Адсорбционная технология для биохимической очистки сточных вод коксохимического производства

Козлов, Константин Александрович

Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Адсорбционная технология для биохимической очистки сточных вод коксохимического производства
ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Адсорбционная технология для биохимической очистки сточных вод коксохимического производства"

на правах рукописи

КОЗЛОВ Константин Александрович

АДСОРБЦИОННАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ДЛЯ БИОХИМИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД КОКСОХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА

Специальность 03.00.16 - Экология

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

ии;3 177 135

ИВАНОВО 2007

003177135

Работа выполнена на кафедре химии Воронежской Государственной Лесотехнической Академии.

Научный руководитель: Доктор технических наук, профессор

Бельчинская Лариса Ивановна

Официальные оппоненты: Доктор технических наук, профессор

Манохин Вячеслав Яковлевич, Воронежский государственный архитектурно-строительный университет

Доктор технических наук, доцент Невский Александр Владимирович, Ивановский государственный химико-технологический университет

Ведущая организация: Российский химико-технологический

университет имени Д.И. Менделеева, г. Москва

Защита состоится « 17 » декабря 2007 г. в_часов в аудитории_на

заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.02 в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО "Ивановский государственный химико-технологический университет" по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан « 15 » ноября 2007 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета / /уПАл / Гришина Е.П.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность. Разработка эффективных способов регулирования процессов активации и модификации природных минеральных сорбентов с целью их дальнейшего применения для повышения степени очистки сточных вод, имеет важное теоретическое и прикладное значение как одно из направлений минимизации выбросов производства. Качество воды после биохимической очистки не соответствует предельно допустимой величине загрязняющих веществ в сбросах и регулирование такого процесса является сложной задачей из-за большой чувствительности микроорганизмов к изменению состава сточных вод Поэтому совершенствование существующего способа биохимической очистки сточных вод коксохимического производства является актуальной задачей Эффективность биохимической технологии может существенно повыситься при использовании комплексной очистки, сочетающей биологический и сорбционный процессы. В качестве сорбента целесообразно использовать индифферентные к микроорганизмам и окружающей среде материалы, к которым относятся алюмосиликатные минералы

Настоящая работа включает теоретические обоснования, результаты экспериментальных исследований по изучению структурных и адсорбционных характеристик слоистых силикатов, регулированию процессов их активации и модификации и технологические решения по применению полученных форм активированных минералов для очистки сточных вод от органических соединений

Работа выполнена в соответствии с тематическим планом исследований Воронежской Государственной Лесотехнической Академии, ГРАНТом РФФИ № 04-03-32857 "Физико-химические основы модифицирования природных сорбентов".

Цель работы - разработка научных основ комбинированной биохимически-адсорбционной очистки сточных вод коксохимического производства

Для постижения поставленной пели решались слелуюшие залачи

- изучение влияния активации и модификации монтмориллонита и каолинита на структурные и адсорбционные характеристики,

- определение термодинамических параметров адсорбции органических соединений на активированном и модифицированном монтмориллоните методом газовой хроматографии;

- выбор наиболее эффективного сорбента с учетом специфики технологического процесса очистки сточных вод коксохимического производства;

- разработка принципиальной схемы комбинированной биохимически-адсорбционной очистки сточных вод коксохимического производства

от фенолов и роданидов и способа адсорбционной доочистки вод после биохимической установки (БХУ); - расчет эколого-экономической эффективности применения комбинированного метода очистки.

Научная новизна работы заключается в следующем

- изучены структурные и поверхностные изменения монтмориллонита и каолинита в результате активации и модификации методами ИК-спектроскопии и дериватографического анализа;

- установлена зависимость адсорбционных свойств монтмориллонита и каолинита от продолжительности кислотной активации и от вида обменного катиона при солевой модификации;

- апробирована методика изучения сорбционного взаимодействия при различной степени заполнения поверхности в области нелинейной изотермы, основанная на хроматографическом детектировании веществ,

- определены термодинамические характеристики адсорбции бензола, гексана и циклогексана;

- определена зависимость времени ионного обмена от концентрации модифицирующего раствора;

- рассчитаны оптимальные условия химического модифицирования слоистых силикатов,

- получены адсорбционные и структурные характеристики монтмориллонита, активированного 80% ортофосфорной кислотой

Практическая значимость:

- разработана принципиальная схема комбинированной (биохимически-адсорбционной) очистки сточных вод коксохимического производства с использованием активированного сорбента монтмориллонита, позволяющего повысить степень очистки загрязненной воды в два раза;

- разработан способ адсорбционной доочистки сточной воды после БХУ коксохимического производства позволяющий снизить содержание фенола и роданидов ниже уровня ПДК рыбохозяйственных нормативов;

- разработанная схема комбинированной счистки реализуется с минимальными затратами при модернизации существующего цикла БХО и исключает необходимость дополнительной очистки сточных вод от фенолов и роданидов.

- определено необходимое количество монтмориллонита и ортофосфорной кислоты для внедрения разработанного способа очистки в производство;

- рассчитана величина предотвращенного экологического ущерба, которая при среднегодовом расходе сточной воды, равном 1 560 тыс м3, составляет 32,2 млн руб ;

- возможность реализации предложенного способа комбинированной биохимически-адсорбционной очистки сточных вод подтверждается

экспертным заключением технических специалистов металлургического комбината.

На защиту выносятся;

- способы активации и модификации глинистых минералов (монтмориллонита и каолинита),

- определения адсорбционных, термодинамических и ионообменных характеристик модифицированных и активированных алюмосиликат-ных сорбентов,

- выбор эффективного сорбента с учетом специфики технологического процесса очистки сточных вод коксохимического производства,

- расчет эколого-экономической эффективности разработанного адсорбционного технического решения, включенного в комбинированный способ биосорбционной очистки сточных вод от фенола и рода-нидов

Личный вклад автора. Вклад автора заключался в определении целей и задач работы, постановке исследований, проведении теоретических и экспериментальных работ, разработки прикладной части и оценки ее эколого-экономической эффективности.

Достоверность проводимых исследований: подтверждается результатами экспериментальных исследований Обоснованность и достоверность научных положений, выводов и рекомендаций базируется на корректном использовании статистических методов обработки результатов, подтверждающихся воспроизводимостью и согласованностью лабораторных, экспериментальных данных и результатов, полученных в ходе проведенных научных исследований

Методы исследования1 хроматография, гравиметрия, дериватогра-фия, ИК-спектроскопия и химический

Апробадия работы. Основные положения диссертации доложены на X Международной конференции «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии» (Москва-Клязьма, 2006); П Всероссийской научной конференции с международным участием «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (Белгород, 2006), Ш Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах (Фагран-2006)» (Воронеж, 2006); XI Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва-Клязьма, 2007); XI Международная конференция «Физико-химические основы ионообменных процессов (ИОНИТЫ-2007)» (Воронеж, 2007)

Публикации. Основные результаты диссертационной работы изложены в 3 статьях опубликованных в изданиях рекомендованных ВАКом, 6 в сборниках научных трудов и 6 тезисах докладов.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, списка цитируемой литературы, включающего 150 источников, приложения. Работа изложена на 154 страницах машинописного текста, содержит 36 рисунка, 38 таблиц и 9 приложений.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В главе обобщены литературные данные о современном состоянии окружающей среды, об источниках техногенного воздействия и их влияния на экологическую ситуацию Липецкой области.

Рассмотрены существующие способы очистки сточных вод металлургических производств, изложены традиционные и альтернативные способы очистки.

Описана область применения адсорбционных процессов в природоза-щитных технологиях.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ Объектом исследования является сточная вода содержащая: смолистых и маслянистых примесей - 500 мг/дм3; фенолов - 400 мг/дм3; роданидов -400 мг/дм3; цианидов - 50 мг/дм3, аммиака летучего - 200 мг/дм3, аммиака общего - 1000 мг/дм3, сероводорода - 100 мг/дм3; ароматических углеводородов -100 мг/дм3, рН - от 7 до 9, ХПК не более 3000 мг О/дм3.

К объектам исследований относятся алюмосиликатные глины различного минерального состава В основном они представлены двумя породообразующими минералами: монтмориллонит и каолинит

Глинистые минералы, используемые для исследований, выделяли из различных участков месторождения Казинского и Михайловского осадочных пород Липецкой области

Кислотная обработка - распространенный метод воздействия на структуру материала Согласно результатам ЮИ. Тарасевича, НК Надирова, Э А. Арипова, Л И Бельчинской, наиболее сильным реагентом при прочих равных условиях является серная кислота. Монтмориллонит и каолинит крупностью < 0,5 мм высушивали при температуре 130 °С в течение двух часов. Высушенный материал смешивали с серний кислотой кинцен грацией менее 2,33 моль/л (20% масс) в соотношении по массе 1.3 и активировали при непрерывном перемешивании и нагреве на водяной бане в течение часа Полученную пульпу фильтровали с помощью вакуумного насоса через фильтр из синтетического волокна до рН = 4.

Технология катионзамешения заключалась в следующем1 осадок после активации, промытый дистиллированной водой до рН = 4, заливают 0,1 М раствором катеонита в соотношении 1 • 22 (объем) и ставят на электрическую мешалку (т = 2ч, Т = 55°С) После чего его отфильтровывают и промывают до следов НС1 (проверяют AgCl до появления слабой мути), а затем помещают в сушильный шкаф на 2 часа при 100 - 150°С. В качестве раство-

ров катионитов использовали следующие растворы солей NaCl, КС1, СаСЬ, ВаС12, MgCh, NH4CI

Определение химического состава образцов проводилось методом рент-гено-спектрального анализа на многоканальном рентгеновском спектрометре СРМ- 25

Структурные изменения исследовали с помощью инфракрасного спектрального анализа и дериватографического анализа.

Методика проведения исследования адсорбции из растворов, на примере биохимической установки, в лабораторных условиях.

Методика проведения эксперимента основывается на воспроизведении существующей биохимической установки коксохимического производства в лабораторных условиях.

Биореактором служили стеклянные емкости объемом 250 мл. В процессе очистки в качестве биоорганизмов использовались культуры фенол- и ро-данразрушающих микроорганизмов. Для комбинированной очистки сточной воды производится добавка очищающего агента - активированной ортофос-форной кислотой монтмориллонитовой пульпы

3. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ КИСЛОТНОЙ АКТИВАЦИИ И СОЛЕВОЙ МОДИФИКАЦИИ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МОНТМОРИЛЛОНИТА И КАОЛИНИТА Выбор методов обработки природных слоистых силикатов для получения полусинтетических сорбентов основывается на кристаллохимическом строении минерала Время активации является одним из факторов, влияющим на ионообменные свойства минералов.

Анализируя кинетическую зависимость полной обменной емкости монтмориллонита можно сделать следующие выводы: оптимальное время обработки минерала 20% серной кислотой - один час, когда полная обменная емкость (ПОЭ) повышается с 0,64 до 0,98 мг-экв/г Более продолжительная обработка минерала серной кислотой несколько снижает ПОЭ, за шесть часов на 0,03 мг-экв/г, что может быть обусловлено некоторой нестабильностью Н-формы силикатов. Данное время обработки минералов (один час) яв-

пялтлсг лттт(ч«)Г(»пт тттти* ттттгт «лтгттд*тгг **в,в,лт*вггт тулй ^лтттглтттлвтшп тхлттлта пл ■imwiv/J; vil 1 iuuwvu>mum iivtii^ ivinm iwi^vn i^/иЦии nvnvu wv

дорода на поверхности минералов.

Химический состав исследуемых минералов (табл 1) существенно изменяется в результате кислотной активации. С увеличением времени обработки, наблюдается повышение содержания оксида кремния Si02 (на 1520%) и вытеснение из минерала щелочных и щелочноземельных металлов, железа и алюминия с образованием в структуре ненасыщенных валентных связей

Содержание оксида алюминия снизилось при шестичасовой обработке монтмориллонита на 17,6 % в результате ионного обмена Уменьшение содержания оксида железа в образцах МН1 (на 11%), МН6 (на 42%), КН1 (на 46%) и КН6 (на 54%) происходит вследствие его восстановления в процессе химической реакции до трехвалентного. Значительное изменение претерпе-

вает оксид кальция- его содержание в монтмориллоните уменьшается на 57%, в каолините - КН1 на 89% и КН6 на 92%. Более интенсивное снижение оксида кальция в каолините, чем в монтмориллоните обусловлено тем, что в монтмориллоните кальций находится в межслоевом пространстве, что затрудняет его гидратацию, а в каолините кальций содержится только на поверхности в качестве наноса и легко смывается кислотой

Таблица L Химический состав силикатов, % масс

Компонент Природный (натив-ный) Образцы, активированные 20% H2SO4

Монтмориллонит Каолинит Монтмориллонит Каолинит

МН1 МН6 КН1 КН6

Si02, % 56,2 49,0 60,2 69,7 55,4 59,4

А120з, % 19,3 20,9 19,6 15,9 21,5 22,0

Fe203, % 2,21 3,18 1,97 1,29 1,73 1,46

MgO, % 0,49 0,53 0,53 0,57 0,56 0,58

CaO, % 1,4 0,87 0,62 0,60 0,097 0,068

Ппп +не анализируемые компоненты, % 20,4 25,52 17,08 11,94 20,71 16,49

МН1-форма-монтмориллонит обработанный серной кислотой в течение 1 часа, МНб-форма-монтмориллонит обработанный серной кислотой в течение 6 часов, KH1-форма-каолинит обработанный серной кислотой в течение 1 часа, КНб-форма-каолинит обработанный серной кислотой в течение 6 часов

Увеличение содержания оксидов магния в обоих минералах (в каолините незначительно) объясняется влиянием изоморфного замещения алюминия в октаэдрической сетке на магний.

Адсорбционно-структурные характеристики минералов в нативном и катионзамещенном состояниях определяли пикнометрически и эксикатор-ным методом. На основании практических и расчетных данных все полученные адсорбционно-структурные характеристики сведены в таблице 2

* ДуЛlll^d m rnpyicmypl*ЫС XCipCîKrTlCpUCTTiUKU CivÇGpvîfUGhhG-CiKrrtUôhbiX МшпёрмОЯОо

Образцы d, г/см3 5, г/см3 Р,% VI' см/г vs, см7г см /г ат, ммоль/г м /кг

ММ 2,22 1,51 30 0,21 0,12 4,95 1,75 135

МН1 2,41 1,56 35 0,23 0,16 4,85 2,18 168

МН6 2,83 1,56 45 0,29 0,19 6,16 2,56 197

MNa 2,69 1,53 43 0,28 0,16 6,26 2,25 173

МК 2,41 1,51 37 0,25 0,15 3,97 1,48 113

MNH4 2,42 1,51 38 0,25 0,14 5,03 2,08 159

МСа 2,68 1,56 42 0,27 0,14 4,08 1,93 148

MMg 2,78 1,53 45 0,29 0,17 6,04 2,50 192

МВа 2,12 1,54 27 0,18 0,14 4,90 1,82 140

К 2,35 1,56 34 0,22 0,08 2,81 1,05 80

КН1 2,68 1,56 42 0,27 о,и 3,39 1,44 111

КНб 2,22 1,51 30 0,21 0,12 4,41 1,48 114

KNa 2,58 1,53 41 0,26 0,11 3,46 1,34 103

КК 2,53 1,56 38 0,25 0,10 2,38 0,94 72

кмъ 2,64 1,52 43 0,28 0,10 3,36 1,27 98

КСа 2,50 1,55 38 0,24 0,09 2,77 1,11 86

KMg 2,62 1,56 40 0,26 0,11 3,88 1,48 114

КВа 2,31 1,55 33 0,21 0,09 2,64 1,14 87

d-истннная плотность, б-кажущаяся плотность, Р-пористость^-суммарный объем пор, V, -предельный адсорбционный объем, V„„ -объем микропор, а„ - емкость монослоя по парам воды при 25 °С, Sw-удельная поверхность, определена по изотерме паров воды при 25 °С по методу БЭТ, ММ - монтмориллонит исходный, МН1 -обработанный серной кислотой в течение 1 часа, МН6 -обработанный серной кислотой в течении 6 часов, MNa, МК, MNH4, МСа, MMg, МВа - монтмориллонит с Na, К, NHj, Са, Mg, Ва-катион замесцением,-К - каолинит исходный, KHI, КН6, KNa, КК, KNH4, КСа, KMg , КВа - обозначения материалов на основе каолинита, аналогичные вышеуказанным

Величина удельной поверхности для монтмориллонита и каолинита увеличивается в соответствии с уменьшением размера обменных катионов Максимальное увеличение удельной поверхности происходит при кислотной обработке в течение шести часов и после модифицирования М§С12. Повышение адсорбционных характеристик монтмориллонита, активированного 20% раствором Н2804 в течение 6 часов, обусловлены тем, что при длительной кислотной обработке происходит максимальное воздействие на структуру минерала с вымыванием поверхностных катионов металлов, увеличением пористости и плотности. Преимущество адсорбционных свойств модифицированной М§-формы монтмориллонита свидетельствуют о том, что катионы М£2+ имеют размер и валентность для максимально эффективного изоморфного замещения в октаэдрических сетках минерала.

Зависимость адсорбционных свойств от вида обменного катиона при солевой модификации. Основываясь на экспериментальных данных, полученных при определении структурных и адсорбционных характеристик, были построены изотермы адсорбции-десорбции паров воды при 25 "С для монтмориллонита и каолинита. Характерной особенностью изотерм сорбции на слоистых силикатах является их необратимость во всей области относительных давлений; десорбционная кривая не совпадает с адсорбционной даже при малых значениях р/р^ Степень необратимости адсорбционного процесса на каолините значительно меньше из-за особенности структуры породообразующего минерала Как для монтмориллонита, так и для каолинита характерно, что минералы, обработанные 20% серной кислотой в течение 6 часов и образцы, модифицированные М§С12, имеют максимальную величину адсорбции во всем интервале относительных давлений по сравнению с другими образцами

Исследования термодинамических характеристик адсорбентов га-зохроматограФичееким методом. Для исследования влияния способа обра-

ботки на вид взаимодействия сорбат-сорбент использован метод газоадсорбционной хроматографии, который базируется на известном методе Глюкау-фа В качестве зондов использован н-гексан, циклогексан и бензол Выбор адсорбатов обусловлен их способностью к образованию межмолекулярных связей различных видов.

По результатам газохроматографических исследований рассчитаны и построены изотермы сорбции для 60 систем. На основании полученных результатов рассчитаны изостерическая теплота адсорбции, стандартное изменение энтропии Зависимость изостерической теплоты адсорбции от количества адсорбата представлена на рис. 1 ■ ____

О 10 20 30 40 80 60 70 80 количество «дсорб.тл, мкмоль

количество «деорбит», мкмопь/г

ММд

¡1

количество »дсорбатв, шмопь

количество щдоорбаш, икмоль

♦ гексан * бензол циклогексан

Рис 1 Зависимость изостерической теплоты адсорбции от количества адсорбата на ММ, Н6, Н1 и

ММЕ-формах

Сравнение значений термодинамических параметров адсорбции и изменения теплоты адсорбции (О) при заполнении поверхности позволяет качественно оценить превалирующие сорбционные центры, которые формируются на поверхности при химической обработке монтмориллонита

Таким образом, для исходного ММ в качестве основных центров специфического взаимодействия для соединений, способных к комплексообра-зованию по донорно-акцепторному механизму, можно рассматривать поверхностные катионы металлов Кислотная обработка с последующим кати-онзамещением Н* на существенно увеличила сорбционную активность ММ и способствовала усилению роли специфического удерживания бензола на поверхности, емкость монослоя сорбатов на MMg возросла в 1,7-2,1 раза, стандартная энтропия Д80 уменьшилась с -163 до -175 Дж/(мольтрад).

Сопоставление значений теплоты адсорбции зондов на МН1 и их изменения при заполнении поверхности свидетельствует об увеличении при активации количества гидроксильных групп основного характера, что позволяет им взаимодействовать со слабопротонированным водородом алканов и уменьшить долю специфического взаимодействия поверхности с бензолом.

Анализируя зависимости теплоты адсорбции зондов на МНб форме логично предположить образование при длительной кислотной активации адсорбционного пространства с диаметром входного окна менее 5 А, доступного для бензола и гексана, но не доступного для более крупных молекул циклогексана

Таким образом, для доочистки сточных вод предлагается использование Мд-формы монтмориллонита. Исследования показали, что оптимальными условиями модифицирования являются: концентрация раствора - 0,3 моль/л, продолжительность обработки -1ч.

Полученный образец, обладающий специфичностью сорбции ароматических углеводородов, был использован в технологии доочистки сточной воды после БХУ от остаточного содержания фенола и роданидов. Суть технологии заключается в следующем сточные воды после биохимочистки направляются в осветлители отстойники, где в течение нескольких суток происходит процесс отстаивания воды и осаждешиг крупнодисперсных частиц, в том числе и унесенного ила. При добавлении на данной стадии технологического процесса в отстойники монтмориллонитового модифицированного сорбента (ММ^-форма) фенол и роданиды не обнаруживаются 4. СПОСОБЫ И НАПРАВЛЕНИЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ АКТИВИРОВАННОГО И МОДИФИЦИРОВАННОГО МОНТМОРИЛЛОНИТА Модернизация процесса биохимической очистки сточных вод коксохимического производства. Биохимическая очистка сточных вод, безусловно, представляется энергетически более выгодной, чем с использованием иных методов воздействия. Однако остаточное содержание фенолов и роданидов в очищенной сточной воде значительно превышает ПДК (2000-5000 ПДКрх,) Для дальнейшего использования сточных вод коксохимического производ-ствя требуется дополнительная очистке ш городских очистных сооружениях, что влечет за собой дополнительные затраты

В связи с этим применение для очистки сточной воды комбинированного способа, с использованием адсорбирующей добавки, представляется весьма перспективным. Кислотноактивированный природный сорбент в силу своей специфической способности к удерживанию ароматических углеводородов способствует более глубокой очистке промышленных стоков.

Технологический процесс БХО предусматривает использование концентрированной фосфорной кислоты для питания биокультур активного ила Поэтому активацию монтмориллонита целесообразно проводить фосфорной кислотой, так как важным аспектом является индифферентность сорбента по отношению к активному илу.

Опенка фосфорной кислоты как активирующего агента для мон-тмориллонитовой глины. Сравнение эффективности активации монтмориллонита 80% (концентрация кислоты обусловлена технологией процесса БХО) ортофосфорной кислотой проводим с известным способом обработки монтмориллонита 20% серной кислотой в течение 6 часов.

По результатам расчетов полной обменной емкости и равновесной статической активности по парам воды и бензола выявлено, что полная обменная емкость монтмориллонита, активированного фосфорной кислотой, в 2,5 раза превышает соответствующие значения образца активированного серной кислотой, равновесная статическая активность по парам воды на -20%, по парам бензола на - 60%. Оптимальным временем активации фосфорной кислотой монтмориллонита 4 часа.

Изотермы сорбции фенола из воды, построенные методом конечного объема, представлены на рисунке 2.

| —>—ММ(Н25Р4) —»—ММ(НЗРР4) |

0,05 0,04 £ 0,03 * 0,02 0,01 0

0 0,5 1 1,5 2

С, равновестая концентрация раствора, г/л

Рис 2 Изотермы адсорбции фенола из воды Адсорбционная емкость активированного монтмориллонита имеет сравнимые значения только в области равновесной концентрации фенола менее 0,2 г/л Увеличение концентрации фенола в растворе способствует превышению в 5-8 раз емкости образца активированного фосфорной кислотой в сравнении с этой величиной для образца после обработки серной кислотой. Механизм адсорбции фенола на образцах монтмориллонита различен При обработке обрачиа серной кислотой изотерма имеет Ленгмюров-скую форму. Насыщение поверхности образца, обработанного фосфорной кислотой, происходит практически линейно при отсутствии насыщения в исследуемом диапазоне концентраций.

Таким образом, обработка монтмориллонита 80% фосфорной кислотой повышает его адсорбционные свойства и позволяет использовать для комбинированной очистки сточных вод

Лабораторное исследование комбинирования биохимической очистки с применением кислотио-монтмориллонитовой пульпы. Для комбинирования биохимической и адсорбционной очисток предлагается на стадии очистки от фенолов и роданидов в аэротенки второй ступени вводить дозированное количество монтмориллонитовой пульпы (МП) Апробация

предложенного метода проводилась в лабораторных условиях на установке, представленной в виде схемы на рис. 3

Рис 3 Лабораторная установка комбинированной очистки сточных вод 1-емкостъ с исходной водой, 2-аэротенк, 3-емкость-дозатор монтмориллонитовой пульпы, 4-тканевый фильтр, 5-емкостъ для сбора очищенной воды, б-компрессор

Проводили исследование влияния объема вводимой МП на степень очистки сточных вод от фенола и роданидов В аэротенки добавляли различные объемы МП в количестве 4, 8,12 мл на дм3 сточной воды. МП представляет собой смесь монтмориллонита и фосфорной кислоты в соотношении 1 3

Концентрация фенола в результате использования активированного монтмориллонита снижается 106 мг/л, а роданида - на 107 мг/л. Степень очистки сточной воды в лабораторных условиях от фенолов биохимическим методом составила - 14%, комбинированным до 29%, от роданидов биохимическим методом - 12,5%, комбинированным до 28%. Добавление сорбента снижает цветность и запах сточной воды, повышает коагуляцию

Расчет необходимого количества монтмориллонита и ортоФоеФор-ной кислоты для внедрения комбинированного способа очистки сточных вод в производство. Расчет проводился с учетом суммарного объема сточных вод, находящихся в системе БХУ. При расходе сточной воды 250 м3/ч и объеме рабочей системы БХУ равной 6 014 м3, время очистки составляет ~ 24 часа, требуемый расход монтмориллонита 11 кг Среднегодовое количество используемого монтмориллонита - 11 кг*365 дней = 4,02 т в год.

На активацию 11 кг монтмориллонита необходимо затратить 33 кг (20,6 л) ортофосфорной кислоты, из которых 0,6 л переходят в нерастворимые соли металлов. В процессе биохимической очистки воды на коксохимическом производстве дозирование ортофосфорной кислоты при нормальных условиях работы осуществляется в количестве 12 л в смену (в соответствии с технологическим регламентом) При 8 часовом графике работы (три смены в сутки) расход ортофосфорной кислоты составит - 36 л. При введении МП в аэротенки с ней поступает 20,6 - 0,6 = 20 л Н3РО4 и дополнительно для обеспечения нормального питания микроорганизмов необходимо добавлять 16 л Н3РО4. Исходя из расчетов годовой расход ортофосфорной кислоты

увеличится на 0,6 * 365 = 219 л при среднегодовом расходе 36 * 365 = 13 140 л

5. ОЦЕНКА ЭКОЛОГО-ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ СПОСОБА КОМБИНИРОВАННОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД.

Рассчитан предотвращенный экологический ущерб (ЭУ) от загрязнения окружающей природной среды при осуществлении природоохранных мероприятий и программ, описанных в данной работе. ЭУ рассчитан по методике, утвержденной государственным комитетом РФ по охране окружающей среды и составляет 32,2 млн.руб. в год.

Показатели экономической эффективности внедрения разработанной технологии на предприятии коксохимического производства представлены в таблице 3.

Таблица 3 Показатели экономической эффективности

1 Чистый дисконтированный доход ЧД Д, тыс. руб 4296,1

2 Внутренняя норма доходности ВНД, % 58%

3 Индекс доходности ИД 4,05

4 Ставка дисконтирования, % 15%

5 Срок окупаемости лет 2

6 Дисконтированный срок окупаемости лет 2

Показатели коммерческой эффективности свидетельствуют об экономической целесообразности реализации данного проекта

ВЫВОДЫ.

1 Проведена кислотная активация и солевая модификация монтмориллонита и каолинита, изучены химические составы, адсорбционно-структурные и ионообменные характеристики.

2 Установлена продолжительность обработки монтмориллонита серной кислотой в течении 1 часа, обеспечивающая максимальное увеличение полной обменной емкости минерала, и в течение 6 часов для более глубокого воздействия на структуру и увеличения удельной поверхности и пористости минерала

3 Проанализировано влияние солевой модификации на формирование поверхности минералов и изменение адсорбционных свойств Максимальное увеличение удельной поверхности и адсорбционной емкости происходит при кислотной обработке в течение шести часов и после модифицирования раствором М§С12

4. Проведены хроматографические исследования термодинамических параметров адсорбции бензола, гексана и циклогексана на монтмориллоните и его модифицированных формах. Установлено, что для исходного монтмориллонита в качестве основных центров специфического взаимодействия можно рассматривать поверхностные катионы металлов Кислотная обработка с последующим катионзамещением Н* на существенно увеличила сорбционную активность монтмориллонита и способствовала

усилению роли специфического удерживания бензола на поверхности сорбента: емкость монослоя сорбатов на MMg возросла в 1,7-2,1 раза, стандартная энтропия AS„ уменьшилась с -163 до -175 Дж/(мольтрад) 5. Для разработки принципиальной схемы комбинированной очистки сточных вод коксохимического производства проведена активация монтмориллонита 80% раствором ортофосфорной кислоты, которая значительно повышает адсорбционные и ионообменные характеристики минерала. 6 Показано, что при использовании кислотноактивированного (раствором Н3РО4) монтмориллонита в качестве сорбционной добавки в аэротенки биохимической очистки сточной воды в количестве 0,4 % (от объема очищаемой воды) происходит повышение степени очистки в два раза по фенолу, и при добавлении 0,8 % - в 2,5 раза по роданидам. 7. Разработано технологическое решение по очистке и доочистке сточных вод коксохимического производства от фенолов и роданидов с использованием адсорбционной технологии.

8 Определено необходимое количество монтмориллонита и ортофосфорной кислоты для внедрения разработанного способа очистки в производство (4 т в год монтмориллонита и дополнительно сверх существующего расхода 208 л 80% Н3РО4).

9 Рассчитан предотвращенный экологический ущерб, который составил 32,2 млн руб, экономический эффект от внедрения разработанной технологии равен 2,4 млн.руб. в год

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Бельчинская JI. И. Комбинированная очистка сточных вод коксохимического производства с использованием слоистых силикатов. / Л.И. Бельчинская, К.А. Козлов, Á.B. Бондаренко // Экология и промышленность России. 2007 г. №3 - С. 15-18.

2. Бельчинская, Л.И. Изучение структурных и адсорбционных характеристик при активации и модификации природных силикатов / Л. И. Бельчинская, К. А. Козлов, А. В. Бондаренко, Г.А. Петухова, М.Л. Губкина // Сорбциоиные и хрома-тогр. процессы. - 2007. - Т. 7. - Вып.4. - С. 571-576.

3. Бельчинская Л. И Определение оптимальных параметров модификации монтмориллонита по кинетическим зависимостям ионного обмена/ Л. И. Бельчинская, К. А. Козлов, А. В. Бондаренко, Г.А. Петухова // Сорбционные и хромато-графические процессы. - 2007. - Т. 7. - Вып.б. - С. 895-901.

4 Фролова Т Н Регулирование ионообменной емкости слоистых силикатов методом катаонзамещения / Фролова Т Н, Козлов К. А, Бондаренко А В //Повышение эффективности металлургического производства Тезисы докладов XIII областной научно-технической конференции, Липецк 2004 -С 39

5. Козлов К А Моделирование ионного обмена в многокомпонентных системах / Козлов К А, Бондаренко А В // Экология ЦЧО РФ -2004 -№1(12) - С 79-82 6 Бельчинская Л И. Некоторые аспекты влияния выбросов металлургических предприятий на экологическую ситуацию Липецкой области / Бельчинская Л И , Козлов К А, Бондаренко AB// Высокие технологии в экологии Труды 8-ой международной научно-практической конференции, Воронеж 2005. - С. 90-93.

7 Бельчинская Л И Исследование термодинамических характеристик модифицированного монтмориллонита газоадсорбционным способом [Текст] /ЛИ Бельчинская, К А Козлов, А В Бондаренко, Г А Петухова, M Л Губкина // Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии . тез докл X междунар. конф / Ин-т физ химии и электрохимии им А H Фрумкина, 24-28 апреля 2006 г - Москва-Клязьма, 2006 -С 118

8 Бельчинская ЛИ Катаонзамещение как метод повышения адсорбционной селективности природных слоистых силикатов /ЛИ Бельчинская, К А Козлов, А В Бондаренко, Г А. Петухова, M Л Губкина // Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья материалы II Всерос. науч. конф с междунар. участием, 18-23 сент. 2006 г. / Белгородский гос ун-т - Белгород, 2006 -С 27-29

9 Бельчинская ЛИ Исследование физико-химических свойств монтмориллонита с целью разработки эффективного сорбента для комбинированной очистки сточных вод /ЛИ Бельчинская, К А Козлов, А В Бондаренко, С А Читечан, Г А Петухова, M Л Губкина // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах (Фагран-2006) В 2 т Т 2 Материалы III Всерос конф , 8-14 октября 2006 г / Воронежский гос. ун-т -Воронеж Научная книга, 2006 - С 692-695

10 Бельчинская Л И Исследование термодинамических характеристик модифицированного монтмориллонита газоадсорбционным методом /ЛИ Бельчинская, К А Козлов, AB Бондаренко, Г А Петухова, М.Л Губкина//Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии труды X междунар конф к 60-летию образования Отдела сорбционных процессов ИФХЭ РАН / Ин-т физ химии и электрохимии им А H Фрумкина - Москва, 2006 - С 257-264

11 Козлов К А Использование минеральных сорбентов для обезвреживания сточных вод коксохимического производства. /Современные проблемы экологии доклады всероссийской научно-технической конференции Книга П - Москва - Тула 2006 г - С 83-86

12. Читечян С.С Исследование кинетики модифицирования монтмориллонита./ С С Читечян, H А Ярных, А В Бондаренко, К А Козлов //Повышение эффективности металлургического производства Тезисы докладов XV областной научно-технической конференции, Липецк 2006 г - С 79

13 Бельчинская, Л И Определение динамики изменения биоэлектрических потенциалов сосны обыкновенной, фумигированной промышленными токсикантами [Текст] / Л.И Бельчинская, К А Козлов, А В Бондаренко, Г А Петухова // Информационные системы и модели в научных исследованиях, промышленности и экологии • сб докл V

Т*. « m АЛЛ ^ 4 Л Л АЛЛ

всерос. науч-техн конф / iульскии гос ун-т. - хула, ^иио — ^ iyo-/.vv

14 Бельчинская ЛИ Адсорбционные характеристики монтмориллонита, активированного фосфорной кислотой /ЛИ Бельчинская, К А Козлов, А В. Бондаренко, С С Читечан, Г А Петухова, M Л Губкина // Актуальные проблемы теории адсорбции, Пористости и адсорбционной селективности1 тез докл XI Всероссийского симпозиума с участием иностранных ученых/ Ин-т физ химии и электрохимии им А H Фрумкина, 16-20 апреля 2007 г - Москва-Клязьма, 2007 -С 93

15 Бельчинская ЛИ Использование активированных природных сорбентов для биохимической очистки сточных вод на Новолипецком металлургическом комбинате / Л И Бельчинская, К А Козлов, А В Бондаренко // Экология и рациональное природопользование Материалы III Межрегиональной научно-практической конференции Воронеж2007 -С 76-80

Отпечатано в типографии Воронежский ЦНТИ - филиал ФГУ «Объединение «Росинформресурс» Минпромэнерго России

394730. г. Воронеж, пр. Революции. 30 г

Бумага офсетная Уел п.л. 0,988

Ризография Тираж 100 экз.

Формат 60x84 1/16 Заказ 1808

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Козлов, Константин Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА.

1.2 ВЛИЯНИЕ ТЕХНОГЕННЫХ ВЫБРОСОВ НА ЭКОЛОГИЧЕСКУЮ СИТУАЦИЮ ЛИПЕЦКОЙ ОБЛАСТИ.

1.2.1 Атмосферный воздух.

1.2.2 Водные ресурсы.

1.2.3 Общее описание и характерная динамика выбросов

ОАО "НЛМК".

1.3 ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРЕДПРИЯТИЙ.

1.3.1 Традиционные и альтернативные способы очистки сточных вод коксохимического производства, их преимущества и недостатки.

1.4 ПРИМЕНЕНИЕ АДСОРБЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ ДЛЯ ПРИРОДОЗАЩИТНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ.

1.4.1 Краткая характеристика сорбционных материалов.

1.4.2 Область применения сорбентов в качестве материалов для очистки техногенных выбросов.

1.5 ВЫВОДЫ ПО ПЕРВОЙ ГЛАВЕ.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.2 МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АДСОРБЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК МОНТМОРИЛЛОНИТА И КАОЛИНИТА (МЕСТОРОЖДЕНИЯ ЛИПЕЦКОЙ ОБЛАСТИ).

2.3 МЕТОДЫ КИСЛОТНОЙ АКТИВАЦИИ СЛОИСТЫХ СИЛИКАТОВ

2.4 МЕТОДЫ МОДИФИКАЦИИ СЛОИСТЫХ СИЛИКАТОВ РАЗЛИЧНЫМИ РАСТВОРАМИ СОЛЕЙ.

2.5 МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА И СОДЕРЖАНИЯ ОБМЕННЫХ КАТИОНОВ МИНЕРАЛОВ.

2.6 ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ И АДСОРБЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК МОНТМОРИЛЛОНИТА.

2.7 ИНФРАКРАСНЫЙ СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ, ДЕРИВАТОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ.

2.8 МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ В ЛАБОРАТОРНЫХ УСЛОВИЯХ ПРОЦЕССА АДСОРБЦИИ НА БИОХИМИЧЕСКОЙ УСТАНОВКЕ.

3. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ КИСЛОТНОЙ АКТИВАЦИИ И СОЛЕВОЙ МОДИФИКАЦИИ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

МОНТМОРИЛЛОНИТА И КАОЛИНИТА.

3.1 ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРНЫХ И АДСОРБЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ПРИ АКТИВАЦИИ И МОДИФИКАЦИИ МОНТМОРИЛЛОНИТА И КАОЛИНИТА.

3.1.1 Изучение кристаллохимического изменения в структуре минералов по результатам дериватографического анализа.

3.1.2 Изменение структуры поверхности минералов по результатам ИК-спектроскопии.

3.2. ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА МОНТМОРИЛЛОНИТА.

3.2.1 Зависимость адсорбционных свойств от продолжительности кислотной активации.

3.2.2 Зависимость адсорбционных свойств от вида обменного катиона при солевой модификации.

3.3. ИССЛЕДОВАНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК АДСОРБЕНТОВ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ.

3.3.1 Определение и анализ характеристик адсорбции ароматических углеводородов.

3.3.2 Изменение термодинамических характеристик адсорбции при заполнении поверхности.

3.5 ВЫВОДЫ ПО ТРЕТЬЕЙ ГЛАВЕ.

4. СПОСОБЫ И НАПРАВЛЕНИЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ АКТИВИРОВАННОГО И МОДИФИЦИРОВАННОГО МОНТМОРИЛЛОНИТА.

4.1 МОДЕРНИЗАЦИЯ ПРОЦЕССА БИОХИМИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД КОКСОХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА.

4.1.1 Оценка биохимической очистки сточных вод с точки зрения экологической безопасности обезвреживания стоков.

4.1.2 Принципиальная схема модернизации биохимической очистки введением адсорбентов в аэротенки.

4.1.3 Сравнительный анализ адсорбционных свойств монтмориллонита, активированного фосфорной кислотой.

4.1.4 Лабораторное исследование комбинирования биохимической очистки с применением кислотно-монтморилонитовой пульпы.

4.2. ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ФЕНОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СОРБЦИОННЫХ МЕТОДОВ ДЛЯ ДООЧИСТКИ ОТ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

4.3 РАСЧЕТ НЕОБХОДИМОГО КОЛИЧЕСТВА МОНТМОРИЛОНИТА И ОРТОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ДЛЯ ВНЕДРЕНИЯ КОМБИНИРОВАННОГО СПОСОБА ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД В ПРОИЗВОДСТВО.

4.4 ВЫВОДЫ ПО ЧЕТВЕРТОЙ ГЛАВЕ.

5. ОЦЕНКА ЭКОЛОГО-ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ СПОСОБА КОМБИНИРОВАННОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД.

5.1 РАСЧЕТ ПРЕДОТВРАЩЕННОГО ЭКОЛОГИЧЕСКОГО УЩЕРБА

5.2 РАСЧЕТ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ СПОСОБА КОМБИНИРОВАННОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД.

5.3 ВЫВОДЫ ПО ПЯТОЙ ГЛАВЕ.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Адсорбционная технология для биохимической очистки сточных вод коксохимического производства"

Актуальность. Разработка эффективных способов регулирования процессов активации и модификации природных минеральных сорбентов с целью их дальнейшего применения для повышения степени очистки сточных вод, имеет важное теоретическое и прикладное значение как одно из направлений минимизации выбросов производства. Качество воды после биохимической очистки не соответствует предельно допустимой величине загрязняющих веществ в сбросах и регулирование такого процесса является сложной задачей из-за большой чувствительности микроорганизмов к изменению состава сточных вод. Поэтому совершенствование существующего способа биохимической очистки сточных вод коксохимического производства является актуальной задачей. Эффективность биохимической технологии может существенно повыситься при использовании комплексной очистки, сочетающей биологический и сорбционный процессы. В качестве сорбента целесообразно использовать индифферентные к микроорганизмам и окружающей среде материалы, к которым относятся алюмосиликатные минералы.

Цель работы - разработка научных основ комбинированной биохимически-адсорбционной очистки сточных вод коксохимического производства.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- изучение влияния активации и модификации монтмориллонита и каолинита на структурные и адсорбционные характеристики;

- разработка принципиальной схемы комбинированной биохимически-адсорбционной очистки сточных вод коксохимического производства от фенолов и роданидов и способа адсорбционной доочистки вод после биохимической установки (БХУ);

- расчет эколого-экономической эффективности применения комбинированного метода очистки.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- определены термодинамические характеристики адсорбции бензола, гексана и циклогексана;

- определена зависимость времени ионного обмена от концентрации модифицирующего раствора;

- рассчитаны оптимальные условия химического модифицирования слоистых силикатов; получены адсорбционные и структурные характеристики монтмориллонита, активированного 80% ортофосфорной кислотой.

Практическая значимость: разработана принципиальная схема комбинированной (биохимически-адсорбционной) очистки сточных вод коксохимического производства с использованием активированного сорбента монтмориллонита, позволяющего повысить степень очистки загрязненной воды в два раза;

- разработанная схема комбинированной очистки реализуется с минимальными затратами при модернизации существующего цикла БХО и исключает необходимость дополнительной очистки сточных вод от фенолов и роданидов. определено необходимое количество монтмориллонита и ортофосфорной кислоты для внедрения разработанного способа очистки в производство;

- рассчитана величина предотвращенного экологического ущерба, которая при среднегодовом расходе сточной воды, равном 1 560 тыс. м3, составляет 32,2 млн.руб.;

- возможность реализации предложенного способа комбинированной биохимически-адсорбционной очистки сточных вод подтверждается экспертным заключением технических специалистов металлургического комбината.

На защиту выносятся:

- способы активации и модификации глинистых минералов (монтмориллонита и каолинита);

- определения адсорбционных, термодинамических и ионообменных характеристик модифицированных и активированных алюмосиликатных сорбентов;

- выбор эффективного сорбента с учетом специфики технологического процесса очистки сточных вод коксохимического производства;

Заключение Диссертация по теме "Экология", Козлов, Константин Александрович

выводы

1. Проведена кислотная активация и солевая модификация монтмориллонита и каолинита, изучены химические составы, адсорбционно-структурные и ионообменные характеристики.

2. Установлена продолжительность обработки монтмориллонита серной кислотой в течении 1 часа, обеспечивающая максимальное увеличение полной обменной емкости минерала, и в течение 6 часов для более глубокого воздействия на структуру и увеличения удельной поверхности и пористости минерала.

3. Проанализировано влияние солевой модификации на формирование поверхности минералов и изменение адсорбционных свойств. Максимальное увеличение удельной поверхности и адсорбционной емкости происходит при кислотной обработке в течение шести часов и после модифицирования раствором MgCl2.

4. Проведены хроматографические исследования термодинамических параметров адсорбции бензола, гексана и циклогексана на монтмориллоните и его модифицированных формах. Установлено, что для исходного монтмориллонита в качестве основных центров специфического взаимодействия можно рассматривать поверхностные катионы металлов. Кислотная обработка с последующим катионзамещением Н+ на Mg2+ существенно увеличила сорбционную активность монтмориллонита и способствовала усилению роли специфического удерживания бензола на поверхности сорбента: емкость монослоя сорбатов на MMg возросла в 1,72,1 раза, стандартная энтропия AS0 уменьшилась с -163 до -175 Дж/(моль-град).

5. Для разработки принципиальной схемы комбинированной очистки сточных вод коксохимического производства проведена активация монтмориллонита 80% раствором ортофосфорной кислоты, которая значительно повышает адсорбционные и ионообменные характеристики минерала.

6. Показано, что при использовании кислотноактивированного (раствором Н3РО4) монтмориллонита в качестве сорбционной добавки в аэротенки биохимической очистки сточной воды в количестве 0,4 % (от объема очищаемой воды) происходит повышение степени очистки в два раза по фенолу, и при добавлении 0,8 % - в 2,5 раза по роданидам.

7. Разработано технологическое решение по очистке и доочистке сточных вод коксохимического производства от фенолов и роданидов с использованием адсорбционной технологии.

8. Определено необходимое количество монтмориллонита и ортофосфорной кислоты для внедрения разработанного способа очистки в производство (4 т в год монтмориллонита и дополнительно сверх существующего расхода 208 л 80% Н3РО4).

9. Рассчитан предотвращенный экологический ущерб, который составил 32,2 млн.руб., экономический эффект от внедрения разработанной технологии равен 2,4 млн.руб. в год.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата технических наук, Козлов, Константин Александрович, Воронеж

1. Бельчинская Л.И. Природозащитная технология обезвреживания и утилизации отходов мебельных производств. Воронеж: Воронеж, гос. лесотех. акад., 2002. 210 с. ISBN 5 - 7994 - 0106 - 9.

2. Россия в окружающем мире: 2001 (Аналитический ежегодник). Отв. ред. Н.Н. Марфенин / Под общ. ред.: В.И. Данилова-Данильяна, С.А. Степанова. М.: Изд-во МНЭПУ, 2001. - 332 с.

3. Гарин В.М., Клёнова И.А., Колесников В.И. Экология для технических вузов. Серия «Учебники для технических вузов», п/р В.И. Колесников Ростов н/Д : Феникс, 2001. 384 с.

4. Орлов Д.С. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении: Учеб. Пособие для хим., хим. технол. и биол. спец. вузов/ Д.С. Орлов, Л.К. Садовникова, И.Н. Лозановская. - М.: Высш. шк., - 2002. - 334 с.:ил.

5. Беличенко Ю. П., Швецов М. М. Рациональное использование и охрана водных ресурсов. — М.: Россельхозиздат, 1980.224 е., с ил.

6. Состояние окружающей природной среды Липецкой области в 1999 г. Доклад Липецк: Типография Липецкого издательства, 2000 - 184с.

7. Об использовании природных ресурсов и состоянии окружающей природной среды Липецкой области в 2001 году. Доклад Липецк: Типография Липецкого издательства, 2002 - 176с.

8. О состоянии и об охране окружающей среды Липецкой области в 2003 году. Доклад Липецк: ОАО «ПК «Ориус», 2004-224 с.

9. Состояние окружающей природной среды Липецкой области в 1998 г. Доклад. Липецк: Изд-во ЛЭГИ, 1999. - 182 с.

10. Об использовании природных ресурсов и состоянии окружающей среды Липецкой области в 2000 году : Доклад Липецк.-Липецкое издательство, 2001. -160 с.

11. Путилина Н.Т., Квитницкая Н.Н., Костовёцкий Я.И. Микробный метод обесфеноливания сточных вод.—Киев: Здоров'я, 1964.-86с.

12. Юровская Е.М. Микробиологическая очистка промышленных сточных вод. Киев: Здоров'я, 1984. - 160 с.

13. Цикин С.П., Пименов И.В. Применение аэротенков с новыми системами аэрации.//Химические продукты коксования углей. Сб. науч. ст. Вып.6. -Свердловск, 1970. С. 197-209.

14. Сабирова Т.М., Зайденберг М.А. Проблемы и перспективы технологии очистки и утилизации сточных вод коксохимического производства/Кокс и химия. 1999. № 10. С. 27-29.

15. Казакевич Д.Р., Евзельман И.Б., Птицына Е.А. Озонирование сточных вод, прошедших двухступенчатую биохимическую очистку//Кокс и химия. 1991. №6. С.42.

16. Аристова Н.А., Пискарев И.М. Вспышечный коронный электрический разряд для очистки сточных вод//Мат. 20-й конф. Генераторы озона и озонные технологии. М.:.2000. Вып. 13. С.23-33.

17. Малина В.М. Уменьшение загрязнения окружающей среды: достижения европейских коксохимиков/ЛСокс и химия. 1993. №4.С.42-45.

18. LaRevuede Metallurgie.-CYT. 1992.№2.Р.133-145.

19. Stewen W., Quievrecout Я/72-nd Int. Cokemak. Congr. London, 1992.V.1.P.464-482.

20. Заявка 54-109083 (Япония): МКИ С 02 F 3/34. Обработка сточных вод с рециркуляцией нитрифицирующей жидкости //Опубл. 03.04.81.

21. Заявка 257 (ЧССР): МКИ 4 С 02 F 3/12. Способ удаления аммиака из сточных вод, образующихся при переработке нефтииугля/Юпубл. 15.04.88.

22. Заявка 2456712 (Франция) : MKHC02P3/30.Cnoco6 и установка для удаления углерод- и азотсодержащих примесей из сточных вод/Юпубл. 16.04.81.

23. Пименов И.В., Валеева Т.Е., Юровских Г.Е. и др. Влияние некоторых факторов на биохимическое окисление аммонийного азота в сточных водах/Кокс и химия. 1990. № 3. С. 47-49.

24. Ильин В.И., Царькова Т.Г. Очистка сточных вод от нефтепродуктов и регенерация отработанных масел // Экология промышленного производства. 1999. № 2. С. 26.

25. Ибраев К. С. Обезвреживание сточных вод коксохимических производств с использованием электрохимических методов: Дис. канд. техн. наук I Моск. хим.-технол. ин-т им. Д.И. Менделеева. М., 1993.

26. Экология. Технология. Оборудование. Услуги: Справочник. М : РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2002. С. 24.

27. Пискарев И.М., Рылова А.Е., Севастьянов А.И. // Электрохимия. 1996. Т. 32. № 7. С.895.

28. Н.А. Аристова, С.А. Беркутов, С.А. Корчаков, И.М, Пискарев, Е.А. Рачкова. Глубокая очистка сточных вод коксохимического производства // Кокс и химия. 1999. № 3. С.44-47.

29. Защита окружающей среды на коксохимических предприятиях / А.Н.Пыриков, С.В.Васин, Б.М.Боранбаев, В.Д.Козлов. М.: «Интермет Инжиниринг», 2000, - 182 с.

30. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. - 781 с.

31. Я.Н. Прокофьев, А.П. Орлова. Применение адсорбентов, 1971. С.209.

32. А.А. Ефремов, Я.Д. Зельвенский. в сб. 1971, 249 с.

33. Н.Е Брежнева, В.Д.Дементьев и др. в сб. 1971, 253 с.

34. Г.А. Блох, И.Е. Неймарк, Х.Н. Бородушкина и др. Изв. вузов, сер. технол. легкой промыш., 1963,4., 46.

35. Х.Н. Бородушкина, Г.А. Блох и др. Каучук и резина, 1964, 2., 1.

36. С.Е. Рапчинская, И.П. Черелюк и др. Электротехника, 1968, 8., 49.

37. А.Ф. Носиков, Г.А. Блох, Каучук и резина, 1966, 8., 15.

38. С.Е. Рапчинская, Г.А. Блох, Изв. вузов, сер. технол. легкой промыш., 1965,4., 13.

39. Липкинд Б.А., Фалина А.С., Активные сорбенты для контактной доочистки масел селективной очистки. в кн.: Природные минеральные сорбенты. Киев, 1960, с. 289-297.

40. Липкинд Б.А., Слисаренко Ф.А., Бурыло В.А., в кн.: Физико-химические исследования природных сорбентов. Саратов 1968, с. 75-127.

41. Левинсон С.З., Михайлов И.А. и др. в кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение. 1978. с. 180-183.

42. Казанова Л.П., Крейн С.Э., Физико-химические основы производства нефтяных масел. М.: 1978, 320 с.

43. Брай И.В., Регенерация трансформаторных масел. М.: 1972,166 с.

44. Кердиваренко М.А. Молдавские природные адсорбенты и технология их применения. Кишинев, 1975 ,192 с.

45. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. -К.: Наукова думка, 1975. 350 с.

46. Васильев Н.Г., Гончарук В.В. Активные центры поверхности слоистых силикатов // Синтез и физико-химические свойства неорганических и углеродных сорбентов. К.: Наукова думка, 1986. - С. 58-72.

47. Надиров Н.К. Теоретические основы активации и механизма действия природных сорбентов в процессе осветления растительных масел. М.: Пищевая промышленность, 1973. - 352 с.

48. Комаров B.C. Новое в активации природных алюмосиликатов // Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: ФАН, 1979.-С. 186-193.

49. Абдуллаев Н.Ф. Комбинированные способы активации природных минеральных сорбентов // Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: ФАН, 1979. - С. 239-254.

50. Мерабишвили М.С. К вопросу комплексного производства активированных сорбентов из бентонита // Адсорбенты, их получение, свойства и применение.-Л.: Наука, 1971.-С. 89-91.

51. Кислотная обработка алюмосиликатов с целью улучшения их адсорбционных свойств / Э.А. Арипов, Н.Ф. Абдуллаев, Р.Г. Гафуров, А.Н. Мирсалимов, А.А. Абдулаев // Кислотная переработка алюминийсодержащего сырья на глинозем. Ташкент: ФАН, 1974. - С. 69-88.

52. Бельчинская Л.И., Ткачева О.А., Сахония И.А. Влияние кислотной обработки на сорбцию формальдегида природными минералами // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1996. - Том 39. Вып. 6.-С. 56-58.

53. Бельчинская Л.И., Лейкин Ю.А., Тарасевич Ю.И. Сорбция формальдегида на минеральных сорбентах //Журнал физической химии. 1996. - № 7. -С. 1273 -1274.

54. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1983. - 511 с.

55. Вяхирев Д.А., Шушунова А.Д. Руководство по газовой хроматографии. -М.: Высшая школа, 1987. 335 с.

56. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред. Ю.С. Никитина, Р.С. Петровой. М.: Изд-во НГУ, 1990. - 318 с.

57. Адсорбция органических веществ из воды / A.M. Когановский, Н.А., Клименко, Г.М. Левченко, И.Г. Рогоде. Л.: Химия, 1990. - 256 с.

58. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии: в 2-хкн. : Учеб. для вузов / Н.В. Алов, Ю.А. Барбалат, А.В. Гаршман и др. перераб. и доп. М. : Высш. шк. 1999,494 с.

59. Воробьева Л.А. Лекции по химическому анализу почв. М. : Изд-во МГУ, 1978 С. - 151 е., ил.; 21 см.

60. Практикум по ионному обмену: Учебное пособие / В.Ф.Селеменев, Г.В.Славинская, В.Ю.Хохлов и др. Воронеж: Воронеж, гос. ун-т, 2004.-160с.

61. Углеродно-волокнистые сорбенты с катионо-обменными свойствами / Г.А. Хохлова, И.Д. Петров, С.И. Сенкевич, Н.И. Кантеева, Л.Г. Сивакова // Химия твердого топлива. 1998. - № 1. - С. 59-54.

62. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Исследование природы активных центров на поверхности слоистых силикатов // Адсорбенты, их получение, свойства и применение.-Л.: Наука, 1978.-С. 138-141.

63. Васильев Н.Г., Овчаренко Ф.Д. Химия поверхности кислых форм природных слоистых силикатов// Успехи химии. 1977. - Том XLVI. Вып. 8.-С. 1489-1511

64. Брегг У., Кларингбулл Г. Кристаллическая структура минералов. М.: Мир, 1967.-390 с.

65. Жорж Мило. Геология глин (выветривание, седиментация, геохимия). 1964 г. 359 с. Стр.25-26.

66. JI. Полинг. Природа химической связи и структура молекул и кристаллов. 1939 г.

67. Васильев Н.Г., Гончарук В.В. Активные центры поверхности слоистых силикатов // Синтез и физико-химические свойства неорганических и углеродных сорбентов. К.: Наукова думка, 1986. - С. 58-72.

68. Цицишвили Г.В., Шуакршивили М.С., Барнабишвили Д.Н. Адсорбционные свойства химически модифицированных глин // Природные сорбенты. -М.: Наука, 1967. С. 45-55.

69. Арипов Э.А. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование. Ташкент: ФАН, 1970. - 211 с.

70. Белоцерковский Б.М., Мальцева Н.В. Роль механохимической активации в получении минеральных формованных сорбентов // Адсорбенты, их получение, свойства и применение. JI.: Наука, 1985. - С. 35-42.

71. Быков С.Ф., Овчаренко Ф.Д. Лиофильность и адсорбционная способность активированных бентонитов Украины // Природные минеральные сорбенты.-К.: Изд-во АНУССР, 1960.-С. 178-185.

72. Grepas Е., Roccanelly A. Navazioc Spech aal keram, Glas Emaih Silik. 1965, -178 p.

73. Активация бентонитовых глин и их адсорбционные свойства. В.И. Руссу, Н.Т. Окопная, Г.В. Стратулат, В.М. Ропот // Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: ФАН, 1979. - С. 257-260.

74. Алексеева Н.А., Куваева Е.А., Харитонова А.А. Получение новых адсорбентов на основе поверхностно модифицированных глин. // Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: ФАН, 1979.-С. 254-256.

75. Адгезия и адсорбция водорастворимого полимера К4 глинами / Э.А. Арипов, К.С. Ахмедов, Б.М. Нурыев, Х.С. Саидов // Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: ФАН, 1979. — С. 230-238.

76. Арипов Э.А. К адсорбции полиэлектролитов и модифицированию поверхности природных минеральных сорбентов // Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: ФАН, 1979. — С. 194-218.

77. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов. -Киев: Наукова думка, 1988. 248с.

78. Овчаренко Ф.Д., Тарасевич Ю.И. Новое в исследованиях адсорбции на глинистых материалах // Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов.-Ташкент: ФАН, 1979.-С. 174-179.

79. Дубинин М.М. Методы приведения изотерм адсорбции и удельная поверхность адсорбентов // Адсорбция и пористость. М.: Наука, 1976. -С. 105-112.

80. Баррер Р. Гидротермальная химия цеолитов. М.: Мир, 1985. - 424 с.

81. Сентеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. М.: Наука, 1970. - 344 с.

82. Природный цеолит клиноптилолит как адсорбент для извлечения радионуклидов и солей тяжелых металлов / В.Н Зайцев, Н.И. Котенко, JI.C. Василик, В.Д. Олейник // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 1995. - Т. 38. Вып. 4-5. - С. 40-45.

83. Изостерические газохроматографические характеристики удерживания воды и изопропанола на поливинилтриметилсилане /Котельникова Т.А., Агеев Е.П. //Журнал физической химии. 1999. Т. 73. № 8. С. 1470-1475.

84. Закономерности сорбции предельных одноатомных спиртов на полиэлектролитных комплексах хитозана и полиакриловой кислоты / Котельникова Т.А., Смирнов М.А. //Вестник МГУ. Сер. 2. ХИМИЯ. 2003. Т. 44. №4.

85. К вопросу о способах расчета изостерических величин хроматографических характеристик удерживания низкомолекулярных сорбатов на полимерах / Котельникова Т.А. // Сорбционные и хроматорафические процессы. 2004. Т. 4. Вып. 5.

86. Васильев Н.Г., Овчаренко Ф.Д., Головко JI.B. Поверхностные гидроксильные группы и их термическая устойчивость // Доклады Академии наук СССР. 1996. - Том 39. Вып. 6. - С.830-832

87. Гельферих Ф.Иониты. М.:ИЛ, 1962. 490 с.

88. Boyd G.E., Adamsson A.W., Myers., jr., J.Am. Chem. Soc, 69,2836, (1947).

89. Helfferich F., Disc. Faraday Soc., 21, 83 (1956).

90. Helfferich F, J. Chimie Physique, 55, 157 (1958).

91. Helfferich F., Piesset M. S., J. Chem. Physics, 28, 418 (1958).

92. W.H. Hoell, Fundamentals of Ion Exchange.// Forschungszentrum Karlsruhe, Institute for Technical Chemistry, Section WGT, P.O. Box 3640, D-76021 Karisruhe.

93. Активация природных сорбентов Михайловского месторождения Липецкой области / Ю.Я. Филоненко, А.В. Бондаренко, С.Я. Соболев, В.Я. Кузнецов, С.С. Сухарев // Кокс и химия. 1999. - № 9. - С. 39-40.

94. Филоненко Ю.Я., Бондаренко А.В. Адсорбционные характеристики активированных природных глинистых сорбентов // Химия твердого топлива-2002. -№ 1.-С. 51-58.

95. С.В. Яковлев, Ю.А. Воронин Водоотведение и очистка сточных вод М.: АСВ, 2004, 702с.

96. В.А. Проскуряков, К.Н. Шмидт Очистка сточных вод в химической промышленности М.: Химия, 1982, 592 с.

97. М.Н. Краснов, JI.H. Смирнова. Очистка сточных вод от красителей и ПАВ / Экология и пром. России 1997, № 3, с.17-20.

98. JI.A. Коржина, Л.Ф. Комарова Инженерные методы защиты окружающей среды. Техника защиты атмосферы и гидросферы от промышленных загрязнителей / Журнал « Алтай» 2000, № 4, с.30-36

99. Т.В. Алыкова Химический мониторинг объектов окружающей среды-Астрахань: изд. Астраханского Гос. Педагог. Универс., 2002,132 с.

100. Л.Л. Пааль, Я.Я. Кару, Х.А. Мельдер Справочник по очистке природных и сточных вод М.: Высш. школа, 1994,336с.

101. С.Н. Гляденов Очистка сточных вод: традиции и новации / Экология и пром. России 2001, № 2, с. 15-17.

102. В.А. Смирнов Очистка сточных вод. М.: Химия, 1984, 280 с.

103. С.Н. Гляденов Очистка сточных вод: традиции и новации / Экология и пром. России-2001, №2, с. 15-17.

104. С.В. Яковлев, О.В. Демидов Современные решения по очистке природных и сточных вод / Экология и пром. России 1999, №12, с. 1215.

105. А.И. Родионов, В.Н. Клушин, Н.С. Торочешников Техника защиты окружающей среды. М.: Химия, 1989, 542 с.

106. Н.М. Алыков, Н.И. Воронин, Т.В. Алыкова и др. Использование сорбентов для технологии аналитической химии./ Журнал фундаментальных и прикладных исследований 2002, № 4, с. 12-17.

107. А.В. Абрамов, Е.С. Драчикова, И.Л. Клячко Модифицированный способ доочистки сточных вод / Водоснабжение и санитарная техника 1996, № 6, с. 11-13.

108. Н.А. Лукиных, Б.И. Липман, В.М. Криштул Методы доочистки сточных вод М.: Стройиздат, 1987,189с.

109. Т.В. Шевченко, М.Р. Мандзий, Ю.В. Тарасова Очистка сточных вод нетрадиционными сорбентами / Экология и пром. России 2003, № 1, с. 35-37.

110. Н.М. Алыков, А.С. Реснянская. Очистка воды природным сорбентом. / Экология и пром. России 2003, № 2, с.15-19

111. А.Д. Смирнов Сорбционная очистка сточных вод. Л.: Химия, 1982, 168 с.

112. К.Ф. Паус Очистка воды от органических токсикантов. / Экология и пром. России 2001, № 1, с.13-14.

113. И.Г. Краснобородько Очистка сточных вод от красителей Л.: Химия, 1987, 192 с.

114. A.M. Когановский, Н.А. Клименко, Т.М. Левченко. Очистка сточных вод в промышленном водоснабжении М.: Химия, 1983, 288 с.

115. В.Н. Лейте Определение органических загрязнителей питьевых природных и сточных вод М.: Химия, 1975, 210 с.

116. В.Б. Багоев, Г.Г. Нимациренова. Деструкция фенола микрофлорой / Экология и пром. России 2002, № 8, с. 26-27.

117. Технологическая инструкция. Очистка сточных вод коксохимического производства. ОАО «НЛМК» ТИ 05757665-КХП-12-2002. Липецк, 2002.

118. Бобонич Ф.М., Ильин В.Г. Химический состав и пористость цеолитов // Адсорбция и адсорбенты. К.: Наукова думка, 1979. - С. 72-76.

119. Е.М. Блинов, Л.Ф. Комарова, П.А. Кривошеев. Определение свойств углеводородсодержащих сорбентов с целью оптимизации водоочистки. / Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири (Томск) 2001, № 1, с.12-15.

120. А.П. Аскользин, Л.Б. Бухгальтер Современные процессы очистки промышленных стоков / Экология и пром. России 1997, № 5, с. 32-34.

121. Н.М. Алыков, А.С. Реснянская. Очистка воды природным сорбентом. / Экология и пром. России 2003, № 2, с.15-19

122. А.В. Аширов Ионообменная очистка сточных вод, растворов, газов. М.: Химия, 1983,295с.

123. А.С. Ершов, В.Н. Ерёменко, М.С. Плачинта Очистка сточных вод: новые подходы / Экология и пром. России 1997, № 3, с. 42-45.

124. А.И. Иванов. Развитие исследований в области окислительных и каталитических методов очистки воды. / Химия и технология воды -1998, № 1, с. 7-10.

125. М.А. Щапова, С.Ц. Ханхасаева, А.А. Рязанцев. Пиллар-глины: эффективные катализаторы окисления фенолов /Экология и пром. России-2001, №6, с. 15-16.

126. И.А. Тарковская, С.С. Ставицкая, В.М. Лукьячук и др. Применение угольных катализаторов для окислительно-деструктивной очистки сточных вод. / Химия и технология воды 1993, № 7, с.21-25.

127. Н.Г. Ковалёва, В.Г. Ковалёв. Биохимическая очистка сточных вод предприятий химической промышленности М.: Химия, 1987, 160 с.

128. В.Н. Швецов Развитие биологических методов очистки производственных сточных вод / Водоснабжение и санитарная техника -2004, № 2, с. 30-32.

129. RU 2003136889 А. Сорбент для очистки нефтезагрязненных вод и способ его получения / Гержберг Ю.М., Цхадая Н.Д., Попов А.Н., Овчар З.Н., Токарев В.В., Радченко Е.Я., Старцев И.Ю. №2003136889/15 Заяв. 23.12.2003.; Опубл. 10.06.2005.

130. RU 2251449 С1. Способ получения сорбента для очистки сточных вод / Косов В.И., Баженова Э.В., Ходяков Г.М., Ходякова Т.Г., Савенкова В.Н.-№2003135601/15 Заяв. 10.12.2003.; Опубл. 10.12.2003.

131. RU 2258043 С2. Способ биокаталитической очистки сточных вод / Кочеткова Р.П., Кочетков А.Ю., Коваленко Н.А. -№2002116855/15 Заяв. 21.06.2002.; Опубл. 21.06.2002.

132. RU 2263536 С1. Сорбент, способ его получения и использования / Адамович Д.В., Арустамов А.Э., Гелис В.М., Кононенко О.А., Милютин В.В. №2004119534/15 Заяв. 29.06.2004.; Опубл. 29.06.2004.

133. RU 2183592 С2. Установка для биохимической очистки воды / Зубов М.Г., Куликов Н.И., Чернышев В.Н., Зубов Г.М., Шишло Г.В. -№99111153/12 Заяв. 24.05.1999.; Опубл. 24.05.1999.

134. JP-104697 (A). Purification of waste oil of mold lubricating oil used in cold forging process. № 62-261380; Заяв. 16.10.87.; Опубл. 21.04.89. / Изобретения стран мира. - 1990. - Вып. 63. № 3.

135. RU БИ 1998 № 8. RU 2111171. Способ адсорбционной очистки воды / Т.П. Конюхова, Д.А. Кикило, Г.С. Лучкин, Т.М. Чуприна, О.А. Михайлова, У.Г. Дистанов, Ю.Г. Харисов. № 96100933/25; Заяв. 16.01.96.; Опубл. 20.03.98.

136. Методика определения предотвращенного экологического ущерба -Москва, 1999, 89 с.

137. Экономика и прогнозирование промышленного природопользования. Методические указания Уфа: УГИС, 2002, 22 с.

138. Н.В. Пахомова, К.К. Рихтер. Экономика природопользования и экономический менеджмент С.-Пб, Изд. С.- Петербургского Универс., 1999, 230 с.

139. Э.В. Гирусов, С.В. Бобылёв, А.Н. Новосёлов и др. Экономика природопользования. М., ЮНИТИ, 1998 г., 160 с.

140. Kerzner Н. Project management: a system approach to planning, scheduling and controlling. 6th ed. 1998.

141. Avraham Shtub, Jonathan F/ Bard, Shlomo Globerson. Project management: engineering, technology and implementation Prentice Hall, Englewood Cliffs, NJ 07632,1994 - ISBN: 0-13-556458-1.

142. James P. Lewis. Fundamentals of project management. American Management Association, 1997.

143. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты новый тип минерального сырья. - М.: Недра, 1987. - 176 с.

144. Выбросы Коксохимического производства на 05. 01. 2004 г.

145. Загрязняющее вещество Кол-во отходящих веществ т/в год Выброс без очистк. т/в год Поступило на очистку т/в год Уловлено т/в год Выброшено в атмосферу т/в год

146. Наименование Всего В.ч. орг.

147. Fe203 .4805529173 .469748160 .247700520 .0108047573 .0091824686 .47137044863

148. Mn02 .0822598200 .082259820 .060247440 0 0.0 .08225982000

149. NaOH .0122990400 .012299040 .012299040 0 0.0 .01229904000

150. NiO .0017283600 .001728360 .000617760 0 0.0 .00172836000

151. Свинец .0000000000 .000000000 .000000000 0 0.0 0.000000000

152. СЮз .0027001800 .002700180 .002259000 0 0.0 .00270018000

153. Na02 2100.615070 1690.37861 1581.76616 410.2364593 354.0017462 1746.6133233

154. Аммиак 277.6280681 37.3477953 8.96307829 240.2802728 206.3234647 71.304603429

155. Азота оке. .0000000000 .000000000 0.00000000 0 0.0 0.0000000000

156. HCN 19.49185661 5.94278883 2.58939496 13.54906778 11.65159080 7.8402658102

157. H2S04 .0100915200 .010091520 .010091520 0 0.0 .01009152000

158. Сажа 474.9246088 474.924609 473.545034 0 0.0 474.92460882

159. S02 2102.496175 1980.52563 1950.17747 121.9705465 105.1595042 1997.3366710

160. H2S 81.36299054 12.3234558 4.99373455 69.0353475 59.01663535 22.346355191

161. СО 12375.37826 12174.8900 12143.9023 200.4882352 171.7660975 12203.612158

162. Фторид газ .0200572200 .020057220 .010317240 0 0.0 .02005722000

163. Фториды пл. .0030942000 .003094200 0 0 0.0 .00309420000

164. NH4)2S04 169.3232436 .318513600 .318513600 169.0047300 156.9533262 12.369917400

165. Бензол 349.6368058 25.6314657 19.1282361 324.0053401 276.7553205 72.881485277

166. Ксилол .3267860400 .326786040 .326228040 0 0.0 .32678604000

167. Толуол 1.152472944 1.15247294 1.15153694 0 0.0 1.1524729440

168. Этилбензол .0438350400 .043835040 .043835040 0 0.0 .043835040003,4 БП .3224741930 .060499626 .031792192 .2619745673 .2308356231 .09163856997

169. Нафталин 135.1893445 25.1696247 21.1899548 110.0197198 94.13667063 41.052673872

170. Фенол 9.152770989 3.78030069 1.64954113 5.372470296 4.581205326 4.5715656632

171. Пиридин 23.98609668 8.99472200 3.25844330 14.99137467 13.02255436 10.963542318

172. Бензин .0635436000 .063543600 .058098600 0 0.0 .06354360000

173. Масло .0005226300 .000522630 .000522630 0 0.0 .00052263000n.Si02 <20% 2.255572807 2.25557281 .960288372 0.000000000 0.000000000 2.2555728072

174. П.абразивн. .2936479178 .276102000 .276102000 .0175459178 .0149156051 .27873231263

175. П.древесн. 3.499200000 0 0 3.499200000 3.188160000 .31104000000

176. П.угольная 2669.396605 28.0431675 9.18119692 2641.353437 2389.881189 279.51541536

177. П.коксовая 17624.85057 1051.41327 230.074067 16573.43730 15829.61681 1795.2337618

178. HJ НИЛ проч. газ. ж. 5 378.5130640 55.6441887 16.5666166 322.8688753 276.9916908 101.52137317

179. ДОС 6 519.5516556 65.1627507 46.8058739 454.3889049 388.4957508 131.05590475

180. Проч. CmHn 7 .0005226300 .000522630 .000522630 0 0.0 .00052263000

181. Количество источников выбросов В том числе с установленными нормативами: ПДВвсв- 576, из них организованных- 548, из них организованных- 28.0, из них организованных-465 -456 -9.0

182. Зыбросы Коксохимического производства на 05. 01.2005 г.

183. Загрязняющее вещество Кол-во отходящих веществ т/в год Выброс без очистк. т/в год Поступило на очистку т/в год Уловлено т/в год Выброшено в атмосферу т/в год

184. Наименование Всего в.ч. орг.

185. Fe203 .4693995379 .469399538 .286101165 0 0 .46939953794

186. Марганец .0645578384 .064557838 .028442024 0 0 .06455783844

187. NaOH .0123833318 .012383332 .012383332 0 0 .01238333184

188. NiO .0002844000 .000284400 0 0 0 .00028440000

189. Хром 3+ .0042337660 .004233766 .002417981 0 0 .00423376596no2 1306.434315 1043.31241 977.273387 263.1219085 227.6906795 1078.7436352

190. Аммиак 281.1516189 35.2938589 6.58509444 245.8577600 209.8657285 71.285890381

191. Азота оке. 626.2581152 515.192937 446.374506 111.0651785 94.83283366 531.42528149

192. HCN 19.05816559 5.47226977 2.02465185 13.58589582 11.67439480 7.3837707883

193. H2S04 .0106504243 .010650424 .010650424 0 0 .01065042432

194. Сажа 476.2385029 476.238503 474.855522 0 0 476.23850293

195. S02 2239.558449 2117.25619 2086.04381 122.3022638 105.3689676 2134.1894817

196. H2S 80.43082054 11.2175654 3.69863397 69.21325513 59.12141353 21.310407006

197. СО 11165.17766 10964.1450 10932.1727 201.0326778 172.1970198 10993.080639

198. Фторид газ .0245622780 .024562278 .011016132 0 0 .02456227800

199. Фториды пл. .0116143042 .011614304 .002649360 0 0 .011614304161,3 Бутадиен .0001019952 .000101995 .000101995 0 0 .00010199520

200. Изопрен .0000079920 .000007992 .000007992 0 0 .00000799200

201. Бензол 338.5337806 24.2701838 17.6710267 314.2635968 266.8245134 71.709267200

202. Ксилол .3274981766 .327498177 .327066434 0 0 .32749817659

203. Толуол 1.088050170 1.08805017 1.08741808 0 0 1.08805016953,4 БП .3042806207 .041591445 .012882156 .2626891761 .2325624668 .07171815392

204. Нафталин 145.6134765 34.5028168 30.4071926 111.1106597 94.49846448 51.115011979

205. Фенол 8.863298192 3.53168645 1.36163707 5.331611744 4.674381097 4.1889170947

206. Пиридин 22.97410792 7.94188101 2.03204987 15.03222691 13.04916926 9.9249386349

207. Бензин .8629804318 .862980432 .857689074 0 0 .86298043176

208. Масло .0005199984 .000519998 .000519998 0 0 .00051999840

209. Эмульсон .0000518614 .000051861 .000049912 0 0 .00005186138

210. Вз. вещества 1.308667570 1.30866757 .011000001 0 0 1.3086675702n.Si02 70% .0202707734 .020270773 .013597165 0 0 .02027077344n.Si02 <20% 199920.2436 1075.48925 203.732753 18852.75411 17822.31554 2105.9278201

211. П.абразивн. .0733770216 .073377022 .073377022 0 0 .07337702160

212. П.древесн. 2.930900000 0 0 2.930900000 2.678620000 .25228000000

213. П.сульфата 147.2836624 .319370429 .319370429 146.9642920 136.1001960 11.183466429

214. ЛОС6 518.2633019 72.5252068 53.7441898 445.7380951 379.0465282 139.21677369

215. Проч. СтН„ 7 .0005718598 .000571860 .000569911 0 0 .00057185978

216. Количество источников выбросов 580, из них организованных - 469 В том числе с установленными нормативами: ПДВ - 552, из них организованных - 460

217. ВСВ 28.0, из них организованных - 9.0

218. Карта-схема г. Липецка с указанием источников и районов сброса сточных водкислотнои активации

219. Глинистый материал m = 0,112 кг

220. Сушка Сушильный шкаф Т = 130°С, х = 2ч Охлаждение20% H2S04 ш = 0,336 кг Кислотная обработка Т= 100°С, т= 1ч, (на водяной бане)1'

221. Фильтрование 1 (при пониженном Р). Плотный беззольный фильтр1. Фильтрат 1 (кислота)1. Осадок 1

222. Фильтрование 2. Плотный беззольный фильтррН = 41. Фильтрат 21. Диет. Вода ш = 1,6 кг

223. Осадок 2 (на катионзамещение)

224. СХЕМА КАТИОНЗАМЕЩЕНИЯ АКТИВИРОВАННОГО ОБРАЗЦА

225. Глина после предварительной обработки m 1 кг

226. МАТЕРИАЛЬНЫЙ БАЛАНС КАТИОНЗАМЕЩЕНИЯ АКТИВИРОВАННОГО ОБРАЗЦА1. ВЕЩЕСТВО ПРИХОД РАСХОД

227. Количество, г Удельное количество, г/г глины Количество, г Удельное количест во, г/г глины1. Глина 1000 1

228. Адсорбционно- активный материал 815,6 0,816

229. Потери после сушки 44,93 0,0451. H2S04, % 3400 3,4 1. Фильтрат 1 2686 2,691. Вода 1 3000 3 1. Фильтрат 2 3304 3,3041. Вода 2 600 0,6 1. Фильтрат 3 580,6 0,581

230. Раствор катионита 50000 50

231. Сток раствора катионита 48000 48

232. Потери после сушки 317 0,317

233. Потери на фильтре 36 0,036

234. Потери влаги при сушке 2000 21. ИТОГО: 58000 57784,1

235. НЕВЯЗКА: 0,4% ВЫХОД: 81,6%1. ЭКСПЕРТНОЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ

236. Описанный в работе способ очистки, возможно реализовать на опытно-промышленной установке БХО коксохимического производства. Эффективность данного способа очистки подтверждается результатами лабораторных исследований (повышение степени очистки в 2 раза).

237. Директор по производству ОАО «Новолипецкий метал, комбинат»1. В. И. Воротников

238. Показатель удельного экологического ущерба от загрязнения водных ресурсов по водным бассейнам и административно-государственным регионам Российской Федерации (в ценах 1999 г.)

239. N/N п/п Водные бассейны и административно-государственные регионы РФ Показатель удельного ущерба, Б у руб./усл.т Коэффициент экологической ситуации и экологической значимости состояния водных объектов по бассейнам основных рек *1 2 3 4

240. Бассейн Балтийского моря (территориальные воды России, включая акваторию Финского залива) 9700,5

241. Калининградская область 8629,5 1,01. Бассейн р.Невы 10054,2

242. Ленинградская область (в т.ч. Ладожское озеро) 9470,2 1,11-1,91г.Санкт-Петербург 10543,0

243. Карельская Республика (в т.ч. Онежское озеро) 7299,0 1,04-1,22

244. Новгородская область (в т.ч. Ильмень-озеро) 6212,3 1,11-1,17

245. J Псковская область (в т.ч. Чудское озеро) 6575,0 1,11-1,13

246. Тверская область (бас. р.Западная Двина) 6936,9 1,04-1,12

247. Бассейн Каспийского моря 9613,42. Бассейн р.Волги

248. Верхняя Волга (с бас. р.Оки) (без бас. р.Оки)

249. Вологодская область 7359,1 1,13-1,14

250. Ивановская область 8867,2 1,16-1,18

251. Тверская область 8625,9 1,16-1,17

252. Костромская область 8445,0 1,16-1,17

253. Ярославская область 9651,3 1,16-1,21

254. Нижегородская область (замыкающий 8806,8 1,10-1,18створ) 22. Бассейн р.Оки 11334,2

255. Орловская область 8143,3 1,16-1,17

256. J Тульская область 10495,8 1,16-1,21

257. Калужская область 9229,1 1,16-1,17

258. Владимирская область 9108,4 1,16-1,18

259. Московская область 10918,1 1,16-1,24г.Москва 12245,1 1,16-1,41

260. Ивановская область (бас. р.Клязьмы) 8867,2 1,16-1,18

261. Тамбовская область 8988,0 1,08-1,09

262. Рязанская область 9591,0 1,16-1,17

263. Пензенская область 9169,0 1,30-1,31

264. Республика Мордовия 9772,0 1,10-1,11

265. Нижегородская область 9289,4 1,10-1,1823. — " ~ ~~ Бассейн р.Камы (с р.Белая) без р.Белая)

266. Кировская область 7721,1 . 1,10-1,12

267. Пермская область 8264,0 1,09-1,16

268. Свердловская область 9470,3 1,09-1,10

269. Республика Татарстан 9832,3 1,30-1,40

270. Республика Удмуртия 9108,4 1,09-1,1023.1. Бассейн р.Белой 9750,10

271. J Республика Башкортостан 9712,0 1,09-1,14

272. Челябинская область 9953,0 1,09-1,11

273. Средняя Волга (ср.Кама) (без р.Кама) 8325,0

274. Республика Марий-Эл 8083,0 1,10-1,11

275. Чувашская Республика 8143,3 1,10-1,11

276. Пензенская область (бассейн р. Суры) 9168,8

277. Ульяновская область 8264,0 1,30-1,32

278. Самарская область 8264,0 1,30-1,42

279. Оренбургская область 7902,0 1,09

280. Саратовская область 8324,3 1,30-1,3325. Нижняя Волга 8866,5

281. Волгоградская область 8324,3 1,30-1,33

282. Астраханская область 9591,0 1,30-1,31

283. Республика Калмыкия Хальмг-Тангч 9129,1 1,303. Бассейн р.Терек 7246,5

284. Республика Дагестан 7600,4 1,11

285. Республика Кабардино-Балкария 6876,6 Ml

286. Республика Северная Осетия 7359,1 1,11-1,23

287. Республика Ингушетия 6816,2 1,11-1,854. Бассейн р. Урал 8452,8

288. Оренбургская область 1902,0 1,08-1,81

289. Челябинская область 9410,0 1,08-1,31 .

290. Республика Башкортостан 8806,8 1,08-1,191.l Бассейн Азовского моря 9082,15. Бассейн р.Дон 10075,6

291. Орловская область 8140,9 1,10-1,11

292. Тульская область 9229,1 j 1,10-1,18

293. Белгородская область 9772,0 1,11-1,19

294. Курская область 8384,6 1,11

295. Липецкая область 9706,5 1,11-1,29

296. Тамбовская область 8987,8 1,11-1,12

297. Пензенская область 9168,8 1,06-1,07

298. Воронежская область 9772,0 j 1,11-1,28

299. Саратовская область 8324,3 1,06-1,08

300. Волгоградская область 7178,2 1,06-1,08

301. Ставропольский край 9651,3 1,26i Ростовская область 10737,1 1,26-1,856. jБассейн р.Кубани 8086,3

302. Краснодарский край 8022,7 1,49-2,90

303. Ставропольский край 8564,3 j M9-U561. Бассейн Черного моря7. Бассейн р.Днепр 7913,0

304. Смоленская область 8203,6 1,10-1,55

305. Калужская область 7540,1 1,10-1,12

306. Брянская область 6936,9 j 1,10-1,50

307. Курская область 8083,0 1,04-1,24

308. Белгородская область 7661,0 1,04-1,05

309. V Бассейны Белого и Баренцева морей 6111,0

310. Мурманская область 5609,6 1,008, Бассейн р.Печоры 5718,2

311. Архангельская область 6454,3 1,00-1,67

312. Республика Коми 4162,1 1,00-1,33г. 9. I. ■ . Бассейн р. Северная Двина 6303,8

313. Кировская область 7117,9 1,01-1,02

314. Вологодская область 6333,7 1,02-1,16

315. Республика Коми 4162,1 1,02-1,17

316. Архангельская область 6454,3 1,02-1,69

317. VI Бассейн Северного Ледовитого океана 8732,8

318. Бассейн р.Оби (ср.Иртыш) (без р.Иртыш)1. Республика Алтай 7480,0

319. Новосибирская область 8686,2 1,02-1,14

320. Кемеровская область 10616,5 1,02-1,29

321. Томская область 7117,9 1,02-1,04

322. Ханты-Мансийский и Ямало-Ненецкий АО 1,02-1,05

323. Бассейн р.Иртыш (безр.р.Тобол и Ишим) 8417,8

324. Омская область 8505,2 1,02-1,18

325. Тюменская область (г.Тобольск) 8746,5 1,02-1,05101.1 Бассейнр.Ишим (г.Ишим)101.2 Бассейн р. Тобол (без р.р.Тавда, Тура и Исетъ) 9255,7

326. Курганская область (г.Курган) 9832,3 1,05

327. Тюменская область (г.Тюмень) 8565,6 1,02-1,04101.2.1 Бассейны p.p. Туры и Тавды 11151,7

328. Свердловская область 11151,7 1,05-1,30101.2.2 Бассейн р.Исети 11087,4 Jл

329. Свердловская область 11400,6 1,05-1,30

330. Курганская область (г.Шадринск) 9289,4 1,0511. Бассейн р. Енисей 7461,9

331. Республика Тыва (г.Кызыл) 3558,9 1,02

332. Красноярский край (г.Красноярск) 7600,4 1,02-1,31

333. Иркутская область (г.Иркутск бассейн р.Ангары) 6876,6 1,02-1,70

334. Бурятская Республика 5911,4 1,02-1,7012. Бассейн р.Лены 3498,6

335. Иркутская область 3920,8 1,05-1,23

336. Республика Саха (Якутия) 3438,3 1,00-1,43

337. Республика Бурятия (бас. р. Витим) 4343,1 1,05-1,43

338. VII Озеро Байкал (включая бассейныр.р.Селенга, Баргузин, Верхняя Ангара и др. реки Республики Бурятия) 9952,9

339. VIII Бассейн Тихого океана 7122,413. Бассейн р.Амур 7194,6

340. Читинская область 5308,2 1,00-1,10

341. Амурская область 4343,1 1,00-1,10

342. Хабаровский край 5549,5 1,00-1,53

343. Приморский край 8143,3 1,00-1,08

344. Реки полуострова Камчатка Камчатская область 4343,1 1,00

345. Реки острова Сахалин Сахалинская область 7419,5 1,00

346. Российская Федерация 9041,7В

347. Коэффициент относительной <<эколого-экономической>>опасности загрязняющих веществ, сбрасываемых в водные объекты

348. N группы Загрязняющие вещества Б вЧ б/р1 2 3

349. Вещества и химические соединения преимущественно IV и III классов опасности1 + + + + Сульфаты, хлориды, соли жесткости (Са , Mg , К , Na ), мочевина и др. хим. соединения с ПДКР* -40,0 г/м 0,05

350. Нитраты, карбомидная смола, лак битумный, кальций фосфорнокислый, метиленхлорид, танниды и др. хим. соединения с ПДКР*^5,0 до 40,0 г/м3 0,203 Взвешенные вещества 0,15

351. БПК1™11, далапон, метилцеллюлоза, гуминовые кислоты, ОЖК, полиэфир, силикат калия, сульфат бария, углен (взвесь, волокно), фталевая кислота, этилен и др. хим. соединения с ПДКРХ -2,0 до 4,0 г/м3 0,30

352. Химические соединения III и II классов опасности

353. Ацетат-ион (натрий уксуснокислый), бутилацетат, диметилформамид, лапрол, неонол, сульфанол НП-1, скипидар, формалин, фосфорнокислый калий, хлорат магния, этиленгликоль и др. хим. соединения с ПДКРХ -0,2 до 0,5 г/м 3,50

354. Гликозин, масло легкое таловое, метанол, нефтеполимерная смола, 2+ родонид калия, свинец (РЬ ), СПАВ, стирол, фосфор пятихлористый, хлористый литий, барий и др. хим. соединения с ПДКРХ ,06 до 0,2 г/м3 11,00

355. Ацетон, ацетофенон, аммиак, бутиловый спирт, нефть и нефтепродукты, масла, жиры и др. хим. соединения с ПДКРХ ^-0,02 до 0,06 г/м3 20,00

356. Капролактам, кобальт, никель, марганец, мышьяк, цианиды, хром (Сг3+), цинк, формальдегид и др. хим. соединения с ПДКРХ -0,006 до 0,02 г/м3 90,00

357. Атразин, ацетонилид, карбозолин, нафталин, пестициды, кадмий (Cd2+) и др. хим. соединения с ПДК?Х ^0,003 до 0,006 г/м3 250,00

358. И Ванадий, гидрохинон, дихлорэтан, кадмий (Cd6+), ксантагенты, медь, фенолы, хром шестивалентный и др. хим. соединения с ПДКРХ ^ 0,001 до 0,003 г/м3 550,00

359. I Высокотоксичные химические соединения I класса опасности

360. Дибутилфосфат натрия, литий (гидрооксид), метол, синтанол ДС-10, циклогексан, ялан и др. хим. соединения с ПДКРХ ^ 0,0005 до 0,0009 г/м3 2000,00

361. Алифитические амины, гидразин гидрат, димилин, дуал, катофор, поликарбацин, реглан, цинеб и др. хим. соединения с ПДКРХ -0,0002 до 0,0005 г/м 3 5000,0

362. Анилин, бенз(а)пирен, додефилбензол, ИКВ-6-2 (ингибитор коррозии металлов), ртуть (Hg ), моноэтиламин, сулема, неонол ТО 20-3, суффикс, тетраэтилсвинец и др. хим. соединения с ПДКРХ -0,0001 г/м3 15000,00

363. Примечание. При отсутствии наименования загрязняющего вещества в приведенных группах следует руководствоваться указанными интервалами значений ПДКРХ дляВопределения 31.

364. Коммерческая эффективность проекта

365. Модернизации БХО с применением способа комбинированной очиски" Характеристика инвестиционного проекта

366. Капиталовложения (цены 2007 г.) с НДС1770.0 тыс. руб1. Год начала реализации1. Срок капиталовложений

367. Горизонт планирования (расчетный1 го flпериод жизк» проекта25 тот \

368. Чистый дисконтированный доход (NPV)

369. Внутренняя норма доходности (IRR)1. Индекс доходности (PI)1. Срок окупаемости (РР)

370. Срок окупаемости с дисконтированием (DPP)1. Ставка дисконтирования1. НДС1. Налог на прибыль1. Налог на имущество1. ЕС И9| 20101 20111 2012| 2013| 20141 20151 20161 2017J 201б1 2019| 202012. 2023\ 20241 2025\ 20261 20271 2028\ 20291 203012032|20081

371. Производственная (операционная) деятельность1. Поступления

372. Доход от снижения на доочистку воды городскими ОЧИСТНЫМИ тыс. руб 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870 1870

373. Сальдо притока денежных средств от операционной деятельности тыс.руб 2380 2380 2380 2380 2380 2380 2360 2380 2360 2380 2380 2380 2380 2380 2380 J380 2380 2380 2380 2380 2380 2380 2380 2380 2380 23801. Издержки

374. Затраты на сырье и материалы тыс.руб 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5 211 5 211.5 211.5 211.5 211.5 211 5 211.5 211.5 211.5 211.5 211.5

375. Заработная плата с отчислениями в ФОТ тыс.руб 488.2 488.2 488 2 488.2 466.2 488.2 488.2 488.2 488 2 488.2 488.2 488.2 488.2 4В8.2 488,2 488.2 468.2 488.2 488 2 488.2 468.2 488.2 488.2 488.2 488.2 488.2

376. Энергетические затраты тыс.руб 352 8 352.8 352.8 352.8 352,8 352.8 352 8 352.8 352.8 352.8 352.8 352.8 352 8 352.8 352.8 352.8 352.8 352.8 352.8 352.8 352.8 352.6 352.6 352.8 352.6 352.8

377. Налог на имущество ТЫС руб 00 38.7 38 6 38.4 38 2 38.0 37 8 37 6 37 4 37.2 37.0 0.0 0.0 0 0 0 0 00 0.0 О.О 0.0 0.0 0 0 0.0 0 0 0.0 00 0.0

378. Показатель Ед. изи 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031 2032 2033

379. Прибыль от проекта ТЫС. руб 0.0 1150 4 1150 5 1150.7 1150,9 1151.1 1151.3 1151.5 1151.7 1151,9 1152.1 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9 1197.9

380. Налог на прибыль руб 0.0 276 1 276.1 276.2 276.2 276.3 276 3 276.4 276 4 276.5 276.5 287.5 287.5 287.5 287.5 287.5 287.5 267.5 287.5 287.5 287.5 287.5 287.5 287.5 287.5 287.5

381. Инвестиционная деятельность

382. Капиталовложении с инфляцией с НДС тыс. PY6 1770.0

383. То же нарастающим итогом тыс. руб 1770.01. НДС тыс. руб 414.0

384. Возврат нрс ТЫС. pyfi 414.01. Ликвидационные затраты

385. ТЫС. руб о.о ев 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

386. Выручка от реализации активовтыс. руб 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0 0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0,0 0.0 0.0 0.0 0 0

387. Поток денежных средств (CF1 ТЫС. руб -1770.0 414.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0,0 0.0 0.0 0.01. Финансовая деятельность

388. Поток денежных средств ICF1 тыс. руб 1500.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 00 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

389. Проверка финансовой реализуемости проекта

390. Суммарный лоток денежных средств тыс. руб 1 -270.0 1288.3 874.4 874 6 874.7 874.9 В75.0 875.2 875.3 875.4 875.6 910 4 910 4 910 4 9104 910.41 910.4 910.4 910 4 910 4 910.41 910.4 910 4 910.4 910.4 910.4

391. Чистый поток денежных средств от проекта тыс. руб -1770.0 1288 3 874.4 874.6 674.7 874.9 8750 875.2 875.3 8754 8756 9104 9104 910.4 910.4 910.4 910.4 910.4 910.4 910.4 910.4 9104 910.4 910.4 910.4 910.4

392. То же нарастающим итогом тыс. руб -1770.0 -481.7 392.7 1267.2 2142.0 3016 8 3891.8 4767.0 5642.3 6517.7 7393.3 8303.7 9214.1 10124 5 11034.9 11945.3 12855.7 13766.1 14676.5 15586.9 16497.3 17407.6 18318.2 19228 6 20139.0 21049.4

393. Коэффициент дисконтирования 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0 4 04 0.3 0.3 0.2 02 0.2 0.2 0.1 0 1 0.1 0.1 0.1 0,1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.0 0 0

394. Дисконтированный чистый поток денежных средств тыс. руб -1770.0 1120.2 661.2 575.0 500.1 435.0 378.3 329.0 286.1 248.9 216.4 195.7 170.2 148.0 128.7 111.9 97.3 84.6 73 6 64.0 55.6 48.4 42.1 36.6 31.8 27.7

395. То же нарастающим итогом тыс. руб -1770.0 -649.8 11.4 586.5 1086.6 1521.5 1899 8 2228.8 2515.0 2763.8 2980.3 3175.9 3346.1 3494.1 3622.7 3734.6 3831.9 3916.5 3990.1 4054.0 4109.7 4158.0 4200.1 4236.7 4268.5 4296.1

396. Дисконтированный поток денежных средств от операционной деятельности тыс. руб 0.0 760.2 661.2 575.0 500.1 435.0 378.3 329.0 286.1 248.9 216.4 195.7 170.2 148 0 128.7 111 9 97.3 84.6 73.6 64.0 55.6 48.4 42.1 36.6 31 8 27.7

397. Дисконтированный поток денежных средств от инвестиционной деятельности тыс. руб -1770.0 360.0 0.0 0.0 0.0 0.0 00 0 0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0 0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

398. Год окупаемости капиталовложений без дисконтирования 0,0 2010.0 0.0 0.0 0 0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.С ОС 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 00

399. Год окупаемости капитаповложений с дисконтированием 0.0 2010.0 00 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 00

Информация о работе

Козлов, Константин Александрович
кандидата технических наук
Воронеж, 2007
ВАК 03.00.16

Диссертация

Адсорбционная технология для биохимической очистки сточных вод коксохимического производства - тема диссертации по биологии, скачайте бесплатно

Автореферат

Похожие работы