Бесплатный автореферат и диссертация по географии на тему

Защита водных объектов от загрязнения токсичными металлами сточных вод предприятий с применением карбоксильного реагента и комбинированных схем очистки

ВАК РФ 11.00.11, Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Чернова, Галина Викторовна

Перечень сокращений и условных обозначений.

Введение.

1. Обзор методов защиты водных объектов от токсичных металлов с использованием органических реагентов.

1.1. Краткий обзор методов обезвреживания сточных вод предприятий от тяжелых металлов.

1.2. Реагенты в процессах ионной флотации.

1.3. Карбоксильные реагенты, применяющиеся в процессах экстракции металлов.

1.4. Физико - химические свойства карбоксильных реагентов.

1.5. Выводы.

2. Реактивы, приборы и методики исследований.

2.1. Реактивы и приборы.

2.2. Методики исследований.

2.3. Получение металлических мыл КО.

2.4. Аналитический контроль металличеких мыл КО.

3. Обоснование технологии экстракции металлов кубовым остатком производства синтетических жирных кислот (КО).

3.1. Выбор КО в качестве объекта исследования

3.2. Состав и некоторые физико-химические свойства КО.

3.3. Предварительная подготовка экстрагента. Выбор растворителей. Унос с водной фазой.

3.4. Условия экстракции металлов.

3.5. Состав экстрагируемых комплексов металлов.

3.6. Условия реэкстракции металлов.

3.7. Выводы.

4. Обоснование условий осаждения металлов, технологии получения флотореагента и параметров ионной флотации металлов.

4.1. Условия осаждения металлов №ОН и Ма2С03.

4.2. Получение флотореагента ЭМКО (натриевых мыл КО).

4.3. Поверхностно-активные свойства флотореагента.

4.4. Условия ионной флотации металлов.

4.4.1. Флотация с применение пневматической установки

4.4.2. Напорная флотация металлов.

4.5. Утилизация пенного продукта.

4.6. Выводы.

5. Принципиальные технологические схемы очистки сточных вод от ионов токсичных металлов.

5.1. Технологическая схема получения флотореагента ЭМКО и ее описание.

5.2. Очистка сточных вод от ионов металлов ионной флотацией . 5.2.1. Расчет предотвращенного экологического ущерба.

5.3. Комбинированные схемы и их сравнение.

5.3.1. Схема осаждение - флотация и ее описание.

5.3.2. Экстракционно-флотационная схема и ее описание.

5.4. Обоснование применения металлических мыл КО.

5.4.1. Свойства кальциевых мыл КО.

5.4.2. Кальциевые мыла КО как лакокрасочные компоненты.

5.4.3. Кальциевые мыла КО как покрытия по дереву и как ингибиторы коррозии.

5.4.4. Свойства других металлических мыл (Си, Zn, Fe(III), Cr(III))

5.5. Выводы.

Введение Диссертация по географии, на тему "Защита водных объектов от загрязнения токсичными металлами сточных вод предприятий с применением карбоксильного реагента и комбинированных схем очистки"

Широкое развитие радиоэлектроники, приборостроения, компьютерной техники, предприятий автомобиле- и машиностроения ставит проблему защиты водных объектов от ионов токсичных металлов, прежде всего Си(П), гп(11% №(И), Со(П), Ре(Ш), Сг(Ш), РЬ(И), Сс1(11), Мп(П). Основными источниками загрязнения окружающей среды ионами тяжелых металлов являются сточные воды гальванических производств. Величины ПДК для этих металлов при сбросе в водоемы хозяйственно-питьевого водоснабжения составляют 0,1 - 0,001 мг/дм [1].

Лабораторией органических экстрагентов института технической химии УрО РАН было проведено обследование предприятий г. Перми и Пермской области на наличие отходов цветных металлов (ИМ) (табл. 1).

Таблица 1

Наличие цветных металлов в сточных водах 28 предприятий Перми и Пермской области.

Источник отходов Цветные металлы, тонн/год

Сг(Ш, VI) Си(П) №(И) Со(И)

16 предприятий г.Перми 96 25 68 70 0,4

12 предприятий области 650 251 171 69 47

Всего 746 276 239 139 47,4

Фактический объем отходов ЦМ в Пермском регионе несомненно больше. В работе [2] указано, что в 1990 г. в бассейн реки Волги со сточными водами сброшено около 1800 т Си, Ъп, Сг, причем доля Пермской области составила 11,2 %. По наличию в стоках металлы располагаются по мере убывания в ряд Ре > Сг > Си > Zn > N1. Имеются также отходы V, РЬ, Мо и других металлов (например, в отработанных катализаторах).

Лишь на половине из анкетированных предприятий имелись очистные сооружения, действующие по принципу осаждения суммы металлов известью с вывозом шлама в отвалы. Имеющиеся на отдельных предприятиях гальвано- и электрокоагуляторы не обеспечивают требований по ПДК и также дают неиспользуемые отходы. Состояние проблемы очистки сточных вод, в том числе по Пермской области, обсуждается в работе [3]. На Урале имеются шахтные и рудничные воды с содержанием 0,1-3 г/дм Си(И), шлаки, отвалы заводов цветной металлургии, содержащие медь, другие ЦМ на фоне железа, также создающие экологическую проблему. Помимо низкой эффективности традиционных методов очистки сточных вод, получения неиспользуемых отходов, практика захоронения отходов ЦМ малоэффективна с точки зрения защиты водных объектов, грунтовых вод: осадки гидроксидов металлов из вывезенных шламов постепенно растворяются под действием атмосферных осадков и попадают в водоемы. Поэтому актуален поиск новых эффективных технологий и реагентов для очистки промышленных сточных вод, обеспечивающих величины ПДК по ЦМ и дающих используемые ингредиенты. Очевидно, что для решения этой проблемы нужны как групповые, так и избирательные реагенты. За рубежом для очистки сточных вод от ЦМ широко используют относительно новый метод ионной флотации.

В процессах извлечения ЦМ экстракцией и ионной флотацией (ИФ) широко используются карбоксильные реагенты, преимущественно карбо-новые кислоты (КК) и их соли (мыла). Эти методы гибки, позволяют перерабатывать большие объемы сточных вод с высокой производительностью, требуют небольших площадей (в сравнении с методами осаждения) и дают используемые компоненты. Известен отход нефтехимического производства - кубовый остаток производства синтетических жирных кислот (КО) ТУ 38.1071231 - 89. Этот отход содержит 85 - 90 % карбоновых кислот с более 21 атомами углерода в цепи. До недавнего времени КО не находил квалифицированного сбыта и сжигался с мазутом. Исследование возможности применения КО для очистки сточных вод в комбинированных схемах, предназначенных для защиты водных объектов, а так же квалифицированного применения продуктов очистки актуально с точки зрения как экологии, так и экономики.

Целью работы является разработка комбинированных технологических схем очистки сточных вод гальванических предприятий, предприятий машиностроения и заводов цветной металлургии для защиты водных объектов от загрязнения токсичными металлами. При этом необходимо решить следующие задачи:

• исследовать физико-химические свойства КО, условия предподготовки экстрагента и получения флотореагента на его основе;

• изучить закономерности экстракции и ионной флотации металлов с КО;

• установить оптимальные технологические параметры осаждения ионов металлов из растворов щелочными реагентами (№ОН, Ка2С03);

• разработать и обосновать комбинированные схемы очистки сточных вод для защиты водных объектов от загрязнений токсичными металлами;

• найти квалифицированное применение продуктам, накапливающимся при реализации предложенных технологических схем.

Научная новизна состоит в том, что впервые систематически изучен отход нефтехимии - КО производства СЖК для процессов очистки от токсичных металлов сточных вод предприятий:

• определены его физико-химические свойства;

• изучены основные закономерности и механизм экстракции металлов с КО, доказано его ступенчатое комплексообразование;

• определены технологические параметры получения флотореагента ЭМКО;

• установлены оптимальные условия ионной флотации металлов с ЭМКО.

Практическая значимость работы заключается в том , что на основе проведенных исследований разработаны альтернативные технологические схемы очистки сточных вод от токсичных металлов экстракцией, ионной флотацией и комбинированные схемы (осаждение - флотация, экстракция - флотация), испытанные в лабораторных или укрупненно-лабораторных условиях. Выданы технические требования на флотореагент, освоено его опытно-промышленное производство. Найдены пути использования получаемых экстрактов, осадков и пенного продукта путем их перевода в металлические мыла КО, пригодные для покрытий по дереву и металлам, как загущающие добавки в лакокрасочных композициях. Использование КО в процессах экстракции и флотации ЦМ позволяют одновременно решить проблему утилизации отхода нефтехимии (КО).

Заключение Диссертация по теме "Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов", Чернова, Галина Викторовна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ К РАБОТЕ

1. Определены кислотно-основные свойства, предварительная подготовка, подбор растворителей, унос с водной фазой кубового остатка производства СЖК (КО), необходимые для его использования в качестве экстра-гента в процессах очистки сточных вод.

2. Установлены условия экстракции Си(П), РЬ(Н), Со(Н), Са(П), 2п(П), №(11), Те(Ш), Мп(П) с КО: влияние рН, коэффициенты разделения ряда пар элементов, число ступеней экстракции, емкость органической фазы, устранение разбухания экстракта, необходимые для обоснования экстракционной технологии очистки сточных вод.

3. Методами насыщения, сдвига равновесий, кондуктометрии доказано ступенчатое комплексообразование КО с металлами; в органическую фазу извлекаются комплексы [М] : [ЯСООН] = 1:4, что позволило предложить механизм экстракции металлов с КО.

4. Определены технологические условия получения, свойства флотореа-гента - натриевых мыл КО (коммерческое название ЭМКО), что позволило сформулировать технические требования к флотореагенту.

5. Установлены условия осаждения металлов ИаОН и Ыа2СОз (на примере ЪЫ]1) и Сг(Ш)). Определены оптимальные условия пневматической и напорной флотации металлов: влияние рН, концентрации собирателя и извлекаемого катиона металла, длительности продувки воздуха, температуры раствора. Это дало возможность разработать и обосновать технологическую схему, включающую осаждение и флотацию металлов.

6. Разработан способ переработки осадков и пенного продукта флотации, включающий сушку и последующий перевод сублата упрощенной формулы пМ(ОН)2 М(ОН)ЯСОО в 15 - 18 % раствор средних солей М(ЯСОО)2 в смеси нефрас - толуол (1:1).

95

7. Разработаны следующие технологические схемы, испытанные в лабораторных или укрупненно-лабораторных условиях:

• схема получения концентрата ЭМКО (ТУ 84-07509103. 454-96), внедренная на опытном производстве НИИПМ (г. Пермь);

• схема очистки сточных вод от токсичных металлов методом флотации;

• комбинированная схема "экстракция - флотация";

• комбинированная схема "осаждение - флотация". Для комбинированных схем представлены расчеты затрат на очистку сточных вод.

8. Найдено применение металлических мыл КО, получаемых при очистке сточных вод - в качестве лакокрасочных компонентов, в составах для защитных покрытий по дереву и металлам, что позволяет одновременно решить проблему утилизации отхода нефтехимии - кубового остатка производства СЖК.

Библиография Диссертация по географии, кандидата технических наук, Чернова, Галина Викторовна, Пермь

1. Предельно-допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Справ, пособие. 2-е изд. / Беспамятнов Г.П., Богушевская К.К., Бес-памятнова А.В. и др.- М.: Химия, 1975,- 456 с.

2. Найденко В.В. Государственная экологическая программа " Возрождение Волги" // Журн. водоснабж. и санит. техника,- 1992, № 10.- С. 2-4.

3. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Кнохинов Б.И. Рекомендации к выбору технологии обезвреживания гальванических стоков // Журн. водоснабж. и санит. техника.- 1992, № 10.- С. 8-10.

4. Проскуряков С.А., Шмидт Л.М. Очистка сточных вод в химической промышленности.- Л.: Химия, 1977.- 464 с.

5. Березюк В.Г., Евтюхова О.В., Беличенко Ю.Л., Касимов A.M. Очистка сточных вод с применением поверхностно-активных веществ. -М.: Металлургия, 1987.- 96 с.

6. Себба Ф. Ионная флотация. Пер. с англ.- М.: Металлургия. Sebba F. Ion flotation. Amsterdam-London-New York: Elservier Publ. Co., 1962.- 1965.172 c.

7. Кузьмин С.Ф., Гольман A.M. Флотация ионов и молекул.- М.: Недра, 1971.- 136 с.

8. Гольман А.И. Ионная флотация.- М.: Недра, 1982.- 144 с.

9. Grieves R.B. Foam separations. Review // Chem. Engn. J.- 1975. V. 9, № 2.-P. 93-106.

10. Adsorptive bubble separation techniques / Ed. R. Lemlich.- New York-London: Academic Press, 1972.- 331 p.

11. Zouboulis J., Matis K.A. Separation of heavy metals from effluents by flotation // Pretreat. Chem. Water and Wastewater. Treat.: Proc. 3rd Gothenburg Symp. 1-3 June 1988. Berlin. 1988.-P. 159-166.

12. Мацнев А.И. Очистка сточных вод флотацией.- Киев: Будивельник, 1976.- 102 с.

13. Березюк В.Г., Евтюхова О.В. Флотация радионуклидов.- Екатеринбург: Изд. Уральского ун-та. 1993.- 116 с.

14. Флотационные реагенты / Под ред. A.M. Гольмана и И.Л. Дмитриевой М.: Наука, 1986,- 244 с.

15. Справочник по обогащению. Основные процессы. 2-е изд./ Под ред. О.С. Богданова.- М.: Недра, 1983.- 381 с.

16. Zouboulis A.I., Matis К.A. Ion Flotation in environmental technology // Chemosphere.- 1987.- V. 16, № 2-3,- P. 623-631.

17. Гольман A.M. Основы теории и промышленного использования ионной флотации // Научно-техн. прогресс в обогащении полезных ископаемых. Материалы междунар. конгресса. Стокгольм. 5-10 июня 1988.- М.: 1988.- С. 22-29.

18. Анопольский В.Н., Швороб В.А. Применение флотации в технологии очистки сточных вод предприятий // Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков машиностроит. пром-сти. Материалы семинара.- М.: МДНТП. 1988.- С. 133-139.

19. Puffeken J. Flotatieieen topper in de waterruivering // Tijdsche. watervoorr. en AfValwaterbehandel.- 1990.- B. 23, № 10.- P. 250-262

20. Скрылев Jl.Д., Бабинец С.К., Костик В.В. и др. Флотационная очистка сточных вод гальванопроизводств // Химия и технология воды.- 1990.Т. 12, №2.-С. 168-170.

21. Скрылев Л.Д., Пурич A.M., Солдаткина Л.М. Очистка сточных вод участка травления печатных плат от ионов тяжелых металлов флотацией // Химия и технология воды.- 1992. Т.- 14, № 12.- С. 924-929.

22. Костик В.В., Бабинец С.К., Бельдий М.Г. Флотационная очистка сточных вод производства печатных плат // Химия и технология воды.-1996.-Т. 18, №3.- С. 300-304.

23. Nonaka Michio. A waste water treatment system, applying aeration-cavitation flotation mechanism // 3 rd Pacif. Chem. Eng. Congr. Seoul, may 8-11, 1983. Proc. Vol.4.- Seoul: 1983. S.a. 307-312.

24. Полторанина Т.Ф., Иллювиева Г.В., Разумов K.A. Выделение металлов из разбавленных растворов методом ионной флотации // Обогащение руд,- 1964, №3.- С. 11-16.

25. Скрылев Л.Д., Бельдий М.Г., Костик В.В. и др. Очистка сточных вод гальванических производств от ионов никеля и меди флотацией // Химия и технология воды.- 1992.- Т.15, № 9-10.- С. 658-661.

26. Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т.М. и др. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении.- М: Химия, 1983.- 288 с.

27. Sanak-Rydlewska S., Stachurski I. Zastosowanie procesu flotacji jonow do odzyskiwonia niektorych pierwiastkow metali // Zesz. nauk. Gor / PSI.-1990. № 190,- C. 145-150.

28. Lazaridis N.K., Matis K.A., Stalidis G.A., Mavros P. Dissolved are flotation of nutral ions // Separ. Sei. and Technol.- 1992.- V. 27, № 13.- P. 17431758.

29. Полторанина Т.Ф. Выделение тяжелых цветных металлов из разбавленных водных растворов ионной флотацией // Записки Ленингр. горн, инта.- 1963.- Т. 42, Вып. 3,- С. 78-84.

30. Дерягин Б.В., Духин С.С., Рулев H.H. Микрофлотация. Водоочистка, обогащение.- М.: Химия. 1986.- 112 с.

31. Скрылев Л.Д., Костик В.В., Бабинец С.К. Флотационная очистка сточных вод гальванических производств, загрязненных ионами никеля и меди // Изв. вузов. Цветная металлургия,- 1990. № 5.- С. 101-109.

32. Скрылев Л.Д., Сазонова В.Ф. Влияние значения pH среды на растворимость мыл тяжелых металлов, образующихся при взаимодействии их ионов с жирнокислотными собирателями // Изв. вузов. Цветная металлургия.- 1992, № 3-4.- С. 21-25.

33. Скрылев Л.Д., Бельдий М.Г., Бабинец С.К. и др. Влияние pH среды на процесс очистки сточных вод гальванических производств // Химия и технология воды.- 1990.- Т. 12, № 11,- С. 1026-1029.

34. A.C. 1643464 СССР, МКИ С 02 F 1/24. Способ очистки сточных вод от ионов цветных металлов / Л.Д. Скрылев, В.В. Костик, С.К. Бабинец (СССР).

35. Воронин Н.Н., Ворончихина JI.A. Некоторые закономерности флотации гидроксидов тяжелых металлов // Цветные металлы.- 1991, № 7.- С. 6162.

36. Huang Shang-Da, Huang Ming-Kuin, Gua Jhy Yong et al. Simultaneous removal of heavy metal ions from wastewater by foam separation techniques // Separ. Sci. and Technol.- 1983.- V. 23, № 4-5.- P. 489-505.

37. Choi Sang June, Ihm Son Ki. Removal of Cu(II) from aqueous solutions by the foam separation techniques of precipitate and adsorbing colloid flotation // Separ. Sci. and Technol.- 1988.- V. 23, № 4-5,- P. 363-374.

38. A.C. 1293115 СССР, МКИ С 02 F 1/62. Очистка сточных вод от меди путем последовательной обработки полиэтиленимином и додецилсуль-фатом натрия / К.Б. Мусабеков, Ж.А. Абилов, С.М. Тожибаева, Б.В. Пилат (СССР).

39. Zouboulis A.J., Kydros К.A., Mattis К.A. Adsorbing flotation of copper hy-droxoprecipitates by pyrite fines // Separ. Sci. and Technol.- 1992.- V. 27, № 15.- P. 2143-2155.

40. Lin Cheng-Shlun, Huang Shang-Da. Removal of Cu(II) from aqueous solution with high ionic strength by absorbing colloid flotation // Environ. Sci. and Technol.- 1994.- V. 28, № 3.- P. 474-478.

41. Luo Chien-Shu, Huang Shang-Da. Removal of copper from aqueous am-minecopper solution by foam flotation // Separ. Sci. and Technol.- 1993.- V. 28, № 7.-P. 1395-1408.

42. A.C. 1650599 СССР, МКИ С 02 F 1/24. Способ очистки гальваностоков от металлов / Л.Д. Скрылев, В.В. Костик, С.К. Бабинец и М.Г. Бельдий (СССР).

43. Костик В.В., Бабинец С.К., Бельдий М.Г. Озокерит как флотационный собиратель никеля и меди // Экотехн. и ресурсосбережение.- 1995,6.- С. 62-65.

44. Скрылев Л.Д., Бабинец С.К., Костик В.В. и др. Тонкодиспергированные твердые растворы торфяного воска как флотационные собиратели ионов тяжелых металлов // Изв. вузов. Цв. металлургия.- 1992, № 5-6.-С. 11-15.

45. Заявка 58-150491 Японии, МКИ С 02 F 1/62. Удаление тяжелых металлов из водных растворов / Кобаяси Масакиро, Кутэ Хидэтоси (Япония) //РЖХим. 1995.- 6И410П.

46. Yu Xinwei, Yue Xiuyu. Удаление ионов Cu, Ni, Zn и Cr(III) при флотации с помощью гидроксамовых кислот // Chin. J. Environ. Sei.- 1987.- T. 8, № 2.- С. 45-49 // РЖХим. 1987,- 23И421.

47. A.C. 1583358 СССР, МКИ С 02 F 1/24. Способ очистки сточных вод от меди / A.JI. Шабанов, H.A. Азизова, С.С. Султанзаде и др. (СССР).

48. A.C. 1310341 СССР, МКИ С 02 F 1/24. Способ флотационного извлечения ионов цветных металлов из разбавленных водных растворов / Л.Д. Скрылев, И.Л. Пушкарев, Л.Д. Багрецов. (СССР)

49. A.C. 1036775 СССР, МКИ С 22 В 3/00. Способ удаления тяжелых цветных металлов из водных растворов / А.Ф. Никифорова, Л.Н. Рогачева, И.И. Ничкова, В.В. Пушкарев. (СССР)

50. Yamashira Hiroshi, Omori Kazuyuki, Nozaki Torn. Ионная флотация металл-^ 1-гидроксиэтилиден)бифосфатных комплексов и определение констант устойчивости комплексов // J. Chem. Soc. Jap. Chem. and Ind. Chem.- 1991, № 2.- С. 168-169.

51. Монастырская В.И., Боровков Г.А., Гамеева А.Г. О возможности очистки сточных вод обогатительных фабрик от координационных соединений тяжелых цветных металлов с флотационными реагентами // Журн. прикл. химии.- 1996.- Т. 69, № 12.- С. 2014-2021.

52. Младенова Е. Ионна флотация приложения и перспективи // Год. Мин.-геол. унив., София.- 1991.- Т. 38, № 3.- С. 133-141.

53. Воронин H.H. Некоторые физико-химические и технологические особенности адсорбционной ионной флотации // Цветные металлы.- 1994, № 2.- С. 24-28.

54. Скрылев Л.Д., Стрельцова Т.Д. Влияние длины углеводородного радикала флотационных собирателей тяжелых металлов на адсорбцию их на границе раздела фаз раствор-газ // Изв. вузов. Цв. металлургия.- 1993, № 1-2.-С. 8-12.

55. Скрылев Л.Д., Сазонова В.Ф., Скрылева Т.Л. Влияние кислотности раствора на степень осаждения ионов поливалентных металлов калиевыми солями насыщенных жирных кислот // Укр. хим. журнал.- 1994.- Т. 6, № 3-4.- С. 247-260.

56. Скрылев Л.Д., Скрылева Т.Л., Пурич А.Н. Прогнозирование остаточной концентрации собирателя в сточных водах, очищаемых от ионов тяжелых металлов методом ионной флотации // Химия и технол. воды.-1994.-Т. 16, №2.-С. 193-196.

57. Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов.- М.: Металлургия, 1989.- 224 с.

58. Технологическая инструкция на техническое описание и эксплуатацию электрокоагуляторов по очистке сточных вод от ионов Cr(VI) и ионов тяжелых металлов.- Пермь: Машзавод им. В.И. Ленина, 1991.- 25 с.

59. Белов П.С., Голубева И.А., Низова С.А. Экология производства химических продуктов из углеводородов нефти и газа.- М.: Химия, 1991. 256 с.

60. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды.- JL: Химия, 1987,- 204 с.

61. Sebba F. Concentration by ion flotation // Nature.- 1959.-V.184, № 4692. -P. 1062-1063.

62. Swanson R.R., Liquid ion exchange: Organic Molecules for Hydrometal-lurgy // ISEC'77:- Proc. Int. Solv. Conf. CIM Special Volume 21.- 1979.- P. 3-8.

63. Gupta В., Singh D., Tandon S.N. Extraction of metals by carboxylic acids: A review.// J. Sci and Ind. Res.- 1993.- V. 52, № 12,- P. 808-832.

64. Ранский А.П., Артюхова Е.П., Бовыкин Б.А. и др. Извлечение металлов тиоамидными экстрагентами // Совр. методы анал. пром. матер, и природ. объектов : Матер, научн.-техн. краткосроч. семин. Ч. 2./ Об-во "Знание" РСФСР, ЛДНТП,- СПб, 1992.-С. 5-7.

65. Otu Е.О., Westland A.D. Solvent extraction with organophosphoric mono-acidic esters // Solv. Extr. and Ion Exch.- 1990.- V. 8, № 6.- P. 759-781.

66. Kordosky G.A. Copper solvent extraction : The state of art // JOM: J. Miner. Metals and Mater. Sci.- 1992.- V. 44, № 5,- P. 40-46.

67. Yamada Hiromichi, Yajima Kyoko, Wada Hiroko. Solvent effect on the extraction of copper(II) with benzoic acid // Anal. Sci.- 1995.- V. 11, № 5.- P. 715-721.

68. Yamada Hiromichi, Horikawa Shiho, Fujn Yukio et al. Effect of chlorosu-bstituent on solvent extraction of copper(II) with o-, m-, and p-chlorobenzoic acids // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1990.- V. 63, № 12.- P. 3542-3549.

69. Yamada Hiromichi, Kato Chizuko, Mizuta Mazateru. Comparison of 2,4-hexadienoic with 1-hexanoic acids as extractant for copper(II) // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1992.-V. 65, № 1.-P. 186-190.

70. Розен A.M., Крупнов Б.В. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения // Успехи химии.- 1996.- Т. 65, № п.- С. 1052-1079.

71. Sole К.С., Hiskey J.B. Solvent extraction characteristics of thiosubstituted organophosphinic acid extractants // Hydrometallurgy.- 1992.- V. 30, № 13.- P. 345-365.

72. Наметкин H.C., Егоров Г.М., Хамаев B.X. Нафтеновые кислоты и продукты их химической переработки.- М.: Химия, 1982.- 184 с.

73. Тютюнников Б.Н. Химия жиров. 2-е изд.- М.: Пищевая промышленность, 1974.- 447 с.

74. Preez А.С., Preston J.S. Solvent extraction of rare-earth metal by carboxylic acids // Solv. Extr., 1990. Proc. Int. Solv. Extr. Conf. (ISEC'90), Kyoto, 1821 Juli, 1990. Pt. A.- Amsterdam etc., 1992.- P. 1081.

75. Данилов H.A., Корпусов Г.В., Уткина О.Б., Погорельская С.А. Исследование экстракции РЗЭ 2-этилгексилкарбоновой кислотой из различных сред//Радиохимия.- 1992.- Т. 34, № 1,- С. 152-156.

76. Удалова Т.А., Юхин Ю.М. Экстракция висмута карбоновыми кислотами // Журн. неорган, химии.- 1995.- Т. 40, № 12.- С. 2072-2077.

77. Wase К., Koshi Y., Maru Y. Экстракция никеля из концентрированного раствора никеля насыщенной кислотой 10 // Ehime daigaku kogakubu kiyo.- 1993.- Т. 12, № 4.- С. 365-376.

78. Холькин А.И., Лубошникова К.С., Флейтлих И.Ю. и др. О возможности использования монокарбоновых кислот для очистки железосодержащих растворов от примесей // IX Всес. конф. по экстракции, Адлер 1991: Тез. докл.- М.: 1991.- С. 437.

79. Mehrotra R.C., Singh A. Recent investigations on the heterometallic alkoxide chemistry of cobalt, nickel and copper // J. Indian Chem. Soc.- 1993.- V. 70, № 11-12,-P. 885-892.

80. Химия экстракции / Под ред. В.А. Михайлова. Новосибирск: Наука, СО, 1984.- 256 с.

81. Справочник по экстракции. Т.З. Экстракция органическими кислотами и их солями / Под ред. A.M. Розена. М.: Атомиздат, 1978.- 368 с.

82. Гиндин J1.M. Экстракционные процессы и их применение.-М.: Наука, 1984.- 144 с.

83. Ритчи Г.М., Эшбрук A.B. Экстракция: Принципы и применение в металлургии. Пер. с англ.- М.: Металлургия, 1983.- 407 с.

84. Меретуков М.А. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии.- М.: Металлургия, 1985,- 221 с.

85. Борбат В.Ф., Лещ И.Ю. Новые процессы в металлургии никеля и кобальта.- М.: Металлургия, 1976.- 359 с.

86. Синельникова Н.В., Макарова С.Н., Береговский В.И., Новикова Е.И. Гидрометаллургия меди и никеля (зарубежн. опыт).- М.: Цветметин-формация, 1976.- 62 с.

87. Экспресс-информация. Цветная металлургия. № 43.- М.: ВИНИТИ, 1972,-32 с.

88. Иллювиева Г.В. Экстракционные свойства нафтеновых кислот // Записки Ленинградского горного института.- Л.: Недра,- 1966.- Т. 46, Вып. 3.-С. 95-109.

89. A.C. 542771 СССР, МКИ С 22 В 15/00; С 22 В 23/04; В 01 Д 11/04. Способ разделения сульфатов меди и никеля экстракцией / Е.А. Букетов, P.A. Алекперов, В.А. Бабаев и др. (СССР).

90. Ray U.S., Pradhan B.D., Kar S.B. Selective extraction of copper (II) with high molecular weight carboxylic acid and its application // J. Indian Chem. Soc.- 1986.- V. 63, № 3.- P. 326-328.

91. Lakshmanan V.J., Lawson G.J. Tomliens J. The extraction of copper and iron with Lix-64N and Versatic 911 //J. Inorg. and Nucl. Chem.- 1975.- V. 37.-P. 2181-2185.

92. A.C. 598967 СССР, МКИ С 25 С 1/00; В 01 Д 11/04. Способ переработки металлов и сплавов / Н.Н. Асланов и Н.Ф. Аветисян (СССР).

93. Kholkin A.J., Fleitlich I.Yu., Luboshnikova K.S. et al. Extraction purification of aluminium solutions from iron // Jsec"88: Int. Solv. Extr. Conf. Moscow. Juli 18-24 1988. Conf. Pap. V. 3.- Moscow. 1988.- P. 262-265.

94. ЮО.Радушев A.B., Дерябина O.B., Ищенко Н.Н. О возможности регенерации марганца из стоков предприятий // Респ. межвед. сб. научных трудов. Нефтепереработка и нефтехимия.- Киев, 1991: Вып. 40.- С. 60-63.

95. Hogberg A.G.S., Madan К., Moberg С. et all. Selective reagents for solvent extraction of metals. I Quinaldic acids // Polyhedron.- 1985.- V. 4, № 6.- P. 971-977.

96. Kress N., Cohen O., Schmuckler G. Extraction of copper salts with a mixed extractant. II. Water uptake and osmometric measurements // Solv. Extr. and Ion Exch.- 1990.- V. 8, № 3,- P. 477-490.

97. Cohen O., Arad D., Schmuckler G. Extraction of copper salts with a mixed extractant. Ill: Aggregation and molecular structure // Solv. Extr. and Ion Exch.- 1991.- V. 9, № 5.- P. 703-716.

98. Голоунин A.B., Пашков Г.JI. Экстракционная способность смесей карбоновых кислот и органических оснований // Сиб. хим. журн.-1991, №4.-С. 65-68.

99. Ю5.Холькин А.И., Кузьмин В.Н., Пашков Г.Л. и др. Бинарная экстракция и перспективы ее применения // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук- 1990, №5,-С. 3-17.

100. Eyal A.M., Kogan L.,Bressler Е. Extraction of metal salts by mixtures of water immiscible amines and organic acids (acid-base couple extractants). 2. Theoretical treatment and analysis // Ind. and Eng. Chem. Res.- 1994.- V. 33, № 5.-P. 1076-1085.

101. Холькин А.И., Флейтлих И.Ю., Кузьмин В.И. и др. Экстракция смешанными экстрагентами на основе органических кислот // IX Всес. конф. по экстракции, Адлер, 1991. Тез. докл.- М., 1991.- С. 26-28.

102. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества. Справочник / A.A. Абрамзон, Е.Д. Щукина.- Л.: Химия, 1984.- 392 с.

103. Поверхностно-активные вещества. Справочник / A.A. Абрамзон, Г.И. Гаевой.- Л.: Химия, 1979.- 376 с.

104. Ю.Радушев A.B., Дерябина О.В., Малышева Н.М. Очистка сточных вод от тяжелых металлов методом экстракции кубовыми остатками от производства СЖК // Химия и технология воды.- 1994.- Т. 16. № 2.- С. 176.

105. Радушев A.B., Дерябина О.В. Извлечение меди и кадмия из аммиачных растворов // Укр. НИИТИ.- 1986. № 136 Ук-86 Деп. Библ. указ. ВНИИТИ.- 1986. №(176). Б/о 1171 Деп.

106. Физер Л., Физер М. Органическая химия. Углубленный курс. . Пер. с англ.- М.: Химия, 1969.- С. 435-439.

107. Шмидт B.C. Экстракция аминами.- М.: Атомиздат, 1980,- 262 с.

108. Тетерина H.H., Адеев С.М., Зубарева Г.И., Радушев A.B. Очистка водных растворов от металлов методом ионной флотации // Изв. вузов. Цветная металлургия.- 1997, № 3.- С. 6-10.

109. И5.Дерягин Б.В., Духин С.С., Рулев H.H. Микрофлотация. Водоочистка, обогащение.- М.: Химия, 1986,- 112 с.

110. Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т.М. и др. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. М.: Химия.- 1983.- 97 с.

111. Булатов М.И. Примеры теоретических расчетов в химическом анализе,- Л.: Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1972,- 200 с.

112. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.- М.: Химия, 1965.-С. 270-271.

113. Лидин P.A., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии.- М.: Химия, 1987.- 318 с.

114. Скрылев Л.Д., Свиридов В.В., Аманов К.Б. Влияние температуры на процесс флотационного выделения поверхностно-активных веществ // Химия и технология воды.- 1973.- Т. 16, № 4.- С.633-635.

115. Некрасов В.В. Основы общей химии. Т. 2.- М.: Химия, 1969.- 399 с.

116. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина Е.А. Коллоидная химия.- М.: Изд-во МГУ, 1982.- 196 с.

117. Милованов Л.В. Очистка сточных вод предприятий цветной металлургии.- М.: Металлургия, 1984.- 382 с.

118. Бучило Э. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений.- М.: Металлургия, 1984.- 199 с.

119. Беленков Д.А. Вероятностный метод исследования антисептиков для древесины.- Свердловск: Изд. Уральск, ун-та, 1991.- 176 с.

120. Орлова О.В., Фомичева Т.Н., Окучникова А.З., Курский Г.В. Технология лаков и красок : Учебное пособие для техникумов.- М.: Химия, 1980.-392 с.

121. Государственные стандарты СССР. Нефтепродукты. Мыла. Смазки. Присадки.- М., 1970.- 394 с.

122. Алцибеева А.И., Левин З.С. Ингибиторы коррозии металлов: Справочник.-Л.: Химия, 1980.- С. 144-151.

123. Радушев A.B., Леснов А.Е., Байгачева E.B. и др. Получение сиккативов на основе кубовых остатков синтетических жирных кислот // Лакокрасочные материалы.- 1995, № 6,- С. 3-5.

124. Тихомиров В.К. Пены. Теория и практика их получения и разрушения,- М.: Химия, 1973.- 85 с.

125. Мелик-Гайказян В.И., Абрамов A.A., Рубинштейн Ю.Б. и др. Методы исследования флотационного процесса.- М.: Недра, 1990.- 301 с.

126. Коростелев П.П. Фотометрический и комплексонометрический анализ в металлургии.- М.: Металлургия, 1984.- 272 с.

127. Прокофьев В.К. Фотометрические методы количественного спектрального анализа металлов и сплавов. Ч. 2.- М.-Л.: Гостехиздат, 1951.327 с.

128. Торопов Л.И., Урявина О.Г. Химико-атомно-эмиссионный анализ порошков // Журн. аналит. химии.- 1995.- Т. 50, № 2.- С. 177-180.

129. Набойченко С.С., Агеев Н.Г., Дорошкевич А.П. и др. Процессы и аппараты цветной металлургии.- Екатеринбург: УГТУ, 1997.- 648 с.

130. Гвоздев В.Д., Ксенофонтов Б.С. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков.- М.: Химия, 1988.- 112 с.

131. Ковалева Н.Г., Ковалев В.Г. Биохимическая очистка сточных вод предприятий химической промышленности,- М.: Химия, 1987.- 160 с.

132. Временная методика определения предотвращеннного экологичекого ущерба / Под ред. Л.В. Вершкова, В.Л. Трошева, В.В. Гаврилова и др. М.: Изд. Государственного комитета Российской Федерации по охране окружающей среды, 1999.- 61с.1. Копия

133. Лицензионный договор № 43166 о передаче know-how на концентрат "Эмко"

134. Лицензиар предоставляет Лицензиату на срок действия договора и за вознаграждение, уплачиваемое Лицензиатом, неисключительную лицензию на know-how. При этом Лицензиату предоставляется право на использование продукции по лицензии, включая ее продажу.

135. Лицензиар передает Лицензиату техническую документацию и осуществляет оказание технической помощи при организации производства по передаваемой лицензии.4. Техническая документация

136. Вся техническая документация в одном экземпляре, необходимая для организации производства концентрата СОЖ, передается Лицензиаром Лицензиату в течение 10 дней со дня вступления в силу настоящего договора.

137. Передаваемая документация перечислена в приложении к настоящему договору.

138. Факт передачи технической документации фиксируется актом сдачи-приемки за подписями уполномоченных представителей обеих сторон. Датой передачи технической документации будет дата подписания акта.

139. В случае обнаружения Лицензиатом наполноты или неправильности документации, Лицензиар обязан в течение 1 месяца передать Лицензиату недостающую документацию или исправить частичные недостатки в документации.

140. Лицензиат может размножать документацию для своих нужд при соблюдении обстоятельств по обеспечению конфиденциальности.

141. Усовершенствования и улучшения

142. В течение срока действия настоящего договора стороны обязуются незамедлительно информировать друг друга о всех произведенных ими усовершенствованиях и улучшениях, касающихся know-how и продукции по лицензии.6. Гарантии

143. Лицензиар гарантирует, что он вправе предоставлять know-how и что на момент вступления в силу настоящего договора Лицензиару ничего не известно о правах третьих лиц, которые могли быть нарушены использованием know-how по настоящему договору.

144. Лицензиар гарантирует техническую осуществимость продукции по лицензии на предприятиях Лицензиата и возможность достижения технических показателей, при условии соблюдения Лицензиатом технических условий и инструкций Лицензиара.

145. Техническая помощь в освоении производства продукции по лицензии

146. Для оказания технической помощи Лицензиату в освоении производства продукции по лицензии, а также для обучения персонала Лицензиата методам и приемам работы, Лицензиар по просьбе Лицензиата командирует необходимое количество специалистов.8. Платежи

147. Текущие отчисления уплачиваются Лицензиару в размере 4,5 % (четыре целых пять десятых процента) от продажной цены продукции по лицензии, изготовленной Лицензиатом.

148. Платежи, предусмотренные п. 8.2, производятся Лицензиатом в течение 10 дней, следующих за отчетным периодом.

149. Все платежи по настоящему договору понимаются как платежи нетто в пользу Лицензиара.9. Информация и отчетность

150. Лицензиар имеет право производить проверку данных, относящихся к объекту производства и сбыта продукции по лицензии на предприятиях Лицензиата по сводным бухгалтерским данным.

151. Лицензиат обязан обеспечить возможность такой проверки.

152. Обеспечение конфиденциальности.

153. Лицензиат гарантирует сохранение конфиденциальности документации, знаний и опыта, полученных от Лицензиара, предприятиями Лицензиата.

154. Обязательства по сохранению конфиденциальности сохраняют свою силу и в случае расторжения настоящего договора в течение последующих 5 лет.11. Реклама

155. Лицензиат обязуется указывать в рекламных материалах на продукцию по лицензии, что она производится по лицензии Лицензиара.12. Срок действия договора

156. Настоящий договор действует в течение семи лет с момента вступления договора в силу.13. Прочие условия

157. Все изменения и дополнения к настоящему договору должны быть совершены в письменной форме и подписаны уполномоченными на это лицами.

158. Во всем остальном, что не предусмотрено настоящим договором, будут применяться нормы действующего законодательства.

159. Упомянутое в настоящем договоре приложение на 37 листах составляет его неотъемлемую часть.

160. Настоящий договор совершен 24 ноября 1995 г. в четырех экземплярах.

161. Юридические адреса сторон : Лицензиар : 614600, Пермь, Ленина, 13. Институт технической химии.

162. Р/сч. 000609713 в комбанке "Пермь"', корр! счет 700161256 в РКЦ г. Перми, МФО 185011, МФО банка 185464. Лицензиат : 614113, Пермь, Чистопольская, 16. Научно-исследовательский институт полимерных материалов.

163. Р/сч. 000263101 в Кировском филиале Западуралбанка г. Перми. МФО 185475, корр. счет 700161657 в Кировском РКЦ г. Перми, код 871069.