Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему
Научное обоснование высокоэффективных методов флотационного извлечения золото- и платиносодержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд
ВАК РФ 25.00.13, Обогащение полезных ископаемых

Автореферат диссертации по теме "Научное обоснование высокоэффективных методов флотационного извлечения золото- и платиносодержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд"

005007442

МАТВЕЕВА Тамара Николаевна

НАУЧНОЕ ОБОСНОВАНИЕ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫХ МЕТОДОВ ФЛОТАЦИОННОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЗОЛОТО-И ПЛАТИНОСОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФИДНЫХ МИНЕРАЛОВ ИЗ ТРУДНООБОГАТИМЫХ РУД

Специальность 25.00.13 - Обогащение полезных ископаемых

12 янв ш

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Москва-2011

005007442

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте проблем комплексного освоения недр РАН (УРАН ИПКОН РАН), лаборатория теории разделения минеральных компонентов отдела проблем комплексного извлечения минеральных компонентов из природного и техногенного сырья

Научный консультант:

академик РАН, доктор технических наук, профессор

ЧАНТУРИЯ Валентин Алексеевич

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор

КУРКОВ Александр Васильевич доктор технических наук, профессор

МАНЦЕВИЧ Марк Иосифович доктор технических наук, профессор

ИВАНКОВ Сергей Иванович

Ведущая организация - Московский государственный горный

университет

Защита состоится «7» февраля 2012 г. в 14 час. 00 мин на заседании диссертационного совета Д. 002.074.01 при Институте проблем комплексного освоения недр РАН по адресу: 111020, Е-20, Москва, Крюковский тупик, 4; тел./факс 8-495-360-89-60.

Отзывы на автореферат в двух экземплярах, заверенные печатью, просим направлять в адрес совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке УРАН ИПКОН РАН.

Автореферат разослан « в » декабря 2011 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор технических наук

Папичев В.И.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Руды золотосульфидного типа являются одним из основных источников благородных металлов, в них сосредоточено более 40% мировых запасов золота. Большинство золотосодержащих руд России характеризуются неравномерной прожилково-вкрапленной сульфидной минерализацией с тонкодисперсным, преимущественно субмикроскопическим золотом, невысоким содержанием (3-5 г/т) и неравномерным распределением золота, ассоциированного с пиритом и арсенопиритом, т.е. относится к категории упорных и обладают низкими показателями извлечения золота и серебра при цианировании. Практически все методы переработки коренного золота имеют существенные ограничения, приводящие к технологическим, экономическим и экологическим проблемам при их реализации.

Флотация является одним из важных технологических процессов переработки золотосодержащих сульфидных руд, однако, одновременное наличие пирита и арсенопирита и отсутствие эффективных методов их селекции сдерживает возможность применения флотационных схем из-за жестких требований к флотационному концентрату по содержанию мышьяка и практически исключает пирометаллургию пиритных концентратов. Стандартные гравитационно-флотационные и флотационные схемы обогащения при умеренной степени измельчения руды не обеспечивают высокие показатели извлечения золота.

Основными методами переработки руд, содержащих металлы платиновой группы (МПГ), являются гравитационные и гравитационно-флотационные технологии. Большинство вкрапленных и малосульфидных платиносодержащих руд характеризуется тонкой вкрапленностью платиноидов в сульфидных минералах и большим разнообразием минеральных форм МПГ, что создает определенные трудности при выборе флотационных реагентов и разработке эффективных реагентных режимов.

Основные потери благородных металлов при флотационном обогащении технологически упорных золото- и платиносодержащих руд связаны с тонкими классами (до 15%) и неэффективностью стандартных реагентных режимов.

Повышение извлечения благородных металлов и снижение себестоимости продукции является одним из главных направлений развития и рационального использования сырьевой базы благородных металлов и может быть достигнуто за счет достижения максимальной селективности процесса флотации путем контроля параметров примесного состава и создания новых селективных реагентов для извлечения золото- и платиносодержащих сульфидных минералов.

Современные тенденции в разработке эффективных флотационных процессов, главным образом, заключаются в создании селективных реагентов направленного действия на основе введения в их структуру донорно-акцепторных заместителей и ионов-комплексообразователей, сочетания ио-ногенных и неионогогенных собирателей, физически и химически сорбируемых реагентов.

А

Методологической основой интенсификации процессов селективной флотации и разработки новых флотационных реагентов являются фундаментальные исследования отечественных и зарубежных учёных: И.Н. Плаксина, В.А. Чантурия, И.А. Каковского, С.И. Митрофанова, A.M. Околович, В.И. Рябого, A.B. Глембоцкого, С.И. Иванкова, О.С. Богданова, П.М. Соложенки-на, A.A. Абрамова, М.И. Манцевича, A.B. Куркова, В.Е. Вигдергауза, A.M.Gaudin, A.F.Taggart, G.W.Polling, Е. Forssberg, C.O'Connor и др.

Для оценки целесообразности и возможности применения селекции пирита и арсенопирита при флотации руд золотосульфидного типа требовалось научное обоснование механизма и критериев селекции золотосодержащих сульфидов железа различного вещественного состава, а для трудно разделяемых пар сульфидов с близкими технологическими свойствами - создание новых селективных реагентов, обеспечивающих эффективное извлечение золото- и платиносодержащих сульфидов из труднообогатимых руд, что является актуальной научной проблемой, имеющей важное народнохозяйственное значение. Решению данной проблемы посвящена диссертационная работа.

Цель работы - развитие научных основ селективной флотации золото -и платиносодержащих сульфидных минералов на основе корреляционных взаимосвязей параметров примесного состава, электрофизических, электрохимических и сорбционных свойств минералов, научное обоснование действия новых селективных реагентов и их сочетаний и разработка на этой основе высокоэффективных реагентных режимов извлечения благородных металлов из труднообогатимых руд.

Идея работы. Возможность научного обоснования и выбора критериев селекции сульфидов железа различного вещественного состава при флотации руд золотосульфидного типа на основе комплексной оценки физико-химических, электрофизических и сорбционных свойств золотосодержащих сульфидов и создания новых реагентов направленного действия для извлечения сульфидных минералов, содержащих благородные металлы.

Основные задачи исследований:

Развитие теории селективной флотации сульфидных минералов, содержащих благородные металлы, научное обоснование критериев селекции сульфидов железа при флотации руд золотосульфидного типа и новых эффективных реагентов для флотации золото- и платиносодержащих минералов, в том числе:

- анализ технологии флотационного извлечения благородных металлов и обоснование теоретических подходов к созданию новых селективных реагентов для извлечения минералов, содержащих благородные металлы;

- оценка влияния элементного состава примесей на электрофизические и электрохимические свойства золотосодержащих пиритов и арсенопиритов;

- термодинамический анализ преобразования поверхности сульфидов железа и мышьяка и ионно-молекулярного состава жидкой фазы в процессе флотации пирита и арсенопирита различных месторождений;

- экспериментальное изучение влияния изоморфных примесей и несте-хиометричности состава пиритов различных месторождений на адсорбцию собирателя и флотируемость сульфидов железа;

-установление возможностей и научное обоснование критериев флотационного разделения золотосодержащих пиритов и арсенопиритов в процессах флотации руд золотосульфидного типа;

- экспериментальное изучение сорбционной и флотационной активности новых реагентов - циклических алкилентритиокарбонатов: 4-метил-1,Здитиолан-2-тиона (ПТТК) и 4-этил-1,Здитиолан-2-тиона (БТТК), оксипро-пилового эфира дитиокарбаминовой кислоты (ОПДЭДТК), Хостафлот М-91, таннинсодержащих депрессоров по отношению к минералам и рудам, содержащим МПГ и золото;

- разработка эффективных реагентных режимов флотации золото- и пла-тиносодержащих руд с использованием новых селективных реагентов, обеспечивающих повышение эффективности извлечения благородных металлов;

-разработка рекомендаций и апробация реагентных режимов при переработке золото- и платиносодержащих руд.

Объектами исследований являлись минеральные фракции пирита, арсенопирита, пирротина, халькопирита и пентландита ряда золото- и платиносодержащих месторождений России и стран СНГ, сульфидные пробы Мончегорского плутона и малосульфидной руды Панского месторождения, пробы руды Сухого Лога и золото-мышьяково-сурьмяного концентрата Олимпиа-динского месторождения.

Методы исследований. Методы экстракционной УФ- и ИК-спектроскопии для изучения механизма сорбции ксантогената и предложенных новых флотационных реагентов для извлечения сульфидных минералов, содержащих благородные металлы, фотоколориметрический и потенциомет-рический методы анализа ионно-молекулярного состава жидкой фазы пульпы, методы измерения электрофизических и электрохимических характеристик (электропроводности, термоэлектродвижущей силы, электродного потенциала) минералов, мономинеральная и рудная флотация; методы изучения вещественного состава, структуры и свойств минералов: растровая электронная микроскопия (РЭМ, микроскоп LEO 1420VP), рентгеноспектральный микроанализ (РСМА, энергодисперсионный спектрометр INCA Oxford 350), оптическая микроскопия (ОМ, микроскоп Olympus ВХ51 ) и оптико-микроскопический анализ, рентгенофазовый анализ (дифрактометр Rigaku D/MAX-2200), масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС); методы математической статистики для обработки результатов исследований.

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1. Научно-методический подход к оценке флотационных свойств золотосодержащих сульфидов железа основан на анализе взаимосвязи параметров примесного состава, нестехиометричности, физико-химических, электрофизических и сорбционных свойств минералогических разностей сульфидных минералов, в результате которого научно обоснованы критерии селекции золотосодержащих пиритов и арсенопиритов при флотации руд золотосуль-фидного типа, включающие количественную оценку содержания примесей меди, золота и мышьяка:

- содержание меди > 0,1 %, мышьяка < 2% , золота >10 г/т (в пирите);

- содержание меди < 0,2 %, золота <100 г/т (в арсенопирите).

2. Механизм селективного действия меркаптобензотиазола и дитиофос-фатов по отношению к платино- и золотосодержащим сульфидным минералам заключается в образовании различного количества нерастворимого в воде дибензотиазол дисульфида и соединений дитиофосфата на поверхности халькопирита, пентландита, пирротина и пирита.

3. Сорбционная и флотационная активность циклических алкилентри-тиокарбонатов, входящих в состав модифицированных растворов ксантоге-ната, обусловлена избирательной адсорбцией 4-метил-1,Здитиолан-2-тиона (ПТТК) и 4-этил-1,Здитиолан-2-тиона (БТТК) на поверхности Р1- и Аи-содержащих сульфидов при полном отсутствии их адсорбции на пирротине, не содержащем платиноиды, и обеспечивает повышение их флотируемости ксантогенатом из труднообогатимых руд.

4. Селективность действия оксипропилового эфира дитиокарбаминовой кислоты (ОПДЭДТК) заключается в избирательной адсорбции и образовании малорастворимых соединений золота на поверхности сульфидных минералов, содержащих благородные металлы, что обеспечивает селективность разделения Аи-содержащих сульфидов, повышение качества Р1-содержащих концентратов и прирост извлечения платиноидов из труднообогатимых П-Си-№ руд.

5. Механизм селективной депрессии пирротина и арсенопирита низкомолекулярными таннинсодержащими органическими реагентами заключается в образовании прочных комплексных соединений с ионами железа (3+) на поверхности пирротина и арсенопирита при концентрациях ниже концентрации мицелообразования, что обеспечивает повышение качества Р1 концентратов и селекцию Аи-содержащих сульфидов.

Научная новизна работы заключается в развитии научных основ селективной флотации золото- и платиносодержащих сульфидных минералов на основе обоснования и выбора параметров примесного состава, электрофизических, электрохимических и сорбционных свойств минералов и механизма действия новых селективных реагентов и их сочетаний.

Впервые определены критерии селекции золотосодержащих сульфидов железа при флотации руд золотосульфидного типа, включающие количественную оценку содержания примесей меди, золота и мышьяка:

- содержание меди > 0,1 %, мышьяка <2% , золота >10 г/т (в пирите);

- содержание меди < 0,2 %, золота <100 г/т (в арсенопирите).

Выявлен механизм действия новых реагентов направленного действия

для флотации сульфидных минералов, содержащих благородные металлы, заключающийся в селективной адсорбции их на поверхности минералов и образовании труднорастворимых соединений с Аи.

Установлено, что сорбционная и флотационная активность циклических алкилентритиокарбонатов 4-метил-1,Здитиолан-2-тиона (ПТТК) и 4-этил-1,Здитиолан-2-тиона (БТТК), входящих в состав модифицированных растворов ксантогената, обусловлена их избирательной адсорбцией на поверхности Аи- и Р1-содержащих сульфидных минералов с образованием труднорастворимых соединений при полном отсутствии сорбции на пирротине, не содержащем платиноиды. Применение модифицированных растворов ксантогената интенсифицирует процесс флотации и обеспечивает суммарный прирост извлечения благородных металлов на 5 - 7 %.

Впервые установлено, что в условиях флотации оксипропиловый эфир дитиокарбаминовой кислоты ОПДЭДТК образует малорастворимые соединения с золотом и избирательно адсорбируется на Аи-содержащих сульфидах железа, обеспечивая селективность разделения пирита и арсенопирита. Преимущественная адсорбция ОПДЭДТК на Р^содержаших пентландите и халькопирите при минимальной адсорбции на пирротине, не содержащем платиноиды, обуславливает повышение извлечения и качества Ркодержащих концентратов.

Впервые установлен избирательный характер адсорбции меркаптобензо-тиазола, дитиофосфатов и их сочетания (реагент Хостафлот М-91) на Аи-содержащих пиритах и Р1-Си-№ сульфидных минералах по сравнению с ксантогенатом, обуславливающий повышение селективности извлечения золото- и платиносодержащих сульфидов при флотации комплексных руд, содержащих благородные металлы.

Показано, что адсорбция реагента Хостафлот М-91 приводит к образованию на поверхности золотосодержащего пирита нерастворимых в воде ди-бензотиазол дисульфида и соединений дитиофосфата, суммарная величина адсорбции составляет 95-100% и обеспечивает эффективное извлечение пирита в концентрат при флотации.

Впервые экспериментально установлен механизм селективного действия реагентов-депрессоров растительного происхождения (таннин и реагент ЭКД) на сульфиды железа, заключающийся в образовании прочных комплексных соединений с ионами железа (3+) на поверхности пирротина и арсенопирита при концентрациях ниже концентрации мицелообразования, что

обеспечивает повышение качества Р1 концентратов и селекцию Аи-содержащих сульфидов.

Достоверность и обоснованность экспериментальных результатов работы, научных положений и выводов подтверждена комплексом современных физико-химических методов исследований, применением методов математической статистики для обработки полученных экспериментальных данных, удовлетворительной сходимостью статистически обработанных результатов, проверкой теоретических положений и новых решений результатами экспериментальных исследований, полученными на материалах различного вещественного состава.

Личный вклад автора состоит в развитии основной идеи, постановке целей и задач, создании теоретических основ селективной флотации золото-и платиносодержащих сульфидных минералов, разработке методик и участии в проведении экспериментальных исследований по изучению механизмов действия флотационных реагентов, анализе и обобщении полученных результатов и обосновании выводов.

Научное значение работы заключается в развитии теории селективной флотации сульфидных минералов, содержащих благородные металлы. На основе анализа параметров примесного состава, электрофизических, электрохимических и сорбционных свойств минералов и механизма действия новых селективных реагентов, проведенного с участием автора, впервые теоретически обоснованы критерии селекции золотосодержащих сульфидов железа при флотации руд золотосульфидного типа и механизмы действия новых флотационных реагентов для извлечения минералов, содержащих благородные металлы.

Обоснован выбор комплексных реагентов для флотации Р1- и Аи-содержащие сульфидных минералов на основе сочетания неионогенных и анионных собирателей (апкилентритиокарбоната и ксантогената, оксипропи-лового эфира диэтилдитиокарбаминовой кислоты и диэтилдитиокарбамата, меркаптобензотиазола и алкилдитиофосфата) с целью повышения извлечения благородных металлов из комплексных сульфидных руд. Разработанные реа-гентные режимы с применением новых селективных реагентов (ПТТК, ОП-ДЭДТК, Хостафлот М-91) рекомендованы для флотационного извлечения золото- и платиносодержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд.

Практическое значение работы. Впервые определены критерии селекции золотосодержащих сульфидов железа при флотации руд золотосульфидного типа, включающие количественную оценку содержания примесей меди, золота и мышьяка:

- содержание меди > 0,1 %, мышьяка < 2%, золота >10 г/т (в пирите);

- содержание меди < 0,2 %, золота <100 г/т (в арсенопирите).

Получены экспериментальные результаты, свидетельствующие о высокой эффективности применения модифицированного раствора ксантогената, в состав которого входит циклический пропилентритиокарбонат (ПТТК), при флотации малосульфидной медно-никелевой руды. Использование модифицированного ксантогената вместо обычного собирателя (в сочетании с ди-тиофосфатом при отношении расходов реагентов 1:1) приводит к повышению качества сульфидных концентратов и приросту извлечения меди и никеля на 6-7 %.

Высокие технологические показатели флотации малосульфидной руды Панского месторождения свидетельствуют о высокой эффективности разработанных реагентных режимов с использованием новых реагентов - ОП-ДЭДТК и Хостафлот М-91. По сравнению с ксантогенатом прирост извлечения платины составил 5,7-13%, палладия - 4-9% при повышении в 2-4 раза содержания благородных металлов в концентрате флотации.

Разработан способ селективной флотации Аи-содержащих пирита и ар-сенопирита на основе применения комплексообразующих реагентов - ОП-ДЭДТК и ЭКД, позволяющий выделить пирит и арсенопирит с близкими технологическими свойствами в разноименные концентраты для последующего извлечения золота из не содержащего мышьяка пиритного продукта дешевым пирометаллургическим методом.

Получены патенты РФ на способ флотационного разделения сульфидов (№2248248) и способ селекции пирита и арсенопирита (№2397025).

Реализация результатов исследований. Разработаны реагентные режимы флотации платино- и золотосодержащих минералов с использованием новых комплексообразующих реагентов, позволяющие повысить селективность разделения ценных компонентов и извлечение благородных металлов в разноименные концентраты, апробированные на золото- и платиносодержа-щих продуктах ряда месторождений России.

Апробация работы. Основные выводы работы и результаты исследований доложены на Научных семинарах УРАН ИПКОН РАН и на международных и всероссийских научных конференциях: международных совещаниях «Плаксинские чтения» (Екатеринбург, 2001 г; Петрозаводск, 2003 г; Иркутск, 2004г; Санкт-Петербург, 2005г; Красноярск, 2006г; Апатиты, 2007г; Владивосток, 2008г; Новосибирск, 2009г; Казань, 20 Юг; Верхняя Пышма, 2011г.); конгрессах обогатителей стран СНГ (Москва, 2003, 2005, 2007, 2009, 2011 гг.); научных симпозиумах «Неделя горняка» (МГГУ, 2007-2011 гг.); Всероссийском симпозиуме "Геология, генезис и вопросы освоения комплексных месторождений благородных металлов" (ИГЕМ РАН, Москва, 2002), V Международной научной школы молодых ученых и специалистов (Москва, ИПКОН РАН, 2008г); XXII, XXIII и XXIV международных конгрессах по обогащению полезных ископаемых (ЮАР, 2003г; Турция, 2006г; Китай, 2008г); IX, XII, ХШ, XIV Балканских конгрессах по обогащению по-

лезных ископаемых (Стамбул, 2001 г; Дельфы, 2007г; Бухарест, 2009г; Тузла, 2011 г); XXXV и XXXII международных симпозиумах «Физико-технические проблемы обогащения полезных ископаемых» (Польша, Вроцлав, 1998, 2000гг); международных конференциях «Университетские чтения» (Румыния, Петрошани, 2001-2003гг.); международной конференции по переработке полезных ископаемых (Египет, Асьют, 2001 г); международных конференциях по экологии и обогащению минерального сырья (Чехия, Острава, 20042008 гг.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано более 50 научных работ, в том числе в рекомендованных ВАК РФ изданиях - 15, получено 2 патента РФ на изобретение.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, пяти разделов, заключения и выводов, списка использованных источников из 341 наименования и содержит 304 страницы машинописного текста, 56 рисунков, 28 таблиц.

Автор глубоко признателен академику РАН, доктору технических наук, профессору В.А. Чантурия за постоянную поддержку и консультации на протяжении всей работы.

Автор выражает искреннюю благодарность сотрудникам лаборатории теории разделения минеральных компонентов УРАН ИПКОН РАН канд. техн. наук Т.А.Ивановой, Н.К. Громовой, Л.Б. Ланцовой, канд. техн. наук А.А.Федорову|, канд. техн. наук А.В.Зубенко за плодотворную совместную работу, помощь и поддержку при проведении исследований, докт. техн. наук И.Ж.Бунину и канд. техн. наук Т.В.Недосекиной за поддержку и оказанную помощь, сотрудникам Центра изучения минерального вещества при комплексном освоении недр УРАН ИПКОН РАН канд. техн. наук A.B. Подгаец-кому и канд. геол.-минер. наук Е.В. Копорулиной за помощь в проведении минералогических исследований, канд. техн. наук О.С.Вендель («Клариант») за предоставленные реагенты, канд. геол.-минер. наук Т.Л. Гроховской (УРАН ИГЕМ РАН), канд. техн. наук В.Г. Самойлову и С.А. Анциферовой (ИХХТ СО РАН), канд. техн. наук З.П.Кузиной (ЗАО «Полюс») и канд. техн. наук Т.Н.Мухиной (ГоИ КНЦ РАН) за помощь в предоставлении минералов и руд для исследований.

Автор благодарит проф., докт. техн. наук П.М. Соложенкина и проф., докт. техн. наук В.Е. Вигдергауза за советы при подготовке диссертации.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении дано обоснование актуальности темы исследований, сформулированы цель, идея и задачи работы, основные защищаемые положения, научная новизна, практическое значение диссертации, приведены сведения о методах исследований, апробации работы и публикациях автора.

Анализ современного состояния технологии флотационного извлечения благородных металлов и перспективы создания новых селективных реагентов в процессах обогащения золото- и платиносодержащих руд

Основным направлением развития минерально-сырьевой базы золотодобывающей промышленности в России, как и во всем мире, является освоение коренных месторождений. В последнее десятилетие наметилась устойчивая тенденция роста доли коренного золота в общем объеме его добычи. По данным Союза золотопромышленников, с 2000 по 2009 г. объем добычи рудного золота увеличился с 50,7 до 130,8 т и составил более 70 % в общем объеме добычи. Крупные месторождения рудного золота находятся в Красноярском крае, на Урале, в Амурской и Магаданской области и на Камчатке.

Золоторудные месторождения являются наиболее сложными объектами разработки и освоения, что связано с их горно-геологическими, географическими и технологическими особенностями. Месторождения коренного золота, как правило, комплексные. Золото концентрируется вместе с сульфидами меди, серебра, свинца, цинка, сурьмы, вольфрама и других металлов. Погод-но-климатические условия территорий основных золоторудных месторождений неблагоприятны для использования геотехнологических методов, в частности, кучного выщелачивания.

Основными концентраторами золота являются пирит и арсенопирит, причем в большинстве месторождений эти минералы присутствуют одновременно и часто в виде сростков. Их золотоносность может существенно изменяться в различных участках одного месторождения.

Пириты золоторудных месторождений характеризуются широким набором элементов-примесей, при этом золото, серебро, медь, свинец, цинк и мышьяк накапливаются в повышенных количествах и отличаются максимальным разбросом статистических параметров распределения. Пириты ранних высокотемпературных ассоциаций золото-скарновой, золото-кварцево-березитовой, золото-углеродисто-сульфидной формации содержат в основном тонкодисперсное золото (до 60-90 %). Изоморфное вхождение примесей в структуру пирита наряду с отклонением от стехиометрии его основных компонентов (железа и серы) являются основными причинами различий в полупроводниковых, электрофизических и технологических свойствах минерала. Фактор золотоносности и соотношение Аб, Б и Аи в арсенопирите оказывают существенное влияние на полупроводниковые и флотационные свойства минерала.

Практически все методы переработки коренного золота имеют существенные ограничения, приводящие к технологическим, экономическим и экологическим проблемам при их реализации. Использование геотехнологии ограниченно необходимостью изыскания методов их предварительного вскрытия. Присутствие в большинстве руд арсенопирита сдерживает возможность их переработки по гравитационно-флотационным схемам из-за

жестких требований к флотационному концентрату по содержанию мышьяка и практически исключает пирометаллургию пиритных концентратов.

Флотация является одним из основных технологических процессов переработки золотосодержащих сульфидных руд с целью получения богатых концентратов, пригодных для последующего эффективного выщелачивания и извлечения золота. Стандартные флотационные и гравитационно-флотационные схемы обогащения не обеспечивают высокие показатели извлечения золота. Основные потери золота связаны с тонкими классами золота и золотосодержащих сульфидов (до 15%) и неэффективностью стандартных реагентных режимов.

Большинство исследований по разделению пирита и арсенопирита основано на депрессии арсенопирита и выделению пирита в пенный продукт. Основными методами повышения селекции пирита и арсенопирита являются использование окислителей при их значительных расходах, регулирование щелочности, включая использование портландцемента, и применение модификаторов, в основном аммонийных и медьсодержащих соединений.

Низкая контрастность флотационных свойств пирита и арсенопирита и неоднородность их технологических свойств даже в пределах одного месторождения требуют строгой дозировки реагентов-регуляторов и являются причиной того факта, что большинство известных способов и технологий селекции не обеспечивают кондиционное (<2 %) содержание Аз в золотоносном пиритном концентрате.

Оригинальные способы десорбции собирателя с поверхности арсенопирита (обработка в вихревом слое, ультразвуковое воздействие) не нашли широкого применения в технологической практике из-за повышенных затрат электроэнергии и отсутствия промышленных аппаратов, рассчитанных на обработку больших объемов рудной массы.

Попытки учета влияния электрофизических и полупроводниковых свойств, а также примесного состава пирита и арсенопирита различного генезиса на их флотируемость и сорбционные свойства носят несистематизированный характер. Отсутствие учета в термодинамических моделях кристаллохимических особенностей минералов, наличия тех или иных примесей, структурных дефектов, влияющих на степень окисления поверхности природных сульфидов, приводит к разбросу данных между граничными условиями (флотации - депрессии) на 3-4 порядка.

Россия обладает уникальной минерально-сырьевой базой платиновых металлов, основой являются месторождения Норильского рудного района. Высокую перспективность представляют малосульфидное платиновое оруде-нение Карело-Кольского района, россыпные месторождения Урала, Восточной Сибири и Дальнего Востока, платиновая минерализация в суперкрупном месторождении коренного золота Сухой Лог, поликомпонентные месторож-

дения благородных металлов, в том числе в углеродсодержащих комплексах земной коры, а также хромитовые месторождения Полярного Урала.

Основными методами переработки руд, содержащих металлы платиновой группы, являются гравитационные и гравитационно-флотационные технологии. Более полное выделение суммы сульфидов и ассоциирующей с ними платиновой минерализации на стадии гравитационно-флотационного обогащения может обеспечить получение концентратов, особо богатых платиновыми металлами, и сократить потери платиноидов с отвальными продуктами.

Большинство вкрапленных и малосульфидных платиносодержащих руд характеризуется тонкой (1-10 мкм) вкрапленностью МПГ в сульфидных минералах, на контакте сульфидов с силикатами и в породообразующих силикатах. Кроме того, платиновые металлы характеризуются большим разнообразием минеральных форм (туллуриды, висмутотуллуриды, арсениды, антимо-ниды, сплавы переменного состава). Все это предопределяет основные потери МПГ и создает определенные трудности при выборе флотационных реагентов и разработке эффективных реагентных режимов.

Возможности флотационного обогащения золото- и платиносодержащих руд в значительной степени зависят от качества и ассортимента применяемых флотационных реагентов. Из современной номенклатуры реагентов традиционно применяются алкилдитиокарбонаты (ксантогенаты), алкилдитиофосфа-ты (аэрофлоты), меркаптаны и другие сульфидгидрильные собиратели. В последние годы в качестве селективных реагентов-депрессоров пирротина при получении высококачественных никелевых концентратов из богатых руд и пирротинсодержащих продуктов применяются диметилдитиокарбамат (реагент ДМДК) и реагенты класса алкиленаминов - диэтилентриамин (ДЭ-ТА) и триэтилентетраамин (ТЭТА). В качестве дополнительных собирателей предложено использовать алкилтритиокарбонаты, тионокарбаматы (НТК, Ъ-200), реагенты, содержащих сульфогруппу (алкилсульфаты, сульфоксиды). Испытания разработанных в УРАН ИПКОН РАН комплексообразующих реагентов - диизобутилдитиофосфината (ДИФ) и термоморфных полимеров с присоединенными функциональными группами тиоамина, аминосульфида и фосфина показали эффективность их применения в качестве собирателей при извлечении Си-№-Р1 минералов из богатых и малосульфидных руд Норильского региона.

В качестве депрессоров пустой породы при переработке серпентитовых и тальксодержащих малосульфидных руд эффективно применение карбокси-метилцеллюлозы (КМЦ) и ее модификаций, а также модифицированного фосфатными группами гуара.

Современные тенденции в создании и эффективном использовании флотационных реагентов для извлечения благородных металлов заключаются в создании селективных реагентов направленного действия на основе введения в их структуру донорно-акцепторных заместителей и ионов-

комплексообразователей, сочетания ионогенных и неионогогенных собирателей, физически и химически сорбируемых реагентов.

Дальнейшее повышение эффективности извлечения благородных металлов методом флотации может быть достигнуто внедрением новых реагент-ных режимов, что позволит сократить потери цветных и благородных металлов и расширить минерально-сырьевую базу за счет вовлечения в переработку труднообогатимых малосульфидных руд, лежалых пиритных и пирроти-новых продуктов.

Теоретическое и экспериментальное изучение механизма селекции

пирита и арсенопирита в процессе флотации золотосодержащих руд

На основе оценки кристаллической структуры, строения молекулярных орбиталей и ионности связи пирита и арсенопирита показано, что более высокая способность пирита к окислению кислородом в условиях флотации обусловлена расположением атомов серы на гранях и ребрах ячеек кристаллической решетки, в арсенопирите атомы серы экранированы атомами железа и мышьяка. С точки зрения заполнения электронных подуровней октаэд-рических комплексов атомов железа, в отличие от арсенопирита, молекулярные орбитали железа в пирите характеризуются незавершенным 3dz подуровнем. Полярность двухэлектронной связи Fe-S в пирите выше, чем в арсенопирите, т.е. характеризуется большим смещением электронов к анионному остову (табл. 1).

Электрофизические свойства пирита изменяются в большем интервале значений, чем у арсенопирита и существенно зависят от нестехиометрично-сти состава и изоморфных примесей. Донорные примеси в пирите представлены Со, Ni, Си, в то время как As является наиболее частой акцепторной примесью. В арсенопирите дефицит мышьяка обусловливает проводимость n-типа, а для образцов, обогащенных As, наблюдается переход к р-типу. Подвижность носителей в пирите в 3-5 раза превышает значения для арсенопирита.

В оценке свойств пирита существенную роль играет фактор нестехио-метричности (S/Fe 1,94 - 2,01). Степень отклонения от кратности связи железо-сера оказывает влияние на тип проводимости и величину электрохимического потенциала: пириты с недостатком серы (анионной части), как правило, имеют электронную проводимость и проявляют более основные свойства, чем образцы с дефицитом катионной части.

По совокупности указанных различий можно заключить, что в процессах измельчения и флотации пирит более активно вступает в реакции окисления и взаимодействия с флотационными реагентами, чем арсенопирит, и его реакционная способность в большей степени, чем у арсенопирита зависит от изоморфных примесей.

Таблица 1. Кристаллохимические и полупроводниковые свойства пирита

и арсенопирита

Характеристики Пирит Арсенопирит

р, Ом м 10'*- Ю-1 10'5- 10'3

а-гЕмг, мкВ/°С -300 - +500 100-300

Длина связи, А Fe-S-2,26 S-S-3,66 Fe-Fe - 3,81 Fe-S-2,25 Fe-As-2,35 As-S - 2,33 Fe-Fe - 2,9

Химическая формула Fe2+(S2)2' Fe3+(AsS)3*

Энергия активации, эВ 1,2-0,77 0,067 - 0,075

Энергетический барьер, эВ 0,9 0,2

Подвижность носителей, см2В''сек"' 0,5-3,0 0,1 - 1,0

Нестехиометричность S/Fe - 1,94-2,01 S/Me-0,5; S/As - 1,0

Изоморфные примеси Co, Ni, As, Zn, Cu Co, Ni, Sb, Cu

Полярность связи Ре-Э, X 0,76 0,65

Эффективная формула pe+fl,68 g-0,J4 Fe*0,72 As"0,27 S"ü'45

С целью оценки роли изоморфных примесей в формировании ионно-молекулярного состава минеральных суспензий пирита и арсенопирита различных месторождений (табл. 2) были проведены исследования характеристик жидкой фазы - поглощение кислорода, концентрация растворенных железа и меди, баланс серосодержащих компонентов в условиях изменения щелочности среды, а также электродного потенциала и сорбционной активности сульфидов по отношению к сульфгидрильному собирателю.

Экспериментальное исследование электродных потенциалов пирита и арсенопирита (Е) в диапазоне рН=5-12 показали, что пириты (1-5) имеют более положительный потенциал, чем арсенопириты и описываются полиномом 2-го порядка с высоким квадратичным коэффициентом корреляции (К.^0,98) (рис.1а). Пириты п-типа (1, 2) характеризуются максимальными значениями положительного потенциала (Етах= 193 мВ и 170 мВ) с точкой экстремума при рН=8. Пириты р-типа (4, 5) имеют более низкие значения (Етах = мВ и 34 мВ), точки экстремума смещены в кислую область на I-1,5 рН; Етах арсенопирита (6) - 63 мВ при рН=5,75. Линейные функции зависимостей Е/Етах от рН для убывающих значений потенциалов в растворе бутилового ксантогената (ЗОмг/л) лежат в области более положительных значений, чем расчетная функция Е/Етах образования диксантогенида (10), сохраняя разницу экспериментальных значений для образцов различного примесного состава (16).

Потенциал мышьяковистого пирита (4) практически совпадает с потенциалом арсенопирита (9) и расчетными значениями потенциала перехода ксантогената в диксантогенид, что свидетельствует о близости энергетиче-

ского состояния поверхности мышьяковистого пирита и арсенопирита и сложности их разделения при флотации ксантогенатом в широком диапазоне изменения рН.

а б

РН 5 7 в 11 13

Рисунок I. Изменение электродных потенциалов пирита и арсенопирита (а) и их отформатированных значений Е/Етах от рН (б) (Номера кривых соответствуют номерам образцов пирита (1-5) и арсенопирита (6-9) в коллекции минералов, 10 - расчетная функция перехода ксантогената в диксантогенид)

Анализ баланса серосодержащих компонентов в мономинеральных суспензиях образцов пирита и арсенопирита различных месторождений в условиях изменения щелочности среды показал, что в зависимости от элементного состава природных минералов изменяется соотношение полностью окисленных (Б042') и промежуточных (БО,2", 52032" Б0, и др.) форм серы на поверхности сульфидов и в жидкой фазе минеральных суспензий (рис.2). Выявлена взаимосвязь между количеством поглощенного кислорода и концентрацией серосодержащих соединений в жидкой фазе. Наиболее активно поглощают кислород те образцы пирита и арсенопирита, в жидкой фазе суспензий которых идет интенсивное образование сульфат- и сульфит-ионов.

Повышенная реакционная способность пирита обуславливает интенсивное окисление серы минерала до высшей степени окисления 6+ с образованием 804 "-ионов. В отличие от пиритов окисление арсенопиритов протекает до стадии образования элементной серы 5° на поверхности и 8032'-ионов в жидкой фазе. Концентрация сульфит-ионов в щелочной среде в 4-5 раз выше, чем в суспензиях пирита. Количество Б0 на арсенопирите превышает средний уровень количества серы на пирите в 3-8 раз.

Установлена пропорциональная зависимость между концентрацией растворенной меди в жидкой фазе минеральной суспензии (рН<6) и содержанием примеси меди в пирите (0,14<Оси<3,2%) (Я2=0,97).

пириты

сульфат-ионов

арсенопириты

Изменение концентрации кислорода в

жидком фазе суспензий пирита в зависимости от времени перемешивания

3.5 ,

[[(мевешк концентрации кислорода в скпмшш арсенопирита в ивисимостн от времени перемешивания при рашгшьи рН

элементная сера

Л

< ! I I 10 II 12 I! РИ

' 5 « '

10 II 12 13

Рисунок 2. Изменение концентрации серосодержащих соединений в суспензиях пирита и арсенопирита

Все пириты и арсенопириты растворяются с переходом в жидкую фазу железа, причем наиболее активно образцы пирита с отклонением от стехиометрии в сторону избытка катионной части (железа) (Табл.2).

Выявлена взаимосвязь между составом примесей, рН раствора и количеством соединений ксантогената на поверхности и в жидкой фазе мономинеральных суспензий пирита и арсенопирита различных месторождений (рис. 3). В суспензиях практически чистых сульфидов железа до 90% ксантогената адсорбируется на минеральной поверхности в форме диксантогенида. В щелочной среде (рН 10,5-11,5) адсорбция диксантогенида снижается с 42 до 25 %, при этом повышается его содержание в жидкой фазе до 15-25 % и происходит частичное восстановление десорбированного диксантогенида до ксантогенат-ионов.

Установлено, что изоморфные примеси повышает долю химически адсорбированного ксантогената в сорбционном слое собирателя на поверхности минералов. Наибольшая величина хемосорбции ксантогената отмечена на высокомедистом пирите. Примеси меди, золота и никеля способствуют образованию ксантогенатов соответствующих металлов, доля которых в общей сорбции собирателя возрастает с повышением содержания примесей в минерале.

а б

Рисунок 3. Адсорбция диксантогенида (а) и хемосорбция ксантогената (б) на пирите и арсенопирите в зависимости от рН

Выявлена взаимосвязь между содержанием меди и количеством ксантогената меди как на поверхности минерала, так и в жидкой фазе суспензии.

При одном и том же значении рН общая сорбция ксантогената на пирите выше, чем на арсенопирите и с переходом из кислой среды в щелочную разница возрастает. Хемосорбция ксантогената на арсенопирите не превышает 5-10 %. Полное отсутствие адсорбции ксантогената на арсенопирите наблюдается при рН>9, на пирите - при рН>11-12, что обуславливает разницу во флотируемости указанных сульфидов и возможность их селекции в сильнощелочной среде.

Анализ стехиометричности состава исследованных пиритов (табл. 2) показал, что соотношение реального и эквимолярного содержания сульфидной серы (5/5те0р) изменяется от 0,77 до 1,2. Отклонение от стехиометрии пирита с минимальным содержанием примесей (0,94-1,03) определяется недостатком (1) или избытком (5) сульфидной части. По принципу электронейтральности, электроны, уравновешивающие избыток положительного заряда в пирите (1), находятся главным образом в квазисвободном состоянии в зоне проводимости, а в валентной зоне пирита (5) образуются квазисвободные положительно заряженные дырки. Пирит Ре8|87 (1) с дефицитом сульфидной части имеет электронную проводимость в отличие от пирита Ре82,04 (5) с избытком сульфидной части и р-типом проводимости.

Нестехиометрия пирита (2) и (4) обусловлена вхождением элементов-примесей (меди и мышьяка) в решетку минерала-хозяина, величина отклонения значительно выше и составляет 1,55 - 2,39. Электронодонорная примесь меди в пирите (2) обеспечивает электронную проводимость, а акцепторный мышьяк - дырочный тип проводимости пирита (4). Пирит (3) наиболее дест-руюурирован и отличается максимальным отклонением от стехиометрии.

Установлено, что отклонение от кратности соотношения железа и серы и образование катионных и анионных вакансий оказывает влияние на форму закрепления ксантогената на поверхности минерала.

Таблица 2. Элементный состав, тип проводимости и нестехиометрия

пиритов

Л* Содержание Истин- Не сте- Тип

об- % г/т ная хио- прово-

разца Ре ^ сульф Си АБ Аи формула метрия (Б«™») димости

1 42,0 45,0 0,2 0,04 10 Ре5)87 0,94 п

2 33,2 45,55 3,2 0,01 10 Ре52,з9 1,2 п

3 36,6 36,6 0,6 0,3 1 Ре5| 54 0,77 р

4 38,3 33,8 0,8 2,5 40 РеЭ, 55 0,78 р

5 38,7 45,5 0,14 0,1 10 Ре82 05 1,03 р

Впервые установлено, что увеличение нестехиометрии как в сторону избытка, так и недостатка анионной части приводит к возрастанию доли хемо-сорбированного собирателя и обеспечивает флотируемость пиритов даже в сильнощелочной среде (рис.4, 5).

Корреляционные зависимости извлечения пирита от рН (в диапазоне рН от 3,5 до 12) описываются полиномами 4-го порядка с высоким коэффициентом корреляции (Я2=0,95-0,98) и имеют два экстремума: в слабокислой (рН=5) и щелочной среде (рН 10) (образцы 1 и 5). Максимумы флотируемости пирита с примесью меди (2), мышьяка и золота (4) смещены в более щелочную область на 1-2 рН. Зависимость извлечения арсенопирита от рН описывается полиномом 2-го порядка (И2 = 0,97) с точкой экстремума при рН=7,5.

Максимальная контрастность флотационных свойств отмечается в щелочной среде (рис. 5).Пириты (1) и (5) с минимальным содержанием примесей и наименьшим отклонением от стехиометрии проявляют схожие флотационные свойства, их извлечение при рН 9-11 составляет 75-80 %. Повышение щелочности среды приводит к частичной депрессии и при рН 12-12,2 извлечение не превышает 25 %.

Пирит и арсенопирит с высоким содержанием меди и золота эффективно флотируют даже в сильнощелочной среде вплоть до рН 11,8-12,2: извлечение пирита - 60%, (рН 12), арсенопирита - 30% (рН 11). Флотируемость беспримесных пиритов при рН 12 не превышает 25%. Беспримесные образцы арсенопирита наиболее чувствительны к депрессирующему действию щелочи.

Методом корреляционного анализа с использованием принципа формализации экспериментальных зависимостей получены следующие линейные уравнения корреляции между содержанием примесей, коэффициентом тер-моЭДС, удельной электропроводностью, фактором нестехиометричности и извлечением пирита и арсенопирита в граничных условиях изменения переменных параметров (Я2 >0,8).

Полученные уравнения (табл. 3) позволяют количественно оценить возможное извлечение пирита или арсенопирита ксантогенатом в щелочной среде по содержанию примесей золота, меди, никеля или мышьяка, показателю нестехиометрии и электрофизическим характеристикам минералов.

Таблица 3. Корреляционные зависимости электрофизических характеристик и

извлечения пирита и арсенопирита от примесного состава и нестехиометрии

№ п/п Линейные уравнения регрессии Я2 Условия выполнения

1 2 3 4

Пирит

1. атэдс/атэдстах = 1 + 1,12 1в(аАц/аАц тах) 0,88 0,002%<аАи <0,01%

2. «тэдс/атэдстах =0,98+0,46 1Е(аАз/аА5тах) 0,98 0,01%<аА£ <2,5%

3. 'тэлс'Отзлстах =0,46+0,24 g(aNl/aNi тах) 0,85 0,015%<а№ <1,5%

4. Е/етм = 1 + 0,06 1д(аА5/аА5тах) 0,85 10<рН< 12

5. Е/£тах = 0,87 + 0,13 атэдс/а-тэдстах 0,83 10<рН<12

6. Е/етах = 0,77 - 0,14 ^(ам/ам, тах) 0,96 0,015%<а№ <1,5%

6. р/р™ = 2,55 - 1,89 [БИБ^ 0,91 10<рН<12

7. атЕМр/атЕмгтах=-1,365+1,89[5]/[5,|,,0[] 0,92 10<рН<12

1 2 3 4

Арсенопирит

8. P/Pmax= 1,24 - 2,25 lg(aCll /aCu max) 0,97 0,04%<aCu<0,l% 6<pH<8

9. "EMF /CtTEMFmax=0>74+1,43 lg(aAu/ctAu max) 0,95 0,000 l%<aAu<0,01% 6<pH<8

10. s/£max= 2,29+2,24aTEMF/aTEMFmax 0,92 0,000 l%<aAu0,01%; 6<pH<8

Предложенный методологический подход позволил обобщить и систематизировать минералогические и технологические свойства минералов и выявить наиболее значимые параметры, определяющие возможность и целесообразность флотационного отделения пирита от арсенопирита ксантогенатом в щелочной среде.

В качестве критериев селекции указанных минералов при флотации руд золотосульфидного типа установлены и научно обоснованы следующие граничные содержания примесей меди, мышьяка, золота в пирите, меди и золота в арсенопирите:

- содержание меди > 0,1 %, мышьяка < 2% , золота >10 г/т (в пирите);

- содержание меди < 0,2 %, золота <100 г/т (в арсенопирите).

При флотационном извлечении золотосодержащего пирита и арсенопирита, примесный состав которых не отвечает указанным параметрам, целесообразно получение коллективного концентрата с последующим извлечением золота гидрометаллургическим способом.

Теоретическое и экспериментальное обоснование новых методов и реагентов для флотационного извлечения благородных металлов из труднообогатимого сырья

Возможности флотационного обогащения золото- и платиносодержащих руд в значительной степени зависят от качества и ассортимента применяемых флотационных реагентов. Современные тенденции в создании и эффективном использовании флотационных реагентов для извлечения благородных металлов заключаются в создании селективных реагентов направленного действия на основе введения в их структуру донорно-акцепторных заместителей и ионов-комплексообразователей, сочетания ионогенных и неионого-генных собирателей, физически и химически сорбируемых реагентов.

Проблема концентрирования благородных металлов из золотосодержащих и медно-никелевых руд методом флотации может быть решена созданием новых собирателей эффективных за счет наличия в их молекуле функциональных групп, образующих с золотом и МПГ труднорастворимые соединения.

Методологические основы разработки новых флотационных реагентов заложены в фундаментальных исследованиях отечественных и зарубежных учёных: И.А. Каковского, В.И. Рябого, П.М. Соложенкина, A.B. Глембоцкого, Л.Я.Шубова, С.И.Иванкова, М.И. Манцевича, А.В.Куркова, A.M.Gaudin, A.F.Taggart, G.W.Polling, Е. Forssberg, C.O'Connor, D.R.Nagaraj, Leppinen J. и др.

21

Анализ современных методов извлечения платиноидов из руд, номенклатуры реагентов-собирателей, используемых при флотации минералов, содержащих благородные металлы, и органических комплексообразователей показал, что наиболее перспективными являются классы реагентов, содержащих электронодонорные атомы азота, кислорода, серы или фосфора, либо фрагменты непредельных углеводородов с двойной или тройной связью.

В УРАН ИПКОН РАН под руководством академика В.А. Чантурия по результатам испытаний новых комплексообразующих реагентов была показана эффективность применения диизобутилдитиофосфината и термоморф-ных полимеров с присоединенными группами тиоамина, фосфина и амино-сульфида для извлечения платиноидов в коллективный никель-пирротиновый концентрат, однако эти реагенты являются дорогостоящими импортными реактивами, а их синтез достаточно сложен.

В качестве новых флотореагентов селективных по отношению к платиноидам и золоту за счет образования труднорастворимых соединений изучены циклический пропилентритиокарбонат (ПТТК) в составе модифицированного раствора ксантогената и оксипропиловый эфир диэтилдитиокарба-миновой кислоты (ОПДЭДТК), являющиеся неиногенными соединениями, обладающими гидрофобизирующими свойствами и способностью к образованию координационной связи с благородными металлами. Известен положительный опыт применения 5-эфиров дитиокарбаминовых кислот и цианэ-тилированных дитиокарбаматов при флотации медно-никелевых и медно-молибденовых руд. Реагенты ПТТК и ОПДЭДТК могут быть применены в процессе флотации как в виде самостоятельных соединений, так и в составе растворов ксантогената и дитиокарбамата, модифицированных пропилен-хлоргидрином непосредственно перед подачей в процесс. Кроме этого, в качестве селективного реагента для флотации минералов, содержащих платиноиды, изучен реагент Хостафлот М-91 (выпускается компанией «Клари-ант»), в состав которого входят меркаптобензотиазол (МБТ) и алкилдитио-фосфат (ДТФ), обладающие комплексообразующими свойствами по отношению к благородным металлам.

Исследование сорбционной и флотационной активности циклического ПТТК в составе модифицированного раствора ксантогената показало, что реагент избирательно адсорбируются на поверхности Р1-содержащих сульфидных минералов меди и никеля, а также Аи-содержащем пирите и повышает флотируемость этих минералов ксантогенатом. Максимальная адсорбция ПТТК отмечается на пентландите с наибольшим содержанием платиноидов; на пирротине, не содержащем платиноидов, адсорбция отсутствует (таблица 4). Для сравнения: адсорбция ксантогената на всех изученных пробах в идентичных условиях почти на порядок превышает величину адсорбции ПТТК.

Селективность действия ПТТК на Рг- и Аи-содержащие сульфидные минералы обеспечивает повышение флотируемости этих минералов ксантогена-том и является основанием для использования этих реагентов в качестве дополнительных к ксантогенату собирателей при извлечении МПГ и золота из Р1- и Аи-содержаших сульфидных и малосульфидных руд и промпродуктов.

Таблица 4. Величина адсорбции реагентов на сульфидных минералах

Объекты исследования Адсорбция

ПТТК БКс ОПДЭДТК

мкг/г % исх. мг/г % исх. мкг/г % исх.

Пентландит с примесью пирротина и халькопирита 23 31,6 1,33 100 73 ' 16,5

Халькопирит с примесью силикатов 4,6 6,3 1,01 . ■ 79,6 - 20,7 4,7

Пирротин 0 0 0,66 46,8. 4,4 1,0

Флотационные эксперименты на пробе малосульфидной медно-никелевой руды Мончегорского плутона показали эффективность применения ПТТК в составе модифицированного раствора ксантогената вместо обычного собирателя. Использование модифицированного ксантогената в сочетании с дитиофосфатом при отношении расходов 1:1 позволило повысить качество Си-№ концентрата и обеспечило суммарный прирост извлечения цветных и благородных металлов на 6-7%.

Выявлен механизм селективного действия меркаптобензотиазола, ди-тиофосфата и их смеси (реагент Хостафлот М-91) по отношению к платино-содержащим сульфидам меди, никеля и Аи-содержашему пириту. Методами УФ- и ИК-спектроскопии доказано, что комплексный реагент Хостафлот М-91 закрепляется на поверхности золотосодержащего пирита в виде нерастворимого в воде дибензотиазол дисульфида и соединений дитиофосфата. Общая величина адсорбции реагента составляет 95-100% и обеспечивает эффективное извлечение пирита в концентрат (рис.6).

Механизм селективного действия реагента Хостафлот М-91 по отношению к платиносодержащим сульфидам меди и никеля и пирротину заключается в образовании различного количества дибензотиазол дисульфида и соединений дитиофосфата на поверхности изученных сульфидных минералов. Наиболее активная адсорбция наблюдается на пентландите с примесью халькопирита и пирротина — 88 %; адсорбция на халькопирите составила 62 %, пирротине —30 %.

УФ-спектры М-91 до и после контача с пиритами

жидкая фаза

318 нм

гексановый СМЫВ С тв.ф. Дибонзотиазол дисульфид

ИК-епектр

2- Мвркаптобензотиазоя (МВТ) ^^ C?H4SNSH

Дитиофосфат (ДТФ)

SMe

q/ Ксантогенат (ButX)

xsvt

О 50 100150 200250300 350 Реагент, г/т

Рисунок 6. Адсорбция реагента Хостафлот М-91 и флотация Au-содержащего пирита

Реагент Хостафлот М-91 занимает промежуточное положение между ксантогенатом и дитиофосфатом (рис. 7). На пентландите с примесью халькопирита и пирротина ксантогенат адсорбируется полностью (100%), адсорбция Хостафлот М-91 и ДТФ составляет 88 и 82%, что объясняется более низкой сорбционной способностью входящего в состав пробы пирротина.

Флотационные эксперименты, выполненные на сульфидной Pt-Cu-Ni пробе, показали, что снижение выхода концентрата с 60 до 40-45% в условиях замены ксантогената реагентами ДТФ и Хостафлот М-91 (при расходе 150 г/т) объясняется снижением флотируемости присутствующего в этой пробе пирротина и способствует повышению качества медно-никелевого концентрата.

В результате комплекса исследований с применением экстракционно-фотометрического и хроматографического анализа, а также микрозондовой микроскопии установлено, что в условиях флотации оксипропиловый эфир дитиокарбаминовой кислоты ОПДЭДТК вступает в реакцию с ионами золота с образованием труднорастворимых соединений (рис.8). Образование соединения ОПДЭДТК с золотом подтверждено изменением УФ-спектра реакционной смеси: исчезают пики индивидуальных веществ ОПДЭДТК и Н[АиСЦ] и появляются новые максимумы поглощения при 229 и 265 нм. В энергодисперсионном спектре осадка присутствуют полосы Аи, С, S.

Хостафлот М-91

¡-ПДТФ и ¡-БДТФ

Р еагенты-соб иратели

50 100 150 200 250 300 350 Реагент, г/т

а Рп-Ро ■ Ро

Рисунок 7. Сравнительная адсорбция реагентов Хостафлот М-91, изобутил- (¡-БДТФ) и изогтропилдитиофосфата (¡-ПДТФ), ксантогената на пентландите и пирротине и флотация Р1-содержащих сульфидов

Концентрация, мг/л

■ Н^аАМ М-91 ■Ви1Х " РТР

о

0 20 40 60

Концентрация, мг/л

Ксакгогенат Но51аПо1 М-91

А

¡г

5 ли 3 С1 , ■ • ■

Полная шкала 1775 имп Курсор 4 491 р4 имп )

Рисунок 8. Соединение ОПДЭДТК с золотом: микрофотография, энергодисперсионный спектр и УФ - спектры водных растворов ОПДЭДТК (1), Н[АиС14] (2) и реакционной смеси АиЮПДЭДТК = 1:1 (3)

Исследования по адсорбции ОПДЭДТК на природном пирите и арсено-пирите и минералах, искусственно обогащенных золотом, показали, что величина адсорбции различна для пирита и арсенопирита, зависит от исходной концентрации реагента и времени контакта с минералом. Адсорбция ОПДЭДТК на арсенопирите с нанесенным золотом выше, чем на природном образце, но не превышает 3-4% от исходного количества реагента. Адсорбция ОПДЭДТК на природном золотосодержащем пирите составила 7,5 -18,8% в зависимости от исходной концентрации реагента. Для сравнения: адсорбция ксантогената на обогащенном золотом арсенопирите достигает 196,7 мкг/г или 47% (при концентрации ксантогената 20 мг/л (табл. 5).

Таблица 5. Адсорбция ОПДЭДТК на пирите, арсенопирите,пентландите и

пирротине

Адсорбция ОПДЭДТК, мкг/г

Минералы Исходная концентрация ОПДЭДТК

18 мг/л 30 мг/л

Пирит 34,3 159,7

Пирит с Au 187 321

Арсенопирит 1,4 4,2

Арсенопирит с Au 9,3 20,7

Пирротин 1,8 3,1

Пентландит 30,9 51,5

При флотации платиносодержащих минералов установлено, что ОПДЭДТК активно адсорбируется на поверхности платиносодержащего пент-ландита (30,9 - 51,5 мкг/г), обеспечивая высокое извлечение никеля и платиноидов, и практически не закрепляется на поверхности пирротина (1,8 - 3,1 мкг/г), что способствует снижению флотируемости пирротина (по сравнению с ксантогенатом) и повышению качества никелевого концентрата.

Флотационными экспериментами подтверждена эффективность использования ОПДЭДТК при флотационном извлечении платиноидов из Pt-Cu-Ni руд (табл.6).

В качестве модификаторов флотации для улучшения флотационного разделения трудно разделяемых пар сульфидных минералов изучены наиболее доступные и экологически чистые реагенты растительного происхождения -таннин и ЭКД (экстракт коры дуба). За рубежом таннин и дубильные экстракты применяют в качестве депрессоров кальцита и доломита при флотации шеелита и флюорита, гуар и карбоксиметилцеллюлоза, в состав которых также входят фенольные группы с большим количеством ОН" групп, широко применяются при флотации Pt-содержащих руд для депрессии тальксодер-жащих минералов пустой породы.

Таннин не является типичным коллоидом, коллоидный характер проявляется при окислении его растворов на воздухе в присутствии щелочи и при высоких концентрациях растворов. Образующиеся в коллоидных растворах мицеллы создают гидрофильное покрытие на поверхности минералов и оказывают депрессирующее действие на сульфиды. Широкому распространению этих реагентов мешает недостаточная изученность их состава и физико-химических свойств. Основным недостатком дубильных веществ, применяемых в качестве депрессоров, в частности таннина, при флотации сульфидов, считается их неселективность, однако, в литературе имеются сведения о возможности разделения некоторых пар сульфидных минералов, в частности, халькопирита и галенита при флотации в содовой среде.

Методом УФ-спектрофотометрии выполнена оценка влияния таннина на сорбцию собирателя на пирротине и флотацию Си-№ минералов. Установлено, что таннин адсорбируется на поверхности пирротина без вытеснения собирателя (ксантогената).

Комплексообразование таннина

с ионами железа в растворе

Адсорбция таннина на пирротине

аоТУн

Н 01?

I

но но но

УФ-спектры таннина

соон но он

11

Спектры комплексов железа о таннином

Объект исследования Концентрация таннина в ж.ф., мг/л Адсорбция таннина

иг/г % от исх.

Исходный раствор 15,0 - -

Пирротин +таннин 11,6 0,068 22,7

Пирротин + ксантогената таннин 8,6 0,128 42,7

Уф-спектры при концентрации таннина, мг/л: 1-1 мг/л; 2-4 мг/л; 3-7 мг/л; 4-10 мг/л; 6-20 мг/л

и

1' Л" \ 648 НМ 9 664 нм \

10 N.8

В - комплекс Ре(|П) с таннинф

7 - комплекс Ре(11) с танниноф"

8 - Ре(Н); 9 - Ре(Ш) 10 м 10-таннин

Влияние таннина на флотируемость пирротина (а) и содержание меди и никеля в медно-никелевом концентрате (б)

е- г

и

■ склиюггнетрня ■ таннин

Рисунок 9. Механизм действия таннинсодержащих депрессоров на флотацию пирротина

Предварительная адсорбция ксантогената способствует увеличению количества адсорбированного таннина на поверхности минерала за счет образования водородных связей между ОН" группами реагента и углеводородного радикала собирателя. Механизм селективной депрессии пирротина и арсено-

пирита низкомолекулярными таннинсодержащими органическими реагентами заключается в образовании прочных комплексных соединений с ионами железа (3+) на поверхности пирротина и арсенопирита при концентрациях ниже концентрации мицелообразования, и обеспечивает повышение качества Р1- и Аи-содержащих концентратов (рис.9).

Применение таннина для депрессии пирротина при флотации малосульфидной медно-никелевой руды позволило повысить извлечение ценных компонентов и качество коллективного концентрата.

Экспериментально показана эффективность применения низкомолекулярного таннинсодержащего реагента ЭКД (экстракта коры дуба) в качестве депрессора арсенопирита при флотации золотосодержащих сульфидов железа реагентом ОПДЭДТК с выделением пирита в пенный продукт флотации (рис.10).

3 6 9 12

Концентрация ЭКД, мг/л

Рисунок 10. Влияние расхода ЭКД на флотацию пирита (1, 2) и арсенопирита (3,4) реагентом ОПДЭДТК (1, 4) и ксантогенатом (2, 3) (а), _содержание мышьяка в Аи-содержащем концентрате (6)_

В результате выполненного комплекса исследований научно обоснован выбор новых селективных реагентов ПТТК, ОПДЭДТК, Хостафлот М-91, ЭКД и разработаны реагентные режимы флотационного извлечения Аи- и Р1> содержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд, обеспечивающие повышение извлечения и качества флотационных концентратов, содержащих благородные металлы.

Апробация новых реагентных режимов при флотационном разделении сульфидных минералов, содержащих благородные металлы

Лабораторные испытания новых реагентных режимов были проведены при флотации Р1-Си-№ малосульфидной руды Панского месторождения по схеме одностадиальной флотации с предварительным измельчением руды до крупно-

ста 80% кл.-0,074 мм. В качестве базового был принят режим с применением бутилового ксантогената (100 г/т), изопропилового дитиофосфата (50 г/т), тан-нинсодержащего депрессора (300 г/т) и вспенивателя МИБК (60 г/т).

Технологические показатели флотации (табл. 6) свидетельствуют о высокой эффективности разработанных реагентных режимов с использованием в качестве собирателей новых реагентов - ОПДЭДТК и Хостафлот М-91.

Таблица 6. Технологические показатели флотации малосульфидной руды Федорово-Панского месторождения при использовании собирателей ОПДЭДТК и Хостафлот М-91

Расход реагентов, г/т Продукты флотации Выход, % Содержание, г/т Извлечение, %

ра Р1 Рс1 Р1

Кх-100, ДТФ-50 Депрессор-300 МИБК-60 Конц-т Хвосты 13,33 86,67 3,88 0,21 1,02 0,06 73,97 26,03 72,33 27,67

Руда 100 0,7 0,19 100 100

ОПДЭДТК-150 Депрессор-300 МИБК-60 Конц-т 7,59 10,14 4,24 82,23 85,31

Хвосты 92,41 0,18 0,06 17,77 14,69

Руда 100 0,93 0,38 100 100

М-91-150 Конц-т 8,07 7,91 2,13 77,85 78,13

Депрессор-300 Хвосты 91,93 0,2 0,06 22,15 22,87

МИБК-60 Руда 100 0,81 0,22 100 100

По сравнению с базовым режимом прирост извлечения платины составил 5,8 - 13%, палладия - 3,88 - 8,26% при повышении в 2 - 4 раза содержания благородных металлов в концентрате флотации.

Разработан способ селективной флотации Аи-содержащих пирита и ар-сенопирита на основе применения новых селективных реагентов - ОПДЭДТК и ЭКД, позволяющий выделить пирит и арсенопирит с близкими технологическими свойствами в разноименные концентраты для последующего извлечения золота из не содержащего мышьяка пиритного продукта пирометаллургическим методом (рис.10). Соотношение сульфгидрильного собирателя, 2-оксипропилового эфира диэтилдитиокарбаминовой кислоты и экстракта коры дуба составляет 1: 0,5: (0,5-1,5) (Патент РФ № 2397025).

Применение реагентного режима с использованием ОПДЭДТК и ЭКД при селективной флотации коллективного золото-мышьяково-сурьмяного концентрата Олимпиадинского месторождения позволило выделить золотосодержащий концентрат с содержанием мышьяка менее 2% (рис.10).

В результате выполненного комплекса исследований научно обоснованы селективные реагенты направленного действия - ОПДТК, БТСК и МД для

повышения эффективности флотационного извлечения сульфидных минералов с эмульсионной вкрапленностью золота, что обеспечивает вовлечение в переработку труднообогатимых руд благородных металлов и техногенных отходов.

Разработанные реагентные режимы с применением новых селективных реагентов (ПТТК, ОПДЭДТК, Хостафлот М-91, ЭКД) могут быть рекомендованы для повышения эффективности флотационного извлечения золото- и платиносодержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

В диссертации на основании выполненных автором теоретических и экспериментальных исследований решена крупная научная проблема обоснования механизма и критериев селекции золотосодержащих сульфидов железа различного вещественного состава и разработки новых селективных реагентов, обеспечивающих эффективное извлечение золото- и платиносодержащих сульфидов из труднообогатимых руд благородных металлов и продуктов их обогащения, имеющих важное народно-хозяйственное значение для цветной металлургии.

Основные научные и практические результаты заключаются в следующем:

1. На основе оценки кристаллической структуры, строения молекулярных орбиталей и ионности связи пирита и арсенопирита показано, что в процессах измельчения и флотации пирит более активно вступает в реакции окисления и взаимодействия с флотационными реагентами, чем арсенопирит, и его реакционная способность в большей степени, чем у арсенопирита зависит от изоморфных примесей. Установлено, что в оценке свойств пирита существенную роль играет фактор нестехиометричности. Степень отклонения от кратности связи железо-сера оказывает влияние на тип проводимости и величину электрохимического потенциала: пириты с недостатком серы (анионной части), как правило, имеют электронную проводимость и проявляют более основные свойства, чем образцы с дефицитом катионной части. Электрофизические свойства пирита изменяются в большем интервале значений, чем у арсенопирита и существенно зависят от содержания изоморфных примесей Со, Си и Аз.

2. Анализ баланса серосодержащих компонентов в мономинеральных суспензиях пирита и арсенопирита различных месторождений в условиях изменения щелочности среды показал, что окисление серы пирита проходит преимущественно до высшей степени окисления 6+, то есть до стадии образования сульфат-ионов, арсенопирита - до степени окисления 4+ с образованием сульфит- и тиосульфат-ионов. Нарушение в стехиометрии основных элементов - железа и серы в пирите и наличие элементов-примесей изменяют соотношение окисленных (Б042") и промежуточных (сульфиды, сульфиты, тиосульфата) форм серы. Окисление пирита с избытком анионной части про-

текает до стадии образования сульфит-ионов, а с недостатком - до сульфат-ионов. Лимитирующей стадией процесса окисления пирита с максимальным дефицитом сульфидной части является образование пленки элементной серы.

В кислой среде (рН 3,5-4) все пириты и арсенопириты растворяются с переходом в жидкую фазу железа, при этом наиболее активны образцы пирита с отклонением от стехиометрии в сторону избытка катионной части (железа) и со значительным дефицитом анионной части (сульфидной серы). Для медистых пиритов концентрация растворенной меди пропорциональна содержанию меди в диапазоне 0,14< аСи<3,2%.

3. Выявлена взаимосвязь между составом примесей и формами адсорбции ксантогената на пирите и арсенопирите различного вещественного состава. На поверхности беспримесных сульфидов железа и мышьяка до 90% ксантогената окисляется до диксантогенида. Изоморфные примеси меди, никеля и золота в пирите и арсенопирите повышают долю химически адсорбированного ксантогената за счет образования ксантогенатов металлов, адсорбция которых пропорциональна содержанию примесей. При одном и том же значении рН суммарная адсорбция ксантогената на пирите выше, чем на арсенопирите и с переходом из кислой среды в щелочную разница возрастает. Полное отсутствие адсорбции ксантогената на арсенопирите наблюдается при рН>9, на пирите - при рН>11-12, что обуславливает разницу во флотируемости указанных сульфидов и возможность их селекции в сильнощелочной среде.

Установлено, что нарушение стехиометрии соотношения основных компонентов - железа и серы и образование катионных и анионных вакансий в результате внедрения элементов-примесей оказывает влияние на форму адсорбции ксантогената на поверхности минерала. Увеличение нестехиометрии как в сторону избытка, так и недостатка анионной части приводит к возрастанию доли хемосорбированного собирателя и обеспечивает флотируемость пиритов даже в сильнощелочной среде.

4. Корреляционные зависимости извлечения пирита от рН имеют два характерных максимума флотируемости: в слабокислой среде и сильнощелочной среде. Установлено, что максимумы флотируемости пиритов и арсе-нопиритов и тенденции их сдвига в щелочную область зависят от примесного состава. Для беспримесных образцов пирита максимумы извлечения наблюдаются при рН 5 и рН 10. Наличие примесей меди, золота и мышьяка в пирите приводит к сдвигу точек экстремума в более щелочную область на 1-2 рН. Пирит и арсенопирит с высоким содержанием меди и золота эффективно флотируют даже в сильнощелочной среде вплоть до рН 11-12.

Максимальная флотируемость арсенопирита наблюдается в нейтральной среде (рН 7,5). Беспримесные образцы арсенопирита наиболее чувствительны к депрессирующему действию щелочи.

5. В результате комплекса исследований элементного состава, состояния поверхности, физико-химических, электрофизических, сорбционных, флотационных свойств минералогических разностей золотосодержащих пиритов и арсенопиритов, а также математической формализации взаимосвязи отдельных параметров научно обоснованы критерии селекции указанных минералов при флотации руд золото-сульфидного типа:

- содержание меди > 0,1 %, мышьяка < 2%, золота >10 г/т (в пирите);

- содержание меди < 0,2 %, золота <100 г/т (в арсенопирите).

6. Получены новые данные по механизму действия тиосульфата натрия на продукты окисления и адсорбцию ксантогената на халькопирите и пирротине при селективной флотации медно-никелевых руд. Установлено, что тиосульфат натрия, обладая восстановительными свойствами, препятствует образованию гидрофобной элементной серы на поверхности пирротина за счет поглощения кислорода и окисления тиосульфат-ионов до сульфата. Снижение флотируемости пирротина в присутствии тиосульфата обусловлено снижением содержания серы и адсорбции собирателя на его поверхности, в результате чего создаются более эффективные условия для селективной флотации халькопирита при переработке медно-никелевых руд.

7. Установлено, что циклический пропилентритиокарбонат (ПТТК), входящий в состав модифицированного раствора ксантогената, избирательно адсорбируется на поверхности ^-содержащих сульфидных минералов меди и никеля, а также Аи-содержащем пирите и повышает флотируемость этих минералов ксантогенатом. В то же время на пирротине, не содержащем платиноиды, адсорбция ПТТК отсутствует. Селективность действия ПТТК обеспечивает повышение извлечения Рь и Аи-содержащих сульфидных минералов и является основанием для использования в качестве дополнительного к ксанто-генату собирателя при извлечении МПГ и золота из труднообогатимых руд.

8. Выявлен механизм селективного действия меркаптобензотиазола и ди-тиофосфата по отношению к платиносодержащим сульфидам меди, никеля и Аи-содержащему пириту, заключающийся в образовании нерастворимого в воде дибензотиазол дисульфида и соединений дитиофосфата на поверхности халькопирита, пентландита и пирита. Адсорбция комплексного реагента Хос-тафлотМ-91 на золотосодержащем пирите составляет 95-100% и обеспечивает максимальное извлечение пирита в концентрат при флотации.

Избирательная адсорбция реагентов - меркаптобензотиазола, дитиофос-фатов и Хостафлот М-91 на Аи-содержащих пиритах и Р^Си-М минералах по сравнению с ксантогенатом способствует повышению селективности флотации и является основанием для использования их при разработке оптимальных режимов флотации комплексных руд, содержащих благородные металлы.

9. Установлено, что ОПДЭДТК образует с золотом малорастворимые в воде соединения и избирательно адсорбируется на золотосодержащем пири-

те, обеспечивая повышение селективности разделения пирита и арсенопирита при флотации руд золотосульфидного типа. При флотации платиносодержа-щих минералов ОПДЭДТК активно адсорбируется на халькопирите и пент-ландите и практически не закрепляется на пирротине, не содержащем платиноидов, что способствует улучшению качества Pt-содержащих концентратов и повышению извлечения цветных и благородных металлов при флотации труднообогатимых Pt-Cu-Ni руд.

10. Эффективность действия низкомолекулярных органических реагентов - таннина и реагента ЭКД при флотации медно-никелевых и золотосодержащих руд обусловлена селективной депрессией пирротина и арсенопирита в результате избирательной адсорбции этих реагентов на их поверхности с образованием прочных комплексных соединений с ионами железа (3+) при концентрациях ниже концентрации мицелообразования. Применение реагента ЭКД в качестве депрессора пирротина и арсенопирита позволяет повысить извлечение ценных компонентов и улучшить качество Pt- и Аи-содержащих концентратов.

11. Разработаны реагентные режимы с применением новых селективных реагентов (ПТТК, ОПДЭДТК, Хостафлот М-91), обеспечивающие повышение извлечения и качества флотационных концентратов при обогащении труднообогатимых золото- и платиносодержаших руд. Применение новых реагентов при флотации Pt-Cu-Ni малосульфидной руды Панского месторождения обеспечило прирост извлечения платины на 5,8 - 13%, палладия на 3,9 - 8,3% при повышении в 2 - 4 раза содержания платиноидов в коллективном сульфидном концентрате.

12. Разработан способ селективной флотации Au-содержащих пирита и арсенопирита на основе сочетания реагентов - ксантогената, ОПДЭДТК и ЭКД в соотношении 1: 0,5: (0,5-1,5), позволяющий выделить пирит и арсе-нопирит с близкими технологическими свойствами в разноименные концентраты для последующего извлечения золота из пиритного продукта (с содержанием As<2%) пирометаллургическим методом (Патент РФ № 2397025).

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах автора

Статьи в изданиях, рекомендуемых ВАК РФ:

1. Матвеева Т.Н. Повышение эффективности флотационного извлечения золотосодержащих сульфидов из труднообогатимых руд на основе изучения примесного состава // Цветные металлы. - 2011. -№12. С.26-31.

2. Матвеева Т.Н. Научное обоснование высокоэффективных реагент-ных режимов флотационного извлечения платиносодержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд // ФТПРПИ. - 2011. - №6. - С. 128-134.

3. Чантурия В.А., Федоров A.A., Матвеева Т.Н. Взаимосвязь элементного состава поверхности золотосодержащих пирита и арсенопирита с их

сорбционными и флотационными свойствами // ФТПРПИ. - 1997,- №6. -С.110-115.

4. Чантурия В.А., Федоров A.A., Матвеева Т.Н., Зубенко A.B., Ланцова Л.Б. Оценка взаимосвязи элементного состава примесей, электрофизических, электрохимических и флотационных свойств золотосодержащих пиритов // Геохимия. - 2000. - № 11. - С.1165-1169.

5. Чантурия В.А., Федоров A.A., Матвеева Т.Н. Оценка технологических свойств золотосодержащих пиритов и арсенопиритов различных месторождений // Цветные металлы. - 2000. - № 8. - С.9-12.

6. Чантурия В.А., Матвеева Т.Н., Ланцова Л.Б. Исследование продуктов сорбции диметилдитиокарбамата и ксантогената на сульфидных минералах медно-никелевых руд // ФТПРПИ. - 2003. - № 3. - С.85-91.

7. Матвеева Т.Н., Недосекина Т.В., Иванова Т.А. Теоретические аспекты селективной флотации золотосодержащих сульфидов // Горный журнал. -2005,-№4.-С. 56-59.

8. Чантурия В.А., Недосекина Т.В., Матвеева Т.Н., Иванова Т.А. Оптимизация реагентных режимов флотационного обогащения платиносодержа-щих медно-никелевых руд // Горный журнал. - 2005. - № 9-10. С. 69-73.

9. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Влияние тиосульфата натрия на окисление сульфидных минералов при селективной флотации медно-никелевых руд // ФТПРПИ. - 2006. - №3.

10. Матвеева Т.Н., Иванова Т.А., Громова Н.К. Перспективность применения циклических алкилентритиокарбонатов при флотации Pt-Cu-Ni руд // Цветные металлы. - 2007. -№12. -С. 28-32.

11. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Исследование сорбции меркаптобензо-тиазола и дитиофосфата на Pt-Cu-Ni минералах в условиях флотации // ФТПРПИ, №6, 2007, с. 130-135.

12. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Особенности действия меркаптобензо-тиазола и дитиофосфата при флотации Pt- и Au-содержащих минералов // Информационный горно-аналитический бюллетень. - М.: МГГУ. - 2009. №ОВ14. Обогащение полезных ископаемых - КС. 62-71.

13. Матвеева Т.Н., Подгаецкий A.B. Влияние реагентного режима на селективность выделения минеральных фаз при флотации Au-содержащей малосульфидной руды // Информационный горно-аналитический бюллетень. -М.: МГГУ. - 2009. №ОВ14. Обогащение полезных испокаемых-1. С. 103-109.

14. Иванова Т.А., Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Модифицирование раствора диэтилдитиокарбамата с целью получения селективного неионогенного собирателя для флотации платиносодержащих сульфидов // Горный журнал. -2010. -№12. - С.53-57.

15. Чантурия В.А., Матвеева Т.Н., Иванова Т.А., Громова Н.К. Ланцова Л.Б. Исследование нового класса комплексообразующих реагентов для селекции золотосодержащих пирита и арсенопирита // ФТПРПИ. - 20 И. - № 1 С. 81 -89.

Статьи в прочих научных изданиях:

16. Chanturiya V.A., Fedorov A.A., Matveyeva T.N. Floatabilities of gold-containing pyrite and arsenopyrite with special consideration for their mineralógica! peculiarities. Physicochemical Problems of Mineral Processing, XXXV Symposium, Wroclaw, 1998, P.29-36.

17. Chanturiya V.A., Fedorov A.A., Matveyeva T.N. The effect of auriferous pyrites non-stoichiometry on their flotation and sorption properties. Physicochemical Problems of Mineral Processing, XXXV Symposium, Wroclaw, 2000, P.163-170.

18. Chanturiya V.A., Fedorov A.A., Matveyeva T.N., Zubenko A.V. Comprehensive study of auriferous sulfides properties for their technological characteristics forecasting. // Proc. Conference in Assiut, Egypt, 2001.

19. Chanturiya V.A., Matveyeva T.N., Fedorov A.A., Nedosekina T.N. Scientific bases of auriferous arsenopyrite and pyrite flotation separation // New developments in mineral processing. Proc. 9th Balkan Mineral Proceessing Congress. - Istambul, Turkiye, 2001, P.l55-160.

20. Чантурия B.A., Федоров A.A., Матвеева Т.Н., Недосекина Т.В. Научное обоснование критериев селекции золотосодержащих пирита и арсено-пирита при флотации труднообогатимых руд пирит-мышьяковистого типа // В кн.: Научные основы и перспективные технологии переработки руд и техногенного сырья, Екатеринбург, изд. АМБ. 2001.

21. Chanturiya V.A., Fedorov A.A., Matveyeva T.N. Crystal-structural peculiarities and flotation properties of auriferous sulfide minerals // Lucrarile stiitifice ale simpozionului international 'Universitaria ropet 200Г- Petrosani: S.C. FOCUS Grafiserv S.R.L., 2001. - P.160-166.

22. Chanturiya V.A., Matveyeva T.N., Lantsova L.B. Study of sorption and flotation characteristics of copper and nickel sulfide minerals under their selection // Lucrarile stiitifice ale simpozionului international 'Universitaria ropet 2002'-Petrosani: S.C. FOCUS Grafiserv S.R.L., 2002. - P.l68-172.

23. Матвеева Т.Н., Недосекина T.B., Иванова Т.А. Флотационное разделение золотосодержащих пирита и арсенопирита // "Геология, генезис и вопросы освоения комплексных месторождений благородных металлов". Материалы Всероссийского Симпозиума. - Москва: ООО "СВЯЗЬ-ПРИНТ",

2002.-С.361-365.

24. Chanturiya V.A., Fedorov А.А., Matveyeva T.N., Nedosekina T.V., Ivanova T.A., Theoretical aspects of gold-bearing sulfides selective flotation // Proc. of the 22nd ÍMPC, 2003, Vol. 2, pp. 753-763.

25. Чантурия B.A., Недосекина T.B., Матвеева Т.Н. Особенности взаимодействия сульфгидрильных реагентов с сульфидными минералами медно-никелевых руд. Материалы IV Конгресса обогатителей стран СНГ, том I, М.,

2003, С.86-88.

26. Матвеева Т.Н., Недосекина Т.В., Ланцова Л.Б. Анализ продуктов сорбции диметилдитиокарбамата на сульфидных минералах медно-никелевых руд в присутствии ксантогената. Направленное изменение физико-химических свойств минералов в процессах обогащения полезных ископаемых (Плаксинские чтения), Материалы Международного совещания, 2003, С.79-81.

27. Chanturiya V.A., Fedorov А.А., Matveyeva T.N., Some basic mineralogical and electrophysical characteristics of auriferrous pyrite and arsenopyrite flotation // The European Journal of Mineral Processing and Environmental Protection, 2003, Vol. 3, No 2, P.177-186.

28. Matveyeva T.N., Lantsova L.B. Copper and nickel sulfide minerals flotation with DMDC reagent. // Enginerie miniera, Romania, 2003, pp.123-127.

29. Nedosekina T.V., Matveyeva T.N. Singularities of DMDC reagent affecting on sulfide mineral flotation by xanthate collector // Ostrava, 2004

30. Чантурия B.A., Недосекина T.B., Матвеева Т.Н., Иванова Т.А. Теоретические основы флотационного разделения золотосодержащих арсенопи-рита и пирита. Материалы Международного совещания (Плаксинские чтения - 2004), Иркутск, 2004, С.51-52.

31. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Исследование продуктов окисления серы при флотации сульфидных минералов железа и мышьяка различного генезиса. Материалы Международного совещания (Плаксинские чтения - 2004), Иркутск, 2004, С.172-173.

32. Матвеева Т.Н., Ланцова Л.Б., Громова Н.К. Повышение эффективности действия ДМДК и гипосульфита натрия при селективной флотации медно-никелевых минералов. Сборник материалов V Конгресса обогатителей стран СНГ, том II, М.: Альтекс, 2005, С 333-335.

33. Matveyeva T.N., Gromova N.K. Some specific features of sulfide mineral oxidation at flotation of Cu-Nl ores // Proc. 9 th Conference on Environment and Mineral Processing, Part I, VSB-TU Ostrava, Czech Republic, 2005, pp. 335-341.

34. Чантурия B.A, Матвеева Т.Н., Иванова T.A., Недосекина T.B., Бортников Н.С., Гроховская Т.Л. Перспективные реагентные режимы флотационного выделения платиноидов из малосульфидных руд // Материалы Межд. Совещания «Плаксинские чтения - 2005», Ст.-Петербург, 2005, с. 44-45.

35. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Особенности действия тиосульфата натрия при флотации сульфидных минералов медно-никелевых руд // Материалы Межд. Совещания «Плаксинские чтения - 2005», Ст.-Петербург, 2005, с. 364-366.

36. Чантурия В.А, Матвеева Т.Н. Изыскание новых флотационных реагентов для повышения селективности процесса флотации и извлечения цветных и благородных металлов из комплексных руд // В кн. Проблемы геотехнологических процессов комплексного освоения суперкрупных месторожде-

НИИ. Под ред. акад. РАН К.Н. Трубецкого, чл.-корр. РАН Д.Р. Каплунова. М., 2005, с. 85-97.

37. Matveyeva T.N., Ivanova Т.А., Gromova N.K. Study of cyclic alkylene-trithiocarbonates sorption on Pt-bearing minerals at flotation // Proc. 10" Conference on Environment and Mineral Processing, Part I, VSB-TU Ostrava, Czech Republic, 2006.-p.l89-194.

38. Chanturiya V.A., Nedosekina T.V., Matveyeva T.N., Ivanova T.A. New reagents and reagent modes for flotation of Cu-Ni-Pt ores of Russia // Proc. of the 23 MPC, Istanbul, Turkey.-2006.-Vol.l.-p.683-688.

39. Матвеева Т.Н., Иванова T.A., Громова H.K., Ланцова Л Б. Перспективность применения реагентов-комплексообразователей для эффективного извлечения Pt-содержащих минералов из комплексных руд И Плаксинские чтения, 2006.

40. Матвеева Т.Н., Иванова Т.А., Громова Н.К. Перспективность применения циклических алкилентритиокарбонатов при флотации Pt- и Аи-содержащих руд // VI Конгресс обогатителей стран СНГ, 2007.

41. Matveyeva T.N., Gromova N.K. Sorption analysis of a combination of МВТ and DTP collectors on Pt-Cu-Ni and Au minerals at their flotation II Proc. ll'th Conference on Environment and Mineral Processing, Part I, VSB-TU Ostrava, Czech Republic, 2007, P. 89-93.

42. Chanturiya V.A., Ivanova T.A., Matveyeva T.N., Nedosekina T.V. Development of new reagent modes with a combination of complex-forming reactants for effective flotation of Pt- and Au-keeping minerals from complicated ores // Proc. 12-th BMPC, Delphi Greece, 2007, P. 205-210.

43. Матвеева Т.Н., Иванова Т.А., Громова Н.К. Обоснование реагентных режимов с применением реагентов-комплексообразователей при флотации Pt- и Au-содержащих руд // Плаксинские чтения, 2007.

44. Matveyeva T.N., Gromova N.K. Study of sorption action of selective collectors for flotation recovery of noble metals // Proc. 12 th Conference on Environment and Mineral Processing, Part I, VSB-TU Ostrava, Czech Republic, 2008. PP. 89-93.

45. Chanturiya V. A., Matveyeva T. N.. Ivanova T. A., Gromova N. K. Complex-forming reactants for effective flotation of Pt-Cu-Ni and Au-sulfide ores ofRussia// Proc. of the 24,h IMPC, 2008, Beijing. PP. 1615-1621.

46. Матвеева Т.Н., Иванова T.A., Громова Н.К. Реагенты-комплексообразователи при флотации Pt-Cu-Ni и Au-содержащих руд // Плаксинские чтения, 2008.

47. Матвеева Т.Н. Современные реагентные режимы флотации платино-и золото-содержащих руд // Материалы 5-ой Международной научной школы молодых ученых и специалистов «Проблемы освоения недр в XXI веке глазами молодых». - М.: ИПКОН РАН. - 2008.

48. Чантурия В.А., Лавриненко А.А., Вигдергауз В.Е., Матвеева Т.Н., Данильченко Л.М.,Саркисова Л.М. Анализ научных направлений, прогрессивных методов и технологий комплексной переработки руд сложного вещественного состава И Геотехнологическая оценка минерально-сырьевой базы

России. Под ред. акад. К.Н. Трубецкого, акад. В.А. Чантурия, чл.-корр. Д.Р. Каплунова.- М.: ИПКОН РАН. 2008. с. 57-73.

49. Чантурия В.А., Матвеева Т.Н., Недосекина Т.В., Иванова Т.А., Громова Н.К., Степанова В.В., Ланцова Л.Б., Копорулина Е.В., Подгаецкий A.B. Разработка новых способов концентрирования тонкоизмельченных платино-содержащих продуктов с применением модифицированных реагентов и тер-моморфных полимеров // Комплексное освоение недр: Перспективы расширения минерально-сырьевой базы России. Под ред. акад. К.Н. Трубецкого, акад. В.А. Чантурия, чл.-корр. Д.Р. Каплунова,- М., 2009. с. 332-345.

50. Matveyeva T.N., Ivanova Т.А., Gromova N. К. Perspective application of ditiocarbamates and S-ethers for flotation recovery of Pt- and Au-keeping minerals from complicated ores // Proc. XIII BMPC 14-17.06.2009, Bucharest, Romania /ed. by S. Krausz, L. Ciocan, N. Critea, G. Cristea, V. I, pp. 166-171.

51. Кондратьев С. А., Матвеева Т. H. Новые направления в создании и эффективном использовании флотационных реагентов в процессах обогащения минерального сырья // Материалы Международного совещания «Инновационные процессы в технологиях комплексной, экологически безопасной переработки минерального и нетрадиционного сырья» («Плаксинские чтения - 2009»), Новосибирск. 2009. С. 30-36.

52. Матвеева Т.Н., Иванова Т.А., Громова Н.К. Теоретические аспекты селективной флотации золотосодержащих сульфидов железа с близкими технологическими свойствами // Материалы международного совещания «Плаксинские чтения 2010» - Казань, 13-18 сентября 2010 г.- Москва: 2010. С.226-228.

53. Чантурия В.А., Матвеева Т.Н., Иванова Т.А., Громова Н.К. Селективная флотация золотосодержащих сульфидов железа с применением новых комплексообразуюших реагентов // VII Конгресс обогатителей стран СНГ. Сборник материалов. Том И. - М.: МИСиС, 2011. - С.247-249.

54. Chanturiya V.A., Matveyeva T.N., Ivanova Т.А., Nedosekina T.V., Gromova N.K. Scientific bases of creation of selective reagents for flotation of sulfide ores with emulsion gold impregnations // Proc. XI BMPC 14-16.06.2011, Tuzla, Bosnia & Herzegovina led. by Sunóica Masic, V. I, pp. 286-291.

55. Матвеева Т.Н., Иванова T.A., Громова Н.К. Теоретические подходы к созданию селективных реагентов для извлечения сульфидов с эмульсионной вкрапленностью золота // Материалы международного совещания «Плаксинские чтения -2011». - Верхняя Пышма: УГМК. - 2011. - С. 136-139.

Патенты:

56. Патент № 2397025 / Способ разделения пирита и арсенопирита / Чантурия В.А., Иванова Т.А., Матвеева Т.Н., Громова Н.К., Ланцова Л.Б. Опубл. вБИ 2010, №23.

57. Патент № 2248248 / Способ флотационного разделения сульфидов. Чантурия В.А., Недосекина Т.В., Иванова Т.А., Матвеева Т.Н., Панина Ю.С. Опубл. в БИ 2005.

Лицензия ЛР №21037 Подписано в печать с оригинал-макета 25.11.2011 г. Формат 60x84 1/16. Бумага «Future multitech». Печать офсетная. Набор компьютерный. Объем 1 пл. Тираж 100 экз. Заказ № 192._

Издание УРАН ИПКОН РАН 111020 г. Москва, Крюковский тупик, д. 4

Содержание диссертации, доктора технических наук, Матвеева, Тамара Николаевна

Введение. ^

Глава 1. Анализ современного состояния технологии флотационного извлечения благородных металлов и перспективы создания новых селективных реагентов в процессах обогащения золото- и платиносодержащих

1.1. Характеристика основных золоторудных месторождений пирит-мышьяковистого типа.

1.2. Современное состояние и роль флотации в процессах переработки золотосодержащих руд.

1.3. Анализ способов селекции пирита и арсенопирита при флотации золотосодержащих пирит-мыщьяковистых РУД.

1.4. Минералогические особенности пирита и арсенопирита золоторудных месторождений и их влияние на электрофизические свойства, сорбционную и флотационную активность.

1.5. Современные методы и реагентные режимы извлечения платиновых металлов при флотации медно-никелевых РУД.

1.6. Новые направления в создании и эффективном использовании селективных реагентов для флотации золото- и платиносодержащих руд.

Выводы по главе 1.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Фазовый, элементный состав и электрофизические характеристики коллекции минералов и проб золото- и платиносодержащей руды.

2.2. Методика оценки влияния элементного состава, электрофизических и электрохимических свойств пирита и арсенопирита на их сорбционную и флотационную активность.

2.3. Методики исследования ионно-молекулярного состава жидкой и твердой фаз минеральных суспензий в условиях флотации.

2.4. Методика оценки сорбционной активности циклических алкилентритиокарбонатов (ПТТК и БТТК), входящих в состав модифицированных растворов ксантогената, и оксипропилового эфира диэтилдитиокарбаминовой ^ кислоты (ОПДЭДТК).

Глава 3. Теоретическое и экспериментальное изучение механизма селекции пирита и арсенопирита в процессе ^ ^ флотации золотосодержащих руд.

3.1. Различия кристаллической структуры, строения молекулярных орбиталей и ионности связи пирита и арсенопирита. ^ ^

3.2. Термодинамический анализ преобразования поверхности сульфидов железа и мышьяка и ионно-молекулярного состава жидкой фазы в минеральной суспензии.

3.3. Соотношение ионно-молекулярных компонентов в пульпе при флотации пирита и арсенопирита различных месторождении.°

3.4. Оценка влияния элементного состава примесей на электрофизические и электрохимические свойства ^з золотосодержащих пиритов.

3.5. Оценка влияния изоморфных примесей на формирование соединений ксантогената в жидкой фазе и на поверхности минералов.

3.6. Закономерности флотации минеральных разностей пирита и арсенопирита от щелочности среды.

3.7. Изучение нестехиометричности пиритов различных месторождений и ее влияние на сорбцию собирателя и флотируемость минералов.

3.8. Научное обоснование критериев флотационного разделения золотосодержащих пиритов и арсенопиритов.

Выводы по главе 3.

Глава 4. Теоретическое и экспериментальное обоснование новых методов и реагентов для флотационного извлечения благородных металлов из труднообогатимого сырья.

4.1. Теоретические подходы к созданию новых селективных реагентов для извлечения минералов, содержащих благородные металлы. ^

4.2. Исследование сорбционной активности 4 -этил-1,Здитиолан-2-тиона (циклического бутилентритиокарбо-ната ПТТК) в составе модифицированного ксантогената по отношению к минералам, содержащим МПГ и золото.

4.2.1. Сорбция модифицированного ксантогената на Р1:-содержащих минералах медно-никелевых руд. ^ц

4.2.2. Сорбция модифицированного ксантогената на пирротине и золотосодержащем пирите. ^

4.3. Механизм действия 2-меркаптобензотиазола (МБТ), дитиофосфата и реагента Хостафлот М-91на флотацию Р1> Си-№ сульфидных минералов, пирротина и Аи-содержащих пиритов.

4.3.1. Сорбция реагента Хостафлот М-91 на золотосодержащих ^ ^ пиритах.

4.3.2. Особенности действия 2-меркаптобензотиазола (МБТ) и дитиофосфата при флотации Р1:-Си-№ минералов и ^ пирротина.

4 4 Особенности действия тиосульфата натрия на окисление сульфидных минералов при селективной флотации медно- ^ никелевых руд.

4 5 Анализ комплексообразующей, сорбционной и флотационной активности дитиокарбоматов и 8—эфиров дитиокарбаминовых кислот при флотационном извлечении 204 Р1> и Аи-содержащих минералов из комплексных руд.

4.6 Перспективность применения таннинсодержащих депрессоров растительного происхождения в селективной флотации сульфидов сульфгидрильными 220 собирателями.

Выводы по главе 4.

Глава 5. Апробация новых реагентных режимов при флотационном разделении сульфидных минералов, ^ содержащих благородные металлы.

5.1. Разработка реагентных режимов селективной флотации Р1>

Си-№ руд с применением циклических тритиокарбонатов.

5 11 Интенсификация реагентного режима флотации богатой сульфидной Р1:-Си-№ руды с использованием модифицированного ксантогената.

5 12 Интенсификация реагентного режима флотации Р1> содержащей малосульфидной руды с использованием модифицированного ксантогената и реагентовдепрессоров

5 2 Реагентный режим флотации золотосодержащей руды месторождении Сухой Лог с применением циклического пропилентритиокарбоната.

53 Испытание реагентных режимов флотации малосульфидной руды Панского месторождения с 254 применением реагентов ОПДЭДТК и Хостафлот М-91.

5.4. Разработка способа селективной флотации золотосодержащих пирита и арсенопирита с применением ^^ комплексообразующих реагентов ОПДЭДТК и ЭКД.

Выводы по главе 5.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Научное обоснование высокоэффективных методов флотационного извлечения золото- и платиносодержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд"

Актуальность работы. Большинство золотосодержащих руд России при значительных объемах разведанных запасов характеризуются невысоким содержанием (3-5 г/т), неравным распределением, тонкой вкрапленностью и высокой дисперсностью золота, связанного с сульфидами, в основном, пиритом и арсенопиритом, т.е. относится к категории упорных и обладают низкими показателями извлечения золота и серебра при цианировании. Проблема преодоления упорности данного типа золотосодержащих продуктов решается механическим измельчением (тонкий и сверхтонкий помол), бактериальным окислением, термохимическим, автоклавным, электрохимическим или электроимпульсным вскрытием. В результате стоимость подготовительных и вспомогательных процессов, как правило, значительно превышают расходы на основные процессы.

Практически все методы переработки коренного золота имеют существенные ограничения, приводящие к технологическим, экономическим и экологическим проблемам при их реализации. Присутствие в большинстве руд арсенопирита сдерживает возможность их переработки по гравитационно-флотационным схемам из-за жестких требований к флотационному концентрату по содержанию мышьяка и практически исключает пирометаллургию пиритных концентратов. Крупномасштабное использование геотехнологических методов в России сдерживается неблагоприятными погодно-климатическими условиями и необходимостью изыскания методов их предварительного вскрытия.

Разнообразие технологических методов переработки золотосодержащих руд обусловлено неоднородностью состава этих руд и многообразием форм нахождения золота, требующих индивидуального подхода к минералогическим разностям различного генезиса.

Основными методами переработки руд, содержащих минералы платиновой группы, являются гравитационные и гравитационно-флотационные технологии. Большинство вкрапленных и малосульфидных платиносодержащих руд характеризуется тонкой вкрапленностью минералов платиновых металлов в сульфидных минералах и большим разнообразием минеральных форм, что создает определенные трудности при выборе флотационных реагентов и разработке эффективных реагентных режимов.

Основной целью флотации золото- и платиносодержащих сульфидных минералов является повышение извлечения благородных металлов и снижения себестоимости продукции за счет достижения максимальной селективности процесса. Возможности флотационного обогащения технологически упорных золото- и платиносодержащих руд в значительной степени зависят от качества и ассортимента применяемых флотационных реагентов. В последние годы все больше внимания уделяется изысканию новых видов селективных реагентов для извлечения золота и других благородных металлов из технологически упорных золотосодержащих руд.

Современные тенденции в создании и эффективном использовании флотационных реагентов для извлечения благородных металлов заключаются в создании селективных реагентов направленного действия на основе введения в их структуру донорно-акцепторных заместителей и ионов-комплексообразователей, сочетания ионогенных и неионогогенных собирателей, физически и химически сорбируемых реагентов.

Создание и внедрение новых эффективных реагентных режимов флотации упорных руд является одним из основных направлений развития и рационального использования сырьевой базы благородных металлов.

Методологической основой интенсификации процессов селективной флотации и разработки новых флотационных реагентов являются фундаментальные исследования отечественных и зарубежных учёных: И.Н. Плаксина, В.А. Чантурия, И.А. Каковского, С.И. Митрофанова, A.M. Околович, В.И. Рябого, A.B. Глембоцкого, С.И. Иванкова, О.С. Богданова, П.М. Соложенкина, A.A. Абрамова, М.И. Манцевича, А.В.Куркова, В.Е. Вигдергауза, A.M.Gaudin, A.F.Taggart, G.W.Polling, Е. Forssberg, С.O'Connor, и др.

В УРАН ИПКОН РАН под руководством академика В.А. Чантурия по результатам испытаний новых комплексообразующих реагентов была показана эффективность применения диизобутилдитиофосфината и термоморфных полимеров с присоединенными группами тиоамина, фосфина и аминосульфида для извлечения платиноидов в коллективный никель-пирротиновый концентрат, однако эти реагенты являются дорогостоящими импортными реактивами, а их синтез достаточно сложен. Способ селекции пирита и арсенопирита реагентом ПРОКС, в состав которого входят пропилентритиокарбонат и оксипропилированные сульфиды, ограничен неоднозначностью действия реагента по отношению к пиритам различного генезиса, приводящей к депрессии некоторых разновидностей пиритов наряду с арсенопиритом, а разделение диметилдитиокарбаматом натрия в сильнощелочной среде требует строгой дозировки извести и других реагентов.

Для оценки целесообразности и возможности применения селекции пирита и арсенопирита при флотации руд золото-сульфидного типа требовалось научное обоснование механизма и критериев селекции золотосодержащих сульфидов железа различного вещественного состава, а для трудно разделяемых пар сульфидов с близкими технологическими свойствами - создание новых селективных реагентов, обеспечивающих эффективное извлечение золото- и платиносодержащих сульфидов из труднообогатимых руд, что является актуальной научной проблемой, имеющей важное народнохозяйственное значение. Решению данной проблемы посвящена диссертационная работа.

Цель работы - развитие научных основ селективной флотации золото-и платиносодержащих сульфидных минералов на основе корреляционных взаимосвязей параметров примесного состава, электрофизических, электрохимических и сорбционных-свойств минералов, научное обоснование действия новых комплексообразующих реагентов и их сочетаний и разработка на этой основе высокоэффективных реагентных режимов извлечения благородных металлов из труднообогатимых руд.

Идея работы. Возможность научного обоснования и выбора критериев селекции сульфидов железа различного вещественного состава при флотации руд золотосульфидного типа на основе комплексной оценки физико-химических, электрофизических и кристаллохимических характеристик золотосодержащих сульфидов и создания новых реагентов направленного действия для извлечения сульфидных минералов, содержащих благородные металлы.

Основные задачи исследований: Развитие теории селективной флотации сульфидных минералов, содержащих благородные металлы, научное обоснование критериев селекции сульфидов железа при флотации руд золотосульфидного типа и новых комплексообразующих реагентов для флотации золото- и платиносодержащих минералов, в том числе:

- анализ технологии флотационного извлечения благородных металлов и обоснование теоретических подходов к созданию новых селективных реагентов для извлечения минералов, содержащих благородные металлы;

- оценка влияния элементного состава примесей на электрофизические и электрохимические свойства золотосодержащих пиритов;

- термодинамический анализ преобразования поверхности сульфидов железа и мышьяка и ионно-молекулярного состава жидкой фазы в процессе флотации пирита и арсенопирита различных месторождений;

- экспериментальное изучение влияния изоморфных примесей и нестехиометричности состава пиритов различных месторождений на адсорбцию собирателя и флотируемость сульфидов железа;

- установление возможностей и научное обоснование критериев флотационного разделения золотосодержащих пиритов и арсенопиритов в процессах флотации руд золото-сульфидного типа;

- экспериментальное изучение сорбционной и флотационной активности новых комплексообразующих реагентов - циклических алкилентритиокарбонатов, оксипропилового эфира дитиокарбаминовой кислоты, таннинсодержащих депрессоров по отношению к минералам и рудам, содержащим МПГ и золото;

- разработка эффективных реагентных режимов флотации золото- и платиносодержащих руд с использованием новых комплексообразующих реагентов, обеспечивающих повышение селективности извлечения благородных металлов;

- разработка рекомендаций и апробация реагентных режимов при переработке золото- и платиносодержащих руд.

Объектами исследований являлись минеральные фракции пирита, арсенопирита, пирротина, халькопирита и пентландита золото- и платиносодержащих месторождений России и стран СНГ, сульфидные пробы Мончегорского плутона и малосульфидной руды Панского месторождения, пробы руды Сухого Лога и золото-мышьяково-сурьмяного концентрата Олимпиадинского месторождения.

Методы исследований. Методы экстракционной УФ- и ИК-спектроскопии для изучения механизма сорбции ксантогената и предложенных новых комплексообразующих реагентов для извлечения благородных металлов, фотоколориметрический и потенциометрический методы анализа ионного состава жидкой фазы пульпы, методы измерения электрофизических и электрохимических характеристик электропроводности, термоэлектродвижущей силы, электродного потенциала) минералов, мономинеральная и рудная флотация; методы изучения вещественного состава, структуры и свойств минералов: растровая электронная микроскопия (РЭМ, микроскоп LEO 1420VP), рентгеноспектральный микроанализ (РСМА, энергодисперсионный спектрометр INCA Oxford 350), оптическая микроскопия (ОМ, микроскоп Olympus ВХ51) и оптико-микроскопический анализ, рентгенофазовый анализ (дифрактометр Rigaku D/MAX-2200), масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС); методы математической статистики для обработки результатов исследований.

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1. Научно-методический подход к оценке флотационных свойств золотосодержащих сульфидов железа основан на анализе взаимосвязи параметров примесного состава, нестехиометричности, физико-химических, электрофизических и сорбционных свойств минералогических разностей сульфидных минералов, в результате которого научно обоснованы критерии селекции золотосодержащих пиритов и арсенопиритов при флотации руд золотосульфидного типа, включающие количественную оценку содержания примесей меди, золота и мышьяка:

- содержание меди >0,1 %, мышьяка < 2% , золота >10 г/т (в пирите);

- содержание меди < 0,2 %, золота <100 г/т (в арсенопирите).

2. Механизм селективного действия меркаптобензотиазола и дитиофосфатов по отношению к платино- и золотосодержащим сульфидным минералам заключается в образовании различного количества нерастворимого в воде дибензотиазол дисульфида и солей дитиофосфата на поверхности халькопирита, пентландита, пирротина и пирита.

3. Сорбционная и флотационная активность циклических алкилентритиокарбонатов, входящих в состав модифицированных растворов ксантогената, обусловлена избирательной адсорбцией 4-метил-1,Здитиолан-2-тиона (ПТТК) и 4-этил-1,Здитиолан-2-тиона (БТТК) на поверхности Р1;- и Аи-содержащих сульфидов при полном отсутствии адсорбции на пирротине, не содержащем платиноиды, и обеспечивает повышение их флотируемости ксантогенатом из труднообогатимых руд.

4. Селективность действия оксипропилового эфира дитиокарбаминовой кислоты (ОПДЭДТК) заключается в избирательной адсорбции и образовании малорастворимых соединений золота на поверхности сульфидных минералов, содержащих благородные металлы, что обеспечивает селективность разделенияАи-содержащих сульфидов, повышение качества Р1;-содержащих концентратов и прирост платиноидов из труднообогатимых Р1-Си-№ руд.

5. Механизм селективной депрессии пирротина и арсенопирита низкомолекулярными таннинсодержащими органическими реагентами заключается в образовании прочных комплексных соединений с ионами железа (3+) на поверхности пирротина и арсенопирита при концентрациях ниже концентрации мицелообразования, что обеспечивает повышение качества Р1 концентратов и селекцию Аи-содержащих сульфидов.

Научная новизна работы заключается в развитии научных основ селективной флотации золото- и платиносодержащих сульфидных минералов на основе обоснования и выбора параметров примесного состава, электрофизических, электрохимических и сорбционных свойств минералов и механизма действия новых селективных реагентов и их сочетаний.

Впервые определены критерии селекции золотосодержащих сульфидов железа при флотации руд золотосульфидного типа, включающие количественную оценку содержания примесей меди, золота и мышьяка:

- содержание меди >0,1 %, мышьяка <2% , золота >10 г/т (в пирите);

- содержание меди < 0,2 %, золота <100 г/т (в арсенопирите).

Выявлен механизм действия новых реагентов направленного действия для флотации сульфидных минералов, содержащих благородные металлы, заключающийся в селективной адсорбции их на поверхности минералов и образовании труднорастворимых соединений с Аи.

Установлено, что сорбционная и флотационная активность циклических алкилентритиокарбонатов 4-метил-1,Здитиолан-2-тиона (ПТТК) и 4-этил-1,3 дитиолан-2-тиона (БТТК), входящих в состав модифицированных растворов ксантогената, обусловлена их избирательной адсорбцией на поверхности Аи- и Р1;-содержащих сульфидных минералов с образованием труднорастворимых соединений при полном отсутствии сорбции на пирротине, не содержащем платиноиды. Применение модифицированных растворов ксантогената интенсифицирует процесс флотации и обеспечивает прирост извлечения благородных металлов на 5 - 7 %.

Впервые установлено, что в условиях флотации оксипропиловый эфир дитиокарбаминовой кислоты ОПДЭДТК образует малорастворимые соединения с золотом и избирательно адсорбируется на Аи-содержащих сульфидах железа, обеспечивая селективность разделения пирита и арсенопирита. Преимущественная адсорбция ОПДЭДТК на Р^содержащих пентландите и халькопирите при минимальной адсорбции на пирротине, не содержащем платиноиды, обуславливает повышение извлечения и качества Рг-содержащих концентратов.

Впервые установлен избирательный характер адсорбции меркаптобензотиазола, дитиофосфатов и их сочетания (реагент Хостафлот М-91) на Аи-содержащих пиритах и Р1:-Си-№ сульфидных минералах по сравнению с ксантогенатом, обуславливающий повышение селективности извлечения золото- и платиносодержащих сульфидов при флотации комплексных руд, содержащих благородные металлы.

Показано, что адсорбция реагента Хостафлот М-91 приводит к образованию на поверхности золотосодержащего пирита нерастворимых в воде дибензотиазол дисульфида и соединений дитиофосфата, суммарная величина адсорбции составляет 95-100% и обеспечивает эффективное извлечение пирита в концентрат при флотации.

Впервые экспериментально установлен механизм селективного действия реагентов-депрессоров растительного происхождения (таннин и реагент ЭКД) на сульфиды железа, заключающийся в образовании прочных комплексных соединений с ионами железа (3+) на поверхности пирротина и арсенопирита при концентрациях ниже концентрации мицелообразования, что обеспечивает повышение качества Р1 концентратов и селекцию Аи-содержащих сульфидов.

Достоверность и обоснованность экспериментальных результатов работы, научных положений и выводов подтверждена комплексом современных физико-химических методов исследований, применением методов математической статистики для обработки полученных экспериментальных данных, удовлетворительной сходимостью статистически обработанных результатов, проверкой теоретических положений и новых решений результатами экспериментальных исследований, полученным на материалах различного вещественного состава.

Личный вклад автора состоит в развитии основной идеи, постановке целей и задач, создании теоретических основ селективной флотации, разработке методик и участии в проведении экспериментальных исследований по изучению механизмов действия флотационных реагентов, анализе и обобщении полученных результатов и обосновании выводов.

Научное значение работы заключается в развитии теории селективной флотации сульфидных минералов, содержащих благородные металлы. На основе анализа параметров примесного состава, электрофизических, электрохимических и сорбционных свойств минералов и механизма действия новых селективных реагентов, проведенного с участием автора, впервые теоретически обоснованы критерии селекции золотосодержащих сульфидов железа при флотации руд золотосульфидного типа и механизмы действия новых флотационных реагентов для извлечения минералов, содержащих благородные металлы.

Обоснован выбор комплексных реагентов для флотации Р1- и Аи-содержащие сульфидных минералов на основе сочетания неионогенных и анионных собирателей (алкилентритиокарбоната и ксантогената, оксипропилового эфира диэтилдитиокарбаминовой кислоты и диэтилдитиокарбамата, меркаптобензотиазола и алкилдитиофосфата) с целью повышения извлечения благородных металлов из комплексных сульфидных руд. Разработанные реагентные режимы с применением новых селективных реагентов (ПТТК, ОПДЭДТК, Хостафлот М-91) рекомендованы для флотационного извлечения золото- и платиносодержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд.

Практическое значение работы. Впервые определены критерии селекции золотосодержащих сульфидов железа при флотации руд золото-сульфидного типа, включающие количественную оценку содержания примесей меди, золота и мышьяка:

- содержание меди > 0,1 %, мышьяка < 2% , золота >10 г/т (в пирите);

- содержание меди < 0,2 %, золота <100 г/т (в арсенопирите).

Получены экспериментальные результаты, свидетельствующие о высокой эффективности применения модифицированного раствора ксантогената, в состав которого входит циклический пропилентритиокарбонат (ПТТК), при флотации малосульфидной медно-никелевой руды. Использование модифицированного ксантогената вместо обычного собирателя (в сочетании с дитиофосфатом при отношении расходов реагентов 1:1) приводит к повышению качества сульфидных концентратов и приросту извлечения меди и никеля на 6 -7 %.

Высокие технологические показатели флотации малосульфидной руды Панского месторождения свидетельствуют о высокой эффективности разработанных реагентных режимов с использованием новых реагентов -ОПДЭДТК и Хостафлот М-91. По сравнению с ксантогенатом прирост извлечения платины составил 5,7 - 13%, палладия - 4 - 9% при повышении в 2-4 раза содержания благородных металлов в концентрате флотации.

Разработан способ селективной флотации Аи-содержащих пирита и арсенопирита на основе применения комплексообразующих реагентов -ОПДЭДТК и ЭКД, позволяющий выделить пирит и арсенопирит с близкими технологическими свойствами в разноименные концентраты для последующего извлечения золота из не содержащего мышьяка пиритного продукта дешевым пирометаллургическим методом.

Получены патенты РФ на способ флотационного разделения сульфидов (№2248248) и способ селекции пирита и арсенопирита (№2397025).

Реализация результатов исследований. Разработаны реагентные режимы флотации платино- и золотосодержащих минералов с использованием новых комплексообразующих реагентов, позволяющие повысить селективность разделения ценных компонентов и извлечение благородных металлов в разноименные концентраты, апробированные на золото- и платиносодержащих продуктах ряда месторождений России.

Апробация работы. Основные выводы работы и результаты исследований доложены на Научных семинарах УРАН ИПКОН РАН и на международных и всероссийских научных конференциях: международных совещаниях «Плаксинские чтения» (Екатеринбург, 2001 г;

Петрозаводск, 2003г; Иркутск, 2004г; Санкт-Петербург, 2005г;

Красноярск, 2006г; Апатиты, 2007г; Владивосток, 2008г; Новосибирск, 2009г; Казань, 20 Юг; Верхняя Пышма, 2011 г); конгрессах обогатителей стран СНГ (Москва, 2003, 2005, 2007, 2009, 2011 гг); научных симпозиумах «Неделя горняка» (МГГУ, 2007-2011 гг); Всероссийском симпозиуме "Геология, генезис и вопросы освоения комплексных месторождений благородных металлов" (ИГЕМ РАН, Москва, 2002), V Международной научной школы молодых ученых и специалистов (Москва, ИПКОН РАН, 2008г); XXII, XXIII и XXIV международных конгрессах по обогащению полезных ископаемых (ЮАР, 2003г; Турция, 2006г; Китай, 2008г); IX, XII, XIII, XIV Балканских конгрессах по обогащению полезных ископаемых (Стамбул, 2001 г; Дельфы, 2007г; Бухарест, 2009г; Тузла, 2011 г); XXXV и XXXII международных симпозиумах «Физико-технические проблемы обогащения полезных ископаемых» (Польша, Вроцлав, 1998, 2000гг); международных конференциях «Университетские чтения» (Румыния, Петрошани, 20012003гг); международной конференции по переработке полезных ископаемых (Египет, Асьют, 2001 г); международных конференциях по экологии и обогащению минерального сырья (Чехия, Острава, 2004-2008 гг).

Публикации. По теме диссертации опубликовано более 50 научных работ, в том числе в рекомендованных ВАК РФ изданиях - 15, получено 2 патента РФ на изобретение.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, пяти разделов, заключения и выводов, списка использованных источников из 341 наименования и содержит 304 страницы машинописного текста, 56 рисунков, 28 таблиц.

Заключение Диссертация по теме "Обогащение полезных ископаемых", Матвеева, Тамара Николаевна

Выводы по главе 5.

1. В результате выполненных экспериментов была показана эффективность применения модифицированного пропиленхлоргидрином ксантогената, в состав которого входит циклический пропилентритиокарбонат (ПТТК), при флотации малосульфидной медно-никелевой руды Федорово-Панского месторождения. Использование модифицированного ксантогената вместо обычного собирателя в сочетании с дитиофосфатом при отношении расходов реагентов 1:1 приводит к повышению качества сульфидных концентратов и приросту извлечения меди и никеля на 6 -7 %. Потери меди и никеля в хвостах флотации связаны с включениями этих металлов в матрицу силикатных минералов пустой породы.

2. Разработаны реагентные режимы с применением новых селективных реагентов ОПДЭДТК, Хостафлот М-91 и таннинсодержащего депрессора, обеспечивающие повышение извлечения и качества флотационных концентратов при обогащении труднообогатимых платиносодержащих руд. Применение новых реагентов при флотации Pt-Cu-Ni малосульфидной руды Панского месторождения обеспечило прирост извлечения платины на 5,8 -13%, палладия на 3,9 - 8,3% при повышении в 2 - 4 раза содержания платиноидов в коллективном сульфидном концентрате.

12. Разработан способ селективной флотации Аи-содержащих пирита и арсенопирита на основе сочетания реагентов - ксантогената, ОПДЭДТК и ЭКД в соотношении 1: 0,5: (0,5-1,5), позволяющий выделить пирит и арсенопирит с близкими технологическими свойствами в разноименные концентраты для последующего извлечения золота из пиритного продукта (с содержанием As<2%) пирометаллургическим методом (Патент РФ № 2397025).

Заключение и выводы

В диссертации на основании выполненных автором теоретических и экспериментальных исследований решена крупная научная проблема обоснования механизма и критериев селекции золотосодержащих сульфидов железа различного вещественного состава и разработки новых селективных реагентов, обеспечивающих эффективное извлечение золото- и платиносодержащих сульфидов из труднообогатимых руд благородных металлов и продуктов их обогащения, имеющих важное народнохозяйственное значение для цветной металлургии.

Основные научные и практические результаты заключаются в следующем:

1. На основе оценки кристаллической структуры, строения молекулярных орбиталей и ионности связи пирита и арсенопирита показано, что в процессах измельчения и флотации пирит более активно вступает в реакции окисления и взаимодействия с флотационными реагентами, чем арсенопирит, и его реакционная способность в большей степени, чем у арсенопирита зависит от изоморфных примесей. Установлено, что в оценке свойств пирита существенную роль играет фактор нестехиометричности. Степень отклонения от кратности связи железо-сера оказывает влияние на тип проводимости и величину электрохимического потенциала: пириты с недостатком серы (анионной части), как правило, имеют электронную проводимость и проявляют более основные свойства, чем образцы с дефицитом катионной части. Электрофизические свойства пирита изменяются в большем интервале значений, чем у арсенопирита и существенно зависят от содержания изоморфных примесей Со, Си и Аб.

2. Анализ баланса серосодержащих компонентов в мономинеральных суспензиях пирита и арсенопирита различных месторождений в условиях изменения щелочности среды показал, что окисление серы пирита проходит преимущественно до высшей степени окисления 6+, то есть до стадии образования сульфат-ионов, арсенопирита - до степени окисления 4+ с образованием сульфит- и тиосульфат-ионов. Нарушение в стехиометрии основных элементов - железа и серы в пирите и наличие элементов-примесей изменяют соотношение окисленных (8042~) и промежуточных (сульфиды, сульфиты, тиосульфаты) форм серы. Окисление пирита с избытком анионной части протекает до стадии образования сульфит-ионов, а с недостатком - до сульфат-ионов. Лимитирующей стадией процесса окисления пирита с максимальным дефицитом сульфидной части является образование пленки элементарной серы.

В кислой среде (рН 3,5^) все пириты и арсенопириты растворяются с переходом в жидкую фазу железа, при этом наиболее активны образцы пирита с отклонением от стехиометрии в сторону избытка катионной части (железа) и со значительным дефицитом анионной части (сульфидной серы). Для медистых пиритов концентрация растворенной меди пропорциональна логарифму содержания меди в диапазоне 0,14<аСи<3,2%.

3. Выявлена взаимосвязь между составом примесей и формами адсорбции ксантогената на пирите и арсенопирите различного вещественного состава. На поверхности беспримесных сульфидов железа и мышьяка до 90% ксантогената окисляется до диксантогенида. Изоморфные примеси меди, никеля и золота в пирите и арсенопирите повышают долю химически адсорбированного ксантогената за счет образования ксантогенатов металлов, адсорбция которых пропорциональна содержанию примесей. При одном и том же значении рН суммарная адсорбция ксантогената на пирите выше, чем на арсенопирите и с переходом из кислой среды в щелочную разница возрастает. Полное отсутствие адсорбции ксантогената на арсенопирите наблюдается при рН>9, на пирите - при рН> 11-12, что обуславливает разницу во флотируемости указанных сульфидов и возможность их селекции в сильнощелочной среде.

Установлено, что нарушение стехиометрии соотношения основных компонентов - железа и серы и образование катионных и анионных вакансий в результате внедрения элементов-примесей оказывает влияние на форму адсорбции ксантогената на поверхности минерала. Увеличение нестехиометрии как в сторону избытка, так и недостатка анионной части приводит к возрастанию доли хемосорбированного собирателя и обеспечивает флотируемость пиритов даже в сильнощелочной среде.

4. Корреляционные зависимости извлечения пирита от рН имеют два характерных максимума флотируемости: в слабокислой среде и сильнощелочной среде. Установлено, что максимумы флотируемости пиритов и арсенопиритов и тенденции их сдвига в щелочную область зависят от примесного состава. Для беспримесных образцов пирита максимумы извлечения наблюдаются при рН 5 и рН 10. Наличие примесей меди, золота и мышьяка в пирите приводит к сдвигу точек экстремума в более щелочную область на 1-2 рН. Пирит и арсенопирит с высоким содержанием меди и золота эффективно флотируют даже в сильнощелочной среде вплоть до рН 11-12.

Максимальная флотируемость арсенопирита наблюдается в нейтральной среде (рН 7,5). Беспримесные образцы арсенопирита наиболее чувствительны к депрессирующему действию щелочи.

5. В результате комплекса исследований элементного состава, состояния поверхности, физико-химических, электрофизических, сорбционных, флотационных свойств минералогических разностей золотосодержащих пиритов и арсенопиритов, а также математической формализации взаимосвязи отдельных параметров научно обоснованы критерии селекции указанных минералов при флотации руд золото-сульфидного типа:

- содержание меди > 0,1 %, мышьяка < 2% , золота >10 г/т (в пирите);

- содержание меди < 0,2 %, золота <100 г/т (в арсенопирите).

6. Получены новые данные по механизму действия тиосульфата натрия на продукты окисления и адсорбцию ксантогената на халькопирите и пирротине при селективной флотации медно-никелевых руд. Установлено, что тиосульфат натрия, обладая восстановительными свойствами, препятствует образованию гидрофобной элементной серы на поверхности пирротина за счет поглощения кислорода и окисления тиосульфат-ионов до сульфата. Снижение флотируемости пирротина в присутствии тиосульфата обусловлено снижением содержания серы и адсорбции собирателя на его поверхности, в результате чего создаются более эффективные условия для селективной флотации халькопирита при переработке медно-никелевых руд.

7. Установлено, что циклический пропилентритиокарбонат (ПТТК), входящий в состав модифицированного раствора ксантогената, избирательно адсорбируется на поверхности Р1;-содержащих сульфидных минералов меди и никеля, а также Аи-содержащем пирите и повышает флотируемость этих минералов ксантогенатом. В то же время на пирротине, не содержащем платиноиды, адсорбция ПТТК отсутствует. Селективность действия ПТТК обеспечивает повышение извлечения Р1> и Аи-содержащих сульфидных минералов и является основанием для использования в качестве дополнительного к ксантогенату собирателя при извлечении МПГ и золота из труднообогатимых руд.

8. Выявлен механизм селективного действия меркаптобензотиазола и дитиофосфата по отношению к платиносодержащим сульфидам меди, никеля и Аи-содержащему пириту, заключающийся в образовании нерастворимого в воде дибензотиазол дисульфида и солей дитиофосфата на поверхности халькопирита, пентландита и пирита. Адсорбция комплексного реагента Хостафлот М-91 на золотосодержащем пирите составляет 95-100% и обеспечивает максимальное извлечение пирита в концентрат при флотации.

Избирательная адсорбция реагентов - меркаптобензотиазола, дитиофосфатов и Хостафлот М-91 на Аи-содержащих пиритах и Рг-Си-М

276 минералах по сравнению с ксантогенатом способствует повышению селективности флотации и является основанием для использования их при разработке оптимальных режимов флотации комплексных руд, содержащих благородные металлы.

9. Установлено, что ОПДЭДТК образует с золотом малорастворимые в воде соединения и избирательно адсорбируется на золотосодержащем пирите, обеспечивая повышение селективности разделения пирита и арсенопирита при флотации руд золотосульфидного типа. При флотации платиносодержащих минералов ОПДЭДТК активно адсорбируется на халькопирите и пентландите и практически не закрепляется на пирротине, не содержащем платиноидов, что способствует улучшению качества РЬ содержащих концентратов и повышению извлечения цветных и благородных металлов при флотации труднообогатимых Р1;-Си-№ руд.

10. Эффективность действия низкомолекулярных органических реагентов - таннина и реагента ЭКД при флотации медно-никелевых и золотосодержащих руд обусловлена селективной депрессией пирротина и арсенопирита в результате избирательной адсорбции этих реагентов на их поверхности с образованием прочных комплексных соединений с ионами железа (3+) при концентрациях ниже концентрации мицелообразования. Применение реагента ЭКД в качестве депрессора пирротина и арсенопирита позволяет повысить извлечение ценных компонентов и улучшить качество Р1> и Аи-содержащих концентратов.

11. Разработаны реагентные режимы с применением новых селективных реагентов (ПТТК, ОПДЭДТК, Хостафлот М-91), обеспечивающие повышение извлечения и качества флотационных концентратов при обогащении труднообогатимых золото- и платиносодержащих руд. Применение новых реагентов при флотации Р1;-Си-№ малосульфидной руды Панского месторождения обеспечило прирост извлечения платины на 5,8

13%, палладия на 3,9 - 8,3% при повышении в 2 - 4 раза содержания платиноидов в коллективном сульфидном концентрате.

12. Разработан способ селективной флотации Аи-содержащих пирита и арсенопирита на основе сочетания реагентов - ксантогената, ОПДЭДТК и ЭКД в соотношении 1: 0,5: (0,5-1,5), позволяющий выделить пирит и арсенопирит с близкими технологическими свойствами в разноименные концентраты для последующего извлечения золота из пиритного продукта (с содержанием Аэ<2%) пирометаллургическим методом (Патент РФ № 2397025).

Библиография Диссертация по наукам о земле, доктора технических наук, Матвеева, Тамара Николаевна, Москва

1. Abeidu A. M., Almahdy A. M. 1980. Magnesia mixture as a regulator in the separation of pyrite from chalcopyrite and arsenopyrite, International Journal of Mineral Processing, 6:285-302.

2. Abraitis P.K., Pattrick R.A.D., Vaughan D.J. Variations in the compositional, textural and electrical properties of natural pyrite: a review // International Journal of Mineral Processing. 2004. - Vol. 74. - Issues 1-4. - PP. 41-59.

3. Agarvala U., Bhaskara Rao P. //Inorg. Nucl. Chem. Lett., 3(6), 205-7,1967.

4. Allison S., O'Connor C. An investigation into the flotation behavior of pyrrhotite present in the Merensky orebody // Proc. XXV IMPC. 2010. Brisbane, Australia. PP. 1711-1719.

5. Amey E.B. Gold // U.S.Geological Survey Minerals Information. 1996. P.l-7.

6. Baldauf H., Schubert H. Correlation's between structure and adsorption for organic depressants in flotation.// Fine Particles Process Proc. Int. Symp., Las Vegas, Nev.-1980.-New York.-№4.-1980.-P.767-781.

7. Besten J., Jamieson D.N., Ryan C.G. Lattice location of gold in natural pyrite crystals // Nucl. Instrum. Meth. Phys. Res. -1999. B. 152. - PP. 135-144.

8. Bradshaw D.J.and O'Connor C.T. The Synergism of Thiol Collection in a Mixture Used for the Flotation of Pyrite, Proc.of the XX IMPC, Aachen, 1997, pp. 343-354.

9. Carbi L.G., Chryssoulis S.L., De Willers J.P.R., et. Al. The nature of "invisible" gold in arsenopyrite. Can. Miner., 1989, v.27, №3, p.353-362.

10. Chandraprabha M.N., Natarajan K. A. Biomodulation of sulfide minerals for environment-friendly beneficiation // Proc. 24th IMPC, Beijing, 24-28 Sept., 2008, pp. 2694-2700.

11. Chanturiya V. A., Matveyeva T. N., Ivanova T. A., Gromova N. K. Complex-forming reactants for effective flotation of Pt-Cu-Ni and Au-sulfide ores of Russia // Proc. of the 24th IMPC, 2008, Beijing, pp. 1615-1621.

12. Chanturiya V.A., Fedorov A.A., Matveyeva T.N. The effect of auriferous pyrites non-stoichiometry on their flotation and sorption properties // Physicochemical Problems of Mineral Processing, XXXV Symposium, Wroclaw, 2000, Vol.34, P. 163-170.

13. Chanturiya V.A., Fedorov A.A., Matveyeva T.N., et al. Theoretical aspects of gold-bearing sulfides selective flotation // Proc. of the 22nd IMPC, 2003, Vol. 2, pp. 753-763.

14. Chanturiya V.A., Nedosekina T.V. The scientific grounds for development of the new reagent mode for platinum-containing minerals concentration from copper-nickel ores // Proc. 24th IMPC, Beijing, 24-28 Sept., 2008, pp. 14931502.

15. Cook N.J., Chryssoulis S.L. Concentrations of «invisible» gold in the common sulfides // Canad. Mineral. 1990. -Vol. 28. - PP. 1-16.

16. Cooper R.A. J. Chem. Met. Mining soc. S. 296,297 (1924-1925)

17. Dai Z., et al. Arsenic rejection in the flotation of Garson Ni-Cu ore // Century of Flotation Symposium Proc., Brisbane, 6-9 June 2005, pp. 939-946.

18. David, D, Quast, K, 1991. Arsenic depression in the flotation of Broken Hill lead concentrate, in Proceedings Fourth Mill Operators' Conference, pp 103108 (The Australasian Institute of Mining and Metallurgy: Melbourne).

19. Draskic, D, Manojioivc-Gifing, M and Pavlica, M J, 1994. Important surface modifications of pyrite and arsenopyrite in the presence of potassium permanganate in the depression of arsenopyrite, Industrie Minerale Series Techniques, 6:68.

20. Ergo- gold tailings reclamation and retreatment // World Mining, 1980, v. 33, N6, p. 48-52.

21. Fahlstrom, Per A H H, Oyasater, O S. Separation of pyrite from arsenopyrite by selective flotation, German 1280774 (CI Bo 3d), Sweden Application (1 Sept 1966). 1968.

22. Fender B.E.F. Theories of nonstoichiometry // MTP International Review of Science, Inorganic Chemistry. Series 1,10, 1972, p.243-248.

23. Fornasiero D., Raston J. Effect of MgO minerals on pentlandite flotation // Proc. 23-d IMPC, Istanbul, 2006, Vol. 1, pp. 750-755

24. Fornasiero, D, Fullston, D and Ralston, J, 2001. Separation of enargite and tennantite from non-arsenic copper sulphide minerals by selective oxidation or dissolution, International Journal of Mineral Processing, 61:101-119.

25. Gong J., Yeung A., Liu Q. et al, 2008. The effect of polyethylene oxide (PEO) on reducing the mechanical entrainment of fine quartz gangue during sulfide ore flotation // Proc. 24th IMPC, Beijing, pp.1161-1168.

26. Gul A., Baran E., Burat F. The effect of non-toxic depressants in chalcopyrite flotation // Proc. XXV IMPC. 2010. Brisbane, Australia. PP. 1899-1903.

27. Gul A., Sirkeci A., Sahin S. 2008. The effect of various depressants onthselective flotation of Murgul copper ore // Proc. 24 IMPC, Beijing, pp. 12101217.31 .http://geoinfocom.ru/

28. Jaehyun Oh, Misung Kim. Separation of arsenopyrite from pyrite by using portlandcement as a depressor // Proceedings of the First International Conference on Modern Process Mineralogy and Mineral Processing. Sept.22-25, 1992, Beijing, China, p.436-440.

29. Kelebek S., et al. 1995. Selective flotation process for separation of sulphide minerals. US Patent 5411148.

30. Kelebek S., Tukel C. 1999. The effect of sodium metabisulphite and triethylenetetramine systems on pentlandite-pyrrhotite separation, International Journal of Mineral Processing, 57:135-152.

31. Kerr A.N., et al. 1991. Flotation process. US Patent 5074993.

32. Kirjavainen V. and Heiskanen K. Some aspects of the flotation of sulfide nickel-copper ores // Century of Flotation Symposium Proc., Brisbane, 6-9 June 2005, pp.973-976.

33. Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed. 1982, Vol. 20, No. Y.

34. Kmet S., Spaldon F. Natürliche Oberflächenveranderungen von Bleiglanz, Zinkblende und Kupferkies und deren Einfluss auf die Flotierbarkeit dieser sulfide. Freiberger Forschungshefte. - 1965. - A 335. - S.21-31.

35. Kydros K.A., Matis K.A„Papadoyannis I.N.,Mavros P. Selective separation of arsenopyrite from an auterous pyrite concentrate by sulphonate flotation // Inieniational Journal of Mineral Processing, 1993, V. 38, N.I-2, p. 141-151.

36. Marticorena M.A. et al. Innovations in Minerai Processing, Ed: T. Yalcin, 1994, pp. 15-34.

37. Mathur S., Moudgil B. M. 1997. Adsorption mechanism of poly(ethylene oxide) on oxide surfaces // Journal of Colloid and Interface Science, 196: pp. 92-98.

38. Matveyeva T.N., Gromova N.K. Some specific features of sulfide mineral oxidation at flotation of Cu-Ni ores. // Proc. 9"th Conference on Environment and Mineral Processing, Part I, VSB-TU Ostrava, Czech Republic, 2005, pp. 335-341.

39. Matveyeva T.N., Ivanova T.A., Gromova N.K. Study of cyclic alkylene-trithiocarbonates sorption on Pt-bearing minerals at flotation // Proc. 10"th Conference on Environment and Mineral Processing, Part I, VSB-TU Ostrava, Czech Republic, 2006.

40. Mbonambi M., Becker M., Franzidis P., Bryson M., Bradshaw D. Improving pentlandite selectivity over pyrrhotite using reagents // Proc. XXV IMPC. 2010. Brisbane, Australia. PP. 2169-2176.

41. McFadzean B., Dicks P., Groenmeyer G., Harris P., O'Connor C. The effect of molecular weight on the adsorption and effeicacy of polysaccharide depressants // Proc. XXV IMPC. 2010. Brisbane, Australia. PP. 2177-2185.

42. Milorad Grujic, Dusan Salatic, Vladimir Grujic. Flotiranje minerala bakra, zlata i platine iz rude bakra Majdanpek. XIX Simpozijum o pripremi mineralnih sirovina sa medunarodnim ucescem. Topola-Oplenac. 2004. S.156-167.

43. Nachimas G. Contributin a l'étude des derives de l'acide ditiocarbamique N-disubstitué // Ann. Chim., 7, 584, (1952) Fr.

44. Nagaraj D.R., Wang S.S., Avotins P.V. and Dowling E. Structure-activity relationships for copper depressants.// Trans. Inst. Min. Metall (Sect.C.: Mineral Process. Exth. Metall).-95.-March.-1986.

45. Nanthakumar B. et al. Size by size flotation analysis of fines from mining of a Ni-Cu sulphide ore // Proc. 23-d IMPC, Istanbul, 2006, Vol. 1, pp.772-777.

46. Newell A.J.H., Bradshaw D.J., Harris P.J. The effect of heavy oxidation upon flotation and potential remedies for Merensky type sulfides // Century of Flotation Symposium Proc., Brisbane, 6-9 June 2005, pp. 977-982.

47. Ore flotation and flotation agents for use therein. Kimble Kenet В., Bresson Clarence R., Phillips Petroleum Co. Пат 4561971, США, 1984 , кл. 209/166.57.0verfield A., Robert E. U.S. USU, 643,821/ 1987/ C.A. P216857q 1987. 106.

48. Patra P., Natarajan K. A. Synthesis of mineral-specific bioproteins for selective mineral flotation // Proc. 24th IMPC, Beijing, 24-28 Sept., 2008, pp. 26442652.

49. Plessis R., Miller J.D., Davidtz J.C. Thiocarbonate Collectors in Pyrite Flotation Fundamentals and Applications // Proc. XXII IMPC. 2003. Cape Town, South Africa, pp. 892-901.

50. Qiming F., Shi Xu, Jin C. The study of pulp electrochemical flotation separation of pyrite and arsenopyrite // XVIII International Mineral Processing Congress. 23-28 May 1993. Sydney. Australia. V.3, Flotation, p. 767-770.

51. Randol, 1992. Permanganate depression of FeAsS, in Innovations in Gold and Silver Recovery, Phase IV, 5:2502 (Randol International Ltd).

52. Riccio P., Moore T. Development of AEROrMX3048 Promoter for Oxiana's Sepon Concentrator, South Central Laos // Proc. 24th IMPC, Beijing, 24-28 Sept., 2008, pp. 1532-1541.

53. Robertson C., Bradshaw D., Harris P. Decoupling the effects of depression and dispersion in the batch flotation of a platinum bearing ore // Proc. XXII IMPC, 29 Sept 3 Oct 2003, Cape Town, South Africa, PP.920-928.

54. Roger W. Bergman, Madland Mich. Dow Cemical Company. Пат. 4511454 США, кл. 209/166.

55. Scholl E. Nonequilibrium Phase Transition in Semiconductors. N.-Y.: Springer-Verlag, 1987; Русский перевод: Шёлль Э. Самоорганизация в полупроводниках. М.: Мир, 1991. - 460 с.

56. Senior G. D., Trahar W. J., Guy P. J. 1995. The selective flotation of pentlandite from a nickel ore. // Int. J. Miner. Process., 43: PP. 209-234.

57. Shuey R.T. Semiconducting ore minerals.- ESPC.- New York.- 1975.

58. Somasundaran P., Lu S. H., Zhang L. Application of biosurfactants for mineral surface treatment // Proc. 24th IMPC, Beijing, 24-28 Sept., 2008, pp. 25592569.

59. Somasundaran P., Wang D. Solution Chemistry: Minerals and Reagents. Developments in Mineral Processing 17 Series Editor: B.A. Wills - Elsevier. 2006. 220 P.

60. Somasundaran P., Wang J., Pan Z., et al. Interactions of gum depressants with talk: study of adsorption by spectroscopic and allied techniques // Proc. XXII IMPC, 29 Sept 3 Oct 2003, Cape Town, South Africa, PP.912-919.

61. Steyn J., et al. An evaluation of the effect of multiple grinding and flotation stages on flotation performance of a platinum-bearing ore // Century of Flotation Symposium Proc., Brisbane, 6-9 June 2005, pp. 1037-1043.

62. Sun S„ Wang D.U В. Исследование естественной флотации арсенопирита //Zhongnan kuangye xueyuan xuebao, 1993, V.24, № 2, p. 181-186.

63. Sun S„ Wang D.U В. Исследование флотации арсенопирита в условиях действия сульфида натрия // Zhongnan kuangye xueyuan xuebao, 1993, V.24, № 2, p 187-192.

64. Taggart A.F. Handbook of ore dressing. Willey & Sons. New York. 1927. 798 P.

65. Tapley B.,Yan D. 2003. The selective flotation of arsenopyrite from pyrite, Minerals Engineering, 16:1217-1220.

66. Thomas L.C. The identification of functional groups in organophosphorous compounds. 1974. Academic Press, London.

67. Trithiocarbonate flotation reagents. Bresson Clarense R., Parlman Robert M. Kimble James B. Phillips Petroleum Co. Пат. 4561984, США, 1984, кл. 209/167.

68. Vreudge, M J A. Flotation characteristics of arsenopyrite, in Dissertation Abstract International, Science and Engineering, 1983.44(5): 1656.

69. Wiese J.G., et al. The role of activators in pyrrhotite flotation from the Merensky Reef// Proc. 23-d IMPC, Istanbul, 2006, Vol. 1, pp. 727-732.

70. Wottgen E., Luft D. Untersuchungen zur Sammlerwirkung der Xanthogenate. Freiberger Forschungshefte/ - 1968. - A 437. - S.23-29.

71. Xu M., Wells P.F. Effect of slime coating on flotation of sulfide minerals // Proc. 23-d IMPC, Istanbul, 2006, Vol. 1, pp. 695-700.

72. Xu Z., et al. 1997. Role of diethyl triamine (DETA) in pentlandite-pyrrhotite separation Part 1: Complexation of metals with DETa, Trans IMM Section , 106: C15-C20.

73. Yen, W T and Tajadod, J, 2000. Selective flotation of energite and chalcopyrite, in Proceedings 21st International Mineral Processing Congress, Roma (ed: P Massacci), pp B8a-49.

74. A.c. 350.306 /СССР/. Способ разделения коллективного медно-молибденового концентрата / С.И.Гороловский, Е.В.Данилова, В.В.Рыбкина, Л.А.Нечай, Л.М.Семичева.

75. А.С. 532.189 /СССР/. Способ флотационного разделения коллективных концентратов / Г.А.Бехтле, Р.И.Моисеева, М.И.Херсонский и др.-1976.

76. Абрамов A.A. Теоретические основы оптимизации селективной флотации сульфидных руд. М.: Недра, 1978, 280 с.

77. Абрамов A.A. Флотационные методы. 2008. 530 С.

78. Авдохин В.М., Абрамов A.A. Окисление сульфидных минералов в процессах обогащения. М.: Недра, 1989, 232 с.

79. Азим-заде М.Н., Черных С.И. Технология селекции арсенопирита и пирита флотацией // Цветные металлы, 1997, N6, с.8-10.

80. Аналитическая химия металлов платиновой группы. Составитель и редакция Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов. М.: Едиториал УРСС, 2003.-стр. 22.

81. Аналитическая химия платиновых металлов. С.И.Гинзбург, Н.А.Езерская, И.В.Прокофьева и др. М. - Наука. - 1972. - 612 с.

82. Андерсон Дж. С. Термодинамика и теория нестехиометрических соединений / Проблемы нестехиометрии. Металлургия: М.,1975.

83. Бадалов С.Т. Минералогия и геохимия эндогенных месторождений Алмалыкского рудного района.- Ташкент: Наука, 1965.

84. Белобородов В.И., Захарова И.Б., Мухина Т.Н. Марчевская В.В., Кулаков А.Н. Разработка технологии обогащения платиносодержащих руд Федоровотундровского массива Кольского полуострова // Обогащение руд. 2007. № 6. С. 16-20.

85. Беневольский Б.И. Золото России: проблемы использования и воспроизводства минерально-сырьевой базы. М.: АОЗТ «Геоинформ-марк», 1995.-88 с.

86. Беневольский Б.И. Сырьевая база золота России на пути развития-проблемы и перспективы // Минеральные ресурсы России. Экономика и управление. 2006. - № 2. - С. 8-14.

87. Бетехтин А.Г. Минералогия. Госгеолитиздат, 1950.

88. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. Часть 2. «Мир» Москва. 1969.

89. Борисов JI.B. и др. Аналитическая химия рения. Москва. Наука. 1974

90. Бородаевская М.Б., Рожков И.С. Месторождения золота // Рудные месторождения СССР. Т.З, М.: Недра, 1978.

91. Бортников Н.С., Прокофьев В.Ю., Раздолина Н.В. Генезис золото-кварцевого месторождения Чармитан (Узбекистан) // Геология рудных месторождений. 1996. - Т. 38. - № 3. - С. 238-257.

92. Бочаров В.А., Игнаткина В.А. Технология обогащения золотосодержащего сырья: Учебное пособие для вузов. М.: Издательский дом «Руда и металлы», 2003. - 408 с.

93. Брайко В.Н., Иванов В.Н. Итоги добычи и производство золота в Российской Федерации, Союз золотопромышленников РФ (доклады) Золотодобыча, №134, Январь, 2010.

94. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа./Л.-Химия.-1976.-375 с.

95. Бусев А.И. Вестник Московского Университета, 1969, №1, стр.99 и №5, стр.96.

96. Буслаева Т.М., Симанова С.А. Состояние платиновых металлов в растворах // Сб. обзорных статей. Аналитическая химия металлов платиновой группы. М.: Едиториал УРСС, 2003. 592 с.

97. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. М.: Наука, 1984.

98. Велим B.C., Зеленский Б.А., Бондаренко В.П. и др. Совершенствование технологии обогащения медно-никелевых руд на комбинате «Печенганикель» // Цветные металлы, 2001, № 2, С 22-24.

99. Войцеховский В.Н., Берковский Б.П., Яшуржинская O.A. и др. К вопросу о форме нахождения «невидимого» золота в арсенопирите и пирите // Изв. вузов. Цветная металлургия. -1975. -№ 3 С. 60-65.

100. Гаврилов A.M., Плешаков А.П., Бернштейн П.С. и др. Субмикроскопическое золото в сульфидах некоторых месторождений вкрапленных руд // Советская геология. 1982. - № 8. - С. 81-86.

101. Гаррелс P.M., Крайст 4.JI. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир. 1968.-368 С.

102. Генкин А.Д., Лопатин В.А., Савельев P.A. и др. Золотые руды месторождения Олимпиада (Енисейский кряж, Сибирь) // Геол. рудн. месторожд. 1994. Т.36. № 2.

103. Герасимов H.H., Деревянко И.В., Маков В.М. Концепция геологических работ на благородные металлы и алмазы в республике Коми. // Золото, платина и алмазы республики Коми и сопредельных регионов. Сыктывкар: Геопринт. 1998. С.9-10.

104. Гетман В.В. Селективная концентрация платиноидов их медно-никелевых руд на основе использования реагентов-комплексообразователей. Автореферат дисс. на соиск. уч степени канд. техн. наук. -М.: УРАН ИПКОНРАН. 2010. 18 С.

105. Гинзбург С.И., Езерская H.JL, Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М.: Наука. 1973.

106. Глазунов J1.A. О гидрофобизации минералов при флотации. Цв. металлургия. 1999. №8-9. С.21-24.

107. Глембоцкий В.А. и др. Ультразвук в обогащении полезных ископаемых. Алма-Ата: Наука. 1972. 229 С.

108. Глембоцкий В.А. Основы физико-химии флотационных процессов. М.: Недра. 1980. 471С.

109. Глембоцкий В.А., Колчеманова А.Е. Интенсификация процессов обогащения руд с применением ультразвука. М.: Цветметинформация. 1973. 80 С.

110. Глембоцкий В.А., Сорокин М.М. Новый подавитель для борнита и халькозина при селекции коллективных медно-цинковых и медно-свинцовых концентратов // ДАН СССР.-1960.-т.134.-№5.

111. Глембоцкий О.В., Болотина Н.М., Глембоцкий A.B. Исследование депрессирующего действия тиомочевины на вторичные сульфиды меди // Цветные металлы.-1989.-№4.-С.99-102.

112. Глембоцкий О.В., Чантурия В.А., Клименко Н.Г., Шафеев Р.Ш. Закономерности изменения флотационных и электрических свойств сульфидных минералов при их окислении // Цветная металлургия. 1967. №7. С. 16-18.

113. Глинкин В.А., Глембоцкий A.B., Кузькин A.C. и др. Применение диметилдитиокарбамата натрия при селективной флотации сульфидных минералов // Цветная металлургия.-1996.-№2-3.

114. Глинкин В.А., Иванова Т.А., П.Г. Шихкеримов. Синтез и исследование флотационного действия реагента ДЭЦЭ // Цв. Металлургия. 1989. №1. С. 14.

115. Годэн А.М. Флотация, пер. с англ. М.:Госгортехиздат, 1959. -653 с.

116. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976.

117. Грицаев В.Г. Основные направления развития золотодобывающей промышленности России // Минеральные ресурсы России (экономика и управление).- 1996.-N°3. С.8-11.

118. Гроховская Т.Л., Бакаев Г.Ф., Шелепина Е.П. и др. Платинометальная минерализация в габброноритах массива Вуручуайвенч, Мончегорский плутон (Кольский полуостров, Россия) // Геология рудных месторождений. 2000. Т. 42. № 2. С. 147-161.

119. Гроховская Т.Л., Бакаев Г.Ф., Шолохнев В.В. и др. Рудная платинометальная минерализация в расслоенном Мончегорском магматическом комплексе (Кольский полуостров, Россия) // Геология рудных месторождений. 2003. Т. 45. № 4. С.329-352.

120. Гудвин Т., Мерсер Э. Введение в биохимию растений (пер. с англ.). Т. 2.М.: 1986. С. 198-200.

121. Гудков С.С., Татаринов А.П., Дружина Г.Я. Итоги освоения технологии кучного выщелачивания в золотодобыче России // Цветные металлы. 2007. - № 2. - С. 71-74.

122. Гурвич С.М., Белова Р.Я. Некоторые призводные ксантогеновых кислот. // ЖОХ.- т.31, -1961. С. 1631.

123. Гурская Л.И., Платинометальное оруденение черносланцевого типа и критерии его прогнозирования. Санкт-Петербург: Изд-во ВСЕГЕИ. 2000. С. 88-125.

124. Десятов A.M., Майоров А.Д., Херсонский М.И. и др. Опыт промышленной эксплуатации технологии разделения медно-молибденово-пиритного продукта с применением МФТК.// Цветные металлы.-1992.-№8.-С.62-64.

125. Десятов A.M., Митрофанов С.И., Херсонский М.И., Бехтле Г.А., Кондратьева J1.B. Способ селекции медно-молибденовых концентратов с применением низкомолекулярных органических депрессоров.// Сб. Флотационные реагенты.-М.-Наука.-1986.-С.91 -95.

126. Десятов A.M., Рыскина Н.Ц., Херсонский М.И., Городецкая JI.A. О применении низкомолекулярных органических депрессоров при селекции медно-молибденовых продуктов.// Цветная металлургия.-1987.-№5.-С.23-27.

127. Десятов A.M., Щербаков В.А., Херсонский М.И., Городецкая JI.A. Разделение медно-молибденово-пиритных концентратов с применением депрессора МФТК-Э.// Цветные металлы.-1988.-№4.-С.97-99.

128. Дистлер В.В., Юдовская М.А., Развозжаева Э.А. и др. Новые данные по платиновой минерализации золотых руд месторождения Сухой Лог (Ленский золоторудный район, Россия) // Доклады Академии наук. 2003. Т. 393. №4. С. 524-627.

129. Додин В.В., Чернышев Н.М., Яцкевич Б.Ф. Платинометальные месторождения России. Санкт-Петербург: Наука. 2000. С. 35-40, С.694-701.

130. Дорокупец П.И., Карпов И.К. Термодинамика минералов и минеральных равновесий. Наука, Новосибирск, 1984, 162 С.

131. Елисеев Н.И. и др. Особенности флотационного поведения пиритов р-и n-типа. М.: Наука. 1979. С. 232-237.

132. Зеленов В.И. Методика исследования золото- и серебросодержащих руд.-М.: Недра. 1989.

133. Иванков С.И., Макаров Ю.Б., Любимова Е.И. и др. Способ обогащения сульфидных полиметаллических золотосодержащих руд и продуктов. Патент РФ № 2055646. Опубл. 1996.03.10.

134. Иванова Т.А., Кондратьева Л.В., Шкробот Э.П. // Экстракционно-фотометрический метод определения продуктов реакции ксантогенатов с оксидами олефинов // Заводская лаборатория. 1999. № 2. -С. 12-14.

135. Иванова Т.А., Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Модифицирование раствора диэтилдитиокарбамата с целью получения селективного неионогенного собирателя для флотации платиносодержащих сульфидов // Горный журнал. 2010.- №12. - С.53-57.

136. Иванова Т.А., Чантурия Е.Л. Применение новых комплексообразующих реагентов при флотационном разделении разновидностей пирита // ФТПРПИ.- 2007.- № 4.- С.111-120.

137. Игнаткина В.А., Бочаров В.А., Тубденова Б.Т. К поиску режимов селективной флотации сульфидных руд на основе сочетания собирателей различных классов // ФТПРПИ. 2010. - №1.- 97-103.

138. Изоитко В.М. Технологическая минералогия и оценка руд. СПб.: Наука, 1997, 532 С.

139. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. Мир. Москва. 1979.

140. Итоги добычи и производства золота в Российской Федерации за 2008 год / Золотодобыча. 2009. -№ 122(январь). - С. 47.

141. Казицина Л.А., Куплетская Н.Е. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. Учеб. пособие для ВУЗов. М.: Высшая школа.-1971.-263 С.

142. Кайтмазов Н.Г., Пыхтн Б.С., Фомичев В.Б. и др. Вовлечение в переработку сырья техногенного происхождения // Цветные металлы. 2001. №6.-С. 41-24.

143. Каковский И.А. Изучение физико-химических свойств некоторых органических флотационных реагентов и их солей с ионами тяжелых цветных металлов // Тр. ИГД АН СССР. т.Ш. 1956. С. 255-289.

144. Каковский И.А., Арашкевич В.М. Изучение свойств органических дисульфидов // Межд. конгресс по обогащению полезных ископаемых. Т. II. Л.: 1969.-С. 300-314.

145. Классен В.И., Макроусов В.А. Введение в теорию флотации. М.: Металлургиздат. 1959. 385 С.

146. Козлов А.П. Научное обоснование и разработка технологии обогащения платинометальных руд зональных базит-ультрабазитовых комплексов в особых экологических условиях Камчатки. Автореф. на соиск. уч.степени докт.техн.наук. М.: УРАН ИПКОН РАН. 2010.

147. Кондратьев С. А. Физически сорбируемые реагенты-собиратели в пенной флотации и их активность. Ч. I. // ФТПРПИ.- 2008. № 6. - С. 108115.

148. Кондратьев С. А. Изотов А. С. Влияние аполярных реагентов и поверхностно активных веществ на устойчивость флотационного комплекса // ФТПРПИ. 2000. № 4. - С. 108-116.

149. Кондратьева Л.В., Иванова Т.А., Кузькин A.C., Глинкин В.А. и др. Способ флотации медно-молибденовых руд // A.c. SU 1564814; SU 1545381.

150. Коренман И. М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М.: Химия. 1970. 247 С.

151. Коробейников А.Ф., Нарсеев В. А., Пшеничкин А .Я. и др. Пириты золоторудных месторождений (свойства, зональность, практическое применение). М.: ЦНИГРИ. 1993. - 213 С.

152. Коробушкин И.М. О форме нахождения «тонкодисперсного» золота в пирите и арсенопирите // Доклады АН СССР. -1970. -Т. 192. № 5. - С. 1121-1126.

153. Красникова Т.И., Красников В.И. Взаимосвязь электрофизических и флотационных свойств пирита и арсенопирита разного генезиса. М.: Наука. 1978.-С. 99-105.

154. Кретович В. JI. Биохимия растений. 2 изд. М. 1986.

155. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т.1. М.: Химия. 1965. -С. 414-415.

156. Кривцов А.И. Характеристика рудообразующих систем состояние проблемы //В кн. Основные проблемы рудообразования и металлогении. М, Наука. С.200-210.

157. Кубасов В Л. Термодинамика окисления малорастворимых сульфидов типа MeS кислородом в водных средах. Цв. Металлургия. 1996. №5-6. С.15-17.

158. Кузькин A.C., Кондратьева JI.B., Иванова Т.А., Глинкин В.А. и др. Способ флотации полиметаллических медно-молибденовых пиритсодержащих руд а.с. SU 1383576.

159. Курбанов Н.К., Арифулов Ч.Х., Ехиванов В.А. и др. Полигенно-полихронные золоторудные месторождения терригенных комплексов // Руды и металлы. 1992. "Стартовый номер" С. 54-61.

160. Курбанов Н.К., Арифулов Ч.Х., Курчевский П.Г. и др. Геолого-генетические модели золоторудных месторождений в углеродисто -терригенных комплексах // Руды и металлы . N°2. 1994, С. 55-69.

161. Курков A.B., Щербакова С.Н, Горохов И.Н, Пастухова И.В. Механизм действия реагентов вторичного действия в условиях оборота воды.

162. Горный информационно-аналитический бюллетень. 2002. № 3.- С. 218223.

163. Курс рудных месторождений // В.И. Смирнов, А.И. Гинзбург, В.М. Григорьев, Г.Ф. Яковлев.- М.: Недра. 1981.

164. Кучерский Н.И., Мазуркевич А.П. Минерально-сырьевые ресурсы Навоийского горно-металлургического комбината // Горный журнал. 1998. №8 С. 22-24.

165. Лаверов Н.П., Дистлер В.В., Митрофанов Г.Л. и др. Платина и другие самородные металлы в рудах месторождения золота Сухой Лог // Доклады РАН. 1997. Т. 355. №5. С. 664-668.

166. Лаверов Н.П., Дистлер В.В., Потенциальные ресурсы месторождений платиновых металлов в контексте стратегических интересов России // Геология рудных месторождений. 2003. Т. 45. №4. С. 291-304.

167. Лаптев С.Ф., Плотников Н.И., Шабунин И.И. Об интенсификации депрессии арсенопирита при селективной флотации медно-мышьяковых продуктов // Цветные металлы. 1981. N6. С. 107-109.

168. Леонов С.Б., Баранов А.Н. Истинные электродные потенциалы минералов и их взаимосвязь с адсорбцией реагентов и флотационными свойствами // ФТПРПИ. 1974. - № 5. - С.98-103.

169. Лодейщиков В.В. Гравитационное обогащение, цианирование и флотация золотосодержащих руд // Золотодобыча. 2008. - № 110 (январь). - С. 6-10; № 112 (март). - С. 5-9.

170. Лодейщиков В.В. Технология извлечения золота и серебра из упорных руд: В 2-х томах. Иркутск: ОАО «Иргиредмет», 1999. Т. 1. - 342 С.; Т. 2.-435 С.

171. Лодейщиков В.В. Упорные золотые руды, основные принципы их металлургической переработки // Гидрометаллургия золота. М.: Наука. 1980. С. 5-18.

172. Ломакина Л. Н., Яковская Е. К. Определение растворимости и константы кислотной диссоциации 2-меркаптобензотиазола // Вестник Московского университета. 1969. - № 5.

173. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: Справ, изд. 6-е изд., перераб. и доп.М.-Химия.-1989.-448 С.

174. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа сточных вод. Л.: Химия. 1983.-360 С.

175. Манцевич М.И. Развитие теории и практики флотации никель-пирротинового сырья в комбинированных и традиционных схемах его переработки. Автореф.дисс. . докт.техн.наук.-М.-1996.

176. Маракушев A.A. Петрогенезис и рудообразование. М., Наука, 1979.

177. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир.-1971.-501 С.

178. Матвеева Т.Н. Научное обоснование высокоэффективных реагентных режимов флотационного извлечения платиносодержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд // ФТПРПИ. 2011.- №6.

179. Матвеева Т.Н. Повышение эффективности флотационного извлечения золотосодержащих сульфидов из труднообогатимых руд на основе изучения примесного состава // Цветные металлы. 2011. - №12.

180. Матвеева Т.Н. Современные реагентные режимы флотации платино-и золотосодержащих руд // Материалы 5-ой Международной научной школы молодых ученых и специалистов «Проблемы освоения недр в XXI веке глазами молодых». М.: ИПКОН РАН. - 2008.

181. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Влияние тиосульфата натрия на окисление сульфидных минералов при селективной флотации медно-никелевых руд // ФТПРПИ, 2006. №3.

182. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Исследование сорбции меркаптобензотиазола и дитиофосфата на Pt-Cu-Ni минералах в условиях флотации // ФТПРПИ. №6. - 2007. - С. 130-135.

183. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Особенности действия меркаптобензотиазола и дитиофосфата при флотации Pt- и Аи-содержащих минералов // Информационный горно-аналитический бюллетень. М.: МГГУ. - 2009. OB №14. Обогащение полезных ископаемых - 1. С.62-71.

184. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Особенности действия тиосульфата натрия при флотации сульфидных минералов медно-никелевых руд // Материалы Межд. Совещания «Плаксинские чтения 2005». Ст.-Петербург. 2005. - С. 364-366.

185. Матвеева Т.Н., Иванова Т.А., Громова Н.К. Обоснование реагентных режимов с применением реагентов-комплексообразователей при флотации Pt- и Au-содержащих руд // Плаксинские чтения, 2007.

186. Матвеева Т.Н., Иванова Т.А., Громова Н.К. Перспективность применения циклических алкилентритиокарбонатов при флотации Pt-Cu-Ni руд // Цветные металлы. 2007. №12. С. 28-32.

187. Матвеева Т.Н., Иванова Т. А., Громова Н.К. Реагенты-комплексообразователи при флотации Pt-Cu-Ni и Au-содержащих руд // Плаксинские чтения. 2008.

188. Матвеева Т.Н., Ланцова Л.Б., Громова Н.К. Повышение эффективности действия ДМДК и гипосульфита натрия при селективной флотации медно-никелевых минералов. Сборник материалов V Конгресса обогатителей стран СНГ, том II, М.: Альтекс, 2005, С. 333-335.

189. Матвеева Т.Н., Недосекина Т.В., Иванова Т.А. Теоретические аспекты селективной флотации золотосодержащих сульфидов // Горный журнал -2005. № 4. - С. 56-59.

190. Машкина A.B. Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы. Наука: Новосибирск. 1977.

191. Меретуков М.А. Золото: химия, минералогия, металлургия. -М.: Издательский дом Руда и Металлы, 2008. 528 С.

192. Минералогический справочник технолога-обогатителя /Б.Ф.Куликов, В.В.Зуев, И.А.Вайншенкер, Г.А.Митенков,2-е изд.-Л.:Недра, 1985.-264С.

193. Минералогия сульфидных медно-никелевых месторождений Кольского полуострова / под ред. Г.И. Горбунова. Л.: Наука, 1982. 352 С.

194. Минералы благородных металлов. Справочник.- Недра, 1981, 399 С.

195. Митрофанов С.И. Селективная флотация. М.: Недра. 1967. 584 С.

196. Митрофанов С.И., Рыскин М.Я. Электрохимические свойства минералов и адсорбция реагентов-собирателей./VIII Международный Конгресс по обогащению полезных ископаемых. Ленинград. 1969. -т.2. - С.270-280.

197. Митрофанова Г.В., Иванова В.А. Физико-химические и флотационные свойства алкилмонопроизводных фталевой кислоты // Современные проблемы обогащения и глубокой комплексной переработки минерального сырья (Плаксинские чтения). 2008. 4.2. С. 381-386.

198. Мозгова H.H. Нестехиометрия и гомологические ряды сульфосолей. М.: Наука. 1985.

199. Моисеенко В.Г., Эйриш Л.В. Золоторудные месторождения востока России.- Владивосток.: Дальнаука, 1996, 352 С.

200. Муринов Ю.А., Майстренко В.И. Афзалетдинова В.Г. Экстракция металлов S,N органическими соединениями. М.: Наука, 1993.

201. Нарсеев В.А., Курбанов Н.К., Константинов М.М. и др. Прогнозирование и поиски месторождений золота М.: ЦНИГРИ, 1989.

202. Нафталь М.Н., Шестакова Р.Д. Платиносодержащие пирротиновые концентраты Норильска новый взгляд на проблему комплексной переработки // Цветные металлы, 2001, № 6, С. 43-48.

203. Неганов В.П., Коваленко В.И., Зайцев Б.М. и др. Технология разработки золоторудных месторождений. М.: Недра, 1995, - 336 С.

204. Недосекина Т.В., Бехтле Г.А., Глембоцкий A.B. Исследование взаимодействия низкомолекулярных органических депрессоров класса диалкилдитиокарбаматов с сульфидными минералами // Цветная металлургия. -1993 .-№8.-С. 13 -15.

205. Некрасов Б.Ф. Основы общей химии. Том 3. М. Химия 1970, стр197.

206. Некрасов И .Я. Экспериментальное изучение условий образования минералов редких и благородных металлов // Эксперимент в решении актуальных задач в геологии. М.: Наука. 1986. - С.348-386.

207. Новожилов Ю.И., Гаврилов A.M. Золото-сульфидные месторождения в углеродисто-терригенных толщах. М.: ЦНИГРИ, 1999. - 175 С.

208. Патент № 1.809.950 (РФ). Способ флотационного разделения свинцово-цинковых концентратов./ Недосекина Т.В., Глинкин В.А., Денищук A.C. и др.-№ 4.880.305.-3аявл. 06.11.90 -опубл. БИ -1993.-№14.

209. ПДК вредных веществ в воздухе рабочей зоны (отечественные и зарубежные данные). Серия «Охрана труда». Москва. 1992.

210. Петровская Н.В. Минералогические критерии оценки золоторудных месторождений // Условия образования и размещения золоторудных месторождений Сибири. Новосибирск. 1975. С.27-33.

211. Петровская Н.В. Самородное золото. М: Недра, 1978.

212. Петровская Н.В., Сафонов Ю.Г., Шер С.Д. Формации золоторудных месторождений // Рудные формации эндогенных месторождений. М.: Изд-во Наука, 1976. Т.2. С.3-110.

213. Плаксин И.Н. Металлургия благородных металлов. М.: Металлург-издат. 1958.-366 С.

214. Плаксин И.Н., Мясникова Г.А., Околович A.M. Флотационное обогащение мышьяково-пиритных руд. М.: Изд. АН СССР. 1955.- 1 ЮС.

215. Плаксин И.Н., Околович A.M. Применение селективной флотации к обработке золотосодержащих мышьяково-пиритных руд // "Сб. материалов по технической информации и обмену опытом".-1951.-Вып. 19.

216. Плаксин И.Н., Шафеев Р.Ш., Чантурия В.А. Взаимосвязь энергетического строения кристаллов минералов с их флотационными свойствами // Тр. VIII Междунар. конгр. по обогащению полезн. ископаемых. Л.: Механобр. 1969. Т. 2. С.235-245.

217. Плаксин И.Н., Шафеев Р.Ш., Чантурия В.А. Полупроводниковые свойства минералов и оценка их адсорбционно-химической активности // ДАН СССР. 1966. Т. 170. - №4. - С.890.

218. Плаксин И.Н., Шафеев Р.Ш., Чантурия В.А., Якушин В.П. О влиянии ионизирующих излучений на флотационные свойства некоторыхминералов // Избранные труды. Обогащение полезных ископаемых. М.: Наука. 1970.-С. 292-300.

219. Подчайнова В.Н. Методы определения меди / М.-ГОНТИ литер, по черной и цвет, металлургии.-1947.-156 С.

220. Ракчеев А.Д. Новые физико-химические методы изучения минералов, горных пород и руд. М.: Недра. 1989.- 230 С.

221. Ракчеев А.Д. Влияние химизма вмещающих пород на состав и кислотно-основные свойства рудных минералов / Кислотно-основные свойства химических элементов, минералов, горных пород и природных растворов. М.: 1982. С.91-107.

222. Розенфельд М.П., Иманакунов Б.И. О характере гидрофобизирующего действия ксантогената на антимонит и арсенопирит // Изв. АН. Кирг. ССР.-1980.- №6.-С. 25-27.

223. Рыбас В.В., Иванов В.А., Волков В.И. и др. Разработка эффективной технологии селективной флотации медно-никелевых руд // Цветные металлы.-1995.-№6.-С.27-39.

224. Рябикин В.А., Торгашин A.C., Шклярик Г.К., Осипов P.A. Вкрапленные руды Норильских медно-никелевых месторождений -перспективный источник платинометалльного сырья // Цветные металлы. -2007.-№7.-С. 16-21.

225. Рязанцева М.В., Богачев В.И. Влияние наносекундных электромагнитных импульсов на электрофизические свойства и электродный потенциал пирита и арсенопирита // ФТПРПИ. 2009. №5. С.102-113.

226. Сафонов Ю.Г. Гидротермальные золоторудные месторождения: распространенность геолого-генетические типы - продуктивность рудообразующих систем // Геол. рудн. месторожд. 1997. № 1.

227. Седельникова Г.В. Опыт применения кучного выщелачивания золота // Минеральные ресурсы России. 2001. - № 3. - С. 61-66.

228. Седельникова Г.В., Романчук А.И. Эффективные технологии извлечения золота из руд и концентратов // Прогрессивные технологии комплексной переработки минерального сырья / Под ред. В.А. Чантурия. -М.: Издательский дом «Руда и Металлы». 2008. С. 120-132.

229. Сендел Е.Б. Колориметрические методы определения следов металлов. М.: Мир.-1964.-902 С.

230. Силаев В. И. Коренная золотоносность Полярноуральского региона // Руды и металлы. 1998. - №5. - С.5-17.

231. Скурский М.Д. Недра Забайкалья. Чита. - 1996. - 692С.

232. Смит Ф.Г. Физическая геохимия М.: Недра.- 1968.

233. Совмен В.К., Гуськов В.Н., Белый A.B. и др. Переработка золотоносных руд с применением бактериального окисления в условиях Крайнего Севера. Новосибирск: Наука, 2007. - 144 С.

234. Соложенкин П. М., Небера В. П., Зубулис Ф. И., Матис К. А. Биосорбция и флотация биомассы микроорганизмов, нагруженных ценными и токсичными металлами // Обогащение руд. 2001. - № 3. - С. 13-19.

235. Соложенкин П.М. Технология обогащения и переработки золотосурьмяных руд и концентратов // Прогрессивные технологии комплексной переработки минерального сырья / Под ред. Чантурия. М.: Издательский дом «Руда и Металлы». 2008. - С.112-119.

236. Соложенкин П.М. Флотация сурьмяных руд диалкилдитиокарбаматами натрия и их производными // Цветные металлы. 2009.

237. Соложенкин П.М., Пулатов Г.Ю., Емельянова Э.А. Флотационные реагенты. Душанбе. 1980. 111 С.

238. Спектрофотометрический анализ в органической химии.-2-е изд., перераб. и доп. / Берштейн И.Я., Каминский Ю.Л. -Л.-Химия. 1986. -206С.

239. СССР, Сибцветметниипроект, В.М.Евтифьев, Н.А.Аронова и др. A.c. СССР № 648268, класс ВОЗ Д1/02, 01.09.76.

240. СССР, Сибцветметниипроект, З.Ф. Моргалева, Т.П. Городная и др. A.c. СССР № 709178, класс В03Д1/02. 08.02.77.

241. США, The Dow Chemikal Co., Klimpel Richard R, Hansen Robert D. Пат. США № 4676890, класс В03Д1/02, 209-166, 28.04.86.

242. США, The Dow Chemikal Co., Klimpel Richard R, Hansen Robert D. Пат. США №4702822, класс ВОЗД1/02, 209-167, 18.06.86.

243. США, Thiotech Inc., Unger Kim N., Smeltzer Dennis V. Пат. США № 4387034, кл. В03Д1/02, 252-61, 23.10.81.

244. Сычева М.Н., Зеленов В.И., Филимонов Н.В. и др. Полупромышленные испытания технологии флотационного разделенияарсенопирит-пиритного концентрата // Цветная металлургия. 1986. N6. -С.90-91.

245. Таггарт А.Ф. Справочник по обогащению полезных ископаемых. 1933.

246. Тарбаев М.Б., Кузнецов С.К., Моралев Г.В. Соболева A.A., Лапутина И.П. Новый золото-палладиевый тип минерализации в Кожимском районе Приполярного Урала (Россия) // Геология рудных месторождений. 1996. Т.38. № 1.

247. Таусон В.Я., Миронов А.Г., Смагунов Н.В. Золото в сульфидах: состояние, проблемы форм нахождения и перспективы экспериментальных исследований // Геология и геофизика, 1996. Т.37. -N°3.-C.3-14.

248. Теория и технология флотации руд./ О.С.Богданов, И.И.Максимов, А.К.Поднек и др. Под общ.ред. О.С.Богданова.-М.-Недра.-1980.-431С.

249. Тимесков В.А. Новый метод расчета эффективных зарядов атомов в кристаллах минералов / Физика минералов. Казань. 1969. Вып.1.- С.37-48.

250. Тимофеевский Д.А. Геология и минералогия Дарасунского золоторудного региона. Труды ЦНИГРИ, Вып. 98. 1972. 260 С.

251. Тимошенко Л.И. и др. Новый реагент-интенсификатор для флотации руд цветных металлов // Материалы конгресса обогатителей стран СНГ. 2003. Т. I. - С.73-74.

252. Тимошенко Л.И. и др. Новый реагент-интенсификатор для флотации халькопирит-кубанитовых руд // Материалы международного совещания «Плаксинские чтения-2006». Красноярск. 2006. - С. 83-84.

253. Тимошенко Л.И. и др. Новый реагент-пенообразователь для флотации медно-никелевых руд // Материалы конгресса обогатителей стран СНГ. 2003. Т. I. - С.74-75.

254. Трусов П.Д. Органические коллоиды и их использование во флотации // Записки Ленинградского Горного института, том XII, вып. 3, 1939.

255. Тюрникова В.И, Хачатрян Л.С. Окисление бутилового ксантогената окисью этилена. // Армнипроцветмет, Научные сообщения, вып.4, 1973.

256. Тюрникова В.И., Наумов М.Е. Повышение эффективности флотации-Недра. 1980.-227 С.

257. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир,-1975.-531 С.

258. Уорк И. Принципы флотации. 1942.

259. Урусов B.C., Таусон В.Я., Акимов В.В. Геохимия твердого тела. М.: ГЕОС. 1997.-500 С.

260. Уэдсли А.Д. Неорганические нестехиометрические соединения / Нестехиометрические соединения Химия. М.: 1971. С. 102-201.

261. Хан Г.А., Габриелова Л.И., Власова Н.С. Флотационные реагенты и их применение Москва Недра. 1986. 163 С.

262. Херсонский М.И., Десятое A.M., Моисеева Р.И., Бехтле Г.А. Изыскание низкомолекулярных органических депрессоров для разделения медно-молибденовых концентратов.// Обогащение руд.-1983.-№3.-С.14-17.

263. Храмцова И.Н., Баскаев П.М., Волянский И.В., Алексеева Л.И. Основные направления совершенствование технологии обогащения сульфидных медно-никелевых руд ЗФ ГМК «Норильский никель» // Цветные металлы. 2005. №10. - С.58-63.

264. Храмцова И.Н., Гоготина В.В., Баскаев П.М. Разработка технологии обогащения богатых и медистых руд с получением высококачественного медного и никелевого концентратов // Цветные металлы. 2007. - № 7. -32-37.

265. Чантурия В.А. Исследование роли энергетического состояния минералов и окислительно-восстановительных свойств водной фазы в процессе флотации // Дисс. . докт. техн. наук. -М.: 1974.

266. Чантурия В.А. Перспективы устойчивого развития горно-перерабатывающей индустрии России // Горный журнал. 2007. - № 2-С.2-9.

267. Чантурия В.А. Прогрессивные технологии обогащения руд комплексных месторождений благородных металлов // Геология рудных месторождений. 2003. - Т. 45. - № 4. - С. 321-328.

268. Чантурия В.А. Современные проблемы обогащения минерального сырья в России // Горный журнал. 2005. - № 12. - С. 56-64.

269. Чантурия В.А., Вигдергауз В.Е. Воробьев С.А. Влияние типа проводимости пирита на сопряженные редокс-процессы восстановления растворенного кислорода и окисления ксантогената // Обогащение руд. 2009. №2.-С. 32-35.

270. Чантурия В.А., Вигдергауз В.Е. Электрохимия сульфидов. Теория и практика флотации. М.: Изд. дом «Руда и металлы». 2008. 270 С.

271. Чантурия В.А., Гуляев Ю.В., Лунин В.Д., Бунин И.Ж., Черепенин В.А. Вдовин В.А., Корженевский A.B. Вскрытие упорных золотосодержащих руд при воздействии мощных электромагнитных импульсов // Доклады АН. 1999. - Т. 366. - № 5. - С. 680-683.

272. Чантурия В.А., Иванова Т.А., Копорулина Е.В. О механизме взаимодействия диизобутил дитиофосфината натрия с платиной в водном растворе и на поверхности сульфидов //ФТПРПИ 2009. №2.С. 76.

273. Чантурия В.А., Иванова Т.А., Лунин В.Д. Новый реагент для флотационного разделения пирита и арсенопирита // Цветные металлы. 2001 . №4. - С.22.

274. Чантурия В.А., Иванова Т.А., Тюрникова В.И. Модифицирование растворов флотореагентов высокоактивными соединениями. // V Конгресс обогатителей стран СНГ. Сборник материалов. III том. 2005. - М.:Альтекс. - С.322 - 325.

275. Чантурия В.А., Козлов А.П., Толстых Н.Д. Дунитовые руды новый вид платиносодержащего сырья // Горный информационно-аналитический бюллетень. 2011. № 1. С.553-566.

276. Чантурия В.А., Матвеева Т.Н., Иванова Т.А., Громова Н.К. Ланцова Л.Б. Исследование нового класса комплексообразующих реагентов для селекции золотосодержащих пирита и арсенопирита // ФТПРПИ. -2011.-№1. С. 81-89.

277. Чантурия В.А., Матвеева Т.Н., Ланцова Л.Б. Исследование продуктов сорбции диметилдитиокарбамата и ксантогената на сульфидных минералах медно-никелевых руд. // ФТПРПИ. 2003. - № 3. - С.85-91.

278. Чантурия В.А., Недосекина Т.В. Механизм действия диметилдитиокарбамата при флотации пирротина ксантогенатом // Цветные металлы. 2004. - № 10. - С.25-27.

279. Чантурия В.А., Недосекина Т.В., Матвеева Т.Н., Иванова Т.А. Оптимизация реагентных режимов флотационного обогащения платиносодержащих медно-никелевых руд // Горный журнал 2005. - № 9-10. С. 69-73.

280. Чантурия В.А., Недосекина Т.В., Федоров A.A. Некоторые особенности взаимодействия сульфгидрильных собирателей класса ксантогенатов и дитиокарбаматов с пиритом и арсенопиритом // Цветные металлы. 2000.-№ 5.-С.12-15.

281. Чантурия В.А., Недосекина Т.В., Федоров A.A. О флотационном разделении пирит-арсенопиритных продуктов с использованием низкомолекулярных органических реагентов // ФТПРПИ.-1998.-№5.

282. Чантурия В.А., Трубецкой К.Н., Викторов С.Д., Бунин И.Ж. и др. Наночастицы в процессах разрушения и вскрытия геоматериалов (монография)." М: ИПКОН РАН. 2006. - 216 С.

283. Чантурия В.А., Федоров A.A., Бунин И.Ж. и др. Изменение структурного состояния поверхности пирита и арсенопирита при электрохимическом вскрытии упорных золотосодержащих руд // Горный журнал. 2000. - № 2. - С. 24-27.

284. Чантурия В.А., Федоров A.A., Матвеева Т.Н. Взаимосвязь элементного состава поверхности золотосодержащих пирита и арсенопирита с их сорбционными и флотационными свойствами // ФТПРПИ. 1997.-№ 6 - С. 110-115.

285. Чантурия В.А., Федоров A.A., Матвеева Т.Н. Оценка технологических свойств золотосодержащих пиритов и арсенопиритов различных месторождений // Цветные металлы. 2000. № 8. - С.9-12.

286. Чантурия В.А., Федоров A.A., Матвеева Т.Н., Зубенко A.B., Ланцова Л.Б. Оценка взаимосвязи элементного состава примесей, электрофизических, электрохимических и флотационных свойств золотосодержащих пиритов // Геохимия. 2000. № 11.- С. 1165-1169.

287. Чантурия В.А., Федоров A.A., Чекушина Т.В., Зверев И.В., Зубенко A.B. Электрохимическая интенсификация процесса вскрытия упорных золотосодержащих руд // Горный журнал. 1997. - № 10. - С. 51-55.

288. Чантурия В.А., Шафеев Р.Ш. Химия поверхностных явлений при флотации. -М.: Недра. 1977. - 191 С.

289. Чантурия Е.Л. Развитие теории и методов модификации технологических свойств минералов в разделительных процессах обогащения труднообогатимых руд цветных и редких металлов. Автореф. на соиск. уч.ст. докт.техн.наук. М.: 2006.

290. Чантурия Е.Л., Бортников Н.С., Кринов Д. И., Керзин А. Л. О взаимосвязи внутреннего строения, химического состава и технологических свойств пирита на примере Гайского месторождения // ФТПРПИ. 2005.- №3. С.90-98.

291. Чистяков Б.Е., Алейников H.A., Лифшиц А.К., Курочкина A.B. Органические сульфиды как реагенты собиратели для сульфидных руд. // Цветные металлы. 1973.-№ 5 -С. 82.

292. Чичибабин А.Б. Общая органическая химия. М.: Химия. 1966. т.2.

293. Шаров Г.Р., Башлыкова Т.В., Пахомова Г.А. Технология извлечения благородных металлов из руд месторождений основных геолого-промышленных типов, Атлас, книга 2, Изд-во ГЕОКОН, Москва-Кемерово. 2002. С. 69-77.

294. Швоева О.П., Мясоедова Г.В., Савин С.Б. // Журнал Аналитической Химии. 1976. Т.31

295. Шубов Л.Я., Иванков С.И. Запатентованные флотационные реагенты: Справочное пособие. М.: Недра. 1992. - 362 С.

296. Шубов Л.Я., Иванков С.И., Щеглова Н.К. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья: справочник: В 2 кн. / Под ред. Л.В. Кондратьевой. М.: Недра, 1990. -Кн.1.- 400 С.

297. Юшина Т.И. Разработка метода флотационного разделения сульфидов свинца и меди с применением реагентов группы азинов. Автореф. дисс. канд.техн.наук.-М.-1997.

298. Яхонтова Л.К., Зверева В.П. Основы минералогии гипергенеза. -Владивосток: Дальнаука, 2000. -331 С.

299. Яценко A.A., Алексеева Л.И., Захаров Б.А. и др. Создание новых технологий обогащения на Норильской обогатительной фабрике // Цветные металлы. 2001. - № 6. - С. 35-38.

300. Яценко В.Н., Зеленский Б.А., Соколов C.B. и др. Разработка технологии обогащения богатых медно-никелевых руд Печенгского рудного поля // Цветные металлы. 2001. - № 2. - С. 25-29.

Информация о работе
  • Матвеева, Тамара Николаевна
  • доктора технических наук
  • Москва, 2011
  • ВАК 25.00.13
Диссертация
Научное обоснование высокоэффективных методов флотационного извлечения золото- и платиносодержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд - тема диссертации по наукам о земле, скачайте бесплатно
Автореферат
Научное обоснование высокоэффективных методов флотационного извлечения золото- и платиносодержащих сульфидных минералов из труднообогатимых руд - тема автореферата по наукам о земле, скачайте бесплатно автореферат диссертации