Бесплатный автореферат и диссертация по сельскому хозяйству на тему

СВИНЕЦ В ПОЧВАХ ТЕХНОГЕННОГО И ПРИРОДНОГО ЛАНДШАФТОВ И ПОТРЕБЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТА РАСТЕНИЯМИ

ВАК РФ 06.01.03, Агропочвоведение и агрофизика

Автореферат диссертации по теме "СВИНЕЦ В ПОЧВАХ ТЕХНОГЕННОГО И ПРИРОДНОГО ЛАНДШАФТОВ И ПОТРЕБЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТА РАСТЕНИЯМИ"



Факультет почвоведения

На правах рукописи

СЕШЖОВА Алла Владимировна

СВИНЕЦ В ПОЧВАХ ТЕХНОГЕННОГО И ПРИРОДНОГО ЛАНДШАФТОВ И ПОТРЕБЛЕНИЕ ЭЛШЕНТА РАСТЕНИЯМИ

Специальность 06.01.ОЗ-почвоведение

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

ИЗДАТЕЛЬСТВО МОСКОВСКОЮ УНИВЕРСИТЕТА * 19*1

<5/7 cr^Cof _

.ї почв факультета

Работа выполнена на каї^^,

почвоведения Московского ГооїдарсїЬійяг-.го Университета им. м.в.Ломоносова.

Научные руководители*.

доктор биологических наук, профессор Н.Г.Зырин кандидат биологических наук, доцент А.И.Обухов

Офяциадькш оппоненты:

доктор биологических наук, профессор А.д.фокяв кандидат биологических наук, старший научный сотрудник

В.А.Большаков

Ведуцее учреждение - Московский Государственный Педагогический институт им. Б.И.Ленина.

Автореферат разослан 24 (реІра-дя ізе^г.

Защита состоится 29 ідд2 г. в часов, в

аудитории Ц-2 факультета Почвоведения

С диссертацией кокно ознакомиться в библиотеке факультета Почвоведения МГУ.

Приглашаем Бас принять участие в обсуждении диссертации на заоедании ученого Совета.

Отзывы направлять со адресу: Москва, II7234, Ленинские горы, UI7* факультет Почвоведения, Ученый Совет.

Актуальность темы, партия и Советское нравильство придают большое значение таране окружающей среды, что нэадо отражение я постановлениях ИЛ съезда КПСС и Конституции СССР, В последнее время актуальное значение приобрело негативное влияние на природные комплексы ВЫСОКИХ концентраций тйвевых металлов, в частности, свинца, этот элемент является одним из наиболее токсичных полюанто®, поступление которого в корковые и лицевые цепи представляет опасность для здоровья человека а животных. Допустимые уровни содержания свинца в почвах и, сопряженно с ним, в растениях при техногенном загрязнении территории можно установить, инея сведения о трансловации влемента из почвы в растения, кумуляции его в сельскохозяйственной продукции. Б ТО же время надо известно о закреплении свинца в почвах и процессах трансформации его соединений в зависимости от состава и свойств почвы. Такая информация позволит оценить опасность загрязнения в условиях раэвичных почвенно-нлиматических зов и разработать практические рекомендации по уменьшении токсического действия свинца на нявае организмы.

Даль работы. Изучить трансформацию соединений к состояние свинца в почвах, сорбции к прочность фиксации его из растворов минеральными компонентами и гушгновой кислотой, поведение элемента в системе "почва-растение" в вегетационных опытах и в техногенном ландшафте.

Задачи исследования.

X. Изучить закономерности пространственного а профильного распределения свинца в почвах техногенных и фоновых территорий Северной Осетии,

2. Определить содержание свинца в растениях техногенного ландшафта х фоновых территорий, установить уровни концентраций

3. Выявить закономерности поведения свинца в системе "почва-растение" в вегетационных опытах при повыпенноя содержания элемента в различных почвах.

4. Оценить кинетику в пути трансформации'соединений эяеиен-ха в почвах, розь отдельных минеральных к органических почвенных компонентов в процессах фиксации соединений свинца почвами.

Научная новизна. Оценен уровень загрязнения почв и растений на территории, прилегавшей к источнику техногенных выбросов, размеры загрязняемой плоцадн. Изучено соотношение соединений

элемента в почвах х растениях региона

¡¿л... ї.-у•—і ^..¿..аи-а

е^д. Л и:;.:-, а

свинца 2 почвах при техногенном кх загрязнении. Впервые на основании данных вегетационных опытов предложены толерантные, губительные и снижающие урожай зерновых культур концентрации свинца в почвах. Исследованы количественная я качественная характеристики сорбция свинца различными минеральными компонентами и гуииновой кислотой; установлено, что вторичные глинистые минера ли и органическое зецеотво способны активно связывать свинец» а понижение кислотности почв усиливает фиксации мобильных соединений, свинца.

Практическая данность. Составлена карта содержания свинца в верхних горизонтах / Д, - 0-10* А пах. - 0-20 см/ почв. Изучение закономерностей распределения свинца г почвах и поступление его в растения в уоловиях техногенного загрязнения показало* что основная масса экзогенного свпица выпадает на территории, не входящей в сельскохозяйственные угодья. Содержание Рв в растениях не превышает рекомендованных ВДВ. Предложенные на основе данных модельных опытов по изучении распределения Рв в системе "почва-растение" токсические и толерантные уровни концентрации могут быть использованы при разработке ПДК по свинцу в почвах, а также в пищевых к кормовых цепях, для оценки уровнеа загрязнение почв свинцом.

Апробапия. Материалы дисоертнции были доложены на о Всесоюзно« совещании "Миграция загрязняющих веществ в. почвах, в системе лочва-вода, почва-растение" /Обнинск,1978/, на Эсесопз-ной конференции "Мелиорация, использование и охрана почв нечерноземной зоны" /Цосква,1980/, на конференции молодых ученых "Актуальные вопросы почвоведения" в Почвенном институте им. В.В.Докучаева /Москва,1980/, на конференции молодых ученых 107 /Москва,1981/•

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 работы, 4 сданы в печать.

Oft^e« работу, дисоартация состоят из введения, 5 глав* заключения, выводов, научно-методических рекомендаций, приложения. {«бота содержит стр. мааинописного текста, имеет 61 таблиц и рисунков. Список литературы включает наименований, из них 15"0 на иностранных языках.

І* ¡Объекта и методы исследований ■

1.1. Полевые район проводили на территории Севэро-Осетин-ского /далее СО / промышленного района, в пределах Северо-Осе-іинскої наклонной равнины.

Почвенный донров региона вклсчаеі тяжелые по иехсоставу черноземы выщелоченные /Ч*/» мицеллврно-карбона хныа /Ч*/, луго-во-черноземные /Ч У, аллввивльно-^говые /А'/, дерново-гдеевые /Дг/» бурна лесные /Л®/ почвы и городские анхроногенные /Аитр,/ почвы бульваров и скверов.

Полевые исследования веян профидьно-нлвчевым неходок /Зы-рин и др.,1980/. Джя изучения содержания Рв в почвах отобрано 162 сметанных образца о глубины 0-10 он на цехине и 0-20 см аз саше и кз 15 разрезов на кспчевчх площадках по горизонтам к слоям /0-2»5і 2»5-5,0; 5-Ю;. 10-20, иногда 20-40 см/. Первые отбирали аа различных расстояниях от источника загрязнения по основным румбам розы ветров, каждый из них усреднялся- из 15 индивидуальных образцов с площади 0,5 га. Расстояние между точками пробоотбора вблизи источника аагрязнения 0,2-0,5 ки, на расстоянии 5-Ю км - I км, свыше 10 вм /до 50 км/ - 2 км. Такой пробоотбор обеспечил представительность образцов, анализ которых позволил проследить распределение элемента по профил» х составить карты содержания свинца в почвах изучаемой территории. Образцы растений отбирали сопряженно с почвами на различном удалении от источника загрязнения с ключевых площадок. Для оценки варьирования содержания свинца тем же отбирали 15 индивидуальных образцов ночв и растений через 10 и друг от друга о площадок 30 х 40 м2.

1*2« В образцах определяли содержание гумуса методой Тюрина, емкость поглощения - по Бобко-Аскинази, величину рВ - лотен-циометрическиы методом /Агрохимические методы...,1975/. Выделяли гранудометркчеокие фракции по Горбунову /Методы изучения. 1975/, механический состав определяла по Качинскому /Качине кий, 1965/.

Вековой химический состав некоторых почв определяли после разложения их смесь» НГ+НзЗО,/Аринушвинэ,1970/. Определение свинца в почвах и растениях проводили методой атомио-абсорбцн-оиаой ссектрофохометрии с использованием воздушно-ацетиленового пламени ва приборе фирмы "Первин-Элмер".

1.3. Связи меаду свойствами почв и содерканием свинца в смененных образцах почв устанавливали методами математической статистики /Дмитриев,1972/ и информационно-логическим анализом /Карпачвв скй й,1978/.

1.4. Проведено i 1977-1979 гг. несколько серий вегетационных опытов о использованием А „ах. различных по составу и свойствам почв /табл.1/, я которые вносили разные соединения и количества свинца /иг/иг/: Pb/WOj¿ виде раствора в догах 125» 250, 500, 1000, 2000, 3000 - в одной серии опытов в 30, 90, ISO, 300, 600, 1000 - в другой серии опытов; оаись свинца совместно

о цинком /2п0/ и кадмием - Cd(N0j)2 > в дозах 150 , 300 , 600, 1200, 2500, 5000, 10000, 20000, 40000 мг Рв на I кг почвы. В опытах с внесением РЬ(М03)2 использованы flHHj, ДНО, ЧТ, Т, с внесением ít0 - ДПН2, ДЛИ, ЧТ, Т, ОД. Выбор соединений Рв объяснялся стремлением проследить превращения в почве соединений свинца, которые могут поступать в почвы с техногенными выбросами. Элемент в них представлен, главным образом, окислом, в меньием количеогве, сульфидами и реже-сульфитами и сульфатами элемента.

Концентрации тяжелых металлов создавались аналогичные концентрацией и соотношениям металлов в почвах территорией, прилегающих к источникам техногенных выбросов. Б качестве опытных культур использовали зерновые /ячмене, пшеницу/проростки/, овес/, так как в СО. АССР они занимают значительное место в структуре носевных площадей. Наблюдения за ростом и развитием растений проводились в течение 3-х лет. Перед посевом культур в почвы вносили минеральное удобрение. Полив производили дистиллированной водой, поддерживая влажность почаы на уровне 60% от полной полевой влзгоемкости.

Пробы почв для анализа брали после внесения в них соединений Рв, набивки в сосуды и инкубации в течение одной недели при увлажнении до 60)2. от ППВ. В течение двух лет опытов пробы отбирались также до посева после перебивки сосудов я уборки урожая. Пробы почвы opaля бурикон о внутренним диаметром 1,5 см. Растения отбирали в фазе трубкования, колошении и полной спелости, иногда проростки. Бели фенологические наблюдения за ростом и развитием растений, учитывали урожай вегетативной и репродуктивной части фитомассы.

Таблица I

^ Характеристика почввегетЕЦяонявх опытов

Й Почва,условное ! рН -ГУЗД^ Киспотность, ¡Поглощение |Еы- ' ¡Поименные Гсп Ч обозначение ее !__* ¡ГЛ нг-экв/00_ '¡основания, кость "".лощенные ьс

Дериово-подэолис-гая неовзлму-оеаная под лесом /.ЗПН^срииеетими. 5,1

4,4 1,72 0,74 6,62 1,33 0,10 14,3 0,22 12,96 9,2 26,1

Дерново-подзолаС- шинда- с т ренная /ДОС/ 6,1 5,3 2,75 0,38 4,40 3.90 1,07 15.6 0.05 0.48 9.0 18.4

Торф низинявА /Т/ 5,5 4,9 80х 0,10 2.08 — _ 134.5 „ _ _

Чернозем типичней тяжвлосуглянистнй 7 о 8.5 $5.38 1,03 41.3 - 29,0 42.8

Дерново-подзолиО- н1ста§еЩ8Хо$ль _ , т^ревнвя/ДШ^/ -

4,7 3,1 0,21 2.82 4.85 0,76 15.9 0.12 0.61 7,2 24.Х

ЙкйаНйГда гидролитической,,. „ . кислотности /ИГО/ о.6 5,4 2,1 0,74 0.18 6.15 0.?1 13.7 О.Т1 0,84 6.0 20.3

к! ;$£>||?н1101желси о су'линисгии/ЧГ/ ".3 4,5 - хх 5.2 19.0 48.8

Примечание: х/ Потеря от прокаливания,£ ; за/ СО^ карбонатов,;Е; хи/ " - " не определяли

1.5. Для определения содержания свинца в растениях их озо-ляли ивсодон сухого озоления с переводон золы в раствор азотной кислоты.

Для извлечения из почв соединений свинца были использованы вытяжки следующими растворами:

а/ н?0 - извлекает наиболее мобильные соединения: водно-растворимые соли* растворимые органические соединения элемента, труднорастворимые - в пределах« допустимых произведением растворимости соединенна;

б/ 1н. раствор СН»С00МН, с рН 7,0 /ац.-ам.р.,рн 7,0/ -- ионообменные соединения свинца./обменный свинец/;

в/ эцетатно-эмионийлыЁ раствор с рН 4,8 /ац.-аи.р.,рн - ионообменный Рв, часть прочносвнзанного Рв и окись. элемента /подвижный свинец/;

г/ Хн. НИО^ - окись . частиччо соединения элемента с Кг03 , связанные со свободными фу ль» окне л отами, хн.НМО^ растворяет весь внесенный в почву свинец.

1.6* Опыты по сорбции и десорбции проводили с насыщенными ионами свинца раствором 1я. РЬ(М03)2 образцами почв, минералов /каолинит, вермикулит, монтмориллонит/ и гуминовой кислотой из торфа в динамических условиях /на воронках/; после насыщения вначале отмывали избыток РЬ(И0з)г водой, а затем-этиловым 80° спиртом. Осаждением гидроокиси железа и алюминия, кремневой кислоты, карбоната кальция в присутствии свинца / 0,05% р-р / получены соответствующие препараты, содержаще фиксированная свинец. Сорбированный свинец вытесана последовательно ац.-ам. растворами ри 7,0, рН 4,8, а затем раствором Хн.НШОз-

Структурные изменения в илистых фракциях почв и их компонентах определяли методом рентгенографического анализа на ди-фрвктометре ДРОН-2.

Z• Свинец в почвах и растениях северо-рсетикскогр промышленного района 2.1. Повышенное содержание Рв ъ почвах и растениях вблизи предприятий цветной металлургии отмечено в работах многих исследователей /Схагтшка ,1977; ВибПпес ,1973,1978; Со1еаси ,1973; Ьудун,1975,1980/. Загрязнению растений свинцом около источника выброса посещены работы /Ьоуегтд ,19?6;0ксЬо«у |1Э?8; $*а!пе » 1979/: содержание элемента в растениях зависла оа продолжатель-

носси эмиссий, содержания элемента г забросах и расстояния от источника до точки взятия образца.

В почвах СО промрайона вблизи источника загрязнения содержание элемента з верхних горизонтах почв отражает суммарное поступление элемента аа весь период действии завода* представляя собой функции нескольких факторов: характера источника загрязнения и природных условий /сила и направление ветра, количество осадков, рельеф местности/. Выооххе концентрации свинца приурочены к почвам около источника аагрязвения, а» используемым в сельской хозяйстве* Выделяется общая зона загрязнения с повышенным содержанием Рв г почвах, протяженностью от 7*0 до 18,в га в зависимости от направления. За фоновое содержание Рв в почвах региона принята концентрация < 50 иг/кг в почве. Почвы фояовов территории обогащены свинцом, так как вто район рудных месторождений, и коренные породы /например, глинистые сланцы/ содержат сульфиды тяжелых металлов..Среднее содержание Рв в почвообраэугщих породах СО наклонной равнина, как правило, не превышает 80 мг/кг. На изучаемой территории выделены три зоны загрязнения с достоверно различным содержанием элемента. Ваибольнул нлочадь занимает 1 аона загрязнения, где концентрация Рв в почвах превышает фоновое содержание в 1*5-2 раза. На этой территории* в основном, сосредоточены сельскохозяйственные угодья, однако, как показали наши вегетационные опыты* такие концентрации в аналогичных почвах ие оказывает влияния иа рост и урожай зерновых кудыур, при атом в растениях не накапливается свинца выше ПДК - 50 мг/кг сухой массы /Вакег, СЬе$-тп ,1975/.

Первая зова загрязнения почв характеризуется наибольшими коэффициентами варьирования содержания Рв в верхнем слое почв /122/Е/* к периферии зоны в ли яви э источника загрязнения, коэффициент варьирования содержания рв в почвах уменьшается до 43$.

2.2. Ь зоне влияния предприятия информационно-логический анализ показал* что коэффициент эффективности передачи информации /КЭШ/ высокий дня концентрации свинца в верхнем слое поч-вн \Рв] и расстояния до завода А/: КЭПИ ДРЫ &/ » 0,405. Затем до величине КЭПИ имеем ряд: концентрация свинца - направление от эавояа /Н/ - 0,173; - емкость катионеого обмена /Е/ -

- 0,094,- - рНвд /рВ/ - 0,084; - гумус /г/ - 0,064; - содержание илистой фракции г почвах /И/ - 0,053.

Быка построена логическая функция для общей гоны загрязнения, которая имеет следующий вид: ГРЫ=Ял(НВ(рНУ(ГН И))) • где V- логическая функция дизъюнкции, аЛ - конъюнкции; Я - нелинейное произведение. При сопоставлении теоретически вычисленных концентраций на основе логической функции и наблюдаемых в почве получено совпадение их в 70^. Концентрации свинца в почвах загрязненных участков территории определяются, главним образом, расстоянием от источника и розой ветров, а распределение свинца в фоновых почвах определяется составом /гранулометрия, содержанке гумуса/ и свойствами почв /рЩ емкость катионного обмена/.

2.3* Для всех почв, включая и природные ландшафты, независимо от их таксономии, наблюдаетоя аккумуляция Рв в верхнем гумусовом горизонте почв. В зоне интенсивного влияния завода наиболее загрязненный сдой почвы составляет 0-20 см, однако для почв со сравнительно высокой гумусированностью и слабокислой реакцией верхней части профиля, влияние техногенного загрязнения прослеживается вглубь до 30-40 см. 3 1и.НМ0з растворяется в загрязненных горизонтах /0-20 ел/ 80-30/5 В) от валового его содержания, для незагрязненных почв - 50-70^; до 60$ свинца из почв техногенного ландшафта переходят в ац.-ам. р. /рН 4,6/. Вблизи источника в верхних горизонтах почв увеличивается количество Рв, переходящего в ац.-ам.р. /рН 7,0/^- обменный свинец, . в антропогенных почвах, имеющих кислую реакцию верхнего горизонта, количество обменного Рв возрастает.до 15-20^ от валового содержания.

Таким образом, в загрязненных верхних горизонтах почв поступивший с газопадевыми выбросами элемент связан с почвекно-. -поглощающим комплексом непрочно, представлен почти весь кислотно-растворимыми соединениями /ПО* И/ПН/д» ионообменный рв/ и а условиях кислой или'слабокислой реакции среды, особенно вблизи предприятия* элемент способен мигрировать вглубь почвенного профиля. Характер распределении его с глубиной йудез определяться влиянием физических и хшглчесЕЯх барьеров /прослойки более тяжелого мехоосхаза, СаСОд; рг-зрэз б, табл.г/.

Таблица г.

Содержание свинца s почвах

Горизонт Глуьина ÍM РНил ҐЇМЛ. У, ИлД ЄЗА. РЬ.»ерехолящий в вытяжки

содержит» Ih.HNOÜ мг/м 1 t от 1 ¿u-ам. р

« Vi 1 ад J * «Г мл. IР H 7.0,

Разрез 4 3.9 км* "

АН 0-4 5,00 9,5 21.4 84 72,0 85,7 34,0 40,4 3,0

АХ 4-15 4,50 7,7. 5.Х 52 45,0 86,5 23,0 44,2 <1,0

AB I5-3S 4,85 3,9 4.2 32 15,0 46.8 Х2.0 37,5 <1,0

В1й 35-70 5,60 2,2 12.6 26 Х4,0 53,8 3,0 II. 5 <1,0

BgT 70-ЭО 5,70 1.8 - 25 14,0 56,0 3,0 12,0 <1,0

с? 90-100 5,90 1.4 - 25 16,0 64,0 4,0 16,0 <1,0

Разрез 6,4і, 4,8 ки

А- 0-21 5,60 6,8 5,1 Х40 120 85,7 50,0 35,7 7,0

А1 21-40 5,60 4,5 4,2 45 34,0 75,5 87,0 60,0 5,0

AB 40-53 5,95 3,7 IS.6 25 14,0 56,0 10,0 40,0 2,0

В1 53-90 6,00 1*9 21,4 29 17,0 58,6 5,0 17,2 ¿1,0

С 90-130 6,05 1.0 - 32 Х8,0 56,2 2,0 6,2 <1,0

Разрез 8, А\ 9,2 км

Ад 0-4 6,00 14,4 7,6 140 125 89,2 50,0 35,7 следы

А1 4-29 St 00 5,9 7,6 S3 15,0 45,4 5,0 15,1

AB 29-45 6,15 6,5 - 28 17,0 60,7 4,0 14,3

Be 45-95 6,25 - 9,0 30 18,0 60,0 1.0 -

Разрез 9,Ч\ 15 км

АД 0-5 6,30 7,3 3,3 34 23,0 67,6 Х0,0 29,4

А1 5-26 6,60 3,4 3,8 19 12,0 63,X 4,0 21,0

Ъя 26-41 6,80 2.4 0.4 26 16,0 6Х.5 5,0 19,2

41-61 6,90 1.9 0.7 21 12,0 57,1 7,0 33,1

ВС 61-73 7,00 0,9 0,7 22 15,0 68,2 8,0 36,3

с 73-120 6,90 0,5 23 17,0 73,9 8,0 34,8

разрез 7, А*, 7,0 ки

Ад 0-4 5,00 7,4 - 64 50,0 68, X 28,0 43,7

А1 4-18 5,05 4,5 6,2 34 20,0 58,8 8,0 23,5

В2С 18-27 5,25 1,9 11,0 23 16,0 69,0 6,0 26,1

27-62 5,25 1,1 17,1 23 Х9,0 67,8 6,0 21,4

Примечание: Расстояние от источника загрязнения.

Среди загрязненных почв наиболее широко представлены черноземы выщелоченные. Промывной водный реки» этих почв, высокое содержание гумуса в верхних горизонтах, слабокислая реакция ведет х и ллювии рованию свинца, в профиле почв заметно накопление валового и кнслотнорастворимого рв в горизонте в, однако количество подвижного Рв заметно уменьшается. Здесь Рв может прочно сорбироваться и окклюдироваться окислами железа и алюминия /см. раздел 5/.

Черноземы мицелляряо-карбонатные характеризуются равномерным распределением Рв по горизонтам с некоторым накоплением его в гумусовом горизонте. Высокое содержание гумуса в профиле, наличие углесолей, нейтральная или слабощелочная реакция среды способствуют прочной фиксации Рв в почвенной толще.

В дерново-глеевых почвах основным барьером на пути передвижения рв в их профиле в условиях кислой реакции среды /разрез 4, табл.1/ является глеевый горизонт,что связано с высоким содержанием в ней ила. Кроме того, при сильном оглаении возможно образование сульфидов. Свинец в этом горизонте имеет малую подвижность.

В аллювиально-луговых и лугово-черноземных почвах при наличии горизонта оглееаия механизмы закрепления поступавшего в почвы техногенного свинца будут аналогичны фиксации элемента в дерново-глеевых почвах.

В аллювиально-луговой почве с кислой реакцией водной вытяжки /р. 7, табл.1/ количество подвижного Рв значительно больше, чем в почве со слабокислой реакцией среды и сравнительно большим количеством гумуса /р. 8, табл.1/.

Антропогенные /городские/ почвы отличаются отсутствием четко выраженных генетических горизонтов в профиле /насыпные привозные земли/. Для них характерна кислая реакция почвы, особенно верхних горизонтов, что вызвано поступлением здесь на поверхность почвы кислых атмосферных осадков, несущих 50г , S03 . HNOj- Это ведет к высокому содержанию подвижного и обменного рв в почве и миграции его с гравитационными потоками воды. В кислых почвах о высоким уровнем их загрязнения воцнораотвори-мый свинец обнаружен /до 0,2% от валового/. Из других почв вода извлекает количества свинца ниже предела обнаружения элемента пламенным вариантом атомно-абсорбционного метода.

В гранулометрических фракциях саше высокие концентрации свинца приурочены к илу /рис,!/* С фракциями < 0,01 іпі связано более 50$ от оОщег-о содержания свинца в почве.

КМЭРОДЛИЧМ гори»нт ГВДБШ, см го *о «

Р.! Антр. Ад 0-9 <.0,00! айі-аоі і V «Ь $ 1

• * * * * •

Лі 9-2І

****** * *

ІСЛ, 21*57

Шел. 71-120 ІІ

• * * ' *** «4

Рис.І рв в гранулометрических фракциях.

2.4. Содержание свинца в растениях, собранных в регионе за пределами зоны загрязнения* повышено по сравнении с концентрациями элемента в аналогичных растениях на Русской равнине, что является следствием высокого фонового содержания Рв в материнских породах и в почвах СО АССР /табл.З/. одновременно прослеживается влияние видових особенностей в способности различных растений в разных количествах поглотать свинец.

В зерновых культурах содержание свинца не высокое, при этом оно на порядок низе в зерне, чем в соломе. Высоким содержанием элемента среди других растений выделяются папоротники и листья бука.

Содержание Рв в. растениях в зоне загрязнения приведено в таон.4. Образцы растений* в основном, собраны в Ш-еЙ зоне /100-50 мг/кг Рв в почвах/ и различаются по видовому составу* Дня оценки загрязнения растительного покрова СО промрайона было бы предпочтите льне Й иметь сведения о содержании рв в растениях одного вида или, хотя бы, одного семейства /например* однолетние злаковые/ на всей территории. Однако разнообразие использования исследуемой территории не позволяет отобрать такие образцы по всем направлениям н расстояниям от источника загрязнения на аналогичных почвах.

Наибольшим содержанием в зоне загрязнения свинце характеризуются, как и на фоновых территориях* листья деревьев; папо-

Растения

Таблица 3.

Содержание Ев в растениях /сухая касса/ и почвах /фон/

Рв в лочвах, переходящий в вы____ _тяюш_

1н. : :ац.-ам.р.

V : рв 4,8,

:кода-:сред-:чест-:неа :но :содер-:об- :панке :раз- :рв в

:козф-

Гфици-

:ент

Гвара-

Гации,

: ; мг/кг . U

HNO,. иг/кг

V

"М —1Г Г V--/ /листья/ 7 6,6 35,0 35,9 3,7 3,3 70,5

Пшеница: зерно солона 6 0,4 1,7 35,3 40,0 35,8 13,8 5,8 69,8

Бук/листья/ 6 19.6 27,2 40,5 II,S 9,2 47,6

Папороткик 4 25,4 37,3 37,0 15,0 10,0 52,2

Вяз/дистья/ 2 21,0 - 27,0 - 4,8 -

Мятлик I 3,5 - 12,0 - 4,5 -

Нивяник I 7,0 - 29,0 - 14,0 -

Осока I 5,0 - 25,0 - 4,0 -

Ячмень /солома/ I 7,6 _ 38,0 6,0 _

Овес: зерно солома I 0,5 5,0 - 11,0 - 3,5 -

Рожб: зерно солома i 0,5 4,2 - 23,0 - 3,0 -

ротнихи, хвоя сосны /тайл.4/* Листовая поверхность растений является приемником яылеватых частиц выбросов источника. Повышенное, по сравнению с фоновый,содержание Рв в растениях приурочено к высокому содержанию элемента в почвах, "доступного" растениям /ац.-аы.р. рй 4,8/. Получены высокие значимые коэффициенты корреляции мекду содержанием Рв в листьях кукурузы, соломе пвеницы и содержанием подвижного Рв в почвах ft - 0,8-0,9, значимы с р = 0,95/- Однако для ряда растений коэффициенты корреляции были незначимы из-за малочисленности выборки растений данного вида. Если принять за ПДК Рв в кормах 50 иг/кг сухого вещества /Baker, Chevitn ,1975/, то концентрация свинца в растениях ffi-ей зоны, занимающей наибольшую площадь и максимально не-

Таблица 4.

Содержание Рв в растениях /сухая касса/ и почвах в зонах загрязнения .

Растения

Пункт* Зона ;рэсстоя4СодериатВалевое :Подвияшвй Рв отбо-;загрязтние от :ние в :содержа- :в почве, ра :нения :эавода, :раст., :ние Рв в Г иг/кг : : км :мг/кг :почве, :

: : : : мг/кг :

Кукуруза . р.6 II 4,8 24,0 140 50,0

Разнотравье p.7 Ш 7,0 13,8 64,0 28,0

/листья/ P-S О 9,2 24,0 140 50,0

Папоротник 238 I 9,2 34,0 89,0 19,0

Хвоя сосны 238 HI 9,2 17,7 89,0 19,0

Листья дикой яблоки 237 а П,6 10,2 80,0 1.6

Овес /солома/ 224 ш 5,0 9,3 45,0 7,0

Пшеница /солома/ 223 J3 8,0 15,3 50,5 3,0

пользуемой человеком для выращивания сельскохозяйственных культур, не превышает да.К. Однако содержание рв в растениях повышено по сравнении с фоновыми участками /для аналогичных видов/. Учитывая, что оо временем существует тенденция к увеличении содержания Рв в почвах, а значит, и в растениях, уровень накопления Рв растениями должен вызывать тревогу.

3. Трансформация соединений свинца в почвах и поступление их в растения /вегетадиодные опыты/ Транслокаций свинца из почвы в растения в условиях техногенного загрязнения - мнвгофакторный процесс. Изучение влияния отдельных факторов возможно в условиях вегетационных и полевых опытов* которые нашли широкое применение в агрохимической практике /Доспехов, 1979; 1урбицкиИ,1968/. Вегетационный опыт хорощо разработан, его оироко применяют в различных странах, в частности, для изучения распределения свинца в системе "почва-растение" /Ильин, Степанова,1979,I9?fl; Dowdy et ai. ,1973; HodenfierC eW., 1975; Ditdas, Pawfuk ,1975; Sorten&erg ,I9?4; Milter«.^ 1975; Mc Lean*UI.,I96S;Horak ,1979/. ¿да нормирования содержания

Рв в почвах и установления ПДК следует использовать разные по составу к свойствам почвы и различные тестовые культуры /растении/* учитывать экологические условии развития растений.

3.1, При внесении Рв В ПОЧВЫ В форме РЬ(М>})2 и 1В0 происходит трансформация и конвергенция форм соединений свинца: значительная доля легкорастворимых соединений переходит в труд-нораотворимые, внесенная окись свинца постепенно переходит в обменные и другие более подвязные формы. Переход воднорзствори-мых соединений элемента в труднораотворимые формы дахе в кислой почве происходит быстро. Так,' при максимальной дозе внесения РЬ(М(р2 в почву /3000 мг Рв на кг почвы/ после первого года вегетации растений в дерново-подзолистой неонультуренвой почве воднорастворимые соединения свинца составляли 0,1-0,2/5 от внесенного. По сравнению с другими почвами опыта ДПН^ отличается относительно высоким содержанием обменных форм свинца. Постепенно, особенно в кислых почвах, увеличивается доля обменного свинца, и в ац.-зн.р. /рН 7/ переходит 6,5-13,6$ общего количества Рв з зависимости от дозы внесения в первий и ох 5,6 до 3#5 соответственно во второй год опыта.

С увеличением доз внесения увеличивается процент выхода подвивши форм. В ац.-ам.р. /рН 4,6/ переходит до 78? внесенного свинца, ь эту вытяжку вследствие малой буферности ДГШ1 переходят не только легкорастворимые соединения элемента, но и его труднораотворимые окислы и гидроокиолы. Буферные свойства почвы тем выше,, чем выше рН, количество органического вещества, угле-солей, степень окудмуренвости почвы, содержание фосфатов.

Б черноземе типичном значительная часть внесенной РЬ(МО^ переходит в труднорастворимые и недоступные для растений формы соединений. Здесь возможно образование фосфатов, бикарбонатов и в значительных количествах гидроокиси свинца РЬ(ЫОз^» а так~ хе РЬ(ОН)+, так как рН почвы выше рН осаждения гидроокиси элементе. На черноземе в водную вытяаку переходит в 1,5-2 раза меньше свинца, чем на дерново-подзолистой неокультуреяной почве. Количество обменных форм составляет 3,5-3,4^ от внесенного количества. Большая роль фиксации свинца в почвах принадлежит органическому веществу /табл.7/. В первый год выращивания ячменя даке самая высокая концентрация Рв в почве /1000 иг/кг/ не

Рис. 2. Влияние свинца на урокайность ячменя и поступление элемента в расгениа /Опыт с внесением РЬ|Ю3)г / ;

1-биоыаоса /солома+зерно/, г/сосуд; Рв в вытяжвах: г-ац-.-эм. буф.р-ра /рн 4,3/; 3-ац^аи. вУФ* р-ра /рН 7,0/; содержание свинца в »гг/кг: 4-в солоие; 5-в зерне.

оказана отрицательного действия на оостояиие растение как s начале развития растений, так и в дальнейшем /рио.2/.

Б торфе главную роль в иммобилизации соединений свинца играет органическое вецеотво. Обменный свинец не превышает 10$ от дозы внесения. Торф обладает сравнительно низким уровнен доступных соединений свинце /рас.2/. Вследствие незначительного количества доступных растениям форм соединенна свинца растения чувствуют себя на торфе лучше, чек на других почвах даже при высоких концентрациях элемента.

После внесении труднорастворимого соединения свинца /ISO/ уровень подвижных форм его s почве практически не отличается от концентрации их в почвах, где внесена в однорастворимая соль элемента, в этом опыте в почвах обнаруживали также значительные количества мобильных соединений свинца. Так, например, при дозе внесения 10000 мг Рв на кг почв» в виде РВО обманный Рв составлял в ДШ2 2310 мг/жг, ДЛИ - 1620 мг/кг, 41 - 1440 мг/кг, Т - 907 мг/кг.

3.2. Поступление Рв ъ растении определяют, кроме самого растения, состав и свойства почв и, как следствие этого, формы соединений элемента в них. С увеличением доз внесении рв в почвы увеличивается содержание его в растениях.

Высокое содержание обменных, воднорастворимых соединений свинца в ДОН в сочетании с неблагоприятными свойствами самой почвы приводит к угнетению роста и развития растекий ухе при сравнительно невысоких концентрациях Рв в почвах в опытах с внесением fMNGjJj /125 мг/кг/ и Ш) /300 мг/кг/ /рис.З/.

При одинаковых дозах внесения свинца в ДПО и ДПН на первой почве наблюдалось менее интенсивное поглощение свинца растениями, чем на ДОН. На окультуренной дерново-подзолистой почве растения образовывали зерно при внесении даже 2000 мг рв на кг почвы /рис.g/, но урожай зерна снижалоя.

Растения накапливают в наземной части незначительные количества свинца и при высоких дозах свинца в почвах, в этом проявляется как способность почвы переводить соединения элемента в недоступную для растений форму, так и способность самих растений регулировать в определенных пределах поступление свинца. Так, при дозе 3000 мг/кг Рв в форме Pb(NOs)a, поступление в

г

7

б

5

к

■ 3 г

2

1

9 to

3 <г 5 6 7 8 9 Ю . 123456 78 Рис.3. Влияние Рв на урожайность oses и поступление его s растения /внесены ГЕ0,2и0 »Cd(NOj)2 /-Щ биомасса: а/ соломы, б/ зерна, г/ сосуд; содержание Рв в растения!, иг/кг: -о-»-©- в соломе; ■ ■ ■ в зерне; I-IO доза внесения Рв, соответственно: О, ICO, 300« 600, ШО, 2500. 5000, 10000, 20000, 40000 мг/нг. растения ячменя /солома/ было на торфе - 33,0 ыг/йг, черноземе- 11,6 мг/хг.

В зерне пшеницы, ячменя, овса не происходит столь высокого накопления свинца по сравнении с вегетативными органами, его содержание в зерне в меньшей степени зависит от концентрации металла в среде /рис.2,3/. Содержание рв в вегетативной массе во все фазы развития растений хорошо коррелирует с содержанием его в почве. Таким образом* методы листовой диагностики и проростков могут быть попользованы при исследованиях закономерностей поступления свинца на разных почв в растения. Методом проростков з короткое время можно накопить сведения об особенностях поступления тяжелых металлов в разные виды и сорта растений из различных по составу и свойствам незагрязненных в загрязненных почв, з такие оценить пригодность экстрагентов для изучения доступных для растений форм соединений в почвах. Поступление свинца в растения адекватно его сэрзгозу из почв в витявки: . ац.-ам.р. */рН 4,8 и 7,0/, 1н, ММСЦ . это справедливо как для

растений, достигших полной спелости, так я для проростков /табл.Э/.

Таблица 5.

Коэффициенты корреляции /Ц/ между содержанием подвижных соединений Рв в почве /для вытяжек: I - ац.-ам.р. /рН 4,8/; Z - ац.-ам.р. /рН 7,0/ н аго содержанием в соломе растений /внесена Pb(NOb)a /

Почва I 2

ДИН 0,94 0,92

ДПО 0,98 0,97

ЧТ 0,98 0,97

Ї 0,80 0,98

Црвмечанве: все коэффициенты аначимы с вероятность» 0,95.

4* Нормирование содержания Рв в почвах Результаты проведенных нами исследований дают возможность выявить губительные, угнетающие и толерантные концентрации Рв в яочве для растений, ведущие к накоплению в растениях /зерновых культурах/ элемента вше ПДК по трофическим цепям. В то же время это позволяет разработать градацию концентраций свинца при картировании, оценке влияния техногеяеза на почву не по абсолютному содержанию элемента в почвах, а по его действию на растительный покров.

Следует отметить, что губительные для растений концентрации свинца, как правило, в почве значительно больпе тех, которые вызывают накопление элемента в растениях выве ПДК в корнах, и они различны для разных почв /табл.6/.

При вкесении трудворастворимого ISO совместно с соединениями других металлов толерантные догы Рв тоже зависят от типа почвы. Однако эти опыты требуют более трех sex наблюдений, так как процесс трансформации таких соединений тяжелых металлов к установление равновесия протекают медленно. С течением времени труднорасхворкмые соединения переходят з почве в более доступные для растений к влияние их на растения усиливается ори более низких дозах П.

Таблица 6.

Токсичность концентраций свинца я различных почвах для растений /Опыт с внесение» РЬШ03)г , ПДК s 50 иг/кг/

Почва

Степень в о зде й CTJHя:Конц. PB /мг/кг/ s поч-:тодерентные гибель нет ЛНИКЯНИЙ*вв» вызывающие Пр0ВН1е-:дОЭЫ в поч-

elpL ур^йн?^ PS £в_в_рвстеш,я1_;Ве, „г/кг

зерна зерно : вегет. : __________соломы,:_____: масса__:__

ДПНГ 1000 1000 - 500 125

ДПО >3000 3000 >3000 3000 500-1000

ЧТ >3000 1000 SOgeffiftS »1000 »1000 250

Т >3000 ?3000 SSSfcfflOP >3000 > 3000 1000

5> Модельные опыты по с о осаждению и десорбции рв с г.уминовой кислотой и минеральными составляющими почвы" Роль органических и минеральных составляющих почвы в фиксации свинца можно оценить, изучав значение в этом процессе отдельных компонентов, что необходимо для понимания трансформации и фиксации ооедииений элемента почвой.

Свинец мокет входить в межпакетные промежутки минералов вермикулите и монтмориллонита /рио.4/.

чернозем южный монтютишнит

Рис. 4. Рентгенодифрактограммы монтмориллонита и илистой фракции ЧЮ: I - исходный образец; П - насыщенный Рв: А - образец водный, Б - насыщенный глицерином, В - прокаленные при 350°.

После прокаливания при 850°С Л«,, монтмориллонита» насыщенного , равно 12,3 I, что на 2,0 I больше, чем после насыщения и такой же термической обработки этого минерала, насыщенного 1С+. В межпакетных промежутках монтмориллонита находятся ноны РЬ(ОН+) , имещие радиус около 2,0 Емкость поглощения минералов монтмориллонита, вермикулита по свинцу значительна и превышает 100 мг-вкв/100 г /табл.7/.

Для монтмориллонита практически весь Рв является обменным. Для вермикулита в вытяжку эдод-рНЗО переходит 77% поглощенного свинца.

По способности поглощать Рв объекта образует такой ряд; Т >43 >ЧТ >Д.ГШ = ДНИ. Для илистых фракций почв по высокой емкости поглощения рв выделяется. ЧТ и 10, в которых з поглощении т свинца могут активно участвовать не только минеральные, но и органические компоненты. Ёмкость поглощения Рв гуминовой кислоты торфе достигает 400 мг-екв/ЮО г. Гуминовая кислота образует прочные связи с Рв, и только 62,55® поглощенного свинца можно считать обменной формой. Остальная его доля вытесняется лишь 1н.НЫ03 . Видимо, это будет та часть элемента, которая образует комплексные соединения с гуминовой кислотой /ТаУатаЫ, ЪкЫЛа »1978/.

Полученные препараты в процессе соосахдеиин минеральных компонентов в присутствии Рв /гидроокислы. железа и алюминия, карбонат кальция и кремневая кислота/ характеризуется сравнительно невысоким захватом свинца. Однако фиксация РвреООН и СаСОз по сравнения с глинистыми минералами является более прочной.

Наиболее однозначные структурные ягмевення при насыщении РЬ2+ получены для илистой фракции чернозема южного после насыщения ее В илистой фракции присутствует разбухающий минерал тина монтмориллонита. После насыщения свинцом происходит равупорядочение пакетов минерала, в результате чего снижается интенсивность рефлексов, межплоскостное расстояние разбухающего минерала уменьшается, появляется диффузное рассеяние в области от II до 15 I. Насыщение образцов Ев препятствует проникновенно в межпакет&ые промежутки глицерина /рис.4/«Для илистой фракции типичного черноземе* при насыщении Рв отмечаются аналогичные закономерности• Не найдено изменений при насидении илистой фракции дерново-подзолистой почвы и каолинита.

Таблица 7.

Емкость поглощения некоторых минеральных компонентов почвы* почв и илистых франций до свинцу и барию /мг-экв/IOO г/

ТЛТ.ЧЙОДЯРЛ-ЯРДО~ Y_Y_

Обрацец :Аа.-ам.р. I Ац.-ам.р. IH.HNO, : во : до

:Лн,7дб/ -JJ^ÉÇ J _ . Л . __ :

емкости *¥5^:емкости-~1г?: емкости :мг-2кв/1О0 г

-----ЮОг-----ЮОг-----ЮОг-------------

Монтмориллонит 106,3 92,7 7,7 6,7 0,7 0,6 114,7 102,2

Каолинит 9,S 55,5 7,7 44,5 - 17,3 17,9 Вермикулит 125,6 77,4 33,8 20,8 2,9 1,8 162,3 III,5 FeOOHnHjO 4,8 16,0 10,6 35,5 14,5 48,5 29,9 СаСО, 4,8 38,4 7,7 61,S - 12,5 SiQa'rtHjO 0,04 1,3 0,04 1,3 2,9 97,4 3,0 А(ООНпНяО 0,05 0,3 7,7 53,1 6,8 46,9 14,5

15,5 60,5 9,7 37,9 0,4 1,6 25,6 15,9

^почва/

14,5 58,9 9,7 39,4 0,4 1,7 24,6 16,7

Торф 92,1 72,0 32,0 25,0 3,9 3,0 128,0 134,5

ЧТ/почва/ 31,0 71,7 11,6 26,9 0,6 1,4 43,2 41,3

Чй/почва/ 41,7 74,6 12,6 22,5 1,6 2,9 55,9 57,6

ДПН/ил/ 40,7 72,4 14,S 25,8 0,8 1,4 56,0 58,4

ИИ/ил/ 40,7 68,3 16,5 37,7 2,4 4,0 59,6 61,3

ЧТ/ил/ 97,0 76,9 29,0 22,7 1,8 1,4 127,8 73,6

ЧЕ/ил/ 65,9 67,9 14,5 14,9 16,5 17,2 97,0 76,9 Гуминотая

кислота не опр. но onp.2SO 62,5 150 37,5 400

Выявленные закономерности в сорбции ионов свинца почвенными компонентами согласуются с трактовкой путей трансформации, поведением элемента в система "почва-растение".

Выводы

I. Распределение свинца по профилю почв техногенного ландшафта свидетельствует о возможности миграции поступающего с га-зогшлевыми выбросами элемента в почвах с кислой и слабокислой реакцией среды /дерново-гдеевые, выщелоченные черноземы/. В предкавказских черноземах, аллювиально-луговых почвах распреде-

хеш« Рв по профилю сравнительно равномерное; о некоторым обогащен! еа верхних гумусовых горизонтов. Барьерам* на пути миграции свинца является обогащенные гумусом* оглеенные м карбонатные горизонта почв.

Техногенный свинец, поступающие в почву, не прочно связал с ее органическими и минеральными компонентами.

2. Экзогенный свинец аккумулируется в одое почвы, не превышающем 80 см. Максимальное содержание Рв в почвах обнаружено з зоне радиусом Z км от источника, вне пределов сельскохозяйственных угодий.

3. Икформацнонно-лагвдскиЯ анализ показал, что пространственное распределение Рв в почвах, загрязненных газопклевымн выбросами, определяется расстоянием и направлением от источника; для фоновых участков - свойствами самих почв /емкость поглощения, рН, содержание гумуса и илистой фракции/.

4. Содержание свинца в растениях зависит от их биологичео-i хих особенностей. По высокому содержанию рв на фоновых участках выделяются папоротники и листья деревьев /бука, вяза/. Низкий уровень накопления рв характерен дня зерновых культур и травянистых растений.

5* В вегетационных опытах установлено, что с увеличением доз рв растет содержание элемента в растениях, но оно зависит от состава и свойств почвы. Растения накапливают в вегетативной части лишь незначительные количества Рв по сравнению с внесенными количествами элемента, в атом проявляется как способность почвы переводить соединения Рв в недоступную для растений форму, так в способность самих растений регулировать пределы поступления элемента.

6. Поступление свинца в зерновые культуры коррелирует о его количеством, переходящим из почв в различные вытяжки /аце-татно-аммонкйный буфер рБ 4,8 и 7,0; в—р-Р~] 1н, HNOj /. Это заклочение справедливо как для растений, достигших полной спелости, так к для проростков.

При высоких концентрациях Рв в почве элемент накапливается больие в вегетативной массе и на порядок меньие г зерне.

7. Токсическое действие свинца на растения особенно выражено на кислых почвах и заметно понижается при их известкога-

вии, внесении органических и минеральных удобрений, что приводит и иммобилизации соединений свинца.

8. Б фиксации свинца почвами, кроме органического вещества, активную роль играют глинистые минералы. Аморфные гидроокислы железа и алюминии прочно сорбируют свинец. Высокой сорб-ционной способностью характеризуетон илистая фракция черноземов.

9* Нормирование содержания свинца в почвах позволяет ввязать состояние раотений, накопление ими элемента о концентрацией соединений свивца в почве, разработать градацию концентрации свинца в почве дія картирования о оценкой ущерба, наносимого токсикантом.

Научно-методические рекомендация

1. Толерантные, угнетающие и губительные дозы рв, установленные в вегетационных опытах предлагается использовать при нормировании свинца в почвах, включай определение концентраций элемента в почвах, ведущих к накоплению его в растениях выше ИДЯ.

2. Дхи диагностики загрявнения растений свинцом перспективен метод проростков, который дает возможность получить в короткий срок сведения об уровнях накопления растениями Рв в условиях техногенного загрязнения почв в различных экологических условиях.

3. Негативное влияние свинца на растения при высокой кислотности почв можно нивелировать известкованием, внесением органических и минеральных удобрений.

По теме диссертации опубликовав» следующие работы:

1. Поступление тяжелых металлов в растения как основа разработки ПДК в почвах. Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Мелиорация, использование и охрана почв нечерноземной зоны". Ивдательство 107, 1980 /в соавторства о Н.Г.Эыриным, А.И.Обуховых, Г.В.Платоновым/.

2. Научные основы разработки ПДК тяжелых металлов в почвах, В вн.: "Тяжелые металлы в окружающей среде"* Издательство МГУ, 1980 /в ооаэторстве о А.її.Обуховым, К.П.Еабьевой, Н.Г.Зы-РИНЫМ' и др./.

3. Поступление тяжелы! металлов /цинка, кадмия, свинца/ в растения в зависимости ос их содержания в почвах. Труды II Всесоюзного совекания "Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах", 1900 /в соавторстве с Н.Г.Зыриным,

4,И.Обуховым, С.К.Ди, Г .В.Платоновым/.

4. Накопление тяжелых матаалов в почвах как один из факторов продуктивности агрофитоценозов. Тезисы докладов 31 Всесоюзного совещания по проблемам агрофитоценологяи и агробиогеоцепологий, Ижевск, 1931 /в соавторстве а Г .В,Платоновым, Н.Г.Зыриным, А.И.Обуховым, С.К.Ли/.

Подо, к печ»тиЛ.Лож Ф. 60*90

♦и, п, л. /^¿Г IV-шд, д

Гараж /2О

Нэл-»о Мккокиого университета. Москм, К-Э. ул. Герцена, 6/7. Тнкографях Ил-и МГУ. Москва, Лекторы