Бесплатный автореферат и диссертация по геологии на тему
Геохимия полициклических ароматических углеводородов в донных осадках Мирового океана
ВАК РФ 04.00.02, Геохимия
Содержание диссертации, доктора геолого-минералогических наук, Петрова, Вера Игоревна
1. Введение - актуальность, цели, задачи исследования.
2. ПАУ - природа, источники, перенос, трансформация.
2.¡.Природа и источники.
2.1.1. Химическая природа.
2.1.2. Источники.
2.1.2.1. Пирогенные источники.
2.1.2.2. Нафтидогенные источники.
2.1.2.3. Биогенные источники.
2.2. Пути переноса и трансформация.
2.2.1. Атмосферный поток.
2.2.2. Граница раздела атмосфера-гидросфера.
2.2.3. Гидросферный поток.
2.2.4. Седиментационньш поток.
2.2.5. Роль межмолекулярных и сорбционных взаимодействий в процессе формирования состава углеводородов донных осадков.
2.2.6. ПАУ в процессе диагенеза.
2.2.7. ПАУ в процессе катагенеза.
3. Изучение ПАУ в геологических объектах - методы и методология.
3.1 Анализ ПАУ в природных объектах.
3.2. Высокоэффективная жидкостная хроматография.
3.3. Анализ ПАУ донных осадков методом ВЭЖХ в режиме обращенно-фазовой хроматографии.
3.4. Аппаратура.
3.5. Хроматографические колонки.
3.6. Реагенты.
3.7. Количественная калибровка.
3.8. Анализ ПАУ в схеме комплексного исследования ОВ донных осадков.
3.9. Идентификация полициклических аренов методом хромато-спектрофотометрии.
3.10. Интеркалибровка.
4. Распределение ПАУ в осадках различных литолого-фациальных зон
Мирового океана.
4.1. Пелагические осадки.
4.1.1. Экваториальная зона.
4.1.1.1. Геохимическая характеристика ОВ биогенШх илов фаций подводных гор и океанских котловин.;.
4.1.1.2. Геохимическая характеристика ОВ глинисто-радиоляриевых илов и миопелагических глин фации абиссальных равнин.
4.1.1.3. Распределение ПАУ в пелагических'осадках экваториальной зоны.
4.1.2. Полярные зоны.
4.1.2.1. Геохимическая характеристика ОВ осадков северной полярной зоны.
4.1.2.2. Геохимическая характеристика ОВ осадков южной полярной зоны.
4.1.2.3. Распределение ПАУ в пелагических осадках северной и южной полярных зон.
4.2. Прибрежно-шельфовые осадки.
4.2.1. Экваториальная зона (на примере Мадагаскарского и Мозамбикского бассейнов Индийского океана).
4.2.1.1. Геохимическая характеристика ОВ осадков Мозамбикского бассейна.
4.2.1.2.Геохимическая характеристика ОВ осадков Мадагаскарского бассейна
4.2.1.3. Распределение ПАУ.
4.2.2. Северная полярная зона (на примере Евразийского Арктического шельфа).
4.2.2.1. Геохимическая характеристика ОВ.
4.2.2.2. Распределение ПАУ.
4.2.3. Южная полярная зона (на примере шельфа морей Уэдделла, Содружества, Беллинсгаузена).
4.2.3.1. Геохимическая характеристика ОВ осадков моря Уэдделла.
4.2.3.2. Геохимическая характеристика ОВ осадков моря Содружества.
4.2.3.3. Геохимическая характеристика ОВ осадков моря Беллинсгаузена.
4.2.3.4. Распределение ПАУ.
4.3. Эстуарно-шельфовые осадки.
4.3.1. Экваториальная зона (на примере р. Конго).
4.3.1.1. Геохимическая характеристика ОВ эстуарных осадков.
4.3.1.2. Распределение ПАУ.
4.3.2. Полярная зона (на примере р. Обь и Енисей).
4.3.2.1. Геохимическая характеристика ОВ.
4.3.2.2. Распределение ПАУ.
5. ПАУ как геохимические молекулярные маркеры: индикаторные функции и возможности интерпретации (на примере Западно-Арктического шельфа).
5.1. Баренцево море - корреляционная диагностика углеводородных аномалий.
5.1.1. Геохимическая характеристика ОВ осадков Баренцева моря.
5.1.1.1. Юго-западная часть Баренцева моря.
5.1.1.2. Северо-восточная часть Баренцева моря.
5.1.1.3. Северо-западная часть Баренцева моря.
5.1.1.4. Центральная часть Баренцева моря.
5.1.2. Пиролитические исследования осадков Баренцева моря.
5.1.3. Углеводороды в осадках Баренцева моря.
5.1.4. Распределение ПАУ.
5.1.5. Корреляционная диагностика углеводородных аномалий.
5.1.5.1. Район ЗФИ.
5.1.5.2. Район Шпицбергена.
5.2. Печорское море - опыт органо-геохимического мониторинга.
5.2.1. Геохимическая характеристика ОВ осадков осадков Печорского моря.
5.2.2. Углеводороды в осадках Печорского моря.
5.2.3. Распределение ПАУ.
5.2.4. Печорская губа.
5.2.4.1. Геохимическая характеристика ОВ осадков Печорской губы.
5.2.4.2. Углеводороды в осадках Печорской губы.
5.2.4.3. Распределение ПАУ.
5.2.4.4. Геохимическая характеристика ОВ осадков Печорской губы после Усинской аварии.
5.2.4.5. Углеводороды в осадках Печорской губы после Усинской аварии.
5.2.4.6. Распределение ПАУ.
5.3. Штокмановская площадь - геохимия ОВ поверхностных осадков и молекулярная диффузия УВ.
5.3.1. Геохимическая характеристика ОВ осадков Штокмановской площади.
5.3.2. Углеводороды в осадках Штокмановской площади.
5.3.3. Распределение ПАУ.
Введение Диссертация по геологии, на тему "Геохимия полициклических ароматических углеводородов в донных осадках Мирового океана"
Актуальность проблемы.
Полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) являются неотъемлемым компонентом концентрированных и рассеянных форм нафтидов земной коры и участвуют во всей совокупности геохимических процессов отложения, накопления и преобразования органического вещества (OB). Высокая термодинамическая устойчивость конденсированных ароматических молекул открывает широкие возможности использования их в качестве маркеров, позволяющих проследить механизм и последовательность трансформаций OB от нативной биоты до керогена, включая зону нефтеобразования, а также динамику и направление миграционных потоков УВ.
Кроме того, ряд специфических свойств - высокая канцерогенная и мутагенная активность выделяют ПАУ из общего числа углеродистых соединений литосферы и обуславливают их включение в международный перечень потенциально опасных компонентов окружающей среды.
Таким образом, детальное изучение природы, состава, особенностей распределения ПАУ, понимание механизмов молекулярной перестройки на всех этапах осадкообразования весьма актуальны для решения как геохимических, так и экологических задач.
Особое значение эти исследования имеют для шельфовых зон Мирового океана в связи с их высоким нефтегазогенерационным потенциалом и, как следствие, интенсивным промышленным освоением.
Диссертационная работа является частью исследований, осуществляемых по проектам: 04.09 "Акванефть", 05.07.01 "Комплексная оценка минерально-сырьевого потенциала Арктики, его минерагеническое районирование и обоснование экологически чистых направлений геологоразведочных работ до 2005 г." и 08.11 "Минерально-сырьевой потенциал морей России" государственной научно-технической программы "Комплексные исследования океанов и морей, Арктики и Антарктики" (ГНТП "Мировой океан"), а также ряда международных научных программ (IASC, QUEEN, LOIRA).
Цели и задачи исследования. Целью данного исследования являлось изучение закономерностей распределения полиароматических углеводородов в донных отложениях различных геоструктурных зон Мирового океана в контексте общих геохимических преобразований OB и выявление их индикаторных функций, как молекулярных маркеров, для дальнейшей интерпретации в нефте-газопоисковой геохимии и эколого-геохимическом мониторинге акваторий.
В задачи исследования входило:
1. Разработать методологию и рациональную методику определения и идентификации доминантных ПАУ в геологических объектах.
2. Выявить источники поступления, пути и механизмы переноса ПАУ в донные осадки акваторий, а также рассмотреть процессы их трансформации на различных стадиях осадконакопления.
3. На базе методологии, основанной на генетической диагностике и типизации ОВ, определить литолого-фациальные особенности геохимического фона ПАУ в осадках различных геоструктурных зон Мирового океана.
4. Установить состав и генезис ПАУ в осадках Западно-Арктического шельфа, с последующей дифференциацией естественного геохимического углеводородного фона и наложенной составляющей, как эпигенетичной, так и техногенной.
Основные защищаемые положения.
1. Полигенетический комплекс ПАУ, как неотъемлемый компонент органической составляющей осадочных толщ Мирового океана, участвует в едином геохимическом цикле углерода, подчиняясь общим геохимическим закономерностям от момента ремобилизации до седиментации и депонирования в донных осадках. При этом состав ПАУ донных осадков акваторий определяется природой углеродистых веществ исходного осадочного материала и формируется преимущественно на этапах седиментации и раннего диагенеза под влиянием межмолекулярных и сорбционных взаимодействий в зонах повышенной физико-химической активности на границах раздела сред, сохраняя высокую термодинамическую стабильность полиароматических молекулярных структур, что и определяет их роль в трассировании литосферных потоков углеводородов.
2. Разработанная геохимическая методология изучения и методика анализа ПАУ на основе обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии и хромато-спектрофотометрии позволяют проводить достоверное определение и идентификацию доминантных индивидуальных ПАУ в природных объектах.
3. Природный геохимический фон ПАУ и их состав в осадках акваторий контролируется литолого-фациальными обстановками осадконакопления и отражает общую геохимическую эволюцию ОВ при переходе от восстановленных эстуарно-шельфовых осадков, для которых типичным компонентом является перилен, к прибрежно-шельфовым осадкам, характеризующимся существенными вариациями содержания ПАУ и преобладанием в их составе перилена и алкилированных гомологов фенантрена и хризена, генетически связанных с высшей наземной растительностью, и далее к глубоководным осадкам с низким суммарным содержанием ПАУ (менее 20нг/г) с преобладанием фенантрена в голоядерной и алкилированной формах.
4. В пределах Западно-Арктической континентальной окраины на фоне латеральной изменчивости углеводородных молекулярных маркеров выделяются углеводородные аномалиии, характеризующиеся различным генезисом: в юго-западной части Баренцева моря аномалии связаны с техногенной составляющей, обусловленной влиянием атлантических вод, берегового стока, береговой абразии и аэрозольного потока; в тоже время отклонения от фонового распределения УВ в донных осадках северо-западной и северо-восточной частей Баренцева моря носят природный характер и генетически связаны с углистым осадочным материалом основных источников сноса - архипелагов Шпицберген и ЗФИ; аномалия в пределах Штокмановской газоносной структуры также имеет природный генезис и характеризует эпигенетическую составляющую, обусловленную молекулярной диффузией углеводородов из продуктивных горизонтов; состав УВ осадков Печорского моря имеет преимущественно терригеный генезис, а выявленная аномалия связана с природными эпигенетическими процессами.
5. Закономерности распределения и вариаций молекулярного состава ПАУ осадочных пород относят их к ряду углеводородных маркеров, генетические индикаторные функции которых позволяют дифференцировать сингенетичную, эпигенетичную и техногенную составляющие OB. Интерпретация данных о распределении ПАУ в геологических объектах может быть реализована при проведении геохимических, эколого-геохимических и нефтепоисковых исследований.
Апробация работы
Основные положения работы докладывались на более, чем 20 международных, всесоюзных и всероссийских совещаниях и конференциях, в том числе: на 1, 2, 3, 4, 5 Всесоюзных Симпозиумах по молекулярной жидкостной хроматографии (Москва, 1979; Черноголовка, 1982; Рига, 1984, 1990; Алма-Ата, 1987); 3 Съезде океанологов, Ленинград, 1987; на Всесоюзном научном симпозиуме "Океанографические аспекты охраны морей и океанов от химических загрязнений" (Одесса, 1988); 6 Всесоюзном семинаре "Теоретические, природные и экспериментальные модели нефтеобразования и их использование в прогнозе нефтегазоносности" ( Ленинград, 1989); на 9 и 12 Международных школах по морской геологии (Москва, 1990, 1997); 3 Всесоюзном совещании по геохимии углерода ( Москва, 1992); ISCORD'94 (Finland) ; Workshop-2 Climate of the Arctic Land/ Shelf System past & present (St.Petersburg, 1995); 7 International Symposium on Antarctic Earth Sciences (Itali, 1995); на Международной конференции " Экологические исследования шельфа Баренцева и Карского морей в зоне нефтегазовых месторождений" (Мурманск, 1995); Первой Всероссийской Конференции "Поиски нефти, нефтяная индустрия и охрана окружающей среды" ( С.-Петербург, 1995); Российско-норвежском рабочем совещании " Природные условия Карского и Баренцева морей " ( С.-Петербург, 1995); Международных конференциях RAO-95, RAO-97 (С.-Петербург); Международном симпозиуме " Нефть и газ шельфовой зоны СНГ' ( С.-Петербург, 1996); АМАР International Symposium on Environmental Pollution of the Arctic (Norvay, 1997); 18th International Meeting on Organic Geochemistry ( The Netherlads, 1997). 8
Публикации. По теме диссертации опубликовано 52 работы, в том числе 1 монография в соавторстве и получены 3 авторских свидетельства.
Благодарности. Автор приносит глубокую признательность своим учителям А.И.Данюшевской и З.А.Шевченко, а также Е.А.Романкевичу за внимание и поддержку на всех этапах научного формирования соискателя. Автор благодарен руководителям научного направления ВЛ.Иванову и Д.С.Сорокову за искренний интерес к исследованию и ценные рекомендации. Автор выражает благодарность за помощь в выполнении работы своим коллегам Г.И.Батовой, Т.А.Коротковой, М.С.Максимовой, В.П.Баранову, О.И.Дараган-Сущевой, И.С.Козловой. Благодаря плодотворному сотрудничеству с коллегами по СКВ Аналитического приборостроения АН СССР и НПО "Буревестник" автор приобрел опыт в области приборной жидкостой хроматографии. Многолетнее благотворное влияние сотрудников Отдела нефтегазоносности Арктики и Мирового океана позволило автору скорректировать свое геологическое мировоззрение. Автор благодарен за сотрудничество и научные консультации коллегам по институту И.А.Андреевой, Б.Г.Ванштейну, М.А.Галишеву, Г.Д.Гинзбургу
Н.К.Евдокимовой, Г.И.Иванову, Н.Н.Лапиной, Б.ГЛопатину, Е.Е.Мусатову, А.Б.Новикову, Н.В.Устинову, В.И.Устрицкому, И.В.Школе, Д.СЯшину и сотрудникам ИО РАН В.Е.Артемьеву, Г.Н.Батурину, А.Н.Беляевой, Н.С.Скорняковой. Весьма плодотворным оказалось сотрудничество с канадскими коллегами В.Нассечуком, М.Фаулером (Институт нефтяной и осадочной геологии Канадской геологической службы, г.Калгари) и М.Юнкером (ЮШС). Автор признателен У.Вилду и В.Н.Крылову за предоставление возможности работать с фондами технической библиотеки ЕТН (г.Цюрих).
Заключение Диссертация по теме "Геохимия", Петрова, Вера Игоревна
Выводы
На основании анализа молекулярных маркеров можно с достаточной уверенностью заключить, что:
•специфика распределения и состава ОВ донных осадков Штокмановского полигона определяется природным фактором, а именно - наложением эпигенетической составляющей;
• сравнительное изучение состава углеводородных маркеров поверхностных осадков и подстилающих осадочных толщ позволяет высказать предположения о механизме молекулярной диффузии углеводородов из продуктивных горизонтов; данная методология может служить не только для генетической молекулярной диагностики поверхностных аномалий, но также найти применение в молекулярной стратиграфии;
• существенные различия распределения и состава УВ в поверхностных осадках районов Приразломного нефтяного и Штокмановского газо-конденсатного месторождений свидетельствуют о возможном влиянии на них природы углеводородных залежей, что может найти применение в качестве поискового признака.
6. Заключение
Изучение распределения и состава полициклических аренов в донных осадках акваторий показало, что ПАУ являются неотъемлемой составляющей углеводородной фракции рассеянного органического вещества (РОВ) осадков и осадочных пород, участвуя в процессах его накопления и преобразования на всех этапах трансформации вплоть до стадии катагенеза.
С точки зрения химического строения ПАУ представляют собой бензольные кольца (от 2 до 10-15) соединенные (аннелированные) в линейной или угловой (ангулярной) последовательности, составляющие группу ката-коIщенсированных аренов. ПАУ, имеющие более компактное строение, образуют группу пери-конденсированных. Специфика строения определяет целый ряд свойств ПАУ, в частности степень стабильности, что весьма существенно для понимания закономерностей распределения ПАУ в природных объектах.
В составе нафтидов ПАУ являются частью фракции углеводородов, представляя собой промежуточное звено между моноциклическими ароматическими соединениями ряда бензола и конденсированными смолисто-асфальтеновыми веществами.
Генезис ПАУ может быть связан с пирогенными, нафтидогенными и биогенными процессами.
Высокотемпературное (пиролитическое) образование ПАУ связано в основном с технологическими процессами, основанными на использовании углеродистых соединений (ископаемых топлив, древесины и т.п.). Поставщиками пирогенных ПАУ могут быть также лесные пожары и вулканические выбросы. Обнаружение ПАУ в изверженных породах континентального и океанского происхождения даёт основание для рассмотрения возможного эндогенного источника ПАУ. Присутствие ПАУ в гидротермальных источниках связывают как с абиогенным термическим синтезом, так и с высокотемпературным воздействием на органическое вещество осадочных толщ. Данные по молекулярному составу ПАУ пирогенного генезиса свидетельствуют, что наиболее характерным для них является преобладание периконденсированных соединений над линейно аннелированными, преобладание кинетических изомеров над термодинамическими и незамещенных над алкилированными.
Поступление в морскую среду углеводородов нафтидного генезиса (образовавшихся в процессе естественного созревания ОВ) , в том числе и ПАУ, может быть обусловлено как техногенными процессами, так и природными. К первым относятся потери при транспортировке, разведочном и добычном бурении, в результате аварийных разливов. Однако, данные последних лет показывают, что природные процессы, связанные с миграцией УВ в литосфере, не уступают, а, возможно, и доминируют в поставке ПАУ в природную среду. Эрозия и переотложение природных битумов, углей, горных пород и почв, содержащих полиарены, также влияет на состав и распределение ПАУ в морских осадках. Молекулярный состав ПАУ варьирует в зависимости от генезиса, условий формирования и глубины преобразования нафгидов, при этом он зачастую наследуется от нафтидоматеринских пород, что дает возможность использовать для геохимической интерпретации специфику их распределения, присущую первоисточнику.
ПАУ биогенного генезиса могут образовываться на стадиях седиментации и раннего диагенеза из биогенных предшественников при биохимической и микробиальной деградации исходного ОВ. В голоценовых осадках, свободных от загрязнений, присутствуют в основном углеводороды фенантренового, хризенового и периленового ряда в голоядерной и замещенной формах.
Поступление ПАУ в донные осадки акваторий контролируется атмосферным и гидросферным потоками. Атмосферный перенос ПАУ осуществляется преимущественно во взвешенной форме. Основными источниками являются отопление, транспорт, промышленные производства и природные пожары, причем последние по массе в 10 раз превышют техногенные поставки. При выпадении аэрозолей вблизи мест формирования распределение в них молекулярных масс ПАУ сохраняется. Дальний перенос приводит к усреднению и нивелировке молекулярного состава ПАУ вследствие их фотохимической деструкции. Таким образом, в абиссальные океанские осадки ПАУ могут поступать преимущественно с водными массами в растворенной или взвешенной формах, или образовываться in situ путем ароматизации за счет переотложения или эндогенных процессов.
На границе раздела воздух-вода происходит перераспределение ПАУ в соответствии с механизмами массопереноса, определяемыми химической концентрацией, молекулярным весом и парциальным коэффициентом активности индивидуальных соединений.
Гидросферный перенос ПАУ может осуществляться во взвзвешенной и растворенной формах. Растворенные ПАУ могут быть включены в широкий структурный спектр от мономолекул до мицелл. Взвешенные могут быть адсорбированы минеральными частицами, детритом или биологически связаны фито- и зоопланктоном и, в зависимости от этого, пребывать в квазиравновесии или седиментировать. Относительное обогащение полиаренами взвеси и доминирование низкомолекулярных соединений в водной фазе является, по-видимому, типичным для большинства акваторий вне зависимости от их климатических и гидрологических характеристик.В процессе седиментации взвеси на ее частицах происходит избирательная сорбция липидных компонентов ОВ, при этом наиболее интенсивно сорбируются высокомолекулярные соединения.
На границе раздела вода-дно, в условиях гиббсоновского поверхностного сгущения свойств, происходит интенсификация сорбционных процессов, обусловленная возрастанием числа элементарных актов сорбции в связи с увеличением в единице объема концентрации взвешенных частиц. Именно на завершающем этапе седиментации и в начальной стадии формирования осадков распределение ПАУ приобретает свои характерные черты.
Важное значение имеет и гранулометрический состав осадков.
Выявленная методом главных компонент факторного анализа ассоциация полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) с тонкими гранулометрическими фракциями отражает жесткую связь ПАУ с узкой фракцией 1-10мкм. Это подтверждают также высокие положительные корреляционные связи ПАУ с содержанием в осадках пелитовых фракций (г>0,7 при го.о5=0,50).
На окислительном этапе диагенеза происходит синхронная деградация основных компонентов ОВ и промежуточных метаболитов-предшественников доминантных полиаренов (фенантрена, хризена, перилена).На восстановительном этапе отмечается рост содержания ПАУ, связанный с новообразованием УВ в донных осадках, о чем свидетельствует увеличение их содержания в составе ОВ. В позднем диагенезе на фоне относительного снижения суммарного содержания ПАУ наблюдается накапливание ката-конденсированных структур в соответствии с продолжающимся процессом полимеризации и молекулярного уплотнения ОВ.
Общая тенденция начальных катагенетических преобразований приводит к увеличению содержания алкилированных гомологов в составе ПАУ за счет ароматизации цикланов, в сочетании с изомеризацией углеводородных радикалов с образованием более термодинамически устойчивых соединений. Далее, под действием термического стресса происходит дезалкилирование замещенных соединений и общая полимеризация молекул и молекулярных осколков, приводящая в конечном итоге к заметному снижению содержания индивидуальных ПАУ. Сочетание геохимических данных о процессе эволюции ОВ в осадочных толщах с информацией о распределении ПАУ позволяет сделать вывод о синхронности деструкции ОВ и молекулярной перестройки полиаренов в зоне нефтеобразования.
Таким образом, на всех стадиях диагенеза и катагенеза ПАУ не только присутствуют в составе ОВ осадочных отложений, но и участвуют в процессах его преобразования, свидетельствуя о глубине и направленности происходящих трансформаций.
Итак, можно считать установленным, что полигенетический комплекс ПАУ, как неотъемлемый компонент органической составляющей осадочных толщ Мирового океана, участвует в едином геохимическом цикле углерода, подчиняясь общим геохимическим закономерностям от момента ремобилизации до седиментации и депонирования в донных осадках. При этом состав ПАУ донных осадков акваторий определяется природой углеродистых веществ исходного осадочного материала и формируется преимущественно на этапах седиментации и раннего диагенеза под влиянием межмолекулярных и сорбционных взаимодействий в зонах повышенной физико-химической активности на границах раздела сред, сохраняя высокую термодинамическую стабильность полиароматических молекулярных структур, что и определяет их роль в трассировании литосферных потоков углеводородов (первое защищаемое положение) .
Достоверные первичные аналитические данные были получены благодаря разработке методологии и методики изучения ПАУ в геологических объектах.
Широко применяемые в настоящее время методики определения ПАУ были разработаны и приняты в организациях Комгидромета для анализа воздушных аэрозолей и воды. Адаптация этих методик к почвам и осадкам приводит к терминологическим и методологическим неточностям, поскольку не учитывает существование естественного органо-геохимического фона, включающего полиарены природного генезиса. Накопленный геохимиками опыт изучения рассеянного органического вещества пород и донных осадков позволяет высказать уверенность в том, что их исследование должно базироваться на геохимической методологии.
Такой подход предполагает включение хроматографического определения ПАУ в комплекс битуминологического и физико-химического изучения ОВ осадков и осадочных пород, что позволяет не только осуществлять необходимую пробоподготовку, но и проводить изучение ПАУ в сочетании с детальным исследованием ОВ, особенно его углеводородной фракции, что необходимо при геохимической интерпретации данных.
Анализ ПАУ в природных объектах может быть отнесен к сфере проблемной аналитики, к ее разделу «анализ следов», что предполагает высокую селективность и низкий порог обнаружения аналитических методов. Наиболее распространенными являются: спектрально-люминесцентная спектроскопия (по Шпольскому), газо-жидкостная хроматография (ГЖХ), высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) и хромато-масс-спектроскопия (ГХ-МС). При исследовании термолабильных природных компонентов, когда необходимо в щадящих условиях проанализировать небольшое число доминантных соединений, очевидно преимущество ВЭЖХ.
Комплекс исследований, связанных с разработкой методики анализа ПАУ, включал выбор сорбентов и условий разделения, создание оптимальной схемы детектирования, идентификации, качественного и количественного анализа.
В 1993-1994 гг. разработанная методика прошла интеркалибровку в рамках международной программы "Углеводородный мониторинг Антарктиды", организованной Британской Антарктической Службой (Кембридж, Великобритания). Интеркалибровка проводилась с целью унификации данных по распределению ПАУ в природных объектах и созданию международной информационной базы.
В соответствии с этим сформулировано второе защищаемое положение: разработанная геохимическая методология изучения и методика анализа ПАУ на основе обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии и хромато-спектрофотометрии позволяют проводить достоверное определение и идентификацию доминантных индивидуальных ПАУ в природных объектах.
2.6 9
По разработанной методологии было проведено систематическое изучение содержания и состава ПАУ в осадках, отобранных в глубоководных, нрибрежно-шельфовых и эстуарных фациальных областях Мирового океана. Выбор районов исследований был обусловлен самой постановкой задачи - определить фоновые параметры распределения ПАУ.
Типизация осадков проводилась на базе основных геохимических параметров ОВ, включая его компонентный состав, молекулярную характеристику и генетическую диагностику. Такой подход позволил соотнести представление о специфике геохимического фона ОВ и вариациях содержания и состава ПАУ.
В пелагической области объектом исследований послужили глубоководные осадки экваториальной зоны Тихого, Индийского и Атлантического океанов, а также полярных зон - центральной части Северного Ледовитого океана и антарктического сектора Атлантики.
Осадки экваториальной зоны представлены фораминиферовыми, кокколито-фораминиферовыми, диатомово-радиоляриевыми, глинисто-радиоляриевыми илами и миопелагическими глинами. В полярных зонах изучались глины, терригенные пелитовые и алеврито-пелитовые илы.
Для фонового распределения ПАУ в глубоководных океанских осадках характерно низкое суммарное содержание (<40 нг/г) с преобладанием ангулярно аннелированных полициклических аренов (фенантрен, хризен, м.м. 178 и 228).
В осадках, содержащих гидробионтное ОВ, прошедшее седиментационное и раннедиагенетическое преобразования вне влияния каких-либо дополнительных факторов, доминирующим компонентом является фенантрен (м.м. 178) в голоядерной и алкилированной формах.
Магматические процессы, в том числе гидротермальная деятельность, не влияя на суммарное содержание ПАУ, могут приводить к изменениям в их качественном составе, выражающемся в увеличении содержания периконденсированных аренов (пирен, перилен, м.м. 202, 252), что, возможно, является следствием локального прогрева органического вещества.
Повышенная микробиальная активность также может сказываться на распределении в осадках полициклических аренов.
Поступление в глубоководные области океана терригенного тонкодисперсного материала, а также размыв и переотложение древних глубоко преобразованных пород может существенно влиять на содержание и состав ПАУ, привнося компоненты (молекулярные группы 202, 252, 276, 278), нетипичные для современных океанских осадков.
В прибрежно-шельфовой зоне мозаичность распределения ОВ и его гетерогенность определяются вариациями биопродуктивности и различиями в объеме и составе взвешенного терригенного материала, являющегося основным поставщиком аллохтонного органического материала.
В экваториальной зоне объектом исследования послужили осадки, отобранные на северо-западном шельфе о. Мадагаскар, в приливно-огливной зоне атоллов Сейшельских островов и на Мозамбикском шельфе. В северной полярной зоне район исследований охватывал моря Евразийской и Амеразийской континентальных окраин СЛО. Объектом исследования в южной полярной зоне явились донные осадки, отобранные в морях Уэдделла, Содружества и Беллинсгаузена.
В прибрежно-шельфовых осадках, характеризующихся значительными вариациями и "пестротой" геохимических параметров ОВ, содержание ПАУ изменяется в широких пределах, достигающих 2 порядков, в соответствии с исходным составом ОВ и условиями осадконакопления.
Отличительной особенностью молекулярной структуры УВ является широкий набор доминантных ПАУ, существенно превышающий фоновый для осадков глубоководной зоны Мирового океана. Индивидуальность распределения ПАУ обусловлена разнообразием и специфичностью исходного органического материала.
Повышенное содержание в прибрежно-шельфовых осадках гумусовой составляющей и восстановительные условия раннедиагенетического преобразования ОВ приводят к относительному обогащению ароматической фракции УВ молекулярной группой 252, в частности, периленом, составляющим 50 и более % от суммы ПАУ. Наряду с этим, в осадках фиксируются алкилированные гомологи хризена и фенантрена, генетически связанные с наземной высшей растительностью.
В направлении пелагиали происходит уменьшение суммарного содержания ПАУ и изменение состава индивидуальных компонентов, отражающие, по-видимому, тенденцию снижения доли терригенного растительного материала в исходном составе ОВ.
Распределение ПАУ в осадках с преобладанием гидробионтного ОВ приобретает черты, характерные для глубоководных зон Мирового океана.
Несмотря на существенные генетические различия исходного ОВ, прослеживаются аналогии распределения и состава ПАУ для осадков сходных литотипов в южных и северных полярных зонах Мирового океана. Это свидетельствует в пользу единства закономерностей полярного седиментогенеза, определяющих геохимию ОВ донных осадков.
В эстуарно-шельфовой зоне перераспределение ОВ в системе река-море осуществляется как на латерали, так и по вертикали на активных границах раздела сред. В области смешения речных и морских вод, в зоне "маргинального фильтра" происходит интенсивный переход растворимых форм ОВ во взвешенные и далее - в осажденные. Образующиеся при этом обогащенные органическим веществом осадки являются своеобразными "геохимическими ловушками", способствующими аккумуляции компонентов речного стока, в том числе и техногенных.
Обьектом исследования послужили осадки, отобранные на разрезах река-море в экваториальной (р. Конго) и полярной ( р. Обь и р. Енисей) зонах.
Основная особенность изученного экваториального разреза заключалась в лавинных скоростях осадконакопления в сочетании с обогащенностью осадков органическим веществом терригенного генезиса. Это способствует формированию в них восстановительных условий и, соответственно, низких скоростей диагенетической трансформации исходного ОВ.
В направлении пелагиали содержание ПАУ возрастает, достигая максимума в глубоководных осадках Ангольской котловины и существенно превышая фоновые значения для экваториальной зоны. Доминирующим компонентом в составе ПАУ являлся перилен (82-86% от суммы ПАУ). Данная картина распределения ПАУ, противоречащая общей геохимической закономерности изменения состава ОВ в направлении пелагиали, характерна, по-видимому, лишь для гигантских конусов выноса особо крупных рек с лавинным типом осадконакопления.
В полярной зоне, в северной части эстуариев и на прилегающем шельфе также выпадает и депонируется большое количество осадочного материала преимущественно пелитовой размерности, обогащенное ОВ терригенного генезиса. Однако, в открытой части Карского моря потоки осадочного вещества и органического углерода соответствуют представлениям об ультраолиготрофности данной акватории, т.е. наблюдается закономерная убыль терригенной составляющей в направлении пелагиали.
Параллельно отмечается четкая тенденция убыли ПАУ, при этом наиболее заметно снижается относительное содержание перилена. Наряду с этим, в осадках, приуроченных к внутренней границе маргинального фильтра, присходит скачкообразное увеличение содержания ПАУ, симбатное общим изменениям геохимических параметров ОВ. Наиболее заметно возрастает содержание молекулярной группы 178, а в ее составе - алкилфенантренов -конечных продуктов в ряду диагенетической трансформации абиетиновой кислоты.
Сопоставление распределения ПАУ в эстуарно-шельфовых осадках экваториальной и полярной зон показывает, что на разрезе р.Конго -Ангольская котловина наблюдается увеличение суммарного содержания ПАУ в направлении пелагиали, причем преимущественно за счет возрастания содержания перилена. В осадках Обской губы и Енисейского залива тенденция абсолютно противоположная. Объяснить это расхождение можно, предполагая терригенно-микробиальный генезис и диагенетический механизм образования перилена.
Действительно, лавинное поступление практически непреобразованного ОВ в конус выноса р.Конго не способствует накоплению в осадках конденсированных ароматических структур, что и наблюдается в приустьевой зоне. И только в условиях стабильного осадконакопления в подводном каньоне, куда турбидитными потоками переносится обогащенный терригенным ОВ осадочный материал, на определенном уровне диагенеза начинается заметный рост их содержания.
В эстуарные осадки Оби и Енисея поступает осадочный материал, очевидно, уже прошедший начальные стадии преобразования. В направлении пелагиали, по мере удаления от источника поступления исходного ОВ, происходит снижение содержания перилена. Более глубокие диагенетические трансформации ОВ, направленные в сторону его полимеризации, приводят к снижению содержания растворимых соединений, в том числе и ПАУ, что и наблюдается в мористой части разреза.
Наиболее характерным компонентом геохимического фона ПАУ эстуарно-шельфовых осадков является перилен, генетически связанный с терригенным ОВ и образующийся в процессе раннего диагенеза. Вариации его содержания в осадках являются не только генетическим, но и фациальным индикатором, поскольку образование перилена происходит в преимущественно восстановительных условиях осадконакопления.
Таким образом, было установлено, что природный геохимический фон ПАУ в осадках акваторий контролируется литолого-фациалъными обстановками осадконакопления и отражает общую геохимическую эволюцию ОВ при переходе от восстановленных эстуарно-шельфовых осадков, для которых типичным компонентом является перилен, к прибрежно-шельфовым осадкам, характеризующимся существенными вариациями содержания ПАУ и преобладанием в их составе перилена и алкилированных гомологов фенантрена и хризена, генетически связанных с высшей наземной растительностью, и далее к глубоководным осадкам с низким суммарным содержанием ПАУ (менее 20нг/г) с преобладанием фенантрена в голоядерной и алкилированной формах (третье защищаемое положение).
Индикаторные функции ПАУ, как геохимических молекулярных маркеров, были рассмотрены на примере Западно-Арктического шельфа.
Известно, что нафтиды и РОВ донных осадков и пород содержат сходные по составу классы органических соединений, в том числе и УВ. Многообразие генезиса и возможных источников ПАУ не позволяет однозначно трактовать обнаружение в осадках аномально высоких содержаний УВ.
Следовательно, основная задача состоит в том, чтобы:
- выявить геохимический фон исследуемого района
- разделить фон и наложенную составляющую, если она существует
-определить природу наложенной составляющей (техногенная, эпигенная).
Возможности решения данной задачи заложены в геохимической методологии, поскольку лишь на базе генетической диагностики и типизации ОВ на уровне молекулярных структур реально определение источников, путей поступления и трансформации УВ донных осадков. Тем более, что этому способствует сама природа углеводородных молекулярных маркеров, обладающих целым набором индикаторных функций :
- источники ОВ
- молекулярный состав биогенных предшественников ОВ
- трассирование континентального и морского потоков вещества в шельфовой зоне
- трассирование аэрозольного потока
- рецикл ОВ - сохранение и преобразование ОВ
- диагенетические трансформации
Примером интепретации данных по составу молекулярных маркеров может служить корреляционная диагностика углеводородных аномалий, зафиксированных в ходе работ по комплексному гео-экологическому мониторингу донных осадков Баренцева моря (1991-1994 гг)„
В осадках, отобранных в глубоководной северо-восточной части Баренцева моря были зафиксированы высокие содержания ПАУ (75-490 нг/г) при доминировании перилена (до 51% от суммы ПАУ при моде 27%). Преобладание перилена наблюдалось также в погруженных осадках (70-100 см). Повышена была и доля компонентов нафтидогенного генезиса (178/178+252=0,32).
Комплекс данных указывал на значительную роль в формировании ОВ этих осадков преобразованного органического материала, возможно, связанного с меловыми углистыми или черносланцевыми юрскими формациями ЗФИ.
Еще более высокие содержания ПАУ были зафиксированы в осадках, отобранных на северо-западе Баренцева моря, в районе арх.Шпицберген - до ЗОООнг/г, что на порядок превышало средние значения для осадков Арктического шельфа. Аналогичная картина наблюдалась в погруженных осадках желобов, где уровень преобразования ОВ достигал протокатагенеза, а также в меловых отложениях (ПК2-ПК3), вскрытых бурением на шельфе Баренцева моря. Таким образом, можно было предположить наличие в голоценовых осадках этого района глубоко преобразованного ОВ, по-видимому, генетически связанного с углистыми толщами Шпицбергена.
Определить генезис аномального состава УВ позволила корреляция молекулярных маркеров в системе донные осадки - предполагаемые источники сноса.
В качестве объектов сопоставления с осадками северо-восточной и северо-западной частей Баренцева моря были изучены соответственно углистые аргиллиты из обнажений мелового возраста о-ва Альджер (ЗФИ) и угли Шпицбергена - палеогеновый клареновый и сапропелевый девонский.
Сравнение состава УВ маркеров поверхностных и погруженных (до 100см) осадков северо-восточной части Баренцева моря и углей ЗФИ показало их значительное сходство, что свидетельствовало в пользу единства генезиса. Для них характерно высокое содержание нафтеновых структур, полимодальность спектра высокомолекулярных н-алканов и ураганные содержания перилена, свидетельствующие о специфичности исходного ОВ, слабо преобразованного в сугубо восстановительных условиях. Это согласовалось с высоким содержанием пирита в вещественном составе углей, а также сидерита и пирита в составе осадков. Очевидное совпадение большинства характеристических параметров позволило считать УВ аргиллитов прямыми аналогами УВ изученных осадков.
Высокие значения показателя отражения витринита шпицбергенских углей (К°>0,5% для сапропелевого и Я°>0,7% для кларенового), характер распределения и низкий показатель уровня "нечетности" н-алканов, высокие значения соотношения пристан/фитан и низкие значения отношения фитана к н-октадекану (КИ2о), указывали на существенное преобразование в катагенезе. В составе ПАУ доля алкилированных соединений в гомологическом ряду фенантренов для кларенового угля ниже, чем для сапропелевого, что говорило о его большей преобразованности. В пользу этого заключения свидетельствовала и идентификация в его составе значимых количеств антрацена - достаточно однозначного свидетеля высокотемпературного воздействия на ОВ.
Данная специфика ОВ наблюдалась и в поверхностных осадках Шпицбергенского шельфа, что говорит о генетической связи между ними. По существу, все изученные образцы содержали значительно катагенно преобразованное ОВ, на что впрямую указывало обнаружение в их минеральном составе углистых частиц (до 12%).
В Печорском море исследования ОВ проводились по материалам пробоотбора 1993, 1994 и 1995 гг. Была установлена общность органо-геохимических характеристик однотипных осадков, обусловленная единством генезиса и преобладающей ролью исходного терригенного органического материала. Единообразие состава УВ отражало фоновый уровень.
Отклонения от фона, наблюдавшиеся в районе Приразломного нефтяного месторождения, позволили предположить подток эпигенетичных углеводородов из нижележащих толщ. Заметное доминирование в составе н-алканов низкомолекулярных соединений (С15-С22/С2з-Сзз=1,6), наличие характерного максимума Н-С15, отсутствие максимумов Сп,С\9 , низкое значение индекса нечетности (ОЕР=1,2) указывали на параллели с составом УВ нефтей. В распределении ПАУ доминировали фенантреновые структуры, составляя 42% от суммы, что не характерно для осадков этого района с фоновыми геохимическими характеристиками. Показателем нефтяного генезиса ПАУ считается соотношение молекулярных групп 178 и 252. Для нефтей этого региона соотношение составляло 0,87, для осадков с аномальными характеристиками - 0,72, для фоновых - не превышало 0,35, что делает предположение об эпигенетическом генезисе УВ весьма вероятным и обусловленным наложением миграционного потока УВ из нижележащих толщ на естественный геохимический фон.
Мониторинговые исследования на разрезе река-море позволили оценить влияние Усинского катастрофического нефтяного разлива на акваторию Печорской 1убы.
При сравнении основных геохимических параметров ОВ осадков, отобранных до и после аварии (1994 и 1995 гг) отмечался рост содержания смолистых компонентов в составе битумоидов, в составе УВ - нафтеновых структур, для н-алканов снижался индекс нечетности. Наиболее очевидны были изменения в распределении ПАУ. Резко повысилось их содержание в эстуарной зоне при снижении доли фенантрена и его алкилгомологов, по соотношениям молекулярных масс фиксировался рост пирогенной и уменьшение нафтидной составляющих. В направлении пелагиали распределение ПАУ выполаживалось до фоновых значений.
Наблюдаемые изменения свидетельствовали о возможном поступлении в осадки эстуарной зоны УВ, попавших в окружающую среду в результате аварийного разлива и прошедших фотодеструктивную, окислительную и микробиальную деградацию в аэробных условиях.
В донных осадках Штокмановской площади была зафиксирована углеводородная аномалия, генезис которой не мог быть объяснен на основе процессов голоценовой седиментации и диагенеза.
Основные параметры ОВ свидетельствовали о существенном своеобразии осадков: обогащенности ОВ, гуминовыми кислотами, аномально высокой ароматичности УВ. Распределение н-алканов указывало на гумусовый генезис ОВ, а низкие значения показателей преобразованное™ для гопанов и стеранов - на отсутствие в его составе следов переотложенного материала древних осадочных пород. Суммарное содержание ПАУ и соотношение молекулярных масс ПАУ на площади локального полигона менялось в широких пределах, выходящих за границы фоновых вариаций.
Было установлено, что специфика углеводородного состава может быть обусловлена сипинговой миграцией, при которой УВ двигаются как отдельная фаза по порам осадочных пород и оставляют геохимический след в поверхностных осадках благодаря остаточной аккумуляции в местах газовой разгрузки.
Изучение состава молекулярных маркеров образцов керна, отобранных выше, между и ниже продуктивных горизонтов газоконденсатного месторождения, показало резкое уменьшение содержания ароматических углеводородов в породах выше продуктивных горизонтов. В составе ПАУ вверх по разрезу снижалось относительное содержание углеводородов ряда фенантрена с одновременным ростом степени их алкилирования.
Такое перераспределение в составе УВ пород, однотипных по генезису и уровню катагенеза, свидетельствует об избирательной утрате легких ароматических соединений, происшедшей в результате их миграции. Однако, самостоятельная миграция подобных соединений маловероятна. Представить схему миграции возможно, основываясь на механизме сверхкритической флюидной хроматографии, согласно которому элюирующая способность газов при высоком давлении резко возрастает (до 104), благодаря уменьшению коэффициента распределения (константы Генри) элюируемых веществ. Если принять газовый флюид из залежи за газ-носитель, а осадочные породы и содержащееся в них ОВ - за сорбент и сорбат, можно предположить, что извлекаться газовым потоком будут преимущественно низкомолекулярные вещества неразветвленного, компактного строения, каковыми являются незамещенные фенантрены.
По мере продвижения к дневной поверхности, с понижением давления и температуры, и, особенно, на границе раздела вода-дно, где резко меняются физико-химические условия среды, может происходить частичная утрата газовым флюидом наименее растворимых органических соединений, и соответственное обогащение ими поверхностных осадков. Одновременно возможно поступление в придонные воды веществ, обладающих достаточной растворимостью, в том числе бензолов, фенолов, нафталинов, что и было зафиксировано в пределах Штокмановского полигона при гидрохимических исследованиях.
Мозаичность распределения и молекулярного состава ПАУ в поверхностных осадках, возможно, была обусловлена неравномерностью разгрузки газового потока. Вблизи очагов разгрузки происходило наложение эндогенной составляющей на современный геохимический фон.
Интересно отметить существенные отличия состава и распределения углеводородных маркеров в поверхностных донных осадках с проявлениями эпигенеза из районов Штокмановской и Приразломной структур. Хотя суммарные содержания УВ близки, содержание ароматических соединений в осадках Штокмановской площади выше более, чем в три раза. Влияние эпигенной составляющей в осадках Приразломной структуры проявляется как в составе н-алканов, где заметно доминируют короткоцепочечные УВ нефтяного генезиса, так и в составе ПАУ, где также преобладает нафтидогенная компонента (178/178+252=0.72). В осадках Штокмановского полигона наблюдаются значительно более высокие содержания ПАУ, но эндогенный генезис УВ не столь очевиден. И это вполне естественно, если учесть различную природу углеводородных залежей изученных районов. Во втором случае УВ не имеют прямого отношения к залежи, а являются лишь сопутствующим компонентом газового флюида.
Таким образом, можно утверждать что, в пределах Западно-Арктической континентальной окраины на фоне латеральной изменчивости углеводородных молекулярных маркеров выделяются углеводородные аномалиии, характеризующиеся различным генезисом: в юго-западной части Баренцева моря аномалии связаны с техногенной составляющей, обусловленной влиянием атлантических вод, берегового стока, береговой абразии и аэрозольного потока; в то же время отклонения от фонового распределения УВ в донных осадках северо-западной и северо-восточной частей Баренцева моря носят природный характер и генетически связаны с углистым осадочным материалом основных источников сноса - архипелагов Шпицберген и ЗФИ; аномалия в пределах Штокмановской газоносной структуры также имеет природный генезис и характеризует эпигенетическую составляющую, обусловленную молекулярной диффузией углеводородов из продуктивных горизонтов; состав УВ осадков Печорского моря имеет преимущественно терригенньш генезис, а выявленная аномалия связана с природными эпигенетическими процессами (четвертое защищаемое положение).
Подводя итог проведенных исследований, можно заключить, что полициклическим аренам присущи все характерные признаки хемофоссилий -повышенные концентрации на уровне гомологических рядов (фенантрены, хризены, перилен), максимальная концентрация в ряду структурных изомеров (фенантрен-антрацен), специфические особенности распределения, что позволяет использовать полученную информацию для геохимических реконструкций.
Закономерности распределения и вариаций молекулярного состава ПАУ осадочных пород относят их к ряду углеводородных маркеров, генетические индикаторные функции которых позволяют дифференцировать сингенетичную, эпигенетичную и техногенную составляющие ОВ. Интерпретация данных о распределении ПАУ в геологических объектах может быть реализована при проведении геохимических, эколого-геохимических и нефтепоисковых исследований, что и составляет пятое результирующее защищаемое положение.
Суммируя опыт изучения рассеянного органического вещества (РОВ) пород и донных осадков, можно высказать уверенность в том, что диагностика аномалий состава ОВ, в том числе и углеводородных, должна основываться на методологии, включающей представление о геохимическом фоне, а также понимании основных механизмов и закономерностей переноса, депонирования и трансформации осадочного материала.
Проведенные исследования показали приемлемость данной методологии для решения целого ряда проблем геохимического и экологического плана. Наряду с этим удалось пополнить фактологическую и теоретическую области изучения геохимии ОВ донных осадков.
Являясь начальным этапом изучения геохимии полициклических аренов донных осадков акваторий, данная работа позволила наметить направление будущих исследований.
Последовательного и системного рассмотрения заслуживают специфика молекулярного состава и процессы преобразования ПАУ в осадочных толщах на этапах диагенеза и катагенеза. Это особенно актуально в связи с трассированием литосферных потоков УВ и проблемами нафтидогенеза в целом. Изучение ареалов рассеяния ПАУ в зонах скопления концентрированных форм нафтидов, возможно, позволит выявить новые геохимические признаки для локального прогноза нефтегазоносности.
Одной из важнейших проблем, требующих в дальнейшем детального исследования, является взаимосвязь распределения и молекулярного состава ПАУ с гранулометрическим и литологическим составом осадков. Отправной точкой данного направления является установленная жесткая корреляция содержания ПАУ с пелитовой фракцией осадков. Есть основания предполагать, что это обусловлено не только увеличением площади активной сорбирующей поверхности минеральных частиц мелкодисперсной фракции. Скачкообразный рост содержания УВ может быть обусловлен изменением природы их химической связи с минеральной матрицей. В пользу данного предположения свидетельствуют известные /Жданов, 1988/ принципиальные различия в термодинамике химических процессов, протекающих в объеме и на поверхности.
Библиография Диссертация по геологии, доктора геолого-минералогических наук, Петрова, Вера Игоревна, Санкт-Петербург
1. Агеев А.Н., Киселев A.B., Яшин Я.И. 1980. Закономерности в удерживании изомерных ароматических углеводородов. Chromatographia, v. 13, N 11, р. 669-672.
2. Айвазов Б.В. 1977. Основы газовой хроматографии. J1., Химия, 127 с.
3. Аникеев В.В., Ильичев В.И., Урбанович М.Ю. 1992. Оценка потоков бенз(а)пирена в системе океан-атмосфера., ДАН, т.327, N 1, стр. 144-146.
4. Артемьев В.Е. 1993. Геохимия органического вещества в системе река-море. М., Наука, 204с.
5. Бабина Н.М., Мельникова В.М., Рахленко Г.Е., Юдина Н.Т. 1982. Геохимия ароматических УВ битумоидов Сибири. Тезисы докл. 8-го Всесоюзного семинара "OB современных и ископаемых осадков", Ташкент, стр.242.
6. Банникова JI.A. 1990. Органическое вещество в гидротермальном рудообразовании. М., Наука, 207с.
7. Батова Г.И. 1991. Геохимия органического вещества океанских осадков различных фациальных типов (на примере экваториальной части Индийского океана), дисс. на соискание ученой степени кандидата геол.-мин. наук, С.Петербург, 190 с.
8. Батурин Г.Н. 1986. Геохимия железомарганцевых конкреций океана. М., Наука, 328 с.
9. Белоконь Т.В., Фрик М.Г., Коблова А.З., Кучина ЕЛ. 1995. Распределение биомаркеров в нефтях и органическом веществе пород нефтегазоносных регионов России. Геохимия, N 2, стр.303-318.
10. Беляев Н.Ф., Вигдергауз М.С. 1986. Применение универсальной системы химического анализа для групповой идентификации с использованием многоэлементных хроматографических спектров. ЖАХ, т.41, N 10, стр.1882-1889.
11. П.Беляева А.Н., Александрова O.A. 1993. Вариации состава липидов и алканов железо-марганцевых конкреций, связанные с их генезисом. ДАН, т.332, N1, стр.66-69.
12. Беляева А.Н., Шелагина И.А. 1993. Роль сорбционных процессов в формировании состава алканов терригенных донных осадков. Доклады Академии наук, т.331, N 5, стр.599-602.
13. Беляева А.Н., Мадурейра J1.A.C., Эглинтон Дж. 1995. Геохимия липидов в донных осадках Карского моря. В кн.: Основные направления геохимии. К 100-летию со дня рождения академика А.П.Виноградова. М., Наука, стр.260274.
14. Биогеохимия органического вещества арктических морей. 1982. М.}Наука, 240с.
15. Биогеохимия пограничных зон Атлантического океана. 1994. / Под ред. Е.А.Романкевича , М., Наука, 400с.
16. Булычева З.Ю., Руденко Б.А. 1989. Хроматографическое определение полициклических аренов в объектах окружающей среды. ЖАХ, т.44, N2, стр. 197-215.
17. Булычева З.Ю., Руденко Б.А., Дылевская JI.B. и др. 1985. О корреляции газохроматографичееких индексов удерживания и индексов связанности высоких порядков для ПАУ. ЖАХ, т.40, N 2, стр.330-335.
18. Васильева В.Е. 1987. Захоронение органического углерода в четвертичных осадках Тихого океана* Океанология, т.27, N3, стр.450-465.
19. Воронцов A.M., Великанова Л.И., Петрова В.И. и др. 1983. Количественное определение кортикостероидов, содержащихся в биологических жидкостях человека, методом ВЖХ. Вестник ЛГУ, химия, физика, N 10, стр. 115-117,
20. Глебовская Е.А. 1971. Применение инфракрасной спектрометрии в нефтяной геохимии. Л., Недра, 135с.
21. Гордадзе Г.Н., Матвеева H.A. 1995. Сравнительная информативность геохимических показателей по аренам состава С 8 и высокомолекулярным биомаркерам. Геология нефти и газа, N 1, стр.35-39.
22. Гордон А., Форд Р. 1976. Спутник химика« М., Мир, 380 с.
23. Данюшевская А.И., Дибнер В.Д., Козлова И.С. 1978. Комплексные геолого-геохимические исследования на Арктическом шельфе. Океанология, т.23, N1, стр. 70-78.
24. Данюшевская А.И., Беляев K.P., Грикуров Г.Э. и др. 1983. Геохимия органического вещества пород хребта Шеклтона и гор Пенсакола (Западная Антарктида). Изв. АН СССР , Сер. Геология, N 1, стр. 125-132.
25. Данюшевская А.И.,Козлова И.С.,Кириллов О.В. и др. 1984. Геохимические особенности органического вещества донных отложений Баренцева моря. Океанология, т.29, N 1, стр.102-111.
26. Данюшевская А.И., Петрова В.И. 1991. Геохимические особенности органического вещества черных глин Евразийской континентальной окраины. Геохимия, N 5, стр.709-714.
27. Данюшевская А.И., Романкевич Е.А., Петрова В.И. 1993, Геохимические особенности органического вещества донных осадков Антарктического сектора Атлантики. Океанология, т.ЗЗ, N 2, стр.210-216.
28. Данцер К., Тан Э., Мольх Д. Аналитика. Систематический обзор. М., Химия, 1981, 280с.
29. Дмитриков В.П., Ларионов О.Г., Набивач В.М. 1987. Анализ полициклических углеводородов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Успехи химии, т.56, вып.4, стр.679-700.
30. Доэрфель К. 1969. Статистика в аналитической химии. М., Мир, 246с.
31. Дунаев H.H., Левченко О.В., Мерклин Л.Р., Павлидис Ю.А. 1995. Приновоземельский шельф в позднечетвертичное время. Океанология, т. 35, N3, стр.440-450.
32. Жидкостная колоночная хроматография, т.2. 1978. Под ред. З.Дейла, К.Мацека, Я.Янака. М., Мир, 476с.
33. Иванов М.В. 1979. Распространение и геохимическая деятельность бактерий в осадках океана. В кн.: Химия океана, т.2, под ред. А.С.Монина, М., Наука, стр.312-348.
34. Израэль Ю.А., Цыбань A.B. 1989. Антропогенная экология океана. Л.Дидрометеоиздат, 528с.
35. Ильницкий А.П., Мищенко B.C., Шабад Jl.M. 1979. Природные источники канцерогенных УВ. В кн.: Канцерогенные вещества в окружающей среде. М., Гирометеоиздат, стр.25-29.
36. Клар Э. 1971. Полициклические углеводороды. М., Химия, 442 с.
37. Кленова М.В. 1960. Геология Баренцева моря. М.,Изд. АН СССР, 367с.
38. Кленова М.В. 1961. Современное осадкообразование в Баренцевом море. В кн.: Современные осадки морей и океанов. М., Изд.АН СССР, стр.419-436.
39. Киселев A.B., Яшин Я.И. 1979. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М., Химия, 287с.
40. Клубов Б.А., Острой A.C. 1995. О первых находках природных битумов на Земле Франца-Иосифа. ДАН, т. 342, N 6, стр. 785-788.
41. Колобов Д.Д., Куринин Р.Г. 1980. Основные черты подледного рельефа района ледника Ламберта (Восточная Антарктида). Тр. САЭ, т.70, стр.112-121.
42. Конторович А.Э. 1976. Геохимические методы количественного прогноза нефтегазоносности. М., Недра, 249с.
43. Конторович А.Э., Стасова О.Ф. 1978. Типы нефтей в осадочной оболочке Земли. Геология и геофизика, N8, стр. 3-13.
44. Корсаков О.Д., Юбко В.М. и др. 1988. Металлогеническая зональность и особенности структуры полей железо-марганцевых конкреций. В сб.: Геология морей и океанов. Международный геологический конгресс, 28 сессия, Л., стр.55-61.
45. Кулакова И.И., Оглоблина А.И., Руденко А.П. и др. 1982. О возможном механизме синтеза ПАУ в процессах эндогенного минералообразования. ДАН, т.266., N 4, стр. 1001-1003.
46. Лапина H.H., Белов H.A., 1961. Особенности процесса осадкообразования в Северном Ледовитом океане. В кн.: Современные осадки морей и океанов. М., Изд-во АН СССР, стр.86-97.
47. Лившиц Ю.Я. 1973. Палеогеновые отложения и платформенная структура Шпицбергена.Л.: Недра, 160с.
48. Лисицын А.П., 1978. Процессы океанской седиментации. М., Наука, 392с.
49. Лисицин А.П. 1994. Ледовая седиментация в морях и океанах. М., Наука, 450с.
50. Лисицын А.П. 1994. Маргинальный фильтр океанов. Океанология, т.34, N 5, стр.735-747.
51. Лисицин А.П., Виноградов М.Е. 1994. Международная высокоширотная экспедиция в Карское море (49-й рейс НИС "Дмитрий Менделеев"). Океанология, т.34, N5, стр. 643-651.
52. Лисицин А.П., Шевченко В.П., Виноградов М.Е. и др. 1994. Потоки осадочного вещества в Карском море и в эстуариях Оби и Енисея. Океанология, т.34, N5, стр. 748-758.
53. МанскаяС.М., Кодина Л.А. 1975. Геохимия лигнина, М., Наука, 232 с.
54. Марушкин А.И., Корсаков О.Д., Кругляков В.В. и др., 1986. Исследование органического вещества железомарганцевых конкреций северо-восточной котловины Тихого океана. Геохимия, N11, с. 1661-1663.
55. Методические рекомендации по изучению OB донных отложений Мирового океана., 1985, Л., ПГО "Севморгеология", 75 с.
56. Методы исследования органического вещества в океане. 1980. М.,Наука, 243с.
57. Моря Советской Арктики. 1984. Л., Недра, 280с.
58. Мурдмаа И.О. 1987. Фации океанов. М., Наука, 303с.
59. Немировская И.А. 1991. Полициклические ароматические углеводороды в экосистеме тропического района Индийского океана. Геохимия, N9, стр. 12961306.
60. Органическое вещество донных отложений полярных зон Мирового океана. 1990. Л., Недра, 280 с.
61. Павлидис Ю.А. 1992. Шельф Мирового океана в позднечетвертичное время. М., Наука, 272с.
62. Петрова В.И. 1986. Определение ПАУ в осадках полярных зон Мирового океана методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.Автореф. дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук, С.-Петербургский университет.С-Петербург, 26с.
63. Петрова В.И. 1990. Геохимия ПАУ в осадках полярных зон Мирового океана. В сб.: Органическое вещество донных отложений полярных зон Мирового океана. Л., Недра, стр.70-125
64. Петрова В.И., Шевченко З.А., Фаворская И.А. 1985. Количественное определение полициклических ароматических углеводородов в донных осадках. Вестник ЛГУ, N 11, стр.70-75.
65. Петрова В.И., БатоваГ.И. 1991. Геохимические особенности органического вещества глубоководных океанских осадков. Геохимия, N9, стр. 1275-1283.
66. Ровинский Ф.Я., Теплицкая Т.А., Алексеева Т.А. 1988. Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов. Л., Гидрометеоиздат, 222с.
67. Романкевич Е.А., Батурин Г.Н. 1974. Биогеохимический состав осадков шельфа Западной Африки (5-23° ю.ш.). Океанология, т.14, N4, стр.660-665.
68. Романкевич Е.А. 1977. Геохимия органического вещества в океане. М., Наука, 256с.
69. Руденко Б.А., Булычева З.Ю., Дылевская Л.В. 1984. Взаимосвязь газохроматографических индексов удерживания и параметров связанности для ПАУ. ЖАХ, т.39, N 2, стр.344-348.
70. Садиков М.А. 1994. Экогеохймические особенности шельфа Баренцева и Карского морей. В кн.: Проблемы развития морских геотехнологий, информатики и геоэкологии. Тезисы докладов, С.-Петербург, стр.128-129.
71. Скорнякова Н.С., Андрущенко П.Ф. 1970. Железомарганцевые конкреции в Тихом океане. В кн.: Тихий океан. Осадкообразование. Кн. 2. М., Наука, стр.203-268.
72. Скорнякова Н.С., Мурдмаа И.О. 1986. Процессы формирования железомарганцевых конкреций радиоляриевого пояса. В кн.: Железомарганцевые конкреции Центральной части Тихого океана. М., Наука, стр.297-320
73. Смирнов Б.А. 1980. Общая схема образования углеводородов в процессе седиментации органического вещества в Мировом океане. Океанология, т. 20, N 5, стр.856-865.
74. Современное состояние жидкостной хроматографии. 1974. Под редакцией Дж. Киркленда. М., Мир, 326с.
75. Соловьева И.Л. 1994. Ароматические УВ в ископаемом органическом веществе и природных битумах. Автореф.дисс. на соискание уч.кандидата геол.-мин. наук, ВНИГРИ ,С-Петербург, 18 с.
76. Соколов Б.А., Конюхов А.И. 1986. Взвешенный эффект важный фактор осадконакопления в глубоководных условиях. Вест. МГУ, Сер.4, геол, N5, стр.67-75.
77. Сорокина Т.С., Кодина Л.А., Галимов Э.М. 1986. Геохимия полициклических аренов в осадочных отложениях с различным тепловым режимом. Геохимия, N11, стр. 1650-1659.
78. Степаненко В.Е. 1982. Хроматографическая идентификация индивидуальных соединений методом распознавания образов. ЖАХ, т.37, N12, стр.2230-2234.
79. Степаненко В.Е. 1986. Сравнение и выбор аналитических признаков при хроматографическом анализе. ЖАХ, т.41, N 10, стр. 1871-1875.
80. Страхов Н.М. 1961.0некоторых закономерностях денудации и переноса осадочного материала на площадях гумидных климатов. В кн.: Современные осадки морей и океанов. М., Изд-во АН СССР, стр.5-28.
81. Тихомирова Е.В. 1995. Аккумулятивные обстановки прибрежного шельфа как ловушки химических элементов. ДАН, т. 342, N 6, стр.796-797.
82. Флоровская В.Н., Романкевич Е.А., Теплицкая Т.А., и др. 1980. О связи ПАУ современных океанических осадков с тектонически активными зонами земной коры. В кн.: Дегазация Земли и геотектоника. М., Наука, стр.251-256.
83. Флоровская В.Н., Теплицкая Т.А., Мархинин Е.К. и др. 1978. Полиядерные арены в продуктах вулканических извержений. ДАН, т.240, N 1, с.225-226.
84. Хорн Р. 1972. Морская химия. М., Мир, 397с.
85. Чарыков А.К. 1984. Математическая обработка результатов химического анализа. Химия, Л., 140 с.
86. Чахмахчев В.А. 1989. Углеводороды геохимические показатели нефте- и газоносности пород. Геохимия, N8, стр. 1108-1119.
87. Чернова Е.Г., Пиковский Ю.И., Оглоблина А.И., Алексеева Т.А. 1993. Геохимия битуминозных веществ донных осадков в области тройного сочленения хребтов в Индийском океане. Океанология, т.ЗЗ, N 5, стр.687-691.
88. Шелехова Е.С., Нюрнберг Д., Васнер М., Левитан М.А., Павлидис Ю.А. 1995. Распределение глинистых минералов в поверхностном слое осадков юго-западной части Карского моря. Океанология, т.35, N 3, стр.435-439.
89. Энгельгардт X. 1980. Жидкостная хроматография при высоких давлениях. М., Мир, 245 с.
90. Aizenshtat Z.1973. Perilene and its geochemical significance. Geochim. et Cosmochim. Acta, v.37, pp.559-567.
91. Alberts J.J. 1989. Interaction of estuarine organic matter with copper benzo(a)pyrene. Mar.Chem., v.28, pp.77-78.
92. Albro P., Huston C. 1964. Lipids of Sarcina lutea. 2.Hydrocarbon content of the lipid extract. J. Bacterid, v.88, pp.981-987.
93. Alexander R., Kagi R.I., Sheppard P.N. 1983. Relative abundance of dimethilphenanthrene isomers in crude oils. J. Chromatogr., v. 267, pp, 367-372.
94. Alexander R., Kagi R.I., Sheppard P.N. 1984. 1,8 dimethilnaphtalene as an indicator of petroleum maturity. Nature, v.308, pp. 442-443.
95. Alexander R., Kagi R.I., Rowland S.J. et al. 1985. The effects of thermal maturity on distributions of dimethilnaphtalene and trimethilnaphtalene in some ancient sediments and petroleum. Geochim. et Cosmochim. Acta., v. 49, N 2, pp. 385-395.
96. Alexander R., Strachan M.G., Kagi R.I., et al. 1986. Heating rate effects on aromatic maturity indicators. In : Advances in Org. Geochem., v. 10, N 4-6, pp.997-1004.
97. Allen T.W., Hurtubise R.L., Silver H.F. 1982. Characterization of PAH and hydroaromatics in a distillable coal-derived solvent by chromatographic and corrected fluorescence methods. Analyt. Chim. Acta, v. 141, N 2, pp.411417.
98. Armstrong D.W., Henry S.I. 1980. Use of an aqueous micellar mobile phase for separation of phenole and PAH via HPLC. J. Liquid Chromatogr., v. 3, N 5, pp. 657-662.
99. Badawy M.I., Al-Mujainy I.S. and Hernandez M.D. 1993. Petroleum-derived hydrocarbons in water, sediment and biota from the Mina al Fahal Coastal Waters. Marine Pollution Bulletin, v.26, N 8, pp.457-460.
100. Baskaran M., Santschi P.H. 1993. The role of particles and colloids in the transport of radionuclides in coastal environments of Texas. Marine Chemistry, v.43, pp.95-114.
101. Baker J.E., Eisenreich S.J. 1990. Concentrations and fluxes of PAHs and PCBs across the air-water interface of lake Superior. Environ. Sci. Technol., v.24, N 3, pp.342-352.
102. Bek T.A., Sharnaud N.M., Shcherbacov F.A., Potapova L.I. 1992. Henesis of the sediment's organic matter of the White Sea. Oceanology, v.32, N 6, pp. 1131-1138, (in Russian).
103. Berthou F. 1984. Recherche des grandes efficacites de separation en chromatographie an phase liquide: micro-colonnes ou colonnes capillaires? Analysis, v. 12, N 1, pp.3-11.
104. Blumer M., Voungblood W. 1985. PAH in soils and recent sediments. Science, v.188, N4, pp.53-55.
105. Brassell S., Comet P., Eglinton G. et al. 1980. Preliminary lipid analyses of sections 440A-7-6, 440B-8-4, 440B-68-2 and 436-11-4; legs 56-57, Deep Sea Drilling Project. Init. Repts. DSDP, v.56-57, pp. 1367-1390.
106. Brawn G., Maher W. 1992. The occurrence, distribution and sources of PAH in the sediments of the Georges River estuary, Australia. Org.Geochem., v. 18, N 5, pp.657-668.
107. Bjoroy M., Hall K., Vigran J. 1979. An organic geochemical stady of Mesozoic shales from Andoya, North Norway. Phys. and Chem. Earth, v. 12, pp.77-91.
108. Budzinski H.,Garrigues Ph.,Radke M.,Connan J. and Oudin J.-L. 1993. Thermodinamic calculation on alkylated phenanthrenes: geochemical applications to maturity and origin of hydrocarbons. Org. Geochem., v.20, N 7, pp.917-926.
109. Buras K.A., Ganity S.D. and Levings S.C. 1993. How many years until mangrove ecosystems recover from catastrophic oil spills? Marine Pollution Bulletin, v.26, N 5, pp.239-248.
110. Caricchia M., Chiavarini S., Cremisini C., Martini and Morabito R. 1993. PAHs, PCBs and DDE in the Northern Adriatic Sea. Marine Pollution Bulletin, v.26, N 10, pp.581-583.
111. Chakhmakhchev A., Sampei Y. and Suzuki N. 1994. Geochemical characteristics of oils and source rocks in the Yamal peninsula, West Siberia, Russia. Org. Geochem. v.22, N 2, pp.311-322.
112. Chakhmakhchev A. and Suzuki N. 1995. Saturate biomarkers and aromatic sulfur compounds in oils and condensates from different source rock lithologies of Kazakhstan, Japan and Russia. Org. Geochem., v.23, N 4, pp.289-299.
113. Chakhmakhchev A. and Suzuki N. 1995. Aromatic sulfur compounds as maturity indicators for petroleums from the Buzuluk depression, Russia. Org. Geochem. v.23, N 7, pp.617-625.
114. Chin Y-P. and Gschwend P.M. 1992. Partitioning of polycyclic aromatic hydrocarbons to marine porewater organic colloids. Environmental Science & Technology, v.26, pp. 1621-1626.
115. Chmielowiec I., Sawatzky H. 1979. Entropy dominated HPLC separations of PAH. Temperature as a separation parameter. J. Chromatogr. Sci., v. 17, N 5, pp.245-252 .
116. Choudhury D.R., Bush B. 1981. Chromatographic-spectrometric identification of airborne Pah. Anal. Chem., v. 53, N 9, pp. 1351-1356.
117. Collister J.,Lichtfouse E.,Hieshima G.and Hayes J. 1994. Partial resolution of sources of n-alkanes in the saline portion of the Parachute Creek Member, Green Reiver Formation (Piceance Creek Basin,Colorado). Org. Geochem. v.20, N 6/7, pp.645-659.
118. Crosby N.T., Hunt D.C., Philp L.A. et al. 1981. Determination PAH in food, water and smoke using high-performance liquid chromatography. Analyst, v. 106, N 2, pp. 135-145.
119. Dai M., Martin J.-M., Cauwet G. 1995. The significant role of colloids in the transport and transformation of organic carbon and associated trace metals (Cd, Cu and Ni) in the Rhone delta (France). Marine Chemistry., v.51, pp.159-175.
120. Degens E., Mopper K. 1976. Faktors controlling the distribution and early diagenese of organic material in marine sediments. Chem. Oceanogr., v.6, p.59-113.
121. DiCesare I.L., Dong M.N., Ehre L.S. 1981. Very-high-speed liquid column chromatography, the system and selected applications. Chromatographia, v. 14, N 5, pp. 257-268 .
122. Dzou L.I.P., Noble R.A. and Senftle J.T. 1995. Maturation effects on absolute biomarker concentration in a suite of coals and associated vitrinite concentrates. Org. Geochem., v.23, N 7, pp.681-697.
123. Dunn B.R., Armour R.J. 1980. Sample extraction and purification for determination of PAH by reversed-phase chromatography. Anal.Chem., v.52, N 13, pp.2027-2031.
124. Ehrhardt M. and Petrick G. 1993. On the composition of dissolved and particle-associated fossil fuel residues in Mediterranean surface water. Marine Chemistry, v.42, pp.57-70.
125. Fang H., Jianyu C., Yongchuan S. and Yaozong L. 1993. Application of organic facies studies to sedimentary basin analysis: a case study from the Yitong Graben, China. Org. Geochem., v.20, N 1, pp.27-42.
126. Fayad N.M. and Overton E. 1995. A unique biodégradation pattern of the oil spilled during the 1991 Gulf War. Marine Pollution Bulletin, v.30, N 4, pp.239-246.
127. Ficken K.J., Farrimond P. 1995. Sedimentaiy lipid geochemistry of Framvaren: impacts of a changing environment. Marine Chemistry, v.51, pp.31-43.
128. Flores G. 1973. The Cretaceous and sedimentary basins of Mozambique and Zululand In: Sedimentary basins of the African Coasts. Pt.2 South and East Coasts, Ed. Blant G. ,Paris (Assoc. African Geol. J.), pp.81-112.
129. Fowler M.G., Brooks P.W., Northcott M., King M.W.G., Barker J.F. and Snowdon L.R. 1994. Preliminary results from a field experiment investigating the fate of some creosote components in a natural aquifer. Org.Geochem., v.22, N 3-5, pp.641-649.
130. Frease R.A. and Windsor J.G. 1991. Behaviour of selected polycyclic aromatic hydrocarbons associated with stabilized oil and coal ash Artificial reef. Marine Pollution Bulletin, v.22, N 1, pp. 15-19.
131. Freeman K.H., Boreham C.J., Summons R.E. and Hayes J.M. 1994. The effect of aromatization on the isotopic compositions of hydrocarbons during early diagenesis. Org. Geochem., v.21, N 10/11, pp.1037-1049.
132. Gagosian R.B., Zafiriou O.C., Peltzer T., Alford J.B. 1982. Lipids in aerosols from the Tropical North Pacific : temporal variability. J. of Geophysical Research, v.87, N 13, pp. 133-144.
133. Gearing J., Buckley D., Smith J. 1991. Hydrocarbon and metal contents in a sediment core from Halifax Harbour: a chronology of contamination. Can.J.Fish.Aquat.Sci., v.48, N 12, pp.2344-2354.
134. Germain A., Gonthier C. 1991. Veasurement of PAH in the ambient air of Quebec, Canada. In: Polycyclic Aromatic Compounds, Proceedings of the 13th International Symposium on Polynuclear Aromatic Hydrocarbons, Bordeaux, France, pp.579-586
135. Geschwend P., Chem P. and Hites R. 1983. On the formation of perylene in recent sediments: kinetic models. Geochim. Cosmochim. Acta., v. 47, pp. 2115-2119.
136. Geschwend P.M., Schwarzenbach R.P. 1992. Phiscal chemistry of organic compounds in the marine environment. Marine Chemistry, v.39, pp. 187-208.
137. Gilpin R.K. 1984. The bonded phase:structure and dynamics. J. Chromatogr. Sci., v.22, N 9, pp.371-377.
138. Gordeev V., Sidorov I. 1993. Concentrations of maior elements and their outflow into the Laptev Sea by the Lena River. Marine Chemistry, v.43, pp33-45.
139. Granby K. and Spliid N.H. 1995. Hydrocarbons and organochlorines in common mussels from the Kattegat and the Belts and their relation to condition indices. Marine Pollution Bulletin, v.30, N1, pp.74-82.
140. Grant D.W., Meiris R.B. 1981. Studies of the application of selective chromatographic and spectrofluorimetric techniques in the separation, characterization and analysis of PAH. J. Chromatogr., v.203, pp.292-312.
141. Grimalt J., Albaiger I. 1987. Sources and occurrence of C-C n-alkane distribution with earbon-number preferenc in sedimentary enviroments., Geochim. et Cosmochim.acta, v.51. ,N'.6., pp. 1379-1391.
142. Grizzle P.L., Thomson I.S. 1982. LC separation of aromatic hydrocarbons with chemically bondet (2,4 dinitroanilinopropil) silica. Anal. Chem., v.54, pp. 1071-1078.
143. Gurevich V., 1995, Recent sedimentogenesis and environment on the Arctic shelf of western Eurasia. // Meddelelser NR. 131, Oslo, 92p.
144. Harvey H.R. and Johnston J.R. 1995. Lipid composition and flux of sinking and size-fractionated particles in Chesapeake Bay. Org. Geochem., v.23, N8, pp.751764.
145. Hase A. and Hites R.A. 1976. On the origin of polycyclic aromatic hydrocarbons in recent sediments: biosynthesis by anaerobic bacteria. Geochim. et Cosmochim. Acta, v.40, pp.1141-1143.
146. Hedges J.I., Keil R.G. 1995. Sedimentary organic matter preservation: an assessment and speculative synthesis. Marine Chemistry, v.49, pp.81-115.
147. Heit M„ Monetti M.A., Tan Yu. L. at al. 1993. PAH, PCDD and PCDF in Alaskan Lake sediments. Workshop on Arctic Contamination, Mai 2-7, Anchorage AK, w.pp.
148. Hilpert L.R., May W.E., Wise S. et al. 1979. Interlaboratory comparison of environmental analyses associated with increased energy production. Meas. Org. Pollut. Water and Wastewater Symp. Denvert, Colo., 1978. Phylodelphia, Pa, pp.290-301.
149. Hirose A., Wiesler D., 1984, Novotny M. High-efficiency microcolumn separation of polycyclic arene isomers isolated from carbon black. Chromatographia, v. 18, N 5, pp. 239-242.
150. Hites R., Laflamme R., Farrington J. 1978. Sedimentary PAH: The historical record. Scince, v.198, N 25, pp.829-831.
151. Hites R., Laflamme R., Windsor J. et al., 1980. PAH in anoxic sediment core from the Pettaquamscutt River. Geochum.Cosmochim.Acta, v.44, pp.873-878.
152. Hvoslef S., Christie O.H.J., Sassen R., Kennicutt M.C., Requejo A.G. and Brooks J.M. 1996. Test of a new surface geochemistry tool for resource prediction in frontier areas. Marine and Petroleum Geology., v. 13, N 1, pp. 107-124.
153. Iinno K., Kawasaki K. 1983. Correlation between the retention data of PAHs and several descriptors in RP-HRLC. Chromatographia, v. 17, N8, pp.445-449.
154. Iinno K., Okamoto M. 1984. Molecular-shape recognition of PAHs in RPLC. Chromatographia, v.18, N9, pp.495-498.
155. Jaffe R. and Gallardo M. 1993. Application of carboxylic acid biomarkers as indicators of biodégradation and migration of crude oils from the Maracaibo Basin, Western Venezuela. Org.Geochem., v.20, N 7, pp. 973-984.
156. Jeng W.-L. and Chen M.-P. 1995. Grain size effect on bound lipids in sediments off northeastern Taiwan. Org. Geochem., v.23, N 4, pp.301-310.
157. Katz E., Ogan K. 1980. Selectivity factors for several PAH pairs on CI8 bonded phase columns. J.Liquid Chromatogr., v.3, N8,p p. 1151-1163.
158. Katz M., Chan C. 1980. Comparative distribution of eight PAH in airborne particulates collected by conventional high-volume sampling and by size fractionation. Environmental Science & Technology, v. 14, N.7, pp.838-843.
159. Kawka O.E. and Simoneit B.R.T. 1994. Hydrothermal pyrolysis of organic matter in Guaymas Basin: I. Comparison of hydrocarbon distributions in subsurface sediments and seabed petroleums. Org. Geochem., v.22, N 6, pp.947-978.
160. Kennish M.J. 1997. Practical handbook of Estuarine and Marine Pollution, CRC Press, 480 p.
161. Kettler R.M. 1995. Incipient bitumen generation in Miocene siliceous sedimentary rocks from the Japan Sea. Org. Geochem., v.23, N 7, pp.699-708.
162. Killops S.D. and Massoud M.S. 1992. PAH of pirolytic origin in an cient sediments: evidence for Jurassic vegetation fires. Org.Geochem., v.18, N1, pp.1-7.
163. Killops S.D., Raine J.I., Woolhouse A.D. and Weston R.J. 1995. Chemostratigraphic evidence of higher-plant evolution in the Taranaki Basin, New Zealand. Org. Geochem., v.23, N5, pp.429-445.
164. Kimble K.D., Chin Y-P. 1994. The sorption of polycyclic aromatic hydrocarbons by soils in low-methanol/water mixtures. Journal of Contaminant Hydrology, v. 17, pp. 129-143.
165. Kirschbaum I., Perlman S., Joseph J. et al. 1984. Ensuring accuracy of HPLC assays. J. Chromatogr. Sci., v. 22, N 1, pp.27-30.
166. Khaledi M.G., Dorsey I.G. 1984. Amperometric detection for LC separation of polynuclear hydrocarbons. Anal. Chim. Acta, v.161, pp.201-209 .
167. Klamer H.J.C. and Fomsgaard L. 1993. Geographical distribution of chlorinated biphenyls (CBs) and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in surfacesediments from the Humber plume, North Sea. Marine Pollution Bulletin, v.26, N4, pp.201-206.
168. Ko F.-C., Baker J.E. 1995. Partitioning of hydrophobic organic contaminants to resuspended sediments and plankton in the mesohaline Chesapeake Bay. Marine Chemistry, v.49, pp.171-188.
169. Lafflamme R.,Hites R. 1978. The global distribution of PAH in resent sediments. Geochim. Cosmochim Acta., v. 42, pp.289-303.
170. Lafflamme R., Hites R. 1979. Tetra and Pentacyclic naturally occurring aromatic hydrocarbons in recent sediments. Geochim. Cosmochim Acta., v.43. N10. pp. 16871691.
171. Leeming R., Maher W. 1990. Determination of PAH in lake sediments. Org. Geochem., v. 15, N5, pp.469-476.
172. Lehtonen K.and Ketola M. 1993. Solvent-extractable lipids of Sphagnum, Carex, Bryales and Carex-Bryales peats: content and compositional features peat humification. Org. Geochem., v.20, N 3, pp.363-380.
173. Leith T., Weiss H., Mork A., e. a. 1990. Mesozoic hydrocarbon source-rocks of the Arctic Region. In: " Proceeding of Arctic Geology and Petroleumm geology". Conference, Tromso., pp. 1-25.
174. Lipiatou E. and Saliot A. 1991. Fluxes and transport of antropogenic and natural PAH in the western Mediterranean Sea. Mar.Chem., v.32, p.51-71.
175. Lipiatou E., Marty J.-C., Saliot A. 1993. Sediment trap fluxes of polycyclic aromatic hydrocarbons in the Mediterranean Sea. Marine Chemistry, v.44. pp.43-54.
176. Lipiatou E., Albaiges J. 1994. Atmospheric deposition of hydrophobic organic chemicals in the northwestern Mediterranean Sea: comparison with the Rhone river input. Marine Chemistry, v. 46, pp. 153-164.
177. Logan G. and Eglinton G. 1994. Biogeochemistry of the Miocene lacustrine deposit, at Clarkia, northen Idaho, U.S.A. Org.Geochem., v.21, N 8/9, pp.857870.
178. Loring D.H., Nes K., Dahle S„ Matishov G.G., Illin G. 1995. Arsenic, trace metals, and organic micro contaminants in sediments from the Pechora Sea, Russia. Marine Geology, v.128, pp.153-167.
179. Louda J., Baker E.1984. Perilene occurrence, alkilation and possible sources in deep-ocean sediments. Geochim. Cosmochim. Acta, v.48, N 5, pp. 1043-1058.
180. McGuffin V.L., Chen S.H. 1997. Molar enthalpy and molar volume of methylene and bensene homologues in reversed-phase liquid chromatography. J. of Chromatography, v.762, pp.35-46.
181. Marcomini A., Sfriso A., Pavoni B., 1987, Variable wavelength absorbtion in detecting environmentally relevant PAHs by HPLC., Marine Chemistry, v.21, pp.1523.
182. May W.E. Cheesler S.N., Cram S.P. et al. 1975. Chromatographic analysis of hydrocarbons in marine sediments and seawater. J.Chromatogr., v. 13, N11, pp.535540.
183. May W.E., Wise S.A. 1984. Liquid chromatographic determination of PAH in air particulate extracts. Anal. Chem., v.56, N2, pp. 225-232.
184. Matsunaga A. 1983. Separation of aromation and polar compounds in fossil fuel liquids by liquid chromatography. Anal. Chem., v. 55, N 8, pp. 1375-1379.
185. Means J.C. 1995. Influence of salinity upon sediment water partitioning of aromatic hydrocarbons. Marine Chemistry, v.51, pp.3-16
186. Meyers P.A. and Eadie B.J. 1993. Sources, degradation and recycling of organic matter associated with sinking particles in Lake Michigan. Org. Geochem., v.20, N1, pp.47-56.
187. Meyers P. and Ishivatari R. 1993. Lacustrine organic geochemistri an overview of indicators of organic matter sources and diagenesis in lake sediments. Org. Geochem., v.20, N7, pp.867-900.
188. Michael G.E., Anders D.E. and Law B.E. 1993. Geochemical evaluation of Upper Cretaceous Fruitland Formation coals, San Juan Basin, New Mexico and Colorado. Org. Geochem., v.20, N 4, pp.475-498.
189. Mourey T.H., Siggia S., Uden P.C. 1980. HPLC separation of PAH on microparticulate pyrrolidone and application to the analyses of shale oil. Anal. Chem., v. 52, N 6, pp.885-891,
190. Moyano M., Moresco H., Blanco J., Rosadilla M. and Caballero A. 1993. Baseline studies of coastal pollution by heavy metals, oil and PAHs in Montevideo. Marine Pollution Bulletin., v.26, N8, pp.461-464.
191. Muir D. 1993. Persistent organic contaminants in Arctic Marine and freshwater ecosistems. Workshop on Arctic Contamination, Mai 2-7, Anchorage AK. w.pp.
192. Murray A.P., Richardson B.J. and Gibbs C.F. 1991. Bioconcentration factor for petroleum hydrocarbons, PAHs, LABs and biogenic hydrocarbons in the blue mussel. Marine Pollution Bulletin, v.22, N 12, pp.595-603.
193. Nassichuk W.W., Skibo D.N., Fowler M.G., Stewart K.R. and Snowdon L.R. 1993. Canada-Russia collaboration on Arctic pollutants: update. In Current Research, Part XX; Geological Survey of Canada, Paper 93-XX, pp.X-XX.
194. Nicolov B. 1984. Mixed retention mechanisms in reversed-phase HPLC with alkyl-bonded silica. J. Chromatogr., v.286, pp.147-162.
195. Nielsen T. 1979. Determination of PAH in automobile exhaust by means of HPLC with fluorescence detection. J. Chromatogr., v. 170, pp. 147-156.
196. Peaden P.A., Lee M.L., Hirata Y. et al. 1980. High-performance liquid chromatographic separation of high-molecular-weight PAH in carbon black. Anal. Chem., v. 52, N14, pp. 268-2271.
197. Petrova V.I., Danyushevskaya A.I., Batova G.I. 1997. Polycyclic aromatic hydrocarbons in bottom sediments of the Western Arctic shelf. Marine Polution Bulletin. In press.
198. Polycyclic Aromatic Compounds, 1991, Proceedings of the 13th International Symposium on Polynuclear Aromatic Hydrocarbons, Bordeaux, France, 1991, 1078p.
199. Puttmann W. and Bracke R. 1995. Extractable organic compounds in the clay mineral sealing of a waste disposal site. Org. Geochem., v.23, N 1, pp.43-54.
200. Prahl F.G., Carpenter R. 1979. The role of zooplankton fecal pellets in the sedimentation of PAH in Dabob Bay, Washington. Geochim. et Cosmochim. Acta, v.43, pp. 1959-1972.
201. Radke M., Willsch H., Leythaeuser D., Teichmuller M. 1982. Aromatic components of coal: relation of distribution pattern to rank. Geochim. et Cosmochim. Acta, v.46, pp.1831-1848.
202. Radke M., Welte D., 1983, The methylphenanthrene index : maturity parameters based on aromatic hydrocarbons. In: Advances in Organic Geochemistry ( Edited by Bjoroy M. e.a.), Wiley, Chichester, pp. 504-511.
203. Radke M., Welte D.H., Willisch H. 1986. Maturity paramétrés based on aromatic hydrocarbons: influence of organic matter type. Org. Geochem., v.l, N1, pp. 51-61.
204. Radke M. 1988. Application of aromatic compounds as maturity indicators in source rocks and crude oil. Marine Petrol.Geol., N 5, pp.224-236.
205. Radke M., Garrigues P., Willisch H., 1990, Methylated dicyclic and tricyclic aromatic hydrocarbons in crude oils from the Handil field. Indonesia., Org. Geochim., v. 15, N1, pp. 17-34.
206. Readman J.W., Brown L. and Rhead M.M. 1981. Use of stop-flow ultraviolet scanning and variable-wavelength detection for enhanced peak identification and sensitivity in highperformance liquid chromatography. Analist, v. 106, pp. 122-126.
207. Repeta D., Gagosian R. 1984. Transformation reactions and recicling of carotenoids and clorins in the Peru upwelling region. Geochim. et Cosmochim. Acta, v.48, pp. 1265-1277.
208. Requejo A.G. 1994. Maturation of petroleum source rocks. Quantative changes in extractable hydrocarbon content and composition associated with hydrocarbon generation. Org. Geochem., v.21, N1, pp. 91-105.
209. Requejo A.G., Sassen R., Kennicutt II M.C., Kvedchuk I., McDonald T., Denoux G., Comet P. and Brooks J.M. 1995. Geochemistry of oils from the northern Timan-Pechora Basin, Russia. Org. Geochem., v.23, N3, pp.205-222.
210. Richnow H.H., Seifert R„ Hefter J., Mahro B., Michaelis W. 1993. Metabolites of' xenobiotica and mineral oil constituents linked to macromolecular organic matter in polluted environments. Org. Geochem., v.22, N3-5, pp.671-681.
211. Romanowski T., Funcke W., Konig J. et al. 1982. Isolation of PAH in air particulate matter by liquid chromatography. Anal. Chem., v.54, N8, pp. 12851289.
212. Saliot A., Laureillard J., Scribe P., Sicre M.A. 1992. Evolutionary trends in the lipid biomarker approach for investigating the biogeochemistry of organic matter in the marine environment. Mar. Chemistry, N39, pp.235-248.
213. Sassen R., Roberts H., Aharon P., Larcin J., Chinn E. and Carney R. 1993. Chemosynthetic bacterial mats at cold hydrocarbon seeps, Gulf of Mexico contimental slope. Org. Geochem., v.20, N 1, pp.77-89.
214. Schaeffer P., Trendel J.-M. and Albrecht P. 1995. An unusual aromatization process of higher plant triterpenes in sediments. Org. Geochem., v.23, N3, pp.273275.
215. Shchekaturina T.L., Khesina A.L., Mironov O.G. and Krivosheeva L.G. 1995. Carcinogenic polycyclic aromatic hydrocarbons in mussels from the Black Sea. Marine Pollution Bulletin, v.30, N1, pp.38-40.
216. Shumilin E., Anikiev V., Goryachev N., Kassatkina A., Fazlullin S. 1993.
217. Estimation of the role of biogeochemical barriers in trace metal migration in the river-sea system. Marine Chemistry, v.43, pp.2I7-224.
218. Simoneit B. 1986. Biomarker geochemistry of black shales from Cretaceous oceans an overview. Mar.Geol., v.70, N 1/2, pp.9-41.
219. Simoneit B. and Schoell M. 1995. Carbon isotope systematics of individual hydrocarbons in hydrothermal petroleums from the Guaymas Basin, Gulf of California. Org. Geochem., v.23, N9, pp.857-863.
220. Skibo D.N. and Nassichuk W.W. 1994. Persistent organic compounds in the Barents Sea: Canada-Russia collaboration on arctic pollutans. In Current Research 1994-B; Geological Survey of Canada, pp. 1-9.
221. Smith T.R., Strickler V.A. 1980. A quatenary solvent system for the reverse phase I.e. separation of polycyclic aromatics. J. High Resolut. Chromatogr. and Chromatogr. Commun, v.3, N12, pp.634-640.
222. Smith J.W., George S.C. and Batts B.D. 1995. The geosynthesis of alkylaromatics. Org. Geochem., v.23, N1, pp.71-80.
223. Sorrell K., Reding R. 1979. Analysis of PAH in environmental waters by high-pressure liquid chromatography. J. Chromatogr., v. 185, pp.655-670.
224. Symons R.K., Crick J. 1983. Determination of PAH in refinery effluent by high-performance liquid chromatography. Anal. Chim. Acta, v. 151, N1, pp.237243.
225. Summerhayes C. 1981. Organic facies of Middle Cretaceous black shales in deep North Atlantic. Bull. Amer. Assoc. Petrol. Geol., v.65, N11, pp.2364-2380.
226. Sundararman P. and Dahl J. 1993. Depositional enviroment,thermal maturity and irradiational effects on porphyrin distribution: Alum Shale, Sweden. Org.Geochem., v.20, N.3, pp.333-337.
227. Szepesy L., Czencz M. 1980. Investigation of aromatic hydrocarbons by reversed phase HPLC. Period, polytechn. Chem. Eng., v. 24, N2-3, pp. 123-137.
228. Takami K., Ishitani H., Kuge Y., Asada S. 1979. Determination of PAH by HPLC. Nihon Kagaku Dzassi, N2, pp.223-228.
229. Tan Yu., Heit M. 1981. Biogenic and abiogenic PAH in sediments from two remote adirondack lakes. Geochim. Cosmochim. Acta, v.45, pp.2267-2279.
230. Takeuchi T., Ishii D., Saito M. et al. 1984. Supercritical fluid chromatography with micro packed columns and carbon dioxide as a mobile phase. J. Chromatogr., v. 295, N2, pp.323-331,
231. Tedesco S.A. 1990. Surface geochemistry in petroleum exploration. Chapman & Hall ITP An International Thomson Publishing Company, pp. 18-31, 48-49.
232. Telnes N., Isaksen G.H. and Douglas A.G. 1994. A geochemical investigation of samples from the Volgian Bazhenov Formation, Western Siberia, Russia. Org. Geochem., v.21, N 5, pp.545-558.
233. Tissot B.P., Welte D.H. 1984. Petroleum formation and Occurrence. Second Revised and Enlarged Edition. Springer-Verlag, Berlin Heidelberg New York Tokio. 699 p.
234. Tocco R., Escobar M., Ruggiero A. and Galarraga F. 1995. Geochemistry of oil seeps and rock samples of the Early Tertiary section from the Northandean Flank of the Venezuelan Andes. Org. Geochem., v.23, N4, pp.311-327.
235. The PAH-story of G.Grimmer-30 years of the PAH research at BIU. Report of Biochemical Institute for Environmental Carcinogens (BIU), 1991, D-2070, Grosshansdorf, FRG, p. 1-41.
236. Thompson S. and Eglinton G. 1978. The fractionation of a resent sediment for organic geochemical analysis. Geochim.Cosmochim.Acta, v.42, pp. 199-207.
237. Tomkins B.A., Reagan R.R., Caton J.E. et al. 1981. LC determination of bens(a)pyrene in natural, synthetic and refined crudes. Anal. Chem., v.53, N8, pp.1213-1217.
238. Transocean 9 Platform Study for BHP Petroleum. 1995. Technical Report No.94-173. The Geochemical and Environmental Research Group Texas A&M University.
239. Unger K., Roumeliotis P., Tesarek G. 1979. Optimization of the phase system in the analysis of PNA from diesel engine exhaust by high performance L.C. Fresenius Z. anal. Chem., v.298, N4, pp.241-249.
240. Van Graaz G., de Lange F., de Lekum e.a., 1982, De-A-steroid ketons and deA-aromatic steroid hydrocarbons in shale indicate a nuvel diagenetic pathway. Nature, v.229, N 5882, pp.437-439.
241. Verzele M., Use L., Van Kerrebroech M. 1984. Problem of the internal standard in high-performance liquid chromatography. J. Chromatogr., v 289, pp.333-337.
242. Venkatesan M. 1988. Organic geocemistry of marine sediments in Antarctic region: marine lipids in Mc Murdo Sound. Org. Geochem., v. 12, N1, pp. 13-27.
243. Venkatesan M. 1988. Occurrence and possible sources of perylene in marine sediments. Marine Chemistry, v.25, N1, pp. 1-27.
244. Venkatesan M., Kaplan I. 1982. Distribution and transport of hydrocarbons in surface sediments of the Alaskan Outer Continental Shelf. Geochim.Cosmochim.Acta, v.46, pp.2135-2149.
245. Venkatesan M., Kaplan I. 1987. The lipid geochemistry of Antarctic marine sediments : Bransfild strait. Marine Chemistry, v.21, N4, pp.347-375.
246. Venkatesan M., Ruth E., Steinberg S., Kaplan I. 1987. Organic geochemistry of sediments from the continental margin off southern New England, USA. Part.2,Lipids. Marine Chemistry, v.21, N3, pp.267-299.
247. Vit J., Popl M., Fahnrich J. 1983. Dead volume determination in reversed-phase liquid chromatography. J. Chromatogr., v.282, pp.293-298.
248. Voigtman E. 1982. Comparison of Laser-excited fluorescence and photoacoustic limits of detection of PAH. Analyst, v. 107, N1273, p.408-413.
249. Wakeham S„ Schaffner C., Giger W. 1980. PAH in recent lake sediments. Geohim.Cosmochim.Acta., v.44, pp.403-429.
250. Walters F.H. 1983. Multiple linear regression analysis of the retention data for several PAH. Anal. Lett. A-16, N6, pp.421-427.
251. Wang X.-C., Lee C. 1993. Adsorption and desorption of aliphatic amines, amino acids and acetate by clay minerals and marine sediments. Marine Chemistry, v.44, pp. 1-23.
252. Whiticar M., Suess E., Wehner H. 1985. Thermogenic hydrocarbons in sediments of the Bransfield Strait, Antarctic Peninsula. Nature, v.314, pp.87-90.
253. Yunker M.B., Macdonald R.W. and Whitehouse B.G. 1994. Phase associations and lipid distributions in the seasonally ice-covered Arctic estuary of the Mackenzie shelf. Org.Geochem., v.22, N3-5, pp.651-669.
254. Yunker M.B., Macdonald R.W., Veltkamp D.J., Cretney W.J. 1995. Terrestrial and marine biomarkers in a seasonally ice-covered Arctic estuary integration of multivariate and biomarker approaches. Marine Chemistry, v.49, pp. 1-50.
255. Yunker M.B. and Macdonald R.W. 1995. Composition and Origins of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in the Mackenzie River and on the Beaufort Sea Shelf. Arctic, v.48, N2, pp.118-129.
256. Данюшевская А.И., Кириллов О.В., Шкатов В.П., Яшин Д.С., Гребень А.Е. 1978. Геохимия органического вещества донных осадков Баренцева и Карского морей.
257. Данюшевская А.И., Козлова И.С., Матвеева В.А., Шанявская И.Е. и др. 1981. Сравнительная характеристика газового состава и ОВ донных осадков Арктических морей СССР в связи с оценкой перспектив нефтегазоносности "прямыми" геохимическими методами.
258. Евдокимова Н.К., Верба М.Л., Ткаченко В.И. 1994. Создать геохимическую модель преобразования органического и рудного вещества в зонах гидротермальной активности Баренцевоморского шельфа.
259. Иванов Г.И., Ванштейн Б.Г., Пономаренко Т.В. и др. 1995. Изучить изменчивость геохимических полей Западно-Арктического шельфа для оценки техногенного воздействия на природную среду Арктики.
260. Мусатов Е.Е. и др. 1993. Особенности строения и развития в мезозое-кайнозое северной окраины Баренцевоморской плиты по материалам Российско-Норвежского геотраверса Шпицберген-ЗФИ.
261. Петрова В.И., Данюшевская А.И., Батова Г.И. и др. 1993. Выявить критерии диагностики органо-геохимических аномалий в донных отложениях различных геоструктурных зон Мирового океана ( в нефтегазопоисковых и экологических целях). 1993 г.
262. Петрова В.И., Батова Г.И. и др. 1996. Выявить региональные особенности органо-геохимических аномалий в донных отложениях акваторий западно-арктического региона (в нефтепоисковых и экологических целях).
263. Поляк Л.В. и др. 1992 Геоэкосистема СЛО и глобальные изменения.
264. Яшин Д.С. и др. 1990. Вещественный состав, геохимия и особенности седиментогенеза донных осадков полярных областей Мирового океана.
-
Петрова, Вера Игоревна
-
доктора геолого-минералогических наук
-
Санкт-Петербург, 1998
-
ВАК 04.00.02
- Углеводороды в экосистеме Азовского моря
- Индивидуальные органические соединения в осадках Северного Каспия как индикаторы природных и техногенных источников поступления органического вещества
- Углеводороды в океане
- Полициклические ароматические углеводороды в подзолистых и болотно-подзолистых почвах Европейского северо-востока России
- Геохимия лигнина в Мировом океане
