Интенсификация флотационной переработки высокошламистых сильвинитовых руд

Алексеева, Елена Ивановна

Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему
Интенсификация флотационной переработки высокошламистых сильвинитовых руд
ВАК РФ 25.00.13, Обогащение полезных ископаемых

Автореферат диссертации по теме "Интенсификация флотационной переработки высокошламистых сильвинитовых руд"

На правах рукописи АЛЕКСЕЕВА Елена Ивановна ии^4б 1651

ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ФЛОТАЦИОННОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ВЫСОКОШЛАМИСТЫХ СИЛЬВИНИТОВЫХ РУД

Специальность 25.00.13 - Обогащение полезных

ископаемых

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

7 2 ф£д

САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 2009

003461651

Работа выполнена в закрытом акционерном обществе «ВНИИ Галургия».

Научный руководитель -кандидат технических наук, доцент

Титков Станислав Николаевич

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Арсентьев Василий Александрович,

кандидат технических наук, доцент

Никитин Михаил Вадимович

Ведущее предприятие - ФГУП «ГИГХС».

Защита диссертации состоится 27 февраля 2009 г. в 17 ч на заседании диссертационного совета Д 212.224.03 при Санкт-Петербургском государственном горном институте имени Г.В. Плеханова (техническом университете) по адресу: 199106 Санкт-Петербург, 21-я линия, д.2, ауд.2205.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского государственного горного института.

Автореферат разослан 27 января 2009 г.

д-р техн. наук, профессор В.Н.БРИЧКИН

УЧЕНЫЙ СЕКРЕТАРЬ диссертационного совета

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Переработка сильвинитовых руд на отечественных и зарубежных предприятиях осуществляется преимущественно флотационным методом. Сильвинитовые руды основных калийных месторождений в мире (Россия -Верхнекамское (Березниковский участок), Республика Беларусь -Старобинское, Канада - Саскачеванское) содержат значительное количество водонерастворимых силикатно-карбонатных примесей (4 - 12 %), легкошламующихся в процессе измельчения руды и оказывающих отрицательное влияние на флотируемость сильвина (КС1). Существующее флотационное выделение шламов из сильвинитовых руд с высоким содержанием силикатно-карбонатных примесей характеризуется значительной продолжительностью процесса и недостаточной его эффективностью, что приводит к повышенным потерям хлористого калия с глинисто-солевыми отходами. Кроме того, технологическими схемами предусмотрен возврат промпродуктов сильвиновой флотации в голову процесса - в питание цикла обесшламливания руды. Это приводит к увеличению количества глинисто-солевых шламов и дополнительным потерям хлористого калия с глинисто-солевыми отходами, особенно с их жидкой фазой. Вместе с тем отсутствие данных о взаимном влиянии реагентов на конкурентную адсорбцию катионного собирателя на сильвине и силикатно-карбонатных примесях при проведении сильвиновой флотации затрудняет оптимизацию реагентных режимов и обуславливает эмпирический подход к определению оптимальных расходов реагентов.

В связи с этим возникает необходимость в совершенствовании реагентных режимов и технологии флотационной переработки сильвинитовых руд, что имеет большое технологическое и экономическое значение.

Цель работы. Повышение эффективности флотационной переработки высокошламистых сильвинитовых руд на основе оптимизации реагентных режимов для флотационного обесшламливания, флотации сильвина и флотации галита в насыщенном сильвинитовом растворе в присутствии силикатно-карбонатных примесей.

Идея работы. Заключается в использовании высокооксиэтилированных аминов различного состава для флотации шламов, алкилморфолинов для флотационного выделения галита и эффекта взаимного влияния депрессоров шламов и вспенивателей на сильвиновую флотацию в присутствии водонерастворимых примесей различного состава.

Основные задачи исследований:

1. Изучение влияния состава высокооксиэтилированных первичных и вторичных алкиламинов и диаминов на эффективность, селективность и кинетику флотационного обесшламливания калийных руд.

2. Исследование совместного действия различных вспенивателей и депрессоров на конкурентную сорбцию алифатических аминов хлористым калием и водонерастворимыми примесями высокошламистых калийных руд.

3. Изучение флотируемости галита в насыщенных солевых растворах хлоридов калия и натрия алкилморфолинами в присутствии силикатно-карбонатных шламов и разработка реагентных режимов обогащения промпродуктов сильвиновой флотации.

4. Разработка технологии флотационной переработки калийных руд, включающей применение оксиэтилированных аминов для флотационного обесшламливания руды и исключающей циркуляцию промпродуктов в цикл измельчения.

Методы исследований. В работе использованы экспериментальные методы и теоретические методы исследований. Экспериментальные методы применялись для физико-химических и технологических исследований в лабораторном, укрупнено-лабораторном и полупромышленном масштабах. При обработке экспериментальных данных применялись методы математической статистики и стандартные компьютерные программы. Исследования фазового и химического состава твердых и жидких материалов проводились с использованием рентгенографического количественного фазового анализа и методами количественного анапиза.Кроме того, в данной работе использовались методы,

принятые в практике научных исследований калийной промышленности и в заводской практике.

Научная новизна:

]. Установлена зависимость флотационного выделения силикатно-карбонатных шламов из сильвинитовых руд окси-этилированными аминами различного состава.

2. Предложены новые реагенты высокооксиэтилированные талловые первичные амины, диамины и вторичные амины для флотационного обесшламливания высокошлам истых сильвинитовых руд и усовершенствованная схема обесшламливания.

3. Исследована флотируемость галита в насыщенных солевых растворах КС1-НаС1-Н20 алкилморфолинами в присутствии силикатно-карбонатных шламов и разработана технология флотационной переработки сильвинитовых руд с дообогащением промпродуктов сильвиновой флотации путем флотационного выделения галита.

4. Установлена зависимость конкурентной сорбции алифатических аминов на сильвине и силикатно-карбонатных шламах от минерального состава шламов, эффективности «экранирующего» действия органического депрессора на поверхности частиц шламов и коллоидного состояния амина в солевом растворе.

Основные защищаемые положения:

1. Наибольшая эффективность и скорость флотации силикатно-карбонатных примесей из высокошламистых сильвинитовых руд обеспечиваются при применении в качестве собирателя оксиэтилированных алкиламинов и алкилдиаминов с количеством молей окиси этилена 25 - 30, а также оксиэтилированных алкиламинов с разветвленным углеводородным радикалом.

2. В насыщенном сильвинитовом солевом растворе возможно осуществление флотации галита из промпродуктов сильвиновой флотации с использованием алкилморфолинов. Добавка органических полимеров и аполярных реагентов улучшает флотируемость галита из промпродуктов сильвиновой флотации, содержащих водонерастворимые силикатно-карбонатные примеси.

3. Конкурентная сорбция алифатических аминов на сильвине и силикатно-карбонатных шламах определяется взаимным влиянием на нее эффективности «экранирующего» действия органического депрессора на поверхность частиц шламов и коллоидным состоянием амина в солевом растворе в зависимости от диспергирующих свойств вспенивателя.

Практическая значимость работы:

1. Осуществлено промышленное применение нового собирателя шламов Ethomeen НТ/40 на основе первичных оксиэтилированных аминов и разработана новая технология флотационного обесшламливания высокошламистых сильвинитовых руд.

2. Осуществлена опытно-промышленная проверка и показана перспективность применения в качестве собирателей шламов модифицированных оксиэтилированных аминов (диаминов и вторичных аминов).

3. Разработана технология переработки калийных руд, включающая дообогащение промпродуктов флотацией из них галита.

4. Внедрение предложенных реагентных режимов флотации шламов позволило только на флотационной фабрике Второго Березниковского рудоуправления ОАО «Уралкалий» повысить товарное извлечение хлористого калия на 0,17 % и обеспечить дополнительный выпуск 3,6 тыс.т. готового продукта в год с получением дополнительной прибыли 4,9 млн. руб./год.

Достоверность и обоснованность научных положений и рекомендаций. Достоверность защищаемых положений и основных выводов обеспечивается значительным объемом

экспериментального материала, хорошей сходимостью результатов параллельных опытов, положительным результатом промышленного внедрения разработанных реагентных режимов.

комплексной переработки руд и нетрадиционного минерального сырья» (2007 г., г. Апатиты), XXIV международном конгрессе по обогащению полезных ископаемых (2008 г., г. Пекин, Китай).

Личный вклад автора состоит в обосновании направлений решения поставленных задач, в организации и проведении всего комплекса лабораторных исследований и опытно-промышленных испытаний; анализе и обобщении результатов исследований.

Публикации. Основные результаты исследований опубликованы в 8 печатных работах, в том числе четыре - в журналах, входящих в список ВАК РФ («Обогащение руд» и «Горный журнал»), получен 1 патент.

Структура и объем работы. Диссертационная работа общим объемом 163 страницы состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы из 137 источников, включает 53 рисунка, 23 таблицы и 1 приложение.

Автор выражает благодарность ведущему научному сотруднику к.т.н. H.H. Пантелеевой за помощь в интерпретации полученных данных, сотрудникам лаборатории флотации и реагентов и горно-геологической лаборатории ЗАО «ВНИИ Галургии» за полезные замечания и помощь при выполнении работы, техническим работникам ОАО «Уралкалий» и ОАО «Сильвинит» за помощь в проведении опытно-промышленных испытаний.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Общей теоретической базой при выполнении данной работы явились труды ведущих ученых в области флотационного метода обогащения солей: Х.М. Александровича, X. Шуберта, А. Зингевальда, Д. Фюрстенау, A.A. Желнина, H.H. Тетериной, В.И. Классена, К.А. Разумова, С.Н. Титкова, В.А. Арсентьева, Ф.Ф. Можейко, Э.Ф. Коршука, А.Д. Маркина, В.А. Кремера и др.

Первая глава диссертации посвящена анализу разрабатываемых месторождений сильвинитовых руд в России и зарубежом, известных и применяемых в мировой практике флотационных реагентов, технологических схем, используемых в практике обогащения сильвинитовых руд Верхнекамского и

Старобинского месторождений на флотационных фабриках ОАО «Уралкалий», ОАО «Сильвинит» и РУП «ПО «Беларуськалий».

Во второй главе приведены методы и методики проведения исследований.

В третьей главе приведены результаты лабораторных исследований эффективности действия новых реагентов при флотационной переработке калийных руд:

• нового класса реагентов собирателей шламов -высокооксиэтилированных аминов с различным строением углеводородного радикала и количества молей окиси этилена;

• алкилморфолинов различного строения с добавкой реагентов модификаторов для флотационного разделения галита в насыщенных солевых растворах хлоридов калия и натрия алкилморфолинами.

В четвертой главе приведены результаты исследований по влиянию различных вспенивателей на коллоидное состояние амина в насыщенных солевых растворах, на флотируемость сильвина и сорбцию амина на хлористом калии и силикатно-карбонатных примесях; влиянию органического депрессора и коллоидного состояния амина в солевом растворе на конкурентную сорбцию амина на хлористом калии и силикатно-карбонатных примесях и флотацию хлористого калия в присутствии водонерастворимых примесей.

В пятой главе приведены результаты опытно-промышленных испытаний оксиэтилированных аминов различного состава на флотационных фабриках ОАО «Уралкалий»; выделения из промпродукта сильвиновой флотации тонкозернистых фракций галита в качестве отвального продукта. Приведена оценка экономического эффекта, связанного с внедрением разработанного реагента ЕШотееп НТ/40.

Основные результаты исследований отражены в следующих защищаемых научных положениях:

с количеством молей окиси этилена 25 - 30, а также оксиэтилироваиных алкиламинов с разветвленным углеводородным радикалом.

В качестве собирателей для флотации шламов была изучена эффективность действия оксиэтилироваиных аминов с различным строением углеводородного радикала и количеством оксиэтильных групп в сравнении с оксиэтилированными нонилфенолами (НФ), используемыми в настоящее время на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит».

По эффективности действия наилучшими реагентами для флотации шламов были признаны первичные олеиловые (ОА) и талловые оксиэтилированные амины (ТА), вторичные талловые амины (ВТА) и талловые диамины (ДТА). Максимум флотационной активности достигается при использовании этих реагентов,

Рис. 1 .Определение оптимального количества молей окиси этилена в составе оксиэтилироваиных аминов.

Сравнение исследуемых реагентов проводили не только по извлечению н.о. в пенный продукт флотации шламов (эффективности), но и по количеству извлекаемого со шламами полезного" компонента (хлористого калия), выражающегося в его потерях с отвальным шламовым продуктом. По селективности действия оксиэтилироваиных аминов наилучшие результаты показали талловые гидрогенизированные амины и вторичные оксиэтилированные амины, позволяющие уменьшить потери хлористого калия со шламовым продуктом (рис. 2).

-♦-ГТА-25 -о ГТА-30 -*-ДТА-20 -й-ДТА-25 О-ВТА-ЗО -ОНФ9-25

Извлечение и.о., %

Рис. 2. Сравнение селективности действия оксиэтилированных аминов различного состава.

Применение сочетания оксиэтилированных диаминов и вторичных аминов позволяет получить наилучшие результаты, как с точки зрения селективности, так и эффективности процесса.

Промпродукты сильвиновой флотации, образуемые при проведении трех перечистных флотации чернового концентрата, содержат значительное количество мелкого галита и нерастворимого остатка, и подача их в цикл основной флотации приводит к обеднению питания сильвиновой флотации по хлористому калию и увеличению содержания в нем «свободных» диспергированных шламов. В настоящее время промпродукты подаются в голову процесса (в цикл измельчения руды), что увеличивает выход шламового продукта.

Исследования по флотации галита в насыщенном солевом растворе КС1 - ИаС! в присутствии силикатно-карбонатных шламов

показали возможность осуществления флотации галита из промпродуктов сильвинитовой флотации.

Наиболее труднообогатимым является промпродукт 1 перечистки, наиболее богатый по н.о. и наиболее бедный по хлористому калию. При флотации галита из промпродукта 1 перечистной сильвиновой флотации флотационной фабрики Второго Березниковского рудоуправления ОАО «Уралкалий» добавка органических полимеров и аполярных реагентов улучшает флотируемость галита и извлечение ЫаС1 в пенный продукт в среднем увеличивается на 50 %, что позволяет повысить содержание хлористого калия в камерном продукте до 17,0 % (рис. 3).

10 20 30

Расход модификатора, г/т питания

10 20 Расход модификатора, г/т питания

Рис. 3. Извлечение ЫаС1 (А) и содержание КС1 в камерном продукте флотации галита (Б) из промпродукта 1 перечистки БРУ-2 алкилморфолином АМп-м при расходе 170 г/т питания.

Удаление фракции -0,2 мм и последующая флотация галита из крупной фракции промпродуктов позволяет достигнуть содержания хлористого калия в обогащенном промпродукте более 30 %, что обуславливает возможность направления обогащенного промпродукта непосредственно в питание сильвиновой флотации без ухудшения качества последнего (табл. 1).

Таблица 1

Результаты опытов по флотации галита из промпродукта __1 перечистки__

Расход реагентов, г/т промпродукта Продукты Содержание, % Извлечение, %

Модификатор АМ 12-Н

Флоку-лянт Собиратель КС1 И.О. №С1 КС1 И.О. №С1

Без отсева фракции - 0,2 мм

20 20 80 Исходный 6,6 6,7 84,6 100 100 100

Пенный 1,3 4,4 92,9 12,5 40,6 67.6

Камерный 15,0 10,4 71,3 87,5 59,5 32,4

С отсевом фракции - 0,2 мм

20 20 80 Исходный 8,7 2,6 87,6 100 100 100

Пенный 3,2 1,9 94,1 32,7 64,6 94,9

Камерный 50,2 7,9 37,9 67,3 35,4 5.0

Повышение исходного содержания хлористого калия в промпродукте (при переходе от промпродукта 1 перечистки к промпродукту 2 перечистки или к объединенному промпродукту 1, 2 и 3 перечисток) позволяет получить обогащенный промпродукт с более высоким содержанием хлористого калия (до 60 %) и значительно снизить расход алкилморфолина.

3. Конкурентная сорбция алифатических аминов на сильвине и силикатно-карбоиатных шламах определяется взаимным влиянием на нее эффективности «экранирующего» действия органического депрессора на поверхность частиц шламов и коллоидным состоянием амина в солевом растворе в зависимости от диспергирующих свойств вспенивателя.

Для улучшения показателей флотации сильвина совместно с собирателем (алифатическим амином) применяются реагенты-вспениватели.

Показано, что наибольшая диспергация амина наблюдается при применении гликолевого эфира и соснового масла. Состояние амина в растворе связано с его сорбцией на хлористом калии и, следовательно, извлечением хлористого калия при флотации (рис.4).

200 А

100-1 Б

<3 бо

Б.

и 160

| 140

3 80

20 -

Я 65

90 -

* 85 -

* 80 -I 75-

I 70 -

50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 Количество введенного яминя, мг/кг КС1

15 20 25 30 35 40 45 Расход амина, г/т КС1

Рисунок 4. Влияние типа вспенивателя на сорбцию амина на КС1 (А) и на мономинеральную флотацию сильвина (Б).

При введении амина в пульпу, содержащую не только хлористый калий, но и нерастворимый остаток (и.о.) происходит необратимая сорбция аминов на шламах. В зависимости от состава шламов сорбция на них будет различна. Опыты проводили на н.о. двух месторождений: нерастворимый остаток С таробинского месторождения содержал около 70 % силикатов, в том числе около 50 % глинистых минералов, а нерастворимый остаток Верхнекамского месторождения содержал меньшее количество глинистых минералов - 35 %. Глинистые минералы в силу строения кристаллической решетки сорбируют значительно больше амина, чем неглинистые силикаты и карбонаты Са и Мд.

Опыты по сорбции аминов на нерастворимом остатке показали, что недиспергированный амин сорбируется значительно меньше на и.о., чем диспергированный. Увеличение доли глинистых минералов в составе н.о. приводит к повышению сорбции амина на н.о. (рис.5).

13 18 23 28 Расход амина, мг/г и.о.

Рисунок 5. Адсорбция амина на образцах н.о. Верхнекамского (А) и Старобинского (Б) месторождений.

Депрессор уменьшает сорбцию амина на н.о, С переходом от вспенивателя с большей диспергирующей способностью к вспенивателю с меньшей диспергирующей способностью защитное действие депрессора усиливается. Кроме того, для н.о. с большим содержанием глинистых минералов требуется больший расход депрессора, т.е. увеличение дисперсности амина требует увеличения расхода депрессора (рис.6).

60 п

Расход депрессора , мг/г и.о. 57

Ш 50 □ 100 Ж 150

без

вспенивателя

сосновое масло

I гдиколевын : без ) эфир ¡вспенивателя)

сосновое масло

гликоле выи эфир

н.о. Верхнекамского месторождения - н.о. Старобинского месторождения - ' содержание глинистых минералов 35 % \ содержание глинистых минералов 49 % (

Рисунок 6. Влияние депрессора на уменьшение адсорбции амина различного коллоидного состояния на образцах н.о.

Рисунок 7. Влияние депрессора и коллоидного состояния амина в растворе на флотируемость сильвина в присутствии н.о. Верхнекамского (А) и Старобинского (Б) месторождений.

Из данных рисунка 7 видно, что расход депрессора при флотации сильвина в присутствии водонерастворимых примесей зависит от диспергирующего влияния вспенивателя на коллоидное состояние амина в солевом растворе:

• в случае использования вспенивателя с более сильным диспергирующим действием, особенно в присутствии н.о. с наибольшей долей глинистых минералов, расход депрессора должен быть максимальным;

• при переходе к вспенивателю с меньшим диспергирующим действием и н.о., содержащему меньшую долю глинистых минералов, расход депрессора может быть снижен.

Опытно-промышленные испытания предложенных реагентных

режимов

На флотационных фабриках Второго и Третьего Березниковских рудоуправлений (БКРУ-2 и БКРУ-3) были проведены опытно-промышленные испытания собирателей шламов оксиэтилированных гидрогенизированных талловых аминов (реагент этомин НТ/40) и модифицированных оксиэтилированных аминов (диаминов и вторичных аминов) в сравнении с

применявшимся до настоящего времени оксиэтилированным фенолом - неонол АФ 9-12.

Результаты испытаний показали (таблица 2) увеличение извлечения н.о. в пенный продукт основной флотации шламов и значительное уменьшение извлечения в него хлористого калия, что позволило сократить потери хлористого калия с отвальным шламовым продуктом.

Таблица 2

Результаты опытно-промышленных испытаний на БКРУ-2

Наименование показателей Ед. Неонол ЕЙютееп

изм. АФ 9-12 НТ/40

Собиратель шламов расход г/т 1,3 2,4

Флокулянт расход г/т 18,7 16,0

Питание флотации Н.О. % 3,4 3,8

шламов КС1 % 30,2 29,8

Пенный продукт н.о. % 22,2 43,0

флотации шламов КС1 % 29,5 20,0

Камерный продукт н.о. % 1,71 1,70

флотации шламов КС1 % 31,0 31,3

Выход % 8,12 5,19

Извлечение н.о. % 53,0 59,2

Извлечение КС1 % 7,93 3,47

Одновременно с этим в процессе испытаний было отмечено увеличение скорости флотации шламов при использовании оксиэтилированных аминов по сравнению с использованием неонола (рис. 7).

65 п ^ 60 ■

"ОНеонол АФ9-12

1 40 5 35

£ 20 х

а 30

5 0

2 3 4 5 6 7 8 Время флотации, чин

Рисунок 7 Кинетика флотации шламов

Увеличение скорости флотации шламов дало возможность усовершенствовать схему обесшламливания, уменьшив количество флотокамер в цикле основной шламовой флотации и исключив циркуляцию пенного продукта шламовой флотации в цикле обесшламливания.

Предложенная схема позволила повысить эффективность обесшламливания руды на флотационной фабрике БКРУ-2 при существующих колебаниях н.о. в руде, уменьшить содержание н.о. в питании сильвиновой флотации, повысить извлечение хлористого калия в концентрат, уменьшив потери хлористого калия с хвостами флотации.

Следующим этапом работ являлось проведение опытно-промышленных испытаний с использованием в качестве собирателей для флотации шламов модифицированных оксиэтилированных аминов (диамина и вторичного таллового амина).

Результаты испытаний, проведенных на флотационных фабриках БКПРУ-2 и БКПРУ-3, показали, что применение оксиэтилированных диаминов и оксиэтилированных вторичных аминов обеспечивает более высокое извлечение н.о. в пенный продукт перечистной флотации шламов от питания цикла

флотационного обесшламливания при лучшем показателе селективности.

Испытания по флотации галита из промпродуктов сильвиновой флотации, проведенные на флотационной фабрике Второго Соликамского рудоуправления (СКРУ-2), показали, что флотация галита проходит эффективно и извлечение хлористого натрия в пенный продукт составляет 83 - 94 %. Содержание хлористого калия в обогащенном продукте (камерном продукте флотации галита) увеличилось с 36 до 56 %, что подтвердило данные лабораторных исследований. Разработана аппаратурно-технологическая схема для проведения в 2009 году испытаний по дообогащению промпродукта, содержащего более 5 % нерастворимого остатка, на флотационной фабрике БКПРУ-2 ОАО «Уралкалий».

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Диссертация является законченной научно-исследовательской квалификационной работой, в которой содержится решение актуальной задачи совершенствования технологии реагентного режима и технологии обогащения высокошламистых калийных руд, перерабатываемых на флотационных фабриках ОАО «Уралкалий».

Основные научные и практические результаты выполненных исследований:

1. Перспективным направлением повышения технико-экономических показателей флотационной переработки высокошламистых сильвинитовых руд является интенсификация флотационного обесшламливания руды, оптимизация выбора типа и расхода реагентов депрессоров шламов и вспенивателей, дообогащение промпродуктов сильвиновой флотации с устранением их циркуляции в цикл измельчения.

2. В качестве реагентов-собирателей шламов предложены новые реагенты - высокооксиэтилированные амины различного состава с количеством оксиэтильных групп 25 - 30, позволяющие увеличить эффективность и селективность флотационного обесшламливания сильвинитовых руд с высоким содержанием

нерастворимого остатка, а также улучшить кинетику флотации силикатно-карбонатных примесей.

3. Разработана новая технология обогащения промежуточных продуктов сильвиновой флотации путем флотационного извлечения их них галита и нерастворимого остатка, позволяющая исключить циркуляцию промпродуктов в цикл измельчения.

4. Изучено совместное влияние различных вспенивателей и депрессора на сорбцию амина хлористым калием и нерастворимым остатком сильвинитовых руд. Показано, что в условиях конкурентной сорбции амина на хлористом калии и нерастворимом остатке оптимальные расходы депрессора и вспенивателя зависят от эффективности «экранирующего» действия депрессора и коллоидного состояния амина в солевом растворе.

5. На основании исследований по отработке реагентных режимов флотации шламов предложена новая схема флотационного обесшламливания сильвинитовых руд, позволившая исключить циркуляцию глинисто-карбонатных примесей и снизить потери хлористого калия со шламовым продуктом.

6. Внедрение нового реагентного режима для флотации шламов позволило увеличить товарное извлечение KCl на флотационной фабрике БКПРУ-2 ОАО «Уралкалий» на 0,17 %. Фактический экономический эффект при применении нового собирателя шламов Ethomeen НТ/40 составил 4,9 млн. руб.

Область использования разработанных реагентных режимов и технологических схем - обогащение сильвинитовых руд с высоким содержанием нерастворимого остатка.

Разработанная в процессе выполнения данной работы технология обогащения промежуточных продуктов сильвиновой флотации способом флотации из них галита и нерастворимого остатка защищена патентом на изобретение.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Титков С.Н. Активация катионной флотации калийных и калийно-магнивевых руд с применением новых реагентов /С.Н.Титков, Т.М. Гуркова, H.H. Пантелеева, Е.В. Коноплев, Е.И. Алексеева и др.// Обогащение руд, 2005. № 6.С.37-42.

2. Алексеева Е.И. Исследование эффективности действия органических депрессоров при флотации хлористого калия в присутствии глинисто-карбонатных примесей различного состава /Труды ЗАО ВНИИ Галургия. Актуальные вопросы добычи и переработки природных солей/ СПб, 2006,вып. 75, С.140- 148.

3. Алексеева Е.И. Совершенствование технологии флотационного обесшламливания высокоглинистых калийных руд /Е.И. Алексеева, С.Н. Титков и др.// Обогащение руд, 2007. № 2.С.10-14.

4. Алексеева Е.И. Совершенствование технологии флотационного обесшламливания высокоглинистых калийных руд /Е.И. Алексеева, Е.В. Коноплев, H.H. Пантелеева, С.Н. Титков// VI Конгресс обогатителей стран СНГ. Сборник материалов. Москва, изд-во Альтекс, 2007, Т.2. С.207-210.

5. Титков С.Н. Взаимное влияние депрессора и вспенивателя на сорбцию собирателя на флотируемом и породообразующих минералах и флотацию сильвина /С. Н.Титков, Т.М. Гуркова, Е.И. Алексеева, H.H. Пантелеева/ Современные методы комплексной переработки руд и нетрадиционного минерального сырья. Материалы международной научно-технической конференции. Апатиты, изд-во Кольского научного центра РАН, 2007. Часть 2, С.466-467.

6. Алексеева Е.И. Особенности действия органических депрессоров и пенообразователей при флотации калийных руд /Е.И. Алексеева, С.Н.Титков и др//Горный журнал, 2007. № 8.С.80-82.

7. Титков С.Н. Взаимное влияние депрессора и вспенивателя на флотацию сильвина /С.Н.Титков, Т.М. Гуркова, Е.И. Алексеева, H.H. Пантелеева//Обогащение руд, 2008. № 1. С.20-23.

8. Titikov S. Halite Flotation - New Trends (New Purpose) /S. Titkov, R. Sabirov, N. Panteleeva, E. Alekseeva// XXIV International Mineral Processing Congress. China, 2008. V.2, p. 1688-1695.

9. Патент РФ № 2327524 /Титков C.H., Сабиров Р.Х., Алексеева Е.И. и др./ Способ флотационного обогащения калийных руд. Заявлено 28.11.2006. Опубликовано 2008, Бюл. № 18.

РИЦСПГГИ. 23.01.2009. 3.27.Т.100 экз. 199106 Санкт-Петербург, 21-я линия, д.2

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Алексеева, Елена Ивановна

ВВЕДЕНИЕ

1. Водорастворимые полезные ископаемые и технология их переработки

1.1. Характеристика месторождений водорастворимых полезных ископаемых

1.2. Флотационные реагенты, применяемые при обогащении ^ водорастворимых полезных ископаемых

1.2.1. Реагенты для флотации шламов

1.2.2. Депрессоры шламов

1.2.3. Собиратели для флотации соляных минералов

1.3. Флотационная технология переработки водорастворимых полезных ископаемых

Выводы по главе

2. Методики проведения исследований

2.1. Определение количества «свободных» водонерастворимых примесей калийных руд

2.2. Определение адсорбции амина на хлористом калии в насыщенных солевых растворах

2.3. Определение адсорбции амина на водонерастворимых примесях калийных руд

2.4. Рентгенографический количественный фазовый анализ минерального состава водонерастворимых примесей калийных руд

2.5. Определение флотоактивности собирателей шламов

2.6. Определение флотоактивности собирателей соляных минералов

2.7. Определение степени дисперсности собирателей в воде и в] насыщенном солевом растворе

2.8. Методика определения массовой доли алкилморфолина в растворе

2.9. Методика определения массовой доли оксиэтилированного амина ЕШотееп НТ/40 в растворе

3. Исследование действия реагентов при флотацш породообразующих минералов из сильвинитовых руд

3.1. Исследование эффективности действия оксиэтилированных аминов

3.2. Исследование флотации галита из продуктов переработки сильвинитовых руд

Выводы по главе

4. Изучение влияния вспенивателей и органического депрессора на сорбцию алифатических аминов на сильвине и силикатно- Ю4 карбонатных примесях калийных руд

4.1. Изучение влияние типа вспенивателя на коллоидное состояние алифатических аминов и их сорбционную активность

4.2 Изучение влияния коллоидного состояния амина на его адсорбцию силикатно-карбонатными примесями

4.3 Конкурентная адсорбция амина хлористым калием и глинисто- ^ карбонатными примесями

Выводы по главе

5. Опытно-промышленные испытания

5.1. Испытания оксиэтилированных аминов в качестве собирателей шламов при обесшламливании сильвинитовых руд различного 124 состава

5.1.1. Опытно-промышленные испытания оксиэтилированных алкиламинов в качестве собирателя шламов на флотофабрике 127 БКПРУ-2 ОАО «Уралкалий» 5.1.2 Опытно-промышленные испытания оксиэтилированных модифицированных аминов в качестве собирателей шламов на 135 флотофабрике БКПРУ-3 ОАО «Уралкалий»

Выводы

5.2 Опытно-промышленные испытания флотации галита из промпродуктов сильвиновой флотации

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Интенсификация флотационной переработки высокошламистых сильвинитовых руд"

Актуальность работы. Водорастворимые полезные ископаемые в большинстве случаев представлены сильвинитовыми рудами, переработка которых на отечественных и зарубежных предприятиях осуществляется преимущественно флотационным методом. Сильвинитовые руды основных калийных месторождений в мире (Россия - Верхнекамское (Березниковский участок), Республика Беларусь - Старобинское, Канада - Саскачеванское) содержат значительное количество водонерастворимых силикатно-карбонатных примесей (4-12 %), легко шламующихся в процессе измельчения руды и оказывающих сильное отрицательное влияние на флотируемость сильвина.

Осуществление флотационного обесшламливания высокошламистых сильвинитовых руд характеризуется недостаточной селективностью и эффективностью флотационного выделения силикатно-карбонатных примесей, большой продолжительностью флотации, что требует значительного фронта флотомашин и сопровождается повышенными потерями хлористого калия с глинисто-солевыми отходами.

При обогащении сильвинитовых руд применяют катионные собиратели сильвина (алифатические амины), органические депрессоры, вспениватели, аполярные реагенты, а также собиратели шламов. Отсутствие данных о взаимном влиянии реагентов на конкурентную адсорбцию катионного собирателя на сильвине и силикатно-карбонатных шламах затрудняет оптимизацию реагентных режимов сильвиновой флотации, их совершенствование и обуславливает эмпирический подход к определеншо оптимальных расходов реагентов.

Технологические схемы флотационной переработки сильвинитовых руд предусматривают возврат промпродуктов сильвиновой флотации в голову процесса - в питание цикла обесшламливания руды. Промпродукты содержат большое количество мелкозернистого галита (крупность менее 0,3 - 0,4 мм), и циркуляция их в технологическом цикле флотационной переработки руды приводит к увеличению количества глинисто-солевых шламов и дополнительным потерям хлористого калия с глинисто-солевыми отходами, особенно с их жидкой фазой. Складирование глинисто-солевых отходов в виде суспензии в шламохранилище требует разработки специальных мер по снижению экологического воздействия производства на окружающую среду и снижению потерь хлористого калия с жидкими отходами производства.

Объектом исследования являются минеральный состав водонерастворимых примесей сильвинитовых руд Березниковского участка Верхнекамского месторождения калийно-магниевых руд и Старобинского месторождения сильвинитовых руд, флотационные реагенты и их свойства.

Предмет исследования:

• закономерности взаимного действия органических депрессоров и вспенивателей при флотации сильвина аминами из калийных руд в присутствии водонерастворимых примесей различного минерального состава;

• закономерности флотации шламов из сильвинитовых руд при применении в качестве собирателя оксиэтилированных аминов различного состава;

• закономерности дообогащения промпродуктов сильвиновой флотации путем флотационного извлечения галита из промпродуктов.

Цель работы

Повышение эффективности флотационной переработки высокошламистых сильвинитовых руд на основе оптимизации реагентных режимов для флотационного обесшламливания, флотации сильвина и флотации галита в насыщенном сильвинитовом растворе в присутствии силикатно-карбонатных примесей.

Идея работы заключается в использовании высокооксиэтилированных аминов различного состава для флотации шламов, алкилморфолинов для флотационного выделения галита и эффекта взаимного влияния депрессоров шламов и вспенивателей на сильвиновую флотацию в присутствии водонерастворимых примесей различного состава.

Основные задачи исследования:

Методы исследований

В работе использованы экспериментальные и теоретические методы исследований. Экспериментальные методы применялись для физико-химических и технологических исследований в лабораторном, укрупнено-лабораторном и полупромышленном масштабах. При обработке экспериментальных данных применялись методы математической статистики и стандартные компьютерные программы. Исследования фазового и химического состава твердых и жидких материалов проводились с использованием рентгенографического количественного фазового анализа и методами количественного анализа. Кроме того, в данной работе использовались методы, принятые в практике научных исследований калийной промышленности и в заводской практике.

Научные положения, выносимые на защиту

1. Наибольшая эффективность и скорость флотации силикатно-карбонатных примесей из высокошламистых сильвинитовых руд обеспечиваются при применении в качестве собирателя оксиэтилированных алкиламинов и алкилдиаминов с количеством молей окиси этилена 25 — 30, а также оксиэтилированных алкиламинов с разветвленным углеводородным радикалом.

Научная новизна результатов работы

• Установлена зависимость флотационного выделения силикатно-карбонатных шламов из сильвинитовых руд оксиэтилированными аминами различного состава.

• Предложены новые реагенты - высокооксиэтилированные талловые первичные амины, диамины и вторичные амины для флотационного обесшламливания высокошламистых сильвинитовых руд и усовершенствованная схема обесшламливания.

• Исследована флотируемость галита в насыщенных солевых растворах КС1-№С1-Н20 алкилморфо линами в присутствии силикатно-карбонатных шламов и разработана технология флотационной переработки сильвинитовых руд с дообогащением промпродуктов сильвиновой флотации путем флотационного выделения галита.

• Установлена зависимость конкурентной сорбции алифатических аминов на сильвине и силикатно-карбонатных шламах от минерального состава шламов, эффективности «экранирующего» действия органического депрессора на поверхности частиц шламов и коллоидного состояния амина в солевом растворе.

Обоснованность и достоверность научных положений и выводов

Достоверность защищаемых положений и основных выводов обеспечивается значительным объемом экспериментального материала, хорошей сходимостью результатов параллельных опытов, положительным результатом промышленного внедрения разработанных реагентных режимов.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на международных научно-практических конференциях: VI международном конгрессе обогатителей стран СНГ (2007 г., г. Москва), Международном совещании РАН «Плаксинские чтения -Современные методы комплексной переработки руд и нетрадиционного минерального сырья» (2007 г., г. Апатиты), XXIV международном конгрессе по обогащению полезных ископаемых (2008 г., г. Пекин, Китай).

Личный вклад автора состоит в обосновании направлений решения поставленных задач; в организации и проведении всего комплекса лабораторных исследований и опытно-промышленных испытаний; анализе и обобщении результатов исследований.

Практическая значимость работы:

1. Осуществлено промышленное применение нового собирателя шламов Е&отееп НТ/40 на основе первичных оксиэтилированных аминов и разработана новая технология флотационного обесшламливания высокошламистых сильвинитовых руд.

Объем работы. Диссертационная работа содержит 145 страницы основного текста, 53 рисунка, 23 таблицы; состоит из введения, 5 глав, заключения, библиографического списка из 118 наименований и 1 приложения.

Заключение Диссертация по теме "Обогащение полезных ископаемых", Алексеева, Елена Ивановна

Выводы

1. Опытно-промышленные испытания оксиэтилированных аминов показали, что их применение повышает эффективность и селективность флотационного обесшламливания сильвинитовых руд Березниковского участка Верхнекамского месторождения по сравнению с оксиэтилированными фенолами. На основании проведенных испытаний осуществлено промышленное применение оксиэтилированного алкиламина Ethomeen НТ/40 в качестве собирателя шламов.

2. Флотация шламов оксиэтилированными аминами увеличивает скорость флотации шламов, что позволило усовершенствовать технологическую схему флотационного обесшламливания БКПРУ-2, исключив циркуляцию пенных продуктов флотации шламов в цикле обесшламливания.

3. Модифицированные оксиэтилированные алкиламины (диамины и вторичные амины) улучшают эффективность и селективность флотации шламов по сравнению с применением первичных оксиэтилированных алкиламинов (ЕЙютееп НТ/40), при этом наибольшая скорость флотации достигается при применении оксиэтилированных диаминов, а наилучшая селективность флотации шламов при применении оксиэтилированных вторичных алкиламинов. Рекомендовано осуществить опытно-промышленную проверку совместного применения оксиэтилированных диаминов и вторичных аминов.

5.2. Испытания флотации галита из промпродуктов сильвиновой флотации

Опытно-промышленные испытания флотации галита из продуктов флотации сильвинитовых руд впервые в мире были проведены на флотационной фабрике Второго рудоуправления ОАО «Сильвинит». Технологическая схема предусматривала дообогащение промпродуктов 2 и 3 перечистной сильвиновой флотации. Сгущенные промпродукты подавались в трехкамерную механическую флотомашину, где осуществлялась флотация галита. В качестве собирателя использовался эмульсию алкилморфолина С^м с добавкой аполярного реагента (20 %), для подавления флотационной активности нерастворимых примесей - депрессор КС-МФ. Содержание хлористого натрия в исходном промпродукте варьировалось от 45 до 58 %, хлористого калия от 34,0 до 47,0 % и н.о. 5,5 - 6,2 %. Пенный продукт флотации галита направлялся в сгуститель шламов, а камерный продукт направлялся в цикл флотации сильвина (рис. 5.9).

Лоом/ах?(¡¡"»та 2 </ 3 лло^ел»»« г 8

Рисунок 5,9 Технологическая схема проведения испытаний флотационного выделения галита из промпродуктов сильвиновой флотации.

Результаты испытаний показали (табл. 5.6), что флотация галита происходит эффективно и извлечение хлористого натрия в пенный продукт составляет 83,4 - 94,3 %, при этом содержание хлористого калия в обогащенном продукте (камерном продукте флотации галита) увеличивается с 34,5 % до 55 - 56 %. Несколько повышенное содержание хлористого калия в пенном продукте флотации галита объясняется тем, что в период испытаний в промпродуктовый сгуститель подавался фугат центрифуг для обезвоживания сильвинового концентрата, характеризующийся повышенной фл отоактивностью.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Диссертация является законченной научно-исследовательской квалификационной работой, в которой содержится решение актуальной задачи интенсификации флотационной переработки высокошламистых сильвинитовых руд на основе оптимизации реагентного режима шламовой флотации, совместного действия аминов, вспенивателей и органических депрессоров, а также дообогащения промежуточных продуктов сильвиновой флотации.

Основные научные и практические результаты выполненных исследований:

1. В качестве реагентов-собирателей шламов предложены новые -реагенты — оксиэтилированные амины различного состава с количеством оксиэтильных групп 25 - 30, позволяющие увеличить эффективность и селективность флотационного обесшламливания высокоглинистых сильвинитовых руд, а также улучшить кинетику флотации шламов.

2. Разработана новая технология обогащения промежуточных продуктов сильвиновой флотации способом флотации из них галита и нерастворимого остатка, позволяющая исключить циркуляцию промпродуктов во флотационном и цикле.

3. Изучено совместное влияние различных вспенивателей и и депрессора на сорбцию амина хлористым калием и нерастворимым остатком сильвинитовых руд. Показано, что в условиях конкурентной сорбции амина на КС1 и нерастворимом остатке оптимальные расходы депрессора и вспенивателя зависят от диспергирующего действия последнего.

4. На основании исследований по отработке реагентных режимов флотации шламов предложена новая схема флотационного обесшламливания сильвинитовых руд, позволившая исключить циркуляцшо шламов и снизить потери хлористого калия со шламовым продуктом.

5. Внедрение предложенных реагентных режимов для флотации шламов позволило увеличить товарное извлечение на 0,17 %, что соответствует дополнительному выпуску 400 т готового продукта в год. При уровне цен на 2007 г. (500 у.е. за 1 тонну готовой продукции) дополнительный выпуск продукции позволил получить 4,9 млн. руб.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Алексеева, Елена Ивановна, Санкт-Петербург

1. Б.Ю. Головков. А.Г. Ломакин, Л.А. Рейбман. Калий в прошлом, настоящем, будущем. С-Пб., ООО ПРП, 2001.

2. Н.Н. Тетерина, Р.Х. Сабиров, Л.Я. Сквирский, Л.Н. Кириченко. Технология флотационного обогащения калийных руд. Пермь -Соликамск - Березники, 2002.

3. Д. Лин, М. Шорр. Расширение ассортимента продукции, производимой из рассолов Мертвого моря (P.P., № 209, май июнь 1997)/ Новости науки и техники (Галургическая промышленность). Вып.91, ОАО «ВНИИГ», С.-Пб., 1997.

4. С.Н.Титков, Р.Х. Сабиров, Н.Н. Пантелеева, Н.В. Кололеев. Разработка технологии флотационного обогащения карналлитовых руд/ Обогащение руд 1997, № 1.

5. Titkov S.N., Sabirov R.H., Panteleeva N.N., Kololeev N.V. Production of Carnallite by Flotation. XX International Mineral Processing Congress, Aachen, Germany, 1997, September, Poster Guide, p.38.

6. Sabirov R.H., Titkov S.N. New Process for Production of Beneficiated Carnallite the Basis for Manufacturing Complex Mg-bearing Fertilizers/ Fertilizers Focus, October, 1997.

7. Титков С.H., Федоров Г.Г., Сабиров Р.Х., Кололеев Н.В., Пантелеева Н.Н. Способ получения обогащенного карналлита. Патент России № 2078040 от 4.07.1994.

8. С.И. Волъфкович, А.П. Егоров, Д.А. Эпштейн. Общая химическая технология. Т.1. -М.-Л.: Госхимиздат, 1952.

9. Соликамские карналлиты/ Под редакцией Н.С. Курнакова. М.: ОНТИ, 1935.

10. А.Н. Андреичев, А.Б. Нуделъман. Добыча и переработка калийных солей. -М.: Госхимиздат, 1960.

11. A.A. Иванов, Ю.Ф. Левицкий, С.Х. Баязитов, М.С. Банченко. Геология и условия формирования Старобинского месторождения калийных солей в Белоруссии: Материалы по геологии соляных месторождений. Л.: ОНТИ ВСЕГЕО, 1961.

12. Х.М. Александрович, ММ Павлюченко. Калийные соли Белоруссии, их переработка и использование. Мн.: Наука и техника, 1966.

13. Технология калийных удобрений/ Под редакцией В.В. Печковского. -Мн.: «Вышэйшая школа», 1978.

14. В.Г. Скоков. Сырьевые ресурсы калийных солей капиталистических и развивающихся стран и их использование. М.: Недра, 1970.

15. Е.А. Высоцкий, A.A. Желнин, А.Б. Здановский, ОД. Кашкаров, P.C. Пермяков, ИД. Соколов, С.Н. Титков. Галургия. Теория и практика. Л.: Химия, 1983.

16. В.В. Печковский, Х.М. Александрович, Г.Ф. Пинаев. Технология калийных удобрений. М.: «Вышэйшая школа», 1968.

17. П.Я.Я. Яржемский. Калийные и калиеносные галогенные породы. Изд. «Наука», 1967.

18. Поляковский В.Я. О роли аллотигенных и аутигенных факторов в формировании ассоциаций глинистых минералов калийных месторождений хлоридного типа. В кн: «Литолого-фациальные и геохимические проблемы осадконакопления». М.: Наука, 1985.

19. У. А. Дир, Р. А. Хауп, Дж. Зусман. Породообразующие минералы. Мир, 1966, Т. 5.21 .С.Н. Алиферова. Автореферат диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. Свердловск, 2007.

20. Желнин А. А. Теоретические основы и практика флотации калийных солей. Л.: Химия, 1973.

21. Titkov S.N., Panteleeva N.N., Gurkova Т.М. Use of Polymer Reagents forfH

22. Processing of Potash Ores Containing Clay Slimes., 38 Annual Conference of Metallurgists of CIM, International Symposium on Fundamentals of Mineral Processing "Polymers in Mineral Processing", Quebec, 1999.

23. Самойлов О. Я. Структура водных растворов электролитов и гидратных ионов. М:, Изд-во АН СССР, 1957.

24. Falkenhagen, Н., 1971. Tbeorie der Elektrolite. S. Hirzei Verlag, Leipzig.

25. S. Titkov, N. Panteleeva, A. Chistyakov, L. Pimkina, I. Mikhaylova. Studies of Surface and Sorption Behavior of Saline and Clay-Carbonate Minerals in Electrolytes, XXI International Mineral Processing Congress, Rome, Italy, 2000.

26. ЗО.Крестов Г.А., Абросимов В.К. Влияние температуры на отрицательную гидратацию ионов. Журнал структурной химии, 1967, № 8.

27. Schubert Н. Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, Leipzig, 1967.

28. KirbyJ. E. Процесс флотации. Патент США № 62377 от 04.02.193.

29. Fuerstenau D.W., Fuerstenau M.C. Ionic Size in Flotation Collection of Alkali Halides, Mining Engineering, vol 8, N 3, 1956.

30. Zum gegenwärtigen Stand der Salzflotation Teil II: Minerallöslichkeit, Sammler- und Mineralstructur bei der selektiven Flotation . Von Dr.-Ing. Arno Singewald. Chem-Ing-Technik 33,1961.

31. Кузина Ю.В., Франке В.Д., Кирьянова Е.В., Титков С.Н., Гуркова Т.М., Вайсберг Е.А. Морфология и дефектность кристаллов галогенидов щелочных металлов при совместном росте из растворов. 8 Всесоюзная конференция по росту кристаллов. Харьков, 1992, т.П.

32. Франке В.Д., Кирьянова Е.В., Гликин А.Э., Титков С.Н., Вайсберг Е.А. Формирование рельефа поверхности кристаллов KCl в поликомпонентных растворах с аминами. 8 Всесоюзная конференция по росту кристаллов. Харьков, 1992, т.П.

33. Титков С.Н., Пантелеева H.H., Шевченко Е.В. О влиянии ионного состава солевых растворов на флотацию калийных руд. Обогащение руд, 1982, №2.

34. Клемятов А.Н., Титков С.Н. Совершенствование процесса обогащения сильвинитов Старобинского месторождения. Химическая промышленность. 1981, №5.43Желнин A.A., Горловский КС., Мочульская Ю.Ч., Бененсон М.В. A.c. СССР № 108066 от 7.04.1956г.

35. SingewaldА. Пат. ФРГ № 931703 от 26.08.1953 г.

36. Пат. США №2175178 кл. 209-166 10.10.1939.

37. Пат. США № 2275138 кл. 209-166 17.02.1940.

38. AI. Williams Carl F. Патент США № 2923408 от 27.12.1954.

39. Пат США № 3138550 кл. 209-5 28.11.1960.

40. Патент Франции № 1139954 от 20.12.1965.

41. Трофимова Э.Н., Ладыгина Г.В., Кириченко Л.Н. Собирательное действие оксиэтилированных жирных кислот. В кн. Флотационные системы, процессы и аппараты при переработке минерального сырья. -М.: Изд. СФГТИ ИФЗ АН СССР им. О.Ю. Шмидта, 1974.

42. С.Н Титков, А.И. Мамедов, Е.И Соловьев. Обогащение калийных руд. М.: Недра, 1982.

43. Неонолы. ТУ -2483-077-05766801-98.

44. С.Н. Титков, A.A. Чистяков, Н. Н. Пантелеева, И. А. Михайлова, Р. X. Сабиров, В. А. Новоселов, Н. П. Фролов, С. Я. Мацов. Способ флотационного обогащения калийных руд. Патент № 2165797 от 01.09.1999.

45. ТУ 2483-131-05766801-2003. Неонолы (моноалкилфенолы с высокой степенью оксиэтилирования).

46. В.И. Классен, Мокроусов В.А. Введение в теорию флотации. М.: -Госгориздат, 1959.60 .М.А. Эйгелес. Теоретические основы флотации несульфидных минералов. М., 1950.61 .В.А. Глембоцкий, В.И. Классен, H.H. Плаксин. Введение в теорию флотации. М., 1961.

47. С. Богданов, А.К. Поднек, В.Я. Хейнман, H.A. Янис. Вопросы теории и технологии флотации. Л., 1959.

48. Титков С. Н. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, Л., 1972.

49. Арсентьев В.А., Горловский С.И. Обогащение руд, 1974, № 1.

50. Сквирский Л.Я. Титков С.Н. Особенности действия реагентов-модификаторов при катионной флотации калийных руд. Обогащение руд, 1974, № 2.

51. Сквирский Л.Я., Титков С.Н. Новые реагенты-модификаторы при катионной флотации калийных руд. В кн.: Флотационные реагенты. М., 1974.

52. Маркин А.Д., Можейко Ф.Ф., Яновская А.П., Александрович Х.М. Новые реагенты-депрессоры при флотации калийных руд. В кн.: Механизация добычи и технология переработки сильвинитовых руд Верхнекамского месторождения. Пермь, 1977

53. Арсен?пьев В.А., Горловский С.И. Модифицирующее и флоккулирующее действие полимеров при флотации сильвинитовых руд. В кн.: Обогащение неметаллических полезных ископаемых. Свердловск, 1976.

54. Ермоленко H.H., Капуцкий Ф.Н., Медведева А.П., Косимова Л.С., Павлюченко М.М. A.c. СССР № 173149 от 26.12.1963. Бюл. изобр. 1965, № 15.

55. Ю.Павлюченко М.М. Теоретические основы сорбции аминов солями калия при обогащении руды флотацией. В кн.: Калийные соли и методы их переработки. - Мн.: изд. АН БССР, 1963.

56. Патент ГДР №21241 от 9.05.1961.

57. Патент ФРГ № 1267631 от 16.08.1967.

58. Титков С.Н., Гуркова Т.М., Пимкина Л.М., A.M. Вахрушев, A.A. Чистяков, Е.В. Коноплев, И.А. Михайлова, Чумакова Т.Г., Вайсберг Е.А. Разработка новых реагентных режимов флотации сильвинитовых руд» Тр. «ВНИИГ», т.2, 2001.

59. Пантелеева H.H. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, JL, 1977.

60. Патент США№ 2919026 от 19.08.1955.

61. Патент США№ 2952358 от 13.08.1960.

62. C.F. Perucca, D.A. Cormode. The Use Polymers in Potash Benefication at Agrium Potash Plant. Polymers in Mineral Processing, Proceedings of 38th

63. Annual Conference of Metallurgists of CIM, August 22 26, 1999, Quebec, Canada.1%.Киселев Г.П., Сквирский Л.Я., Титков С.H. и др. Применение карбамидных смол в качестве депрессора шламов при флотации калийных руд. Обогащение руд, 1970, № 6.

64. Титков С.Н. Технология и физико-химические особенности флотации водорастворимых минералов. Обогащение руд, 2002, № 1.

65. Singewald A. Quart Colorado School of Mines, v 56, 1961.

66. Schubert H'. Freiberger Forschungshefite, F514 1972.

67. Advanced organic chemistry, reactions, mechanism and structure 3ed. Jerry March ISBN 0-471-85472-7.

68. Singewald. Aufbereitungstechnik, 1961, № 5.

69. Сквирский Л.Я. Флотационные реагенты. Механизм действия, физико-химические свойства. Методы исследования и анализа. Под ред. В.А. Кремера. М.: Недра, 1974.

70. Н. Schubert. Freiberger Forschungsh. А 316, 1964.

71. Титков С.H., Седышева Л.П., Егорова В.Г. Влияние состава аминов на их свойства при флотации калийных руд Химическая промышленность, 1983, № 10.

72. Титков С.Н., Седышева Л.П., Гуркова Т.М., Пантелеева Н.Н., Потапенко НИ., Кривое В.Н., Падерина С.М. Разработка и внедрение алифатических аминов нового состава для флотации калийных руд. В кн: Флотационные реагенты. М., Наука, 1986.

73. Патент 215101. Способ обогащения калийных руд. 20.06.2000. Бюл.93 .H. Schubert. Theorie der Alkalizalzflotation. Aufbereitungs-technik, 1966.

74. Schubert H. Technick, 1966, № 6.

75. Титков C.H., Сабиров P.X., Пантелеева H.H., Кололеев Н.В. Разработка технологии флотационного обогащения карналлитовых руд. Обогащение руд 1997, № 1.

76. Титков C.H., Сабиров P.X., Пантелеева H.H., Кололеев Н.В. Технология флотационной переработки карналлитовых руд. В кн. Соликамские карналлиты, т. 2, 2007.

77. Amira G., Darius R. Concentration of Carnallite Ore by Gravitational Separation and Flotation. XVII International Mineral Processing Congress, 1991, vol.6.

78. Exploiting Dead Sea potash. "Phosphorus & Potassium", № 202, March -April, 1996.

79. Патент В 03 d, № 1224676, 1966. Реагенты для флотации кизерита, лангбейнита, полигалита.

80. Кремер В.А., Боровских A.M. Физико-химические и флотационные свойства некоторых реагентов-собирателей в солевых растворах.— В кн.: Растворы флотационных реагентов Физико-химические свойства и методы исследования М, Недра, 1973.

81. Х.М. Александрович, Э.Ф. Коршук, Н.И. Данилов. — Изв. АН БССР. Серия хим. наук, 1977, № 4.

82. Singewald А. Chemie-Ing.-Techn., 1961, № 5.

83. Зевин JI.C., Завьялова JI.JT. Количественный рентгенографический анализ. М.: Недра, 1974.

84. Поляковский В.Я. Безэталонный количественный рентгенографический фазовый анализ с определением погрешности. Заводская лаборатория, № 6, 1993.

85. Методы анализа рассолов и солей. M.-JL. «Химия», 1964.

86. А.И. Юрженко, Р.В. Кучер. Коллоидный журнал, т. 13, 1951, № 3.

87. А.И. Юрэ/сенко, Р.В. Кучер. Коллоидный журнал, т. 14, 1952.

88. Титков С.Н. Активация катионной флотации калийных и калийно-магниевых руд с применением новых реагентов /С.Н.Титков, Т.М. Гуркова, H.H. Пантелеева, Е.В. Коноплев, Е.И. Алексеева и др.// Обогащение руд, 2005. № 6.С.37-42.

89. Алексеева Е.И. Совершенствование технологии флотационного обесшламливания высокоглинистых калийных руд /Е.И. Алексеева, С.Н. Титков и др.// Обогащение руд, 2007. № 2.С. 10-14.

90. Алексеева Е.И. Совершенствование технологии флотационного обесшламливания высокоглинистых калийных руд /Е.И. Алексеева, Е.В.

91. Коноплев, H.H. Пантелеева, С.Н. Титков// VI Конгресс обогатителей стран СНГ. Сборник материалов. Москва, изд-во Альтекс, 2007, Т.2. С.207-210.

92. Алексеева Е.И. Особенности действия органических депрессоров и пенообразователей при флотации калийных руд /Е.И. Алексеева, С .Н.Титков и др//Горный журнал, 2007. № 8.С.80-82.

93. Титков С.Н. Взаимное влияние депрессора и вспенивателя на флотацию сильвина /С.Н.Титков, Т.М. Гуркова, Е.И. Алексеева, H.H. Пантелеева//Обогащение руд, 2008. № 1. С.20-23.

94. Titikov S. Halite Flotation New Trends (New Purpose) /S. Titkov, R. Sabirov, N. Panteleeva, E. Alekseeva// XXIV International Mineral Processing Congress. China, 2008. V.2, p. 1688-1695.

95. Патент РФ № 2327524 /Титков C.H., Сабиров Р.Х., Алексеева Е.И. и др./ Способ флотационного обогащения калийных руд. Заявлено 28.11.2006. Опубликовано 2008, Бюл. № 18.

Информация о работе

Алексеева, Елена Ивановна
кандидата технических наук
Санкт-Петербург, 2009
ВАК 25.00.13

Диссертация

Интенсификация флотационной переработки высокошламистых сильвинитовых руд - тема диссертации по наукам о земле, скачайте бесплатно

Автореферат

Похожие работы