Разработка метода экстракции и применение серосодержащих веществ чеснока

Козлова, Алевтина Евгеньевна

Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Разработка метода экстракции и применение серосодержащих веществ чеснока
ВАК РФ 03.00.04, Биохимия

Автореферат диссертации по теме "Разработка метода экстракции и применение серосодержащих веществ чеснока"

На правах рукописи

КОЗЛОВА АЛЕВТИНА ЕВГЕНЬЕВНА

Разработка метода экстракции и применение серосодержащих веществ чеснока

Специальность 03.00.04 - Биохимия,

05.18.06 - Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 2004

Работа выполнена в Московском государственном университете пищевых производств на кафедре «Технология жиров и биоорганического синтеза».

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

канди дат технических наук,

доцент Ливинская Светлана Алексеевна

доктор химических наук,

профессор Грузинов Евгений Владимирович

кандидат биологических наук,

доцент Шаненко Елена Феликсовна

Институт элементоорганических соединений имени А.Н. Несмеянова РАН

Защита диссертации состоится «24» июня 2004 г. в 10 часов на заседании диссертационного совета К 212.148.01

Московского государственного университета пищевых производств по адресу: 125080, Москва, Волоколамское шоссе, д. 11, ауд. 302, корп.А.

Просим Вас принять участие в заседании диссертационного совета или прислать отзыв в двух экземплярах, заверенных печатью учреждения, по указанному адресу.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МГУПП. Автореферат разослан «24» мая 2004 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета К 212.148.01 кандидат биологических наук, доцент

Т.Г. Генералова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Приоритетным направлением производства продуктов питания является применение пищевых добавок полифункционального назначения. Актуально использование в качестве пищевых добавок экстрактов из натурального сырья. При этом технология получения экстрактов определяет их состав и свойства Одним из эффективных методов получения экстрактов из природных матриц является метод сверхкритической флюидной экстракции (СФЭ). Данный метод основан на чрезвычайно высокой растворяющей способности вещества в сверхкритическом состоянии. К несомненным преимуществам процесса можно отнести высокую скорость и полноту экстракции; легкость отделения растворителя, отсутствие его в экстрактах; экологнчность и экономичность. В качестве экстрагенга применяется двуокись углерода в сверхкритическом состоянии. Применение С02 обосновано легко достижимыми критическими параметрами (^„=31,2; рчиг=72,8) и минимальной потребностью в растворителе. Благодаря инертности С02 данный метод экстракции обеспечивает сохранение вкуса, цвета и запаха натуральных экстрагируемых соединений, полученные экстракты могут быть использованы без дополнительной очистки.

Пищевые добавки, созданные на основе чеснока, чрезвычайно популярны во всем мире. Установлено, что регулярное употребление чеснока повышает иммунитет, снижает вероятность возникновения сердечно-сосудистых заболеваний и оказывает общее укрепляющее действие на организм человека. Кроме того, чеснок обладает широким спектром активности, включая антимикробную и антиокислительную. Поэтому представляется актуальной разработка метода получения сверхкритических флюидных экстрактов чеснока с целью их дальнейшего введения в комбинированные продукты питания в качестве натуральных пищевых добавок многофункционального назначения.

Юс. н• •• г лльная

Б1-' ' ' 11 КА < рг

Б" <

Цели и задаче исследования. Целью работы являлась разработка метода экстракции сверхкритических флюидных экстрактов го чеснока с различным химическим составом с последующим их применением в качестве многофункциональной пищевой добавки для комбинированных продуктов питания.

Для достижения цели решались следующие задачи: -разработка метода экстракции сверхкритических флюидных экстрактов го чеснока на основе изучения влияния технологических параметров на качественный и количественный состав;

- органолептическое сопоставление вкусовых и ароматических свойств сверхкритических флюидных экстрактов из чеснока с их составом и с представленными на отечественном рынке коммерческими ароматизаторами «чеснок»;

- определение антиоксидантной активности экстрактов;

- определение антиоксидантной активности полученных экстрактов в комбинированных продуктах питания на примере майонеза;

- исследование антимикробной активности экстрактов;

- разработка рецептур майонезов, содержащих сверхкритические флюидные экстракта из чеснока.

Научная новизна. На основании экспериментальных данных научно обосновано применение СФЭ в качестве многофункциональных добавок в комбинированные продукты питания и растительные масла. Установлена зависимость химического состава сверхкритических флюидных экстрактов от температуры экстракции. Впервые получены данные и количественные зависимости вкусовых, ароматических, антимикробных и антиокислигтельных свойств от состава экстрактов.

режимы производства сверхкритических флюидных экстрактов (СФЭ) из чеснока определяют их антиоксидангные свойства. Впервые изучено влияние введения СФЭ на сроки годности майонеза.

Исследовано влияние данных экстрактов на развитие посторонних микроорганизмов в майонезах. Показано, что все СФЭ го чеснока проявляют антибактериальное действие.

Впервые осуществлено сопоставление вкусо-ароматических свойств майонеза, содержащего полученные экстракты чеснока. Проведено сравнение органолептических свойств данных экстрактов со свойствами коммерческих образцов, применяемых в качестве ароматизаторов и вкусовых добавок.

Новизна подтверждена положительным решением о выдаче Патента РФ.

Практическая значимость полученных результатов. Разработаны методы экстракции из свежего чеснока двуокисью углерода в сверхкритическом состоянии. Установлено, что температура процесса позволяет получать экстракты чеснока с разной направленностью вкуса.

В результате проведенных исследований антиоксидантной активности, антибактериальной активности и вкусо-ароматических характеристик полученных экстрактов показана возможность их использования в качестве полифункциональной пшцевой добавки для растительных масел и майонезов.

Экспериментально установлены дозировки экстракта, обеспечивающие требуемую интенсивность заданного вкуса и антиокислительное и антибактериальное действие. Совместно с ООО МТО «Каскад» разработана рецептура и выработана опытная партия майонеза «Осенний», содержащего в качестве пшцевой добавки СФЭ чеснока.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались на Юбилейной международной научно-практической конференции «Пищевые продукты XXI века» в МГУ 1111 (г. Москва, 2001 г.), Международном семинаре «Пищевые ингредиенты в масложировых продуктах - 2003» (г. Москва),

1-ой специализированной Российской конференции «Растительные масла и продукты, получаемые на основе масел - 2003» (г. Москва), ВВЦ, гостиница «Космос».

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 7 работах, в том числе в Патенте РФ.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, выводов, библиографического списка включающего 375 источников, и приложений. Работа изложена на 151 странице машинописного текста, включает 15 таблиц и 27 рисунков.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 1. Обзор литературы

На основе анализа имеющихся в отечественной и зарубежной литературе

данных обоснована актуальность исследования растительного сырья - чеснока

(Allium satium), показаны преимущества сверхкритической флюидной

экстракции. Эффективность сверхкригической флюидной экстракции основана

на чрезвычайно высокой растворяющей способности сверхкритических

флюидов, сочетающих в себе свойства газа и жидкости. Так, плотность

сверхкритического флюида незначительно отличается от плотности жидкости,

т.е. флюид обладает значительной емкостью, его вязкость близка к вязкости

газа, коэффициент диффузии имеет промежуточное значение, что существенно

ускоряет процессы массопереноса. Описана биологическая система чеснока.

Установлено, что биологически активные свойства чеснока (антимикробные,

фунгицидные, антиатеросклеротические и антитромботические) определяются

присутствием сераорганических соединений.

2. Экспериментальная часть 2.1. Структура, материалы и методы исследований В качестве основного сырья использовался свежий чеснок (Alliium satium) сорта Юбилейный грибовский, выращенный в Подмосковье. Для процесса

экстракции применялась жидкая двуокись углерода (С02) по ГОСТ 8050-85. В эксперименте применялось растительное рафинированное дезодорированное масло ГОСТ1129-93 и майонез «Провансаль» 67%-й жирности по ГОСТ 30004.1-93, произведенный в ООО «ТНК Каскад».

В качестве методов исследования применялись типовые, стандартные методики, рекомендуемые ВНИИЖиров, и специальные физико-химические, биохимические, микробиологические и органолептические методы исследования. Для дегустаций использовали отобранных дегустаторов. Анидизиновое число и ТОТОХ-суммарный показатель окисления определялись по методике ШРАС 1987.

Эксперимента по экстракции из чеснока проводились на установке проточного типа, схема которой приведена на рис. 1.

Рис. 1. Схема установки проточного типа. Основными элементами данной установки являются: В-1,В-2 - вентили;

Н - плунжерный насос высокого давления Knauer PrePump, обеспечивающий

расход двуокиси углерода (жидкость) от 1 до 250 мл/мин при давлениях до

400 атм; Е - ячейка высокого давления для сверхкритической флюидной

экстракции фирмы Kingston (USA) объемом 40 мл с фильтрами на входе и

выходе; Т - стандартный термостат от газового хроматографа Цвет 100,

позволяющий поддерживать температуру в интервале 30-300°С с точностью ±5°С; М - манометр; РР - регулируемый рестриктор (дроссель), представляющий собой прецизионный игольчатый вентиль высокого давления, позволяющий плавно регулировать сопротивление на выходе го ячейки; О -охлаждаемая ловушка, представляющая собой коническую стеклянную пробирку объемом 50 мл; Р - ротаметр - измеритель расхода, позволяющий измерять расход двуокиси углерода в интервале от 1 до 250 мл/мин по газу.

Анализ экстрактов осуществлялся с помощью современных физико-химических методов анализа - хроматомасс-спектрометрии (ГХ-МС) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Для качественного определения состава СФЭ чеснока применялся метод ГХ-МС. Анализ методом ГХ-МС осуществлялся на квадрупольном хроматомасс-спекгрометре F1SONS TRIO 1000. В качестве метода ионизации применялся электронный удар энергией 70 эВ. Хроматографическое разделение компонентов смеси осуществлялось на капиллярной колонке SE-54 (Supelco) 1=30 м d=0,25 мм. Программа термостата колонок: 60 (2 мин) - 280°С 14 град/мин. Идентификация соединений по масс-спектрам проводилась с использованием библиотеки масс-спектров NIST, общих масс-спектральных закономерностей, а также литературных данных. Для количественного определения компонентов экстракта применялся метод ГЖХ. Анализ методом ГЖХ осуществлялся на газовом хроматографе Varian 3700 с пламенно-ионизационным детектором (ПИД). Хроматографическое разделение компонентов смеси производилось на капиллярной колонке SE-54 (D&W) 1=30 м d=0,2 мм. Температура детектора 280°С. Программа термостата колонок: 60 (1мин) - 250°С 14 град/мин. В качестве стандарта для количественного определения использовался раствор диаллидисульфида концентрации 1мг/мл.

Оценка результатов проводилась с применением методов расчета статистической достоверности результатов измерений. При обработке данных использовались компьютерные программы Chrom-Card и SigmaPlot 2000.

2.2. Результаты исследований и их обсуждение

Получение и анализ сверхкритических флюидных экстрактов из чеснока Для выбора оптимальных условий экстракции необходимо было выяснить влияние технологических режимов процесса на состав экстрактов. С этой целью первоначально была проведена серия исследований зависимости количественного выхода экстракта от давления. На основании экспериментальных данных признано оптимальным проведение сверхкритической флюидной экстракции при давлении 250 атм.

В ходе дальнейших исследований было изучено влияние температуры на состав сверхкритические флюидных экстрактов. Исследования осуществлялись в интервале температур 40-80°С. Температура 40°С близка к нижней границе сверхкригической области и является минимальной температурой, при которой экстракция осуществляется сверхкригической двуокисью углерода. Проведение экстракции при температуре выше 80°С, как правило, приводит к термическому разложению природных соединений и экономически нецелесообразно.

Учитывая, что все известные виды активности чесночных экстрактов связаны с присутствующими в них сераорганическими соединениями, для практического использования экстрактов ключевым является установление качественного состава и количественного содержания в них данных соединений. В результате проведенных исследований было установлено, что экстракты, полученные при температурах 40, 60 и 80°С, являются принципиально различными комплексами. Хроматограммы по общему ионному току данных экстрактов представлены на рис. 2-4.

Aoquif *tf crt 27-N6-200Í *t «4:2643 M Ю»

1 2 JUl

МО» too IM &.ЮО

""ЯГ" loái 1 ; jai

..........-^""^Х' I'ia;1'""

>.аа 1*0 ta»

1 - диаллилдисульфид; 2 -1 -пропенилаллилдисульфид; 3 - 1,2-винил-4Н-дитиин; 4 - 1,3-винил-4Н-дитиин.

Рис. 2. Хроматограмма по общему ионному току экстракта при температуре 40°С.

9>npt* К> Swopl* 0М<*Р*£П Ata»*«Je>irMfe-2aM*1fttt-(M

«ТВ«" Д Зем

"I 1 .

•МО ' «MD ' »ЛИ ' «IS ' MDD ' •' ' *Ю ' 'Ü» ">■ ■''в «а * «ОМ ' «2®

1 - диаллилдисульфид; 2 - 1-пропенилаллилдисульфид; 3 -метилаллилтрисульфид; 4 - 1,2-винш1-4Н-дипвга; 5 - 1,3-винш1-4Н-дитиин: 6 -диаллилтрисульфид; 7- 1-пропеншгаллилтрисульфид.

Рис. 3. Хроматограмма по общему ионному току экстракта при температуре 60°С.

8апр1« В' ЗтрЬ 0»еНр( <п гхтт

<счиг«( оп 2М.2Ш а| 1842/7 «ДИН ГС

«г

««■рм"

•3»

"г*

тш

ют

} ш

1 - диаллшгдисульфид; 2 - 1 -пропенилаллилдисульфид, 3 -метилаллилтрисульфид; 4 - 1,2-вшшл-4Н-дитиин; 5 - 1,3-винил-4Н-дитиин; 6 -диаллшрисульфид; 7 -1 -пропенилаллилтрисульфид.

Рис. 4. Хроматограмма по общему ионному току экстракта при температуре 80°С.

Количественное содержание сераорганических соединений в полученных экстрактах определялось методом ГЖХ. Данные о количественном содержании приведены в таблице 1.

Данные ГЖХ полностью подтверждают высказанное ранее предположение о различном качественном составе и количественном содержании сераорганических соединений в экстрактах, полученных при разных температурах.

Таблица 1. Количественное содержание сераорганнческнх соединений по данным анализа методом ГЖХ

грО Экстракции Диаллил-дисульфид 1- пропенилалл илди сульфид Метилаллил трисульфид 1,2-винил-4Н-дитиин Си 1,3-винил- 4Н-ДИТИИН IV Диаллл-трисульфид ЛА/^Л Пропенкл-аллид-трисульфнд аада Хсс*

мг/г (отношение массы компонента к массе экстракта)

40иС 7 7 — 36 85 — — 135

60иС 25 18 3 12 25 33 10 126

80°С 31 23 6 1 2 65 16 143

• Общее количество сераорганических соединений.

Так, в случае экстракции при 40°С дигаины составляют около 90% от общего количества сераорганических соединений, в то время как доля сульфидов составляет только 10%. Кроме того, в экстракте полностью отсутствуют метил аллилтрисуль фид, диаллилтрисуль фид и

1-пропенилалллилтрисульфид. В экстрактах же при 60 и 80°С наблюдается обратная картина, т.е. процентное содержание дитиинов падает до 29 и 2% соответственно. При этом доля сульфидов возрастает до 71% для СФЭ при 60°С и до 98% для СФЭ при 100°С. Также следует отметить, что общий количественный выход сераорганических соединений при 80°С несколько выше, чем при 40 и 60°С, что, вероятно, связано с более эффективным протеканием процесса экстракции при данной температуре.

Применение экстрактов из чеснока как ароматизатора и вкусовой добавки. Для выяснения возможности использования СФЭ чеснока в качестве вкусо-ароматической добавки были проведены сравнительные исследования вкусовых и ароматических свойств СФЭ-экстрактов чеснока и чесночных ароматизаторов фирмы ГО1ШАТЕСН. Качественный состав и количественное содержание основных сераорганических соединений представлены в таблице 2.

Таблица 2. Содержание основных сераорганических соединений в добавках

фирмы КЖМАТЕСН

Нззмввеобрвзда Днадлия- шкульфид (иг/г) Ьлрооевшшишл-дисульфвд (иг/Г) Метилаяянл трисульфяд (шА) ! .2-4Н-винил-диши (иг/г) 1,3-4Н-вннил- ДИ1ИИН (иг/г) Дналл-трисульфцц (иг/г)

LF274.001 Gailic bread 0,16 - - 0,03 - 0,24

LF006.001 Gallic flavor 0,3 - - - - -

LF021.003 Gallic flavor 0,02 - - - - 0,3

Сопоставление полученных экспериментальных данных позволило сделать заключение, что чесночные добавки РСЖМАТЕСН являются экстрактами

чеснока со значительно более низким содержанием сераорганических соединений. Общее количественное содержание данных соединений в добавках Р01ШАТЕСН составляет 0,03-0,05% от массы, т.е. аналогичные концентрации могут быть получены при разбавлении СФЭ чеснока в 250-300 раз. Кроме того, качественный состав масел РОЛМАТЕСН значительно уступает составу СФЭ чеснока, так в 1Р274 001 присутствуют примерно в равном соотношении диаллилдисульфид и диаллилтрисульфид при незначительном количестве дкгиинов. В Ц?006.001 присутствует только диаллилдисульфид, а в 1^021.003 около 94% от общего содержания сераорганических соединений составляет диаллилтрисульфид. Полностью отсутствуют в данных маслах такие компоненты экстракта, как 1-пропенилаллилдисульфид, метиаллилтрисульфид и 1-пропенилаллилтрисульфид.

Определение характера вкуса и интенсивности запаха. Различный состав изучаемых коммерческих добавок и СФЭ определяли отличные друг от друга вкус и аромат, установленные в ходе серии дегустаций. Для проведения сравнительных тестов были определены интенсивность запаха СФЭ и характер вкуса в концентрациях, сопоставимых с коммерческими продуктами. Интенсивность аромата на основе показателя разбавления для СФЭ составила 1- 10"5, а для добавок РОКМАТЕСН - 1- 10"2. В таблице 3 даны усредненные показания по определению характера вкуса и интенсивности аромата

Сопоставление состава пищевых добавок и их вкусо-ароматических свойств показывает, что запах свежего чеснока присущ дитиинам с небольшим содержанием диаллилдисульфида, в то время как преобладание сульфидов над дитиинами, как в случае и274.001, придает запаху несколько сладковатый оттенок. Относительное увеличение содержания в смеси диаллидисульфида придает запах подсушенного чеснока, а его полное преобладание делает запах резким, что характерно для 1^006.001. Преобладание же диаллилтрисульфида 1^021.003 приводит к появлению запаха поджаренного чеснока, т.е.

температура экстракции существенно влияет на вкусовые качества продукта, содержащего данный экстракт.

Таблица 3. Характеристики вкуса и запаха майонеза с СФЭ чеснока и

пищевыми добавками фирмы FORMATECH

Образец Характер запаха Характер вкуса

СФЭ 40UC слабый, почти незаметный чесночный запах ярко выраженный терпкий приятный вкус свежего чеснока

СФЭ 6(Г- легкий запах подсушенного чеснока острый чесночный привкус с приятным послевкусием

СФЭ 80"С сильный запах жареного чеснока Приятный приглушенный чесночный вкус

FORMATECH LF274.001 Garlic bread немножко сладковатый запах, с примесью свежего чеснока резкий неприятный вкус состаренного чеснока

FORMATECH LF006.001 Garlic flavor резкий чесночный запах приятный, терпкий

FORMATECH LF021.003 Garlic flavor легкий пряный чесночный запах очень приятный чесночный привкус

Проведенная органолептическая оценка СФЭ в сопоставлении с

коммерческими продуктами показала возможность использования образцов СФЭ, полученных при всех изучаемых температурах, в качестве вкусовых и ароматических добавок Фиксация температуры позволяет гарантировать вкус свежего, сушеного или жареного чеснока. Однако наиболее предпочтительное сочетание вкуса и запаха наблюдалось у СФЭ чеснока при 60°С.

Исследование антиоксидантой активности СФЭ из чеснока Учитывая, что проблема сохранения физико-химических и органолепгических показателей особенно актуальна для рафинированных растительных масел, содержащих природные антиоксид анты в значительно меньших - по сравнению с нерафинированными - количествах, антиоксидантная активность СФЭ чеснока определялась в рафинированных растительных маслах по методу ускоренного окисления. Эксперимент проводился на опытно-лабораторной установке

следующим образом. Масло с экстрактом чеснока в соотношении 1 мг СФЭ экстракта на 1 г масла помещалось в стеклянную ячейку, затем сверху опускался стеклянный капилляр, и далее включался компрессор; по линии подачи воздуха атмосферный воздух через стеклянный капилляр подавался в масло, поток воздуха, проходящий через растительное масло, регулировался редуктором. Поток воздуха всегда поддерживался постоянным - 60 мл/мин. Окисление проходило при температуре 90°С. Параллельно проводился контрольный опыт (растительное масло без добавок) и опыт с широко применяемым в пищевой промышленности антиокислителем бутилгидроксиголуолом (Е321). Была изучена зависимость перекисного числа от времени в данных условиях окисления. Полученные данные за первые пять часов окисления представлены графически на рис. 5.

30 -[--

-•- СФЭ40 ' 1 ■

О • СФЭ60 , /

25- —т— СФЭ 80 --

Е321 —контроль

с;

§ 152 =Г С

105 -■

0 -1-1-1-1-1-1-

0 1 2 3 4 5 6

Время,ч

Рис. 5. Зависимость перекисного числа от времени окисления масла в условиях ускоренного окисления при температуре 90°С (проба отбиралась каждый час).

-•- СФЭ40 О • СФЭ60 СФЭ 80 Е321 —контроль

Из представленных данных видно, что все экстракты чеснока существенно снижают степень окисления масла в предложенных условиях эксперимента. Причем за первые 5 часов снижение практически не зависит от состава экстрактов и составляет приблизительно в 3,5 раза меньше по сравнению с антиокислителем Е321 и в 4,4 меньше раза по сравнению с контрольным образцом.

Для установления того, какой из представленных экстрактов наиболее эффективно препятствует процессу окисления в предложенной модели, были проведены более длительные эксперименты. Общее время окисления составило 15 часов. Проба масла отбиралась каждые 5 часов. Количественные результаты эксперимента представлены в таблице 4.

Таблица 4. Значения перекисных чисел в течение 15 часов

Время, Перекисное число,

ч ммоль-1/2 О/кг

СФЭ СФЭ СФЭ антиокисли- контроль

чеснока чеснока чеснока тель Е321

при40°С при60°С при 80°С

5 5,5 5,8 6,2 21,6 27,5

10 25 16,6 43,3 23,3 50

15 46,6 36,6 73,3 33,3 83,3

Приведенные в таблице 4 данные свидетельствуют о том, что экстракты чеснока препятствуют процессу окисления растительного масла и при таком длительном эксперименте. При этом появляются различия в степени снижения скорости окисления для различных экстрактов. Так, экстракт при температуре 40°С снижает перекисное число в 1,78 раза по сравнению с контролем, экстракт при температуре 60°С - в 2,2 раза, а при 80°С - только в 1,1 раза Вероятно, это связано с тем, что составляющие около 60% от общего содержания сераорганических соединений в экстракте при 80°С диаллитрисульфид и 1-пропенилаллилтрисульфид более слабые антиоксидангы, чем преобладающие в экстрактах при 40 и 60°С дисульфиды и винилдигиины. Кроме того, следует отметить - снижение активности экстрактов по сравнению с антиокислителем Е321 связанно, по-видимому, с тем, что компоненты экстрактов чеснока

отличаются большей летучестью, чем данное соединение, и их количество существенно снижается в ходе длительного эксперимента

Ангиоксидангная активность СФЭ чеснока в растительном рафинированном масле в процессе хранения. Эксперименты по изучению влияния СФЭ чеснока на окисление растительных масел в процессе хранения при комнатной температуре проводились на том же образце масла, что и эксперименты по ускоренному окислению, с тем же соотношением экстракт/масло. Каждые 15 дней отбирались пробы масла для определения перекисного числа. Данные, полученные при хранении, представлены графически на рис. 6.

1401| ■ '=н-1-1-1-1-1—

СФЭ40 I I I I I I

120СФЭ60 -—|------н---1---ь----

СФЭ8° i i i i I Л

100-- „Е321 —I---1---1---1---[■— 1---

-л— Контроль ||[| V | b 80----h--J---1---ь--i---i-yr—f.--H---

1 I I I I I r I I

i 60----1---j---1---1------f.--4---

I I I I jtK I I ..Xo

С 40------J---1--— \------I---

I I оД-о-'Г I J*

20 ----L__i-aíLfy-^ - - J---J---

! 1 1 ^J—и-Г 1 I-

I I I I I I I I —I—I—I—I—I—I—I—i—

0 20 40 60 80 100 120 140 160 Время, сутки

Рис. б. Зависимость перекисного числа от времени хранения масла при

комнатной температуре (проба отбиралась каждые 15 дней). Из полученных данных видно, что СФЭ чеснока значительно замедляет окислительные процессы, протекающие при хранении растительных масел. Так, наилучший результат, показанный СФЭ чеснока при 60°С, превосходит

-•- СФЭ 40 • V- СФЭ 60 -■- СФЭ 80 -О- Е321

Контроль

-1---г—t-

I I [

-—h--i---1---b — i---

I I I I I

.—|_--j---1---1---

I I I I ЖГ

.—l--j---1-----

—±_____

'±LHl

ж I

ч--

Г I 1

---(.--

I ..J-o

Г I

.-dÉtlI-J___

o.....

показатели контрольного образца в 8 раз при ускоренном окислении и в 12,5 раз при длительном хранении без доступа света При этом в течение всего времени эксперимента (145 суток) перекисяое число масел с СФЭ чеснока при 40 и 60°С не превысило предельно допустимого значения.

Таким образом, из полученных в ходе экспериментов на модели «масло» данных можно сделать вывод о том, что СФЭ чеснока являются достаточно хорошими атиокислителями для растительных масле. Исходя из этого можно рекомендовать применение данного экстракта в качестве натурального антиокислителя для растительных масел.

Исследование ангиоксидантных свойств СФЭ чеснока на модели «майонез». Аигиоксидантные свойства экстрактов чеснока, полученных при температуре 40, 60, 80°С, были также исследованы на модельных майонезных эмульсиях. Как известно, растительное масло служит одним из основных компонентов майонеза, поэтому логично предположить, что вещества, являющиеся хорошими антиокислителями для растительных масел, могут проявлять антиокислительные свойства и в майонезах. Но при этом следует отметить, что майонезы представляют собой сложную смесь, окислительные процессы в которой существенно отличаются от процессов, протекающих в чистом растительном масле. Контроль за процессом окисления в майонезе осуществлялся определением изменения количеств первичных и вторичных продуктов окисления.

Сверхкритические флюидные экстракты из чеснока, полученные при 40, 60, 80°С, вводились в майонез «Провансаль» высококалорийный 68% жирности по ГОСТ 30004.1-93 в соотношении 1мг экстракта на 1 г продукта с целью определения антиокислительных свойств экстрактов. Действие оценивалось по изменению перекисных чисел. В процессе хранения кроме перекисных чисел в майонезе с добавлением СФЭ чеснока определялась кислотность и анидизиновое число. Результаты представлены в таблице 5.

Таблица 5. Значения перекисного числа, кислотности и анизидинового числа в

майонезе при добавлении СФЭ чеснока

Время (иед) Перекисное число, ммоль-1/2 0/кг в майонезе при добавлении Кислотность в майонезе при добавлении Анизидиновое число в майонезе при добавлении

40 С 60иС 80 С контроль 40°С 60иС 80°С контроль 40иС 60иС 80°С контроль

0 8,3 8?3 8,3 8,3 0,3 0,3 0,36 0,36 2 2,1 2,2 2,25

2 4,16 5 5,51 8,6 0,3 0,33 0,36 0,36 2,1 2,35 2,75 2,81

4 5,8 5 «V* V 0,24 0,33 0,3 0,36 3,2 3,79 4,74 4,37

б 8,6 6,6 10 11 0,3 0,3 0,3 0,39 4,52 4,78 4,91 5

8 9,1 7,2 12 13 0,36 0,33 0,33 0^9 4,67 4,55 5,87 5,59

10 9,8 7,7 16 14,5 036 0,33 0,3 0,39 5,21 5,54 6,11 6,44

Как видно из таблицы 5, введение СФЭ чеснока в майонез не приводит к

существенным изменениям кислотности по сравнению с контрольным образцом. В случае экстрактов при 40 и 60°С наблюдается небольшое снижение кислотности, а экстракт при 80°С практически не влияет на этот показатель. В целом следует отметить, что в течение всего времени эксперимента кислотность остается в пределах нормы.

Приведенные в таблице 5 данные позволяют определить влияние СФЭ чеснока на общий показатель окисления - ТОТОХ. Полученная зависимость изменения ТОТОХ от времени хранения майонеза представлена на рис. 7.

2 ,0

10 о

0 1 2 3 4 5 6

Время, недели

Рис. 7. Зависимость общего показателя окисления майонеза от времени

хранения.

Полученные данные показывают, что все изученные СФЭ чеснока значительно замедляют рост показателя ТОТОХ в процессе хранения майонезов. Причем в первые 15 дней хранения наблюдается снижение данного показателя от значения 18,8 до 10-13 за счет падения перекисного числа Далее отмечается его рост, который протекает значительно медленнее, чем у контрольного образца Наиболее эффективным, как и в случае с растигельнмм маслом, оказался СФЭ чеснока, полученный при температуре 60°С. При его добавлении в майонез рост значения ТОТОХ замедлялся в 2 раза за 6 недель хранения.

Таким образом, данные исследований позволяют рекомендовать СФЭ чеснока, полученные при температурах 40 и 60°С, для использования в качестве антиоксидантной добавки для майонезов.

Применение экстрактов из чеснока как антимикробной добавки. Антимикробная активность сверхкритических флюидных экстрактов из чеснока определялась в готовом майонезе «Клинский» с вводом СФЭ. Предварительно было установлено, что БГКП количество бактерий группы кишечных палочек (БГКП) в данном майонезе отвечает СанПиН 2.3.2.560. Результаты микробиологических исследований представлены в таблице 6.

В результате экспериментов установлено, что значения КМАФАМнМ в контрольном образце практически не изменились. А экстракт СФЭ, полученный при 80°С, полностью снимал бактериальное заражение в майонезе. СФЭ, полученные при 40 и 60°С, также проявили антибактериальную активность в рецептуре. Однозначной фунгицидной активности данных экстрактов в майонезе не было обнаружено.

И как видно по значениям КМАФАМнМ в таблице 6, майонез с добавлением СФЭ чеснока существенно отличается от контроля в тех же

условиях во время хранения, что говорит об антибактериальных качествах

экстрактов чеснока

Таблица 6. Изменение микробиологических показателей в процессе хранения

при температуре 4 ± 2°С

Образец майонеза с добавлением СФЭ чеснока Точки анализа, сутки КМАФАМнМ, КОЕ/г Дрожжи, КОЕ/г Плесени, КОЕ/г

40°С 4*105 0 0

60°С 7 1,5*10 3 1 0

80°С 6*10 5 0 0

контроль 1,4*10® 1 0

40°С 1*105 1 0

60"С 21 3*105 0 0

80иС 0 1 0

контроль 4*10' 0 0

40иС 0 1 0

60"С 28 0 0 0

80°С 0 1 0

контроль 2,5*10' 1 0

Разработка рецептуры майонеза с экстрактом чеснока. На основании исследований вкусо-ароматических, антиокислительных и антибактериальных свойств СФЭ чеснока было установлено, что наиболее эффективной пищевой добавкой для майонеза является экстракт, полученный при 60°С. На предприятии ООО МТО «Каскад» была проведена опытно-промышленная выработка майонеза «Осенний» с вводом чесночного сверхкритического флюидного экстракта (СФЭ 60°С) в количестве 0,1% от массы майонеза по разработанной МГУПП рецептуре.

3. Выводы

1. Разработана методика получения экстрактов методом сверхкритической флюидной экстракции (СФЭ) с использованием в качестве

экстрагента двуокиси углерода. Получены экстракта из свежего чеснока при различных температурах экстракции.

2. Методами хроматомасс-спектрометрии (ГХ-МС) и газожидкостной хроматографии изучен качественный состав и количественное содержание в полученных экстрактах сераорганических соединений в зависимости от условий экстракции.

3. На модели ускоренного окисления растительного рафинированного дезодорированного масла показано, что все полученные экстракта чеснока замедляют окислительные процессы в растительных маслах. На основании полученных данных сделан предварительный вывод о возможности применения СФЭ чеснока в качестве антиоксиданга для растительных масел.

4. Показано, что сверхкритические флюидные экстракты из чеснока можно использовать как вкусо-ароматические добавки. При этом вкус и аромат майонеза изменяется в зависимости от состава СФЭ чеснока.

5. Изучено влияние экстрактов чеснока на окислительные процессы, протекающие в растительных маслах при хранении. Установлено, что все изученные СФЭ чеснока препятствуют окислительной порче растительных масел.

6. Исследовано влияние СФЭ чеснока на окислительные процессы, протекающие в майонезах в процессе хранения. Установлено, что, как и в случае с растительным маслом, СФЭ чеснока существенно замедляют окислительную порчу майонеза Определены влияние СФЭ чеснока на изменение кислотности и общий показатель окисления (ТОТОХ) в майонезе.

7. Изучено влияние СФЭ чеснока на микробиологические показатели майонеза Показано, что экстракты чеснока, полученные при температурах 40, 60 и 80°С, обладают антибактериальной активностью. Фунгицидная активность экстрактов не была показана

8. На основании проведенных исследований разработана рецептура майонеза «Осенний» с вводом СФЭ чеснока и выпущена опытная партия данного майонеза.

Список опубликованных работ по теме диссертации

1. Козлова А.Е., Залепугин Д.Ю., Козлов Э.И. Разработка технологии производства комплексов биологически активных веществ из чеснока// Сборник докладов Юбилейной международной научно-практической конференции «Пищевые продукты XXI века». В 2тт. М.: Издательский комплекс МГУПП, 2001. 299 с. Т. 1. с. 90.

2. Козлова А.Е., Залепугин Д.Ю., Тилькунова Н.А.. Сопоставление технологий экстрагирования биологически активных веществ из чеснока// Масла и жиры. 2002, № 8 (18), с. 5-6.

3. Козлова А.Е. Биологическая активность компонентов чеснока// Масла и жиры. 2002, № 6 (16),с. 1-3.

4. Козлова А.Е. Использование экстрактов чеснока как антиокислителя пищевых продуктов.// Масла и жиры. 2003, № 8 (30), с. 1-4.

5. Козлова А.Е., Монхоогийн О., Ливинская С.А., Елошвили Н.Т. Технологические аспекты производства и применения экстрактов из растительного сырья.// Материалы конференции «Растительные масла и продукты, получаемые на основе масел - 2003». Москва, ВВЦ, гостиница «Космос», с. 11.

6. Козлова А.Е., Ливинская С.А. Сверхкритический экстракт чеснока//Пшцевые ингредиенты, сырье и добавки. 2004, № 1, с. 58-59.

7. Положительное решение о выдаче Патента РФ. Регенерация фталоцианиновых катализаторов двуокисью углерода в сверхкритическом состоянии.// Козлова А.Е., Глухан Е.Н., Афанасьев В.В., Зефиров Н.С., Коган Е.Г., Томилова Л.Г., Королев В.Л., Поляков B.C., Залепугин Д.Ю., Тилькунова НА, Чернышева И.В. Заявка № 2003107788.

SUMMARY

Development of Method for Extraction and Application of Suite Containing Substances Extracted from Garlic.

In the work obtaining the extracts from garlic by the supercritical fluid extraction method is described. The qualitative content and quantitative composition of the sulfur containing compounds obtained were determined by the gas-liquid chromatography and mass spectrometry methods. Dependence of extracts composition on fee conditions of extracts preparation has been studied. A possibility to use the obtained extracts as aromatic and flavouring additives to mayonnaises has been shown. Using die accelerating oxidation method the obtained extracts have been demonstrated to manifest the antioxidant properties in oils. Taking "oil" and "mayonnaise" as models the possibility of application of the obtained extracts as natural antioxidants has been demonstrated. Also, it has been shown that the obtained extracts have antibacterial properties.

Подписано в печать 22.04.2004 г. Формат 60x84 1/16, Усл. Печ. Лист1,2 Тираж 100 экз. Заказ № 2-161 Отпечатано «АллА Принт» Тел.: (095) 921-86-07 Факс: (095) 921-70-09 www.allaprint.ru

úó:/-.

РНБ Русский фонд

2006-4 12294

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Козлова, Алевтина Евгеньевна

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. Литературный обзор.

1.1 Сверхкритическая флюидная экстракция.

1.1.1 Сверхкритическое состояние.

1.1.2 Сверхкритическая двуокись углерода.

1.1.3 Математическое моделирование процесса экстракции.

1.1.4 Фазовое равновесие и растворимость в сверхкритической двуокиси углерода.

1.1.5 Растворимость в сверхкритической двуокиси углерода Применение энтрайнеров.

1.1.6 Применение сверхкритической двуокиси углерода для экстракции из природных матриц.

1.1.7 Применение сверхкритической двуокиси углерода в аналитических целях.

1.2 Биологическая система чеснока.

1.2.1 Исторические перспективы медицинского применения чеснока.

1.2.2 Химия чеснока.

1.2.3 Разложение тиосульфинатов.

1.2.4 Состав и свойства экстрактов чеснока.

1.2.5 Использование экстрактов чеснока в качестве пищевой добавки.

1.2.6 Биологическое действие чеснока.

1.3 Выводы по литературному обзору.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Аппаратура и методы экстракции.

2.1.1. Влияние способа подготовки сырья и способа улавливания на эффективность экстракции.

2.1.2. Влияние температуры и давления на эффективность экстракции.

2.2. Анализ сверхкритических флюидных экстрактов из чеснока

2.2.1. Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ).

2.2.2 Хроматомасс-спектрометрия (ГХ-МС).

2.2.3 Газожидкостная хроматография (ГЖХ).

2.3. Анализ чесночных масел фирмы РСЖМАТЕСН.

2.4. Исследование антиоксидантой активности экстрактов.

2.4.1 Механизм окислительной порчи масел и жиров.

2.4.2 Использование антиоксидантов в пищевой промышленности.

2.4.3 Исследование антиоксидантных свойств сверхкритический флюидных экстрактов из чеснока на модели «масло» по методу ускоренного окисления.

2.4.4 Исследование антиоксидантных свойств сверхкритических флюидных экстрактов из чеснока на модели «масло» в процессе хранения.

2.4.5 Исследование антиоксидантных свойств сверхкритический флюидных экстрактов из чеснока на модели «майонез».

2.5 Применение экстрактов из чеснока как ароматизатора и вкусовой добавки.

2.6 Применение экстрактов из чеснока как антимикробной добавки.

3.Выводы.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Разработка метода экстракции и применение серосодержащих веществ чеснока"

В последние десятилетия в пищевой промышленности широкое распространение получила практика ввода в пищевые продукты натуральных экстрактов с целью повышения питательности, изменения органолептических свойств, способности к хранению и переработке, усиления лечебно-профилактического действия. Особенно актуально применение натуральных добавок комбинированного действия, то есть сочетающих в себе полезные функциональные свойства (увеличение сроков хранения, изменения органолептических свойств и т.д) с лечебно-профилактическим эффектом.

Одним из наиболее интересных растений, с точки зрения создания многофункциональных пищевых добавок, является чеснок. Данное растение широко используется во всем мире и как специя, и как фитотерапевтическое средство. Многочисленные исследования показали, что чеснок и препараты на его основе могут успешно применяться для профилактики и лечения таких опасных заболеваний как рак и атеросклероз, оказывают гепатопротекторное и антиоксидантное действие, обладают антибактериальными свойствами.

Среди всех существующих на сегодняшний день методов получения пищевых экстрактов из растительного сырья наиболее перспективным представляется метод сверхкритической флюидной экстракции СФЭ. Данный метод позволяет получать экстракты пищевого качества без дополнительной очистки, что делает его чрезвычайно привлекательным для пищевой промышленности. Кроме того, метод СФЭ позволяет эффективно проводить экстракцию в мягких условиях, что обеспечивает максимальную сохранность органолептических свойств и химического состава экстрактов.

Исходя из вышесказанного, представляется актуальным разработка метода получения сверхкритических флюидных экстрактов чеснока с целью их дальнейшего введения в комбинированные продукты питания в качестве натуральных пищевых добавок многофункционального назначения.

Настоящая работа посвящена разработке методов получения сверхкритических флюидных экстрактов из чеснока, исследованию качественного состава и количественного содержания сераорганических веществ в данных экстрактах в зависимости от условий экстракции. Изучению возможности их практического использования в качестве пищевой добавки.

Научная новизна. На основании экспериментальных данных научно обосновано применение СФЭ в качестве многофункциональных добавок в комбинированные продукты питания и растительные масла. Установлена зависимость химического состава сверхкритических флюидных экстрактов от температуры экстракции. Впервые получены данные и количественные зависимости вкусовых, ароматических, антимикробных и антиокислительных свойств от состава экстрактов.

На модели ускоренного окисления растительного масла впервые определена антиоксидантная активность экстрактов чеснока, полученных при давлении 250 атм и различных температурах. Установлено, что температурные режимы производства сверхкритических флюидных экстрактов (СФЭ) из чеснока определяют их антиоксидантные свойства. Впервые изучено влияние введения СФЭ на сроки годности майонеза.

Исследовано влияние данных экстрактов на развитие посторонних микроорганизмов в майонезах. Показано, что все СФЭ из чеснока проявляют антибактериальное действие.

Новизна подтверждена положительным решением о выдаче Патента РФ.

В результате проведенных исследований антиоксидантной активности, антибактериальной активности и вкусо-ароматических характеристик полученных экстрактов показана возможность их использования в качестве полифункциональной пищевой добавки для растительных масел и майонезов.

Для достижения цели решались следующие задачи:

- разработка метода экстракции сверхкритических флюидных экстрактов из чеснока на основе изучения влияния технологических параметров на качественный и количественный состав;

- определение антиоксидантной активности экстрактов;

- исследование антимикробной активности экстрактов;

- разработка рецептур майонезов, содержащих сверхкритические флюидные экстракты из чеснока.

1. Литературный обзор

Заключение Диссертация по теме "Биохимия", Козлова, Алевтина Евгеньевна

114 Выводы

1. Разработана методика получения экстрактов методом сверхкритической флюидной экстракции (СФЭ) с использованием в качестве экстрагента двуокиси углерода. Получены экстракты из свежего чеснока при различных температурах экстракции.

3. На модели ускоренного окисления растительного рафинированного дезодорированного масла показано, что все полученные экстракты чеснока замедляют окислительные процессы в растительных маслах. На основании полученных данных сделан предварительный вывод о возможности применения СФЭ чеснока в качестве антиоксиданта для растительных масел.

6. Исследовано влияние СФЭ чеснока на окислительные процессы, протекающие в майонезах в процессе хранения. Установлено, что, как и в случае с растительным маслом, СФЭ чеснока существенно замедляют окислительную порчу майонеза. Определены влияние СФЭ чеснока на изменение кислотности и общий показатель окисления (ТОТОХ) в майонезе.

7. Изучено влияние СФЭ чеснока на микробиологические показатели майонеза. Показано, что экстракты чеснока, полученные при температурах

40, 60 и 80°С, обладают антибактериальной активностью. Фунгицидная активность экстрактов не была показана.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата технических наук, Козлова, Алевтина Евгеньевна, Москва

1. McHugh М.А., Krukonis V.J. Supercritical Fluid Extraction: Principles and Practice; 2 nd ed.; Butterworths Heinemann: Boston, 1994.

2. McHugh M.A., Krukonis V.J. Supercritical Fluid Extraction: Principles and Practice; Butterworths :Boston, 1994.

3. Glifford A.A. Fundamentals of Supercritical Fluid. Oxford University Press: Oxford, 1998.

4. Kiran E., Brennecke J.F. Supercritical Fluid Engineering Science: Fundamentals and Applications. ACS : Washington, DC, 1993.

5. Hutchenson K.W., Foster N.R. Innovations in Supercritical Fluid: Science and Technology; ACS : Washington, DC, 1995; Vol 608, pp 469.

6. Brunner G. Gas Extraction. An Intoduction to Fundamentals of Supercritical Fluids and the Application to Separation Processes; Springer: New York, 1994.

7. Bulley N.R., Fttori M., Meisen A., Moyls L. Supercritical fluid extraction of vegetable oil seeds. JAOCS, 1984; 61: 1362-1365.

8. Coperus F.P., Boswinkel G., Muuse B.G., Derksen J.T.P. Supercritical carbon dioxide extraction of Dimorphotheca pluvialis oil seeds. JAOCS, 1996;73 : 1675-1679.

9. Roy B.C., Gotto M., Hirose T. Extraction of Ginger oil of supercritical carbon dioxide: Experiments and Modeling. Ind. Eng. Chem. Res., 1996; 35: 607-612.

10. Goodarznia, Eikani M.H. Supercritical carbon dioxide extraction of essential oils: Modeling and Simulation. Chem. Ing. Sci. 1998; 53: 1387-1395.

11. Poletto M., Riverchorn E. Comparison of models of supercritical fluid extraction of seed and essential oils in relation to mass-transfer rate. Ind. Eng. Chem. Res., 1996; 35: 3680-3686.

12. Riverchorn E. Mathematical modeling of supercritical extraction of Sage oil. AIChEJ., 1996; 42: 1765-1771.

13. Riverchorn E., Marrone C. Supercritical extraction of Clove Bud essential oil: isolation and mathematical modeling. Chem. Ing. Sci. 1997; 52: 3421-3428.

14. Perrut M., Clavier J.Y., Poletto M., Riverchorn E. Mathematical modeling of sunflower oil extraction by supercritical CO2. Ind. Eng. Chem. Res., 1997; 36: 430-435.

15. Goto M., Roy B.C., Codama A., Hirose T. Modeling supercritical fluid extraction process involving Solute-Solid interaction. J. Chem. Eng. Japan, 1998; 31(2): 171-177.

16. Sovova H. Rate of the vegetable oil extraction with supercritical C02 I. Modeling of extraction curves. Chem. Ing. Sci., 1994; 49: 409-414.

17. Riverchorn E., Marrone C. Modeling and simulation of the supercritical C02 extraction of vegetable oils. J. Supercritical Fluid, 2001; 19: 161-175.

18. Reverchon E., Donsi G., Osse L. S. Modeling of supercritical fluid extraction from herbaceous matrices. Ind. Eng. Chem. Res., 1993; 32(11): 2721-2726.

19. Tezel A., Horta^su A., Horta^su O. Multi-component models for seed and essential oil extractions. J. Supercritical Fluid, 2000; 19: 3-17.

20. Guan B., Liu Z., Han B., Yan H. Solubility of behenic acid in supercritical carbon dioxide with ethanol. J. Supercritical Fluid, 1999; 14: 213-218

21. Riha V., Brunner G. Phase equilibrium of fish oil ethyl esters with supercritical carbon dioxide. J.Supercrit.Fluid, 1999; 15: 33.

22. Simoes P. C., Brunner G. Multicomponent Phase Equilibria of an ExtraVirgin Olive Oil in Supercritical Carbon Dioxide. J. Supercrit. Fluid, 1996; 9: 75.

23. Brudi K., Dahmen N., Schmieder H. Partition Coefficients of Organic Substances in Two-Phase Mixtures of Water and Carbon Dioxide at Pressuresof 8 to 30 MPa and Temperatures of 313 to 333 K. J. Supercrit. Fluid, 1996; 9: 148.

24. Ke J., Mao C., Zhong M., Han B., Yan H. Solubility's of Salicylic Acid in Supercritical Carbon Dioxide with Ethanol Cosolvent. J. Supercrit. Fluid, 1996; 9: 82.

25. Zhong M., Han B., Yan H. Solubility of stearic acid in supercritical C02 with cosolvents. J. Supercrit. Fluid, 1997; 10: 113.

26. Jones F.W., Bateup B.O., Dixon D.R., Gray S.R. Solubility of wool wax in supercritical carbon dioxide. J. Supercrit. Fluid, 1997; 10: 105.

27. Akgun M., Akgun N. A., Dincer S. Phase behavior of essential oil components in supercritical carbon dioxide. J. Supercrit. Fluid. 1999 ; 15: 117.

28. Borch-Jensen C., Mollerup J. Phase equilibria of carbon dioxide and tricaprylin. J. Supercrit. Fluid, 1997; 10: 87.

29. Martenau P., Obriot J., Tufeu R. Experimental determination of vapor-liquid equilibria of C02 + limonene and C02 + citral mixtures. J. Supercrit. Fluid, 1995; 8: 20-24.

30. Byun, H.-S. Kim K., McHugh M. A. Phase Behavior and Modeling of Supercritical Carbon Dioxide-Organic Acid Mixtures. Ind. Eng. Chem. Res. 2000; 39(12): 4580-4587.

31. Cortesi A., Kikic L, Alessi P., Turtoi G., Gamier S. Effect of chemical structure on the solubility of antioxidants in supercritical carbon dioxide: experimental data and correlation. J. Supercrit. Fluid, 1999; 14: 139-144.

32. Gordillo M. D., Blanco M. A., Molero A., Martinez de la Ossa E. Solubility of the antibiotic Penicillin G in supercritical carbon dioxide. J. Supercrit. Fluid, 1999; 15: 183-190.

33. Naranjo-Modad S., Lopez-Munguia A., Vilarem G., Gaset A., Barzana E. Solubility of Purified Lutein Diesters Obtained from Tagetes erecta in Supercritical CO2 and the Effect of Solvent Modifiers. J. Agric. Food Chem., 2000;48(11): 5640-5642.

34. Berna A., Chafer A., Monton J. B. Solubilities of Essential Oil Components of Orange in Supercritical Carbon Dioxide J. Chem. Eng. Data,2000; 45(5): 724727

35. Guney O., Akgerman A., Solubilities of 5-Fluorouracil and P-estradiol in Supercritical Carbon Dioxide J. Chem. Eng. Data, 2000; 45(6): 1049-1052.

36. Berna A., Cháfer A., Montón J. B. High-pressure solubility data of the system resveratrol (3)+ethanol (2)+C02 (1). J. Supercrit. Fluid, 2001; 19: 133-139.

37. Gurdial G.S., Foster N.R.,. Jimmy Yun S.L., Tilly K.D. Phase behavior of Supercritical flud-Entrainer systems. Supercritical Fluid Engineering Scince, Chapter 3, ACS, 1993, 35-45.

38. Yoon Ji Ho, Lee Song H., Lee Huen. High-pressure vapor-liquid equilibria for carbon dioxide + methanol, carbon dioxide + ethanol, and carbon dioxide + methanol + ethanol. J. Chem. Eng. Data, 1993; 38(1): 53-55.

39. Gilbert M. L., Paulaitis M. E. Gas-liquid equilibrium for ethanol-water-carbon dioxide mixtures at elevated pressures. J. Chem. Eng. Data, 1986; 31(3): 296298.

40. Jennings D. W., Lee R.J., Teja A. S. Vapor-liquid equilibria in the carbon dioxide + ethanol and carbon dioxide + 1-butanol systems. J. Chem. Eng. Data, 1991; 36(3): 303-307.

41. Chen H.-I., Chang H.-Y., Huang E. T. S., Huang T.-C., A New Phase Behavior Apparatus for Supercritical Fluid Extraction Study. Ind. Eng. Chem. Res., 2000; 39(12): 4849-4852.

42. Adrian T., Hasse H., Maurer G. Multiphase High-Pressure Equilibria of Carbon Dioxide-Water-Propionic Acid and Carbon Dioxide- Water-Isopropanol. J. Supercrit. Fluid, 1996; 9: 19.

43. Brunner G. Industrial process development Countercurrent multistage gas extraction (SFE) processes. J. Supercrit. Fluid, 1998; 13: 283.

44. Smith Jr. R. L., Inomataa H., Kannob M., Araia K. Energy analysis of supercritical carbon dioxide extraction processes. J. Supercrit. Fluid, 1999;! 5: 145.

45. Illés V., Szalai O., Then M., Daood H., Perneczki S. Extraction of hiprose fruit by supercritical C02 and propane. J. Supercrit. Fluid, 1997; 10: 209-218.

46. Cheung P. C. K. Temperature and pressure effects on supercritical carbon dioxide extraction of n-3 fatty acids from red seaweed. Food Chemistry, 1999; 65: 399-403.

47. Cheung P. C. K., Leung A. Y. H., Ang P. O. Jr. Comparison of Supercritical Carbon Dioxide and Soxhlet Extraction of Lipids from a Brown Seaweed, Sargassum hemiphyllum (Turn.) C. Ag. J. Agric. Food Chem., 1998; 46(10): 4228-4232.

48. Shobha S. V., Ravindranath B. Supercritical carbon dioxide and solvent extraction of the phenolic lipids of cashew nut (Anacardium occidentale) shells. J. Agric. Food Chem., 1991; 39(12): 2214-2217.

49. Devittori C., Gumy D., Kusy A., Colarow L., Bertoli C., Lambelet P. Supercritical Fluid Extraction of Oil from Millet Bran. JAOCS, 2000; 77: 573579.

50. Molsa A., Quality of Wheat Germ Oil Extracted by Liquid and Supercritical Carbon Dioxide. JAOCS, 2000; 77: 969-974.

51. Alexander W.S., Brusewitz G.H., Maness N.O. Pecan Oil Recovery and Composition as Affected by Temperature, Pressure, and Supercritical C02 Flow Ratè. J. Food Sci., 1997; 62: 762-766.

52. Spricigo C. B., Pinto L. T., Bolzan A., Novais A. F. Extraction of essential oil and lipids from nutmeg by liquid carbon dioxide. J. Supercriti. Fluid, 1999; 15(3): 253-259.

53. Gopalan B., Goto M., Kodama A., Hirose T. Supercritical Carbon Dioxide Extraction of Turmeric (Curcuma longa). J. Agric. Food Chem., 2000; 48(6): 2189-2192.

54. Cassel E., Frizzo C. D., Vanderlinde R., Atti-Serafini L., Lorenzo D., Dellacassa E. Extraction of Baccharis Oil by Supercritical C02. Ind. Eng. Chem. Res., 2000; 39(12): 4803-4805.

55. Cochran H. D., Hulbert G. J., Walker T. H. Supercritical Carbon Dioxide Extraction of Lipids from Pythium irregulare. JAOCS, 1999; 76: 595-602.

56. Taylor S. L., King J. W. Optimization of the Extraction and Fractionation of Corn Bran Oil Using Analytical Supercritical Fluid Instrumentation. J. Chromatography Science, 2000; 38(3): 91-94.

57. Ronyai E., Simandi B., Tomoskozi S., Deak A., Vigh L., Weinbrenner Z. Supercritical fluid extraction of corn germ with carbon dioxide-ethyl alcohol mixture. J. Supercrit. Fluid, 1998; 14: 75.

58. Montanari L., Fantozzi P., Snyder J.M., King J. W. Selective extraction of phospholipids from soybeans with supercritical carbon dioxide and ethanol. J. Supercrit. Fluid, 1999; 14: 87.

59. Fleck U., Tiegs C., Brunner G. Fractionation of fatty acid ethyl esters by supercritical C02: high separation efficiency using an automated countercurrent column. J. Supercrit Fluid, 1998; 14: 67.

60. Sovovâ H., Kuera J., Jez J. Rate of the vegetable oil extraction with supercritical C02. II. Extraction of grape oil. Chem. Ing. Sci., 1994; 49: 415.

61. Reverchon E., Kaziunas A., Marrone C. Supercritical C02 extraction of hiprose seed oil: experiments and mathematical modeling. Chem. Ing. Sci., 2000; 55: 2195.

62. Войткевич С.А. Эфирные масла для парфюмерии и ароматерапии. Москва, «Пищевая промышленность», 2001.284с.

63. Hawthorne S. В., Rickkola M-L., Screnius К., Holm Y., Hiltunen R., Hartonen K. Comparison of hydrodistillation and supercritical fluid extraction for the determination of essential oils in aromatic plants. J. Chromatogr., 1993; 634: 297308.

64. Simandi В., Oszagyan M., Lemberkovics E., Petri G., Kery A., Fejes S. Comparison of the Volatile Composition of Chervil Oil Obtained by Hydrodistillation and Supercritical Fluid Extraction. J. Essent. Oil Res., 1996; 8(3): 305-306.

65. Poiana M., Sicari V., Mincione B. A Comparison between the Chemical Composition of the Oil, Solvent Extract and Supercritical Carbon Dioxide Extract of Citrus medica cv. Diamante. J. Essent. Oil Res., 1998; 10(2): 145-152.

66. Poiana M., Sicari V., Mincione В. Supercritical carbon dioxide (SC-C02) extraction of grapefruit flavedo. Flavour Fragrance J., 1996; 13 (2): 125-130.

67. Anitescu G., Doneanu C., Radulescu V. Isolation of Coriander Oil: Comparison Between Steam Distillation and Supercritical C02 Extraction. Flavour Fragrance J., 1997; 13 (2): 173-176.

68. Reis-Vasco E.M.C., Coelho J. A. P., Palavra A. M. F. Comparison of pennyroyal oils obtained by supercritical C02 extraction and hydrodistillation. Flavour Fragrance J., 1999;14(3): 156-160.

69. Ronyai E., Simandi B., Lembercovic E., Veress T., Patiaka D. Comparison of the Volatile Composition of Clary Sage Oil Obtained by Hydrodistillation and Supercritical Fluid Extraction. J. Essent. Oil Res., 1999; 11(1): 69-71.

70. Pino J. A, Garcia J., Martinez M. A. Comparative Chemical Composition of the Volatiles of Coleus aromaticus Produced by Steam Distillation, Solvent Extraction and Supercritical Carbon Dioxide Extraction. J. Essent. Oil Res., 1996; 8(4): 373-375.

71. Pino J. A, Garcia J., Martinez M. A. Solvent Extraction and Supercritical Carbon Dioxide Extraction of Lippia alba (Mill.) N.E. Brown Leaf. J. Essent. Oil Res:, 1997; 9(3): 341-344.

72. Dauksas E., Venskutonis P. R., Sivik B. Supercritical C02 extraction of the main constituents of lovage (Levisticum officinale Koch.) essential oil in model systems and overground botanical parts of the plant J. Supercrit. Fluid, 1999; 15: 51.

73. Dauksas E., Venskutonis P. R., Sivik B. Extraction of Lovage (,Levisticum officinale Koch.) Roots by Carbon Dioxide. 1. Effect of CO2 Parameters on the Yield of the Extract. J. Agric. Food Chem., 1998; 46(10): 4347-4351.

74. Oszagyan M., Simandi B., Sawinsky J., Kery A., Lemberkovics E., Fekete J. Supercritical Fluid Extraction of Volatile Compounds from Lavandin and Thyme. Flavour Fragrance J., 1996; 11 (3): 157-165.

75. Roy B. C., Goto M., Kodama A., Hirose T. Supercritical C02 Extraction of Essential Oils and Cuticular Waxes from Peppermint Leaves. J. Chem. Tech. Biothechnol., 1996; 67: 21.

76. Reverchon E., Delia Porta G., Senatore F. Supercritical C02 Extraction and Fractionation of Lavender Essential Oil and Waxes. J. Agric. Food Chem. 1995; 43(6): 1654-1658.

77. Subra P., Vega-Bancel A., Reverchon E. Breakthrough curves and adsorption isotherms of terpene mixtures in supercritical carbon dioxide. J. Supercrit. Fluids, 1998; 12:43.

78. Delia Porta G., Reverchon E., Chouchi D., Barth D. Mandarin and Lime Peel Oil Processing by Supercritical CO~2 Desorption: Deterpenation and High Molecular Weight Compounds Elimination. J. Essent. Oil Res., 1997; 9(5): 515-522.

79. Reverchon E., Delia Porta G., Lamberti G. Modelling of orange flower concrete fractionation by supercritical C02. J. Supercrit. Fluid, 1999; 14: 115-121.

80. Sato M., Goto M., Kodama A., Hirose T. New fractionation process for citrus oil by pressure swing adsorption in supercritical carbon dioxide. Chem. Eng. Sci., 1998;53:4095-4104

81. Sato M., Goto M., Hirose T. Supercritical Fluid Extraction on Semibatch Mode for the Removal of Terpene in Citrus Oil. Ind. Eng. Chem. Res., 1996; 35(6): 1906-1911.

82. Budich M., Heilig S., Wesse T., Leibkiichler V., Brunner G. Countercurrent deterpenation of citrus oils with supercritical C02. J. Supercrit. Fluid, 1999; 14: 105-114.

83. Kondo M., Goto M., Kodama A., Hirose T. Fractional Extraction by Supercritical Carbon Dioxide for the Deterpenation of Bergamot Oil., Ind. Eng. Chem. Res., 2000; 39(12): 4745-4748.

84. Reverchon E., Daghero J., Marrone C., Mattea M., Poletto M. Supercritical Fractional Extraction of Fennel Seed Oil and Essential Oil: Experiments and Mathematical Modeling. Ind. Eng. Chem. Res., 1999; 38(8): 3069-3075.

85. Simandi B., Deak A., Ronyai E., Yanxiang G., Veress T., Lemberkovics E., Then M., Sass-Kiss A., Vamos-Falusi Z. Supercritical Carbon Dioxide Extraction and Fractionation of Fennel Oil. J. Agric. Food Chem., 1999; 47(4): 1635-1640.

86. Reverchon E., Delia Porta G., Gorgoglione D. Supercritical C02 Extraction of Volatile Oil from Rose Concrete. Flavour Fragrance J., 1997; 12: 37.

87. Catchpole O. J., Grey J. B., Smallfield B. M. Near-critical extraction of sage, celery, and coriander seed. J. Supercrit. Fluid, 1996; 9: 273-279.

88. Reverchon E., Marrone C. Supercritical extraction of clove bud essential oil: isolation and mathematical modeling. Chem. Eng. Sci., 1997; 52: 3421-3428.

89. Reis-Vasco E. M. C., Coelho J. A. P., Palavra A. M. F., Reverchon E., Marrone C. Mathematical modeling and simulation of pennyroyal essential oil supercritical extraction. Chem. Eng. Sci., 2000; 55: 2917-2922.

90. Scalia S., Giuffreda L., Pallado P. Analytical and preparative supercritical fluid extraction of Chamomile flowers and its comparison with conventional methods. J. Pharm. Biomed. Anal., 1999; 21: 549-558.

91. Akgun M., Akgun N. A., Dincer S. Extraction and Modeling of Lavender Flower Essential Oil Using Supercritical Carbon Dioxide. Ind. Eng. Chem. Res., 2000; 39(2): 473-477.

92. Roy B. C., Goto M., Hirose T. Extraction of Ginger Oil with Supercritical Carbon Dioxide: Experiments and Modeling. Ind. Eng. Chem. Res., 1996; 35(2): 607-612.

93. Mira B., Blasco M., Subirats S., Berna A. Supercritical C02 extraction of essential oils from orange peel. J. Supercrit. Fluid, 1996; 9: 238-243

94. Kohler M., Haerdi W., Christen P., Veuthey J-L. Extraction of artemisinin and artemisinic acid from Artemisia annua L. using supercritical carbon dioxide. J. Chromatography A. 1997; 785: 353.

95. Kohler M., Haerdi W., Christen P., Veuthey J-L. Supercritical fluid extraction and chromatography of artemisinin and artemisinic acid. An improved method for the analysis of Artemisia annua samples. Phytochem. Anal., 1997; 8: 223-227.

96. Smith R.M., Burford M.D. Supercritical fluid extraction and gas chromatographic determination of the sesquiterpene lactone parthenolide in the medicinal herb feverfew (Tanacetum parthenium). J. Chromatography A. 1992 ; 600: 175.

97. Yao J., Nair M. G., Chandra A. Supercritical Carbon Dioxide Extraction of Scotch Bonnet (Capsicum annuum) and Quantification of Capsaicin and Dihydrocapsaicin. J. Agric. Food Chem. 1994; 42(6): 1303-1305.

98. Jaren-Galan M., Nienaber U., Schwartz S. J. Paprika (Capsicum annuum) Oleoresin Extraction with Supercritical Carbon Dioxide. J. Agric. Food Chem., 1999; 47(9): 3558-3564.

99. Sass-Kiss A., Czukor B., Gao Y., Stefanovits P., Boross F. Supercritical carbon dioxide extraction of onion oleoresin. J. Sci. Food Agric., 1998; 76(2): 189-194.

100. Barth M.M., Zhou C., Kute K.M., Rosenthal G.A. Determination of Optimum Conditions for Supercritical Fluid Extraction of Carotenoids from Carrot (Daucus carota L.) Tissue. J. Agric. Food Chem., 1995; 43(11): 2876-2878.

101. Chandra A., Nair M. G. Supercritical fluid carbon dioxide extraction of a- and p-carotene from carrot (Daucus carota L.). Phytochem. Anal., 1997; 8: 244-246.

102. Ferreira de França L., Reber G., Angela M., Meireles A., Machado N. T., Brunner G. Supercritical extraction of carotenoids and lipids from buriti (Mauritia flexuosa), a fruit from the Amazon region. J. Supercrit. Fluid, 1999; 14: 247.

103. Baysal T., Ersus S., Starmans D. A. J. Supercritical C02 Extraction of |3-Carotene and Lycopene from Tomato Paste Waste. J. Agric. Food Chem., 2000; 48(11): 5507-5511.

104. Subra P., Castellani S., Jestin P., Aoufi A. Extraction of P-carotene with supercritical fluids. Experiments and modeling. J. Supercrit. Fluid, 1998;12: 261.

105. Moore W. N., Taylor L. T. Gaining greater selectivity in the supercritical fluid extraction of digoxin from Digitalis lanata leaves. Phytochem. Anal., 1997; 8: 238-243.

106. Palma M., Taylor L. T., Zoecklein B. W., Douglas L. S. Supercritical Fluid Extraction of Grape Glycosides. J. Agric. Food Chem., 2000; 48(3): 775-779.

107. Moraes M. L., Vilegas J. H. Y., Lanças F. M. Supercritical fluid extraction of glycosylated flavonoids from Passiflora leaves. Phytochem. Anal., 1997; 8: 257260.

108. Lin M-C., Tsai M-J., Wen K-C. Supercritical fluid extraction of flavonoids from Scutellariae Radix., J. Chromatography A, 1999; 830: 387.

109. Saldana M. D. A., Mohamed R. S., Baer M. G., Mazzafera P. Extraction of Purine Alkaloids from Mat (Ilex paraguariensis) Using Supercritical C02. J. Agric. Food Chem., 1999; 47(9): 3804-3808.

110. Fischer M., Jefferies T. M. Optimization of Nicotine Extraction from Tobacco Using Supercritical Fluid Technology with Dynamic Extraction Modeling. J. Agric. Food Chem., 1996; 44(5): 1258-1264.

111. Ramos E., Valero E., Ibanez E., Reglero G., Tabera J. Abtention of a Brewed Coffee Aroma Extract by an Optimized Supercritical C02-Based Process. J. Agric. Food Chem., 1998; 46(10): 4011-4016.

112. Anderson S. G., Nair M. G., Chandra A., Morrison E. Supercritical fluid carbon dioxide extraction of annatto seeds and quantification of trans-bixin by high pressure liquid chromatography. Phytochem. Anal., 1997; 8: 247-249.

113. Dean J. R., Liu B., Price R. Extraction of magnolol from Magnolia officinalis using supercritical fluid extraction and phytosol solvent extraction. Phytochem. Anal., 1998; 9: 248-252.

114. Karlsson L., Torstensson A., Taylor L.T. The use of supercritical fluid extraction for sample preparation of pharmaceutical formulations. J. Pharm. Biomed. Anal., 1997; 15(5): 601-611.

115. Lin J., Cheng W., Wu Z., Xia P. Analysis of the constituents of natural drugs with supercritical fluid extraction. Zhong Yao Cai., 2000; 23(5): 303-306.

116. Huie C.W. A review of modern sample-preparation techniques for the extraction and analysis of medicinal plants. Anal. Bioanal. Chem., 2002; 373(1-2): 23-30.

117. Anklam E., Berg H., Mathiasson L., Sharman M., Ulberth F. Supercritical fluid extraction (SFE) in food analysis: a review. Food Addit. Contam., 1998; 15(6):729-750.

118. Lehotay S.J. Supercritical fluid extraction of pesticides in foods. J. Chromatogr A., 1997; 785(1-2): 289-312.

119. Motohashi N., Nagashima H., Parkanyi C. Supercritical fluid extraction for the analysis of pesticide residues in miscellaneous samples. J. Biochem. Biophys. Methods., 2000; 43(1-3): 313-328.

120. You J., Wang G., Yu W. Application of supercritical fluid extraction (SFE) on environmental analysis. Se Pu., 1999; 17(1): 30-34.

121. Hyotylainen T., Riekkola M.L. Approaches for on-line coupling of extraction and chromatography. Anal. Bioanal. Chem., 2004 Mar 3; 378(5).

122. Scalia S., Games D. E. Determination of parabens in cosmetic products by supercritical fluid extraction and high-performance liquid chromatography. Analyst, 1992; 117(5): 839-841.

123. Wang S.-P., Chang C.-Li. Determination of parabens in cosmetic products by supercritical fluid extraction and capillary zone electrophoresis. Anal.Chim. Acta., 1998; 377 (1): 85-93.

124. Dean J. R., Lowdon J. Application of supercritical fluid extraction in the pharmaceutical industry: supercritical fluid extraction of megestrol acetate from a tablet matrix. Analyst, 1993; 118(7), 747 751.

125. Lawrence J. K., Karl Larsen Jr. A., Tebbett I. R. Supercritical fluid extraction of benzodiazepines in solid dosage forms. Anal.Chim. Acta., 1994; 288: 123130.

126. Becerra G., Menolasina S., Salvador A. Supercritical Fluid Extraction and Supercritical Fluid Chromatography of Vitamin E in Pharmaceutical Preparations. J. High Resolut. Chromatogr., 1999; 22 ( 5): 300-302.

127. Turner C., Mathiasson L. Determination of vitamins A and E in milk powder using supercritical fluid extraction for sample clean-up. J Chromatogr A., 2000; 874(2): 275-283.

128. Eckard P. R., Taylor L. T. Modifier and Additive Effects in the Supercritical Fluid Extraction of Pseudoephedrine Hydrochloride from Spiked-Sand and Suphedrine Tablets. J. High Resolut. Chromatogr., 1999; 22(8): 469-474.

129. Mulcahey L.J., Taylor L. T. Supercritical fluid extraction of active components in a drug formulation. Anal. Chem., 1992; 64(9), 981-984.

130. Wilkes J.G., Conte E.D., Kim Y., Holcomb M., Sutherland J.B., Miller D.W. Sample preparation for the analysis of flavors and off-flavors in foods. J Chromatogr A., 2000, 880(1-2), 3-33.

131. Tekel J., Hatrik S., Pesticide residue analyses in plant material by chromatographic methods: clean-up procedures and selective detectors. J Chromatogr A., 1996; 754 (1-2): 397-410.

132. Poole C.F. Progress in packed column supercritical fluid chromatography: materials and methods. J Biochem. Biophys. Methods, 2000; 43(1-3): 3-23.

133. Ibanez E., Senorans F.J. Tuning of mobile and stationary phase polarity for the separation of polar compounds by SFC. J Biochem. Biophys. Methods., 2000;43(l-3): 25-43.

134. Turne C., King J.W., Mathiasson L. Supercritical fluid extraction and chromatography for fat-soluble vitamin analysis. J Chromatogr A., 2001; 936(1-2): 215-37.

135. El-Saeid M. H. Pesticide residues in canned foods, fruits, and vegetables: the application of Supercritical Fluid Extraction and chromatographic techniques in the analysis. Scientific World J., 2003; 3: 1314-1326.

136. Wong S. H. Advances in chromatography for clinical drug analysis: supercritical fluid chromatography, capillary electrophoresis, and selected highperformance liquid chromatography techniques. Ther Drug Monit., 1993; 15(6): 576-580.

137. Radcliffe C., Maguire K., Lockwood B. Applications of supercritical fluid extraction and chromatography in forensic science. J Biochem. Biophys. Methods., 2000; 43(1-3) : 261-272.

138. Terfloth G. Enantioseparations in super- and subcritical fluid chromatography. J Chromatogr A., 2001; 906(1-2): 301-307.

139. Li H., Hu X. Chiral drug separation by supercritical fluid chromatography. Se Pu., 1999; 17(2) : 166-70.

140. Dungelova J., Lehotay J., Rojkovicova T., Cizmarik J. Chiral separation of drugs based on macrocyclic antibiotics using HPLC, supercritical fluid chromatography (SFC) and capillary electrochromatography (CEC). Ceska Slov Farm., 2003 ; 52(3): 119-125.

141. Kyranos J.N., Cai H., Zhang B., Goetzinger W.K. High-throughput techniques for compound characterization and purification. Curr. Opin. Drug Discov. Devel., 2001; 4(6): 719-728.

142. Lawson L.D., Bauer R., ed.: Garlic: a review of its medicinal effects and indicated active compounds. In: Phytomedicines of Europe. Chemistry and Biological Activity. Series 691 (American Chemical Society, Washington, DC), 1998:176-209.

143. Moyers S. Garlic in Health, History and World Cuisine. Suncoast Press, St. Petersburg, FL 1996:1-36.

144. Woodward P.W., Garlic and Friends: The History, Growth and Use of Edible Alliums Hyland House, Melbourne, Australia 1996:2-22.

145. Rivlin R.S., Patient with hyperlipidemia who received garlic supplements. Lipid management. Report from the Lipid Education Council 1998, 3: 6-7.

146. Jappe U, Bonnekoh B, Hausen B.M., Garlic-related dermatosses: case report and of the literature. Am. J. Contact Dermat., 1999 Mar; 10(1): 37-9

147. Lawson L. D. Bioactive Organosulfiir Compounds of Garlic and Garlic Products. ACS Series Human Medical Agents from Plants, 1993; Chapter 21: 306-325.

148. Lawson L.D., Ransom D.K., Hughes B.G. Inhibition of whole blood platelet-aggregation by compounds in garlic clove extracts and commercial garlic products.Thromb Res., 1992 Jan 15;65(2):141-56.

149. Sendl A., Elbl G., Steinke B., Redl K., Breu W., Wagner H. Comparative pharmacological investigations of Allium ursinum and Allium sativum. Planta Med., 1992 Feb;58(l):l-7.

150. Lisk D.J. Bioavailability of selenium from selenium-enriched garlic. Nutr Cancer. 1993 ;20(2): 129-37.

151. Lawson L.D., Wang Z.J., Hughes B.G. y- Glytamyl-S-Alkylcysteines in Garlic and Other Allium Spp.: Precursors of Age-Dependent trans-1-Propenyl Thiosulfinates. J.Nat. Prod., 1991; 54: 436-444.

152. Lawson L.D., Wang Z. J., Hughes B.G. Identification and HPLC quantization of the sulfides and dialk(en)yl thiosulfinates in commercial garlic products. Planta Med., 1991 Aug;57(4):363-70.

153. Lancacter J.E., Kelly K.E. Quantitative Analysis of the S-alkenyl-L-cysteine Sulphoxides in Onion (Allium cepa L.). J. Sci. Food Agric.,1983; 34: 1229-1235.

154. Block E., Ahmad S., Catalfamo J.L., Jain M.K., Apitz-Castro R. Antitrombotic Organosulfur Compounds from Garlic: Structural, Mechanistic and Synthetic Studies. J.Am. Chem. Soc., 1986; 108: 7045-7055.

155. Bayer T.; Wagner H.; Block E.; Grisoni S.H.; Neszmelyi A. Zwiebelanes: Novel 2,3-Dimetil-5,6-dithiabicylo2.1.1.hexanes from Onion J.Am.Chem Soc. 1989, 111,3085-3086.

156. Freeman F., Kodera Y. Garlic Chemistry: Stability of S-(2-Propenyl) 2-Propen-1-sulfinothioate (Allicin) in blood, solvents, and simulated physiological fluids. J. Agric. Food Chem., 1995; 43: 2332-2338.

157. Iber В., Winkler G., Knobloch K. Products of Allicin Transformation: Ajoenes and Dithiins, Characterization and their Determination by HPLC. Planta Med., 1990; 56: 202-211.

158. Yu Т.Н., Wu C.M., Liou Y.C. Volatile Compounds from Garlic. J. Agric. Food Chem., 1989; 37: 725-730.

159. Yu Т.Н., Wu C.M. Effect of pH adjustment and heat treatment on the stability and formation of volatile compounds of garlic. J.Agric.Food Chem., 1989; 37: 730-734.

160. Staba E.J., Lash L., Staba J.E. A commentary on the affect of garlic extraction and formulation on product composition. J. Nutr., 2001 Mar ; 131(3): 111 8-9.

161. Muller B. Analytical estimation of garlic preparations. Dtsch. Apoth.Ztg., 1988; 129: 2500-2504.

162. Brodnitz M.H., Pascale J.V., Van Derslice L. Flavor Components of Garlic Extracrt. J. Agric. Food Chem., 1971; 19: 73-275.

163. Voigt M., Wolf E. Garlic. HPLC determination of garlic components in extracts, powder, and pharmaceuticals. Dtsch.Apoth.Ztg.1986, 126, 591-593.

164. Зуева E.A. Справочник по биодобавкам.Серия «панацея».-Ростов н/Дону: изд-во «Феникс», 2003-320с.

165. Cavallito C. J., J. H. Bailey. Allicin, the antibacterial principle of Allium sativum. I. Isolation, physical properties, and antibacterial action. J. Am. Chem. Soc., 1950; 66.

166. Rees L. P., S. F. Minney, N. T. Plummer, J. H. Slater, and D. A. Skyrme. A quantitative assessment of the antimicrobial activity of garlic (Allium sativum). World. J. Microbiol. Biotechnol., 1993; 9: 303-307.

167. Adetumbi M., G. T. Javor, Lau B. H. S. Allium sativum (Garlic) inhibits lipid synthesis by Candida albicans. Antimicrob. Agents Chemother., 1986; 30:499501

168. Weber N. D., Anderson D. O., North J. A., Murray B. K., Lawson L. D., Hughes B. G. In vitro virucidal effects of Allium sativum (garlic) extract and compounds. Planta Med., 1992; 58:417-423

169. Cavallito C. J., Bailey J. H., and J. Buck. Allicin, the antibacterial principle of Allium sativum. III. Its precursor and "essential oil" of garlic. J. Am. Chem. Soc., 1945; 67: 1032.

170. Cavallito C. J., Buck J. S., Suter C. M. Allicin, the antibacterial principle of Allium sativum. II. Determination of the chemical structure. J. Am. Chem. Soc., 1944; 66: 952-1954.

171. O'Gara E. A., D. J. Hill, and D. J. Maslin. Activities of garlic oil, garlic powder, and their diallyl constituents against Helicobacter pylori. Appl. Environ. Microbiol., 2000; 66: 2269-2273.

172. Fenwick G. R., Hanley A. B. The genus Allium—Part 3. Crit. Rev. Food Sci. Nutr. 1985;23: 1-73

173. Milner J. A. Garlic: its anticarcinogenic and antitumorigenic properties. Nutr. Rev. 1996;54: 82-86

174. Orekhov A. N., Grunwald J. Effects of garlic on atherosclerosis. Nutrition 1997;13:656-663

175. Yoshida H., Katsuzaki H., Ohta R., Ishikawa K., Fukuda H., Fujino T., Suzuki A. An organosulfur compound isolated from oil-macerated garlic extract, and its antimicrobial effect. Biosci. Biotechnol. Biochem. 1999;63:588-590

176. Fleishchauer A. T., Arab L. Garlic and cancer: a critical review of the epidemiologic literature. J.Nutr. 2001; 131: 1032-1040.

177. Amagase H., Milner J. A. Impact of various sources of garlic and their constituents on 7,12-dimethylbenz(a)anthracene binding to mammary cell DNA. Carcinogenesis 1993;14:1627-1631

178. Hussain S. P., Jannu L. N., Rao A. R. Chemopreventive action of garlic on methylcholanthrene-induced carcinogenesis in the uterine cervix of mice. Cancer Lett., 1990;49:175-180

179. Liu J. Z., Lin R. I., Milner J. A. Inhibition of 7,12-dimethylbenz(a)-anthracene induced mammary tumors and DNA adducts by garlic powder. Carcinogenesis 1992;13:1847-1851

180. Shukla Y., Singh A., Srivastava B. Inhibition of carcinogen-induced activity of gamma-glutamyl transpeptidase by certain dietary constituents in mouse skin. Biomed. Environ. Sci., 1999;12:110-115

181. Song K., Milner J. A. Heating garlic inhibits its ability to suppress 7, 12-dimethylbenz(a)anthracene-induced DNA adduct formation in rat mammary tissue. J. Nutr. 1999;129:657-661

182. Sumiyoshi H., Wargovich M. J. Chemoprevention of 1,2-dimethylhydrazine-induced colon cancer in mice by natural occurring organosulfur compounds. Cancer Res., 1990;50:5084-5087

183. Wargovich M. J., Woods C., Eng V. W., Stephens L. C., Gray K. Chemoprevention of N-nitrosomethylbenzylamine-induced esophageal cancer in rats by the naturally occurring thioether, diallyl sulfide. Cancer Res., 1988;48:6872-6875

184. Atanasova-Goranova V. K., Dimova P. I., Pevicharova G. T. Effect of food products on endogenous generation of N-nitrosamines in rats. Br. J. Nutr. 1997;78:335-345

185. Dion M. E., Agler M., Milner J. A. S-Allyl cysteine inhibits nitrosomorpholine formation and bioactivation. Nutr. Cancer 1997;28:1-6

186. Kolb E., Haug M., Janzowski C., Vetter A., Eisenbrand G. Potential nitrosamine formation and its prevention during biological denitrification of red beet juice. Food Chem. Toxicol., 1997;35:219-224

187. Shenoy N. R., Chougnuley A. S. Inhibitory effect of diet related sulphydryl compounds on the formation of carcinogenic nitrosamines. Cancer Lett 1992;65:227-232

188. Brown J. L. N-Nitrosamines. Occup. Med. 1999;14:839-848

189. Lijinsky W. N-Nitroso compounds in the diet. Mutat. Res., 1999;443:129-138

190. Williams D. H. S-Nitrosation and the reactions of S-nitroso compounds. Chem. Soc. Rev., 1983;15:171-196

191. Dion M. E., Agler M., Milner J. A. S-Allyl cysteine inhibits nitrosomorpholine formation and bioactivation. Nutr. Cancer 1997;28:1-6

192. Mei X., Lin X., Liu J, Lin X. Y., Song P. J., Hu J. F„ Liang X. J. The blocking effect of garlic on the formation of N-nitrosoproline in humans. Acta Nutr. Sin., 1989;11:141-145

193. Ohshima H., Bartsch H. Quantitative estimation of endogenous N-nitrosation in humans by monitoring N-nitrosoproline in urine. Methods Enzymol 1999;301:40-49

194. Lin X.-Y., Liu J. Z., Milner J. A. Dietary garlic suppresses DNA adducts caused by N-nitroso compounds. Carcinogenesis 1994;15:349-352

195. Haber-Mignard D., Suschetet M., Berges R., Astorg P., Siess M. H. Inhibition of aflatoxin Bl- and N-nitrosodiethylamine-induced liver preneoplastic foci in rats fed naturally occurring allyl sulfides. Nutr. Cancer 1996;25:61-70

196. Knasmuller S., de Martin R., Domjan G., Szakmary A. Studies on the antimutagenic activities of garlic extract. Environ. Mol. Mutagen. 1989;13:357-365

197. Chen L., Lee M., Hong J. Y., Huang W., Wang E., Yang C. S. Relationship between cytochrome P450 2E1 and acetone catabolism in rats as studied with diallyl sulfide as an inhibitor. Biochem. Pharmacol. 1994;48:2199-2205

198. J Jeong H. G., Lee Y. W. Protective effects of diallyl sulfide on N-nitrosodimethylamine-induced immunosuppression in mice. Cancer Lett 1998;134:73-79

199. Yang C. S. Mechanisms of inhibition of chemical toxicity and carcinogenesis by diallyl sulfide (DAS) and related compounds from garlic. J. Nutr. 2001; 131:1041S-1045 S

200. Jin L., Baillie T. A. Metabolism of the chemoprotective agent diallyl sulfide to glutathione conjugates in rats. Chem. Res. Toxicol. 1997;10:318-327

201. Wang B. H., Zuzel K. A., Rahman K., Billington D. Treatment with aged garlic extract protects against bromobenzene toxicity to precision cut rat liver slices. Toxicology 1999;132:215-225

202. Singh S. V., Pan S. S., Srivastava S. K., Xia H., Hu X., Zaren H. A., Orchard J. L. Differential induction of NAD(P)H:quinone oxidoreductase by anti-carcinogenic organosulfides from garlic. Biochem. Biophys. Res. Commun. 1998;244:917-920

203. Sumiyoshi H., Wargovich M. J. Chemoprevention of 1,2-dimethylhydrazine-induced colon cancer in mice by natural occurring organosulfur compounds. Cancer Res 1990;50:5084-5087

204. Wargovich M. J., Woods C., Eng V. W., Stephens L. C., Gray K. Chemoprevention of N-nitrosomethylbenzylamine-induced esophageal cancer inrats by the naturally occurring thioether, diallyl sulfide. Cancer Res 1988;48:6872-6875

205. Hatono S., Jimenez A., Wargovich M. J. Chemopreventive effect of S-allylcysteine and its relationship to the detoxification enzyme glutathione S-transferase. Carcinogenesis 1996;17:1041-1044.

206. Singh A., Singh S. P. Modulatory potential of smokeless tobacco on the garlic, mace or black mustard-altered hepatic detoxication system enzymes, sulfhydryl content and lipid peroxidation in murine system. Cancer Lett 1997;118:109-114

207. Hatono S., Jimenez A., Wargovich M. J. Chemopreventive effect of S-allylcysteine and its relationship to the detoxification enzyme glutathione S-transferase. Carcinogenesis 1996;17:1041-1044

208. Schaffer E. M., Milner J. A. Impact of dietary fatty acids on 7,12-dimethylbenza.anthracene-induced mammary DNA adducts. Cancer Lett 1996;106:177-183

209. Cohen L. A., Zhao Z., Pittman B., Lubet R. S-Allylcysteine, a garlic constituent, fails to inhibit N-methylnitrosourea-induced rat mammary tumorigenesis. Nutr. Cancer 1999;35:58-63

210. Balasenthil S., Arivazhagan S., Ramachandran C. R., Nagini S. Effects of garlic on 7,12-dimethylbenza.anthracene-induced hamster buccal pouch carcinogenesis. Cancer Detect. Prev. 1999;23:534-538

211. Schaffer E. M., Liu J. Z., Green J., Dangler C. A., Milner J. A. Garlic and associated allyl sulfur components inhibit N-methyl-N-nitrosourea induced rat mammary carcinogenesis. Cancer Lett., 1996; 102:199-204

212. Sakamoto K., Lawson L. D., Milner J. A. Allyl sulfides from garlic suppress the in vitro proliferation of human A549 lung tumor cells. Nutr. Cancer 1997;29:152-156

213. Sundaram S. G., Milner J. A. Diallyl disulfide inhibits the proliferation of human tumor cells in culture. Biochim. Biophys. Acta 1995; 1315:15-20

214. Dirsch V. M., Gerbes A. L., Vollmar A. M. Ajoene, a compound of garlic, induces apoptosis in human promyeloleukemic cells, accompanied by generation of reactive oxygen species and activation of nuclear factor kappa B. Mol. Pharmacol., 1998;53:402-407

215. Knowles L. M., Milner J. A. Depressed p34cdc2 kinase activity and G2/M phase arrest induced by diallyl disulfide in HCT-15 cells. Nutr. Cancer, 1998;30:169-174

216. Lea M. A., Ayyala U. M. Differentiating and growth inhibitory effects of diallyl disulfide on cancer cells. Int. J. Oncol., 1997;11:181-185

217. Lea M. A., Randolph V. M., Patel M. Increased acetylation of histones induced by diallyl disulfide and structurally related molecules. Int. J. Oncol., 1999;15:347-352.

218. Li G., Qiao C. H., Lin R. I., Pinto J., Osborne M. P., Tiwari R. K. Antiproliferative effects of garlic constituents in cultured human breast cancer cells. Oncol. Rep., 1995;2:787-791

219. Sakamoto K., Lawson L. D., Milner J. Allyl sulfides from garlic suppress the in vitro proliferation of human A549 lung tumor cells. Nutr. Cancer, 1997;29:152-156

220. Scharfenberg K., Ryll T., Wagner R., Wagner K. G. Injuries to cultivated BJA-B cells by ajoene, a garlic-derived natural compound: cell viability, glutathione metabolism, and pools of acidic amino acids. J. Cell Physiol. 1994;158:55-60

221. Sigounas G., Hooker J., Anagnostou A., Steiner M. S-Allylmercaptocysteine inhibits cell proliferation and reduces the viability of erythroleukemia, breast, and prostate cancer cell lines. Nutr. Cancer 1997;27:186-191

222. Welch C., Wuarin L., Sidell N. Antiproliferative effect of the garlic compound S-allyl cysteine on human neuroblastoma cells in vitro. Cancer Lett 1992;63:211-219

223. Sigounas G., Hooker J., Anagnostou A., Steiner M. S-Allylmercaptocysteine inhibits cell proliferation and reduces the viability of erythroleukemia, breast, and prostate cancer cell lines. Nutr. Cancer 1997;27:186-191

224. Riggs D. R., DeHaven J. I., Lamm D. L. Allium sativum (garlic) treatment for murine transitional cell carcinoma. Cancer 1997;79:1987-1994.

225. Weisberger A. S., Pensky J. Tumor inhibition by a sulfydryl-blocking agent related to an active principle of garlic (Allium sativum). Cancer Res 1958;18:1301-1308

226. Sundaram S. G., Milner J. A. Diallyl disulfide induces apoptosis of human colon tumor cells. Carcinogenesis, 1996;17:669-673

227. Jain R.C. Effect of garlic on serum lipids, coagulability and fibrinolytic activity of blood. Am J Clin Nutr., 1977, 30: 1380-1381.

228. Hoshino T., Kashimoto N., Kusaga S. Effects of garlic preparation on the gastrointestinal mucosa. Nutr.2001 Mar; 131(3): 1109-13.

229. Itakura Y., Ichikawa m., Mori Y. et.al. How to distinguish garlic from the other Allium vegetables. Nutr.2001Mar, 131(3s).963-7.

230. Atanasova-Goranova V. K., Dimova P. I., Pevicharova G. T. Effect of food products on endogenous generation of N-nitrosamines in rats. Br. J. Nutr. 1997;78:335-345

231. Dion M. E., Agler M., Milner J. A. S-Allyl cysteine inhibits nitrosomorpholine formation and bioactivation. Nutr. Cancer 1997;28:1-6

232. Kolb E., Haug M., Janzowski C., Vetter A., Eisenbrand G. Potential nitrosamine formation and its prevention during biological denitrification of red beet juice. Food Chem. Toxicol. 1997;35:219-224

233. Bordia, A, Verma, SK, Vyas, AK, Khabya, BL, Rathore, AS, Bhu, N, & Bedi, HK: Effect of essential oil of onion and garlic on experimental atherosclerosis in rabbits. Atherosclerosis 1977, 26:379386.

234. Chang M.L.W. & Johnson M.A. Effect of garlic on carbohydrate metabolism and lipid synthesis in rats. J Nutr, 1980; 110:931936.

235. Chi M.S. Effect of garlic products on lipid metabolism in cholesterol-fed rats. Proc Soc Exp Biol Med 1982, 171:174178.

236. Chi, MS, Koh, ET, & Stewart, TJ: Effect of garlic on lipid metabolism in rats fed cholesterol or lard. J Nutr 1982, 112:241248.

237. Chi, MS: Effect of garlic products on lipid metabolism in cholesterol-fed rats. Proc Soc Exp Biol Med 1982, 171:174-178.

238. Ziaei, S, Hantoshzadeh, S, Rezasoltani, P, & Lamyian, M: The effect of garlic tablet on plasma lipids and platelet aggregation in nulliparous pregnants at high risk of preeclampsia. Eur J Obstet Gynecol Reprod Biol 2001, 99:201-206.

239. Gardner, CD, Chatterjee, LM, & Carlson, JJ: The effect of a garlic preparation on plasma lipid levels in moderately hypercholesterolemic adults. Atherosclerosis 2001, 154:213220.

240. Rahman, K & Billington, D: Dietary supplementation with aged garlic extract inhibits ADP-induced platelet aggregation in humans. J Nutr 2000, 130:26622665.

241. Silagy, C & Neil, A: Garlic as a lipid lowering agent-a meta-analysis. J R Coll Physician Lond 1994, 28:3945.

242. Silagy, C & Neil, A: Garlic as a lipid lowering agent-a meta-analysis. J R Coll Physician Lond 1994, 28:3945.

243. Neil, HA, Silagy, CA, Lancaster, T, Hodgeman, J, Vos, K, Moore, JW, Jones, L, Cahill, J, & Fowler, GH: Garlic powder in the treatment of moderate hyperlipidaemia: a controlled trial and meta-analysis. J R Coll Physicians Lond 1996, 30:329334.

244. Yu-Yan, Yeh & Liu, L: Cholesterol lowering effect of garlic extracts and organosulfur compounds: Human and animal studies. J Nutr 2001, 131:989S993S.

245. Chi, MS, Koh, ET, & Stewart, TJ: Effect of garlic on lipid metabolism in rats fed cholesterol or lard. J Nutr 1982, 112:24248.

246. Lau Benjamin, HS: Suppression of LDL oxidation by garlic. J Nutr 2001, 131(3S):958S988S.

247. Gebhardt, R & Beck, H: Differential inhibitory effects of garlic-derived organosulfur compounds on cholesterol biosynthesis in primary rat hepatocyte culture. Lipids 1996, 31:12691276.

248. Rodger, B, Roberty, B, & Edward, S: Fibrinolytic activity in acute myocardial infarction. Am J Clin Pathol 1972, 57:359363.

249. Bordia, A, Arora, SK, Kothari, LK, Jain, KC, Rathore, BS, Rathore, AS, Dube, MK, & Bhu, N: The protective action of essential oils of onion and garlic in cholesterol-fed rabbits. Atherosclerosis 1975, 22:103109.

250. Sainani, GS, Desai, DB, Natu, MN, Katrodia, KM, Valame, VP, & Sainani, PG: Onion, garlic, and experimental atherosclerosis. Jpn Heart J 1979, 20:351357.

251. Mirhadi, SA, Singh, S, & Gupta, PP: Effect of garlic supplementation to cholesterol-rich diet on development of atherosclerosis in rabbits, lnd J Exp Biol 1991,29:162168.

252. Bordia, AK, Joshi, HK, Sandya, YK, & Bhu, N: Effect of essential oil of garlic on serum fibrinalytic activity in patients with coronary artery disease. Atherosclerosis 1977, 28:155.

253. Sainani, GS, Desai, DB, Gorha, NH, Natu, SM, Pise, DV, & Sainani, PG: Effect of dietary garlic and onion on serum lipid profile in Jain Community, lnd J of Med Res 1979, 69:776780.

254. Bordia, A, Verma, SK, & Srivastava, KC: Effect of garlic (Allium sativum) on blood lipids, blood sugar, fibrinogen and fibrinolytic activity in patients with coronary artery disease. Prostaglandins Leukot Essent Fatty Acids 1998, 58:257263.

255. Harfenist, WJ, Murry, RK, Murry, RK, Mayes, PA, Grannen, DK, & Rod well, VW: Barnes DA., ed.: Plasma proteins, immunoglobulin and clotting factors. In:

256. Harper's Biochemistry 25 (McGraw-Hill, New York, A Lange Medical Book)2000:737762.

257. Srivastava, KC: Effects of aqueous extracts of onion, garlic and ginger on platelet aggregation and metabolism of arachidonic acid in the blood vascular system: in vitro study. Prostaglandins Leukot Med 1984, 13:227235.

258. Bordia, A, Arora, SK, Kothari, LK, Jain, KC, Rathore, BS, Rathore, AS, Dube, MK, & Bhu, N: The protective action of essential oils of onion and garlic in cholesterol-fed rabbits. Atherosclerosis 1975, 22:103109.

259. M, Bordia, T, & Mustafa, T: Effect of raw versus boiled aqueous extract of garlic and onion on platelet aggregation. Prostaglandins Leukot Essent Fatty Acids 1999, 60:4347.

260. Laurence, WVD & John, DF: Garlic extract prevents acute platelet thrombus formation in stenosed canine coronary arteries. Am Heart J 1989, 117:973975.

261. Apitz-Castro, R, Badimon, JJ, & Badimon, L: A garlic derivative, ajoene, inhibits platelet deposition on severely damaged vessel wall in an in vivo porcine experimental model. Thromb Res 1994, 75:243249.

262. Apitz-Castro, R, Badimon, JJ, & Badimon, L: Effect of ajoene, the major antiplatelet compound from garlic, on platelet thrombus formation. Thromb Res 1992, 68:145155.

263. Makheja, AN & Bailey, JM: Antiplatelet constituents of garlic and onion. Agents Actions 1990, 29:360363.

264. Vanderhock, JY, Makheja, AN, & Bailey, JM: Inhibition of fatty acid oxygenases by onion and garlic acts. Evidence for the mechanism by which these oils inhibit platelet aggregation. Biochem Pharmacol 1980, 29:31693173.

265. Harenberg, J, Giese, C, & Zimmermann, R: Effect of dried garlic on blood coagulation, fibrinolysis, platelet aggregation and serum cholesterol levels in patients with hyperlipoproteinemia. Atherosclerosis 1988, 74:247249.

266. Sainani, GS, Desai, DB, Gorha, NH, Natu, SM, Pise, DV, & Sainani, PG: Effect of dietary garlic and onion on serum lipid profile in Jain Community. Ind J of Med Res 1979, 69:776780.

267. Jain, RC & Vyas, CR: Hypoglycemic action of onion and garlic. Lancet 1973,2:1491

268. Kiesewetter, H, Jung, F, Pindur, G, Jung, EM, Mrowietz, C, & Wenzel, E: Effect of garlic on thrombocyte aggregation, microcirculation, and other risk factors. Int J Clin Pharmacol Ther Toxicol 1991, 29:151155.

269. Srivsatava, KC: Evidence for the mechanism by which garlic inhibitors platelet aggregation. Prostaglandin Leukot Med 1986, 22:313321.

270. Harenberg, J, Giese, C, & Zimmermann, R: Effect of dried garlic on blood coagulation, fibrinolysis, platelet aggregation and serum cholesterol levels in patients with hyperlipoproteinemia. Atherosclerosis 1988, 74:247249.

271. Kiesewetter, H, Jung, F, Pindur, G, Jung, EM, Mrowietz, C, & Wenzel, E: Effect of garlic on thrombocyte aggregation, microcirculation, and other risk factors. Int J Clin Pharmacol Ther Toxicol 1991, 29:151155.

272. Steiner, M & Lin, RS: Changes in platelet function and susceptibility of lipoproteins to oxidation associated with administration of aged garlic extract. J Cardiovasc Pharmacol 1998, 31:904908.

273. Boullin, DJ: Garlic as a platelet inhibitor. Lancet 1981, 1:776777.

274. Makheja, AN & Bailey, JM: Antiplatelet constituents of garlic and onion. Agents Actions 1990, 29:360363.

275. Srivsatava, KC: Evidence for the mechanism by which garlic inhibitors platelet aggregation. Prostaglandin Leukot Med 1986, 22:313321.

276. Boullin, DJ: Garlic as a platelet inhibitor. Lancet 1981, 1:776777.

277. Wagner, H, Wierer, M, & Fessler, B: Effects of garlic constituents on arachidonate metabolism. Planta Med 1987, 53:305306

278. Apitz-Castro, R, Ledezma, E, Escalante, J, & Jain, MK: The molecular basis of the antiplatelet action of ajoene: direct interaction with the fibrinogen receptor. Biochem Biophys Res Commun 1986, 141:145150.

279. Jamaluddin, MP, Krishnan, LK, & Thomas, A: Ajoene inhibition of platelet aggregation: possible mediation by a hemoprotein. Biochem Biophys Res Commun 1988, 153:479486.

280. Schulz, V, Hansel, R, & Tyler, VE: Cardiovascular system. In: Rational Phytotherapy; physicians' guide to herbal medicine (Springer-verlag, Berlin)2001:107168.

281. Sial, AY & Ahmed, SJ: Study of the hypotensive action gerlic extract in experimental animals. J Pak Med Assoc 1982, 32:237239.

282. Rashid, A & Khan, HH: The mechanism of hypotensive effect of garlic extract. J Pak Med Assoc 1985, 35:357362.

283. Chanderkar, AG & Jain, PK: Analysis of hypotensive action of Allium sativum (garlic) Ind J Physiol Pharmacol 1973, 17:132133.

284. Pantoja, CV, Chiang Ch, L, Norris, BC, & Concha, JB: Diuretic, natriuretic and hypotensive effects produced by Allium sativum (garlic) in anaesthetized dogs. J Ethnopharmacol 1991, 31:325331.

285. Foushee, DB, Ruffin, J, & Baneijee, U: Garlic as a natural agent for the treatment of hypertension: A preliminary report. Cytobios 1982, 34:145152.

286. Malik, ZA & Siddiqui, S: Hypotensive effect of freeze dried garlic {Allium sativum) sap in dog. J Pak Med Assoc 1981,31:1213.

287. Elkayam, A, Mirelman, D, Peleg, E, Wilchek, M, Miron, T, Rabinkov, A, Sadetzki, S, & Rosenthal, T: The effects of allicin and enalapril in fructose-induced hyperinsulinemic hyperlipidemic hypertensive rats. Am J Hypertens 2001, 14:377381.

288. Ali, M, Al-Qattan, KK, Al-Enezi, F, Khanafer, RM, & Mustafa, T: Effect of allicin from garlic powder on serum lipids and blood pressure in rats fed with a high cholesterol diet. Prostaglandins Leukot Essent Fatty Acids 2000, 62:253259.

289. Kaye, AD, De Witt, BJ, Anwar, M, Smith, DE, Feng, CJ, Kadowitz, PJ, & Nossaman, BD: Analysis of responses of garlic derivatives in the pulmonary vascular bed of the rat. J Appl Physiol 2000, 89:353358.

290. Al-Qattan, KK, Khan, I, Alnaqeeb, MA, & Ali, M: Thromboxane-B2, prostaglandin-E2 and hypertension in the rat 2-kidney 1 -clip model: a possible mechanism of the garlic induced hypotension. Prostaglandins Leukot Essent Fatty Acids 2001,64:510.

291. Kim-Park, S & Ku, DD: Garlic elicits a nitric oxide-dependent relaxation and inhibits hypoxic pulmonary vasoconstriction in rats. Clin Exp Pharmacol Physiol 2000, 27:780786.

292. Leoper, M & DeBray, M: Hypotensive effect of tincture of garlic. Prog Med 1921,36:391392.

293. Konig, FK & Scineider, B: Knoblauch bessert Durch-blutungstorungen Arztliche Praxis 1986, 38:4435.

294. Auer, W, Eiber, A, Hertkom, E, Kohrle, U, Lenz, A, Mader, F, Merx, W, Otto, G, Schmid-Oto, B, & benheim, H: Hypertonie and Hyperlipidamie: In leichterenauch Knoblauch. Der Allgemeinarzi 1989, 3:205208.

295. Petkov, V: Plants and hypotensive, antiatheromatous and coronarodilatating action: Am J Chin Med 1979, 7:197236.

296. Zheziang Institute of Traditional Chinese Medicine.: The effect of essential oil of garlic on hyperlipemia and platelet aggregation an analysis of 308 cases. Cooperative Group for Essential Oil of Garlic. J Tradit Chin Med 1986, 6:117120.

297. Rashid, A & Khan, HH: The mechanism of hypotensive effect of garlic extract. J Pak Med Assoc 1985, 35:357362.

298. Sendl, A, Eibl, G, Steinke, B, Redl, K, Breu, W, & Wagner, H: Comparative pharmacological investigations of Allium ursinum and Allium sativum. Planta Medica 1992, 58:17.

299. Kim-Park, S & Ku, DD: Garlic elicits a nitric oxide-dependent relaxation and inhibits hypoxic pulmonary vasoconstriction in rats. Clin Exp Pharmacol Physiol 2000, 27:780786.

300. Fallon, MB, Abrams, GA, Abdel-Razek, TT, Dai, J, Chen, SJ, Chen, YF, Luo, B, Oparil, S, & Ku, DD: Garlic prevents hypoxic pulmonary hypertension in rats. Am J Physiol 1998, 275(2 Pt 1):L283L287.

301. Kaye, AD, De Witt, BJ, Anwar, M, Smith, DE, Feng, CJ, Kadowitz, PJ, & Nossaman, BD: Analysis of responses of garlic derivatives in the pulmonary vascular bed of the rat. J Appl Physiol 2000, 89:353358.

302. Granner, DK, Murry, RK, Mayes, PA, Grannen, DK, & Rodwell, VW: Barnes DA., ed.: Hormones of the pancreas and gastrontestinal tract. In: Harper's Biochemistry 25 (McGraw-Hill, New York, A Lange Medical Book)2000:610626.

303. Ohaeri, OC: Effect of garlic oil on the levels of various enzyme in the serum and tissue of streptozotocin diabtic rats. Biosci Rep 2001,21:1924.

304. Kumar, GR & Reddy, KP: Reduced nociceptive responses in mice with alloxan induced hyperglycemia after garlic (Allium sastivum) teratment. Indian J Exp Biol 1999, 37:662666.

305. Kasuga, S, Ushijima, M, Morihara, N, Itakura, Y, & Nakata, Y: Effect of aged garlic extract (AGE) on hyperglycemia induced by immobilization stress in mice. Nippon Yakurigaku Zassh 1999, 114:191197.

306. Sheela, CG & Augusti, KT: Antidiabetic effects of S-allyl cysteine sulphoxide isolated from garlic Allium sativum Linn. Indian J Exp Biol 1992, 30:523526.

307. Sheela, CG, Kumud, K, & Augusti, KT: Anti-diabetic effect of onion and garlic sulfoxide amino acids in rats. Planta Medica 1995, 61:356357.

308. Ohaeri, OC: Effect of garlic oil on the levels of various enzyme in the serum and tissue of streptozotocin diabtic rats. Biosci Rep 2001, 21:1924.

309. Jain, RC & Vyas, CR: Hypoglycemic action of onion and garlic. Lancet 1973,2:1491.

310. Jain, RC & Vyas, CR: Garlic in alloxan-induced diabetic rabbits. Am J Clin Nutr 1975, 28:684685.

311. Mathew, PT & Augusti, KT: Studies on the effect of allicin (diallyl disulphide-oxide) on alloxan diabetes I. Hypoglycaemic action and enhancement of serum insulin effect and glycogen synthesis. Indian J Biochem Biophys 1973, 10:209212.

312. Ali, M & Thomson, M: Consumption of garlic clove a day could be beneficial in preventing thrombosis. Prostaglandins Leukot Essent Fatty acids 1995, 53:211212.

313. Patumraj, S, Tewit, S, Amatyakul, S, Jariyapongskul, A, Maneesri, S, Kasantikul, V, & Shepro, D: Comparative effects of garlic and aspirin on diabetic cardiovascular complications. Drug Deliv 2000, 7:9196.

314. Augusti, KT & Sheela, CG: Antiperoxide effect of S-allyl cysteine sulfoxide, a insulin secretagogue, in diabetic rats. Experientia 1996, 52:115120.

315. Mathew, PT & Augusti, KT: Studies on the effect of allicin (diallyl disulphide-oxide) on alloxan diabetes I. Hypoglycaemic action and enhancement of serum insulin effect and glycogen synthesis. Indian J Biochem Biophys 1973, 10:209212.

316. Jain, RC & Vyas, CR: Garlic in alloxan-induced diabetic rabbits. Am J Clin Nutr 1975,28:684685.

317. Reinhold V.N., Sheeley D.M., Kuei J. Analysiss of High Molecular Weight Samples on Double-Focusing Magnetic Sector Instrument by Supercritical fluid Chromatography/Mass Spectrometry. Anal.Chem.,1988; 60: 2719-2722.

318. Wehling R. L., Froning G.W., Cuppett S.L. Extraction of cholesterol and other lipids from dehydrated beef using supercritical carbon dioxide J.Agric.Food Chem., 1992; 40: 1204-1207.

319. Chang H.C., Taylor L.T. Use of Sulfur Chemiluminescence Detection after Supercriticfl Fluid Cromatography. J. Cyromatogr.,1990; 517: 491-501.

320. Wanger H., Brue W. Antiinflammary Investigation of Garlic Extracts. Dtsch. Apoth. Ztg. 1989, 129, 21-23.

321. Miles W.S., Quimby B.D Characterization of Sulfur Compounds in Spices using SFE-GC-AED. Am. Lab. 1990. July, 28F-28J.

322. Calvey E., Matusik J., et.all. Off-Line Supercritical Fluid Extractuion of Tiosulfinate from Garlic and Onion. J.Agric.Food Chem., 1994; 42: 13351341.

323. Козлова A.E., Залепугин Д.Ю., Тилькунова H.A. Сопоставление технологий экстрагирования биологически активных веществ из чеснока// Масла и жиры, №8(18),2002. с. 5-6

324. Козлова А.Е. Использование экстрактов чеснока как антиокислителя пищевых продуктов// Масла и жиры. №8(30) август2003.с. 1-4.

325. Нечаев А.П., Кочеткова А.А., Зайцев А.Н. Пищевые добавки: Учебное пособие/МГУ! 111. М.: Издательский комплекс МГУ 1III, 1998.-66с.

326. Геккелер К.Е., Экштайн Х.Аналитические и препаративные лабораторные методы: Спарв.изд.Пер.с нем.- М.: Химия, 1994.- 416с. с175.

327. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии/А.Т. Лебедев.- М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003.-493с. 10-11,15,28.

328. Kim S.M., Wu С.М., Kubota К., Koboyashi A. Effect of soybean oil on garlic volatile compounds isolated by distillation. J. Agric. Food Chem., 1995; 43: 449-452.

329. Vernin G., Metzger J., Fraisse D., Scharff C. GC-MS (EI, PCI, NCI) computer analysis of volatile sulfur compounds in garlic essential oil. Application of the mass fragmentometry SIM technique. Planta Med., 1986; 52:96-101.

330. Хайвер К., Ньютон Б. и др. Высокоэффективная газовая хроматография: Пер.с англ./Под ред. К.Хайвера.-М.:Мир, 1993.288с.

331. Денисова С.А., Пилипенко Т.В. Пищевые жиры.-М.: ОАО Издательство «Экономика», 1998.-79с.-(Товарный справочник).

332. Mantzioris Е, Cleland LG, Gibson RA, Neumann MA, Demasi M, James MJ. Biochemical effects of a diet containing foods enriched with n-3 fatty acids. Am J ClinNutr., 2000 Jul;72(l):42-8

333. Маркман А.Л. Окислительные процессы в пищевых жирах и методы борьбы с ними. Москва, 1963.

334. А.Е. Birch, G.P. Fenner, R.Watkins. Antioxidant Properties of Evening Primrose Seed Extracts. J.Agric.Food Chem.2001; 49: 4502-4507.

335. Шкарина Е.И., Максимова Т. В., Никулина И.Н. и др. О влиянии биологически активных веществ на антиоксидантную активность фитопрепаратов. Хим.-Фарм. журн., 2001; 35(6): 40-47.

336. Pokorny J. Natural antioxidants for Food Use. Trends Food Sci. Technol., 1991,9, 223-7.

337. Парфенова T.B., Ленцова Л.В., Кривоносова Ю.Б. Природные антиоксиданты для растительных масел. Масложировая промышленность, 2003; №1: 32-33.

338. Yin МС, Hwang SW, Chan КС. Nonenzymatic antioxidant activity of four organosulfur compounds derived from garlic. J Agric Food Chem, 2002; 50(21): 6143.

339. Wu CC, Sheen LY, Chen HW, Tsai SJ, Lii CK. Effects of organosulfur compounds from garlic oil on the antioxidation system in rat liver and red blood cells. Food Chem Toxicol, 2001; 39(6): 563-9.

340. Knasmuller S., de Martin R., Domjan G., Szakmary A. Studies on the antimutagenic activities of garlic extract. Environ. Mol. Mutagen. 1989;13:357-365.

Информация о работе

Козлова, Алевтина Евгеньевна
кандидата технических наук
Москва, 2004
ВАК 03.00.04

Диссертация

Разработка метода экстракции и применение серосодержащих веществ чеснока - тема диссертации по биологии, скачайте бесплатно

Автореферат

Похожие работы