Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Экологическая опасность хризотил-асбеста как функция физико-химических свойств поверхности его волокон

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Экологическая опасность хризотил-асбеста как функция физико-химических свойств поверхности его волокон"

На правах рукописи

ГУДКОВА Елена Анатольевна

ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ ХРИЗОТИЛ-АСБЕСТА КАК ФУНКЦИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПОВЕРХНОСТИ ЕГО ВОЛОКОН

03.00.16.-Экология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва-2008

003454330

Работа выполнена на кафедре физической, коллоидной и органической химии ГОУ ВПО Белгородский государственный университет

Научный руководитель доктор технических наук, профессор

Везенцев Александр Иванович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Михаленко Ирина Ивановна

кандидат технических наук, доцент Кузнецов Владимир Алексеевич

Ведущая организация Институт физической химии и электрохимии

им. А.Н. Фрумкина Российской Академии Наук

Защита состоится 4 декабря 2008 г. в 11 на заседании диссертационного совета Д 212.204.14 в РХТУ им. Д. И. Менделеева (125047 Москва, Миусская пл., д. 9) в конференц-зале университета.

С диссертацией можно ознакомиться в Информационно-библиотечном центре РХТУ имени Д.И. Менделеева.

Автореферат диссертации разослан 3 ноября 2008 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Д 212.204.14 д.х.н., профессор

Ю.В. Сметанников

Общая характеристика работы

Актуальность исследования. Асбест является минералом, по поводу которого в мире проводится большое количество научных исследований на предмет его влияния на организм человека и окружающую среду. Экспериментально доказано, что асбестовые минералы, попадая в организм человека, способны инициировать рост злокачественных новообразований. В природе встречаются два типа асбестов: серпентиновые - слоистые силикаты, и амфиболовые — ленточные силикаты. На сегодняшний день добыча и применение всех амфиболовых асбестов полностью запрещены, поскольку они обладают крайне высокой онкоопасностью.

Наиболее часто встречающимся и широко используемым является хризотил-асбест, представитель группы серпентина. Уникальное сочетание высокой механической прочности волокна, значительной адсорбционной емкости, огне- и теплоустойчивости, тепло-, звуко- и электроизоляционных свойств, щелочеустойчивости и способности образовывать устойчивые композиции с различными неорганическими и органическими вяжущими материалами сделали его незаменимым при производстве более 3000 видов промышленных изделий. Заменителей, обладающих уникальными свойствами хризотила, в мире пока не найдено, а предлагаемые альтернативные материалы нередко обладают равной, а в некоторых случаях даже более высокой канцерогенной активностью.

В настоящее время в мире предпринимаются попытки полностью запретить использование хризотил-асбеста. Поскольку Российская Федерация является обладательницей самых больших месторождений данного минерала и занимает ведущее место среди асбестодобывающих стран по объемам его производства и потребления, под угрозой закрытия оказались две развитых отрасли Российской промышленности - асбестодобывающая и асбестоперабатывающая.

Необходимо отметить, что организм человека регулярно контактирует с волокнами хризотила, постоянно присутствующими в воздухе окружающей среды, поскольку серпентиновые минералы являются почвообразующими и повсеместно обнаружены в экосистемах, частью которых является человек. Дополнительным источником загрязнения окружающей среды волокнами хризотила являются также промышленные разработки его месторождений и использование продукции на его основе. Это способствует увеличению содержания волокон данного минерала в во вдыхаемом человеком воздухе.

Поэтому, одной из актуальных проблем экологии человека является проблема исследования физико-химических свойств хризотил-асбеста, отвечающих за его экологическую опасность. Выявление основных причин воздействия волокон хризотил-асбеста на организм человека позволит обосновать решение о целесообразности либо запрета, либо продолжения его использования в промышленном производстве.

Цель и задачи исследования. Цель настоящей работы заключалась в выявлении зависимости экологической опасности волокнистых материалов от

физико-химических свойств их поверхности и в разработке модельной системы экспресс-тестирования экологической опасности волокнистых материалов для биологических объектов,

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- определение изменения химического состава, кристаллической структуры, морфологии поверхности и физико-химических свойств волокон хризотил-асбеста при воздействии на них различных факторов окружающей среды и промышленного производства;

- установление связи между изменением основных физико-химических свойств и экологической опасностью исследуемых образцов;

- разработка системы оценки изменения экологической опасности волокнистых материалов на основе их способности стимулировать радикальное окисление органических субстратов.

Научная новизна. Доказано, что в основе проявления отрицательного воздействия волокнистых минералов, в частности хризотил-асбеста, на биологические объекты лежит их способность инициировать образование свободных радикалов и процессов окисления с их участием, которые, как известно способны повреждать клеточные структуры и нарушать жизненно важные биохимические процессы в организмах человека и животных

Установлено, что генерирование радикалов протекает на поверхности волокон, а окисление субстратов этими радикалами - в объеме. Показана корреляция между глубиной окислительной деструкции субстрата, массовым содержанием железа и удельной поверхностью исследуемых образцов.

Экспериментально доказано, что под воздействием матрицы портландцементного камня у волокон хризотил-асбеста происходят настолько глубокие изменения химического состава и физико-химических свойств, что это приводит к значительному снижению опасности данного минерала для живых организмов, включая человека.

Практическое значение работы. Полученные результаты указывают на то, что определение физико-химических свойств волокнистых материалов, в сочетании с выявлением их способности вызывать окислительную деструкцию органических субстратов, позволяет с высокой степенью достоверности устанавливать уровень экологической опасности асбестов не прибегая к долгосрочным и дорогостоящим медико-биологическим исследованиям.

На основании результатов исследования разработана система для экспресс-тестирования экологической опасности асбестовых минералов. Данная тестовая система позволяет прогнозировать влияние на живые организмы различных волокнистых материалов, что особенно важно при выборе образцов для долгосрочных и дорогостоящих биологических экспериментов на выявление канцерогенной активности.

Широкое внедрение вышеуказанной модельной системы в практику позволит не только отказаться от использования длительных и дорогостоящих экспериментов с животными, предшествующих исследованию канцерогенной активности волокнистых минералов, но и минимизировать время для

организации мер по предотвращению загрязнения природной среды онкоопасными волокнистыми компонентами. С другой стороны, это также сократит время для установления снижения либо полного отсутствия экологической опасности ряда волокон, что будет способствовать принятию решения об их рациональном использовании с минимальным воздействием на живые организмы экосистем.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на Международном конгрессе «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии», г. Белгород, БГТУ, 2003 г.; II Международной научно-практической конференции «Экология: образование, наука, промышленность и здоровье», г. Белгород, БГТУ 2004 г.; Двустороннем немецко-российском семинаре «Свойства и применение ионообменных материалов», Университет им. Карла Фон Осьетски, г. Ольденбург, Германия, 2006 г.; II Всероссийской научной конференции «Приоритетные направления развития науки и технологий», Москва-Тула, 2006 г.; II Всероссийской научной конференции с международным участием «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья», г. Белгород, БелГУ 2006 г.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 работ, 3 из которых в изданиях перечня ВАК РФ.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, выводов, списка использованных источников, включающего 144 наименования, приложений. Работа изложена на 123 страницах, включает 8 таблиц и 55 рисунков.

Содержание работы

Во Введении обосновывается актуальность исследования, сформулированы цель и задачи работы.

В главе 1 представлен обзор литературы о современном состоянии проблемы изучения экологических свойств хризотил-асбеста и возможности его использования в промышленном производстве. Представлена и проанализирована информация о роли хризотил-асбеста в промышленности Российской Федерации, его химическом составе и основных свойствах. Проведен анализ современных представлений о процессах, вызывающих повреждение живых клеток, рассмотрены данные о биологической, в том числе канцерогенной активности хризотил-асбеста. Обоснованы положения и направления исследования данной проблемы. Показано, что наряду с большим количеством многолетних медико-биологических исследований, проведено ничтожно малое количество экспериментов по определению физико-химических свойств собственно хризотил-асбеста, отвечающих за его канцерогенную активность. До сих пор не определен механизм непосредственного воздействия самих волокон на клетки и ткани живых организмов, в том числе и человека, ведущих к возникновению злокачественных новообразований, что определяет актуальность исследований в данном направлении.

Экспериментальные исследования В главе 2 описаны подготовка и получение исследуемых образцов. Представлена информация о предварительной подготовке к исследованиям товарного хризотил-асбеста марки А-5-65 Баженовского месторождения, лизардита Баженовского месторождения и крокидолит-асбеста ЮАР, заключавшаяся в их предварительном измельчении, которое осуществляли с целью получения близких по размеру частиц. Описаны различные способы получения образцов сравнения для определения причин экологической опасности волокон хризотил-асбеста: обработка дистиллированной водой, гидроксидом кальция, термокислотная обработка. Кроме того, в работе были исследованы образцы волокон хризотил-асбеста, выделенные из продуктов механической деструкции асбестоцемента.

Глава 3 представляет экспериментальные исследования в результате которых была выявлена взаимосвязь между изменением основных физико-химических свойств и отрицательным воздействием исследуемых образцов на живые организмы, в том числе и человека.

Определение химического состава исследуемых образцов осуществляли методом микроренгеноспектрального анилиза в центре коллективного пользования БелГУ на сканирующем электронном микроскопе Quanta 200-3D с интегрированной системой для микроанализа. Данные анализа представлены в таблице 1.

Таблица 1

Химический состав дегидратированных образцов

№ п/п Образец Соде ржание оксидов, % масс "

О М S О сл О < СаО О 1. и МпО 6 £ О Z СоО О я Z О ^ О" (А и и

1 Хризотил-асбест 43,3 46,7 1,0 0,3 0,5 0,2 7,6 0,4

2 Волокна из а ц 33,7 43,3 1,7 14,7 - - 3,1 0,6 - 0,2 0,8 1,1 0,8

3 Хризотил + н2о 41,0 43,5 1,0 1,3 - 0,4 12,8

4 Хризотил + Са(ОН)г 36,7 37,3 1,3 20,5 - - 4,2 - - - - - -

5 Волокна стола 27,8 69,0 1,5 - - - 1,7 - - - — - -

6 Изом ч сивола - 100

7 Изом ч из а.ц 9,4 24,9 4,0 54,7 1,9 - - - - - 0,9 4,2 -

8 Лиаардкт 40,9 51,5 1,5 - - - 6,1 - - - - - -

9 Волокна крокдцо-лита 18,5 59,5 0,7 0,9 следы 12,5 0,2 7,3 0,4

10 Изом ч крокидо-лита 5,1 94,9

' + 0,5 %

Анализ показал, что химический состав волокон хризотил-асбеста, крокидолита и лизардита полностью соответствует составу их природных разновидностей. Химический состав изометрических частиц в образце хризотил-асбеста был аналогичен составу волокон и соответствовал составу породообразующего серпентина. В образце крокидолита изометрические частицы отличались по химическому составу от волокон крокидолит-асбеста. У лизардита наблюдались незначительные различия в количестве некоторых элементов, по сравнению с хризотил-асбестом, но в целом состав этих двух минералов был идентичен. Данные микроренгеноспектралыюго анализа волокон из асбестоцемента, позволили отметить значительные отличия их химического состава от химического состава волокон хризотил-асбеста. Наблюдается уменьшение количества магния, кремния, железа и значительное увеличение количества кальция по сравнению с природным хризотилом. Присутствующие в образце изометрические частицы отличаются по химическому составу от волокон. Волокна, присутствующие в сиволе содержат значительно меньшее количество магния, алюминия и кремния, а содержание кремния в них значительно возрастает по сравнению с исходным хризотил-асбестом. Изометрические частицы образца практически полностью состоят из кремнезема.

Оценка энергодисперсионного спектра образца хризотил-асбеста, обработанного дистиллированной водой выявила изменения в химическом составе по сравнению с исходным хризотил-асбестом. Установлено уменьшение структурообразующих элементов - магния и кремния.

Это указывает на то, что при обработке дистиллированной водой происходила диссоциация как элементов из бруситоподобного октаэдрического слоя, так и тетраэдрического кремнекислородного.

Следует отметить, что при наличии признаков изменения кристаллической структуры при обработке хризотил-асбеста дистиллированной водой выявлено увеличение процентного содержания железа в пересчете на оксид, по сравнению с количеством, определенным в составе исходного хризотил-асбеста. Это может быть связано с тем, что ионы железа находятся в виде соединений, которые подвергаются диссоциации в значительно меньшей степени, чем соединения, содержащие ионы магния. Поэтому на фоне разрушения волокон, при уменьшении количества структурообразующих элементов, количество железа на единицу массы полученного образца увеличивалось, т.е. происходило его концентрирование.

Анализ энергодисперсионного спектра образца хризотил-асбеста после обработки гидроксидом кальция также показал изменение химического состава, по сравнению с исходным хризотил-асбестом, количество СаО увеличилось в 22,5 раза. В процессе обработки количество как структурообразующих элементов, так и примесей, входящих в состав исходного хризотил-асбеста, уменьшилось.

Необходимо отметить, что воздействие концентрированной хлористоводородной кислоты, а также длительное пребывание в цементной матрице вызывают настолько значительные изменения химического состава хризотил-асбеста, что полученные волокна не возможно отнести к этому минералу.

Рентгеноструктурный и ренгенофазовый анализ проводили на рентгеновском дифрактометре общего назначения ДРОН-З.О.

Рентгенофазовый анализ подтвердил как соответствие исходных образцов природным минералам, так и принадлежность образцов хризотила и лизардита к слоистым силикатам серпентиновой группы. При обработке дистиллированной водой и гидроксидом кальция образования новых фаз в хризотил-асбесте не наблюдалось, а обработка концентрированной соляной кислотой способствовала полной аморфизации волокон хризотил-асбеста. На основе данных рентгеноструктурного анализа были рассчитаны параметры элементарных ячеек кристаллических решеток исследуемых образцов, таблица 2. Анализ полученных результатов указал на некоторое изменение параметра с элементарной ячейки кристаллической решетки у образцов хризотил-асбеста после обработки дистиллированной водой и гидроксидом кальция в сравнении с этим параметром элементарной ячейки кристаллической решетки исходного образца.

Таблица 2

Параметры кристаллической решетки исследуемых образцов при Р = 93°

Образцы Параметры кристаллической решетки. А'

а Ь с

Хризотил-асбест 5,35 9,25 7,42

Хризотил модиф диет водой 5,34 9,25 7,33

Хризотил модиф Са (ОН)2 5,33 9,23 7,38

Лизардит 5,34 9,25 7,33

Т± 0,02

Это, в свою очередь, указывает на уменьшение расстояния между слоями кристаллической решетки. Происходит вымывание как поверхностных, так и межслоевых катионов, что характеризуется появлением на дифрактограмме рефлекса с (1 (001) = 7,38 у хризотил-асбеста обработанного гидроксидом кальция, и (1 (001) = 7,33 у хризотила, обработанного дистиллированной водой, по сравнению с исходным хризотил-асбестом, у которого с1 (001) = 7,42. Вследствие уменьшения количества октаэдрических катионов уменьшается их отталкивание в плоскости слоя при сочленении октаэдрической сетки с сеткой кремнекислородных тетраэдров. Уменьшение параметра с кристаллической решетки позволяет отметить разрушение не только бруситоподобного октаэдрического слоя, но и слоя кремнекислородных тетраэдров за счет выхода в раствор кремнекислоты, а также ионов НбЮз" и 8Ю32'.

Была проведена трансмиссионная электронная микроскопия исследуемых образцов. Полученные с помощью просвечивающего электронного микроскопа высокого разрешения 1ео1 /ЕМ-2100 ЬаВ-6 изображения волокон хризотил-асбеста после различных видов обработки позволили визуально наблюдать изменения, происходящие с поверхностью волокон при воздействии различных факторов, рис. 1.

Рис. 1. Изображение влокон: а - хризотил-асбеста; б - выделенных из продуктов механической деструкции асбестоцемента; в - сивола

Так, при сравнении изображений волокон исходного хризотил-асбеста, рис. 1а, и волокон, выделенных из асбестоцемента, рис. 16, заметна начальная стадия аморфизации поверхности после пребывания хризотил-асбеста в цементной матрице. Волокна хризотил-асбеста представлены кристаллами трубчатой формы, с четкими внешними границами и явно выраженной полостью в середине трубки. Также визуализируется упорядоченная кристаллическая решетка После пребывания в цементной матрице морфология волокон меняется. Несмотря на то, что контур волокна остается достаточно четким, внешняя поверхность выглядит несколько размытой. Полость у волокон практически не просматривается, волокно выглядит как бы окруженным светлым ореолом снаружи, и заполненным аморфным веществом внутри. Ближе к середине волокна еще можно увидеть некоторую упорядоченность кристаллической решетки, а по краям хорошо видны следы начинающейся коррозии поверхности.

При получении сивола волокна хризотил-асбеста претерпевают наиболее сильные изменения, рис. 1в. Поверхность волокон в значительной степени корродирует, волокно как бы покрывается мелкими чешуйками, его кристаллическая структура выглядит полностью разрушенной.

Обработка образцов дистиллированной водой и гидроксидом кальция также привела к видимым изменениям поверхности волокон хризотил-асбеста, рис. 2.

Так, после обработки насыщенным раствором гидроксида кальция, рис. 2а, полость нанотрубок хризотила становится практически незаметной, лишь кое-где можно отметить ее контуры. Кристаллическая решетка по краям нанотрубок становится менее четкой, хотя по большей части ее упорядоченность сохраняется. Кроме того, на поверхности волокна появляются чешуйки, представляющие собой пленочные кристаллы гидроксида кальция.

Обработка хризотил-асбеста дистиллированной водой привела к менее заметным последствиям, чем обработка гидроксидом кальция, рис. 26. У волокон все еще можно выделить центральную полость, хотя ее края выглядят сильно размытыми, неровными. Просвет гораздо уже чем у волокон исходного хризотил-асбеста. Кристаллическая решетка при обработке дистиллированной

водой также начинает разрушаться. Большую часть аморфизированных участков можно заметить у границ волокна.

а) б) Рис. 2. Волокна хризотил-асбеста после обработки а - раствором гидроксида кальция; б- дистиллированной водой

Таким образом методом трансмиссионной электронной микроскопии высокого разрешения зафиксировано, что в результате различного рода воздействий кристаллическая решетка волокон хризиотил-асбеста претерпевает определенные изменения.

Определение электрокинетического потенциала образцов находящихся во взвешенном состоянии в дистиллированной воде проводили на анализаторе Zetasizer Nano ZS, Malvern Instruments.

Известно, что электрические свойства поверхности волокнистых частиц обусловливают их электрокинетическое взаимодействие с живыми клетками также обладающими поверхностным зарядом. Анализ значений величины и знака электрокинетического потенциала показал, что частицы хризотил-асбеста, лизардита, волокон из продуктов деструкции асбестоцемента, а также волокна образцов, обработанных в условиях эксперимента имеют положительный заряд на поверхности, величина которого для каждого образца индивидуальна: хризотил-асбест «+» 18,2; крокидолит «-» 18,3; лизардит «+» 30,0; сивол «-» 28,0; хризотил-асбест + Н20 «+» 15,0; хризотил-асбест + Са(ОН)2 «+» 19,3; волокна из асбестоцемента «+» 17,2. Исходя из полученных данных можно отметить, что частицы лизардита в наименьшей степени способны взаимодействовать с поверхностью живых клеток, а степень взаимодействия волокнистых частиц с мембранами увеличивается с понижением значения электрокинетического потенциала. Следует также отметить, что крокидолит-асбест и сивол имеют значения ^потенциала равные «-»18,2 и «-»28,0, соответственно. Учитывая эти данные можно предположить, что их волокна не взаимодействуют с живыми метками благодаря электростатическим силам отталкивания, поскольку имеют одинаковый знак заряда с поверхностью биомембран. Тем не менее, известно, что крокидолит в большой степени оказывает негативное влияние на живые

1 слетки, являясь весьма генотоксичным и вызывая злокачественное перерождение живых клеток и тканей, что вероятно связано с другими свойствами поверхности его волокон стимулировать злокачественные новообразования.

Определение кислотно-основных свойств поверхности исследуемых образцов проводили в связи с тем, что одними из основных факторов, определяющих реакционную способность твердых частиц являются активные центры их поверхности.

Количество, тип и силу активных центров на поверхности исследуемых образцов определяли индикаторным методом в его спектрофотометрической разновидности на спектрофотометре СФ-56. Данные представлены в таблице 3. Наименьшее количество активных центров на единицу удельной поверхности обнаруживается у волокон сивола. В свою очередь, наибольшее количество активных центров приходится на единицу удельной поверхности лизардита, что могло бы указывать на его повышенную активность и в отношении биологических объектов, но, тем не менее, это не соответствует действительности.

Количество активных центров на единицу поверхности крокидолита ниже чем у лизардита в 1,5 раза, но его биологическая активность значительно выше чем у первого.

Таблица 3

Количество активных центров на поверхности исследуемых образцов

№ п/п Образец Удельная поверхность, м2/г Количество активных центров ммоль / м2 ±0,1

1 Хризотил 29 1,4

2 Лизарднт 10 7,9

3 Крокидолит 25 5,3

4 Сивол 240 0,5

5 Хризотил-асбест + 1ЬО 47 2,9

6 Хризотил-асбест + Са(ОН)г 43 1,4

Поэтому также был проведен расчет соотношения кислотных и основных центров на поверхности исследуемых образцов. Результаты представлены в таблице 4.

Расчеты показали, что на единицу удельной поверхности в образце лизардита кислотных центров меньше, чем основных в 1,4 раза, тогда как на поверхности остальных образцов преобладают активные центры кислотной природы. Наибольшее их количество отмечено у образцов крокидолита и хризотила, обработанного дистиллированной водой.

Полученные данные позволяют сделать вывод о том, что воздействие различных факторов на волокна хризотил-асбеста изменяет их физико-химические свойства, количество, тип и силу поверхностных центров и, как следствие, оказывает влияние на активность их поверхности.

Таблица 4

Соотношение кислотных и основных центров на поверхности исследуемых образцов

№ п/п Образец Общее количество кислотных центров, ммоль/м1 Общее количество основных центров, ммоль/м2 Отношение количества кислотных центров к основным

1 Хризотил 0,9 0,5 1,8

2 Крокидолит 4,6 0,8 5,8

3 Лизардит 3,3 4,6 0,7

4 Сивол 0,4 0,2 2

5 Хризотил-асбест + Са(ОН)2 0,8 0,6 1,3

6 Хризотил-асбест + н2о 2,6 0,3 8,7

Тем не менее, полученных результатов оказалось недостаточно, для объяснения процессов, лежащих в основе механизма воздействия исследуемых образцов на живые клетки. Необходимо было определить дополнительные параметры, наличие которых помогло бы объяснить биологическую активность исследуемых образцов.

Определение свободных радикалов на поверхности исследуемых образцов проводили методом электронного парамагнитного резонанса. Регистрацию спектров осуществляли на ЭПР-спектрометрах ЕкхБув и Е 500 фирмы Вгикег в Б и - диапазонах. Исследуемые образцы помещали в кварцевые ампулы, спектры снимали при температуре 20 С на воздухе и при откачке до 0,0013 милибар. Предварительная обработка образцов не проводилась.

Поскольку роль свободнорадикального окисления в стимуляции патогенных процессов в организме весьма велика, возникла необходимость выяснить, являются ли исследуемые образцы носителями свободных радикалов на своей поверхности. При получении ЭПР-спектров в 8-диапазоне в вакууме симметричные линии соответствующие частицам, обладающим свободным электроном были обнаружены только у крикидолит-асбеста. Было вычислено значение величины g-факгора, которое составило 2,0023, что соответствует g-фaктopy свободного электрона. Также, для подтверждения полученных результатов были проведены измерения вакуумированного крокидолита в (^-диапазоне, рис.3. Как и при измерениях в Я-диапазоне, на спектре также виден четкий сигнал, рис. За. При проведении измерений этого же образца после снятия вакуума, рис. 36, т.е. на воздухе сигнал пропадает, что характерно для свободных радикалов. Таким образом, полученные результаты позволили утверждать, что поверхность крокидолит-асбеста является носителем частиц, содержащих неспаренный элек трон, к которым, прежде всего, относятся свободные радикалы.

Этим в определенной мере можно объяснить наиболее высокий уровень экологической опасности данного минерала. С другой стороны, образец хризотил-асбеста свободных радикалов на своей поверхности не содержит, но, тем не менее, он способен индуцировать рост злокачественных опухолей в организме.

изо им им »«О 3470 !4вО 14М 1500 341 )62В )№

а) в вакууме

б) на воздухе

Рис. 3. ЭПР-спектры крокидолита, Q-диaпaзoн

В настоящее время общепризнано, что ряд патологических процессов в организме вызывается непосредственно действием свободных радикалов. В связи с этим была проведена оценка способности исследуемых материалов вызывать радикальный распад пероксида водорода.

Активно обсуждается гипотеза, согласно которой, по крайней мере, некоторые из этих процессов - фентоновские, т.е. вызванные ионами железа. Так, ряд авторов полагает, что именно такие процессы отвечают за канцерогенность асбестов. Поэтому, представляло интерес выяснить, способны ли исследуемые материалы заменить соль железа, т.е. вызвать радикальный распад пероксида водорода и последующее окисление динитрофенола. Если такой процесс протекает, то имеется принципиальная возможность установить корреляцию между поведением образцов в процессе Фентона и их биологической активностью.

В результате исследования была выявлена способность исследуемых образцов инициировать окислительно-деструктивные процессы в системе содержащей помимо образцов пероксид водорода и 2,4-динитрофенол. Так окислительная деструкция 2,4 ДНФ, в присутствии хризотила составила 93 % масс., волокон из асбестоцемента - 2,7 % масс., хризотила, обработанного дистиллированной водой - 94,6 % масс., Хризотила, обработанного гидроксидом кальция - 71,5 % масс., сивола - 42,9 % масс., лизардита - 56,2 % масс., крокидолита 97,9 % масс. При анализе полученных данных отмечена зависимость результатов от рН среды. Наиболее кислыми оказались системы с участием лизардита и сивола, поэтому не исключено, что в ходе эксперимента часть 2,4-динитрофенола могла изменить окраску, но не подвергнуться деструкции. Тем не менее, показано, что окисление органических субстратов пероксидом водорода в присутствии исследуемых образцов может служить для определения их радикальной активности.

Глава 4 посвящена анализу изменения экологической опасности волокнистых материалов на основе их способности стимулировать радикальное окисление органических субстратов.

Проведена оценка физико-химических свойств поверхности волокнистых материалов как факторов их экологической опасности. Известно, что соответствие функции кислотности сродству к электрону позволяет провести аналогию между окислительной способностью активных

центров поверхности, при этом максимальная кислотность соответствует максимальной окислительной активности. Чем выше показатель кислотности активного центра, в случае если данный активный центр относится к кислотам Льюиса, то с тем большей вероятностью этот центр будет оттягивать на себя электронную плотность биологических молекул, контактирующих с поверхностью изучаемых волокон. Это имеет значение, в частности, при соприкосновении волокон со структурами и веществами, принимающими участие в клеточном дыхании, основой которого является передача электронов по системе субстратов. Если же центры с высоким показателем кислотности являются бренстедовскими, то в результате их диссоциации возникает избыток ионов водорода, что также может отрицательно влиять на гомеостаз живых клеток, поскольку биомембраны являются высокопроницаемыми для протонов и избыток последних, прежде всего, будет повышать кислотность среды внутри клеток, поэтому увеличение их количества сверх физиологической нормы, безусловно, может оказывать отрицательное влияние на гомеостаз. В свою очередь, круг реакций, катализируемых основными активными центрами значительно уже, чем круг реакций в присутствии кислотных центров. В связи с этим, наличие большого числа кислотных активных центров на поверхности волокон отчасти позволяет объяснить их высокую активность в отношении биологических объектов. Так, количество кислотных центров на поверхности крокидолита превышает количество основных центров в 6 раз, а на поверхности хризотила, обработанного дистиллированной водой в 9 раз. При окислительной деструкции 2,4 динитрофенола именно эти образцы проявили наибольшую активность. Наличие же на поверхности крокидолита свободных радикалов вносит дополнительный вклад в его способность индуцировать злокачественные новообразования.

Анализ экспериментальных данных также показывает, что крокидолит вызывает наиболее глубокое окисление динитрофенола пероксидом водорода. Как было представлено выше, в классическом процессе Фентона радикалы генерируются ионами железа. В нашем случае железо присутствует во всех образцах, рис. 4.

В ходе исследования была установлена корреляция между глубиной окислительной деструкции субстрата, массовым содержанием железа и удельной поверхностью исследуемых образцов. Известно, что, железо в образцах присутствует в различных состояниях: входит в химический состав волокон и находится в качестве акцессорных минералов, и от этого соотношения зависит способность образца генерировать радикальные частицы в присутствии пероксида водорода.

По данным мессбауэровской спектроскопии хризотил-асбест содержит в своем составе железо как в двух-, так и в трехвалентном состоянии. Установлено, что двухвалентное железо находится только в октаэдрическом бруситоподобном слое, изоморфно замещая магний. Трехвалентное железо способно замещать как магний в октаэдрах, так и кремний в кремнекислородных тетраэдрах, т.е. его можно обнаружить во всех слоях, образующих волокно.

100 пт Ре К

Хризотнл-асбесг

с=1100 пт Ре К

Хризотил обработанный водой

с=1100 пт Ре К

Волокна из асбестоцемента

с=э 100 пт Ре К

Хризотил обработ анный Са(ОН)2

1100 пт

Сивол

СП 300 пт Ре К

Лизардит

I—I 0.5 (1т Ре К

Крокидолит

Рис 4. Эиергодисперсионныс карты распределения железа в исследуемых образцах

Анализ экспериментальных данных показал зависимость интенсивности образования свободных радикалов от соотношения общей массы железа и удельной поверхности. Чем больше величина удельной поверхности, тем большее количество железа находится на поверхности образцов и тем интенсивнее идет процесс образования свободных радикалов. Вследствие этого происходит более глубокая окислительная деструкция субстрата.

Следует отметить, что не смотря на наличие железа в каждом из исследуемых образцов, в ходе эксперимента выхода железа в раствор не наблюдалось. На это указывает и увеличение количества железа в образцах после проведения эксперимента, таблица 5

Поэтому, процесс образования свободных радикалов в присутствии исследуемых образцов отличается от классического процесса Фентона, в котором радикалы генерируются ионами железа, находящимися в растворе. В результате исследований показано, что в присутствии волокнистых материалов в генерирование радикалов протекает на их поверхности, а окисление субстратов этими радикалами - в объеме.

Таблица 5

Содержание железа в исследуемых образцах

Образец Количество железа в исходном образце, % масс, в пересчете на оксид Количество железа в образце после протекания процесса, % масс., в пересчете на оксид

Крокидолиг Более 8,4* 1239

Хризотил 3,92 4,87

Лизардит 4,27 5,32

Сивол менее 1 менее 1

Хризотил, обработанный водой 6,72 5,57

Хризотил, обработанный Са(ОЩ> 4,55 5,46

Волокна асбоцемента менее 1 6,44

*В различных точках образца значения колебались от 8,4 до 46,9 % масс.

Итогом анализа результатов экспериментальной работы стала разработка модельной системы экспресс-тестирования исследуемых образцов и ее испытание.

В ходе эксперимента было установлено, что процесс окисление 2,4-динитрофенола пероксидом водорода в присутствии исследуемых образцов может служить для определения их радикальной активности, однако зависимость результатов от рН осложняет корректное сравнение образцов между собой. Поэтому, для использования процессов окисления органических субстратов в качестве тестовых реакций на радикальную активность асбестов было необходимо свести к минимуму влияние рН среды. Для этого следовало выбрать еще одну независимую реакцию. Поскольку влияние рН на оценку степени разложения 2,4-динитрофенола пероксидом водорода в присутствии исследуемых образцов не позволило остановиться на том, чтобы использовать ДНФ в качестве субстрата в тестовой реакции, был проведен поиск вещества, образующего раствор, поглощающий свет в видимой области спектра, но не изменяющего свою окраску в диапазоне рК, который соответствует показателю рН растворов исследуемых образцов в равновесном состоянии. Кроме того, было необходимо, чтобы сорбция этого вещества каждым из образцов оказалась пренебрежительно малой. В процессе подбора индикаторов для определения типа и силы активных центров поверхности было отмечено, что среди имеющихся индикаторов один из них таким требованиям соответствовал. При проведении предварительных экспериментов ни один из исследуемых образцов этот индикатор практически не сорбировал, поэтому для определения типа и силы активных центров он не был использован. Но полученные данные о низкой сорбционной способности исследуемых образцов по отношению к этому веществу оказались весьма полезны при подборе субстрата для тестовой реакции определения способности асбестовых минералов стимулировать свободнорадикальный процесс.

В дальнейшем, эксперимент проводился согласно методу окисления 2,4 динитрофенола пероксидом водорода, изложенному выше. Брали определенную навеску минералов, затем подбирали оптимальную концентрацию пероксида водорода и раствора субстрата, т.е. соотвествующего индикатора, которые уже на следующие сутки позволили получить

достоверные данные о различии в способности исследуемых образцов стимулировать процесс образования свободных радикалов.

Как и при окислении динитрофенола, был выстроен ряд по способности исследуемых материалов поддерживать радикальный процесс в системе, аналогичной системе Фентона. Он оказался следующим, по мере уменьшения этой способности: крокидолит-асбест, хризотил-асбест обработанный водой, хризогил-асбест исходный, хризотил-асбест, обработанный гидроксидом кальция, лизардит, сивол, волокна из асбестоцемента. Необходимо отметить, что при использовании в качестве субстрата данного индикатора образцы сивола и волокон из асбестоцемента не проявили способности поддерживать радикальный процесс. В их присутствии окисления субстрата пероксидом водорода не происходило. Это подтвердило предположение о негативном влиянии рН среды на достоверность результатов окисления 2,4 динитрофенола пероксидом водорода в присутствии сивола.

Таким образом, выбор указанного вещества в качестве субстрата окисления пероксидом водрода в присутствии исследуемых образцов позволил разработать систему для определения свободнорадикальной активности асбестовых минералов, которая не предполагает использование для тестирования биологических объектов. Благодаря этому такая система может быть использована в любой лаборатории занимающейся экологическим мониторингом и не имеющей возможности содержать и работать с животными или другим биологическим материалом, который, требует специальных дорогостоящих условий. Фотоколориметрическое определение концентрации субстрата также является простым и общедоступным методом, и не требует сколько-нибудь значительных материальных затрат.

Проведенные испытания данной тестовой системы показало возможность экспресс-определения способности волокнистых материалов оказывать отрицательное влияние на биологические объекты. Результаты экспериментов на образцах с известной биологической активностью оказались адекватны ранее полученным медико-биологическим характеристикам данных образцов.

Выводы

1. Выявлена взаимосвязь между физико-химическими характеристиками поверхности волокон хризотил-асбеста и образцов, полученных на его основе и их способностью оказывать отрицательное воздействие на биологические объекты.

2. Установлено, что основной вклад в отрицательное воздействие волокнистых минералов на биологические объекты вносит их способность инициировать образование свободных радикалов. Показано, что генерирование радикалов протекает на поверхности волокон, а окисление субстратов этими радикалами - в объеме. Установлена зависимость интенсивности образования свободных радикалов от отношения массы железа к удельной поверхности исследуемых образцов.

3. Доказано, что воздействие определенных факторов окружающей среды и промышленного производства на волокна хризотил-асбеста приводит к изменению их химического состава, морфологических и структурных

характеристик, а также физико-химических параметров их поверхности и изменяет их способность оказывать отрицательное влияние на биологические объекты.

4. Установлено, что под воздействием матрицы портландцементного камня у волокон хризотил-асбеста происходят настолько глубокие изменения химического состава и физико-химических свойств, что это приводит к значительному снижению их способности оказывать отрицательное воздействие на живые организмы и человека.

5. Разработана система экспресс-тестирования волокнистых минералов, в основе которой лежит оценка их способности инициировать образование свободных радихалов.

6. Испытания данной тест-системы подтвердили возможность проводить оценку отрицательного воздействия волокнистых материалов без использования длительных и дорогостоящих экспериментов с подопытными животными.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Везенцев А.И., Гудкова Е.А. О связи биологической активности хризотил-асбеста с физико-химическими свойствами поверхности его волокон// Вестник БГТУ, Белгород,- 2004,-№ 8,- Ч. 5,- С. 181 - 183.

2. Пылев JI.H., Везенцев А.И., Гудкова Е.А. и др. Характеристика биологических свойств волокон хризотил - асбеста, обработанных кислотой// Гигиена и санитария. -2006.-№4- С.70 - 73.

3. Гудкова Е.А., Везенцев А.И., Пылев JI.H., Смирнова О.В. Активные центры сорбции как фактор изменения биологической активности хризотила при модификации поверхности его волокон// Материалы II Всероссийской научной конференции с международным участием «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья», Белгород - 2006.- С. 73 - 76.

4. Гудкова Е.А. Снижение экологической опасности волокон хризотил-асбеста при изменении физико-химических свойств их поверхности// Доклады Всероссийской научно-технической конференции «Приоритетные направления развития науки и технологий», Москва - Тула.-2006.-Ч.2,- С.22 - 23.

5. Пылев Л.Н., Везенцев А.И., Гудкова Е.А. и др. Влияние модификации поверхности волокон хризотила на его биологическую активность// Гигиена и санитария,- 2007.-№2 - С. 77 - 80.

6. Везенцев А.И., Гудкова Е.А., Пылев Л.Н., Смирнова О.В. К вопросу об изменении поверхностных и биологических свойств хризотила в асбестоцементе//Строительные материалы. 2008—№9. — С. 26-27.

Автор выражает искреннюю благодарность: профессору, д.х.н. Лебедевой Ольге Евгеньевне; профессору, д.м.н. Пылеву Льву Николаевичу; члену-корреспонденту Российской Академии Медицинских Наук, профессору, д.м.н., Саноцкому Игорю Владимировичу; доценту, к.х.н. Фионову Александру Викторовичу; |Шамшурову Владимиру Михайловичу.

Подписано в печать 27 10 2008 Гарнитура Times New Roman. Формат 60x84/16. Уел п л 1,0 Тираж 100 экз Заказ 262 Оригинал-макет подготовлен и тиражирован в издательстве Белгородского государственного университета 308015, г Белгород, ул. Победы, 85

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Гудкова, Елена Анатольевна

Введение.

Глава 1. Современное состояние проблемы изучения экологических свойств хризотил-асбеста и возможности его использования человеком (обзор литературы).

1.1. Хризотил-асбест в промышленности Российской Федерации

1.2. Основные свойства хризотил-асбеста.

1.3. Анализ современных представлений о процессах, вызывающих повреждение живых клеток.

1.4. Биологическая, в том числе канцерогенная активность хризотил-асбеста.

Экспериментальные исследования.

Глава 2. Подготовка и получение исследуемых образцов.

2.1. Подготовка исследуемых материалов.

2.2. Получение образцов сравнения для определения причин экологической опасности волокон хризотил-асбеста.

Глава 3. Взаимосвязь между изменением основных физико-химических свойств и экологической опасностью исследуемых образцов.

3.1. Определение химического состава исследуемых образцов.

3.2. Рентгенофазовый и ренгеноструктурный анализ исследуемых образцов.

3.3. Трансмиссионная электронная микроскопия исследуемых образцов.

3.4. Определение электрокинетического потенциала исследуемых образцов.

3.5. Определение кислотно-основных свойств поверхности исследуемых образцов.

3.6. Определение свободных радикалов на поверхности исследуемых образцов методом электронного парамагнитного резонанса.

3.7. Изучение способности исследуемых материалов вызывать радикальный распад пероксида водорода.

Глава 4. Анализ изменения экологической опасности волокнистых материалов на основе их способности стимулировать радикальное окисление органических субстратов.

4.1. Оценка физико-химических свойств поверхности волокнистых материалов как факторов их экологической опасности.

4.2. Разработка системы экспресс-тестирования исследуемых образцов и ее испытание.

Выводы.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Экологическая опасность хризотил-асбеста как функция физико-химических свойств поверхности его волокон"

Асбест является минералом, по поводу которого в мире проводится большое количество научных исследований на предмет его влияния на организм человека и окружающую среду.

Признание опасности асбестовых минералов для здоровья человека послужило причиной начала крупной кампании в странах Евросоюза, главной целью которой является полный запрет как добычи асбеста, так и использования асбестсодержащей продукции во всем мире.

Обилие противоречивых данных порою ставит в тупик, как потребителей, так и исследователей асбестсодержащей продукции. Ситуация осложняется еще и тем, что понятие асбест относится не к одному конкретному минералу, опасность которого для организма определяется его химической природой, а к группе полезных ископаемых, которые обладают" определенными общими характеристиками, но при этом проявляют разную биологическую активность [1].

В настоящее время термином асбест обозначают все минералы, состоящие из гидросиликатов магния, кальция, железа и других элементов, способные делиться на тонкие прочные волокна. В природе встречаются два типа асбестов: серпентиновые, относящиеся к слоистым силикатам, и амфиболовые - ленточные силикаты.

Амфиболовые асбесты встречаются довольно редко. Среди них промышленное значение имеют такие представители этой группы, как амозит, антофиллит, крокидолит. Одним из отличительных свойств амфиболов является их кислотоустойчивость. К тому же, экспериментально доказано, что крокидолит-асбест обладает высокой канцерогенной активностью [2]. В связи с этим в настоящее время применение и добыча всех амфиболовых асбестов полностью запрещены во всем мире.

Наиболее часто встречающимся и широко используемым асбестом является представитель группы серпентина — хризотил-асбест. Структурно и химически он отличается от амфиболов. Уникальное сочетание высокой механической прочности волокна, значительной адсорбционной емкости, огне- и теплоустойчивости, тепло-, звуко- и электроизоляционных свойств, щелочеустойчивости и способности образовывать устойчивые композиции с различными неорганическими и органическими вяжущими материалами сделали хризотил-асбест незаменимым при производстве более 3000 видов промышленных'изделий [3,4].

Многосторонний анализ последствий трагедии 11 сентября 2001 года в США показал, что способность башен Всемирного торгового центра сохранять конструкционную целостность после начального удара решающим образом зависела от коэффициента термического расширения материала, которым были покрыты тросы, обеспечивающие устойчивость высотных зданий. Отказ от использования асбеста в качестве изоляционного материала привел к тому, что башни простояли одна 56 минут, а другая всего на 30 минут дольше первой, тогда как они могли бы устоять около 4-х часов при применении более огнестойких материалов, таких как асбесты. В этом случае, количество человеческих жертв было бы значительно меньшим, большинство людей успели бы эвакуироваться из зданий [5].

На сегодняшний день заменителей, обладающих уникальными свойствами хризотил-асбеста, в мире пока не найдено [6]. Искусственные минеральные волокна, используемые в роли заменителей, получают ценой больших энергозатрат, необходимых для расплавления каменного сырья. При этом в атмосферу Земли выделяются вредные газообразные вещества и пылевидные частицы. Сравнение же хризотил-асбеста и искусственных минеральных волокон с точки зрения экологии, то есть по их полному жизненному циклу (добыча, использование, утилизация), показывает, что хризотил-асбест, являясь природным минералом, гораздо более экологичен, чем искусственные минеральные волокна.

Но в связи с тем, что была установлена биологическая активность хризотил-асбеста, под угрозой запрета оказалась деятельность отраслей промышленности, занимающихся его добычей и переработкой как в России, так и в странах ближнего и дальнего зарубежья.

Следует отметить, что, заменители хризотила нередко обладают равноценной, а в некоторых случаях даже более высокой онкоопасностью, по сравнению с хризотил-асбестом.

Для того чтобы оценить экологическую опасность хризотил-асбеста и принять решение о целесообразности либо запрета, либо продолжения его использования, важно не только определить его химический состав и биологическую активность, но и изучить физико-химические свойства поверхности его волокон. Такие исследования позволят, во-первых, разработать систему для тестирования уровня экологической опасности волокон хризотил-асбеста при их эмиссии в окружающую среду, а во-вторых, целенаправленно воздействуя на волокна, снизить их опасность для живых организмов и человека.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Гудкова, Елена Анатольевна

Выводы

1. Выявлена взаимосвязь между физико-химическими характеристиками поверхности волокон хризотил-асбеста и образцов, полученных на его основе и их способностью оказывать отрицательное воздействие на биологические объекты.

2. Установлено, что основной вклад в отрицательное воздействие волокнистых минералов на биологические объекты вносит их способность инициировать образование свободных радикалов. Показано, что генерирование радикалов протекает на поверхности волокон, а окисление субстратов этими радикалами — в объеме. Установлена зависимость интенсивности образования свободных радикалов от отношения массы железа к удельной поверхности исследуемых образцов.

3. Доказано, что воздействие определенных факторов окружающей среды и промышленного производства на волокна хризотил-асбеста приводит к изменению их химического состава, морфологических и структурных характеристик, а также физико-химических параметров их поверхности и изменяет их способность оказывать отрицательное влияние на биологические объекты.

4. Установлено, что под воздействием матрицы портландцементного камня у волокон хризотил-асбеста происходят настолько глубокие изменения химического состава и физико-химических свойств, что это приводит к значительному снижению их способности оказывать отрицательное воздействие на живые организмы и человека.

5. Разработана система экспресс-тестирования волокнистых минералов, в основе которой лежит оценка их способности инициировать образование свободных радикалов.

6. Испытания данной тест-системы подтвердили возможность проводить оценку отрицательного воздействия волокнистых материалов без использования длительных и дорогостоящих экспериментов с подопытными животными.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Гудкова, Елена Анатольевна, Белгород

1. Пылев J1. Н., Васильева JI. А., Кринари Г. А. Морфологическая оценка опухолей, вызванных отечественным хризотил-асбестом // Гигиена и санитария - 2002.-№ 3- С. 61 -64.

2. Пылев JI.H., Васильева JI.A., Кулагина Т.Ф. Экспериментальное изучение канцерогенного действия асбеста // Экспериментальная онкология—1982 — 4.-№4.-С. 3-7.

3. Vanherle Н.Е. Organization and Quality assurance of asbestos monitoring. Theth

4. Approach of Belgian Eternit Group//Proceeding of 8 Asbestos International Association Biennial Conference, 11-12 May-1993 P.55 - 68.

5. Козлов Ю.А., Старостин A.A., Глазунов Ю.И. Масштабы и перспективы промышленного производства хризотилового асбеста и изделий на. его основе// Строительные материалы. -2001.-№ 5. С. 7 — 9.

6. Блох Г.С., Парыгин В.П., Долинская Г.С. Заменители асбеста в производстве листовых композиционных материалов// Строительные материалы 1992 — № 8.-С. 16-18.

7. Соболева М.В. Минералогия волокнистых минералов группы амфиболов и серпентина. М.: «Недра».- 1972. 252 с.

8. Соболев Н.Д. Введение в асбестоведение. М.: «Недра».— 1971. 280 с.

9. Федосеев А.Д. Григорьева Л.Ф., Макарова Т.А. Волокнистые силикаты. Природные и синтетические асбесты. Л.: «Наука».-1966.- 184с.

10. Faust G.T., Murata К.J., Fahey J.J. Relation of minor-element content of serpentines to their geological origin // Geochimica et Cosmochimica Acta-1956.-V. 10.-P 316-320.

11. Faust G.T. Minor elements in serpentine additional data // Geochimica et Cosmochimica Acta.- 1963.-V. 27- P. 665 - 668.

12. Morgan A., Lally A.E., Holmes A. Some observations on distribution of trace metals in chrysotile asbestos // Annals of occupational hygiene 1973 - V. 16-№3.-P. 231 -240.

13. Cralley L.J., Keenan R.G., Kupel R.E., Kincer R.E., Lynch J.R. Characteriization and solubility of metals associated with asbestos fibers // American Industrial Hygience Association Journal.- 1968 V. 29 — P. 569 - 573.

14. Holmes A., Morgan A., Sandalls F.J. Determination of iron, chromium, cobalt, nickel, and scandium in asbestos by neutron activation analysis // American Industrial Hygience Association Journal 1971- V. 32.- P. 281 - 292.

15. Reimschusseel G. Association of trace metals with chrysotile asbestos // CIM bulletin.- 1975.- V 68.- № 760.- P. 76-83.

16. Отоума Т., Такэ С. Химический состав хризотил-асбеста // Нендо кагау — 1974.- Т. 14.- № 4.- С. 116 126.

17. Тимашев В.В., Гризак Ю.С. Технология асбестоцементных изделий. М.: Стройиздат 1979. - 333с.

18. Верней И.И. Технология асбестоцементных изделий. М.: «Высшая школа».-1977.-229 с.

19. Сидоренко Г.А., Соболева М.В. О природе различной прочности волокна хризотил-асбеста // Рентгенография минерального сырья, в.6. М.: «Недра».-1967.-С. 50-62.

20. Огнев А.С. О природе ломкого хризотил-асбеста // Труды НИИ Асбест-1961.-№ 11.-С. 15-22.

21. Huggins C.W., Shell H.R. Density of Bulk Chrysotile and Massive Serpentine// American Mineralogist 1965.-v. 50-P. 1058- 1067.

22. Везенцев А.И., Смоликов А.А., Солодовников Д.Н. Термические свойства хризотил-асбеста // Изв АН СССР. Неорганические материалы- 1987 Т. 23.-№4.-С. 669-671.

23. Власов Ю.Г., Островский В.В., Харитонов Н.П., Нефедов В.Д. Изучение кинетики удаления воды из хризотилового асбеста // Изв. АН СССР. Неорганические материалы 1968 - Т. 4- № 5 - С. 798 - 780.

24. Костов И. Минералогия. М.: Мир - 1971. - 584 с.

25. Смольянинов Н.А. Практическое руководство по минералогии. М.: «Недра».- 1972.-360 с.

26. Белов Н.В. Очерки по структурной минералогии. М.: «Недра». 1976. -344 с.

27. Whittaker E.J.W. Chrysotile Fibers Filled or Hollow Tubes// Chemical and Engineering News.- 1963 - Sept.- № 30 - P. 34 - 35.

28. Либау Ф. Структурная химия силикатов. M.: Мир 1988 - С. 290 - 291.

29. Брэгг У.Л., Кларингбулл Г.Ф. Кристаллическая структура минералов. М.: «Мир».- 1967.-392 с.

30. Pundsak E.L. The Density and Structure of Chrysotile // The Journal of Physical Chemistry.- V. 60,- 1956.- P. 361 364.

31. Cliffton R.A.Jr., Huggings C.W., Shell H.R. Hollow Chrysotile Fibers // American Mineralogist 1966- V. 51-P. 508 - 511.

32. Whittaker E.J.W., Zussman J. The characterization of serpentine minerals by X-Ray diffraction // Mineralogical Magazine.- 1956 Vol. 31.- № 233.- P. 107 -126.

33. Martines E., Comer J.S. The Concentration and Study of the Chrysotile Asbestos//American mineralogist 1964.-V. 42-P. 153 - 157.

34. Ескина Г.М., Кринари Г.А., Халитов З.Я. Реальная структура и минералогическая классификация хризотиловых асбестов/ Реальная структура и свойства минералов. Изд-во Казанского ун-та 1989 - С. 28 -44.

35. Варфоломеева Е.К., Ескина Г.М., Кринари Г.А., Сабирова Н.Ю., Халитов З.Я. О моделях реальной структуры хризотиловых асбестов // Физика минералов и горных пород. — Казань: Изд. Казанского университета — 1985.-С. 62-76.

36. Бахтин А.И., Ескина Г.М., Кринари Г.А., Халитов З.Я. Реальная структура и минералогическая классификация хризотиловых асбестов // Физика минералов и их синтетических аналогов. Казань: Издательство КГУ-1988.-С. 38-58.

37. Yada К. Microstructures of chrysotile and antigorite by high-resolution electron microscopy // Canadian Mineralogist 1979 - V. 17 - P. 679 - 691.

38. Саноцкий И.В., Везенцев А.И., Нейман C.M., Гудкова Е.А., Наумова JI.H. Биологическая активность асбестсодержащих материалов//Вестник БГТУ-2003.-№6.- С. 78-80.

39. Везенцев А.И. Синтез и модифицирование хризотил-асбеста для армирования композиционных материалов. Дис-я на соискание уч. степ, доктора техн. наук. Белгород 2002. - 395 с.

40. Yang C.S.J. The System Magnesia Silika - Water below 300°C Low Temperature Phase from 100°C to 300°C and their Properties// Journal of the American Ceramic Society.- I960.- V. 43- № ю - P. 542 - 549.

41. Yang C.S.J. The Growth of Synthetic Chrysotile Fiber// American Mineralogist — 19.61.- V. 46.-P. 748-752.

42. Goni J., Thomassin J.H., Jaurand M.C., Touray J.C. Photoelectron Spectroscopy Analysis of Asbestos Dissolution in Acidic Media of Biological Interest// Brit.J.Ind.Med.-1976.-№ 3 p. 807 817.

43. Thomassin J.H., Goni J., Baillif P., Touray J.C., Jaurand M.C. An XPS Study of the Dissolution Kinetics of Chrysotile in 0.1N Oxalic Acid at Different Temperatures // Physics and chemistry of minerals.- 1977 № 1- P. 385 - 398.

44. Пылев JI.H., Васильева JI.A., Стадникова H.M., Смирнова O.B., Зубакова JI.E., Везенцев А.И., Гудкова Е.А., Бахтин А.И. Характеристика биологических свойств волокон хризотил-асбеста, обработанных кислотой//Гигиена и санитария 2006 - № 4 - С. 70 —73.

45. Chowdhury S. Kinetics of leaching of asbestos minerals at body temperature//J. appl. Chem. Biotechnol.- 1975.- V. 25.- № 5.- P. 347 353.

46. Везенцев А.И., Наумова JI.H. Влияние погодных факторов на эмиссию хризотил-асбеста с поверхности асбестоцементных изделий и его свойства // Известия вузов. Строительство 1997 - № 6 (462).- С. 54 - 59.

47. Пылев JI.H., Васильева Л.А., Стадникова Н.М., Зубакова Л.Е., Везенцев А.И., Кринари Г.А., Бахтин А.И., Нуриева Е.М., Сергеенко С.А. Влияние поверхности волокон асбеста на его биологическую агрессивность//Гигиена и санитария.- 1998.- № 3.- С. 28 31.

48. Лугинина И.Г., Везенцев А.И., Нейман С.М., Турский В.В., Наумова JI.H., Нестерова JI.JI. Изменение свойств хризотил-асбеста в асбестоцементных изделиях под действием цементного камня и погодных факторов // Строительные материалы 2001 - № 9.- С. 16-18.

49. Горшков А.И., Везенцев А.И., Сивцов A.B., Нейман С.М., Турский В.В. Исследования хризотил-асбеста, эмитированного с поверхности асбестоцемента, методами аналитической электронной микроскопии // Доклады академии наук.- 2002.- Т. 384.- № 1С. 89- 91.

50. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: «Мир», 1984.-310 с.

51. Кислотно-основные свойства поверхности твердых веществ. Под ред. А.Н. Нечипоренко. Д.: ЛТИ им. Ленсовета. - 1989. - 23с.

52. Моррисон С.Р. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: «Мир».-1980.-488 с.

53. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: «Мир».- 1973. 183 с.

54. Пылев Л.Н., Васильева Л.А., Кирнари Г.А., Бахтин А.И., Везенцев А.И., Зубакова Л.Е. Электрические свойства поверхности волокон и токсичность асбеста //Гигиена и санитария 2002 - № 3 - С. 61 - 64.

55. Пылев Л.Н., Васильева Л.А., Кринари Г.А. Слабая канцерогенность хризотил-асбеста Ак-Довуракского месторождения России и ее возможные причины // Гигиена и санитария — 2004 — № 3 — С. 72-73.

56. Грачёва О.И. Электрокинетические свойства хризотил-асбеста различных месторождений СССР// Электроповерхностные явления в дисперсионных системах. М.: Наука.- 1972.- С. 24-28.

57. Владимиров Ю.А. Свободные радикалы и болезни человека http/www.fbm.msu.ru /Academics/ Manuals/ BioPhys/ index-r.html.

58. Свободные радикалы в биологии. В 2-х ч. Часть 1. Под редакцией акад. Н.М. Эммануэля М. Мир.-1979 308 с.

59. Скулачев В.П. Кислород в живой клетке: добро и зло // Соросовский образовательный журнал 1996 —№3.— С.4-10.

60. J.E. Klaunig, J.S. Isenberg, S. Bachowski, K.L. Kolaja, Jiazhong Jiang, D.E. Stevenson, E.F. Walborg Jr. The role of oxidative stress in chemical carcinogenesis // Envieronmental Health Perspectives Supplements 2002—V. 106.-№ SI.- P. 289-295.

61. Василенко И.И. Химия и экология пероксида водорода. Белгород. Изд-во БелГСХА. 2005. - 219 с.

62. Doll R. Mortality from lung cancer in asbestos workers // Brit. J. Ind. Med — 1980.-№ 12.-P. 81-86.

63. Коган Ф.М. Гигиена труда в производстве асбеста. Руководство по гигиене труда. Медицина- 1987.- Т. 2. С. 360 - 362.

64. Gurvich Е.В., Kuzina L.E., Lebedeva N.V. Cancer epidemiology in asbestos textile industry // Procudings of the sixth Finnich-Soviet Joint Symposium on Occupational Health. Rovaniemi. 23 25 June.- 1987.- P. 103 - 108.

65. Коган Ф.М. Асбестовая пыль и рак легких // Гигиена и санитария.- 1987— № 7.- С. 82 87.

66. Коган Ф.М., Гусельникова Н.А. Бластомогенная опасность асбестосодержащих пылей / Профессиональный рак. М.: -1974 С. 27 - 34.

67. Коган Ф.М., Морозова К.И., Пылев JI.H. О канцерогенном действии в эксперименте пыли хризотил-асбеста / Гигиена труда и профессиональные заболевания.— 1975 С 31 - 35.

68. Пылев Л.Н., Кривошеева Л.Б. Экспериментальное изучение бластомогенных свойств асбестов, добываемых в СССР / Вопросы профилактики загрязнений окружающей среды канцрогенными веществами. Таллин: Валгус 1972.- С. 46 - 51.

69. Пылев Л.Н. Роль модифицирующих факторов в канцерогенном действии асбеста и асбестосодержащих пылей // Экспериментальная онкология.— 1987.-№9-С. 14-17.

70. Шабад Л.М., Пылев Л.Н., Неменко Б.А. О возможной бластомогенной активности хризотил-асбеста Джетыгаринского месторождения / Профессиональный рак. М.: -1974. С. 35 - 39.

71. Langer A.M. The Subject of Continuous Vigilence // Environmental Health perspectives. -1974.-№ 9 P. 53 - 56.

72. Langer A.M. Asbestos Carcinogenesis. Inorganic and Nubuton Aspects of Carcinogenesis 1978 - P. 29 - 55.

73. Monchaux G., Bignon J., Jaurand M.C. Mesotheliomas in rats Following Inoculation with Acid-leached Chrysotile asbestos and Other Mineral Fibres // Carcinogenesis-1981-№ 2-P. 229-236.

74. Stanton M.F., Wrench C. Mechanisms of Mesothelioma Induction with Asbestos and Fibrous Glass. // J. Nat. Cancer. Inst.- 1972.- № 3. P. 797 - 821.

75. Перечень веществ, продуктов, производственных процессов и бытовых факторов, канцерогенных для человека. Издание официальное // Медицина труда и промышленная экология. 1994- № 4 - С. 43-46.

76. Myers J.L. Handling Asbestos. Chrysotile Asbestos in Plastics // J. Point Technology. 1975. - № 17. - P. 63 - 67.

77. Пылев Л.Н. Экспериментальное изучение бластомогенного действия асбестов и саж. Автореферат диссертации на соискание уч. степени доктора мед. наук. Москва. — 1975. 47 с.

78. Пылев Л.Н., Коган Ф.М., Кулагина Т.Ф. О канцерогенной активности асбестоцементой пыли // Гигиена труда и профзаболевания. -1988. -№ 7.- С. 55-57.

79. Gerde F., Scolander P. Absorption of polycyclic aromatic hydrocarbons on to asbestos and man-made mineral fibers in the gas phase. In: Non-occupational exposure to mineral fibers. IARC Sci. Publ. № 90, Lyon. -1989. P. 140 - 148.

80. Кривошеева JI.B., Пылев Л.Н. Содержание бенз-а-пирена в асбестовых рудах и асбесте на различных стадиях его обогащения/ Профессиональный рак. М.:-1974.-С. 40-43.

81. Андруз Дж., Бримблекумб П., Джикелз Т., Лисс П. Введение в химию окружающей среды. Пер с англ. М.: «Мир». - 1999. - 271 с.

82. Пылев Л.Н. Асбест и злокачественные опухоли у людей. М.: 1991. - С. 58 -59.

83. Smith R.W., Chott I. The behaviour in aqueous solutions of transition metals associated with asbestos minerals and its implication in tumour initiation in the lungs // Speculative Science and Technology. -1984. -7- № 1. P. 27 - 36.

84. Cralley L.J. Electromotive phenomenon in metal and mineral particulate exposures: relevance to exposure to asbestos and occurrence of cancer // American Industrial Hygience Association Journal. -1971. V. 32. - P. 653 - 661.

85. Dixon j.R., Lowe D.B., Richards D.E., Cralley L.J., Stokinger H.E. The Role of Trace Metals in Chemical Carcinogenesis: Asbestos Cancers // Cancer Research. -1970.- № 30. P. 1068 - 1074.

86. Пылев Л.Н., Смирнова O.B. Онкологическая опасность при производстве и использовании асбестоцементных изделий в быту// Гигиена и санитария— 2006.-№2.-С. 32-36.

87. Van Den Hooff A. The enigmatic role of asbestos in malignancies of the lung // Anticancer Research. 1986.- 6.- № 2. - P. 199 - 201.

88. Пылев Л.H., Мартынова Е.А. Изучение цитотоксического действия различных видов синтетического асбеста на культуры мышиных перитонеальных макрофагов // Гигиена труда и профессиональные заболевания. 1984. - № 12.- С. 50 - 52.

89. Везенцев А.И., Смоликов А.А., Пылев JI.H., Васильева JI.A. Получение хризотил-асбеста и его изоморфных аналогов и оценка их канцерогенной активности // Журнал экологической химии. -1993.- № 2. С. 127 - 131.

90. Васильева J1.A., Пылев Л.Н., Везенцев А.И., Смоликов А.А. Канцерогенная активность синтетических хризотил-асбестов с различными размерами волкон и химическим составом// Экспериментальная онкология. 1989 - Т. П.-№4.-С. 26-29.

91. Edwards Н. Study of the reactions of surface hydroxyl groups of a chrysotile asbestos with organic silanes by means of infra-red spectroscopy//!, appl. Chem. 1970-Y. 20.-№3.-P. 76-79.

92. Вронский B.A. Прикладная экология. Ростов н/Д.:Изд-во «Феникс». -1996. -512 с.

93. Еловская JI.T. Гигиеническое нормирование волокнистых пылей // Профилактика профессиональных заболеваний пылевой этиологии. М.:-1991.- Вып. 44.-С. 21-45.

94. Пылев Л.Н., Васильева JI.A., Кринари Г.А., Бахтин А.И., Везенцев А.И., Зубакова JI.A. Электрические свойства поверхности волокон и токсичность асбеста//Гигиена и санитария. 2002 - № 3 - С. 61 -64.

95. Davis J. Mineral fibre carcinogenesis: Experimental data relating to the importance of fibre type, size, deposition, dissolution and migration//Non-occup.Exposure Miner. Fibres. JARC Sci.Publ 1989.- № 90. - P. 33 - 45.

96. Пылев JI.H., Васильева JI.A., Стадникова H.M., Зубакова JI.E., Везенцев А.И., Кринари Г.А., Бахтин А.И., Нуриева Е.М., Сергеенко С.А. Влияние поверхности волокон асбеста на его биологическую агрессивность//Гигиена и санитария. 1998.- №3.- С. 28-31.

97. Яхъяев А.В., Величковский Б.Т., Деева И.Б., Коркина Л.Г. Биологическое значение поверхностных свойств фиброгенных пылей // Гигиена и санитария. 1986. - № 6 - С. 34 - 37.

98. Пылев J1.H., Васильева JI.A., Стадникова Н.М., Клейменова Е.В., Везенцев А.И., Зубакова JI.E., Бахтин А.И., Кринари Г.А., Самотоин Н.Д. Биологическая активность модифицированного хризотилового асбеста// Гигиена и санитария. 1995 - № 4- С. 32 - 35.

99. Пылев J1.H., Васильева Л.А., Стадникова Н.М., Клейменова Е.В., Везенцев А.И., Зубакова J1.E. О возможности снижения биологической агрессивности хризотил-асбеста// Человек и экология 1994.- № 2 - С. 18-21.

100. Везенцев А.И., Зубакова Л.Е., Беседин П.В. Турский В.В., Чайкина М.В. Применение хризотил-асбеста с пониженной биологической агрессивностью// Строительные материалы 1994. - № 6. С. 7 -8.

101. G. Martra, Е. Chiardola, S. Coluccia, L. Marchese, M. Tomatis, В. Fubini. Reactive Sites at the Surface of Crocidolite Asbestos // Langmuir- 1999 V. 15 — № 18 -P.5742 - 5752.

102. D.A. Pociask, P. J. Sime, A.R. Brody. Asbestos-derived reactive oxygen species activate TGF-pi //Laboratory Investigations. -2004 -V.84- P.1013-1023.

103. Y.-S. Li, Y.-H. You, E.-H. Lien. Oxidation of 2.4-Dinitrophenol by Hydrogen Peroxide in the Presence of Basic Oxygen Furnace Slag // Arch. Envieron. Contam. Toxicol. -1999.- V.37 P.427-433.

104. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука - 1982. - 252 с.

105. Сычев А.Я., Исаак В.Г., Гонца М.В. Реакционная способность координационных и полимерных соединений // В сб: Вопросы химии и хим. технологии Кишинев: изд. Штиинца. - 1982 - С.66-69.

106. Сычев А. Я.,Дука Г.Г. Механизм каталитического окисления винной кислоты в присутствии ионов железа // Ж. физ химии 1986 - Т.60 — №1-С.78.

107. Козырева Ю.Н., Колесникова Е.Н., Глухарева Н.А., Лебедева О.Е. Оптимизация процесса окислительной деструкции Неонола АФ 9-12 // Журнал прикладной химии-2005 -Т.78.— №12 — С. 2056-2058.

108. Козырева Ю.Н., Глухарева Н.А., Лебедева О.Е. Окислительная деструкция ПАВ как альтернатива их биодеградации // В сб. The third International Conference Ecological Chemistry; May 20-21, Chisinau: Abstracts Acad. St. A Moldovei - 2005 - C.340.

109. Лебедева O.E., Глухарева H.A., Желтякова H.E., Колесникова Е.Н., Козырева Ю.Н. Химическая деградация оксиэтилированного нонилфенола.// Известия высших учебных заведений. Сер. Химия и химическая технология. 2004.-Т.47- Вып. 8.- С. 14-17.

110. Jiyun Feng, Xijun Ни, Ро Lock Yue. Discoloration and Mineralization of Orange II Using Different Heterogeneous Catalysts Containing Fe: A Comparative Study // Envieronmental Science and Technology 2004- V.38-№21- P.5773 - 5778.

111. Catalytic Wet Oxidation of Phenol by Hydrogen Peroxide over Pillared Clay Catalysts, Jing Guo, Muthana Al-Dahhan. Env. Eng. Chem. Res.- 2003.-Vol. 12. -№12.-P. 2450-2460.

112. G. Ovejero, J.L. Sotelo, F. Martinez, J.A. Melero, L. Gordo. Wet Peroxide Oxidation of Phenolic Solution over Different Iron-Containing Zeolitic Materials //Env. Eng. Chem. Res.-2001.-V. 40.-№18.-P.3921-3928.

113. Везенцев А.И., Нейман C.M., Наумова Л.Н. Приготовление проб продуктов механической деструкции асбестоцементных изделий и ихсоставляющих для определения канцерогенной активности. Отчет о научно-исследовательской работе. Белгород 2005. - 61 с.

114. Тихонов В.Н. Аналитическая химия магния. М.: «Наука».- 1973. 254с.

115. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: «Химия».- 1972. 504 с.

116. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: «Химия».- 1965. 976 с.

117. Бабко А.К., Пятницкий И.В. Количественный анализ. М: «Высшая школа».- 1968.-496 с.

118. Васильев В.П., Морозова Р.П. Аналитическая химия. М.: Дрофа- 2004.415 с.

119. Айлер Р. Химия кремнезема: Пер. с англ. В 2-х ч. Ч 2. М.: Мир.—1982.— 712 с.

120. Сретенская Н.Г. О состоянии кремния в водных растворах./ В сб. «Экспериментальное исследование процессов минералообразования». М.: «Недра»,- 1970.- С. 31 40.

121. Мышляева JI.B., Краснощеков В.В. Аналитическая химия кремния. М.: «Наука».- 1972. 212 с.

122. Айлер Р. Химия кремнезема: Пер. с англ. В 2-х ч. Ч 1. М.: Мир 1982.416 с.

123. Практическая растровая электронная микроскопия. Под ред. Гоулдстейна Дж., Яковица X. Пер. с англ. Под ред. В.Н. Петрова. М.: «Мир».- 1978. 656 с.

124. Электронная микроскопия в минералогии. Под ред. Венка Г.Р. М.: «Мир».- 1979.-544 с.

125. Грицаенко Г.С., Звягин Б.Б., Боярская Р.В., Горшков А.И., Самотоин Н.Д., Фролова К.Е. Методы электронной микроскопии минералов. М.: «Наука».-1969.-312 с.

126. Спенс Дж. Экспериментальная электронная микроскопия высокого разрешения: Пер. с англ. / Под ред. Рожанского В.Н. М.: «Наука».- 1986. -320 с.

127. Жарский И.М., Новиков Г.И. Физические методы исследования в неорганической химии. М.: Высш. шк- 1988. 271 с.

128. Липсон Г., Стрипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: «Мир».- 1972.-384 с.

129. Зевин JI.C., Завьялова JI.JI Количественный ренгенографический фазовый анализ. М.: «Недра».- 1974. 184 с.

130. Бриндли Г.В. Данные по дифракции рентгеновских лучей и электронов для сепиолита./ В сб. «Вопросы минералогии глин». М.:- 1962 С. 187 — 195.

131. Бейтс Т.Ф., Комер Дж.Дж. Новое в морфологии хризотила и галуазита. М.:- 1962,-С. 47-74.

132. Zussman J., Brindley G.W., Conner J.J. Electron diffraction studies of serpentine minerals // Am. Mineral 1957 - 42. P. 667 - 670.

133. Wittaker E.J.W., Zussman J. Characterization of serpentine minerals by X-ray diffraction // Mineral. Mag.- 1956.- 31.- P. 107 126.

134. Миркин JI.И. Рентгеноструктурный анализ. Справочное руководство. Получение и измерение рентгенограмм. М.: «Наука».— 1976. 328 с.

135. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. Под редакцией В.А. Франк-Каменецкого. Л.: Недра 1975. - 399 с.

136. Геннис Р. Биомембраны. Молекулярная структура и функции: Пер. с англ. М.: «Мир».- 1997. 624 с.

137. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев. "Наукова думка". 1987. 830 с.

138. Вайвад А .Я. Магнезиальные вяжущие вещества. Рига. «Зинатне». — 1971. — 331с.

139. Блюменфельд Л.А., Тихонов А.Н. Элктронный парамагнитный резонанс // Соросовский образовательный журнал 1997-№ 9 — С. 91 -99.

140. Вертц Д., Болтон Д. Теория и практические приложения метода ЭПР. М.: «Мир»,- 1975.-550 с.

141. Прайер У. Свободные радикалы. Пер. с англ. М.: Атомиздат- 1970. 336 с.

142. Blaauw С., Stroink G., Leiper W., Zentilli M. Mossbauer analysis of some Canadian chrysotiles // Canadian Mineralogist 1979 - V. 17 — P. 713 - 717.

143. Химический состав дегидратированных образцовп/п Образец Содержание оксидов, % масс. гч О й гЛ О ГЧ < СаО гЛ О гч I- и МпО О <4 О ь О г СоО О <4 се г О N * г*} О VI 1 и

144. Хризотил-асбест 43,3 46,7 1,0 0,3 0,5 0,2 7,6 0,4 — — — — —

145. Волокна из а.ц. 33,7 43,3 1,7 14,7 — — 3,1 0,6 — 0,2 0,8 1,1 0,8

146. Хризотил + н2о 41,0 43,5 1,0 1,3 — 0,4 12,8 — — — — — —

147. Хризотил + Са(ОН)2 36,7 37,3 1,3 20,5 — — 4,2 — — — — — —

148. Волокна сивола 27,8 69,0 1,5 — — — 1,7 — — — — — —6 Изом. ч. сивола — 100

149. Изом.ч. из а.ц. 9,4 24,9 4,0 54,7 1,9 — — — — — 0,9 4,2 —

150. Лизардит 40,9 51,5 1,5 - - 6,1 - - - - -

151. Волокна крокидо-лита 18,5 59,5 0,7 0,9 следы 12,5 0,2 7,3 0,4

152. Изом. ч. крокидо-лита 5,1 94,9

153. Количественное распределение активных центров по типу и силе на единицу массы исследуемых образцовп/п Кислот -пая сила рКа Количество активных центров — q Рка> ммоль/г

154. Общее количество активных центров 2 </ рКа> ммоль /г 39,4 134,1 82,0 32,8 140,9 64,6 125,0

155. Функция кислотности, Но 6,5 6,5 6,9 6,2 5,2 7,1 6,4