Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Снижение пылегазовых выбросов в атмосферу путем переработки отходов производства капролактама в пластификатор

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Глазко, Илья Леонидович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Условия окисления циклогексана, характеристика отходов.

1.2. Методы выделения адипиновой кислоты из смеси дикарбоновых кислот и ее доочистка.

1.3. Методы анализа органических кислот.

1.4. Пластификаторы применяемые в промышленности.

1.4.1. Эфиры фталевой кислоты.

1.4.2. Эфиры фосфорной кислоты.

1.4.3. Эфиры алифатических карбоновых кислот.

1.4.4. Новые пластификаторы.

1.5. Способы получения диэфирных пластификаторов.

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И АНАЛИЗА.

2.1. Исходные вещества и продукты реакции.

2.2. Методика определения состава ЩСПК.

2.2.1. Методика определение общей щелочности ЩСПК.

2.2.2. Методика качественного и количественного определения натриевых солей органических кислот, входящих в состав ЩСПК.

2.2.3. Определение воды содержащийся в ЩСПК.

2.2.4. Определение соды содержащийся в ЩСПК.

2.3. Методика определения состава органического и солевого слоя образующихся после обработки ЩСПК минеральными кислотами.

2.3.1. Определение одноосновных кислот методом газо-жидкостной хроматографии.

2.3.2. Определение двухосновных кислот методом газожидкостной хроматографии.

2.4. Методика выделения свободных органических кислот из щелочного стока производства капролактама.

2.5. Методика этерификации органических кислот.

2.6. Методика выделения пластификатора.

2.7. Методика исследования кинетики реакции этерификации.

2.8. Анализ свойств полученного пластификатора.

2.8.1. Определение температуры вспышки в открытом тигле.

2.8.2. Минимально возможное кислотное число.

2.8.3. Число омыления.

2.8.4. Определение массовой доли летучих веществ.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Результаты и обсуждения экспериментов по определению состава ЩСПК.

3.1.1.Определение общей щелочности ЩСПК.

3.1.2. Результаты качественного и количественного определения натриевых солей органических кислот входящих в состав ЩСПК.

3.1.3. Результаты анализов ЩСПК на содержание соды и воды.

3.2. Результаты опытов по выделению органических кислот из ЩСПК.

3.3. Результаты опытов по определению состава органического и солевого слоя образующихся при обработке ЩСПК минеральными кислотами.

3.4. Подготовка солевого слоя к дальнейшей переработке.

3.5. Исследования кинетики реакции этерификации.

3.6. Наработка лабораторных образцов пластификатора.

3.6.1. Результаты опытов по выделению готового пластификатора.

3.7. Результаты опытов по определению физико - химических, санитарно-гигиенических и токсикологических свойств пластификатора.

3.8. Применение побочных продуктов, образующихся в производстве пластификатора по предлагаемой технологии.

3.9. Оценка экономической эффективности предлагаемых мероприятий и предотвращенного экологического ущерба.

4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

5. ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Снижение пылегазовых выбросов в атмосферу путем переработки отходов производства капролактама в пластификатор"

Самарская область - самый развитый индустриальный регион Поволжья, характеризующийся высокой концентрацией производств, загрязняющих окружающую среду. По комплексной оценке экологической ситуации в Волжском бассейне Самарская область занимает третье место вслед за самыми экологически неблагополучными Московской и Тульской областями.

Экологическая напряженность стимулируется неоправданно высокими выбросами и сбросами загрязняющих веществ в окружающую среду.

При переходе промышленности к рыночной экономике заметно ухудшилось положение с использованием отходов производства. По современным оценкам только 10% извлекаемых из недр природных ресурсов превращаются в продукцию, необходимую человеку, а 90 % - в отходы промышленности, энергетики, транспорта и т.д. Резкое увеличение транспортных тарифов и платы за энергоресурсы сделало нерентабельным отгрузку и использование «сырых» отходов, как для производителя, так и для потребителя. Вследствие этого в последние годы снизился объем использования отходов, усилилось давление на окружающую среду. Уже сейчас в области в отвалах и свалках находится около 70 млн. т. промышленных отходов [1]. Кроме того ежегодно образуется около о

600 тысяч тонн промышленных отходов и 3,5 млн. м бытовых отходов. Менее 50 % из них перерабатываются на предприятиях по производству стройматериалов, нефтеперерабатывающего и нефтехимического комплексов, остальные складируются и захораниваются на ведомственных шламонакопителях, полигонах, свалках или подвергаются термопереработке (сжиганию). При этом образующиеся продукты горения сбрасываются в атмосферу, увеличивая нагрузку на окружающую среду.

Данные мониторинга на сегодняшний день позволяют утверждать, что степень антропогенной нагрузки на природу области остается высокой. Уровень загрязнения воздушного бассейна в крупных городах по ряду веществ таких, как формальдегид, фенол, окислы азота, аммиак, фтористый водород в 1,1 - 2,5 раза превышает средний уровень загрязнений по России [1].

На рис. 1 представлена динамика выбросов вредных веществ в атмосферу от стационарных источников Самарской области.

По сравнению с 1992 г. по области произошло снижение выбросов вредных веществ. И все же уровень загрязнения атмосферного воздуха остается на достаточно высоком уровне. Сложившаяся в течение многих лет напряженная экологическая ситуация по Самарской области представляет собой серьезную угрозу для состояния здоровья населения.

Выявлен довольно высокий уровень суммарного индивидуального канцерогенного риска при всех путях поступления в организм канцерогенов на уровне 10"3 ( в развитых странах он принимается от 10"4 до 10"6, что ниже наших показателей от 20 до 400 раз). Основной средой, обуславливающей канцерогенный риск, во всех случаях является атмосферный воздух, вклад которого в суммарный уровень риска составляет более 80 %.

700 у

600 Ч О Iн 500 и н

400 |

300 1

1992 1994 1996 1998 2000 2002 годы

Рис. 1 Динамика выбросов вредных веществ в атмосферу от стационарных источников Самарской области [1]

Одним из реальных выходов из создавшегося положения является углубленная переработка отходов производства с целью производства технических продуктов. В результате можно решить сразу несколько задач: более полно использовать природные ресурсы за счет утилизации промышленных отходов, тем самым снизить отрицательное воздействие на окружающую среду; снизить себестоимость основной продукции производства, получить новый необходимый промышленности продукт.

На действующих производствах капролактама на сегодняшний день образуется значительное количество жидких стоков, не находящих применения или используемых недостаточно эффективно. Так, на стадии окисления цикло-гексана в циклогексанол образуется ряд побочных продуктов:

1. Щелочной сток производства капролактама (ЩСПК) - водный раствор натриевых солей карбоновых и дикарбоновых кислот, выводимых с установки окисления циклогексана. На предприятиях по производству капролактама образуется в зависимости от схемы отмывки оксидата 0,4-0,8 т ЩСПК на тонну ка-пролактама. Его примерный состав приведен в табл. 1.

Таблица 1

Состав щелочного стока производства капролактама

Название компонента Состав ЩСПК, приводимый на производстве капролактама % мае.

Смолы 8,3

Соли кислот Сг-Сб 28,9

Сода 1,15

Щелочь 0,85

Вода 60,8

Итого 100

2. Спиртовая фракция производства капролактама (СПФК) - смесь спиртов Сг Сб, содержащая до 75% амилового спирта. На предприятиях по производству капролактама образуется от 0,02 до 0,03 т СФПК на тонну капролактама.

Большинство из известных ныне способов утилизации ЩСПК [2-19] являются малоэффективными, дорогостоящими, сложными в исполнении. Чаще всего данный отход производства капролактама в настоящее время подвергается сжиганию; в результате в атмосферу попадает до 370 т/т капролактама, что при мощности одного производства 100 тыс. т/год, составляет до 37 млн. т дымовых газов в год. Это обстоятельство усугубляет остроту проблемы утилизации отходов производства капролактама и охраны объектов окружающей среды.

В то же время эти отходы представляют интерес в качестве альтернативного сырья для производства пластификаторов. Из приведенных выше данных видно, что из ЩСПК только одного предприятия по производству капролактама теоретически можно получить 200-300 кг/т капролактама двухосновных органических кислот [20].

Органические кислоты, входящие в состав ЩСПК, могут являться товарными продуктами; это тем более важно, так как их дефицит характерен для Российского внутреннего рынка. Однако, выделение индивидуальных кислот в чистом виде из данных отходов технически затруднено и экономически невыгодно; получение же концентрата органических кислот или пластификатора на их основе достаточно перспективно.

В результате проведенного маркетинга установлено, что потребление диэфирных пластификаторов по состоянию на 1990 год и далее до 2000 года складывалось с дефицитом (табл. № 2). Начиная с 1989 года и далее, потребность в пластификаторах покрывалась за счет импорта.

Таблица 2

Производство и потребление диэфирных пластификаторов (тыс. тонн)

Год 1990 1995 2000

Производство 290,6 377,6 663,8

Потребность 344,3 539,3 827,3

Дефицит 53,7 161,7 163,5

Цена на них держится в интервале от 400 долларов США за тонну для дибутилфталата до 2000 долларов за тонну для диоктиладипината и 4000-5000 долларов для диоктилсебацината.

Покрытие дефицита отечественными диэфирными пластификаторами сдерживается, в основном, из-за отсутствия производства сырья - дикарбоно

10 вых кислот: адипиновой, себациновой, 1,10-декандикарбоновой; а также высших спиртов изомерного строения.

Адипиновую кислоту в СССР, выпускали только на предприятиях, расположенных за пределами современных границ России. Таким образом, ситуация, сложившаяся на внутреннем рынке страны, благоприятна для организации производства адипиновой кислоты или пластификаторов на ее основе, тем более на базе отходов ныне действующих в РФ предприятий.

На рис. 2 представлен алгоритм выполненной работы. В литературном обзоре собрана информация по способам образования компонентов, входящих в состав ЩСПК; по методам выделения дикарбоновых кислот и их доочистки. Обоснована возможность комплексного использования отходов: ЩСПК и СПФК для производства диэфирного пластификатора; проведено сравнение способов и свойств выпускаемых в мире пластификаторов и отражена роль пластификаторов на основе адипиновой кислоты и спиртов С5; проведено сравнение их токсикологических свойств.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В настоящее время в Российской Федерации существует три завода по производству капролактама бензольным способом (Щекинский, Кемеровский и Тольяттинский), имеющие приблизительно одинаковые показатели стадии окисления. Этот многостадийный процесс основан на последовательном превращении циклогексана (или его предшественника - бензола) через ряд промежуточных продуктов в товарный капролактам [21].

Заключение Диссертация по теме "Экология", Глазко, Илья Леонидович

5. ВЫВОДЫ

1. Обоснована возможность снижения пылегазовых выбросов производства капролактама на 370-400 м3/т путем комплексной переработки отходов производства капролактама в пластификатор в количестве 0,12-0,16 т/т капролактама.

2. Разработана методика анализа солей органических кислот, содержащихся в щелочном стоке производства капролактама.

3. Изучено распределение органических кислот между солевым и органическим слоями, образующимися при обработке ЩСПК концентрированной серной и ортофосфорной кислотами.

4. Изучена кинетика процесса этерификации дикарбоновых кислот амиловым спиртом на модельных и реальных смесях. Определены некоторые кинетические характеристики процесса: порядки по реагентам, наблюдаемая энергия активации, оценено время реакции, которое при конверсии адипиновой кислоты 98 % составляет 7-10 мин.

5. Разработан способ переработки отходов производства капролактама: щелочного стока и спиртовой фракции, защищенный патентом Российской Федерации. Определены оптимальные условия для процесса получения смесевого пластификатора (температура 110-145°С, концентрация органических кислот 1-1,24 моль/л, концентрация катализатора 0,6-0,12 моль/л, концентрация спиртовой фракции 5-5,7моль/л).

6. Проведены токсикологические, гигиенические и технические испытания полученного пластификатора. Основные свойства полученного пластификатора: 4-й класс опасности, ЬЭ50 5000 мг/кг, температура вспышки 190°С, температура замерзания -55°С, температура кипения 340-350°С.

7. Предложены принципиальные технологические схемы утилизации отходов производства капролактама: щелочного стока и спиртовой фракции, а также образующегося в процессе раствора сульфата натрия.

8. Показано, что предотвращенный экологический ущерб, достигаемый в результате утилизации данных отходов, составляет 179 - 214 руб./т капролактама, что свидетельствует о природоохранном эффекте предлагаемых мероприятий.

9. При внедрения данной технологии: количество пылегазовых выбросов с установок сжигания при производстве 100-120 тыс.т/год капролактама снизится на 37-44 млн. м3 /г;

- возможно получить до 12-16 тыс. т/г пластификатора, 8,8-11 тыс. т/г кристаллического сульфата натрия и 4,4-5,3 тыс. т /г легкой эфирной фракции. При современных ценах на указанные продукты ориентировочный экономический эффект составит 461- 550 руб./т капролактама.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Глазко, Илья Леонидович, Самара

1. Государственный доклад о состоянии окружающей природной среды Самарской области в 2000 г. Комитет природных ресурсов по Самарской области. Самара, 2001.-193 с.

2. Б.И. № 14, 1976, A.C. 510534, Матушкин K.M., Фролов А.Н., Толкачев С.П. Ингибиторы коррозии черных металлов. КЛ С23 F 11/22.

3. Рященцев К.В. Никифоров В.А. Гуменюк М.Б. К вопросу переработки щелочного раствора адипатов натрия производства капролактама. Журнал Известия вузов. "Химия и химическая технология" том 13, № 8 С. 196-198

4. Б.И. № 33, 1982, A.C. 950553, Педан В.П., Гольцман Г.Р,. Ревеко Ю.М. Моющие средства технического назначения.

5. Б.И. № 2, 1980, A.C. 709552, Соколян Л.Н., Волошин В. Ф. , Алешкевич С.А., Ганз С.Н., Черных А. И. Ингибитр для предотвращения образования карбонатных отложений в оборотных системах водоснабжения.С02 В 5/06.

6. Б.И. № 30, 1978, A.C. 619458, Иванов Е.Г., Казакевич Е.Г., Пономаренко Д.И. , Смесь для изготовления набрызгного бетона. С04В 13/04

7. Б.И. № 6, 1979, A.C. 647279, Мельницкий Г.А, Петров С.М., Спирина В.Д., Кузнецов В.И., Сырьевая смесь для приготовления стороительного раствора. С04В 13/24

8. Б.И. № 48, 1978, A.C. 639830, Королева O.E., Петров С.М., Иванов В.И., Лагайда A.B., Спирина В.Д. Комплексная добавка в бетонную смесь. С04В 13/24

9. Б.И. № 39, 1980, A.C. 773000, Лагайда A.B., Крылов Б.А., Королева O.E., Апостолова Г.П., Романова H.A.,Осипов A.B. Арапов В.Е. Комплексная добавка в бетонную смесь. С04В 13/24

10. Б.И. № 48, 1981, A.C. 893937, Якимович Е.Т., Янушевская Л.В., Рын-ковский Н.Д, Астрашевский В.П. Комплексная добавка для строительного раствора. С04В 13/22

11. Б.И. № 47, 1978, A.C. 6638563, Аммосов П.В., Добшиц Л.М., Королева O.E., Костяев П.С. Комплексная добавка в бетонную смесь. С04В 13/22

12. Б.И. № 42, 1981, A.C. 881048, Миллер А.Э., Бойко Б.И., Казаков В.Н., Антошин С.А. Добавка для легкобетонной смеси. С04В 13/24

13. Б.И. № 13, 1979, A.C. 655674, Лагайда A.B., Королева O.E., Крылов Б.А., Аммосов П.В., Костяев А.П., Осипов A.B., Арапов В.Е., Комплексная добавка для бетонной смеси. С04В 13/24

14. Б.И. № 45, 1981, A.C. 887514, Ощепков И.А., Эльберт Э.И., Сеселкин И.В. Комплексная добавка в бетонную смесь С04В 13/24

15. Б.И. № 7, 1981, A.C. 806628, Ощепков И.А., Эльберт Э.И., Шираков И.Х., Осипов А.Д., Фролов H.H. Сырьевая смесь для получения портланд-цементного клинкера. С04В 7/02

16. Б.И. № 20, 1981, A.C. 833675, Эльберт Э.И., Ощепков И.А., Гончаров В.П., Щираков И.Х., Фридман И.А., Бабин Г.А., Осипов А.Д., Фрахкова H.H., Классен В.К. Добавка в сырьевой цементный шлам. С04В 7/35

17. Б.И. № 34, 1981, A.C. 863569, Бураков В.Н., Кульмамиров Л.К., Мехине И.И, Ощепков И.А., Худоносова З.А. Шихта для изготовления огнеприпа-са. С04В 35/50

18. Б.И. № 6, 1983, A.C. 996394, Бураков В.Н., Кульмамиров Л.К., Мехине И.И, Ощепков И.А., Худоносова З.А., Эльберт Э.И. Шихта для изготовления огнеприпаса С04В 35/50

19. Б.И. № 29, 1969, A.C. 252899, Соколов И.С., Михатличенко Л.П., Виля-ев А.Л., Гогин В.Ф., Рязанцев П.П., Перебейнос Н.С., Волков А.П., Способ повышения плотности и водостойкости массы для изготовления грунто силикатного бетона, класс 80В 1/07, МПК С04В

20. Водный слой дикарбоновых кислот (отход производства капролакта-ма). ТУ 113-03-26-11-81.

21. В.И. Овчинников В.Р. Ручинский. Производство капролактама. М., Химия, 1977г.

22. Семенов Н. Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. Изд. АН СССР, 1958, 614 с.

23. Эмануэль Н.М. // Нефтехимия, 1973, №3, с. 323-331.

24. Денисов Е.Т. // Успехи химии, 1963, т.32, № 4, с.53-71.

25. Ингольд К.У. Новые нефтехимические процессы и перспективы развития нефтехимии. Под ред. И.В. Калечица. М.: Химия, 1970, с. 57-71.

26. Березин И. В. Денисов Е.Т. Эммануэль Н.М. Окисление циклогексана. М: изд. МГУ: 1962. 456 с.

27. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т. Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука, 1965. 274 с.

28. Денисов Е.Т., // Успехи химии, 1970, т.39, № 4, С.62-74.

29. Фурман М.С. и др. Производство циклогексанона и адипиновой кислоты. М.: Химия, 1967, 215 с.

30. Пат. 3383413 (США), кл. 260-537. Recovery of adipic acid from a cyclohexane oxidate mixture with 1,2-dichloretane / Jaffe Fred.- Заявл. 3.01.64,- Опубл. 14.05.68.

31. Пат. 2870203 (США), кл. 260-537. Recovery of adipic acid from a cyclohexene oxidate mixture with chloroforme / Jaffe Fred.- Заявл. 12.11.63.-Опубл. 23.05.64.

32. Пат. 14203 (Япония), кл. 16В621. Улучшенный способ выделения адипиновой кислоты из продуктов окисления циклогексана / Йосии Кокити, Исии Тосикадзу, Така Макото и др. Заявл. 28.12.64.- Опубл.15.06.68.

33. Пат. 2840607 (США); Separation of dibasic acids / Attane Edward C., Jr, Doumani Thomas E.- Заявл. 24.06.58.

34. Крючков Б.С. и др. // Химия и технология топлив и масел,-1964.- Т.9, N 4.- С. 6-9.

35. Пат. 1511438 (Англия), МКИ С07с 69/34. The treatment of residues from the oxidation process for the preparation of adipic acid / Cadogan David Franklyn.- Заявл. 12.04.76. N 14759/76.- Опубл. 17.05.78.

36. Пат. 3329712 (США), кл. 260-537. Separation of dibasic acids / Danly Donald E., Whitesell Gordon L.- Заявл. 20.07.66,- Опубл. 4.07.67.

37. A.c. 291909 (СССР), МКИ С 07 с 51/42. Способ выделения моно- и ди-карбоновых кислот / Фурман М.С., Олевский В.М. и др.- Заявл. 3.05.67,-Опубл. 15.03.71.

38. Бушинский В.И., Фрейдлин Г.Н. и др. // Труды ВНИПИМ.- 1969.-вып.1.-С. 133-143.

39. Сиимер Е.Б., Канн Ю.М. и др. // Труды Таллиннского политехнического ин-та.- 1966,- сер.А.- вып.238.- С.87-92.

40. Пат. 1272913 (ФРГ), кл. 12о, 11, 12а, 5 (С07с, BOld). Verfahren zur Trennung von Bernsteinsaure, Glutarsaure und Adipinsäure durch Destillation / Wederich Anton, Fürst Ernst at al.- Заявл. 26.06.63.- Опубл. 6.03.69.

41. Заявка 53-79815 (Япония), кл. 16В621, (С07с 55/14). Способ выделения адипиновой кислоты / Нисикибэ Сюдзи, Тамура Асахиро.- Заявл. 22.12.76, N51-153443, опубл. 14.07.78.

42. Пат. 56-6975 (Япония), МКИ С07с 55/14, С07с 51/31. Способ получения адипиновой кислоты / Накамура Дзютаро, Ивасаки Синдзо и др.- Заявл. 13.07.71.- Опубл. 14.02.81.

43. A.c. 218150 (СССР), кл. 12о, 11, (С07с). Способ очистки адипиновой кислоты / Ряшенцев К.В., Животворова М.Б., Лурье Б.И. и др.- Заявл. 16.03.67,-Опубл. 6.08.68.

44. Фрейдлин Г.Н. Алифатические дикарбоновые кислоты. М.: Химия.-1978.-264 с.

45. Заявка 58-13540 (Япония), МКИ С07с 55/14, С07с 51/48. Извлечение высокочистой адипиновой кислоты / Танигути Йосинаки.- Заявл. 17.07.81.-Опубл. 26.01.83.

46. Пат. 53-20010 (Япония), МКИ С07с 55/14, 16В621. Извлечение адипиновой кислоты / Накахигаси Мотоо и др.- Заявл. 6.10.72. N 47-99870.-Опубл. 24.06.78.

47. Заявка 53-73513 (Япония), МКИ С07с 55/14. Выделение адипиновой кислоты из смеси с глутаровой и янтарной кислотами / Нисикитэ Дзедзи и др.- Заявл. 10.12.76,- Опубл. 30.06.78.

48. Пат. 4146730 (США), МКИ С07с 51/42, 562/513. Method for obtaining glutaric acid from an acid mixture comprising them / Nishikido Joji at al.- Заявл. 15.12.76.- Опубл. 27.03.79.

49. Заявка 52-78821 (Япония), МКИ С07с 55/14. Выделение адипиновой кислоты из смеси с глутаровой и янтарной кислотой / Нисикитэ Дзедзи и др.- Заявл. 25.12.75.- Опубл. 2.07.77.

50. Заявка 52-118414 (Япония), МКИ С07с 55/02. Выделение глутаровой, янтарной и адипиновой кислот из смеси / Нисикитэ Дзедзи и др.- Заявл. 29.03.76.- Опубл. 4.10.77.

51. А.с. 333163 (СССР), кл. С07с 55/14, С07с 51/42. Способ очистки адипиновой кислоты / Ряшенцев К.В., Никифоров В.А. и др.- Заявл. 4.04.69.-Опубл. 4.08.72.

52. A.c. 327156 (СССР), кл. С07с 54/14. Способ очистки адипиновой кислоты / Быховский Е.Г., Фишер П.Н., Воротникова Л.Ф. и др.- Заявл. 18.09.69.- Опубл. 16.03.72.

53. A.c. 172752 (СССР), кл. 12о, 11, (С07с). Способ очистки адипиновой кислоты / Терновская Н.И., Школьная Г.А. и др.- Заявл. 13.07.64.- Опубл. 20.08.65.

54. Пат. 1099231 (Англия), кл. С2с, (С07с). Adipic acid purification / Thornton M. J., Mather J. G. at al.- Заявл. 6.10.64.- Опубл. 17.01.68.

55. A.c. 157976 (СССР), кл. С07с, 12q, 6/01. Способ очистки адипиновой кислоты / Лубяницкий И.Я., ЖуковаЕ.А.- Заявл. 3.08.62.- Опубл. 18.10.63.

56. A.c. 159506 (СССР), кл. 12о, 11, (С07с). Способ очистки смеси дикар-боновых кислот / Бакин М.А., Филиппова Л.А., Лебедева Т.В. и др.- Заявл. 19.05.61.- Опубл. 28.12.63.

57. Porschman J., Wellsch Th, Engewald W. // EURO ANAL YSIS. Proc. 5th Eur. Conf Anal. Chem. Aug. 1984. Cracow.-P.26.

58. Березкин В.Г. Химические методы в газовой хроматографии. М.: Химия, 1980.

59. Гостева Л. И., Федонина В.Ф. .// Химия и технология воды.- 1989. -Т.11, № 7.- С. 616-618.

60. Чмиль В.Д., Граль К.А., Штотмайстер М.К. // Журн. аналит. химии. 1978.- Т.ЗЗ, №12.- С.2420.

61. Kufe P., Meger С., Dillon К. // Anal. Chem. 1982.- V.54.- Р.2623.

62. Станьков И. Н., Береснев А. Н., Ланин С.Н. // Журн. аналит. химии. 1994,- Т. 49, №4.-С. 437.

63. Нестерова И.Н. // Журн. аналит. химии. 1977.- Т.32, №12,- С. 239.

64. Solomonson A., Theander О., Aman Р. // J. Agr. and Food Chem. 1978.-V.26.-P.830.

65. Барштейн P.C., Кирилович В.И., Носовский Ю.С., Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982.

66. Литвинова Т. В. Пластификаторы для резинового производства М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981.

67. Болотина Л.М. и др. Состояние производства пластификаторов в СССР и зарубежом, М.: НИИТЭХИМ, 1973, вып. 27

68. Литвинова Т.В. Пластификаторы резиновых смесей. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1971.

69. Литвинова Т.В. и др. Последние достижения в создании пластификаторов для резиновых смесей. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976.

70. Киреенкова Л.Н. и др. Производство шин, РТИ и АТИ, М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1970, № 1, С.5-7

71. Баробанова A.B. , Осипова Л.В. //Химическая промышленность за рубежом, 1972, №8. С.24-26

72. Куценко А.И. , Болотина A.M., Литвинова Т.В. Энциклопедия полимеров, М.: Советская энциклопедия.- 1974, Т.2.-С. 620-627.

73. Hoffman R.J. //European Rub. J., 1975,- 158, № 2,- P. 22-26.

74. Elastomerics, 1977 109, № 9; News Log, 1977, 2, № 4 , P.4.

75. Rub. India, 1976, 28, № 4, p. 24.

76. Plasticues Modernes et Elastomeres, 1976, 28, № 6, P.68.

77. Revue generale des caoutchoucs et plastiques, 1977, 54, № 573, P. 73.

78. Литвинова T.B. и др. Каучук и резина, 1973, № 21.

79. Тартаковская P.C. и др. Производство шин, М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975.-№ 9.-С.5.

80. Раткевич Л.И. и др. Промышленность синтетического каучука, 1974.-№ 9.-С. 6.

81. Днепровский A.C., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии Л.: Химия, 1991.- 559 с.

82. Беспамятная Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации в окружающей среде Л.: Химия, 1985.-528 с.

83. Левина Э.Н., Гадаскина И.Д. Вредные вещества в промышленности Л.: Химия, 1985.-461 с.

84. Лазарева Н.В., Левина Э.Н. Вредные вещества в промышленности Л.: Химия, 1976.-Т 1-2.

85. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Госхимиздат 1961, Т.2.-.552 с.

86. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. М.: Госхимиздат, 1963.-Т. 1.-С.308-309.

87. Гольберт К.А., Вигдергауз М. С. Введение в газовую хроматографию. 3-е изд., перер. и доп. М.: Химия, 1990,- С. 197-220.

88. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. М.: Химия 1986. с.392

89. Беккер Г., Бергер В., и д.р. Органикум. Практикум по органической химии / Перевод с немецкого Потапова В.М., Понамарева C.B. М.: Мир. 1979. Т 2 453 с.

90. Одабашян Г.В. Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза. М.:Химия.- 1982.-213 с.

91. Шмид Р., Сапунов В.Н. Неформальная кинетика. М.: Мир, 1985. с.263

92. Дехтерман А.Ш. Лаборант нефтеперерабатывающего завода. М.: Химия, 1989.-80 с.

93. ГОСТ 4333 87 Методы определения температуры вспышки и воспламенения в открытом тигле.

94. ГОСТ 8728 88 Пластификаторы технические условия.

95. Азарян Ф., Веремьева Н.Г., Обломская Т.П. Исследование состава карбоновых кислот и циклогексиловых эфиров карбоновых кислот в оксидате циклогексана производства капролактама// Азотная промышленность,- 1974.- №2.-С. 18-22.

96. Левин А.И., Железняк А.С., Семенюк Л.О. Извлечение низкомолекулярных органических одноосновных кислот из водных растворов методом экстракции. Сб. трудов ВНИИНЕФТЕХИМ «Ректификация и экстракция продуктов органического синтеза», Л.: I960.- С.84-93.127

97. Лебедев H.H., Манаков М.Н., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1984.248 с.

98. Краснов К.С., Воробьев Н.К., Гордеев И.Н. Физическая химия. Кн. 2. М.: Высш. шк. , 1995.-319 с.

99. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1988.-391 с.

100. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия, 1974.- 591 с.

101. Адамов A.A. Фрейдлин Г.Н. и др. // Исследованияе кинетики реакции образования моноэфиров адипиновой кислоты. Хим. пром., 1975, № I.Q.W 14.

102. Мищенко К.П., Равдель A.A. Практические работы по физической химии. Л.: Госхимиздат, 1961.-С. 250-251.

103. Методика определения предотвращенного экологического ущерба. Государственный комитет РФ по охране окружающей среды. М.: 1999. с.71