Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Электрокаталитическая очистка воды от формальдегида
ВАК РФ 03.02.08, Экология (по отраслям)
Автореферат диссертации по теме "Электрокаталитическая очистка воды от формальдегида"
На правах рукописи
___
4858606 ДХАН Мохамад Зафер
ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА ВОДЫ ОТ ФОРМАЛЬДЕГИДА
Специальность 03.02.08 - Экология
АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических каук
- 3 НОЯ 2011
Иваново 2011
4858606
Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" на кафедре «Промышленная экология»
Научный руководитель:
кандидат технических наук, доцент Царев Юрий Валерьевич
Официальные оппоненты:
доктор химических наук, профессор Базанов Михаил Иванович, Ивановский государственный химико-технологический университет (г. Иваново)
кандидат химических наук, доцент Новиков Василий Тимофеевич, Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (г. Москв
Ведущая организация:
Ярославский государственный технический университет, г. Ярославль
Защита состоится « 2Л » ноября 2011 г. в 10°° часов в аудитории Г 205 на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаци Д 212.063.02 в Ивановском государственном химико-технологическо университете по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7. e-mai dissovet@isuct.ru
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановског государственного химико-технологического университета по адресу: 153000, Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.
Автореферат разослан « 19 » октября 2011 г.
Ученый секретарь
совета
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность проблемы. В Государственном докладе- «О состоянии и использовании водных ресурсов Российской Федерации в 2008 году», подготовленном Министерством природных ресурсов и экологии Российской Федерации, во II разделе которого дается оценка качества поверхностных вод, отмечается, что но такому токсиканту, как формальдегид, для некоторых рек уровень загрязнения составляет 1,4 ПДК. Учитывая то, что данное соединение внесено в список веществ, представляющих канцерогенную опасность для человека (СанПиН 1.2.2353-08 «Канцерогенные факторы и основные требования к профилактике канцерогенной опасности»), то актуальность разработки новых методов очистки, направленных на снижение мощности выбросов и сбросов в окружающую среду формальдегида не оставляет сомнения. Формальдегид используется и образуется в разнообразных процессах, реализуемых в химической, текстильной, нефтехимической промышленности и, в конечном счете, может со сточными водами попадать в окружающую среду.
Очистку сточных вод от формальдегида можно осуществлять многими методами, причём все они обладают различными достоинствами и недостатками, имеют разнообразные ограничения, а также отличаются по своей эколого-экономической эффективности. В зависимости от концентрации органических веществ в сточных водах, типа используемого окислителя процессы очистки могут быть объединены в 3 основные группы:
1) сжигание (ХПК> 100 г/л);
2) жидкофазное окисление (15 г/л < ХПК < 50 г/л);
3) окисление с использованием жестких окислителей (ХПК <5 г/л).
Технология электрохимического окисления загрязнителей в сточных водах применима для обработки разбавленных сточных вод с ХПК, <5 г/л, и конкурирует с процессом очистки сточной воды с использованием жестких окислителей. Главное преимущество данной технологии состоит в том, что не используются какие-либо химикаты. Фактически, для минерализации органических загрязнителей расходуется только электрическая энергия.
Таким образом, как разработка новых, так и совершенствование существующих методов очистки сточных вод являются актуальными природоохранными задачами: Представляемая работа выполнена в соответствии с тематическими планами исследований Ивановского государственного химико-технологического университета (2008 - 2011 гг.).
Основной целью данной работы является установление закономерностей очистки низкоконцентрированных сточных вод от формальдегида в проточном объемно- пористом электрохимическом реакторе.
Поставленная цель достигалась путём решения следующих задач: • изучения влияния типа засыпки межэлектродного пространства реактора (гранулы активированного угля, гранулы катализаторов, содержащих в своем соста-
ве оксиды марганца, меди, железа), на процесс электрохимического окисления формальдегида;
• исследование процесса сорбции формальдегида на активированном угле и определение параметров процесса сорбции;
• исследование влияния вида электрического тока (переменный, постоянный) на процесс электрохимической очистки воды от формальдегида;
• изучение свойств катализаторов, применяемых для окисления формальдегида в проточном объемно- пористом электрохимическом реакторе, в процессе приготовления и их эксплуатации в реакторе;
• расчет эффективных констант окисления формальдегида в процессе электрока-тапитического обезвреживания воды;
• разработка модели процесса электрокаталитической очистки воды от формальдегида в проточном объемно- пористом электрохимическом реакторе.
Научная новизна. Впервые показана возможность осуществления процесса окисления формальдегида в проточном объемно- пористом реакторе с засыпкой из гранул акгивированного угля и катализаторов на основе оксидов марганца, меди и железа без введения в очищаемую воду фонового электролита, что позволило осуществлять процесс счистки воды без образования вторичных загрязнителей. Изучена кинетика процесса электрокаталитической деструкции формальдегида и рассчитаны эффективные константы скорости процесса. Разработана и предложена модель, описывающая процесс электрокаталитической очистки воды от формальдегида в трехмерном проточном электрохимическом реакторе.
Практическая значимость работы. Полученные экспериментальные данные могут быть использованы для проектирования систем очистки сточных вод в химической, текстильной, машиностроительной и других отраслях промышленности.
Доказана перспективность применения переменного электрического тока в процессе электрокаталитической очистки воды от формальдегида в проточном объемно- пористом реакторе.
Установлено, что энергозатраты на осуществление процесса очистки от формальдегида в проточном реакторе (2-9 кВт ч/м3) сопоставимы с затратами на мембранную очистку и плазмохимическую очистку сточной воды.
Определены условия (плотность тока, расход, размеры слоя катализатора ) процесса окисления формальдегида низкоконцентрированных сточных вод в проточном объемно- пористом реакторе, которые необходимы для проектирования и разработки промышлешшх реакторов.
Обоснованность и достоверность результатов обеспечивалась использованием современных и стандартных методов исследований, математической обработкой результатов, проверкой их на воспроизводимость, а также отсутствием противоречий с известными литературными данными.
Личный вклад автора. Постановка целей и задач исследований осуществлена автором совместно с научным руководителем. Автором лично проведены анализы и обобщение литературных данных и результатов собственных исследований, по
очистке сточной воды, содержащей формальдегид, определенны возможности применения различных катализаторов. Выполнены основные расчеты по предлагаемой модели. Обсуждение экспериментальных данных проведено совместно с научными руководителем и соавторами работы. . ■ . . ..
Публикация и апробация работы. Основные результаты диссертации были доложены на Международной научно- практической конференции «Природноре-сурсный потенциал, экология и устойчивое развитие регионов России», г. Пенза, 2010; VI Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Инновации в теории и практике обращения с отходами», г. Пермь, 2009; Студенческой научной конференции «Фундаментальные науки - специалисту нового века» ИГХТУ, г.Иваново, 2009; VIII Региональной студенческой научной конференции с международным участием «Фундаментальные науки-специалисту нового века». 19-21 апреля 2010 г., Иваново, 2010; XLVIII Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс». Новосибирск, 10-14 апреля, 2010; II Международной научной конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии», Плес, 21-25 июня 2010; Международной научно- практической конференции «Теория и практика современных электрохимических производств», 10-12 ноября 2010, г. Санкт-Петербург.
По результатам исследований опубликовано 10 работ, включая 4 статьи, из которых 3 статьи опубликованы в журналах, входящих в список ВАК.
Объем диссертации. Диссертация изложена на 181 страницах, содержит 28 табл., 55 рис. и состоит из введения, литературного обзора, методик исследований, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 304 наименования.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Во введении обоснована актуальность темы диссертации, сформулирована цель работы, ее научная новизна и практическая ценность, а также основные положения, выносимые на защиту.
В первой главе представлен литературный обзор, в котором рассматриваются общие сведения и физико- химические свойства формальдегида, его применение, содержание в сточных водах. Подробно представлены основные, принципы электрохимического окисления органических веществ при обработке сточных вод, термодинамика электрохимического окисления, механизмы электрохимического окисления органических соединений, содержащихся в сточной воде. Проводится подробный анализ влияния анодного материала на реакционную способность электрохимически генерируемых гидроксид- радикалов. Представлены некоторые параметры эффективности процесса электрохимического окисления органических соединений в сточной воде: выходы по току на основе показателей ХПК и объемной скорости потребления кислорода; затраты электроэнергии в процессе электрохимического окисления. Дан подробный анализ применения проточных трехмерных объемно- пористых электродов в решении экологических проблем. Представ-
лена классификация пористых электродов и подходы к моделированию процессов в проточных объемно- пористых электродах. По результатам литературного обзора сделаны выводы и осуществлена постановка задачи.
Во второй главе представлены методики эксперимента, материалы и оборудование. Объектом исследования являлись модельные растворы формальдегида с концентрацией до 1 г/дм3. Раствор формальдегида готовился на основе дистиллированной воды и формалина технического фирмы ООО «Окситон» марки ВМ ГОСТ 1652-89, содержащий 37% формальдегида. Для осуществления процесса очистки были приготовлены методом пропитки катализаторы на основе оксидов меди (II), железа (III) и марганца (II). Содержание активного компонента в приготовленных катализаторах составляло 8, 10 и 9% соответственно. Для приготовления катализаторов использовали гранулированный активированный уголь марки ЛГ-2 с гранулами размером 0,5- 1 мм. Для исследования качественного состава катализаторов был применен метод ИК-спектроскопии. Спектры регистрировали на ИК-Фурье-спектрометре Avatar 360 (Nicolet) в диапазоне 360-3700 см"1 с разрешением 4 см"1. Пробогюдготовка - таблетирование с КВг. Рентгенофазовый анализ образцов катализаторов проводили на дифрактометре ДРОН-УМ1 с использованием Cui<(1 излучения. Подведенную удельную мощность W (Втсм*3) рассчитывали по формуле W= U'I'V" , где U- напряжение, Вольт; I, сила тока, Ампер; V, объем слоя катализатора, см1. Выход по току определяли по формуле СЕ= X C0-V-n-F/Q, где X-стенень конверсии загрязнителя, доли единицы; С0- начальная концентрация загрязнителя, моль/литр; V - объем очищаемого раствора, литр; п - число электронов, участвующих в окислении; F- постоянная Фарадея (96487 Кл/моль); Q- количество электричества, Кл. Концентрацию формальдегида определяли на входе и выходе из реактора фотоколориметрически на приборе КФК-2МП. Значение водородного показателя модельной сточной воды определяли на pH- метре марки «Иономер» И-130. На основании анализа данных потенциометрического титрования катализаторов построены рК-спектры, позволяющие оценить кислотно-основные свойства поверхности. Содержание ионов металлов на выходе из реактора определяли на атомно- адсорбционном спектрофотометре ААС-3 «Сатурн». Измерение электропроводимости водных растворов формальдегида осуществлялось на кондуктометре марки OK-102/1. Для исследования энергетического состояния поверхности и адгезионных свойств катализаторов применялся метод измерения краевого угла смачивания. В качестве смачивающих жидкостей использовали глицерин и молочную кислоту. I Ia основании экспериментально определенных краевых углов смачивания рассчитывали работу адгезии, а также удельную энергию поверхности образцов катализаторов.
В третьей главе приводится обсуждение полученных экспериментальных данных. В исследуемом процессе очистка воды от формальдегида осуществлялась в реакторе проточного типа (рис. 1), работающего по принципу реактора идеального вытеснения.
• - Рис: I Реактор и схема установки для электрокаталитической очистки
сточной цоды от формальдегида 1- вход модельной сточной воды в реактор; 2- слой катализатора; 3, 4- тоководы с сетчатым медным электродом на конце; 5- выход модельной сточной воды из реактора; 6- напорная емкость с модельной сточной водой; 7- приемная емкость с очищенной сточной водой; 8- кран, регулирующий расход воды; 9- трансформатор; А- амперметр; V-. вольтметр Реактор представлял собой трубку диаметром 1 см, в которую помещался исследуемый катализатор. Насыпной электрод поддерживался с обеих сторон трубки тоководами с сетчатыми медными электродами. Расстояние между сетчатыми электродами варьировалось от 1 до 3 см. Расход 9чищаемой воды, содержащей формальдегид, устанавливали с помощью регулирущего крана 8. В реакторе между сетчатыми электродами 3 и 4 размещался катализатор 2. На медные сетчатые электроды подавалось переменное напряжение, значение которого варьировалось в интервале 5- 15 В. Силу тока и напряжение регистрировались вольтметром (V) и миллиамперметром (А). Рис. 2. Зависимости динамической адсорбции формальдегида на активированном угле (АУ) от времени (т). Слой загрузки АУ: 1 - 1см, 2-2 см, 3-3 см. Расход 0,2 мл/сек.
6
-О 2 —Л—
На начальном этапе был исследован процесс адсорбции формальдегида на АУ в динамических условиях, то есть при пропускании воды, содержащей формальдегид, через реактор без наложения электрического поля (рис. 2). Значения величин предельной динамической адсорбции составили 2-7 иг/г.
Кинетика адсорбции формальдегида на активированном угле была описана с помощью уравнений 20-21 (стр. 13). Расчет кинетики адсорбции был выполнен с применением ЭВМ в программном комплексе Р1ехРОЕ. Процесс описывался при значении напряжения и=0 В и, соответственно, нулевой константе скорости окисления формальдегида.
Рис. 3. Зависимость концентрации формальдегида на выходе из реактора от времени. 1 - высота слоя АУ Н= 1 см; 2 - 11= 2 см; 3 -Н= 3 см; удельная мощность \Уул= 0,4±0,1 Вт см"3(реактора); 4-эксперимепг без электрического тока, слой засыпки АУ Н-3 см; и ид тока- переменный
Вторым этапом исследований стало изучение влияния пропускания через слой адсорбента переменного электрического тока промышленной частоты на степень очистки от формальдегида. На рис. 3 представлены зависимости концентрации формальдег ида на выходе из реактора от времени при наложении переменного тока ; промышленной частоты для АУ. Из полученных данных следует, что на очистку ! воды от формальдегида мало влияет длина слоя активированного угля. Для различной высоты засыпки АУ ст епень очистки от формальдегида колеблется от 55 % до ' 90 %. При этом можно отмстить, что для начального времени, составляющего примерно один час, характерны несколько меньшие степени очистки, что связано с нестационарным состоянием процесса.
Первоначально был исследован процесс адсорбции формальдегида на исследуемых катализаторах в динамическом режиме без наложения электрического тока. Насыщение слоя катализатора толщиной 2 см происходит за 30 - 40 секунд. В 1 дальнейшем нами последовательно исследовалось влияние наложения на слой ка- ' тализаторов (СиО/АУ, Ре20/АУ, МиО/АУ) переменного тока промышленной частоты и постоянного тока. Результаты измерений показывают (рис. 4 а), что от начального момента работы реактора до одного часа обеспечивается степень очистки от формальдегида 40-80 %. С увеличением высоты слоя катализатора от 1 до 3 см. степень очистки воды от формальдегида увеличивается от 40 до 80% соответственно. Кроме того, было установлено, что при прочих постоянных параметрах процесса (слой засыпки катализатора 1 см, расход воды 0.08 мл/сек) с увеличением подведенной удельной мощности от 2,4 Вт/см3 до 10,7 Вт/см3 степень очистки от формальдегида возрастает от 20-40 % до 60-70 %. Сравнение эффективности разложения формальдегида на различных катализаторах (рис. 4, 5) показало, что она убывает в ряду СиО/АУ> АУ> Ре203/АУ> МпО/АУ. Также установлено, что с увеличением плотности тока от 2* 103А/м2 до 7х 103А/м2 выход по току уменьшается.
На рисунке 6 представлены зависимости степеней очистки формальдегида (а, %) от времени (т, сек) в присутствии насыпных электродов различного типа и в их отсутствии. Был выполнены эксперименты с насыпным электродом выполненным из катализатора с 8 % содержанием СиО и насыпным электродом выполненным из активированного угля, а также с сетчатыми электродами в отсутствие насыпного электрода.
у 600-
1000 2000 3000 4000 5000
т.сск
г и
\ О т
0 ЛОР ,
200
Ч • :
^----------.
---► »
2000
. .. . 4000 6000
т, сек
а б
Рис. 4. Изменение концентрации формальдегида (мг/л) на выходе из реактора от
времени (т, сек)
а- СиО/АУ-катализатор; б- РсгОд/АУ- катализатор; слой катализатора 1- 1 см; 2- 2 см; 3- 3 см; вид тока- переменный, подведенная удельная мощность 1,5 Вт/см3(катализатора), расход 0.08± 0.01 мл/сск
о боо
10»
и
4 1
.1-щУ
6000 т, сек
Рис. 5 Изменение концентрации фор- Рис. 6. Степень очистки воды от формальдегида (мг/л) на выходе из реак- мапьдегида (а, %) как функция времени тора от времени (т, сек) (т, сек) в присутствии насыпных элек-
1- СиО/АУ-катализатор; 2- Ре203/АУ- тродов различного типа и без катализатор; 3- МпО/АУ- катализатор 1- насыпной электрод- катализатор с 8 слой катализатора 1- 1 см; 2- 2 см; 3- 3 % содержанием СиО; 2. -. насыпной
см; видд тока- переменный подведенная удельная мощность 1,5 Вт/см3(катализатора), расход 0.08± 0.01 мл/сек
электрод- активированныи уголь марки АГ-2; 3- медные сетчатые электроды в отсутствие насыпного электрода; межэлектродное расстояние Н=3 см.; объемный расход 0,08 мл/сек .■ Во всех случаях межэлектродное расстояние составляло 3 см. Результаты эксперимента показывают 20-30 % увеличение степени окисления формальдегида в случае использования в качестве катализатора АУ с нанесенным на поверхность
CuO. При использовании АУ в качестве насыпного электрода степень очистки увеличивается только на 10-15 %.
В ходе работы электрокаталитической ячейки при очистке воды от формальдегида возможен переход нанесенных на поверхность активированног о угля оксидов металлов в очищаемый раствор. Для всех условий эксперимента содержание меди (II), железа (III) и марганца (II) в отходящей из реактора воде меньше, чем установлено нормами. Экспериментально установлено, для слоя CuO/АУ-катализатора высотой 3 см в отходящей воде наблюдается снижение содержания меди ог 0,09 до 0,04 мг/л в печение I часа. Для катализаторных слоев с высотой засыпки 1 и 2 см содержание меди (II) остается практически неизменным.
Согласно литературным данным ( Electrochemistry for the Environment, Springer Science+Business Media, LLC, 2010, 563 p.), окисление формальдегида в объемно-проточном реакторе без анодно- катодной разделительной мембраны может осуществляться по трем механизмам.
I механизм: прямое окисление. Формальдегид при взаимодействии с водой образует метиленгликоль по реакции 1:
Н2С0 + Н20*"* И2С(ОН)2. (1)
Метиленгликоль диссоциирует в растворе с отщеплением иона водорода по реакции 2 и далее анион метиленгликоля адсорбируется на активном центре катализатора с образованием нестабильного соединения (реакция 3):
Н2С(ОН)2 Н2С(ОН)(У + Н\ (2)
МО, + I ЬС(011)0' М0х-НСН(0Н)0". (3)
Адсорбированный на поверхности АУ анион метиленгликоля превращается в муравьиную кислоту по реакции 4 с разрывом связи С-Н и образованием двойной связи С=0. Адсорбированный водород остается на поверхности и в дальнейшем может электрохимически окисляться (реакция 5).
М0ч--НСН(0Н)0" МО —Н + НСООН, (4)
МО,—11 -> МО, + Н1 + е". (5)
II механизм: окисление генерируемым на аноде гидроксид- радикалом. На аноде согласно механизму, предложенного Джонсоном, первой стадией в реакции передачи кислорода является формирование гидроксид- радикала:
МО„ + И20 -» МОх(-ОН) + Н++ е". (6)
Далее протекает песелективное окисление органического соединения, что приводит к ее полному окислению до СО (С02):
МОД-ОН) + СН20 МОх + СО + Н20 + Н+ н е. (7)
На аноде также может протекать побочная реакция выделения кислорода: МОх(ЮН) МОх + 0,5 02 + Н" + е. (8)
Дополнительно гидроксид - радикал может расходоваться на окисление поверхностных оксидов катализатора с образованием высокоактивных высших оксидов: ....
МОх(-ОН) г> МОх+1 + Н' + е . (9)
Образовавшиеся на поверхности высокоактивные оксиды способны окислять адсорбирующийся на поверхности формальдегид по реакции (10):
М0х11+Н2С0-»М0„ + Н20 + С0. (10)
III механизм: В воде всегда присутствует растворенный кислород. Дополнительным источником кислорода может служить побочная реакция выделения кислорода на аноде (8), так как в реакторе анодно- катодное пространство не разделе-
но. На катоде генерируется пероксид водорода по реакции 11 • ■ •
02 + 2Н++ 2 е'-> Н202. (11)
Образовавшийся пероксид водорода, согласно классическому механизму Фен-тона, способствует формированию высоко активного в реакции окисления органических соединений гидроксид- радикала на поверхности Ре2Оэ/АУ катализатора:
Ре2М-Н202 ->Ре3Ч01Г + .0Н-. (12)
Эта реакция сопровождается регенерацией Ре2ь; взаимодействием с ранее сформированным гидропероксид- радикалом Н02* по реакциям 13 и 14:
ц , и Ч , Т I ► , т ТГЧ . .
Ие + Н202 -> Ре + Н + Н02
(13)
Ре + Н02* Ре + Н+ + 02- (14)
Аналогичным образом для СнО/АУ катализатора формируется высоко активный в реакции окисления гидроксид- радикал по реакции (15)
Си+ + Н202 -» Си
•ОН + ОН".
Далее происходит регенерация Си Си2" + Н202 Сн+ + Н+ + 1Ю2-,
(15)
1 до Си1 по следующим реакциям:
(18)
Си2т + Н02' Си+ + Н++ 02. - (19)
Образовавшийся высоко активный в реакции окисления органического соединения гидроксид- радикал способствует ее полному окислению до С'02 по реакции 7.
4000 3500 ЭООО 2500 2000 1500 1 ООО 500
Рис. 7 ИК-спектры образцов катализаторов Образец катализатора: I- до очистки; 11- после очистки а- Л У; б- МпО/АУ В процессе электрохимического окисления возможно образование на поверхности объемного насыпного электрода полимерной пленки и сорбированных продуктов окисления формальдегида. Для качественной оценки данных процессов нами были получены ИК- спектры исследованных образцов катализаторов. И К -спектры (рис. 7) показывают, наличие характеристической полосы поглощения (3) деформациош!Ых колебаний связи 0=С ароматического кольца( 1033,5 и 1053,6
см"1), отмечается присутствие карбонильной группы (1) ароматических, алифатических кислот (валентные колебания связи -С=0 1626 см"1). Интенсивность полосы поглощения карбонильной группы незначительная. Полоса поглощения (5) в области 3430,7 см'1 соответствует валентным колебаниям -ОН группы. Практически не наблюдается различий в ИК- спектрах АУ до очистки и АУ, который использовался в процессе элсктрокаталитической очистки. Таким образом, можно заключить, что на поверхности исследуемых образцов катализаторов и АУ в ходе процесса электрокаталитической очистки не наблюдается образование полимерной пленки и сорбции продуктов окисления формальдегида. Для образца MnO/АУ- катализатора соответственно (и других образцов аналогично) до их использования в процессе очистки по сравнению со спектром АУ наблюдается значительное уменьшение полос пропускания (3) деформационных колебаний связей С=С ароматического кольца (1033,5 и 1053,6 см"1) и карбонильной группы (I) ароматических, алифатических кислот (-С~0, 1626 см'1). Интенсивность полосы пропускания (5) в области 3430,7 см"1 колебаний -ОН группы уменьшается.
Результаты рентгенофазового анализа, приготовленных для осуществления процесса электрокаталитического окисления формальдегида катализаторов, представлены га рис 8. По данным рентгенофазового анализа можно сделать вывод о том, что образцы катализаторов рентгеноаморфны. Для катализатора, приготовленного пропиткой нитратом меди (II) и последующей сушкой и прокалкой, наблюдаются слабые кристаллографические пики фазы оксидов меди (II) и (I), а также металлической меди.
4 Рис. 8. Рентге-нофазовый анализ образцов катализатора на
основе АУ 1- АУ; 2- АУ с нанесенным ок-2 сидом меди (II); 3- АУ с нанесен-
10 15 20 25 30 35
40 45 2©
50 55 60 65 70
ным оксидом марганца (II); 4-АУ с нанесенным оксидом железа (III);
I- интенсивность; 20- угол Брегга.
В гетерогенных процессах характеристики поверхности играют значительную роль. Особенно это касается свойств поверхности катализаторов. Нами был установлено, что сорбционная активность АУ и катализаторов в значительной степени определяется кислотно-основными свойствами поверхностных групп -ОН2 , -ОН2 и -ОН. В результате обработки экспериментальных данных титрования суспензии активированного угля 0,00 5 М раствором ИаОН были получены рК- спектры исследуемых образцов АУ (рис. 9) и катализаторов. Из анализа спектров установили, что кислотно-основные свойства поверхности исходного активированного угля при
нанесении на его поверхность оксидов Fe20.,, М11О, СаО изменяются п зависимости
от природы нанесенного оксида.
160т
шА\
Wit
pll
Рис. 9 рК- спектр а- АУ; б- Fe2Oj/Ay- катализатора Для оценки энергетического состояния поверхности синтезированных катализаторов, используемых в процессе электрокаталитической очистки, использовался метод «сидящая капля». Для этого на предварительно подготовленную поверхность катализатора помещали каплю глицерина и осуществляли ее съемку веб- камерой, подсоединенной к компьютеру, в статическом и динамическом режимах. Результаты обработки изображений капли по программе ImageJ для различных образцов катализаторов представлены в табл. 2.
Таблица 2
Работа адгезии, эффективный радиус пор для различных катализаторов и условий их приготовления (П- прокалка при 200 С, С- сушка, СП- сушка и прокалка при
200 С).
Параметр —> Работа адгезии Wa, 10° Дж/м2 Относительная работа адгезии Z„ Эффективный радиус пор, мкм Контактный угол,
Тип катализатора, условия J.
АУ-П 78 0,60 140 79
АУ-С 11 i 0,85 47 46
АУ-СП 97 0,74 100 62
МпО/АУ - П 74 0,56 10 60
МпО/АУ - С 108 0,82 16 64
МпО/АУ - СП 74 0,56 27 58
FeO/АУ - П 99 0,75 50 83
FeO/АУ - С 95 0,72 50 50
FeO/АУ - СП 101 0,77 40 83
СиО/АУ-П 60 0,46 30 85
СиО/АУ - С 119 0,91 18 36
СиО/АУ - СП 106 0,81 24 52
На основе измеренных краевых углов смачивания для исследуемых образцов были рассчитаны работа адгезии, относительная работа адгезии и эффективный радиус пор в зависимости от условий приготовления катализатора (табл. 2). Результаты расчетов показали, что при нанесении на поверхность катализатора уменьпгает-
11
ся эффективный радиус пор от 100-140 мкм до 10-50 мкм. Одновременно можно отметить, что предыстория приготовления катализатора влияет на работу адгезии. Так для образцов приготовленных пропиткой солей азотной кислоты (РегОУАУ-катализатор и СиО/АУ- катализатлор) работа адгезии выше, чем для солей приготовленных на основе уксусной кислоты (МпО/АУ- катализатор).
Насадка трехмерного проточного электрода представляет собой большое количество гранул. Макро-, мезо- и микропоры гранул определяют поверхность электрода. Некоторые участки поверхности более трудонодоступны, чем другие. Характеристики насыпного слоя определяют его электрохимическое поведение. Для оценки характеристик насыпного электрода мы использовали результаты хроноам-перометрических наблюдений. Насадка проточного электрода представляет собой черный ящик, который характеризуется двумя параметрами: полная емкость С (Ф) и сопротивление И. (Ом). Анализируя результаты эксперимента, описывая их различными моделями можно определить наиболее вероятное распределение. Были рассмотрены три варианта. В первом случае электрохимическая ячейка содержит идентичные идеально поляризуемые электроды насадки. Во втором случае электрохимическая система содержит идентичные не идеально поляризуемые электроды. В третьем случае система представляет неидентичные не идеально поляризуемые электроды.
Таблица 3
Значения общего сопротивления и емкости проточной объемно- пористой электро-
химической ячейки от напряжения
Напряжение, и В Сопротивление электрохимической ячейки, Я Ом Емкость электрохимической ячейки, С мФ/м2
Активированный уголь
0,5 3 91
1 6 62
1,5 8 53
2 10 42
3 16 26
4 20 23
5 22 20
7 25 16
МпО/АУ- катализатор
1 4 1000
3 7 675
7 ..... 11 550
Используя оптимизированный метод Левенберга- Маркварта аппроксимации экспериментальных данных, для рассматриваемых эквивалентных схем установили, что экспериментальные данные описывает наилучшим образом эквивалентная схема с идентичными идеально поляризуемыми электродами насадки. Для данной эквивалентной схемы зависимость общего сопротивления и емкости проточной объемно- пористой электрохимической ячейки от напряжения представлена в таблице 3 для АУ и МпО/АУ- катализатора.
В исследуемом реакторе течение жидкости, содержащей формальдегид и протекающей через слой катализатора в виде гранул, описывается математически
- = + (20)
диффузионной моделью. Режим работы реактора рассматривали как режим идеального вытеснения, осложненный диффузией. Материальный баланс по загрязняющему веществу для потока жидкости записывается следующим образом:
дс дс ,,.д2с —- = -и—- + 1D— di дх дх
Здесь и - скорость пропускания жидкости через электрохимическую ячейку м/с; ID -коэффициент диффузии, м2/с, J - плотност ь потока зафязниющего вещества от жидкости к границе раздела, моль/(м2с); а- удельная поверхность катализатора 1/м; С„- концентрация загрязняющего вещества в жидкости, моль/м'\
Уравнение 16 учитывает массообмен между жидкой фазой и твердым катализатором.
О-et<lj)-p4^ = ebtj-a-J-pH-klk-e, (21)
где Ebed" пористость слоя, доли единицы; рч - плотность частицы, кг/м5; q-концентрация загрязнителя в твердой фазе, моль/кг; эффективная константа скорости окисления формальдегида, м"'/(моль сек).
В разрабатываемой модели распределение потенциала ср по слою катализатора вычислялось по уравнению: дф *„,„ д*ф д,I £be¡l - а-С дх2
где С- емкость слоя катализатора, Ф/м2. Слой катализатора считали однородным.
Распределение потенциала по диаметру гранулы катализатора не принимались во
внимание.
Для концентрации граничные условия:
,, ,, „ Ю- дс.
1) х=0, для t: с„ = са0 х=0, для t: с, = с,0 + ■
и ■ ах
дс. п
2) х=Ь, для I: = и, где Ь- длина реактора, м.; с,„- начальная концентрация загрязняющего вещества в жидкости, моль/м'1; Х- отношение удельного сопротивления жидкости к общему сопротивлению;
Для электрического потенциала граничные условия:
х=0. Ф = Фо-*-1^ х=Ь, = 0
дх )
При моделировании использовались следующие начальные условия:
1=0, для х:с„=0^ = 0;ф=0;
Выбранная математическая модель электрохимической ячейки была реализована в программной среде ПехРЭЕ версии 5.1. Результаты расчетов в программной среде Р1ехРОЕ представлены на рис. 10.
Рис. 10. Кинетическая зависимость степени очистки а (%) воды от формальдегида во времени Слой катализатора: 1- 1 см.; 2- 2 см.; 3- 3 см. Точки- эксперимент; непрерывные линии - расчет
ъ, сек
В результате моделирования в программе Р1ехРОЕ получена зависимость распределения потенциала V (В) по длине реактора X (м). Установление потенциала по слою катализатора является наиболее медленной стадией. В целом поле распределения потенциала по длине слоя катализатора формируется в течение 30-40 минут. В этом интервале времени распределяющийся потенциал влияет на распределение концентраций по длине слоя катализатора. На рисунке 10 представлена кинетическая зависимость степени очистки а (%) модельной сточной воды от формальдегида. Непрерывными линиями представлены расчетные значения, геометрическими точками обозначены данные эксперимента. В целом можно заключить, что разработанная математическая модель описания процесса электрокаталитического окисления формальдегида в объемно-пористом электроде адекватно описывает условия эксперимента. По результатам моделирования были подобраны константы скорости процесса окисления.
Основные результаты и выводы
1. Экспериментально показано, что окисление формальдегида в проточном объемно- пористом реакторе с неразделенным анодно- катодным пространством можно осуществлять без введения в обрабатываемый раствор фонового электролита;
2. Изучением режимов окисления формальдегида в проточном объемно- пористом реакторе с неразделенным анодно- катодным пространством выявлено, что большая эффективность выхода по току наблюдаются при плотностях тока 2x103 А/м2 и составляет 5-6%. При увеличении плотности тока эффективность выхода по току снижается;
3. Установлено, что степень очистки формальдегида в проточном объемно- пористом реакторе с неразделенным анодно- катодным пространством для СиО/АУ и РсгОУЛУ катализаторов зависит от объема засыпанного катализатора и увеличивается с увеличением высоты слоя катализатора;
4. Качественным анализом очищенной воды после проточного реактора установлено, что в ходе процесса электрокаталитической очистки не происходит накоп-
14
ление промежуточного продукта окисления- муравьиной кислоты. Таким образом можно предположить, что в проточном реакторе окисление формальдегида происходит до СО2 и Н20;
5. ИК- спектрометрией образцов катализаторов, используемых в качестве засыпки в межэлектродное пространство, выявлено, что ИК- спектры исходных катализаторов и активированного угля и ИК- спектры катализаторов и АУ после их использования в процессе электрокаталитической очистки воды от формальдегида практически не различаются. Это позволяют заключить, что в ходе процесса очистки не происходит накопление на поверхности АУ и образцов катализаторов формальдегида или продуктов его окисления, а также на поверхности катализатора не образуются органические полимерные пленки;
6. На основе результатов рК спектрометрии исходного активированного угля и образцов катализаторов приготовленных пропиткой гранулированного АУ определено, что исходный образец АУ содержит кислотные и основные центры. При проведении операций пропитки АУ солями азотной и уксусной кислот и последующих операций сушки и прокалки кислотно- основные свойства поверхности изменяются;
7. Рентгенофазовый анализ исследуемых образцов катализаторов показал, что образцы находятся в рентгеноаморфном состоянии. Только для образца катализатора СиО/АУ наблюдаются пики кристаллических фаз оксидов меди (II и I) и металлической меди;
8. Исследованием поверхности образцов катализаторов методом «сидящая капля» определена работа адгезии и эффективный радиус пор в зависимости от условий приготовления катализатора. Показано, что при нанесснии на поверхность катализатора методом пропитки оксидов металлов уменьшается эффективный радиус пор от 100-140 мкм до 10-50 мкм. Одновременно можно отметить, что предыстория приготовления катализатора влияет на работу адгезии;
9. Моделированием процесса электрокаталитической очистки воды от формальдегида в среде ЬТехРОЕ определены времена распределения концентрации в жидкости и на поверхности катализатора, а также распределение потенциала в объеме проточного реактора.
Основное содержание диссертации изложено и следующих работах:
1) Гагаева А.Л., Дхан З.М., Царев Ю.В. Экологические технологии: адсорбция формальдегида на активированном угле (эффект подачи на слой адсорбента электрического тока) // Инженерная экология,- 2010,- № 5,- стр.48-57
2) Дхан З.М., Царев Ю.В. Исследование электрокаталитической очистки воды от формальдегида на медьсодержащем катализаторе // Химия в интересах устойчивого развития,- 2010,- Т. 18,- № 5,- стр. 649-655
3) Е.С. Коногов, З.М. Дхан, В.В. Кашников, Ю.В. Царев, А.П. Тростин Исследование свойств катализаторов, применяемых для электрокаталитической очистки // Изв. Вузов. Химия и хим. техн..- 2011,- Т.54.-№ 8,- с. 59-61
4) Дхан З.М., Царев Ю.В. Очистка сточной воды от формальдегида па железо-углеродном катализаторе пропусканием через электрохимическую ячейку иере-
15
менного электрического тока // Межд. научн. прак. конф. «Природноресурсный потенциал, экология и устойчивое развитие регионов России»: Сборник статей,- Пенза: РИО ПГСХА, 2010,- стр. 45-48
5) Дхан З.М., Царев Ю.В. Изучение процесса очистки модельной сточной воды от формальдегида на марганецсодержащем катализаторе при условии пропускания через слой катализатора электрического тока // VI Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Инновации в теории и практике обращения с отходами»: Тез.докл.- Пермь, 2009,- стр. 89-97
6) Дхан З.М., Царев Ю.В. Изучение процесса адсорбции формальдегида на активированном угле // Студенческая научная конференция «Фундаментальные науки -специалисту нового века»: Тез.докл.- Иваново, 2009, с.64
7) Дхан З.М., Царев Ю.В. Изучение процесса элекгрокаталитической очистки воды от формальдегида на катализаторах различного типа // VIII Региональная студенческая научная конференция с международным участием «Фундаментальные науки-специалисчу нового века»: Тез.докл.- Иваново, 2010,- с. 21
8) Дхан З.М., Царев Ю.В. Исследование электрокаталитической очистки воды от формальдегида на жслезооксидном катализаторе // XLVIII Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс»: Тез.докл.-Новосибирск, 2010,-с. 12
9) Дхан З.М., Царев Ю.В. Исследование электрокаталитической очистки воды от формальдегида // II Международной научной конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии»: Тез.докл.- Плес, 2010,- с. 57
10) Дхан З.М., Клубов М.М., Царев Ю.В., Тростин А.Н. Моделирование процесса элекгрокаталитической очистки сточной воды в среде FlexPDE // Международная научно- практическая конференция «Теория и практика современных электрохимических производств»: Тез.докл.- Санкт-Петербург, 2010.- т. I, стр. 64-69
Подписано в печать 14.10.2011 Формат 60*84 1/16. Бумага писчая. Тираж 100 экземпляров.
ИП Кузнецова И.В. Св-во №001146481 серия 37 ИНН 370221814723 153012 г. Иваново, ул. Арсения, д.35.
Содержание диссертации, кандидата химических наук, Дхан Мохамад Зафер
АННОТАЦИЯ.
СОДЕРЖАНИЕ.
ВВЕДЕНИЕ.
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1. Общие сведения.
1.2. Физико- химические свойства формальедгида.
1.3. Применение формальдегида.
1.4. Сточные воды различных производств, содержащие формальдегид.
1.5. Принципы электрохимического окисления органических веществ при обработке сточных вод.
1.5.1. Термодинамика электрохимического окисления.
1.5.2 Механизм электрохимического окисления.
1.5.3. Активация адсорбированной на аноде воды.
1.5.4. Активация воды в процессе электролиза.
1.5.5. Влияние анодного материала на реакционную способность электрохимически генерируемых гидроксил-радикалов.
1.5.6. Определение выхода по току для процесса электрохимического' окисления.
1.5.7. Определение эффективности выхода по току (1СЕ) процесса электрохимического окисления на основе показателя ХПК.
1.5.8. Определение эффективности выхода по току (1СЕ) процесса электрохимического окисления методом объемной скорости потребления кислорода.
1.5.9. Кинетическая модель окисления органики в сточной воде на ВОО-анодах.
1.5.10. Влияние природы органических загрязняющих веществ на степень очистки в проточной электрохимической ячейке.
1.5.11. Влияние концентрации органического соединения.
1.5.13. Промежуточные соединения, образующиеся во время электрохимического процесса окисления органических веществ на анодах.
1.5.14. Затраты электроэнергии в процессе электрохимического окисления
1.5.15. Оптимизация электрохимического окисления с использованием ВББ- анодов.
1.5.16. Дезактивация и коррозия БПЮ- анодов.
1.6. Роль материала электродов в электрохимической обработке сточной воды, содержащей органические загрязняющие вещества.
1.6.1. Некоторые параметры эффективности электрохимического процесса окисления органических соединений в сточной.
1.6.2. Механизмы окисления органических соединений в электрохимическом процессе.
1.6.3. Электродные материалы для процессов электрохимического окисления.38'
1.6.4. Электроды на основе углерода и графита в процессах электрокаталитической очистки сточных вод.39!
1.6.5. Платиновые электроды для электрохимической очистки сточной воды.
1.6.6. Оксидные рутениево- титановые аноды (ОРТА- аноды) для процессов электрохимической очистки сточных вод.
1.6.7. Использование покрытых оксидом олова анодов для осуществления процессов электрохимической очистки сточных вод.
1.6.8. Электроды на основе диоксида свинца в процессах электрохимической очистки сточных вод.
1.6.9. Алмазоподобные электроды легированные бором (ЕЮЭ-электроды) для процессов электрохимической очистки сточных вод.
1.7. Проточные трехмерные объемно- пористые электроды в решении экологических проблем.
1.7.1. Классификация пористых электродов.
1.7.2. Моделирование процессов в проточных объемно- пористых электродах.
1.7.3. Влияние геометрии пористых электродов на процесс очистки сточной воды.
1.7.4. Описание распределение плотности тока и потенциала в трехмерных проточных пористых электродах.
1.7.5. Влияние способа подачи реагентов в трехмерный пористый электрод на процесс очистки.
1.7.6. Различные эффекты распределения плотности тока в пористом электроде с эквипотенциальной пористой матрицей.
1.8. Выводы и постановка задачи.
2. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА, МАТЕРИАЛЫ И ОБОРУДОВАНИЕ.75,
2.1. Объекты исследований.
2.2. Используемые химические реактивы.
2.3. Оборудование и материалы.
2.4. Методика определения формальдегида.
2.5. Методика качественного определения муравьиной кислоты ;.'.*.
2.6. Методика определения рН исследуемых растворов.
2.7. Методика определения кислотно-основных свойств образцов катализаторов (рК-спектроскопия).
2.8. Методика определения качественного состава образцов катализаторов
2.9. Методика приготовления образцов катализаторов.
2.10. Методика приготовление модельной сточной воды, содержащей формальдегид.
2.11. Схема установки и порядок работы на ней.
2.12. Методика определения содержания металлов в воде на выходе из проточного объемного реактора.
2.14. Постоение хроноамперометрических кривых.
2.15. Определение электропроводности водных растворов формальдегида
2.16. Методика определения краевого угла смачивания образцов катализаторов и расчет работы адгезии.
2.17. Определение удельной поверхности образцов АУ и катализаторов , применяемых для процесса электрокаталитическй очистки.
2.18. Рентгенофазовый анализ образцов АУ и катализаторов, применяемых для процесса электрокаталитическй очистки.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1. Исследование процесса адсорбции формальдегида на активированном угле.
3.2. Изучение процесса электрокаталитической очистки модельной сточной воды от формальдегида на медьсодержащем катализаторе.
3.3. Исследование процесса электрокаталитического окисления формальдегида в модельной сточной воде на железо- оксид- углеродном катализаторе (переменный ток).
3.4. Изучение процесса процесса электрокаталитической очистки модельной "" сточной воды от формальдегида на марганецсодержащем катализаторе переменный ток).114 &
3.3. Исследование свойств катализаторов, применяемых в процессе электрокаталитической очистки.
3.3.1. рК- спектрометрия АУ и образцов катализаторов. Используемых для электрокаталитической воды от формальдегида.
3.3.2. Рентгенофазовый анализ образцов катализатора, применяемых в процессе электрокаталитической очистки.
3.4.3. ИК- спектрометрия образцов катализаторов используемых при элетрокаталитической очистке воды от формальдегида.
3.4.3. Изучение свойств поверхности образцов катализаторов «методом сидящяя капля».
3.5. Исследование характеристик проточного объемно пористого электрода
3.6. Определение электропроводности раствора формальдегида.
3.7. Моделирование процесса электрокаталитической очистки сточной воды от формальдегида в среде Р1ехРОЕ.
ВЫВОДЫ.
Введение Диссертация по биологии, на тему "Электрокаталитическая очистка воды от формальдегида"
Вода - ценнейший природный ресурс. Потребности в воде огромны и ежегодно возрастают. Она играет исключительную роль в процессах обмена веществ, составляющих основу жизни человека. Общеизвестна необходимость ее для бытовых потребностей человека. Ежегодный расход воды на земном шаре по всем видам водоснабжения составляет 3300-3500 км . Поэтому вопросы очистки сточных вод являются одиими из наиболее актуальных в настоящее время. За последние годы на экологические системы обрушились огромные количества загрязняющих веществ, от которых они не способны защитить себя самостоятельно. И в основном это неочищенные или плохо очищенные* сточные воды. Органические соединения являются одними из наиболее токсичных и биологически устойчивых загрязнителей сточных вод, оказывающих на окружающую > среду комплексное негативное воздействие и имеющих низкие значения предельно-допустимых концентраций для сброса.
В* Государственном докладе «О состоянии и использовании водных ресурсов Российской Федерации в 2008 году» /1/, подготовленном Министерством природных ресурсов и экологии Российской Федерации, содержаться основные данные.о-водных ресурсах и их использовании. В разделе II «Водный фонд» доклада дается оценка качества поверхностных вод и отмечается, что по такому токсиканту, как формальдегид, для некоторых рек уровень загрязнения* составляет 1,4 ПДК. Учитывая то, что данное соединение внесено в список веществ, представляющих канцерогенную опасность для человека /2/, то актуальность разработки новых методов очистки, направленных на то, чтобы предотвратить поступление в окружающую среду такого высокотоксичного соединения как формальдегид не оставляет сомнения.
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1. Общие сведения
Формальдегид поступает в водную среду с промышленными и коммунальными сточными водами. Он содержится в сточных водах производств основного органического синтеза, пластмасс, лаков, красок, лекарственных препаратов, предприятий кожевенной, текстильной и целлюлозно-бумажной промышленности /3/.
В дождевой воде городских районов зарегистрировано присутствие формальдегида. Формальдегид — сильный восстановитель. Он конденсируется с аминами, с аммиаком образует уротропин. В водной среде формальдегид подвергается биодеградации. В аэробных условиях при 20°С разложение продолжается около 30 часов, в анаэробных — примерно 48 часов. В стерильной воде формальдегид не разлагается. Биодеградация в водной среде обусловлена действием Pseudomonas, Flavobacterium, Mycobacterium, Zanthomonas /4/.
Подпороговая концентрация, не влияющая на санитарный режим водол емов и сапрофитную микрофлору, составляет 5 мг/дм ; максимальная концентрация, не вызывающая при постоянном воздействии в течение сколь угодно л длительного времени'нарушение биохимических процессов, - 5 мг/дм , максимальная концентрация, не влияющая на работу биологических очистных сооружений, - 1000 мг/дм .
БПК5 = 0,68 мг/дм3 , БПКполн = 0,72 мг/дм3 , ХПК = 1,07 мг/дм3 . Запах
3 3 ощущается при 20 мг/дм . При 10 мг/дм формальдегид оказывает токсическое действие на наиболее чувствительные виды рыб. При 0,24 мг/дм3 ткани рыб приобретают неприятный запах.
Формальдегид оказывает общетоксическое действие, вызывает поражение ЦНС, легких, печени, почек, органов зрения. Возможно кожно-резорбтивное действие. Формальдегид обладает раздражающим, аллергенным, мутагенным, сенсибилизирующим, канцерогенным действием.
ПДКВ— 0,05 мг/дм (лимитирующий показатель вредности — санитарно-токсикологический), ПДКпр — 0,25 мг/дм (лимитирующий показатель вредности— токсикологичекий) /7, 8/
Заключение Диссертация по теме "Экология (по отраслям)", Дхан Мохамад Зафер
ВЫВОДЫ
Таким образом, на основании.выполненных исследований можно.сделать следующие выводы:
1. Экспериментально показано, что окисление формальдегида в проточном объемно- пористом реакторе с неразделенным анодно- катодным пространством »можно осуществлять без введения в обрабатываемый раствор фонового электролита;
2. Изучением* режимов окисления формальдегида в проточном объемно-пористом реакторе с неразделенным- анодно- катодным пространством выявлено, что большая эффективность выхода по току наблюдаются при
3 2 плотностях тока 2 10 А/м и составляет 5-6%. При увеличении плотности тока эффективность выхода по току снижается;
3. Установлено, что степень очистки формальдегида в проточном объемно-пористом- реакторе с неразделенным анодно- катодным пространством для СиО/АУ и Ре2Оз/АУ катализаторов зависит от объема засыпанного катализатора и увеличивается с увеличением высоты слоя катализатора;
4. Качественным анализом очищенной воды после проточного реактора установлено, что в ходе процесса электрокаталитической очистки не происходит накопление промежуточного продукта окисления- муравьиной кислоты. Таким образом можно предположить, что в проточном реакторе окисление.формальдегида происходит до С02 и ЩО; И К- спектрометрией образцов катализаторов, используемых в, качестве засыпки в межэлектродное пространство, выявлено, что-ИК- спектры исходных катализаторов;и активированного угля и ИК- спектры катализаторов и АУ после- их использования в: процессе электрокаталитической очистки воды-от формальдегида практически не различаются. Это-позволяют заключить, что в ходе процесса очистки, не происходит накопление на поверхности АУ и; образцов катализаторов; формальдегида или: продуктов его; окисления; а также на поверхности катализатора не. образуются юрганическиеполимерныеплепки; , • На основе результатов рК спектрометрии исходного активированного угля- и образцов- катализаторов; приготовленных; пропиткой? гранулированного АУ определено,, что1? исходный, образец АУ содержит кислотные- и основныё центры. При проведении; операций-пропитки* АУсолями: азот-нош ш уксуснош кислот и последующих операций;сушки и;прокалки кислотно- основные свойства* поверхности изменяются; Рентгенофазовый анализ исследуемых образцов» катализаторов показал;-что; образцы,« находятся в рентгеноаморфном состоянии. Только для образца катализатора СиО/АУ наблюдаются' пики кристаллических фаз оксидов меди (П-иТ) и металлической меди;
Исследованием поверхности, образцов катализаторов- методом «сидящая . капля» определена: работа адгезии; и эффективный радиус пор - в зависимости от условий приготовления катализатора. Показано, что при нанесении наг поверхность катализатора методом; пропитки ; оксидов металлов уменьшается;эффективный:радиус пор от 100-140 мкм до 10-50 мкм. Одновременно можно отметить, что предыстория приготовления* катализа-г тора влияет на работу адгезии;
Моделированием процесса электрокаталитической очистки воды от формальдегида в среде Е1ехРОЕ определены времена распределения концентрации в жидкости и на поверхности катализатора, а также распределение потенциала в объеме проточного реактора.
Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Дхан Мохамад Зафер, Иваново
1. Гусева Т.В., Молчанова-Я1П1, Заика Е.А., Виниченко В.Н., Аверочкин Е.М. Гидрохимические показатели состояния окружающей среды: Справочные материалы. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2000. http://www.ecoline.ru/mc/refbooks/hydrochem/index.html.
2. Химия окружающей среды. Пер с англ. / Под ред. А.П. Цыганкова. М'.:-Химия, 1982. 672 с.
3. Возная Н.Ф. Химия воды и микробиология. Издание 2-е, перераб. и доп. Mi: Высшая школа, 1979, З40'с.
4. Огородников С.К. Формальдегид. Л: Химия. 1984. 280 с.
5. Лазарева HiB., Левина Э.Н: Вредные вещества в промышленности4.* Справочник для химиков, инженеров и врачей. Т 1: Органические вещества. Л.: Химия, 1976. 592 с.
6. Беспамятнов Г.Л., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник. Л: Химия. 1985. 528 с.
7. Comninellis Ch., Plattner Е. Electrochemical wastewater treatment // Ghi-mia, Vol. 42, 1988, pp. 250-252
8. Comninellis Ch., Pulgarin C. Anodic oxidation of phenol for wastewater treatment. // J. Appl. Electrochem., Vol. 21, 1991, pp. 703-708
9. Seignez C., Pulgarin C., Peringer P., Comninellis Ch., Plattner E. Degradation of industrial organic pollutants. Electrochemical and biological treatment and combined treatment// Swiss Chem., Vol. 14, 1992, pp. 25-30
10. Comninellis Ch. Electrochemical treatment of wastewater.// Gas Wasser Abwasser, Vol. 72, 1992, pp. 792-797.
11. Comninellis Ch., Pulgarin C. Electrochemical oxidation of phenol for wastewater treatment using tin dioxide anodes:// J. Appl. Electrochem, Vol. 23, 1993,pp. 108-112.
12. Pulgarin C., Adler N., Peringer P., Comninellis Gh.Electrochemical detoxification of ax 1,4-benzoquinone solution in wastewater treatment // Water Res., Vol. 28, 1994, pp 887-893.
13. Comninellis Ch., Electrocatalysis in the electrochemical conversion/combustion of organic pollutants for waste water treatment // Electrochim. Acta, Vol. 39, 1994, pp. 1857-1862
14. Comninellis Ch., Nerini A. Anodic oxidation of phenol in the presence of; NaCl for wastewater treatment // J. Appl. Electrochem, Vol. .25, 1995, pp. 23-28.
15. Simond O., Schaller V., Comninellis Ch. Theoreticahmodef for the anodic oxidation of organics on metal oxide electrodes // Electrochim. Acta, Vol 42; 1997, pp. 2009-2012. ;
16. Ouattara L., Chowdhry M.M., Comninellis Ch. Electrochemical treatment of industrial wastewater // New Diam. Front. Carbon Technol., Vol. i4, 2004, 239247.
17. Comninellis Ch., De Battisti A. Electrocatalysis in- anodic oxidation of organics with simultaneous oxygen; evolution//J. Chim. Phys., Vol. 93, 1996, pp. 673-679 .
18. Iniesta J., Michaud P.-A., Panizza M., Comninellis Ch. Electrochemical oxidation of 3-methylpyridine at a boron-doped diamond electrode: Application toelectroorganic synthesis and wastewater treatment // Electrochem. Commun., Vol. 3,2001, pp. 346-351.
19. Chen X., Gao F., Chen G., Yue P.L. High-performance Ti/BDD< electrodes for pollutants oxidation // Environ. Sci. Technol., Vol. 37, 2003, pp. 5021—5026.
20. Zanta C.L.P.S., Michaud P.-A., Comninellis Ch., De Andrade A.R., Boodts J.F.C. Electrochemical oxidation of p-chlorophenol on Sn02-Sb205 based anodes for wastewater treatment // J: Appl. Electrochem., Vol. 33, 2003, pp. 1211—1215
21. Polcaro A.M., Mascia M:, Palmas S., Vacca A. Electrochemical degradation of diuron and dichloroaniline at BDD electrode // Electrochim. Acta, Vol. 49,1 2004, pp. 649-656. 1
22. Haenni W., Rychen P., Fryda M., Comninellis Ch. Industrial applications of diamond electrodes // Semiconduct. Semimet.,Vol. 77, 2004, pp. 149-196
23. Martinez-Huitle C.A., Quiroz M.A., Comninellis Ch, Ferro S., De Battis-ti A. Electrochemical incineration of chloranilic acid using Ti=lr02, Pb=Pb02 and Si/BDD electrodes//Electrochim. Acta, Vol. 50, 2004, pp. 949-956
24. Polcaro A.M., Vacca A., Mascia M., Palmas S. Oxidation at boron doped diamond electrodes: Effective method to mineralise triazines // Electrochim. Acta, Vol. 50, 2005, pp. 1841-1847.
25. Chen X., Gao F., Chen G. Comparison of Ti/BDD and Ti=Sn02-Sb205 electrodes for pollutants oxidation // J. Appl. Electrochem., Vol. 35, 2005, pp. 185191
26. Boye B., Michaud P.-A., Marselli B., Dieng M.M., Brillas E., Comninellis Ch. Anodic oxidation of 4-chlorophenoxyacetic acid on synthetic boron-doped diamond electrodes // New Diam. Front. Carbon Technol., Vol. 12, 2002, pp. 6372.
27. Gandini D., Mahe E., Michaud P.-A., Haenni W., Perret A., Comninellis Ch. Oxidation of carboxylic acids at boron-doped diamond electrodes for wastewater treatment // J. Appl. Electrochem., Vol. 30, 2000, pp. 1345-1350.
28. Rodrigo- M.A., Michaud P.-A., Duo I., Panizza M., Cerisola G., Comninellis Ch. Oxidation of 4-chlorophenol at boron-doped diamond electrode for wastewater treatment// J. Electrochem. Soc., Vol. 148, 2001, pp. D60-D64.
29. Panizza M., Michaud P.-A., Cerisola G., Comninellis Ch. Anodic oxidation of 2-naphthol at boron-doped diamond electrodes // J. Electroanal. Chem., Vol. 507, 2001, pp. 206-214.
30. Iniesta J., Michaud P.-A., Panizza M., Cerisola G., Aldaz A., Comninellis Ch. Electrochemical oxidation-of phenol at boron-doped diamond electrode // Electrochim. Acta, Vol. 46, 2001, pp. 3573-3578.
31. Fryda M., Herrmann D., Schafer L., Klages C.-Pl, Perret A., Haenni W., Comninellis Ch., Gandini D. Properties of diamond electrodes for wastewater treatment // New Diam. Front. Carbon Technol., Vol. 9, 1999, pp. 229-240
32. Montilla F., Michaud P.-A., Morallon E., Vazquez J.L., Comninellis Ch. Electrochemical oxidation of benzoic acid on boron doped diamond electrodes // Portug. Electrochim. Acta, Vol. 19, 2001, pp. 221-226.
33. Bellagamba R., Michaud P.-A., Comninellis Ch., Vatistas N. Electro-combustion of polyacrylates with boron-doped diamond anodes // Electrochem. Commun., Vol. 4, 2002, pp. 171-176.
34. Boye B., Michaud P.-A., Marselli B., Dieng M.M., Brillas E., Comninellis Ch. Anodic oxidation of 4-chlorophenoxyacetic acid on synthetic boron-doped diamond electrodes // New Diam. Front. Carbon Technol., Vol. 12, 2002, pp. 6372.
35. Montilla F., Michaud P.-A., Morallon E., Vazquez J.L., Comninellis Ch. Electrochemical oxidation- of benzoic acid at boron-doped diamond electrodes // Electrochim. Acta, Vol. 47, 2002, pp. 3509-3513.
36. Foti G., Gandini D., Comninellis Ch., Perret A., Haenni W. Oxidation of organics by intermediates of water discharge onTr02 and synthetic diamond anodes //Electrochem. Solid-State Lett., Vol. 2, 1999, pp. 228-230.
37. Marselli B., Garcia-Gomez J., Michaud P.-A., Rodrigo M.A., Comninellis Ch. Electrogeneration of hydroxyl radicals on boron-doped diamond electrodes // J. Electrochem. Soc., Vol. 150, 2003, pp. D79-D83.
38. Michaud P.-A., Panizza M., Ouattara L., Diaco T., Foti G., Comninellis Ch. Electrochemical oxidation of water on synthetic boron-doped diamond thin film anodes // J. Appl. Electrochem., Vol. 33, 2003, pp. 151-154.
39. Rajeshwar K., Ibanez J. G., Swain G. M. Electrochemistry and environment//J. Appl. Electrochem., Vol. 24, 1994, pp. 1077-1091.
40. Rajeshwar K., Ibanez J. G. Environmental Electrochemistry. Fundamentals and Applications in Pollution Abatement. Academic, London, 1997
41. Chen G. Electrochemical technologies in wastewater treatment // Sep. Pu-rif. Technol., Vol. 38, 2004, pp. 11-41
42. Pletcher D., Walsh F. C. Industrial Electrochemistry. Chapman and Hall, London, 1982
43. Gattrell M., Kirk D. A study of the oxidation of phenol at platinum and preoxidized platinum surfaces // J. Electrochem. Soc., Vol. 140, 1993, pp. 15341540.
44. Rodgers J. D., Jedral W., Bunce N. J. Electrochemical oxidation of chlorinated phenols//Environ. Sci. Technol., Vol. 33, 1999, pp. 1453-1457.
45. Panizza M., Cerisola G. Influence of anode material on the electrochemical oxidation of 2-naphthol. Part 1. Cyclic voltammetry and potential step experiments // Electrochim. Acta, Vol. 48, 2003, pp. 3491-3497.
46. Farmer J.C., Wang F.T., Hawley-Fedder R.A., Lewis P.R., Summers L.J., Foiles L. Electrochemical treatment of mixed and hazardous wastes: Oxidation of ethylene glycole and benzene by silver(II) // J. Electrochem. Soc., Vol. 139, 1992, pp. 654-662.
47. Leffrang U., Ebert K., Flory K., Galla U., Schmeider H. Organic waste destruction-by indirect electrooxidation // Sep. Purif. Technol., Vol. 30, 1995, pp. 1883-1899.
48. Nelson N. Electrochemical destruction of organic hazardous wastes // Plai-num Met. Rev., Vol. 46, 2002, pp. 18-23.
49. Dhooge P. M., Park S. M. Electrochemistry of coal slurries 2. Studies on various experimental parameters affecting oxidation of coal slurries // J. Electrochem. Soc., Vol. 130, 1983, pp. 1029-1036.
50. Szpyrkowicz L., Naumczyk J., Zilio-Grandi F. Electrochemical treatment of tannery wastewater using Ti/Pt and Ti/Pt/Ir electrodes // Water Res., Vol. 29, 1995, pp. 517-524.
51. Panizza M., Cerisola* G. Electrochemical oxidation of 2-naphthol with in situ electro-generated active chlorine // Electrochim. Acta, Vol. 48, 2003, pp. 1515— 1519.
52. Martinez-Huitle C.A., Ferro S., De Battisti A. Electrochemical incineration in the presence of halides // Electrochem. Solid State Lett., Vol. 8, 2005, pp. 35—39.
53. Foller, P.C., Tobias, C.W. The anodic evolution of ozone // J. Electrochem. Soc., Vol. 129, 1982, pp. 506-515.
54. Tatapudi P., Fenton J.M. Synthesis of ozone in a proton exchange membrane electrochemical reactor // J. Electrochem. Soc., Vol. 140, 1993, pp. 35273530.
55. Feng J., Johnson D.C., Lowery S.N., Carey J. Electrocatalysis of anodic oxygen-transfer reactions evolution of ozone // J. Electrochem. Soc., Vol. 141, 1994, pp. 2708-2711.
56. Do J.S., Chen. C.P. In situ oxidative degradation of formaldehyde with electro-generated hydrogen peroxide // J. Electrochem. Soc., Vol. 140, 1993, pp. 1632-1637.
57. Brillas E., Bastida R.M., Llosa E., Casado J. Electrochemical destruction of aniline and chloroaniline for wastewater treatment using a carbon PTFE 02-fed, cathode//J. Elec-trochem. Soc., Vol. 142, 1995, pp. 1733-1741.
58. Brillas E., Boye B., Dieng M.M. Peroxi-coagulation and photoperoxi-coagulation treatments of the herbicide 4-chlorophenoxyacetic acid in aqueous medium using an oxygen-diffusion cathode // J. Electrochem. Soc., Vol. 150, 2003, pp. E148-E154.
59. Boye B., Dieng M.M., Brillas E. Degradation of herbicide 4-chlorophenoxyacetic acid by advanced electrochemical oxidation methods // Environ. Sci. Technol'., Vol 36, 2002, pp. 3030-3035.
60. Chang H., Johnson D. C. Electrocatalysis of anodic oxygen-transfer reactions // J. Electrochem. Soc., Vol. 137, 1990, pp. 2452-2457.
61. Johnson S.K., Houk L.L., Feng J., Houk R.S., Johnson D.C. Electrochemical incineration of 4-chlorophenol and the identification of products and intermedi ates by mass spectrometry // Environ. Sci. Technol., Vol. 33, 1999, pp. 26382644.
62. Simond O., Schaller V., Comninellis Ch. Theoretical model for the anodic oxidation of organics on metal oxide electrodes // Electrochim. Acta, Vol. 42, 1997, pp. 2009-2012.
63. Panizza M., Cerisola G. Electrochemical processes for the treatment of organic pollutants //. In: D.V. Zinger (Eds.), Advances in Chemistry Research, Vol. 2. Nova Science, New York, NY, 2006, pp. 1-38.
64. Gattrell M., Kirk D. The electrochemical1 oxidation of aqueous phenol at a glassy carbon electrode // Can. J: Chem. Eng., Vol. 68, 1990, pp. 997-1003.
65. Polcaro A.M., Palmas S. Electrochemical oxidation of chlorophenols // Ind. Eng. Chem. Res., 1997, pp. 1791-1798.
66. Polcaro A.M., Palmas S., Renoldi F., Mascia M. Three-dimensional electrodes for the electrochemical combustion of organic pollutants // Electrochim. Acta, Vol. 46, 2000, pp. 389-394.
67. Awad Y.M., Abuzaid N.S. Electrochemical treatment of phenolic wastewa- " ■ •* ter: Efficiency, > design considerations and economic evaluation // J. Environ. Sci. Health, Vol. A 32,1997, pp. 1393-1414.
68. Awad Y.M., Abuzaid N.S. Electrochemical'oxidation of phenol using graphite anodes // Sep. Sci. Technol., Vol. 34, 1999, pp. 699-708.
69. Awad Y.M., Abuzaid N.S. Influence of residence time on the anodic oxidation of phenol // Sep. Purif. Technol., Vol. 18, 2000, pp. 227-236.
70. Piya-areetham P., Shenchunthichai K., Hunsom M. Application of elec-trooxidation process for treating concentrated wastewater from distillery industry with a voluminous electrode // Water Res., Vol. 40, 2006, pp. 2857-2864.
71. Ogutveren U.B., Torn E., Koparal S. Removal of cyanide by anodic oxidation for wastewater treatment// Water Res., Vol. 33, 1999, pp. 1851-1856.
72. Boudenne J.L., Cerclier O. Performance of carbon black-slurry electrodes for 4-chlorophenol oxidation // Water Res., Vol. 33, 1999, pp. 494-504.
73. Boudenne J.L., Cerclier O., Galea J., Vlist E.V.D. Electrochemical oxidation of aqueous phenol at a carbon black slurry electrode // Appl. Catal. A: General, Vol. 143, 1996, pp. 185-202.
74. Do J.S., Chen C.P. In situ oxidative degradation of formaldehyde with hydrogen peroxide electrogenerated on the modified graphite // J. Appl. Electrochem., Vol. 24, 1994, pp. 936-942.
75. Do J.S., Chen C.P. Kinetics of in situ oxidative degradation of formaldehyde with electrogenerated hydrogen peroxide // Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 33, 1994; pp. 387-394.
76. Ponce-de-Leon C., Pletcher D. Removal of formaldehyde from aqueous solutions via oxygen reduction using a reticulated vitreous carbon cathode cell // J. Appl. Electrochem., Vol. 25, 1995, pp. 307-314.
77. Brillas E., Mur E., Casado J. Iron(II) catalysis of the mineralization of aniline using a carbon-PTFE CVfed cathode // J*. Electrochem. Soc., Vol. 143,-1996, pp. L49-L53.
78. Guivarch E., Oturan N., Oturan M. A. Removal of organophosphorus pesticides from' water by electrogenerated Fenton?s reagent // Environ. Chem. Lett., Vol. 1,2003, pp. 165-168.
79. Soriaga M.P., Hubbard A.T. Determination of the orientation of adsorbed molecules at solid-liquid interfaces by thin-layer electrochemistry: Aromatic compounds at platinum electrodes // J. Am. Chem. Soc., Vol. 104, 1982, pp. 27352742.
80. Lamy G., Léger J.M., Glavilier J., Parsons R. Structural effects in electro-catalysis: A comparative study of the oxidation of GO, HCOOH and CH3OH on single crystal Pt electrodes// J. Electroanal. Chem:, Vol. 150, 1983, pp. 71-77.
81. Lamy C. Electrocatalj^tic oxidation of organic compounds on noble metals in aqueous solution// Electrochim:.Acta^Volv29^ 1984'pp; 1581-1588: .
82. Gattrell M., Kirk D. A study of the. oxidation of phenollat'platinum andi preoxidized platinum surfaces^// J: Electrochem. Soc:, Vol. 140, 1993, pp. 15341540. ' = ■ V
83. Bonfatti P., Perro^S;, Lavezzo-E:vMalàcame M;, Lod Electrochemical, incineration of glucose as a model organic substrate. 1. Role o f the electrode material//J. Electrochem. Soc., Vol. 146, 1999, pp. 2175-2179.
84. Socha^ A., Chrzescijanska E., Kusmierek E. Electrochemical and photoelec-tro-chemical treatment' of T-aminonaphthalene-3,6-disulphonic : acid" // Dyes* Pigm., Vol. 67, 2005, pp. 71-75.
85. Beer I I; B. US Patent Appl., 1966, 549 194.
86. Zanta C.L.P.S., Andrade A.R.d., Boodts J.F.C. Electrochemical behaviour of olefins: Oxidation at ruthenium-titanium dioxide and.iridium-titanium dioxide coated electrodes // J. Appl. Electrochem., 2000, pp. 467—474.
87. Do J.S., Yeh W.C. In situ degradation of formaldehyde with electrogene-rated hypochlorite ion // J. Appl. Electrochem., Vol. 25, 1995, pp. 483-489.
88. Do J.S., Yeh W.C., Chao I.Y. Kinetic of the oxidative degradation of formaldehyde with electrogen hypochlorite // Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 36; 1997, pp. 349-356.
89. Szpyrkowicz L., Juzzolino C., Kaul S.N., Daniele S., DeFaveri M. Electro-chemical oxidation of dyeing baths bearing disperse dyes // Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 39, pp. 3241-3248.
90. Naumczyk J., Szpyrkowicz L., Zillio-Grandi F. Electrochemical* treatment of textile wastewater // Water Sci. Technol. 34, 1996, pp. 17-24.
91. Bonfatti F., De Battisti A., Ferro S., Lodi G., Osti S. Anodic mineralization of organic substrates in- chloride-containing aqueous media // Electrochim. Acta, Vol. 46, 2000, pp. 305-314.
92. Bonfatti F., Ferro S., Lavezzo F., Malacarne M., Lodi G., De Battisti A. Electrochemical incineration of glucose as a model organic substrate. II. Role of active chlorine mediation // J. Electrochem. Soc., Vol. 147, 2000; pp. 592-596.
93. Chiang L.C, Chang J.E., Wen T.C. Indirect oxidation effect in electrochemical oxidation treatment of landfill leachate // Water Res., Vol. 29, 1995, pp. 671-678.
94. Vlyssides, A. G., Karlis, P. K. and Mahnken, G. (2003) Influence of various parameters on the electrochemical treatment of landfill leachates. J. Appl. Electrochem. 33, 155-159.
95. Lin S.H., Chen M.L. Treatment of textile wastewater by chemical methods for reuse // Water Res., Vol. 31, 1997, pp. 868-876.
96. Vlyssides A.G., Papaioannou D., Loizidoy M., Karlis P.K., Zorpas A.A. Testing an electrochemical method for treatment of textile dye wastewater // Waste Manage., Vol. 20, 2000, pp. 569-574.
97. Yang C.H., Lee C.C., Wen T.C. Hypochlorite generation on Ru-Ti binary oxide for the treatment of dye wastewater // J. Appl. Electrochem., Vol. 30, 2000^ pp. 1043-1051.
98. Iniesta J., Exposito E., Gonzalez-Garcia J., Montiel V., Aldaz A. Electrochemical treatment of industrial wastewater containing phenols // J. Electrochem. Soc., Vol. 149, 2002, pp. D57-D62.
99. Israilides C.J., Vlyssides A.G., Mourafeti V.N., Karvouni G. Olive oil waste-water treatment with the use of an electrolysis system // Bioresource. Tech-noh, Vol. 61, 1997, pp. 163-170.
100. Panizza M., Cerisola G. Olive mill wastewater treatment by anodic oxidation with parallel plate electrodes // Water Res., Vol. 40, 2006, pp. 1179-1184*.
101. PanizzaM., Bocca C., Cerisola G. Electrochemical treatment of wastewater containing poliaromatic organic pollutants // Water Res., Vol. 34, 2000; pp. 2601-2605.
102. Vlyssides A.G., Israilides C.J. Detoxification of tannery waste liquors with an electrolysis system // Environ. Pollut., Vol. 97, pp. 147—152.
103. Szpyrkowicz L., Kelsall G.H., Kaul S.N., DeFaveri M. Performance-of electrochemical reactor for treatment of tannery wastewaters // Chem. Eng. Sci., Vol. 56, 2001, pp. 1579-1586.
104. Panizza M., Cerisola G. Electrochemical oxidation as final treatment of synthetic tannery wastewater // Environ. Sci. Technol., Vol. 38, 2004, pp. 54705475.
105. Кочсргина Л. А, Душина C.B. Качественные методы анализа. Учебное пособие. — Иваново; 2005
106. Li Х.-у., Cui Y.-h., Feng Y.-j., Xie Z.-m., Gu J.-D. Reaction-pathways and mechanisms of the electrochemical degradation of phenol' on different electrodes // Water Res., Vol. 39, 2005, pp. 1972-1981. '
107. Sb2Oi anodes // J. Appl. Electrochem., Vol. 27, 1997, pp. 970-974.
108. Vicent F., Morallon E., Quijada C., Vazquez J.L., Aldaz A., Cases F. Characterization and stability of doped Sn02 anodes // J. Appl. Electrochem., Vol. 28, 1998, pp. 607-612.
109. Chen G., Chen X., Yue P;E. Electrochemical behavior of novel Ti=IrOx
110. Gherardini. I., Michaud P.A., Panizza M., Comninellis C., Vatistas N. Electrochemical oxidation of 4-chlorophenol for wastewater treatment. Definition of normalized current efficiency //J; Electrochem. Soc., Vol: 148, 2001, pp. D78.
111. Keech P.G., Bunce N.J. Electrochemical oxidation of simple indoles at a Pb02 anode//J. Appl. Electrochem., Vol. 33, 2003, pp. 79-83.
112. Smith-de-Sucre V., Watkinson A.P. Anodic oxidation of phenol for wastewater treatment // Can. J. Cliem. Eng., Vol. 59, 1981, pp. 52—59. ,
113. Tahar N.B., Savall A; Mechanistic aspects of phenol electrochemical degradation by oxidation on a Ta/Pb02 anode // J. Electrocheni. Soc., Vol. 145, 1998, pp. 3427-3434. •
114. Kawagoe K.T., Johnson D.C. Electrocatalysis of anodic oxygen-transfer reactions. Oxidation of phenol and benzene at bismuth-doped lead dioxide electrodes in acidic solutions // J. Electrochem.-Soc:, Vol. 141, 1994, pp. 3404-3409.
115. Feng J:, Houlc L.L., Johnson D.C., Lowery S.N., Carey J.J. Electrocatalysis of anodic oxygen-transfer reactions: The electrochemical incineration' of benzo-quinone // J. Electrochem. Soc., Vol: 142, 1995, pp. 3626-3632.
116. Feng Y.J., Li X.Y. Electrocatalytic oxidation of phenol on several metal-oxide electrodes in aqueous solution // Water Res., Vol. 37, 2003, pp: 2399-2407.
117. Martinez-Huitle C.A., Ferro S., De Battisti A. Electrochemical incineration of oxalic acid: Role of electrode material // Electrochim. Acta, Vol. 49, 2004, pp. 4027-4034.
118. Panizza. M*, Cerisola G. Application of diamond electrodes toV electrochemical processes // Electrochim. Acta, Vol. 51, 2005, pp. 191-199:
119. Pcrrct A., Haenni. W., Skinner N., Tang X'.Mt, Gandini D:, Comninellis <2:, Correa B'v, Foti; G. Electrochemical; behavior of synthetic diamondlthim filmr electrodes // Diam. Relat. Mater., Vol. 8, 1999, pp. 820-823.
120. Canizares P., Diaz M., DominguezJ.A., Garcia-Gomez J., Rodrigo M.A. Electrochemical oxidation of aqueous phenol wastes on synthetic diamond thin-film electrodes // Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 41, 2002, pp.4187-4194.
121. Morao A., Lopes A., Amorim M.T.P.d., Goncalves I.C. Degradation ofimixtures of phenols using boron doped* diamond electrodes for wastewater treatment // Electrochim. Acta, Vol. 49, 2004, pp. 1587-1595.
122. Canizares P., Garcia-Gomez J., Saez C., Rodrigo M.A. Electrochemical oxida-tion of several chlorophenols on diamond electrodes: Part II. Influence of waste character-istics and operating conditions // J. Appl. Electrochem., Vol. 34, 2004, pp. 87-94.
123. Canizares P., Saez C, Lobato J., Rodrigo M.A. Electrochemical treatment of 2,4-dinitrophenol aqueous wastes using boron-doped diamonds anodes // Electrochim. Acta, Vol. 49, 2004, pp. 4641-4650.
124. Hattori'S., Doi M., Takahashi E., Kurosu T., Nara M., Nakamatsu S., Ni-shiki Y., Furuta T., Iida M. Electrolytic decomposition of amaranth dyestuff using diamond electrodes // J. Appl. Electrochem., Vol. 33, 2003, pp. 85-91.
125. Fernandes A., Morao A., Magrinho M., Lopes A., Goncalves I. Electrochemical degradation of C. I. Acid-Orange 7 // Dyes Pigm., Vol. 61, 2004,¿pp. 287- ■ 296.
126. Gandini D.', Comninellis Ch., Perret A., Haenni W. Anodic oxidation-of organics on synthetic diamond thin-film electrodes // IGHEME Symp. Series, Vol. 145, 1999, 181-190.
127. Canizares P., Garcia-Gomez J., Saez C., Rodrigo M.A. Electrochemical oxidation of several chlorophenols on diamond electrodes: Part I. Reaction mechanism // J. Appl. Electrochem., Vol. 33, 2003, pp. 917-927.
128. Canizares P., Saez C., Lobato J., Rodrigo, M. A. Electrochemical-treatment of 4-nitrophenol-containing aqueous wastes using boron-doped diamond anodes //Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 43, 2004, pp. 1944-1951.
129. Polcaro A.M., Vacca A., Palmas S., Mascia M. Electrochemical treatment of wastew-ater containing phenolic compounds: Oxidation at boron-doped diamond electrodes // J. Appl. Electrochem., Vol. 33, 2003, pp. 885-892.
130. Panizza M., Cerisola G. Influence of anode material on the electrochemical oxidation of 2-naphthol: Part 2. Bulk electrolysis experiments // Electrochim. Acta, Vol. 49, 2004, pp. 3221-3226.
131. Rychen P., Pupunat L., Haenni W., Santoli E. Water treatment applications with BDD electrodes and the DiaCell concept // New Diam. Front. Carbon Technol., Vol. 13, 2003, pp. 109-117.
132. Чизмаджев Ю.А., Маркин B.C., Тарасевич M.P., Чирков Ю.Г. Макрокинетика процессов в пористых средах. М.: Наука, 1971. 363 с.
133. B.C. Даниэль-Бек К вопросу о поляризации пористых электродов // Журн. физ. химии, Т. 22, вып. 6, 1948, стр. 697
134. А.Н. Фрумкин О зависимости адсорбции электролитов от потенциала и концентрации // Электрохимия, Т. 23, Вып. 12, 1949, стр. 1477.
135. О.С. Ксенжек, В.В. Стендер Распределение тока в пористом электроде // ДАН СССР, Т. 107, вып. 2, 1956, стр. 280-283.
136. В.В. Стендер, О.С. Ксенжек // Журн. прикл. химии, Т. 32, вып. 1, 1959, стр. 110.
137. О.С. Ксенжек, В.М. Чайковская Изучение процесса анодного окисления графита// Журн. прикл. химии, Т. 35, вып. 8, 1962, стр. 1786-1790.
138. Гуревич И.Г. Жидкостные пористые электроды / И.Г. Гуревич, Ю.М. Вольфкович, B.C. Багоцкий // Минск: Наука и техника, 1974, 248 с.
139. I.G. Gurevich, V.S. Bagotzky Porous electrodes with liquid reactants under steady-state operating conditions // Electrochim. Acta, Vol. 9, Iss. 9, 1964, pp. 1151-1176.
140. И.Г. Гуревич, B.C. Багоцкий // Инж.-физ. журн., Т. 6, вып. 2, 1963, стр. 75.
141. И.Г. Гуревич, B.C. Багоцкий Жидкостные пористые электроды в нестационарном режиме работы // Электрохимия, Т. 1, вып. 10, 1965, стр. 12351244.
142. Топливные элементы: некоторые вопросы теории / отв. ред.: проф., д-р техн. наук B.C. Багоцкий и канд. хим. наук Ю.Б. Васильев. М.: Наука, 1964, 140 с.
143. Топливные элементы: кинетика электродных процессов/ отв. ред.: проф., д-р техн. наук B.C. Багоцкий и канд. хим. наук Ю.Б. Васильев. М.: Наука, 1968, 363 с.
144. K.F. Blurton, A.F. Sammels Metal/air batteries: Their status and potential — a review // J. Power Sources, Vol. 4, Iss 4, 1979, pp. 263.
145. KV. Kordesch 25 Years of Fuel Cell Development (1951-1976) // J. Elec-trochem. Soc, Vol. 125, Iss 3, 1978, pp. 77C-88C.
146. H.A. Хэмпсон, А.Й.С. МкНейл // Электрохимия, т. 19, 1984, стр. 1.
147. B.C. Багоцкий, Н.В. Осетрова, A.M. Скундин Топливные элементы. Современное состояние и основные научно- технические проблемы // Электрохимия, Т. 39, Вып. № 9, 2003, стр. 1027-1036.
148. F. Coeuret, P. le Goff, F. Vergnes, French Pat. 1500269, 1967. "
149. M. Fleischmann, F. Goodridge, J.R. Bachhurst, British Pat. 1194181, 1970.
150. M. Fleischmann, J.W. Oldfield Fluidised bed electrodes: Part I. Polarisation predicted by simplified models // J. Electroanal. Chem., Vol. 29, Iss 2, 1971, pp. 211-230.
151. J.S. Newman, C.W. Tobias Theoretical Analysis of Current Distribution in Porous Electrodes // J. Electrochem. Soc, Vol. 109, Iss 12, 1962, pp. 1183.
152. D.C. Carbin, D.R. Gabe, Electrodeposition from a fluidised bed electrolyte—I The mass transport correlation // Electrochim. Acta, Vol. 19, Iss 1,0, 1974, pp. 645.
153. M. Fleischmann, J.W. Oldfield Fluidised bed electrodes: Part II. The effective resistivity of the discontinuous metal phase // J. Electroanal. Chem., Vol. 29, Iss 2, 1971, pp. 231-240.
154. M. Fleischmann, J.W. Oldfield, D.F. Porter Fluidised bed electrodes: Part III. The cathodic reduction of oxygen on silver in a fluidised bed electrode // J. Electroanal. Chem., Vol. 29, Iss 2, 1971, pp. 241-253.
155. M. Fleischmann, J.W. Oldfield, D. Tennakoon Fluidized bed electrodes Part IV.Electrodeposition of copper in a fluidized bed of copper-coated spheres // J. Appl. Electrochem., Vol. 1, Iss 1, 1971, pp. 103-112.
156. J.N. Hiddeston, A.F. Douglas Current/potential relationships and potential distribution in fluidized bed electrodes // Electrochim. Acta, Vol. 15, Iss 3, 1970, pp. 431.
157. L.J.J. Janssen On oxygen reduction at a fluidized bed electrode // Electrochim. Acta, Vol. 16, Iss 1, 1971, pp. 151.
158. S. Germain, F. Goodridge Copper deposition' in' a fluidised bed cell // Electrochim. Acta, Vol. 21, Iss 8, 1976, pp. 545. 1 '
159. D. Hutin, F. Coeuret Experimental study of copper deposition in a fluiIdized bed electrode // J. Apph Electrochem., Vol. 7, Iss 6, 1977, pp. 463-47-1.
160. F. Coeuret L'electrode poreuse percolante (EPP)—III.: Difference de potentiel metal—solution au sein de l'electrode en regime diffusionnel // Electrochim. Acta, Vol. 21, Iss 3, 1976, pp. 203.
161. G. Kreysa Kinetic behaviour of packed and fluidised bed' electrodes // Electrochim. Acta, Vol. 23, Iss 12, 1978, pp. 1351- 1359.
162. J.J. Bareau, F. Coeuret The anodic dissolution of copper in a fluidized bed electrode // J. Appl. Electrochem., Vol. 9, Iss 6, 1979, pp. 737.
163. A.B. Лосев, О.А. Петрий // Итоги науки и техники, Elektrokhimiya, 14? (1979) 120.
164. F. Coeuret The fluidized bed electrode for the continuous recovery of metals // J. Appl. Electrochem., Vol. 10, Iss 6, 1980, pp. 687-696.
165. J.N. Hiddeston, A.F. Douglas // Nature, Vol. 218, Iss 5141, 1968, pp.601.
166. J:R. Backhurst, F. Goodridge, R.E. Pimley M. Fleischmann Some Aspects of a Fluidized Zinc/Oxygen Electrode System // Nature, Vol1. 221, Iss 5175, 1969, pp. 55-57.
167. G. Kreysa, S. Pionteck,-E. Heitz Comparative investigations of packed and fluidized bed electrodes with non-conducting and conducting particles // J. Appl. Electrochem., Vol. 5, Iss 4, 1975, pp. 305-312.
168. B. J. Sabacky, J. W. Evans Electrodeposition of Metals in Fluidized Bed Electrodes // J. Electrochem. Soc, Vol. 126, Iss 7, 1979, pp. 1176-1180. T
169. D.N. Bennion, J. Newman Electrochemical removal of copper ions from very dilute solutions // J. Appl. Electrochem., Vol. 2, Iss 2, 1972, pp. 113-122.
170. R.S. Wenger, D.N. Bennion Electrochemical concentrating and'purifying from dilute copper solutions // J. Appl. Electrochem., Vol. 6, Iss 5, 1976, pp. 385396. !:
171. A.T. Kuhn; R.W. Houghton Antimony removal from dilute solutions using a restrained bed, electrochemical reactor // J. Appl. Electrochem., Vol.4, Iss 1, 1974, pp. 69-73.
172. B. Surfleet, V.A. Crowlet // Trans. Inst. Metal Finishing, Vol. 50, Iss 2, 1972, pp. 227.
173. Yung-Yun,Wang, Shu-Hua Lu, Chi-Chao Wan, Jin-Jih Hwang, Kao-Wen Mao Effect of particle conductivity of a packed bed reactor on the electrowinning of copper // Hydrometallurgy, Vol. 8, Iss 2, 1982, pp. 231-239.
174. Р.Ю. Бек, А.И.Маслий, И.Ф.Барышников и др. Пат. 349753 СССР.
175. A. Tentorio, U. Casolo-Ginelli Characterization of reticulate, three-dimensional electrodes // J. Appl. Electrochem., Vol. 8, Iss 3, 1978, pp. 195-205.
176. О.П. Кощеев, В.И. Кичигин, P.M. Габдрахманова, В.Н. Анциферов // Журн. прикл. химии, Т. 67, вып. 8, 1994, стр. 1287.
177. В.Н. Анциферов, В.В. Камелин, В.И. Кичигин, О.П. Кощеев Электроосаждение металлов на пористые электроды с сетчато- ячеистой структурой: Препринт, изд. РИГТс ПМ, Пермь, 1994.
178. El. Chiles // Eng. Mining J., Vol: 183, Iss 1, 1983, pp. 39.
179. Р.Ю. Бек, А.И.Маслий, И.Ф.Барышников и. др, Патент № 395497 СССР.
180. PPG Industries Inc., British Pat. GB 1312681, 1973.2209. J. Oren, A. Soffer Graphite felt as an efficient porous electrode for impurity removal and recovery of metals // Electrochim. Acta, Vol. 28, Iss 11, 1983, pp. 1649-1654.
181. R. Alkire, P. K. Ng Studies on Flow-By Porous Electrodes Having Per- ' pendicular Directions.of Current and Electrolyte Flow // J. Electrochem. Soc, Vol: 124, Iss 8, 1977, pp. 1220-1227.
182. A. Storck, M.A. Enriquez-Granados, M. Roger, F. Coueret The behaviour of porous electrodes in a flow-by regime—I. theoretical study // Electrochim. Acta, Vol. 27, Iss 2, 1982, pp. 293-301.
183. M.A. Enriquez-Granados, D. Hutin, A. Storck, The behaviour of porous electrodes in a flow-by regime—II. experimental study // Electrochim. Acta, Vol. 27, Iss 2, 1982, pp. 303-311.
184. J.A Trainham, J. Newman A comparison between flow-through and flow-by porous electrodes for redox energy storage // Electrochim. Acta, Vol. 26, Iss 4, 1981, pp. 455-469.
185. R.E. Sioda, K.B. Keating//J. Electroanal. Chem., Vol. 12, 1982, pp. 1.
186. P.M. Перская, И.А. Зайдеман // ДАН СССР, Т. 115, Вып. № 3, 1957, стр. 548.
187. И.А. Зайдеман // Журн. физ. химии, Т. 33, вып. 2, 1959, стр. 437.
188. R.E. Sioda Flow-through electrodes composed of parallel screens // Elec-trochim. Acta, Vol. 22, Tss 4, 1977, pp. 439-443.
189. F. Goodridge, D.J. Holden, H.D. Murray, R.E. Plimley // Trans. Inst. Chem. Eng., Vol. 49, Iss 1, 1971, pp. 128.
190. G. Kreysa, E. Heitz // Chem. Eng. Techn., Vol. 48, Iss 5, 1976, pp. 852.
191. J.S. Newman, W. Tiedemann // Adv. Electrochem. Electrochem. Eng., Vol. 11, 1978, pp. 353.
192. J.S. Goodridge, A.R. Wright // Comprehensive Treat. Electrochem., Vol. 6, 1984, pp. 393.
193. А.Ф. Жеребилов Закономерности электроосаждения металлов на проточные катоды из углеродных волокнистых материалов, автореф. дисс. канд. хим. наук, Новосибирск, 1987, 17 с.
194. Р.Ю. Бек, А.И.Маслий, Т.А. Лаврова // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук, Т. 1 (1972) 25.
195. Р.Ю. Бек, А.И.Маслий, Т.А. Лаврова // Цв. металлы, Bbirii № 11, 1969, стр. 69.
196. А.И.Маслий, Н.П. Поддубный, Р.Ю. Бек, Т.А. Лаврова Об оптимальном режиме электролитического извлечения золота из тиомочевинных растворов на рельефные катодные блоки// Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук, т. 14, Вып. № 6, 1972, стр. 41-46.
197. Пат. СССР № 387605 Р.Ю. Бек, А.И.Маслий, И.Ф. Барышников и др.
198. А.И.Маслий, Р.Ю. Бек, Н.В. Махнырь и др. // Цв. металлы, Вып. 8, 1973, стр. 73.
199. А.И.Маслий, А.П.Замятин, В.К. Варенцов и др. // Цв. металлы, Вып. № 8, 1976, стр. 34.
200. И.Д. Фридман, Л.Е. Почкина, Е.П. Здорова и др. // Цв. металлы, Вып. № 3, 1970, стр. 70.
201. Р.Ю. Бек, Т.А. Лаврова // Цв. металлы, Вып. № 10, 1972, стр. 86.
202. Р.Ю. Бек, Б.Я. Пирогов Закономерности электроэлюирования// Изв.
203. Р^Ю^ Бек, А.П.Замятин О некоторых закономерностях распределения ; металла по глубине: объемно- пористого электрода// Электрохимия, т. 16, Вып. № 11, 1980, стр. 1316-1321.
204. Р.Ю. Бек, А.П.Замятин Коэффициент массопередачи и доступная электролизу поверхность. проточных волокнистых углеграфитовых электродов//Электрохимия, Т. 14, Вып. 8, 1978, стр. 1196-1202;
205. D. Schamal, J. Van; Erkel, P.J. Van Duin Mass transfer at carbon fibre; electrodes//J^ApphElectrochemi, Vol i 16, Iss 3^1986, ррл422-430:
206. В. Delarighe,S. Tellier, M; Astruc:Mass<transfer to a сагЬопюг graphite felt electrode // Electrochim. Acta, Vol. 35, Iss 9, 1990, pp. 1369-1376.• 248. Р.Ю. Бек// Сиб: хим. журн., Вып. З, 1993, стр. 85.
207. В.К. Варенцов, А.Ф:. Жеребилов, М.Д. Мал ей Углеграфитовые волокнистые материалы- новые, материалы для извлечения металлов* из разбавленных растворов// Изв. СО АН СССР. Сер: хим. наук, Т. 17, Выш 6,-1984, с. 120-126., '
208. А.Ф. Жеребилов, В.К. Варенцов Углеродные волокнистыегматериа-лы- новые электроды;для. извлечения: металлов из разбавленных растворов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук, Т. 20, Вып. 1, 1987, с. 110-115.
209. J. A.Trainham, J. Newman The Effect of Electrode Placement and Finite Matrix Conductivity on the Performance of Flow-Through Porous Electrodes // J. Electrochem. Soc, Vol. 125, Iss 1, 1978, pp. 58-68.
210. II.В. Махнырь, В.К. Варенцов, А.И. Грабовский Электролитическое извлечение благородных металлов из расторов цианирования гравиконцен-тратов // Изв. СО АН СССР: Сер. хим. наук, Т. 12, Вып. 5, 1980,с. 136-142.
211. В.К. Варенцов, М.П. Решетников и др. // Цв. металлы, Вып. № 7, 1980, стр. 52.
212. В.К. Варенцов, З.Т. Белякова и др. // Цв. металлы, Вып. № 12, 1981, стр. 103.
213. Н.В. Махнырь, В.К. Варенцов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук, Т. 2, вып. № 6, 1981, стр. 139.
214. В.К. Варенцов, В.В. Прокофьев, А. К. Белых // Цв. металлы, Вып. № 5, 1981, стр. 100.
215. А.П.Замятин, А.Ф. Жеребилов, В.К. Варенцов // Цв. металлы, Вып. №6, 1983, стр. 41.
216. В.К. Варенцов Электролиз с объемно- пористыми проточными электродами в годрометаллургии благородных металлов// Изв! СО-АН СССР. Сер. хим. наук, Т. 17, Вып. № 6, 1984, стр. 106-110.
217. В.К. Варенцов, В.Н. Бушков Электроосаждение серебра из сернокислых тиомочевинных растворов // Изв. СО'АН СССР. Сер. хим. наук, т. 7, Вып. №3, 1982; стр. 37-41.
218. В.Н. Бушков, В.К. Варенцов Электрохимическое извлечение металлов из промышленных растворов гальванических производств на1 волокнистых углеграфитовых электродах // Изв. СО АН СССР. Сер: хим. наук, т. 2, Вып. № 1, 1984, стр.-131-135.
219. В.К. Варенцов Электролиз с трехмерными электродами в процессе регенерации металлов из промывных растворов гальванических производств // Изв. СО АН СССР. Сер. хим: наук, т. 9, Вып. № 3, 1988, стр. 124.
220. Р.Ю. Бек, Воздействие гальванических производств на окружающую среду и способы снижения наносимого ущерба, Изд-во ГПНТБ СО АН СССР, Новосибирск, 1991.
221. Р.Ю. Бек, А.И. Маслий Экологические проблемы гальванотехники в России//Гальванотехн. обраб. поверхн., Т. 2, Вып. № 1, 1993, стр. 7.
222. J.A. Trainham, J. Newman A Flow-Through Porous Electrode Model: Application to Metal-Ion Removal from Dilute Streams // J. Electrochem. Soc, Vol. 124, Iss 10, 1977, pp. 1528.
223. Я.Б. Зельдович // Журн. физ. химии, T. 13, 1939, стр. 163.
224. R.E. Sioda Axial dispersion in flow porous electrodes // J. Appl. Electrochem., Vol. 7, Iss 2, 1977, pp. 135-137.
225. B.G. Ateya Effect of radial diffusion on the polarization at porous flow-through electrodes // J. Appl. Electrochem., Vol. 13, Iss 4, 1983, pp. 4i7-427.
226. R. Alkire, R. Gould Analysis of Multiple Reaction-Sequences in Flow-Through'Porous-Electrodes // J. Electrochem. Soc, Vol. 123, Iss 12, 1976, pp. 18421849.
227. A.H. Кошев, B.K. Варенцов, B.F. Камбург Математическое1 моделирование процесса электроосаждения металлов из многокомпонентных систем на проточные объемно-пористые электроды // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук, Т. 7, вып. 6, 1984, стр. 24-27.
228. К. Scott, Е.М. Paton An analysis of metal recovery by electrodeposition from mixed* metal ion solutions—part II. Electrodeposition of cadmium from" process solutions // Electrochim. Acta, Vol. 38, Iss 15; 1993, pp. 2191-2197.
229. J.M. Bisang Theoretical; and' experimental studies of the effect of side reactions in copper deposition from dilute solutions on packed-bed electrodes // J. Appl. Electrochem:, Vol. 26, Iss 2, 1996, pp. 135.
230. Л.Н. Кошев, B:K. Варенцов, F.H. Глейзер К вопросу оптимального управления электролизом на проточных объемно-пористых электродах // Электрохимия, т.28, вып: № 9, 1992, с. 1265-1271
231. А:А. Веденяпин, М.Д: Батурова, С.В. Юшин, В»1Щ Тимошенко Электрохимическое выделение металлов на композитном катоде // Гальваиотехн. обраб: поверхн., Т.З, Вып. № 4, 1994"; стр. 45.
232. М. Matlosz // J: Electrochem. Soc, Vol: 142; Iss 6; 1995, pp. 1915:
233. А.И.Маслий, Н.П: Поддубный // Электрохимия, Т. 14, вып. № 1, 1978, стр: 14.
234. Y. Xiong, Ch. Не, T. An, X. Zhu, H.T. Karlsson Removal of formic acid from wastewater using three-phase three-dimensional electrode reactor // Water, Air, and Soil Pollution, vol. 144, 2003, pp. 67-79 "
235. Б.Джиа, Дж.Жоу, А.Жан, В.Лю, Ч.Сон Новый электрохимический реактор с использованием гетерогенного катализа для уничтожения органических загрязнителей окружающей среды //Электрохимия, 2007, Т. 43, Вып. №. 3, стр. 296-300
236. Кельнер Р., Аналитическая химия. Проблемы и подходы. Том 2. М.: Химия, 2005. 345 с.
237. Капица М. Химическая металлизация диэлектрика //Технологии' в электронной промышленности.- № 6.- 2005. с. 35
238. Alkire, R.C., Eisinger, R. S. Electrosorption of organic compounds, modelling//J.Electrochem. Soc., Vol.130, 1983, pp. 85-93
239. Chue, K.T.; Grévillot, G. and Tondeur, D. Adsorption modulée en potentiel électrique// Proc. IVth Int. Conf. on Fundamentals of Adsorption, 1992, pp. 1722
240. Tien, С. Adsorption Calculations and Modeling, Butterworth-Heinemann, Oxford, 1994, p.
241. Crittenden, В., Thomas, W.J. Adsorption Technology & Design; Butterworth-Heinemann, Oxford, 1998, 271 p.
242. Westerterp K.R., Van Swaaij W.P.M., Beenackers, A.A.C.M. Chemical Reactor Design and Operation, John Wiley & Sons, Chichester 1984'. XXXII, 767 P
243. Carslaw, H.S.; Jaeger, J.C. Conduction of Heat in Solids, Oxford University Press, 1959, 505 p.
244. E. Brillas, I. Sir'es, P.L. Cabot, Use of Both Anode and Cathode Reactions in Wastewater Treatment // Electrochemistry for the Environment, Springer Science+Business Media, LLC, 2010, 563 p.
245. Б .M. Графов, E.A. Укше Электрохимические процессы в переменном токе//Успехи химии, Т. 44, № 11, 1975, с. 1979-1986
246. V.M. Fischer In situ electrochemical regeneration of activated carbon. Koninklijke Wöhrmann, Zutphen, 2001, 240 p. .
247. Bard, A. J. Electrochemical methods. Fundamentals and applications /
248. A.J. Bard, L.R. Faulkner.-N. Y. : John Wiley & Sons, Inc., 1980. 718 p.
249. W. Shen, Z. Li, Y. Liu Surface Chemical Functional Groups Modification of Porous Carbon// Recent Patents on Chemical Engineering, Vol. 1, 2008, pp. 2740 :
250. T.C. Головизина, JI.M. Левченко, B.H. Митькин, JI.А. Шелудякова,
251. B.E. Керженцева Функциональные кислородсодержащие группы наСокислен-ной поверхности наноуглеродного материала // Неорганические материалы, Т. 46, вып. № 5, 2010, стр. 548-554
-
Дхан Мохамад Зафер
-
кандидата химических наук
-
Иваново, 2011
-
ВАК 03.02.08
- Комплексная очистка промышленных стоков деревообрабатывающих предприятий от формальдегида и карбамидоформальдегидных смол
- Очистка и обеззараживание хозяйственно-бытовых сточных вод денитрификацией, электрокаталитическим и плазмохимическим методами
- Разработка сорбционно-каталитических способов утилизации сточных вод, содержащих формальдегид и хром (VI)
- Эффективность использования сточных вод мебельных комбинатов в агросистемах
- Деструкция фенола микроорганизмами водных экосистем бассейна озера Байкал
