Эфирные масла коры abies nephrolepis (trautv. ) maxim. и picea ajanensis (lindl. et gord. ) fisch. ex carr.

Орлов, Алексей Михайлович

Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Эфирные масла коры abies nephrolepis (trautv. ) maxim. и picea ajanensis (lindl. et gord. ) fisch. ex carr.
ВАК РФ 03.00.32, Биологические ресурсы

Автореферат диссертации по теме "Эфирные масла коры abies nephrolepis (trautv. ) maxim. и picea ajanensis (lindl. et gord. ) fisch. ex carr."

На правах рукописи

I I

Орлов Алексей Михайлович

ЭФИРНЫЕ МАСЛА КОРЫ ABIES NEPHROLEPIS (TRAUTV.) MAXIM. И PICEA AJANENSIS (LINDL. ET GORD.) FISCH. EX CARR.

03.00.32 - «Биологические ресурсы»

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

Владивосток - 2003

Работа выполнена в Федеральном государственном учреждении «Дальневосточный научно-исследовательский институт лесного хозяйства»

Научный руководитель:

доктор биологических наук, с.н.с. Тагильцев Юрий Григорьевич;

Научный консультант:

доктор биологических наук, профессор, Колесникова Римма Дмитриевна.

Официальные оппоненты: доктор биологических наук, с.н.с.

Крупская Людмила Тимофеевна

доктор биологических наук, с.н.с. Левин Валерий Семенович

Ведущая организация: Приморская государственная

сельскохозяйственная академия (г. Уссурийск)

Защита состоится 30 октября 2003 г. в 10 часов на заседании диссертационного совета Д 005.005.02 в Тихоокеанском институте биоорганической химии Дальневосточного отделения Российской Академии наук по адресу: 690022, г. Владивосток, Проспект 100-летия г. Владивостока, 159.

С диссертацией можно ознакомиться в филиале центральной научной библиотеки ДВО РАН (Владивосток-22, Проспект 100-летия Владивостока, 159, ТИБОХ ДВО РАН).

Автореферат разослан 29 сентября 2003 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

кандидат химических наук, * ^

старший научный сотрудник <у H.A. Командрова

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Концепция устойчивого развития, принятая в результате работы Международной комиссии ООН по окружающей среде и развитию ( 1987 г.) оказала существеное влияние на формирование основополагающих принципов комплексного, неистощительного, экологизированного лесопользования.

Одной из важных проблем комплексного рационального использования лесных ресурсов в дальневосточном регионе является переработка коры пихты бе-локорой (Abies nephrolepis (Trautv.) Maxim.) и ели аянской (Picea ajanensis (Lindl, et Gord.) Fisch, ex Carr.). Площадь хвойных лесов Хабаровского края составляет 39256 тыс. га с общим запасом древесины 4465,69 млн м3. На долю ели аянской приходится 7958,2 тыс. га с общим запасом древесины 1329,27 млн м3, а пихты белокорой - 572,5 тыс. га с запасом древесины 71,67 млн м3 (Чумин, 2000). В настоящее время только некоторые предприятия на территории края производят окорку заготовленной древесины. Несмотря на то, что проблема использования коры рассматривалась еще в 80-е годы XX столетия (Кириллов, 1985; Левин, 1985), вопросы изучения и использования эфирных масел (ЭМ) не были решены до настоящего времени.

Цели и задачи исследований. Целью исследований явилось изучение выхода, химического состава и биологических особенностей ЭМ из коры пихты белокорой и ели аянской, а также определение возможностей их использования в народном хозяйстве.

Для осуществления цели были поставлены следующие задачи.

1. Выявить ресурсы коры пихты белокорой и ели аянской.

2. Изучить смолоносные системы коры пихты белокорой и ели аянской.

3. Разработать технологию извлечения ЭМ из коры.

4. Определить выход, содержание, химический состав и физико-химические характеристики ЭМ из коры пихты белокорой и ели аянской.

5. Разработать технические условия на эфирное масло из коры хвойных растений.

6. Определить возможные сферы использования ЭМ.

Научная новизна

1. Выявлен ресурсный потенциал коры пихты белокорой и ели аянской в Хабаровском крае.

2. Изучено анатомическое строение коры пихты и ели, определены вместилища ЭМ.

3. Определен выход ЭМ коры пихты и ели.

4. Разработана и запатентована технология извлечения ЭМ из коры хвойных растений.

5. Изучены химический состав и физико-химические характрригтиь-ц

пихты белокорой и ели аянской.

РОС. НАЦИОНАЛЬНА* БИБЛИОТЕКА

С.Петер &ург

03 ÎOO^

6. Выявлена суточная, сезонная и годичная изменчивость выхода и состава

ЭМ.

7. Разработаны технические условия на новый продукт - масло эфирное натуральное из коры пихты белокорой.

8. Выявлена возможность использования ЭМ из коры пихты и ели в аромате-рапии и товарах бытовой химии.

Защищаемые положения

1. Социально-экономическая и экологическая оценка ресурсного потенциала использования коры основных лесообразующих пород Дальнего Востока.

2. Впервые разработанные биологические и лесоводственно-экологические основы организации производства эфирных масел из коры пихты и ели.

3.Способ и технология извлечения эфирных масел из коры хвойных растений.

4. Рекомендации по производству и использованию эфирных масел из коры пихты и ели.

Практическая значимость работы. Установлено, что ЭМ из коры пихты и ели обладают низкой токсичностью, содержат биологически активные вещества, что позволяет использовать их в медицинской практике.

Разработан «Способ получения эфирного масла из коры хвойных растений» и получено положительное решение от 26.11.02 г. Федерального института промышленной собственности Российского агентства по патентам и товарным знакам на выдачу патента РФ. Способ доступен для внедрения на предприятиях лесопромышленного комплекса.

Разработаны технические условия на масло эфирное натуральное из коры пихты белокорой, позволяющие организовать промышленное производство этого продукта.

Проведены испытания масла из коры на добровольцах в Медицинском центре «Хабаровскэнерго» и начато его испытание в Хабаровском краевом онкологическом диспансере.

Разработано и реализуется населению новое ароматизированное средство для лечебных и профилактических ванн «ЛЭФМА» с добавлением ЭМ из коры пихты.

Разработаны рекомендации по использованию ЭМ коры пихты и ели в аро-матерапии.

Апробация работы. Результаты исследований и основные положения работы были представлены на: международном семинаре «Лесные биологически активные ресурсы (березовый сок, живица, эфирные масла, пищевые, технические и лекарственные растения)» (Хабаровск, 2001); международной научно-практической конференции «Охрана лесов от пожаров в современных условиях» (Хабаровск, 2002); международной научно-практической конференции «Современ-

ные проблемы природопользования, охотоведения и звероводства» (Киров, 2002); IV международной научно-практической конференции «Интродукция нетрадиционных и редких растений» (Ульяновск, 2002); международной конференции «Вопросы китайско-русского экономического, научного и технологического сотрудничества в области лесного хозяйства» (Китай, Харбин, 2002); научно-практической конференции с международным участием «Интеграция науки и высшего лесотехнического образования, инновационная деятельность на предприятиях лесного комплекса» (Воронеж, 2002); региональной конференции «Динамика и состояние лесных ресурсов Дальнего Востока» (Хабаровск, 2002); научно-практической конференции «Химико-лесной комплекс - проблемы и решения» (Красноярск, 2002); Всероссийской научно-практической конференции «Вопросы экологии и природопользования в аграрном секторе» (Ижевск, 2003); XI съезде Русского ботанического общества (Новосибирск-Барнаул, 2003); V международном симпозиуме «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их использования» (Пущино, 2003); научно-практической конференции «Актуальные проблемы инноваций с нетрадиционными растительными ресурсами и создание функциональных продуктов» (Москва, 2003); Дальневосточном инновационном форуме с международным участием (Хабаровск, 2003).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 работ и 4 приняты к печати в различных изданиях, включая журнал «Растительные ресурсы». Патент «Способ получения эфирного масла из коры хвойных растений».

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 8 глав, выводов, списка литературы, включающего 3 26 наименований (в том числе 47 на иностранных языках), 4 приложений. Работа изложена на 158 страницах текста, иллюстрирована 18 рисунками, 38 таблицами.

1 Обзор публикаций по теме работы

На лесоперерабатывающих предприятиях после окорки древесины накапливается огромное количество коры, которая практически не используется. Кора хвойных деревьев представляет практическую ценность не только с точки зрения ее утилизации, но и с научных позиций, так как является источником биологически активных веществ, которые изучены недостаточно. Это смолистые вещества (Миров, 1961; Пентегова, 1971; Тагильцев, 1999), эфирные масла (Супрунов, Го-ровой, Панков, 1972;Танасиенко, 1985; Колесникова, 1998), дубильные (Луферен-ко, 1985), фосфсшипиды (Зингель, Репях, 1985).

Приводятся некоторые сведения об изучении эфирных масел из древесной зелени дальневосточных хвойных растений (Томчук, 1966). Исследования по эфирным маслам из коры хвойных пород проводились главным образом в Сибири (Вшивцев, 1940,1941; Бараков и др., 1979; Рыжкова и др., 1985). О возможности

использования коры пихты белокорой для получения ЭМ свидетельствует лишь работа Ю.Г. Тагильцева и др. (1985). Ряд работ относится к применению коры пихты для практических целей. Так, извлекаемую из коры живицу, используют при лечении туберкулеза легких, при язве двенадцатиперстной кишки (Шретер, 1975; 2000; Фруентов, 1987). JI.H. Сурина и др. (1974) сообщают данные об использовании коры как вяжущего средства, а также при ожогах и опухолях. Экстракт и препараты «Пихтоформ» и «Короформ» стимулируют работу сердца, сужают сосуды, а также применяются в виде ванн при ревматических полиартритах (Гром, 1965). Препараты «Хвойный концентрат» и «Тонус» рекомендованы для использования в быту (Прохорова и др., 1984).

Сотрудниками Хабаровского государственного фармацевтического института была предложена методика получения линимента на основе пихтового масла (Джумаев и др., 1990), обладающего противовоспалительной и антимикробной активностью (Евтина, Джумаев, Башаров и др., 1991). ЭМ пихты рекомендовано для санации воздуха закрытых помещений (Нетеса и др., 1989). ЭМ пихты сибирской, кроме вышеперечисленных сфер, используется в парфюмерном, мыловаренном, ликероводочном и ситценабивном производствах (Лиштванова, 1980).

Ель аянская — одна из основных древесных пород в лесах Дальнего Востока. Об использовании коры ели аянской литературные данные немногочисленны. Живица у нанайцев, удэгейцев считается средством от простуды. Мази и настойки на основе живицы ели используют при туберкулезе легких (Шретер, 1975). Кору используют в производстве дубильных веществ. Отвар из веточек ели применяют в ваннах при артритах и острых респираторных заболеваниях (Фруентов, 1987). Удэгейцы дымом коры и веток окуривают туберкулезных больных (Востри-кова, Востриков, 1974).

Анализ литературных источников показал, что данные о ресурсах, технологии получения ЭМ из коры пихты белокорой и ели аянской, их выходе, химическом составе и физико-химических характеристиках, хемосистематике отсутствуют. Не разработана нормативно-техническая документация на ЭМ из коры и не организовано их производство.

2 Объекты исследования, ресурсы и методика работы

Объектом исследований явились дальневосточные виды Abies nephrolepis (Trautv.) Maxim, и Picea ajanensis (Lindl, et Gord.) Fisch, ex Carr. Исследование коры этих видов проводилось в Федеральном государственном учреждении «Дальневосточный научно-исследовательский институт лесного хозяйства».

В 2002 году в Хабаровском крае было заготовлено 3409 тыс. м3 древесины ели и пихты. Ориентировочно, объем коры этой древесины составил более 300 тыс. м3. Эти данные позволяют заключить, что дальневосточный регион располагает значительной сырьевой базой для производства эфирных масел из коры ели

и пихты (Тагильцев и др., 2001). Современные технологии лесозаготовок и переработки древесины предусматривают окорку лесоматериалов на лесосеках и в цехах.

Отбор проб коры проводили со свежесрубленных деревьев в естественных насаждениях следующих районов Хабаровского края: им. Лазо, Хабаровском, Ванинском, Верхне-Буреинском, Нанайском, Ульчском, Аяно-Майском, кроме того, в Приморском крае (Анучинский район). Исследовались также отходы после окорочных станков лесозаготовительных предприятий.

Исследование анатомического строения коры пихты белокорой и ели аянс-кой проводилось в образцах, отобранных на экспериментальном участке лесного фонда ФГУ «ДальНИИЛХ», в урочище р. Матай на территории Хорского лесхоза. После окончания вегетационного периода, по 4-6 образцов стволовой коры, равномерно размещенных по всей длине стволов, а также образцы коры одно- и двухлетних верхушечных побегов отбирались с 10-15-летних и 70-80-летних деревьев. Образцы коры ели аянской отбирались там же в верхней, средней и нижней частях ствола.

Для изучения выхода, физико-химических характеристик и химического состава применялась методика биометрических расчетов (Плохинский, 1970). Объем выборки был установлен в количестве 36-50 деревьев. От каждого дерева отбирали кору и отдельно, для сравнения, древесную зелень по ГОСТ 21769-84 в нижней, средней и верхней части дерева. Затем пробы от всех деревьев объединяли, измельчали до размеров 5-10 см и брали средний образец в количестве 20-25 кг для извлечения масла. Перегонку ЭМ осуществляли гидродистилляцией на крупнолабораторной установке. Содержание ЭМ рассчитывали в процентах от массы сухого сырья. Исследование состава ЭМ проводилось хроматографическим методом с использованием ранее разработанных методик (Сакодынский, Волков, 1972; Колесникова, 1985) на отечественных и зарубежных хроматографах «Цвет» и «Schimadzu». Для идентификации компонентов были использованы методы ЯМР-, ИК- и УФ-спектроскопии. ИК-спектры сняты на спектрофотометре ИК-20. УФ-спектры - на спектрофотометре 700 С. ЯМР-спектры записаны на приборах Varian А 56/60 А и Varían А-100. Идентификация компонентов проводилась также по физическим константам, параметрам удерживания и путем сравнения с литературными данными. Величины удельного оптического вращения измерялись на колориметре марки Zeiss и спектроколориметре Spectropol-1. Показатели преломления масел определены на рефрактометре ИРФ-22. Содержание борнилацетата определялось по ТУ 56-280-86, а также методом газо-жидкостной хроматографии, кислотное число - по ГОСТ 17823.1-72. Для всех анализируемых характеристик рассчитывали средние величины. Обработка экспериментальных данных проводилась на ЭВМ. Латинские названия видов растений приведены по С.К. Черепанову (1995). Автореферат напечатан по ГОСТ 7.32-2001.

Собственные исследования

3 Анатомическое строение коры пихты белокорой иелиаянской

Характерной особенностью древесины многих хвойных пород является наличие смоловыделительной системы. Смоляные ходы и смоловместилища возникли вследствие эволюционной специализации древесинной и лубяной паренхимы (Раскатов, Еремин, 1954; Лотова, 1970). Изучение смолоносной системы проводилось рядом авторов, в частности, для выявления устойчивости к вредителям и болезням, а также для диагностики систематических групп (Ванин, 1938; Greguss, 1955; Раскатов, Еремин, 1971) и в связи с вопросами практического применения живицы (Иванов, 1939; Нетупская, 1947; Адамович, 1960; Тагильцев, 1973). Исследования смолоносной системы коры у некоторых видов дальневосточных хвойных растений выполнены также В.М. Ереминым (1972,1984).

3.1 Особенности строения смолоносной системы пихты белокорой

Структура коры представителей рода Abies Hill была описана ранее (Holdheide, 1951). Ряд работ посвящен отдельным видам (Адамович, 1960; Никитин, 1961; Еремин, 1972). Нами проведены исследования с целью определения вместилищ ЭМ.

В первичной коре пихты белокорой имеются вертикально ориентированные смоляные ходы; снаружи от кольца смоляных ходов располагаются дополнительные смоляные ходы, размещенные попарно, в отличие, например, от пихты сахалинской, для которой характерно их групповое размещение (Еремин, 1984). Вокруг смоляного хода имеется по 2 слоя сопровождающей паренхимы. Клетки ее вытянуты по окружности смоляного хода и, примерно, на 30-50 % крупнее смоляных клеток эпителия. Однако смоляные ходы подвержены значительным изменениям в процессе развития коры. В однолетнем верхушечном побеге каждый основной смоляной ход проходит почти по всей его длине. При дальнейшем развитии в ходах формируются перемычки из паренхимной ткани, превращающиеся из длинных цилиндров в короткие вместилища эфирного масла и живицы -желваки длиной от 1 до 3 см. Своими крупными размерами эти вместилища отличаются от многочисленных мелких в виде линз. У пихты белокорой имеются оба вида вместилищ.

Основные смоляные ходы в однолетних побегах на поперечных срезах вытянуты радиально. Их число - 34-35, дополнительных - 25-27 штук. ЭМ содержится как в смоляных ходах, так и в клетках паренхимы.

3.2 Особенности строения смолоносной системы ели аянской

Смолоносная система ели аянской представлена только смоляными ходами. Линзы и желваки у ели отсутствуют. В первичной коре имеются вертикальные смоляные ходы, во вторичной флоэме - горизонтальные. Так же, как и у пихты, в

первичной коре молодых побегов имеются основные и дополнительные ходы. Основных ходов - 30-40 штук. На поперечном срезе они расположены кольцом вокруг вторичной флоэмы, дополнительных ходов - 15-17, которые находятся снаружи от основных и расположены попарно. Для ели аянской характерным является вытянутость ходов в радиальном направлении, а в побегах более старшего возраста-тангентальном.

Если у других представителей рода Ркеа смолоносные ходы в первичной коре побегов, примерно одинаковы (Еремин, 1984), то ель аянская составляет исключение. У нее радиальные и тангентальные диаметры ходов в 2 раза больше, чем у других видов и составляют свыше 500 мкм. Диаметры радиальных и танген-тальных ходов увеличиваются с возрастом.

Таким образом, ЭМ кроме смоляных ходов и смоловместилищ обнаруживается также и во всех живых паренхамных тканях, которые можно рассматривать в качестве конечного продукта деятельности эндоплазматической сети в соответствии с данными А.Е. Васильева, (1965,1966). Однако можно также предположить, что эти вещества обеспечивают своеобразный энергетический обмен в клетках. На это, в частности, указывает существенное увеличение содержания ЭМ в метаболически активных тканях в зимний период и уменьшения их количества весной.

4 Заготовка и хранение сырья

Эффективность использования отходов лесопромышленного комплекса не вызывает сомнений (Булгаков и др., 1987). Ранее сообщалось, что древесная зелень и кора хвойных пород служат ценным сырьем для производства ЭМ и флорентинной воды (Орлов и др., 2002). На практике часто приходится сталкиваться с тем, что не всегда возможно использовать свежее сырье. Причины могут быть разные: трудности доставки сырья к мосту переработки, сложность заготовки его в зимний период. В связи с этим необходимо знать, как влияют сроки заготовки и хранения сырья на выход и состав ЭМ. Для получения качественного ЭМ большое значение имеет выполнение условий правильного хранения сырья. Летом, когда отходы окорки хранятся в кучах, происходит их самонагревание. Хорошие результаты получаются в том случае, когда на расчищенной площадке устраивают подмостки высотой 50-70 см, на которые сырье складывают ровными рядами, высотой не более 0,5 м. Для избежания переувлажнения хранить сырье необходимо под навесом. В осеннее и зимнее время его хранят в складских помещениях на подмостках высотой 30-40 см.

В литературе имеются сведения об изменениях качества сырья, происходящих в зависимости от сроков его хранения. В монографии Р.И. Томчука и Г.Н. Томчук (1966) представлены данные по изменению содержания влаги в хвое деревьев в течение года. Они также наблюдали динамику каротина и витамина С. Ими были установлены незначительные колебания по влажности и значительные - по витаминам. Однако данные об изменениях ЭМ при хранении сырья в литературе отсутству-

ют.

В зимнее время из-за глубокого снежного покрова и сильных морозов вести заготовку сырья практически очень трудно. Целесообразно его накапливать, чтобы производство ЭМ не прекращалось и в зимнее время. В связи с этим нами были изучены изменения, происходящие в сырье в осенне-зимнее время (таблица 1).

Таблица 1 - Изменение выхода эфирного масла из коры при хранении сырья, заготовленного в октябре (в % от абсолютно сухого сырья)

Срок хранения, месяцы Пихта белокорая Ельаянская Лиственница даурская

ноябрь 1,20 0,73 0,42

декабрь 1,16 0,69 0,38

январь 1,10 0,65 0,34

февраль 1,07 0,62 0,32

март 1,05 0,61 0,29

Из полученных данных можно заключить, что в течение пяти месяцев хранения сырья выход масел из коры несколько изменяется; снижение выхода масла из коры составляет: у пихты белокорой - 0,15 %, у ели аянской - 0,12 %, у лиственницы, данные по которой приведены для сравнения, - 0,13 %.

Хроматографические исследования изменения химического состава масел приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Изменение содержания основных компонентов эфирного масла в зависимости от сроков хранения коры пихты белокорой, %

Срок хранения, месяцев а- пи-нен Р- пи-нен Мир-цен Д3-ка-рен Дипентен 1,8-ци-неол Терпи- но-лен Бор-нил-ацетат Карио-фил-лен Лон-гифо-лен Хама-зулен

свеже-заготоелейная кора 16,7 16,6 5,8 4,1 7,6 5,5 1,1 21,4 1,6 0,4 0,1

1 13,7 19,0 8,3 4,0 9,3 5,9 1,8 18,2 2,0 1,4 0,1

2 13,5 15,4 8,3 8,9 9,1 5,2 1,9 15,7 1,1 0,8 0,2

3 13,8 15,6 5,8 6,4 11,6 4,7 0,9 14,7 1,7 0,7 0,4

4 13,6 14,8 5,6 5,2 11,9 3,8 1,2 13,9 1,5 0,5 0,6

5 13,3 14,3 5,7 4,8 12,2 3,2 1,6 12,1 1,6 0,5 0,6

В процессе хранения сырья содержание компонентов уменьшается. Исключение составляет дипентен, которого при хранении коры становилось больше. Это вполне объяснимо, если учесть, что малоустойчивое циклобутановое кольцо а-пинена является причиной изомерных превращений, и при хранении масла частично изомеризуется в дипентен. Наблюдается также некоторое увеличение

хамазулена.

На изомеризационные процессы терпенов влияет повышение температуры перегонки ЭМ. С учетом этого следует сделать практические выводы: в зимнее время хранение сырья в течение нескольких месяцев вполне допустимо, так как это не влияет на состав ЭМ. В летние месяцы целесообразнее проводить извлечение ЭМ из свежезаготовленного сырья.

В таблице 3 представлены данные физико-химических характеристик масла из коры пихты белокорой, полученного в весенне-летнее время.

Таблица 3 - Физико-химические характеристики эфирного масла из коры пихты белокорой при разных сроках хранения сырья

Срок хранения Плотность при 20 "С, г/см3 Кислотное число Число омыления Эфирное число Массовая доля борнил-ацегага, % Показатель преломления при 20 °С

Свежезаго-товленная кора (1 сутки) 0,868 1,32 44,28 42,56 24,6 1,4738

5 месяцев 0,870 1,38 43,94 42,46 23,9 1,4744

Из данных таблицы 3 видно, что физико-химические характеристики масла меняются незначительно. Однако, при нарушении правил хранения изменяются не только характеристики масла, но исчезает его хвойно-бальзамический аромат, то есть ухудшаются потребительские свойства.

Проведенные исследования позволили установить сроки заготовки и хранения коры. Заготовку и переработку сырья можно вести круглый год, но в летнее время переработку проводить сразу после заготовки. С наступлением холодов целесообразно заготавливать сырье для перегонки ЭМ и в зимнее время. Это позволяет вести переработку сырья в промышленных условиях для извлечения ЭМ круглогодично, не останавливая производства масел.

5 Разработка технологии извлечения эфирных масел из коры

Наиболее распространенным способом извлечения ЭМ из растительного сырья является способ перегонки с водяным паром (Калинин, Никифоров, 1969). Однако для получения ЭМ, обладающих наиболее высокими лечебными свойствами и обогащенных тем или иным ценным компонентом, необходимо подбирать оптимальные параметры перегонки сырья. Кроме того, при расположении промышленных установок по перегонке ЭМ в местах концентрации сырья следует строго соблюдать требования эколого-противопожарной безопасности (Орлов и др., 2002).

Результаты выбора длительности процесса перегонки с целью наиболее полного извлечения масел представлены в таблице 4, из которой можно заключить, что на установке с емкостью перегонного чана 0,06 м3 длительность процесса

перегонки составляла 9 часов. Перегонка велась при температуре 100 °С и давлении ОД 5 МПа.

Таблица 4 - Влияние длительности перегонки на выход и физико-химические характеристики эфирного масла из коры пихты белокорой

Время перегонки, часы Количество отогнанного масла, % Плотность при 20 "С, г/см3 Показатель преломления при 20 "С Кислотное число Число омыления Эфирное число Массовая доля борнил-ацетата, % Сумма кумари-нов, %

1 25,0 0,865 1,4700 0,8302 62,8955 62,0593 21,70 0,92

2 21,2 0,868 1,4710 1,008 73,44 1 5 72,4335 25,40 0,99

3 18,8 0,869 1,4710 1,1230 79,7895 78,6665 27,80 1,02

4 15,5 0,870 1,4706 1,1521 78,2791 77,1 270 27,28 1,16

5 8,5 0,872 1,4708 1,1590 83,8380 82,6790 29,02 1,27

6 5,1 0,871 1,4710 1,2320 59,9509 58,7189 20,61 1,32

7 3,2 0,871 1,4700 1,9280 61,1345 62,2065 21,38 1,58

8 2,2 0,870 1,4718 1,8321 60,7028 58,8707 19,75 1,40

9 0,5 0,869 1,4712 1,7486 62,1781 60,4295 20,08 1,38

10 Выход масла практически равен нулю

Основное количество ЭМ (89 %) извлекается в первые 5 часов перегонки. В эту часть ЭМ входят легкие и средние фракции. Для наиболее полного извлечения ЭМ и получения ценных тяжелых фракций (борнилацетат, кадинены, хамазу-лен) перегонку рекомендуется вести в течение 9 часов.

При выборе оптимальных параметров извлечения ЭМ из коры, была поставлена задача максимального получения из коры хамазулена, обнаруженного нами в коре хвойных растений. По данным С.Я. Соколова и И.П. Замотаева (1993) хама-зулен составляет основную часть ЭМ ромашки аптечной и является биологически активным веществом. Его применяют при бронхиальной астме, ревматизме, аллергических гастритах, экземе, лучевых ожогах. Данные выбора оптимальной температуры представлены в таблице 5, из которой видно, что оптимальная температура перегонки составляет 100 °С.

Таблица 5 - Содержание хамазулена в эфирном масле из коры при

перегонке с разными температурными режимами

Температура перегонки, °С Выход хамазулена, %

85 0,20

90 1,10

100 3,22

110 0,6

120 Наличие хамазулена в эфирном масле представлено следами (< 0,1 %). Азулены вступают в реакции элекгрофильного замещения

Способ получения ЭМ, обогащенного хамазуленом, запатентован (Орлов и др., 2002).

6 Определение содержания эфирных масел в коре и их физико-химических характеристик

6.1 Выход эфирных масел и его изменчивость в течение суток, сезона, года

H.H. Вшивцев (1940) обнаружил, что выход ЭМ из коры деревьев различного возраста колеблется в широких пределах - от 0,83 до 5,6 8%. Учитывая эти данные, ранее (Тагильцев и др., 1985) было определено содержание ЭМ в коре пихты белокорой, не превышающее 0,9 %. Нами проведена работа по извлечению ЭМ из коры пихты белокорой и ели аянской, отобранной с разных частей дерева (таблица 6).

Таблица 6 - Содержание эфирных масел в коре разных частей дерева, %

Части ствола Пихта белокорая Ельаянская

верхняя 0,71 0,42

средняя 0,59 0,30

нижняя 0,23 0,15

Данные таблицы 6 подтверждают выводы о том, что выход ЭМ из коры с разных частей ствола дерева неодинаков, что согласуется с полученными ранее данными (Пентегов, Нетупская, 1934; Вшивцев, 1940). Причем, содержание масла во всех случаях у пихты белокорой значительно больше, чем у ели аянской.

Выход ЭМ из коры не является постоянной величиной и подвержен изменениям в зависимости от диаметра и возраста дерева, сезона и даже суток.

У пихты белокорой выход ЭМ повышается от 0,25 до 0,77 %с увеличением диаметра деревьев от 20 до 30 см. У ели аянской при таких же диаметрах стволов выход ЭМ увеличивается от 0,16 до 0,44 %.

Исследованиями установлено, что возраст у нормально развитых деревьев также влияет на выход ЭМ из коры. Так, у пихты белокорой выход ЭМ снижается с увеличением возраста от 20 до 70 лет с 0,75 до 0,34 %; у ели аянской с увеличением возраста от 20 до 100 лет выход снижается с 0,52 до 0,19 %.

Из рисунка 1, иллюстрирующего сезонную динамику содержания ЭМ в коре хвойных пород, видно, что как у пихты, так и у ели оно является минимальным в период с апреля по июль (включительно). Это, вероятно, связано с вовлечением масла в весенне-летнее время в процессы обмена веществ. В предосенний период (август — сентябрь) идет накопление ЭМ и максимум его достигает в осенне-зимний период, что, возможно, обусловлено подготовкой растения к зимнему периоду. Эти данные хорошо согласуются с выводами А.И. Чернодубова и Р.И. Дерюжкина (1990), проводившими аналогичные исследования изменчивости выхода ЭМ у различных представителей рода Ртш Ь. Полученные данные о выходе ЭМ имеют практический интерес, так как позволяют производителям этого про-

дукта ориентироваться на сроки отбора сырья с целью максимального извлечения масла.

0,8-

месяцы

Рисунок 1 - Изменчивость выхода эфирных масел из коры в течение года: I—I - Abies nephrolepis; - Picea ajanensis

Для исследования суточной динамики были выбраны нормально развитые деревья: пихта белокорая 40 лет и ель аянская - 60 лет. Кора с этих деревьев отбиралась на высоте 2 м. Анализ полученных данных показал, что выход ЭМ увеличивается в утреннее время, достигая максимума в полдень, затем стабилизируется в вечернее и ночное время. Качественный состав ЭМ и количественное содержание компонентов существенно не меняются.

6.2 Физико-химические характеристики масел

По органолептической оценке эфирные масла из коры пихты белокорой, ели аянской и взятой для сравнения ели корейской - жидкости от светло-желтого до зеленоватого цвета с приятным хвойно-бальзамическим запахом. Наиболее легкое масло из коры пихты белокорой (0,865 г/см3). Наибольшее кислотное число характерно для масла из коры ели аянской (2,538), наименьшее - для ЭМ коры пихты белокорой (0,942).

Математическая обработка данных показала, что средние значения для ЭМ пихты белокорой составляют: плотность - 0,865 г/см3; показатель преломления -1,4782; кислотное число - 0,9420; массовая доля борнилацетата - 20,8 %. Для масла ели аянской, соответственно, 0,875 г/см3; 1,4819; 2,538; 17,5 %.

При изучении плотности масел можно отметить изменчивость этого показателя по мере продвижения мест произрастания растений с юга на север. Ранее это было отмечено J. Sindelar, A.Skalska (1965) у представителей рода Larix Hill.

Так, у пихты белокорой плотность масла менялась от 0,888 г/см3 в пробах сырья, отобранных с деревьев южных районов Хабаровского края (Хабаровский, им. Лазо, Нанайский), до 0,865 г/см3 у проб сырья северных территорий (Верхне-Буреинский и Аяно-Майский районы) и у ели аянской, соответственно, от 0,880 г/см3 до 0,862 г/см3. Эта связь плотности с географической широтой произрастания растений для пихты и ели высокая, положительная, криволинейная (rj = 0,97).

ЭМ из коры пихты белокорой отличается от ЭМ ели аянской по показателю преломления; диапазон его колебаний у этих пород, соответственно, 1,4727-1,4782 и 1,4802-1,4824. На основании данных о физико-химических характеристиках разработаны технические условия на масло эфирное натуральное из коры пихты белокорой.

7 Химический состав эфирных масел

7.1 Сравнительный анализ химического состава эфирных масел из коры и древесной зелени

Сравнительный анализ состава эфирных масел из коры и древесной зелени пихты белокорой и ели аянской приводится в таблицах 7 и 8.

Таблица 7 - Состав эфирного масла из коры и древесной зелени пихты белокорой

Компоненты Содержание, % масс. Компоненты Содержание, % масс.

кора древесная зелень кора древесная зелень

а-пинен 16,2 28,8 Цитрапь 1,4 0,1

Камфен 2,3 0,8 Камфора 0,2 0,5

ß-пинен 18,4 17,9 Борнилацетат 22,0 26,9

Мирцен 6,7 5,8 Кариофиллен 1,6 1,4

Д3-карен 4,8 2,6 Лонгифолен 1,0 0,1

а-фелландрен 1,8 0,1 а-гумулен 0,2 0,1

а-терпинен 2,0 1,0 Терпинеол 0,3 0,1

Лимонен 9,7 5,8 а-кадинен 0,3 0,1

ß-фелландрен 2,8 4,0 у-кадинен 0,5 0,2

1,8-цинеол 4,4 2,8 ß-бизаболен 0,3 0,1

у-терпинен 0,9 0,1 Хамазулен 0,6 0,1

п-цимол 0,4 0,5

Терпинолен 1,2 0,1

Как было установлено ранее (Колесникова, Тагильцев, 1999), качественный состав масел практически одинаков, но совершенно очевидны количественные различия.

Так, у пихты белокорой в коре значительно меньше а-пинена (16,8 %),

чем в древесной зелени (28,8 %), несколько больше карена (4,8 %) и, соответственно (2,6 %), лимонена в коре - (9,7 %), в древесной зелени - (5,8 %). Что касается борнилацетата, то в коре его несколько меньше (22,0 %), тогда как в древесной зелени-(26,9%).

Таблица 8 - Состав эфирного масла из коры и древесной зелени ели аянской

Компоненты Содержание, %масс. Компоненты Содержание, % масс.

кора древесная зелень кора древесная зелень

а-пинен 5,8 50,7 Цитраль 0,8 1,2

Камфен 0,6 0,6 Камфора 0,6 0,4

Р-пинен 17,8 10,2 Борнилацетат 18,3 14,3

Мирцен 9,1 2,7 Кариофиллен 0,3 0,3

Д3-карен 5,5 4,5 Лонгифолен 0,2 0,1

а-фелландрен 0,2 од а-гумулен 0,4 0,4

а-терпинен 0,3 0,1 Терпинеол 1,8 1,7

Лимонен 10,6 10,3 а-кадипен 0,4 0,5

Р-фелландрен 1,4 0,4 у-кадинен 0,8 0,3

1,8-цинеол 1,6 0,5 Р-бизаболен 0,9 0,7

у-терпинен 0,2 0,1 Хамазулен 1,8 0,6

п-цимол 0,4 0,2

Терпинолсн 0,2 1,8

Состав масел из коры и древесной зелени ели аянской также значительно различается по количественному содержанию компонентов.

Особо следует подчеркнуть, что в составе масла коры как ели аянской, так и пихты белокорой наблюдается повышенное содержание хамазулена. Так, в масле из древесной зелени пихты белокорой его содержание не превышает 0,1 %, а ели аянской 0,6 %, то в коре пихты белокорой он содержится в количестве 0,6 %, а в коре ели аянской достигает 1,8 %.

Достоверность содержания в ЭМ коры различных компонентов была подтверждена замером физических констант. Индивидуальные компоненты были выделены на препаративном хроматографе. Физические константы приведены в таблицах 9,10.

Было установлено также, что химический состав масел относительно стабилен в осенние месяцы (сентябрь-ноябрь). В этот период наиболее целесообразно отбирать пробы сырья для исследования с диагностическими целями.

Отмечена отрицательная корреляция между изменением в ЭМ количества а-пинена и Д3-карена. Содержание а-пинена в начале вегетации снижается, с наступлением периода покоя увеличивается и максимума достигает у пихты белокорой в марте месяце (первой декаде), а у ели аянской в. конце февраля (третьей декаде). Содержание Д3-карена меняется в обратной зависимости.

Таблица 9 - Физические константы монотерпеновых углеводородов эфирных масел из коры пихты белокорой и ели аянской

Терпеноиды р при 20 °С nD при 20 °С [а] при 20 °С

а-пинен 0,8587 1,4557 0°

ß-пинен 0,8673 1,4772 +26,6°

Д3-карен 0,8619 1,4718 +17,2°

Дипенген 0,8424 1,4726 0°

Камфен 0,8432 1,4551 -92,5°

а-фелландрен 0,8461 1,4754 +10,7°

р-фелландрен 0,8413 1,4872 -17,8°

7-терпинен 0,8484 1,4770 0°

а-терпинен 0,8422 1,4777 +2,6°

п-цимол 0,8554 1,4896 0°

Терпинолен 0,8668 1,4871 0°

Таблица 10 - Физические константы сесквитерпеновых углеводородов эфирных масел из коры пихты белокорой и ели аянской

Терпеноиды р при 20 °С пц при 20 °С [а] при 20 °С

ß-бизаболен 0.8307 1.4970 -54.0°

Кариофиллен 0.9049 1.4950 -5.8°

а-кадинен 0.9164 1.5080 -71.2°

у-кадинен 0.9156 1.5078 90.2°

Лонгифолен 0.9288 1.5003 4.04°

а-гумулен 0.8879 1.5019 -4.4°

Выявлена изменчивость химического состава в процессе развития хвойных растений. На рисунке 2 приведено годичное изменение а-пинена в ЭМ из коры пихты белокорой. Наибольшее содержание а-пинена отмечено в зимние месяцы. Аналогичные данные получены и для ели аянской (рисунок 3).

7.2 Состав эфирных масел как дополнительный признак диагностирования видовой принадлежности растений

Исследователи и раньше наблюдали, что некоторые химические вещества или группы веществ регулярно встречаются в некоторых родах растений, выделив это явление в отдельное научное направление - хемосистематаку (Федоров, Пименов, 1977). Было замечено, что соотношение а-пинена к Д3-карену в ЭМ годичных побегов Larix Hill может характеризовать видовую принадлежность растений этого рода (Латыш и др., 1975). При изучении химического состава ЭМ из коры ели и пихты удалось выявить, что для видов, принадлежащих к разным родам, существуют различия в количественных показателях групп веществ: монотерпенов и сесквитерпенов, между соотношениями отдельных компонентов: а-пинена и Д3-карена, ß-пинена и лимонена, борнилацетата и суммы кадиненов. Более того, различия наблюдаются и на видовом уровне (таблица 11). Для сравне-

ния использованы данные о составе ЭМ коры пихты сахалинской и ели корейской.

содержание а-пмнеаа, %

jB & л о. ю л <о л 1 л 1

Е о о X 3 о 4 г со

Рисунок 2 - Годичные изменеиия количественного содержания а-пинена в эфирном масле из коры Abies nephrolepis

месяцы

Рисунок 3 - Годичные изменения количественного содержания а-пинена в эфирном масле из коры Picea ajanensis

Таблица 11 - Сравнительные хемотаксономические данные по составу эфирных масел из коры дальневосточных хвойных пород

Вид растения Соотношения индивидуальных компонентов и наличие повторяющихся групп

соотношение а-пинена к Д3-карену соотношение ß-пинена к лимонену соотношение борнилаце-тата к сумме кадиненов сумма монотер-пеноидов сумма сесквитер-пеноидов

Abies nephrolepis (Trautv.) Maxim 3,4:1 1,9.1 28,1:1 71,6 28,4

Abies sachahneniis Fr. Schmidt 17,8:1 4,4.1 40,5.1 90,9 0,1

Picea ajanensis (Lindl, et Gord.) Fisch ex Carr 4,7-1 1,6:1 1,5:1 73,7 2,6

Picea koraiensis Nakai 6,7.1 2,6:1 7,8:1 80,2 19,8

Из данных таблицы 11 следует, что соотношения отдельных доминирующих в ЭМ компонентов различаются и на уровне родов, и на уровне видов. Различия наблюдаются между группами компонентов. Однако к диагностированию видов по хемотаксономическим признакам следует подходить, тщательно соблюдая методику отбора сырья, а также извлечения и анализа масла. Учитывая большую активность этих компонентов в процессах обмена веществ, их подвижность и способность к взаимным превращениям, отбор сырья для этих целей следует проводить только в осенне-зимнее время.

8 Практическое использование эфирных масел

Эфирные масла коры представляют собой ценные продукты для практического использования. Обладая прекрасным ароматом, они могут применяться в парфюмерии и косметике, в составе различных биоактивных добавок к кремам, лосьонам, средствам для ванн. Нами разработано средство для ароматизированных общеукрепляющих и лечебных ванн с добавкой масла из коры пихты белоко-рой. Кроме того, совместно с врачами медицинского центра г. Хабаровска проводились испытания этих масел в ароматерапии (Михайлов и др., 1999). Получены положительные результаты при лечении нервных расстройств, при снятии физической и умственной усталости.

В Медицинском центре ОАО «Хабаровскэнерго» действие масла из коры пихты белокорой на организм человека (на группе добровольцев) проверялось и тестировалось на электронной медицинской аппаратуре «Имедис БРТ-ПК» (Интеллектуальные медицинские системы, г. Москва). Отмечено положительное те-

рапевтическое влияние масла из коры пихты белокорой на заболевания верхних дыхательных путей, на кожные покровы, суставы и центральную нервную систему. Кроме того, создание лесных насаждений из хвойных эфироносов, в том числе из ели аянской и пихты белокорой в зеленых зонах городов улучшает состояние воздушной среды (Орлов и др., 2002,2003).

Выводы

1. Смолоносная система пихты белокорой Abies nephrolepis (Trautv.) Maxim., где, в основном, концентрируется эфирное масло, состоит из вертикально ориентированных смоляных ходов, расположенных в первичной коре. Дополнительные ходы располагаются снаружи от кольца основных ходов. Особенностью для пихты белокорой является попарное размещение дополнительных смоляных ходов. Вокруг смоляного хода имеется по 2 слоя сопровождающей паренхимы, в которой также имеется эфирное масло. И в смоляных ходах, и в паренхимных тканях оно располагается в виде крупных вместилищ (от 1 до 3 см)—желваков и мелких (до 1 см) - линз.

2. Смолоносная система коры ели аянской Picea ajanensis (Lindl, et Gord.) Fisch, ex Carr. имеет только смоляные ходы. У нее, в отличие от пихты, отсутствуют линзы и желваки. В первичной коре имеются вертикальные смоляные ходы, во вторичной флоэме - горизонтальные. Эфирное масло, кроме смоляных ходов, обнаруживается также во всех живых паренхимных тканях.

3. Установлено, что объем коры от ежегодно заготавливаемой в Хабаровском крае пихты белокорой и ели аянской составляет более 300 тыс. м3. Это позволяет организовать промышленное производство эфирных масел. Из одной тонны отходов из-под окорочных станков может быть извлечено до 6 кг масла пихты и более 3 кг масла ели.

4. Разработан и запатентован способ получения эфирного масла из коры хвойных растений, который позволяет получить эфирное масло с повышенным содержанием хамазулена (свыше 3 %) при оптимальных параметрах: t -100 °С, Р -0,15 МПа, длительность перегонки - 9 часов.

5. Содержание эфирных масел в образцах коры пихты и ели составляет, в среднем, для пихты белокорой - 0,60 %, для ели аянской - 0,31 %. Выход эфирных масел уменьшается при переходе от верхней части ствола к нижней; зависит от диаметра ствола и возраста деревьев. Максимальный выход наблюдается при диаметре ствола 30 см. В начале вегетационного периода выход снижается. В предосенний период (август-сентябрь) идет постепенное накопление эфирных масел и максимум его содержания отмечается в зимний период.

6. Установлена связь показателя плотности эфирных масел из коры пихты белокорой и ели аянской с географической широтой мест произрастания растений в условиях северных, центральных и южных районах Хабаровского края.

7. Качественный состав эфирных масел из коры пихты белокорой и ели аянской одинаков (монотерпены, сесквитерпены, кислородсодержащие соединения),

но их количественные различия существенны. Доминирующими компонентами являются: а-пинен, ß-пинен, Д3-карен, лимонен, борнилацетат. В конце лета - начале осени и зимой наблюдается повышенное содержание а-пинена и некоторое уменьшение Д3-карена.

8. Количественный состав компонентов эфирных масел характеризует видовую принадлежность растений. Четкое межвидовое различие отмечено по группам монотерпенов и сесквитерпенов, а также по соотношениям доминирующих компонентов: а-пинена и Д3-карена, ß-пинена и лимонена, борнилацетата и суммы кадиненов. По соотношениям этих компонентов в эфирных маслах пихты и ели можно определить их видовую принадлежность.

9. Разработано средство для ароматизированных лечебно-профилактических ванн с добавлением эфирного масла из коры пихты белокорой, положительно влияющее на общее состояние организма человека. Проведены испытания эфирного масла из коры пихты белокорой на добровольцах. Установлено, что масло способствует лечению заболеваний верхних дыхательных путей, кожных покровов, суставов и центральной нервной системы.

10. Разработаны технические условия на масло эфирное натуральное из коры пихты белокорой, позволяющие организовать промышленное производство масла и проводить его сертификацию.

Список работ, опубликованных по теме диссертации

1. Недревесные ресурсы Дальнего Востока - важные источники биологически активных веществ // Лесные биологически активные ресурсы: Материалы международ, семинара. Хабаровск, 2001. С. 38-40. (Соавт. Колесникова Р.Д., Та-гильцев Ю.Г., Нечаев A.A.).

2. Некоторые виды недревесных растений экспериментального участка бассейна «Матай», перспективные для изучения и освоения // Лесные биологически активные ресурсы: Материалы международ, семинара. Хабаровск, 2001. С. 60-62.

3. Экологические противопожарные мероприятия при производстве пихтового масла // Охрана лесов от пожаров в современных условиях: Материалы международ, науч.-практ. конф. Хабаровск, 2002. С. 83-84. (Соавт. Тагильцев Ю.Г.).

4. Проблемы рационального использования лесных ресурсов // Современные проблемы природопользования, охотоведения и звероводства: Материалы международ, науч.-практ. конф. посвященной 80-летию ВНИИОЗ. Киров, 2002. С.510-511.

5. Эфирные масла интродуцированных и естественно произрастающих лиственниц // Интродукция нетрадиционных и редких сельскохозяйственных растений: Материалы IV международ, науч.-практ. конф. Ульяновск, 2002, С. 282-284. (Соавт. Р.Д. Колесникова, Ю.Г. Тагильцев).

6. Создание защитных лесных насаждений из эфироносов // Интеграция науки и высшего лесотехнического образования, инновационная деятельность на предприятиях лесного комплекса: Материалы науч.-практ. конф. с международ, участием. Воронеж, 2002. С. 210-211. (Соавт. Р.Д. Колесникова, Ю.Г. Тагильцев).

7. Перспективные направления использования лесных биологических ресурсов урочища р. Матай // Динамика и состояние лесных ресурсов Дальнего Востока: Материалы региональной конф. Хабаровск, 2002. С. 145-148.

8. Патент «Способ получения эфирного масла из коры хвойных растений». Решение о выдаче патента на изобретение от 26.11.02. по заявке № 2001127991/ 14(029767).

9. Перспективы использования биомассы крон хвойных растений Дальнего Востока // Химико-лесной комплекс - проблемы и решения: Материалы науч.-практ. конф. Красноярск, 2002. С. 40-45.

10. Эфирные масла из коры пихты и ели. Изд. ФГУ «ДальНИИЛХ».Хабаровск, 2003.42 с. (Соавт. Ю.Г. Тагильцев, В.А. Цюпко, Р.Д. Колесникова).

11. Лесные растения Дальнего Востока - перспективные ресурсы новых природных лекарственных препаратов // Ботанические исследования в Азиатской России: Материалы XI съезда Русского ботанического общества. Новосибирск-Барнаул, 2003. Т. 3. С. 55.

12. Нетрадиционные эфирномасличные растения Дальнего Востока и перспективы их использования // Новый научно-производственный журнал. Нетрадиционные сельскохозяйственные лекарственные и декоративные растения. М., 2003. № 1. С. 69-73. (Соавт. Р.Д. Колесникова, Ю.Г. Тагильцев, Е.В. Лысун).

13. Эфирные масла из коры Abies nephrolepis (Trautv.) Maxim, и Picea ajanensis (Lindl, et Gord.) Fisch, ex Carr. //Раст. ресурсы. (В печати). (Соавт. Ю.Г. Тагильцев, Р.Д. Колесникова).

14. Научные исследования по недревесной продукции и их продвижение на рынок//Материалы Дальневосточного инновационного форума с международным участием. Хабаровск, 2003. С. 288-290.

15. Посадки эфироносов - важный вклад в улучшение экологической обстановки //Материалы первой городской науч.-техн. конф. Хабаровск, 2003. С. 48-50.

16.Perspective directions of co-operation in the field of rational use of forest resources // The international conference on Sino-Russian economic, scientific and technical cooperation in forestry: contributed papers. Harbin, China, 2003. pp. 32-37. (Co-authors Tagiltsev Yu.G., Kolesnikova R.D.)

Издательство ФГУ «Дальневосточный научно-исследовательский

институт лесного хозяйства»

680030 г. Хабаровск, ул. Волочаевская, 71

ЛР № 040963 от 12 мая 1999 г.

1БНЫ 5-93539-039-6

Тираж 100 экз.

? I

1 15 4 5 0^^1

! i

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Орлов, Алексей Михайлович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ОБЗОР ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ РАБОТЫ.

1.1 Общие вопросы использования коры хвойных растений.

1.2 Пихта почкочешуйная (пихта белокорая).

1.2.1 Описание и экология.

1.2.2 Сведения о химическом составе биологически активных веществ, извлеченных из отдельных частей дерева.

1.2.3 Использование в народном хозяйстве.

1.3 Некоторые сведения о других видах пихт.

1.4 Ель аянская. 1.4.1 Описание и экология.

1.4.2 Данные о химическом составе биологически активных веществ, извлеченных из отдельных частей дерева.

1.4.3 Использование в народном хозяйстве.

1.5 О биологически активных веществах других видов хвойных растений, произрастающих на Дальнем Востоке.

1.6 Анализ опубликованных работ.

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ, РЕСУРСЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1 Объекты исследований.

2.2 Ресурсы коры пихты белокорой и ели аянской. 2.3 Методы исследований.

СОБСТВЕННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА 3 АНАТОМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ КОРЫ ХВОЙНЫХ

РАСТЕНИЙ.

3.1 Особенности строения смолоносной системы пихты белокорой.

3.2 Особенности строения смолоносной системы ели аянской.

ГЛАВА 4 ЗАГОТОВКА И ХРАНЕНИЕ КОРЫ.

ГЛАВА 5 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ИЗВЛЕЧЕНИЯ

ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ИЗ КОРЫ.

5.1 Описание установки для получения эфирного масла из коры.

С> 5.2 Выбор длительности процесса перегонки.

5.3 Разработка способа получения масла из коры с повышенным содержанием хамазулена.

ГЛАВА 6 ИЗУЧЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ИЗ КОРЫ ПИХТЫ И fc ЕЛИ.

6.1 Выход эфирных масел из коры и его изменчивость.

6.2 Содержание эфирных масел и состав сырья в коре, зеленой щепе и древесной зелени.

6.3 Годичная изменчивость выхода эфирных масел.

6.4 Суточная динамика выхода эфирных масел.

6.5 Физико-химические характеристики эфирных масел из коры, древесной зелени и зеленой щепы.

6.6 Содержание эфирного масла из коры пихты белокорой, произрастающей в различных физико-географических условиях.

6.7 Физико-химические характеристики эфирных масел коры со свежесрубленных деревьев.

ГЛАВА 7 ИССЛЕДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА

ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ИЗ КОРЫ.

7.1 Химический состав эфирного масла из коры пихты белокорой.

7.2 Химический состав эфирного масла из коры ели аянской.

7.3 Изменчивость химического состава при хранении сырья.

7.4 Состав эфирных масел как дополнительный таксономический признак.

ГЛАВА 8 ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭФИРНЫХ

МАСЕЛ ИЗ КОРЫ.

8.1 Определение острой токсичности эфирных масел из коры ели и пихты.

8.2 Исследование на сенсибилизирующее воздействие.

8.3 Использование в лечебных и профилактических ваннах.

8.4 Использование в ароматерапии.

8.5 Массаж.

8.6 Выявление перспективных направлений использования масла в лечебных целях.

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Эфирные масла коры abies nephrolepis (trautv. ) maxim. и picea ajanensis (lindl. et gord. ) fisch. ex carr."

Актуальность проблемы. Одной из важных проблем комплексного рационального использования лесных ресурсов является переработка коры пихты белокорой {Abies nephrolepis (Trautv.) Maxim.) и ели аянской (Picea ajanensis (Lindl. et Gord.) Fisch. ex Carr.). Площадь хвойных лесов Хабаровского края составляет 39256 тыс. га с общим запасом древесины 4456,69 млн м3. На долю ели аянской приходится 7958,2 тыс. га с общим запасом древесины 1329,27 млн м3, а пихты белокорой - 572,5 тыс га с запасом древесины 71,67 млн м3 (Чумин, 2000). В 2002 году только в Хабаровском крае было заготовлено 3409 тыс. м3 древесины ели и пихты. Ориентировочно объем коры с этой древесины составляет более 300 тыс. м3. Эти данные лесного фонда свидетельствуют о том, что Хабаровский край располагает значительной сырьевой базой для производства эфирных масел (ЭМ) из коры ели и пихты. В настоящее время несколько предприятий на территории края производят окорку заготовленной древесины. Несмотря на то, что проблема использования коры рассматривалась еще в 80е годы XX столетия (Кириллов, 1985; Левин, 1985), она остается не решенной до настоящего времени. В некоторых публикациях рассматриваются вопросы использования коры пихты сибирской. Так, например, использование коры для производства ЭМ (Вшивцев, 1940, 1941) как сырья для получения медицинской камфоры (Бараков и др., 1979). В некоторых работах авторы рассматривают сферы использования ЭМ из коры, его состав и свойства (Рыжкова и др., 1985).

Возможность получения и использования ЭМ из коры пихты белокорой и ели аянской была рассмотрена Ю.Г. Тагильцевым с соавторами (1985). Однако эти масла слабо изучены и не были определены сферы их применения в практической деятельности.

Цели и задачи исследований. Целью исследований явилось изучение выхода, химического состава и биологических особенностей эфирных масел из коры пихты белокорой и ели аянской, а также определение возможностей их использования в практике.

Для осуществления цели были поставлены следующие задачи:

1. Выявить ресурсы коры пихты белокорой и ели аянской.

2. Изучить смолоносные системы коры пихты белокорой и ели аянской для выявления вместилищ эфирных масел.

3. Разработать технологию извлечения эфирных масел из коры.

4. Изучить выход, содержание, химический состав и физико-химические характеристики ЭМ из коры пихты и ели, произрастающих на Дальнем Востоке.

5. Определить токсичность ЭМ из коры.

6. Разработать технические условия на ЭМ из коры хвойных растений.

7. Составить рекомендации по практическому использованию ЭМ из коры.

Защищаемые положения:

2. Социально-экономическая и экологическая оценка ресурсного потенциала использования коры основных лесообразующих пород Дальнего Востока.

2. Способ и технология извлечения эфирных масел из коры хвойных растений.

2. Рекомендации по производству и использованию эфирных масел из коры пихты и ели

Научная новизна. Выявлен ресурсный потенциал коры пихты белокорой и ели аянской в Хабаровском крае. Изучено анатомическое строение коры пихты и ели, определены вместилища ЭМ. Определено содержание ЭМ в коре пихты и ели.

Разработана и запатентована технология извлечения эфирных масел из коры хвойных растений. Изучены химический состав и физико-химические характеристики пихты белокорой и ели аянской. Выявлена суточная, сезонная и годичная изменчивость выхода и состава ЭМ. Впервые разработаны технические условия на новый продукт - «Масло эфирное натуральное из коры пихты белокорой». Впервые выявлена возможность использования ЭМ из коры в ароматерапии и медицинской практике.

Разработан «Способ получения эфирного масла из коры хвойных растений» и получено положительное решение от 26.11.2002 г. Федерального института промышленной собственности Российского агентства по патентам и товарным знакам на выдачу патента РФ. Способ доступен для широкого внедрения на лесозаготовительных предприятиях и в цехах.

Разработаны технические условия на «Масло эфирное натуральное из коры пихты белокорой», позволяющие организовать промышленное производство этого продукта.

Проведены клинические испытания хвойно-солевых ванн с добавлением пихтового масла и установлено, что этот препарат безвреден в употреблении, оказывает благоприятное воздействие на кожные покровы, сердечнососудистую и нервную систему.

Проведены испытания ЭМ из коры пихты на добровольцах в Медицинском центре ОАО «Хабаровскэнерго», и установлено положительное терапевтическое влияние его на лечение заболеваний верхних дыхательных путей, кожные покровы, суставы и центральную нервную систему.

Разработано и реализуется населению новое ароматизированное средство для лечебных и профилактических ванн «ЛЭФМА».

По результатам работы имеется: 4 акта внедрения о положительном действии ЭМ коры на организм человека.

Апробация работы и публикации. Результаты исследований и основные положения работы были представлены на: международном семинаре «Лесные биологически активные ресурсы (березовый сок, живица, эфирные масла, пищевые, технические и лекарственные растения)» (Хабаровск, 2001); международной научно-практической конференции «Охрана лесов от пожаров в современных условиях» (Хабаровск, 2002); международной научно-практической конференции «Современные проблемы природопользования, охотоведения и звероводства» (Киров, 2002); IV международной научно-практической конференции «Интродукция нетрадиционных и редких растений» (Ульяновск, 2002); международной конференции посвященной китайско-русскому экономическому, научному и техническому содружеству в области лесного хозяйства (Китай, Харбин, 2002); научно-практической конференции «Интеграция науки и высшего лесотехнического образования, инновационная деятельность на предприятиях лесного комплекса» (Воронеж, 2002); региональной конференции «Динамика и состояние лесных ресурсов Дальнего Востока» (Хабаровск, 2002); научно-практической конференции «Химико-лесной комплекс - проблемы и решения» (Красноярск, 2002); всероссийской научно-практической конференции «Вопросы экологии и природопользования в аграрном секторе» (Ижевск, 2003); XI съезде Русского ботанического общества (Новосибирск, 2003); V международном симпозиуме «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их использования» (Пущино, 2003); научно-практической конференции «Актуальные проблемы инноваций с нетрадиционными растительными ресурсами и создания функциональных продуктов» (Москва, 2003); региональной выставке «ДАЛЬЛЕСЭКСПО» (Хабаровск, 2003), Дальневосточном инновационном форуме с международным участием (Хабаровск, 2003).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 14 научных работ и 4 работ находятся в печати в отечественных и международных изданиях. Опубликована брошюра «Эфирные масла коры пихты и ели» (2003, 42 е.).

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 8 глав, выводов, списка цитированной литературы, включающего 326 наименований (в том числе 46 на иностранных языках) и 4-х приложений. Работа изложена на 158 страницах, включает 38 таблиц и 18 рисунков.

Заключение Диссертация по теме "Биологические ресурсы", Орлов, Алексей Михайлович

выводы

1. Смолоносная система пихты белокорой Abies nephrolepis (Trautv.) Maxim., где, в основном, концентрируется эфирное масло, состоит из вертикально ориентированных смоляных ходов, расположенных в первичной коре. Дополнительные ходы располагаются снаружи от кольца основных ходов. Особенностью для пихты белокорой является попарное размещение дополнительных смоляных ходов. Вокруг смоляного хода имеется по 2 слоя сопровождающей паренхимы, в которой также имеется эфирное масло. И в смоляных ходах, и в паренхимных тканях оно располагается в виде крупных вместилищ (от 1 до 3 см) - желваков и мелких (до 1 см) - линз.

2. Смолоносная система коры ели аянской Picea ajanensis (Lindl. et Gord.) Fisch. ex Carr. имеет только смоляные ходы. У нее, в отличие от пихты, отсутствуют линзы и желваки. В первичной коре имеются вертикальные смоляные ходы, во вторичной флоэме - горизонтальные. Эфирное масло, кроме смоляных ходов, обнаруживается также во всех живых паренхимных тканях.

4. Разработан и запатентован способ получения эфирного масла из коры хвойных растений, который позволяет получить эфирное масло с повышенным содержанием хамазулена (свыше 3 %) при оптимальных параметрах: t - 100 °С, Р - 0,15 МПа, длительность перегонки - 9 часов.

В предосенний период (август-сентябрь) идет постепенное накопление эфирных масел и максимум его содержания отмечается в зимний период.

7. Качественный состав эфирных масел из коры пихты белокорой и ели аянской одинаков (монотерпены, сесквитерпены, кислородсодержащие соединения), но их количественные различия существенны. Доминирующими компонентами являются: а-пинен, (3-пинен, ДЗ -карен, лимонен, борнилацетат. В конце лета - начале осени и зимой наблюдается повышенное содержание апинена и некоторое уменьшение ДЗ-карена.

8. Количественный состав компонентов эфирных масел характеризует видовую принадлежность растений. Четкое межвидовое различие отмечено по группам монотерпенов и сесквитерпенов, а также по соотношениям доминирующих компонентов: а-пинена и ДЗ -карена, (3-пинена и лимонена, борнилаце-тата и суммы кадиненов. По соотношениям этих компонентов в эфирных маслах пихты и ели можно определить их видовую принадлежность.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата биологических наук, Орлов, Алексей Михайлович, Хабаровск

1. А.С. № 457922 СССР (МКИ) М. Кл. G. 01 п 31/08 Способ хемотаксоно-мической диагностики вида лиственницы / В.Г. Латыш, Р.И. Дерюжкин, Р.Д. Колесникова, Л.В. Ераснобоярова // Бюл. изобр. № 3. 1975. С. 132.

2. А.с. № 460872 СССР МКИ А 6, К 27/14. Применение настоя из почек и шишек ели обыкновенной в качестве средства, обладающего антимикробным, спазмолитическим и десенсибилизирующим действием / Ф.Т. Сувак // Бюл. изобр. №7. 1975. С. 95.

3. Адамейт Г.Р., Казанский М.И. Пихтоварение. М., 1935. 72 с.

4. Адамович Э.И. Смолоносная система ели сибирской // Лесн. журнал. 1960. №5. С. 23-26.

5. Адамович Э.И. Строение смолоносной системы у пихты сибирской // Пути расширения сырьевой базы подсочки лесов Урала и Сибири. Свердловск, 1960. С. 28-32.

6. Акимов ГО.А. Исследование летучих терпенов в систематике растений // Тез. докл. 1 Всесоюз. совещания по хемосистематике и эволюционной биохимии высших растений. Ялта, 1979. С. 3-6.

7. Александровский Б.Л. Лечение больных туберкулезом легких в сосновом лесу. М., 1955. 28 с.

8. Анисамова К.И. Изучение дубильных веществ коры лиственницы даурской и курильской методом хроматографии на бумаге // Раст. ресурсы. 1965. Вып. 4. С. 570-577.

9. Антинов В.Г. Устойчивость сосновых насаждений к промышленным газам // Лесоведение и лесное хозяйство. Минск, 1986. Вып. 21. С. 113-116.

10. Бараков Т.В., Карпушина А.И., Черняева Г.И. Кора пихты сибирской как сырье для получения медицинской камфоры // Раст. ресурсы. 1979. Т. 15. Вып. 1.С. 124-127.

11. Баранова Р.А., Фрагина А.И., Черноморский С.А. Получение и применение хлорофиллосодержащих препаратов из хвои (обзор). М., 1973. 32 с.

12. Бардышев И.И., Ударов Б.Г. Изменение химического состава эфирных масел индивидуальных деревьев сосны во время вегетационного периода // Тр. АН БССР, 1978. Т. 22. № 10. С. 947-950.

13. Бизаболен в хвойном семействе Pinaceae / В.А. Хан, П.А. Панкрушина, Ж.В. Дубовенко, В.А. Пентегова // Химия природных соединений. 1985. № 4. С. 575-576.

14. Бобылева Н.С. Зарубежные лекарственные и косметические средства из растительного сырья (патенты и заявки; 1996-2000 гг.) // Раст. ресурсы. 2002. Том 38. Вып. 4. С. 128-143.

15. Болгаров Н.П. Лекарства из хвои // Природа. 1967. № 6. С. 74-76.

16. Боханова Н.С. Древесная зелень как растительное сырье и ее запасы в РСФСР // Раст. ресурсы. 1973. Т. IX. Вып. 3. С. 329-330.

17. Брехман И.И., Куренцова Г.Э. Лекарственные растения Приморского края. Владивосток, 1961. 90 с.

18. Буйнова Э.Ф., Яремченко Н.Г, Сенько Т.Л. Модифицированный бальзам новый лесохимический продукт на основе лиственничной и еловой живицы // Экстрактивные вещества древесных растений. Новосибирск, 1986. С. 212-213.

19. Ванин С.И. Микроскопическое строение коры древесных пород // Тр. Лесотехнич. академии. 1938. № 51. С. 25-27.

20. Васильев А.К. Анатомическое строение смолоносной системы древесины ели и лиственницы в связи с подсочкой // Раст. ресурсы. 1965. Т. 1. № 4. С. 420-425.

21. Васильев А.К. Морфологические аспекты биосинтеза эфирных масел в растениях // Тр. IV международ. Конгресса по эфирным маслам. Тбилиси, 1966. Т. 1.С. 286-288.

22. Васильев С.Н., Кушникова Е.А., Артемисина Н.А. Динамика содержания экстрактивных веществ в древесной зелени Picea abies (L.) Karst. // Раст. ресурсы. 2001. Том 37. Вып. 1. С. 60-62.

23. Вичканова С.А. Перспективы изучения антимикробной и противовирусной активности эфирных масел // Науч. Тр. IV Международ, конгресса по эфирным маслам. М., 1971. С. 52-53.

24. Воробьев В.Н., Дубовенко Я.В., Пентегова В.А. К хемотаксономиче-ской характеристике горных форм Pinus sibirica Du Tour. Раст. ресурсы. 1971. Т.7. Вып. 4. С. 564-567.

25. Ворончихин С.И., Тимонов П.С. Пихтовое масло при лечении гнойных ран // Хирургия. 1981. № 5. С. 28-29.

26. Вострикова Г.Г. К изучению лекарственных средств народной медицины нанайцев // Вопросы фармации на Дальнем Востоке. Хабаровск, 1973. Вып.1. С. 60-69.

27. Вострикова Г.Г., Востриков Л.А. Медицина народов Дерсу. Хабаровск, 1974. 60 с.

28. Вшивцев Н.Ы. Кора сибирской пихты как сырье для производства эфирных масел // Лесохимическая промышленность. 1940. № 3. С. 15-17.

29. Гаврилов Л. Пихтовые масла // Лесная новь. М., 1975. № 10. С. 21-23.

30. Гастропротективное действие густого экстракта из хвои Pinus sylvestris L. и Picea abies (L.) Karst. / ГО.В. Селезнев, С.Ю. Кузнецов, ГОЖ Рубенс, Г.А. Орликов, ГО.Я. Покротниекс // Раст. ресурсы. 2001. Том 37. Вып. 1.С. 63-69.

31. Георгиевский Г.Ш., Комиссаренко Ы.Ф., Дмитрук С.Е. Биологически активные вещества лекарственных растений. Новосибирск, 1990. 231 с.

32. Герман Я., Грживнич М., Пенка М. Определение экстрактивных эфирных масел в семенах некоторых видов пихты // IV Международ, конгресс по эфирным маслам. М., 1971. С. 55-58.

33. Героут В. Некоторые аспекты взаимоотношений между растениями и насекомыми и биологические функции изопреноидов // Успехи химии. 1974. Т. X. Вып. 3. С. 148-180.

34. Гильдемайстер Е., Гофман Ф. Эфирные масла хвойных. М., 1949. 382 с.

35. Голубец М.А. Об объеме вида Picea abies (L.) Karst. и систематическом положении его внутривидовых таксонов // Совещание по объему вида и внутривидовой систематике. Л., 1967. С. 53-56.

36. Горбунова Т.А. Лечение растениями. Рецептурный справочник. М., 1994. 304 с.

37. Горностаева Л.И., Репях С.М., Левин Э.Д. О монотерпенах эфирных масел хвойных пород Сибири // Химия природных соединений. 1977. № 6. С. 784-786.

38. Горовой П.Г. Зонтичные Приморья и Приамурья. М.; Л., 1966. 255 с.

39. Горовой П.Г. Систематика дальневосточных видов рода купена (Polygo-natum Adans.) // «Комаровские чтения». Владивосток, 1969. Вып. 16. С. 93-102.

40. Горовой П.Г., Супрунов Н.И., Панков Ю.А. Перспективные дикорастущие эфироносы Дальнего Востока // Тез. докл. 2-го симпозиума по эфирномасличным растениям. Кишинев, 1970. С. 42-43.

41. Горовой П.Г., Уланова К.П. Систематика и хемотаксономия дальневосточных видов Bupleurum L. // «Комаровские чтения». Владивосток, 1969. Вып. 17. С. 153-154.

42. Горяев М.И., Дембищкий А.Д. Изучение веществ, входящих в состав эфирных масел // Казах. ССР, Кылым. Акад. Хабарлары. Изв. АН Каз. ССР. Сер. хим. 1972. № 1. С. 29-35.

43. Горяев М.И., Плива М. Методы исследования эфирных масел. Алма-Ата, 1962. 750 с.

44. Гримальский В.И., Крушева Л.Т., Горлушкина В.П. Значение эфирных масел в устойчивости сосны к вредителям // Лесное хозяйство. 1971. № 12. С. 54-58.

45. Гром И.И. Сведения о лекарственных растениях народной медицины Коми СССР // Вопросы фармакологии. Л., 1965. Вып. 3. С. 199-214.

46. Громова А.С. Лущков В.И., Твдкавкина Н.А. Фенолкислоты и их производные из коры некоторых видов пихты, ели и сосны // Химия природных соединений. 1978. № 4. С. 99-102.

47. Громова А.С., Луцков В.И., Тюкавкина Н.А. Фенолкислоты луба Abies nephrolepis, Pinus sibirica и P. sylvestris // Химия природных соединений. 1977. №2. С. 277.

48. Гукасян А.Б., Степень Р.А. Состав и антимикробные свойства эфирного масла ели // Фитонциды. Роль в биогеоценозах, значение для медицины. Киев, 1981. С. 116-118.

49. Гурьянов М.Я. Некоторые вопросы совмещения процессов обрезки сучьев и окорки. Автореф. дис. . канд. техн. наук. Йошкар-Ола, 1969. 36 с.

50. Гусаков В.Н. Пихтовый бальзам лечебный // Гидролизная и лесохимическая пром-сть. 1966. № 7. С. 26-28.

51. Дембицкий А.Д., ГОрнна Р.А., Горяев М.И. Изучение веществ, входящих в состав эфирных масел // Химия природных и биологически активных веществ. Алма-Ата, 1977. С. 3-14.

52. Добрачев А.А. Исследование работы и выбор параметров короснимате-лей роторных окорочных станков. Автореф. дис. . канд. техн. наук. Свердловск, 1975. 28 с.

53. Донцова Э.П. О химическом составе смесей монотерпенов, продуцируемых важнейшими отечественными хвойными породами. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Минск, 1970. 23 с.

54. Дьяченко Л.Г., Рощин В.И., Ковалев В.Е. Нейтральные соединения экстрактивных веществ Larix gmelinii // Химия природных соединений, 1986. № 1.С. 56-63.

55. Евтина О.А., Джумаев М.А., Башаров А.Я. Перспективы создания лекарственных средств из сосны обыкновенной и пихты сибирской // Реализация научных достижений в практической фармации. Харьков, 1991. С.77.

56. Еремин В.М. Анатомия смолоносной системы коры некоторых пихт, елей, лиственниц и сосен // Биологические науки. 1975. № 3. С. 52-58.

57. Еремин В.М. Особенности анатомического строения коры пихт о. Сахалина // Лесн. журнал. 1972. № 3. С. 11-14.

58. Еремин В.М. Смолоносная система коры пихты Дальнего Востока // Использование и воспроизводство лесных ресурсов Дальнего Востока. Тез. докл. Всесоюз. конф. Хабаровск. 1972. Ч. II. С. 52-54.

59. Еремин В.М. Сравнительная анатомия коры сосновых. Автореф. дис. . д-ра биол. наук. Кишинев, 1984. 55 с.

60. Желтухин Д.Е. Хвойная хлорофилло-каротиновая паста новый лечебный препарат из хвойной лапки // Природа. 1957. № 7. С. 112.

61. Жубер Л., Гаттефоссе М. Бактерицидные свойства эфирных масел в ветеринарной профилактике и терапии // Тр. IV Международ, конгресса по эфирным маслам. М., 1971. С. 99-104.

62. Жуховищкий А.А., Туркальтауб Н.М. Газовая хроматография. М., 1962. 440 с.

63. Загородный П.Е. Бальзамы при лечении инфицированных ран // Военно-сан. дело. 1943. №5-6. С. 47.

64. Закиров А. Экономический потенциал ресурсов древесной зелени и возможные направления его использования // Тез. докл. Всесоюз. конф. по проблемам использования древесной зелени. Л., 1984. С. 78-79.

65. Зарембо Е.В. Таксономическое и ресурсоведческое исследование дальневосточных видов трибы Carducae (Asteraceae). Автореф. дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 2000. 25 с.

66. Зельманович Б.М., Горностаева М.И., Ренмх С.М. Антимикробная активность эфирных масел хвойных пород Сибири // Эфирные масла древесных пород: Тез. докл. Всесоюз. семинара. Красноярск, 1981. С. 36-38.

67. Зингель Т.Г., Репях С.М. Фосфолипиды коры побегов древесной зелени сосны обыкновенной и пихты сибирской // Изучение и пути использования древесной коры: Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 70-71.

68. Зорин Ю.А., Комарова М.А. Применение хвойного препарата для подготовки полости рта к оперативному вмешательству // Фитонциды. Результаты, перспективы и задачи исследования. Киев, 1972. С. 233-234.

69. Иванов JI.A. Биологические основы добывания терпентина в СССР. М.; Л., 1961.292 с.

70. Иванов С.Л. Климатическая теория образования органических веществ. М., 1961. 89 с.

71. Иванова С.З., Медведева С.А., Тгокавкина Н.А. Ацетофеноны хвои некоторых видов семейства Pinaceae // Химия древесины. 1978. № 1. С. 103108.

72. Изучение состава пихтового масла, полученного из ветвей (лапки) сибирской пихты. / А.П. Пентегов, М.А. Чиркова, Л.И. Сухорукова, О.П. Кузнецова // Науч. тр. хим. металлург, ин-та Зап. Сиб. филиала АН СССР. Новосибирск, 1971. 49 с.

73. Изучение состава эфирного масла некоторых видов хвойных Сибири методом ГЖХ. / Л.П. Вольский, Ж.В. Дубовенко, Н.А. Горштейн, В.А. Пентегова //Химия природн. соединений. 1965. № 6. С. 382-384.

74. Ильин М.М. Пихтовый медицинский бальзам // Природа. 1943. № 5. С. 64-67.

75. Йорданов Д., Николов П., Бойчиков А. Фитотерапия. Медицина и физкультура. София, 1968. 32 с.

76. Использование биологически активных веществ дерева. / Под общ. ред. Медникова Ф.А. Рига, 1973. 141 с.

77. Использование биологической активности экстракта из коры пихты / Г.Н. Черняева, Г.И. Перышкина, В.А. Нетеса, Г.А. Николаева, Э.А. Данилова // Изучение и пути использования древесной коры: Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 107-109.

78. Исследование растительных сырьевых ресурсов для получения биологически активных экстрактов / Т.В. Сабаури, Ф.А. Мелия, М.В. Чихладце, С.С. Гигаури // Материалы IV симпозиума по эфирномасличным растениям и маслам. Симферополь, 1985. С. 32.

79. Исследование экстрактивных веществ древесины даурской лиственницы / Н.А. Тюкавкина, К.И. Лаптева, Л.Д. Моденова, В.А. Ларина. В.А. Пентегова // Фенольные соединения и их биологические функции. М., 1968. С. 72-78.

80. Кадаев Г.Н., Фруентов Н.К. Дикорастущие лекарственные растения Приамурья. Хабаровск, 1968. 191 с.

81. Казанский А.С., Пономарев А.Н. К анатомии смоляных ходов уральской сосны, ели и лиственницы // Научн. тр. Уральского научно-исследовательского лесопромышленного института. Свердловск, 1932. Вып. XI. С. 32-36.

82. Калинин JLM., Никифоров Г.В. Производство пихтового масла. М.,1979, 104 с.

83. Карпов В.К. Исследование процесса окорки лесоматериалов канатными вращающимися головками. Автореф. дис. . канд. техн. наук. Ленинград,1980. 18 с.

84. Касанов Ы.У. Исследование механического и сверхвысокочастотного способов подготовки мерзлых лесоматериалов к окорке. Автореф. дис. . канд. техн. наук. Химки, 1982. 20 с.

85. Качанов А.Д. Фармакологическая характеристика эфирного масла сосновой хвои // Тр. Ленингр. химико-фармацевт. ин-та. Л., 1961. Вып. 13. С. 210-214.

86. Кириллов И.А. Перспективы механизации окорки и использования коры на предприятиях «Красноярсклеспром» // Изучение и пути использования древесной коры. Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 3-6.

87. Кислицына Г.Ф. Исследование окорки лесоматериалов импульсными гидравлическими струями. Автореф. дис. . канд. техн. наук. Ленинград, 1979. 19 с.

88. Кожевников В.П. Возможности использования препаратов из древесного сырья при лечении кожных заболеваний // Тр. ЛТА. 1955. № 72. С. 147.

89. Колесникова Р.Д. Эфирные масла некоторых хвойных // Раст. ресурсы. 1985. Т. 21. Вып. 2. С. 130-140.

90. Колесникова Р.Д. Эфирные масла хвойных растений России. Автореф. дис. д-рабиол. наук. Владивосток, 1998. 58 с.

91. Колесникова Р.Д., Тагильцев Ю.Г. Кумарины в эфирных маслах дальневосточных хвойных деревьев // Лесохимия и подсочка (Реф. информ.). 1987. № 1.С. 11.

92. Колесникова Р.Д., Тагильцев Ю.Г. Эфирные масла дальневосточных хвойных растений. Хабаровск, 1999. 228 с.

93. Колесникова Р.Д., Чернодубов А.И. Выход и состав эфирных масел из коры некоторых видов рода Pinus L. // Изучение и пути использования древесной коры: Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 55-57.

94. Количественное определение флавоноидов флюорометрическим методом / М.Ф. Шостаковский, Н.А. Тюкавкииа, Л.И. Кириллов, К.И. Лаптева, Н.Г. Девятко // Изв. Сиб. отд-ния АН СССР. Сер. хим. наук. 1969. Вып.1. № 2. С. 121-124.

95. Комарова М.А. Применение препарата из хвои пихты сибирской в профилактических целях // Фитонциды. Результаты, перспективы и задачи исследования. Киев, 1972. С. 240.

96. Крикун Б.Л., Прозоровская Т.Б., Харченко Л.Н. Экспериментальное и клиническое изучение противовирусных свойств препарата хлорофилли-на натрия, полученного из хвои // Использование живых элементов дерева. Л., 1969. С. 109-112.

97. Крылов Г.В. Фитонцидность и биологическая полезность лесных формаций // Науч. тр. Лесное хозяйство и лесная пром-сть СССР. М., 1972. С. 376-373.

98. Ю.Куренцова Г.Э. Лекарственные растения советского Дальнего Востока // Тр. Горнотаежной станции ДВФСО АН СССР. 1948. Т.4. С. 131-226.

99. Латыш В.Г. Эфирное масло лиственницы как признак при диагностировании видов и экотипов и их отборе для культур в Центральной лесостепи. Автореф. дис. канд. с.-х. наук. Воронеж, 1979. 23 с.

100. Лейман Э.А. Изучение полифенолов коры лиственницы сибирской. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Алма-Ата, 1974. 21 с.

101. Лекарственные препараты, разрешенные к применению в СССР / Под ред. М.А. Клюева, Э.А. Бабаяна. М., 1979. 352 с.

102. Лесные биологически активные ресурсы (березовый сок, живица, эфирные масла, пищевые, технические и лекарственные растения // Материалы международ, семинара. Хабаровск, 2001. 382 с.

103. Лигниновые гликозиды хвои некоторых видов семейства Pinaceae / С.А. Медведева, СЛ. Иванова, В.К. Горохова, С.К. Вотннцева, В.А. Бабкин, Н.А. Тюкавкина // Химия природ, соедин. 1983. № 3. С. 91-92.

104. Линггванова А.С. Хвойные растения. Петрозаводск, 1980. 104 с.

105. Лотова Л.И. О смоловыделительной системе коры лиственниц // Вестн. Московск. ун-та. Сер. биологии и почвоведения. 1970. № 5. С. 31-34.

106. Луференко В.И. Возможности увеличения выпуска растительных дубителей и использование одубины // Изучение и пути использования древесной коры: Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 75-78.

107. Мамаев С.А., Семкина Л.А. Основные проблемы внутривидовой хемо-систематики древесных растений // Тез. докл. 1 Всесоюзн. совещания по хемосистематике и эволюционной биохимии высших растений. Ялта, 1979. С. 47-49.

108. Медведева С.А., Иванова СЛ., Тюкавкина Н.А. Фенолкислоты и их гликозиды в хвое некоторых видов семейства Pinaceae // Химия древесины, 1977. № 3. С. 93-95.

109. Медников Ф.А. Комплексное использование древесной зелени для получения лечебных препаратов и кормовых продуктов // Изв. Высш. учеб. заведений. Лесн. журн. 1976. № 3. С. 116-118.

110. Миргородская С.А. Ароматерапия: Мир запахов запахи мира. М., 1995. 127 с.

111. Миргородская С.А. Ароматология. М.; Л., 1999. 268 с.

112. Миров ШГ. Состав терпентинной смолы сосен. Технический бюллетень № 1239 сельскохозяйственного департамента США, 1961. 158 с.

113. Миронова Т.Н., Зархииа Е.М., Волкова В.И. Изучение и использование лесосечных отходов и коры лиственницы сибирской // Лиственница. Т. 24. Красноярск, 1962. С. 217-225.

114. Михайлов В.И., Колесникова Р.Д., Тагильцев Ю.Г. Эфирные масла дальневосточных растений в ароматерапии. Хабаровск, 1999. 72 с.

115. Михайлов В.И., Колесникова Р.Д., Тагильцев Ю.Г., Цвдпко В.А. Использование эфирных масел дальневосточных хвойных растений в ароматерапии. Хабаровск, 2000. 26 с.

116. Моно- и сесквитерпеноиды живиц Abies sachalinensis, A. mayriana и А. gracilis / Т.Ф. Титова, В.А. Хан, В.И. Большакова, Л.И. Деменкова, Ж.В. Дубовенко, В.А. Пентегова // Химия природных соединений. 1980. №2. С.195-199.

117. Моно- и сесквитерпеноиды живицы Abies nephrolepis / В.А. Хан, Н.А. Паикрушина, Ю.В. Гатилов, И.Ю. Багрянская, Ж.В. Дубовенко, В.А. Пентегова // Химия природных соединений. 1985. № 1. С 41-45.

118. Муравьев И.А., Николаевский В.В., Ткачев Н.И. Создание противо-микробных мазей с эфирными маслами // Материалы конференции по эфирным маслам и их использованию в здравоохранении и народном хозяйстве. Ялта, 1988. С. 22-23.

119. Муравьева Д.А. Фармакогнозия. М., 1991. 560 с.

120. Недревесные ресурсы Дальнего Востока важные источники биологически активных веществ / Колесникова Р.Д., Тагильцев Ю.Г., Нечаев

121. А.А., Цюпко В.А., Орлов A.M. // Лесные биологически активные ресурсы: Материалы международ, семинара. Хабаровск, 2002. С. 38-40.

122. Нетеса В.А., Перышкина Г.И., Черняева Г.Н. Биологическая активность хвойного экстракта // Проблемы использования древесной зелени в народном хозяйстве СССР: Тез. докл. всесоюзн. конф. Л., 1984. С. 66-67.

123. Нетрадиционные эфироносы Дальнего Востока и перспективы их использования / Р.Д. Колесникова, Ю.Г. Тагильцев, А.А. Нечаев, А.Г. Измо-денов // Материалы науч. конф. по природопользованию Дальнего Востока на рубеже веков. Хабаровск, 2001. С. 12-17.

124. Нетупская С.В. Живица кедра сибирского. Новосибирск, 1947.

125. Никитин А.А. Древесные растения СССР // Растительное сырье СССР: в 2 т. М., 1950. Т.1.С. 543-544.

126. Никитин А.А. К вопросу о структуре и возникновении смоловместилищ пихты сибирской (Abies sibirica Ledeb.) // Лесн. журнал. 1961. № 3. С. 7578.

127. Никитин В.М. Химия терпеноидов и смоляных кислот. М., 1952. 348 с.

128. Николаевский В.В., Еременко А.Е., Иванов И.К. Билогическая активность эфирных масел. М., 1987. 143 с.

129. Никольская М.А., Томчук Г.Н. Антимикробные свойства эфирных масел и хвойно-витаминной муки из древесной зелени // Лесное хоз-во. 1971. №4. С. 41-42.

130. Нилов В.И., Вильяме В.В., Михельсон Л.А. О превращениях эфирных масел в растениях // Науч. Тр. Никитского опытного ботанического сада, 1929. Т. X. № 3. С. 15-18.

131. Новицкая Ю.Е. Физиолого-биохимические процессы, обусловливающие образование органических веществ, выделяемых растениями // Вопросы селекции, семеноводства и физиологии древесных пород севера. Петрозаводск, 1967. С. 30-39.

132. Новые о-ацилпроизводные ларицирезинола / В.Г. Леонтьева, Л.Д. Моденова, В.К. Воронов, Н.А. Тюкавкина // Химия природных соединений. 1976. №2. С. 162-166.

133. Орлов A.M. Некоторые виды недревесных растений экспериментального бассейна «Матай», перспективные для изучения и освоения // Лесные биологически активные ресурсы: Материалы международ, семинара. Хабаровск, 2001. С. 60-62.

134. Орлов A.M., Тагильцев Ю.Г. Экологические и противопожарные мероприятия при производстве пихтового масла // Охрана лесов от пожаров в современных условиях: Материалы международ, научн.-практ. конф. Хабаровск, 2002. С. 83-84.

135. Особенности химической характеристики экстрактивных водорастворимых веществ семян Pinus sibirica Du Tour. / B.M. Коеман, О.Н. Пожарицкая, И.Г. Зенкевич, А.И. Пименов, А.Н. Пиков, В.Г. Макаров // Раст. ресурсы. 2001. Том 35. Вып. 4. С. 81-88.

136. Паволоцкий Ш,И. Фитонцидные препараты пихты и их действие на микроорганизмы // Материалы к изучению женьшеня и других лекарственных растений Дальнего Востока. Владивосток, 1963. Вып. 5. С. 287297.

137. Паволоцкий Ш.И. Экспериментально-клиническое исследование фитонцидных препаратов пихты. Владивосток, 1961. 448 с.

138. Пак Т.И., Вставская Ю.А., Нетеса В.А. Исследование водного экстракта коры пихты сибирской // Экстрактивные вещества древесных растений: Тез. докл. Всесоюз. конф. Новосибирск, 1986. С. 168-169.

139. Патент 61-76432, Япония, МКИ3 С 07 С 49/5631, А 61 К 31/11. Новые производные азулена и противоопухолевые препараты на их основе / Мориока Хадзимэ (Япония) № 59 - 199235. Заявлено 22.09. 84; Опубл. 18.04. 86.

140. Патент по заявке № 2001127991 / 14 (029767/ Авторы: Тагильцев Ю.Г., Колесникова Р.Д., Орлов A.M. Положительное решение о выдаче патента от 29 авг. 2002.

141. Пауков В.Ы., Руденко Б.А., Кучеров Л.Ф. Анализ эфирных масел с применением капиллярной хроматографии // Изв. АН СССР, сер. хим. 1968. Вып. 1.С. 15-19.

142. Пентегов А.П., Гончаров А.А. Влияние дробления пихтовой лапки на выход пихтового масла // Науч. тр. Западно-Сибирской краевой межведомственной химической лаборатории. Новосибирск, 1934. Вып. 1. С. 61-64.

143. Пентегов А.П., Чиркова М.А. Использование хвои пихты сибирской для получения масла и камфоры // Науч. тр. / По лесному хозяйству Зап. Сиб. филиала АН СССР. Сиб. отделение ВНИИГОСЛЕС, 1955. № 2. С. 51-55.

144. Пентегов А.П., Чиркова М.А. Состав и свойства коры сибирской пихты // Тр. хим.-металлург, ин-та СО АН СССР. 1959. Вып. 13. С. 11-18.

145. Пентегов А.П., Чиркова М.А. Состав и свойства пихтового масла из коры сибирской пихты // Лесохимическое сырье Западной Сибири. Новосибирск, 1959. Вып. 13. С. 111-113.

146. Пентегова В.А. Исследование живиц хвойных семейства Pinaceae. Автореф. дис. . д-ра хим. наук. Новосибирск, 1971. 49 с,

147. Пентегова В.А., Шмидт ЭЛ., Ралдугин В.А. Дитерпеноиды хвойных растений сем. Pinaceae и некоторые аспекты хемотаксономии // Тез. докл. 1 Всесоюзн. совещания, по хемосистематике и эволюционной биохимии высших растений. Ялта, 1979. С. 57-58.

148. Перспективы применения эфирных масел для оптимизации производственной среды / Н.М. Макарчук, Я.С. Лещинская, А.Ф. Лебеда, В.В. Кривенко // Материалы IV Симпозиума по эфирномасличным растениям и маслам. Симферополь, 1985. С. 84-85.

149. Пигулевский Г.В. Химия терпенов. Л., 1947. 287 с.

150. Пигулевский Г.В. Эфирные масла. М.; Л., 1947. 186 с.

151. Плохинский. Биометрия. М., 1970. 367 с.

152. Подгорный Ю.Г., Акимов Ю.А. О таксономической диагностике терпе-новых углеводородов для внутривидовой систематики сосен // Тез. докл 1 Всесоюз. совещания по хемосистематике и эволюционной биохимии высших растений. Ялта, 1979. С. 59-61.

153. Полезные растения СССР. М.; Л., 1951. Т. 1. 198 с.

154. Полтавченко ГО.А. О составе пихтового масла // Химико-фармацевт. журн. 1981. №3. С. 52-55.

155. Получение нового продукта из древесной зелени пихты / Н.З. Ворончи-хин, Г.Ф. Розенблат, А.А. Подыниглазов и др. // Тез. докл. Всесоюз. конф. по проблемам использования древесной зелени в народном хозяйстве СССР. Л., 1984. С. 70.

156. Пруссак А.В. Из истории лечения эпилепсии эфироносными растениями древней Руси // Журн. невропатол. и психиатрии. 1952. № 11. С. 82.

157. Ралдугин В.А., Шевцов С.А. Тритерпеноиды растений рода Abies Hill // Химия природных соединений. 1990.№ 4. С. 443-455.

158. Раскатов П.Б. Об анатомической структуре коры пихты кавказской // Сообщ. АН ГРУЗССР. 1972. Т. 1. С. 65.

159. Раскатов П.Б., Еремин В.М. Смолоносная система в коре дальневосточных сосен Pinus pumila (Pall.) Regel., P. funebris Kom. // Бот. журн. 1971. Т. 56. № 7. С. 270-272.

160. Регистр лекарственных средств в России. / Под ред. ГО.Ф. Крылова // М., 1993. 989 с.

161. Родионова С.В. Потенциальные возможности использования древесной коры в лесном хозяйстве // Изучение и пути использования древесной коры: Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 127-128.

162. Сакодынский К.И., Волков С.А. Препаративная газовая хроматография М, 1972.205 с.

163. Сергеев А.В. Использование пектинов как нетоксичных иммуномодуля-торов в онкологии // Химия и использование экстрактивных веществ дерева: Тез. докл. 3-ей Всесоюз. науч.-техн. конф. Горький, 1990. С. 108109.

164. Скворцов С.С. Динамика выделения летучих веществ у некоторых древесных растений // Бот. журнал, 1961. № 2. С. 240-247.

165. Соколов С.Я., Замотаев И.П. Справочник по лекарственным растениям. Харьков, 1993. 446 с.

166. Солодкая Г.Ф., Выродов В.А. Новые биоактивные продукты из древесной зелени // Тез. докл. Всесоюз. конф. «Проблемы использования древесной зелени в народном хозяйстве СССР». Л., 1984. С. 49.

167. Солодкий Ф.Т. Об использовании живых элементов дерева. Получение лекарственных веществ // Тр. ин-та лесохозяйственных проблем АН Латвийской ССР. Рига, 1958. Т. 16. С. 195-199.

168. Состав и антимикробные свойства эфирных масел сосны / Нилов Г.И., Чиркина И.Н., Акимов Ю.А., Лиштванова Л.М. // Тез. докл. II Симпозиума по актуальным проблемам изучения эфирномасличных растений и эфирных масел. Кишинев, 1970. С. 110-112.

169. Состав эфирного масла коры пихты сибирской и его биологическая активность / Т.С. Рыжкова, Г.И. Перышкина, Г.М. Черняева, В.А. Нетеса, ГО.А. Витавская // Изучение и пути использования древесной коры: Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 54-55.

170. Сосудистые растения советского Дальнего Востока. (Отв. ред. Харкевич С.С.) Л., Наука. Т.1, 1985, 398 е.; Т.2, 1987, 446 е.; Т.З, 1988, 421 е.; Т.4,1989, 380 с. СПб., Наука. Т.5, 1991, 390 е.; Т.6, 1992, 428 е.; Т.7, 1995, 395 е.; Т.8, 1996,383 с.

171. Спахов А.С. Состав эфирных масел некоторых хвойных и их антимикробная активность // Тез. докл. Всесоюз. семинара «Эфирные масла древесных пород». Красноярск, 1981. С. 35.

172. Степанов Э.В. Биологическая полезность лесов Салаирского кряиса, вопросы их охраны и комплексного использования // В кн.: Охрана горных ландшафтов Сибири. Новосибирск, 1973. С. 108-119.

173. Степанов Э.В. Летучие вещества и фитонцидность лесных формаций Са-лаира. Автореф. дис. . канд. биол. наук. Свердловск, 1972. 24 с.

174. Степанов Э.В. Летучие вещества корневых систем хвойных как фактор среды биогеоценозов // Взаимодействие растений и микроорганизмов в фитоценозах. Киев, 1977. С. 58-65.

175. Степанов Э.В. Продуктивность и биологическая полезность пихтачей // Науч. тр. Биол. института Сиб. отд. АН СССР. Новосибирск, 1973. Вып. 20. С. 145-153.

176. Степень Р.А. Состав эфирного масла летучих терпеноидов побегов Pinus sylvestris L. в Средней Сибири // Раст. ресурсы. 1955. Т. 31. Вып. 4. С. 6370.

177. Степень Р.А., Чуркин СЛ. Летучие выделения сосны. Красноярск, 1982. 137 с.

178. Супрунов Н.И., Горовой П.Г., Панков ГО.А. Эфирномасличные растения Дальнего Востока. Новосибирск, 1972. 188 с.

179. Сурина Л.Н., Сурина М.И., Спиридонова М.Ф. Целебные растения Тюменского края. Свердловск, 1974. 76 с.

180. Сысоев Ы.П. Результаты и перспективы применения компонентов эфирномасличных растений в стоматологии // Материалы IV симпозиума по эфирномасличным растениям и маслам. Симферополь, 1985. С. 111.

181. Тагильцев Ю.Г. Анатомическое строение смоляных ходов древесины ели аянской и его связь со смолопродуктивностью // Раст. ресурсы. 1973. Вып. 4. С. 503-508.

182. Тагильцев Ю.Г. Продуктивность лесных растений Дальнего Востока России (живицы, эфирные масла, водомасляные продукты). Дис. . д-ра биол. наук. Владивосток, 1999. 60 с.

183. Тагильцев Ю.Г., Колесникова Р.Д. Перспективы использования биомассы крон хвойных пород // Лесная пром-сть. 1991. № 8. С. 11-12.

184. Тагильцев Ю.Г., Колесникова Р.Д., Михайлов В.И., Цюпко В.Н. Таежные целители эфироносы. Хабаровск, 2001. 263 с.

185. Тагильцев Ю.Г., Колесникова Р.Д., Орлов A.M. Перспективы использования биомассы крон хвойных растений Дальнего Востока // Химико-лесной комплекс проблемы и решения: Российская науч.-практ. конф. Красноярск, 2002. С. 40-45.

186. Тагильцев Ю.Г., Чугуевский В.А., Колесникова Р.Д. Перспективы использования коры пихты белокорой для производства эфирных масел //

187. Изучение и пути использования древесной коры: Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 96-97.

188. Танасиенко Ф. С. Эфирные масла. Содержание и состав в растениях. Киев, 1985. 204 с.

189. Терпеноиды и кумарины. М.; Д., 1965. 198 с.

190. Терпеноиды хвойных растений / В.А. Пентегова, Ж.В. Дубовенко, В.А. Ралдугин, Э.Н. Шмидт // Новосибирск, 1987. 95 с.

191. Томчук Г.И. К вопросу о выходе эфирного масла из хвойной лапки пихты белокорой и сахалинской // Сб. трудов Дальневосточного НИИ лесного хозяйства. Хабаровск, 1963. Вып. 5. С. 296-299.

192. Томчук Р.И., Томчук Г.Н. Древесная зелень и ее использование. М., 1966. 261 с.

193. Турова А.Д., Селаври Т.В., Стихии В.А. Основные направления исследования эфирных масел в медицине // IV Международный конгресс по эфирным маслам. М., 1971. С. 341-344.

194. Указов И.В. Антимикробные свойства некоторых фитонцидов из хвойных растений // Фитонциды в народном хозяйстве. Киев, 1964. С. 264265.

195. Усенко Н.В. Деревья, кустарники и лианы Дальнего Востока. Хабаровск, 1969. 413 с.

196. Фалалеев Э.Н. Пихта. М., 1982. 85 с.

197. Федоров А.А. Пименов М.Г. Хемосистематика, ее проблемы и практическое значение // Раст. ресурсы. 1977. Т. 3. Вып 1. С. 3-16.

198. Фенолкислоты и гликозиды из хвои Abies nephrolepis и A. sibirica / С.А. Медведева, СЛ. Иванова, В.И. Лущкий, В.В. Кейко, Н.А. Тюкавкина // Химия природных соединений. 1974. № 3. С. 404.

199. Фенолокислоты и фенолоальдегиды древесины некоторых видов Abies и Picea / В.Г. Леонтьева, Л.Д. Модонова, Н.А. Тюкавкина, EX. Пунту-сова / Химия древесины. 1978. № 1. С. 100-102.

200. Филиппов А.В. Содержание эфирного масла в хвое и коре кедрового стланика//Раст. ресурсы. 1975. Т. 1. Вып. 1. С. 110.

201. Фитонциды Дальнего Востока и их характеристика в условиях эксперимента / Т.А. Широкина, И. П. Польская, К. Семенова, М. Гильбурд. И Сафонович, К. Акимова, В. Дедонич / Тр. Хабаров. Мед. ин-та. 1954. Сб. 13. С. 91-96.

202. Флора, растительность и растительные ресурсы Дальнего Востока. (Указатель литературы 1928-1969 гг.) / Отв. ред. П.Г. Горовой. Владивосток, 1973. 552 с.

203. Фролов С.Ф., Мацкевич 0.А. Лечебные препараты из хвои и их медицинское применение // Науч. тр. ЛТА. Л., 1967. Вып. 100. С. 391-393.

204. Фруентов Н.К. Лекарственные растения Дальнего Востока. Хабаровск. 1987. 350 с.

205. Хаджай Я.И. Биологические свойства и фармакологическое действие ку-маринов и фурокумаринов // Терпеноиды и кумарины. М.; Л., 1965. С. 197.

206. Хаджикинова М.В. Антимикробная активность эфирных масел и экстрактов // Материалы международ, семинара по лесным биологически активным ресурсам. Хабаровск, 2001. С. 207-212.

207. Хан В.А., Дубовенко Ж.В. Пентегова В.А. Сесквитерпеноиды живиц некоторых видов хвойных семейства Pinaceae Сибири и Дальнего Востока // Химия древесины. 1983. № 4. С. 34-42.

208. Хвойные целители / ГО.Г. Тагилыцев, Р.Д. Колесникова, В.И. Михайлов, В.А. Цюпко. Хабаровск, 2001. 52 с.

209. Химический состав живицы рода Picea / Вольский Л.Н., Шмидт ЭЛ., Мамонтова Г.А., Дубовенко Ж.В., Пентегова В.А. // Изв. СО АН СССР, 1965. №4. С. 132-133.

210. Химический состав коры ели / И.С. Гэлес, Н.А. Васильева, М.А. Кор-жова, Л.В. Голубева, М.И. Агеева, Ф.М. Беганов, И.И. Маркичев //

211. Изучение и пути использования древесной коры: Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 109-113.

212. Холькин ГО.И. Хроматография в химии древесины. М., 1968. 286 с.

213. Хоментовский U.A. Экология кедрового стланика на Камчатке. Владивосток, 1995. 227 с.

214. Хримлек А.И., Гамбарян ПЛ. Математическая обработка классификации хеморас по компонентам эфирных масел // Растения Венгрии. 1975. Вып. 14. № 1. С. 29-37.

215. Хроматографические исследования таксономических особенностей эфирных масел некоторых видов сосны кедровой и кедра / Р.Д. Колесникова,

216. B.Г. Латыш, РЛ. Дерюжкин, А.И. Чернодубов // Тр. Всесоюзн. совещ. по хемосистематике и эволюционной биохимии высших растений. Ялта, 1982. С. 125-127.

217. Хроматографическое исследование н-гептана в эфирном масле видов семейства Pinaceae / Р.Д. Колесникова, В.Г. Латыш, АЛ. Чернодубов, РЛ. Дерюжкин, Л.В. Краснобоярова // Химия природных соединений. 1976. №5. С. 613-616.

218. Хромато-масс-спектрометрический метод идентификации компонентов эфирных масел / В.А. Замуреенко, Н.А. Клюев, Л.Б. Дмитриев, И.И. Грандеиберг// Науч. тр. Тимирязевской сельхоз. Академии, 1979.1. C. 156-162.

219. Царалунга А.В., Ермаков А.Е. Влияние фитонцидов различных лесных насаждений на организм здорового человека // Фитонциды. Бактериальные болезни растений. Киев, 1985. Ч. 1. С. 128-129.

220. Цвык М.Б. Из опыта народной медицины Звенигородского района Черкасской области // 2-я Респ. конф. по мед. ботанике. Киев, 1988. С. 414.

221. Цобкалло Г.И. Результаты и перспективы изучения фармакологических свойств препаратов, полученных из хвойных деревьев // Состояние и перспективы изучения фармакологических свойств препаратов, полученных из хвойных деревьев. Рига, 1969. С. 11-12.

222. Цюпко В.А. Эфирные масла и флорентинная вода дальневосточных видов пихт (Abies Hill.) Автореф. дис. . канд. биол. наук. Владивосток, 2002. 22 с.

223. Черепанов С.К. Сосудистые растения России и сопредельных государств. С.-Пб., 1995.990 с.

224. Чернодубов А.И., Дерюжкин Р.И., Колесникова Р.Д. Об использовании состава эфирных масел для систематики сосен // Хемосистематика и эволюционная биохимия высших растений. М., 1978. С. 98-99.

225. Чернодубов А.И. Дерюжкин Р.И., Колесникова Р.Д. Суточная динамика выхода и состава эфирного масла из хвои сосны обыкновенной // Лесной журнал. 1980. 3 2. С. 74-75.

226. Чернодубов А.И., Дерюжкин Р.И. Эфирное масло сосны. Воронеж, 1990. 110 с.

227. Черняева Г.И., Бараков Т.В. Сезонная динамика эфирного масла Abies sibirica // Химия природных соединений. 1983. № 6. С. 718-721.

228. Черняева Г.Н., Долгодворова С.Я., Степень Р.А. Утилизация древесной биомассы. Красноярск, 1987. 165 с.

229. Черняева Г.Н., Нетеса В.А., Николаева Г.А. Исследование биологически активного экстракта из коры пихты // Изучение и пути использования древесной коры: Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 107-109.

230. Чечулин А.С. Пихтовый бальзам при обработке и лечении свежих ран // Сб. науч. работ медицинского ин-та за годы Отечественной войны. Л., 1942. С. 30-32.

231. Чудный А.В. Об использовании внутривидовой изменчивости сосны по составу летучих масел в селекционно-семеноводческих целях // Итоги договорных научно-исследовательских работ за 1969-1970 гг. (М-во лесного хозяйства РСФСР). М., 1973. С. 16-19.

232. Чудный А.В. Состав терпентинных масел как таксономический признак // Тез. докл. 1 Всесоюзн. совещания по хемосистематике и эволюционной биохимии высших растений. Ялта, 1979. С. 99-101.

233. Шейнгауз А.С. Лесные ресурсы дальневосточного экономического района: состояние, использование, воспроизводство. Хабаровск, 1989. 41 с.

234. Шретер A.M. Целебные растения Дальнего Востока и их применение. Владивосток, 2000. 143.

235. Шталь Э. Химические расы лекарственных растений, содержащих эфирные масла // Тр. IV Международ, конгресса по эфирным маслам. М., 1971. С. 123-125.

236. Шубина Л.С., Полтавченко Ю.А. Химическое исследование видов рода Pinus L. //Раст. ресурсы. 1973. Т. 1. Вып. 1. С. 132-147.

237. Щербатенко В.Й., Шмидт Э.Н., Пентегова В.А. Экологические и химические особенности форм ели сибирской в горном Алтае // Изв. СО АН СССР, сер. биохимические науки. М., 1969. Вып. 5. С. 60-64.

238. Экстрактивные вещества коры Picea ajanensis / Г.Ф. Черненко, Л.И. Де-менкова, Е.Е. Иванова, Э.Н. Шмидт // Химия природных соединений. 1990. №5. С. 645-649.

239. Эпштейн М.М. Влияние терпенов на биологические процессы в животном организме // Синтетические продукты из канифоли и скипидара. Науч. тр. 1 Всесоюз. науч.-техн. совещания. Минск, 1964. С. 257-260.

240. Эфирные масла коры пихты и ели / Орлов A.M., Тагильцев Ю.Г., Цгоп-ко В.А., Колесникова Р.Д. Хабаровск, 2003. 42 с.

241. Юрчак Д.Д., Гордеева А.К. Перспективы практического использования эфирных масел для санации воздуха закрытых помещений // Республиканская конф. по проблемам аллелопатии, 5-я: Тез. докл. Киев, 1982. С. 168-170.

242. Ягодин В.И. Основы химии и технологии переработки древесной зелени. Л., 1981. 223.

243. Ярцева Н.А. Красный краситель из коры сосны // Изучение и пути использования древесной коры: Тез. докл. краевой конф. Красноярск, 1985. С. 97-99.

244. Яценко-Хмелевский А.А. Краткий курс анатомии растений. М., 1961. 282 с.

245. Яценко-Хмелевский А.А. Основы и методы анатомического исследования древесины. М.; Л., 1954. 338 с.

246. Яценко-Хмелевский А.А. Принципы систематики древесины // Науч. Тр. Ботанического ин-та АН Арм. ССР. 1946. № 5. С. 5-155.

247. AbdaMah О.М., Runalam М.А., El-Shamawany М.А. Phytonemical of Carduus nutans L (Asteraceae) // Bull. Fac. Assuit. Univ. 1989. Vol. 18. № 2. P. 69-76. (Chem. Abstr. 1991. Vol. 114).

248. Adams R.F. Numerical analyses of some common errors in chemosystematics // Britania. 1972. № 74. P. 9-21.

249. Adams R.F. Numerical-chemosystematic studies of intraspecific variables in Juniperus pinchofii // Biochem. Syst. And Ecol. 1975. Vol. 3. № 2. P. 71-94.

250. Akabori V. Hasegawa M. Flavonoid pattern in the Pteridaceae: Flavonoid constituens in the fold of Adianthum capillus Veneris and A. cuneatum // Shokubutsugakku zasshi. 1969. Vol. 82. IV 973. P. 294-297.

251. Analysis of the essential oil volatiles of Douglas fir (Pseudotsuga menziesii) from Bulgaria / L. Jirovetz, Ch. Puschmamn, A. Stojanova, S. Metodiev, W. Buchbaucr // Flavour Fragr. Y. 2000. № 15. P. 434-437.

252. Antiinflomatory effect of essential oil Abies nephrolepis (Trautv.) Maxim. // C. Zhou, H. Shi, W. Lin, H. Gao // Eur. J. Farmacol. 1990. Vol. 183. P. 22682269.

253. Aoyarna M., Honma S. Chemical constituents in the needles of todomatsu Abies sachalinensis Mast. // Pinsan Shaikenjohj. 1989. Vol. 3. № 1. P. 5-7. (Chem. Abstr. 1989. Vol. 110. № 170282.)

254. Bapat B.V., Ghate B.B., Bhattacharyya S.C. Terpenoides. LXIV. Evaluation of Polyester as stationary phases in gasliquid chromatography of terpenoids || J. Chromatogr. 1965. Vol. 18. № 2. P. 306-317.

255. Bomflls J.P., Pinguet F„, Guline S., Saevaire Y. Compositions de triterpenes a activite anticancereuse: Заявка 2746645 Франция, MHK6A 61 К 31/34, A 61 К 31/22; Опубл. 03.10.1997; РЖ Химия. 1999. 100196П. (Растительные ресурсы, 2002. Том 38. Вып.4.)

256. Curkal K., Jamak J. Anwendung der Gaschromatographie zur identifizierung einiger terpene aus atherischen Olen von nadelbaumen (Coniferae) // Collect czechosl. Chem. Communs. 1959. Vol. 24. № 6. P. 1967-1974.

257. Fujita J. In fundamental studies of essential oils (in Japanese) // The Ogawa Perfume Times Ogawa and C. LTD, Osaka and Tokyo. 1951. № 303. 1951. № 107,315,331,469.

258. Gildemeister E., Hoffman Er. Die atherishen Ole // 4 Anfl. B. 30c. Berlin, 1963. 510 s.

259. Greguss P. Xylotomische Bestinnug der heute lebenden Bymmospermen // Budapest. 1955. Bd. 5. Т. 1. S. 128-131.

260. Hata K., Sodo M. Chemical Studies on the bark: Constituents of Picea jezoen-sis and Abies mayriana // Kadawa Daigaku Nogaubu Gakkuzyuto Hodoku. 1959. Vol. 11. P. 270-274. (Chem. Abstr. 1960. Vol. 54. №10316).

261. Hayshi N., Komae H. Chemotaxonomical studies of the leaf oils of L. umbellate Thumb // Z. Naturforsch., 1973, № 3-4. P. 227-228.

262. Heppe H. Drogen kunde: Bd. 1-2. Berein; New York. 1977. Bd. 2. 366 p.

263. Holdheide W. Anatomie mitteleur-opaischer Geholzroinden // Handbuch der Microscopie in der Technik. 1951. V. 2. S. 12-16.

264. Ji Sh. Isolation and identification of Larix gmelinii tanninaqueous extract // Tianran Chanwu Vanjiu Vu Kaifa. 1989. Vol. 1. P. 85-94; Chem. Abstr. 1992. Vol. 116. IV 102838.

265. Jirovetz K., L. Jnrovetz, A. Stoyanova, S. Metodiev, G. Buchbauer. SPME analysis of Douglas fir (Pseudotsuga menziesii) Volatiles // Symposium on Analytical Chemistry, Styria, 2001.

266. Jirovete L„, Ch. Puchmann, A, Stoyanova, S. Metodiev, G. Buchbauer. Analysis of the essential oil volatiles of Douglas fir (Pseudotsuga menziesii) from Bulgaia, Flavour and Flagrance Journal, 16. 2000. P. 434-437.

267. Jirovetz L., G. Buchbauer, A. Stoyanova, S. Metodiev. Seasonal depending variations of the composition and biological activities of Douglas fir (Pseudotsuga menziesii) essential oils from Bulgaria, Scientia Pharmazeutica, 68, 2002, P. 323-328.

268. Juvonem S. Uber die Terpenbiosynthese beenflussenden Faktoren in Pinus syl-vestrys L. // Acta bot. Fennica. 1996. Vol. 71. 92 p.

269. Котае Ы., Hayshi M., Kosela G. Chemotaxonomy of the essential oils of the Lauraceae family. The essential oils of Parabenzoin irilobium Nahai and Neo-litska sericeaKoidz // Flavor Ind. 1972. Vol. 4. № 3. P. 95-99.

270. Mills J.S. Dilirpenes of Larix oleoresins // Phytochemistry. 1973. Vol. 12. IV 10 P. 2407-2412.

271. Mirov N.T. Composition of Gum terpentines of pines. US Department of agriculture forest service // Technical Bulletin. 1961. № 1239. 158 p.

272. Mirov N.T. Some taxonomic problems of tropical pines // JuFRO. 1961. 13 Kongress. Wien, 2, dil. SV 1. P. 22-27.

273. Numata A. et al. Plant constituents biologically active to insects Juvabione analogs from Abies sachalinensis Mast. / A. Numata, K. Hokimoto, T. Takemura, S. Matsugamai, R. Morita // Chem. And Pharm. Bull. 1983. Vol. 31. №2. P. 436-442.

274. Numata A., Kawai K., Takahashi Ch. Juvabione analogs from Abies sachalinensis (Fr. Schm.) Mast. // Chem. And Pharm. Bull. 1990. Vol. 38. № 9. P. 2570-2573.

275. Occurrence of cijuvabione type sesquiterpenoids in Abies sachalinensis / A. Numata, K. Kawai, Ch. Takahashi, I. Miyamoto // Phytochemistry. 1992, Vol. 31. № 11. P. 3773-3780. (Chem. Abstr. 1993. Vol. 118. № 56192).

276. Pauly G., Rudloff E. Chemosystematic studies in the gunus Pinus the leaf oil of Pinus contorta var. Latifolia // Can. J. Bot. 1971. Vol. 49. № 7. P. 12011210.

277. Rudloff E. Chemosystematic Studies in the genus Tsuga Leave and twig oil analysis of western hemlock // Can. J. Bot. 1975. Vol. 53. №9. P. 933-939.

278. Sakai Т., H. Maarse, R. Kepner, W. Jennings, W. Longhurst. Volatile components of Douglas fir needles, Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1967. V. 15. № 6. P. 1070-1072.

279. Schantz M. Uber die suzammensetzung der atherischen Ole bei verschieden Piceae Arten // Vorgetraugen auf der B. Tagung der Deutschen Geselschafl fur Arzneipflanzenforschung in Hamburg von 8-12, Juni, 1965. S. 369-381.

280. Schantz ML, Juvonen S. Chemosystematic studies in the genus Pice // Acta bot. Fenn. 73. 1966.369 p.

281. Sfaibaino Т., Minanii K., Miyazaki N. Balsam of Abies mayriuna // Bull. Tokyo Univ. Forests. 1950. Vol. 38. P. 95-112. Chem. Abstr. 1956. Vol. 50. №17340.

282. Sikata M., Tikaswe M. Sources of tonins in Manchoukuo // J. Agr. Chem. Sei. Japan. 1938. Vol. 14. P. 1027-1936. (Chem. Abstr. 1939. Vol. 33. № 2363).

283. Sindelar Ing. Jivi, Skalska Anna. Variabilita obsahu a nekterych viastnosti silic v ramci cruhu Larix deciduas Mill // Prace vy zkumnych ustavu las-nickych CSSR, svazek 30. 1965. P. 143-184.

284. Stairs G.R. Monoterpene composition in Larix // Silvac Genetica 17, Helf 1/ 1968. P. 182-186.

285. Stoyanova A., S. Metodiev, E. Karova. Antimicrobial activity of aromatic products. 3. Essential oil of Pseudotsuga menziesii (Mirb.) Franco // First Balkan Conference of Microbiology. Plovdiv, oct. 5-9, 1999.

286. Zaffra M., Carcia-Pelagrim E. Seasonal variation in the composition of Pinus halepensis and Pinus sylvestris twigs and needles essential oil // J. Agr. Sci. 1976. Vol. 51. № 10. P. 970-978.

287. Zaika L. Spices and herbs: their antimicrobial activity and its determination // Journal of Food Safety. 9, 1988. № 9. P. 97-118.

Информация о работе

Орлов, Алексей Михайлович
кандидата биологических наук
Хабаровск, 2003
ВАК 03.00.32

Диссертация

Эфирные масла коры abies nephrolepis (trautv. ) maxim. и picea ajanensis (lindl. et gord. ) fisch. ex carr. - тема диссертации по биологии, скачайте бесплатно

Автореферат

Похожие работы