Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Активация процессов флотации шламов и сильвина при обогащении калийных руд

ВАК РФ 25.00.13, Обогащение полезных ископаемых

Автореферат диссертации по теме "Активация процессов флотации шламов и сильвина при обогащении калийных руд"

На правах рукописи

АЛИФЕРОВА Светлана Николаевна

активация процессов флотации шламов и сильвина при обогащении калийных руд

Специальность 25 00 13 — «Обогащение полезных ископаемых»

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

003161991

Екатеринбург 2007

003161991

Работа выполнена в Закрытом акционерном обществе «ВНИИ Галургии» (ЗАО «ВНИИ Галургии»)

Научный руководитель —

кандидат технических наук, доцент

титков

Станислав Николаевич

Официальные оппоненты

доктор технических наук, профессор ЧИЖЕВСКИЙ Владимир Брониславович

кандидат технических наук,

профессор

ЧУЯНОВ

Григорий Григорьевич

Ведущая организация — Федеральное государственное унитарное предприятие «Государственный институт горно-химического сырья ФГУП ГИГХС», Московская обл , г Люберцы

Защита состоится 24 мая 2007 г в 13 00 часов на заседании диссертационного совета Д 212 280 02 при ГОУ ВПО «Уральский государственный горный университет» по адресу

620144, г Екатеринбург, ул Куйбышева, 30, ауд 2142 (Факс (343) 257-91-54, e-mail ahferova_SN@silvimt ru)

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Уральского государственного горного университета

Автореферат разослан 20 апреля 2007 г Ученый секретарь диссертационного совета — В К Багазеев

Общая характеристика работы

Актуальность темы Флотационное обогащение водорастворимых калийных руд в настоящее время является основным методом производства калийных удобрений на отечественных и зарубежных предприятиях

Калийные руды Соликамского участка Верхнекамского месторождения калийно-магниевых солей (ВКМКМС) отличаются изменчивостью минерального состава водонерастворимых примесей Отсутствие данных о составе и технологических свойствах водонерастворимых примесей, их изменении в руде различных участков разрабатываемых шахтных полей не позволяло осуществлять планирование режимов переработки руды с учетом ее технологических свойств

Повышение температуры маточного раствора (насыщенного раствора электролитов хлоридного типа) в летний период времени до 35—37°С отрицательно влияет как на показатели шламовой, так и сильвиновой флотаций

Технологическая схема флотационной переработки руды включает проведение обесшламливания руды со складированием глинисто-солевых отходов в виде суспензии в шламохранилище, что обуславливает необходимость применения специальных мер по снижению экологического воздействия производства на окружающую среду

Объектом исследования являются минеральный состав водонерастворимых примесей сильвинитовой руды соликамского участка ВКМКМС и флотационные реагенты, их свойства Предмет исследования:

— закономерности изменения показателей флотации шламов из калийной руды в зависимости от минерального состава водонерастворимых примесей, состава флокулянта и собирателя шламов,

— закономерности изменения показателей флотации сильвина из калийной руды в зависимости от минерального состава водонерастворимых примесей, температуры маточного раствора, фракционного состава первичных алифатических аминов, органического депрессора

Цель работы. Активация процессов флотации шламов и сильвина при обогащении калийных руд на основе разработки новых реагентных режимов, новой технологии с учетом изменчивости минерального состава водонерастворимых примесей

Идея работы заключается в использовании закономерностей изменения флотируемости шламов и сильвина от минерального состава содержащихся в калийных рудах водонерастворимых примесей, состава по-

лиакриламидного флокулянта, оксиэтилированных фенолов, первичных алифатических аминов и применении органического депрессора для разработки новой технологии переработки калийных руд

Основные задачи исследования:

— изучение минерального состава водонерастворимых примесей калийных руд различных участков Верхнекамского месторождения, разрабатываемых ОАО «Сильвинит», и установление взаимосвязи между составом водонерастворимых примесей и оптимальным расходом реагентов для флотационного выделения шламов,

— изучение влияния состава оксиэтилированных алкилфенолов на эффективность флотационного обесшламливания калийных руд,

— изучение влияния анионности и молекулярной массы полиакри-ламидных флокулянтов на процессы флотационного обесшламливания калийных руд и сгущения глинисто-карбонатных шламов в насыщенных растворах электролитов хлоридного типа,

— исследование влияния состава первичных алифатических аминов на флотацию хлористого калия в насыщенных растворах электролитов хлоридного типа при температуре 20—38°С,

— разработка новой технологии флотационной переработки калийных руд без предварительного обесшламливания руды

Методы исследований. В работе использованы рентгенографический количественный фазовый, химический и гранулометрический методы анализа состава руды и содержащихся в ней водонерастворимых примесей, седиментационный метод определения содержания диспергированных шламов и флокулирующей активности полиакриламидных полимеров, фотометрический метод определения аминов, метод хроматографического определения фракционного состава аминов, вискозиметрическое определение вязкости растворов аминов, флотация шламов и хлористого калия в лабораторных и промышленных установках

Научные положения, выносимые на защиту.

• Оптимальный расход флокулянта в операции флотации шламов должен соответствовать содержанию силикатных минералов в руде,

• Флотация шламов наиболее эффективна высокооксиэтилированны-ми алкилфенолами (количество молей окиси этилена 20—30) и высокомолекулярным полиакриамидным флокулянтом с анионностью 1,2—1,4 мг-экв/г,

• Повышение эффективности действия первичных алифатических аминов при флотации сильвина обеспечивается путем изменения в них соотношения октадециламина и гексадециламина,

• Производство хлористого калия флотационным способом из силь-винитовых руд с содержанием н о до 2% возможно по технологии без проведения предварительного обесшламливания

Научная новизна результатов работы. Получены следующие новые научные результаты

• Впервые установлена изменчивость минерального состава водонерастворимых примесей калийных руд промышленных пластов Соликамского участка ВКМКМС, проведено определение минерального состава «свободного» и «внутрикристаллического» нерастворимого остатка и установлена

зависимость количества образующихся «свободных» (диспергированных) шламов от минерального состава водонерастворимых примесей

• Выявлена зависимость реагентного режима флотационного обес-шламливания калийных руд от минерального состава водонерастворимых примесей

• Разработаны реагенты нового состава для флотационного обогащения калийных руд

— высокооксиэтилированные фенолы, получаемые алкилированием фенолов олефиновыми фракциями С8—С[4 и содержащие 25 оксиэтиль-ных групп,

— полиакриламидный полимер с молекулярной массой 17 млн а е м и показателем анионности 1,2—1,4 мг-экв/г,

— первичные алифатические амины с соотношением фракций аминов октадециламин (С18) / гексадециламин (С16) равным 2,7 — 3,0

• Впервые разработана технология флотационного обогащения калийных руд с содержанием водонерастворимых примесей до 2% без проведения предварительного обесшламливания руды

Обоснованность и достоверность научных положений и выводов обеспечивается значительным объемом экспериментального материала, удовлетворительной сходимостью результатов параллельных опытов, подтвержденными данными статистического анализа, производственным опытом положительного внедрения разработанных новых реагентных режимов

Практическое значение состоит в установлении математической зависимости оптимального расхода флокулянта от минерального состава водонерастворимых примесей, разработке новых реагентных режимов и новой технологии переработки калийных руд

Личный вклад автора состоит в обосновании направлений решения поставленных задач, в организации и проведении анализа всего комплекса лабораторных исследований и опытно-промышленных испытаний, анализе и обобщении результатов исследований

Реализация результатов работы. Результаты исследований, полученные автором, доведены до практического использования на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит» Применение нового высокомолекулярного полиакриламидного флокулянта (Аккофлок А97) и собирателя шламов оксиэтилированного алкилфенола Неонол АФ 9-25 повысило эффективность и селективность флотационного обесшламливания калийных руд, уменьшило расход собирателя в цикле сильвиновой флотации на 15 % и увеличило извлечение хлористого калия в товарный продукт в среднем на 0,6% Экономический эффект от использования новых реагентов в цикле флотационного обесшламливания руды составил 56,3 млн руб Применение нового катионного собирателя с соотношением фракций С18/ С16 2,7—3,0 (амины С17—С20, марка «С») повысило извлечение хлористого калия в готовый продукт в среднем на 0,7% Экономический эффект от использования амина нового состава составил 33,9 млн руб На флотационной фабрике третьего Соликамского рудоуправления проведены опытно-промышленные испытания разработанной технологии переработки руды без предварительного обесшламливания Ожидаемый годовой экономический эффект составит 17,9 млн руб

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на международных научно-практических конференциях XXII международном конгрессе по обогащению полезных ископаемых (2003 г, г Кейптаун, ЮАР), международной конференции «Р1о1аЬоп-04» (2004г, г Фельмоут, Англия), V и VI международных конгрессах обогатителей стран СНГ (2005 г, 2007 г, г Москва), XXIII международном конгрессе по обогащению полезных ископаемых (2006 г , г Стамбул, Турция), международной конференции «Научные основы и практика переработки руд и техногенного сырья» (2006 г, г Екатеринбург)

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 12 печатных работах, в том числе 2 патента на изобретения

Объем работы. Диссертационная работа содержит 178 страниц основного текста, 51 рисунок, 33 таблицы, состоит из введения, 7 глав, заключения, библиографического списка из 98 наименований и 1 приложения

Основное содержание диссертации

Флотация сильвина (КС1) из калийных руд осуществляется в насыщенных растворах электролитов хлоридного типа КС1-НаС1-Н20 (маточный раствор) с использованием катионного собирателя — первичных алифатических аминов Содержащиеся в руде водонерастворимые примеси (нерастворимый остаток — но) представлены сульфатами, карбонатами, силикатами, которые сорбируют значительное количество вводимого собирателя Несмотря на относительно низкое содержание нерастворимого остатка (0,9—2%) в калийных рудах шахтных полей Соликамского участка ВКМКМС и применение флотационного обесшламливания руды, практика переработки этих руд на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит» выявила периодическое ухудшение показателей сильвиновой флотации (увеличение содержания хлористого калия в хвостах, ухудшение селективности основной сильвиновой флотации)

Было проведено изучение изменчивости минерального состава нерастворимых примесей калийных руд различных участков шахтных полей Второго и Третьего Соликамских рудоуправлений во взаимосвязи с исследованиями их сорбционной активности и технологических свойств перерабатываемой руды

Исследования выполнены на отобранных в рудниках второго и третьего Соликамских рудоуправлений ОАО «Сильвинит» пробах глинисто-солевых прослоев из кровли пластов руды («коржей») и пробах руды из массива отрабатываемых пластов руды Проведенные химический и рентгенографический количественный фазовый анализы выявили значительную изменчивость минерального состава «коржей» и водонерастворимых примесей отобранных проб руды Нерастворимый остаток, выделенный из проб руды, представлен силикатными (иллитом, хлоритом, кварцем, калиевым полевым шпатом) и несиликатными (ангидритом, доломитом, магнезитом и гематитом) минералами Содержание силикатных минералов в «коржах» изменялось от 20 до 85 %, в водонерастворимых примесях проб руды — от 60 до 85 %, глинистых минералов в силикатной составляющей водонерастворимых примесей — от 30 до 45 %

«Свободные» шламы близки по минеральному составу и представлены в основном силикатами (86—94 %), в которых доля глинистых минералов составляет 36—44 % Содержание силикатных минералов во «внутри-кристаллических» водонерастворимых примесях изменяется от 30 до 78%, в том числе 14—29 % глинистых минералов Несиликатные минералы «внутрикристаллических» водонерастворимых примесей представлены в основном доломитом (12—46 %)

Увеличение общего содержания силикатных минералов в н.о. усиливает отрицательное влияние водонерастворимых примесей на флотируе-мость хлористого калия, уменьшая извлечение КС1 в концентрат. Силикатная минеральная составляющая н.о. состоит из глинистых силикатов (иллит, хлорит) и неглинистых силикатов (кварц, полевой шпат), существенно различающихся по своей сорбционной активности. Проведенные исследования показали, что увеличение в нерастворимых примесях глинистых (слоистых) силикатов приводит к повышению сорбции амина на шламах и усилению отрицательного влияния водонерастворимых примесей на флотацию КС1 ( рис.1).

е? 90 -I

& 80

е»

9

% 70 -

| 60

= 50 -

в

0 40

1 30 "

3

I 20

5

= 10 410

Рис. 1. Влияние содержания силикатных минералов в водонерастворимых примесях на извлечение хлористого калия

Сорбционная активность нерастворимых примесей повышается с увеличением температуры, что ухудшает флотируемость сильвина. При этом разница в сорбционной активности н.о. с различным содержанием силикатов уменьшается и, соответственно, нивелируются различия во влиянии на флотацию хлористого калия нерастворимых примесей с различным содержанием силикатов (рис. 2).

При проведении флотационного обесшламливания руды в пенный продукт преимущественно выделяются «свободные» (диспергированные) шламы. В результате статистического анализа полученных данных было установлено, что количество «свободных» водонерастворимых примесей зависит от количества и состава содержащихся в руде общих водонерастворимых примесей, причем в наибольшей степени от общего количества силикатов в руде (коэффициент корреляции 0,98).

▲ Высокоглинистые силикаты О "Малоглинистые" силикаты

т-1-1-г

20 30 40 50 60 70 80 90 Доля силикатов в н.о.,%

При содержании общего н.о. в руде от 0,9 до 3,7 % количество «свободных » нерастворимых примесей в руде может быть рассчитано по уравнению(1)

Рс,.НА=0.96-д5Г3,44(1) где — количество силикатных минералов в руде, кг/т руды;

(Зев нп — количество «свободных» нерастворимых примесей в руде, кг/ т руды.

Количество «свободных» водоне-растворимых примесей в питании флотации шламов определяет оптимальные расходы реагентов.

Зависимость извлечения нерастворимого остатка в пенный продукт флотации шламов от расхода флокулянта имеет экстремальный характер (рис. 3). В отличие от экстремального характера влияния расхода флокулянта на флотируемость шламов увеличение расхода собирателя шламов во всех случаях активирует флотацию шламов, повышая извлечение н.о. в пенный продукт до определенного предела, после чего увеличение расхода собирателя мало сказывается на извлечении н.о. в пенный продукт. При расходе флокулянта, превышающем оптимальный, ухудшение флотации шламов не компенсируется повышенным расходом собирателя (рис. 3).

Таким образом, для обеспечения максимального извлечения нерастворимых примесей во флотационный шламовый продукт определяющим фактором является выбор оптимального расхода флокулянта при базовом расходе собирателя шламов.

На исследованных пробах руды были проведены опыты по флотации шламов и определены оптимальные расходы флокулянта в зависимости от содержания в руде общих, «свободных» водонерастворимых примесей и содержания глинистых и сили-

W) НО

/

70

К

§.6(1

¡S 2

z I

lt-чпсрппра uarinmnt putiiutp*. "С Q 2« ШМ1

.11.« - J3J 55.2 - 57.8 71.7 - WM Доли с N. in km (in и и .п.. %

Рис. 2. Влияние температуры маточного раствора и состава водонерастворимых примесей на изменение флотируемое™ хлористого калия

Расяо.1 пЛнримя, -•-5 -О 10

2345671(4 10

РАСХОД »локулимтд, Г/Т

Рис. 3. Влияние расхода флокулянта и Неонола АФ 9-25 на извлечение водонерастворимых примесей в пенный продукт флотации шламов

катных минералов. При проведении статистического анализа полученных данных наибольшее значение коэффициента корреляции 0,97 получено для зависимости оптимального расхода флокулянта от общего количества силикатов в руде. При содержания общего н.о. в руде от 0,9 до 3,7 % оптимальный расход флокулянта может быть рассчитан по уравнению (2)

Чпаа = (0.55<351 +0,21). Ю-® (2)

где цпаа — оптимальный расход флокулянта, кг/т руды;

(35| — количество силикатных минералов в руде, кг/т руды.

Сравнение оптимальных расходов флокулянтов, полученных экспериментальным и расчетным методами (рис. 4), по критерию Стьюдента показало, что расхождение результатов незначимо (^расч =0,87 < 1та6л=2,18). Разброс значений случайный, выборки при доверительной вероятности Р=0,95 равнозначны.

л

г* >,

С.

Я

Ч

"Л

с -ё-

с

а с.

I Расчетные данные

¡Экспериментальные данные

5,9 9,4

6,2 6,7 6,9 7,4 8,6 10,9 11,6 13,1 21,3 22,0

8.8 10,2 9,1 9,1 12,5 15,0 14,6 19,1 37,1 31,0

Количество силикатов, кг/т руды

Обшее количество водонераствормых примесей, кг/т руды

Рис. 4. Оптимальные расходы флокулянта для флотации шламов из калийных руд различного состава, полученные экспериментальным и расчетным методами

Полученные результаты показали необходимость разработки реагент-ного режима флотационного обесшламливания планируемой к переработке калийной руды в зависимости от количества и минерального состава содержащихся в ней водонерастворимых примесей.

Проведены исследования по активации действия реагентов при флотации водонерастворимых примесей и хлористого калия, направленные на повышение эффективности и селективности обесшламливания калийных руд и уменьшение потерь хлористого калия при флотационной переработке калийных руд.

Оксиэтилированные фенолы являются многотоннажным недорогим продуктом. Ранее проведенными исследованиями была показана возможность промышленного применения в качестве собирателя шламов окси-этилированных изононилфенолов с количеством оксиэтильных групп от 12 до 20. Практика применения выпускаемых промышленностью изононилфенолов 9-12 и 9-14 с содержанием 12—14 молей окиси этилена показала недостаточную их эффективность, особенно в условиях повышенной температуры маточного раствора в летний период времени. Одновременно с этим было отмечено, что при использовании данных реагентов наблюдается повышенное пенообразование в процессе шламовой флотации.

В результате исследований по влиянию различных марок оксиэти-лированных алкилфенолов на пенообразование было установлено, что с увеличением количества оксиэтильных групп в молекуле значение поверхностного натяжения возрастает. В связи с этим и учитывая, что собирательные свойства оксиэтилированных ПАВ повышаются с увеличением степени оксиэтилирования, была исследована возможность применения в качестве собирателя шламов оксиэтилированных фенолов с увеличенным до 20—30 количеством оксиэтильных групп. Исследования проводились с использованием оксиэтилированных фенолов, полученных алкилировани-ем фенолов олефиновыми фракциями С8—С14, в т.ч. тримерами и тетра-мерами пропилена. Анализ результатов флотации шламов из калийной руды ОАО «Сильвинит» показал, что оксиэтилированные фенолы на основе олефинов с длиной углеводородного радикала С8, С9, С|4 и количеством оксиэтильных групп от 20 до 30 характеризуются высокой эффективностью и селективностью действия. При использовании в качестве собирателя шламов оксиэтилированного алкилфенола с количеством оксиэтилированных групп 25 в сравнении с оксиэтилированными жирными кислотами (ОЖК) и изоно-нилфенолом, содержащим 12 и 20 оксиэтильных групп, получено более высокое извлечение н.о. в шламовый продукт (рис. 5). На основании результатов

ШП«ии| \ф*-2<

■ НН>Н1Ч>М > 1 -

■ II ЖЯМК I

е пак

I

РкгицУмрЩгт, Г| рчч

Рис. 5. Флотация шламов Неонолом АФ 9-25 в сравнении с нонилфенолами и оксиэтилированными жирными кислотами

исследований был разработай и рекомендован для опытно-промышленных испытаний новый собиратель шламов — оксиэтилированный алкил-фенол, получаемый алкилированием фенолов олефиновыми фракциями С8—С14 и содержащий 25 оксиэтильных групп — торговое наименование продукта Неонол АФ 9-25.

■о

о 65 -

е

г

| 60 -

!«-

40

»12 9 14 АФ 9-25

26 г т 21 гт 14 г т

0.8 , Б

9 0.7 -

20.0

9-14 21 г т

АФ 9-25 14 г т

Расход гоинрмтеля. г т руды

Рис. 6. Извлечение н.о. в пенный продукт основной флотации шламов (А), массовой доли н.о. в питании флотации сильвина (Б), массовой доли КС1 в пенном продукте перечистной флотации шламов (В) при проведении опытно-промышленных испытаний Неонола АФ 9-25 в сравнении с изононилфенолами 9-12 и 9-14

Опытно-промышленные испытания Неонола АФ 9-25 на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит» показали, что при применении его в качестве собирателя шламов достигается более высокое извлечение н.о. в пенный продукт, повышается селективность флотационного обесшламли-вания калийных руд, уменьшается содержание н.о. в питании сильвино-вой флотации, за счет чего улучшаются показатели сильвиновой флотации (рис.6). Неонол АФ 9-25 принят для промышленного применения на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит» с 2003 года, и его использование позволило уменьшить расход амина в цикле сильвиновой флотации на 15 %.

Для флотационного выделения из калийных руд диспергированных водонерастворимых глинисто-карбонатных примесей необходима пред-

варительная их эффективная флокулядия Эффективность действия флокулянта в значительной мере зависит от его молекулярной массы, которая должна составлять не менее 12 млн а е м для обеспечения процесса флокулирования шламов в насыщенных солевых растворах Вместе с тем, при введении высокомолекулярных неионогенных поли-акриламидных флокулянтов в растворы электролитов наблюдается глобулизация молекул полимера, что снижает эффективность флоку-лирующего действия и значительно увеличивает расход флокулянта Увеличение количества ионогенных групп в молекуле полимера способствует развертыванию молекулы, сорбции полимера на большем количестве частиц шламов и повышению степени флокуляции шламов Были проведены исследования по флотации шламов с использованием полиакриламидных флокулянтов с молекулярной массой 17 млн а е м и показателем анионности от 1 до 3 мг-экв/г Исследования показали (рис 7), что при флотационном обесшламливании калийных руд оптимальной является анионность флокулянта 1,2—1,4 мг-экв/г Сравнение флокулирующей активности полиакриламидных флокулянтов с анионностью 1,4 мг-экв/г и молекулярной массой от 13 до 21 млн а е м показало, что превышение определенной величины молекулярной массы приводит к снижению скорости осаждения шламов и степени уплотнения осадка в насыщенных растворах электролитов хлоридного типа Оптимальные показатели флокуляции шламов достигаются при молекулярной массе 17 млн а е м (наибольшие скорость осаждения и степень уплотнения осадка)

На основании проведенных исследований был разработан новый фло-кулянт для флотации и сгущения шламов при переработке калийных руд (Аккофлок А97) Опытно-промышленные испытания полиакриамида Ак-кофлок А97 с молекулярной массой 16,5 млн а ем и анионностью 1,4 мг-экв/г на флотационной фабрике второго Соликамского рудоуправления в сравнении с ранее применявшимся полиакриламидом с молекулярной массой 18 млн аем и анионностью 2,5 мг-экв/г (Аккофлок AI 10) показали повышение эффективности и селективности флотации шламов в операциях основной и перечистной флотации шламов и увеличение извлечения хлористого калия в концентрат при последующей флотации сильвина На основании результатов опытно-промышленных испытаний флокулянт Аккофлок А97 принят с 2005 г для промышленного применения на фабриках ОАО «Сильвинит», что позволило увеличить товарное извлечение хлористого калия в готовый продукт на 0,6 %

На флотационных фабриках ОАО «Сильвинит» длительное время применялись в качестве собирателя силь-

№

t а

1 58 ь

2

а 54

SO

0,6 1,0 м 1,8 1,2 2,6 W)

Ahhuuiiücm,, Mf-iHfcr'r

Рис 7 Влияние показателя анионности флокулянта на флотируемость шламов

вина алифатические амины ряда зарубежных фирм По основным показателям (содержание первичных аминов, фракционный состав аминов, количество непредельных аминов) они мало различаются между собой (табл 1) Практика промышленного применения аминов показала, что при их индивидуальном применении технологические показатели сильви-новой флотации различны, и наилучшие показатели сильвиновой флотации достигаются при использовании смесей аминов Armeen HT (фирма Акзо Нобель) и SK Flot FA-4 (фирма Као Корпорэйшн)

Таблица 1

Технические характеристики аминов,

используемых на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит»

Наименование показателей Фирма-производитель

Акзо Као Клариант Смесь'

Нобель Корпорэйшн ArmeenHT +

Armeen SKFlot Flotigam SKFlot FA-4

HT FA-4 S (соотношение

1:2)

Массовая доля первичных

аминов, % 96,6 97,9 96,8 97,4

Фракционный С12 0,14 0,41 0,7 0,32

состав С14 2,39 2,34 3,98 2,36

первичных С1в 29,36 29,87 32,27 29,70

аминов, % С,8 67,49 66,61 62,94 66,90

с*, 0,62 0,77 0,11 0,72

Средняя молекулярная масса 260 259 257 259

Температура плавления, 'С 40—55 39-45 — —

Точка каплепадения — 47-49 40 —

Йодное число, г/йода на 100 г 3,59 2,2 3,2 2,66

Соотношение фракций С18/С16 2,30 2,23 1,95 2,25

Для обоснования наилучшего состава собирателя на основе импортных аминов для флотационного обогащения калийных руд проведены исследования по сравнению коллоидных и сорбционных свойств водных растворов применяемых марок амина и их флотационной активности при флотации сильвина Флотационная активность и избирательность действия первичных алифатических аминов С16, С18 — собирателей хлористого калия зависят от их коллоидного состояния в жидкой фазе и сорбции на хлористом калии

Выявлено, что коллоидное состояние растворов смеси аминов значительно отличается от коллоидного состояния растворов индивидуальных аминов — вязкость растворов смеси аминов меньше в 2—3 раза при температуре раствора 40°С и в 1,6 раза при температуре 50°С (рис 8) Исследования сорбции различных аминов на хлористом калии также подтвердили различие в свойствах аминов и их смесей Смесь аминов Armeen НТ и SKFlot FA-4 находится в водном растворе в наиболее дис-

РЛ4(1:|) РА4 (I : 2) Амин со «сиситтмеч Ли«м со »спсмивис.к*

Рис. 8. Вязкость растворов аминов при температуре 50 оС (А) и сорбция различных аминов на хлористом калии (Б)

пергированном состоянии по сравнению с индивидуальными аминами, в наибольшей степени сорбируется на хлористом калии, и, как показали флотационные опыты, ее применение позволяет достичь наиболее высоких показателей по извлечению хлористого калия в концентрат и селективности флотации.

Известно, что увеличение температуры флотационной жидкой фазы калийных фабрик — насыщенных солевых растворов КС!-№С1-Н20 от 20—25°С в зимний период времени и до 32—37°С в летний период времени — приводит к ухудшению закрепления аминов на поверхности сильвина и уменьшению его флотируемости, особенно крупных фракций. Результаты проведенных исследований на хлористом калии различной крупности показали более высокую флотоактивность аминов С16 по сравнению с аминами С|8. Применение смесей более эффективно, чем индивидуальных аминов. Впервые были проведены исследования влияния на флотационные свойства соотношения в собирателе фракций аминов С18 и С|6 как без, так и в присутствии аполярного реагента. Оптимальным соотношением фракций аминов С|8 и С16 при флотации хлористого калия без добавки аполярного реагента является 0,5—1,0. Результаты опытов по флотации хлористого калия аминами различного состава с добавкой каталитического газойля выявили ранее неизвестные особенности действия аминов в присутствии аполярных реагентов.

В отличие от применения аминов без аполярных реагентов, введение последних в эмульсию амина сдвинуло оптимум соотношения фракций аминов С|8 и С16 в область больших количеств октадециламина, т.е. в сторону увеличения молекулярной массы собирателя. Полученные данные о повышении флотоактивности аминов С16, С|8 с увеличением в них доли октадециламина (С18) при добавлении в эмульсию аполярного реагента можно объяснить изменением коллоидных и сорбционных свойств собирателя вследствие увеличения солюбилизации аполярного реагента аминами с большей молекулярной массой.

Исследования по влиянию температуры маточного раствора на величину оптимального соотношения фракций аминов С|8 и С16 в собирателе были проведены на предварительно обесшламленной руде Второго Соликамского рудоуправления. Амин применялся в виде 1 % водной эмульсии

«амин-каталитический газойль-вспениватель». Результаты опытов при температуре маточного раствора 26°С и 35°С показали, что увеличение в собирателе соотношения фракций аминов С|8/С16 улучшает флотируе-мость сильвина как при нормальной, так и повышенной температуре маточного раствора и при определенных соотношениях количеств фракций С|8 и С|6 (2,7—3,0) позволяет получить близкое извлечение К.С1 в концентрат в интервале температуры маточного раствора 26—36°С (рис. 9).

На основании проведенных исследований был предложен новый состав аминного собирателя для флотации калийных руд (амин С|7—С20, марка «С»). Опытно-промышленные испытания на флотационной фабрике Второго Соликамского рудоуправления показали, что применение аминов с увеличенным соотношением фракций С|8/С16 позволяет получать равнозначные показатели флотации сильвина при температуре маточного раствора менее 30°С и улучшать показатели при повышенной температуре маточного раствора по сравнению с применением аминов с соотношением фракций С,8/С16 = 2,2 — 2,3 (рис. 10). Анализ данных оперативного учета по критерию Фишера показал, что влияние внешних факторов (изменение реагентного режима) на повышение стабильности технологических показателей значимо. На основании результатов испытаний на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит» с 2005 г. начато промышленное применение аминов с соотношением фракций С|8/С16 = 2,7—3,0, позволившее повысить товарное извлечение на 0,76 %.

Важнейшим фактором активации катионной флотации является подавление отрицательного влияния содержащихся в рудах силикатных и карбонатных примесей, характеризующихся повышенной сорбционной активностью по отношению к катионным собирателям. Для эффективной катионной флотации необходимо применение органических реагентов-депрессоров, не только гидрофилизируюших поверхность породообразующих минералов, но и «экранирующих» ее от сорбции собирателя. Этим требованиям отвечает эффективный и недорогой депрессор — смола кар-бамидоформальдегидная марки КС-МФ, получаемая на основе синтеза мочевины, формальдегида, полиэтиленполиаминов. Отличительной особенностью депрессора КС-МФ является отсутствие его взаимодействия с катионным собирателем, что позволяет применять его не только на ос-

Рис. 9. Влияние соотношения фракций аминов С18/С16 в собирателе на флотацию сильвина с добавкой аполярного реагента при различной температуре маточного раствора

ОЛ «.5 1.0 1,5 I," г,5 .4.» .'.5 4,0 4.5 5,0 Гмнилтгнис фракннм ( ,,.< ,,

Xrocim ф-кмашш

I

амин -41 г/т

Конценiраi основном ф.юшнни

амнн - амин-

37 г/т 53 г/т

амин -46 г/т

амин -41 г/т

амин -37 г/т

амин -

53 г/т

амнн -46 г/т

ARMEEN Амнн ARMEEN Амнн ARMEEN Амнн ARMEEN Амин НТ : SK марка НТ : SK марка НТ : SK марка НТ : SK марка

Hot "С" Hot "С" Hot "С" Hot "С"

Т= 28 - 29°С Т = 31-33°С

Т=28 - 29°С

Т = 31 -33°С

Рис. 10. Показатели основной сильвиновой флотации при применении в качестве собирателя аминов С|7-С20 марки «С» с увеличенным соотношением фракций С16/С16 при различной температуре маточного раствора

новной сильвиновой флотации, но и в операциях перечистных флотаиий, повышая качество концентрата.

Проведены опыты по флотации хлористого калия со средней крупностью 0,72 мм в присутствии глинисто-карбонатных шламов и с применением депрессора КС-МФ. В качестве вспенивателя к амину добавляли оксаль (30 % от расхода амина), в качестве аполярного реагента — каталитический газойль (30 % от расхода амина). Опыты показали (рис. 11),

Рис. 11. Влияние депрессора на флотируе-мость КС1 в присутствии «свободных» водо-нерастворимых примесей калийных руд

bei ко иннрипьирнчм* нрмчти

* » кожник? "пйанш" гш.ипкрйавмпричыл при-

ЧчТМ II шпаимн ф Hl! 11IMM

KU -V 0.5

Pitiol .кнрсссоря КС-МФ. г.'«

»II IIIHvpMCI B'jpwMUI II|1 II ,, м

что обработка питания флотации в присутствии н о депрессором КС-МО позволяет нивелировать отрицательное влияние шламов на флотацию хлористого калия и поднять его извлечение до значений, равноценных проведению флотации в отсутствии шламов При увеличении содержания глинистых минералов в нерастворимых примесях питания сильвиновой флотации применение депрессора обеспечивает стабильность показателей флотации сильвина

На основании проведенных исследований предложена технология флотационной переработки калийных руд с содержанием но до 2 % без предварительного обесшламливания руды с применением депрессора КС-МФ для подавления отрицательного влияния шламов на флотацию сильвина

Переработка калийных руд на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит» по предложенной технологии позволит

— повысить товарное извлечение на флотационных фабриках на 2

- 2,5 %,

— устранить экологические проблемы, связанные со складированием отходов в жидком виде, улучшить водный баланс производства,

— упростить аппаратурно-технологическую схему флотационных фабрик, значительно уменьшив расход электроэнергии и затраты на эксплуатацию за счет сокращения на 16 камер фронта флотации каждой из 5—6 технологических секций флотационных фабрик ОАО «Сильвинит»

Опытно-промышленные испытания предложенной технологии на третьей технологической секции фабрики Третьего Соликамского рудоуправления показали

— применение депрессора КС-МФ позволяет осуществить переработку руды без предварительного ее обесшламливания с получением общего отвального продукта с содержанием хлористого калия 1,9—2,7 % , при содержании хлористого калия в твердой фазе концентрата основной сильвиновой флотации в среднем 85,2 % Извлечение хлористого калия в концентрат основной сильвиновой флотации составило в среднем 96,5%,

— подача депрессора в цикл перечистной сильвиновой флотации создает условия для подавления флотируемости шламов и получения концентрата 3-й перечистки с содержанием но 0,7 % Содержание хлористого калия в твердой фазе концентрата 3-й перечистки составило 95,97 %, в надрешетном продукте классификации чернового концентрата — 93,6 %

В результате испытаний было также установлено, что увеличение содержания нов питании сильвиновой флотации привело к повышению содержания водонерастворимых примесей в концентрате основной сильвиновой флотации Подача депрессора в питание первой перечистной сильвиновой флотации обеспечила получение готового продукта с содержанием н о на уровне флотации сильвина из обес-шламленной руды, но привела к накоплению нерастворимых примесей в операции сильвиновой флотации за счет циркулирующих в схеме промпродуктов перечистных флотаций и, как следствие этого,

— к увеличению расхода депрессора по сравнению с данными лабораторных опытов

Руда

ь-

Классификация и ^^юнмишещы^

Амии, КС-МФ Основная сильвиновая

Хвосты

Концентрат

УмшиФшт ммтшя

Надрешетиый продукт

Подрешетный продукт

КС-МФ

1-я оеречистная флотация сильвина

£

Концентрат

Промиродукт

2-я оеречистная

Концентрат

3-я неречистиая флотация сильвина

Промпродукт

I— Неоиол АФ9-25, ПАА

Концентрат

Промпродукт

Флотационное обесшламливаиие

промпродукта енльвиновой _флотация__

Классификация хвостов

г

ПАА

Сгущевие

<р№ТрованиУ

Осадок

г

Шламы

Промпродукт

Обезвоживание концентрата

Осадок

Отфильтрованные галито-шламовые отходы на складирование

Маточный раствор в оборот

Сяльвниовый концентрат

Рис 12 Схема переработки руды с полной депрессией шламов и выделением водонерастворимых примесей из промпродукта перечистной сильвиновой флотации

Для уменьшения накопления нерастворимых примесей в циркулирующих промежуточных продуктах сильвиновой флотации и снижения расхода депрессора предложено осуществить флотационное выделение шламов из промпродукта Проведенная проверка возможности флотации шламов после предварительной обработки их депрессором показала, что путем регулирования расхода флокулянта и собирателя шламов создаются условия для эффективного и селективного выделения шламов из промпродукта сильвиновой флотации

Результаты проведенных опытов и опытно-промышленных испытаний показали, что для снижения расхода депрессора и улучшения условий обогащения по технологии без предварительного обесшламливания руды целесообразно осуществить флотационное выделение шламов из промпродукта перечистной сильвиновой флотации с последующим направлением их на совместное фильтрование с хвостами флотации (рис 12)

Заключение

В диссертационной работе получено решение актуальной научно-практической задачи по активации процессов флотации шламов и сильвина на основе разработки новых реагентных режимов, новой технологии при обогащении руд, имеющее существенное значение для флотационного метода производства калийных удобрений

Основные научные результаты, выводы и рекомендации заключаются в следующем

1 Проведенными исследованиями с применением количественного рентгенографического фазового и химического методов анализа установлена высокая изменчивость минерального состава водонерастворимых примесей калийных руд Соликамского участка ВКМКМС, разрабатываемого ОАО «Сильвинит» Содержание силикатных минералов в водонерастворимых примесях изменяется от 60 до 82 %, содержание в них глинистых минералов — от 36 до 45 % Непостоянство минерального состава примесей вызывает изменения технологических показателей процесса флотации

2 Водонерастворимые примеси представлены как «свободными» диспергированными тонкодисперсными шламовыми частицами, так и «внут-рикристаллическими», содержащимися внутри соляных частиц Более сильное отрицательное влияние на флотируемость сильвина оказывают «свободные» водонерастворимые примеси, которые представлены в основном силикатными и алюмосиликатными минералами и характеризуются повышенной сорбционной активностью по отношению к катионному собирателю — алифатическим первичным жирным аминам

3 Количество «свободных» водонерастворимых примесей определяет расход реагентов в цикле флотационного обесшламливания руды и эффективность последующей флотации сильвина и зависит от состава и количества общих водонерастворимых примесей На основании статистического анализа данных минерального состава общих водонерастворимых примесей, количества «свободных» водонерастворимых примесей, расхода реагентов при флотационном обесшламливании проб руды разных участков шахтного поля ОАО «Сильвинит» определена математическая зависимость содержания «свободных» водорастворимых примесей и оптимального расхода флокулянта в цикле флотации шламов от общего содержания силикатных минералов в руде Ее использование позволяет осуществить прогнозирование технологических свойств руды различных участков разрабатываемого шахтного поля, оптимизировать в произволе-

твенных условиях расход реагентов в цикле флотационного обесшламли-вания и, соответственно, показатели работы флотационных фабрик при переработке калийных руд

4 Проведены исследования по активации действия реагентов при флотационном обесшламливании калийных руд и флотации хлористого калия Разработаны реагентные режимы, повышающие эффективность флотационного выделения водонерастворимых примесей из руды и флотации сильвина при различной температуре оборотного маточного раствора с использованием

• нового собирателя шламов — оксиэтилированного алкилфенола, получаемого алкилированием фенолов олефиновыми фракциями С8—С14 и содержащего 25 оксиэтильных групп (торговое наименование продукта Неонол АФ 9-25),

• нового высокомолекулярного полиакриламидного полимера с оптимальным значением анионности (1,2—1,4 мол-экв/г) для флотации и сгущения глинисто-карбонатных шламов в насыщенных растворах электролитов хлоридного типа,

• катионного собирателя нового состава на основе применения аминов С16, С18 с увеличенным до 2,7—3,0 соотношением фракций С18/С16

5 Разработана новая технология флотационной переработки калийных руд, позволяющая независимо от минерального состава водонерастворимых примесей осуществить флотацию сильвина без предварительного обесшламливания руды

6 Экономический эффект от промышленного применения разработанных новых регентов для флотационного обогащения калийных руд составил 90,2 млн руб Ожидаемый годовой экономический эффект от применения технологии переработки калийных руд без предварительного обесшламливания составляет ориентировочно 17,9 млн руб

Основное содержание диссертации отражено в следующих публикациях:

Статья, опубликованная в ведущем рецензируемом научном журнале, определенном Высшей аттестационной комиссией

1 Тетерина H H Влияние несоляных минералов на технологические свойства руды и продукты обогащения Верхнекамского месторождения солей / H H Тетерина, С H Алиферова, В H Апполонов, H Е Молошта-нова // Обогащение руд — 2005 - № 1 — С 16-19

Статьи, опубликованные в научных трудах, материалах конференций

1 Titkov S Investigations oí cationc notation's activation using new reagents / S Titkov, T Gurkova, N Panteleeva, R Sabirov, S Aliferova // XXII International Mineral Processing Congress Cape Town South Africa, 2003 — vol 2 — P 1063-1071

2 Aliferova S Application of nonionic surface-active substances in combination with acrylamide flocculants for silicate and carbonate mineral flotation / S Aliferova, S Titkov, R Sabirov, V Novoselov, N Panteleeva // Minerals Engineering, 18, 2005 — P 1020-1023

3 Тетерина H H Совершенствование технологии обогащения калийных руд с использованием методов минералогического анализа / H H

Тетерина, Е С Самбук, Н.Е Молоштанова, С H Алиферова, Л H Долгорукова // V Конгресс обогатителей стран СНГ 23 03 2005 Сборник материалов — M , Изд-во «Альтекс», 2005 — Т 3 — С 26—29

4 Алиферова С H Применение неионогенных поверхностно-активных веществ в сочетании с акриламидными флокулянтами для флотации силикатных и карбонатных минералов (на примере калийных руд) / С H Алиферова, H H Пантелеева, С H Титков, Р X Сабиров, В А Новоселов // V Конгресс обогатителей стран СНГ 23 03 2005 Сборник материалов — M , Изд-во «Альтекс», 2005 — Т 3 — С 179-182

5 Алиферова С H Исследование свойств аминов, применяемых при флотационном обогащении калийных руд на ОАО «Сильвинит» Научные основы и практика переработки руд и техногенного сырья Материалы международной науч-техн конф , г Екатеринбург, 22 05 2006 — Екатеринбург, Изд-во АМБ, 2006 — С 135-139

6 Titkov S Reciprocal Effect of Depressants and Frothers on Collectors Interaction with Minerals/S Titkov, T Gurkova, R Sabirov, V Novoselov, S Aliferova, T Chumakova, U Malishev//Proceeding of XXIII International Mineral Processing Congress Istanbul Turkey, 2006 — P 891-895

7 Алиферова С H Влияние минералогического состава глинисто-кар-бо-натных примесей сильвинитовых руд шахтных полей ОАО «Сильвинит» на флотируемость хлористого калия при различной температуре насыщенного солевого раствора // Сб трудов ЗАО «ВНИИ Галургии», Актуальные вопросы добычи и переработки природных солей Вып 75, Спб, 2006 — С 140-148

8 Алиферова С H Изучение изменчивости минерального состава глинисто-карбонатных примесей и влияние ее на обогатимость сильвинитовых руд различных горных участков шахтного поля ОАО «Сильвинит» / С H Алиферова, H H Пантелеева, В Я Поляковский, С H Титков // Сб трудов ЗАО «ВНИИ Галургии», Актуальные вопросы добычи и переработки природных солей Вып 75, Спб, 2006 — С 149-170

9 Алиферова С H Разработка состава катионного собирателя для флотации калийных руд в летних и зимних условиях / С H Алиферова, С H Титков, P X Сабиров, В А Новоселов, Т Г Чумакова / /Тр VI конгресса обогатителей стран СНГ — M , 2007 — С 188—190

Патенты

1 Патент 2237521 Способ флотационного обогащения калийных руд / В M Бусыгин, P X Сабиров, С H Алиферова (Россия) — № 2003115477, Заявлено 23 05 2003, Опубл 2004, Б юл №28

2 Патент 2284223 Способ флотационного обогащения калийных руд / С H Титков, В А Новоселов, P X Сабиров, С H Алиферова, Т Г Чумакова (Россия) — № 2005101542, Заявлено 24 01 2005, Опубл 2006, Бюл № 27

Подписано в печать 18 04 07 г Формат 60x84/16 Бумага офсетная. Печ л 1,0 Тираж 100 экз

ООО «Типограф», 618540, г Соликамск, Пермский край, ул Соликамское шоссе, 17

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Алиферова, Светлана Николаевна

Введение

1. Анализ состояния технологии переработки калий- 12 ных руд ВКМКМС

1.1 Характеристика месторождения и состава калийных руд

1.2 Флотационная технология переработки калийных руд

1.3 Применяемые реагенты - свойства и особенности действия при флотации водорастворимых полезных ископаемых

1.4 Цель проведения исследований 39 2 Методики проведения исследований

2.1 Определение сорбции аминов разного состава на хлористом калии в насыщенных солевых растворах

2.2 Определение сорбции амина на водонерастворимых примесях калийных руд

2.3 Определение количества «свободных» и «внутрикристалли-ческих» водонерастворимых примесях калийных руд

2.3.1 Определение количества «свободных» водонерастворимых примесей

2.3.2 Определение количества «внутрикристаллических» водонерастворимых примесей

2.4 Рентгенографический количественный фазовый анализ минерального состава водонерастворимых примесей калийных руд

2.5 Хроматографическое определение фракционного состава аминов

2.6 Определение флотоактивности собирателей шламов

2.7 Определение флотоактивности собирателей хлористого калия

2.8 Определение флокулирующей активности полиакриламидных полимеров 52 ^

2.9 Определение показателя анионности полиакриламидных поли- 53 меров

2.10 Определение вязкости растворов аминов

3 Изучение состава и технологических свойств водо-нерастворимых примесей калийных руд ОАО «Сильвинит»

3.1 Влияние состава водонерастворимых примесей на их сорбци-онные свойства и флотируемость хлористого калия

3.2 Влияние минерального состава водонерастворимых примесей на их флотируемость и оптимальный расход реагентов для флотационного обесшламливания калийных руд.

3.3 Выводы по главе.

4 Активация действия реагентов при флотационном обесшламливании калийных руд ^

4.1 Исследование действия оксиэтилированных фенолов в качестве собирателя для флотации водонерастворимых примесей калийных руд

4.2 Исследования влияния степени анионности на эффективность действия полиакриламидных флокулянтов при флотационном обесшламливании калийных руд

4.3 Исследования влияния молекулярной массы полиакриламид-ного флокулянта на осаждение глинистых шламов в насыщенных солевых растворах

4.4 Опытно-промышленные испытания Неонолов с повышенной степенью оксиэтилирования в операции флотационного обесшламливания калийных руд

4.5 Опытно-промышленные испытания флокулянта Аккофлок

А97 при флотационном обесшламливании калийных руд

4.6 Выводы по главе

5 Исследование свойств различных алифатических аминов и повышение эффективности их действия при флотации калииных руд в зимних и летних условиях.

5.1 Исследования сорбционных флотационных свойств первичных алифатических аминов на основе жирных кислот различного состава.

5.2 Определение оптимального фракционного состава аминов на основе жирных кислот С16, Cjg для флотации сильвина в летних и зимних условиях.

5.3 Опытно-промышленные испытания катионного собирателя нового состава на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит».

5.4 Выводы по главе.

6 Влияние органических реагентов-депрессоров на флотацию сильвина и разработка новой технологии обогащения калийных руд с содержанием водоне-растворимых примесей до 2 %

6.1 Исследования действия карбамидно-формальдегидных смол на сорбцию амина на водонерастворимых примесях и флотацию сильвина

6.2 Технология флотации калийных руд с содержанием водонерастворимых примесей до 2 % без проведения предварительного обесшламливания руды.

6.3 Опытно-промышленные испытания технологии флотационной переработки калийных руд ОАО «Сильвинит» с применением органического депрессора КС-МФ.

6.4 Выводы по главе

7 Экономическая эффективность применения разработанных реагентных режимов переработки калий- 160 ных руд

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Активация процессов флотации шламов и сильвина при обогащении калийных руд"

Актуальность темы. Флотационное обогащение водорастворимых калийных руд в настоящее время является основным методом производства калийных удобрений на отечественных и зарубежных предприятиях.

Калийные руды Соликамского участка Верхнекамского месторождения ка-лийно-магниевых солей (ВКМКМС) отличаются изменчивостью минерального состава водонерастворимых примесей. Отсутствие данных о составе и технологических свойствах водонерастворимых примесей, их изменении в руде различных участков разрабатываемых шахтных полей не позволяло осуществлять планирование режимов переработки руды с учетом ее технологических свойств.

Повышение температуры маточного раствора (насыщенного раствора электролитов хлоридного типа) в летний период времени до 35 - 37 °С отрицательно влияет как на показатели шламовой, так и сильвиновой флотаций.

Технологическая схема флотационной переработки руды включает проведение обесшламливания руды со складированием глинисто-солевых отходов в виде суспензии в шламохранилище, что обуславливает необходимость применения специальных мер по снижению экологического воздействия производства на окружающую среду.

Объектом исследования являются минеральный состав водонерастворимых примесей сильвинитовой руды Соликамского участка ВКМКМС и флотационные реагенты, их свойства.

Предмет исследования:

-закономерности изменения показателей флотации шламов из калийной руды в зависимости от минерального состава водонерастворимых примесей, состава флокулянта и собирателя шламов;

- закономерности изменения показателей флотации сильвина из калийной руды в зависимости от минерального состава водонерастворимых примесей, температуры маточного раствора, фракционного состава первичных алифатических аминов, органического депрессора.

Цель работы. Активация процессов флотации шламов и сильвина при обогащении калийных руд на основе разработки новых реагентных режимов, новой технологии с учетом изменчивости минерального состава водонераство-римых примесей.

Идея работы заключается в использовании закономерностей изменения флотируемости шламов и сильвина от минерального состава содержащихся в калийных рудах водонерастворимых примесей, состава полиакриламидного флокулянта, оксиэтилированных фенолов, первичных алифатических аминов и применении органического депрессора для разработки новой технологии переработки калийных руд.

Основные задачи исследования: изучение минерального состава водонерастворимых примесей калийных руд различных участков Верхнекамского месторождения, разрабатываемых ОАО «Сильвинит», и установление взаимосвязи между составом водонерастворимых примесей и оптимальным расходом реагентов для флотационного выделения шламов; изучение влияния состава оксиэтилированных алкилфенолов на эффективность флотационного обесшламливания калийных руд; изучение влияния анионности и молекулярной массы полиакриламидных флокулянтов на процессы флотационного обесшламливания калийных руд и сгущения глинисто-карбонатных шламов в насыщенных растворах электролитов хлоридного типа; исследование влияния состава первичных алифатических аминов на флотацию хлористого калия в насыщенных растворах электролитов хлоридного типа при температуре 20 - 38°С;

-разработка новой технологии флотационной переработки калийных руд без предварительного обесшламливания руды.

Методы исследований. В работе использованы: рентгенографический количественный фазовый, химический и гранулометрический методы анализа состава руды и содержащихся в ней водонерастворимых примесей, седиментаци-онный метод определения содержания диспергированных шламов и флокули-рующей активности полиакриламидных полимеров, фотометрический метод определения аминов, метод хроматографического определения фракционного состава аминов, вискозиметрическое определение вязкости растворов аминов, флотация шламов и хлористого калия в лабораторных и промышленных установках.

Научные положения, выносимые на защиту.

• Оптимальный расход флокулянта в операции флотации шламов должен соответствовать содержанию силикатных минералов в руде;

• Флотация шламов наиболее эффективна высокооксиэтилированными ал-килфенолами (количество молей окиси этилена 20-30) и высокомолекулярным полиакриамидным флокулянтом с анионностью 1,2 - 1,4 мг-экв/г;

• Повышение эффективности действия первичных алифатических аминов при флотации сильвина обеспечивается путем изменения в них соотношения октадециламина и гексадециламина;

• Производства хлористого калия флотационным способом из сильвинито-вых руд с содержанием н.о. до 2 % возможно по технологии без проведения предварительного обесшламливания.

Научная новизна результатов работы. Получены следующие новые научные результаты:

• Впервые установлена изменчивость минерального состава водонерастворимых примесей калийных руд промышленных пластов Соликамского участка ВКМКМС, проведено определение минерального состава «свободного» и «внутрикристаллического» нерастворимого остатка и установлена зависимость количества образующихся «свободных» (диспергированных) шламов от минерального состава водонерастворимых примесей.

• Выявлена зависимость реагентного режима флотационного обесшлам-ливания калийных руд от минерального состава водонерастворимых примесей.

• Разработаны реагенты нового состава для флотационного обогащения калийных руд:

-высокооксиэтилированные фенолы, получаемые алкилированием фенолов олефиновыми фракциями С8 - Си и содержащие 25 оксиэтильных групп; -полиакриламидный полимер с молекулярной массой 17 млн. а.е.м. и показателем анионности 1,2-1,4 мг-экв/г;

-первичные алифатические амины с соотношением фракций аминов октадеци-ламин (С 18) / гексадециламин (С^) равным 2,7 - 3,0.

• Впервые разработана технология флотационного обогащения калийных руд с содержанием водонерастворимых примесей до 2 % без проведения предварительного обесшламливания руды.

Обоснованность и достоверность научных положений и выводов обеспечивается значительным объемом экспериментального материала, удовлетворительной сходимостью результатов параллельных опытов, подтвержденными данными статистического анализа; производственным опытом положительного внедрения разработанных новых реагентных режимов.

Практическое значение состоит в установлении математической зависимости оптимального расхода флокулянта от минерального состава водонерастворимых примесей, разработке новых реагентных режимов и новой технологии переработки калийных руд.

Личный вклад автора состоит в обосновании направлений решения поставленных задач; в организации и проведении анализа всего комплекса лабораторных исследований и опытно-промышленных испытаний; анализе и обобщении результатов исследований.

Реализация результатов работы. Результаты исследований, полученные автором, доведены до практического использования на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит». Применение нового высокомолекулярного полиакрила-мидного флокулянта (Аккофлок А97) и собирателя шламов оксиэтилированно-го алкилфенола Неонол АФ 9-25 повысило эффективность и селективность флотационного обесшламливания калийных руд, уменьшило расход собирателя в цикле сильвиновой флотации на 15 % и увеличило извлечение хлористого калия в товарный продукт в среднем на 0,6 %. Экономический эффект от использования новых реагентов в цикле флотационного обесшламливания руды составил 56,3 млн. руб. Применение нового катионного собирателя с соотношением фракций С18/С16 2,7-3,0 (амины С17-С20, марка «С») повысило извлечение хлористого калия в готовый продукт в среднем на 0,7 %. Экономический эффект от использования амина нового состава составил 33,9 млн. руб. На флотационной фабрике третьего Соликамского рудоуправления проведены опытно-промышленные испытания разработанной технологии переработки руды без предварительного обесшламливания. Ожидаемый годовой экономический эффект составит 17,9 млн. руб.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на международных научно-практических конференциях: XXII международном конгрессе по обогащению полезных ископаемых (2003 г., г. Кейптаун, ЮАР); международной конференции «Ио1а1:юп-04» (2004г., г. Фельмоут, Англия); V и VI международных конгрессах обогатителей стран СНГ (2005 г., 2007 г., г. Москва); XXIII международном конгрессе по обогащению полезных ископаемых (2006 г., г. Стамбул, Турция); международной конференции «Научные основы и практика переработки руд и техногенного сырья» (2006 г., г. Екатеринбург).

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 12 печатных работах, в том числе 2 патента на изобретения.

Объем работы. Диссертационная работа содержит 178 страниц основного текста, 51 рисунок, 33 таблицы; состоит из введения, 7 глав, заключения, библиографического списка из 98 наименований и 1 приложения.

Заключение Диссертация по теме "Обогащение полезных ископаемых", Алиферова, Светлана Николаевна

8.3АКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе получено решение актуальной научно-практической задачи по активации процессов флотации шламов и сильвина на основе разработки новых реагентных режимов, новой технологии при обогащении руд, имеющее существенное значение для флотационного метода производства калийных удобрений.

Основные научные результаты, выводы и рекомендации заключаются в следующем:

1. Проведенными исследованиями с применением количественного рентгенографического фазового и химического методов анализа выявлена высокая изменчивость минерального состава водонерастворимых примесей калийных руд Соликамского участка ВКМКМС, разрабатываемого ОАО «Сильвинит». Содержание силикатных минералов в водонерастворимых примесях изменяется от 60 % до 82 %, содержание в них глинистых минералов от 36 до 45 %. Непостоянство минерального состава примесей вызывает изменения технологических показателей процесса флотации.

2. Водонерастворимые примеси представлены как «свободными» диспергированными тонкодисперсными шламовыми частицами, так и «внутрикри-сталлическими», содержащимися внутри соляных частиц. Более сильное отрицательное влияние на флотируемость сильвина оказывают «свободные» водонерастворимые примеси, которые представлены, в основном, силикатными и алюмосиликатными минералами и характеризуются повышенной сорбционной активностью по отношению к катионному собирателю - алифатическим первичным аминам.

3. Количество «свободных» водонерастворимых примесей определяет расход реагентов в цикле флотационного обесшламливания руды и эффективность последующей флотации сильвина и зависит от состава и количества общих водонерастворимых примесей.

4. Для обеспечения максимального извлечения нерастворимых примесей во флотационный шламовый продукт определяющим фактором является выбор оптимального расхода флокулянта при базовом расходе собирателя.

5. На основании статистического анализа данных минерального состава общих водонерастворимых примесей, количества «свободных» водонераствори-мых примесей, расхода реагентов при флотационном обесшламливании проб руды разных участков шахтного поля ОАО «Сильвинит» установлено, что оптимальный расход флокулянта в операции флотации шламов должен соответствовать содержанию силикатных минералов в руде.

6. Определена математическая зависимость содержания «свободных» водонерастворимых примесей и оптимального расхода флокулянта в цикле флотации шламов от общего содержания силикатных минералов в руде. Ее использование позволяет осуществить прогнозирование технологических свойств руды различных участков разрабатываемого шахтного поля, оптимизировать в производственных условиях расход реагентов в цикле флотационного обес-шламливания и, соответственно, показатели работы флотационных фабрик при переработке калийных руд;

7. Проведены исследования по активации действия реагентов при флотационном обесшламливании калийных руд и флотации хлористого калия. Разработаны реагентные режимы, повышающие эффективность флотационного выделения водонерастворимых примесей из руды и флотации сильвина при различной температуре оборотного маточного раствора с использованием:

• нового собирателя шламов - оксиэтилированного алкилфенола, получаемого алкилированием фенолов олефиновыми фракциями Се - Си и содержащего 25 оксиэтильных групп (торговое наименование продукта «Неонол АФ 9-25»);

• нового высокомолекулярного полиакриламидного полимера с оптимальным значением анионности (1,2-1,4 мол-экв/г) для флотации и сгущения глинисто-карбонатных шламов в насыщенных растворах электролитов хлоридного типа;

• катионного собирателя нового состава на основе применения аминов С,в,С» с увеличенным до 2,7 + 3,0 соотношением фракций С\%1С\ь

8.На основании исследований действия органических депрессоров при обогащении калийных руд Соликамского участка ВКМКМС разработана новая технология флотационной переработки калийных руд, позволяющая независимо от минерального состава водонерастворимых примесей осуществить флотацию сильвина без предварительного обесшламливания руды, тем самым значительно сократить фронт флотации, уменьшить потери хлористого калия с отходами и снизить экологическое воздействие производства.

Практическая реализация результатов работы

• Осуществлено внедрение на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит» нового высокомолекулярного полиакриламидного флокулянта (Аккофлок А97) и собирателя шламов оксиэтилированного алкилфенола «Неонол АФ 9-25», что повысило эффективность и селективность флотационного обесшламливания калийных руд, уменьшило расход собирателя в цикле сильвиновой флотации на 15 % и увеличило извлечение хлористого калия в товарный продукт в среднем на 0,6 %. Экономический эффект от применения новых реагентов в цикле флотационного обесшламливания руды составил 56,3 млн. руб.

• Осуществлено промышленное применение на флотационных фабриках ОАО «Сильвинит» нового катионного собирателя с соотношением фракций Cig/Cjб 2,7-3,0 (амины С17-С20, марка «С»), которое повысило извлечение хлористого калия в готовый продукт в среднем на 0,7 %. Экономический эффект от применения нового состава аминов составил 33,9 млн. руб.

• Общий экономический эффект от промышленного применения разработанных новых регентов для флотационного обогащения калийных руд составил 90,2 млн. руб.

• На флотационной фабрике третьего Соликамского рудоуправления проведены опытно-промышленные испытания разработанной технологии переработки руды без предварительного обесшламливания. Ожидаемый годовой экономический эффект составит 17,9 млн. руб. Апробация работы.

Основные положения диссертации докладывались на ХХП-м международном конгрессе по обогащению полезных ископаемых (2003 г., г. Кейптаун, ЮАР); международной конференции «Р1о1а1юп-04» (2004г., г. Фельмоут, Англия); У-м и VI международных конгрессах обогатителей стран СНГ (2005 г, 2007 г. г. Москва); ХХШ-м международном конгрессе по обогащению полезных ископаемых (2006 г., г. Стамбул, Турция); международной конференции «Научные основы и практика переработки руд и техногенного сырья» (2006 г., г. Екатеринбург).

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Алиферова, Светлана Николаевна, Санкт-Петербург

1. техн. наук В.В. Печковского. - Минск: «Вышэйшая школа», 1978.

2. Петротектонические основы безопасной эксплуатации Верхнекамского месторождения калийно-магниевых солей / Под ред. Н.М. Джиноридзе С-Петербург - Соликамск, 2000.

3. Кудряшов А. И. Верхнекамское месторождение солей. Пермь: ГИ УрО РАН, 2001.-429 с.

4. Тетерина H.H. Технология флотационного обогащения калийных руд. / H.H. Тетерина, Р.Х. Сабиров, Л.Я. Сквирский, JI.H. Кириченко. Пермь - Соликамск - Березники, 2002. - 484 с.

5. Дир У.А. Породообразующие минералы / У.А. Дир, P.A. Хауп, Дж. Зусман. Мир, 1966. - Т. 5 - 408 с.

6. Поликарпов А.И. Калиевые полевые шпаты в породах морских галогенных формаций (на примере Верхнекамского и Старобинского месторождений) / А.И. Поликарпов, Е.В. Петров, В.Я. Поляковский, М.Д. Толкачев // Минералогический журнал. 1981. - №4. - С. 34-44.

7. Поляковский В.Я. Методика и результаты количественного фазового анализа глинистых составляющих пород Старобинского и Верхнекамского месторождений / Реф. сборник «Калийная промышленность» // НИИТЕХИМ. -М., 1983.-Вып. 1.-С. 4-7.

8. Поляковский В.Я. О роли аллотигенных и аутигенных факторов в формировании ассоциаций глинистых минералов калийных месторождений хлоридного типа / В кн: «Литолого-фациальные и геохимические проблемы осадконакопления». -М.: Наука, 1985 С. 59-67.

9. Сквирский Л.Я Исследование обменной ёмкости глинисто-карбонатных минералов, содержащихся в калийных рудах / Л.Я. Сквирский, Е.А. Матерова, H.H. Пантелеева // В кн. «Технология переработки калийных руд». Л.: Тр. ВНИИГ, 1972. - Вып. 59 - С. 62-67

10. Титков С.Н. Обогащение калийных руд / С.Н. Титков, А.И. Мамедов, Е.И. Соловьев. Москва: «Недра», 1982. - 216 с.

11. Поляковский В.Я. Безэталонный количественный рентгенографический фазовый анализ с определением погрешности // Заводская лаборатория. -1993.-№ 6. -С. 42-43.

12. Пермяков P.C., Соколов И.Д. и др. Галургия. Л.: "Химия", 1983.255 с.

13. Н. Will, et al. Concentration of the potash ores of Carlsbad, New Mexico, by ore dressing methods, R. I. № 3271, U.S. Bureau of Mines, 1935.

14. A. M. Gauden. Saline Flotation. Progress and Problems Present a Challenge. Engineering and Mining Journal, 1956. vol. 157. - № 5. - p.89

15. Singewald, A, 1961. Zum gegenwärtigen stand der erkenntnisse in der salzflotation, Chem.-Ingenieur-Technik, 33, (1961) ss:558-572.

16. Schubert, H, 1964. Vergleich des flotationsverhaltens von Sylvin, steinsalz und quarz mit n-alkylaminen, Freiberger Forschungshefte, A326, (1964) ss:77-90.

17. А. А. Желнин Теоретические основы и практика флотации калийных солей. Ленинград: Издательство «Химия», 1973. - 184 с.

18. J. Е. Kirby. U. S. Patent № 62377 04.02.1936.

19. Титков С.Н. Влияние температуры среды на действие модификаторов шламов / С.Н.Титков, М.М.Рыжова, H.H. Пантелеева, Е.В.Шевченко // В кн. Технология, гидромеханические и массообменные процессы при обогащении калийных руд. Л.: Тр. ВНИИГ, 1979. - С. 3-10.

20. Титков С.Н. Физико-химические закономерности флотационного разделения солей / С.Н Титков, H.H. Пантелеева, Т.М. Гуркова // Тр. ВНИИГа-лургии «Актуальные вопросы добычи и переработки природных солей», т II, «ЛИК». С-Петербург, 2001. - С. 11-24.

21. Александрович Х.М. Основы применения реагентов при флотации калийных руд / Наука и техника. Минск, 1973.

22. Александрович Х.М. Адсорбционные и флотационные свойства хлористого калия разной крупности / Х.М. Александрович, Махлянкин И.Б. // Докл. АН БССР, т 15,1971. -№ 2.

23. Клемятов А.Н. Совершенствование процесса обогащения сильвинитов Старобинского месторождения / А.Н. Клемятов, С.Н. Титков // Химическая промышленность. 1981. -№ 5. - С.291-293.

24. Вишняков А.К. Определение степени раскрытия компонентов калийной руды / А.К. Вишняков, Н.Е. Молоштанова, H.H. Тетерина // Калийная промышленность. Научно-техн. реф. Сб. НИИТЭХИМ, 1980. - №3. - С. 17-20.

25. Сабиров Р.Х. Технология флотационного обогащения сильвинитов Соликамского месторождения // Обогащение руд. 1995. -№ 6.

26. Флотационные реагенты. Механизм действия, физико-химические свойства, методы исследования и анализа / Под ред. В. А. Кремера. Москва: «Недра», 1974.-240 с.

27. Мищенко К. П. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов / К.П. Мищенко, Г.М. Полторацкий. Л.: «Химия», 1976.

28. Самойлов О. Я. Структура водных растворов электролитов и гид-ратных ионов. М.: Изд-во АН СССР, 1957.

29. Titkov S. Development of new effective Process for flotational Concentration of potash ores with high clay content / S. Titkov, I. Sokolov, Ryzhova, N. Panteleeva //XV International Mineral Processing Congress, Cannes, 1985. -Part II. P. 122-133.

30. Titkov S. Studies of surface and sorption behavior of saline and clay-carbonate minerals in electrolytes / S. N. Titkov, N. N. Panteleeva et al // XXI International Mineral Processing Congress. Rome, Italy. -July. 2000 P.36-42.

31. Александрович X.M. Физикохимия селективной флотации калийных солей / X.M. Александрович, Ф.Ф. Можейко, Э.Ф. Коршук, А.Д. Маркин. -Минск: «Наука и техника», 1983. 272 с.

32. Коршук Э.Ф. Мицеллообразование высших алифатических аминов в водных и солевых растворах / Э.Ф. Коршук, Х.М. Александрович // В кн. «Флотация растворимых солей». Минск: «Наука и техника», 1971. — С. 48 — 58.

33. Титков С.Н. Разработка новых реагентных режимов флотации силь-винитовых руд / С.Н. Титков, Т.М Гуркова, JI.M. Пимкина, A.M. Вахрушев,

34. А.А. Чистяков, Е.В. Коноплев, И.А. Михайлова, Т.Г. Чумакова, Е.А. Вайсберг. // В сб. Актуальные вопросы добычи и переработки природных солей. Переработка природных солей. Санкт-Петербург, 2001. - Т.2. - С. 33-50.

35. Александрович Х.М. Некоторые особенности действия реагентов при селективной флотации глинистых сильвинитовых руд / В сб. «Флотация растворимых солей». Минск: «Наука и техника», 1971. - С. 27-38.

36. Александрович Х.М. Об адсорбции мицеллярного амина на минералах хлористого калия / Х.М. Александрович, Т.Д. Митина // Коллоидный журнал. 1974 - № 4. - С. 736-739.

37. Патент РФ №2151011. Способ флотационного обогащения калийных руд / С. Н. Титков, Л. М. Пимкина, А. А. Чистяков, Т. Г. Чумакова и др. -Заявлено 08.10.1998.

38. Александрович Х.М. Влияние спиртов на собирательное действие высших алифатических аминов при флотации калийных руд / Х.М. Александрович, Э.Ф. Коршук // Химическая промышленность. 1969. - №5 - С. 360-364.

39. Коршук Э.Ф. Влияние кубового остатка бутиловых спиртов на флотационную активность аминов / Э.Ф. Коршук, Х.М. Александрович // Весщ АН БССР. Сер. xiM. навук. -1971. №5. - С. 71-75.

40. Классен В. И. Проблемы теории действия аполярных реагентов при флотации / В кн. «Физико-химические основы действия аполярных собирателей при флотации руд и углей». М., 1965. - С. 3-11.

41. Шубов Л.Я. Теоретические основы применения аполярных масел при флотации / Л.Я. Шубов, A.C. Кузькин, А.К. Лившиц. М.: Недра, 1969. -145 с.

42. Годэн A.M. Флотация. М.: Госгортехиздат, 1961.

43. Глембоцкий В.А. Физико-химия флотационных процессов. М.: Недра, 1972.-391 с.

44. Глембоцкий В.А. Аполярные реагенты и их действие при флотации /В.А. Глембоцкий, Г.М. Дмитриева,М.М. Сорокин-М.: "Наука", 1968.

45. Мелик-Гайказян В. И. Аполярные реагенты / В кн. «Физико-химические основы теории флотации». М., «Наука», 1983. - С. 182-188.

46. Пимкина JI.M. Новый метод получения эмульсий аполярных реагентов для флотации крупнозернистого сильвина / JI.M. Пимкина., И.И. Потапенко, Л.Я. Сквирский // Реферативная информация. Серия "Калийная промышленность". М.: НИИТЭХИМ, 1978. - №3. - С. 23-25.

47. Патент № 2046023. Способ флотационного обогащения руд / Титков С.Н., Вахрушев А.М., Вайсберг Е.А, и др. Заявлено 27.04.1993.

48. Титков С.Н. Активация катионной флотации с применением новых реагентов / С.Н. Титков, Т.М. Гуркова, H.H. Пантелеева и др. // Обогащение руд.-2005.-№5.

49. Патент № 2132240. Способ обогащения минерального сырья /B.C. Чернов, Р.Х. Сабиров, и др.-Заявлено 15.07.97.

50. Титков С.Н. Новые направления флотации водорастворимых солей / С. Н. Титков, Л. М. Пимкина, Е.А. Вайсберг и др. //Обогащение руд. -1995. -№ 4-5. С. 32-37.

51. Неонолы. ТУ -2483-077-05766801-98

52. Патент № 2165797. Способ флотационного обогащения калийных руд / С.Н. Титков, A.A. Чистяков, H.H. Пантелеева, Р.Х. Сабиров, В А. Новоселов и др. Заявлено 01.09.1999.

53. Титков С. Н. Флотация глинистых сильвинитовых руд с применением органических депрессоров: Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук.-Л., 1972. (ЛГИ)

54. Сквирский Л.Я. Особенности действия реагентов-модификаторов при катионной флотации калийных руд /Л.Я. Сквирский, С.Н. Титков // Обогащение руд. 1974. - №2. - С. 25-30.

55. Яновская А.П. Депрессия глинистых шламов сильвинитовых руд органическими и неорганическими реагентами / В кн. «Флотация растворимых солей».-Минск, 1971.-С. 87-94.

56. Яновская А.П. Изучение взаимодействия органических и неорганических реагентов-депрессоров с соляными глинами калийных руд Старобин-ского месторождения: Автореферат диссертации на соискание уч. степ. канд. техн. наук. Минск, 1968. - 22 с.

57. Александрович Х.М. Использование продуктов гидролиза целлюлозы при флотации глинистых калийных руд / Х.М. Александрович, Л.И. Конюш-ко // Химическая промышленность. 1968. - №7 - С. 531-534.

58. Маркин А.Д. Влияние условий конденсации на состав и депресси-рующие свойства мочевино-формальдегидных смол /А.Д. Маркин, Х.М. Александрович, И.Б. Колочинская // Весщ АН БССР. Сер. xiM. Навук 1972. - № 6. -С. 82-85.

59. Патент № 2165798. Способ флотационного обогащения калийных руд / С. Н. Титков, А. М. Вахрушев, Т. М. Гуркова и др.

60. Titkov S. Investigations of cation flotation's activation using new reagents / S. Titkov, T. Gurkova, N. Panteleeva, R. Sabirov, S. Aliferova et al // XXII International Mineral Processing Congress, Cape Town, South Africa, 2003. vol.2, -pp. 1063-1071.

61. Патент № 211789. Способ приготовления растворов флокулянтов / С. Н. Титков, Т. М. Гуркова, P. X. Сабиров и др. Заявлено 10.07.1998.

62. Larrick В.А. Spectrophotometric determination of fatty amines in aqueous solution. "Anal. Chem.", 1952. V.24. - P. 1983-1985.

63. Borg I.Y., Smith D.K. Calculated powder patterns. Part II. Six potassium feldspars and barium feldspars. Am. Mineral., v. 54, № 1-2, 163 (1969).

64. Зевин JI.C. Количественный рентгенографический анализ / JI.C. Зе-вин, JI.JI. Завьялова. М.: Недра, 1974. - 189 с.

65. Поляковский В.Я. Безэталонный количественный рентгенографический фазовый анализ с определением погрешности/ Заводская лаборатория. -1993.-№6.-С. 42-43.

66. Методы анализа рассолов и солей. М.-Л.: «Химия», 1964.

67. ГОСТ 33-2000 Нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные жидкости. Определение кинематической вязкости и расчет динамической вязкости.

68. Тетерина Н.Н. Влияние несоляных минералов на технологические свойства руды и продукты обогащения Верхнекамского месторождения солей / Н.Н. Тетерина, С.Н. Алиферова В.Н. Апполонов, Н.Е. Молоштанова // Обогащение руд.-2005.-№ 1.- С.16-19.

69. Aliferova S. Application of nonionic surface-active substances in combination with acrylamide flocculants for silicate and carbonate mineral flotation /

70. S. Aliferova, S. Titkov, R. Sabirov, V. Novoselov, N. Panteleeva // Minerals Engineering, 18,2005.- P.1020-1023.

71. Titkov S. Flotation of sliming silicate and carbonate minerals technology and reagents / S.Titkov, R.Sabirov, N.Panteleeva, J-0 Gustafsson // International Mineral Processing Symposium, Cappadocia, Turkey, 18-20 September, 2002. - P. 155-162.

72. Патент № 2165797. Способ обогащения калийных руд /С.Н. Титков, H.H. Пантелеева и др. Заявлено 01.09.1999.

73. Патент № 2237521. Способ флотационного обогащения калийных руд / В.М. Бусыгин, Р.Х. Сабиров, С.Н. Алиферова и др. № 2003115477; Заявлено 23.05.2003; Опубл. 2004; Бюл. № 28.

74. ТУ 2483-131-05766801-2003. Неонолы (моноалкилфенолы с-высокой степенью оксиэтилирования).

75. Гребнёв А. Н. Мицеллобразование и его роль во флотационном процессе / Изв. вузов. Цветная металлургия. 1975. - №3. - С. 1-7.

76. Ребиндер П.А. Взаимосвязь поверхностных и объёмных свойств растворов поверхностно-активных веществ / В кн. Успехи коллоидной химии. -М.: Наука, 1973. С. 9-29.

77. Шинода К. Коллоидные поверхностно-активные вещества / К. Ши-нода, Т. Накагава, Б. Тамамуси, Т. Исемура. М.: Мир, 1966. - 319 с.

78. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах: Коллоидная химия. М: Наука, 1978. - 308 с.

79. Барский J1.A. Системный анализ в обогащении полезных ископаемых / J1.A. Барский, В.З. Козин. М.: Недра, 1978.

80. Mohr М., Böhm G. Die Flotation on KCl—Kristallisaten und Zersetzungs Chlorkalium —Freiberger Forschungshefte, A267, 1963, s 103-112.

81. Патент № 2284223. Способ флотационного обогащения калийных руд / С.Н. Титков, В.А. Новоселов, Р.Х. Сабиров, С.Н. Алиферова, Т.Г. Чумакова. -№ 2005101542; Заявлено 24.01.2005; Опубл. 2006; Бюл. № 27.

82. Титков С.Н. Технология и физико-химические особенности флотации водорастворимых минералов / Обогащение руд. 2002. -№ 1. — С. 10-15.

83. Патент № 2165798. Способ флотационного обогащения калийных руд. Способ флотационного обогащения калийных руд / С.Н. Титков, A.M. Вах-рушев, Т.М. Гуркова и др. Заявлено 01.09.1999; Опубл. 2000; Бюл. № 12.

84. Способ флотационного обогащения калийных руд / С.Н.Титков, Р.Х. Сабиров, Т.М. Гуркова., В.А. Новоселов, С.Н. Алиферова, Ю.Б. Малышев Заявка на изобретение № 2006142985 от 04.12.2006. •

85. Справочник по обогащению руд. Основные и вспомогательные процессы. М.: Недра, 1974. - Т.2. - 4.2 - 450 с.

86. Галургия», «Актуальные вопросы добычи и переработки природных солей». -Санкт-Петербург, 2006. Вып. 75. - С. 149-170.