Бесплатный автореферат и диссертация по географии на тему

Разработка процессов и аппаратов термических и других интенсивных методов очистки воздуха и вентиляционных выбросов химических производств от газообразных токсичных веществ

ВАК РФ 11.00.11, Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов

Автореферат диссертации по теме "Разработка процессов и аппаратов термических и других интенсивных методов очистки воздуха и вентиляционных выбросов химических производств от газообразных токсичных веществ"

а/ У/

ВНИИ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ

На правах рукописи

Для служебного пользования Экз. №

УДК 504.064.43:628.4-403

ЖИХАРЕВ МИХАИЛ НИКИФОРОВИЧ

РАЗРАБОТКА ПРОЦЕССОВ И АППАРАТОВ ТЕРМИЧЕСКИХ И ДРУГИХ ИНТЕНСИВНЫХ МЕТОДОВ ОЧИСТКИ ВОЗДУХА И ВЕНТИЛЯЦИОННЫХ ВЫБРОСОВ ХИМИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ от ГАЗООБРАЗНЫХ ТОКСИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ

11.00.11 — Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов (технические науки).

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Москва — 1995

Работа выполнена в НИИОГАЗ'е, МосЦКБА :

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Путилов А. В., доктор технических наук, профессор беренш М: Б/^ доктор технических наук Устинов О. А.

Ведущее предприятие — АО ОТ «ИРЕА», Москва 129345,

ул. Осташковская, 14

Защита состоится « » ¿с/^Д^ _1995 г.

на заседании Специализированного совета ССД 124.08.01 при Всероссийском научно-нсследовательском институте химической технологии по адресу 115230, Москва, Каширское шоссе, 33.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ВНИИХТ ' а.

Автореферат разослан « » ^¿¿¿<.//2^-41 1995 г.

Ученый секретарь Специализированного совета,

кандидат химических наук С. Л. КОЧУБЕЁВА

ОБЩАЯ ХШКТЕРИСТШ. РАБОТЫ

Иел,ь работы. Целыо настоящих исследований является разра-¡отка новых способов интенсивного1 обазврелявания воздуха я га-овых выбросов химических производств от- вредных аешеств а соз-;анио аппаратов и технологических схем, способных обеспечить птимэлышв условия ПрОЕОДЗНЯЯ процессов при внодронин в промыы-вннуи практику новых методов очистки воздуха и вентиляционных абросов химических производств от токсичных компонентов. ■

Актуальность проблемы,-Содремевноа развитие науки н тех-, икя в большой стапзни подчинено .рзшваца задач по создана» тех» ологаческих процессов очистки промышленных газов от токсичных нгредиэнтов, загрязнявших воздушный бассейн - среду обитания' зловека. ■

Настоящая работа направлена на релениэ проблемы очистка оздух-э от оксида углерода низкотемпературным каталитическим пособом а обезвреживания прошила иных газов от оксадов азота органических вешесгв-с помощью высокотемпературного метода.

Анализ информации, полученный в результате всестороннего атэнтного поиска, проработка литературных источников а материалов собственных исследований убездают вас б -том, что в нас-гоятвв,время отсутствуют новЫэ способы термической очистки воз-суха от оксида углерода и газовых выбросов хнмачеоких произ-юдсгв1от оксидов азота и органических вдпеотв.

Диссертационная работа'выполнена в соответствии с планом ШР в области заши-н окрутаадей среды. Она позволяет дальней-те. развитие актуального научного направления цо пути оптимизации данных технологачеоких процессов очистки.

Научная новязнд. РГа основе теоретических а экспериментальных исследований и обобщений решена одна из экологических роблен, заключающаяся в создании новой технологии термической Чистки воздуха от оксида углерода и газовых выбросов химичес-их производств от оксидов азота и органических веществ. Созда-о новое направление в технологии очистки прокы^шлгчных газов т токсичных веществ, имевшее важное народнохозяйственное зна-ение и давдее возможность расширения границ практического еоэ-ейстЕия на окружавшую среду с целью ее оздоровления.

Разработана математическая модель процесса счистки воэдухг

от оксида углерода» поэволяшая определить оптимальные параметры аппарата и установки в целсм.

■Исследована кинетика и проведены термодинамические расчеты параметров процесса термической очкстка газовых выбросов ог оксидов азота. Определены критерии, характериаушне режим работы контактора, объемной и шахтной печей.

В работе использовались шшетическни, термодинамический а : аэрогидродина.'.йческкй методы, математическое моделированив, хи-мичоскпй анализ, методы конструировал аппаратов и схем на их основе. -

. Впервые изучены процессы иизкот^емературного ..аналитического окисления сксида углерода, высЬкотешературного обазвр-эжи-ваайя оксидов езога л органических венеств, технологическийI рекам этих процессов, параметры работы еновь созданного оборудования, процесс абсорбг. я твердых частая фторида аммония.

Прл разработке направления в системе газоочистки, связанного с созданием новых процессов в аппаратов в решение иняо-нерньк ы научно-технических вопросов в области зашиты окружавшей среды было получено 9 авторских свидетельств на азобротеная_ а подало 2 заявка на изобрэ твжя0 на которые получены аодоаатель-ннз решения.

:Р^шбнкэ проблемы. Решена народнохозяйственная проблема очистки , г830еых выбросов химических производств 05? оксидов азота в токсичных органических ветеотв тэрмнчес&ш методом а обезвреживания оксида углерода в приточном воздухе убежищ рекапа '.:фальтровентидящш систеда Гражданской обороны с использованием низкотемпе ратурасго иалладиевого кагализатора марки АК-64.

Практическая полезность габдтц. Разработаны интенсивные процессы термической к абсорбцноанок очистка воздуха а вонталя-ци/оиных выбросов от токсичных примесей в созданы аппараты для этих процессов.(шахтная,электропечь, контактор полочного типа,' печь объемного окисления органических вешеств в абсорбер о шаровой насадкой)¿.Процессы а аппарата термической очасткв газов внедрены в различных отраслях арошшевности: а производстве ортосульфсбензойной кислоты, ояйфо-даковарочпеад проазводотве, , напштнои сооружении евстемы Гражданской обороны (ГО). Процеоо ' водной абсорбции а абсорбер о шровой насадкой внедрены а про-взводсгве фторада аммония.

Промы/шленные внедрения разработанных процессов а аплара-ов были проведена ва Самфвроаодьоком арматурном заводе (акт недрения - рег.й 5/7, даст 118-12Й. химическом заводе им „Вой-;ова (акт внедрения - рэг.й 30/269, лис? 122 ) , опыгно-эко-;йсиментадьаш заводе "ЙРлЗА" (акя внедрения - рвг.й 125, лет 123 ), Московском заводе "Лакикраска" (акт внедрения-: 5/19, лист 121 ).

По результатам проломленных-внедрений термических процес-¡ов очистка воздуха от окоада угдорода и газовых Еыбросоэ хама-[0ских производств от оксидов азота а органических вешеств была [доведены расчета социального эдакта.

На замиту выносятся:

- комплекс .'¡аучно-яссдедовательских раоот по созданию интенсивных процесс® очистки воздуха а. гавошх внброоов , от токбич-шх водаств; ' •'/,'■.

- перечень исследований ао разработке» новых катодов .'лроыцзз-тэйной очистка газов;

- комплекс разработок тэхйодогаческиг схем обвзврежаваййя газов от оксидов углерода, азота, оргаиачвекях ввшеотв и некого рых других ингредиентов,_соцпотэуших тбхнодогаи процесоов;

""" -"^"оцытно-коадт^торскиу/работ, 'овяэанЙх с созданием", ноннх интенсивных аппаратов» которые способствовала обеспоченвд э^охтпвиого обезврэжавания воздуха н газовых выбросов пра внедрении новнх процессов газоочистки в промышленных условиях,

: Апробация - расК^'Ы я пубаякаазя. Результат всследованяй док-издавалась аа технических Советах Московского химического завода ш.Войкова, Московского завода "Дакокраска", Симферопольского арматурного/заводав Московского завода "ИРМ".

Основные положения диссертационной работа были доложена на Научных Советах Московского Центрального конструкторского бюро арлатуростроеная (МосЦКБА) и Дзержинского научно-исследовательского института по промышленной а санитарной очистке газов (Дзэрн.ШИОГАЗ).

Материалы диссертаций отражены в 24 опубликованных статьях в 10 научно-технических отчетах.

Структура и объем диссертация? - в диссертация со-ржитея 142 страниш машинописного текста, 28 рисунков,-таблиц и. 75 литературных источников.

I. РАЗРАБОТЛ Н»&. ЗТ^ГЕРАТУНШГО КАТА^ЕГШЮГО ■ ; МЕТОДА (ГШЕН. ПАТОЧНОГО ВОЗДУХА' ЗОТШХ " .

СООЕЯШЙ! ОТ ОКС/1ЛА УГЛЕРОДА.

дД Даборат^рНи^ исследования состояиая системы :

• рваЦхйк окисления оксида углерода на голкадитовом и"оаддадиавом катаадзаторах харакгеразуется образованием диоксида углерода; она изучалась при атмосферном давлении на прогон-^¡С-одркуледионно;1 установке представленной на рис.1.1.

• Для очистки воздуха г убегщшах в условиях длительной работы системы каталитического обезвреживания необходимо. в первую очередь. достил-оаие стабильной работы катализатора. С этой целью была проведена сарил оиытов по окислеишо СО во в режа и яра тем-аерааурз 2о°С для изучоиая влияния врамоил лротекйния окасдате-ашых йрйцесоов_) стаб-.льнуо работу катализатора.

Ряс.1а. Прннцйниальная схема лабораторной установки: 1-ч5аллон с СО: 2-реометр: 3-колонка о углем: 4-смеоитель: 5-система очистки от орг. веществ: 6-сисгема вдркулящш: 7-реактор: 8-печь: 9-часн': 10-вентильу

¿д Окисление СО на катализаторе №. -оврвой . модификации "" . ,

Значительный объем исследовательских работ был прэгэден по окислению оксида углерода на модификации коталазасора ГлГ с Т7 6-16-2240-73 при различных условиях процесса (тьЗд.1.1).

_ ии^л-ьши* ишмюпкл ичг па катализаторе IV! таолнцж 1.1.

первой модификация при различных условиях процесса . -

Температура процесса, ' °с Фракция-катализатора Объемная скорость, -I ТО3 ч Концентрация СО, г/м3 Степень превращения, X Скорость реакции, г/м . с

начальная конечная

экспериментальная вычисленная

I 2 3 4 5 6 7 . 8

24 (1-2^ . Ю-4 12,2 1,95 1,05 0,46 2>9 2,84

То же 12,2 . 4,40 3,10 0,29 4,1 4,06

(1,5-5,0).10 12,2 1,9 0,99 0,45 2,7 2,80

То же 12,2 4,70 - 9,05 0,14 4,9 4,73

40 (1-2) . ТО-4 12,8 3,45 1-,40 0,60 6,2 5,37

(1,5-5,0) ЛО"* 1,07 13,0 1,45 0,89 . 3,3 5,45,

70 (1-2) . НГ4 7,02 9,50 1,60 , 0,83 15,0 13,2

(1,5-5,0) . Ю-*5 7,02 ■7,45 0,90 0,88 " 12,0 л;'. • 9,32

100 (1,5-5,0) . Ю"*3 7,64" 2,65 0,20 0,92 5,0 4,98

То же • То же 8,85 ' 0,885 0,90 16 17,1

140 (1,5-5,0)-- КГ* 135 1,95 0,895 0,54. 38 33,4

То же То же . 11,0 8,25 С 0,25 100 108

■ 180 (1-2) . ИГ4 148 2,35 0,825 0,65 Г ; 61 53,9

То же То же 11,0 6,60 0,40 ; .. . -V;. 175 195'

Таблица 1.2.

Влияние Е>0 на окисление СО

Температура Концентрация, г/м3 процесса, н 0 со °С --&- начальная конечная Степень превращения §07°%* эксперимент окисления . с расчет

40 ' 0 6,25 2,25 0,64 6,0 6,44

0,550 5,65 2,25 0,60 5,1 4,60

1,65 6,95 3,40 0,51 5,3 4,80

4,40 7,60 4,35 0,42 4,7 4,51

8,30 8,70 6,00 0,31 4,0 4,69

16,5 6,75 0,28 3,9 4,30

100 0 7,5 0,975 0,87 18 16,8

0,46 То ке 1,05 0,86 17 17,5

1,45 1,15 0,85 17 18,5

3,70 0,575 • 0,87 18 16,8

16,5 ■ 0,975 0,87 18 . 16,8

Результаты этих экспериментальных работ показывают, что ш ры воды существенно тормозят процесс окисления оксида углерода при низких температурах. Так при 40°С и концентрации водяных паров до 16,6 г/мэ степень превращения окснда углерода 28+64^. При высоких температурах (Ю0°С и > ) влага практически не он*« зывает влияния на превращение СО. При Ю0°С при тех же значение концентрации водяных паров (до 16,5 г/мэ) степень превращения СО 86-87$.

в/ Окисление СО на катализаторе П&Г второй модификации

. Исследовательские работы по процессу окисления оксида угле рода быян проведены и на другой модификации катализатора ГФГ с ТУ 6-16-2432-80 при'различных условиях (табл.1.3.). Результаты окисления СО показывают, что величина степени превращения оксщ углерода к на этой модификации катализатора с увеличением концентрации СО также существенно снижается. Такое снижение особе] сильно проявляется при низких температурах (15-20°С). При повшенш температуру эффеггт снижения степени

_______________ .. wu.iMjini i., u XJ —u— io—^foíc—ou Таблица 1*3

второй модификации при широком варьировании параметров процесса

Температура д^оцео- Фракция катализатора. • ТО | и Объемная скорость Л0Э, Концентрация СО, г/мэ Степень -превращения Скорость реакции, г/м3, 0

начальная текущая эксперимент расчет

I 2 3 . 4 5 6 7 8

15 1-2* 5,90 1,0 0,60 0,40 0,66 0,656

То ке - 10-50 0,982 3,65. 0,70 0,81 0,80 0,734 -

25 1-2 24,4 0,775 0,56 0,28 1,5 1,36

То же 10-50 1,02 26,5 25,0 0,06 2,7 2,36

50 1-2 26,5 . 0,640 0,230 0,64 3,0 3,57

То же То же- 5,45 3,00 0,45 18 22,5

50 10-50 ■ 6,61 1,85 0,240 0,87 .3,0 . - 3,71

То же То же 4,75 . 0,760 0,84 ?,4 9,79

75 1-2 28,5 4,35 0,480 0,8Sr 31 29,7

То Ж8 ТО Ев ■ , 5,90 0,590 ,0,90 42 35,3

.75 10-50 7,13 4,85" 0,730-. 0,85 8,2 8,19

То же. То se II,5 2.19.Г 0,81 19 - 21,7

100 1-2 30,6 1,05 .0,042^ 0,96 8,6 10,5

•То же То яа 6,75 0,270 0,96 55 63,2

-100 . 10-50 ■ 7,64 1,65 0,205. 0,89 3,5 3,98

То же То se 4,05 . 0,405 0,90 7,7 7,72

125 10-50 32,6 2,65 0,635 0,76 18 18,4

То яе То же 4,55 0,91 •0,80 - 33 : я 25,8

* Фракций катализатора 1-2 следует понимать следующим образом: (1-2) = 4 Л О4,; где

истинное значение фракции катализатора; (1-Е)

очистки уменьшается, а при самой высокой температуре 125°С степень превращения СО .практически не зависит от повышения концентрации СО.

• Опыты по варьированию размеров гранул показали независимость скорости окисления СО как и степени превращения в интервале температур 15-50°С. Однако, начиная с температуры 75°С и выше величины скоростей реакции (при одних и тех ве конечных концентрациях СО) на мелких гранулах существенно выше чем на промышленных гра-цуяех.

В табл.1.3 представлены результаты окисления СО на другой модификации катализатора ГЕГ с ТУ-6-16-2432-80 при различных условиях процесса.

Из данных табл.1.3 видно, что величина степени превращение оксида углерода и на этой модификации катализатора с увеличением концентрации СО также существенно снняается. Такое снияение величины степени превращения СО проявляется особенно сильно при низких температурах (15-20°С). При повшении температуры эффект снижения величины X уменьшается, а при высокой температуре(125°С ) степень превращения СО практически не зависит от изменения концентрации СО. •

г/. Окисление СО на катализаторе ГФГ новой модификации

Что касается результатов окисления оксида углерода на готса-яитовон катализаторе новой модификации, представленных в табя.1.4, ■ то сразу же необходимо отметить, что процесс протекает в жестких условиях наличия водяных паров с концентрацией до 20,6 г/м3, которые оказывают тормозящее влияние на превращение СО. Но даже при наличии в системе водяных паров полученные результаты на катализаторе новой кодификации несколько предпочтительнее результатов, полученных на первой и второй модификациях.

На катализатор новой модификации подана заявка на изобретение Р 94009241 и получено положительное решение НИИГТ1Э.

д/. Окисление 00 на палладиевом катализаторе марки .АК-64

На лабораторной проточно-циркуляционной установке (рис.1.Р проводились исследования процесса окисления оксида углерода в

Результаты окисления оксада углерода на годкадитовом катализаторе КГ яоной модификации с соотношением компонентов в вес.# -_jU.iiОх -СцО! 'Л^¡.С

■ ■ ;- яах 56 : 33 : 10 : 1.0 •

Тги поратуй! Ойьомная ЙрО'ХЭССЗ.

!

Концентрация, г/м

{скорость, |

з -

со.

! Н?0

Степень

П

!Скорость реакции, г/м3.с Iэкспериментальная! расчетная

•Т Г 2 Г 3 ! 4 ! 5 ! 6 ! 7 т

: 12,2 2.7 Г.6' 0 0.-Ю7 3.0 2,9

»Г 2.7 1.8 0.80 0,33 2,2 2.1

22 . »г 2.7 ■ 2,0 5.80 0,25 0,03 0.8

12.2 5.5 ■4Д 0 -■ 0,37 5,3 5. А .

. - 5.5 4.5 ./ 2.4 . 0,30 2,4 2.2

12,2 ' 18,5 14,5 , 0 0.2Х ' 7.2 .6.9

—_ 18,5 15.3 ^ 2.4 0.12 - 6.8 5.9;

10 . 20.5 . 5.0 . "0.41. 0 0,92 - 36.0 35.3

. 5.0 ' - 0.55 ' 2.05 0.89 : 34.8 34,9

« 5.0 1.5 2.06 0.9- . 27.3 27.4;

2о 15 20.0 3.2 0 0.84 125,0 123.0

51 20.0 3.0 0,685 0,85 125.2' 125.0

75 »» 20.0 - . з.о "■¡,80 0,85 - 115,6 107.8

2' 1. Ь а), о' 2.0 Ш.З 0,83 109,3 ХШ, 8

20.0 2,0 20.6 0.3 100.1 ... 38,6

1С0 "6.75 , 0]2ь 4,50 0,03 55,0 ■ 62.5

30.6 6.75 : 0.33 9.60 0.95 54,0" 63.6

и 6,75 0.40 19,0 .0,94, 54,0 64,5

I.

«о >

Табл.Г.5.

Результаты окисления оксвда угларода на ааллздаевоы катализаторе: марки АК-64 при различных условиях процесса ( Сп ¡^0.2+32 „ 3 г/а3 ; • 0^0=0,8+30 г/м3; JJ^. ¿O.08-IO8 > Зг.б'Ю^ч"1). '

Температура процесса, °С 1 Объемная j ' -Концентрация, г/м3 jСтепень»Скорость реакции,г/м3 с -

; ; СО . начальная | двюпзщ . i К,0 -1-~- ;иенвя -I СО {эксперимент, 1 i расчетная j

I ! 2 ! 3 ! •íít ! 5 1 о j - ' 7 ' ! 8

0.98 . 1.5 0 ' 5,0 93.9 .' 0^48 0.47, '

2,5 б »73 0 7,9 ■ ЭЭ.5 ■' 2.4 : 2,3 о

20 3,7 7,32 0 8,4. 39.9 - 23.3 ,, 22.9 •

18, Э .37,4 0,23 "... 31,4 . 98,8 35.2 '' - 35,1 '

23.4 31,2 0,17 ■ 27.7 . 99.5 46,3 45.0 :

2,3 0,6 0 6,5 . i»,9 ' 0.62 0,60

5,3. 4.7 0 9,2 99,9 - . ■17,4 ' 17,0 ;

.50 II. 4 12.6 0 15.7 99.9 21.3 20,9

13,2 15,3 0 18,9 , ЭЭ.9 26.4 26,0

15,1 23,4 0 25,4 99,9 ' 29,3 28,6

6,7 4.6 0 7,1 99.9 2,2' ..2.0

9.3 8.4 0 II.3 г 99,9 3,5 3,2

75 18.3 15.3 0 18.3 99,9 5.12; 5.94

21,8 21.0 0 23,5 ЗЭ,9 : . 11,7 11,2

29,9 28.6 0 31,5 99,9 •17,2 16,8

присутствия водяных паров и на палладяевом катализаторе марки АК-64. Охтаты проводились в интервале начальной концентрации СО от 0,2 до 32,3 г/м3; содержание водяного пара в газовоздушной смеси 0,8-30 г/м3; объемная скорость потока воздуха составляет 0,97.10э-32,б«10э.ч

Дальнейшие результаты исследования показали, что при увеличении начальной массовой концентрации СО величина степени превращения практически не снижается, если концентрация СО не превышает П,0-7,5 г/м3.

Найдено, что водяные пары не влияпт на процесс и это выгодно отличает палладиевый катализатор АК-64 от гопкалитового, Предварительные лабораторные данные указывают, что при определенных условиях (стесненность помещений фильтровентиляционных камер, их чрезмерная увлажненность) палладиевый катализатор АК-64 может конкурировать с гопкалитовыи.

е/. Математическое моделирование процесса очистки воздуха от оксида углерода

Цель данного этапа - рассчитать условия процесса, позволяющие обеспечить в защитном сооружении, в течение не менее 7 суток, массовую концентрацию оксида углерода (СО), не прескшшощую 30 нг/м3 (ГОСТ В22.1.005-84).

Защитное сооружение См.фропольского арматурного завода рассчитано на объемную производительность приточного воздуха 300 ы3/ч.

Для обоснования математической модели низкотемпературной реакции окисления оксида углерода воспользуемся накопленным опытом моделирования относительно высокотемпературных реакций глубокого окисления органических соединений. Эти процессы в зависимости от условия их осуществления могут иметь значительную область переходного режима между кинетической (внутренне-ди$фузионной)и внешне-диффузионной областями. Степени превращения в потоке и на поверхности катализатора могут отличаться в различных случаях на 10-90$.

Поскольку температуры и концентрации на поверхности катализатора и в потоке могут отличаться, то в общем случае неподвижный слой катализатора рассматривается как кпазигомогопнап днухфал-ная система , учитывающая тепло- и мпссоперенос м*гчпу твердой

(неподвижный одой катализатора) о газовой (поток раакционцой смеси) фазами.

В связи с чей, что суммарное содераание исходных вешэотв в воздухе ываьлэ объемной доли, равной 5$, то физические параметры смеси рассчитывали по воздуху» & коэффициенты массопереяоса -на индивидуальное вещество.

«

При Ре у 100 реактор можно считать аппаратом идеального вытеснения. В даниом случае это условие выполняется ,поэто>ду температурным градиентом по радиусу можно пренебречь. Тогда математичаокое описание процесса в адиабатическом реакторе при отсутствии градиента температур в концентраций ^ поперечном потоку направлении имеет вид:

гдаг £ - поверхность единицы объема катализатора, равная м2/«3;

Ср - теплоемкость воздуха, ккалУм3, °С; - приведенный коэффициент ыассопередачи оксида углерода в воздухе. С"*; адиабатический

разогрев сгорания оксида углерода при массовой концентраций 0.5; 1,0 и 5,0 г/м3; Х3 и-Хд - степань превращения оксида углерода на зерне а в потока соответственно; '¿(ХлЪ}- приведенная скорость реакции окисления оксида углерода, ' С"1. .

Кинетика окисления оксида углерода

Предварительные испытания различных типов катализаторов показали, что из-^"чалитов единственным контактов, удовлетворявшим требований' поставленной задачи - обезвреживанию воздуха от оксида углерода - является гопкалит-марки КГ (176-16-2432-80 И ТУ6^][6-2240-78) 2-х модификаций и третьей новой.

С целью получения^йнТти^скбй'модвли"окисления С(Ги использования ее прнт.тоДЗ'^Ъ'З'Зйии реактора быяа изучена . кинг.'яка процесса на указанном катализаторе..

Снятие кинетических характеристик проводилось на лабораторной проточно-циркуляционной установке с- иоаользованием фракции катализатора размером эерва я (1-2)-Ю^м при темпе-

ратуре процесса от 35 до ЖВСРС» Начальная хонцевтрация оксида у углерода в газовоздушной смеси была принята от 0,64 до 61,0 г/м3 В процеоое использовались разлнчныв объемные скорости, начиная от 0,97«Ю"3 до 148гЮ"3, ч"1.

' При температуре процесса ТО и 100°С степень преврааения заметно повышается: при начальной концентрации СО 7,45 и 23,5 г/м3 степень превращения достигает 88*92$. При дальнейшем повышении температуры процесса', от 140 до 180°С, степень превращения СО заметно снижается: при концентрации СО 11,0 и 31,5 г/м3 степень превращения соответственно 25 и 12%, а при концентрации СО 19,0 и 38,0 г/м3 степень превращения снзхветоя до 2Э и 21$.

Скорость реакции, найденная экспериментальным путем, имеет незначительные отклонения от значения скорости реакции, определенной расчетным путем. Например, для температуры 24°С и,исходной концентрации оксида углерода 1,95 г/м3 экспериментальная скорость реакций равна 2,9 г/м3.С, а вычисленная - 2,84 г/м3.С,

Для температуры 40 а 70°С в начальных концентраций СО , 3,45 и 9,5 г/м3 экспериментальные скорости равны 6^2 и 15,0-г/м3^ а вычисленные . соответственно 5,37 я 13,2 г/м3.С.

Скорость скислзния оксида углерода в воздухе 2 присутствии, водяных паров удовлетворительно может быть описана лзумя уравнениями:

: Ссо, Сгт 0 - текущая концентрация в воздухе соответствен-2 коС0иН20 ; /¡Д',^^ константы;

;е :

. 9,90.103•£."с-1 . *350/т мЗ/т;

^ » Г,27Д05>£ -290°/т ,л3/г ; ^ Зм3/г ; ,32.10"®. £ 880/1 <М7г)0»5

Ай*о

ирадввригвльныо исследования окисления оксида углэрода в присутствие водлння паров проводились в на палладиевом каталл-.заторе марки ЛХ-64. (Т¿¡й/7./.5)

Экспериментальные исследования, необходимые для получения киветячэского описания процесса окисления аа катализаторе АК-64 били проведена на установке проточно-циркуляционн го типа.

Опыты проводятся в интервале начальной массовой концентрации (г/м3) С 0 - 0,6-11,0, водяного пара 1,5-19,0, объемной скорости потока воздуха 1.Х03 + З-Ю3, ч . Исследования показали, что при увеличении начальной массовой концентрации оксида углерода (О°00) величина степени превращения снижается. Так, при температуре 20°С, объемной скорости 1*10 вэдич: а степени ; Яревршипия прп возрастании С°с0 до 2,8 г/м3 практически равна 100?, а при дальнейшем увеличении концентрации СО до 11,0 г/м3 степень преврапенвя снижается до 17%.

Водяные пары на процесс не оказывают влияния и степень преврааения от присутствия водяных паров (до 19 г/м3) на снижается во всем исследованном интервала концентраций.

Эти давнкэ свидетельствуют. о том, что адсорблруе;.;ость паров воды на катадгзаторе АК-64 ароиебрзздмо мала «о сраштав с ад-сорЗаруемосгью оксада углерода, ■

з/, Проукшлэнкне ясинтчния усгячоя'ка г ь; * , 'низкоте1мперагуриой каталитической очистки

воздуха от оксида углерода .

. Результаты очистке воздуха от СО на конгчкторо .кольцевого сечения с использованием гоакал»-• : тозого катализатора ГФГ повой модификации

Процесс очистки имитированной газовоздушной .смаси,протекал при следующих условиях:

- содержание влага в приточном воздухе до 18 г Ал3;

- объемная^ , 50 мэч;.

линейная окорость подачи газовоэдушой смеси -объемная скорость подачи газовоздушной смеси время-контакта обмм катализатора

. 0;08 -М(/О5 • 250

14,4 о;

0;2.Н5

Результаты промшленных испытаний каталитической, очистка газов от оксида углерода яа контакторе кольцевого сечения о использованием гопкалитового катализатора 1ФГ новой модификация представлены в таблЛ.б.

Проведение этих исштаний было обусловлено необходимость® проверки эффективности нового разработанного катализатора и конструкции нового аппарата.

Результаты испытаний показали достаточно высокую степень очистки газов от СО. Так при яоходной концентрации оксида углерода в газах до 5,1 г/м3 после аппарата кольцевого;сечения п^я использовании нового гопкалитового катализатора остаточное сод^р-» хание внгредиента на превышает 30 мг/м3, что не вьшздит, за .ре&к ки санитарно-тэхничесхих нода, предусмотренных ГОСТом Гражданской обогоян.

Рио.1.2. Контактор кольцевого сечен«*'

I - корпус; 2- корзниз; 3 - крыш« ; 4 - катализатор; 5 - патрубок входа

газов; 6 - патрубок выход» очишэпного

воздуха

Давние приоишвкных йслыханий каталитйч<«(зй установки очистки газов от СО

Температура прагочногоШассовая концентрация СО Югвлень воздуха» ос |в аппарате, ыг/мз |п^евра|ения

Йв входа в!на выЗсодв !на входе в!на выходе из ! ' аппарат | из аапарага!аппарат Iаппарата_!_

30 22 4100 21 99.5

29 34 4200 ' 24 ч 99,4

29 . 35 4700 25 99.5

31 37 4950 25 , 99,5

28 36 5000 • 30 99,4

26 ' 32 51оо: 30 . 99,4

25 31 '5000 30", 99,4

24 31 4Э0С.' 29 99,4

23 ■ 30 ' , 4800 : 29 99,4

25 32 4950 - 2В 99,4

39 30 £100 30 99,4

и/., Результаты очистки воздуха от Со на контакторе полочного типа с использованием паяладяевого катализатора марки .АК-64

Рис.1»3. Схема расположения узлов каталитической установки: I - аппарат контактный К-ЗСО: 2 - теплообменник: 3 - полка аппарата: 4 - вентилятор: 5 - трубопровод заборного воздуха: 6 - трубопровод очищенного воздуха: 7 - фильтр ФШ: В - линия подачи воздуха в аппарат очистки: 9 - трубки для хладоагента.

Опыгао-промшленная установка ( ОПУ) каталитической, очистки приточного воздуха от оксида углерода .смонтирована в защитном .сооружении Симферопольского арматурного завода в Ш квартале 1990 г.

После проведения пуско-наладочяых работ были проведена эксплуатационные испытания процесса очистки воздуха от СО, Ддя имитации загрязнителя приточного воздуха:, использовался балон-ный оксид углерода (ТУ-6-02-7-Ю1-78).

В качестве узла очистки используется аппарат контактный % полочного типа производительностью 300 м3/ч (рио.1.3, поз»1) Катализатор АК-54 { ТУ-6-16-25-78-82) прчдстяэляог собой цилиндрические гранулы диаметром 2-3 мм и высотой 3-4 мм; он содержит 42 Р , нанесенного на оксид алюминия. . ' , ,

Оксид углерода с концентрацией 0,2+15,5 г/м3 определялся на хроматограф модели Цвэт-100 с использованием катарометра^ а с концентрацией до.0,2^г/мэ - с помощью индикаторных трубок на приборе УГ-2.

С'

МО ${1 Ш

ш

л ч

*ч

як

1 n ч

\

ч

\

1 1

v

>

*

\

7-

1%

щ ш 337 з$,е зз,$ т .

РИс.1,4. График зависимости степени превращения

оксида углерода от исходной концентрации. СО в приточном воздухе на палладиовом катализатора АК-64 объомом 0,2 м3 и объемной скоростью 1700. / ч*'

- 1Ь -

Как видно из материалов прои пиленных испытаний процесса катализатор ДХ-64 эффективно очишавг воздух от СО: при исходной концентрации оксида углерода доГб-Ю3 мг/мэ П00Лд аппарата

контактного остаточное содер:кание его ив превышает 5+20 мг/м3, что йо.выходит аа рамки санитарно-тахяических норм, прэдусмот-ревнцхгостш вгг.1.005-84.

Рейультаты испытаний определили целесообразность использования, дорогостоящего катализатора АК-64 для небольших объемов приточного воздуха (до 500 м3/ч) в стесненных условиях. При наличии больших пдошадей фидьтроаентиляциошшх камер экономичнее использовать в качеотве катализатора гопкелит марка Ш\

'Найдено, что система охлаждения очищенного от со воздуха достаточно »Фиктивно снижает температуру с 50 до 18°С.

- Испытания ОЯУ показали, целесообразность использования в •працесое обзврехивания СО полочных аппаратов, которые характеризуются аебольшим (2+5 ым в.ст.) гидравлическим сопротивлением р малой линейной скорость» (0,03+0,015 м/с ).

Внедренная установка каталитической очистки воздуха от СО ¿циеэт Ьодиальный!эффект, так как предназначена для жизнеобеспечения, двдзй в экстремальных условиях.

Установка внедрена, акт внедрэния И .5/7 от 31.10.90 г.

2. йссдздовак® бисскомлпйратуйюго процесса .. егьзлной шеш гасОшх шброссв мшта-• ш лро.оводств от токелчных оргашжсш

1 ШЦйСТВ

ад Лабораторные исследования высокотемпературного } объемного процесса обезвреживания газовых выбросов олифо-лаковэрочнохо производства

Экспериментальные исследования процесса очистки вентвнбро-ш сдафо-латешарствого "производства от оргвничеоких вешеств проводились на лабораторной установке (рис,2.1) на реальных гвза: отходяших от оксидаторов и реакторов твхнолотеской цепочки производства основ оли$а и лака на Московском заводе"Лакокрас-ка".

Газовые выбросы после тщательного перекашивания в турбули-ааторе I направляются в камеру сгорания, где часть органических вешэств окисляется. Далее газовые выброси попадают в керамический реактор 2, где разко увеличивается поверхность фазового контакта системы гаэ-таэрдое, что обеспечивает повышение окислительного процесса органических веществ до диоксида углерода а парой еода. На увеличение окислительного процесса органических ве-.

шеств газовых выбросов оказырэвт влияние и "стеночняй эт^кт", который создается за счет отверстий в керамическом" реакторе. Окислительный процесс превращения органических веществ в углекислоту й пары воды проходит при. темпе-

шттое 506-900 С. —_______________________

Необходимо отметить, что на лабораторную установку поступают газовые шЗросн.со скоростью 10 л/мин с исходной концентрацией акролеина до 1,0-1,5 г/м3 а суммы органических веществ до 15.0-16.0 г/м3.

• Рис.2.л. Лабораторная установка процесса вкоэкоттпера-турной- очистки газовых, выбросов о лггТо-ла ко варочного производства от органических воше^'в: - I - турбулизатор: 2 - реактор керютачаокай: I 3 - футеровка: 4 - каналы фазового контакта: 5 - электроеггараль: 6 - пробоотборник: 7 - термопара.

Керамические стенки реактора снабжены не только сквозными каналами 4, но и дополнительными боковыми отверстиями, что обеспечивает интенсивное окисление органических веществ за счет раэви-;той поверхности контакта фаз, станочного аффекта и ударного импул1 са реакции органических веществ.

;■ Результаты лабораторных исследований процесса высокотемпературной очистки газовых выбросов олифо-лаковарочного производства от токсичных органических веществ представлены в табл.2.1.

Таблица 2.1.

Данные лабораторных исследований процесса объемного . ; ' обезвреживания газовых выбросов от органических веществ

Температура внутри реактора объемного окисления, С Содержание акролеина, мг/м Содержание суммы органических веществ, кгДг ЭД^ктнвр невки об? окисления ¡ость уств-емного г. %

по акролеину по сумме органических веществ

до устг ювки объемного окисления после установки объемного окисления

; Г 2 • 3 4 5

500 974,0 205,0 78,1 76,9

8520,0 Т969.0

550 951,0 136,0 85,6 84,7

9563,0 1462,0

600 931,0 II6.0 87,5 85,5

9417,0 1355,0

650 921,0 98,0 89,3 87,6

9353,0 1151,0

700 1100,0 110,0 90,0 88,2

15840,0 1870,0

750 1200,0 115,0 90,4 89,6

15990,0 1650,0

800 090,0 42,0 95,3 93,1

7300,0 500,0

810 915,0 30,0 96,7 95,8

7152,0 300,0

. Продолжение табл. 2.1.

I 2 3 4 5

■820 930.0 30.0 ' ,96,8 96,2

7290,0 280,0

830 870.0 21.0 97,7 97,0

1430,0 472,0

840 830.0 15.0 98,2 97,8

6300,0 120,0

850 1115,0 20.0 98,4 97,9

5400,0 120,0

860 710,0 9,0_ 98,7 98,0

5200,0 110,0

870 800,0 9,0. 98,9 • 98,1

5300,0 100,0.

Полученные данные лабораторных исследований процесса высокотемпературной объемной очистки газовых: выбросов от органических веществ (табл. 2.1) показывают, что о повышением температуры процесса заметно снижается остаточная концентрация токсичных компонентов. Если при температуре 500-600°С эффективность очистки по акролеину составляет 78,1+87,5^ и по суше органических веществ 76,9*85,то при температуре 800~870°С она повышается соответственно до 95,3+98,9 и 93,1*98,$.

Учитывая то обстоятельство, что в экспериментальных исследованиях использовались технологические газовые выбросы, отходящие от оксидаторов н реакторов, можно с полной уверенность» предположить о возможности реализации процесса объемного окисления в промшиенных условиях.

б/. Кинетика окисления органических веществ газовых выбросов лаковарочного производства

Как известно, технологический процесс термичес.^Й очистки вентвнбросов основан на нагреве газов с .токсичными органическими примесят до температуры, при которой развивается процесс деструктивной диссоциации молекул на атомы и радикалы. Кислород, находящийся в смеси, соединяется С продуктами диссоциации по месту •» ,

обнаяеннои валентной связи, образуя о агоыами углерода диоксид, ; о .атомов водорода водяные пары,- а о .радикалами - соединения, ускорявшие диссоциацию остатка молекул до глубокого окисления.

Кинетика окисления органических вешеств необходима для выбора режимных параметров на стадии проектирования аппаратов газоочистки . С этой целью проектировщики газоочистных аппаратов долаш иметь сведения о кинетических закономерностях протеке-ная реакция окисления органических вешеотв.

Расчеты кинетических характеристик окисления органическая . вечеств (в данном случае этилацетата) для реакторов различных конструкций проводились с использованием метода "аи:.!зньшкх квадратов ^ Зн-яекле концентрация "О" ( иг/и3) я счороста окисления (мг/с) усреднялись по локальны:/ враненным интервалам.

вд. Термодинамическая опенка, окислзния этилацетата и оксида углерода в реальных условиях

Окислению СО до С02 кислородом воздуха посвяш^ны многочпе-лэняые работы, однако для рассматриваемых конкретных условий »тих данных в литературе не имеется, Что касается этнлэцетатэ, то его дожиганием при сравнительно низких температурах практически никто не занимался. Имеяяо поэтому лоедставляет интерес '. предельнее возможности процессов их окисления кислородом воздуха для нестЕХометрических соотношений компонентов при значительном избытке кислорода воздуха по отношению к окисляемым веиост-зам. Для расчета приняты реальные концентрации СО - 30 г/нм3, .этилацетата - I г/нм3, кислорода - 22;',об. (314 г/нм3), Наличие кислорода по.избытку ддг окисления СО в СО2 превышает в 21 раз, а для разложения этклацетята в 173 раза. Данные для реакций окисления и уравнения констант равновесия для расчета остаточных концентраций лроведенн по уравнениям:

,04нВ02{г> + 502(г) 4С02<г) + 4Н2°

К_ « ______ .

р (2,54.10-^ -хХ0,044-х)5(1-2х)2*

2СО(г) + 02(г) -2СС-Д г)

к =___з&к*!_________

р. (1,2-10-2 -Х)2(0,22-Х)

Таблица 2.2.

Равноаескке концентрату.и, давления этилацетата и СО в зависимости от температуры в пределах 298-333°К

Температура, Реакция 2.1 Реакция 2.2

°К Р, мм рт.ст. 1 С, г/нм3 ! % непрореа- гирующего вещества Р, ми р-г.ст. С, г/нм3 % непрореаги руюцего вещества

298 6,66. М-395 3,44. Ю"394 Х.Зб.Ю-3^ 3,22. Ю-44" 5,30. Ю"44 2,22. Ю-40

303 8,36-Ю"389 4,32" Ю-3®® 1,70.Ю"302 2.Ц.Ю-43 3,47«1С"43 1,44. Ю-39

313 3.46.10-377 1,79-Ю'376 7,05-Ю-369 7,66« Ю-42 1,25-Ю"41 5,21. Ю-36

333 4,73-Ю-356 2,44-Ю-355 9,61-Ю"348 5,26-Ю.-39 8.63.Ю-39 3,59. Ю-35

Данные по равновесному- состоянии, остаточка» парциальным давлениям, равновесным концентрациям очисляеыым реагирующим веществам приведены в та2,.2.

Как видно из полученных данных, окисление рассматриваемых веществ термодинамически идет практически нацело до исчезания мат« остаточных концентраций. Однако без катализаторов процесс идет кинетически крайне медленно из-за весьма малых начальных концентраций окисляемых веществ, несмотря на большой избыток кислорода.

г/. Промышленные испытания, процесса а оборудования ~ высркотемлбрагурноЛ объемной очистка газовых выбросов от оргяничаскпхвеше ста олафо-лаковарочного производства Для повышения аТфективностк объемной печи запода "Лпкок-рас-ка" дополнительно была иссяедовзна реакционная зона и. выведена зависимость степени окисления акролеина и суммы органических ве-иеств от температуры и величины дополнительной поверхности внутренней реакционной зоян (ряс.2-5 и 2.6). Исследования показали С рио.2.5). что для полного окисления газовых выбросов, содарявших су^у органических вешеств, температура внутри объемной , пэчи долзн.ч поддерживаться ке т\т 8?0°С.

Го

£20 щ

Ï <-<—%

\к

m еоо roo 000 m m

Рис.2.5. Зависимость степени окисления "

акролеина (крпеяя - I) и суммы органических веяеетв (кривая - 2) от температура * £ S,»* : 5/5

t,°C

SA

а s, г 5,1

V i у 'M

V

4 н

о j *

—^ /—

I

ш

59,0

Рио.2,6. Зависимость степени окисления ." ] " акролеина (линия - I) и суммы органических ■ веш.эств (Линия,- 2) от величины дополнительной поперхности внутренней реакционной зоны (окислительной "горки") " $ "при оптимально?*температура процесса внутри

' Г|ЛТ.ОИ»ЧЛЙ ПЛТ111 ПГ1 и^пОл

m

Ух

На Московском заводе "Лакохраока" промнтлеп..ле иогсытания процесса объемного дояигаиия газовых выбросов одифо-даковарочного произеодстиа проводились в цилиндрической (объемной) печи, чред-стааленной на рис.2.7.

«

Рис.2.7. Промышленная цилиндричаскш печь: I-- канал подача газовых выбросов; 2 - горелка; 3 - трубЛ выхлопная; 4 - клапан взрывобазопасный;- 5. - горка окислительная; 6 - насос вакуумный;

7 - расширенная реакционная зона;

8 - ф/теровна

Результаты исследовательских работ при промышленном испытании указанных процесса и установки представлены в табл.2.3.

Таблица 2.3

Данные промышленных испытаний процесса объемного дожигания газовых выбросов олифо-лаковарочного производства

Температура внутри объемной печи дожига, С Содержание акролеина, мг/м3 Содержание суммы органических веществ, мг/м Эффектов» объемногс ния, % юсть печ! дожига-

до печи дйжига после печи дОжига по акролеину ло сумме органических веществ

I 2 3 4 5

500 986,0 217,0 77,9 . 76,7

8540,0 1989,0

550 963,0 . 144.0 85,0 84,5.

9583,0 1482;0

600 . 943,0 122,6 87,0 85,4

9437,0 1375,0

650 941,0 112,8 88,0 87,4

9383,0 1П2.0

700 1122,0 123,0 89,0 88,0

15890,0 1907,0

750 1107,0 110,0 90,0 89,2

15996,0 1728,0

800 892,0 44,6 95,0 93,0

■ - 7382,0 ' 517,0

810 932,0 34,0 96,4 95,7

7159,0 310,0

820 917,0 28,0 96,9 96,1

7293,0 283,0

830 878,0 20,0 97,7- 96,5

-1437,0 50,0

640 831,0 15,0 98,2 97,6

■ 6318,0 КОД

850 Тт19,0 19,0 98,3 97,7

925,0 21,0

860 715,0- '• 11,0 98,5 97,9 '

5213,0 ■110,0 ..

870 806,0 . , 8,0 99,0 98,7

1319,0 16,0

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ХИМИЧЕСКИХ ыОИЗВОДСТВ ОТ ВРЕДНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ РЩЕСТВ

•/. Экспериментмьмнв исследования высокотемпературного каталитического процесса обезвреживания гвзввнх выбросов олкфо-лаковарочного производства

Лабораторные исследования процессе очистки гаэовнх выбросов сяяфо-лаковарочного производства от органически^ веиеств проводились на лабораторной установке проточного типа, размещение?* в помещения объемной печи доттигя. Исследования проводились на реальных газах, отходящих от оксидаторов (технологической линии производства основы оли<£ы> я реакторов (аппаратов еикяативнего производства^. Газовые выбросы после о(гьемной печн долига направляются в молибденистый реактор с катализатором с помощью электроаспиратора.

Результаты лабораторных исследований процесса очистки газовых выбросов оли<$о-лаковарочного производства от токсичных орга-. нических веществ представленм в табл. 3.1.

Таблица 3.1.

Результата нсеяедоьаний процесса высокотемпературной каталитической очистки гаэовнх выбросов от органических в. .аеств

Температура внутри реактора С

Марка катализатора

Содержания акролеина, мг/м___

Степень очистки, 4

Содержание суммы органических веществ,мт:/м

после объемной нети до»игя

после ката-лия вторя

акролеин

сумма органических веиеств

Температура

внутри объемной печи дот*ига,°С

2

3

5

б

350

400

450

390

450 470

Н-ЮД

Н-ЮД

Н-ЮД

ВПЯМ

ВПЯМ ВПЯМ

217,0 ТШ70 Г22.6 1375,0

20,0 50,0

123.0 "Т^То

ЛЛ Г)

5,0 Г

2,6 ЗЁрГ

следи следм 2,0 ЖТ

слог.и

97,? 97,6 97,8 97,7

500 600

100,0 100,0 830 97,8 700 99,6 В00

99,4

100,0 100,0

100,0 820

4

<$Д Промышленные испытания процесса и аппарата - высокотемпературной каталитической очистки газовых выбросоЕ от органических веществ . олифо-лаковарочного производства

- Результаты промышленных испытаний объемного метода обезвреживания гячоных выбросов оли$о~яакова;:очного производствз

показали Достаточно высокую степени очистки. 'А всо' :;'.о сстзти--' ная концентрация'по акролеину составляв? 8-1Э мгД^/, а по органических версте 16-21 иг/м3. ; •

С цэлью поляой очистки газовых выбросов от ср^шпески^:,--. веществ на завода' "Лакокраска"' была смонтирована вторая ступень гязоочисткп - каталитическая с яслользоеэнизм аплар-з-гэ ■ "деловая труба", представленного на рис.3.2.

, Рис.3.2. Аппарат "дымовая труба" для каталитической очистки базовых выбробов: I -5 катализатор; 2 - ручка корзины; 3 -:т-1уба выхлопная; 4 - корзина; 5 - • уголок

Передвгкенвз хорзг.па".с катчлпэатором •.осузсгглйэтся по йапрвгйяэ-эам 5, 'тготощЬпат 'аз- уголка. На конструкцию, газ о-'очистного ;яппяратй "дычовпя .тдуЗа" получены авторское сгидэтз-.

ПЬСХЕО Л ПЯТО!!': , ' ' *

Результаты промышленных испытаний катаянтг-'еского метода в. аппарата "дымовая труба" представлены в табл.3.2.

Табляца 3;2.

Данные проыааленных испытаний

оо

W я

fk°c CD О

т-£

о

ео°

0)*Й к о

НI

ф

£ о

§ к

«

§ ci

Jug. §

о

Содержание акролеина в газах после объемной пешуожига,

Содержание акролеина в отходящих газах после катализатора, мг/ы3

Содержание суммы оргашчвсюа веществ в газах еле объемной печи хшвгл, ИГ,

Содержание сум-ш органических веществ в отходящих газах после тализатора, «г/ы3

Эффективность очцогкя.

г а. bff Р-Чц О со

Kw

О 0)

7- 8

350

700 3500 Н-ЮД

123.0 5,0

1907.0 97,0

95,9 94,9

360 750 3500 Н-ЮД 110,0 1728,0 97,3 •95,3

3,0 . 82,0

370 750 3500 Н-ЮД ио,о. 1728,0 97,7 95,3

2,5 81,0

380 800 7000 Н-ЮД 44,6 517,0 98,7 97,3

0,6 14,0

400 850 7000 Н-ЮД 19,0 120,0 99,5 98,3

оа . 2,0

420 860 7000 Н-ЮД IL0 110,0 100,0 100,0

следя ' следы

450 е70 15000 Н-ЮД 10,0 100,0 100,0 100,0

следа следа

350 700 3500 вида 123.0 1907,0 ■ 95,6 94,9

5,0 96,0

380 800 7000 впяы 44.6 517,0 98,7 97,4

0,55 13,5

400 850 7000 впян 19,0 120,0 100,0 100,0

следя следы

Ва степень превращения альдегидов сильное влияние оказивазт температура катализатора: с повышением температуры контакт . повьава-. атся и эффективность очистки. Так для катализатора марки Н-10Д пря температуре свыше 400°С все органические вещества практически полностью окисляются. В то ate время существуют ограничительные точки по температуре, свыше которых катализатор! выходят из строя; для Н-ЮД - 500°С,. а для катализатора марки ВШШ - 600°С.

Экспериментальные данные табл. 3.2 показывают, что аффективную очистку ыоано проводить при широком диапазоне объемных скоростей, от 800 до 15 твсяч обратных часов.

Для катализатора марки ШЯМ при температуре свыше 450°С достигается полная очистка газовых выбросов от органических веществ. Таким образом оба катализатора способны работать в условиях обезвреживания газовых выбросов олифо-лаковарочного производства. Гидравлическое сопротивление этих катализаторов незначительно: 5 - 10 т в.сг. - для металлического марки Н-10 Д 15 - 20. мм в.ст. - для катализатора на фарфоре марки ВШШ. Использование данных катализаторов позволяет достичь положительного аффекта по снижению токсичных выбросов олифо-лаковароч-ного производства!. Каждый из катализаторов обладает структурными особенностями, что определяет сферу их применения _ конкретном технологическом процессе и заданных условиях- (температурные рзки-мы, экономические предпосылки и др.).

Процесс высокотемпературной каталитической очистки газовых выбросов от токсичных органических веществ и установка "дымовая труба" внедрены в промышленных условиях цеха Ж. I завода "Лако-краека".

Акт внедрения - per. № 5/19 от 08.04.94 г. (вторая ступень очистки). '

: . „ 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ВЫС0К0ШПЕРА1УРГОЙ ОЧИСТКИ .

;" , ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ОТ. ОКСИДОВ АЗОТА ПУТЕМ ИХ ВОССТА- . : : НОВ "ЗНИЯ НА УГЛЕРОДСОДЕНКАЩ МАТЕРИАЛАХ ; ; '

а/. Термодинамические исследования взаимодействия . . . ; оксидов азота с монооксидом углерода ' ! ■ ''

. В области высоких температур, свыше 1000оС образуется только J/0 и затем по мере охлаждения газов и его разбавле - > ; ййя воздухом происходит окисление с, образованием оксидов

о более высшей валентностью азота,.ддлэа она реагируют с яарама -вода о, получением в газовой фаза азотистой и азотной аголог. В ; оалу 5тих обстоятельств нукно'рассмотреть тармодинэт-эскуа .лхон-ку взаимодействия СО о оксидами азота в ах каолота'лг в газовой фаза при различных темпе рзтур.ох в соответствии о рэахдхяма а уравнениями состояяия для реальных концентраций СО (I г/ян3} п //0(0,1 г/нм3)^ чтобы сравнить окяслигвльнуо опособвость оксидов язотз и их кислот в газоноИ £азо концентрация их в мол^нцх долях принята одинаковой:

2С0|г) + 2/0 (г)(I1) + 2С0г (г), ч ' _ ________

* р ~ 4(4,03• 10-^ )•3, 74• ЗСО(г) +/203(г)-^У2(г) + ЗС02(г).

Кр в-----___ ,

(3,00.10-4 -зх)3(7,47-10-5 -х)

2С0(г) 02(г)-^х/2(г) + 2С02(Г)_,

у3

Кр »------------------------,

( 4,1'Ь-1и"- -хУ- (М7-1и~5 —х.

2Н/02(г) + ЗСО(г) — // + ЗС02(г) + Н20(г) х5

Р ~ 4(3,74-10-5~1х)2~(2Гб7~10-4-х)3*

5С0(г) + 2Н//03(г)-«-лЛ2(г) + 5С02(г) + Н20(г), х7

Данные о равновесных концентрациях азотозроазводяых в зависимости от температура в интервале 228-1300°К.

Из приведенных термодинамических данных видно, что аз сравнения всех результатов в сопоставимых условиях видна, необходимость процесса разложения всех азстопроизводных. Причем способ -

Таблица 4.1.

Данные равновесных концентраций азотопронзводннх (г/ни3) от температуры (°К) в реакциях.

Температура, ■■ °К . 4.1. 4.2. 4.3. 4.4. 4.5.

с//0 . А 2 3 СнУ о2 Сн// Оз

298. 7,80.10-61 1.43Л0"161 4.61.10-107 4,59Л0_е3 1,01 Л0~123

400 3,77. Ю"44 7.05.Ю-120 2,81.10"®° 2,89. Ю"62 •5,23. Ю-93

500; .2,12.10-34 1,62.КГ95 1.25Л0"64 4,20 ЛО"50 1,озло-76

600 6.69.10"28 2,81 Л0~79 3,40 ЛО"54 5,30 Л О-42 7,97 ЛО"63

700 ^¿94 ЛО-23 игло-67 9.64.10-47 3.26.10-47 3.35.КГ54

800 8.92.10-20 5,70ЛО"59 3,74.'О-41 7,И.Ю-32 ' 9.81Л0-48

• 900 4,55Л0-17 . 3,21. 10-52 в.ЗЗЛО"37 1,68. Ю-2® 1,06. Ю"42

1000 ; 6.68Л0-15 в.бзло-47 . 2,50ЛО"33 8.49Л0-26 1,12. КГ38

1100 3,96ЛО'13 2.29.10-42, 1,75 ЛСГ30 1,37. Ю-23 2,19 ЛО-35

1200 I-.I9.I0"11 1,12 ЛО-38 4.12Л0728 9,54ЛО"22 1.21Л0-32

1300 2,11 ЛО'10 1.49. КГ35 4Л6Л0"26 3,45 ЛО"*20 2,55Л0-30

- зз"-

ность к их разложении располагается в следуем ^тедаодиивмичес^ ком ряду; У 2°3 > НЛ)3>У02> НН02> //0. Таким образом, ЛЬ наименее реакционяоспособен с СО, "хотя процесс идет энергетически до исчезаше .малых концентраций Л/0, Поэтому в последующих исследованиях контроль по обезврездванию азотопроизвод-ных вела по концентрации монооксида азота, С другой стороны, в расчетах приведены и использованы минимальные концентрации вцде-лягаихся вешоств и даже они показывавт ерспектввность применения термических способов обезвреживания оксидов азота;

" б/. Лабораторные исследования процесса высокотемпера-

■ • турного восстановления оксидов азота на углерод- • содеркашах маторзалах

Лабораторному ..сследоэанив процесса восстановления оксидов азота на разогретой углзродсодорэишой насадке, как. известно, предшествовали термодянэ;.:лчзские расчеты с анализом химических роакций.

Для исследования процесса восстановления оксидов азота •использовалась лабораторная установка проточного типа..

Содержание концентраций оксидов азота в отходящих газах до реактора и после него определялось титрованием, колораметриро-ванием а хроматографией . " .

Процесс восстановления оке .дов азота проводится на разных углеродсодерхаших материалах (древесный л бурый угли) в кварцевом реакторе при температуре' 450-850°С.

Эксперименты, которые проводятся на газовоздушнх смесях с содержанием оке у, дов азота 5 г/м3, покэзыеэют, что в реактора диаметром 0,08 м при температура 400-450°С и высоте насадки 0,2 м - для древесного угля оксиды азота практически полностьп восстанавливаются

Данные лабораторных исследований указывают па зависимость степени яреврааенвя оксидов'азота от температура.

Так при температуре 400-450°С для насадки яз древесного угля при высоте слоя 0,2 м степень превращения оксидов азота повышается от 8.0 до 99.3^; для бурого угля при температуре 500+800°С при той яе высота слоя степень превращения повышается от 2.2 до 9.8;? (500°С) и 83,8+99,& (800°С), а содержания бензола при тс;> порогу ре, равно!; 60С°С - на обнар/жоно.

в/. Промышленные испытания дроцесса и установки ■ высокотемпературного обезвраьавания газовых - выбросов от оксидов азота и бензола с использованием угдародсодержэишх материалов

Разработанный нами высокотемпературный метод ликвидации оксидов азота реализован в производстве ортосудь^обензойнои кислоты в цбхе органического синтеза (цри окислении дитиосилициловой кислоты азотной).

Нами была предложена технология процесса термического обеэ-ирааивания о;%с.;доа азота на углеродсодаржаишх материалах, разработай рабочий дроакт установки а.вместе с заводскими слуабали Сад проведен монтаж и испытания ее. Установка состоит из узлов подачи оксидов азота а бензола в реактор, восстановления и сккз-

Рио.4.4.■Схема установки ' термического восстановленич

. оксидов азота: I - корпус печи: 2 - решетка: 3 .- низ шахта: 4 - насадка: 5 - золосборник: ■ .6 - патрубок: 7 - крышка люка: 8, 10, 14 - шибер: 9 - электрод: Л, 13 - вентилятор: 12 -реактор: 15 - трубопровод очищенных- газов

Установка работает следующим образом: газовые выбросы из реактора-окислителя (поз.12) податься снизу в шахту и проходят через раскаленнуп до 700+1200°С насадку, состоянию из уг-зрод-содетжащего материала (кокс, антрацит, графит, бурый уголь).

Через шахту печи пропускается от 180 до 750 м3/^-газовых выбросов о исходной концентрацией вксидов азота 80-100 г/мэ. В момент прохождения газов черэз разогретый слой насадки идут процессы разложения к восстановления оксидов азота до элементарного азота и окисления бензола.

Процесс обезвреживания проводится при различных слоях насадки и разных размерах кусков углеродеодеряащего материала (ä). Предельно допустимая концентрация суммы оксидов азота принимается. по у/£>2« равная 0,005 г/м3.

Перед пуском шахт, объемной печи загружается токопроводя-щим металлургическим коксом. Далее подается напряжение, насадка разогревается до температуры 600-700°С. Затем включается вентилятор установки и газовоздуптная смесь, содержащая оксиды азота, транспортируется по газоходу к топке.

Необходимо otv-тить, что насадка из конса мояет быть разогрета до 750-800°С в течение двух часор, а разогрев печи до указанной температуры с засыпкой из кусков грпфита - до одного часа. Осуществление пуска печи на антраците и буром угле с помог-ю электротока оказалось невозможным : следствие высокого сопротивления этих насадок. При исследовании реакционных свойств эти угли используются как добавки к разогретому коксу.

Снижение концентрации оксидов азота по данным исследования зависит прежде всего от температуры и толщины слоя насадки.

Посла шестимесячной эксплуатации ивхтной печи решено было расширить реакционную зону ствола шахты-с целью улучшения условий обслуживания установки.

В 1978 году по требованию СЭС Ленинградского района в спяои с обнаружением в исходных газах (у реактора-окислителя до установки термического обезвреживания окендоэ взота! дополнительного компонента - бензола, били проведены новые исследования остаточ-ннх концентраций огеидов азоте и бензола на углероде одержтих материалах - kokcs и антраците.

Данные вторичных проммпиеннмх исследований, проведенных на установке частично реконструируемо!», предстявленн и тябл.4.2.

Таблица 4.2.

Завмсжмость концентрация оксидов азота в ^зязола в отходлдах газах от высоты слоя в температуры для насадок из кокса в антрацита

Температур*. <>С Высота слоя, Ц Концентрация суммы оксидов азота, г/м3

Концентрация бензола, г/м3

кокс антрацит

cL =20~40ым £/=40-70мм C¡~ZO-40m ¿У=70-100ым

I 2 3 4 5 6

500 0,08 . 57.19 58.70 57,30 60,32

• .0,003 0,008 0,004 0,009

700 0,40 0.69 0,93 0.89 1.08

0,50, 0,22 0.31 0.20 0,40

— _____- ________. - _____-

800 0.08 51.13 53,12 51.09 54,9р

0,40 0,12 P.Í 8 0ЛЭ 0.21

0,50 0,04 0,06 0~08

0,65 0,01 0,02 0,022 0^036

900 • 0,08 46,17 47.21 46.22 49.10

0,15 3,08 3.94 3,17 4.28_

0,25 0.202 0,26 0.20

0,40 0,018 0.028 0,08 0.038

0,50 0,005 0.006 0,005 0.009

0,65 0,001 . 0,002 0.001 0.002

Процесс высокотеапературного обезвреживания газовых ввбросоа от оксидов азота к бензола с использованием углеродсодераещнх на-

Sosa УСТ*Н08Ка ВН0др0нн 8 органического синтеза завода • V Акт внедрения -per. » 30/289 от12.04.68 г.

5. исовдозание и разработка „юц2сса поглощешя АММИАКА В акзорь'згй С уздол жпяюльиого шзезшшш систол газ-шкостъ

5.3. Поглощение аммиака из газовоэдуиной смеси на лабораторной установке колонного типа Исследование абсорбционного ярг геса проводалссь на укрупненной лабораторной установке с узлом интенсивного зашхрзнпя газоЕоздуыного потокп. Эта установка явилась умонь^ч.чноЛ модель» промызленного аппарата я необходима бшм для снят::я оценочных .

.^рдктогадик процесса в щкх-.швзяных условиях, работ»,

Нижняя 'часть. корпуса опирается на цилиндрический бункер, а. в верхней части размещается * шаровая насадка, которая выполняет . роль дополнительного узла массообмэна / Рис.5 Л, /

Рис.5.1, Лабораторная збсорбц::о;шзя установка с узлом интенсивного завихрения: I - корпус; 2 - бункор; 3 - завихритчль; 4 - шаровая насадка; 5 - патрубок псдачи газси0.?ду''шс>й смеси; 6 - патрубок выхода очаиэнаол газсгоздушной смеси

В бункер заливается абсорбент ( вода), а через счонтирохаи-т'А г его верх^оЛ части патрубок т^шгепцла'лько подается газоноз-душая смесь, содар:->иая э..киюс' с концентрацией 0,5-3,0 г/м3.

Алл оародоло.^л конц-зятрзцри амкиака в, газовоздулной смеса

Таблица 5.1.

Результаты лабораторного исследования процесса очистка газовоздушнах смесей от Нд на абсорбере колоняого типа с шаровой насадкой

Количество газовоэ-гйушной- - ж*. Температура газовоэ-лушнои смеси, °С Теыпераи бента. Т ра абсор- Расход абсорбента, л/ч Концентрация Н_ в гаэо-воздушной смеси, г/н Эффективность очистки,

V до колонки после колонки до > колонка после колонки до-колонки после колонки

1 ' . ^ 3 4 5 6 • 7 8 9

50 26 20 ю ... 13 50,0 0,5 0,13 74,0

25 19 10 , 14 60,0 0,5 0,11 78,0

24 18 ю 14 70,0 0,5 0,09 82,0

25 20 го 14 80,0 ' 0,5 0,08 84,0

26 . 20- . .. ю 13 90,0 0,5 0,07 86,0

24 18 II 14 100,0 0,5 0,065 87,0

70 25 ' 19 10 14 50,0 1,6 0,5 69,0

24 18 ю 13 60,0 1,6 0,4 75,р

26 ' 20 ю 14 70,0 1,6 0,35 78,0

25 19 10 13 80,0 1,6 0,3 81,0

24 18 II 13 90,0 1,6 0,28 82,0

- 26 20 II .13 100,0 1.6 0,25 84,0

100 24 18 10 13 50,0 3,0 1,0 66,6

25 20 10 13 60,0 3,0 0,9 70,0

26 20 ю 13 70,0 3,0 0,7 76,0

24 18 II . 14 80,0 3,0 0,6 80,0

до аппарата, колонного типа и пооле него был использован извевт-мзЯ метод с реактивом Несслера, Метод основан на колориметрическом определении екрйяеннтос ,в желтовато-бурый цвет растворов, образующихся при взаимодействии гшдаала о реактивом.

Результаты исследования .процесса очистки газовоздугакой смеси от аммиака на лабораторной установка колонного типа представлены в табл.5.1.

Результаты экспериментальных исслэдовани процесса Очистки газовоэдуиноЯ смесн от емитхха на лабораторном абсорбере колонного типа с шаровой насадкой показывает, что поглощение ^/Нд возрастает с увеличением расхода абсорбента: так при расходе 0,5* Ю-* л/м3 эффективность абсорбционного процесса составляет 74%, а при 0,8'10"* л/мэ она возрастает до 84*.

На процесс поглощение аммиака вяияэт и температура абсорбента и наличие шаровой насадки. Чем ниже температура абсорбента (воды), тем выше эффективность, а использование шаровой насадки в абсорбционном процессе повышает эффективность поглощения екмиака на 8-9$.

б/. Промышленное испытания и внедрение установки поглощения анияка

Промышленные испытания абсорбционного процесса поглощения аммиака из газовых выбросов произведена фторида аммония проводились на заводе "ИРЕА" а абсорбере интенсивного перемешивания системы газ-шдкость.

Производительность абсорбционного аппарата (рис.5.3.) при объеме абсорбента в бункере 256 литров и наличии шаровой насадки составляет 2400 ыэ/ч, а при объеме абсорбента 107 литров -3700 мэ/ч; без шаровой насадки производительность установки раина соответственно 2800 и 4100 м'3/ч. Скорость вентиляционных выбросов на входе в аппарат при объеме 256 литров составляет '5,3-6,2 к/с; а объеме 107 литров - 8,2-9,0 м/с. Скорость газов в корпусе абсорбера - 1,72-3,0 м/с.

Абсорбционная установка снабяона узлом автоматической подачи к сброса абсорбента; в случае вихода из строя автоматики предусмотрена ручная регулировка подачи и сброса абсорбента.

Температура вентвыбросов до аппарата и после него определяется с помощью термопар, а гидрзвлическое сопротивление -манометрами и тягонапориерами; температура абсорбента определяется термометрами.

-//о

Рис.5.3. Абсорбционный аппарат:■

1 - корпус; 2 - бункер; 3 - конус; 4 - завихритель; 5 - лопасть; б - рзыетка нижняя; 7 - розетка ээрх]

Данные прогыиэнных испытаний абсорбционного процесса и устаноЕКи показывает, что с увеличением объема ввнтгаЗрос^«» эффективность улавливания аммиака снижается • ' п?:; одном , и том хй расходе абсорбента. •

Использование шаровой насадки повышает степень поглощения аммиака: если эффективность поглощения в абсорбере с объемом воды в бункере.256 литров без шаровой насадки достигает (для объема вентвыбросов 2000 мэ/ч) 64-72$, то при тех же условиях с применением паровой насадки эффективность возрастает до 60-885?.

Результаты промышленного исследования абсорбционного метода • очистки вентвыбросов от аммиака показывают также на зависимость эффективности процесса поглощения от объема воды в бункере: при 256 литрах эффективность вше, чем при 107. ,

Степень поглощения аммиака, как известно, находится в зависимости от расхода абсорбента;, "результата промышленных испытаний показали эту зависимость . С увеличением расхода воды увеличивается к эффективность. Однако необходимо руководствоваться оптимальным расходом; в данном случае он равен 1,72ыэ/ч.

Абсорбционная установка очистки вентвыбросов от аммиака производства фторида аммония внедрена в цехе 9 3 завода. "ИРЕА" Акт внедрегая * 125 от 14.09.78 г.' ■

0ВД1ЕШЮДЫ

1. Предяо;гвн и разработан ниный: низкотэмпературинЯ метод • очистки лриточного воздуха защитных сооружений от оксида углерода до санитарных нору, с использованием гопколитозого п палла-диевого катализаторов, в т<х/ числе гопкалитового катализатора повой модификации. Изучена кинетика лроцзсза и выведана математическая модель низкотемпературных рэакциГ Типовая установка внедрена в зашцгком сооружении Симферопольского арматурного завода.

2. Проведены исследования'по обезвреживанию газовых орга-|Нйческих выбросов лаковарочных производств и показано, что возможно эффективное объемное дожигание только в турбулентном режиме ( ^е у 10000) в температурной области 800-900°С. Определены , константы скорости pt хций окисления в широком диапазоне температур, которые позволили разработать аппаратурные решения.

Использования катализаторов для тех же целей дают возможность значительно снизить концентрации с-ганических веществ на выбросе в атмосферу даже при ламинарном и переходном режимах движения газа в гзакционной зоне. Способ каталитической очистки внедрен на заводе "Лакокраска".

Акт внедрения - per. М 5/19 от 08.04.94г. (вторая ступень очистки).

3. Термодинамические исследования восстановления сксидов' азота, азотной и азотистой кислот на углеродсодерзсщих материалах показали высокую эффективность процесса, причем их способность к восстановлению располагается в следующем термодинамическом ряду: нл'Ог^-А'О . Разработаны технологические параметры процесса и осуществлено его внедрение в цехе органического синтезе химзавода им.Войкова.

4. Проведены исследования по интенсификации процесса очистки газов от аммиака в аппаратах с шаровой насадкой путем • создания узла турбулизации ( 10000) газового потока на его входе в аппарат и показана возможность повышения эффективности очистки на o-IOtf. Способ внедрен на заводе "ИРЕА".

5. Проведан ряд опнтно-конструкторсгах работ по созданию испытанием и внедрением аппаратов (каталитический-адсорбер, объемные печи дояигашя, контактор,-шахтная печь, узел турбули-зяции газов).

ОПУБЛИКОВАННЫЕ PABOTÜ ПО ТШ ДИССЕРТАЦИЙ

1. Жихарев М.Н., Данилов А.Н. и др. Очистка газов от органических веществ, - Машиностроитель, 7. 3980 г.

2. Жихарев Ы.Н., Аицыпович И.С. к др. Источники загрязнения воздушного бассейна и .организация работ по нормированию выбросов вредных веществ на предприятиях. - Экспресс-информация. ЦИНГИ и ТЭИ, вып. 9. М., 1985 г.

3. Жихарев H.H., Костриков В.И. Методы обезвреживания эентвяяцн-онных выбросов покрасочных участясв в машиностроении. -Машиностроитель, I, 1979 г.

4. Жихарев Ы.Н., Костриков В.И. Внедрение эффективного метода очистки вентиляционных выбросов от хромового ангидрида на опытном заводе ВНИИГкдромаш. - Наянностроитель, 8, 1978 г.

5. Жихарев М.Н., Данилов А.Н. и др. Очастка газовоздушной смеси от оксида углерода. - Машиностроитель, 3, 1982 г.

6. Жихарев М.Н., Назаретова И.А. Очистка промышленных газовых выбросов., содержащих оксиды азота. - Жилищно-коммунальное хозяйство, 10, 1994 г.

7. Еихарев H.H., Нилов В.Н. и др. Очистка вентиляционных выбросов. - Машиностроитель, 5, 1981 г.

8. A.G. I48722I СССР. Аппарат для очистки газов. Аь.оры: Жйхарев М.Н., Якубович Й.А. и др. Опубл.. 1989 г., Ш В 45.

9.' Заявка на изобретение "Абсорбционный аппарат" ® 4795933/26 от 26.02.90 г., по которой принято положительное решение. Авторы: Жихарев М.Н./Якубович И.А. и др.

10. -Жихарев М.Н., Данилов А.Н. и др. Газоочистка в машиностроении. - Машиностроитель, I, 1988 г.

11. Жихарев М.Н., Чабесков S.A. и др. Промышленная газоочистка. -Машиностроитель, 8, 1987 г..

12. Жихарев Ы.Н., Данилов А.Н. и др. Промышленность й окружающая среда. - Машиностроитель, 7, 1990 г., -

13; ЖихАрев H.H.., Данилов А.Н. и др. Каталитическая очистка газовых выбросов и аппарат - Машиностроитель, 4, 1990' fr.

14. Жихарев М.Н., Данилов А.Н. и др. Очистка воздуха от окиси : углорода. Машиностроитель, II, 1982 г.

15. Жихарев М.Н., Данилов А.Н. Обезвреживание окиси углерода. Машиностроитель, 10, 1983 г.

16. Жихарев Ы.Н., Назаретова H.A. К вопросу эффективности раСты обье^их печей дожига по обезвреживанию газовых выбросов л око-варочного производства. - Жилищно-коммунальное хозяйство,

10, 1994 г.

17. Жихарев H.H., Назаретова И.А. Подбор оптимального катализатора для второй ступени очистки газовых выбросов олифоварочного производства. - Жилищно-коммунальное хозяйство, 9, 1994 г.

18. A.C. 223794 СССР. Способ обезвреживания отходящих газов, содержащих окислы азота. Авторы: йихарев M.Н., Крысин Е.П. и др. Опубл. 1968 г., ЕЙ ff- 25.

Ï9. A.C. 334463 СССР. Шахтняч электропочь для очистки прокиглен-1шх газов от окислов азота. Автор:»: Шихарев H.H.-, Сиуглин В.Я. Опубл. 1972 г., В! Si 12.

20. Жихарев И.Н., Дряхлов A.C. и др. Очистка газовых сиэсей от ' оксида углерода с использованием кизкотеот.ратурных гатализа-тороз. Сб. научных трудов ВНИИХТ(а^, îl., 1985 г.

ÎÏ. Нихарев Й.Н., Смуглии З.Я. Обезвреживание промышленных газов от окислов азоте высокотемпературным восстановлением на уг-яёродсодержащих материалах. - Хаггако-фармяцевтичеспий яурн«л, 3, M., 1981 г. ' -

12. A.C. 638806 СССР. Печь термического обезвреяивания прокышяен-тх газов от органических веществ. Автор: Нихареэ H.H. Опубл. 1978 г., ЕИ Р 47.

>3. A.C. 752122 СССР. Печь для термического обезвреживания газовых выбросов. Автора: Иихарев M.Fi., Костриков В.И. и др. Опубл. 1980 г., БИ Р 28.

i4. A.C. II84220 СССР. Снрьеэая смесь для изготовления теплоизолирующего покрытия. Авторы: Жихарэв М.Н., Якубович И.А. и др. Опубл. 1985 г., ЕИ Р 37.

!5. Жяхерев М.Н., Дряхлов A.C., Кисзров В.М. я др. Окисление оксида углерода в воздухе на гопкаяитовом катализаторе ГФГ. -Химическая промышленность, II, 1986 г.

26. Жихарев М.Н., Погосбекян D.H. и Др. К методике расчетов кинетических характеристик окислительных процессов органических веществ при ^высокотемпературном методе газоочистки. - Экспресс-информация. ЦИНТЙ-ТЭЙ. Серия ХМ, 14, З.М., 1987 г.

27. Жихарев М.Н., Смуглин В.Я. Кинетика процесса термического восстановления окислов азота на углеродсодержапщх материалах..-Химическая промышленность, 10, 1982 г.

28. :Заявка на изобретение "Способ очистки воздуха от оксиде углерода" JP 94009241 от 18.03.94 г., по которой принято положительное решение. Авторы: Лихарев Ы.Н., Куков D.M.

29. Жихарев М.Н., Смуглин В.Я. Установка для обезвреживания окислов азота. - Машиностроитель, 3, 1981 г.

30. Заявка на изобретение "Абсорбционный аппарат" $ 94009240 от 18.03.94 г., по которой принято положительное решение. Авторы: Жихарев H.H., Куков Е.И., Кокин В.Д.

31. Жихарев H.H. и др. Очистка приточного воздуха убежшц от оксида углерода при режиме фильтровентиляции на машиностроительных заводах. - ЦНШХимнефтемаш, информационный сборник В 3, М., 1990 г.

32. ЖихареЕ М.Н., Костриков В.И. и др. Высокотемпературное обезвреживание вентиляционных выбросов лакокрасочных производств. Промышленная и санитарная очистка газов, J? 3, М., 1978 г.-

33. Жихарев М.Н., Назаретоеа И.А. Очистка газовых выбросов от аммиака. - Жилищно-коммунальное хозяйство, 8, 1993 г.

34. Заявка на изобретение "Дымовая труба" fr 5018294/33 от 24.12.91 г., по которой принято решение о выдаче патента. Авторы: Жихарев М.Н., Грабова М.Н. и Жуков D.M.

35. Заявка на изобретение "Дымовая труба" № 93009885/33 от . .

. 24.02.93 г., по которой принято положительное решение.

-Авторы: Жиха; m H.H., Данилов А.Н,, Грабова М.В., Жуков D.M.

36. Жихарев М.Н.» НазаретоваИ.А. Промышленная очистка гаэовюс выбросов химических и машиностроительных производств. -

. Жилищно-коммунальное хозяйство, 7, 1994 г. ,