Защита окружающей среды в производстве эластомерных композиций

Корчагин, Владимир Иванович

Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Защита окружающей среды в производстве эластомерных композиций
ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Защита окружающей среды в производстве эластомерных композиций"

На правах рукописи

Корчагин Владимир Иванович

ЗАЩИТА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ В ПРОИЗВОДСТВЕ ЭЛАСТОМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ

Специальность: 03.00.16 - Экология

003445980

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

1 8 СЕЧ 2008

Иваново - 2008

003445980

Работа выполнена на кафедре машин и аппаратов химических производств и на кафедре технологии переработки полимеров ГОУ ВПО «Воронежская государственная технологическая академия»

Научный консультант доктор технических наук, профессор,

Шутилин Юрий Федорович

Официальные оппоненты• доктор технических наук, профессор

Бельчинская Лариса Ивановна

доктор химических наук, профессор Вигдорович Владимир Ильич

доктор технических наук, доцент Невский Александр Владимирович

Ведущая организация: ОАО «Воронежсинтезкаучук», г. Воронеж

Защита состоится « 29 » сентября 2008 г в Ю00 часов в аудитории Г 205 на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063 02 в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу 153000, г Иваново, пр Ф Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановского государственного химико-технологического университета по адресу 153000, г Иваново, пр Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан 27 августа 2008 г

Ученый секретарь совета

по защите докторских и кандидатских Г у диссертаций /-7 /IП. / Е.П.Гришина

Актуальность проблемы

Проблема защиты окружающей среды (ОС) продиктована напряженной экологической обстановкой, сложившейся в результате техногенного воздействия ресурсо- и энергоемких производств, которые оказывает существенное влияние на смещение экологического равновесия

Возрастающие объемы водопотребления, снижение качества природных вод и ужесточение нормативных требований на сброс сточных вод (СВ) способствуют увеличению потребления сорбентов, наиболее распространенными из которых являются синтетические ионообменные смолы и активированные угли

Традиционное сжигание хемосорбентов - отработанных ионообменных смол (ОИС) сопровождается образованием газовых выбросов и золы, содержащих полициклические ароматические углеводороды Использование термического метода при обезвреживании отработанных активированных углей (ОАУ), ограничено последующим отверждением и захоронением твердых остатков, а также сложной стадией очистки паро-газовых смесей.

Не менее важной и актуальной экологической проблемой является очистка СВ в крупнотоннажном производстве эмульсионных каучу-ков, т к сброс высококонцентрированных стоков (ВКС) составляет до 80 м3/ч, а промывных вод - до 300 м3/ч. ВКС содержат до 500 мг/дм3 эмульгаторов - мыл смоляных и жирных кислот (СиЖК), при этом значения показателя химического потребления кислорода (ХПК) находятся в интервале 3000 - 5000 мг 02/дм3, что предопределяет основную нагрузку на биологические окислители Наличие в ВКС до 400 мг/дм3 биологически неразлагаемого лейканола, представляющего собой не-мицелообразующее поверхностно-активное вещество (ПАВ), исключает их сброс на очистные сооружения С учетом многокомпонентное™ состава СВ, сбрасываемых на биологические очистные сооружения, содержание ПАВ в СВ не должно превышать 0,8 мг/дм3, а показатель биоокисляемости должен быть не ниже 75 %

При использовании солевой коагуляции на стадии выделения бу-тадиен-стирольного каучука (СКС) расход хлорида натрия составляет 180 - 250 кг/т, а расход серной кислоты - 5 - 15 кг/т каучука, что сопровождается необратимыми загрязнениями ОС минеральными солями

Остаточное содержание стирола в дегазированном латексе перед выделением не превышает 0,2 % (мае), но при данном условии в воз-

душных выбросах со стадии сушки его содержание достигает 150 - 300 мг/м3, что превышает санитарные нормы для рабочей зоны - 5 мг/м3

«Латексные» стоки, представляющие собой разбавленные коллоидные системы, содержат до 10 кг/м3 кондиционного полимера при норме на сброс не более 15 мг/дм3 Латексные частицы вызывают пено-образование, способствуют агломерированию активного ила, а при концентрациях 50 - 100 мг/дм3 нарушают процесс нитрификации в процессе биологической очистки.

Аналитические исследования показали, что отсутствует универсальный способ утилизации отработанных сорбентов, а в ресурсоемком производстве эластомеров требуется организация источников вторичных ресурсов.

Целью работы является решение научных проблем по установлению закономерностей минимизации объемов промышленных отходов, повышению эффективности очистки СВ и использованию вторичных материальных ресурсов в производстве эластомерных композиций (ЭК).

Поставленная цель определила необходимость решения ряда задач, основными из которых являются1

• определение негативного влияния на ОС отходов производства эластомеров и проведение анализа состояния проблемы по их обезвреживанию и утилизации;

• создание оптимальных условий жидкофазного наполнения латекс-ных систем отходами различных производств;

• изучение лимитирующих факторов процесса адсорбции отработанными сорбентами мыл СиЖК, а также лейканола с целью получения водных дисперсий углеродсодержащих наполнителей;

• достижение глубокой очистки ВКС от СиЖК и их производных, а также бионеразлагаемого лейканола;

• определение качественного и количественного состава примесей в отработанных сорбентах и установление их влияния на термостабильность ЭК,

• создание экологически безопасного метода обезвоживания и переработки ЭК на основе отходов производств;

• обеспечение технологических свойств резиновых смесей и физико-механических показателей вулканизатов при использовании вторичных ресурсов - «латексных» стоков и отработанных сорбентов,

модифицированных мылами СиЖК, о разработка системы поддержки принятия решений при управлении процесса совместной утилизации отходов Научная новизна

Создан комплексный метод ресурсосбережения в производстве ЭК при использовании в качестве вторичных ресурсов отработанных сорбентов, компонентов ВКС и «латексных» стоков

Выявлено, что сорбционная способность отработанных катионо-обменных смол, в частности КУ-2-8, по анионным ПАВ достигается компенсированием фиксированного заряда за счет образования труд-нодиссоциируемых соединений.

Теоретически обоснована и экспериментально доказана целесообразность использования в качестве вторичных ресурсов при получении водной суспензии углеродсодержащего наполнителя ЭК дефицитных компонентов - мыл смоляных (диспропорционированной канифоли) и жирных кислот, а также лейканола, извлекаемых при очистке ВКС производства эмульсионных каучуков

Создан экологически совершенный метод озонолиза полимерной фазы ЭК на стадии жидкофазного наполнения высокодисперсными отработанными сорбентами Явления модификации полимерной фазы подтверждены ИК-спектросколией по полосе поглощения при частоте 1710-1740 см'1, соответствующей колебаниям >С=0 связей в альдегидных и карбоксильных группах, а также УФ-спектроскопией по характерной полосе для альдегидов в области 280 нм.

Озонированием микрогетерогенной системы, состоящей из ла-тексной системы, в том числе «латексных» стоков, и тонкодисперсного отработанного сорбента способствует уменьшению содержания свободного стирола в воздушных выбросах со стадий выделения и сушки ЭК

Комплексным термическим анализом выявлено, что наличие в составе отработанных сорбентов ионов металлов переменной валентности способствует течению термоокислительных процессов в полимерной фазе ЭК на основе СКС и образованию слабогидратной влаги, удаление которой достигается при температуре 408 - 418 К

Впервые показано, что использование в качестве многофункциональной добавки остатка дистилляции сланцевой смолы (ОДСС), содержащей в своем составе сконденсированные фенолы, позволяет ин-гибировать термоокислительные процессы в ЭК и обеспечить адгези-

онно-фрикционные свойства ЭК при переработке в высокоскоростном оборудовании

Модификация поверхности углеродсодержащего наполнителя мылами СиЖК, извлекаемых из ВКС производства эмульсионных кау-чуков, оказывает влияние на структурные превращения в резиновых смесях и способствует полунению вулканизатов с более высокими физико-механическими показателями за счет солюбилизации ингредиентов в резиновых смесях

Разработан алгоритм метода принятия решений при управлении отходами производства эластомеров, процессов водоподготовки и водо-газоочистки

Практическая значимость :

- устранение негативного воздействия на ОС отработанных сорбентов, в том числе отработанных ионообменных смол (ОИС) и ОАУ, полимерных отходов, мыл СиЖК и их производных;

- организация сброса СВ производства эмульсионных каучуков без ограничения за счет удаления из их состава бионеразлагаемого дис-пергатора НФ -лейканола,

- получение ЭК на основе вторичных ресурсов,

- расширение сырьевой базы наполнителей резиновых смесей за счет использования отработанных сорбентов,

- создание экологически безопасных процессов механического и механо-термического обезвоживания ЭК при использовании отходов производств, в том числе тонкодисперсных материалов, образующих взрывоопасные аэровзвеси;

- исключение стадии сушки при утилизации влажных полидисперсных отработанных сорбентов,

- апробирование в опытно-промышленных условиях Воронежского филиала ФГУП и ОАО «Совтех» основных узлов комплексной технологии, что подтверждается актами испытания;

- испытанные в производственных условиях «Балаковорезинотех-ника» г Балаково и «Курск-РПИ» г. Курск опытных образцов ЭК в резиновых и эбонитовых изделиях, что подтверждается актами испытания,

- возможность применения в народном хозяйстве резиновых изделий на основе ОАУ и ОИС, что подтверждается положительными актами лабораторных испытаний на токсичность

На защиту выиося гея следующие основные положения

- комплексный подход при ресурсосбережении в производстве ЭК;

- научные принципы адсорбционной очистки СВ в производстве эластомеров при использовании отработанных сорбентов,

- экологически совершенный метод модификации полимерной фазы ЭК;

- обоснование лимитирующих факторов процесса обезвоживания и переработки ЭК в зависимости от количественных и качественных показателей отходов производства,

- экологически безопасный метод обезвоживания и переработки ЭК на основе отходов производств,

- обеспечение эксплуатационных показателей вулканизатов при использовании вторичных ресурсов;

- алгоритм системы поддержки принятия решений при управлении процесса совместной утилизации отходов

Апробация работы. Результаты работы докладывались на I и II Всесоюзных конференциях "Каучуки эмульсионной полимеризации общего назначения Синтез, модификация, качество", (г Воронеж, 1982, 1988), Всесоюзном совещании (г Кохтла-Ярве, 1983), VIII Всесоюзной научно - технической конференции (г. Тамбов, 1986), Всесоюзной научно-технической конференции "Экологические проблемы производства синтетических каучуков" (г Воронеж, 1990), Всесоюзной научно-технической конференции "Нормирование и контроль за выбросами вредных веществ в окружающую среду, мероприятия по обеспечению нормативов ПДВ и ПДС" (г. Казань, 1989), III Межреспубликанской научно-технической конференции "Процессы и оборудование экологических процессов" (г Волгоград, 1995), Всероссийской научно-практической конференции "Физико-химические основы пищевых н химических производств" (Воронеж, 1996), I, II и V Международных научно-технических конференциях "Высокие технологии в экологии" (г Воронеж, 1998, 1999, 2002), VI Региональной научно- технической конференции "Проблемы химии и химической технологии" (г Воронеж, 1998), научно-технической конференции (с международным участием) "Инженерная экология - XXI век" (г. Москва, 2000), VIII Российской научно-практической конференции «Сырье и материалы для резиновой промышленности » (г Москва, 2000), Всероссийской научно-технической конференции «Наука - производство - технологии - экология» (г Киров, 2004), II и IV Всероссийской научно-технической кон-

ференции «Вузовская наука - региону» (г Вологда, 2004, 2006), XI Всероссийской научно-практической конференции (с международным участием) «Резиновая промышленность» (г. Москва, 2005), Международном симпозиуме «Вода - основа жизни, природы и экономики» (г Воронеж, 2005), V Международной научно-практической конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности» (г Пенза, 2005), IX и X региональной научно-практической конференции «Проблемы экологии и экологической безопасности центрального Черноземья РФ» (г. Липецк, 2005,2006), научной конференции «Наукоемкие химические технологи» (Самара, 2006), отчетных научных конференциях BITA (г Воронеж, 1994-2005).

Публикации. По результатам исследований опубликовано 29 статей, в том числе 23 статьи в журналах, рекомендованных ВАК (из них 8 статей без соавторов), получено 2 авторских свидетельства и 11 патентов, представлено 40 докладов на конференциях (включая международные).

Структура и объем работы. Объем диссертации - 330 страниц. Диссертация состоит из введения, 7 глав и приложений Содержание работы изложено на 280 страницах и поясняется 60 рисунками и 45 таблицами, библиографический список содержит 430 наименований литературных источников, приложения приведены на 21 странице.

Достоверность. Обоснованность и достоверность научных положений, выводов и рекомендаций базируется на использовании статистических методов обработки результатов, подтверждающих воспроизводимостью и согласованностью лабораторных и экспериментальных данных, полученных в результате научных исследований

Вклад автора. Автором поставлены научные проблемы и теоретические и практические пути решения, обоснованы цель и задачи исследований При непосредственном участии автора выполнены исследования и эксперименты, проведена обработка полученных данных и обобщены результаты исследований

Основные положения, выносимые на защиту, выполнены автором при участии аспирантов Солоденко С.Г., Мальцева М.В., Андреева Р А и Скляднева Е В , у которых автор являлся научным консультантом Публикации написаны лично или при участии соавторов

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

В первой главе проанализированы и обобщены проблемы негативного воздействия на ОС отработанных сорбентов и отходов производства эластомеров

Повторное использование отработанных сорбентов ограничено потерей сорбционной емкости, но в процессе эксплуатации используется в лучшем случае около 50 % полной обменной емкости сорбента

При производстве СКС в процессе солевой коагуляции весь био-неокисляемый лейканол (продукт конденсации формальдегида и наф-талинсульфокислоты) и до 20 % мыл СиЖК, а в производстве бутадиен-нитрильных каучуков - до 90 % сульфонатных эмульгаторов переходят в СВ Безвозвратные потери каучуков и латексов со СВ на отдельных заводах составляют более 1000 тонн в год Объем СВ, поступающих с ОАО «Воронежсинтезкаучук» на БОС, составляет 29 - 32 тыс м3/сутки, при этом эффективность очистки по ПАВ отмечается на уровне 84,6 -85,6 %

Воздушные выбросы содержат стирол, бутадиен, толуол, этил-бензол и др, а их объем достигает 180 - 250 тыс м3/сутки Суммарные выбросы токсичных углеводородов превышают величину 600 тонн в год

Приведены значения показателя бионеразлагаемости и проведена санитарно-токсикологическая оценка загрязняющих компонентов СВ производства СК

Во второй главе отражено современное состояние защиты ОС в производстве эластомеров и проведен анализ технических источников по проблеме создания комплексного подхода при получении ЭК на стадии очистки СВ, включая «латексные» стоки, с использованием отходов производств в качестве вторичных сырьевых ресурсов

Выявлены лимитирующие факторы по организации экологической безопасности в производстве эластомеров на основе отходов производств при использовании высокопроизводительного оборудования

Выполнены аналитические исследования по использованию озонных технологий при достижении высокой эффективности очистки СВ, воздушных выбросов и модификации непредельных полимеров

В третьей главе приведены характеристики сорбентов, отдельных марок ТУ, промышленных и опытно-промышленных латексов, а также эмульгаторов, на основе которых они синтезированы Показатели

качества СВ с производства СКС по отдельным технологическим стадиям отражены в табл 1

Таблица 1 - Характеристика СВ с производства каучуков СКС по отдельным технологическим стадиям

№ п/ п Показатели качества СВ Значение показателей качества СВ

серум промывные воды цеховой сток Нормы на сброс

1 Показатель рН, уел ед 2,2-3,5 6,5 - 8,5 6,5 - 9,1 6,5 - О

2 ХПК, мг 02/дм3 3850-4900 840-1000 620- 1270 395

3 БПК2о. мг 02/дм3 100-1200 - - 317

4 Сумма СиЖК и их производных, мг/дм3 350-500 120-200 210-500 0,8

5 Лейканол, мг/дм3 230-400 90-160 80-140 ОД

6 Стирол, мг/дм3 0,1 0,1 -

7 Хлорид-ионы, г/дм3 25,7-30,5 1,98-4,00 3,70-7,25 0,23

8 Сульфат-ионы, г/дм3 6,50-7,90 0,50-2,08 0,53-0,74 0,08

9 Фосфат-ионы, мг/дм3 60-130 6-20 - 3

10 Железо, мг/дм3 3,5-6,0 2,5-6,0 - 0,3

и Общая минерализация, мг/дм3 45,9-50,2 11,0-21,0 6,7 -14,0 1,0

12 Полимер, мг/дм3 60-180 2-10 110-170 0,9

Для определения состава СВ и характеристик получаемых ЭК применяли как стандартные методы измерений (ХПК, ВПК, поверхностное натяжение на приборе Дю-Нуи и т.д ), так и современные инструментальные методы исследований УФ и ИК спектроскопию, гравиметрию, дериватографию, седиментационный анализ, вискозиметрию, перерабатываемость на пластографе «Брабендер» и т.д

Представленные методики и инструментальные средства соответствуют метрологическим нормам и правилам, что позволило обеспечить достоверность полученных результатов

Глава 4 посвящена получению ЭК на стадии очистки СВ при использовании вторичных ресурсов. Максимальное введение отработанных сорбентов в полимерную фазу позволяет сократить количество отходов и создать вулканизаты с минимально возможным содержанием полимерной фазы, являющейся наиболее дефицитной.

Жидкофазное наполнение латексных систем обеспечивает эффек-

■5

и 2

тивныи и малоэнергоемкии процесс тонкою смешения даже при использовании частично сшитого полимера В качестве источников вторичного сырья при получении ЭК целесообразно использовать

• полимерную фазу «латексных» стоков, представляющих собой разбавленные латексные системы, - в качестве связующего ЭК;

• загрязняющие вещества ВКС (серума) со стадии выделения эмульсионных каучуков - СиЖК и их производные - в качестве модифицирующих компонентов при получении ЭК (см табл. 1);

• ОАУ - углеродсодержащие пористые отходы, образующиеся в технологических процессах при водоподготовке и газо-водоочистке, - в качестве заменителя ТУ низкой активности в резиновых смесях,

• ОИС - продукты сополимеризации стирола и дивинилбензола с привитой сульфогруппой, утерявшие функциональную способность, - в качестве заменителя керогена-70 в производстве Эбонитовых смесей,

® тонкодисперсные ЗВ - смесь ТУ с ингредиентами (альтакс, каптакс, тиурам, оксид цинка, сера, неозон Д, дифенилгуанидин), улавливаемые «мокрым» способом из воздушных выбросов подготовительных производств резиновых смесей, - в качестве компонентов резиновой смеси

Измельчение отработанного катионита КУ-2-8, относящегося к сорбентам с гелевой структурой и высокой (более 50 %) степенью нейтрализации сульфогрупп, позволяет снизить содержание СиЖК в модельном стоке (см. рис 1)

Рис 1 - Зависимость содержания мыл диспропорционированной канифоли (ПАВ) в модельном стоке от концентрации вводимого катионита с различными структурными характерист иками Гелевый катионит КУ-2 в модель-

О _ иттгуп-лт! О

ном стоке ^ - чистыи, ^ - отработанный Макропористый отработанный катионит КУ-23 модельный сток с содержанием минерального порошка - 1,0 г/дм3, ^ -исходный модельный сток

160,

100 80

и я я сз

I 40

а 20

5 ЧЧ""' Л\ - -

\ \ \ \ \

V ' \ V \л

* \ ч \ N 4 )

Ч \ т>

n Ч ч

О 2 4 6 8 10 Содержание катионита, % мае

Проявление отработанным¡5 катеонитами адсорбционной способности по анионным ПАВ обусловлено компенсированием фиксированного заряда вследствие утраты ионообменной способности, т к в процессе эксплуатации катионообменных смол образуются труднодиссоциируемые соединения, что сопровождается потерей полярности сульфогруппы Это часто и является причиной существенных осложнений процесса регенерации ионообменных смол при их использовании в системах очистки воды, содержащей различного рода ПАВ и высокомолекулярные соединения

Сорбционная способность по мылу диспропорционированной канифоли значительно возрастает при использовании макропористого отработанного катионита КУ-23 в щелочной среде, что, очевидно, вызвано компенсацией свободных сульфогрупп ионами металлов и наличием пор, доступных для сорбирования

Отличительная особенность степени извлечения ПАВ - мыл СиЖК из стоков отработанным катионитом при коагуляции латексных систем минеральным порошком или сульфатом алюминия (или хлоридом железа) обусловлена следующими факторами

• превращение мыл СиЖК в нерастворимые в воде соли Са2+ и при использовании минерального порошка, т.е оксидов кальция и магния, способствует свертыванию их в клубкообразную форму и, как следствие, сорбционному взаимодействию с сетчатой структурой гелеобраз-ного катионита КУ-2, » использование хлорида железа или сульфата алюминия в среде с водородным показателем рН = 3,5 ± 0,5 наряду с возможным образованием труднорастворимых солей СиЖК с ионами названных металлов приводит

к конвертированию эмульгаторов в малополярные кислоты (см рис 2), сорбируемые 1 внешней и внутренней по-| верхностью частиц набухшего В и катионита

>д | Рис 2 - Изменение по-

§ 5 казателя рН и содержания Л ^ абиетиновой кислоты в вод-« ном растворе в зависимости

3 от расхода серной кислоты

А-рН, в - абиетиновая кислота

X о.

11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 I 0

ч --2

-f- ■ > k-

v- Лг

1,1 1

0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0

0 0,05 0,1 0,15 0,2 Расход серной кислоты, г/г абиетиновой кислоты

С поверхностью измельченной ОИС взаимодействуют все компоненты скоагулированных латексных систем, в том числе лейканол, который присутствует в виде отдельных молекул. В результате адсорбции достигается снижение значений показателей общей загрязненности по ХПК и поверхностного натяжения, что отражено на рис. 3

Рис 3 - Зависимость показателей ХПК и поверхностного натяжения от содержания отработанного катионита КУ-2 в стоках с исходным содержанием полимера 10 г/дм3 при действии различных коагулянтов (- - -)- поверхностное натяжение, (-)-показатель ХПК,

л, А -хлорид железа, °, ® - сульфат алюминия, -минеральныйпорошок

СиЖК лучше сорбируются на поверхности ОИС при коагуляции в кислых средах с использованием сульфата алюминия или хлорида железа, но проведение процесса коагуляции в кислой среде может приводить к вторичному загрязнению ионами металлов, находящимися в ОИС

Сорбционная емкость ТУ марки П234 по лейканолу отмечена свыше 16,7 мг/г, а для ТУ марки П803 -13,9мг/г Суммарная сорбционная емкость (по лейканолу, мылам СиЖК) составила 29,7 и 45,1 мг/г для ТУ марок П803 и П234 соответственно

Из рис 4 видно, что использование ОАУ марки АГ-3 позволяет обеспечить максимальное извлечение анионных ПАВ в кислой среде и устранить вторичное загрязнение очищенных СВ ионами металлов

Введение в стоки тонкоизмельченного ОАУ марки АГ-3 с размером частичек 5-20 мкм свыше содержания 10 г/дм3 позволяет снизить показатель ХПК и достичь предельного значения показателя поверхностного натяжения, что связано с извлечением лейканола, СиЖК и их производных (см рис 5)

Содержание отработанного катионита, г/дм3

Рис 4 - Сорбционная емкость мыл СиЖК и их производных от содержания ОАУ марки АГ-3 при различных значениях рН и температуры стоков Емкость ОАУ при 1 -рН = 9, I - 60 °С, 2 — рН -2,1 = 60 °С, 3 - рН = 2, (= 20 °С, 4- рН = 9, / = 20°С

Адсорбционная очистка ВКС возможна и наиболее благоприятна при реальных значениях параметров стоков. рН = 2 - 3,5; г = 50 - 60 °С и

солесодержании до 5,0 % (мае.). ' 4 7 . 10 " ,

Г 4 7 Содержание соронруютего агента г дм3

Рис 5 - Зависимости показателей ХПК и поверхностного натяжения от содержания ОАУ марки АГ-3 при очистке ВКС

Показатель ХПК при введении фракции ОАУ

1 - (80~ 100) мкм, 2-(5-20) мкм. Показатель поверхностного натяжения при введении фракции ОАУ

3 - (5 - 20) мкм, 4 - (80 - 100) мкм

Извлекающая способность сорбента возрастает при наличии в стоках хлористого натрия, т.к он способствует высаливанию эмульгатора

Полученную водную дисперсию ОАУ целесообразно концентрировать с целью дальнейшей утилизации в качестве водной суспензии угле-родсодержащего наполнителя для ЭК. При стабилизации суспензий ОАУ компонентами ВКС существенное влияние на характер распределения частиц по размерам оказывает значение показателя рН При переходе значений рН среды из кислой в щелочную, а также при наличии солей в стоке происходит уменьшение размеров агломератов и, как следствие, повыше-

10 15 20 Содержание адеррбента. г/дм3

нис устойчивости суспензии

Высокая дисперсность и развитая поверхность ТУ, относящийся к непористым углеродным сорбентам, исключают внутридиффузионный фактор при сорбции ПАВ Адсорбированные на поверхности ТУ лейканол, соли СиЖК выступают в качестве стабилизаторов водной дисперсии ТУ, те целесообразно использовать их в качестве вторичных ресурсов при получении саженаполненных каучуков (СНК), что, несомненно, представляет интерес не только с технико-экономических позиций, но и с технологической целесообразности и экологической безопасности

Из исследованных марок ТУ печного типа наибольший эффект очистки серума по показателю ХПК на уровне 90,4 % мае достигается при использовании высокоструктурного ТУ марки П234, а наименьший - на уровне 65,8 % мае. для низкоструктурного ТУ марки П803 (см рис 6)

Рис 6 - Зависимость содержания мыл СиЖК в серуме от количества введенного ТУ марок П234 (А) и П803 (и) при О 25 50 75 100 различном значениирН

(-)-рН=5,2,

Количество введенного , ГТТ

з (------) -рН= 9,6

техуглерода, г/дм Высокоструктурный ТУ

марки П234 имеет разветвленную форму и «открытую» доступную поверхность сорбции, при этом размер агрегатов составляет 19-23 нм, а удельная поверхность - (90 - 110) м2/г ПАВ, обладающие длинными углеродными радикалами, способны адсорбироваться на поверхности ТУ за счет дисперсионного взаимодействия

Введение в серум ТУ марки КЗ54 (канального типа), имеющего больший размер агрегатов и меньшую удельную поверхностью, позволяет достичь наивысшей эффективности очистки - 96,1 %, при этом значение показателя общей загрязненности (ХПК) снижается с 3850 до 205 мг 02/дм3, а значение показателя поверхностного натяжения повышается с 49,7 до 71,5 мН/м.

С увеличением содержания ТУ печного типа (П234, П324 и П514) отмечается рост значения водородного показателя рН с 3 8 до величины

гл 400

350

300

и 250

1 200

и К 150

1 100

о § 50

О 0

[

1 Ч

^тр--г

5 9, в ю же время для ТУ марки КЗ54 отмечается снижение значения водородного показателя рН с 3 8 до 3 3.

Снижение значения водородного показателя рИ стоков способствует извлечению СиЖК и их производных при использовании в качестве сорбента ТУ (см рис 6)

Сорбционная емкость ТУ марки П234 по лейканолу отмечена свыше 16,7 мг/г, а для ТУ марки П803 - 13,9 мг/г. Суммарная сорбционная емкость (по лейканолу, мылам СиЖК) составила 29,7 и 45,1 мг/г для ТУ марок П803 и П234 соответственно.

Сорбционное извлечение при использовании ОИС и ОАУ не обеспечивает нормативы ПДС по лейканолу и мылам СиЖК, что вызвало необходимость изучения процесса доочистки СВ

Глава 5 содержит эколого-технологические аспекты озонирования при создании ЭК. Окислительная деструкция озоном лейканола в модельном растворе свидетельствует, что оптимальное значение водородного показателя составляет рН = 9 - 10

Дальнейшее увеличение щелочности среды приводит к падению скорости и эффективности очистки Необходимо отметить, что при этом увеличивается расход озона с 1,25 до 1,92 мг/мг окисленного лейканола Это явление объясняется непроизводительным распадом окислителя в сильно щелочной среде

Полученные зависимости влияния продолжительности озонирования на эффективность очистки модельного стока по лейканолу при наличии хлористого натрия подтверждают, что в течение первых 10 минут (с максимальной скоростью через 4 минуты) при окислительной деструкции озоном происходит снижение остаточного содержания лейканола с образованием продуктов, обладающих поверхностным натяжением, что представлено на рис 7. Дальнейшее воздействие озоном снижает содержание лейканола и способствует глубокому разрушению фрагментов лейканола, что приводит к повышению показателя поверхностного натяжения, те образованию низкомолекулярных примесей, не обладающих поверхностно - активными свойствами

Повышение температуры на каждые 10 °С способствует росту скорости деструкции лейканола в модельных растворах примерно в 1,12 - 1,27 раза, что указывает на лимитирование диффузионной стадией процесса озонирования.

Присутствие хлористого натрия в ВКС способствует интенсификации процесса озонирования, т к часть хлора под воздействием озона переходит в активную форму Следовательно, озонирование водного раствора

tone Г, хгюридов приводит к его хлорированию

Рис 7 -В гияние продо гжительиос-ти озонирования на степень очистки модельного стока по лейканолу

(-) и величину показателя

поверхностного натяжения (- - -) при температуре 60 "С наличии 4,5 г/дм3 NaCI ) или в отсутствии NaCI (k)

Наличие в окисляющем растворе двух или нескольких типов окислителей не только качественно увеличивает

окисляющую способность этого раствора, но и значительно повышает глубину и скорость процессов окисления вредных веществ по сравнению с индивидуальным воздействием на вредные вещества тех же окислителей, взятых в эквивалентных концентрациях Генерируемые в растворе озоном окислители - хлор и гипохлориды - химически более стойкие вещества, чем сам озон, а это приводит к повышению окислительной способности раствора и длительности окислительного действия на обрабатываемые объекты

Анализ спектрограмм полос поглощения УФ - излучения показывает, что для исходного раствора лейканола характерны интенсивная полоса поглощения при 220 - 230 нм и четыре максимума при значениях длин волн 254, 264, 271 и 285 нм, которые снижаются при обработке ОВС модельного стока при рН = 9 0, что указывает на деструкцию ароматических фрагментов лейканола

Сравнение спектрограмм в УФ-области исходного модельного канифольного эмульгатора и его озонированного раствора указывает на исчезновение в УФ-спектре характерных для исходного вещества и дегидроабетиновой кислоты пиков при X = 268 и X = 276 нм Продолжительное озонирование способствует монотонному возрастанию показателя поверхностного натяжения модельного стока и ВКС (см рис 8), что подтверждает сделанный вывод и свидетельствует об образовании продуктов деструкции, обладающих меньшими поверхностно-активными свойствами

Время контакта, мин

о С

6 5

■Я

' /

Время контакта, мин

Рис 8 - Изменение показателя поверхностного натююения в зависимости от продолжительности озонирования при температуре 70 "С для следующих водных фаз

в - модельный раствор канифольного эмульгатора,

в - ВКС с производства каучука СКС-ЗОАРК

Повышение биоразлагаемости, т.е. отношения показателей БПК/ХПК, свидетельствует о том, что в процессе озонирования ВКС образуются продукты, более легко подвергаемые биологическому разрушению (см рис 9). Показатель биоразлагаемости очищенного серума возрастает более, чем в 5 раз, после озонирования ВКС в течение 10 минут, при этом показатель общей загрязненности (ХПК) снижается почти 3,8 раза, т.е более, чем в 19 раз, снижается содержание лейканола в очищенных СВ

Комплексная технология озонирования сложной в экологическом плане системы, состоящей из ОАУ и латексных стоков, содержащих остаточный стирол до 10 мг/дм3 и загрязнение в виде биологически неразла-гаемого лейканола до 25 мг/дм3, позволяет одновременно провести озоно-лиз полимерной фазы в виде СКС с одновременным разложением под действием озона органических загрязнений. Применение микропористого ОАУ в качестве катализатора-сорбента ведет к снижению расхода озона для полной очистки «латексных» стоков1 требуемое количество озона со-0,5 масч. на 1,0 мае. ч окисляемого углеводорода В процессах прямого разложения углеводородов в воде или в воздухе требуется от 1,0 до 3,0 масч озона на 1,0 мае ч органического соединения Рис 9 - Влияние продолжительности биохимического окисления на отношение БПК/ХПК для очищенного стока, подвергнутого различной степени озонирования

^ -10 мин, А -2 мин,

в - 1мин, ® - исходный ВКС

П^озмжательность, сут

ставляет всего 0,3 80Г

Озонирование СКС, содержащих непредельные снят, и микро! eie-рогенных системах («латексных» стоках) способствует образованию функциональных групп, что подтверждается данными ИК-спектроскопии по полосе поглощения при частоте 1710 - 1740 см"1, соответствующей колебаниям >С=0 связей в альдегидных и карбоксильных группах, и с помощью УФ-спектроскопии по характерной полосе для альдегидов в области 280,0 нм. Такие функциональные группы в модифицированных эластомерах являются весьма полезными для образования химических связей с кислородосодержащими группами активированных углей

Из табл 2 видно, что снижается показатель ХПК очищенных стоков, что связано с доочисткой путем разложения остаточных количеств стирола, СиЖК, лейканола, а также сопутствующих примесей под действием озона.

Таблица 2 - Показатели качества СВ с производства товарных латексов в зависимости от способа ее очистки

№ п/п Показатель качества Латексные стоки Нормы на сброс

До очистки После очистки ОАУ После очистки ОАУ и озонирования

1 Водородный показатель, рН 4,9 - 6,5 4, 0 - 4,5 6,5 - 7,0 6,5-9,0

2 ХПК, мгСУдм3 9000-45000 120-270 20-35 395

3 БПК2о, мг02/дм3 280 - 950 120-175 5-10 317

4 Лейканол, мг/дм3 8,0-25,0 <2 0,1 0,1

5 Сумма СиЖК, г/дм3 70-120 10-15 0-1,0 0,8

6 Стирол, мг/дм3 2,5-9,0 1-2 0 0,003

7 Полимер, мг/дм3 "450,09000,0 5-10 0-1,00 0,86

После озонирования латексной системы и ОАУ с последующей их совместной коагуляцией в процессе сушки содержание стирола в отходящем воздухе составляет менее 5 мг/м3, что примерно в 45 раз меньше его содержания при сушке эластомеров без обработки озоном

В главе 6 установлены лимитирующие факторы при обезвоживании и переработке ЭК на основе отходов производства с учетом экологической безопасности Комплексный термический анализ исходных компонентов показал, что для СКС отмечается в области температур 473 - 478 К термоокислительный процесс, а для ОИС, насыщенных ионами металлов, - на-

>шчие слабогидратной воды, удапение коюрой отмечается при температуре 403 - 418 К Сорбция воды в отработанном катионите происходит за счет непрочной связи с комплексами противоионов - ионов металлов.

Для ЭК на основе ОИС, в отличие от ЭК на основе чистого катеонита КУ-2-8, наблюдается проявление в ярко выраженной форме термоокислительного процесса, протекающего в области температур 468 - 478 К (см. рис. 10) Течение экзоэффекта обусловлено окислением непредельных связей, которые содержатся в каучуковой фазе ЭК Усиление процесса термоокисления и снижение температуры начала его прохождения связано с

каталитическим действием ионов металлов переменной валентности, которые содержатся в виде примесей в ОИС - катионите КУ-2-8

Рис 10- Термограммы ДТА и ТГ для ЭК с соотношением компонентов (%, об) каучук катионит КУ-2-8 - 50 50 на основе чистого(1) и отработанного (2) катионита

Ярко выраженный экзоэффект, связанный с термоокислением каучуковой фазы, отмечается в области температур 468 - 473 К для ЭК на основе ОАУ марки АГ-3 с содержанием 2,7 % (мае.) примесей в виде ионов меди Использование ОАУ марки СКТ-3 (без примесей ионов металлов) не исключает вероятность течения термоокислительного процесса и наличия влаги, но удаление влаги отмечается при более низкой температуре порядка 383 - 393 К в отличие от использования ОИС или ОАУ, что обусловлено наличием влаги в адсорбционной форме.

Термическое воздействие на СНК, модифицированный мылами СиЖК, а также лейканолом, с соотношением компонентов (% мае ) каучук : ТУ = 60 : 40 приводит к проявление незначительных эндоэффектов на термограммах ДТА в области температур 393 - 403 К Указанные эндоэф-фекты сопровождаются падением массы СНК на основе ТУ марки П234 на 1,9 % мае. и ТУ марки П803 - на 1,4 % мае, что связано с десорбированием влаги преимущественно с поверхности ТУ (см рис. 11)

Экзотермический эффект в области температур 478 К слабо выражен для СНК, что связано с ингибирующим действием ТУ на термоокисление

273 323 373 423 473 523 573

каучуковой фазы в СНК

Дальнейшее повышение температуры способствует проявлению выраженного эндотермического эффекта, сопровождающего падением массы, что связано с улетучиванием с поверхности ТУ мыл СиЖК

Рис 11 - Термограммы ТГ (а), ДТГ (б) иДТА (в) исходного каучука СКС-ЗОАРК (3) и СНК при соотношении компонентов (% мае ) каучук ТУ = 60 40 при использовании ТУ марок П 234 (1) и П 803 (2)

Введение ОДСС в состав ЭК приводит к исчезновению на термограмме ДТА (см рис 12) в области температур 473 - 478 К экзоэффекта, связанного с термоокислением каучука

Такое влияние мягчителя -ОДСС связано с ингибирующим действием фенолов, входящих в состав смолы, на

термоокислительный процесс в каучуках, те. сланцевые остатки могут быть использованы в ЭК как противостарители

Рис 12 - Влияние компонентов наполненного каучука БСК -15/2 на характер термограмм ДТГ (а) и ДТА (б) Соотношение компонентов (мае ч ) 1 - исходный каучук,

2 - каучук кероген = 100 300,

3 - каучук кероген ОДСС = 100 300 80

Реологическое поведение ЭК предопределяет эластомерная фаза Из рис 13 следует, что повышение содержания мономерных звеньев стирола в сополимере способствует снижению показателя эффективной вязкости ЭК Наличие карбоксильных групп в эластомерной фазе ЭК способствует

бопес

3,8 3,6 3,4

Я £3,2

р-

ар л

ё о м

со ,_

§ ъ

а .

сЗ

Я а к

Ё и

•е

2,8 2,6

. . г

1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4 Скорость сдвига ^ I, с"'

высокому значению эффеюивной вяжосщ и проявлению аномалии вязкости эла-стомерной системы

Рис 13 - Влияние природы полимера на зависимость эффективной вязкости наполненной полимерной системы от скорости сдвига при Т-413 К ♦ - СКД- 1С, 9 6 Н (показатель

жесткости по Дефо) " - БСК- 30/2, 10 ЗН, БСК-45/2,12 ОН, -БС-30, 11 2 Н Неустойчивое течение отмечается при достижении критического напряжения сдвига, величина десятичного логарифма для ЭК на основе каучука БСК-30/2 составила 1£Хкр= 5,35 (Па), а на основе каучука СКД-1С - ^ 1^,= 5,4 (Па) Введение мягчителя ОДСС в состав высоконаполненной полимерной системы существенно снижает показатель эффективной вязкости, что позволяет реализовать течение по вязкому механизму

В области температур 385 - 393 К при переработке ЭК отмечается перегиб, который разграничивает температурную зависимость эффективной вязкости на две области, в которых эффективная вязкость зависит от абсолютной температуры, те наблюдается скачкообразное изменение температурного коэффициента

В общем виде связь между вязкостью и абсолютной температурой в области вязкотекучего состояния описывается уравнением Аррениуса

?? = АеЕ1КТ, (1)

откуда Е (энергия активации) определяется как

с/(1п 71)

Е = Я

(2)

¿(1п Г)

Из рис. 14 видно, что энергия активации вязкого течения в данной точке резко различается по величине, в области низких температур для ЭК при значении 1/Т = 2,54 « 10 "3 К"1 энергия активации вязкого течения составляет 57-61 кДж/моль, а в области более высоких температур для ЭК на основе каучука БСК-30/2 - 35 кДж/моль, а на основе каучуков БС - 30 и СКС-ЗОАРК - 25,1 кДж/моль и 22,5 кДж/моль соответственно.

•о

•в

4,2 4,0 3,8 3,6 3,4 3,2

3,0 28

/ // (

/ 'А /

/ ;

Точки перегиба на гемпсра1урныч зависимоаяч

вязкости для всех высоконаполненных систем в области 1/Т = 2,54 10 К"1

связаны с разрушением

флуктуационных структур

полимерной фазы ЭК, что указывает на изменение механизма течения

Рис 14 - Температурная зависимость эффективной вязкости ЭК с соотношением компонентов -каучук ОИС ПН-6 = 27 53 20

(%,об) " -БСК-30/2, -БС-30, - СКС - ЗОАРК

В основу оценки реологических характеристик положены константы уравнения

1ЕТ = В + 1ёут, (3)

где В - логарифм напряжения сдвига при скорости сдвига, равной 1, т - тангенс угла наклона прямой

Константа В характеризует постоянные значения структурных характеристик ЭК, в частности, природу полимерной фазы и ее структурные параметры, дисперсность и концентрацию наполнителя, а также температуру, при которой проводят деформирование, а константа ш определяет изменение структурных характеристик ЭК в зависимости от параметров деформирования

Взаимодействие СКС с наполнителем целесообразно оценивать по результатам анализа кривых напряжения - удлинения вулканизатов, путем оценки эффекта смягчения Патрикеева - Маллинса и анализа констант С) и Сг в уравнении Муни - Ривлина.

Для оценки констант С! и С2 уравнение Муни - Ривлина приводили к

виду

а АДА.3 - 1) = С* + С2/А., (4)

а экспериментальные кривые напряжение-удлинение перестраивали в виде графических зависимостей

а А/(А.3 - 1) от 1/А

Мерой взаимодействия каучука с наполнителем служит константа С2 отражающая все отклонения поведения деформируемого вулканизата от идеального Для ЭК на основе ОИС и ОАУ константы составляют

2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7 2,3 2,5 Ооршая техмрлура 1/Г, 105 К

С2 =0,43 и Сг = 0,53 - 0,56 соответственно Следует отметить, что для СНК на основе низкоструктурного ТУ марки П803 константа составила С2 = 0,59 , а для ЭК при использовании керогена - С2 = 0,45

Свободные и связанные органические кислоты в СНК на основе ТУ марки П 324 способствуют снижению начала и оптимума вулканизации, что по-видимому, обусловлено более эффективным распределением ингредиентов по объему смеси.

Наличие мыл СиЖК, а также лейканола в ЭК оказывает пластифицирующий эффект при переработке в смесительном оборудовании.

Резиновые смеси, приготовленные по стандартному рецепту, характеризуются более высокими показателями крутящего момента в сравнении с образцами, полученными жидкофазным наполнением без промывки от ПАВ, т.е наличие мыл СиЖК, а также лейканола в ЭК, в том числе СНК, способствует его пластификации

Вулканизующие агенты являются полярными веществами, поэтому вполне вероятно, что присутствие солей СиЖК, а также лейканола, способствует солюбилизации мицелл в их полярных ядрах Распределение труднорастворимых ингредиентов в каучуке, локальное их концентрирование и взаимовыгодная ориентация способствуют повышению скорости реакций и образованию поперечных связей, что подтверждается низкими значениями остаточной деформации При этом показатели относительного удлинения при разрыве отмечаются не ниже показателей контрольных образцов (см. табл 3)

Таблица 3 - Физико-механические показатели вулканизатов

на основе СНК (40 мас.ч ТУ на 100 мас.ч. каучука)

Марка ТУ и способ получения СНК Условная прочность при растяжении, МПа Модуль при 300% удлинении, МПа Относительное удлинение при разрыве, % Остаточное удлинение, %

П324 (контрольный) 19,5 10,9 470 12

П324 (с отмывкой) 19,4 11,5 450 6,2

11324 (без отмывки) 21,4 11,9 470 3,0

ШОЗ(контрольный) 18,8 13,4 430 5,3

П803 (с отмывкой) 16,6 12,1 430 3,5

П803 (без отмывки) 18,9 12,6 450 3,0

Примечание Контрольный образец получен по стандартному рецепту введением ТУ на вальцах

Глава 7 посвящена созданию экологически безопасного способа совместной утилизации отходов и рациональному управлению в производстве ЭК Механический и механо-термический методы при использовании отжимной и сушильной шнековых машин позволяют полностью исключить газовые выбросы, а водно-углеводородный конденсат образуется в ограниченном количестве (см. табл. 4)

Обезвоживание высоконаполненных каучуков механическим и ме-хано-термическим способами возможно при содержании наполнителя до 45 % (об.), а при использовании мягчителя ОДСС наполнение может достигать до 75 % (об) без потери технологических свойств

Таблица 4 - Анализ эколого-технологических параметров

процессов сушки и механо-термического обезвоживания ЭК

Показатели Способ удаления влаги

Сушка Обезвоживание

Температура в зоне удаления влаги, К 398-413 433-453

Время пребывания, мин 55-70 4-8

Влагосодержание ЭК, % (мае) 0,35 -1,20 0,45 - 0,80

Объем выбросов, м3/кг композиции 8,6 Отсутствует

Удельный расход воздуха, кг/кг влаги 96 Отсутствует

Унос частиц, г/кг полимера 0,6-1,1 Отсутств) ет

Содержание стирола в выбросах, мг/м3 120-230 Отсутствует

Содержание органики в выбросах, мг/м3 5-10 Отсутствует

Объем СВ, м3/ кг полимера Отсутствует 0,09-0,15

Содержание стирола в СВ, мг/м3 Отсутствует 1200-1800

Содержание органики в СВ, мг/м3 Отсутствует 485-670

Система поддержки принятия решения состоит из четырех этапов

1 Формирование базы правил систем нечеткого вывода,

2 Преобразование реальных производственных параметров в лингвистическую форму («размывание» или «фаззификация» значений, см табл 5),

3. Обработка лингвистических значений по методикам теории нечетких множеств и нейронных сетей,

4 Преобразование лингвистических значений в реальные значения («дефаззификация» значений).

Функционирование системы управления процесса совместной утилизации представлено на рис 15

В качестве критериев состояний технологического процесса совместной переработки взяты лингвистические переменные у1 - пластич-

_L VIII

III.

XIII

JV VI,

г»

¿XIV

V 1—+ 5

VII Ш

нос ib no Карреру наполненного каучука, у2 - эффективность очистки СВ по ХПК, уЗ - вязкость по Муни наполненного каучука (уел ед )

В табл 6 приведена часть экспертной нечеткой базы правил для моделирования параметров x¡t х2 x¡ воздействия на качество процесса совместной переработки отходов, которая с соответствующими значениями y¡ у2 уз была использована в качестве обучающей выборки для нейронной сети СППР Рис 15 - Структурно-функциональная схема технологического процесса совместной переработки отходов технологические стадии 1 - озонирование 2 -коагуляция, 3 -

приготовление суспензии наполнителя, 4 - обратно-осмотическая очистка, 5 -механо-термическое обезвоживание

Материальные потоки I - «латексные» стоки, II - озонированный наполненный латексный сток, III - раствор коагулянта, IV - ВКС, V -крошка ЭК, VI - стоки с ЗВ, VII - СВ с коагулирующим агентом, VIII -суспензия наполнителя, IX - очищенная вода, X - наполненный каучук, XI - ОВС, XII - раствор кислоты, XIII - отработанный сорбент (наполнитель), XIV - пластификатор (отработанные моторные масла).

Таблица 5 - Область определения лингвистического^терма на носителях нечеткого множества

Наименование лингвистической переменной Термы Носитель нечетного множества

Эффективность очистки по химическому потреблению кислорода (ХПК), % Высокая (В) 90-95

Выше среднего (ВН) 87-90

Норма(Н) 80-87

Ниже среднего (НН) 70-80

Низкая (Ни) 60-70

Нейронная сеть может быть реализована средствами программного продукта Matlab Version 6.0 со встроенным пакетом Fuzzy Logic Toolbox Принятие решения по приведенной выше в таблице лингистиче-

ских правил (ТЛП) осуществляется путем проведения логической операции «И» по горизонтали и операции «ИЛИ» по вертикали - выражение (5). Для вычисления степени принадлежности ц" {у ) нормальному глобальному состоянию У технологического процесса используется выражение (6).

Таблица 6 - ТЛП глобального состояния технологического процесса У в зависимости от параметров процесса XI_

х1 - соотношение полимер - наполнитель х2 - введение озоно-воздушной смеси хз введение пластификат Глобальное состояние

В НН ВН Н

В Ни В

вн НН н

нн ВН н

н НН нн

Эффекшносв очисти ш>ХПК.%

Эффективность очисти го ХПК, %

где /. с {/, ="Ни",/2 ="ЯЯ",/3 ="#",/„ ="£#",/3 ="5"} - область определения лингвистических термов у., ¡л '(у.) -функция принадлежности.

На рисунке 16 представлена дефаззифи-цированная зависимость критериев состояния технологического процесса на заданной области определения лингвистических термов.

Рис. 16 - Взаимозависимость параметров процесса совместной переработки отходов производства ЭК

Соотношение юшиер: шполнптеяь. мае. ч.

пластификатора, масл.

ВЫВОДЫ

1 Измельченные отработанные катеониты обладают сорбционной способностью по отношению к анионным ПАВ - мылам СиЖК, а также лейканолу, при этом извлечение необходимо проводить в щелочной среде

2 Установлено, что адсорбционная очистка ВКС производства эмульсионных кау-чуков предварительно измельченными ОАУ возможна и наиболее благоприятна при реальных значениях параметров стоков (рН = 2 - 3,5,1 = 50 - 60 °С), при этом достигается степень очистки по показателю общей загрязненности (ХПК) до 80 мг СУдм3 3. Выявлено, что использование ТУ марок П234 и П803 обеспечивает эффективность очистки ВКС по показателю ХПК на уровне 90,4 и 65,8 % соответственно, при этом значение показателя поверхностного натяжения стоков повышается с 50,7 до 72,2 и 66,7 л<Н/м соответственно, что достигается извлечением из стоков СиЖК и их производных, а также биологически неразлагаемого диспергагораНФ-лейканола.

4 Определены основные технологические параметры процесса жидкофазного наполнения при использовании латексных систем, в том числе «патексных» стоков, что позволяет максимально утилизировать в качестве наполнителя ЭК отработанные сорбенты ОАУ - до 150мае ч,ОИС-доЗбОмас.ч на 100мае ч полимера.

5 Показано, что ресурсосбережение при производстве СНК обеспечивается получением водной дисперсии ТУ при извлечении из ВКС СиЖК, а также лейканола, при их суммарном содержании не менее 45 мг/г при использовании ТУ марки П234 и 30 мг/г - ТУ марки П803.

6 Озонирование системы, состоящей из «латексных» стоков и ОАУ, позволяет провести озонолиз полимерной фазы ЭК и интенсифицировать разложение под действием озона остаточного стирола, содержащегося в водной фазе, что способствует снижению его содержания в воздушных выбросах со стадии сушки более, чем в 45 раз

7 Выявлено, что после озонирования в течении 10 минут ВКС, содержащих биологически неразлагаемый лейканол, отношение показателей БПКУХГЖ очищенного стока возрастает более, чем в 5 раз, при этом показатель общей загрязненности (ХПК) снижается почти 3,8 раза, т е более, чем в 19 раз, снижается содержание лейканола в очищенных СВ

8 Установлено, что обезвоживание ЭК при использовании ОИС лимитируется нижним температурным пределом не менее 418 К, что обусловлено удалением сла-богидратной влаги, и верхним пределом не более 363 К из-за течения в непредельных связях полимерной фазы ЭК термоокислительного процесса, катализируемого наличием в отработанных сорбентах примесей в виде ионов металлов переменной ва-

ленпюсти, а введение ОДСС в состав композиции снижает интенсивность его течения

9 Разработан экологический совершенный процесс утилизации отходов эластомеров и отработанных сорбентов при использовании методов механического и механо-термического обезвоживания и переработки в высокоскоростном оборудовании

10 Энергосбережение при переработке ЭК и резиновых смесей на их основе достигается за счет пластифицирующею эффекта мыл СиЖК, а также лейкансша в ЭК, извлеченных из ВКС производства СК

11. Показано, что использование ЭК и СНК, модифицированных мылами СиЖК, позволяет снизил» пьшеобразование и время приготовления резиновых и эбонитовых смесей.

12 Образцы резин, полученные при использовании ЭК на основе ИОС И ОАУ, отвечают гигиеническим нормативам, что подтверждается протоколами санитарно-гигиенического исследования.

13. Получены опьпные образцы резиновых смесей и вулканизатов на основе ЭК, в том числе СНК, которые прошли успешное испытание в производстве РТИ 14 Разработаны принципы принятия решения при совместной утилизации отходов производств.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1 Корчагин, В И Комплексное использование отработанных ионообменных смол при очистке сточных вод и в полимерных композициях [Текст] / В И. Корчагин, П.Т Полуэктов // Журнал прикладной химии -2006 -Т 79 -Вып 10 - С 1633-1637

2 Корчагин, В И. Совместная утилизация отходов производства синтетического каучука [Текст] / В И Корчагин, Е В Скляднев, Л А Власова, ПТ Полуэктов // Экология и промышленность России -2006 -№ 10 -С 8-10

3 Корчагин, В И., Способ очистки сточных вод, содержащих поверхностно-активные вещества и неорганические соли [Текст] /ВН. Корчагин, Е В Скляднев, Е.Б Бражников // Экологические системы и приборы -2006 -№12 -С 56-58

4 Корчагин, В И. Очистка высококонцентрированных сточных вод с использованием отработанного активированного угля [Текст] / В И. Корчагин, Е В Скляднев // Журнал прикладной химии -2005 Т 53 Вып 9 -С 1479-1481

5 Корчагин, В И. Получение суспензии техуглерода с использованием компонентов сточных вод со стадии выделения эмульсионных каучуков [Текст] / В И Корчагин, Р А Андреев, Е В Скляднев, Ю Ф Шутилин // Изв вузов Химия и хим технология - 2005 - Т 48 - Вып. 9 - С 125-127

6 Полуэктов, П Т Физико-химические основы процесса очистки сточных вод от полимерных загрязнений в производстве бутадиеновых и бутадиен-стирсшьных латексов [Текст] / ПТ Полуэктов, В И Корчалин // Производство и использование эластомеров -1998 - Вып 3 -С 7-9

7 Корчагин, В И Использование вторичных ресурсов при получении саженаполненных каучуков [Текст] /В И. Корчагин, ПТ Полуэктов, Р А Андреев и др //Производство и использование эластомеров -2005 - Вып 3 -С 5-7

К (_м>. ше«> Ь В Угииплцня у|дсродсодсрли!щи\ о1\0(ов при очистке ла1екшм\ с/икон [1ека] / / В Скшшнев, В И Корчашн,ОВ Долшх//«Уколожя ЦЧОРФ»-2005 - №2(15)-С 171,172

9 Корна! им, В И Организация ресурсо - и энергосбережения при получении полимерных композиций на основе отходов производств [Текст] / В И Корчагин // Экология и промышленность России 2007 - №3 -С 12-14

10 Полуэкгов, П Т Озонные технологии при обеспечении экологической безопасности в производстве синтетического каучука [Текст] // П Т Полуэктов, Л А Власова, В И Корчагин и др //Экология и промышленность России -2006 -№12 -С 19-21

11 Полуэктов, П Т Интенсификация процесса озонирования сточных вод, содержащих алкил-сульфонат натрия [Текст] / П Т Полуэктов, Л Л Юркина, В И. Корчагин, Л.А Власова // Экология и промышленность России - 2008 - № 1 - С 24 - 25

12 Полуэктов, П Т Исследование процесса озонирования непредельных полимеров в синтетических латексах [Текст] / П.Т Полуэктов, Л А Власова, Ю Ф Шутилин, В Я Корчагин // Кау-чукирезина -2006 -№ 3 -С 24-27

13 Полуэктов, ПТ Влияние отдельных компонентов латекса на озонолш непредельных эластомеров / ПТ Полуэктов, Л А Власова, В И Корчагин, А В Жучков // Каучук и резина. -2007 -№5 -С 5-7

14 Власова, Л А Научно-техническое обоснование эффективности применения озонированных эластомеров в резиновых смесях, наполненных активной кремнекислотой [Текст] / Л А Власова, П Т Полуэктов, Ю К Гусев и др У/ Изв вузов Химия и хим технология - 2006 - Т 49 Вьш 8 - С 49-51

15 Корчагин, В И Экоиого-технологические аспекты процесса озонирования при жвдкофаз-ном наполнении отработанными сорбентами эластомеров [Текст]/ВИ Корчагин, П. Т Полуэктов //«ЭкологияЦЧОРФ»-2006- № 2 (17)-С 83-85

16 Полуэктов, П Т Решение экологических проблем в производстве синтетических каучуков с использованием озонных технологий [Текст] / П Т Полуэктов, Л А Власова, Ю Ф Шутилин, ВИ Корчагин//«Экология ЦЧО РФ»-2006 - № 2(17) -С 17-21

17 Корчагин, В И Комплексный термический анализ отходов производств и наполненных полимерных систем на их основе [Текст] / В И Корчагин // Экологические системы и приборы 2007 - № 1 -С 28-31

18 Корчагин, В И Влияние полимерной фазы на термоокислительные процессы в наполненных бутадиен-стирольных каучуках [Текст] / В И Корчагин // Изв вузов Химия и хим технология -2005 -Т 48 -Вып 2 -С 53-55

19 Корчагин, В И Устранение термоокисшгельных процессов при получении высоконапол-ненных бутадиен-стирольных каучуков [Текст] / В И Корчагин // Изв вузов Химия и хим технология -2005 -Т 48 - Вып 2 -С 93-95

20 Корчагин, В И Термические исследования полимерных композиций на основе бутадиен-стирольного каучука и отработанной ионообменной смолы [Текст] // Изв вузов Химия и хим технология -2006 -Т 49 - Вып 11 -С 59-63

21 Корчлин, В И Реологические аспекты при переработке высоко-наполненных каучуков [Текст] / В И Корчагин//Изв вузов Химия и хим технология -2005 -Т 48 -Вып 4 - С 137 -139

22 Корчагин, В И Реологическое поведение высоконаполненных каучуков [Текст] / В И Корчагин // Каучук и резина. - 2004 - № 4 -С 4-6

23 Корчагин, В И Влияние условий деформирования на реологическое поведение наполненных каучуков [Текст] / В И Корчагин, 10 Ф Шутилин, М В Мальцев // Каучук и резина. -2005 - № 1 -С 13-15

24 Корча)ин, В Н Реологическое иа. юдошнис б) га'тш-сшро п.ных Кс|)чуков, наполненных у| леродсодержащими огходами [Тексг] / В И Корча! ин, 1.В Скляднев//Каучук и резина.-2006 -№ 4 -С 11 -14

25 Корчагин, В И Критические параметры деформирования высоконаиолненныч каучуков при течении в канале круглого сечения [Текст] / В И Корчагин // Каучук и резина. - 2004 -№ 6 -С 4-6

26 Корчагин, В И Структурные превращения при обезвоживании саженаполненных каучуков, модифицированных компонентами сточных вод [Текст] / В И Корчагин, Ю Ф Шутштин, РА. Андреев //Каучук и резина-2006 -№ 6 -С. 11-15

27 Корчагин, В И О взаимодействии в вулканизатах каучуковой фазы с наполнителем - отработанной ионообменной смолой [Текст] / В И Корчагин, Ю Ф. Шутилин, С Г Сододенко // Каучук и резина.-2006 - № 1 -С 19-23

28 Битюков В К. Система поддержки принятия решений в управлении процессом совместной утилизации отходов производства СК [Текст]/ В.К. Битюков, М В Корчагин, С Г Тихомиров и др // Вестник Тамбовского государственного технического университета - 2008 - Т 14 -С 9-18

29 А с № 1014271 СССР Способ получения наполнителя - керэласга [Текст] / К К Маковец-кая, В Б Войцеховский, АП Поздняков и др № 3211045 1980, заявл 03 12 1980, Зарегистрировано 21 121982

30 А с № 1624858 А1 СССР Кл В 29 В 15/02 Червячный пресс для обработки синтетических каучуков [Текст] /ИВ Распопов, В И Корчагин, В Б Григорьев и др - № 4492836, заявл

10 10 1989 Зарегистрировано 01 10.1990

31 Пат №2204531 РФ, МПК7 С 02 Б 1/52, 103 38 Способ очистки сточных вод производств ва эмульсионных каучуков и латексов [Текст] / В И. Корчагин, С Г Солоденко, М В Мальцев и др (РФ) - №2002110623/12, заявл 19042002 Опубл 20 05 2003 Бюл 14

32 Пат № 2252918 РФ, МПК7 С 02 Р 1/28 Способ очистки сточных вод от нефти и нефтепродуктов [Текст] / В И Корчагин, Е В Скляднев, И В Кузнецова (РФ) - № 2003133061/15, заявл

11 11 2003 Опубл 27 05 2005 Бюл № 15

33 Пат № 2250876 РФ, МПК7 С 02 Р 1/28, 1/58, В 01 О 17/04 Способ очистки сточных вод производства эмульсионных каучуков и латексов [Текст] / В И Корчагин, М В Мальцев (РФ) -№2003132735/15,заявл 1011 2003 Опубл 27 042006 Бюл № 12

34 Пат № 2266819 РФ, МПК7 В 29 В 15/02, С 08 С 3/00 Способ обезвоживания полимерных материалов [Текст] / В И Корчагин, Р А Андреев, М В Мальцев, Ю Ф Шутилин (РФ) - № 2004104800/04, заявл 18 02 2004 Опубл 27 12 2005 Бюл №36

35 Пат № 2269414 РФ, МПК В 29 В 9/06, В 29 К 21/00 Устройство для гранулирования эластомеров [Текст] / В И Корчагин, Р А Андреев, Ю Н Шаповалов, Б В Скляднев (РФ) - № 2004117677/12, заявл 10062004 Опубл 10 02 2006 Бюл №4

36 Пат РФ № 2271335 РФ, МПК С 02 Р 1/28, 1/44, 103/38 Способ очистки сточных вод, содержащих поверхностно-активные вещества и неорганические соли [Текст] / В И Корчагин, Е В Скляднев, ЕБ Бражников (РФ) - №2004117684/15,заявл 1006 2004, Опубл 1003 2006 Бюл №7

37 Пат РФ № 2288926 РФ, МПК С09С 1/56 Сажевая суспензия и способ её получения [1 екст] /ВИ Корчагин (РФ) - №2005107204/15, заявл 15032005 Опубл 1012 2006 Бюл №34

38 Пат № 2296783 РФ, МПК С08Ь 21/00, С08К 3/08, С08К 13/02 Резиновая смесь [Текст] / В И Корчагин, ЕВ Скляднев, ЮН Шаповалов и др (РФ) -№2005112586/04, заявл 26 04 2005 Опубл 10042007 Бюл № 10

39 Пат № 2293741 РФ, МПК С08С 1/00, С08С 1/14, С08К 3/04 Способ получения модифицированных наполненных эмульсионных каучуков [Текст] / В И Корчагин П Т Полуэктов, Л А Власова и др (РФ) -№ 2006103463/04, заянл.06 02 2006 Опубл 20 022007 Бюл № 5

40 liai № 23U9%3 РФ, MI1K C08L 9/06, C08L 17/00 C08I 25/08 С08К. 13/02 С 08К 3/06, С08К 3/22, С08К 3/36 Эбониюнл» смесь на основе бутадиен-иирольного каучука [1 eitci] / В И Корчатн, СГ Ссюденко. Г И Игуменоваидр (РФ) -№2006106094/04, заявл 26 02 2006 Опубл 1011 2007 Ьюл Лга31

41 Пат 2318 837 РФ, МПК C08J 3/08, C08J 11/04, С08К 3/04, C08L 21/00 Способ получения углеродсодержащей дисперсии [Текст] / В К Битюков, В И Корчагин, С Г Тихомиров и др (РФ) - № 2006105570/04, заявл 22 02 2006 Опубл 1003.2008 Бюл № 7

42 Корчагин В И Механотермическое обезвоживание - экологически безопасный метод совместной переработки малоценных продуктов и отходов нефтехимических производств [Текст] / В И Корчагин // Труды 2-ой межд науч - техн конф Высокие технологии в экологии" - г Воронеж, Учебный центр агробизнеса ВГАУ -1999 - С 62-66

43 Грушева, Т Г Получение полимерных композиций при использовании отходов и малоценных продуктов на стадии очистки сточных вод заводов СК [Текст] / Т Г Грушева, В И Корчагин // Тез докл. науч - техн конф (с международным участием) "Инженерная экология -XXI век" -М,МЭИ 2000 С 207-208

44 Корчагин, В И, Получение наполненных каучуков на основе некондиционного техуглерода [Текст] /В И Корчагин, Р.А Андреев, M В Мальцев, Ю Ф Шутилин // Всеросс науч -техн конф «Наука-производство-технологии-экология» Сборник материалов в 5 т - Киров Вят-ГУ,-2004 -Т 3, -С 139-141

45 Корчагин, В И. Ресурсосберегающие аспекты а производстве шин и резинотехнических изделий [Текст] / В И Корчагин , ЮФ Шутилин, РА Андреев // XI Всеросс науч-практ конф (с международным участием) «Резиновая промышленность» M, ИШП - 2005 - С 198 -201

46 Корчагин, В И Интенсификация мембранной технологии при разделении высококонцентрированных стоков производства синтетического каучука [Текст] / В И. Корчагин, Ю H Шаповалов, ЕВ Скляднев, Л H Ананьева//Мат межд Симп «Вода-основа жизни, природы и экономики» - Воронеж ВГПУ -2005 - С 20-28

47 Корчагин, В И. Обеспечение экологаческой безопасности при обезвоживании саженапол-ненных каучуков [Гексг / В И Корчагин, Е В Скляднев, И В Кузнецова // Мат V Межд науч -пракг конф «Экология и безопасность жизнедеятельности» - Пенза РИО ПГСХА - 2005 - С 143,144

Подписано в печать 20 08 2008 Уел печ л 2,0 Тираж 100 экз Заказ 285

ГОУВПО «Воронежская государственная технологическая академия» (ГОУВПО «ВГТА») Отдел полиграфии ГОУВПО «ВГТА» Адрес академии и отдела полиграфии 394000, Воронеж, пр Революции, 19

Содержание диссертации, доктора технических наук, Корчагин, Владимир Иванович

ВВЕДЕНИЕ

1 НЕГАТИВНОЕ ВОЗДЕЙСТВИЕ НА ОКРУЖАЮЩУЮ СРЕДУ ОТРАБОТАННЫХ СОРБЕНТОВ И ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ЭЛАСТОМЕРОВ

1.1 Основные направления по снижению негативного воздействия отработанных сорбентов на ОС

1.2 Состояние проблемы охраны ОС в производстве эмульсионных каучуков и латексов

1.2.1 Экологические аспекты при очистке СВ производства эмульсионных каучуков и латексов

1.2.2 Обезвреживание воздушных выбросов в производстве эластомеров

1.3 Санитарно-токсикологическая оценка ЗВ с производства эластомеров

2 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ЗАЩИТЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ

СРЕДЫ В ПРОИЗВОДСТВЕ ЭЛАСТОМЕРОВ

2.1 Физико-химические методы очистки СВ в производстве эмульсионных каучуков

2.1.1 Коагуляционно-флокуляционные методы очистки СВ от полимерных загрязнений

2.1.2 Мембранные технологии при очистке СВ производства эмульсионных каучуков

2.1.3. Сорбционные методы очистки СВ от ПАВ

2.1.3.1 Физико-химические аспекты сорбционного метода очистки СВ от ПАВ

2.1.3.2 Использование доступных сорбентов при очистке СВ

2.1.3.3 Сорбционные методы при очистке СВ производства эластомеров

2.2 Деструктивные методы при защите ОС

2.3 Озонные технологии при обеспечении экологической безопасности в производстве эластомеров

2.3.1 Лимитирующие факторы процесса озонирования органических примесей в жидкой и газовой средах

2.3.2 Озонирование СВ, содержащих органические примеси

2.3.3 Озонирование СВ, содержащих ПАВ

2.3.4 Экологические аспекты использования озона при модификации эластомеров

2.4 Ресурсосбережение в производстве эластомеров

2.4.1 Каучуковые отходы - источник вторичных ресурсов

2.4.2 Использование производственных отходов в качестве наполнителя и ингредиентов при получении ЭК

2.4.3 Использование отходов в качестве пластификаторов и мягчителей ЭК

2.5 Энергосбережение при получении и переработке ЭК

2.5.1 Жидкофазное наполнение полимерных систем

2.5.2 Лимитирующие факторы процесса сушки и переработки эластомеров

2.5.3 Энергосбережение при обезвоживании ЭК 87 2.5.4. Механохимеческие процессы при переработке

ЭК в высокоскоростном оборудовании

2.5.5 Интенсификация процесса переработки резиновых смесей в высокоскоростном оборудовании

3 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1 Исходные продукты и их характеристика

3.1.1 Характеристика СВ с производства эмульсионных каучуков

3.1.2 Латекс СКС - 30 АРК

3.1.3 Характеристика промышленных и опытно-промышленных синтетических латексов

3.1.4 Эмульгаторы

3.1.5 Озон

3.1.6 Катеонит КУ

3.1.7 Технический углерод (ТУ)

3.1.8 Активированные угли 99 3.2 Методы исследований

3.2.1 Определение суммы смоляных и жирных кислот (СиЖК)

3.2.2 Определение содержания лейканола

3.2.3 Определение химического потребления кислорода - ХПК

3.2.4 Определение концентрации хлорид-ионов

3.2.5 Определение поверхностного натяжения

3.2.6 Потенциометрический способ измерений рН в латексных системах

3.2.7 Озоление угля

3.2.8 Растворение прокаленного остатка

3.2.9 Определение концентрации ионов меди

3.2.10 Пламенная атомно-абсорбционная спектроскопия

3.2.11 Определение содержания металлов переменной валентности

3.2.12 Методика приготовления суспензии ТУ

3.2.13 Методика исследования на седиментационную устойчивость суспензии ТУ

3.2.14 Комплексный термический анализ

3.1.15 Оценка технологических свойств каучуков

3.2.16 Капиллярная вискозиметрия

3.2.17 Определение ММ каучуков вискозиметрическим методом

3.2.18 Методика определения массовой концентрации озона в ОВС и озонидов в модифицированном латексе йодометрическим методом

3.2.19 Приготовление резиновых смесей и определение физико-механических показателей вулканизатов

4 ПОЛУЧЕНИЕ ЭЛАСТОМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ НА СТАДИИ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ВТОРИЧНЫХ РЕСУРСОВ 11 з

4.1 Очистки «латексных» стоков с использованием коагуляционно -флокуляционных систем

4.1.1 Использование вторичных ресурсов при очистке «латексных» стоков от полимерных загрязнений

4.1.2 Повышение эффективности очистки «латексных» стоков

4.2 Жидкофазное наполнение эластомеров на стадии очистки «латексных» стоков 124 4.2.1. Получение ЭК с использованием «латексных» стоков и керогена

4.2.2 Влияние условий жидкофазного наполнения эмульсионных каучуков керогеном-70 на качественные показатели СВ

4.2.3. Влияние условий жидкофазного наполнения каучуков

ОИС на качественные показатели СВ

4.3 Организация экологически безопасного процесса получения ЭК с использованием отработанных сорбентов

4.3.1 Получение водной суспензии ОАУ при очистке ВКС со стадии выделения эмульсионных каучуков

4.3.2 Седиментационный анализ углеродсодержащих суспензий, стабилизированных компонентами СВ с производства эмульсионных каучуков

4.4 Создание ЭК при использовании ОАУ с учетом экологической безопасности

4.4.1 Получение водной дисперсии ТУ при очистке ВКС

4.4.2 Седиментационный анализ водной дисперсии ТУ, полученной при использовании компонентов ВКС с производства СК

4.4.3 Получение водной суспензии ТУ при «мокрой» очистке воздушных выбросов с производства эластомеров

4.5 Интенсификация мембранной технологии при разделении ВКС со стадии выделения эмульсионных каучуков

5 ЭКОЛОГИЧО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ОЗОНИРОВАНИЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ ЭЛАСТОМЕРОВ

5.1 Интенсификация процесса очистки ВКС производства эмульсионных каучуков

5.1.1 Интенсификация процесса озонирования раствора алкилсульфоната натрия

5.1.2 Лимитирующие факторы при озонировании ВКС, содержащих эмульгирующие загрязнения

5.2 Озонолиз латексных систем экологически совершенный способ модифицирования эластомеров

5.3 Озонные технологии при обеспечении экологической безопасности в производстве эластомеров

6 ОБЕСПЕЧЕНИЕ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ И ПЕРЕРАБОТКЕ ЭЛАСТОМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ

НА ОСНОВЕ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА

6.1 Комплексный термический анализ отходов и ЭК

6.1.1 Лимитирующие факторы при получении и переработке

ЭК с использованием ОИС

6.1.2 Лимитирующие факторы при получении и переработке

ЭК с использованием ОАУ

6.1.3 Термостабильность СНК, модифицированных компонентами ВКС

6.1.4 Обеспечение термостабильности при обезвоживании и переработке ЭК с использованием отходов нефтехимии

6.2 Реологические аспекты при переработке высоконаполненных эластомеров на основе отходов производств

6.2.1 Влияние полимерной фазы на реологическое поведение ЭК с высоким содержанием ИОС

6.2.2 Критические параметры течения ЭК с высоким содержанием ОИС

6.2.3 Реологическое поведение СНК

6.3 Оценка взаимодействия в вулканизатах каучуковой фазы с ОИС

6.4 Эколого-технологические аспекты процесса сушки ЭК

6.5 Механо-термическое обезвоживание - экологически безопасный метод переработки отходов

6.6 Эколого-технологические аспекты при получении и переработке ЭК

6.6.1 Влияние способа обезвоживания на структурные превращения в ЭК

6.6.2 Структурные превращения при получении и переработке СНК, модифицированными компонентами СВ

7 ПРИНЦИПЫ ПРИНЯТИЯ РЕШЕНИЙ ПРИ ОБЕЗВРЕЖИВАНИИ И УТИЛИЗАЦИИ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ЭЛАСТОМЕРОВ

И ОТРАБОТАННЫХ СОРБЕНТОВ

7.1 Описание технологической схемы получения ЭК на основе производственных отходов

7.2 СППР в управлении процессом совместной утилизации отходов

8 ВЫВОДЫ

9 СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 280 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение Диссертация по биологии, на тему "Защита окружающей среды в производстве эластомерных композиций"

Проблема сохранения ОС продиктована напряженной экологической обстановкой, сложившейся в результате техногенного воздействия ресурсо- и энергоемких производств, которые оказывает существенное влияние на смешение экологического равновесия.

Возрастающие объемы водопотребления, снижение качества природных вод и ужесточение нормативных требований на сброс СВ способствуют увеличению потребления сорбентов, в том числе синтетических ионообменных смол, утилизация которых до сих пор не решена.

Традиционное сжигание хемосорбентов - ОИС сопровождается образованием газовых выбросов и золы, содержащих ПАУ. Использование термического метода при обезвреживании ОАУ, ограничено последующим отверждением и захоронением твердых остатков, а также сложной стадией очистки па-ро-газовых смесей.

Не менее важной и актуальной экологической проблемой является очистка СВ в крупнотоннажном производстве эмульсионных каучуков, т.к. сброс

3 3

ВКС составляет до 80 м /ч, а промывных вод - до 300 м /ч. ВКС содержат до 500 мг/дм3 эмульгаторов - мыл СиЖК при этом значения показателя ХПК нао ходятся в интервале 3000 ^ 5000 мг 02/дм , что предопределяет основную нагрузку на биологические окислители. Наличие в ВКС до 400 мг/дм биологически не разлагаемого лейканола, представляющего собой немицелообразую-щее ПАВ, исключает их сброс на очистные сооружения. С учетом многокомпонентное™ состава СВ, сбрасываемых на биологические очистные сооружео ния, содержание ПАВ в СВ не должно превышать 0,8 мг/дм , а показатель биоокисляемости должен быть не ниже 75 %.

При использовании солевой коагуляции на стадии выделения СКС расход хлорида натрия составляет 180 ^ 250 кг/т, а расход серной кислоты - 5 -М5 кг/т каучука, что сопровождается необратимыми загрязнениями ОС минеральными солями.

Остаточное содержание стирола в дегазированном латексе перед выделением не должно превышать 0,2 % (масс.), но при данном условии в процессе сушки в воздушных выбросах его содержание достигает 150 300 мг/м3, что превышает допустимые санитарные нормы для рабочей зоны - 5 мг/м3.

Латексные» стоки, представляющие разбавленные коллоидные системы, содержат до 10 кг/м кондиционного полимера при норме на сброс не более 15 мг/дм . Латексные частицы вызывают пенообразование, способствуют агломерированию активного ила, а при концентрациях 50 ^ 100 мг/м3 нарушает процесс нитрификации в процессе биологической очистки.

Актуальность темы. Проведенные аналитические исследования показали, что отсутствует универсальный способ утилизации отработанных сорбентов, а в ресурсоемких производствах эмульсионных каучуков и латексов требуется создание способа, позволяющего организовать дополнительные источники вторичных ресурсов и снизить негативное воздействие на ОС.

Поставленная цель определила необходимость решения ряда задач, основными из которых являются:

• создание оптимальных условий жидкофазного наполнения латексных систем отходами различных производств;

• достижение глубокой очистки ВКС от СиЖК и их производных, а также бионеразлагаемого лейканола;

• определение качественного и количественного состава примесей в отработанных сорбентах и установление их влияния на термостабильность ЭК;

• создание экологически безопасного метода обезвоживания и переработки ЭК на основе отходов производств;

• разработка системы поддержки принятия решений при управлении процесса совместной утилизации отходов.

Научная новизна

Выявлено, что сорбционная способность отработанных катионообменных смол, в частности КУ-2-8, по анионным ПАВ достигается компенсированием фиксированного заряда за счет образования труднодиссоциируемых соединений.

Теоретически обоснована и экспериментально доказана целесообразность использования в качестве вторичных ресурсов при получении водной суспензии углеродсодержащего наполнителя ЭК дефицитных компонентов -мыл смоляных (диспропорционированной канифоли) и жирных кислот, а также лейканола, извлекаемых при очистке ВКС производства эмульсионных каучуков.

Создан экологически совершенный метод озонолиза полимерной фазы ЭК на стадии жидкофазного наполнения высокодисперсными отработанными сорбентами. Явления модификации полимерной фазы подтверждены ИК-спектроскопией по полосе поглощения при частоте 1710-1740 см"1, соответствующей колебаниям >С=0 связей в альдегидных и карбоксильных группах, а также УФ-спектроскопией по характерной полосе для альдегидов в области

280 нм.

Озонированием микрогетерогенной системы, состоящей из латексной системы, в том числе «латексных» стоков, и тонкодисперсного отработанного сорбента способствует уменьшению содержания свободного стирола в воздушных выбросах со стадий выделения и сушки ЭК.

Впервые показано, что использование в качестве многофункциональной добавки ОДСС, содержащей в своем составе сконденсированные фенолы, позволяет ингибировать термоокислительные процессы в ЭК и обеспечить адгезионно-фрикционные свойства ЭК при переработке в высокоскоростном оборудовании.

Модификация поверхности углеродсодержащего наполнителя мылами СиЖК, извлекаемых из ВКС производства эмульсионных каучуков, оказывает влияние на структурные превращения в резиновых смесях и способствует получению вулканизатов с более высокими физико-механическими показателями за счет солюбилизации ингредиентов в резиновых смесях.

Разработан алгоритм метода принятия решений при управлении отходами производства эластомеров, процессов водоподготовки и водо-газоочистки.

Практическая значимость:

- устранение негативного воздействия на ОС отработанных сорбентов, в том числе ОИС и ОАУ, полимерных отходов, мыл СиЖК и их производных;

- организация сброса СВ производства эмульсионных каучуков без ограничения за счет удаления из их состава бионеразлагаемого диспергатора НФ -лейканола;

- получение ЭК на основе вторичных ресурсов;

- расширение сырьевой базы наполнителей резиновых смесей за счет ис

13 пользования отработанных сорбентов;

- исключение стадии сушки при утилизации влажных полидисперсных отработанных сорбентов;

- апробирование в опытно-промышленных условиях Воронежского филиала ФГУП НИИСК и ОАО «Совтех» основных узлов комплексной технологии, что подтверждается актами испытания;

- испытанные в производственных условиях «Балаковорезинотехника» г. Балаково и «Курск-РПИ» г. Курск опытных образцов ЭК в резиновых и эбонитовых изделиях, что подтверждается актами испытания;

- возможность применения в народном хозяйстве резиновых изделий на основе ОАУ и ОИС, что подтверждается положительными актами лабораторных испытаний на токсичность.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Корчагин, Владимир Иванович

278 ВЫВОДЫ

1. Измельченные отработанные катиониты обладают еорбционной способностью по отношению к анионным ПАВ - мылам СиЖК, а также лейканолу, при этом извлечение необходимо проводить в щелочной среде.

2. Установлено, что адсорбционная очистка ВКС производства эмульсионных каучу-ков предварительно измельченными ОАУ возможна и наиболее благоприятна при реальных значениях параметров стоков (рН=2 +3,5; 1=50+ 60 °С), при этом достигается степень очистки по показателю общей загрязненности (ХПЬС) до 80 мг 02/дм3.

3. Выявлено, что использование ТУ марок П234 и П803 обеспечивает эффективность очистки ВКС по показателю ХПК на уровне 90,4 и 65,8 % соответственно, при этом значение показателя поверхностного натяжения стоков повышается с 50,7 до 72,2 и 66, 7 мН/м соответственно, что достигается извлечением из стоков СиЖК и их производных, а также биологически неразлагаемош диспергатора НФ - лейканола.

4. Определены основные технологические параметры процесса жидкофазнош наполнения при использовании латексных систем, в том числе «латексных» стоков, что позволяет максимально утилизировать в качестве наполнителя ЭК отработанные сорбенты: ОАУ - до 150 мае. ч., ОИС - до 360 мае. ч. на 100 мае. ч. полимера.

5. Показано, что ресурсосбережение при производстве СНК обеспечивается получением водной дисперсии ТУ при извлечении из ВКС СиЖК, а также лейканола, при их суммарном содержании не менее 45 мг/г при использовании ТУ марки П234 и 30 мг/г -ТУ марки П803.

6. Озонирование системы, состоящей из «латексных» стоков и ОАУ, позволяет провести озонолиз полимерной фазы ЭК и интенсифицировать разложение под действием озона остаточного стирола, содержащегося в водной фазе, что способствует снижению его содержания в воздушных выбросах со стадии сушки более, чем в 45 раз.

7. Выявлено, что после озонирования в течении 10 минут ВКС, содержащих биологически неразлагаемый лейканол, отношение показателей БПК/ХПК очищенного стока возрастает более, чем в 5 раз, при этом показатель общей загрязненности (ХПК) снижается почти 3,8 раза, т.е. более, чем в 19 раз, снижается содержание лейканола в очищенных СВ.

8. Установлено, что обезвоживание ЭК при использовании ОИС лимитируется нижним температурным пределом не менее 418 К, что обусловлено удалением слабогид-ратной влаги, и верхним пределом не более 463 К из-за течения в непредельных связях полимерной фазы ЭК термоокислительного процесса, катализируемого наличием в отработанных сорбентах примесей в виде ионов металлов переменной валентности, а введение ОДСС в состав композиции снижает интенсивность его течения.

9. Разработан экологический совершенный процесс утилизации отходов эластомеров и отработанных сорбентов при использовании методов механического и механо-термическош обезвоживания и переработки в высокоскоростном оборудовании.

10. Энергосбережение при переработке ЭК и резиновых смесей на их основе достигается за счет пластифицирующего эффекта мыл СиЖК, а также лейканола в ЭК, извлеченных из ВКС производства СК.

11. Показано, что использование ЭК и СНК, модифицированных мылами СиЖК, позволяет снизить пылеобразование и время приготовления резиновых и эбонитовых смесей.

12. Образцы резин, полученные при использовании ЭК на основе ИОС И ОАУ, отвечают гигиеническим нормативам, что подтверждается протоколами санитарно-гигиенического исследования.

13. Получены опытные образцы резиновых смесей и вулканизатов на основе ЭК, в том числе СНК, которые прошли успешное испытание в производстве РТИ.

14. Разработаны принципы принятия решения при совместной утилизации отходов производств.

Библиография Диссертация по биологии, доктора технических наук, Корчагин, Владимир Иванович, Воронеж

1. Ralf, К. Neues aus der Wasserchemie Text. / К. Ralf // KA Abwasser, Abfall. - 2006. - 53, № 11. - C. 1104-1106.

2. Полуэктов, П.Т. Основные экологические проблемы промышленности CK и пути их решения Текст. / П.Т. Полуэктов, E.H. Макеева. // Каучук и резина. 1991.-№ 1.-С. 7- 10.

3. Бугреева, М.Н. Особенности загрязнения гидросферы промышленными и бытовыми стоками Текст. / М.Н. Бугреева, А.Е. Спиридонов, Т.Ю. Минакова // Вестник Воронеж, ун-та. Геология. 2003. - № 2. - С. 218 - 223.

4. Доклад о государственном надзоре и контроле за использованием природных ресурсов и состоянием окружающей среды Воронежской области в 2006 году Текст. / В.И. Ступин, Г.С. Сейдалиев и др. Воронеж. - из-во им. Е.А. Болховитинова. - 2007. - 140 с.

5. Полуэктов, П.Т. Создание новой энергосберегающей технологии очистки отработанного воздуха от органических соединений Текст. / П.Т. Полуэктов, Л.А. Власова, A.B. Молодыка и др. // Производство и использование эластомеров. 1998. - № 5. - С. 3 - 6.

6. Новые нормы по охране окружающей среды в США Текст. // Производство и использование эластомеров. 1997. - Вып. 7. - С. 41.

7. Витковская, Р.Ф. Разработка и исследование полимерных волокнистых катализаторов и контактных элементов для ресурсосбережения и охраны окружающей среды Текст. : автореф. дис. . док. техн. наук / СПГУТД. -Санкт-Петербург, 2005. 36 с.

8. Adams, I.Q. GAC treatment cost experience at two drinking water utilities Text. /1. Q. Adams, R. M. Clark, B. W. Lykins // J. Environ. Eng. 1988. -Vol. 11, N4.-P. 944-961.

9. Еремина, А. О. Активные угли из отходов переработки древесины при очистке сточных вод от поверхностно-активных веществ Текст. / А.О. Еремина, В.В. Головина, М.Ю. У гай, A.B. Рудковский // Журнал прикладнойхимии. 2004. - Т. 77. - Вып. 3. - С. 779 - 782.

10. Wichmann, K. Entsorgung verbrauchter Aktivkohlen aus Triuxwasser -und Badewasser Aufbereitungsanlagen Text. / K. Wichmann, E. Scherer // BBR: Brunnenbau, Bau von Wasserwerk, Rohrleitungsbau. - 1995. - Vol. 46. - N 7. P. 16-20.

11. Li Chem-The. PAH Emission from waste ion-exchange resin incineration Text. / Li Chem-The, Lee Wen-Jhy, Wu Chen-Hu, Weng Ying Tang // Sci Total Environ. 1994. - Vol. 155. - N 3. - P. 253 - 265.

12. Аширов, А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов Текст. / А. Аширов Д.: Химия. - 1983. - 295 с.

13. Гоголашвили, Э. ji. Исследование возможности использования отработанных ионообменных смол для очистки сточных вод тепловых электростанций Текст. / Э.Л. Гоголашвили, JI.M. Игнарина, И.В. Молгачева // Энергетика Татарстана. 2006. - № 3. - С. 39 - 45.

14. Заявка WO 94/09904 РСТ, МКИ5 В 01 J, В 09 J 3/00. Method and devise for treatment and disposal of spent ion-exchange resin. Salomon H, Tor-stenfelt В.; ABB ATOM AB SE 92/00761. Заявлено 04.11.92. Опубл. 11.05.94.

15. Пат. 3420913 США. Activated charcoal in rubber compounding Text. / Henry E. Railsback (США). № 614407; заявл. 07.02.1967; опубл. 07.01.1969.

16. Пат. 2098429 США. Rubber compound Text. / John D. Morron (США). № 84473; заявл. 10.06.1936 ; опубл. 09.11.1937.

17. A.c. 735576 СССР, С 02 С 5/02. Способ очистки сточных вод производства латексов Текст. / Ф.И. Струков, В.П. Сватиков, Т.П. Филинова. -№ 2140316/29; заявл. 26; 03.06.75; опубл. 25.05.80. Бюл. № 19.

18. Куликов Е.П. Охрана окружающей среды при производстве и переработке мономеров и эластомеров Текст. / Е.П. Куликов, A.B. Гусев, А.Е. Шевченко, A.B. Рачинский; Центрально-черноземное книжное изд-во. Воронеж, 2001.-320 с.

19. Корчагин, В. И. Использование вторичных ресурсов при получении саженаполненных каучуков Текст. / В. И. Корчагин, П.Т. Полуэктов, P.A. Андреев и др. // Производство и использование эластомеров. 2005. - Вып. 3. -С. 5-7.

20. Шеин, B.C. Обезвреживание и утилизация отходов и выбросов при синтезе и переработке эластомеров Текст./ B.C. Шеин, В.И. Ермаков, Ю.Г. Нохрин. М.: Химия. - 1976. - 230 с.

21. Струков, Ф.И. Очистка сточных вод промышленности синтетического каучука и латексов Текст. / Ф.И. Струков, E.H. Макеева, В.П. Свати-ков, Я.И. Тарандин // Тем. обзор. Серия: Охрана окружаюшей среды. М.: ЦНИТЭнефтехим, 1981.-63 с.

22. Кирпичников, П.А. Химия и технология синтетического каучука Текст. / П.А. Кирпичников, JI.A. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович; JL: Химия, 1987. 450 с.

23. Никулин, С.С. Коагуляция бутадиен-стирольного латекса поли-КГДчГ -диметил-2-оксипропиленаммонийхлоридом Текст. / С.С. Никулин, Т.Н. Пояркова, В.М. Мисин // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77. Вып. 6. -С. 996- 1000.

24. Тарадин, Я.И. Влияние стирола на кислородный режим водоемов Текст. / Я.И. Тарадин // Сборник трудов. «Гигиеническая характеристика сточных вод производства синтетического каучука и вопросы их очистки. -Воронеж. 1958. Т. XXXV. - С. 195 - 203.

25. Клименко, H.A. Физико-химические методы очистки промышленных сточных вод от синтетических поверхностно-активных веществ Текст. / H.A. Клименко, Тимошенко М.Н. // Химия и технология воды. 1993. - Т. 15.-№7,8.-С. 534-566.

26. Вережников, В.Н. Взаимодействие катионного полимерного фло-кулянта с анионными стабилизаторами в латексе Текст. / В.Н. Вережников, Т.В. Минькова, Т.Н. Пояркова // Журнал прикладной химии. 2005. - Т. 78. Вып. 7.-С. 1174-1177.

27. Когановский, А. М. Физико-химические методы очистки промышленных сточных вод от поверхностно-активных веществ Текст. / А. М. Когановский, Н. А. Клименко. Киев: Наукова думка, 1974. - 159 с.

28. Постановление главы администрации города Воронежа № 129 «Об утверждении норм предельно-допустимых концентраций (ПДК) загрязнений, содержащихся в сточных водах, направляемых в городскую канализацию» от 09.02.95.

29. Нестеров, Н.Г. Очистка газовых выбросов производства стеклопластиков с использованием озона Текст. / Н.Г. Нестеров, В.А. Якоби, H.H. Заславский и др. // Пластические массы. 1991. - № 2. - С.20, 21.

30. Заборцев, Г.М. Озонокаталитическое окисление углеводородов на оксимедном катализаторе ИКТ-12-9 Текст. / Г.М. Заборцев, Ю.В. Островский. В.А. Сазонов // Материалы 5-ой Всесоюзной научной конф. «Каталитическая очистка газов». Тбилиси. 1989. - С. 24 - 27.

31. Зуев, В. П. Производство сажи Текст. / В. П. Зуев, В. В. Михайлов. -М.: Химия, 1970.-318 с.

32. Орлов, В. Ю. Производство и использование технического углерода для резин Текст. / В. Ю. Орлов, А. М. Комаров, Л. А. Ляпина. Изд-во Александр Рутман, 2002. - 512 с.

33. Ohea, P. Cas Schrubbing in the dlack / Peter Ohea // Contr Syst. 1995. -Vol.12. - №5, P. 14-22.

34. A. c. 1810084 СССР, МКИ5, В 01 D 47/02. Устройство для мокрой очистки газа Текст. / В. К. Сарайкин. № 4925483. Опубл. 23.4.94. Бюл. № 15.

35. Беспамятное, Г.П. Предельно-допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде Текст. / Г.П. Беспамятнов, Ю.А. Кротов. -Л.: Химия, 1985.-528 с.

36. Профессиональные заболевания в химической промышленности Текст. / под ред. A.A. Летавета // М. Из-во «Медицина». - 1965. - 323 с.

37. Токсикология ингредиентов резиновых смесей, резиновых и латексных изделий Текст. / К.П. Стасенкова, Н.И. Шумская // Тем. обзор. Серия: Производство РТИ и АТИ. М.: ЦНИТЭнефтехим, 1974. - 102 с.

38. Noor, A. The use of carbon soot as filler in natural rubber compounding Text. / Noor Ahmad Md., Seng Lee Ngai, Khalil H. P. S. and others // JIRCAS Work. Rept. 2005. - № 39. - P. 175 - 178.

39. Environmental issues and challenges in the European latex industry Text. // Kautsch, und Gummi. Kunstst. 2004. - 57. - № 6. - S. 310 - 312.

40. Моисеев, В.В. Новый ассортимент стабилизаторов для промышленности CK Текст. / В.В. Моисеев, В.В. Косовцев, А.Н. Полухин, И.Т. Полу-эктов // Каучуки резина. 1991. - №1. - С. 10-12.

41. Бельчинская, Л.И. Электрофизиологическая индикация промышленных органических выбросов Текст. / Л.И. Бельчинская, В.Т. Мезенцева // Тезисы докладов 3-ей региональной конф. «Проблемы химии и химической технологии». Воронеж. - 1995. - С.215, 216.

42. Илялетдинов, A.A. Микробиологическое превращение металлов Текст. / A.A. Илялетдинов. Алма - Ата : Наука. - 1975. - 186 с.

43. Зыков, И.В. Исследование закономерностей поглощения тяжелых металлов микроорганизмами активного ила Текст. / И.В. Зыков, В.П. Панов, Т.Г. Макашова, А.К. Байгельдинов // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75.-Вып. 10.-С. 1684-1686.

44. Обработка избыточного активного ила в щелочных условиях Электронный ресурс. / Xiao Ben-yi, Liu Jun-xin // Huanjing kexue = Environ. Sei. -2006. 27, № 2. - С. 0319-0323. - Кит.; рез. англ. (РЖХ - 2007. - № 9. -19И341).

45. Лунин, В.В. Физическая химия озона Текст. / В.В. Лунин, М.П. Попович, С.Н. Ткаченко. М. Изд-во МГУ.- 1998. - 480 с.

46. Колесник А. Применение процессов озонирования в технологи подготовки питьевой воды из поверхностных источников водоснабжения Текст. / А. Колесник, В Колесник // М.: Бизнес и безопасность. - 1996. - 5 с.

47. Пат. 2151745 РФ, МПК7 С 02 F 1/56. Способ очистки сточных вод Текст. / Г.А. Шолохова, Н.Л. Мохова, Л.С. Губеева и др. заявитель Воронежский филиал ГП НИИСК. № 98109443/12; заявл. 25.05.1998; опубл. 27.06.2000.-4 с.

48. A.c. 1183461 СССР, С 02 F 1/58. Способ очистки сточных вод производства синтетических латексов Текст. / Ф.И. Струков, В.П. Сватиков, Т.П. Панкова и др. № 3643595/23-26; заявл. 13.07.83.; опубл. 07.10.1985.1. Бюл. № 37. 4 е.: ил.

49. A.c. 1366479 СССР, С 02 F 1/52. Способ очистки сточных вод от взвешенных веществ Текст. / П.Д. Стацура, JI.K. Терских, Л.Н. Плахина. -№ 3924102/23-26; заявл. 27.07.85.; опубл. 15.01.1988. Бюл. № 2.

50. A.c. 1474103 СССР, С 02 F 1/54. Способ очистки сточных вод, содержащих синтетические латексы Текст. / Т.Ш. Севоян, Ж.И. Абрамян, C.B. Аршакян. -№ 4168427 заявл. 25.12.86.; опубл. 2304.1989. Бюл. 15.

51. Пат. № 4966714 (Japan) С 02 F 1/52. Process for treating waste water Text. / Kouzou Hirosawa, Yukio Kanazawa № 63-263900; заявл. 21.11.1988. Опубл. 30.11. 1990.

52. A.C.259698 (ЧССР), С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод, содержащих органические полимеры, бентонитом Текст. / ИСМ. Выпуск 55 МКИ С02 № 7. 1989.- С. 16.

53. Николаев, А.Г. Мембранные методы разделения и их использование в промышленности синтетического каучука Текст. / А.Г. Николаев, Э.М. Ривин // М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. 46 с.

54. Николаев, А.Г. Применение мембранных методов для очистки промывной воды в производстве эмульсионных каучуков Текст./ А.Г. Николаев, А.П. Титов.// Промышленность CK. 1987. - № 4. - С. 16 -18.

55. Дытнерский, Ю.И. Применение обратного осмоса для очистки сточных вод, содержащих поверхностно-активные вещества Текст. // Химическая промышленнсть. 1977. - № 2. - С. 26-30.

56. Бартницкий, А.Я. Сорбция ионных ПАВ из водных растворов на полярных сорбентах различной химической природы Текст. / А.Я. Бартницкий, H.A. Клименко // Химия и технология воды. 1989. - Т. 11 - № 10. - С. 898-901.

57. Козлов, C.B. Влияние хлорида натрия на ультрафильтрацию водных растворов сульфонола Текст. /C.B. Козлов // Журнал прикладной химии. 2001. - Т. 74. -10.-С. 1714 - 1716.

58. Николаев, А.Г. Возможность разделения компонентов сточных водпроизводства эмульсионных синтетических каучуков мембранными методами Текст./ А.Г. Николаев, В.В. Котов, М.П. Козлов, А.П. Титов // Промышленность СК, шин и РТИ. 1981. - № 9. - С. 14 - 17.

59. Шолохова Г.А. Разделение компонентов серума производства бута-диен-нитрильных каучуков методом ультрафильтрации Текст./ Г.А Шолохова, В.В. Котов, А.Г. Николаев // Промышленность СК. 1986. - № 11. -С.10-12.

60. Николаев А.Г. Ультрафильтрационное разделение компонентов серума производства СКС-30АРКП Текст. / А.Г. Николаев, В.В. Котов, Ю.И. Дытнерский // Промышленность СК, шин и РТИ. 1984. - № 5. - С. 9, 10.

61. Головашнин, B.JI. Исследование кинетических характеристик об-ратноосмотического разделения водно-органических растворов Текст. / B.JI. Головашнин, С.И. Лазарев, О.А. Абоносимов // Журнал прикладной химии. -2003. Т. 76. - Вып. 6.- С. 979 - 981.

62. Кочергин, Н.В. Очистка сточных вод от поверхностно-активных веществ ультрафильтрацией в сочетании с комплексообразованием Текст. / Н.В. Кочергин, У.Б. Бестерков, А.А. Камшибаев // Химическя промышленность. 1989. - № 9. - С. 43 - 46.

63. Zhou Wenwen. Experimental study of water and salt fluxes through reverse osmosis membranes Text. / Zhou Wenwen, Song Lianfa // Environ. Sei. and Technol. 2005. - Vol.39. - № 9. - C. 3382 - 3387.

64. Яковлев, C.B. Технология электрохимической очистки воды Текст. /C.B. Яковлев, И.Г. Краснобородько, В.М. Рогов JL: Стройиздат, Ленинградское отделение. - 1987. - 312 с.

65. Ad osmosi inversa // Install. 1993. - Vol. 44. - № 12. - P. 1605. ( РЖХ-1996, №14, C.19. 14И226).

66. Абоносимов, O.A. Модель расчета аппаратов обратного осмоса рулонного типа Текст. / O.A. Абоносимов, С.И. Лазарев, A.C. Горбачев // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77. - Вып. 11.- С. 1844 - 1846.

67. Козлов, C.B. Ультрафильтрация водных растворов красителей бромкрезолового пурпурового в присутствии дисперси угля Текст. / C.B. Козлов // Журнал прикладной химии. 2003. - Т. 76. - Вып. 7.- С. 1137 -1139.

68. Полетаева, М.А. Очистка сточных вод от анилина Текст. / М.А. Полетаева, Л.Ф. Комарова, Л.В. Полякова // Экология и промышленность России. 2002. - № 6. - С. 20-23.

69. Клименко, H.A. Адсорбция поверхностно-активных веществ из водных растворов на различных сорбентах Текст. / H.A. Клименко // Химия и технология воды. 1989. - Т. - 11. - № 7. - С. 579 - 584.

70. Смолин, С.К. Равновесная адсорбция ПАВ активными углями различной пористой структуры Текст. / С.К. Смолин, H.A. Клименко, М.Н. Тимошенко // Химия и технология воды. 1991. Т. 13. - № 10. - С. 883 - 887.

71. Клименко, H.A. Регенерация активных углей от ПАВ и красителей экстракцией Текст. / H.A. Клименко, A.A. Мамонтова, Т.Б. Кондратова // Химия и технология воды. 1987. - Т. 9. - № 2. - С. 113-115.

72. Когановский, A.M. Адсорбция органических веществ из воды Текст. / A.M. Когановский, H.A. Клименко, Т.М. Левченко, И.Г. Рода. Л.: Химия, 1990.-256 с.

73. Смирнов, А.Д. Сорбционная очистка воды Текст. / А.Д. Смирнов. -Л.: Химия, 1982.-168 с.

74. Практикум по коллоидной химии: коллоидная химия латексов и поверхностно-активных веществ Текст. : учеб. пособие для вузов / под ред. Р.Э. Неймана. М.: Высшая школа, 1971. - 176 с.

75. Чобану, М.М. Влияние температуры на адсорбцию неионогенных ПАВ из водных растворов на угле АГ-3 Текст. / М.М. Чобану, В.М. Ропот, Н.И. Цымбалюк // Химия и технология воды. 1989. -Т. 11. - № 6. - С. 508 -510.

76. Lowry, I.D. GAC adsorbtion and diffused aeration for the removal of radon from water supplies Text. / I.D. Lowry, W.F. Brutsaert, T. McEerney, C. Molk // A WW A Anu. Conf. (Dallas. Tex., Lune 10-14, 1984). Denver, Colo. s. a.- 1984.-P. 315 -338.

77. Березкин, В.И. Фуллереновые микрокристаллы как адсорбенты органических соединений Текст. / В.И. Березкин, И.В. Викторовский, А.Я. Вуль и др. // Физика и техника полупроводников. 2003. - Т. 37. - Вып. 7. -С. 802- 810.

78. Когановский, A.M. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении Текст. / A.M. Когановский, H.A. Клименко, Т. М. Левченко. -М.: Химия, 1983. 288 с.

79. Пирогова, М.А. Адсорбция ПАВ адсорбентами, полученными на основе активных илов Текст. / М.А. Пирогова // Научные исследования в области механической и биологической очистки промышленных сточных вод. Труды института «ВОДГЕО». М. - 1979. - С. 163 - 171.

80. Сидорук, В.В. некоторые особенности модифицирования активных углей парами воды и переоксида водорода при высоких температурах идавлениях Текст. / B.B. Сидорук // Журнал прикладной химии. 2006. - Т. 79. - Вып.9. - С.1444 - 1447.

81. Бельчинская, Л.И. Природозащитные технологии обезвреживания и утилизации отходов мебельных производств Текст. / Л.И. Бельчинская. Воронеж.: РИО ВГЛТА. 2002. - 210 с.

82. Бельчинская, Л.И. Влияние кислотной обработки на сорбцию формальдегида природными минералами Текст./ Л.И. Бельчинская, O.A. Ткачева, И.А.Сахокия // Химия и химическая технология. -1996. -Т. 18. Вып. 6.-С. 56-58.

83. Бельчинская, Л.И. Комбинированная очистка сточных вод коксохимического производства с использованием слоистых силикатов Текст. / Л.И. Бельчинская, A.B. Бондаренко, К.А. Козлов // Экология и промышленность России. 2007. - № 3. - С. 10, 11.

84. Луговская, И.Г. Глубокая очистка водных растворов от фенола с использованием шунгитовой породы Текст. / И.Г. Луговская, С.И. Ануфриев, Н.Д. Герцева, A.B. Крылова // Журнал прикладной химии. Т. 76. - Вып. 5.-С. 791 -794.

85. Крылов, И.О. Влияние термической обработки на состав и физико-химические свойства шунгитового сорбента Текст. / И.О. Крылов, И.Г. Луговская, С.И. Ануфриева, A.B. Крылов // Журнал прикладной химии. 2003. - Т. 76. - Вып. 8. - С. 1273 - 1276.

86. Лиштван, И.И. Физика и химия торфа Текст. / И.И. Лиштван, Е.Т. Базин, Н.И. Гамаюнов и др. М.: Недра. - 1989. - 304 с.

87. Кинле, X. Активные угли и их промышленное применение Текст. / X. Кинле, Э. Бадер; пер. с нем. М.: Химия. - 1984. - 216 с.

88. Филоненко, Ю.Я. Получение синтетических сорбентов на основе торфа и природного алюмосиликата Текст. / Ю.Я. Филоненко, М.А. Переде-рий, Ю.И. Нешин и др. // Экология ЦЧО РФ. 2006. - № 2 . - С. 21 - 24.

89. Тарасевич, Ю.И. Сорбционные свойства природных углеродных адсорбентов и термограсширенного графита Текст. / Ю.И. Тарасевич, С.В. Бондаренко, В.В. Брутко др. // Журнал прикладной химии. -2003. Т. 76. Вып. 10. - С. 1619- 1624.

90. Яковлев, A.B. Применение термораширенного графита в процессах водоочистки и водоподготовки Текст. / A.B. Яковлев, А.И. Финаенов, Е.В. Яковлева, Э.В. Финаенова // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77. -Вып. 11.-С. 1833 - 1835.

91. Тарковская, А.И. Окисленный уголь. Текст. / А.И. Тарковская. Киев: Наук. Думка. 1981. - 200 с.

92. Блинов, Е.М. Исследование сорбции низших спиртов активированными углями Текст. / Е.М. Блинов, Л.Ф. Комарова, С.А. Полищук и др. // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75. - Вып. 7. - С. 1215 - 1217.

93. Кривошеев, П.А. Исследование очистки сточных вод от бутанола с использованием новых активированных углей Текст. / П.А. Кривошеев, Л.Ф. Комарова, М.А. Полетаева и др.// Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77. -Вып. 9.-С. 1525- 1527.

94. Золоторева, Е.Г. Сравнение свойств углеродных сорбентов в процессе очистки вод от ионов тяжелых металлов малой концентрации Текст. / Е.Г. Золоторева, В.Д. Глянченко, Н.П. Седов // Экология ЦЧО РФ. 2005. -№2.-С. 26-28.

95. Анурова, Т.В. Адсорбция паров углеводородов активными углями из растительного сырья Текст. / Анурова T.B. В.Н. Клушин, В.М. Мухин идр. // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77. - Вып. 3. - С. 743 - 748.

96. Кисельгоф, Г.Ф. Исследование сорбции ПАВ на сорбентах различной природы Текст. / Г.Ф. Кисельгоф, М.Ю. Михайлов, JI.K. Архангельский // Журнал прикладной химии. 1994. - Т. 67. - Вып. 2. - С. 310 - 312.

97. Картель, Н.Т. Получение и исследование углеродного адсорбента из полиэтилентерефталата Текст. / Н.Т. Картель, Н.В. Герасименко, А.Д. Ни-колайчук, Г.А. Ковтун // Журнал прикладной химии. 2001. - Т. 74. - Вып. 10.-С. 1711 - 1713.

98. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии Текст. / под ред. К.Б. Лебедева. М.: Металлургия, - 1983. — 192 с.

99. Ставицкая, С.С. Сопоставление различных способов регенерации активных углей, используемых в процессах рекуперации этилацетата Текст. / С.С. Ставицкая, В.Е. Гоба, H.H. Цыба // Журнал прикладной химии. 2002. -Т. 75.-№ 12.-С. 1993- 1996.

100. Ефанов, М.В. Получение азотсодержащих сорбентов на основе древесных отходов Текст. / М.В. Ефанов, Д.В. Дудкин, А.И. Галочкин // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75. - Вып. 10. - С. 1745, 1746.

101. Лоскутов, А.И. Деминирилизация промышленных активных углей с помощью экстрактора для извлечения компонентов из твердых материалов Текст. / А.И. Лоскутов, И.С. Слепченко, A.A. Копырин, Н.Л. Медведский //

102. Журнал прикладной химии. 2003. - Т. 76. - Вып. 8. - С. 1264 - 1268.

103. Wichmann, К. Entsorgung verbrauchter Aktivkohlen aus Triuxwasser -und Badewasser Aufbereitungsanlagen Text. / W. K. Wichmann, E. Scherer // BBR: Brunnenbau, Bau von Wasserwerk, Rohrleintugsbau/ - 1995. - Vol. 46. № 7. C. 16-20.

104. Сыч, H.B. Композиционные сорбирующие материалы на основе пористых углеродных порошков Текст. / Н.В. Сыч, Н.Т. Картель, В.В. Стрелко и др. // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77. - Вып. 2. - С. 210 -213.

105. А.с.735576 СССР, М. Кл.2 С 02 С 5/02. Способ очистки сточных вод производства латексов Текст. / Ф.И. Струков, В.П. Сватиков, Т.П. Фи-линова № 2140316/29-26; заявл. 03.06.75. Опубл. 25.05.80. Бюл. № 19. - 3 с.

106. Смолин, С.К. Равновесная адсорбция ПАВ активными углями различной пористой структуры Текст. / Смолин, Н.А. Клименко, М.Н. Тимошенко // Химия и технология воды. 1991. - Т. - 13. - № 10. - С. 883 - 887.

107. Zhang, H. Fabrication of photocatalytic membrane and évaluation its efficiency in removal of organic pollutants from water Text. / Zhang Haimin,

108. Quan Xie, Chen Shuo and others. // Separ. and Purif. Technol. 2006. - Vol. 50. -№2. -. 147- 155.

109. Onwudili Jude A. Reaction mechanisms for the decomposition of phe-nanthrene and naphthalene under hydrothermal conditions Text. / Onwudili Jude

110. A, Williams Paul T. // J. Supercrit. Fluids. 2007. - 39, № 3. - P. 399 - 408.

111. A.c. 1562327 СССР, С 02 F 1/52, 1/72. Способ очистки сточных вод от поверхностно-активных веществ Текст. / В. И, Жаворонкова, С. Н. Бурсова, Р. Ф. Моисеева и др. № 4433607/23-26 ; заявл. 12.04.1988. Опубл. 07.05.1990, Бюл. № 17. - 4 с. : ил.

112. Сватиков, В.П. Очистка сточных вод производства синтетических каучуков от лейканола методом электрохимической деструкции Текст. /

113. B.П. Сватиков, П.Т. Полуэктов, Г.С. Тихомиров и др. // Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конф. «Экологические проблемы производства синтетических каучуков». М.: ЦНИТЭнефтехим, 1990. - С. 13.

114. Веселов, Ю.С. Водоочистное оборудование Текст. / Ю.С. Весе-лов, И.С. Лавров, Н.И. Рукобратский. Л. : Машиностроение. - 1985. - 232 с.

115. Бубнов, А.Г. Изучение процессов очистки поверхностных сточных вод методом низкотемпературной плазмы барьерного разряда Текст. / А.Г. Бубнов, В.И. Гриневич, H.A. Кувыкин // Инженерная экология. 2002. - № 4.-С. 27-32.

116. Бубнов, А.Г. Кинетика плазмохимической деструкции органических соединений, содержащихся в сточных водах Текст. / А.Г. Бубнов, В.И. Гриневич, H.A. Кувыкин, О.Н. Маслова // Химия высоких энергий. 2004. -Т.38. - № 1.-С. 44-49.

117. Бубнов, А.Г. Плазменно-каталитическая деструкция фенолов Текст. / А.Г. Бубнов, Е.Ю. Бурова, В.И. Гриневич, H.A. Кувыкин // Журналприкладной химии. 2005. - Т. 78. - Вып. 7. - С. 1127 - 129.

118. Бубнов, А.Г. Очистка поверхностных вод от органических соединений в плазме барьерного разряда Текст. / А.Г. Бубнов, В.И. Гриневич, О.Н. Маслова // Журнал прикладной химии. 2006. - Т. 79. Вып. 6. С. 944 -950.

119. Обработка избыточного активного ила в щелочных условиях Электронный ресурс. / Xiao Ben-yi, Liu Jun-xin // Huanjing kexue = Environ. Sei. -2006. Vol. 27, № 2. - P. 319-323. (РЖХ - 2007. -№ 9. - 19И341).

120. WWT: Wasserwirt. Wassertechn Text.: Das Praxismagazin fur Entscheidungen im Wassermanagement. 2006. - № 10. - S. 37, 38.

121. Пат. 3660277 США, С 02 С 1/06. Oxygenation-ozonation of BOD-containing water Техт. / Union Carbite Copp. 1972.

122. Ермоловскнй, A.B. Снижение техногенной углеводородной нагрузки на воздушную среду посредством коронного разряда: автореф. дис. . канд. техн. наук Текст. / A.B. Ермоловский. Волгоград: ВГТУ, 2006. - 20 с.

123. Hewes, C.G. Kinetics of ozone decomposition and reaction with organ-ics in water Text. / C.G. Hewes, R.R. Davison // AIChE Journal. 1971. - Vol. 17.-№ l.-P. 141-147.

124. Грачок, M.A. Возможность применения озона при очистке стоков спецпрачечных АЭС от ПАВ Текст. / М.А. Грачок, С.А. Прокудина, В.Г. Пермяков, М.И. Шулятьев // Химия и технология воды. 1992. - Т. 14.- № 2. -С. 133- 136.

125. Slumm, W. Der Zerfall von Ozon in wässiger Lösung Text. / W. Slumm, // Helv. Chim. Acta. 1954. - № 37. - S. 773 - 778.

126. Thievent, P. Problematik der Lösung des Ozone in Wasser Text. / P. Thievent // Gas Wasser-Abwasser. - 1980. - Vol. 60. - № 3. - S.l 00 - 110.

127. Матросов, В.И. О растворимости озона в воде Текст. // Журнал прикладнолй химии. 1975. - 48. -Т. 8. - С. 1838 - 1842.

128. Разумовский, С.Д. О растворимости озона в различных растворителях Текст. / С.Д. Разумовский, Г.Е. Заиков // Изв. АН СССР. Серия Химия. 1971. - Вып.36. - № 4. - С. 686 - 692.

129. Панич, Н.М. Растворимость озона в концентрированных водных растворах солей Текст. / Н.М. Панич, Б.Г. Ершов, А.Ф. Селиверстов, А.Г. Басиев // Журнал прикладной химии. 2007. - Т. 80. Вып. 11. С. 1787 - 1790.

130. Мунтер, Р.Р. Абсорбция озона в воде и водных растворах Текст. / Р.Р. Мунтер, В .Я. Миккл, Э.К. Сийрде // Химия и технология воды. 1983. -Т. 5. - № 5. - С.409 - 414.

131. Kuo, C.H. Absorption and decompostions of ozone in agueous solutions Text. / C.H. Kuo, K.Y. Li, J.L Weeks // AIChE Symp. Ser. 1976. - 73. -№ 166.-P. 230-241.

132. Шевченко, М.А. Реакции озонирования в водных растворах Текст. / М.А. Шевченко, В.В. Гончарук, Б.К. Бержнер // Химия и технология воды. 1987. - Т. 9.- № 4. - С. 334 - 345.

133. Hoigne, J. The role of hydroxyl radical reactions in ozonation processes in agueous solutios Text. / J. Hoigne, H. Bader // Water Res. 1976. - Vol. 10-N5.-P. 377-386;

134. Hoigne, J. Ozone initiated oxidations of solutes in wasiewater Text. / J. Hoigne, H. Bader // Prog. Water Technol. 1978. - Vol.10 - N 5,6. P. 657 - 671.

135. Горбенко Германов, Д.С. Окисление некоторых предельных органических веществ в щелочных растворах озоном Текст. / Д.С. Горбенко -Германов, И.М. Водопьянова // Доклад АН СССР. - 1973. - 210. - № 5. - С. 1121-1124.

136. Hewes, C.G. Kinetics of ozone decomposition and reaction with organ-ics in water Text. / C.G. Hewes, R.R. Davison // AIChE Journal. 1971. - Vol. 17. -№ l.-P. 141-147.

137. Staehelin, J. Decomposition of ozone in water. Rate of initiation by hydroxide ions and hydrogen peroxide Text. / J. Staehelin, J. Hoigne. // Environ. Sei. Technol.-1982.-Vol. 16.-№ 10.-P. 676-681.

138. Hoigne, J. Beeinfllussung der Oxidationswirkung von Ozon und OH-Radicalen durch Carbonat Текст. / J. Hoigne, H. Bader // Von Wasser. 1977. -Vol. 48 -№ 8. - S. 283-304.

139. Hoigne, J. Role of hydroxyl radical reactions in ozonation processes in agueous solutions Текст. / J. Hoigne, H. Bader // Water Research. 1976. — Vol. 10. №5.-P. 377-386.

140. Hoigne, J. Kinetics of ozone reaction with organics in waste water Prog. Water Technol. 1978. - Vol. 10. № 6. - P. 657 - 671.

141. Мунтер, P.P. Влияние рН на окисление озоном замещенных ароматических соединений в водной средеТекст. / P.P. Мунтер, С.В. Прейс, С.Б. Каменев и др. // Химия и технология воды. 1984. - Т. 6. - № 2. - С. 139 - 141.

142. Реутский, В.А. Кинетика окисления водных растворов фенола озоном Текст. / В.А. Реутский, B.C. Овечкин, Б.С. Сажин, Т.Ю. Журавлева // Химия и технология воды. 1981.- Т. 3. - № 2.- С. 169-173.

143. Пакуль, Д.Л. Окисление спиртов озоном в разбавленных водных растворах Текст. / Д.Л. Пакуль, Б.П. Краснов, A.M. Сажина // Журнал прикладной химии. 1974. - Т. 47. - № 1. С. 36 - 39.

144. Использование озонирования на сооружениях водоподготовки и очистки сточных вод Электронный ресурс. / A. Kenkoku, Т. Tetsu, М. Shi-gek, М. Masayki // Mitsubishi denki ghio 1981. - Vol. 55. N 10. P. 704 - 708. (РЖХ, 1982. - 11И490).

145. Kuo, P.P. Identificación of end products resulting from ozonation and chlorination of organic compounds commonly found in water Text. / P.P. Kuo, E.S. Chian, B.J. Chang // Environ. Sci. fnd Technol. 1977. - Vol.11. - N 13. - P. 1177-1189.

146. Several rules for treating phenol wastewater via oxidation by 03yUV-formed radicals [Электронный ресурс. / Liu Miao, Jiao Xin-qian, Wu Di, Diao Wei-li, Zhang Yu // Chem. Res. Chin. Univ. 2006. - Vol. 22, № 1. - C. 25 - 28. (РЖХ-2007.- 19И369).

147. Matsumoto H. Продукты распада низкомолекулярных жирных кислот Электронный ресурс. / Matsumoto Н., Kozai // Jap. Toxicol, and Environ. Health. 1995. - 41, № 5. C. 342 - 352. - Яп.; рез.англ. (РЖХ. - 1996. - 20 И275).

148. Лукиных, Н. А. Очистка сточных вод, содержащих синтетические поверхностно-активные вещества Текст. / Н. А. Лукиных. М.: Стройиздат, 1982.-94 с.

149. Применение озона в пищевой промышленности Текст. / Комбинированные методы использования озона. М.: Информационный центр «Озон». 1999 г. - Вып. 12.-50 с.

150. Галстян, Г.А. Реакции озона с алкилбензолами в жидкой фазе. Текст. / Г.А. Галстян // Журнал физической химии. 1992. - Т. 66. - № 4. -С.875 - 878.

151. Gilbert, Е. Ozonation of aromatic compounds, pH derendence Text. / E. Gilbert // Water Sei. and Technol. - 1982. - 14. N 8. - P. 849 - 861.

152. Рогожкин, Г.И. Физическое моделирование и масштабный переход в озонировании воды Текст. / Г.И. Рогожкин. // Журнал физической химии. 1992. - Т. 66. - № 4. - С. 904 - 910.

153. Бубнов, А.Г. Кинетика деструкции растворенного в воде фенола под действием озона и электрического поля Текст. / А.Г. Бубнов, В.И. Гри-невич, A.A. Гущин, В.В. Костров // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77. - Вып. 3.-С. 399-403.

154. Аристов, H.A. Кинетика окисления фенола под действием вспы-шечного коронного электрического разряда Текст. / Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75. - Вып. 1. - С. 86 - 89.

155. Бурсова, С.Н. Применение озона для локальной очистки промышленных сточных вод Текст. / С.Н. Бурсова // Журнал физической химии. -1992. Т. 66. - № 4. - С. 894 - 898.

156. Грачок, M.А. Взаимодействие озона с поверхностно-активными веществами сточных вод спецпрачечных АЭС Текст. / М.А. Грачок, С.А. Прокудина // Химия и технология воды. 1992. - Т. 14.- № 2. - С. 128 - 132.

157. Разумовский, С.Д. Озон в процессах восстановления качества воды Текст. / С.Д. Разумовский. // Журнал Всесоюзного химического об-ва им. Д.И. Менделеева . 1990. -Т. 35. -С. 11- 88.

158. Зимин Ю.С. Изучение эффективности очистки сточных вод производства синтетического каучука озоном Текст. / Ю.С. Зимин, Н.В. Трухано-ва, П.М. Насыров и др. // Химия и технология воды, 1997. - Т. 19. - № 3. - С. 301 -305.

159. Славинская, Г.В. Влияние озона на сульфокислоты природных вод Текст. / Г.В. Славинская, В.Ф. Селеменев // Журнал прикладной химии. -2003. Т.76. - Вып. - 9. - С. 1511 - 1514.

160. Мунтер, P.P. Принципы разработки проведения процесса и контактных аппаратов для озонирования природных и сточных вод Текст. / P.P. Мунтер // Химия и технология воды. 1998. - Т. 20. - № 5. - С. 416 - 422.

161. Яблокова, М.А. Пути совершенствования аппаратурного оформления процесса озонирования воды Текст. / М.А. Яблокова // Журнал физической химии. 1993. - Т. 66. - № 1. - С. 273 -279.

162. Пат. 5039737 США, С 08 L 9/04; С 08 L 13/02; С 08 F 6/16. Ozono-liysis of hydrogenated lattices Text. / Dane K, Parker, James R. Purdon. № 481390; заявл. 22.02.1990; опубл. 13.08.1991. - 4 с.

163. Власова JI.А. Модификация диеновых каучуков озонолизом ла-тексов: автореф. дис. . канд. техн. наук Текст. / Л.А. Власова. Воронеж: ВГТА, 2006. - 20 с.

164. Пат. 2190625 РФ МКИ С 08 С 19/04 С 08 F36/14. Способ получения модифицированных ненасыщенных эластомеров Текст. / П.Т.Полуэктов, Л.А. Власова, Ю.К. Гусев, и др. № 2001121615/04; заявл. 31.07.2001. Опубл. 10.10.2002, Бюл. № 28. - 20 с.

165. Полуэктов, П.Т. Химическое модифицирование натурального каучука и латекса функциональными группами Текст. / П.Т. Полуэктов, Л.А. Власова, Ю.Ф. Шутилин и др. // Каучук и резина.- 2006.- № 3. С. 15, 16.

166. Шутилин, Ю.Ф. Оптимизация рецептуры кровельных композиций Текст. / Ю.Ф. Шутилин, Е.Н. Глебов // Каучук и резина. 1998. - № 1. - С. 28 -32.

167. Глебов, Е.Н. Эластомерные композиции на основе отходов производства синтетического каучука и шин: автореф. дис. . канд. тех наук Текст. / ВГТА.-Воронеж, 1998.- 21 с.

168. Попова, JI.B. Переработка отходов производства синтетических каучуков в полимерную крошку «Поликрош СК» Текст. / JI.B. Попова, О.В. Карманова, С.Г. Тихомиров и др. // Каучук и резина. 2007. - № 5. - С. 28 -30.

169. Lin Jyh-Ping. Pyrolytic treatment of rubber waste: pyrolysis kinetics of styrene-butadiene rubber Text. / Lin Jyh-Ping, Chang Ching-Yuan, Wu Chao-Hsiung // J. Chem. Technol. and Biotechnol. 2006. - Vol. 66. - № 1. - C. 7 - 14.

170. Ratim Suzana. Tensile properties of thermoplastic natural rubber composites filled rice husk Text. / Ratim Suzana, Ahmad Sahrim Hj, Rasid Rozaidi, Daud Nik, Shaharudin Nik // JIRCAS Work. Rept. 2005. - № 39. - C. 205 - 208.

171. Сиразетдинова, P. Д. Термоокислительная деструкция бутадиен-альфаметилстирольного каучука СКМС-30 Текст. / Р.Д. Сиразетдинова, Ю.П. Баженов, В.Н. Проняев В. А. Васильев // Производство и использование эластомеров. 1999. - № 1. - С. 10, 11.

172. Niedermeier, W. Reinforcement mechanism in the rubber matrix by active fillers Text. / W. Niedermeier,. J. Frohlich, H. Luginsland // Kautschuk Gummi Kunststoffe. 2002. - Jg. 55. - # 7,8. - S. 356 - 366.

173. Краус, Дж. Усиление эластомеров Текст. / Дж. Краус; пер. с англ. под ред. К.А. Печковской. М.: Химия, 1968. - 483 с.

174. Есиков, Б.М. Прогнозирование потребительского качества технического углерода по его физико-химическим свойствам Текст. / Б.М. Есиков, Л.А. Лялина, М.А. Иваницкий // Каучук и резина. 2002. - № 5. - С. 12 -14.

175. Зуев, Ю.С. Новые наполнители и наполнители модификаторы Текст. // Производство и использование эластомеров. - 2004. - № 5. - С. 6 -12.

176. Waddell. W. H. Use of nonblack fillers in tire compounds Text. / W. H. Waddell, L. R.Evans // Rubber Chemistry and Technology. 1996. - Vol. 69. -№ 3. - C. 377-423.

177. Корнев, А.Е. Применение новых минеральных наполнителей в рецептуре шинных резин Текст. / А.Е. Корнев, А.П. Бобров, О.Н. Шевердяев, С.Е. Харламов // Каучук и резина. 2002. - № 1. - С. 18-23.

178. Шевердяев, О.Н. Получение и применение высокодисперсных порошков шунгита и «термина» в качестве минеральных наполнителей для резиновой промышленности Текст. / О.Н. Шевердяев, А.П. Бобров, А.Е. Корнев и др. // Каучук и резина. 2006. - № 6. - С. 18-21.

179. Якунин, А.И. Таурит новый наполнитель для резиновых смесей Текст. / А.И. Якунин // XI Всероссийская научно-практическая конф.(с международным участием) «Резиновая промышленность». - М. - 2005.- С. 89, 90.

180. Лапина, Т.Ф. Применение модифицированного термоударом фос-фогипса в резиновых смесях, наполненных светлыми минеральными наполнителями Текст. / Т.Ф. Лапина, В.Б. Тимошенко. // Каучук и резина. 2003. -№ 4.-С. 21,22.

181. Шевердяева, Н.В. Модифицированные золотоотходы ТЭЦ новое минеральное сырье для полимерной промышленности / Н.В. Шевердяева, С.А. Тарасевич, И.М. Козлов и др. // Энергетик. - 2004. - № 2. - С. 16 - 18.

182. Garde К. Surface modification of tly ash characterisatiom and evaluation as reinforcing filler in polyisoprene Text. / Garde K., McGill W. G., Woolard C. D. // Plast., Rubber and Compos. - 1999. - Vol. 28. № 1. - C. 1-10.

183. Шутилин Ю.Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров Текст. / Ю.Ф. Шутилин.- Воронеж: ВГТА, 2003. 871 с.

184. Jong, L. Characterization of defatted soy flour and elastomer composites Text. / Jong L. // J. Appl. Polym. Sci. 2005. - Vol. 98. - № 1. - C. 353 - 361.

185. Arayapranee Wanvimon. Application of rice husk ash as fillers in the natural rubber industry Text. / Arayapranee Wanvimon, Na-Ranong Nuchanat, Rempel Garry L. // J. Appl. Polym. Sci. 2005. - Vol. 98. - № 1. - C. 34-41.

186. Ishak, Z. An investigation of the potential of rice husk ash as a filler for epoxidized natural rubber. II Fatugue behaviour Text. / Z. Ishak A. M., Bakar A. A., Ishiaku .and others. // Eur. Polym. J. 1997. - Vol.33. - № 1. - C. 73 - 79.

187. Zurina, M. Rice husk powder filled polystyrene/styrene butadiene rubber blends: chemical treatment Text./ M. Zurina, H. Ismail, A.A. Bakar // JIRCAS Work. Rept. 2005. - № 39. - C. 194 - 199.

188. Ratim Suzana. Tensile properties of thermoplastic natural rubber composites filled rice husk Text. / Ratim Suzana, Ahmad Sahrim Hj., Rasid Rozaidi, Daud Nik Shaharudin Nik // JIRCAS Work. Rept. 2005. - № 39. - C. 205 -208.

189. Ismail, H. The effect of multifunctional additive in rise husk fsh filled natural rubber compounds Text. / H. Ismail, M. N. Nasaruddin, H. D. Rozman // Eur. Polym. J. 1999. - Vol. 35. № 8. - C. 1429 - 1437.

190. Легонькова, О.А. Физико-механические и реологические свойства композиционных материалов с органическим и неорганическим наполнителем Текст. / О.А. Легонькова, А.А. Бочкарев // Журнал прикладной химии. -2005.-Т. 78.-Вып. 9. С. 1518-1521.

191. Ghosh, А.К. Reinforcing hropersteis of a modified carbon black in NR and in NR-NBR blend Text. /А.К. Ghosh, B.A. Adhikari // Kautschuk Gummi Kunststoffe. 1999. - Jg. 52. - № Ю. - S. 681- 688.

192. Roy, С. Carbon placks recovered from rubber waste by vacuum pyroly-sis comparison with commercial grades Text. / C. Roy, H. Darmstadt // Plast., Rubber and Compos. Process, and Appl. - 1998. - Vol. 27. - № 7. - C. 341 - 345.

193. Пат. 2276170 РФ, С 09 С 1/48. Способ получения сажи из резиновых отходов Текст. / Иваненко В. С., Митропольский П. В., Шелепугин Д. заявитель М.; ЗАО НПФ ЭКОТЕХ. - № 2004113285/15; Заявл. 29.04.2004; Опубл. 10.05.2006.

194. Roy, С. Carbon placks recovered from rubber waste by vacuum pyroly-sis comparison with commercial grades Text. / Roy C., Darmstadt H. // Plast., Rubber and Compos. Process, and Appl. - 1998. - Vol.27. - № 7. - c. 341-345.

195. Смолы пиролиза нефтяных дистиллятов: сырье для технического углерода Текст. / Долматов Л. В. // Химия и технол. топлив и масел. 1998. -№ 3. - С. 16, 17.

196. Butenuth, G. Experimental findin on the abnormal freezing point depression of swelled cured natural rubber Text. / G. Butenuth, H. Westlinning // Rubb. Chem. Technol. 1964. - № 2. - P. 37 - 42.

197. Гильман, B.E. Модельные дисперсии технического углерода, их применение для оценки выходных параметров резин Текст. / В.Е. Гильман, Б.Д. Соколов, H.H. Лежнев// Тем. обзор, серия: Производство шин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, М. 1980. - 65 с.

198. Monthey, S. Performance differences between carbon placks and CB blends for critical JR applications Text. / S. Monthey, T. Reed // Rubber World. -1999. Vol. 220. - № 1. - P. 42 - 44, 46, 65.

199. Миронов, A.B. Проявление усиливающих свойств графитового наполнителя в резинах для технических изделий Текст.: в сб. «Химия и технология полимеров» / A.B. Миронов, Г.И. Пуртова, С.М. Черняева, В.И. Герлих. Красноярск, 1975. - Вып. 4. - С. 26 - 29.

200. Baumann, Н. Kohlen als Füllstoffe fur Kautschuke -Versuche zur Beeinflussung der Eigenschaften Text. / H. Baumann, FJ. Ambrozy, J. Klein, H. Juntgen // Kautsch, und Gummi. Kunstst. 1988. - Vol. 41, № 2. - P. 154 - 156.

201. Baumann, H. Kohlen als Füllstoffe für Kautschuke Text. / H. Baumann, J. Klein, H. Juntgen // Kautsch, und Gummi. Kunstst. 1982. - Vol. 35, № 10. -P. 843 - 847, 818.

202. Пат. 3420913 США. Activated charcoal in rubber compounding Text. / Henry E. Railsback (США). № 614407; заявл. 07.02.1967 ; опубл. 07.01.1969.-2 с.

203. Пат. 2098429 США. Rubber compound Text. / John D. Morron (США). № 84473; заявл. 10.06.1936 ; опубл. 09.11.1937. - 2 с.

204. Пат. 1088438 Великобритания, С 03 Q (С 08 С, D 01 А, Т 02 А). Polymeric compositions Text. / Marathon Oil Company (США). № 31648/66; заявл. 14.07.1966 ; опубл. 25.10.1967. - 4 с. : ил

205. Сагдеева, Э. Г. Получение динамических термоэластопластов на основе бутадиен-нитрильных каучуков и полиолефинов с использованием модифицированного технического углерода Текст.: автореф. дис. . канд. тех. наук / КГТУ.- Казань, 2003. 16 с.

206. Gessler, A.M. Reinforcemend of Elastomere wich Carbon Black Text. / A.M. Gessler, W.M. Hese, A.L. Medalia // Part IV. Interaction between Carbon Black and Polymer. Plastics and Rubber Processing, 1978 - N 12. - P. 141 - 156.

207. Papirer E. Interactione charge-elastomere in relation avecles problemes de renforcement Text. / E. Papirer // Revue General des Caotchoucs et Plactigues, 1979. Vol. 56. - № 592, - P. 81 - 86, 91- 94.

208. Кантор Ф.С. О взаимодействии полимера с сажей в саженаполнен-ных бутадиен-стирольных каучуках Текст. / Каучук и резина. 1972. - № 11. С. 11-15.

209. Gessler, A.M. Effect of mechanical shear on the structure of carbon black in reinforced elastomere Text. / A.M. Gessler // Rubber Chem. and Tech-nol.- 1970. -Vol. 43. № 5. - P. 943 - 953.

210. Требоганова, В. M. Применение техуглерода в промышленности РТИ Текст.: Тем. обзор, серия «Производство резинотехнических и асбесто-технических изделий» / Н. Н. Немеровец, В. Ф. Суровикин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. - 83 с.

211. Гурьянова, О. П. Получение пластификатора из отходов производства синтетического каучука Текст. / О.П. Гурьянова, И.Л. Глазко, С.В. Ле-ванова // Успехи в химии и химической технологии. 2004. - Т. 18. - № 5. -С. 53-55.

212. Черных, О.Н. Возможность применения модифицированных оли-гомеров в технологии получения высоконаполненных композитов Текст. / О.Н. Черных, С,С. Никулин // Экология ЦЧО РФ. 2005. - № 2. - С. 161, 162.

213. Шутилин, Ю. Ф. Новый сложноэфирный пластификатор на основе продуктов переработки спиртов / Ю. Ф. Шутилин, В. А Данковцев, О. И. Гребенникова, М. В. Шрайнер // Каучук и резина. 2005. - № 4. - С. 25, 26.

214. Nandanan, V. Rubber seed oil: a multipurpose additive in NR and SBR compounds Text. / Nandanan V., Joseph R., George К. E. // J. Appl. Polym. Sei. -1999. Vol. 72. - № 4. - C. 487 - 492.

215. Басиев, И.М. Получение саженаполненных бутадиен-стирольных каучуков непрерывным методом Текст. / И.М. Басиев // Каучук и резина. -1965.-№4.-С. 8- 10.

216. Braendle, H.A. The Colloid phase carbon reinforcement of rubber Text. / H.A. Braendle, C.L. Heller, I.N. Whitte // Indian Rubber Bull. 1958. - № 11.-P. 12- 13.

217. Мальцев, M. В. Свойства наполненного отработанным катеонитом КУ-2 бутадиен-стирольного каучука в зависимости от условий получения Текст.: автореф. дис. .канд. техн. наук / ВГТА. Воронеж, 2005. - 18 с.

218. Вережников, В. Н. Взаимодействие катионного полимерного фло-кулянта с анионными стабилизатора в латексе Текст. / В. Н. Вережников, Т. В. Минькова, Т. Н. Пояркова // Журнал прикладной химии. 2005. - Т. 78. -Вып. 7.-С. 1174- 1177.

219. Папков, В. Н. Современные способы коагуляции синтетических латексов при производстве эмульсионных каучуков Текст. / В. Н. Папков, О. В. Сигов, Т. Е. Рогозина // Производство и использование эластомеров. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2000. - № 6. - С. 3 - 5.

220. Баран, A.A. Полимерсодержащие дисперсные системы Текст./ A.A. Баран. Киев: Наук, думка, 1986. - 204 с.

221. Ривин, Э. М. Производство саже и сажемаслонаполненных каучуков за рубежом Текст. : Тем. обзор серия «Производство синтетического каучука» / Э. М. Ривин, А. Г. Страж, А. Г. Демакин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1969. - 38 с.

222. Пат. 6.048.923 США. С08К /04. Elastomer composites method and apparatus Text. / Melinda Ann Mabry Cabot corporation, Boston, Mass. (USA) -№ 08/823.411; заявл. 25.1997 . Опубл. 11.04.2000.-70 с.

223. Аверко-Антонович, Ю.О. Смеси натурального каучука с техническим углеродом, полученные непрерывным смешением в жидкой фазе

224. Текст. / Ю.О. Аверко-Антонович // Производство и использование эластомеров. 2004. - № 4. - С. 27-33.

225. А. с. 493121 СССР, С09С 1/58; C08D 7/02; B01F 17/50. Состав Текст. / М.М. Гостев, Ю.А. Сергеев, Л.Ф. Коврижко и др.- № 194970/23-5; заявл. 19.07.73. Опубл. 23.03.81. Бюл. № 11.

226. А.с. 1263699 А1 СССР, С09С 1/56. Сажевая суспензия Текст. / Г.П. Касаткин, В.Н. Строев, М.М. Медников, Ю.В. и др. № 3789070/23-26; заявл. 03.09.84. Опубл. 15.10.86. Бюл. № 38.

227. А. с. 730866 СССР, С09С 1/58. Способ получения суспензии сажи Текст. / Опубл. 30.06.80. Бюл. № 16.

228. А. с. 1730767 СССР, С08С 1/14. Способ получения водной дисперсии техуглерода Текст. / Опубл. 25.09.99. Бюл. № 35.

229. Kasner, A. Interrelattion of mixing and porosity; how they affect elastomer properties Text. / A. Kasner, E. Meinecke Eberhard // MACROAKRON' 94. Akron (Ohio). 1994. C. 644.

230. Шестаков Л.А. О гигроскопических свойствах отечественных саж Текст. / Л.А. Шестаков, К.С. Фирсенко // Каучук и резина. 1969. - № 1. - С. 27 - 29.

231. Sircar, А.К. Identification of elastomers by thermal analysis Text. / A.K. Sircar, T.C. Lamond // Rubber Chem. and Technol. 1972. - Vol. 45. - № l.P. 329-345.

232. Барамбойм, H.K. Механохимия высокомолекулярных соединений. Текст. / H.K. Барамбойм. Изд. 3-е перераб. и доп. - М.: Химия. 1978. 384 с.

233. Кузьминский, А.С. Механические процессы в полимерах. В кн.: Старение и стабилизация полимеров. М.: Химия, 1966. - С. 33 - 66.

234. De Sarkar, М. Degradation of hydrogenated styrene-butadiene rubber at high temperature Text. / M. De Sarkar, P. G. Mukunda, P. P. De, A. K. Bhow-mick // Rubber Chem. and Technol. 1997. - Vol. 70. - № 5. - c. 855 - 870.

235. Кузьминский, A.C. Защита каучуков от каталитического окисления под действием ионов меди и железа Текст. / A.C. Кузьминский, В.Д. Зайцева, H.H. Лежнёв // Каучук и резина. 1962. - № 4. - С. 10 - 14.

236. Пиотровский, К.Б. Влияние различных факторов на каталитическую активность металлов переменной валентности в процессе окислительной деструкции бутадиен-стирольного каучука Текст. / К.Б. Пиотровский // Каучук и резина . 1976. - № 7. - С. 33 - 35.

237. Ristic, R. The influence of stabilizers on mechanochemical processes in SBR rubbers Text. / R. Ristic, L. Vrhovac, M. Plavcic // J. Appl. Sei. 1999. - P. 835 - 847.

238. Galo Cardenas, T. Thermogravimetric studies of metal (styrene -methyl methacrylate) copolymers Text. / T. Galo Cardenas, H. Luis, D. Tagle // Thermochimica Acta. 1992. - № 200. - P. 361 - 369.

239. Моисеев, B.B. Применение белков при получении эластомеров Текст.: Тем. обзор, серия «Промышленность синтетического каучука» / В.В. Моисеев, O.K. Попова, В.В. Косовцев, O.A. Евдокимова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. - 53 с.

240. Моисеев, В.В. Влияние способа выделения эмульсионных каучуков на их термоокислительную стабильность Текст. / В.В. Моисеев, И.Т. Полуэктов, O.K. Попова, и др. // Производство и использование эластомеров. 1991. -№5. - С.8 - 11

241. Шеин, B.C. Оборудование и методы сушки синтетических каучуков Текст.: Тем. обзор / B.C. Шеин, В.К. Лебединский, В.О Рейхсфельд. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975. С. 93.

242. Шеин, B.C. Влияние некоторых факторов на процесс сушки саже-маслонаполненных каучуков Текст. / B.C. Шеин, В.И. Попов, Г.М. Синайский // Каучук и резина 1967. - № 9. - С. 16 -18.

243. Шеин, B.C. Влияние влажности воздуха на процесс сушки синтетических каучуков Текст. / B.C. Шеин, В.И. Попов, Г.М. Синайский // Каучук и резина 1970. - № 4. - С. 11 -13.

244. Ford, W.E. Elastomers with carbon black Text. / W.E. Ford, I.E. Gallman, W.H. Hess // Rub. Age, 1963. № 5. p. 738 - 743.

245. Баженов, В.Д. Условия сушки бутадиенового каучука в воздушных конвейерных сушилках Текст. / В.Д. Баженов, И.А. Коноваленко, B.C. Шеин, И. А. Хачатурова // Промышленность CK. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976.-С. 11-14.

246. Щербань, Г.Т. Энергосберегающая технология сушки синтетических каучуков Текст.: Тем. обзор серия «Промышленность CK» / Г.Т. Щербань, B.C. Шеин М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. - 51 с.

247. De Sarkar, М. Degradation of hydrogenated styrene-butadiene rubber at hing temperature Text. / De Sarkar, M., Mukunda P.G., Bhowmick A.K. // Rubber Chem. And Technol. 1997. - Vol. 70. - № 5. - C. 855 - 870.

248. Заявка 10308387 Германия, В 29 С 47/76%В 29 В 7/48. Extruder zur Entwässerung / Chszaniecki Siegfried; Berstorff GmbH. № 10308387.1; заявл. 27.02.2003; Опубл. 16.09.2004.

249. Gessler A.M. Reinforcemend of Elastomere wich Carbon Black Text. / A.M. Gessler, W.M. Hese, A.L. Medalia // Part IV. Interaction between Carbon Black and Polymer. Plastics and Rubber Processing, 1978. - № 12. - P. 141-156.

250. Papirer E. Interactione charge-elastomere in relation avecles problemes de renforcement Text. / E. Papirer // Revue General des Caotchoucs et Plactigues, 1979. Vol. 56. № 592. - P. 81 - 86, 91 - 94.

251. Кантор, Ф.С. О взаимодействии полимера с сажей в саженапол-ненных бутадиен-стирольных каучуках Текст. / Ф.С. Кантор, В.И. Гусева // Каучук и резина. 1972. - № 11. - С. 12 - 14.

252. Ding, R. An approach chemorheology of a filled SBR compound Text. / R. Ding, A.J. Leonov // Rubber Chem. and Technol. 1999. - Vol.72. - C. 361 -383.

253. Ristic, R. The influence of stabilizers on mechanochemical processes in SBR rubbers Text. / R. Ristic, L. Vrhovac, M. Plavsic // J. Appl. Polym. Sei. -1999. Vol. 72.- № 6. - C. 835 - 847.

254. Bogun, M. Rubber/filler-composites. Continuous and discontinuous mixing under aspects of the material quality Text. / M. Bogun, F. Abraham, L. Muresan und and. // Kautschuk und Gummi Kunststoffe. 2004. - Vol. 57. - № 7,8. - С. 363 - 370.

255. Альтзицер, B.C. Интенсификация технологий переработки эла-стомерных материалов Текст. / B.C. Альтзицер, В.А. Береснев // Каучук и резина. 1997. № 6. С. 17-23.

256. Tokita, N. The dependence of processability on molecular weight distribution of elastomers Text. / N. Tokita, I. Pliskin. // Rubb. Chem. And Techn.1973.-Vol. 46.-№5.-P. 1166- 1187.

257. Cotton, G.R. Measuring die swell of filled rubbers Text. / G.R. Cotton //Rubber Age. 1968. - Vol.100. - № 11. P. 51 - 58.

258. Вольфсон, С.И. Влияние содержания гель-фракции на реологические свойства каучуков СКИ-3 Текст. / С.И. Вольфсон, М.Г. Карп, Ф.А. Га-рифуллин, А.Г. Лиакумович//Каучук и резина. 1978. -№11. С. 9-11.

259. Билалов, Я.М. Исследование реологических характеристик СКЭП Текст. / Я.М. Билалов, Т.М. Исмайлов, A.B. Иванов // Каучук и резина.1974. -№ 1 .С. 10-13.

260. Вольфсон, С.И. Исследование реологических свойств саженапол-ненных вальцуемых уретановых каучуков Текст. / С.И. Вольфсон, Ф.А. Га-рифуллин, П.А. Кирпичников. A.A. Мухутдинов // Каучук и резина. 1974. № 6.-С. 7-10.

261. Кулезнев, В.Н. Некоторые особенности явления срыва струи при течении каучуков и резиновых смесей Текст. / В.Н. Кулезнев, Л.Б. Канды-рин, B.C. Альтзицер, Б.Н. Анфимов // Каучук и резина. 1976 № 9. С. 19 - 22.

262. Соколов, Д.Л. Свойства резин, содержащих продукты переработки талового масла резины Текст. / Д.Л. Соколов, В.А. Панкратов, В.В. Соловьев. // Каучук и резина. 2002. № 4 . С. 16 - 18.

263. Соловьев, В.В. Особенности переработки жирных кислот талового масла Текст. /В.В. Соловьев, Е.И. Филимонова, Л.М. Соболева и др. // Химия и химическая технология. 2006. Т. 49. - Вып. 3. - С. 43 - 46.

264. Панкратов, В.А. Межфазное взаимодействие в наполненных полимерных композициях, содержащих пластификатор Текст. / В.А. Панкратов, М.Н. Волков, Е.Ф. Янсон, Л.В. Прокофьева // Химия и химическая технология. 2006. Т. 49. - Вып. 3. - С. 111 - 113.

265. Инсарова Г.В. Влияние поверхностно-активных веществ на переработку резиновых смесей и свойства резин Текст. / Г.В. Инсарова // Тем. обзор серия: Производство резинотехнических и асбестовых изделий.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, М. 1980. - 49 с.

266. Зубов П.И. Влияние поверхностно-активных веществ на износостойкость полиэтиленовых покрытий Текст . / П.И. Зубов, Т.С. Петрова, З.П. Грозинская // Коллоидный журнал, 1972. Т. 34. - № 3. - С. 454 -457.

267. Fowkes, F.M. Text. / F.M. Fowkes // J. Phys. Chem. 1962. - Vol. 66.-N10.-P. 1814- 1843.

268. Акопян JI.А. Влияние ПАВ на структуру, релаксационные и механические свойства резин Текст. / Л.А. Акопян, Г.М. Бартенев, Э.В. Тройская // Химическая промышленность, 1976. -№ 8. С. 610-613.

269. Толстая С.Н. Применение поверхностно-активных веществ в лакокрасочной промышленности Текст. / С.Н. Толстая, С.А. Шабанова Л.А. // М.: Химия, 1976.- 176 с.

270. Baidwin F.P. Text. / F.P. Baidwin // Rubber Chem. Techn. 1972, Vol.45. N5.-P. 1348- 1365.328. 138. Пат. 951572 Англия. Method for master batching carbon black and synthetic rubber Text. 1967.

271. Моисеев, B.B. Синтетические каучуки России и материалы для их производства текст. Справочник / В.В. Моисеев, Ю.В. Перина, A.B. Моло-дыка Изданное 2-е, переработанное, с дополнениями. Воронеж. Изд-во ВГУ.- 1995.-61 с.

272. Григорьев, Е.И. Исследование озона в химии и технологии синтетического каучука текст. / Е.И. Григорьев, В.В. Береснев // Каучук и резина.- 1999.-№ 6.-С. 35-40.331. «Углерод технический для производства резины». Торговые марки по ГОСТ 7885-86.

273. Угли активные Текст. : каталог / Мин-во химической и нефтеперерабатывающей промышленности. Черкассы: НИИТЭХИМ, 1990. - 25 с.

274. Уголь активный гранулированный АГ-3 Текст.: ГОСТ 20464-75. -Введ. 01.03.1975. М.: Изд-во стандартов, 1975. - 5 е.: ил.

275. Уголь активный СКТ-3 Текст.: ТУ 6-16-2727-84. Введ. 1.05.1984.- М.: Изд-во стандартов, 1984. 4 е.: ил.

276. Лурье, Л. Л. Аналитическая химия промышленных сточных вод Текст. : учебник для ВУЗов / Л. Л. Лурье. М: Химия, 1984. - 448 с.

277. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений химического потребления кислорода в пробах природных и очищенных сточных вод титриметрическим методом Текст.: ПНД Ф 14.1:2.10097. -М.: ГУАК, 1997.-23 с.

278. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хлорид-ионов в пробах природных и очищенных сточных вод меркуриметрическим методом. ПНД Ф 14.1:2.111 97. М.: ГУАК, 1997. - 10 с.

279. Угли активные. Метод определения массовой доли золы Текст.: ГОСТ 12596-67. Введ. 01.10.1967. - М.: Изд-во стандартов, 1967. - 4 с.

280. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов меди в природных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом свинца Текст.: ПНД Ф 14.1:2.48-96. -М.: ГУАК, 1996. 13 с.

281. Уральский, M.JI. Контроль и регулирование технологических свойств резиновых смесей Текст. / М.Л. Уральский, P.A. Горелик, A.M. Бу-канов. М.: Химия, 1983. - 128 с.

282. Корчагин В.И. Разработка технологии процесса получения высо-конаполненного керогеном 70 бутадиен-стирольного каучука - керэласта Текст.: автореф. дис. . канд. техн. наук / ЛТИ им. Ленсовета. - Ленинград, 1985. - 24 с.

283. Мальцев, М. В. Свойства наполненного отработанным катионитом КУ-2 бутадиен-стирольного каучука в зависимости от условий получения Текст.: автореф. дис. . канд. техн. наук / ВГТА. Воронеж, 2005. - 18 с.

284. Солоденко, С.Г. Получение композиционных материалов на основе полимерных отходов производства Текст.: автореф. дис. . канд. техн. наук / ВГТА. Воронеж, 2002. - 20 с.

285. Корчагин, В.И. Реологическое поведение высоконаполненных каучуков Текст. / В. И. Корчагин // Каучук и резина. 2004. - № 4 - С. 4 - 6.

286. Корчагин В.И. Реологические аспекты при переработке высоконаполненных каучуков Текст. / В. И. Корчагин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2005. том 48. Вып. 4. - С. 137 - 139.

287. Корчагин В.И. Реологическое исследование бутадиен-стирольных каучуков, наполненных углеродсодержащими отходами Текст. / В. И. Корчагин, Е.В. Скляднев // Каучук и резина. 2006. - № 4 - С. 11 -14.

288. Когановский, A.M. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении Текст. / A.M. Когановский, H.A. Клименко, Т.М. Левченко и др. М.: Химия, 1983. - 288 с.

289. Воюцкий, С.С. Физико-химические основы пропитывания и им-прегнирования волокнистых материалов дисперсиями полимеров Текст. / С.С. Воюцкий JL: Химия, 1969. - 83 с.

290. Маковецкая, К.Н. Свойства нового материала керэласта и область его применения в народном хозяйстве // К.Н. Маковецкая, С.Я. Лазарев, В.А. Проскуряков и др. / Горючие сланцы, г. Таллин: Эстония, ВИНИТИ, 1982. №1. - С. 11 -15.

291. Маковецкая, К.Н. Новые эффективные материалы на основе концентрата сланца и сланцевой смолы Текст. / К.Н. Маковецкая, С.Я. Лазарев, В.И. Корчагин и др. //Тез. докл. на Всесоюзн. совещании в г. Кохтла-Ярве, 1983. - С. 83, 84.

292. Переверзев Б.Б. Разработка и исследование пластифицированного керэласта и эбонитов на его основе. Текст.: автореф. дис. . канд. техн. наук / ЛТИ им. Ленсовета. Л. - 1982. - 24 с.

293. Когановский, A.M. Физико-химические основы извлечения поверхностно-активных веществ из водных растворов и сточных вод Текст. / A.M. Когановский, H.A. Клименко. Киев: Наук. Думка, 1978. 176 с.

294. Корчагин, В.И. Комплексное использование отработанных ионообменных смол при очистке сточных вод и в полимерных композициях Текст. / В. И. Корчагин, П.Т. Полуэктов // Журнал прикладной химии. Т. 79.-Вып. 10.-С. 1633- 1637.

295. Мальцев, М.В. Обезвоживание наполненных каучуков на основе отходов водоподготовки Текст. / М.В. Мальцев, С.Г. Солоденко, В.И. Корчагин. // Материалы XL отчетной научной конф. за 2001 г. В 2 ч. Воронеж, ВГТА. 2001. - 4.2. - С. 241 - 245.

296. Hinazzi С., Cheritat R. Усиление каучука синтетическими смолами. Revue Generale du caoutchoue, 1956, v 33, № 11, p. 1019 1027; перевод № 5494 Текст. Отраслевое бюро технической информации и печати управления CK.

297. Пат. 2252918 Cl РФ, С02 F 1/28 // (С02 F 1/28, 101 : 32) Способ очистки от нефти и нефтепродуктов / В.И. Корчагин, Е.В. Скляднев, И.В. Кузнецова; заявитель и патентообладатель ГОУ ВГТА. Опубл. 11.07.82. Бюл. 41.

298. Корчагин, В.И. Очистка высококонцентрированных сточных вод с использованием отработанного активированного угля Текст. / В.И. Корчагин, Е.В. Скляднев Е.В. // Журнал прикладной химии. 2005. - Т. 78. - Вып. 9. -С. 1479- 1481.

299. Скляднев Е. В. Утилизация углеродсодержащих отходов при очистке латексных стоков Текст. / Е.В. Скляднев, В.И. Корчагин, О.В. Долгих // «Экология ЦЧО РФ.- 2005. № 2 (15)- С. - 171, 172.

300. Корчагин В.И. Совместная утилизация отходов производства синтетического каучука Текст. / В. И. Корчагин, Е.В. Скляднев, JI.A. Власова, П.Т. Полуэктов. // Экология и промышленность России. 2006. - № 10. - С. 8 -10.

301. Корчагин В.И. Влияние полимерной фазы на термоокислительные процессы в наполненных бутадиен-стирольных каучуках Текст. / В. И. Корчагин // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2005. - Т. 48. - Вып. 2. -С. 53 - 55.

302. Пат. № 2288926 С1 РФ, С09С 1/56. Сажевая суспензия и способ её получения / В.И. Корчагин; заявитель и патентообладатель ГОУ ВГТА. № 2005107204/15 заявл. 15.03.05. Опубл. 10.12.2006. Бюл. № 34

303. Когановский, A.M. Адсорбция растворенных веществ Текст. / А. М. Когановский, Т.М. Левченко, В. А. Кириченко. Киев: Наукова думка, 1977.-325 с.

304. Пат. 1834690 A3 В 01 D 47/00 Способ очистки газов от твердых частиц Текст. / В.Н. Белов, Н.Г. Вашкевич, Л.М. Черемисова и др. № 5039768/26 заявл. 24.04.92. Опубл. 15.08.93. Бюл. № 30.

305. Корчагин, В.И. Способ очистки сточных вод, содержащих поверхностно-активные вещества и неорганические соли Текст. / В.И. Корчагин, Е.В. Скляднев, Е.Б. Бражников. // Экологические системы и приборы. -2006.-№ 12.-С. 56-58.

306. Полуэктов П.Т. Интенсификация процесса озонирования сточных вод, содержащих алкилсульфонат натрия Текст. // П.Т. Полуэктов, Л.Л. Юркина, В.И. Корчагин // Экология и промышленность России. 2008. - № 1.-С. 24, 25.

307. Пат. 2201403 РФ С 02 F 1/78. Способ озонирования воды Текст. / В.Б. Быков, A.C. Избаров, А.И. Макиевская и др. Опубл. 27.03.03. Бюл. №11.

308. Быков, В.Б. Способ озонирования воды Текст. / В.Б. Быков, A.C. Избаров, А.И. Макиевская и др. // Экологические системы и приборы. -2004.-№4.-С. 60,61.

309. Бубнов, А.Г. Изучение процессов очистки поверхностных сточных вод методом низкотемпературной плазмы барьерного разряда Текст. / А.Г. Бубнов, В.И. Гриневич, H.A. Кувыкин, О.Н. Маслова // Инженерная экология. 2002.- № 4. - С. 27 - 32.

310. Бубнов, А.Г. Очистка поверхностных вод от органических соединений в плазме барьерного разряда Текст. / А.Г. Бубнов, В.И. Гриневич,

311. О.Н. Маслова // Журнал прикладной химии. 2006.- Т. 79. - Вып. 6. - С. 944 -950.

312. Власова JI.A. Модификация диеновых каучуков озонолизом латек-сов Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук / ВГТА. Воронеж, 2005. - 18 с.

313. Полуэктов П.Т. Влияние отдельных компонентов латекса на озо-нолиз непредельных эластомеров Текст. / П.Т. Полуэктов, JI.A. Власова, В.И. Корчагин, A.B. Жучков // Каучук и резина. 2007. - № 5. - С. 5 - 7.

314. Полуэктов П.Т. Исследование процесса озонирования непредельных полимеров в синтетических латексах Текст. / П.Т. Полуэктов, JI.A. Власова, Ю. Ф. Шутилин, В.И. Корчагин // Каучук и резина. 2006. - № 3. - С. 24 - 27.

315. Полуэктов, П.Т. Решение экологических проблем в производстве синтетических каучуков с использованием озонных технологий Текст. / П.Т. Полуэктов, JI.A. Власова, Ю. Ф. Шутилин, В.И. Корчагин // «Экология ЦЧО РФ.- 2006.-№2.- С. 17-21.;

316. Полуэктов П.Т. Озонные технологии при обеспечении экологической безопасности в производстве синтетического каучука Текст. // П.Т. Полуэктов, JI.A. Власова, В.И. Корчагин и др. // Экология и промышленность России. 2006. № 12. С. 19-21.

317. Пат. № 2293751 С1 РФ, МПК С08С 1/00, С08С 1/14, С08К 3/04 «Способ получения модифицированных наполненных эмульсионных каучуков» Корчагин В.И., Полуэктов П.Т., Власова JI. А. и др. Опубл. 20.02. 2007. Бюл. № 5.

318. Корчагин В.И. Эко лого-техно логические аспекты процесса озонирования при жидкофазном наполнении отработанными сорбентами эластомеров Текст. / В.И. Корчагин, П.Т. Полуэктов //«Экология ЦЧО РФ.- 2006. -№2.-С. 83 -85.

319. Пат. № 2051733 Cl РФ, В 01 D 53/86; 53/44. Способ каталитической очистки отработанного воздуха от органических загрязнений методом озонирования / Полуэктов П.Т., Филь В.Г., Власова JI.A. и др. № 94043608/26; заявл. 13.12.94. Опубл. 1996. Бюл. № 1,

320. Амелин, А.Н. Гидратация сульфокатионита в процессе водоподго-товки Текст. / А.Н. Амелин, Г.П. Миронова, C.B. Кертман // Химия и технология воды. 1989. - Т.П. - С. 513 - 517.

321. Корчагин, В.И. Организация ресурсо и энергосбережения при получении полимерных композиций Текст. / В.И. Корчагин // Экология и промышленность России. - 2007. - № 3. - С. 12 - 14.

322. Мелешко, В.П. Теория и практика сорбционных процессов Текст. / В.П. Мелешко, И.П. Шамрицкая, В.А. Углянская Воронеж, сб. ст. ВГУ. - 1980. - Вып. 13. - С. 39.

323. Котова, Д.Л. Термический анализ ионообменных материалов Текст. / Д.Л. Котова, В.Ф. Селеменев М.: Наука. - 2002. - 156 с.

324. Корчагин В.И. Термические исследования полимерных композиций на основе бутадиен-стирольного каучука и отработанной ионообменной смолы Текст. // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2006 Т. 49.-Вып. 11.-С. 59-63.

325. Шварцман A.C. О химической природе технического углерода Текст. / A.C. Шварцман, A.C. Фиалков // Журнал прикладной химии. 1987. - Т. 60. - Вып. 7. - С. 1559 - 1562.

326. Корчагин В.И. Устранение термоокислительных процессов при получении высоконаполненных бутадиен-стирольных каучуков Текст. / В. И. Корчагин // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2005. Т. 48. -Вып. 2. - С. 93 - 95.

327. Маковецкая К.Н. Тяжелая фракция сланцевой смолы-антистаритель полимеров Текст. / К.Н. Маковецкая, В.И. Корчагин, В.А. Проскуряков // Тез.докл. Vil 1 Всесоюзн. науч. техн. конф. - г. Тамбов. - 1986. - С. 81, 82.

328. Корчагин В.И. Комплексный термический анализ отходов производств и наполненных полимерных систем на их основе Текст. / В.И. Корчагин // Экологические системы и приборы. 2007. - № 1. - С. 28 - 31.

329. Корчагин В. И. Влияние условий деформирования на реологическое поведение наполненных каучуков Текст. / В. И. Корчагин, Ю. Ф. Шутилин, М. В. Мальцев // Каучук и резина. 2005. - № 1. - С. 13-15.

330. A.c. № 1624858 Al СССР. В 29 В 15/02. Червячный пресс для обработки синтетических каучуков. Распопов И.В., Корчагин В.И., Григорьев В.Б. и др. 1989.

331. Пат. № 2269414 С1 РФ, В 29 В 9/06, В 29 К 21/00. Устройство для гранулирования эластомеров / Корчагин В.И., Андреев Шаповалов Ю.Н., Скляднев Е.В. Опубл. 10.02.2006. Бюл. № 4.

332. Шабанов И.Е. Аспекты аппаратурного оформления энерго- и ресурсосберегающих процессов Текст. / И.Е. Шабанов, С.Ю. Панов, В.И. Корчагин и др. // Юбилейный сборник ВГТА. Воронеж. 2005. - Вып. 10. - С. 111 - 120.

333. Корчагин В. И. Критические параметры деформирования высоко-наполненных каучуков при течении в канале круглого сечения Текст. / В. И. Корчагин // Каучук и резина. 2004. - № 6. - С. 4 - 6.

334. Шоош, И. Об оценке взаимодействия каучук наполнитель по кривым напряжение - удлинение Текст. / И. Шоош // Каучук и резина. -1984. -№ 12.-С.14-16.

335. Возняковский, А.П. Исследования взаимодействия каучуков с техническим алмазным углеродом взрывного синтеза Текст. / А.П. Возняковский, A.C. Рамш, В.Ф. Долматов и др.// Каучук и резина. 1998. - № 1. - С. 6.- 10.

336. Корчагин, В. И. О взаимодействии в вулканизатах каучуковой фазы с наполнителем отработанной ионообменной смолой Текст. / В.И. Корчагин, Ю. Ф. Шутилин, С.Г. Солоденко // Каучук и резина. - 2006. - № 1. - С. 19-23.

337. Аскадский, A.A. Деформация полимеров Текст. / A.A. Аскадский М.: Химия, 1973.-448 с.

338. Патент РФ № 2266819 С2, МПК7 В 29 В 15/02, С 08 С 3/00. Способ обезвоживания полимерных материалов / Корчагин В.И., Андреев Мальцев М.В., Шутилин Ю.Ф. № 2004104800/04 заявл. 18.02.2004. Опубл. 27.12.2005. Бюл. № 36.

339. Аверко-Антонович, Ю.О. Механизм усиления каучуковой матрицы активными наполнителями Текст. / Ю.О. Аверко-Антонович // Производство и спользование эластомеров. 2004. - № 4. - С. 33 - 40.

340. Пат. 2296783 РФ, C08L 7/00. Резиновая смесь Текст. / Корчагин

341. B.И., Скляднев Е.В., Шаповалов Ю.Н., и др.; заявитель ГОУ ВПО Воронеж, гос. технол. акад.; заявл. 26.04.05; опубл. 10.04.2007, Бюл. № 10. 4 с.

342. Корчагин, В.И. Структурные превращения при получении и переработке наполненных техуглеродом каучуков, модифицированных компонентами сточных вод Текст. / В. И. Корчагин, Ю. Ф. Шутилин, P.A. Андреев // Каучук и резина. 2006. - № 6. - С. 11-15.

343. Ротштейн, А.П. Нечеткий многокритериальный анализ вариантов с применением парных сравнений Текст. / А.П. Ротштейн, С.Д. Штовба // Известия РАН. Теория и системы управления.- 2001.- №3.- С. 150 -154.

344. Королев A.C. Модели и алгоритмы интеллектуальной поддержки принятия решений при создании открытых информационных систем Текст. // Автореф. дис. . .канд. техн. наук. М. - 2007 г.

345. Прасов, М.Т. Алгоритм дефаззификации при синтезе нечеткого регулятора автоматизированных систем контроля и управления. Текст. / М.Т. Прасов, М.Н. Анохин // Промышленные АСУ и контроллеры. 2006. - №6.1. C. 41, 42.

346. АТТЕСТАТ АКРЕДИТАЦИИ №ГСЭН.1Ш. ЦОА.037 ОТ «03» АПРЕЛЯ 2007Г. ЗАРЕГИСТРИРОВАН В ГОСРЕЕСТРЕ: №РОСС 1Ш. 0001.510125 ОТ «03» АПРЕЛЯ 2007Г. ДЕЙСТВИТЕЛЕН ДО «03» АПРЕЛЯ 2012Г.

347. ЕСКИИ АДРЕС: 394038, Г. ВОРОНЕЖ, УЮНАВТОВ 21 Н, ФАКС: 637761, 636228, @эапер. vrn.ru929854, ОГРН 1053600128889 13665049241/366501001

348. АТТЕСТАТ АКРЕДИТАЦИИ №ГСЭН.Яи. ЦОА.ОЭ7 ОТ «03» АПРЕЛЯ 2007Г. ЗАРЕГИСТРИРОВАН В ГОСРЕЕСТРЕ: №РОСС 1Ш. 0001.510125 ОТ «03» АПРЕЛЯ 2007Г. ДЕЙСТВИТЕЛЕН ДО «03» АПРЕЛЯ 2012Г.

349. УТВЕРЖДАЮ Проректор ВГТА по науке, технике и производству проф. Ащщюв С.Т.

350. УТВЕРЖДАЮ Технический директор Воронежского филиала ФГУПНИИСК Чунихин В.И.f 4 декабря 2006 г1. АКТо проведении испытании по очистке высококонц стоков с производства эмульсионных кау

351. Способ по очистке высококонцентрированных стоков с использованием в качестве сорбента тонкодисперсного отработанного активного угля марки АГ-3 может быть рекомендован к дальнейшему промышленному испытанию.

352. От ГОУ ВПО ВГТА проф., к.т.н. Шаповалов Ю.Н доц., к.т.н. Корчагин В.И. аспирант Скляднев Е.Воронежского филиала ФГУП НИИСКачальник цеха № 3 к

353. Акименко В.В технолог цеха №31 Суворина Л.Ю.

354. УТВЕРЖДАЮ Проректор ВГТА по науке, технике и производству проб. Дзттипов С.Т.

355. УТВЕРЖДАЮ Технический директор Воронежского филиала1. Чуни1. ФГУ.1. ФГУ.$ " декабрь 2006 г.1. АКТо проведении испытаний по очистке высококонцент^^ стоков с производства эмульсионных каучуков

356. Анализ результатов показывает, что достигается высокая эффективность по очистке загрязняющих вещества, в том числе по бионеразлагаемому лейка-нолу на уровне 96 + 98 %, мае.

357. Способ по очистке высококонцентрированных стоков с использованием в качестве сорбента тонкодисперсного отработанного активного угля марки АГ-3 может быть рекомендован к дальнейшему промышленному испытанию.1. От ГОУ ВПО ВГ ГА

358. От Воронежского филиала ФГУП НИИСК !//' Зав. лаб., к.т.н. ££/) Янчук В.А. СгуУ1. Малахова С.В.4/

Информация о работе

Корчагин, Владимир Иванович
доктора технических наук
Воронеж, 2008
ВАК 03.00.16

Диссертация

Защита окружающей среды в производстве эластомерных композиций - тема диссертации по биологии, скачайте бесплатно

Автореферат

Похожие работы