объемы накопившихся шламов давно достигли своего критического уровня и продолжающаяся эксплуатация накопителей представляет большую угрозу.

Контрольные лабораторные исследования вод наблюдательных скважин, результаты которых приведены в таблице 1.1, показывают распространение токсичных тяжелых металлов на значительных расстояниях от мест их размещения.

Хранилища отходов относятся к такой категории промышленных объектов, за которыми необходим постоянный контроль и наблюдение. К таким затратам присоединяются значительные платежи природоохранным органам за размещение и хранение гальванических шламов.

Учитывая, что все накопители со временем разрушаются, альтернативы их удаления с мест дислокации нет. Простое перезахоронение шламов наряду с большими затратами не решает эту проблему. Поэтому в соответствии с санитарными правилами «О порядке накопления, транспортирования, обезвреживания и захоронения токсичных и промышленных отходов» эти отходы необходимо обезвреживать и утилизировать.

Таблица 1.1

Данные о загрязнении подземных вод за 1997 г.

Местоположение Источник Загрязненный Загрязняющие Концентрация, Интенсивность очага загрязнения загрязнения и его водоносный горизонт вещества, мг/дм3 загрязнения в ведомственная показатели пдк принадлежность Наиме- Площадь, загрязнения нование кв.км от до от до г.Пенза, северная Линейная про- Четвер- нефтепродукты 4.3 430,35 14,3 1434,5 окраина, территория изводственная тичный свинец 0,03 0,05 1 1,7

ЛПДС «Пенза» диспетчерская Нижне- никель 0,04 0,1 0,4 14 станция меловой >0,5 кадмий 0,011 0,4 11 14

Сызранского ПО (К, А1) нефтепродукты 0,088 1,76

Югозападтранс- кобальт 0,015 0,15 нефтепродукт» железо 3,1 6Д 10,3 20,3 жесткость 14,7 21,0 2,1 . 3,0 г.Пенза, восточная Свалка ТБО и Четвер- рН 5,5 окраина, полигон тичный минерализация 6818 6,5 с.Чемодановка промышленных железо общ. 0,5 178,5 1,7 595 отходов марганец 0,2 10,78 2,0 107,8 кадмий 0,022 22 никель 0,14 1,4 свинец 0,22 7,3 кобальт 0,29 2,9 цинк 1,43 3,68 1,4 3,7

Нижне- железо 0,32 1,05 1,1 3,5 меловой хром 0,01 0,5

К,А1) кадмий 0,002 2 свинец 0,01 0,3 г.Пенза, Предприятия Нижне- фенолы 0,004 4 м/р «Пески» города меловой минерализация 1716 1,7

К,А1)

Заключение Диссертация по теме "Экология", Баранова, Екатерина Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1 Разработана ресурсосберегающая технология утилизации гальванических шламов, позволяющая получить экологически безопасный стеклокерамический композиционный материал строительного назначения с высокими эксплуатационными свойствами и решающая важнейшую экологическую проблему утилизации высокотоксичных отходов гальванического производства.

2 Установлено, что химический и фазовый состав гальваношлама позволяет использовать его в качестве инициатора кристаллизации в керамических и стеклокерамических композитах, облегчая кристаллизацию и оказывая существенное влияние на последовательность выпадения кристаллических фаз, температурные границы их существования, размеры кристаллов основной фазы.

3 Выявлены закономерности изменения основных физико-механических свойств керамики и стеклокерамики с добавкой гальваношламов от рецептуры и температуры обжига.

4 Получены математические модели, позволяющие спрогнозировать изменение физико-механических свойств композитов от рецептурных факторов.

5 Рентгенофазовым анализом, а также электронно-микроскопическими исследованиями установлена структура и особенности фазового состава спекшегося черепка стеклокерамического композита с добавкой гальваношлама. Ионизационные рентгенограммы позволяют сделать вывод о том, что при обжиге выделяющиеся фазы гальваношлама, содержащие тяжелые металлы, взаимодействуют с компонентами алюмосиликатной системы с образованием широкого ряда твердых растворов группы шпинелей.

6 Выявлено, что кинетика миграции тяжелых металлов из образцов носит асимптотический характер и выражает определенную тенденцию к угасанию и прекращению вымываемости ионов тяжелых металлов из образцов через 20-30 суток.

7 Стеклокерамический композит, содержащий 1 % гальваношлама, 20 % стеклобоя, 1 % кремнефтористого натрия и глину является экологически

109 безопасным даже в агрессивных средах при исходном содержании кадмия в гальваническом щламе не более 0,9 % масс.

8 Установлено, что кинетика миграции ионов тяжелых металлов в значительной мере зависит от рецептуры керамического композита и может служить важнейшей характеристикой санитарно-токсикологической и экологической эффективности строительных материалов, используемых в жилищном и гражданском строительстве.

9 Научно-обоснованный подход к решению экологической проблемы утилизации гальванических шламов позволил разработать технологию утилизации и рецептуру экологически безопасных стеклокерамических композитов с добавкой этих отходов. Разработанная технология утилизации гальванических шламов в стеклокерамических композитах прошла успешную апробацию на кирпичном заводе № 1 г. Пензы.

10 Суммарный эколого-экономический эффект от внедрения данной технологии при годовой производительности 25 млн. штук кирпичей составит 37839,25 тыс. руб.

110

Библиография Диссертация по биологии, кандидата технических наук, Баранова, Екатерина Владимировна, Пенза

1. Пальгунов П.П., Сумароков М.В. Утилизация промышленных отходов. М.: Стройиздат, 1990. - 352 с.

2. Климов А.И. Утилизация осадков сточных вод в барабанных печах. Электронная промышленность, № 10, 1985. С. 20-22.

3. Шеметов В.Ю. Новый экологически чистый метод обезвреживания гальванических шламов. Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности: доклады III Всероссийской научно-практической конференции 16-18 июня 1998 г. -Санкт-Петербург, 1998. т. 2, -С. 28-37.

4. Гаврилина М.И., Седова Л.Д., Шилин А.И. Регенерация драгоценных и цветных металлов в гальванике. М., ЦНИИТЭИ приборостроения, 1985. -С. 2-30. (Обзор, информ. Вып. 6 ТС-9).

5. Чумаченко Н.Г. Методологические основы производства строительной керамики на основе природного и техногенного сырья. Дис. доктора техн. наук: 05.23.05. - Защищена в 1999 г. (СамГАСА) - С. 45-195.

6. Кучерова Э.А., Паничев А.Ю. Использование шламов гальванических цехов в производстве керамического камня. / Промышленность стр. материалов. Экспресс-информация. Серия 11, вып. 12-М.: ВНИИЭСМ, 1987. -С. 4,

7. Кучерова Э.А., Паничев А.Ю. Введение осадков сточных вод гальванических производств в массы стеновой керамики / Изв. Вузов. Строительство. 1992, № 5, 6. -С. 98-101.

8. Никитина О.И., Никитин В.И. Использование добавок осадка гальваностоков в производстве кирпича / Промышленность стр. материалов, Экспресс-информация. Серия 4, вып. 9. -М.: ВНИИЭСМ, 1988. -С. 2, 3.

9. Вербавичус Е.Б. Утилизация токсичных промышленных отходов при производстве строительной керамики. / Стекло и керамика, № 5, 1989. -С. 4, 5.

10. Левицкий И.А., Дятлова Е.М. Использование гальванических шламов для изготовления керамических фасадных плиток. / Стекло и керамика, № 11-12, 1992 . -С. 9-11.1.l

11. Емельянов Б.М., Мороз Б.И, Цилик Н.В. Использование отходов гальваники для производства декоративных керамических изделий./ Промышленность стр. материалов. Экспресс-информация. Серия 11, вып. 12. -М.: ВНИИЭСМ, 1986. -С. 3,4. '

12. Просвирнин А.А., Макаров С.В., Голованова Д.В. Утилизация отходов гальванического производства при изготовлении гипсовых изделий./ Промышленность стр. материалов. Научно-технический реферативный сборник. Серия 11, вып. 10. -М. ВНИИЭСМ, 1986. -С. 3-5.

13. Коренькова С., Николина О., Шеина Т. Гальваношламы в водоэмульсионных красках. /Сельское строительство, № 9, 1992. -С. 31.

14. Левицкий И.А., Дятлова Е.М., Тижовка В.В. Использование гальванических шламов для получения цветных глазурей. /Стекло и керамика, № 8, 1992. -С. 2-4.

15. Мелконян Р.Г., Тимонина Г.П., Галустян О.Г. Хромсодержащие отходы для производства декоративно-облицовочных материалов. /Стекло и керамика, № 1, 1986. -С. 8, 9.

16. Борисов В.А. Утилизация отходов промышленных предприятий. -М.: ЦНИИ «Электроника» (Обзоры по электронной технике. Сер. 7, Технология, организация производства и оборудование; вып. 19), 1987, -С. 67-70.

17. Генцлер И.В. Влияние гальванических осадков на свойства бетонных смесей и бетонов, /Изв. Вузов, Стрпоительство, 1999, № 7. -С. 67-70.

18. Генцлер И.В. Обеспечение экологической безопасности утилизации гальванических осадков при производстве бетонов путем стабилизации отходов. /Изв. Вузов. Строительство. 1999, № 6. -С. 43-46.

19. Дятлова Е.М., Левицкий И.А., Тижовка В.В. Комплексная оценка отходов гальванического производства как источника вторичного сырья для силикатных материалов. /Стекло и керамика. 1992, № 4. -С. 2-4.

20. Новопашин А.А., Арбузова Т.Б. Исследование шлама от водоумягчения теплоэлектростанций в качестве заменителя извести в строительных растворах. : Межвуз. тематич. сб. тр. /ЛИСИ. -Л., 1978. -С. 131.

21. Новопашин А.А., Коренькова С.Ф., Чумаченко Н.Г. О качестве извести для нейтрализации кислых промышленных сточных вод. /Водоснабжение и санитарная техника. 1981, № 5. -С. 8, 9.

22. Новопашин А.А., Арбузова Т.Б., Коренькова С.Ф. Шламы водоочистки и водоумягчения в строительных растворах. /Водоснабжение и санитарная техника. -1986, №11.-С. 6, 7.

23. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод. -М., Стройиздат, 1982. -223 с.

24. Экологическая биотехнология: Пер. с англ. / Под ред. К.Ф. Форстера, Д.А.Дж.Вейза. -Л.: Химия, 1990. -Пер. изд. Великобритания, 1987. -С. 137, 138.

25. CHEUNG W.Y. CALMODULIN PLAYS A PIVOTE ROLE IN CELLULAR REGULATION. SCIENCT, 1980,V. 207, P. 19-27.

26. SILBERGELOL E.R. CURRENT STATUS OF NEURO TOXICOLOGY, BASIC AND APPLIED. TRENDS NEURA SCI 1982. V. 5, P. 19-27.

27. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е. Том 3. Под ред. Н.В. Лазарева и И.Д. Гадаскиной. Л., «Химия», 1977.-608 с.

28. Отчет НПО «Литстанкопром» по утилизации шлама очистки промстоков и разработка рабочей технологии утилизации. -Вильнюс, 1983. 37 с.

29. Комплексная оценка технологий утилизации сточных вод гальванических производств /С.С.Тимофеева, А.Н.Баранов, А.Э.Балаян, Л.Д.Зубарева. -М.: Химия и технология воды, 1991, т. 13, № 1. -213 с.

30. Кузнецов Ю.С., Простушкин Б.Р., Тимофеева С.Ю. Твердые отходы в технологии грубой строительной керамики. // Тезисы докл. научно-практической конференции «Обезвреживание и утилизация твердых отходов». -Пенза, 1991. -С85-88.

31. Войтович В.А. Об использовании гальванических шламов. / Труды 1 научно-практической конференции в области охраны окружающей среды. -Н.Новгород, -1993.-С.41.

32. Улицкий В.А. Использование отходов гальваношламов в цементных композициях. Межотраслевой научно-технический сборник. -М., 1992. Вып. 1. -С.82-85.

33. Русаков Н.В., Крятов И.А. Разработка системы методов гигиенической оценки продукции, полученной с использованием отходов производства и потребления //Сб. мат-лов Международной научно-практической конференции114

34. Почва, отходы производства и потребления: проблемы охраны и контроля». 26-27 мая 1999 г. -Пенза. -С.17-24.

35. Muller Н., Wolferh. Abprocluble in Clasuren Silikachnik/ 1986, S.37 № 10.

36. Аль-Джунейд Иззадин Мохамед А. Улучшение качества цементных композиций добавками шламовых промышленных отходов: Дис. канд. техн. наук. 05.23.05.- Защищена в 1995 г. (Самарский архитектурно-строительный институт). -С. 1,2,50,51,54, 57-64, 66-69.

37. Патент РФ № 2062767, М.Кл.: С04 ВЗЗ/00. Сырьевая смесь для изготовления строительных изделий. /Груздева Г.П., Попугаева О.Ю. и др. Опубл. 27.06.96. Бюл. № 18,1996// Открытия. Изобретения.

38. А.с. № 1581711 (СССР), М.Кл.: С04 ВЗЗ/02. Способ приготовления шихты для производства керамических стеновых изделий. /Кучерова Э.А., Паничев А.Ю. и др. -Опубл. 30.07.90. Бюл. № 28, 1990 //Открытия. Изобретения.

39. А.с. № 1479439 (СССР), М.Кл.: С04 ВЗЗ/00. Сырьевая смесь для изготовления кирпича. /Магальник Ф.М., Злотников Е.А. и др. Опубл. 15.05.89. Бюл. № 18, 1989 //Открытия. Изобретения.

40. Патент РФ № 2080309, М.Кл.: С04 ВЗЗ/02 Способ изготовления глиняного кирпича. /Ощепков И.А., Худоносов З.А. и др. Опубл. 27.05.97. Бюл. № 15, 1997 //Открытия. Изобретения.115

41. Павлушкин Н.М. Основы технологии ситаллов. М.: Стройиздат. 1979. -С.93.

42. Патент РФ № 2136625, МКИ С04 ВЗЗ/00. Сырьевая смесь для изготовления керамических стеновых изделий./Чумаченко Н.Г., Зорин А.А. -№ 98114320/03, Заявл. 27.07.98. Опубл. 10.09.99., Бюл. № 25 //Открытия. Изобретения.

43. Арбузова Т.Б., Чумаченко Н.Г., Шабанов В.А., Коренькова С.Ф. Стройматериалы из промышленнных отходов. Самара: Кн. изд-во, 1993. -96 с.

44. Макмиллан П.У. Стеклокерамика. -М.: Мир, 1967, -253 с.

45. Калинина A.M., Масленников А.В., Филипович В.Н. Метастабильные твердые растворы в ситаллах /Изв. АН СССР. Неорганические материалы. -1974. -Т.10, № 3. -С.529-532.

46. Козловский B.C., Павлушкин Н,М., Саркисов П.Д. Некоторые закономерности изменения свойств стеклофазы в процессе ситаллизации стекол /Стекло. Тр. Гос. НИИ стекла. -1972. -№ 1 (143). -С.76-79.

47. Cahn J.W. The Metastable liquidus and Its Effection the Crystallization of Glass/ -J.Amer. Ceram. Soc., 1969, vol. 52, № 3. -P. 118.

48. Duke D.A., MacDowell J.F.< Karstetter B.R. Crystallization and Chemical Strengthening of Nepheline Glass-Ceramics. -J.Amer. Ceram. Soc., 1967, vol. 50, № 2., pp. 67-74.59Бутт Ю.М. и др. Сб. «Гидротермальный синтез кристаллов». М.: Наука, 1968.116

49. Watcers Н/ Szklo i cerat, 1966, V.17, № 7, p. 184.

50. A.c. № 1379258 (СССР), М.Кл.: C03 C10/10. Композиция для основного слоя декоративно-облицовочного материала /Федоровский Я.А., Стрекалова И.А. -Опубл. 07.03.88. Бюл. № 9, 1988. //Открытия. Изобретения.

51. Патент РФ № 2014300, М.Кл.: СОЗ СЮ/10. Катализатор кристаллизации /Батолин Б.С., Правина Н.А., Макарова Л.Е. Опубл. 16.06.94. Бюл. № 11, 1994 //Открытия. Изобретения.

52. Химическая технология стекла и ситаллов / М.В.Артамонова, М.С.Асланова, И.М.Бужинский и др./ Под ред. Н.М.Павлушкина.- М.: Стройиздат, 1983. -С.394.

53. Рекламный проспект научно-внедренческой фирмы «ЭГАСТ».

54. Коренькова С.Ф., Ермилова Ю.А. Теоретическое обоснование клеящих свойств минеральных шламов. //Строительные материалы, № 8,1998. -С.6, 7.

55. Баском В. Химия поверхности композитов, подвергнутых воздействию влаги. Композиционные материалы: т.6. Поверхности раздела в композитах. М.: Мир, 1978. -С.88-118.

56. Болыпев Л.Н., Смирнов Н.В. Таблицы математической статистики. М.: Наука, 1965. -464 с.

57. Уорсинг А., Геффнер Д. Методы обработки экспериментальных данных. -М.: Издатлит, 1953. -340 с.

58. Пустыльник В.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. -М.: Наука, 1968.-288 с.

59. Шторм М. Теория вероятностей. Математическая статистика. Пер. с нем. /Под ред. Н.С.Райбмана. М.: Мир, 1970. -368 с.

60. Вентцель Е.С. Теория вероятностей. -М.: Наука, 1969. -576 с.

61. Мороз И.И. Технология строительной керамики. Киев: Вища школа, 1980. -382 с.

62. Гегузин Я.Е. Физика спекания. М.: Наука, 1967.

63. Химическая технология керамики и огнеупоров /Под ред. П.П. Будникова. -М.: Стройиздат, 1972. -552 с.117

64. Галинкер И.С., Медведев П.И. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа, 1972. -С.284.

65. Получение и свойства спеченных стекол и ситаллов /Пащенко А.А., Емельянов Б.М., Смоляр А.С. и др.//В кн.: Смачивание, растекание, адгезия. Киев: АН УССР. Ин-т проблем материаловедения, 1977. -С. 98-103.

66. Порай-Кошиц Е.А. Строение стекла и начальные стадии ситаллообразования //Структурные превращения в стеклах при повышенных температурах. M.-JL: Наука, 1965.-С. 5-14.

67. Справочник по производству теплозвуко-изоляционных материалов //Под ред. канд. техн. наук Ю.Л.Спирина. М.: Стройиздат, 1975. -С. 315.

68. Справочник по производству стекла // Под ред. И.И.Китайгородского. М.: Стройиздат, 1963. Т.1. -С. 130.

69. Бережной А.С. Многокомпонентные щелочные оксидные системы. Киев: Наукова думка, 1988. -193 с.

70. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов.- Киев: Наукова думка, 1970. -542 с.

71. Будников П.П., Гистлинг A.M. Реакция в смесях твердых веществ. М.: Стройиздат, 1971. -488 с.

72. Браун М. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов. -М.: Мир, 1983. -360 с.

73. Гримм Р.Е. Минералогия глин. -М.: ИЛ, 1956.

74. Грищенко Г.С., Звягин В.В. и др. Методы электронной микроскопии минералов. М.: Наука, 1969. -290 с.

75. Торопов Н.А., Бурзаковский В.П., Лапин В.В. и др. Диаграммы состояний силикатных систем. Справочник. Вып.2. Металлкислородные соединения силикатных систем. Ленинград: Наука, Ленингр. отд., 1970. -С. 18-34.

76. Зевин Л.С., Хейнер Д.Н. Рентгеновские методы исследования строительных материалов. -М.: Стройиздат, 1965. -362 с.

77. Инсли Г., Фретстт В.Д. Микроскопия керамики и цеолитов. М.: Госстройиздат, 1960. -340 с.

78. Кислый П.С., Кузнецова М.А. Спекание тугоплавких соединений. Киев: Наукова думка, 1980. -168 с.

79. Горшков B.C., Савельев В.Г., Абакумов А.В. Вяжущие, керамика и стеклокристаллические материалы: структура и свойства: справ, пособие. М.: Стройиздат, 1994. - 584 с.

80. Черняк Л.П., Гонтмахер В.Е. Минеральный состав и спекание глинистых систем //Стекло и керамика. № 5,1980. -С.22-23.96Гудолин Г.Г. Выпуск 42. «Свинец, цинк, кадмий, серебро». М.: Госгеологотехиздат, 1960. -97 с.

81. Святохина В.П. Особенности поведения гидроксидов тяжелых металлов в шламах. //Сборник материалов Междунар. научно-практич. конф. «Почва, отходы производства и потребления: проблемы охраны и контроля», 26-27 мая 1999 г. -Пенза.-С. 113-116.

82. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. Учебное пособие. М.: Высш. школа, 1981. -335 с.

83. Справочник по расплавленным солям. Пер.с англ. /Под ред. А.Г.Морачковской. Д.: Химия. 1971.Т. 1. -167 с.

84. Саркисов Ю.С. Формирование структур твердения при получении строительных материалов на основе оксидов двухвалентных металлов.: Автореф. дис. докт. техн. наук. Томск, 1997. -40 с.

85. Минералогические таблицы. Справочник. /Е.И.Семенов и др. М.: Наука, 1981. -399 с.

86. Мазурик О.В. и др. Тепловое расширение стекла. JL, 1969.

87. А.с.№ 1433941 (СССР) М. Кл. :С 04 В 33/02. Способ изготовления кирпича. / Ю.Я. Будиловский, В.Ю. Станайтис, Б.Ю. Имбрасене, Е.Б. Вербавичюс, В .Б. Жвирблис, М.Р. Пташекас, Р. А. Баублене. Опубл.ЗО.Ю.8'8. Бюл. №40, 1988 // Открытия. Изобретения.

88. А.с.№ 1065381 (СССР) М. Кл. :С 04 В 33/00. Керамическая масса./ И.Д. Кузьмин, A.M. Кондратюк, В.П. Морозов, В.И. Никитин. Опубл. 07.01.84. Бюл.№1, 1984 // Открытия. Изобретения.

89. Евилевич А.З., Евилевич М.А. Утилизация осадков сточных вод JL: Стройиздат. Ленингр.отд-е, 1988- 247с.

90. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. JL: Химия, 1980.

91. Быков А.С. Стеклокремнезит: технология и применение в строительстве.- М.: Стройиздат, 1994.- 253с.

92. Канаев В.К. Новая технология строительной керамики.- М.: Стройиздат, 1990.-264с.120

93. Двойные и тройные системы, содержащие бор/ Ю.Б. Кузьма, Н.Ф.Чабан: Справ. Изд. М.Металлургия, 1990.- 320с.

94. Бутт Ю.М., Рашкович JI.H. Твердение вяжущих при повышенных температурах.- М.: Стройиздат, 1965.- 224с.

95. Аппен А.А. Химия стекла. Изд-во «Химия», Ленингр.отд-е, 1970.-3 52с.

96. Нохратян К.А. Сушка и обжиг в промышленности строительной керамики. Госстройиздат, М., 1962.-602с.

97. Бурмистров В.А., Гриневич В.И. и др. Обезвреживание отходов гальванических производств // Экология и промышленность России, №3,2000.- С.33-34.

98. Дорофеев B.C., Жудина В.И., Петраш С.А. Нормирование тяжелых металлов в строительных материалах // Строительные материалы и конструкции, №2,1990.-С.8

99. Банин А. «Клондайк» не оприходованный //Риск,№5-6,1995.-С.4

100. Приказ Министра природных ресурсов РФ №511 от 15.06.01 «Об утверждении Критериев отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды»

101. Методические указания по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства./ЦИНАО, М.,1989.-60с.

102. МУ 2.1.647-97. Санитарно-гигиеническая оценка строительных материалов с добавлением промышленных отходов. Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 08.08.97 № 6/н.

103. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем. Том 1. -М.: Изд-во физ.-мат. литературы, 1959. 755 с.

104. Дегтярева Э.В., Кайнарский И.В. Магнезиально-силикатные и шпинельные огнеупоры. М.: Металлургия, 1977. -169 с.. • . .„. . .,.,. 123,

105. УТВЕРЖДАЮ Генеральный директор кирпичного завода № 1 г.Пензы1 ё.С. Савельев « cge^T^U 2001 г.1. АКТо выпуске опытно-промышленной партии керамического кирпича с использованием в качестве добавки отходов гальванического производства

106. При изготовлении данной опытно-промышленной партии керамического кирпича была использована шихта-.следующего состава, масс. %: ■глина 80; ,корректирующая добавка (песок; бытовой уголь; шамот) 16;гальванический шлам 4;