Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Адсорбционно-фильтрационное извлечение нефтепродуктов из воды

ВАК РФ 25.00.36, Геоэкология

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Былина, Ирина Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. Методы очистки нефтесодержащих вод (литературный обзор).

1.1 Классификация способов очистки нефтесодержащих вод.

1.1.1 Механическая очистка.

1.1.2 Биохимическая очистка.

1.1.3 Физико-химическая очистка воды.

1.2 Фильтрационная очистка нефтесодержащей воды.

2. Объекты и методы исследования.

2.1 Общие сведения об объектах исследования.

2.2 Методы исследования.

2.2.1 Методика определения характеристик адсорбента в сборе нефтепродуктов с поверхности воды.

2.2.2 Общая схема фильтрующей лабораторной установки и определение параметров фильтрующей системы.

2.2.3 Определение нефтепродуктов и индивидуальных углеводородов в воде.

2.2.4 Методика измерения и расчета термодинамических и кинетических параметров адсорбции углеводородов на твердых поверхностях методом дифференциальной микрокалориметрии.

2.2.5 Определение удельной поверхности адсорбентов по данным теплот адсорбции.

3. Поглощение нефти и нефтепродуктов с поверхности воды волокнистыми адсорбентами.

3.1 Выбор волокнистого материала.

3.2 Выбор активного сорбирующего вещества.

3.3 Подбор концентрации раствора активного сорбирующего вещества.

3.4 Анализ качества полученных адсорбентов.

3.5 Поглощающая способность адсорбентов в различных условиях сорбции

3.6 Динамика поглощения нефти с поверхности воды волокнистыми адсорбентами.

4. Извлечение нефтепродуктов из воды адсорбционно-фильтрационным способом.

4.1 Принципиальная конструкция фильтра.

4.2 Варианты конструкции фильтра и некоторые закономерности фильтрования нефтесодержащих вод.

5. Термодинамика и кинетика межфазного взаимодействия жидких углеводородов с полимерными и природными адсорбентами.

5.1 Общая характеристика термокинетических кривых адсорбции углеводородов на поверхности полимерных и природных материалов.

5.2 Термодинамика адсорбции углеводородов на полимерных и природных материалах.

5.3 Кинетика адсорбции углеводородов на полимерных и природных материалах.

6. Практическая реализация волокнистых адсорбентов и конструкционного решения фильтра.

6.1 Волокнистые адсорбенты в поглощении нефти с водной поверхности в полигонных условиях.

6.2 Опытно-промышленный вариант лабораторного фильтра.

6.3 Сравнительная оценка эффективности адсорбентов и фильтров в очистке нефтесодержащей воды.

6.4 Утилизация использованных адсорбентов.

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Адсорбционно-фильтрационное извлечение нефтепродуктов из воды"

В связи с увеличением добычи нефти все большие земельные площади вовлекаются в технологии освоения залежей углеводородного сырья. При добыче, транспортировке, переработке и в аварийных ситуациях нефть и нефтепродукты в значительных количествах попадают в промышленные и сточные воды, а вместе с ними поступают в открытые водоемы, нарушая ход естественных биохимических процессов и вызывая гибель флоры и фауны озер, рек, морей и почв. Таким образом, углеводородное сырье является одним из основных загрязнителей окружающей среды.

Несмотря на совершенствование способов добычи и переработки нефти, процессов хранения и транспортировки нефтепродуктов, на наличие разнообразных технологических схем очистки воздуха, воды и почвы от нефтепродуктов в целом уровень загрязнения ими остается достаточно высоким. Известно, что один литр нефти загрязняет 1000 м3 воды. Загрязнение воды нефтью в таких пропорциях обусловлено присутствием в нефти природных поверхностно-активных веществ (ПАВ), с помощью которых образуются стабильные нефтеводные эмульсии. Применение промышленных ПАВ для увеличения добычи нефти еще более усугубляет проблему очистки воды в нефтепромысловых районах. Современные технологии очистки сточных вод от взвешенных и растворенных неорганических и органических веществ основаны на механических, физико-химических и биохимических методах или их различных комбинациях. Хотя проблема очистки нефтесодержащих вод существует не один десяток лет и ей посвящено значительное количество публикаций, она полностью практически так и не решена. Оптимальным способом извлечения из воды диспергированных и растворенных органических веществ с технологической, экологической и экономической точек зрения является адсорбционное фильтрование. В статических условиях, при сборе нефтепродуктов с поверхности воды многие адсорбенты, в том числе и волокнистые материалы, имеют высокую сорбирующую емкость, от 10 до 45 г/г. Однако в динамических условиях при сплошной загрузке фильтра емкость тех же адсорбентов по нефтепродуктам едва достигает 1 г/г. Систематические разработки и научные исследования адсорбентов и процессов адсорбции применительно к технологиям очистки нефтесодержащих вод в России сейчас находятся в начальном развитии. При попытке сделать частичный вклад в решение данной проблемы нам удалось разработать адсорбционно-фильтрадионный способ очистки воды от нефтепродуктов, а с целью понимания механизма адсорбции жидких углеводородов на поверхности синтетических и природных материалов исследовано их взаимодействие с поверхностями этих адсорбентов методом дифференциальной микрокалориметрии. Работа выполнена в рамках фундаментальных исследований Института химии нефти СО РАН по теме "Исследование межфазных взаимодействий и процессов структурообразования в нефтяных дисперсных системах" (№ ГР 01.960.0 11916), а также при поддержке Министерства науки и технической политики в соответствии с Государственной программой "Химия и технология чистой воды" по теме "Высокоемкие абсорбенты многоразового использования для очистки воды, земли и воздуха от нефтепродуктов" (грант № 262-с).

Цель работы. Исследование межфазного взаимодействия "жидкий углеводород - твердый адсорбент" и разработка конструкционного решения фильтра для эффективного извлечения углеводородов, нефтепродуктов и нефти из воды.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить ряд задач:

- разработать состав и методику модифицирования волокнистых материалов с целью получения адсорбентов для сбора нефти и нефтепродуктов с поверхности воды в статических условиях и в условиях фильтрования нефтесодержащей воды;

- разработать конструкцию фильтра с целью увеличения поглощающей способности адсорбентов к углеводородам и нефти из воды в динамических условиях;

- изучить зависимости изменения адсорбционной емкости фильтра с учетом его конструкционных параметров, гидродинамических условий фильтрования и физико-химических свойств адсорбента и сорбата;

- подобрать такие конструкционные параметры фильтра и гидродинамические условия фильтрования, при которых извлечение нефтепродуктов из воды наиболее эффективно;

- определить энтальпию АН межфазного взаимодействия углеводородов с поверхностью полимерных и природных адсорбентов;

- изучить характер зависимостей: ±ЛН=Лсорбат), ±АН=£(адсорбент), ±АН=£(сорбат/адсорбент) и ±АН=^Т) равновесного процесса адсорбции углеводородов;

- определить кажущиеся константы скорости и энергию активации взаимодействия углеводородов с адсорбентами от их природы, соотношения и температуры процесса.

На защиту выносится. Принципиальная конструкция фильтра, подбор конструкционных параметров фильтра, соответствующий максимальной эффективности фильтрующей системы в очистке углеводород- и нефтесодержащих вод.

- Термодинамические и кинетические характеристики адсорбции жидких углеводородов на поверхности полимерных материалов, глины и песчаника в зависимости от состава системы сорбат - адсорбент, их массового соотношения и температуры процесса.

Научная новизна работы. На основании экспериментального исследования очистки воды в разных динамических условиях и общего представления о режимах течения (движения) жидкости в полостях разного сечения найдено новое конструкционное решение фильтра очистки нефтесодержащей воды. В новой конструкции слоистого фильтра создаются условия, уменьшающие турбулентность потока и устойчивость водонефтяной эмульсии, при этом развивается процесс эффективного отделения углеводородных частиц от воды. Такие гидродинамические условия сформированы с помощью перфорированных дисков, расположенных на определенном расстоянии друг от друга и от входного патрубка.

Впервые методом микрокалориметрии исследовано адсорбционное взаимодействие модельных жидких алифатических и ароматических углеводородов с поверхностями полимерных и природных материалов, использованных в разработанных фильтрующих системах очистки воды от нефтепродуктов. Данное взаимодействие характеризуется небольшими тепловыми эффектами (от -0,5 до +2,5 кДж/моль), изменением направленности (экзо- и эндотермического) процесса, что свидетельствует о физической адсорбции углеводородов с этими поверхностями. Выявлены новые закономерности:

- смена знака (направленности) процесса взаимодействия углеводород — адсорбент в большей мере зависит от химической природы, массового содержания сорбата и температуры процесса, а величина теплоты и продолжительность установления равновесия процесса в основном определяются структурой поверхности адсорбента.

Выявлено, что на поверхности волокна полиакрилонитрила адсорбция углеводородов реализуется быстро и исключительно с экзотермическим тепловым эффектом. Это согласуется с его более высокой емкостью в очистке воды от нефтепродуктов в сравнении с волокном полипропилена, на поверхности которого наблюдается длительное установление равновесия адсорбции углеводородов и, как правило, процесс сопровождается экзо- и эндотермическими теплотами.

Установлено, что различие в структуре поверхности синтетических и природных адсорбентов корректирует и кинетические параметры адсорбции углеводородов. Кажущиеся константы скорости послойной адсорбции алифатических и ароматических молекул углеводородов на поверхности полиакрилонитрильного волокна имеют порядок 10-5, 10~6 с-1. Адсорбция углеводородов на волокне и порошке полипропилена, песчанике протекает по механизмам послойной адсорбции с константами скорости порядка 1СГ5, Ю-6 с-1 и объемного заполнения пор с константами - 10~7, Ю-8 с-1. На глине, как полимолекулярная адсорбция, так и объемное заполнение пор сопровождаются более высокими константами скорости - 1(Г4, 10~5 с-1. Энергия активации адсорбции углеводородов на полимерных материалах, как правило, отрицательная, а на глине и песчанике положительная.

Практическая значимость работы. Волокнистые модифицированные адсорбенты за счет высокой их емкости в статических условиях (25-45 г/г) пригодны для сбора нефти и нефтепродуктов с поверхности воды и почвы при авариях на танкерах и магистральных нефтепроводах. Волокнистые адсорбенты в виде матов испытаны в полигонных условиях (искусственно созданном бассейне) поглощения нефти с водной поверхности в Томском управлении магистральных нефтепроводов и в конструкции опытно-промышленного фильтра в сочетании с порошкообразными адсорбентами. Отработанные адсорбенты могут быть использованы в качестве топливных брикетов и в дорожных покрытиях. По разработке модифицированного адсорбента для сбора нефти и нефтепродуктов с поверхности воды получен патент РФ: № 2071829, МКИ6 В 01 I 20/22. Сорбент нефтепродуктов.

Конструкция фильтра имеет несколько вариантов вследствие легкости ее модернизации. Применение фильтра с оптимальными конструкционными параметрами позволяет увеличить его емкость по нефтепродуктам в 10-15 раз, сэкономить ресурс адсорбента в 3-4 раза, уменьшить перепад давления в фильтре в 3 раза и повысить производительность фильтра в 2-3 раза в сравнении с фильтром сплошной загрузки теми же адсорбентами. Разработанный способ адсорбционно-фильтрационной очистки воды от нефтепродуктов может быть рекомендован для использования в технологических схемах очистки сильнозагрязненных промышленных и сточных вод, а также при реконструкции водоочистных сооружений. Предложенные варианты утилизации отработанных адсорбентов могут быть использованы в замкнутых (безотходных) технологических схемах извлечения нефтепродуктов и нефти из воды. Конструкционное решение фильтра защищено патентами РФ: № 2081672, МКИ6 В 01 В 24/12, 29/56. Фильтр для очистки воды от нефтепродуктов; № 2092224, МКИ6 В 01 О 24/10, С 02 Б 1/42. Фильтр для очистки воды.

Выявленные закономерности изменения энтальпии межфазного взаимодействия модельных жидких углеводородов с твердыми поверхностями могут быть использованы при формировании технологических условий фильтрования воды, подборе состава и условий регенерации адсорбентов, а также в теории адсорбции углеводородов.

Реализация результатов работы. Найденное конструкционное решение фильтра реализовано в опытно - промышленном варианте. Секционный фильтр в комплексе с волокнистыми и порошкообразными адсорбентами успешно испытан в технологии очистки воды от нефтепродуктов и фенола в АО "РОЛТОМ" города Томска (акт испытания). Волокнистые адсорбенты в виде матов испытаны в полигонных условиях (искусственно созданном бассейне) поглощения нефти с водной поверхности в Томском управлении магистральных нефтепроводов.

Заключение Диссертация по теме "Геоэкология", Былина, Ирина Викторовна

1. Разработаны адсорбенты многократного использования для сбора нефти и нефтепродуктов с поверхности воды на основе полиакрилонитрильного, полипропиленового, полиэфирного, х л о п к о в о г о волокнистых материалов и алкилкарбоновых кислот, п а р а ф и н а и синтетических каучуков. Показано, что адсорбенты толщиной 1 - 3 см, плотностью 25 - 30 кг/м , с содержанием гидрофобного сорбирующего вещества от 2,9 до 4,8 масс.% имеют максимальную сорбционную емкость при сборе нефти и нефтепродуктов с поверхности воды 25 - 45 г нефтепродуктов на 1 г адсорбента.2. Экспериментально установлено, что высокая емкость волокнистых адсорбентов в сборе нефтепродуктов с поверхности воды резко уменьшается до 1 г/г при фильтровании воды в условиях сплошной загрузки фильтра теми ж е адсорбентами. Найдена новая конструкция фильтра очистки нефтесодержащих вод, которая содержит перфорированные диски, расположенные в корпусе фильтра на определенном расстоянии друг от друга и от входного патрубка.3. Разработанный способ адсорбционно-фильтрационной очистки нефтесодержащей воды позволяет увеличить емкость фильтра в 10-15 раз , сэкономить ресурс адсорбента в 3-4 раза, уменьшить перепад давления в фильтре в 3 раза и повысить производительность фильтра в 2-3 раза в сравнении с фильтром сплошной загрузки тем же адсорбентом. Емкость фильтра по нефтепродуктам экстремально зависит от массы адсорбента, его толщины на перфорированном диске, расстояния между слоями и угла наклона фильтра относительно горизонтали, обратно - от числа фильтруюпщх слоев, диаметра перфорации дисков, расстояния от входного патрубка.4. Многовариантность фильтра позволила сконструировать и испытать новый секционный опытно-промышленный фильтр в комплексе с волокнистыми и порошкообразными адсорбентами в реальных условиях очистки воды от нефтепродуктов и фенола до предельно допустимых концентраций (АО "РОЛТОМ", г. Томск). С целью создания безотходной технологии отработанные адсорбенты предложено использовать в смеси с торфом в качестве топливного материала и в дорожных покрытиях д л я усиления их эксплуатационных свойств.5. Исследована термодинамика адсорбции жидких м о д е л ь н ы х алифатических и ароматических углеводородов на полиакрилонитрильном, полипропиленовом волокнах, порошке полипропилена, глине и песчанике методом дифференциальной микрокалориметрии. Показано, что межфазное взаимодействие углеводородов с твердыми материалами характеризуется небольшими тепловыми эффектами (-0,57 — +2,50 кДж/моль), и з м е н е н и е м направленности (экзо- и эндотермического) процесса, что характерно д л я физической адсорбции. Выявлено, что смена знака (направленности) процесса взаимодействия углеводород - адсорбент в большей мере зависит от химической природы, массового содержания сорбата и температуры процесса, а величина теплоты и продолжительность установления равновесия процесса в основном определяются структурой поверхности адсорбента.6. На основе термокинетических кривьгх рассчитаны константы скорости

(к) и энергия активации суммарного процесса адсорбции углеводородов. Так, к послойной адсорбции алифатических и ароматических молекул углеводородов на поверхности полиакрилонитрильного волокна имеют порядок 10 ,^ 10^ с^.Адсорбция углеводородов на волокне и порошке полипропилена, песчанике протекает по механизмам послойной адсорбции с константами скорости порядка 10^ 10"^ с^ и объемного заполнения пор с константами 10"^, 10"^ с'\ На глине, как полимолекулярная адсорбция, так и объемное заполнение п о р сопровождаются более высокими константами скорости порядка 10""^ , 10"^ с"^.Энергия активации адсорбции углеводородов на полимерах, как правило, отрицательная, а на глине и песчанике - положительная.7. Термодинамические и кинетические параметры адсорбции модельных жидких углеводородов на поверхностях волокон полиакрилонитрила.полипропилена, порошка полипропилена, глины и песчаника показывают, что углеводороды легче адсорбируются на полимерах, чем на глине и песчанике, что и подтверждается экспериментально адсорбционно-фильтрационным способом.список И С П О Л Ь З О В А Н Н О Й Л И Т Е Р А Т У Р Ы

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Былина, Ирина Викторовна, Томск

1. Родионов А.И. Охрана природы: Учеб. пособие / А.И. Родионов, Н.В. Кельцев, В.Н. Клушин. - М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1978. - 80 с.

2. Мазус М.М. Экологические проблемы нефтяной индустрии / М.М. Мазус // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 6. Экономика. 1999. - № 5. - С. 74-81.

3. Плужникова М.Г. Статистика утечек нефти из трубопроводов в 1994 г в Западной Европе / М.Г. Плужникова // Защита от коррозии и охрана окружающей среды. 1997. - № 1-2. - С. 47-48.

4. Найденко В.В., Гречканов О.М. Состояние элементов биоты как показатель нарушенности природных экосистем при нефтехимическом загрязнении / В.В. Найденко, О.М. Гречканов // Экология. 2002. - № 1. — С. 67-69.

5. Брусельницкий Ю.М. Судовые устройства очистки трюмно-балластных вод от нефтепродуктов / Ю.М. Брусельницкий. Л.: Судостроение, 1966. -201 с.

6. Мишуков Б.Г. Результаты работы вторичных радиальных отстойников канализационных очистных сооружений и их математическая интерпретация / Б.Г. Мишуков, Е.А. Соловьева // Вода и экол.: пробл. и реш. 2001. - № 2. -С. 42-44, 78.

7. Пат. 2144511 Россия, МПК7 С 02 F 1/40. Устройство для очистки воды от нефтепродуктов / Э.П. Дергачев, В.И. Загородний. № 9812376/12, Заявл. 29.12.98; Опубл. 20.01.00, Бюл. № 2.

8. Хлесткин Р.Н. Особенности работы дисковых нефтесборщиков адгезионного типа / Р.Н. Хлесткин, H.A. Самойлов, Р.Х. Мухутдинов, В.М. Трюпина, A.A. Шаммазов // Нефт. хозяйство. 2001. - № 2. — С. 79-83.

9. Кульский Л.А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды: В 2-х ч. / Л.А. Кульский, И.Т. Гороновский. Киев.: Наук, думка, 1980.-Часть 2. - 680 с.

10. Пат. 2054297 Россия, МКИ6 В 01 D 17/035. Устройство для разделения нефти и воды / Ю. М. Бухалов (Россия). № 92006433/26; Заявл. 16.11.92; Опубл. 20.02.96, Бюл. № 5.

11. Пат. 2081670 Россия, МКИ6 В 01 D 21/00, 36/04. Отстойник / Е.А. Кильянов (Россия). № 94045444/25; Заявл. 27.12.94; Опубл. 20.6.97, Бюл. № 17.

12. Пат. 2319246 Великобритания, МПК6 С 02 F 1/40. Separating oil-in-water emulsion / Ian Nigel Tunnicliffe (Separation Developments Limited). Заявл. 16.11.96; Опубл. 20.5.98; НПК C1C.

13. Лебедич С.П. Разработка конструкции плавающего механизированного нефтесборщика сорбционного типа / С.П. Лебедич, Р.Н. Хлесткин, H.A. Самойлов, А.М. Шаммазов // Нефт. хозяйство. 2001. - № 11.- С. 90-93.

14. Schubess U. Zentrifugen und Hydrozyklone / U. Schubess // Chem. Ing. -Techn. - 2000. - 72. - № ll.-C. 1323-1326.

15. Пат. 687823 Швейцария, МКИ6 С 02 F 001/52, В 01 D 029/09. Apparat fur die Reinigung von Abwassern / A. Bischof, С. Cavotto (Швейцария); Talimex AG. -№ 03112/93; Заявл. 16.10.93; Опубл. 28.02.97.

16. Пат. 2047647 Россия, МКИ6 С 10 G 33/00. Способ разрушения стойкой водонефтяной эмульсии / P.A. Мамлеев, И.М. Башаров, М.Д. Валеев, И.Н. Усанов (Россия).- № 4934954/04; Заявл. 19.02.91; Опубл. 10.11.95, Бюл. № 31.

17. Пат. 2036686 Россия, МКИ6 В 01 D 17/02. Устройство для разрушения водонефтяной эмульсии / Ф.Ф. Хамидуллин, В.П. Тронов, Р.Ф. Хамидуллин,A.И. Ширеев (Россия). № 92001680/26; Заявлено 21.10.92; Опубл. 09.06.95, Бюл. № 16.

18. Стахов Е.А. Очистка нефтесодержащих сточных вод предприятий хранения и транспорта нефтепродуктов / Е.А. Стахов.- Л.: Недра, 1983.-263 с.

19. Зубрилов С.П. Охрана окружающей среды при эксплуатации судов / С.П. Зубрилов, Ю.Г. Ищук, В.И. Косовский. Л.: Судостроение, 1989. - 256 с.

20. Пономарев В.Г. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов /B.Г. Пономарев, Э.Г. Иоакимис, И.Л. Монгайт. М.: Химия, 1985. - 256 с.

21. Яковлев B.C. Хранение нефтепродуктов. Проблемы защиты окружающей среды / B.C. Яковлев. М.: Химия, 1987. - 152 с.

22. Драгинский B.J1. Очистка подземных вод от соединений железа, марганца и органических загрязнений / B.JI. Драгинский, Л.П. Алексеева // ВСТ: Водоснабж. и сан. техн. Haustechn. Водоснабж. и сан. техн.. - 1997. - № 12. -С. 16-19.

23. Заявка 19636771 Германия, МПК6 С 02 F 1/40, В 01 D 21/24. Anlage zur Abscheidung von Leichtflussigkeiten von mit solchen Flüssigkeiten versetztem Wasser / Kahmann Peter, Kasch Trenntechnik (GmbH). № 19636771.9; Заявл. 10.9.96; Опубл. 12.3.98.

24. А. с. 1599313 СССР, МКИ5 С 02 F 1/40, В 01 D 17/028. Нефтеловушка / Н.М. Андриенко (СССР). № 4498957/31-26; Заявл. 31.10.88; Опубл. 15.10.90, Бюл. № 38.

25. Пат. 2153400 Россия, МПК7 В 04 С 5/24, 5/23. Батарейный гидроциклон / С.А. Светлов, О.Р. Светлова, М.С. Василишин, Ю.П. Волков (Бийск. технол. ин-т Алтайск. гос. техн. ун-та). № 99114908/12; Заявл. 08.07.1999; Опубл. 27.07.2000, Бюл. №21.

26. Пат. 2159660 Россия, МПК7 В 01 D 21/02. Тонкослойный отстойник / С.И. Бойко (Науч.-иссл. и проект, ин-т по переработке газа). № 99106945/12; Заявл. 30.03.1999; Опубл. 27.11.2000.

27. Пат. 2173570 Россия, МПК7 В 01 D 21/02. Отстойный резервуар / В.В. Болдырев, Е.И. Давыдов, P.C. Кузнецов, С.И. Рожков (Воен. инж.-техн. ун-т). № 2000110824/12; Заявл. 26.04.2000; Опубл. 20.09.2001.

28. Пат. 4561976 США, МКИ В 01 D 21/06. Water purification system / S. Houser (США). № 610354; Заявл. 15.05.84; Опубл. 31.12.85; НКИ 210/290.

29. А. с. 1553166 СССР, МКИ4 В 01 D 24/26, С 02 F 1/40. Фильтр для очистки нефтесодержащих сточных вод / С.М. Шандалов, Л.Г. Позднышев (СССР). -№ 4375839/31-25; Заявл. 8.2.88.; Опубл. 30.3.90; Бюл. № 12.

30. Пат. 5965015 США, МПК6 В 01 D 17/02. Oil-water separator system with oleophobic fibrous filter / J. Ronan, К. Perrotta, P. Rebe (Whatman Inc.). -№ 09/188606; Заявл. 09.11.1998; Опубл. 12.10.1999; НПК 210/87.

31. А. с. 1674895 СССР, МКИ5 В 01 D 17/02, 21/00. Устройство для очистки сточных вод от взвешенных веществ и нефтепродуктов / A.B. Селиванов, Н.В. Барсукова, И.Н. Мясников (СССР).- № 4758592/26; Заявл. 28.7.89; Опубл. 7.9.91; Бюл. № 33.

32. Брок Т. Мембранная фильтрация / Т. Брок. М.: Мир, 1987. - 464 с.

33. Elmaleh S. Dimensional analysis of steady state flux for microfiltration and ultrafiltration membranes J S. Elmaleh, L. Vera, R. Villarroel-Lopez, L. Abdelmoumni, N. Ghaffor, S. Delgado // J. of Membr. Sei. 1998. - V. 139. -№1.-С. 37-45.

34. Яковлев C.B. Биологическая очистка производственных сточных вод / C.B. Яковлев, И.В. Скирдов, В.Н. Швецов и др. М.: Стройиздат, 1985.-208 с.

35. Методы интенсификации процесса биологической очистки сточных вод / Ю.М. Варежкин, А.И. Михайлова, A.M. Терентьев // Обзор, информ. Сер.Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов". НИИТЕХИМ. M., 1987. - 33 с.

36. Шибеева Л.Г. Эколого-технический анализ состояния систем водоподготовки на объектах ОАО "Газпром" в Тюменской области / Л.Г. Шибеева, И.В. Крылов, В.Н. Демидович, В.В. Макаров // Изв. вузов. Нефть и газ. 1999. - № 5. - С. 45-50.

37. Гандурина Л.В. Очистка нефтесодержащих сточных вод с применением в качестве флокулянта активной кремнекислоты / Л.В. Гандурина, Э.И. Гервиц // Химия и технол. топлив и масел. 1987. - № 9. - С. 40-41.

38. Кручинина Н.Е. Очистка сточных вод алюмокремниевым флокулянт — коагулянтом / Н.Е. Кручинина, А.Е. Бакланов, А.Е. Кулик, H.A. Тимашева,B.А. Колесников, П.С. Капустянский // Экол. и пром-сть России. 2001. -март.-С. 19-22.

39. Дерягин Б.В. Микрофлотация: водоочистка, обогащение /Б.В. Дерягин,C.С. Духин, Н.П. Рулев. М.: Химия, 1989. - 112 с.

40. Пат. 2125970 Россия, МПК6 С 02 F 1/24, В 01 D 17/035, В 03 D 1/14. Флотатор для очистки сточных вод "Циклон" Зарубина М.П. / М.П. Зарубин (Россия). № 97111473/25; Заявл. 10.7.97; Опубл. 10.2.99; Бюл. № 4.

41. Пат. № 2032459 РФ, МКИ6 В 01 J 20/00. Адсорбент для углеводородных газов / З.Т. Дмитриева, Л.Д. Тихонова, Н.Г. Межибор, М.А. Быстрицкая (РФ) № 5029537/26; Заявл. 8.7.92; Опубл. 10.4.95; Бюл. № 10.

42. Пат. № 2038842 РФ, МКИ6 В 01 J 20/00. Адсорбент для поглощения газообразных углеводородов / З.Т. Дмитриева, C.B. Соснина, М.А.Быстрицкая, В.В. Минаков, В.Н. Черновский (РФ) № 5030624/26; Заявл. 8.7.91; Опубл. 10.7.95; Бюл. № 19.

43. Шарипов А.У. Микросферические сорбенты для очистки водоемов и морских акваторий от нефтяных загрязнений / А.У. Шарипов, Г.П. Бочкарев, Б.А. Андресон // Обзор, информ. ВНИИОЭНГ. Сер. "Защита от коррозии и охрана окружающей среды". М., 1991.

44. Ведерников Н.Н. Минеральное сырье. Асбест: Справ. / Н.Н. Ведерников, B.C. Полянин, И.Ф. Романович. М.: Геоинформмарк, 1999. - 41 с.

45. А. с. 1444307 СССР, МКИ4 С 02 F 1/28, G 01 N 30/08. Способ концентрирования нефтепродуктов из водных сред / А.Н. Сенин, В.Д. Горчаков, М.В. Денисова (СССР). № 4169132/29-26; Заявл. 26.12.86; Опубл. 15.12.88; Бюл. №46.

46. А. с. 1452550 СССР, МКИ4 В 01 D 35/06, В 03 С 1/00. Способ очистки сточных вод / Ю.П. Беличенко, А.П. Береза, Т.Р. Рудик (СССР). № 4071177/23-26; Заявл. 21.2.86; Опубл. 23.1.89; Бюл. № 3.

47. Павлик П.Е. Сорбент для сбора нефти и нефтепродуктов с поверхности воды / П.Е. Павлик, А.Д. Бочманов //14 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Т. 2. М., 1989. - С. 444.

48. Бордунов В.В. Сорбенты нефти и нефтепродуктов из утиля и отходов термопластов / В.В. Бордунов, C.B. Бордунов, М.Ф. Журавкова, И.А. Соболев // Докл. науч.-практ. конф. "Пром. Экол.-97", Санкт-Петербург, 1214 нояб., 1997. СПб, 1997. - С. 206-212.

49. Пат. 5403478 США, МКИ6 Е 02 В 15/04, В 01 D 15/00. Oil-based fluid absorbent article / E. Brinkley Herman (США). № 81510; Заявл. 29.6.93; Опубл. 4.4.95; НКИ 210/242.4.

50. Пат. 2073354 Россия, МКИ6 С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод от нефтепродуктов / В.И. Исаев, С.И. Ануфриева, Ю.Н. Лосев, Г.И. Двоскин, В.Н. Муленко, Н.М. Конышев, В.П. Николаева (Россия). № 95106431/26; Заявл. 27.4.95; Опубл. 10.2.97, Бюл. № 4.

51. Сорокин H.A. О применении углеродсодержащих материалов для сбора нефти / H.A. Сорокин, С.О. Урсегов // Нефть и газ Зап. Сибири: Тез. докл. / Междунар. науч.-техн. конф., Тюмень, 21-23 сент. 1996 г. Тюмень, 1996. -T. 1.-С. 74.

52. Зубец В.Н. Применение гидрофобных сорбентов для очистки сточной и морской воды от органических примесей / В.Н. Зубец, A.A. Юдаков, Т.В. Ксеник, О.Н. Цыбульская // Науч. тр. Дальневост. гос. техн. рыбохоз. ун-та. -1996. № 7. - С. 52-58.

53. Ступин А.Б. Адсорбция нефтепродуктов из воды длиннопламенными углями Донбасса и углеродными сорбентами / А.Б. Ступин, Г.И. Жерякова, К.И. Манько, С.Ф. Сухарева // Химия тверд, топлива. 2000. - № 5. - С. 6066.

54. Пат. 2064429 Россия, МКИ6 С 01 В 31/08. Углеродный сорбент и способ его получения / В.В. Стрелко, Н.Т. Картель, A.M. Пузий, Ю.П. Чехман, В.Н. Титаренко (Россия). № 5048006/26; Заявл. 9.4.92; Опубл. 27.7.96, Бюл. № 21.

55. Tarn Man S. Activated carbon from macadamia nut shell by air oxidation in boiling water / Man S. Tarn, Michel Jr. Antal, Emma Jakab, Gabor Varhegy // Ind. And Eng. Chem. Res. 2001. - 40. - № 2. - C. 578-588.

56. Хасанов И.Ю. К созданию сорбента из древесных опилок для сбора аварийных разливов нефти / И.Ю. Хасанов, В.И. Рогозин // Трубопровод, трансп. нефти. 1995. - № 8. - С. 22-26.

57. А. с. 1323536 СССР, МКИ С 02 F 1/28, Е 02 В 15/04. Способ удаления тонкой пленки нефти с поверхности воды / Р.А. Дашудиев, Т.Б. Геокчаев (СССР). № 3813871/23-26; Заявл. 25.09.84; Опубл. 15.7.87; Бюл. № 26.

58. А. с. 1060755 СССР, МКИ Е 02 В 15/04. Способ сбора нефти с поверхности воды / Г.П. Бочкарев, А.У. Шарипов (СССР). № 3465539/29-15; Заявл. 6.7.82; Опубл. 23.6.83; Бюл. № 46.

59. Пат. 6001263 США, МПК6 С 02 F 1/28. Distiller's dried grain as oil dispersant / Gordon E. Working, Lori C. Moffatt, Richard C. Potter (Nurture Inc.). № 09/209056; Заявл. 09.12.1998; Опубл. 14.12.1999; НПК 210/691; T 210/924.

60. Пат. 2036719 СССР, МКИ В 01 J 20/24, С 02 F 1/28, Е 02 В 15/04. Адсорбент для очистки поверхности воды и почвы от нефти и нефтепродуктов / З.Т. Дмитриева, C.B. Соснина, А.В. Зайцев (СССР). № 4919922/26/023555; Заявл. 19.03.91; Опубл. 1995; Бюл. № 16.

61. Пат. 2071828 СССР, МКИ В 01 J 20/22. Способ получения сорбента нефтепродуктов / З.Т. Дмитриева, Л.Д. Тихонова (СССР).93015795/26/015930; Заявл. 21.04.93; Опубл. 1997; Бюл. № 2.

62. Демков А.И. Очистка сточных вод нефтебаз / А.И. Демков, В.М. Московкин // Водоснабжение и сан. техника. 1990. - № 6. - С. 28-29.

63. А. с. 743695 СССР, МКИ5 ВОЮ 23/24, B01D 25/06. Фильтр для очистки жидкости / О.В. Петровский, Д.Д. Мягкий, С.И. Мороз, Э.Ю. Панкратова, И.Г. Рогуленко и Б.Д. Педяш (СССР). № 2573170/23-26; Заявл. 30.1.78; Опубл. 30.6.80; Бюл. № 24.

64. Пат. 3165471 США, МКИ3 F 02 С 3/06. Filter Cartridge / H.G. Hencken (США); Greenwich, Conn., assignor to American Feit Company, Glenville, Conn., a corporation of Massachusetts (США). № 41111; Заявл. 6.7.60; Опубл. 12.1.65; НКИ 210-347.

65. Кузубова Л.И. Химические методы подготовки воды (хлорирование, озонирование, фторирование): Аналиг. обзор / Л.И. Кузубова, В.Н. Кобрина // СО РАН, ГПНТБ, НИОХ. Новосибирск, 1996. - 132 с. - (Сер. "Экология". Вып. 42).

66. Петрова И.Н. Ассортимент, свойства и применение нетканых материалов / И.Н. Петрова, В.Ф. Андросов. М.: Легпромбытиздат, 1991. - 208 с.

67. Справочник химика. Л.: Химия, 1967. - Том VI. -1012 с.

68. Современные физические методы исследования полимеров. Под ред. Г.Л. Слонимского. М.: Химия, 1982. - 256 с.

69. Логвиненко Н.В. Петрография осадочных пород / Н.В. Логвиненко. М.: Высш. шк., 1984.-375 с.

70. Тарасевич Ю.И. Адсорбция на глинистых минералах / Ю.И. Тарасевич, Ф.Д. Овчаренко. Киев: Наукова думка, 1975. - 352 с.

71. Справочник химика. Л.: Химия, 1964. - Том И. - 1168 с.

72. Руководство к практическим работам по коллоидной химии / О.Н. Григоров, И.Ф. Карпова, З.П. Козьмина, К.П. Тихомолова, Д.А. Фридрихсберг, Ю.М. Чернобережский. М.-Л.: Химия, 1964. - 332 с.

73. Новиков Ю.В. Методы исследования качества воды водоемов / Ю.В. Новиков, К.О. Ласточкина, З.Н. Болдина М.: Медицина, 1990. - 399 с.

74. Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды / Г.И. Аранович, Ю.Н. Коршунов, Ю.С. Ляликов. Л.: Судостроение, 1979. - 648 с.

75. Унифицированные методы анализа вод. Под ред. Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1971.-375 с.

76. Беликов A.A. Микрокалориметр для исследования веществ разного агрегатного состояния / A.A. Беликов, A.C. Вавилкин // Жури. физ. химии. -1989. Т. 63. - № . - С. 282-284.

77. Кравцов A.B. Оценка энтальпийных характеристик нефтяных систем по данным калориметрических исследований / A.B. Кравцов, М.А. Сваровская, М.Ю. Машков, A.A. Беликов, И.А. Куликова // Препринт № 6, Томский филиал СО РАН. Томск. 1992. - 45 с.

78. Хеммингер В. Калориметрия. Теория и практика. / В. Хеммингер, Г. Хёне. -М.: Химия, 1990.-176 с.

79. Реклейтис Г. Оптимизация в технике: В 2-х кн. Кн. 1 / Г. Реклейтис, А. Рейвиндран, К. Рэгсдел. М.: Мир, 1986. - 350 с.

80. Справочник химика. М.-Л.: Химия, 1964. - т. III. - 1162 с.Эмануэль Н.М. Курс химической кинетики. Изд. 2-е. Учеб. пособие для хим.-технологич. вузов / Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре. М.: Высш. школа, 1969. -432 с.

81. Partyka S. Calorimetric Determination of Surface Areas: Possibilities of a Modified Harkins and Jura Procedure / S. Partyka, F. Rouquerol, J. Rouquerol // J. Colloid, and Interface Sei. 1979. - Vol. 68. - № 1. - P. 21- 25.

82. Пат. 2071829 РФ, МКИ6 В 01 J 20/22. Сорбент нефтепродуктов / З.Т. Дмитриева, М.А. Быстрицкая, И.В. Былина (РФ). № 93015796/26; Заявл. 21.04.93.; Опубл. вБ. И. 1997. - № 2. -С. 137.

83. Пат. 2092224 РФ, МКИ6 В 01 D 24/10, С 02 F 1/42. Фильтр для очистки воды / З.Т. Дмитриева, Л.Д. Тихонова, Н.И. Родионова, И.В. Былина (РФ). -№ 93002953/25; Заявл. 18.01.93; Опубл. в Б. И. 1997. № 28. - С. 198.

84. Дмитриева З.Т. Некоторые закономерности фильтрования нефтесодержащих вод / З.Т. Дмитриева, И.В. Былина // Междунар. конф. по экологии Сибири "СибЭко'93": Тезисы докл., Иркутск, авг. 1993 г. Иркутск,1993.-Ч. 1.-С. 107-108.

85. Дмитриева З.Т. Роль структурных параметров фильтра в сорбции углеводородов из воды / З.Т. Дмитриева, И.В. Былина // Очистка воды и стоков: Межвузовский сборник научных трудов. НИИ высоких напряжений. Томск,1994. С. 67-73.

86. Дмитриева З.Т. Технологии регенерации промышленных вод / З.Т. Дмитриева, И.В. Былина // Экология пойм сибирских рек и Арктики: Труды II совещания, Томск, 24-26 нояб. 2000 г. Томск: "STT", 2000. - С. 168-174.

87. Дмитриева З.Т. Гидродинамические особенности адсорбции органических загрязняющих веществ из водной среды / З.Т. Дмитриева, И.В. Былина // Водные ресурсы. 2000. - Т. 27. - № 6. - С. 704-709.

88. Дмитриева З.Т. Исследование и разработка фильтра очистки нефтесодержащих вод / З.Т. Дмитриева, И.В. Былина // Химическая технология. -2001. -№ 10.-С. 30-37.

89. Пат. 2081672 РФ, МКИ6 В 01 D 24/12, 29/56. Фильтр для очистки воды от нефтепродуктов / З.Т. Дмитриева, И.В. Былина, Н.И. Родионова (РФ). -№ 94045006/25; Заявл. 23.12.94; Опубл. в Б. И. 1997. № 17. - С. 67.

90. Бельков В.М. Кинетика разделения эмульсии в тонком слое волокнистого материала / В.М. Бельков, В.А. Любименко // Коллоидный журнал. 1993. -Т. 55.-№6.-С. 3-9.

91. Гребенников С.Ф. О механизме объемного заполнения микропор углеродных адсорбентов / С.Ф. Гребенников, В.В. Серпинский, Ю.И. Пахомов, Т.С. Якубов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. - № 3. - С. 498-503.

92. Дубинин М.М. Теплоты погружения активного угля и сажи в воду и бензол в зависимости от влажности адсорбентов / М.М. Дубинин, A.A. Исирикян, K.M. Николаев, Н.С. Поляков, Л.И. Татаринова /I Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. -№ 1.-С. 7-12.

93. Дубинин М.М. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов / М.М. Дубинин // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. -№ 1. - С. 9-23.

94. Стекли Х.Ф. Энтальпия погружения в жидкость и структура активных углей /Х.Ф. Стекли//Известия АН СССР, Сер. хим. 1981. -№ 1. - С. 63-65.

95. Бондаренко C.B. Термодинамика адсорбции углеводородов на гидрофобных адсорбентах / C.B. Бондаренко, Ю.И. Тарасевич, X. Штах, Е.В. Аксененко // Журн. физ. химии. 1990. - Т. 64. - № 5. - С. 1309-1316.

96. Дубинин М.М. Теплота погружения силикагеля в нормальные алканы и спирты / М.М. Дубинин, A.A. Исирикян, K.M. Николаев, Н.С. Поляков, Л.И. Татаринова // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. - № 6. - С. 1412-1415.

97. Нгуен тхи Мин Хиен. Теплоты адсорбции и капиллярной конденсации н-пентана на силикагеле / Нгуен тхи Мин Хиен, A.A. Исирикян, В.В. Серпинский // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. - № 6. - С. 1419-1421.

98. Дубинин М.М. Энергетика адсорбции углеводородов на силикалите / М.М. Дубинин, Г.У. Рахматкариев, A.A. Исирикян // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - № 10.-С. 2333-2335.

99. Муминов С.З. Равновесная адсорбция паров циклогексана на полигидроксиалюминиевом монтмориллоните / С.З. Муминов, Д.Б. Гулямова, Э.А. Арипов // Журя. физ. химии. 1996. - Т. 70. - № 8. - С. 1468-1471.

100. Савиных Ю.В. Адсорбция углеводородов и гетероорганических соединений из растворов гептана на природных и синтетических сорбентах / Ю.В. Савиных, P.A. Манакова // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72. - № 1. -С. 93-96.

101. Кузнецов Б.В. Изотермы и теплоты адсорбции бензола и ацетонитрила на фторированном углеродном волокне / Б.В. Кузнецов, A.A. Морева // Журн. физ. химии. 1996. - Т. 70. - № 10. - С. 1879-1883.

102. Горленко Л.Е. Изучение адсорбционных свойств углеродных волокнистых материалов методом газовой хроматографии / Л.Е. Горленко, Г.И. Емельянова, Н.В. Ковалева, В.В. Лунин // Журн. физ. химии. 1997. - Т. 71. - № 2.- С. 337340.

103. Исирикян A.A. Теплоты погружения активного угля и сажи в н-спирты и н-алканы / A.A. Исирикян, Н.С. Поляков, Л.И. Татаринова // Коллоидный журнал.- 1994. Т. 56. - № 4. - С. 592-593.

104. Рудницкая Т.А. Температурная зависимость термодинамических характеристик н-пентана, адсорбированного на графитированной термической саже / Т.А. Рудницкая, A.A. Лопаткин // Журн. физ. химии. 1997. - Т. 71. - № 3.- С. 535-538.

105. Энциклопедия полимеров: В 3 т.: Т. 3. М.: Сов. энцикл. - 1977. - С. 456462.

106. Деркауи А. Калориметрическое исследование водородной связи при адсорбции аминов на кремнеземе / А. Деркауи, А.В. Киселев, Б.В. Кузнецов // Журн. физ. химии. 1985. - Т. 59. - № 1. - С. 159-163.

107. Кузнецов Б.В. Адсорбция ацетонитрила на мезопористом силикагеле при различных температурах / Б.В. Кузнецов, Нинь Ань Туан, Ю.С. Никитин // Журн. физ. химии. 1990. - Т. 64. - № 7. - С. 1844-1850.

108. Быканов H.B. Теплоты взаимодействия индивидуальных и бинарных растворителей с поверхностью целлюлозного волокна / Н.В. Быканов, М.В. Улитин, В.И. Красухин, А.Н. Прусов // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72. - № 1. -С. 107-110.

109. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства / B.C. Комаров. Минск: Наука и техника, 1977. - 248 с.

110. Сироткина Е.Е. Применение новых адсорбентов для комплексной очистки воды / Е.Е. Сироткина, В.Г. Иванов, О.В. Глазков, Г.И. Волкова, Е.А. Глазкова // Химия в интересах устойчивого развития. 1997. - Т. 5. - № 4. - С. 429-437.

111. Дмитриева З.Т. Адсорбция жидких углеводородов на полимерных материалах / З.Т. Дмитриева, И.В. Былина, Н.И. Родионова // Теоретические основы сорбционных процессов / Материалы III Национального Симпозиума, Москва, 1997 г. Москва. - 1997. - С. 77.

112. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / Ю.Г. Фролов. М.: Химия, 1988. - 464 с.

113. Дмитриева З.Т. Термодинамика адсорбции углеводородов / З.Т. Дмитриева, И.В. Былина, А.А. Беликов // Материалы IV Междунар. конф. "Химия нефти и газа", 2-6 окт. 2000 г. Томск. - 2000. - Т. 1. - С. 274-277.

114. Быканов Н.В. Теплоты взаимодействия индивидуальных и бинарных растворителей с поверхностью целлюлозного волокна / Н.В. Быканов, М.В. Улитин, В.И. Красухин, А.Н. Прусов // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72. - № 1. -С. 107-110.

115. Крупнов Р.А. Использование торфа и торфяных месторождений в народном хозяйстве / Р.А. Крупнов, Е.Т. Базин, М.В. Попов. М.: Недра, 1992. - 233 с.