Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Совершенствование и применение линейно-колористического метода для экологического контроля загрязняющих веществ в воздухе и выбросах промышленных предприятий

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Совершенствование и применение линейно-колористического метода для экологического контроля загрязняющих веществ в воздухе и выбросах промышленных предприятий"

На правах рукописи

ШАГОВ А ОЛЬГА АЛЕКСАНДРОВНА '¡И И/

<н&

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ ЛИНЕЙНО-КОЛОРИСТИЧЕСКОГО МЕТОДА ДЛЯ ЭКОЛОГИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ И ВЫБРОСАХ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ

03.00.16 - Экология

АВТОРЕФЕРАТ ДИССЕРТАЦИИ НА СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА ТЕХНИЧЕСКИХ НАУК

Санкт-Петербург 2005 г.

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургском государственном технологическом университете растительных полимеров.

Научный руководитель -Доктор технических наук, профессор

Официальные оппоненты -Доктор технических наук, ст.н. сотрудник

Григорьев Лев Николаевич

Родин

Геннадий Александрович

Кандидат технических наук, доцент

Крыжановская Юлия Викторовна

Ведущая организация - негосударственное предприятие Институт охраны труда Московского государственного социального университета.

Защита состоится 2005 г. в УЛоо час., ауд.61 на

заседании диссертационного совета Д212.230.11 при государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургском

государственном технологическом институте (технический университет).

Отзывы на автореферат в одном экземпляре, заверенные печатью, просим направлять по адресу: 190013, Санкт-Петербург, Московский пр. д.26, Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Ученый совет.

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке института.

Автореферат разослан </•» 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, канд.техн.наук, Е.М.Озерова

Ц^1 з юя-**-

^ ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В комплексе мероприятий, проводимых в области охраны окружающей среды, одним из важнейших является экологический контроль за содержанием загрязняющих веществ (ЗВ) в выбросах в атмосферу, на территории промышленных площадок и в воздухе рабочей зоны. Результаты контроля используются при разработке, осуществлении и оценке эффективности природоохранных мероприятий. Основным источником информации при этом являются результаты аналитических измерений.

При экологическом контроле выбросов промышленных предприятий обычно используют достаточно сложные системы, включающие трудоемкие операции в системе отбора проб я сложные приборы инструментального анализа с применением реактивов. Такие системы оправданы при периодическом и арбитражном контроле; применение их при организации оперативного контроля за выбросами и качеством воздуха в атмосфере, производственной зоне и промышленной площадке мало эффективно. Известные автоматические газоанализаторы имеют ограниченное применение вследствие высокой стоимости, необходимости обслуживания стационарного оборудования; кроме того, перечень веществ, определяемых автоматическими газоанализаторами в настоящее время, невелик. Следует отметить, что для одного предприятия число источников вентиляционных выбросов, на которых следует проводить производственный экологический контроль, составляет от 10 до 300. Такое большое количество источников практически невозможно оснастить средствами автоматического контроля.

В этом отношении заслуживают внимания экспрессные способы анализа, позволяющие проводить определения концентраций загрязняющих веществ в газовой фазе простыми приёмами и получать результаты непосредственно в местах отбора пробы. Наибольшее распространение экспрессные способы нашли в практике контроля за качеством воздуха рабочей зоны. Наиболее часто используемым методом анализа ЗВ является линейно - колористический.

позволяет совместить опе-

Метод характеризуется про^ рации отбора и анализа про 5 запййвйй&гЬ^йЬздухЬ. Линейно - колористиче-

Х^Петербурт '••Лпч

ский метод (ЛКМ) основан на изменении окраски слоя сорбента в индикаторной трубке (ИТ), длина которого пропорциональна концентрации ЗВ в соответствующем объеме пропущенного потока газа. Пропускание пробы воздуха, содержащей загрязняющее вещество, через индикаторную трубку осуществляется пробоотборными устройствами сильфонного типа. В качестве сорбента в ИТ применяют, в основном, силикагели, которые модифицируются путем пропитки подходящим раствором цветореагента.

Несмотря на отмеченные преимущества метода, область его применения ограничивается, в основном, контролем достаточно загрязненного воздуха производственных помещений; для контроля на источниках выбросов линейно- колористический метод практически не применяют. Одной из основных причин этого является довольно высокая относительная погрешность метода, которая при анализе воздуха производственных помещений может достигать 25 - 60 % в диапазоне величин концентраций (0,5 - 2) ПДКр,; при определении меньших значений концентраций (характерных для многих источников промышленных выбросов) погрешность метода значительно возрастает. При контроле выбросов на источниках возможно увеличение относительной погрешности вследствие существенного возрастания сопротивления в системе пробоотбора. Возможны и другие причины, о выявлении которых, как и изучении и совершенствовании метода в целом, сведений в доступной литературе не встречается.

Диссертационная работа выполнена на кафедре охраны окружающей среды и рационального использования природных ресурсов Санкт-Петербургского государственного технологического университета растительных полимеров.

Цель и задачи исследования. Целью работы является совершенствование линейно-колористического метода в направлении снижения общей погрешности и применение его для экологического контроля выбросов в атмосферу.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить ряд конкретных задач:

1. Сформулировать общие представления о процессе, протекающем в ИТ, и количественно охарактеризовать линейно-колористический метод анализа газов.

2. На основе математической модели процесса выявить основные причины, обуславливающие высокую погрешность линейно-колористического метода и определить направление её снижения.

3. Определить условия подготовки носителя для последующей обработки его раствором модификатора с целью приготовления индикаторного порошка.

4. Изучить равновесные условия адсорбции ЗВ на исходных и модифицированных сорбентах.

5. Разработать новые варианты линейно-колористического метода анализа газов на основе математической модели процесса и экспериментальных данных, позволяющие применять метод для экологического контроля выбросов, воздуха производственных помещений и промплощадок в широком диапазоне концентраций ЗВ.

Научная новизна работы:

- на основе представлений о хемосорбционном механизме сорбции ЗВ на индикаторном порошке получено уравнение, адекватно описывающее процесс и позволяющее построить градуировочные графики;

- раскрыт физический смысл константы к в уравнении градуировочного графика с — к • Ь (с-определяемая концентрация ЗВ; Ь-длина окрашенного слоя), используемого в стандартном варианте линейно-колористического метода анализа;

- определена минимальная длина слоя индикаторного порошка, необходимая для проведения анализа;

- выявлено влияние поверхности носителя на величину погрешности определения концентрации ЗВ;

- применительно к условиям анализа газов получены новые данные, характеризующие равновесные и динамические условия адсорбции в системах пар ЗВ -силикагель, пар ЗВ - модифицированный силикагель.

Практическая значимость и реализация результатов работы. Разработан новый способ применения линейно- колористического метода анализа. Способ апробирован при определении концентрации растворителей в условиях окрасочного цеха ООО "СТГ'Альстом Пауэр Невский" и при определении концен-

•граций оксидов азота в выбросах, образующихся при проведении сварочных работ в ФГУП ЦНИИ ТС.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались и обсуждались на X научно-практической конференции «Проблемы сбросов и выбросов загрязняющих веществ, размещение отходов»(г.С.-Петербург, апрель 2001г.), на Международной конференции «Инженерная защита окружающей среды» (г. Москва, май 2001г.), на Международной научно - практической конференции «Развитие экологического туризма и экологически безопасного отдыха на воде в Санкт-Петербургском регионе» (г.С.-Петербург, сентябрь 2001г.), на XII Международной межотраслевой научно-практической конференции «Организация системы управления охраной окружающей среды» (г.С.-Петербург, апрель 2002г.).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 6 печатных трудов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов, списка использованной литературы и приложений, включающих акты об апробации предложенного варианта ЛКМ. Работа изложена на 164 страницах машинописного текста, содержит 37 таблиц, 40 рисунков, список литературы состоит из 111 наименований.

На защиту выносятся следующие положения:

- математическое описание модели линейно-колористического метода анализа газов;

- новый способ применения линейно-колористического метода;

- условия реализации метода для экологического контроля ЗВ на источниках выбросов и при анализе концентраций 36 в широком диапазоне величин.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность работы. Приведены основные положения, выносимые на защиту.

Первая глава. Литературный обзор содержит анализ существующих методов определения концентрации ЗВ, используемых для контроля качества возду-

ха рабочей зоны, промплощадок и на источниках выбросов в атмосферу. Дано обоснование выбора линейно-колористического метода анализа ЗВ как перспективного метода контроля качества вышеуказанных объектов.

Рассмотрены химические, физико-механические и сорбционные свойства сорбентов, используемых в ЛКМ, а также аппаратурное оформление метода.

Показано, что информация о данном методе недостаточна, и для его даль-I нейшего совершенствования необходимы дополнительные исследования.На

основе результатов анализа литературы, были сформулированы цель и задачи | исследования.

Во второй главе охарактеризованы методы исследований, приведены описания лабораторных установок, аналитических методик, методик проведения экспериментов. Исследования проводились с использованием методов газовой хроматографии и спектрофотометрии. Приготовление модельных ПГС и анализ ЗВ проводили с использованием известных методик. В качестве адсорбента и носителя цветореагента использовали силикагель марки КСКГ фракции (0,15 -0,25)-10'3 м. Подготовку и модификацию силикагеля проводили согласно известным методикам.

В третьей главе были сформулированы общие представления о процессе, протекающем при пропускании потока газа через слой модифицированного сорбента. В целом процесс представляется как физическая адсорбция, осложненная протеканием на поверхности носителя химической реакции.

Показано, что в отличие от физической адсорбции, с учетом условий отбора проб, массопередача протекает, в основном, на длине слоя, формирующемся в начальный период пропускания потока газа. Проскок ЗВ из этого слоя практически отсутствует, фактически, он, вероятно, есть, однако значение проскоко-вой концентрации не превышает чувствительности метода анализа. При дальнейшем пропускании потока газа происходит насыщение сформировавшегося слоя. С учетом отмеченного и представлений Дубинина H.H. при оценке динамики физической адсорбции в области малых проскоковых концентраций было получено уравнение, представляющее собой модель линейно-колористического метода анализа.

С,

о

(1)

где ст- минимальная концентрация вещества в газовом потоке, необходимая для протекания химической реакции и появления окраски в слое (чувствительность метода); ад, - концентрация ЗВ на поверхности слоя сорбента, равновесная величине ст; х - продолжительность изменения окраски слоя длиной Ь; с0 -концентрация ЗВ в потоке газа, поступающем в ИТ; Р - коэффициент массопе-редачи; га - линейная скорость потока воздуха в свободном сечении ИТ.

При высоких скоростях массопередачи уравнение (1) имеет вид:

Выражение (2) можно записать в виде, в котором оно используется при построении градуировочных графиков в стандартном варианте линейно- колори-

где к = Эщ/ш-т.

Из выражения для константы к следует, что постоянство ее значения существенно зависит от того, насколько постоянной при отборе проб является величина линейной скорости потока газа. Определено, что при отборе проб газа заданного объема в вакуумированную емкость величина скорости газа падает от начального значения до нулевого. Характер изменения скорости газового потока приведен на рис. 1. Можно отметить, что существенного влияния на величину погрешности изменение величины ш не оказывает (при условии равномерного её изменения), так как учитывается при построении градуировочного графика; однако, если условие равномерности изменения а> не выполняется, имеет место неисключенная погрешность, которая, как представляется, и обусловливает тот факт, что градуировочные графики в координатах с0 = Г (Ь) для многих ЗВ часто не являются прямыми. Из рис. 1 можно видеть, что при отборе проб газа имеется несколько участков, для которых характерно равномерное (или близкое к равномерному) изменение скорости; при этом вероятность равномерности изменения скорости тем выше, чем меньше время пропускания потока газа.

Со =

(2)

03-Х

стического метода: со= к-Ь,

(3)

Рис. 1. Изменение скорости движения газового потока при отборе его в вакуу-мированную емкость, ш - линейная скорость потока газа в свободном сечении ИТ, м-с"1; т - продолжительность изменения окраски слоя длиной L, с.

Из отмеченного, а также уравнения (2) следует, что уменьшить погрешность метода возможно при использовании зависимости:

с0 = к-1/т, (4)

где к - 1 -aja* (здесь I - длина участка слоя, продолжительность окраски которого подлежит измерению, I « L).

Измерение величины т может обеспечить меньшее значение относительной погрешности общего результата определения концентрации ЗВ, вследствие того, что продолжительность изменения окраски слоя адсорбента определяется на участке слоя длиной I, меньшей его конечной длины L; при этом сокращается число участков, характеризующихся постоянством скорости изменения величины со (рис.1), что также способствует уменьшению погрешности определения концентрации ЗВ. Для подтверждения вышеизложенного были проведены предварительные опыты по определению концентраций ЗВ с применением стандартного варианта ЛКМ и предложенного. В качестве ЗВ были взяты толуол и хлорид водорода. По результатам опытов построены градуировочные графики-рис. 2,3.

Рис.2.Градуировочный график для определения концентрации толуола(1) и НС1 (2) - стандартный вариант. Ь - длина слоя сорбента в индикаторной трубке, мм; с0 - концентрация толуола, НС1 в воздухе, мг-м"3.

Рис.3 .Градуировочный график для определения концентраций толуола (1) и НС1 (2) - предложенный вариант; с - концентрация толуола, НС1 в воздухе, мг-м"3, т - продолжительность движения слоя окраски до фиксированного значения е {(= 0,01 м), с.

Из рис.2,3 следует, что зависимость со = Г(1/т) является более линейной в отличие от зависимости Со = f (Ь). Для более детального изучения предложенного способа были проведены аналогичные опыты по определению концентраций органических веществ различных классов на слоях сорбента (0,005; 0,01; 0,02 м) на трубках промышленного изготовления фирмы «Крисмас+».

Статистическая обработка результатов измерений (на примере толуола) показала, что для (. = 0,01 м погрешность определения концентрации толуола лежит в пределах 5,25-9,66 % (в диапазоне концентраций 100-800 мг/м3).Однако, при увеличении концентрации толуола свыше 800 мг/м3 относительная погрешность возрастает (например, до 14,63 % при с0 = 1600 мг/м3), что обусловлено повышением скорости изменения окраски и трудностью визуального определения времени окрашивания слоя индикаторного порошка малой длины. Аналогичные данные получены для этанола, ацетона, диэтилового эфира. Данные опытов и их обработка показали, что все вышеизложенные выводы справедливы и для этих веществ.

В четвертой главе представлены данные о динамике хемосорбции ЗВна модифицированном силикагеле, так как для выяснения особенностей отбора проб на модифицированный силикагель представлялось важным иметь информацию о распределении загрязняющих веществ в газовой и твердой фазах в течение времени всего отбора пробы и в течение времени формирования зоны массопередачи. В результате исследования динамики хемосорбции паров ЗВ были сняты зависимости концентрации ЗВ от длины окрашенного слоя, формирующегося в начальный период пропускания потока газа (рис. 4).

Для математической обработки результатов опытов было использовано уравнение Мекленбурга в форме: т „р = к • (I - Ь) (5)

так как к = аа/&-с0 ,тос0 = (ат/о)- хпр)*(£ -Ъ) = к''(£-И)

¿=(со/к'-Ь) (6)

где к' - характеризует количество вещества, которое поглощается в период

формирования зоны окраски на длине слоя I; а^ - количество ЗВ, поглощаемого при формировании слоя окрасюфоны массопередачи); (. - длина зоны изме-

нения окраски; Ь - минимальная длина индикаторного порошка, на которой можно определить концентрацию ЗВ.

Со

900

1 2 ! 3

4

800 !

700

600

500 I—

400 +

300

200

100 -ь-

I

о +-о

10

20

30

Рис.4. Зависимость концентрации ЗВ от длины окрашенного слоя. (1 - этанол, 2 - диэтиловый эфир, 3 - толуол, 4 - ацетон).

Для органических веществ различных классов на основании формул (6) и рис.4 были найдены величины Ь и к'. Таким образом для любого значения со можно определить длину слоя, на котором формируется окраска, зная Ь и к

Результаты динамических исследований позволили оценить характер изменения окраски в слое до полного насыщения индикаторного порошка. По данным опытов были получены зависимости ах = f (т) для толуола, этанола, ацетона и диэтилового эфира. Зависимость ат = I" (т) для этанола представлена на рис.5. Уравнение (7) дает возможность рассчитать количество адсорбированного вещества в различные моменты времени (величину динамической адсорбции а^):

где х - время пропускания потока воздуха через ИТ, с; 0,043 - константа скорости изменения окраски, с'1.

ат=а0-(1-е^043г)

(7)

ат6

4 -

5

5 4 3 2 1

3

2

1

О

т

О

50 100 150 200 250

Рис.5. Распределение концентраций этанола в ИТ в зависимости от времени отбора ПГС: ат- величина динамической адсорбции, мг/г; т - время пропускания потока ПВС, с ( 1 - 200мг/м3,2 - 400мг/м , 3 - 600мг/м3, 4 - 800мг/м3, 5-1000мг/м3).

Пятая глава. Результаты экспериментов по определению концентраций ЗВ предложенным способом показали, что при анализе больших концентраций (свыше 800 мг/м3) погрешность способа возрастает, что обусловлено повышением скорости изменения окраски и трудностью визуального определения времени окрашивания слоя индикаторного порошка малой длины. С целью расширения области применения ЛКМ в качестве решения предложено включить в схему отбора дополнительный слой сорбента, имеющий меньшее сопротивление, чем слой индикаторного порошка, который бы выполнял роль пре-дадсорбера с целью поглощения избыточного количества ЗВ, поступающего в ИТ. В качестве адсорбента был использован лигнинный активный уголь фракции (0,6 - 1,2) • 10"3 м. Диапазон определяемых концентраций составлял 2-10 г/м3; длина слоя угля -0,004; 0,008;0,01;0,02 м. В ходе проведения опытов фиксировалось время появления окраски в ИТ - т0, а также время, необходимое для достижения окраски слоя длиной 1,0 см. Как показали результаты опытов

для каждого диапазона концентраций существует длина слоя угля, на которой зависимость с = Г (1/то) имеет линейный характер. При дальнейшем возрастании концентрации линейность нарушается, следовательно, погрешность определения возрастает. Отсюда можно сделать вывод, что для любого требуемого диапазона концентраций существует минимальная длина слоя сорбента-концентратора, достаточная для определения концентраций ЗВ в широком диапазоне их величин.

Рис.6. Зависимость времени появления окраски в ИТ в зависимости от концентрации ЗВ при различных длинах слоя угля.

,(с0 - исходная концентрация ЗВ, г/м3, т - время появления окраски в ИТ, с) (1 -1 = 4 мм, 2 -1 = 8 мм, 3 -1 =10 мм, 4 -1 =20 мм).

Из рис.6 видно, что длина угля 10 мм достаточна для определения концентрации толуола до 7 г/м3, длина слоя угля 20 мм - для определения концентрации толуола до 10 г/м3.

Для практической реализации предложенного варианта линейно - колористического метода предложены две схемы: - при определении концентраций паров ЗВ в диапазоне до 800 мг/ м3 и концентраций свыше 800 мг/ м3. В шестой главе с целью выяснения особенностей процесса адсорбции паров ЗВ на модифицированных силикагелях были выполнены исследования в равно-

весных условиях; в качестве адсорбтива использовали вещества различных классов: толуол и этанол; в качестве адсорбента - силикагель, модифицированный силикагель. Равновесные условия адсорбции изучались при различных значениях температур на немодифицированных силикагелях (КСК), а также на модифицированных силикагелях (КСК-М), предварительно термически обработанных при различных температурах (473 К, 673 К, 973 К). Обработка полученных изотерм показала, что все они адекватно могут быть описаны уравнением Лэнгмюра.

Обработка экспериментальных данных показала, что на не модифицированном силикагеле адсорбция ЗВ протекает по физическому механизму, а на модифицированных силикагелях протекает по хемосорбционному механизму, что подтверждает характер температурной зависимости. Следует отметить важное с аналитической точки зрения обстоятельство - изотермы адсорбции становятся более прямолинейны на силикагеле, термообработанном при более высокой температуре, что приводит к заключению о необходимости применять в качестве носителей в композиции индикаторного порошка силикагели, термообрабо-танные при температуре не ниже 973 К.

ВЫВОДЫ

1. Показана возможность использования линейно-колористического метода анализа для экологического контроля загрязняющих веществ на источниках выбросов в атмосферу.

2. Предложено уравнение для описания процесса хемосорбции загрязняющих веществ на модифицированных силикагелях (индикаторных порошках).

3. На основе анализа предложенного уравнения разработан новый способ реализации линейно-колористического метода, предусматривающий применение минимального количества модифицированного сшшкагеля (длина слоя 0,01 - 0,02 м). ,

4. Определено, что снижение длины слоя модифицированного сшшкагеля (с 0,10 - 0,07 м до 0,01 - 0,02 м) обеспечивает получение конечного результата с меньшим по сравнению со стандартным вариантом линейно- коло-

ристического метода, значением относительной погрешности. При этом, вследствие существенного уменьшения гидравлического сопротивления слоя, становится возможным применение способа для контроля выбросов загрязняющих веществ на источниках.

5. Изучены динамические особенности хемосорбции паров толуола, этанола, ацетона, диэтилового эфира на силикагеле марки КСКГ, модифицированном различными цветореагентами; получены уравнения, позволяющие рассчитать распределение концентраций определяемых загрязняющих веществ в аналитической системе пар - адсорбент.

6. Для расчета адсорбционного равновесия в области определяемых концентраций паров при различных значениях температур и состоянии исходной поверхности силикагеля, предложены уравнения изотерм адсорбции толуола, этанола, ацетона, диэтилового эфира.

7. Выяснено, что линейность градуировочных графиков (при длине слоя модифицированного силикагеля 0,01 - 0,02 м) соблюдается в определяемом интервале концентраций паров органических веществ (до 800 мг/м3), значение которого зависит, в основном, от длины слоя силикагеля.

8. Показано, что расширение интервала определяемых концентраций (до 10000 мг/м3) может быть обеспечено путем включения в схему отбора проб загрязняющих веществ при их анализе дополнительного слоя (0,01 -0,02 м) гранулированного активного угля.

9. Значение погрешности при определении больших концентраций ЗВ на малых длинах слоя может бьггь уменьшено за счет применения для фиксирования изменения окраски на заданной длине слоя специальных чувствительных датчиков.

Ю.Предложенный вариант ЛКМ дает возможность снизить затраты на носители и реагенты не менее, чем в 5-7 раз; при этом метод становится более оперативным, поскольку требует меньшего времени анализа.

Основные результаты диссертационной работы опубликованы в следующих работах:

1 .Шанова O.A., Григорьев Л.Н., Смирнов C.B. Новый вариант линейно - колористического метода анализа паров и газов//«Проблемы сбросов и выбросов загрязняющих веществ, размещение отходов»:Тез.докл.Х научн.-праюг. конф. апрель 2001 г.С-Пб.: «Знание»,2001.C.78-81.

2.Шанова O.A. Хемосорбционный способ определения концентрации паров и газов.//Инженерная защита окружающей среды. Тез. докл. Межд. конф.мол. уч., асп. и студ.- М.:МГУИЭ,2001.с.279-280.

3.Григорьев Л.Н., Шанова О. А.,Буренина Т.Н. Совершенствование линейно-колористического метода анализа газов.//Жизнь и безопасность, №1-

2,2001.с. 354-357.

4.Шанова O.A., Григорьев Л.Н., Смирнов C.B. Применение линейно - колористического метода для контроля качества атмосферного воздуха.//Развитие экологического туризма и экологически безопасного отдыха на воде в Санкт - Петербургском регионе. Тез. докл. Межд. научно-практ. конф. - СПб, «Знание», 2001. с.138-141.

5.Шанова O.A., Григорьев Л.Н. Применение линейно-колористического метода при оценке выбросов в атмосферу// «Организация системы управления охраной окружающей среды», апрель 2002г.). Тез. докл. XII Межд. Межотрасл. на-учн.-практ. конф.,апрель 2002г. СПб, «Знание»,2001.C.107-108.

6.Григорьев Л.Н., Шанова O.A. Новый способ анализа газов с применением индикаторных трубок //Заводская лаборатория (Диагностика материалов).Т. 69, № 5,2003, с.6-10.

14.04.05г. Зак. 49-70 РТП ИК «Синтез» Московский пр., 26

! «

-»

I

«

î

РНБ Русский фонд

2005-4 42961

( я * •

Vil ! ;

-v

19 М^й 7905

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Шанова, Ольга Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

1.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Общая характеристика методов определения концентраций загрязняющих веществ.

1.2. Характеристика способов отбора и требования к отбору проб загрязняющих веществ на анализ.

1.2.1. Отбор проб в жидкие среды.

1.2.2. Отбор проб на твердые сорбенты. ф 1.3. Экспресс-методы определения загрязняющих веществ в воздухе.

1.3.1. Основы линейно-колористического метода анализа.

1.3.2. Характеристика силикагеля как носителя индикаторного порошка.

1.4. Выводы.

2.МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методы и методики анализа, используемые в работе.

2.1.1. Подготовка адсорбента и его модифицирование.

2.1.2. Приготовление индикаторных трубок.

2.1.3. Получение модельных парогазовых смесей.

2.1.4. Оценка адсорбционной активности исходных и модифицированных носителей по изотермам адсорбции.

2.2. Характеристика лабораторной установки и методика проведения эксперимента.

2.2.1. Характеристика лабораторной установки.

2.2.2. Пробоотборное устройство УГ-2.

2.2.3. Отбор и анализ проб.

2.3. Математические методы обработки результатов исследований.

3. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ЛИНЕЙНО-КОЛОРИСТИЧЕКОГО МЕТОДА АНАЛИЗА ГАЗОВ И ПАРОВ С РАЗРАБОТКОЙ ПРЕДЛОЖЕНИЙ ПО ЕГО

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЮ

3.1.Математическое описание линейно-колористического метода.

3.2. Проверка модели линейно-колористического метода на примере определения концентрации паров толуола и хлорида водорода.

3.3. Применение нового способа выполнения линейно-колористического метода анализа для определения концентраций паров органических веществ различных классов.

3.3.1. Определение концентраций паров толуола.

3.3.2. Определение концентраций паров этанола.

3.3.3. Определение концентраций паров ацетона.

3.3.4. Определение концентраций паров диэтилового эфира.

4 .ИЗУЧЕНИЕ ДИНАМИКИ ХЕМОСОРБЦИИ.

4.1. Изучение динамики хемосорбции паров органических веществ.

5. ПРИМЕНЕНИЕ НОВОГО СПОСОБА

ЛИНЕЙНО- КОЛОРИСТИЧЕСКОГО МЕТОДА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ В ШИРОКОМ ДИАПАЗОНЕ ИХ ЗНАЧЕНИЙ.

6. ИЗУЧЕНИЕ РАВНОВЕСНЫХ УСЛОВИЙ АДСОРБЦИИ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ НА ИСХОДНЫХ И

МОДИФИЦИРОВАННЫХ НОСИТЕЛЯХ.

7. ОЦЕНКА ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ НОВОГО ВАРИАНТА ЛИНЕЙНО-КОЛОРИСТИЧЕСКОГО МЕТОДА АНАЛИЗА.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Совершенствование и применение линейно-колористического метода для экологического контроля загрязняющих веществ в воздухе и выбросах промышленных предприятий"

Решение социальных и технических вопросов охраны окружающей среды невозможно без организации надежного экологического контроля на источниках выбросов и сбросов загрязняющих веществ, а также отходов. Результаты контроля используются при разработке, осуществлении и оценке эффективности природоохранных мероприятий. Основным источником информации при этом являются результаты аналитических измерений.

В настоящее время в соответствии с действующими нормативными документами промышленные предприятия должны обеспечивать установленные нормативы предельно допустимых выбросов загрязняющих веществ (ЗВ) в атмосферу. В этих документах указана, в частности, периодичность производственного экологического контроля на источниках выбросов, которые образуются как в технологических процессах, так и в системах общеобменной и местной вентиляции.

Аналитический контроль за выбросами ЗВ осуществляется, как правило, с использованием инструментальных методов анализа, реже газоанализаторов — автоматических, полуавтоматических, с механическим пробоотбо-ром. Основными недостатками автоматических газоанализаторов, в которых реализуются инструментальные методы анализа, является сложность их обслуживания и возможность использования только на приоритетных источниках. Контроль на источниках выбросов в атмосферу также бывает затруднителен вследствие труднодоступного расположения мест отбора проб. Следует отметить, что для одного предприятия число источников вентиляционных выбросов, на которых следует проводить производственный экологический контроль, составляет от 10 до 300. Такое большое количество источников практически невозможно оснастить средствами автоматического контроля.

Наиболее доступными для получения оперативной информации являются газоанализаторы, работающие на основе линейно-колористического метода. Такие газоанализаторы нашли широкое применение при контроле качества производственного воздуха. Они характеризуются простотой и доступностью оборудования, возможностью проведения анализа на любом источнике выбросов, совмещением отбора и анализа проб воздуха.

При этом, однако, они характеризуются достаточно высокой погрешностью результата определения концентрации ЗВ, особенно при сравнительно невысоких концентрациях (>50 %). Небольшой опыт их применения на источниках выбросов в атмосферу свидетельствует о том, что погрешность измерений может возрастать и свыше 70% (вследствие существенного возрастания сопротивления в системе пробоотбора). Возможно, имеются и другие причины, о выявлении которых, как и изучении и совершенствовании метода в целом, сведений в доступной литературе не встречается.

Из отмеченного следует, что работы, направленные на совершенствование способов оперативного контроля, требующие минимальных затрат и обеспечивающие при этом минимальную погрешность полученного результата, являются актуальными; они способствуют получению надежной информации и использованию ее для принятия конкретных технических решений по сокращению выбросов.

Целью данной работы является совершенствование линейно - колористического метода в направлении снижения общей погрешности и применение его для экологического контроля выбросов в атмосферу.

Диссертационная работа выполнена на кафедре охраны окружающей среды и рационального использования природных ресурсов Санкт - Петербургского государственного технологического университета растительных полимеров.

На защиту выносятся следующие положения:

- математическая модель, описывающая линейно-колористический метод анализа;

- новый способ применения линейно-колористического метода;

- условия реализации метода для экологического контроля ЗВ на источниках выбросов и при анализе воздуха в чрезвычайных ситуациях.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Шанова, Ольга Александровна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Показана возможность использования линейно-колористического метода анализа для экологического контроля загрязняющих веществ на источниках выбросов в атмосферу.

2. Предложено уравнение для описания процесса хемосорбции загрязняющих веществ на модифицированных силикагелях (индикаторных порошках).

3. На основе анализа предложенного уравнения разработан новый способ реализации линейно-колористического метода, предусматривающий применение минимального количества модифицированного силикагеля (длина слоя 0,01 -0,02 м).

4. Определено, что снижение длины слоя модифицированного силикагеля (с 0,10 - 0,07 м до 0,01 - 0,02 м) обеспечивает получение конечного результата с меньшим по сравнению со стандартным вариантом линейно-колористического метода, значением относительной погрешности. При этом, вследствие существенного уменьшения гидравлического сопротивления слоя, становится возможным применение способа для контроля выбросов загрязняющих веществ на источниках.

5. Изучены кинетические и динамические особенности хемосорбции паров толуола, этанола, ацетона, диэтилового эфира на силикагеле марки КСКГ, модифицированном различными цветореагентами; получены уравнения, позволяющие рассчитать распределение концентраций определяемых загрязняющих веществ в аналитической системе пар - адсорбент.

6. Для расчета адсорбционного равновесия в области определяемых концентраций паров при различных значениях температур и состоянии исходной поверхности силикагеля, предложены уравнения изотерм адсорбции толуола, этанола, ацетона, диэтилового эфира.

7. Выяснено, что линейность градуировочных графиков (при длине слоя модифицированного силикагеля 0,01-0,02 м) соблюдается в определяемом интервале концентраций паров органических веществ (до 1000 мг/м3), значение которого зависит, в основном, от длины слоя силикагеля.

8. Показано, что расширение интервала определяемых концентраций до 10000 мг/м3) может быть обеспечено путем включения в схему отбора проб загрязняющих веществ при их анализе дополнительного слоя (0,01 — 0,02 м) гранулированного активного угля.

9. Значение погрешности при определении больших концентраций ЗВ на малых длинах слоя может быть уменьшено за счет применения для фиксирования изменения окраски на заданной длине слоя специальных чувствительных датчиков.

10.Предложенный вариант ЛКМ дает возможность снизить затраты на носители и реагенты не менее, чем в 5-7 раз; при этом метод становится более оперативным, поскольку требует меньшего времени анализа.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата технических наук, Шанова, Ольга Александровна, Санкт-Петербург

1. Перегуд Е.А., Горелик Д.О. Инструментальные методы контроля загрязнений атмосферы. Л.:Химия, 1981. - 384 с.

2. Баскин З.Л. Обеспечение качества эколого аналитического контроля воздуха рабочих зон, жилых зон и выбросных технологических газов. / Заводская лаборатория. Диагностика материалов, № 2, 2002, Т. 68. - с.45 -53.

3. Муравьева С.И., Буковский М.И., Прохорова Е.К. и др. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Справ, изд. М.: Химия, 1991.-368 с.

4. Афанасьев Ю.А., Фомин С.А., Меньшиков В.В.и др. Мониторинг и методы контроля окружающей среды. М.: Изд-во МНЭПУ, 2001 - 337 с.

5. Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. Методы анализа загрязнений воздуха. М.:Химия, 1984. 384 с.

6. Евгеньев М.И. Тест-методы и экология // Соросовский Образовательный Журнал. 1999. № 1. С. 45.

7. Муравьева С. И., Бабина М. Д., Атласов А.Г. и др. Санитарно химический контроль воздуха промышленных предприятий. - М.: Медицина, 1982.-351 с.

8. Золотов Ю.А., Иванов В.М., Амелин В.Г. Химические тест-методы анализа. 2002. 304 с.

9. Пути оздоровления воздушной среды на промышленном предприятии. /Сост. Кругляк Б .Я. М.: ЦНИИТЭИ, 1992.

10. Общие санитарно гигиенические требования к воздуху рабочей зоны./ Сост. Прохорова Е. К., Сидоров K.K. - М.: ВНИИЦИОТ, 1989. - 107 с.

11. РД 52.04.186 89. Руководство по контролю загрязнений атмосферы. — М.: Госкомгидромет СССР, 1991.-693 с.

12. Лейте В. Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте. Перевод с нем. Л.:Химия, 1980. - 342 с.

13. Мазур И.И., Молдаванов О.И., Шишов В.Н. Инженерная экология. В 2-х т. Справочное пособие. М.: Высшая школа, 1996. 655с.

14. ГОСТ 12.1.005-89. ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. М.: Изд - во стандартов, 1988. - 75 с.

15. ГОСТ 12.1.014-84. Воздух рабочей зоны. Метод измерения концентраций вредных веществ индикаторными трубками.

16. Средства контроля состава воздушной производительной среды в СССР и за рубежом. М.: ВНИИОТ ВЦСПС, 1974 -186 с.

17. Перегуд Е.А., Быховская М.С., Гернет Е.В. Быстрые методы определения вредных веществ в воздухе. М.:Химия, 1970. 357 с.

18. Филянская Е.Д., Козляева Т.Н., Ворохобин И.Г. Линейно- колористический метод анализа вредных газов и паров в воздухе промышленных предприятий. Ленинград: Профиздат, 1958. 110 с.

19. Справочник помощника санитарного врача и помощника эпидемиолога./ Никитин Д.П., Новиков Ю.В. и др. Под ред. Д.П. Никитина, А.И. Заиченко.-2 е изд. перер. и доп. - М.: Медицина,1990. - 512с.

20. Демидов A.B., Мохов Л.А. Ускоренные методы определения в воздухе вредных газообразных и парообразных веществ. М.: Медгиз, 1962.-81 с.

21. Житкова A.C. Экспрессные методы определения вредных газов и паров в воздухе промышленных предприятий. М. Л. Госхимиздат, 1946.162с.

22. Пат. 1321062 (США) МКН2 GOlnl/24. Gas Detector/Lamb A.B., Hoover C.R., Bray W.C., Frazer J.C. - 1919. United States Patent.

23. Lamb A.B., Bray W.C., Frazer J.C. Ind. Eng.Chem.,1920, 12,p.213-217.

24. Hoover C.R.-Ind. Eng. Chem., 1921, 13,p.770.

25. Littlefield J.B., Gant W.P., Berger J.B. U.S. Bureau of Mines: Rept. of Invest., 1935, p. 3276.

26. GroßkopfK. Angewandte Chemie, 1951,63, N 13, S. 306-311.

27. Großkopf К. Die Berufsgenossenschaft, 1952, №5.

28. Gasspürkoffer von Dräger "Minilabor" zum Erkennen und Messen von Gasen und Dämpfen, Prospekt 4010, 1982.

29. Измерение концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Ч. 1. Методы контроля . Химические факторы: Сб. методических указаний. МУК 4.1.0.341 -4.1.0.405 96.Вып. 32. Изд. офиц. - М.: Минздрав России, 1999.

30. Каталог индикаторных порошков и трубок для контроля вредных веществ в воздухе производственных помещений. Северодонецк: ВНИ-ИТБХП, 1975. - 32 с.

31. Франке 3., Франц П., Варнке В. Химия отравляющих веществ. Пер. с нем. М.: Химия, 1973. - 405с.

32. Методические указания по быстрому определению вредных веществ в воздухе производственных помещений . Л., ВНИИОТ ВЦСПС, 1974. 40с.

33. Симонов В.А., Нехорошева Е.В., Заворовская H.A. Анализ воздушной среды при переработке полимерных материалов. Л.: Химия, 1988. 406с.

34. Прохорова Е.К., Мизгарева В.В. О современном состоянии и перспективах контроля воздушной производственной среды с помощью индикаторных трубок. Сб. научн. работ институтов охраны труда ВЦСПС. М.: Профиздат, 1975.№ 93, с. 85-100.

35. Chemical Indicator Tubes for Messurement of the Concentration of Toxic Substances in Air. The Annals of Occupational Higiene, 1973, 16, №1, p. 5162.

36. Leichnitz К.// Prüfröhrchen Taschenbuch. Luftuntersuchungen und tech-nishe Gasanalyse mit Dräger - Röhrchen. Lübeck. 1976, S. 1-90.

37. Leichnitz К.// Prüfröhrchen Taschenbuch. Luftuntersuchungen und tech-nishe Gasanalyse mit Dräger - Röhrchen. Lübeck. 1979, 208 S.

38. Перегуд E.A. Санитарная химия полимеров. Санитарно-химические методы исследования при производстве и применении синтетических полимеров. Л., 1967.- 346 с.

39. Контроль воздуха на предприятиях по переработке пластмасс. Методические указания. М.: МЗ СССР, 1985. 151 с.

40. Прохорова Е.К., Гребенщикова Л.А. Современные средства отбора проб воздуха рабочей зоны. М.: ВНИИЦИОТ, 1984. 138 с.

41. Precision Gas Detector: "Komyo Rikagaku Kogyo K.K." (Япония). Проспект фирмы.

42. Методы определения вредных веществ в воздухе индикаторными трубками.// Обзорная информация. Серия Техника безопасности. Москва: НЙИТЭХИМ, 1983. 47 с.

43. Сенкевич О.В., Клоссовская Н. А., Поченкова Т. К. Химический газоопределитель ГХ 4. - Донецк: Опытно-экспериментальный завод ВНИ-ИВЭ, 1967.

44. Sie fragen Wir antworten. - Drägerheft, 1978, № 309. - S. 55-60.

45. Colen F. H. A Study of the Interchangesbility of Gas Detector Tubes and Pumps. American Industrial Hygiene Association Journal, 1974,35, № 11. — p. 686-694.

46. Gas im Griff: Mit dem Gasspürgerät Multi Gas - Detector von Dräger: Prospekt 4341, 1982.

47. Kitagawa Precision Gas made 400 detector (Япония).Проспект фирмы.

48. Пат. 3759106 (США).МКИ5 GO lnl/24.Gas or Dust Detecting and Measuring Apparatus/«Dragerwerk». 1973. - United States Patent.

49. Пат. 3782198 (США).МКИ5 GOlnl/24. Device for Measuring or Detecting Gas/«Dragerwerk». 1974. - United States Patent.

50. Каталог приборов и систем контроля токсичных и довзрывоопасных концентраций химических веществ в воздухе. / Северодонецк: ВНЙИТБХП, 1979.-41 с.

51. Сенкевич О. В., Поченкова Т.К., Классовская Н. А. и др. Стандартизация экспресс- методов анализа рудничного воздуха. Безопасность труда в промышленности, 1981, №4. - с.55.

52. Козлов И.А., Сенкевич О. В., Поченкова Т. А. Химический газоопределитель ГХ СО 5. - Безопасность труда в промышленности, 1981, №12. -с.29-30

53. Газоопределитель химический ГХ- 6. М.:Внешторгиздат, 1975. - 2 с.

54. Комплексная экологическая практика. Учебно-методическое пособие. Под ред. проф. Л.А.Коробейниковой. Изд. 3-е, перераб. и дополн. СПб: Крисмас+, 2002. - 268 с.

55. Руководство по применению комплекта-лаборатории "Пчелка-У" и его модификаций при учебных экологических исследованиях. / Под ред. А.Г. Муравьева. СПб: Крисмас+, 2000. - 108 с.

56. Ручной пробоотборник-дозатор (аспиратор) НП-ЗМ. Паспорт. (№ Госреестра 18166-99), 2001.

57. Газоанализатор универсальный УГ-2.Паспорт 09Р.095.00.000ПС. 23 с.

58. А.с.631802 (СССР), МКИ5 GO IN 1 /24.Воздухозаборное устройство для индикаторных трубок/Симонов В.А., Деревянко Д.Т. 1978. - Бюл. №41.

59. Симонов В. А., Деревянко Д.Г. Линейно-колористический метод анализа загрязнений производственной воздушной среды . — В сб.: Научные проблемы охраны труда на современном этапе технического прогресса. -М.: Профиздат, 1977. с. 158-167.

60. Кольцов С. И., Алесковский В. Б. Силикагель, его строение и химические свойства. Ленинград: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1963. — 96 с.

61. Банерджи А.К., Лайа Мимо Е.С., Вера Вегас В.Х. Силикагель в органическом синтезе.// Успехи химии, 2001, Т. 70, № 11,с. 1094-1115.

62. Лукин В.Д., Курочкин М.И. Очистка вентиляционных выбросов в химической промышленности. Л.: Химия, 1980. - 232 с.

63. ГОСТ 3956 76Е. Силикагель технический. Технические условия.

64. Неймарк И. Е., Шейфайн Р. Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. Киев; Наукова думка, 1973. 200 с.

65. Chemical Hazards in the Workplace. Measurement and Control. (ASS Symp. Ser. 149)/ Ed. C. Gangadhar., Washington, 1981.

66. Kuwata К e.a. Japan. Anal., 1980, v. 29, №3, p. 170.

67. Иванюк Е.Г., Колиевская Ю.А. Зав. Лаб., 1977, т. 43, №2, с. 167.

68. Карнаухов А.П. Кинетика и катализ, т. 3, № 4, 1962. - с.583 - 598.

69. Чуйко A.A., Горлов Ю.И. Химия поверхности кремнезема: строение поверхности, активные центры, механизмы сорбции. М.: Химия, 1986. 256 с.

70. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии./ Под ред. Лисичкина Г.В. М.; Химия, 1986. 248 с.

71. Щербакова К.Д. Химическое модифицирование поверхности твердых тел и его применение для газовой хроматографии. А/р, М., 1967. 51 с.

72. Павлов В.В. Особенности химических реакций на поверхности дисперсных кремнеземов:А/р, Киев, 1973. 41 с.

73. Воронин Е.Ф. Влияние природы поверхности функциональных групп кремнезема на процессы хемосорбции полярных молекул. А/р, Киев, 1983. -32 с.

74. Тертых В.А. Закономерности химических реакций и направленные синтезы в поверхностном слое дисперсных кремнеземов. А/р, Киев, 1984. -27 с.

75. Аликовский A.B., Шапкин Н.П., Капустина A.A., Крижаненко Г.А. / Исследование свойств силикагелей, модифицированных полиметаллофос-форсилоксанами// Коллоидная химия. 1988. Т. 50, №3. С. 551-557.

76. Малыгин A.A. Химическая сборка поверхности твердых тел методом молекулярного наслаивания.//Соросовский Образовательный Журнал. 1998. № 7. С. 58-64.

77. Трубки индикаторные модели ТИ. Паспорт. (№ Госреестра 21076-01), 2001.

78. Муравьева С.И., Казнина Н.И., Прохорова Е.К. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе: Справ, изд. М.: Химия, 1988. - 320 с.

79. Тищенко Н.Ф. Охрана атмосферного воздуха. Расчет содержания вредных веществ и их распределение в воздухе. Справ. изд.М.: Химия,1991. 368с.

80. Справочник химика. Т. 1. М.: Химия, 1966. 1071 с.

81. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.: МЗ СССР, 1983.

82. Методические указания по измерению вредных веществ в воздухе. Вып. XX. М.: Минздрав СССР, 1984. 236 с.

83. Филянская Е.Д., Козляева Т.Н., Ворохобин И.Г. Линейно- колористический метод анализа вредных газов и паров в воздухе промышленных предприятий. Ленинград: Профиздат, 1962.-237 с.

84. Соловьева Т.В., Хрусталева В.А. Руководство по методам определения вредных веществ в атмосферном воздухе. М.: Медицина, 1974. 301 с.

85. Вигдергауз М.С., Измайлов Р.И. Применение газовой хроматографии для определения физико химических свойств веществ. - М.: Наука, 1970. - 159 с.

86. Столяров Б.В., Савинов Н. М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии: Учебное пособие для вузов/ под ред. Б.В. Иоффе, 3-е изд., перераб. Л.: химия , 1988. - 336 с.

87. Бондарь А.Г., Статюха Г.А. Планирование эксперимента в химической технологии. — Киев: Вища школа, 1976. 184 с

88. Батунер Л. М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. М.: Госхимиздат, 1953. - 448 с.

89. Адлер Ю.П., Маркова Е. В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976. - 279 с.

90. Кельцев Н. В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984.-592с.

91. Кн. Кинетика и динамика физической адсорбции.// Под ред. М.М. Дубинина и J1.B. Радушкевича. М.: Наука, 1973. 228 с.

92. Буковский М.И., Колесник М. И., Муравьева С.И. и др. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Справ, изд. Книга 2. М.: Химия, 1993. 416 с.

93. Дмитриев М.Т., Казнина H.H., Пинигина H.A. Санитарно химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде. Справ, изд. М.: Химия, 1989.-368 с.

94. Лукин В. Д., Новосельский A.B. Циклические адсорбционные процессы: теория и расчет. Л.: Химия, 1989. 256 с.

95. Серпионова Е.Н Промышленная адсорбция газов и паров. Москва: Высшая школа, 1969. 414 с.

96. Алексеев Р.И., Коровин Ю.И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа. М.: Атомиздат, 1972. - 72 с.

97. Петрова Е.В. Получение из лигнинсодержащих отходов окисленных лигнинных активных углей с целью их применения для очистки выбросов в атмосферу: Авторефер. дисс. канд. техн. наук. — СПб., 1997. 16 с.

98. Угли активные: Каталог. Черкассы: НИИТЭИХИМ, 1990. - 24 с.

99. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии./ Под ред. Г.В. Лисичкина, М.: Химия, 1986. 248 с.

100. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства. Минск, Наука и техника, 1977.-248 с.

101. Панин С.Н. Адсорбционные свойства модифицированных кремнеземов: Авторефер. дисс. . канд. хим. наук. — Изд — во Московского университета, 1979. — 25 с.

102. Средства оснащения современного экологического практикума. Каталог-справочник. / Под ред. А.Г. Муравьева. СПб: Крисмас+, 2002. - 152 с.

103. Каталог индикаторных трубок. Фирма Gastec Corporation. 2002. 4 с.

104. Шанова О.А. Хемосорбционный способ определения концентрации паров и газов.//Инженерная защита окружающей среды. Тез. докл. Межд. конф.мол. уч., асп. и студ.- М.:МГУИЭ,2001.с.279-280.

105. Григорьев Л.Н., Шанова О.А.,Буренина Т.И. Совершенствование линейно-колористического метода анализа газов.//Жизнь и безопасность, №12,2001.с. 354-357.

106. П.Григорьев Л.Н., Шанова О.А. Новый способ анализа газов с применением индикаторных трубок //Заводская лаборатория (Диагностика материалов).Т. 69, № 5,2003, с.6-10.