Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Термическая переработка контактных разъемов выведенных из эксплуатации электронных изделий

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Термическая переработка контактных разъемов выведенных из эксплуатации электронных изделий"

На правах рукописи

Айссауи Нуреддин

ТЕРМИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА КОНТАКТНЫХ РАЗЪЕМОВ ВЫВЕДЕННЫХ ИЗ ЭКСПЛУАТАЦИИ ЭЛЕКТРОННЫХ ИЗДЕЛИЙ

03.00.16-Экология

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 2005

Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете имени Д.И. Менделеева.

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

доктор технических наук, профессор Клушин Виталий Николаевич

доктор технических наук Шумяцкий Юрий Исаакович

кандидат технических наук Тепляков Дмитрий Эдуардович

Инженерный центр ГУП «ЭКОТЕХПРОМ»

30 ИК1ИЯ 2005 г. в

час. в ауд.

Защита состоится

Кснфвр. ЬАМ на заседании диссертационного совета Д 212.204.14 в

Российском химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева по

адресу: 125047, г. Москва, А-47, Миусская площадь, д. 9.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Автореферат разослан А О - о 6 — 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Актуальность темы. Бурный научно-технический прогресс в об части средств связи, управления и информации обусловливает быстрое моральное старение и вывод из эксплуатации многих типов используемых с этими целями аппаратов и изделий, что приводит к образованию значительных масс специфичной разновидности твердых отходов в виде электронного лома (шрота).

В состав названных отходов в основном входят черные и цветные металлы, стекло, разнообразные полимеры и пластмассы, часто включающие различные наполнители, а также ряд благородных металлов. Значительное содержание именно последних предопределяет в настоящее время интерес к российскому электронному лому многих как отечественных, так зарубежных и совместных государственных и коммерческих предприятий и организаций, владеющих соответствующими технологиями извлечения драюценных металлов из подобных материалов. Практикуемые приемы подготовки электронного лома к переработке и выделения из него благородных металлов весьма разнообразны и практически все сопровождаются образованием значительных масс твердых отходов.

Среди подготовительных приемов широко практикуют, в частности, ручные и в ряде случаев полуавтоматические операции разукомплектования многоштыревых электроконтактных разъемов (колодок) соответствующих электронных изделий, приводящие к образованию двух продуктов. Одним из этих продуктов является металлический, представляющий собой собственно контакты, содержащие благородные металлы, служащие целью последующей переработки, а другим - пластмассовый, образованный основами или фрагментами основ разукомплектованных разъемов и, как правило, не подвергаемый каким-либо дополнительным операциям, что и обусловливает низкую потребительскую ценность и, следовательно, принадлежность к отходам этого материала. Размещенные в почве или на территории полигонов такие отходы являются источниками загрязнения биосферы рядом токсичных соединений.

Необходимо подчеркнуть, что подобные пластмассовые отходы образуются и в реализуемых с охарактеризованными целями автоматизированных операциях различных видов сепарации механически измельченного (дробленого) электронного лома, хотя по очевидным причинам отходы ручной разборки отличаются наибольшими однородностью и чистотой и, следовательно, более перспективны для потенциально возможных переработки и использования. Следует отметить также, что преследующие те же цели технологии, основанные на предварительном электродуговом переплаве электронного лома, полностью ликвидируют его пластмассовые (полимерные) компоненты, переводя отдельные их составляющие в парогазовую фазу и шлаки.

Между тем пластмассовые составляющие электронного лома потенциально представляют собой достаточно крупный источник весьма

ценного органического и минерального сырья, которое, судя по данным научно-технической информации, может быть с выгодой вовлечено в материальное производство при определенных условиях его переработки. Среди перспективных направлений последней наиболее важным следует рассматривать термическое воздействие как прием, хорошо сопрягаемый с технологией крупномасштабной переработки электронного лома и часто в ней реализуемый. В этой связи обоснование рациональных условий и оценка эффективности реализации такого воздействия на названные материалы представляют собой актуальные задачи химической технологии и зашиты биосферы от техногенного загрязнения.

Работа выполнена как бюджетная составная часть и развитие договорных работ кафедры Технологии зашиты биосферы РХТУ им. Д.И. Менделеева с ФГУП «ЭНПО «Неорганика» (договора №№ ИК-1.4-15-98/99, ИК-1.4-95-99, ИК-1.4-167-2000, 15.4-2-01, 15.4-3-02) в соответствии с координационными планами научно-исследовательских, опытных и опытно-промышленных работ по проблеме «Синтез, изучение и применение адсорбентов» на 1999-2001 г.г. Научного совета по адсорбции и хроматографии РАН (поз. 2.15.5.1 и 2.15.5.2).

Цель работы - установление состава твердых отходов в виде колодок электроконтактных разъемов выведенных из эксплуатации изделий электронной техники, обоснование оптимальных условий их термической переработки на адсорбенты, исследование пористой структуры, сорбционных свойств и технических характеристик целевых продуктов названной переработки, разработка технологии реализации последней и выполнение ее технико-экономического обоснования.

Научная новизна. Впервые обоснована рациональность термической переработки на адсорбенты твердых отходов в виде многоштыревых электроконтактных разъемов (колодок), образуюшихся при разукомплектовании изделий и фрагментов электронной техники. Установлены зависимости поглотительных свойств адсорбентов от величин режимных параметров их получения и оптимальные значения последних. Выявлены равновесные и кинетические характеристики полученных адсорбентов при их использовании в решении прикладных задач очистки воздуха от паров углеводородов, очистки эмульсионных сточных вод, фиксации находяшихся на поверхности воды пленок нефти и нефтепродуктов.

Практическая значимость. Установлены элементный и вещественный составы отходов разукомплектования изделий электронной техники в виде многоштыревых электроконтактных разъемов. Предложена эффективная технология их одностадийной термической переработки на углеродминеральные адсорбенты (выход 72,63 %) для решения задач защиты биосферы от загрязнений органической природы и минеральные адсорбенты-

осушители газовоздушных потоков. Изучены пористая структура углеродминеральных адсорбентов, позволяющая их отнесение к мезопористым поглотителям, их состав и технические характеристики. Определены области рационального использования полученных адсорбентов. Оценены выход и состав побочных продуктов пиролитической переработки отходов. Показано, что жидкие продукты, образующиеся в количестве 22,99 % от массы сырья, представляют собой среднекалорийное топливо с весьма низким содержанием серы. Неконденсирующиеся парогазы многокомпонентны и составляют лишь 4,38 % от массы сырья, что обусловливает рациональность их обезвреживания сжиганием перед выбросом в атмосферу. Предложен вариант технологической схемы пиролитической переработки отходов и его .аппаратурное оформление. Выполнено технико-экономическое обоснование разработанной технологии.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены на 10-й (МКХТ-96), 11-й (МКХТ-97) и 13-й (МКХТ-99) международных конференциях молодых ученых по химии и химической технологии (г. Москва), научно-практическом семинаре «Экологические проблемы промышленных регионов» («Уралэкология-98», г. Екатеринбург), 5-м Всероссийском симпозиуме «Современные теоретические модели адсорбции в пористых средах» (г. Москва, 1999).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 подготовленных в соавторстве печатных работ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 4-х глав и выводов, изложенных на 122 страницах, включающих 14 рисунков, 26 таблиц, список литературы из 140 наименований и приложение на 8 стр.

Основные положения, выносимые на защиту. Автор защищает данные элементного анализа сырья и результаты выполненного на их основе обоснования его вещественного состава; условия и значения технологических параметров термообработки сырья, обеспечивающие получение на его основе адсорбентов с оптимальными поглотительными свойствами; результаты исследования пористой структуры, элементного состава, адсорбционных свойств и технических характеристик полученных углеродминеральных адсорбентов; технологию термической переработки названных сырьевых материалов на адсорбенты и итоги ее технико-экономического обоснования.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность выбранной темы диссертационной работы и определена цель научного поиска.

Глава 1 является обзором литературы по вопросам, связанным с рассматриваемыми отходами. Здесь охарактеризованы составы полимерных компаундов и приемы изготовления с их использованием элементов и блоков

электронной аппаратуры, а также отверждающие связующие, входящие в состав последних. Рассмотрены основные направления использования полимерных и содержащих полимеры отходов, продукты термической переработки наполненных полимеров и приемы получения адсорбентов на основе отходов, содержащих полимеры. На основании этой информации сделан вывод о принципиальной возможности получения сорбционно активных продуктов путем термической переработки рассматриваемых отходов. Сформулированы основные задачи исследования. Приведены основные положения диссертационной работы, защищаемые автором.

Глава 2 характеризует объекты и методы выполненных в работе исследований. Использованное сырье (табл. 1) имеет светло-коричневый цвет и истинную (гравиметрическую) плотность, близкую 1,8 (1,25) т/м3.

Таблица 1

Маркировка и габаритные размеры основ контактных штеккерных

разъемов

Маркировка Размеры изделия, мм

изделия длина высота ширина

ГРПМШ-2-62 Г 02-8 78 10 14

ГРПМШ-2-30 Г 02-0 50 10 14

МРН 44-1 82 10 И

ГРПМ 1-61 ГП2-8 130 10 11

ГРПМ 1-61 ШУ2-8 130 (7-12)* 8

ГРПМ 1-31 ШУ2-8 78 (7-12)* 8

ГРПМ 1-61 Г02-8 130 9 10

ГРПМ 2-62 Ш02-8 78 10 14

ГРПМШ-1-45 ШУ2-8 101 7 8

ГРПМ 1-61 ШУ2-8 130 7 8

* переменный параметр

Для выполнения экспериментов сырье измельчали до фрагментов с размерами <5 мм. Помимо сырья, исследованы продукты его пиролической и термоокислительной переработки: твердые остатки, смолоподобная жидкость и не конденсирующиеся при 20 °С парогазы.

В главе 2 представлены схемы и изложены методики эксплуатации экспериментальных установок, на которых были изучены процессы термической переработки сырья и ряд адсорбционных свойств целевого продукта пиролиза последнего в оптимальных условиях. Приведена информация о способах и методиках оценки поглотительных свойств и технических характеристик полученных адсорбентов, а также о выполненных в работе аппаратурных исследованиях (дериватографии, адсорбционно-вакуумных измерениях, рентгено-флуоресцентном анализе).

Глава 3 отражает существо выполненных в работе исследований и результатов аналитической обработки полученных экспериментальных данных.

Отсутствие информации о составе сырья обусловило необходимость выполнения его элементного анализа. Осредненные результаты такого анализа органической компоненты сырья, полученные на оборудовании ИНЭОС им. А.Н. Несмеянова, представлены в табл. 2.

Таблица 2

К определению типа связующего в составе используемого сырья

Сопоставляемый полимер Величина Д для &Л

С Н О N

ФФС 5,576 0,484 5,092 - 11,152

НФФ-1 3,225 1,484 1,742 - 6,451

НФФ-2 3,386 1,534 1,852 - 6,772

НКА-1 4,586 0,196 4,782 - 9,564

НКА-2 4,736 0,215 4,942 - 9,893

ЭС 5,276 0,134 5,142 - 10,552

МФС* 39,914 1,894 4,308 37,5 23,616

ПОС-1 23,450 5,789 17,661 - 46,900

ПОС-2 0,624 0,556 10,872 10,940 22,992

сырье 75,624 7,254 17,122 - -

сырье 72,43 6,95 16,4 4,22 -

* - данные сопоставлены с полимером сырья, в составе которого учтен азот

С учетом ряда допущений (наибольшая вероятность использования в составе отходного компаунда производимых в наибольших масштабах и потому дешевых отверждающих связующих в виде фенолальдегидных, аминоальдегидных, эпоксидных или органосилоксановых полимеров; отсутствие в большинстве разновидностей названных полимеров, кроме аминоальдегидных, азота, в связи с чем наличие его в сырье очевидно связано с добавками, использованными при приготовлении и отверждении компаунда; малая доля названных добавок по отношению к массе собственно полимера) данные предпоследней строки табл. 2 могут быть отнесены к собственно отвержденному полимеру компаунда и сопоставлены с таковыми элементарных звеньев наиболее широко используемых разновидностей фенолформальдегидной смолы (ФФС) резольного типа, новолачных смол на основе фенола и формальдегида (НФФ-1, НФФ-2), таковых на основе п— крезола и ацетальдегида (НКА-1, НКА-2), диановой эпоксидной смолы (ЭС), меламиноформальдегидной смолы (МФС), а также полиорганосилоксанов (ПОС-1, ПОС-2). Сумма разниц содержания С, Н и О при таком сопоставлении (табл. 2) минимальна для НФФ-1 и НФФ-2, что указывает на наибольшую вероятность присутствия в составе сырья

фенолформальдегидной смолы новолачного типа. К аналогичному выводу приводит и учет азота в составе полимера сырья (нижняя строка табл. 2). Таким образом, значительное содержание (-35,5 %) в характеризуемых отходах отвержденного полимера, способного согласно литературной информации к формированию в определенных условиях термообработки адсорбциопно активных форм углерода, является весомой предпосылкой принципиальной возможности получения из этих отходов углеродминеральных адсорбентов.

Минеральная часть составляет в сырье 64,45 %. Расшифровкой ее полного спектра на спектрометре УИЛ-ЗО констатировано наличие 81, А1 и Са в количестве 51,7, 24,6 и 21,5 % соответственно (в виде примесей обнаружены 8, Т1, Сг, Мп, Бе, Со, N1, Си, Хп, Вг, лб, РЬ, 8г и Хх в суммарном количестве < 1 %). Эти данные позволяют полагать, что дисперсный наполнитель в сырье наиболее вероятно представлен дешевыми природными или синтетическими материалами: смесью порошков А^Оз, БЮг и СаС03; смесью каолина (А120з-28Ю2-2Н20) или мергеля со стеклянным порошком (волокном) или аэросилом (высокодисперсный 8ЮЛ) и мелом (карбонатом кальция); одной из разновидностей полевых шпатов типа анортита (СаО-АЬОз^БЮг) и тому подобными веществами. Литературные данные относят многие разновидности природных глин к сорбционно активным материалам и, кроме того, свидетельствуют, что оксиды А1, 81 и Са в условиях гидротермальной переработки способны к формированию сорбционно активных структур цеолитового типа. Эти обстоятельства также являются значимым аргументом в пользу перспективности изучения возможности производства адсорбентов из рассматриваемых отходов.

Данные термографических исследований сырья (рис. 1) вполне удовлетворительно согласуются с заключениями, сделанными по результатам его элементного анализа. Существенное сокращение массы нагреваемого образца в защитной атмосфере начинается при ~285 °С и далее прогрессирует с ростом температуры, находясь в достаточно четком соответствии с литературными данными по термической деструкции фенолформальдегидных полимеров. Термическая деструкция образца на воздухе начинаегся при более низких температурах и протекает значительно интенсивней.

Данные рис. 1 предопределяют рациональность выполнения исследований по термической переработке отходов на углеродминеральные адсорбенты в защитной атмосфере в интервале температур 300-750 °С. Результаты таких исследований, ориентированных на выявление оптимальной температуры пиролитической обработки сырья, характеризуют.данные табл. 3, а информацию, связанную с установлением оптимальной длительности процесса, реализуемого при оптимальной температуре, отражают данные табл.4. Совокупность этих

I « I * , « ' '

100 300 500 700

Рис. 1. Термограммы порошков сырья в атмосферах гелия 1 (навеска 830 мг) и воздуха 2 (навеска 620 мг)

Таблица 3

Активность (а) по парам бензола (р/р5=1) утлеродминеральньгх остатков, полученных пиролизом сырья в течение 30 мин. при различных температурах

Температура, °С 300 350 400 450 500

27,3 48,9 55,5 60,9 64,9

а, мг/г 45,1 46,0 49.4 63,2 62,2

28.4 47.0 48.7 55.9 68.8

33,6 ср. 47,3 ср. 51,2 ср. 60,0 ср. 65,3 ср.

Температура, °С 550 600 650 700 750

61,7 60,0 49,1 41,9 30,3

а, мг/г 62,7 58,2 50 2 38 4 31,7

65,5 53,8 /10 о -ги,и 40,0 1т д

63,3 ср. 57,4 ср. 49,7 ср. 40,1 ср. 31,6 ср.

данных указывает, что оптимальные условия пиролиза составляют температура 500 °С и время термообработки 60 мин. Выход твердого остатка в виде черно-серого материала при этом составляет в среднем 72,63 %, масса жидких смолообразных продуктов, конденсирующихся при ~20 °С, - 22,99 %,

Таблица 4

Активность (а) по парам бензола (р/р5=1)углеродминеральных остатков, полученных пиролизом сырья при 500 °С в течение различного времени

термообработки

Время, мин. 5 10 15 20 30 40

6,5 10,1 27,0 41,3 53,9 64,7

а, мг/г 6,6 12,0 28,8 40,8 49,8 68,1

6,1 11,6 26,1 42,4 55,6 67,0

6,4 ср. 11,9 ср. 27,3 ср. 41,5 ср. 53,1 ср. 66,6 ср.

Время, мин. 50 60 70 80 90 100

86,0 92,8 91,5 90,4 91,6 87,4

а, мг/г 84,1 93,8 93,7 92,5 88,0 87,7

80,7 90,6 91,7 93,1 91,3 88,9

83,6 ср. 92,4 ср. 92,3 ср. 92,0 ср. 90,3 ср. 88,0 ср.

неконденсирующиеся пары и газы - 4,38 % (по данным материального баланса).

Предпринятые попытки активирования полученного твердого остатка пиролиза водяным паром при 900 °С (удельный расход на реактор 2,56 г/мин) свидетельствуют о нерациональности этого приема, широко используемого в технологии активных углей, на что указывают данные табл. 5. Таким образом, термический этап технологии, ориентированной на производство из рассматриваемых отходов углеродминеральных адсорбентов с охарактеризованой величиной бензолоемкости, должен представлять собой одностадийный процесс пиролиза данного сырья.

Таблица 5

Поглотительная способность мг/г) по парам бензола образцов

активации водяным паром твердых продуктов пиролиза в оптимальных условиях основ электроконтактных разъемов

Время активации, мин. Величина а продукта активации об разца массой, г:

30,11 30,39 30,05 30,20 29,98 30,18

15 34,84 22,53 37,28 - - -

30 - - - 17,72 30,39 24,00

Термоокислительная переработка рассматриваемых отходов дает твердые остатки белого цвета, практически не содержащие углерода, имеющие низкие величины поглощения паров бензола, но обладающие значительной емкостью по парам воды. В этой связи в работе экспериментально определены оптимальные условия такой переработки

Рис. 2. Кинетика адсорбции фракцией 0,5 мм продукта пиролиза в оптимальных условиях основ апекгроконтактных разъемов (масса навесок ~20 мг) паров бензола из потоков осушенного воздуха с удельным расходом 2 л/(мин • см2) при 18 °С и различных содержаниях (г/м3) адсорбтива: 1 - 0,2. 2-0,4,3-0,6,4-0,8,5-1,0

этой информации позволяет рекомендовать полученный адсорбент как средство предварительной очистки воздушных (газовых) потоков и сред от значительных концентраций паров летучих органических растворителей и концентрирования последних. Термическая регенерация при 110 °С в течение до 8-10 мин. обеспечивает полную десорбцию адсорбата и возможность многократного использования поглотителя с практически одинаковой эффективностью.

Интенсивная кинетика свойственна характеризуемому адсорбенту, как это иллюстрируют данные табл. 6 и 7, и при его использовании для разрушения эмульсий и очистки маслоэмульсионных стоков, а также фиксации плавающих пленочных нефтепродуктов. Однако, несмотря на . сверхэквивалентное поглощение нефтепродуктов, как и многие полученные из различных отходов мезопористые углеродминеральные адсорбенты, он не обеспечивает их глубокого извлечения: остаточные концентрации примерно соответствуют таковым, свойственным флотационным приемам. Термическая регенерация насыщенного в таких процессах поглотителя в условиях его синтеза обеспечивает возможность его многократного

Таблица 6

Кинетика извлечения при 20 °С индустриального масла ИГП-30 из его эмульсий в воде углеродминеральными адсорбентами фракции < 0,5 мм (доза поглотителя 200 мг/л, Reu « 4000)

Содержание масла в исходной эмульсии, мг/л Концентрация масла в I степень его извлечения (зн контакта с юде (числитель, мг/л) и аменатель, %) при времени >аз (мин.):

2,5 5 10 20 30 45

268 113,9/ 57,5 44,8/ 83,3 14,8/ 94,5* 13,2/ 95,1 11,2/ 95,3 11,1/ 95,9

348 138,5/ 60,1 54,8/ 84,2 52,0/ 85,1* 44,8/ 87,1 34,0/ 90,2 33,8/ 90,3

* разрушение эмульсии

использования с постепенным снижением величины поглощения: в 13-м цикле она составляет около 72 % от начальной.

Органическая масса углеродминерального адсорбента представлена 82,18 % углерода, 5,80 % азота, 5,21 % водорода и 6,81 % кислорода, а минеральная, составляющая ~3/4 его массы (73,12 %), включает названные выше оксиды Л1, Si и Са практически в том же соотношении с теми же прмесями (суммарно < 1 %). Кривые ДТА его термограмм (рис. 3) существенно отличны от таковых рис. 1, свидетельствуя о значительных изменениях в составе сырья при его пиролитической переработке, приводящих к формированию сорбционно активных структур, представленных углеродом (и, возможно, алюмосиликатами). Приведены

Таблица 7

Эффективность обработки углеродминеральными адсорбентами фракции < 0,5 мм плавающих углеводородов (доза поглотителя 80 г/м2, температура 20 °С, перемешивание отсутствует, время контакта 10 минут)

Углеводороды Толщина пленки, мм Степень фиксации, %

Дизельное топливо 0,18 94,3

0,52 92,5

0,89 34,6

Индустриальное ОД 8 90,8

масло ИГП-30 0,52 73,4

0,89 47,2

Сырая нефть 0,18 95,7

Туймазинского 0,52 79,0

месторождения 0,89 66,2

технические характеристики целевого продукта и охарактеризованы побочные продукты пиролиза сырья. Среди последних жидкие являются топливом с низшей теплотой сгорания около 28900 кДж/кг, малой (0,2 %) зольностью и низким (0,2 %) содержанием серы. Газообразные продукты горючи, в связи с чем вследствие низкой сожжены перед выбросом в атмосферу.

Интенсивность поглощения паров воды различной упругости целевым продуктом термоокисления сырья отражают данные табл. 8. Их предельные

Таблица 8

Кинетика поглощения при 20 °С паров воды твердым остатком термоокисления электроконтактных разъемов

Время контакта фаз, мин. 5 10 20 40 60

Величина поглощения (мг/г)

при р/р5: 0,10 7,1 11,1 13,3 14,3 15,1

0,41 15,2 26,5 44,4 62,5 71,3

0,51 18,0 31,6 49,8 71,1 80,2

0,87 46,7 70,0 104,0 134,9 147,1

1,00 60,2 91,4 125,4 156,7 172,3

Время контакта фаз, часы 18 20 22 24

Величина поглощения (мг/г) при р/р8: 0,10 17,3 18,1 18,8 19,2

0,41 74,9 75,4 76,2 77,5

0,51 83,8 85,0 86,1 86,9

0,87 150,2 152,0 153,3 154,8

1,00 176,7 177,8 178,8 180,1

величины в функции р/рБ дают линейную изотерму, аппроксимируемую уравнением а = 180,75 • р/рБ. Термическая десорбция поглощенной влаги из этого адсорбента с приемлемой интенсивностью протекает при температурах 180 °С и выше. При 180 °С в течение 40 мин. имеет место не менее чем 90 %-ная десорбция, обеспечивающая во 2-м и последующих циклах величину поглощения влаги в сопоставимых условиях на уровне 0,9 от начальной. Таким образом, предпочтительная область использования адсорбента -предварительная осушка газовых сред и потоков с повышенной влажностью.

Глава 4 содержит предложенную технологическую схему процесса пиролитической переработки разъемов на углеродминеральный адсорбент (рис. 4), описание ее функционирования и результаты технико-экономической оценки разработанной технологии (табл. 7).

Рис. 4. Принципиальная технологическая схема процесса получения адсорбентов из основ электроконтактных разъемов: 1 - печь; 2 - бункер; 3 -питатель; 4 - шибер; 5 - электродвигатель; 6 - редуктор; 7 -электронагреватели; 8 - разгрузочный патрубок; 9 - газоотводной патрубок; 10 - водяной теплообменник; 11 - воздушный холодильник; 12 - насос; 13,16,23 - емкости; 14 - горелка; 15 - выхлопная труба; 17 - дробилка; 18 -транспортер; 19 - сепаратор; 20 - приемник; 21 - грохот; 22 - тара; 24 -воздуходувка

Таблица 7

Основные технико-экономические показатели пиролитической переработки основ электроконтактных разъемов на углеродминеральный адсорбент

Показатель Единица Значение

измерения показателя

Масса перерабатываемых отходов т 20

Масса продукции: т 19,124

углеродминеральный адсорбент т 14,526

конденсат (жидкое топливо) т 4,598

Коэффициент полезного использования массы доли 0,9562

отходов единицы

Капитальные затраты тыс. руб. 115,60400

Текущие затраты тыс. руб. 7,017525

в том числе на:

сырье тыс. руб. 1,00000

природный газ тыс. руб. 0,56250

электроэнергию тыс. руб. 5,455025

Заработная плата производственных рабочих тыс. руб. 30,00000

Расходы по содержанию и эксплуатации тыс. руб. 31,76080

оборудования

Накладные расходы тыс. руб. 21,00000

Себестоимость производства 1 т тыс. руб. 6,93000

углеродминерального адсорбента

Ущерб, предотвращаемый литосфере тыс. руб. 1,38000

ВЫВОДЫ

1. Разработана технология пиролитической переработки твердых производственных отходов в виде контактных разъемов утильных электронных изделий, обеспечивающая при коэффициенте полезного использования этого сырья > 0,95 получение на его основе углеродминераольных адсорбентов для защиты биосферы от углеводородных загрязнений.

2. Выполнено технико-экономическое обоснование разработанной технологии применительно к переработке 20 т год названных отходов, свидетельствующее, что при капитальных (текущих) затратах в размере 115600 (7000) руб. себестоимость производства углеродминерального адсорбента из названных отходов составляет 6930 руб/т.

3. Проведен обзор доступной научно-технической литературы по вопросам состава и термической деструкции наполненных полимерных компаундов, на основании которого сделан вывод о перспективности

организации и выполнения исследований термической переработки указанных отходов на адсорбенты.

4. С привлечением методов элементного и термографического анализа установлен состав полимерной матрицы и наполнителя исследованных отходов и определена рациональная область изучения температурного воздействия на эти материалы.

5. На основании систематических исследований влияния температуры и длительности на процессы пиролитического и термоокислительного воздействия на охарактеризованное сырье установлены оптимальные условия их реализации с получением адсорбентов для названных природоохранных целей и решения задач осушки парогазовых (паровоздушных) потоков соответственно.

6. Методом испарительной порометрии с использованием бензола в качестве адсорбтива исследована пористая структура углеродминеральных адсорбентов, полученных в оптимальных условиях пиролитической переработки сырья, и установлена их принадлежность к мезопористым поглотителям.

7. Определены сорбционные свойства целевых продуктов пиролитической переработки отходов при поглощении паров бензола из потока воздуха, обработке маслоэмульсионных водных растворов, фиксации разлитых на поверхности воды сплошными пленками сырой нефти и нефтепродуктов. Изучены условия и эффективность регенерации насыщенных поглотителей. Установлены технические характеристики и сформулированы рекомендации по практическому использованию полученных углеродминеральных адсорбентов.

8. Оценены выход и состав побочных продуктов разработанной технологии - не конденсирующихся при 20 °С парогазов и смолоподобной жидкости, образующихся вколичестве 4,38 и 22,99 % от массы сырья соответственно. Низкий выход парогазов и их сложный состав предопределяют целесообразность их сжигания с выбросом дымовых 1 азов в атмосферу. Жидкость (конденсат) является высококачественным (содержащим 0,2 % серы) среднекалорийным топливом.

9. Обоснована возможность (при реализации разработанной технологии) упразднения ручного труда при извлечении из колодок электроконтактных разъемов стальных контактов, содержащих драгметаллы, и снижения энергопотребления на измельчение данных отходов. Пониженная по отношению к сырью прочность его карбонизата обусловливает сокращение расходов на его измельчение и простоту автоматизированного извлечения из продукта последнего названных контактов.

По материалам диссертации опубликованы следующие работы:

1. Айссауи Н., Кучкарев А.Е., Клушин В.Н. и др. Адсорбционные свойства твердых продуктов термической деструкции композитной основы электрических разъемов электронной аппаратуры // Тезисы докладов X Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-96» - г. Москва, 1996,, ч. II, с. 238.

'2. Кучкарев' А.Е., Айссауи Н., Клушин В.Н. и др. Исследование состава конденсата'' термоокислительной деструкции лишенных подвесок фрагментов печатных плат // Тезисы докладов XI Международной конференции' молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-97» - г. Москва, 1997, ч. II, с. 60.

3. Айссауи Н., Кучкарев А.Е., Клушин В.Н. и др. Характеристика жидких продуктов пиролиза фрагментов печатных плат // Тезисы докладов XI Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-97» - г. Москва, 1997, ч. II, с. 61.

4. Айссауи Н., Клушин В.Н., Аллиуа Т.В. Термографические исследования разъемов печатных плат как элементов утильных изделий микроэлектроники // Тезисы докладов научно-практического семинара «Экологические проблемы промышленных регионов» в рамках международной выставки «Уралэкология-98» - г. Екатеринбург, 1998, с. 102.

5. Айссауи Н., Клушин В.Н., Аллиуа Т.В. Поглотительные свойства твердых продуктов пиролитической переработки разъемов утильных печатных плат // Тезисы докладов V Всероссийского симпозиума «Современные теоретические модели адсорбции в пористых средах» - г. Москва, 1999, с. 140.

6. Айссауи Н., Клушин В.Н., Аллиуа Т.В. Пористая структура углерод минеральных адсорбентов на основе контактных разъемов печатных плат // Тезисы докладов XIII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-99» -Москва, 1999,, ч. IV, с. 36.

Заказ № 66_Объем i. О п л_Тираж 100 экз

Издательский цент РХТУ им ДИ Менделеева

N..

13 Г.'ОЛ 2С05 г/Г'Т4 i \ /

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Айссауи Нуреддин

Введение.

Гл. 1. Литературный обзор.

1.1. Полимерные компаунды как компоненты элементов и блоков электронной аппаратуры.

Пластификаторы.

Модификаторы.

Отвердители.

Наполнители.

1.2. Приемы изготовления элементов и блоков электронной аппаратуры с использованием полимерных компаундов

1.3. Состав отверждающих связующих.

1.3.1. Связующие на базе ненасыщенных сложных эфиров.

Полималеинаты.

Олигоакрилаты.

Форполимеры эфиров аллилового спирта.

1.3.2. Эпоксидные связующие.

1.3.3. Связующие, отверждающиеся по поликонденсационному механизму.

Фенолоформальдегидные смолы.

Аминоформальдегидные смолы.

Кремнийорганические смолы.

1.3.4. Олигоциклические связуюпще.

1.4. Пути использования полимерных и полимерсодержащих отходов

1.5. Продукты термической переработки наполненных полимеров

1.5.1. Карбоцепные и карбоциклоцепные полимеры.

Карбоцепные полимеры.

Полиолефины.

Полибутадиен, полиизопрен и натуральный каучук.

Виниловые полимеры.

Полистирол и поли-а-метилстирол.

Полиакрилонитрил.

Поливинилапетат и поливиниловый спирт.

Полиметилметакрилат.

Галогенсодержащие полимеры.

Поливинилхлорид и поливинилиденхлорид.

Политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен.

Карбоциклоцепные полимеры.-.

1.5.2. Гетероцепные и гетероциклоцепные полимеры.

Простые полиэфиры.

Полиалкиленоксиды.

Полифениленоксиды.

Эпоксидные полимеры.

Целлюлоза и ее производные.

Сложные полиэфиры.

Полиэтилентерефталат.

Поликарбонаты.

Полиарилаты.

Серусодержащие полимеры.

Азотсодержащие полимеры.

Алифатические и ароматические полиамиды.

Полиуретаны.

Полиимиды.

Полибензоксазолы и полибензимидазолы.

Полиорганосилоксаны и полиэлементорганосилоксаны.

1.5.3. Наполнители.

1.6. Приемы получения углеродминеральных адсорбентов на основе полимерсодержащих отходов.

Гл. 2. Объекты и методы исследований.

2.1. Объекты исследований.

2.1.1. Основы штеккерных разъемов.

2.1.2. Конденсированная фаза.

2.1.3. Неконденсирующиеся газы.

2.1.4. Твердые остатки термообработки.

2.2. Экспериментальные установки и методики.

2.2.1. Исследование процессов пиролитической и термоокислительной обработки основ контактных разъемов.

2.2.2. Изучение кинетши и равновесия адсорбции.

2.3. Аппаратурные исследования.

2.3.1. Дериватография.

2.3.2. Адсорбционно-вакуумные измерения.

2.3.3. Рентгено-флуоресцентный анализ.

2.4. Точность измерений.

Гл. 3. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

ЗЛ. Элементный анализ сырья.

3.2. Термографические исследования сырья.

3.3. Выявление оптимальных условий пиролитической переработки сырья.

3.4. Изучение свойств полученных углеродминеральных адсорбентов.

3.4.1. Пористая структура углеродминеральных адсорбентов.

3.4.2. Сорбционные свойства углеродминеральных адсорбентов

3.4.3. Состав углеродминерального адсорбента.

3.4.4. Термографические исследования углеродминерального адсорбента.

3.4.5. Технические характеристики углеродминеральных адсорбентов.

3.5. Побочные продукты пиролитической переработки сырья.

3.6. Поглощение ларов воды продуктом термоокислителъной обработки сырья.

Гл. 4. Технология термической переработки основ электроконтактных разъемов и ее технико-экономическое обоснование.

4.1. Технологическая схема и ее описание.

4.2. Технико-экономическое обоснование разработанной технологии.

Выводы.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Термическая переработка контактных разъемов выведенных из эксплуатации электронных изделий"

Бурный научно-технический прогресс в области средств связи, управления и информации обусловливает быстрое моральное старение и вывод из эксплуатации многих типов используемых с этими целями аппаратов и изделий, что приводит к образованию значительных масс специфичной разновидности твердых отходов, получившей название электронного лома или шрота. В условиях современной России проблема утилизации этих материалов приобрела особую актуальность в связи с происходящим сокращением вооруженных сил и их реформированием.

Названные отходы содержат в своем составе в основном черные и цветные металлы, стекло, разнообразные полимеры и пластмассы, часто включающие различные наполнители, а также ряд благородных металлов. Значительное содержание именно последних предопределяет в настоящее время интерес к российскому электронному лому многих как отечественных, так зарубежных и совместных государственных и коммерческих предприятий и организаций, владеющих соответствующими технологиями извлечения драгоценных металлов из таких вторичных материальных ресурсов. Практикуемые приемы подготовки электронного лома к переработке и выделения из него благородных металлов весьма разнообразны и практически все сопровождаются образованием значительных масс вторичных твердых отходов, а также производственных сточных вод и газовых выбросов в атмосферу. При этом, если вопросы защиты гидросферы и атмосферы в большинстве таких технологий решены в определенной степени удовлетворительно, то проблемы утилизации твердых отходов во многих случаях остаются весьма актуальными.

Так, в частности, среди подготовительных приемов широко практикуют ручные и реже полуавтоматические операции извлечения из соответствующих электронных изделий многоштыревых электроконтактных разъемов и разукомплектования последних, приводящего к образованию двух продуктов. Среди них одним является металлический, представляющий собой собственно контакты, содержащие благородные металлы и служащие сырьем и целью последующей переработки, а другим - пластмассовый, образованный основами или фрагментами основ разукомплектованных разъемов и, как правило, не подвергаемый каким-либо дополнительным операциям, что и обусловливает низкую потребительскую ценность и, следовательно, принадлежность к отходам этого материала. Размещенные в почве или на ее поверхности на территории свалок и полигонов такие отходы являются источниками загрязнения биосферы рядом токсичных соединений. Необходимо подчеркнуть, что подобные пластмассовые отходы образуются и в реализуемых с охарактеризованными целями автоматизированных операциях различных видов сепарации механически измельченного (дробленого) электронного лома, хотя по очевидным причинам отходы ручной разборки отличаются наибольшими однородностью и чистотой и, следовательно, более перспективны для потенциально возможных переработки и использования. Следует отметить также, что преследующие те же цели технологии, основанные на предварительном электродуговом переплаве электронного лома, полностью ликвидируют его пластмассовые (полимерные) компоненты, переводя отдельные их составляющие в парогазовую фазу и шлаки.

Между тем пластмассовые (полимерные) составляющие электронного лома потенциально представляют собой достаточно крупный источник весьма ценного органического и минерального сырья, которое, судя по данным научно-технической информации, может быть с выгодой вовлечено в материальное производство при определенных условиях его переработки. Среди перспективных направлений последней наиболее важным следует рассматривать термическое воздействие как прием, хорошо сопрягаемый с технологией крупномасштабной переработки электронного лома и часто в ней реализуемый. В этой связи обоснование рациональных условий и оценка эффективности реализации такого воздействия на названные материалы представляют собой актуальные задачи химической технологии и защиты биосферы от техногенного загрязнения. Попытка решения этих задач предпринята в настоящей работе на примере продуктов ручной разборки многоштыревых электроконтактных разъемов электронных устройств в виде компаундированных пластмассовых основ последних различного типа.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Айссауи Нуреддин

выводы

1. Разработана технология пиролигичеекой переработки твердых производственных отходов в виде контактных разъемов утильных электронных изделий, обеспечивающая при коэффициенте полезного использования этого сырья > 0,95 получение на его основе углеродминераольных адсорбентов для защиты биосферы от углеводородных загрязнений.

2. Выполнено технико-экономическое обоснование разработанной технологии применительно к переработке 20 т год названных отходов, свидетельствующее, что при капитальных (текущих) затратах в размере 115604 (7017) руб. себестоимость производства углеродминерального адсорбента из названных отходов составляет 6930 руб/т.

3. Проведен обзор доступной научно-технической литературы по вопросам состава и термической деструкции наполненных полимерных компаундов, на основании которого сделан вывод о перспективности организации и выполнения исследований термической переработки указанных отходов на адсорбенты.

4. С привлечением методов элементного и термографического анализа установлен состав полимерной матрицы и наполнителя исследованных отходов и определена рациональная область изучения температурного воздействия на эти материалы.

5. На основании систематических исследований влияния температуры и длительности на процессы пиролитического и термоокислительного воздействия на охарактеризованное сырье установлены оптимальные условия их реализации с получением адсорбентов для названных природоохранных целей и решения задач осушки парогазовых (паровоздушных) потоков соответственно.

6. Методом испарительной порометрии с использованием бензола в качестве адсорбтива исследована пористая структура углеродминеральных адсорбентов, полученных в оптимальных условиях пиролитической переработки сырья, и установлена их принадлежность к мезопористым поглотителям.

7. Определены сорбционные свойства целевых продуктов пиролитической переработки отходов при поглощении паров бензола из потока воздуха, обработке маслоэмульсионных водных растворов, фиксации разлитых на поверхности воды сплошными пленками сырой нефти и нефтепродуктов. Изучены условия и эффективность регенерации насыщенных поглотителей. Установлены технические характеристики и сформулированы рекомендации по практическому использованию полученных углеродминеральных адсорбентов.

8. Оценены выход и состав побочных продуктов разработанной технологии — не конденсирующихся при 20 °С парогазов и смолоподобной жидкости, образующихся вколичестве 4,38 и 22,99 % от массы сырья соответственно. Низкий выход парогазов и их сложный состав предопределяют целесообразность их сжигания с выбросом дымовых газов в атмосферу. Жидкость (конденсат) является высококачественным (содержащим 0,2 % серы) среднекалорийным топливом

9. Обоснована возможность (при реализации разработанной технологии) упразднения ручного труда при извлечении из колодок электроконтактных разъемов стальных контактов, содержащих драгметаллы, и снижения энергопотребления на измельчение данных отходов. Пониженная по отношению к сырью прочность его карбонизата обусловливает сокращение расходов на его измельчение и простоту автоматизированного извлечения из продукта последнего названных контактов.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата технических наук, Айссауи Нуреддин, Москва

1. Кузнецова В.М., Подгорная Л.Ф., Яковлева Р. А. и др. Коррозионностойкие эпоксидные материалы // Химическая промышленность. 1994, № 2, с. 89-91.

2. Компаунды полимерные // Химическая энциклопедия, т. 2, М.: Советская энциклопедия. 1990, с. 438.

3. Тагер А.А. Физико-химия полимеров, изд. 3-е, М.: Химия. 1978. - 544 с.

4. Барштейн Р.С., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия. 1982 - 197 с.

5. Козлов П.В., Панков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия. 1982.- 223 с.

6. Пластификаторы // Химическая энциклопедия, т. 3, М.: научное издательство "Большая российская энциклопедия". 1992, с. 562-563.

7. Пластификация полимеров II Там же, с. 563-564.

8. Пластификаторы // Энциклопедия полимеров, т. 2. М.:, 1974, с. 620-627.

9. Модифицирование полимеров // Химическая энциклопедия, т. 3, М.: научное издательство "Большая российская энциклопедия". 1992, с. 105-106.

10. Каргин В.А. Структура и механические свойства полимеров. Избранные труды. М.: Наука. -1979.- 451 с.

11. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. Пер. с англ. М.: Мир. 1988.- 446 с.

12. Стабилизация полимеров // Химическая энциклопедия, т. 4. М.: научное издательство "Большая российская энциклопедия". 1995. - с. 411-413.

13. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М.: Химия. 1986.- 252 с.

14. Отверждение // Химическая энциклопедия, т. 3. М.: научное издательство "Большая российская энциклопедия". 1992. - с. 423-425.

15. Иржак В.И., Розенберг Б.А. Н ВМС сер. А, 1985, т. 27, № 9, с. 1795-1808.

16. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991.-259 с.

17. Наполнители // Химическая энциклопедия, т. 3. М.: научное издательство "Большая российская энциклопедия", 1992.-е. 168-169.

18. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия. -1977.-304 с.

19. Наполнители для полимерных композиционных материалов // Справочное пособие. Перев. с англ. Под ред. Г.С. Каца и Д.В. Милевски. М.: Химия. 1981.-736 с.

20. Наполненные полимеры // Химическая энциклопедия. М.: научное издательство "Большая российская энциклопедия". -1992.-е. 168.

21. Пластики конструкционного назначения (реактопласты). Под ред. Е.Б. Тростянской. М.: Химия,. 1974.- 304 с.

22. Практикум по технологии переработки пластических масс. Под ред. В.М. Виноградова и Г.С. Головкина. Изд. 2-е. М.: Химия, 1980. 240 с.

23. Бортников В.Г. Основы технологии переработки пластических масс. JL: Химия. 1983.-304 с.

24. Справочник по композиционным материалам. Под ред. Д. Любина. Пер. с англ., кн. 1-2, М.: Машиностроение. 1988, кн. 1 - 446 с.

25. Тадмор 3., Гогос К. Теоретические основы переработки полимеров. Пер. с англ. Под ред. Р.В. Торнера. М.: Химия. 1984.- 628 с.

26. Полимерных материалов переработка // Химическая энциклопедия, т. 4. М.: научное издательство "Большая российская энциклопедия". 1995. -с. 5-13.

27. Ушаков В.П., Владыкина А.Ф., Колбасов В.Ф. Технология и оборудование для приготовления и переработки заливочных эпоксидных компаундов И Обзорная информация, сер. 25 Технология и организация производства. М.: НИИТЭХИМ, 1983. в. 1. - 19 с.

28. Технология герметизирующей изоляции элементов электротехнической и электронной аппаратуры. Л.: 1983

29. Справочник по электротехническим материалам. Под ред. Корицкого Ю.В., Пасынкова В.В. и Тареева Б.М. Изд. 3-е. М.: Энергоатомиздат. -1986, т. 1 368 с.

30. Справочник по печатным схемам. Пер. с англ. Под ред. Файзулаева Б.Н. и Квасницкого В.Н. М.: Советское радио. 1972. - 696 с.

31. Катализаторы полимеризации // Химическая энциклопедия, т. 2. М.: изд-во "Советская энциклопедия". 1990. - с. 341.

32. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия. 1990. - 236 с.

33. Эфиры сложные // БСЭ, 3-е изд., М.: изд-во "Советская энциклопедия". -1978, т. 30, с. 321-322.

34. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука. -1982. 252 с.

35. Инициаторы радикальные // Химическая энциклопедия, т. 2. М.: издательство "Советская энциклопедия". 1990, - с. 236-237.

36. Кремния диоксид // Химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия. 1990, т. 2, с. 517-518.

37. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ. Под ред. Н.В. Александрова. М.: Химия. 1973.- 415 с.

38. Эпоксидные смолы // Энциклопедия полимеров, т. 3. М.: , 1977, с. 9921001.

39. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. М.: Химия. 1982. - 230 с.

40. Феноло-формальдегидные смолы // Энциклопедия полимеров, т. 3. М.: , 1977. с. 710-720.

41. Феноло-альдегидные смолы // БСЭ, т. 27. М.: издательство "Советская энциклопедия". 1977, с. 277-288.

42. Аминопласты // Там же, т. 1, с. 526.

43. Кацнельсон М.Ю., Балаев Г.А. Полимерные материалы. Свойства и применение // Справочник. JL: Химия. 1982.- 316 с.

44. Аминопласты Л Химическая энциклопедия, т. 1. М.: издательство "Советская энциклопедия". 1988, с. 143-144.

45. Кремнийорганические полимеры // Там же, т. 2, с. 512-517.

46. Полиимиды // Там же, т. 3, с. 627-629.

47. Технология пластических масс. Под ред. В.В. Коршака, 3-е изд. М.: Химия. 1985. - 560 с.

48. Полиамиды // Химическая энциклопедия, т. 3. М.: научное издательство "Большая российская энциклопедия". 1992, с. 607-609.

49. Бюллер К.У. Тепло- и термостойкие полимеры. Пер. с немецк. Под ред. Я.С. Выгодского. М.: Химия. 1984.- 1056 с.

50. Бергер Л.-М. Пиролитическая переработка полимерных отходов // Дисс. к.т.н. М. 1989. - 170 с.

51. Быстрое Г.А., Гальперин В.М., Титов Б.П. Обезвреживание и утилизация отходов в производстве пластмасс. Л.: Химия. 1982. - 264 с.

52. Starke L. Verwerten von Plastabfallen und Plastaltstoffen. Leipzig, 1984. -235 s.

53. Вторичное использование полимерных материалов. Под ред. Е.Г. Любешкиной. М.: Химия. 1985. - 192 с.

54. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды, 2-е изд., М.: Химия. 1989. - 512 с.

55. Emons Н.-Н., Kaden Н. Schatze im Abfall. Leipzig, 1983. 144 s.

56. Макаров B.M., Дроздовский В.Ф. Использование амортизованных шин и отходов производства резиновых изделий. Л.: Химия. 1986. - 248 с.

57. Утилизация твердых отходов, т. 1 и 2. Под ред. Д. Вилсона, Пер. с англ. М.: 1985, т. 2-347 с.

58. Gorke Н., Barthel A. Energetische Verwertung von brennbaren flussigen und festen Abprodukten // Technik und Umiveltschuitz. Leipzig, 1980, № 24, s. 109-119.

59. Сендецкий А.А., Довженко И.В., Регишевская И.Д. Утилизация тепла при сжигании отходов резиновой промышленности // Промышленность синтетического каучука, шин и резино-технических изделий, 1987, № 2, с. 30-33.

60. Reichherzer R. Pyrolyse von Kunststoffabfallen und von Kunstoffe enthaltenden Mull // Runstoffe aktuell, 1979, Bd. 33, № 5, s. 191-203.

61. Nottrodt A., Sladek K.D., Zoller W. u.a. Emissionen von polychlorierten Dibenzodi'oxinen und polychlorierten Dibenzofuranen aus Abfallverbrennungsanlagen // Mull und Abfall. 1984, Jg. 16, № 11, s. 313330.

62. Федоров Л.Г. Оптимизация системы транспортирования твердых бытовых отходов в крупных городах (на примере г. Москвы) // Автореф. дисс. к.т.н., М. 1997. - 16 с.

63. Saeki Y., Suzuki G. Fluidized Thermal Cracking Prozess for Waste Tires // Rubber Age, 1976, vol. 108, № 2, p. 33-40.

64. Kaminsky W., Sinn H., Janning J. Technische Prototypen fur die Altreifen-und Kunststoffpyrolyse // Chem.-Ind.-Techn., 1979, Jg. 51, № 5, s. 419-429.

65. Hochtemperatur-Abfallvergasung // Umweltmagazin.-Sonderband "Umweltproblemetechnisch gelost"- 1987/88, s. 18.

66. Hubner W., Kramer G. Das Gutachten des TUV Bayern zum Pyrolyseverfahren der Kraftwerk Union Umweltlechnik Л Mull und Abfall, 1987, Jg. 19, № l,s. 8-14.

67. Raminsky W. Thermal Recycling of Polymers I I J.Anal.Appl.Pyrolysis, 1985, vol. 8, p. 439-448.

68. Bouvier J.M., Gelus M. Pyrolysis of Rubber Wastes in Heavy Oils and Use of the Products // Resources Conserv., 1986, vol. 12, № 2, p. 77-93.

69. Шпильфогель П.В., Сахар Э.А., Унеговская И.М. и др. Термическая переработка изношенных шин и отходов РТИ // Соврем, состояние и методы защиты окружающей среды на нефтехимических и сланцеперерабатывающих производствах. М., 1984, с. 29-35.

70. Berger L.-M., Klusin V.N., Rodionov A.I. Stand und Perspektiven der Nutzung von Abprodukten zur Aktivkohleherstellung // Chem. Techn., 1988, Jg. 40, № 4, s. 143-149.

71. Сербина Т.В. Разработка технологии активных углей из гуза-паи (отхода хлопчатника)//Дисс. к.т.н., М., 1993.- 223 с.

72. Храмова Г.Б. Разработка технологии получения активных углей из отходных органопластиков // Дисс. к.т.н., М., 1992.- 157 с.

73. Herrler J. 1st ein umweltvertragliches Recycling von Kunststoffabfallen aus dem Hausmull moglich ? // Mull und Abfall, 1986, Jg. 18, № 6, 238-242.

74. Roberts P.V., Leckie J.O., Brunner P.H. Pyrolysis for the Production of Activated Carbon from Cellulosic Solid Wastes // Solid Wastes and Residues: Conversion by Advanced Thermal Process.-Washington, 1978, p. 392-410.

75. Kruse U., Siering G. Energiegewinnung aus Haushaltabfall // Mull und Abfall, 1985, Jg. 17, № 1, s. 19-20.

76. Voelskow P. Kann die Bildung von Dioxinen bei thermischen Abfallverwertungsverfahren mit Sicherheit vermieden werden? // Mull und Abfall, 1985, Jg. 17,№4,s. 122-126.

77. Bush W.H. Process Problems to Profits // Hydrocarbon Process, 1980, vol. 59, №10, p. 71-74.

78. Schalles H. Wiederaufbereiten von Kunststoffabfallen // Kunststoffe, 1987, Jg. 77, №11, s. 1127-1133.

79. Tenner H. Zerkleinerung, Pyrolyse und Extrusion: Entwicklungsstand, Vor-und Nachteile Kosten, Teil 1 // Kunststoff-J., 1982, vol. 16, № 12, s. 24,26-28.

80. Тоже. Teil2//Kunststoff-J., 1983, vol. 17, № 1-2, s. 11-13.

81. БрыкМ.Т. Деструкция наполненных полимеров. М.: Химия, 1989.- 192 с.

82. Коршак В.В. Термостойкие полимеры. М.: Наука, 1969.- 410 с.

83. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Пер. с англ. // Под ред. Б.М.Коварской. JL: Химия, 1972.- 544 с.

84. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров. Пер. с англ. //Под ред. С.Р. Рафикова. М.: Мир, 1967.- 328 с.

85. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров. Пер. с англ. / Под ред. Ю.М. Малинского. М.: Издатинлит, 1959.- 252 с.

86. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: Наука, 1970. 420 с.

87. Пахаренко В.А., Зверлин В.Г., Кириенко Е.М. Наполненные термопласты. И Справочник. Киев: Техника 1986.-232 с.

88. Клушин В.Н., Родионов А.И., Кесельман И.Л. и др. Углеродные адсорбенты на основе полимерсодержащих отходов. М.: Биоларус. 1993 141 с.

89. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Пер. с немецк / Под ред. Т.Г. Плаченова и С.Д. Колосенцева. Л.: Химия, 1984. -215 с.

90. Буянов Р.А., Чесноков В.В. Научные основы приготовления углерод-минеральных адсорбентов, носителей, катализаторов и композиционных материалов //ЖПХ, т. 70, в. 6, 1977, с. 978-981.

91. Чубаръ Т.В., Овчаренко Ф.Д., Химченко Ю.И. и др. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности. М., Наука, 1983, с. 9299.

92. Мухин В.М., Тарасов А.В., Клушин В.Н. Активные угли России. М., Металлургия. 2000. - 352 с.

93. Кастельянос К.М. Адсорбционная очистка сточных вод от органических веществ и ионов тяжелых металлов активным углем, полученным из меою // Дисс. к.т.н. М.: 1983. 162 с.

94. Аллиуа JI. Переработка североафриканского тростника на активный уголь для демеркуризации выбросов ртутного производства // Дисс. к.т.н. М.: 1993. 132 с.

95. Satyanarayana М., Rao К., Seshagiri-Ramachandra P.S. Activated carbon from cashewnut shell // Petrol, and Chem.IncLDevelop., 1979, vol. 13, № 12, p. 3-7.

96. Крупеня С.И. Сорбционный метод очистки промышленных стоков адсорбентом, полученным из отходов пластмасс // Дисс. к.т.н. М.: 1986.147 с.

97. Ревут Б.И. Способ получения углеродсодержащего сорбента. А.с. СССР № 1344402, Б.И. 1987, № 38.

98. Ху Хуалун, Клушин В.Н., Фаворская Т.Г. и др. Получение углеродных адсорбентов из нефтехимических шламов // Нефтепереработка и нефтехимия, М., 1994, № 6, с. 36-39.

99. Клушин В.Н., Мухин В.М., Тепляков Д.Э. и др. Патент РФ № 2133148. Способ получения сорбента.

100. Равич Б.М., Окладников В.П., Лыгач В.Н. и др. Комплексное использование сырья и отходов. М., Химия. 1988. - 288 с.

101. Комаров B.C., Яцевская М.И., Сычева О.А. Свойства активных углей, полученных из отработанных ионитов // Докл. АН БССР, 1985, т. 29, № 11, с. 1010-1013.

102. Получение и исследование свойств углеродных адсорбентов на основе нефтяных асфальтитов //ЖПХ, 1979, т. 52, в. 7, с. 1578-1582.

103. Giavarini С. Active carbon from scraptyres // Fuel, 1985, vol. 64, № 9, p. 1331-1332.

104. Ю7.Клушин В.Н., Храмова Г.Б., Машинская Г.П. и др. Способ получения активированного угля. А.с. СССР № 1791377

105. Клушин В.Н. Кинетика десорбции некоторых углеводородов из зерна и слоя микропористых адсорбентов // Дисс. к.т.н. М., 1968. 147 с.

106. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука. —1961. 377 с.

107. ГОСТ 4453-48. Уголь активный древесный дробленый.

108. Ш.Колышкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли // Справочник. Л.,1. Химия 1972.- 56 с.

109. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М., Химия. 1976. — 512 с.

110. Эпоксидные смолы // Химическая энциклопедия. М., 1998. Научное издательство «Большая российская энциклопедия», т.5, с. 485-487.

111. Мочевино-формальдегидные смолы // Там же, т. 3, с.145.

112. И 5. Общая химическая технология / Под ред. И.П. Мухленова, М. Высшая школа. 1964. - 629 с.

113. Пб.Меламино-формальдегидные смолы И Химическая энциклопедия. М. Научное изд-во «БРЭ», т.З, 1992, с. 21-22.

114. Некрасов Б.В. Курс общей химии. М.-Л., ГХИ. 1953. - 971 с.

115. Теплостойкость // Химическая энциклопедия. М. Научное изд-во «БРЭ», 1995, т. 4, с. 531.

116. Фенол-формальдегидные смолы // Там же, 1998, т. 5, с. 72-73.120.0лонцев В.Ф. Некоторые тенденции в производстве и примененииактивных углей в мировом хозяйстве // Химическая промышленность, 2000, № 8, с. 7-14.

117. Николаевский К.М. Проектирование рекуперации летучих растворителей с адсорберами периодического действия. М. Оборонгиз. 1961. — 238 с.

118. Бизнес-план ТОО «Простор» по развитию производства и применения гидрофобных органоминеральных сорбентов «Сорбойл», субстратных плит и спецодежды с поливинил хлоридным покрытием в 1996-1997 г.г. г. Кирово-Чепецк. -1995. —16 с.

119. Sorbent STRG. Quick collection of oil spills. "Orgenergogaz" // Subsidiary of RAO "Gazprom". Moscow. 1997. - 4 p.

120. Кагарманов Н.Ф., Шариков А.У., Минхайров К.Л. и др. Использование пластмассовых микробаллонов (пламилона) для сбора нефти с поверхности водоемов // Нефтяное хозяйство, 1978, № 9, с. 56-58ю

121. Сулейманов А.Б., Геокчаев Т.Б., Алекперов Р.Э. и др. О применении некоторых сорбентов для удаления пленочной нефти с воднойповерхности // Азербайджанское нефтяное хозяйство, 1986, № 7, с. 5456.

122. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. Киев, Науова думка. 1987. - 232 с.

123. Тепляков Д.Э., Клушин В.Н., Мухин В.М. и др. Нефтешламы как сырье для синтеза углеродминеральных адсорбентов // Тезисы докладов научно-практического семинара «Экологические проблемы промышленных регионов», г. Екатеринбург. 1998, с. 34.

124. Огурцов А.В., Боброва В.И., Королева А.П. Получение углеродных адсорбентов из композиций на основе торфа и отходов производства // Торфяная промышленность. —1985, № 10, с. 4-21.

125. Иваненко Л.В. Использование продуктов термической обработки осадков для очистки сточных вод И Дисс. к.т.н. — М.: 1982. —153 с.

126. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л., Химия. 1977. — 464 с.

127. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия. - 1982. — 168 с.

128. Новиков А.Г., Степанова С.В., Родников О.В. и др. Сорбционные свойства минерально-углеродных сорбентов, полученных методом каталитического пиролиза//ЖПХ, 1996, т. 69, вып. 9, с. 1568-1569.

129. Boie W. VomBrennstoff zumRauchgas. Leipzig. - 1957. - 120 s.

130. Мельник Б.Д., Мельников Е.Б. Краткий инженерный справочник по технологии неорганических веществ. М., Химия. 1968.— 432 с.

131. Основные процессы и аппараты химической технологии: Пособие по проектированию / Под ред. Дытнерского Ю.И., 2-е изд. М.: Химия. -1991.-496 с.

132. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков А.А. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Изд. 8-е. Л.: Химия. -1976.-552 с.

133. Методические указания по разделу «Охрана окружающей среды от промышленных загрязнений в дипломных проектах и работах» / Сост. Зайцев В.А. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1982. - 39 с.

134. Степанов Л.П., Косарев А.И. Устройство и монтаж дробильно-обогатительного оборудования. М.: Высшая школа. 1989. - 224 с.

135. Методические указания по выполнению экономической части дипломного проекта (работы) для студентов всех химико-технологических специальностей. — М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. -1995.-64 с.

136. Нормы амортизационных отчислений по основным фондам народного хозяйства СССР и положение о порядке планирования, начисления ииспользования амортизационных отчислений в народном хозяйстве. — М.: Госплан СССР. -1973.