Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Экспериментальное обоснование реагентов класса дитиофосфината и дитиазинов для флотации золотосодержащих руд

ВАК РФ 25.00.13, Обогащение полезных ископаемых

Автореферат диссертации по теме "Экспериментальное обоснование реагентов класса дитиофосфината и дитиазинов для флотации золотосодержащих руд"

На правах рукописи

ГАПЧИЧ АЛЕКСАНДР ОЛЕГОВИЧ

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОБОСНОВАНИЕ РЕАГЕНТОВ КЛАССА ДИТИОФОСФИНАТА И ДИТИАЗИНОВ ДЛЯ ФЛОТАЦИИ ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩИХ РУД

Специальность 25.00.13 — Обогащение полезных ископаемых

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

005570245

Москва-2015

005570245

Работа выполнена в ФГБУН Институт проблем комплексного освоения недр Российской академии наук"

Научный руководитель

Академик РАН, доктор технических наук, профессор Чантурия Валентин Алексеевич

Официальные оппоненты:

Иванков Сергей Иванович доктор технических наук, профессор, Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский институт минерального сырья им. Н.М. Федоровского», главный научный сотрудник.

Юшина Татьяна Ивановна кандидат технических наук, доцент, Национальный исследовательский технологический университет «Московский институт стали и сплавов»/ кафедра «Обогащение и переработка полезных ископаемых и техногенного сырья», заведующая кафедрой.

Ведущая организация - ОАО «Институт «ГИНЦВЕТМЕТ», г. Москва

Защита диссертации состоится «12» мая 2015 г. В 14 часов на заседании диссертационного совета Д 002.074.01 при Институте проблем комплексного освоения недр Российской академии наук по адресу: 111020, г. Москва, Крюковский тупик, д. 4; тел./факс 8 (495) 360-89-60.

Отзывы на автореферат в двух экземплярах, заверенные печатью, просим направлять в адрес совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИПКОН РАН и на сайте www.ipkonran.ru.

Автореферат разослан« ^ » ^^/^у^га— 2015 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор технических наук

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы Проблема извлечения благородных металлов из технологически упорного сырья без преувеличения может быть отнесена к числу наиболее важных. По оценке экспертов, именно за счет более широкого вовлечения в эксплуатацию упорных золотосодержащих и комплексных руд в XXI веке планируется обеспечить основной прирост добычи золота в мире.

При флотационном обогащении золотосодержащих руд в качестве реагентов собирателей для золота на многих обогатительных фабриках традиционно используются ксантогенаты, дитиофосфаты, реже - ди-тиокарбамагы, меркаптаны, соли жирных кислот и другие флотационные реагенты. Ксантогенаты являются коллективными собирателями, и наряду с благородными металлами они флотируют все сульфидные минералы, в том числе, не содержащие благородные металлы. Подавление флотации сульфидов традиционными способами приводит также и к снижению флотационной активности золота. Получаемые по действующим схемам концентраты с применением традиционных собирателей характеризуются низким содержанием золота, что приводит к существенному увеличению затрат на дальнейшую переработку золотосодержащего продукта: доизмельчение, цианирование, бактериальное выщелачивание и др. Большой вклад в изучении механизма взаимодействия собирателей с золотом внесли российские и зарубежные ученые: И.А.Каковский, И.Н.Плаксин, В.А.Глембоцкий, В.И.Рябой, В.А.Чантурия, О.С.Богданов, Г.В.Седельникова, П.М.Соложенкин, М.И.Манцевич и др., а также исследования, проведенные в институтах ИПКОН РАН, Механобр, Гинцветмет, Гирецмет и Иргиредмет. Однако до сих пор ге были предложены эффективные реагенты-собиратели, обеспечивающие селективное взаимодействие с золотом с целью выделения только золотосодержащих сульфидов. Поэтому изыскание новых селективных реагентов-собирателей для золота, обеспечивающих не только повышение извлечения золота, но и качество концентратов, является актуальной научной и технологической задачей.

Цель работы. Установление и научное обоснование механизма взаимодействия реагентов диизобу-тилдитиофосфината натрия (ДИФ) и пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил-метан (MTX) с золотом и разработка оптимальных реагентных режимов флотации золотосодеркащих руд с данными классами реагентоа

Идея работы. Возможность использования селективных химических сорбентов золота в качестве флотационных реагентов для золота в условиях флотации золотосодержащих сульфидов.

Материалы и методы исследований. Исследования проводились на природных образцах пирита и арсенопирита, на сульфидах с искусственно нанесенным золотом и на хвостах гравитационного обогащения кварц-сульфидной золотосодержащей руды месторождения «Магистральное» (Красноярский край).

Методы исследований: метод восстановительной адсорбции металлического золота на поверхности пирита из раствора золотохлористоводородной кислоты; растровая электронная микроскопия (РЭМ, микроскоп LEO 1420VP); оптическая микроскопия (ОМ, Olympus ВХ51); рентгеноспектральный микроанализ (РСМА, энергодисперсионный спектрометр rNCA Oxford 350); Лазерная сканирующая конфокальная микроскопия (микроскоп VK-9700, Кеуепсе); УФ-спекгрофотометрия (спектрофотометр Shimadzu UV-1700); методика определения формы сорбции на поверхности минерала; метод потенциометрии (МУЛЬТИТЕСТ ИПЛ-513); инфракрасная фурье-спектроскопия (ИКФС, спектрометр Shimadzu IR-Affinity); седиментаци-онный анализ; химический анализ; методы математической статистики для анализа экспериментальных данных.

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1. Получение модельного геоматериала для исследования адсорбционных, электрохимических и флотационных свойств реагентов-собирателей при взаимодействии с микро-и наночастицами золота обеспечивается восстановительной адсорбцией золота из раствора золотохлористоводородной кислоты на поверхности сульфидного минерала.

2. Механизм взаимодействия исследуемых реагентов с минералами, содеркащими золото:

- реагент ДИФ адсорбируется на поверхности пирита, искусственно обогащенного золотом, образуя химическое соединение с золотом что подтверждается РЭМ, РСМА и ИКФС: на ИК-спектре проявляется полоса поглощения, отвечающая колебаниям связи P-S в структуре диизобугилдитиофосфината натрия и снижением величины электродного потенциала золота;

- реагент пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил-метан адсорбируется на золотосодержащем пирите, образуя с золотом комплексное соединение, что подтверждено данными электронной микроскопии и рентгеновского микроанализа.

- реагенты диизобитилдитиофосфинат натрия и пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил-метан не закрепляются на природном пирите и арсенопирите.

3. Использование в качестве собирателя смеси сульфгидрильного и пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил-метана при их оптимальном соотношении от 25 до 50 процентов способствует повышению технологических показателей при флотации благородных металлов из различных продуктов обогащения.

Научная новизна работы. Заключается в установлении механизма селективного взаимодействия реагентов диизобутилдитиофосфината натрия и пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил-метана с золотом за счет образования прочных химических связей металла с реагентами в условиях флотации сульфидных золотосодержащих руд и продуктов обогащения.

Обоснованность научных положений и выводов, представленных в работе, подтверждается использованием современных физико-химических методов исследований, непротиворечивостью полученных результатов и выводов.

Личный вклад автора заключается в проведении аналитического обзора научно-технической литературы по вопросам изучения механизма взаимодействия реагентов-собирателей с сульфидами и практики флотации золотосодержащих руд, развотии основной идеи, постановке цели и задач, выполнении экспериментальных исследований сорбционных, электрохимических и флотационных свойств золота при взаимодействии с собирателями в условиях флотации, проведении флотационных экспериментов на рудном сырье, анализе и обобщении полученных результатов.

Практическое значение работы заключается в эффективном использовании диизобутилдитиофосфината натрия при флотационном обогащении золотосодержащего промпродукута, что позволило повысить извлечение золота в концентрат основной флотации на 1,5% и содержание золота на 23 г/т по сравнению с результатами, полученными при использовании ксантогената. Применение пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил-метана позволило существенно повысить содержание золота (на 30 г/т) в концентрате основной флотации, что позволит получать более качественный золотосодержащий концентрат.

Реализация результатов работы. Предложенные реагентные режимы флотации с использованием диизобутилдитиофосфината натрия и пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил-метана опробованы на хвостах гравитационного обогащения кварц-сульфидной золотосодержащей руды в условиях лаборатории обогащения научно-исследовательского и проектного института «ТОМС». Полученные данные подтверждены актом о проведении испытаний.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на научных семинарах ИПКОН РАН, на международных совещаниях «Плаксинские чтения» (г. Казань, 2010; г. Екатеринбург, 2011, г. Петрозаводск, 2012, г. Алма-Ата, 2014), на научных симпозиумах «Неделя горняка» (г. Москва, 2010,2011, 2014, 2015), на 7-й, 8-й, 9-й, 10-й и 11-й Международной научной школе молодых ученых и специалистов «Проблемы освоения недр в XXI веке глазами молодых» (Москва, 2010, 2011, 2012, 2013,2014), на VIII Конгрессе обогатителей стран СНГ (Москва, 2011), на X Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов» (Москва, 2013).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 19 научных работ, в том числе рекомендованных ВАК РФ изданиях - 6, в прочих печатных изданиях - 13, получен один патент РФ на изобретение.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы из 120 наименований, одного приложения, содержит 108 страниц машинописного текста, 24 рисунка и 12таблиа

Автор выражает признательность и глубокую благодарность научному руководителю диссертационной работы академику РАН, доктору технических наук, профессору В.А. Чантурия; кандидату технических наук Т.В. Недосекиной за помощь и поддержку на протяжении всей работы

Автор выражает благодарность сотрудникам лаборатории Теории разделения минеральных компонентов научного отдела Проблем комплексного извлечения минеральных компонентов из природного и техногенного сырья: доктору технических наук Т.Н. Матвеевой, доктору технических наук И.Ж. Бунину, кандидату технических наук Т.А. Ивановой, кандидату технических наук В.В. Гетман, кандидату технических наук М.В. Рязанцевой, кандидату геолого-минералогических наук Е.В. Копорулиной и другим сотрудникам за помощь и поддержку.

Научные исследования проведены при финансовой поддержке Минобрнауки России в рамках проекта RFMEFI60414X0043, а также при поддержке гранта Президента РФ «Научная школа академика В.А. Чантурия» НШ-3184.2010.5.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении дано обоснование актуальности темы исследований, сформулированы цель, идея и задачи работы, научная новизна, основные защищаемые положения, практическое значение диссертации, приведены методы исследования и сведения об апробации работы и публикациях автора.

СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ТЕОРИИ И ПРАКТИКИ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩИХ РУД

В настоящее время основные трудности золотодобывающей отрасли России связаны с добычей и вовлечением в переработку труднообогатимых упорных и бедных золотосодержащих руд и техногенного сырья, характеризующихся высоким содержанием тонкодисперсного золота вплоть до микро- и наноразмера.

Флотация золота применяется для труднообогатимых золотосодержащих руд и продуктов, содержащих 1-3 г/т золота. При флотационном обогащении полиметаллических руд золото попутно извлекается в соответствующие концентраты (медный, цинковый и др.). Извлечение золота в медный и цинковый концентраты составляет от 30 до 35%, оставшееся золото переходит в пиритный концентрат и 10-15% - в отвальные хвосты.

В качестве реагентов собирателей для золота на многих фабриках часто используют ксантогенаты калия и натрия, дитиофосфагы, реже - дитиокарбамагы, меркаптаны, соли жирных кислот и др. Однако данные собратели не селективны по отношению к золоту, т.к. активно флотируют золотосодержащие сульфиды и сульфиды, не содержащие золото. Получаемые флотационные концентраты с применением реа-гентных режимов, предусматривающих использование неселективных для золота собирателей, характеризуются высоким выходом и низким содержанием золота, что приводит к увеличению затрат на измельчение и гидрометаллургические процессы, что, в свою очередь, увеличивает себестоимость товарного продукта. Большинство предлагаемых новых эффективных селективных собирателей для золота не нашли практического применения на предприятиях РФ из-за их высокой стоимости, превышающей стоимость ксантоге-ната в 4-6 раз, или из-за повышенной токсичности, а также отсутствия в РФ технической базы для производства этих флотореагентов.

В настоящее время находят применение различные методы подготовки пульпы и реагентов к флотации путем физических и физико-химических воздействий (фотонное и радиоактивное облучение, ультразвуковые воздействия, импульсные энергетические воздействия, а также магнитная, термическая и электрохимическая обработка). Однако, несмотря на значительные исследования по повышению эффективности извлечения золота и разработку новых методов и процессов повышения контрастности свойств золотосодержащих сульфидов, флотационное извлечение тонкодисперсного золота, ассоциированного с сульфидами и кварцем, не превышает 60-80%, а в ряде случаев и 30^0%.

Анализ результатов научных исследований по обогащению золота и практический опыт работы действующих золоторудных предприятий показал, что основные потери золота обусловлены тонкой дисперсностью и вкрапленностью золота в «минералы-хозяины» и отсутствием селективных реагентов-комплексообразователей для золота, которые позволили бы отделить золотосодержащие сульфиды от сульфидов, не содержащих золото.

В диссертационной работе дано научное обоснование выбора реагентов диизобутилдитиофосфината натрия (ДИФ) и пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил-мегана (MTX) в качестве селективных собирателей для золота, представлены результаты исследований влияния данных реагентов на флотационные, сорбционные и электрохимические свойства золота в условиях флотации.

Выбор флотационных реагентов для оценки эффективности их использования в качестве собирателей для золота при флотации золотосодержащих руд проводили на основании современных критериев отбора селективных собирателей, анализа результатов отечественных и зарубежных исследований по флотации благородных металлов, работ по аналитической химии золота.

Для исследований были выбраны соединения, которые, предположительно, способны в условиях флотации с достаточной скоростью образовывать с золотом прочные соединения, причем без создания специальных условий (рис. 1).

Рис. 1 - Структурные формулы исследуемых реагентов: а — днизобутилдитиофосфннат натрия (ДИФ); б - пергидро-1,3,5-дитиазнн-5-ил-метан (MTX)

Изучение адсорбции данных реагентов непосредственно на металлическом золоте является трудновыполнимой задачей. Поэтому для определения характера взаимодействия реагентов с золотом и оценки их

МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

СН2

собирательных и селективных свойств по отношению к благородному металлу использовался метод восстановительной адсорбции металлического золота на поверхности сульфидов (пирита и арсенопирита) из раствора золотохлористоводородной кислоты (НАиС14).

В результате такой обработки сульфидов имитировалась «структура» золотин с частично обнаженной поверхностью, находящихся в сростках или покрытых несплошными пленками (рис. 2) Золотосодержащий материал готовили из мономинеральных образцов пирита Калангуйского, Кургашинканского и Березовского месторождений, а также арсенопирита Дарасунского месторождения. Крупность фракции для флотационных исследований составляла -0,16+0,063 мм, для сорбционных исследований--0,063+0,044 мм. По

данным химического анализа после обработки НАиС14 в пирите содержание золота составляло 1725 г/т. В условиях эксперимента на каждом грамме минерала сорбировалось в среднем -1,7 мг золота.

Рис. 2 — Микрофотографии участков зерен пирита при разном увеличении с выделениями металлического золота после восстановительной адсорбции из раствора НЛ п(1: (а, б); рентгеновский спектр от этого участка поверхности пирита (е), Центр изучения природного вещества ИПКОН РАН

Для электрохимических исследований были изготовлены 2 минеральных шлифа прямоугольной формы размером 1 *1 х0,5 см из образца пирита Березовского месторождения. В качестве электрода сравнения использовали хлорсеребряный электрод

Для получения золотого электрода использовали методику нанесения золота на пирит в процессе восстановительной адсорбции золота из золотохлористоводородной кислоты. В результате получали поверхность, полностью покрытую металлическим золотом

ища шш »а®Ш ШЯШШ 1 1111111

'Ш

Рис. 3. — Микрофотографии поверхности золотого электрода. (Лазерная сканирующая конфокальная микроскопия, Центр изучения природного вещества ИПКОН РАН)

Для исследования механизма действия реагентов ДИФ и MTX с использованием аналитической электронной спектроскопии были подготовлены образцы пирита и арсенопирита, размером -1x1x0,5 см, обработанные раствором HAuCU, так чтобы металлическое золото лишь частично покрывало поверхность минерала (рис. 4)

__л/

та

Рис. 4 - Микрофотографии участка пластины пирита, частично покрытого золотом (а) и арсенопирита, частично покрытого золотом (г); рентгеновские спектры от области 1 (£) и 2 (в) для пирита; рентгеновские спектры от области 3 (д) и 4 (е) для арсенопирита

Подготовленные образцы помещали в 0,1 % растворы ДИФ и MTX, и выдерживали в течение часа. После промывки водой и просушки образцы анализировали методом РЭМ-РСМА.

Количественный анализ содержащегося в растворе реагента MTX проводили методом спектрофото-метрирования жидкой фазы в ультрафиолетовой области спектра. Для проведения сорбционных опытов методом УФ-спектрофотометрии были использованы минеральные фракции пирита и арсенопирита, с искусственно нанесенным на поверхность золотом, и природных сульфидов (класс крупности -0,063+0,044 мм).

Для проведения рудной флотации использовали пробу хвостов гравитационного обогащения кварц-сульфидной золотосодержащей руды месторождения «Магистральное» (Красноярский край).

По данным полуколичественного минералогического анализа проба хвостов гравитации кварц-сульфидной золотосодержащей руды содержит до 3 % сульфидов: пирит - 2,5 %, халькопирит - 0,35 %, остальные сульфиды (сфалерит, галенит, молибденит) - до 0,1 %. Основные нерудные минералы представлены кварцем и полевыми шпатами (табл. 1). Содержание золота в руде изменялось от 4 до 4,5 г/т. Проба представляла собой зернистый материал крупностью -1+0 мм

Таблица 1 - Результаты полуколичественного минералогического анализа исходной пробы хвостов

Группа минералов Минералы, агрегаты Содержание, %

Рудные Пирит 2,5

Халькопирит 0,35

Шеелит -0,1

Нерудные Кварц 30

Полевые шпаты 52

Хлорит, хлоритизированный биотит 1,0

Карбонаты (железистый кальцит, анкерит) 1,3

Амфиболы 0,9

Эпидот 0,5

Шламы Слюдисто-кварцево-полевошпатовая масса 11,3

X—X—М—К Пиритный электрод ф—Ф-♦ Ф Золотой электрод

Исходную пробу руды делили на навески по 300 г. Полученную навеску измельчали в лабораторной шаровой мельнице МШР № 2 до содержания в ней 80 % класса крупности -0,074 мм. Для получения заданного класса крупности время измельчения при определенной шаровой загрузке определялось экспериментально.

ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА СЕЛЕКТИВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ИССЛЕДУЕМЫХ РЕАГЕНТОВ-СОБИРАТЕЛЕЙ С ЗОЛОТОМ ПРИ ФЛОТАЦИИ ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФИДОВ

Влияние собирателей на электродный потенциал мономинерального образца пирита и золота

На рис. 5 представлены данные влияния рН на величину электродного потенциала мономинерального образца пирита и пирита, покрытого слоем золота, согласно которым в диапазоне изменения рН (2,0-11,0) потенциал поверхности пирита в исходном состоянии (без золота) снижался от 300 мВ до -50 мВ.

Рис. 5 — Изменение электродного потенциала пирита и золота от рН

Потенциал электрода, поверхность которого покрыта золотом, в кислой среде не изменялся и находился на уровне 500 мВ. В щелочной среде потенциал данного электрода снижался (рис. 5). Объясняется это тем, что образующиеся на поверхности золота гидроксиды проявляют кислотно-основные (амфотер-ные) свойства. Допускается, что АиОНмс, подобно ЫаОН, является сильным основанием, т.е. существует на межфазной границе в катионной форме Аи+ Анионный характер этого гидроксида определяет отрицательный сдвиг потенциала при увеличении рН (после 9,5-10). В проведенных нами экспериментах наблюдалось снижение потенциала электрода, с искусственно нанесенным на поверхность слоем золота. Эти результаты свидетельствуют о том, что электрод, на поверхность которого нанесен слой золота, проявляет электрохимические свойства характерные для электрода, изготовленного из металлического золота. Преимуществом изготовления золотого электрода методом адсорбции из раствора НАиС14 является возможность удаления слоя золота с помощью абразивного порошка после проведения эксперимента и повторного формирования слоя золота в определенных условиях. В результате чего достигалась воспроизводимость результатов.

Реагент ДИФ относится к классу анионных собирателей, а реагент МТХ является неионогенным и не диссоциирует в воде на ионы. Тем не менее, по изменению электродного потенциала можно судить об адсорбции не только заряженных ионов, но и нейтральных молекул, которые способны изменить потенциал поверхности, экранируя заряд и уменьшая скорость прохождения электронов через границу раздела твер-дое-жидкость.

Для исключения влияния рН жидкой фазы измерения электродных потенциалов проводили в буферном растворе (рН 6,86). Результаты приведены на рис. 6.

Рис. 6 - Зависимость электродных потенциалов пирита (а) и золота (б) от концентрации реагентов в растворе

Согласно полученным данным с увеличением концентрации ксантогената в растворе происходит снижение электродных потенциалов как золота (на 125 мВ), так и пирита (на 105 мВ). При введении в раствор реагента ДИФ наблюдается снижение потенциала золотого электрода на 80 мВ, тогда как потенциал пиритного электрода практически не изменяется. Эти результаты позволяют сделать вывод о селективном взаимодействии собирателя ДИФ с золотом. Для реагента MTX, который относится к неионогенным собирателем, значительное снижение потенциала золотого электрода (на 50 мВ) наблюдается только при низких концентрациях (до 10 мг/л). При более высоких концентрациях реагента MTX потенциал золотого электрода снижается незначительно. Потенциал электрода из пирита при увеличении концентрации MTX в растворе снижается равномерно. Общее снижение потенциала при достижении концентрации 100 мг/л составляет 50 мВ. Таким образом, собиратель MTX селективно экранирует заряд поверхности электрода с золотом только при низких концентрациях в растворе.

Изучение сорбции реагентов ДИФ и MTX методами УФ-спекгроскопии, ИК-спектроскопии и электронной микроскопии на золотосодержащем материале

Спектры растворов, полученные после обработки минералов MTX, представлены на рис. 7. Сорбцию MTX определяли по остаточному количеству реагента в жидкой фазе после контактирования с минералом.

злоог

220.00 240,00

Рис. 7 - Спектры растворов MTX после взаимодействия с минералом (пунктирные линии) и спектры исходных растворов MTX (сплошные линии)

Как видно из рис. 8 на минерале с нанесенным на поверхность золотом реагент сорбируется гораздо активнее, чем на природном пирите, что свидетельствует о селективном взаимодействии реагента MTX с золотом.

Адсорбция М TX. мг/см~21 <Г(-4)

—I —I—г--\

■ 4-

Рис. 8 - Адсорбция MTX на пирите с искусственно нанесенным золотом и пирите, не содержащем золота

О О О О адсорбция MTX на пирите без золоте ♦ ♦ ♦ 4 Адсорбция MTX на пирите с золотом

■ Алпроксимационная кривая зависимости адсорбции MTX на природном Ру - Алпроксимационная кривая зависимости адсорбции MTX на Ру. обогащенном золотом

Так как спектр реагента ДИФ в ультрафиолетовой области не имеет характеристического максимума поглощения, изучали влияние его предварительного контактирования с минералами на последующую адсорбцию ксантогената (рис. 9).

Рис. 9. - Зависимость адсорбции ксантогената (концентрация 20 мг/л) на минералах в присутствии реагента ДИФ при рН 9,3

Реагент ДИФ в щелочной среде не оказывал существенного влияния на сорбцию ксантогената как на пирете с нанесенным золотом, так и на природном пирите. Известно, что тиосульфат-ион является сильным комплексообразователем, поэтому была изучена зависимость адсорбции ксантогената на минералах от концентрации реагента ДИФ в растворе с рН 9,3 с добавлением гипосульфита натрия с концентрацией 40 мг/л (рис. 10).

Предварительное контактирование минералов с реагентом ДИФ в среде гипосульфита вызывало существенное повышение адсорбции ксантогената на пирите с золотом и практически неизменную адсорбцию ксантогената на пирите без золота. После проведения этих экспериментов навески минералов были высушены и проанализированы на содержание диксантогенида. Результаты отображены на рис. 11. На пирите с нанесенным золотом образовывалось меньшее количество диксантогенида, чем на природном пирите. Однако при добавлении в жидкую фазу реагента ДИФ до концентраций 10, 20 и 30 мг/л, количество диксантогенида, образующегося на поверхности обогащенного золотом пирита, возрастало. При концентрации реагента ДИФ 30 мг/л на пирите с золотом образовывалось диксантогенида столько же, сколько на пирите без золота. На количество диксантогенида, образующегося на пирите без золота (рис 11 пунктирная линия), реагент ДИФ не оказывал практически никакого влияния. Данный факт обусловлен тем, что после взаимодействия реагента ДИФ с золотом, весь ксантогенат адсорбируется только на пирите с образованием диксантогенида, тогда как без добавления ДИФ, часть ксантогената расходовалась на взаимодействие с золотом. Таким образом, полученные данные позволяют говорить о селективном взаимодействии реагента ДИФ с металлическим золотом.

А 1_Адсорби>1Я Kx. мг/см"2. *10~(-4)

Концентрация ДИФ, мг/п

О О О О

зиом Ру в присутствии гипосульфита

Рис. 10. - Адсорбция ксантогеиата (концентрация 20 мг/л) на минералах в зависимости от концентрации реагента ДИФ в растворе, содержащем 40 мг/л гипосульфита натрия

t l Количеств о диксантогинида. мг/ем~2. *10"(-5)

ООО«'

|т ком-иии ДИФ на зопо

Рис. 11 - Зависимость количества диксантогенида, образующегося на поверхности минералов при контактировании с раствором ксантогеиата с концентрацией 20 мг/л, от концентрации реагента

ДИФ (в присутствии гипосульфита натрия 40 мг/л) Для подтверждения данных факта также исследовали взаимодействия реагентов ДИФ и MTX с золотосодержащими сульфидами методом растровой электронной микроскопии и рентгеновского микроанализа. На шлифах пирита с частично нанесенном на поверхность золотом, обработанных реагентами ДИФ и MTX, наблюдали локальные выделения золота, покрытые пятнами органичеосого происхождения (рис. 12).

На рис.12 г установлено наличие пика характерного для фосфора, что свидетельствует об образовании органического соединения ДИФ с золотом и формировании сорбционного слоя реагента на поверхности металла. На рентгеновском спектре участка пирита, обработанного раствором MTX (рис. 12 б), наблюдались пики, характерные для золота, серы и углерода, что также может свидетельствовать об образовании сорбционного слоя на поверхности золота. Полученные данные указывают на селективный характер закрепления реагентов MTX и ДИФ на золоте. Аналогичные результаты с реагентом ДИФ получены и на образце арсенопирита (рис 13).

«жькзошаящ ---------------------------

Рис. 12 - а, в - микрофотографии участков пирита с выделениями золота, после обработки MTX и ДИФ соответственно; б, г- рентгеновские спектры от участков (фотографии а и «) с выделениями золота, покрытыми пятнами органического происхождения

Рис. 13 - а - микрофотография участка арсенопирита с выделениями золота, покрытыми пятнами органического происхождения после обработки ДИФ; б-рентгеновский спектры от участка 1

Кроме того взаимодействие ДИФ с золотом также исследовалось методом ИКФС на природном и золотосодержащих пиритах крупностью -160+63 мкм. Навеску минерала массой 1 грамм обрабатывали растворами ДИФ заданной концентрации (0 и 4,5 мг/л) в течение 2 мин., после чего жидкую фазу отфильтровывали, а минерал высушивали на воздухе.

В ИК-спектре порошка пирита с нанесенным золотом после его взаимодействия с раствором ДИФ диагностировалась появление полосы поглощения около 670 см"', отвечающей колебаниями связи Р-Б в структуре реагента, что свидетельствует о закреплении собирателя (рис. 14 а). Анализ ИК - спектров природного пирита показал отсутствие признаков закрепления реагента на поверхности минерала (рис. 14 б).

Пиоит. обогащенный золотом + 4,5 мг/л ДИФ

Пирит, обогащенный золотом + О мг/л ДИФ мг/л

Рис. 14. - ИК-спектры образцов пирита с нанесенным золотом (а) и без золота (б), обработанных растворами ДИФ

Пслкля икожа 110 ннп Курсор Г.С*3 И wvrv)

ш

[ Природный пирит +• 4,5 мг/л ДИФ

| Природный пирит + О мг/л ДИФ 1-[- —~ | [\

I____—............у.....—

ДООО З&ОО 3200 2SOO 2400 2000 1GOO 2200 800 ЮО

Исследования флотационных свойств собирателей

Для получения данных о селективности испытуемых реагентов проводили эксперименты по флотации природных пирита и арсенопирита и, обогащенных золотом. Известно, что обработка сульфидных минералов раствором соляной кислоты существенно изменяет их флотационные свойства. В связи с этим для сравнительной флотации были подготовлены пробы пирита и арсенопирита, обработанные раствором соляной кислоты в той же концщтрации, как и при обработке золотохлористоводородной кислотой.

Вначале была изучена естественная флотируемость сравнительных образцов пирита. Для этого минералы флотировали без собирателя, в присутствии одного пенообразователя (МИБК). В одной серии опытов в качестве среды использовали дистиллированную воду, в другой серии боратный буферный раствор (рН 9,18) (табл. 2).

Минерал Среда

Выход, %

Дистиллированная вода рН 6,38 Боратный буфер рИ 9,18

Пирит без обработки кислотами 82,2 1,73

Пирит, после обработки соляной кислотой 21,78 9,62

Пирит, после обработки НАиСЬ. 64,31 72,52

----------„„,,„„„„ ти^пиш [.пущ, хитрый пс пидвср!или кислотной оораоотке, в дистиллированной воде флотируется очень активно, тогда как в боратном буфере его флотируемость резко снижалась После обработки соляной кислотой с концентрацией 0,048 моль, выход пирита при флотации одним пенообразователем составил 21,78% в дистиллированной воде и почти 10% в борате. Обработка пирита раствором НАиС1„ резко повысила гидрофобные свойства минерала. Согласно литературным данным золотосодержащие сульфиды обладают повышенной флотационной активностью по сравнению с сульфидами не содержащими золота.

Флотируемость пирита с нанесенным золотом одним пенообразователем в среде, рН которой создавали известковь(м молоком, даже при рН 10,0 существенно выше флотируемости природного пирита (рис 15). Выход пирита с золотом в этих условиях составил 43%, тогда как выход пирита без золота составил 10%. Флотируемость минералов минимальна в среде с рН больше 11,0 (выход практически равен нулю).

ООО О пирит без золота ^^ ^^ ^ ^^ пирит с золотом

Аппроксимациомная кривая зависимости выхода природного пирита от рН ——Алпроксимаиионная кривая зависимости выхода пирита, ойогащанного золотом, от рН

Рис. 15 - Зависимость флотируемости золотосодержащего пирита и природного пирита от рН.

Учитывая высокую флотируемость минералов в слабощелочной среде в присутствии одного пенообразователя, опыты по влиянию собирателей на их флотационные свойства проводили в жидкой фазе с рН > 9,0.

Сравнительную флотацию пирита и арсенопирита с искусственно нанесенным золотом и природных минералов с использованием реагентов-собирателей проводили по следующей схеме: флотацию проводили в известковой среде при рН 9, добавляли исследуемый реагент при концентрациях: 5, 10 и 15 мг/л, переме-

шивали 5 минут, добавляли пенообразователь МИБК (10 мг/л) и флотировали 3 мин. В каждом эксперименте проводили опыты с нулевой концентрацией реагента. Для ускорения образования комплексных соединений органических реагентов с золотом добавляли гипосульфит натрия до концентрации 40 мг/л.

Результаты исследования флотационных свойств реагентов ДИФ и MTX по отношению к минералам, искусственно обогащенных золотом, приведены на рис. 16 [а, б). На этом же рисунке для сравнения изображены результаты, полученные при флотации с ксантогенатом. Как видно из рис. 16, реагент ДИФ флотирует золото так же активно, как и ксантогенат. Тогда как максимальный выход пирита и арсенопирита без нанесенного золота при использовании реагента ДИФ составил 48% и 8% соответственно, а при использовании ксантогената - 85% и 62% соответственно (рис. 16 в, г). Наименьший выход пирита и арсенопирита без золота получен с реагентом MTX (20% и 9% соответственно). Золотосодержащие минералы флотируются реагентом MTX менее активно, чем реагентом ДИФ и ксантогенатом. Однако при более высоких концентрациях этого реагента выход золотосодержащих минералов достигает тех же значений, что при флотации реагентами ДИФ и Кх. Таким образом, флотационные опыты полностью подтвердили эксперименты по влиянию реагентов ДИФ и MTX на электрохимические свойства золота и их сорбцию на пирите и арсенопирите.

О О О О пи<*> о о о О MTX ♦ ♦ ♦ ♦ SKc

концвкгращ

и ДИ"Р н MTX и еКс

О О О О MTX

<> О О о ди<р

* ♦ ♦ * 6Ке

apce^nupwr А

MTX ДИ-Р БКс

О О О О ЛИФ ♦ ♦ ♦ ♦ БКс

~ Аппроксимационная кривая аависимости выхода природного пирата с/т концентрации МТХ . . Аппроксимационная кривая зависимости выхода природного пирита от концентрации ДИ<Т>

' Аппроксимационная кривая зависимости выхода природного пирита от концентрации Б К.с

13

I

-а

УКРУПНЕННЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ ФЛОТАЦИОННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ИССЛЕДУЕМЫХ РЕАГЕНТОВ НА ХВОСТАХ ГРАВИТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ КВАРЦ-СУЛЬФИДНОЙ ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩЕЙ РУДЫ В УСЛОВИЯХ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОЙ ЛАБОРАТОРИИ НИИПИ «ТОМС»

На рис. 17 представлена схема и реагентный режим флотации хвостов гравитации золотосодержащей руды месторождения "Магистральное", предложенный в НИиПИ "ТОМС".

Рис. 1« - Зависимости флотационного выхода минералов от расхода реагента: а - пирит с золотом; 6-арсенопиритс золотом; е - пирит без золота; г - арсенопирит без золота.

О О О О ЧТХ О О О О Ли<*> » ♦ ♦ ♦ БКс

Аллроксмнмиионяая кривая =авмскг~осч. оыисша ириооамото йктоги^мгл от крниеотраиии МТУ - - - - Дппро'ы.маииочпвл крнеап эависинккгти рыкода природного арсенолнрнта О! концентрации ЛИФ Аплрркси»-1аинонная кривая эаонсинмстн выхода природного арсонопирита от я.рнцантрации 6Кс

Хвосты грявптпцшг кварц-сульфидной золотосодержащей руда

Ксантогенлт/ДИФ МТХ 60 гт С-" "5 г т

¿Иэмелз 80 °о ю

Измельчение до

класса -0.0"4 мм

Основная флотация

б минут

Ксантогеклт -5 г т 25 гт

Концентрат основной флотации

Контрольная флотация

5 минут

Концентрат контрольной флогящш

Хвосты

Рис. 17 - Схема и реагентный режим флотации хвостов гравитации

В таблицах 3 и 4 представлены результаты флотационных опытов, проведенных по данной схеме. В результате обработки 10 параллельных испытаний относительная ошибка по содержанию золота и выходу концентратов не превышала 5%.

Таблица 3 - Результаты опытов по флотации хвостов гравитации кварц-сульфидной золотосодержащей руды с применением ксантогената и реагента MTX. _

№ Опыта I Наименование продукта | Выход, % | Содержание Au, г/т

Извлечение Au, %

Ксиптогенат 60 г/т

концентрат основной флотации 12,22 31,32 91,12

Концентрат контрольной флотации 3,87 2,28 2,10

1 Хвосты 83,91 0,34 6,78

Исх. руда 100 4,2 100

2 Концентрат основной флотации 11,53 35,7 94,62

Концентрат контрольной флотации 2,62 3,04 1,83

Хвосты 85,85 0,18 3,55

riex. руда 100 4,35 100

MTX 30 г/т, Ксинтогенит 30 г/т

3 Концентрат основной флотации 11,42 34,7 94,48

Концентрат контрольной флотации 3,40 2,55 2,07

Хвосты 85,18 0,17 3,45

Исх. руда 100 4,19 100

MTX 60 г/т

4 Концентрат основной флотации 6,49 61,68 89,28

Концентрат контрольной флотации 1,98 8,54 3,78

91,53 0,34 6,94

Исх. руда 100 4,48 100

Таблица 4 - Результаты опытов по флотации хвостов гравитации кварц-сульфидной золотосодержащей руды с применением ксантогената и реагента ДИФ__

№ Опыта Наименование продукта Выход, % Содержание Au, г/т Извлечение Au, %

Ксиптогенат бОг/т

1 Концентрат основной флотации 12,22 31,32 91,12

Концентрат контрольной флотации 3,87 2,28 2,10

Хвосты 83,91 0,34 6,78

Исх. руда 100 4,2 100

Концентрат основной флотации

ДИФ 15 г/т, Ксантогенат 45 г/т

Продолжение табл. 4

Концентрат контрольной флотации

Хвосты

Исх. руда

6,35

1,86

91,79

100

64,46

7.36

0.19

Концентрат основной флотации

Концентрат контрольной флотации

ДИФ 30 г/т, Ксантогенат 30 г/т 8,31

4,40

93,00

3,12

100

Хвосты

Исх. руда

2,39

89,30

100

Концентрат основной флотации

ДИФ 60 г/т

50,60

4,07

0,19

4.47

94.06

2,18 3,76

100

Концентрат контрольной флотации

Хвосты

Исх. руда

7,72

4,79

87,50

100

54.45

3,45

0,19

4.53

92,69

3,64

3,67

100

Анализ полученных результатов показал, что применение реагентов ДИФ и MTX способствует по-' вышению показателей флотации золотосодержащего продукта по сравнению с результатами флотации с одним ксантогенатом. Причем, реагент ДИФ может быть использован как в сочетании с ксантогенатом так и без ксантогената. И в том и в другом случае в присутствии ДИФ повышается содержание золота в концентрате основной флотации в 2 раза, и снижаются потери золота с хвостами флотации. Реагент MTX показал высокую селективность по отношению к золоту, но недостаточную эффективность собирательных свойств, что приводило к потере золота с хвостами. Однако в сочетании с ксантогенатом собиратель MTX позволяет повысить извлечение золота в концентрат (с 91 до 94,4%). Кроме того, этот реагент может быть рекомендован для получения высококачественной золотосодержащей «головки», т.к. содержание золота в концентрате при использовании MTX увеличивается в 2 раза.

Таким образом, реагенты MTX и ДИФ являются перспективными собирателями для использования при обогащении золотосодержащих руд. Внедрение этих реагентов в цикл селектавной флотации золотосодержащих руд в качестве дополнительных собирателей позволит существенно улучшить технико-экономические показатели обогащения.

Данные, полученные в условиях лаборатории обогащения НИиПИ «ТОМС», подтверждены актом о проведении укрупненных испытаний хвостов гравитационного обогащения кварц-сульфидной золотосодержащей руды № 04-12-201 от 05 апреля 2012 г.

Оценка экономической эффективности применения реагента ДИФ при флотации золотосодержащей руды по сравнению с БКс рассчитывалась при условной производительности фабрики О (т/год) с использованием технологических показателей флотации. Ожидаемый прирост валовой прибыли при переработке 5000 тыс.т хвостов гравитационного обогащения кварц-сульфидной руды с использованием нового реа-гентного режима, предусматривающий полную замену БКс на ДИФ (при расходе 60 г/т), составит примерно 0,43 млрд. рублей в год. ни

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе приведено новое решение актуальной научно-технической задачи по научному обоснованию и разработке метода эффективной флотации золотосодержащих руд сложного вещественного состава с применением новых селективных реагентов в качестве дополнительных собирателей для золота, обеспечивающих повышение технико-экономических показателей флотационного обогащения

На основании выполненных исследований сделаны следующие основные выводы:

1. Анализ современных методов флотационного обогащения золотосодержащих руд показал что повышение эффективности технологии селективной флотации золота может быть достигнута с применением в качестве собирателей органических аналитических реагентов, сорбентов, экстрагентов, способных к формированию устойчивых соединений с золотом в условиях флотации.

2. Современный комплекс физических и физико-химических методов исследования сорбционных и электрохимических свойств реагентов ДИФ и MTX позволил получить новые научные данные о механизме взаимодействия новых реагентов собирателей с золотосодержащим пиритом и однозначно подтвердить их селективное взаимодействие с золотом:

- Электрохимические исследования электродных потенциалов золота и пирита позволили установить что при введении в раствор реагента ДИФ наблюдается снижение потенциала золотого электрода на 80 мв' тогда как в тех же условиях потенциал пиритного электрода практически не изменяется что указывает на

взаимодействие реагента только с золотом. Значительное снижение потенциала золотого электрода (на 50 мВ) при введении реагента MTX наблюдается при низких концентрациях (до 10 мг/л). При более высоких концентрациях MTX потенциал золотого электрода снижается незначительно, а потенциал пиритного электрода при увеличении концентрации MTX в растворе снижается равномерно. Таким образом, MTX селективно экранирует заряд поверхности электрода с золотом при низких концентрациях в растворе.

- Методом УФ-спектроскопии показано, что на пирите, с искусственно нанесенным на поверхность золотом, реагент MTX адсорбируется гораздо активнее, чем на природном пирите, что также свидетельствует о селективном взаимодействии MTX с золотом.

- Методом электронной микроскопии на шлифах пирита и арсенопирита с нанесенным золотом обнаружены локальные выделения золота, покрытые пятнами органического происхождения. На рентгеновском спектре данных участков обнаружены характерные для реагентов MTX и ДИФ элементы, что свидетельствует о селективном формировании сорбциокного слоя на поверхности золота.

- Методом ИК-спектроскопии также подтверждено селективное закрепление реагента ДИФ с золотом на поверхности пирита, искусственно обогащенного золотом: на ИК-спектре проявляется полоса поглощения около 670 см"1, отвечающая колебаниям связи P-S в структуре реагента.

3 Мономинеральная флотация образцов пирита и арсенопирита с искусственно нанесенным золотом и природных сульфидов в присутствии реагентов ДИФ, MTX и Кх показала, что ДИФ и MTX обладают селективными свойствами по отношению к золотосодержащим минералам, в сравнении с Кх, который активно флотирует природный пирит.

4. Реагентные режимы с применением реагентов ДИФ и MTX апробированы в условиях лаборатории обогащения НИиПИ «ТОМС» на хвостах гравитационного обогащения золотосодержащей кварц-сульфидной руды. Реагент ДИФ обеспечивает повышение извлечения золота в концентрат основной флотации на 1,5%, повышение содержание золота в концентрат основной флотации на 23 г/т по сравнению с ксантогенатом. Реагент MTX повышает содержание золота в концентрат основной флотации на 30 г/т, однако при этом извлечение благородного металла в концентрат снижается на 2%, поэтому использование MTX эффективно совместно с ксантогенатом. Ожидаемый экономический эффект при переработке 5000 тыс.т хвостов гравитационного обогащения кварц-сульфидной руды с использованием нового реагентного режима, предусматривающий применение реагента ДИФ вместо ксантогената при одинаковом расходе, составит примерно 0,429 млрд рублей в год.

Применение реагентов диизобутилдитиофосфината натрия и пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил-метана в качестве дополнительных собирателей для золота способствует эффективности и селективности флотационного обогащения золотосодержащих труднообогатимых руд.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах: Статьи в изданиях, рекомендуемых ВАК РФ:

1 В.А. Чантурия, T.B. Недосекина, В.В. Гетман, А.О. Гапчич. Новые реагенты для извлечения благородных металлов из труднообогатимых руд и продуктов. // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2010. № 1.

2. T.B. Недосекина, В.В. Гетман, А.О. Гапчич. Перспективы использования модифицированного диизобутилдитиофосфината при флотации мышья ковисгых золотосодержащих руд. // Горный журнал. 2013. № 10.

3. В.В. Гетман, А.О. Гапчич. Исследование взаимодействия диизобутилдитиофосфината (ДИФ) с поверхностью сульфидов, содержащих эмульсионную вкрапленность золота. // Обогащение руд. 2013. № 6.

4. Т.В. Недосекина, А.О. Гапчич. Традиционные и новые реагенты для флотации золотосодержащих руд. //Горный информационно-аналитический бюллетень, № 2, издательство «Горная книга», 2013

5. В. А. Чантурия, Т.В. Недосекина, А.О. Гапчич. Повышение селективности процесса флотации золота на основе применения новых реагентов-собирателей. // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2012. № 6.

6. В.В. Гетман, А.О. Гапчич. Использование реагента MTX при флотации мышьяковистых золотосодержащих руд. //Обогащение руд. 2014. №5.

Публикации в материалах научных конференций н совещаний:

1. Т.В. Недосекина, А.О. Гапчич. Выбор селективных собирателей для золота. / Материалы VIII Конгресса обогатителей стран СНГ, Москва, 2011.

2. В.В. Гетман, А.О. Гапчич, К.В. Федотов Селективное взаимодействие термоморфных полимеров с золотом. /Материалы X Конгресса обогатителей стран СНГ, Москва, 2015

3. В.А. Чантурия, Т.В. Недосекина, А.О. Гапчич. Новые реагенты-собиратели для флотации золотосодержащих руд. / Проблемы освоения недр в XXI веке глазами молодых. 7-ая международная научная школа молодых специалистов, посвященная Году России во Франции и Франции в России. - Москва, 2010.

4. А.О. Гапчнч, Т.В. Недосекина, Т.А. Иванова. Выбор селективных собирателей для золота. / Проблемы освоения недр в XXI веке глазами молодых. 8-ая международная научная школа молодых специалистов. Москва, 2011.

5. А.О. Гапчич, В.В. Гетман, Т.В. Недосекина. Исследование механизма действия новых реагентов-собирателей на золото. / Проблемы освоения недр в XXI веке глазами молодых. 9-ая международная научная школа молодых специалистов. Москва, 2012.

6. А.О. Гапчич. О перспективах использования реагента класса дитиазинов в качестве собирателя при флотации благородных металлов. / Проблемы освоения недр в XXI веке глазами молодых. 11-ая международная научная школа молодых специалистов. Москва, 2014.

7. В.А. Чантурия, Т.В. Недосекина, А.О. Гапчич. О взаимодействии комплексообразующих реагентов с золотом. /Материалы международного совещания: Плаксинские чтения 2010. - Казань, 2010.

8. А.О. Гапчич, Т.В. Недосекина. Новые реагенте для флотации золотосодержащего сырья. /Материалы международного совещания: Плаксинские чтения 2011. - Екатеринбург: Издательство «Форт Диалог-Исеть». 2011

9. Т.В. Недосекина, А.О. Гапчич, В.В. Гетман, Е В. Копорулина. Механизм действия новых селективных собирателей для флотации золотосодержащего сырья. /Материалы международного совещания: Плаксинские чтения 2012. - Петрозаводск, 2012.

10. В.В. Гетман, Т.В. Недосекина, А.О. Гапчич, К.В. Федотов. Влияние новых реагентов-собирателей, селективных к благородным металлам, на гидрофобные свойства сульфидных минералов. / Материалы международного совещания: Плаксинские «пения 2013. - Томск, 2012.

11. В.В. Гетман, А.О. Гапчич. О перспективах использования дитиофосфинатов в качестве собирателей золота при флотации золотосодержащих арсенопиритных руд. /Материалы международного совещания: Плаксинские чтения 2014. - Алматы. 2014.

12. Гапчич А.О. Испытание нового класса флотационных реагентов-собирателей при флотации золотосодержащей мышьяковистой руды. //Сборник тезисов «Физико-химия и технология неорганических материалов», ИМЕТ РАН, Москва 2013.

13. В.В. Гетман, А.О. Гапчич. О перспективах использования дитиофосфинатов в качестве собирателей золота при флотации золотосодержащих арсенопиритных руд. /Материалы международного совещания: Плаксинские чтения 2014. - Алматы. 2010.

14. Патент РФ № 2490070 / Способ флотации сульфидных руд, содержащих благородныйые металлы / Чантурия В.А.; Иванова Т А.; Недосекина Т В.; Дальнова Ю.С.; Гапчич А О.; Зимбовский И Г. А.Г. Номер заявки: 2012110118/03; Дата публикации: 16.03.2012.

Лицензия JIP №21037. Подписано в печать с оригинал-макета 13.03.2015 г. Формат 60x84 1/16. Бумага «Mega Сору Office». Печать офсетная. Набор компьютерный. Объем 1,25 п.л. Тираж 100 экз. Заказ № 215. _

Издание ИПКОН РАН " ""~~

111020 г. Москва, Крюковский тупик, д. 4