Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Роль полициклических ароматических углеводородов в экологии водных объектов Азовского бассейна

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Роль полициклических ароматических углеводородов в экологии водных объектов Азовского бассейна"

.у

На правах рукописи

\

ДЕИНИЧЕНКО НАТАЛИЯ ВАСИЛЬЕВНА

РОЛЬ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ЭКОЛОГИИ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ АЗОВСКОГО БАССЕЙНА

(Специальность 03.00.16 - Экология)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Краснодару 2000 г.

Работа выполнена в Государственной унитарном предприятии ^Азовском научно-исследовательском институте рыбного хозяйства (АзНИИРХ) при Государственном комитете Р<Р по рыболовству.

Научные руководители:

Официальные оппоненты:

доктор химических наук,

профессор

А.Д. Семенов,

доктор химических наук,

A.Г. Страдомская

доктор химических наук, профессор

B.Т. Панюшкин, кандидат химических наук,

C.B. Журавлев

Ведущее учреждение: гу ргу. Институт геоэкологии

и прогнозирования чрезвычайных ситуаций

Защита состоится "Л-В " 2000 г. в____часов

на заседании Диссертационного совета Д.120.23.05 при Кубанском государственном аграрном университете по адресу: 350044, г. Краснодар, ул. Калинина, 13

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кубанского государственного аграрного университета (350044, г. Краснодар, ул. Калинина, 13)

Автореферат разослан " ^ " Но dt 2000 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета, доцент cJHj/у--- А.Ф. Кудинова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Полициклические ароматические тлеводороды (ПАУ), обладающие мутагенными и канцеро-■енными свойствами, относятся к числу наиболее опасных ¡еществ, в связи с чем вопросами разработки методов их >пределения в объектах природной среды уделяется значи-■ельное внимание (Теплицкая, 19*7 8; Кирсо, 1988; Верши-[ин, 1990, 1991; Горшков, 1998).

ПАУ оказывают существенное влияние на состояние 1ромысловой ихтиофауны и других гидробионтов (Худолей, .999). В последние 15 лет в результате интенсивного за-'рязнения, в том числе ПАУ, экологическая обстановка в азовском море резко обострилась (Макаров, Семенов, .996). Многократно сократились запасы и уловы рыб, на-:опление поллютантов в жизненно важных органах рыб выдало множество различного рода патологий у значительней их части (Воловик и др., 1998; Корниенко, 1998).

Несмотря на очевидную опасность ПАУ, при монито->инге загрязнения Азовского моря и других водных объек-'ов регулярный контроль за их содержанием в элементах ■одных экосистем до настоящего исследования не лрово-(ился. Вез столь немаловажной составляющей загрязнения >ценка экологического состояния Азовского моря к рек »ассейна не может Сыть признана достаточно корректной.

Настоящая работа, включающая результаты изучения ;агрязнения Азовского моря (1991-1999 гг.) и ряда рек >ассейна (1992-1995 гг.) полициклическими ароматическими углеводородами, выполнялась в рамках государственной ;аучно-технической программы "Экологическая безопасность России" и отраслевых программ Госкомрыболовства 'Ф "Разработать научные основы охраны рыбохозяйственных юдоемов от загрязнения (Проект "Экология рыбохозяй-:твенных водоемов").

Цель и задачи исследований. Цель работы состояла оценке роли полициклических ароматических углеводород! в экологии Азовского моря и ряда рек Азовского Сассе] на. Для ее достижения необходимо было решить следующ задачи:

- разработать простые и экспрессные методики опр> деления суммарного содержания ПАУ для рекогносцирово ной оценки уровней загрязнения водных объектов и выс коинформативные методики исследования их компонентно состава.

- разработать на основе этих методик рациональн двух-трехуровневую схему определения и идентификац ПАУ в элементах водных экосистем, по объему и содерж нию соответствующую требованиям экологического монит ринга;

- изучить уровни загрязнения полициклическими ар матическими углеводородами воды и донных отложен Азовского моря и ряда других водных объектов бассейна;

- изучить накопление ПАУ б гидробионтах.

Научная новизна. Впервые предложена экономичная

информативная двух-трехуровневая схема определения идентификации приоритетных ПАУ в элементах водных эк систем, не имеющая аналогов в отечественной и зарубе ной практике контроля за загрязнением водных объекте Схема включает рациональный- комплекс простых и эк прессных методик определения суммарного содержания Г и высокоинформативных методик идентификации их комг нентного состава.

С использованием этой схемы впервые проведен М1-голетний мониторинг, определены уровни загрязнения э.т ментов (вода, донные отложения, гидробионты) экосист? Азовского моря полициклическими ароматическими углеЕ дородами и дана характеристика его экологического с стояния.

Впервые получена информация о загрязнении ПАУ вод-ых объектов наиболее загрязненного в Ростовской сблас-и г.Новочеркасска, позволявшая оценить их экологиче-кое состояние.

Практическая значимость. Полученная в течение по-ледних 10 лет информация о пространственно-временном аспределении и компонентном составе ПАУ в воде, донных тложениях, а также о накоплении их з гидробионтах зовского моря, позволила внести существенные корректи-ь; в оценку его экологического состояния.

Результаты исследований использованы при оценке шербов рыбному хозяйству, наносимых при строительстве реконструкции ряда морских сооружений нефтегазового омплекса в Азово-Черноморском бассейне.

По результатам комплексных исследований, вклю-ающим данные о загрязнении объектов природной среды вода, донные отложения, почва, воздух, наземная расти-ельность и др.! приоритетными поллютантами, в том чис-е ПАУ, экспертной комиссией государственной экологи-еской экспертизы составлено заключение об отнесении эрритории г. Новочеркасска к зоне чрезвычайной эколо-ической ситуации. Приказ (Ы 130) об утверждении заклю-эния подписан председателем Госкомэкологии РФ 6 марта ООО г.

Материалы исследований -использованы при составле-л'л экологического атласа Ростовской области.

Результаты использования разработанных методик и зедложенной двух-трехуровнезой схемы определения и пентификации компонентного состава ПАУ дают основание экомендовать их для оценки загрязнения морских и прес-эводных объектов на других бассейнах.

Разработанные методики могут быть использованы для тределения и идентификации приоритетных ПАУ в элемен-ах морских и пресноводных экосистем, а также в атмо-¡зерных осадках, сточных водах, почвах, воздухе, назем-зй растительности.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались на симпозиуме СЭВ "Защита вод от загрязнения (Харьков, 1989), на III и IY Всероссийских конференция: "ЭКОАНАЛИТИКА - 98" и "ЭКОАНАЛИТИКА -2000" (Краснодар 1998, 2000), семинаре "Проблемы научно-методическог' обеспечения оценок ущерба рыбному хозяйству от разрабо ток нефтегазовых месторождений на морском шельфе (Москва, 1999), международном семинаре "Охрана водны биоресурсов в условиях интенсивного освоения нефтегазо вых месторождений на морском шельфе и внутренних водны объектах Российской Федерации" (Москва, 2000), междуна родном конгрессе "Вода: экол. и технол.", ЭКВАТЕК-200 (Москва, 2000) .

Публикации. По теме диссертации опубликовано 1 работ, в том числе одно авторское свидетельство.

Струхтура и объем работы. Диссертация изложена н 170 стр., состоит из введения, четырех глав, выводов приложения. Диссертация включает 18 рисунков, 32 табл;: цы и список литературы из 24 6 источников, в том чис.г 14 2 иностранных.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Характеристика объектов исследования. Высокая сте пень антропогенного загрязнения Азовского моря обуслон лена, главным образом, огромной площадью водосборг превосходящей площадь моря в 15 раз, большим объеме водного стока, составляющим 1/8 - 1/10 часть объема Mi ря, интенсивной хозяйственной деятельностью и высокс плотностью проживающего на площади водосбора населения

В последние полтора-два десятилетия особое знач! кие в экологии Азовского моря имеет растущий урове) его загрязнения нефтепродуктами, тяжелыми металлам] пестицидами, фенолами и другими биологически активны веществами, поступающими со сбросами сточных вод пр< мышленно-хозяйственных предприятий, дренэжно-сбросны

одами оросительных систем, смывами с прилегающих тер-иторий, при проведении Суровых и разведочных работ, в езультате судоходства, с атмосферными и эоловыми выпа-ениями, а также в качестве вторичного загрязнения при ноуглублении и других видов хозяйственной деятельности Макаров и др., 1996).

Антропогенное воздействие охватило всю экосистему оря, начиная от гидрологических и физико-химических роцессов и заканчивая существенным снижением рыбопро-уктивности моря.

Особенно резко обострилась экологическая обстансв-а в Азовском море в 80-х годах. Высокие концентрации естицидов, тяжелых металлов, нефтепродуктов в воде и энных отложениях существенно повлияли на состояние рсмысловой ихтиофауны. В последующие годы экологиче-кая ситуация в море оставалась напряженной, так как лад производства не вызвал столь же значительного со-ращения сбросов предприятиями загрязняющих веществ.

Среди наиболее значительных последствий хозяйственной деятельности для экосистемы моря к концу 80-Э-х гг. следует отметить (Макаров, Семенов, 1996):

- Высокие уровни загрязнения водной среды, многодетно превышающие рыбохозяйственные нормативы по сум-арному содержанию металлов (в среднем до 9-12 ПДК) , эстицидов (только хлорорганическим - до 6-8 ПДК) , нефтепродуктов (в среднем до 4 ПДК) с локальными всплесками" концентраций этих групп токсикантов до де-зтков и даже сотен ПДК.

- Интенсивное накопление загрязняющих веществ з энных отложениях.

- Значительную степень накопления пестицидов, ме-1Ялов, ПАУ, в том числе канцерогенных, в жизненно важ->1х органах промысловых рыб.

- Резкое сокращение промысловых запасов и уловов шболее ценных проходных и полупроходных ркб.

- Появление различных нарушений и аномалий у значительной части промысловых рыб.

Выбор в качестве объектов исследования реки Дон i его притоков в районе г. Новочеркасска определен егс включением в перечень городов по апробации КритериеЕ для определения зон экологического бедствия и чрезвычайной ситуации.

Из 4 3 городов юга России г. Новочеркасск испыты вает наиболее мощную техногенную нагрузку, имеет высокую плотность населения, проживающего в непосредственной близости от промышленных предприятий. В целом, н; сравнительно небольшой территории г. Новочеркасск; функционирует свыше 50 крупных предприятий.

По данным Ростовского областного комитета по охране окружающей среды и природных ресурсов, в перио. 1992-1995 гг. количество загрязняющих веществ, ежегодн выбрасываемых в атмосферу предприятиями г. Новочеркас ска составляло от 53 до 64% выбросов всех предприяти Ростовской области (Государственный доклад ..., 1996).

С атмосферными выбросами и сточными водами пред приятий в объекты природной среды города поступает мно жество загрязняющих веществ, в том числе свыше 140 кон тролируемых. Из них около трети составляют соединения и 2 класса опасности.

Следствием высокого техногенного воздействия яв ляется высокий уровень заболеваемости (в том числе он кологическими болезнями) и смертности населения. По ме дико-демографическим показателям за период 1988-199 гг. отмечено снижение рождаемости в 1,3 раза, рос смертности - в 1,5 раза, что в 1,5-2 раза выше, чем других городах Ростовской области. За последние 5 ле смертность населения возросла более чем на 30%. Особеь но выражен рост онкологических заболеваний среди дете (в 4,7 раза) и жителей старшего возраста (в 2,3 разг (Химченко, 2000).

Предметом настоящего исследования были водные объекты Новочеркасска (pp. Тузлов, Грушевка, Кадамовка, фотока Аксай) , почвы и растительность, сточные воды и »тмосферные выбросы названных и других предприятий.

Методы и объем исследований. Исследование композитного состава ПАУ и определение их содержания в во-ie, донных отложениях и гидробионтах Азовского моря и (ругих водных объектов проводили с использованием раз->аботанной схемы анализа.

Пробы для исследования отбирали во время комплекс-ых съемок в различные сезоны года (весна, лето, осень) период с 1991 г. по 1999 г. Одновременно отбирали робы для определения в них других поллютантов нефтепродукты, тяжелые металлы, пестициды, фенолы, ПАВ и др.) и гидрологических, гидрохимических и гидро-иологических параметров.

Всего для определения суммарного содержания ПАУ роанализировано 1836 проб зоды и донных отложений, дентификация компонетного состава ПАУ проведена в 330 робах воды и донных отложений и 4 0 пробах гидробион-ов.

Для оценки загрязнения водных объектов .Новочеркасска в период с 1992 по 1995 гг. было про-нализировано 380 проб воды и донных отложений, ото-ранных на 32 створах основных водотоков города (pp. узлов, Грушевка, Кадамовка, протока Аксай). Пробы от-лрали два раза в год (весна, осень).

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Разработка методик и схема определения и идентифи-зции ПАУ в элементах водных экосистем. Для решения за-ач по методико-методологическому обеспечению монито-4нга загрязнения ПАУ элементов водных экосистем была азработана и в процессе выполнения исследований созер-энствовалась схема определения и идентификации состава

ПАУ, включающая комплекс оригинальных и модифицироваь ных методик, обеспечивающих получение информации ра; личных уровней детализации.

Первый уровень. Основу скриннинг-метода перво! уровня составили модификации разработанных нами ран« методик определения суммарного содержания ПАУ и группе вого состава нефтепродуктов (для определения наиболс опасных канцерогенных соединений - 4-7 ядерных ПАУ) использованием тонкослойной хроматографии и лвминесце! ции.

Второй уровень. Разработанные и уточненные метод! ки высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) двойным детектированием - по люминесценции и У< поглощению и двухколоночной капиллярной газожидксстн< хроматографии на двух фазах: низкой (NB-54) и средн^ (NB-17Q1) полярности, с пламенно-ионизационным и фот ионизационным детектированием.

Третий уровень. Для дополнительной детализации с става ПАУ и уточнения результатов анализа второго уро ня использовались хроматомасс-спектрометрия (ХМС) в р жиме масс-фрагментографии и низкотемпературная люмине ценция (НТЛ).

Методики, включенные в схему (рис. 1), применяют в следующей последовательности:

- для быстрой рекогносцировочной оценки содержан ПАУ и выявления наиболее загрязненных зон водных объе тов используются скриннинг-методы определения суммарн го содержания ПАУ (первый уровень) - этими методика анализируются все 100% отобранных проб;

- на основании полученных результатов отбирают наиболее представительные пробы (обычно 15-20%), в v тсрых проводится идентификация индивидуального состг приоритетных ПАУ методом ВЭЖХ или КГЖХ (второй ус вень);

- в случае необходимости подтверждения резулы тов, полученных методиками второго уровня, использую1;

методы хроматомасс-спектрометрии и низкотемпературной люминесценции (третий уровень).

Рис. 1 Схема определения и идентификации ПАУ в элементах водных экосистем

Оценка загрязнения ПАУ элементов экосистемы Азовского моря. Результаты мониторинга загрязнения приоритетными ПАУ воды, донных отложений и гидрсбионтов, полученные с помощью разработанной схемы, позволяют констатировать следующее.

Средняя суммарная концентрация ПАУ в воде моря в различные сезоны 1991-99 гг. колебалась в пределах от 0,17 до 6,0 мкг/л. (табл. 1). Среднегодовые ее значения составляли 0,4-3,7 мкг/л. Суммарные концентрации ПАУ в воде Азовского моря довольно часто превышали критический уровень (1,0 мкг/л), при котором проявляются негативные биологические эффекты.

Годовые и сезонные изменения концентраций ПАУ происходят под влиянием ряда разнонаправленных и разных по силе факторов. К числу важнейших из них относятся объем

и внутригодовое распределение речного и рассредоточенного водного стока. Не менее важны процессы вторичного загрязнения водной толщи мелководного моря ПАУ, накопленными в донных отложениях, особенно интенсивного при довольно частых штормах, процессы их биохимической и фотохимической трансформации. На концентрацию и состав ПАУ оказывает значительное влияние поступление их с атмосферными осадками. Все это определяет сложный характер пространственно-временного распределения ПАУ в море.

В донных отложениях средняя суммарная концентрация ПАУ в различные сезоны исследуемого периода изменялась от 8,0 до 97,0 мкг/г (табл. 1); среднегодовые значения - от 14,4 до 4 4,4 мкг/г сухой массы. Сезонная динамика чаще характеризовалась уменьшением содержания ПАУ от весны к осени, что, вероятно, связано с преобладанием интенсивности процессов самоочищения над интенсивностью вторичного загрязнения и поступлением ПАУ из внешних источников в летнее время. Значения коэффициента накопления ПАУ в донных отложениях изменялись в пределах 0,1 - 9,7-104 и составили з среднем 2,6'104.

Таблица 1

Концентрации суммы ПАУ в воде и донных отложениях Азовского моря в различные сезоны 1991-99 гг.

Годы Вода, мкг/л Донные отложения мкг/ г

Весна Лето Осень Весна Лето | Осень

1991 0, 30 0, 48 0,78 54,06 37,12 19, 14

1992 0,56 0, 47 0,17 36,11 56, 09 34,08

1993 0, 21 0, 22 0, 67 56, 06 22, 11 10,11

1994 0, 79 0, 92 1,41 97,03 26,06 10, 07

1995 3,12 2, 06 1,05 50, 13 20, 08 20, 04

1996 6, 00 2, 95 2,20 20, 01 16, 13 18,07

1997 5, 09 1, 98 2,10 28,02 12, 01 8,03

1998 3, 30 3, 30 0, 90 20, 14 11, 03 12,05

1999 0, 90 0, 61 0,70 17, 07 10, 06 17,03

Донные отложения, содержащие более 0,5 мкг/г ПАУ, считаются умеренно загрязненными, а с содержанием более 10,0 мкг/г - сильно загрязненными (УИшаг еГ а!., 1998). По этому критерию донные отложения большинства районов Азовского моря следует отнести к категории сильно загрязненных.

При определении компонентного состава ПАУ в воде Азовского моря чаще других (70-80% случаев наблюдений) обнаруживали пирен, флуорантен, фенан-трен, трифенилен, хризен и метилнафталины. Основную долю от суммы идентифицированных ПАУ составляли нафталин и его производные - в среднем, 8 6% (табл. 2).

Таблица 2

Компонентный состав ПАУ в воде Азовского моря

Частота Диапазон Средняя Доля инди-

ПАУ встре- концентра- концентра- видуальных

чаемо- ций, кг/л ция, нг/л ПАУ от их

сти, 1 суммы, %

Нафталин 65 н/обн-98 90 390 78, 00

Метилнафталины 7.1 к/обн-330 40 3, 00

Флуорен 60 н/оби-83 0 15 3, 00

Фенактрен 74 н/обн-354 10 2, 00

Антрацен 39 н/обн-8 6 б 1,20

Флуорантен 84 н/обн-390 20 4, 00

Трифенилен 71 н/обн-262 8 1, 60

Пирен 89 н/обн-350 0, оО

Хризен* 71 н/обн-199 А 0, 80

Бенз(Ь)флуорантен* 58 н/обн-29 2 0, 40

Бенз (а) пирен' 53 н/обн-7 0, 1 0, 02

Цибенз(а,Ь)антрацен* 27 н/обн-5 0, 1 0, 02

Дндено (1, 2, 3-е, (1) пирен* 23 н/сбн-1040 2 0, 40

5енз (д,Ъ, 1) перилен* 37 н/обн-20 0, 5 0, 10

- ПАУ, обладающие канцерогенной активностью

Суммарная концентрация канцерогенных ПАУ составляла от следов до 50% от суммы идентифицированных ПАУ, лри среднем значении - 1,7%. Концентрация бенз(а)пирена

(ВП) колеОалась от следов до 7 нг/л (табл. 2) . На его долю приходилось в среднем 0,02% от суммы ПАУ. Можно предположить, что довольно низкий процент БП в Азовском море отчасти является следствием меньшей по сравнению с другими ПАУ устойчивости БП к фотоокислению (Соколенко, 1990), особенно в летний период. Скорость окисления ПАУ значительно увеличивается под воздействием солнечной радиации и становится сопоставимой со скоростью микробиологической деградации (Ровинский, 1988). Возможно это связано также с большей скоростью процессов трансформации органических веществ, в том числе ПАУ, и передачей их по пищевым цепям в теплом Азовском море. В пользу такого предположения свидетельствуют приведенные ниже данные о накоплении ПАУ в промысловых рыбах Азово-Черноморс.кого бассейна.

В донных отложениях Азовского моря относительная концентрация нафталина и его производных была ниже, 4ek е воде - 7 9% и 8 6%, а тяжелых ПАУ - значительно выше -6,8% и 1,7%, соответственно (табл. 3).

Концентрация БП изменялась от следов до 43 нг./i сухой массы, составляя в среднем 6 нг/г (табл. 3).

В отдельные периоды частота встречаемости наблюдений с превышением предельно-допустимой концентрации БГ (20 нг/г) достигала 14-100%.

Среди идентифицированных ПАУ в 80-90% случаев обнаруживались пирен, бенз(а)пирен, хризен, бенз(Ь)-флуорантен и флуорантен. Наличие в этом ряду пирена, бенз(а)пирена и флуорантена свидетельствует об антропогенном характере загрязнения донных отложений Азовскоп моря ПАУ.

Концентрации ПАУ в промысловых рыбах (осетр, сев рюга, лещ, судак, сазан, камбала, катран, мерланг) и : целом в рыбе (широт, хамса - смесь органов и тканей) выловленных в Азовском и Черном морях, изменялись следующих пределах (нг/г влажной массы):

- мышцы - от 13 до 330, в среднем 155;

- печень - от 50 до 179000, в среднем 36000;

- гонады - от 3420 до 52200, в среднем 25000;

- мозг - от 60 до 14 300, в среднем 7 800;

- хамса, шпрот (целиком) - от 2200 до 10200, в :реднем 7 000.

Таблица 3

Компонентный состав ПАУ в донных отложениях Азовского

моря

Частота Диапазон Средняя Доля инди-

ПАУ встре- концентра- концентра- видуальных

чае- ций, нг/г ция, нг/г ПАУ от их

мости, суммы, %

афталин 75 н/обн-4 6000 4300 56 67

етилнафталины 67 н/обн-59000 1700 9 о ,40

луорен 67 н/обн-6736 630 3, 96

енантрен 32 н/обн-95 16 о, 21

нтрацен 39 н/обн-194 14 о, 19

луорантек 81 н/сбн-4400 180 I, 37

рифенилек 7 7 н/обн-920 120 1, 53

ирен 96 н/оСн-1523 60 с, 79

ризен* 84 н/обн-6355 270 з, 56

гнэ(Ь)флуорантен* 84 н/обн-630 120 1, с. Я

енз (а) пирен* 91 н/оСн-43 £ 0, 08

ибенз(а, Ь)антрацен" 71 н/обн-6<10 52 0, 69

ндено (1,2, 3-е, ¡¿} пирен* 65 н/обн-3958 50 о, 66

енз (д, п, 1) перилен' 65 н/обн-240 20 0, 26

- ПАУ, обладающие канцерогенной активностью

Коэффициент накопления ПАУ в органах и тканях гид-обионтов составил, в среднем: в печени - 1,8'104, в го-адах - 1,3"104, в мозгу - 4,0-103, в мышцах - 2,2*10".

В 100% исследованных проб биоматериалов были обна-ужены флуорантен,- трифенилен, хризен (табл. 4). Часто-а встречаемости остальных идентифицированных ПАУ убы-ала в ряду: фенантрен, пирен, Оенз(а)пирен, нафталин,

метилнафталины, дибенз(а,Ь)антрацен, бенз (Ь)флуорантен, антрацен, флуорен.

Таблица 4

Компонентный состав ПАУ в гидробионтах Азово-Черноморского бассейна

Частота Диапазон Средняя Доля инд:

ПАУ встре- концентра- концентра- видуальн!

чае- ций, нг/г ция, нг/г ПАУ от и:

мости, % суммы, %

Нафталин 33 н/обн-5082 1100 37, 73

Метилнафталины 33 н/обн-2240 700 24, 04

Флуорен 23 н/обн-2241 740 25, 42

Фенантрен 86 н/обн-166 20 0, 69

Антрацен 25 н/обн-742 74 2, 54

Флуорантен 100 н/обн-1228 140 4, 80

Трифенилен 100 н/обн-187 190 3, 10

Пирен 62 н/обн-197 23 0, 79

Хризен* 100 н/обн-64 17 0, 58

Бенз(Ь)флуорантен" 31 н/обн-3 0,5 0, 02

Бенз (а) пирен' 46 н/обн-75 6 0, 21

Дибенз(а,Ь)антрацен* 33 н/обн-2,4 0, 8 0, 03

Иняено (1,2, 3-е, с!) пирен* н/обн - - -

Бенз(д,Ь,1)перилен* н/обн - - -

- ПАУ, обладающие канцерогенной активностью

На долю ПАУ нафталинового ряда приходилось около 62%, что на 24% меньше, чем в воде, и на 17% меньше, чем в донных отложениях, в то время как доля флуорена в гидробионтах значительно выше: в гидробионтах - 25,4%, донных отложениях - 8,96%, воде - 3,0% (табл. 4).

Практически во всех проанализированных пробах обнаружены канцерогенные ПАУ, на долю которых приходилось от 0,5 до 36% от общей суммы идентифицированных ПАУ, при среднем значении - 1,4%. Концентрации БП колебались в печени гидробионтов от 0,01 до 75 нг/г, гонадах - от 0,01 до 49 нг/г, мозгу - от 0,01 до 70 нг/г, мышцах -

от 0,01 до 5 нг/г и смеси - от 0,04 до 13 нг/г влажной массы.

Степень накопления БП в органах и тканях рыб убывает в таком же порядке, как и для суммы ПАУ: печень > гонады > мозг > мышцы. Средняя концентрация ЕП составила в печени - 27, гонадах - 22, мозгу - 18, мышцах - 1 нг/г сырой массы.

По степени накопления ПАУ в гидробионтах и результатам мониторинга загрязнения элементов экосистемы Азовского моря другими поллютантами (пестицидами, тяжелыми металлами и др.), обладающими негативным воздействием на гидробионтов, современное состояние его экосистемы следует оценить кзк критическое или близкое к критиче скому.

Оценка экологического состояния водных объектов г.Новочеркасска по результатам определения ПА У. Исследования проводили на основных водных объектах г.Новочеркасска (рр.Тузлов, Групевка, Кадамовка, протока Аксай), з местах организованных и неорганизованных выпусков сточных вод и на фановых участках рек.

Суммарное содержание ПАУ в местах выпусков сточных вод предприятий в ряде случаев достигало 14,0 мкг/'л и оставалось достаточно высоким (0,3-0,6 мкг/л) в 500 м ниже выпусков. Отдельные участки рек характеризовались устойчиво высоким уровнем загрязнения ПАУ.

В составе ПАУ почти повсеместно преобладали 4-7 ядерные компоненты (80-90%), многие из которых обладают мутагенными и канцерогенными свойствами. Во всех пробах присутствовал бенз(а)пирен, концентрация которого в наиболее загрязненных участках рек достигала более 30 ПДК (5 нг/л). На фоновых участках его концентрация была обычно ниже ПДК (максимум 0,2 ПДК).

Наиболее отчетливо влияние техногенных источников на водные объекты г. Новочеркасска прослеживалось по содержанию ПАУ в донных отложениях. Суммарное содержа-

ние 4-7 ядерных ПАУ достигало на ряде участков рек нескольких десятков мкг/г сухой массы. В составе ПАУ в донных отложениях присутствовали практически все приоритетные ПАУ. В пробах доминировали флюорантен и три-фенилен (до 30-40%) . Последний является характерным компонентом выбросов электродного завода.

Содержание БП в донных отложениях достигало 0,31,2 мкг/г сухой массы, что 15-60 раз превышает величину его ПДК и средний уровень загрязнения речных донных отложениях фоновых районов.

В соответствии с критериями, установленными Министерством охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ (Критерии оценки..., 1992), такими как, показатель химического загрязнения вод (ПХЗ), коэффициент донной аккумуляции (КДА), только по концентрациям суммы ПАУ и БП значительная часть акватории исследуемых водных объектов была охарактеризована, как зона чрезвычайной экологической ситуации и экологического бедствия. Эта оценка подтверждается нашими данными по содержанию и составу ПАУ в воздухе, атмосферных осадках, почвах и наземной растительности. Экологическое неблагополучие водных объектов, по данным о содержании ПАУ, согласуется с результатами исследования состояния в них гидроби-онтов.

ВЫВОДЫ

1. Разработанная схема определения суммарного содержания и компонентного состава приоритетных ПАУ е элементах водных экосистем, по экономичности и информативности отвечает требованиям мониторинга и не имеет аналогов в отечественной и зарубежной практике контроле загрязнения водных объектов.

2. Суммарные концентрации ПАУ в воде Азовского моря периодически превышают критический уровень, при котором проявляются негативные эффекты - от нарушения по-

зеденческих и физиолого-биохимических функций до появ-пения злокачественных новообразований у взрослых рыб и особенно личинок.

3. Донные отложения Азовского моря по содержанию ПАУ, согласно существующим критериям, следует отнести к сильно загрязненным.

4. С учетом накопления ПАУ в гидробионтах и результатов мониторинга загрязнения Азовского моря други-vu-i поллютантами современное состояние его экосистемы следует оценить как критическое или как близкое к критическому.

5. Значительная часть водных объектов г. Новочеркасска (р. Дон и его притоков) по критериям, установленным Госкомитетом по охране окружающей среды и природных ресурсов, являются зонами чрезвычайной экологической ситуации и экологического бедствия.

Список работ, опубликованных по теме диссертации

1. Дейниченко Н.В. Методики выделения и количественного определения полиаренов в воде и донных отложениях // Материалы симпозиума СЭВ "Защита вод от загрязнения", Харьков, 19-24 сентября 1989 г. - М., 1990.- С.84-86.

2. Дейниченко Н.В. Развитие методики количественного определения и идентификации нефтяных компонентов в объектах природной среды // Материалы симпозиума СЭВ "Защита вод от загрязнения", Харьков, 19-24 сентября 1989 г. - М., 1990.-С.87-91.

3. Савицкая Н.Г., Дейниченко Н.В., Павленко Л.Ф. Ошибки количественного определения полициклических ароматических углеводородов в природных водах и пути их устранения // Тезисы докл.:"Оценка состояния, охрана и рациональное использование биологических ресурсов

водных экосистем в условиях антропогенного воздействия".- Ростов-на-Дону: АзНИИРХ, 1990.- С.129-131.

4. Дейниченко Н.В., Савицкая Н.Г., ПавленкоЛ.Ф. Извлечение полиаренов из воды и донных отложений // Тезисы докл. совещ. "Оценка состояния, охрана и рациональное использование биологических ресурсов водньи экосистем в условиях антропогенного воздействия". Ростов-на-Дону: АзНИИРХ, 1990. - С.48-50.

5. Семенов А.Д., Павленко Л.Ф., Дейниченко Н.В. Полиарены в Азовском море // Тезисы на научно-практической конференции "Экологические, гигиенические и социально-экономические проблемы Нижнего Дона", Ростов-на-Дону, 18-20 мая 1992 г.

6. Дейниченко Н.В. Загрязнение Азовского моря полициклическими ароматическими углеводородами // Тезись докладов симп. "Влияние нефтяного загрязнения на водоемы и биологические ресурсы", Тюмень, 14-16 сентябре 1992 г. - С.25-26.

7. Дейниченко Н.В., Семенов А.Д., Павленко Л.Ф Способ очистки ацетонитрила. A.c. N 1810332 AI, SU, за-явл. 09.01.91 N4901288/04, опубл. 23.04.93. Вюл. N 15.

8. Сойер В.Г., Семенов А.д., Алексаньян О.М. Дейниченко Н.В., Геворкян Ж.В., Макарова О.В., Каталез-ский Н.И., Кишкинова Т.С., Кораблина И.В., Короткое. Л. И., Павленко Л.Ф., Страдомская А.Г., Скрыпник Г. В. Харьковский В.М. Химико-аналитическое обеспечение при родоохранных исследований экосистем рыбохозяйственны. водоёмов // Тез.докл. III Всер.конф. "ЭКОАНАЛИТИКА 98", Краснодар, 20-25 сент. 1998 г. - С.57-58.

9. Макаров Э.В., Семенов А.Д., Страдомская А.Г. Дубинина В.Г., Павленко Л.Ф., Дейниченко Н.В., Филатен кова С.В. Проблемы научно-методического обеспечени оценок ущерба рыбному хозяйству от разработки нефтега зовых месторождений на морском шельфе // Сборник мате риалов Международного семинара "Проблемы научно методического обеспечения оценок ущерба рыбному хозяйс

тву от разработок нефтегазовых месторождений на морском шельфе", 26-27 апреля 1999 г. - М., 1999. - С. 42-44.

10. Семенов А.Д., Макаров Э.В., Страдомская А.Г., Павленко Л.Ф., Дейниченко Н.В., Филатенкова C.B., Са-пожникова Е.В. Сохранить биологические ресурсы в условиях интенсификации освоения месторождений горючих ископаемых на морском шельфе и внутренних водоемах России // Сб.матер. Междунар. семинара "Охрана водных бисре-сурсов в условиях интенсивного освоения нефтегазовых месторождений на шельфе и внутренних водных объектах Российской Федерации", - М., 2000 г. - С. 224-226.

11. Семенов А.Д., Макаров Э.В., Страдомская А.Г., Павленко Л.Ф., Дейниченко Н.В., СапожникоЕа Е.В, Бонда-ренко C.B.. Современное состояние и тенденции техногенного воздействия на экосистемы Азовского и Черного морей (в пределах экономзоны России) в связи с активизацией деятельности нефтегазового комплекса // Тез. докл. 4-го Междунар. конгр. "Вода: экол. и технол.", ЭКВАТЕК-2000, Москва, 28 мая - 2 июня 2000 г. - С. 10-11.

12. Семенов А.Д., Страдомская А.Г., Ссйер В. Г., Каталевский Н.И., Дейниченко Н.В., Короткова Л.И., Са-пожкикова Е.В., Скрылник Г.В., Бондаренко C.B., Евсти-феев М.М. Химико-аналитическая система идентификации и определения поллютант-ов и её использование з охране водных биоресурсов Азово-Черноморского бассейна // Тез.докл. IY Всср.конф. "ЭКОАКАЛИТИКА - 98", Краснодар, 17-23 сект. 2000 г. - С.65-66.

13. Семенов А.Д., Страдомская А.Г., Дейниченко Н.З., Павленко Л.Ф., Скрыпник Г.В. Оптимизация мониторинга загрязнения водных экосистем полициклическими ароматическими углеводородами // Тез.докл. IY Зсер.конф. "ЭКОАНАПИТИКА - 98", Краснодар, 17-23 сент. 2000 г. - С.63-64.

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Дейниченко, Наталия Васильевна

В Е Д Е Н И Е.

СОСТОЯНИЕ ИЗУЧЕННОСТИ ВОПРОСА И ЦЕЛЬ РАБОТЫ.

1.1. Полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) в элементах водных экосистем.

1.2. Методы идентификации и количественного определения ПАУ в воде, донных отложениях и гидробионтах.

1.3. Цель и задачи исследования.

МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Природные условия районов исследования

2.2. Подготовка и анализ проб для определения ПАУ в элементах водных экосистем.

2.2.1. Подготовка проб воды, донных отложений и гидробионтов для анализа на загрязнение ПАУ.

2.2.2. Определение суммарного содержания и компонентного состава ПАУ в элементах водных экосистем (методики 1-Ш уровня).

2.3. Схема определения и идентификации состава ПАУ в воде, донных отложениях и гидробионтах.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ПАУ ЭЛЕМЕНТОВ ЭКОСИСТЕМЫ АЗОВСКОГО МОРЯ.

3.1. Уровни загрязнения ПАУ воды и донных отложений.

3.2. Компонентный состав ПАУ в воде и донных отложениях.

3.3. Концентрации и компонентный состав ПАУ в органах и тканях гидробионтов.

3.4. Оценка экологического состояния Азовского моря по содержанию ПАУ.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ПАУ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ Г. НОВОЧЕРКАССКА

4.1. Уровни загрязнения ПАУ поверхностных и сточных вод

4.2. Уровни накопления ПАУ в донных отложениях.

4.3. Оценка экологического состояния водных объектов г.Новочеркасска.

В Ы В О Д Ы.

С П И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Роль полициклических ароматических углеводородов в экологии водных объектов Азовского бассейна"

Загрязнение биосферы полициклическими ароматическими углеводородами (ПАУ) во второй половине XX столетия приобрело глобальный характер, поскольку их присутствие стало обнаруживаться в природной среде практически повсеместно, на широтах от Арктики до Антарктиды (Mallet, 1979; Clark, 1981).

В течение многих тысячелетий количество ПАУ и их концентрация в природной среде определялись интенсивностью естественных процессов их образования, поступления извне и разрушения. Суммарные эффекты этих процессов не могли создать в планетарных масштабах концентраций ПАУ, представляющих серьезную опасность для человека, наземных и водных животных.

Однако, по мере развития промышленности, особенно таких ее отраслей как нефтедобывающая, нефтеперерабатывающая, нефтехимическая, коксохимическая, металлургическая и др., глобальное загрязнениие ПАУ становилось все более ощутимым, а в ряде промышленных районов оказывалось одним из главных факторов ухудшения здоровья населения, множественных патологий у наземных животных и гидробионтов, в том числе у промысловой ихтиофауны. Поступление ПАУ в организм человека с загрязненной ими пищей дополнительно повышает риск возникновения заболеваний.

Согласно данным Всемирной Организации Здравоохранения (ВОЗ), в 1997 г. в мире умерли от онкологических заболеваний 6,8 миллиона человек и установлено свыше 10 миллионов новых случаев заболваний. В большинстве развитых стран онкологические болезни занимают второе место среди причин высокой смертности. По прогнозам экспертов ВОЗ к началу XXI века число но6 вых случаев онкологических заболеваний может достигнуть 11 миллионов человек (WHO, 1997).

В СССР количество больных с впервые установленным диагнозом злокачественных новообразований составило в 1970 г. 430, в 1980 г. - 544, в 1989 г. - 676,5 тысяч человек. В Российской Федерации, население которой на 1 января 1992 г. составляло 148704800 человек, в 1991 г. зарегистрировано 391300, в 1993 -- 409312, в 1994 - 411848 новых онкологических больных. В 1995 г. умерли от онкологических заболеваний 295671 и заболели еще 412545 человек (Двойрин и др., 1996).

Вместе с тем, по оценкам экспертов ВОЗ, прекращение контакта с канцерогенами, в том числе с ПАУ, предотвращение их поступлений в сферу жизни человека или эффективное удаление из окружающей среды могут привести к резкому (до 70%) снижению числа случаев этого вида заболеваний (Principles of., 1996; Chemoprevantion., 1996).

Из этого следует, что борьба за оздоровление экологии водного объекта, бассейна, региона стала одной из наиболее актуальных и важных проблем современности и должна рассматриваться как борьба за здоровье и жизнь населения страны.

Одним из необходимых условий эффективной защиты наземных и водных экосистем является регулярное получение надежной, достаточной по объему и содержанию информации о пространственно-временном распределении в них поллютантов, в том числе канцерогенов.

Следует отметить, что еще сравнительно недавно канцерогенная активность была определена для весьма небольшого числа химических веществ. Это было обусловлено трудоемкостью, про7 должительностью и высокой стоимостью классических методов ее определения. По данным ЕРА (Американского агенства по охране окружающей среды), для определения канцерогенности одного соединения такими методами требуется полтора года и 150 тысяч долларов.

Ситуация с получением такой информации резко изменилась с появлением намного более простых, экспрессных и недорогих методов определения мутагенной активности веществ (тест Эймса с Echirichia Coli и др.) и, что особенно важно, с установлением факта существования тесной корреляционной связи между мутагенной и канцерогенной активностью веществ. В среднем из 100 соединений-мутагенов 85 оказываются канцерогенными. В результате число соединений с установленной мутагенной и канцерогенной активностью стало быстро нарастать и соответственно - увеличиваться разрыв с перечнем реально контролируемых соединений при проведении мониторинга.

В настоящее время в объектах окружющей среды идентифицировано более двухсот ПАУ. Из них Техническим комитетом Международной организации по стандартизации (ИСО ТК/147) в качестве приоритетных определены 16 следующих, наиболее часто встречающихся ПАУ: нафталин, метилнафталин, флуорен, фенантрен, антрацен, флуорантен, трифенилен, пирен, хризен, бенз(а)антрацен, бенз(Ь)флуорантен, перилен, бенз(а)пирен, дибенз(a,h)антрацен, индено( 1, 2, 3- с,сЯ)пирен, бенз (ghi ) перилен .

По причинам экономического и технического характера при мониторинге загрязнения объектов окружающей среды ПАУ нередко ограничиваются определением только наиболее канцерогенного и широко распространенного их представителя - бенз(а)пирена 8

БП). Обнаружение БП в значительных концентрациях служит весьма важным сигналом, предупреждающим о серьезной экологической опасности и основанием для принятия решений о соответствующих природоохранных мероприятиях. Однако оно не всегда может отражать реально складывающуюся экологическую ситуацию, так как отношение концентрации БП к сумме приоритетных ПАУ в разных природных объектах (и даже в одном, но в разное время) изменяется в довольно широких пределах. Поэтому низкая концентрация БП в рассматриваемом природном объекте не является достаточно надежным свидетельством безопасности для его населения.

Проблему информационного обеспечения мониторинга загрязнения значительно усложняет характерная неравномерность, "мо-заичность" и непостоянство пространственного распределения поллютантов в природных объектах. Во избежание серьезных погрешностей в оценках и прогнозировании загрязнения водных объектов необходимо создавать для них базы данных, отвечающие по объему и содержанию требованиям мониторинга.

Однако, создание таких баз данных связано с большими затратами, неприемлемыми для многих организаций, осуществляющих мониторинг.

Это принципиальное противоречие требований к объему и содержанию информации определяет актуальность и практическую значимость проблемы поиска путей к его устранению.

Более чем 15-летний опыт и полученные результаты исследований, проведенных с участием автора, дают основание полагать, что наиболее перспективным для этого может быть рационализация методического обеспечения мониторинга в направлении повышения его экономичности без значительной потери информативности. Та9 кое методическое обеспечение рассматривается как необходимый инструмент для создания соответствующих баз данных и последующей разработки и реализации эффективных природоохранных мероприятий .

Работа выполнена в отделе качества водной среды по плану НИР АзНИИРХ под руководством доктора химических наук, профессора, член.-корр. РАЕН А.Д. Семенова (АзНИИРХ, г. Ростов-на-Дону) и доктора химических наук А.Г. Страдомской (ЮО ИБП РАН, г. Ростов-на-Дону), которым автор выражает глубокую благодарность.

Автор выражает благодарность и признательность сотрудникам АзНИИРХ к.х.н. Л.Ф. Павленко за ценные советы и помощь в работе, к.х.н. Т.С. Кишкиновой, к.х.н. Р.И. Никитиной, Е.Г.Алешиной и О.М. Макаровой за помощь при оформлении диссертации .

10

1. СОСТОЯНИЕ ИЗУЧЕННОСТИ ВОПРОСА И ЦЕЛЬ РАБОТЫ

Заключение Диссертация по теме "Экология", Дейниченко, Наталия Васильевна

137 ВЫВОДЫ

1. Разработанная схема определения суммарного содержания и компонентного состава приоритетных ПАУ в элементах водных экосистем, по экономичности и информативности отвечает требованиям мониторинга и не имеет аналогов в отечественной и зарубежной практике контроля загрязнения водных объектов.

2. Суммарные концентрации ПАУ в воде Азовского моря периодически превышают критический уровень, при котором проявляются негативные эффекты - от нарушения поведенческих и физиоло-го-биохимических функций до появления злокачественных новообразований у взрослых рыб и особенно личинок.

3. Донные отложения Азовского моря по содержанию ПАУ согласно существующим критериям следует отнести к умеренно загрязненным, а в ряде районов - к сильно загрязненным.

4. С учетом накопления ПАУ в гидробионтах и результатов мониторинга загрязнения Азовского моря другими поллютантами современное состояние его экосистемы следует оценить как критическое или как близкое к критическому.

5. Значительная часть водных объектов г. Новочеркасска (р. Дон и его притоков) по критериям, установленным Госкомитетом по охране окружающей среды и природных ресурсов, являются зонами чрезвычайной экологической ситуации и экологического бедствия.

138

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Дейниченко, Наталия Васильевна, Ростов-на-Дону

1. Алексеева Т.А., Теплицкая Т.А. Спектрофотометрические методы анализа ароматических углеводородов в природных и техногенных средах. М.: Гидрометеоиздат. - 1981. - 215 с.

2. Анохин C.B. Ускоренный метод подготовки проб для хро-матомасс-спектрометрического исследования загрязнения водных объектов органическими веществами // Автор.дисс.канд.хим.наук . Ростов-на-Дону: ГХИ. - 1997. - 27 с.

3. Анохин C.B. и др. Идентификация полициклических углеводородов в природных водах с помощью тонкослойной хроматографии и хроматомасс-спетрометрии // Тезисы докл. I Всес. совещ. "Геохимия техногенеза". Иркутск, 1985. - Т.З. - С.190-194.

4. Байерман К. Определение следовых количеств органических веществ. М.: "Мир", 1987. 462 с.

5. Березкин В.Г., Бочков A.C. Количественная тонкослойная хроматография. М.: Наука, 1980. - 184 с.

6. Бокучава Н.В. Органические вещества и микроэлементы влечебных грязях Грузинской ССР // Автореф.дисс.канд.хим.наук . Ростов-на-Дону: ГХИ.- 1987. - 210 с.

7. Велдре И.А. и др. О сравнительном уровне некоторых полициклических аренов в водоемах Эстонии // Сб.научн.тр. Экспериментальная и клиническая онкология. Таллин. - 1982. Вып. 5, N9.- С.50-52.

8. Вершинин В.И. Люминесцентно-спектральный анализ многокомпонентных смесей полиаренов с применением ЭВМ // Автор . диссер . докт . хим . наук . Одесса, 1990. - 35 с.

9. Вершинин В.И., Смирнов Ю.Н. Метод низкотемпературной люминесценции при определении полициклических ароматических углеводородов в водах // Хим. анал. объектов окруж. среды / АН СССР, СО, ин-т катал. Новосибирск, 1991. - С.93-113.

10. Власова И.В. Люминесцентное определение полициклических ароматических углеводородов в подземных водах // Автор .диссер.канд.хим.наук. М., 1988. - 21 с.

11. Воздействие бенз(а)пирена в составе удобрения (отходы флотации угля) на микробиоценоз, растения и лабораторных животных /Е.И.Гончарук, И.В.Савицкий, В.И.Ципрян и др.// Канцерогены и экосистемы. Киев, 1986.- С.19-20.

12. Володкович Ю.Л., Беляева О.Л. Изучение циркуляции бенз(а)пирена в экосистеме Балтийского моря. В кн.: Исследование экосистемы Балтийского моря. Вып. 3. Л.: Гидрометеоиз-дат, 1989. - С.15-21.

13. Геология Азовского моря // Кн., Киев: "Наукова Думка", 1974. 247 с.

14. Государственный доклад "О состоянии окружающей природной среды Ростовской области в 1995 году". г.Ростов-на-Дону, 1996. - 243 с.

15. Горшков А. Г., Маринайте И. И., Кузьмина Н. Ю., Барам Г. И. // Всерос. симп. по теории и практ. хроматогр. и электрофореза, Москва, 13-17 апр., 1998: Прогр. и тез. М., 1998. - С.115-117.

16. Губергриц М.Я., Трапидо М.А., Волль М. Сб.: Комплексный глобальный мониторинг Мирового океана (МОНОК). 1 Международный симпозиум. Л.: Гидрометеоиздат, 1985. т.2. - С. 408-414.

17. Двойрин В.В., Аксель Е.М., Трапезников H.H. Заболеваемость злокачественными новообразованиями и смертность от них населения стран СНГ в 1995 г.- М.:РАМН, Онкол. научн. центр им. H.H.Блохини, 1996. 286 с.

18. Дедков Ю.М. Состояние и проблемы аналитики сточных141вод // Водные ресурсы. 1980, N3. - С.149-159.

19. Дейниченко Н.В., Семенов А.Д., Павленко Л.Ф. Способ очистки ацетонитрила. A.c. N 1810332 AI, SU, заявл. 09.01.91 N4901288/04, опубл. 23.04.93. Бюл. N 15.

20. Дельвиг И.С. Полициклические ароматические углеводороды в почвах природных ландшафтов // Автор.диссер.канд.ге-огр.наук, М., 1987. 21 с.

21. Дж. Эглингтон, М.Мэрфи //Органическая геохимия / М.: Недра, 1974. 487 с.

22. Ермаков Е.А. Некоторые данные о распределении канцерогенных углеводородов в донных отложениях, приводном слое морей и атмосфере // Канцерогенные вещества в окружающей среде. М.: Гидрометеоиздат. 1979. - С.43-48.

23. Ильин Г.В., Петров B.C. Исследование загрязнения грунтов нефтяными углеводородами // Экологические исследования зоны промышленного освоения Штокмановского газоконденсатного месторождения на шельфе Баренцева моря.- Апатиты. Изд. КНЦ РАН, 1994. С.48-50.

24. Ильницкий А.П., Белицкий Г.А., Шабад Л.М. О канцерогенном полициклическом ароматическом углеводороде бенз(а)пире-не в выбросах вулканов // Докл. АН СССР, 1975. N1. -С.214-216.

25. Ильницкий А.П., Ершова К.П. Факторы, влияющие на растворимость бенз(а)пирена в воде // Вопросы онкологии1421970. N16. - С.86-90.

26. Ильницкий А.П. Канцерогенные факторы жилища (эколо-го-гигиенические аспекты) // М.: РАНКО-пресс, 1995. 62 с.

27. Ильницкий А.П., Клубков В.Г., Мищенко B.C., Соленова

28. A.П., Шабад Л.М., Тонкопий Н.И., Агрэ С.А., Новикова Е.Э., Перцовская А.Ф., Филимонова Е.В., Шестопалова Г.Е., Перелыгин

29. B.М. Материалы к обоснованию допустимой концентрации бенз(а)пирена в почве // Канцерогенные вещества в окружающей среде. М.: Гидрометеоиздат, 1979. С.72-76.

30. Ильницкий А.П., Королев A.A., Худолей В.В. Канцерогенные вещества в водной среде. М.: Наука, 1993. - 220 с.

31. Канцерогенные вещества в водоемах Эстонии // Сб. статей ИЭКМ МЗ ЭССР. Таллин, 1979. - С.124-130.

32. Карякин A.B., Сорокина Т.С., Ефимова Е.В. Экспрессный люминесцентный метод определения полициклических ароматических соединений в воде // ЖАХ, 1984. Вып. 9, Т.39. - С.1697-1706.

33. Кертес И. Результаты разработки метода определения содержания 3,4-БП и комплекса канцерогенных и токсичных ПАУ в природных средах // Проблемы фонового мониторинга. Л: Гидрометеоиздат, 1986. Вып.7. - С.277-283.

34. Кирсо У.Э., Ирха Н.И. Определение полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) // Методические основы комплексного экологического мониторинга океана . М.: Гидрометеоиздат, 1988. С.30-47.

35. Кирсо У.Э., Паальме А.П., Кюллик И.А., Велдре И.А. Проблема мониторинга канцерогенных углеводородов в водной среде // Комплексный глобальный мониторинг Мирового океана, 1985. Т. 3 . - С.275-282.

36. Кирсо У.Е., Стом Д.И., Белых Л.И., Ирха Н.И. Превращение канцерогенных и токсических веществ в гидросфере. Таллин: "Валгус", 1988. 271 с.

37. Клар Э. Полициклические углеводороды. М.: Химия. 1971. Т. 1. - 455 е., Т. 2 - 455 с.

38. Король А.Н., Лысюк Л.С. Хроматографические методы определения полиядерных ароматических углеводородов в окружающей среде // ЖАХ. 1979. - Т.34, вып.3. - С.577-590.

39. Костюк И.О., Крылов А.И. Определение полициклических ароматических углеводородов в образцах почвы и донных отложениях // ЖАХ. 1995. - 50, N5. - С.552-556.

40. Критерии оценки экологической обстановки территорий для выявления зон чрезвычайной экологической ситуации и зон экологического бедствия. М. 1992. - 58 с.

41. Крылов А.И., Костюк И.О., Волынец Н.Ф. Определение полициклических ароматических углеводородов в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с концентрированием и фракционированием на ХАД-2 // ЖАХ. 1995. - 50, N5. - С. 543-551.

42. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод. // М.: Химия. 1975. - 199 с.

43. Лембик Ж.Л. О некоторых природных факторах деструкци-ибенз(а)пирена в пресноводных водоемах. В кн.: Канцерогенные вещества в окружающей среде: Тр. расширенного пленума Комитета по канцерогенным веществам. М: Гидрометеоиздат, 1979.1441. С.56-60.

44. Лембик Ж.Л. Изучение распределения и некоторых факторов деструкции бенз(а)пирена в пресноводном водоеме: Автореф. дис.канд.биол.наук М., 1977. - 20 с.

45. Макаров Э.В., Семенов А.Д. Экологические аспекты проблемы развития рыбного хозяйства в Азовском бассейне //Основные проблемы рыбного хозяйства и охраны рыбохозяйственных водоемов Азовского бассейна / Сб.научн.трудов Ростов-на-Дону, 1996. - С.6-20.

46. Миронов О.Г. Щекатурина Т.Л. Метод определения углеводородов в морских организмах // Методы исследования органического вещества в океане. М., 1980. - С.269-274.

47. Миронов О.Г., Щекатурина Т.Л., Писарева Н.А., Копы-ленко Р.Л., Лапин Б.Г. Фоновые уровни ароматических углеводородов в черноморских гидробионтах // Гидроб.журн. 1990.-Т.26. - N5. - С.52-55.

48. Нельсон-Смит А. Нефть и экология моря. М.: Прогресс, 1977. - 301 с.

49. Немировская И.А. Углеводороды пограничных зон Рижского и Финского заливов // Океанология. 1994. - Т.34. -С. 383-390.

50. Немировская И.А., Аникеев В.В., Теобальд Н., Раве А. Идентификация нефтяных углеводородов в морской среде при использовании различных методов анализа // ЖАХ. 1997 .-Т. 52,1451. N 4. С.392-396.

51. Патин С.А., Лесников Л.А. Основные положения рыбохо-зяйственного нормирования качества водной среды. // Методические указания по установлению ПДК загрязняющих веществ в воде рыбохозяйственных водоемов.

52. Патин С.А. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и продуктивность Мирового океана // М.: Пищепромиздат, 1979. 305 с.

53. Патин С.А. Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского шельфа. М.: ВНИРО, 1997. 349 с.

54. Петров Ю.М. и др. Способ определения микроколичеств углеводородов в биологических объектах и природных водах. А.с. 1390561, СССР, заявл. 19.11.1986, N 4149678/23-25, опубл. в Б.И., 1988, N 15, МКИ 01 N 30/06.

55. Плисс Г.Б., Худолей В.В. Онкогенез и канцерогенные факторы у низших позвоночных и беспозвоночных животных // Экологическое прогнозирование // М.: Наука, 1979. С.167-185.

56. Полициклические ароматические углеводороды в природ146ных водах и методы их определения // Обзорная информация. Мониторинг состояния окружающей природной среды. Серия 87. Вып. 2 Обнинск, 1987. 34 с.

57. РД 52.24.4.4.0.-95. Методические указания, определение суммарного содержания 4-7 ядерных полициклических ароматических углеводородов в водах с использованием тонкослойной хроматографии в сочетании с люминесценцией. Ростов-на-Дону, ГХИ, 1995. - 12 с.

58. РД. Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации 4-7 ядерных полициклических углеводородов (ПАУ) в донных отложениях с использованием тонкослойной хроматографии и люминесценции // Ростов-на-Дону, 2000. 11 с.

59. Рекомендации по выделению, идентификации и количественному определению углеводородных компонентов нефтяных заг147рязнений в гидробионтах и в продуктах, вырабатываемых из них // Москва, ВНИРО, 1988. 25 с.

60. Ровинский Ф.Я., Теплицкая Т.А., Алексеева Т.А. Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов // Л.: Гидрометеоиздат, 1988.- 224 с.

61. Романовская Г.И., Лебедева H.A. Лазерно-люминесцент-ный анализ полиароматических углеводородов // Научн.-техн. достиж / Всерос. НИИ межотрл. инф., 1993. N5. - С.39-40.

62. Рубан В.Ф., Анисимова И.А. Определение полициклических ароматических углеводородов в воде методом капиллярной ВЭЖХ с флуориметрическим детектированием // Ж. анал. химии. -1991. 46, N10. - С.2035-2040.

63. Семенов А.Д., Страдомская А.Г., Павленко Л.Ф. Способ количественного определения основных компонентов нефти и нефтепродуктов в природных водах. A.C. 781691, СССР, Заявл. 25.04.78, N 2608168/23-04, опубл. в Б.И., 1980, N43, МКИ 01 N31/08.

64. Серковская Г.С., Сафонова Г.И. Определение группового углеводородного состава и бенз(а)пирена в нефти различных месторождений // Канцерогенные вещества в окружающей среде. М.: Гидрометеоиздат. 1979. - С.90-95.

65. Соколенко В.А., Кукушкин С.В., Карпушин Н.М.// Сб. ИНФОРМ ЭКО. Мариупольский филиал агенства научной, техничес148кой и деловой информации СССР, 1990. N1. - С.16-24.

66. Соколова С.А., Сторожук Н.Г., Горюнова В.Б., Неми-ровская И.А. Распределение загрязняющих веществ в западной части Берингова моря // Комплексные исследования экосистемы Берингова моря.- М.: ВНИРО, 1995. С.247-256.

67. Справочное пособие по методам индикации токсичных химических веществ в объектах окружающей среды и продуктах питания / М-во здравоохр. СССР М., 1990.- 98 с.

68. Страдомская А.Г., Павленко Л.Ф. Методика систематического группового анализа определения нефтепродуктов в придонных водах // Тезисы докл. Всесоюзн. конф.: Методы анализа объектов окружающей средыю 1983. - М., 1983. - С.182-183.

69. Страдомская А.Г. Методико-методологические проблемы исследования нефтепродуктов в поверхностных водах // В кн.: Защита речных бассейнов, озер и эстуариев от загрязнений. СССР-США., Л.: Гидрометеоиздат, 1989. С.126-135.

70. Страдомская А.Г. Определение полициклических углеводородов в поверхностных водах // Тезисы докл. VII Всес.симп. по современным проблемам контроля качества воды водоемов.-Таллин, 1985. С.203-204.

71. Страдомская А.Г. Создание и развитие системы химико-аналитического обеспечения мониторинга загрязнения поверхностных вод Советского Союза // Автор.дисс.докт.хим.наук .-Ростов-на-Дону, ГХИ. 1984. - 48 с.

72. Суздорф А.Р., Морозов C.B., Кузубова Л.И., Аншиц Н.Н., Аншиц А.Г. Полициклические ароматические углеводороды в окружающей среде: источники, профили и маршруты превращения // Химия в интересах устойчивого развития. 1994. - N2. - С. 511-540.

73. Теплицкая Т.А. Обнаружение полициклических углеводородов в органическом веществе изверженных пород // Труды 1 Межвуз. конф. пед. институтов по спектроскопии и радиофизике. М., 1965 . С.66-70.

74. Теплицкая Т.А., Алексеева Т.А., Вальдман М.М. Атлас квазилинейчатых спектров люминесценции ароматических молекул.1501. М.: МГУ, 1978. 174 с.

75. Турусов B.C., Парфенов Ю.Д. О некоторых спорных вопросах тестирования на канцерогенность и нормирования химических канцерогенных веществ // Эксп. онкол. 1981. - Т. 3, N2. - С.12-15.

76. Унифицированные методы исследования качества вод. 4.1. Методы химического анализа вод.- III изд.- М.: СЭВ, 1977. 644 с.

77. Унифицированные методы мониторинга фонового загрязнения природной среды. М.: Гидрометеоиздат. - 1976. - С. 95-112

78. Ушакова З.И., Шарифуллина Ф.М. Определение 3,4-бенз-пирена в природных и питьевых водах // 15 Менделеев. съезд по общ. и прикл. химии, Минск, 24-29 мая, 1993. Т.З. - Минск, 1993. - С.313-314.

79. Химченко А.Г. Эколого-геохимическая оценка ландшафтов города Новочеркасска // Автор. дисс. канд. геол.-мин. наук. -Ростов-на-Дону: СКНЦ. 2000. - 23 с.

80. Худолей В.В. Канцерогены: характеристики, закономерности, механизмы действия. СПб.: НИИ Химии СПбГУ, 1999. -419 с.

81. Цыбань A.B. Долгопериодные экологические исследования в импактных и фоновых районах Мирового океана. Комплексный151глобальный мониторинг состояния биосферы. Т.З. Л.: Гидромете-оиздат, 1986. С.55-60.

82. Шабад Л.М. О циркуляции канцерогенов в окружающей среде // М.: Медицина, 1973. 307 с.

83. Шаевич А.Б. Аналитическая служба как система // М.: Химия. 1981. - 264 с.

84. Щекатурина Т.Л. Углеводороды автохтонного и аллохтон-ного происхождения и их преобразование в морских организмах // Автореф. дисс. докт. хим. наук. Ростов-на-Дону, ГХИ. - 1992.- 34 с.

85. Шушунова А.Ф., Шкодич П.Е., Шканакин Н.Г. Газохрома-тографическое определение полициклических ароматических углеводородов в сточных водах // Гигиена и санитария. 1975. - N8- С.61-65.

86. Шурубур Е.И. Эколого-индикационное значение полициклических ароматических углеводородов в почвах Нижнего Поволжья // Автор.диссер.канд.геогр.наук. М. 1991. - 26 с.

87. Экология и рак / Быкорез А.И., Рубенчик Б.Л., Слепян Э.И. и др. Киев: Наук.думка, 1985. - 256 с.

88. Янышева Н.Я., Киреева И.С., Федоренко З.П. Нефтеперерабатывающая промышленность как источник загрязнения внешней среды канцерогенными углеводородами // В сб.: Некоторые итоги изучения загрязнения внешней среды канцерогенными веществами.

89. Материалы расширенного пленума по канцерогенным веществам и профилактики при ГСЭУ МЗ СССР. М., 1972. С.30-32.

90. Addison R.F. Detecting the effects of marine pollution // Science Review. Darmouth, Nova Scotia, 1992. P.9-12.

91. Analytical aspects of our studies on the potential carcinogens nitro-polycyclic aromatic hydrocarbons : Pap. Inf. Congr. Anal. Sci., Chiba, 25-31 Aug., 1991 // Anal. Sci. 7 , Pt 2, Suppl. - P.1315-1320.

92. Anderson J.W., Gosset R.W. Polynuclear aromatic hydrocarbons contamination in sediments from coastal waters of Southern California // Final Report to the California State Water Resources Control Board, Sacramento, California. 1986. -17 p.

93. Arcos J.C., Yin-Tak Woo, Argus M.F. Chemical induction of cancer / Vol.3. A.: Structural bases and biological mechanisms. N.Y.: Academic Press, 1982. 780 p.

94. Baker J.M., Clare R.B., Kingston P.F., Jenkins R.H. Natural recovery of cold water marine environments offer an oil spill / A paper presented at the Thirteenth Annual Arctic and Marine Oil Spill Program Technical Seminar, 1990. 111 p.

95. Barkelo D. Mass spectrometry in environmental organic analysis // Anal. Chim. acta . 1992 . - 263 , N 1-2. - P. 1-19.

96. Basu Dipak, Saxena CJitendra. Monitoring of polynucle-ar aromatic hydrocarbons in water. 11. Extraction and recovery of six representation compounds with polyurethane foams // Environ. Ski. and Technol.- 1978. vol.12, N7.- P.791-798.

97. Baumard P., Budzinski H., Garrigues P. Analytical procedure for the analysis of PAHs in biological tissues by gas chromatography coupled to mass spectrometry: application to mussels // Fresenius' J. Anal. Chem. 1997. - 359, 6. - P. 502-509.

98. Bender M.E. et all. Polynuclear aromatic hydrocarbons monitoring in estuaries utilising: oysters, brackish water clams and sediments. Oceans. 86. Conf. Rec., Washington.-1986. vol.3. - P.791-796.

99. Blumer M. Polycyclic Aromatic Compounds in Nature // Scientific American. 1976. - Vol.234. - N3, P.35-40.

100. Bodzek D., Luks-Betlej K. Oznaczania, technika spekt-rometrii mas, sktadu grupowego wielopierscieniowych weglowodo-row aromaticznych zawartych w pytowych zanieczyszczeniach po-wetrza // Chem. anal. 1991. - 36, N4. - P.755-761.154

101. Boenn P.D. and Quinn J.G. The persistence of chronically accumulated hidrocarbons in the hard-shell clam Mercenaria // Mar. Biol. 1977. - V.44. - P. 227-233.

102. Boom T.T. The determination of polyciclic aromatic hydrocarbons in indigenous and trausplanted mussels along the dutch coast // CJ. Environ. Anal. Chem. 1987. - vol.31. -N2-4. - P.251-261.

103. Brizova E., Vozka S., Counek C. //Use of sorption in the determination of trace quantities of PAH in water. Sb.VSCHT. Prase. - 1983. - N18. - P.179-186.

104. Bruner F., Furlani G., Mangani F. Sample enrichment for gas chromatographic-mass-spectrometric analysis of poly-nuclear aromatic hydrocarbons in water and in organic mixtures // a. Chromatogr. 1984. - vol.302. - P.385-390.

105. Caboni Q. et al. Determination of PAH in natural waters by thin layer chromatography and high-performance liquid chromatography // J.Chromatogr. 1986. - Vol.370.1. P. 157-163.

106. Cancer: Causes, Occurence and Control. Ed. L.Tomatis, Lyon: IARC, IARC Sci. Pabl. NolOO. 1990. 353 pp.

107. Canton L., Grimalt 3.0. Gas chromatographic-mass spektrometric characterization of polycyclic aromatic hydrocarbon mixtures in polluted coastal sediments // J.Cromatogr. 1607, N2. - P.279-286.155

108. Chemoprevantion in Cancer Control // Eds. M.Hakama, V.Beral, E.Buiatti, et al./ Lyon: IARC, IARC Sci. Publ., N136.- 1996. 160 p.

109. Gerina D.M. and J.W. Daly. Arene oxides: a new aspect of drug metabolism // Science. 1974. - Vol.185. - P.573-578.

110. Clare A., Low R. Aliphatic hydrocarbons in benthic invertebrates from two sites in Antarctica / Mar. Poll. Bull.- 1981. V.12. - N.1. - P.27-31.

111. Conney A.H., Levin W., Wood A.W. Biological activity of polycyclic hydrocarbon metabolites and the bay region theory // Advances in Pharmacology and Therapeutics / Y. Cohen / Oxford: Pergamon Press, 1979. Vol. 9. - P.41-52.

112. Gonzalez-Vila F.J., Lopes L.L., Martin F., del Rio J.C. Determination in soils of PAH prodused by combastion of biomass under different conditions // Fresenius J. Anal. Chem.- 1991. 339, N10. - P.750-753.

113. Dark W.A. Determination of Aromatic Hydrocarbons in Biologically Treated water from a coal basitication process // American Cociety for the testing materials. -1981. 4(8). -P. 142-148

114. Dean-Raumond D. and Barta R. Biodégradation of some polynuclear aromatic petroleum components by marine bacteria. Dev. Ind.% Microbiol. 1975. - N16. - P.97-100.

115. Desidery P.G., Lepryl Heimler D. et al. Concentrati156on, separation and determination of hydrocarbons in water // D. Chromatogr. 1984. - P.167-178.

116. Ehrhardt M. Lipophilik organic material an apparatus for extracting solids used for their concentration from sea water. Mar.Environ.Sci., 1987, N 4. - P.1-14.

117. Farrington 3.W., Tripp B.W. Internatinal mussel watch //Oceanus. 1993. - vol.36. - N2. - P.62-66.

118. Faubert Maunder et all. Clean-up of animal fasts and dairy products for the analisis of chlorinated Pesticide Residues. Analyst. V.8, S, 1964. P.168-174.

119. Fernandez P., Portl C., Barcelo D. Selective enrichment procedures for the determination of polychlorinated bip-henylse and PAH in environmental samples by gel permeation chromatography // J. Chromatogr. Bill. sec. 1988. - 456. - N 1. - P.155-164.

120. Gerina D.M. and J.W. Daly. Arene oxides: a new aspect of drug metabolism // Science. 1974. - Vol.185. - P.573-578.

121. Galceran M.T., Moyano E., Poza J.M. Pentafluorobenzyl derivatives for the gas chromatographic determination of hyd-roxy-polycyclic aromatic hydrocarbons in urban aerosols // a.Chromatogr.A. 1995. - 710, N 1. - P.139-147.

122. George G. Hiss, David E. McKenzie, B. Mason Hughes. Selective preconcentration of PAH and polychlorinated biphe-nyls by in situ metal hydroxide precipitation / Journal of157

123. Chromatography, 1986. vol. - 366. - P.197-203.

124. Grosby et al. PAH in food, water and smoke using HPLC // Analyst. 1981. - Vol.186. - P.139-141.

125. Gonzalez-Vila F.J., Lopes L.L., Martin F., del Rio J.C. Determination in soils of PAH prodused by combastion of biomass under different conditions // Fresenius J. Anal. Chem. 1991. - 339, N10. - P.750-753.

126. GESAMP. Impact of oil and related chemicals and wastes on the marine environmental // GESAMP Reports and Sdudies. N50.- London: JMO, 1993. 180 p.

127. GESAMP. Biological indicators and their use the measurement of the condition of the marine environment // GESAMP Reports and Sdudies. N55. UNEP. - 1995. - 56 p.

128. Green G., Skerratt, Leeming R.H., Nichols P.D. Hydrocarbon and coprostanol levels in sea water, sea-ice algae and sediments near Davis Station in the Eastern Antarctic // Mar.Pollut.Bull. 1992. - vol.25. - N9-12. - P.293-302.

129. Gripps G.C. Baseline levels of hydrocarbons in seawa-ter of the Southern Ocean. Naturally variability and regional patterns // Mar.Pollut.Bull. 1992. - vol.24. - N2.1. P.109-114.

130. Grizzle Patrick L., Thomson J. Liquid chromatographic separation of aromatic hydrocarbons with chemically Londed (2,4-dinitroanilinopropyl) silica // Anal.Chem. 1982.vol.54, N7. P.1071-1078.

131. Grosby N.T., Hunt D.C. Determination polycyclic aromatic hydrocarbons in water // Anal.Proc. 1980. - vol.17, N9. - P.381-384.

132. Harrison R.W., Perry R., Wellinge R.A. Polynuclear aromatic hydrocarbons in raw, potable and waste waters. // Water Res. 1975. - Vol.9. - P.331-346.

133. Hellman H. Zur Verantederung der Fluorescenzintensi-tat Polycycliacher Aromaten auf Dunnschitplatten / Fresenius Z. anal. Chem., 1979. vol. - 295. - N 3. - P.24-29.

134. Herbes S.E. Partitioning of polycyclic aromatic hid-rocarbons between dissolved and particulate phases in natural waters // Water Res. 1977. - V.ll - P.493-496.

135. Hess J.J. Selective preconcentration of PAH and po-lychlorinated biphenylse by in situ metal hydroxide precipitation // ö.Chromatogr. 1986 . - V.166. - P.197-203.

136. HPLC Spurenanalytic von PAK mit LiChrospher PAH // Merck Spectrum. - 1994. - 11, N1. - P.10-11.

137. ICES. Report of the jount meeting of the Working Group on marine sediments in relation to pollution and the Working Group on biological effects of contaminants // International Council for the Exploration of the Sea. ICES. - 1994. -19 p.

138. Jager E., Lucht H., Weissbach A. Jakubik D., Schreiber H. Laserfluoreszenz zur Bestimmung von PAK im Boden. // LaborPraxis. 1994. - 18, N12. - P.46, 49-50.

139. Junk C.A., Pichard J.J. Organies in water: solidphase extraction on a small scale // Anal. Chem. 1988 .- V.60 .-N5 . - P.451-454.

140. Karellas N.S., Ng A.C., De Brou G.B. Rapid analysis of PAHs using SFE/LC/MS // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc. presents FITTCON'95, New Orleans, La, March 5-10, 1995: Book Abstr. [New Orleans (La)], 1995. - P.660.

141. Kennicutt M.C., McDonald S.J., Sweet S.T. The Rahio Paraiso spill in Arthur Harbor, Auvers Island // Antarct. Jo-urn. 1992. - vol. -27. - N5. - P.331-332.

142. Kingsbury G.L., Sims R.C., White J.B. Multimedia goals for enviromental assessment /EPA-600/ 7 79 - 176b, 1979.

143. Kicinski H.G. PAH-Festphenextraction aus Wasserproben durch Hyaminzusatz // GIT. 1993. - 37, N 11. - P.999-1000.160

144. Kudasheva F. H., Beigul N. A., Valinurova E. R. // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., Orlando, Fla, March 7-12, 1999: PITTCON'99 : Book Abstr. Orlando (Fla)., 1990. - P.165-172.

145. Kiss G., Compaan H., Hoeksra E.J. Deuteralt PAH-ok belso standardkent torteno alkamazasa kornyezefi mintak vizs-galata soran // Magy. kem. folyoir. 1993. - 99. N5. - P. 200-204.

146. Klekowski E.J., Corredor J.E., Morrell J.M., Del Castillo C.A. Petroleum pollution and mutation in mangroves // Mar.Pollut.Bull. 1994. - vol.28. - N5. - P.166-169.

147. Kyeseth Kari, Sortlan Bjoru. Polycyclic aromatic hydrocarbons in sevage, musses and tap water // Chemosphere.-1982.- vol.11, N7.- P.623-628.

148. Laane R.W.P.M. Backdround concentrations of natural compounds in rivers, sea water, atmosphere and mussels. // Report DGW 92.033. - The Hagne, 1992. - 78 p.

149. Later D., Wilson B., Lee M. Standardisation of alumina and silica adsorbents used for chemical clase separations of polycyclic aromatic hydrocarbons. // Anal. Chem. 1985. -vol. 57, N14. - P.2979-2984.

150. Law R.CJ. Polycyclic aromatic hydrocarbons in the marine enviromental overview // International Council for the

151. Exploration of the Sea. ICES MCWG. - 1986. - 12 p.

152. Lebo Jon A., Zajicek Jim L., Schwartz Ted R., Smith Lawrence M., Beasley Mary P. Determination of monocyclic and polycyclic aromatic hydrocarbons in fish tissue // J.Assoc.of-fic. Anal.Chem. 1991. - 74., N3. - P.538-544.

153. Levis W.M. Polynuclear aromatic hydrocarbons between dissolved and particulate phases in water // Water Treat. Exam. 1975. - V.24. - P.243-277.

154. Levy E.M., Ehrhardt M. Natural seepage of petroleum at buchan gulf, Baffin island // Marin Chemistry. 1981, 10.- P.355-364.

155. Luks-Betlej K., Warzecha L. Wydzielanie i analiza wi-elopierscieniowych weglowodorow aromatycznych z pytowych zani-eczyszczen powietrza . 2. Zastowanie cisnieniowej chromatogra-fii cieczowej do rozdziatu WWA // Chem. anal. 1991 - 36, N 4- P.779-786.

156. Lexa J., Stulik K. Stanoveni polycyklickych aromatic-kych uhiovodiku v povrchovch a podzemnich vodach vysokoucinnou kapalinovou chromatografii po extrakci cyklohexanem // Chem. Listy. 1995. - 89, N12. - P.787-793.

157. Lotufo G., Fleeger J. Acute and sublethal effects of PAHs to the estuarine harpacticoid copepod // Twenty-Third162

158. Bentic Ecology Meeting, New Brunswic. 1995. - P.23-28.

159. Luks-Betlej K., Warzecha L. Wydzielanie i analiza wi-elopierscieniowych weglowodorow aromatycznych z pytowych zani-eczyszczen powietrza . 2. Zastowanie cisnieniowej chromatogra-fii cieczowej do rozdziatu WWA // Chem. anal. 1991 - 36, N 4- P.779-786.

160. Mallet L., Perdian I. Pollution by BP-type of PH of Western of the Arctic Ocean / Chem. Abstr. 1979. - V.59.

161. Mangani F. Performance of grapfitised carbon black cartridges in the extraction to sum organic priority pollutants from water // 0. Chromatogr. 1988 .- 452 .- P.527-573.

162. Markomini A., Seriso A., Pavoni B. Variable wavelength absorbtion in defecting environmentally relevant PAHS by high-performance liquid chromatogruphy // Mar. chem. 1987 .-21 .- N 1 .- P.15-23.

163. Mason R.P. A comparison of fluorescence and GC for the determination of petroleum hydrocarbons in mussels // Sea Fisheries Research Institute, Private Bag x 2, Rogge Bag, 8012, South Africa marine pollution Bulletin, 1987, vol.18, NolO. P.528-533.

164. Merril Heit, Catherine S. Trace element, radionuclide and PAH concentration in unionidal mussels from Northern lake elorge // Science and Tecnology. 1980. - Vol.14. - N 4. -P.465-468 .

165. McCann J., Ames B.N. A simple method for detecting enviromental carcinogens as mutagens // Ann. N. Y. Acad. Sci.- 1975. Vol. 271. - N5. - P.15-22.

166. Meador J.P., Casillas E., Sloan C.A., Varanasi U. Comparative bioaccumulation of polycyclic aromatic hydrocarbons from sediment by two infaunal invertebrates // Mar Ecol Prog Ser. 1995. - 123. - P.107-124.

167. Mejers P.A., Quinn J.G. Assotiation of hydrocarbons and mineral particles in saline solution // Nature (Lond.), 1973. Vol.244. - P.232-240.

168. Neff J.M. Polycyclic aromatic hydrocarbons in the aquatic environment: sources, fate and biological effects.-London: Applical Science Publ. LTD, 1979. 262 p.

169. Neff J.M. Petroleum in the marine environment: regulatory strategies and fisheries impact // Battelle Ocean Science Laboratory. Duxbury. - 1993. - 13 p.

170. NERC. Natural Environment Research Council // Report of th Plymouth Marine Laboratory (1993-94). 1994. - 70 p.

171. Niehaus R., Scheulen B., Durbek H.W. Determination of airborne polycyclic aromatic hydrocarbons using a filter /adsorber combination // Sci. Total Environ. 1990. - 99, N 1-2. - P.163-172.

172. Noor M.S. Correlation of a bond reactivity index with carcinogenity and metabolic activation polycyclic aromatic164hydrocarbons // Indian J. Biochem. Biophys. 1984. - Vol.21. - P.260-262.

173. O'Donnel C. Routine HPLC of polynuclear aromatic hydrocarbons /Anal. Org. Micropollutants Water Proc. and Eur. Symp. Killarney. - 1981. - Nov. 17-19.

174. Ogan K., Katz Z. /3. Chromatogr. 1980 .- V.188. -N 115. - P.331.

175. Pendoley K. Hydrocarbons in the Rowley Shelf (Western Australia) oysters and sediments // Mar. Pollut. Bull. 1992. vol.24. - N4. - P.210-215.

176. Peters L.D., Porte C., Albaiges 3., Livingstone D.R. 7-ethoxyresorufin o-deethylase and antioxidant ensyme activities in larval of sardine from the north coast of Spain // Mar.Pollut.Bull. 1994. - vol.28. - N5. - P.299-304.

177. Polynuclear aromatic hydrocarbons in waters, sediments and fish using high performance liquid chromatography. ИС0 TK/147, заседание раб. группы "Качество воды", Хельсинки, сентябрь 1988 г.165

178. Potter D.W., Pawliszyn J. Rapid determination of po-lyaromatic hydrocarbons and polychlorinated biphenils in water using solid-phase microextraction and GC/MS // Environ. Sci . and Technol. 1994. - 28, N2. - P.298-305.

179. Preiffer E.H. Oncogenic interaction of carcinogenic and non- carcinogenic polycyclic aromatic hydrocarbons in mice // I ARC Sci. publ. 1977. vol.16. - P.69.

180. Preston M.R., Chester R., Bradshaw G.F., Merrett J.L. A possible tool for the assessment of antropogenic influence on marine aerosols // Mar.Pollut.Bull. 1992. - vol.24. N3. - P.164-166.

181. Principles of Chemoprevention // Eds. B.W.Stewart, D.McGregor and P.Kleihues. Lyon: IARC,IARC Sci. Publ., N139. - 1996. - 175 p.

182. Radecki A., Crzybowski J., Ockocka J.R., Rewcowska G. Pozownanic method analitychnych oznaczania nielopierscienio-wych ueglowodorow aromatychnych /WWA/ u vodach powierzchiowgen // Bromat. chem. toksykol. 1984. - 17, N 3. - P.199-206.

183. Readman I.W., Mantoura T.C., Rhead M.M. The physico-chemical speciation of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in aquatic systems Fresenies // Z.Anal.Chem. 1984. vol.319. - N2. - P.126-131.

184. Reupert R., Brausen G., Witkowski S. Separation of polycyclic aromatic hydrocarbons by HPLC with fluorescence detection // Chem.anal. 1993. - vol.38. - P.463-467.

185. Riggin R., Strup P. et al. Development of a screening method for the determinatin of total PAH in water and wast-wa-ter// PAH: Forum "Metabol. and meas. Croc." 7-th Int. Symp. Columbus. Oct.26-28, 1982. - Columbus: Richlend. - 1983.1661. P.1021-1034.

186. Rice S.D. Effects of oil on fish // Petroleum effects in the Arctic environment. London. 1985. - P.157-185.

187. Richards M., Campbell R.M. Comparison of supercritical fluid extraction, soxhlet, and sonication mathods for the determination of priority pollutants in soil // LC and GC.-1991. 9, N5. - P.358-364.

188. Robbat A., Liu Tyng-Yun, Abraham B.M. On-site detection of polycyclic aromatic hydrocarbons in contaminated soils by thermal desorption gas chromatography/mass spectrometry // Anal.Chem. 1992. - 64, N13 - P.1477-1483.

189. Shaw P.G., Mc Jntosh P.S., Smith R.R. Arene and alca-ne hydrocarbons in nearshore Beaufort Sea sediments // Estua-rine and coast. Mar. Sci. 1979. - 9. - N 4. - P.435-449.

190. Scott Ramas I. Sephadex LH-20 chromatography of axt-racts of marine sediment and biological samples aromatic hydrocardons. -J. of chromatogr., 1981. vol.211. P.284-289.

191. Sims P., Grover P.L., Swaisland A. Metabolic activation of benzo(a)pyrene proceeds by diol-epoxide // Nature. 1974. Vol.252. - P.326-328.

192. Sims R.C., Overcash M.R. Fate of polynuclear aromatic compounds (PNAs) in soil-plant systems //Residue Rev. 1983. vol.88. - P.1-68.167

193. Smith J.N., Levy E.M. Geochronology for polycyclic aromatic hydrocarboncontamination in sediments of the Saguenay Fijord // Environ.Sci Technol. 1990. - vol.24. - P.874-879.

194. Smith J. Polycyclic aromatic hydrocarbons in sediments of the Great Barrier Reef Region, Australia // Mar.Pol-lut.Bull. 1985. - vol.16. - N3. - P.110-114.

195. Stebling A.R.D., Dethhefsen V. Interim Report on the JCES/JOC Bremerhaven Workshop on biological effects techniques // International Council for the Exploration of the Sea.- JCES MCWG. 1991. - 36 p.

196. Suess M. The enviromental load and cycle of polycyclic aromatic hydrocarbons // Sci.Total Environ. 1976. vol.6. - P.239-250.

197. Szmerekokova V. Kvapalinova chromatografia a jcj vyn-zitie pre analyzu organickych a anorganickych polutantov zi-votneho prostredia // Chem. listy. 1992. - Vol.86.- N 8 -P.568-575.

198. Tkalin A.V. Chemical pollution of Northwest Pacific // Mar.Pollut.Bull. 1991. - vol.22. - N9. - P.455-457.

199. U.S. Enviromental Protection Agency. Guidelines establishing test procedures for the analysis of pollutants. Federal register. 44:69464 575.19.79.

200. Van Noort P.C.M., Wondergem E. The isolation of sum polynuclear aromatic hydrocarbons from aqueous samples by means of reversed phase concentrator columns // Anal. Chem. Acta. 1985. - 172. - P.335-340.

201. Wakeham S., Schaffner C., Giger W. Polycyclic aromatic hydrocarbons in recent lake sediment-1. Compounds having antropogenic origins // Geochem. et cosmoch.acta. 1984. -vol.44. - N3. - P.403-413.

202. Wolcoff A.W., Creed G. Use of Sep-pac Cj 3 cartriges for the collection and concentration of environmental samples // J.of Liquid Chromatography. 1981. - 4(8). - P.1458-1472.

203. Weber R.R., Bicego M.C. Petroleum aromatic hydrocarbons in surface waters around Elefant Islland, Antarctic Peninsula // Mar.Pollut.Bull. 1990. - vol.21.- N9.1. P.448-449.

204. WHO. The World Health Report. Fighting disease. Fostering development. WHO, Geneva, 1996. 137 p.

205. Wlodarczyk-Makula Maria. Metodyka oznaczania wielopi-erscieniowych w eclowodorow aromatycznych (WWA) w srodowisku. // Zesz. Nauk. Bud. / Pcz est. 1990. - N4. - 2. - P.121-131.

206. Wood C., Driscoll J., Campbell S. A portable gas chromatography based systems for field analysis of PAH's // Pittsburgh Conf., Anal. Chem. and Appl. Spectosc., Atltnta, Ga, March 8-12, 1993: Abstr. Atlanta, (Ga)., 1993. - P. 1073-1075.

207. Yilmaz K., Yilmaz A., Yemeniciologlu S., Sur. M., Sa-lihogllu I., et al. Polynuclear aromatic hydrocarbons (PAHs) in the eastern mediterranean Sea // Mar. Pollut. Bull. 1998.- Vol.38. N11. - P.922-925.

208. Yunker M.W.,MacDonald R.W. Composition and origins of polycyclic aromatic hydrocarbons in the Mackenzie River and on the Beafort Sea shelf // Arctic. 1995. - Vol.48. - N2.- P.118-129.170

209. Zupancic-Kralj L., Bizjak M., Rajh-Alatic Z., Marsej J. Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in particulates from emission sources // Vestn. sloven. kem. drus. -1991. vol.38. - N 2. - P.205-216.