Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Экоаналитическая оценка состояния Азовского моря в многолетней динамике
ВАК РФ 03.00.16, Экология
Автореферат диссертации по теме "Экоаналитическая оценка состояния Азовского моря в многолетней динамике"
На правах рукописи
КЛЁНКИН Анатолий Анатольевич
ЭКОАНАЛИТИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА СОСТОЯНИЯ АЗОВСКОГО МОРЯ В МНОГОЛЕТНЕЙ ДИНАМИКЕ
Специальность 03.00.16 - экология (химические науки)
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук
зс о;;г
Краснодар - 2008
003450807
Работа выполнена в ФГУП «Азовский исследовательский институт рыбного хозяйства»
научно-
Научный консультант
доктор химических наук, профессор
Темердашев Зауаль Ахлоович
Официальные оппоненты:
доктор химических наук, профессор
Буков Николай Николаевич
доктор химических наук, профессор
Рамазанов Арсен Шамсудинович
доктор биологических наук, профессор
Воловик Станислав Петрович
Ведущая организация: ГУ «Гидрохимический институт»
(г. Ростов-на-Дону)
Защита диссертации состоится «18» декабря 2008 г. в ауд. 231 в 14 часов на заседании диссертационного совета ДМ 212.101.16 в Кубанском государственном университете по адресу: 350040, г. Краснодар, ул. Ставропольская, 149, ГОУ ВПО КубГУ.
С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Кубанского государственного университета: 350040, г. Краснодар, ул. Ставропольская, 149.
Автореферат разослан « \£ 2008г.
Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук,
Киселева Н.В.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность проблемы. Бассейн Азовского моря охватывает один из наиболее плотно заселенных регионов Российской Федерации и Украины. Значительное развитие хозяйственной деятельности повлекло существенные негативные экологические последствия и привело к тому, что продуктивность Азовского моря за последнее пятидесятилетие снизилась почти в 10 раз. Не последнюю роль здесь сыграло загрязнение среды обитания гидробионтов различными классами токсических веществ. В связи с этим важнейшей задачей в настоящее время является выявление районов поступления поллютантов в Азовское море. Поскольку отрицательное воздействие на экосистему моря оказывает множество соединений, при решении подобной задачи целесообразна оценка её состояния по интегральным характеристикам загрязненности воды и донных отложений комплексом токсических веществ, в целом определяющим её качество. В противном случае определение мест повышенной экологической опасности ввиду поливариантости решаемой проблемы становится практически невозможным. С 1991 г. объем исследований по мониторингу состава, распределения и динамики загрязняющих веществ в Азовском море значительно сократился. В связи с этим многократно возрастает ценность данных о состоянии экосистемы, полученных в ходе комплексного системного мониторинга, поскольку в этом случае, с учетом имеющегося объема данных наблюдений в предыдущие годы, представляется возможным выявить закономерности формирования загрязненности разнородных участков водоема и выявить места повышенного экологического риска.
Представленная работа выполнена в рамках государственных научно-технических программ ГНТ11 «Мировой океан» (раздел «Азовское море»), проект «Моря России», отраслевых научно-технических программ Минрыбхоза СССР «Научные основы охраны рыбохозяйствснных водоемов» и Госкомитета РФ по рыболовству «Разработать научные основы экологического мониторинга и охраны водных экосистем с учетом приоритетов
рыбного хозяйства», «Разработать научные основы охраны рыбохозяйственных водоемов от загрязнения», «Научно-техническое обеспечение развития рыбного хозяйства России» (проект «Экология»),
Цель работы состояла в разработке методологического подхода к оценке экологической ситуации, загрязненности различных участков Азовского моря, выявлении на этой основе районов повышенной антропогенной нагрузки и механизма их возникновения, а также установлении взаимосвязи между уровнем загрязненности экосистемы моря и степенью накопления токсикантов в промысловых рыбах.
Для достижения этой цели были поставлены и решены следующие задачи:
- установление основных источников поступления токсикантов в акваторию Азовского моря и оценка их вклада;
- изучение многолетней динамики загрязненности воды и донных отложений моря приоритетными токсикантами (нефтепродукты, полиароматические углеводороды, пестициды, лолихлорированные бифенилы, тяжелые металлы);
- разработка комплексного показателя оценки водной составляющей экосистемы - комплексная загрязненность воды;
- типизация донных осадков Азовского моря и разработка на этой основе критерия оценки уровня загрязнения - индекс загрязненности донных отложений;
- проведение обобщающего комплексного анализа загрязненности Азовского моря и выявление экологически неблагополучных районов;
- изучение динамики накопления токсикантов в органах и тканях промысловых рыб.
Научная новизна. Разработан методологический подход по прогнозу и оценке состояния экосистемы Азовского моря на основе комплексных (интегральных) характеристик загрязненности водных экосистем, учитывающих содержание токсикантов в воде и донных отложениях. Сформулированы и обоснованы подходы установления экологически неблагоприятных районов, нормализации содержания токсикантов в донных осадках различного типа, позволяющие локализовывать районы их поступления в водную экосистему.
Выявлены причины и особенности динамики содержания токсичных веществ в основных компонентах экосистемы Азовского моря на современном этапе.
Практическая значимость. Разработан комплексный подход оценки степени загрязненности экосистемы моря, который может быть использован при определении районов повышенной антропогенной нагрузки.
Полученные комплексные величины загрязненности воды и донных отложений могут быть использованы для оценки последствий разноплановой хозяйственной деятельности в исследуемом районе.
Разработаны, аттестованы и внесены в Федеральный реестр 14 методик определения приоритетных токсикантов в элементах водных экосистем, которые внедрены в практику ряда экоаналитических лабораторий, осуществляющих
экологический мониторинг.
К защите представляются:
- характеристика основных источников поступления приоритетных токсикантов в акваторию Азовского моря;
- основные закономерности в динамике загрязнения воды и донных отложений моря;
- оценка загрязненности водной толщи с помощью интегральной характеристики - комплексной загрязненности воды;
- методологический подход к оценке загрязненности морских водоемов на примере донных отложений;
- обобщающий анализ комплексной загрязненности акватории Азовского моря и новый способ выявления экологически неблагополучных районов.
Публикации. По материалам диссертации опубликованы 90 работ, в том числе 1 монография, 34 статьи, 16 методик выполнения измерений, 1 авторское свидетельство.
Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на следующих конференциях, съездах, симпозиумах и конгрессах:
Международные: междун. конф. «Фундаментальные проблемы окружающей среды» (Томск, 1995); Вторая межд. студен, конф. «Город и экология» (Ростов-на-Дону, 1996);
междун. научно-практическая конф. «Строительство - 97, 98, 99,2000,2003» (Ростов-на-Дону, 1997,1998,1999,2000,2003гг.); междун. конф. «Современные проблемы физиологии и биохимии водных организмов (Петрозаводск, 2004); междун. конгресс «Экватэк-2004» (Москва, 2004); междун. научно-практическая конф. «Стратегия развития аквакультуры в условиях XXI века» (Минск, 2004); междун. конф. «Актуальные проблемы экологической физиологии, биохимии и генетики животных» (Саранск, 2005); 1st Biannual scientific conference "Black sea ecosystem 2005 and beyond" (Istanbul, Turkey, 2006), International congress of analytical sciences (Moscow, 2006); междун. конф. «Проблемы биологической океанографии XXI века» (Севастополь, Украина, 2006); междун. конф. «Проблемы устойчивого функционирования водных и наземных экосистем» (Ростов-на-Дону, 2006); междун. научно-практическая конф. «Эколого-гидрологические проблемы изучения и использования водных ресурсов» (Казань, 2006); междун. форум по проблемам науки, техники и образования «3 тысячелетие -новый мир» (Москва, 2006); XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Москва, 2007); 11 Всерос. конф. по аналитической химии с международным участием (Краснодар, 2007);
Всесоюзные и Всероссийские: Всесоюз. конф. «Оценка состояния, охрана и рациональное использование биологических ресурсов водных экосистем» (Ростов-на-Дону, 1990), Всерос. научно-практическая конф. «О приоритетных задачах рыбохозяйственной науки в развитии рыбной отрасли России до 2020 года» (Москва, 2004); Всерос. конф. «Аналитика России» (Москва, 2004); VII конф. «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Новосибирск, 2004);
Вклад автора. Автор был научным руководителем работ, проводимых в лаборатории «Аналитического контроля водных экосистем» и «Аналитическом испытательном центре» ФГУП «Азовского НИИ рыбного хозяйства», направленных на создание методов оценки загрязненности водных экосистем и изучение особенностей формирования экологически разнородных участков Азовского моря. Вклад автора в работы, выполненные в соавторстве и включенные в диссертацию,
состоял в формировании направления исследования, активном участии на всех этапах выполнения работ: постановке конкретных задач и их экспериментальном решении, интерпретации и обсуждении экспериментальных данных.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 276 источников. Работа изложена на 344 страницах машинописного текста, включает 161 рисунок и 102 таблицы.
МЕТОДИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ МОНИТОРИНГА СОСТОЯНИЯ АЗОВСКОГО МОРЯ
Для получения средневзвешенных данных о
пространственно-временном распределении контролируемых токсикантов по акватории моря использовалась сеть наблюдений, состоящая из 34 стандартных станций, расположенных на акватории восьми районов Азовского моря. Оценка состояния загрязнения бассейна Азовского моря осуществлялась на основе обсуждения литературных данных и результатов ежегодных экспедиций комплексного экологического мониторинга, которые проводятся в различные вегетационные периоды (весна, лето, осень) и включают, параллельно с изучением качества среды обитания, оценку гидрологических, гидрохимических, гидробиологических показателей. Оценка уровня загрязнения воды и донных отложений, степени накопления токсикантов в органах и тканях промысловой ихтиофауны проводилась по содержанию нефтепродуктов, полиароматических углеводородов (ПАУ), пестицидов, полихлорированных бифенилов (ПХБ), тяжелых металлов. Указанные вещества по критериям экологической опасности (токсичности, генотоксичности, канцерогенности, распространенности, частоте встречаемости) относятся к приоритетным загрязняющим веществам.
ОСНОВНЫЕ ИСТОЧНИКИ ПОСТУПЛЕНИЯ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ В ЭКОСИСТЕМУ АЗОВСКОГО МОРЯ
Для комплексной оценки уровня загрязненности и выявления районов повышенной антропогенной нагрузки акватории Азовского моря рассматривались основные источники поступления токсичных веществ в водоем: речной сток, рассредоточенный сток, включая сточные воды предприятий с прибрежных территорий моря, атмосферные осадки и эоловые выпадения, черноморские воды, судоходство, дампинг загрязненных донных отложений портовых акваторий и подходных каналов, сбросы буровых растворов и шламов при бурении нефтегазовых скважин. Основными поставщиками загрязнений моря определены речной сток, атмосферные осадки, судоходство, дноуглубительные работы и дампинг грунта. Проведен анализ данных о содержании в вышеуказанных объектах токсикантов.
Речной сток. Две главные реки бассейна, Дон и Кубань, обеспечивают поступление в море более 95% суммарного стока. Сток реки Дон является основным поставщиком в Азовское море меди, цинка, хрома, кадмия, нефтепродуктов и хлорорганических пестицидов, р. Кубань - большая часть марганца. Начиная с 2001г., вынос с речными водами большинства токсикантов существенно сократился. Количество нефтепродуктов по сравнению с периодом 1995-2000 гг. уменьшилось в 1,8 раза и в среднем составляет 1500 тонн в год. Поступление стойких хлорорганических пестицидов групп ДДТ и ГХЦГ (ХОП) снизилось почти в 5 раз. Максимальный вынос тяжелых металлов (до 596 тонн в год) отмечался в 1997-1998 гг., а затем он сократился до 52,6-170 тонн в год.
Атмосферные осадки. После расчета среднего количества атмосферных осадков, выпавших над акваторией Азовского моря в 1996-2005 гг. (16 куб. км в год), и анализа полученных данных по содержанию в них нефтяных углеводородов, ХОП, ПХБ, ПАУ, тяжелых металлов можно сделать вывод о существенном вкладе атмосферных осадков в общее загрязнение экосистемы Азовского моря приоритетными токсикантами.
Судоходство. В связи с резким ростом числа судоперевозок возрастает количество поллютантов, попадающих в Азовское море при прохождении судов. В связи с этим нами рассмотрены основные пути их поступления в водную среду:
- при протечках топлива, смазочных масел, льяльных вод, а также смены балластных вод, которая в Азовском море должна осуществляться судами дважды;
- за счет вторичного загрязнения, обусловленного взмучива-ниием донных осадков, при прохождении низкосидящих груженых судов;
- при работе судовых энергетических установок.
Дноуглубительные работы и дампинг грунта. В связи с
интенсификацией судоходства значительно расширяются работы по строительству новых и реконструкции существующих портов. Это обуславливает существенное увеличение объемов дноуглубительных работ (свыше 10 млн. куб. м.) как на акватории самих портов, так и на подходных каналах. Концентрации различных токсикантов (нефтепродуктов, ПАУ, ХОП, ПХБ, цинка, хрома, меди, кадмия) в донных осадках портов могут быть до 18 раз выше, чем в донных отложениях моря.
ХАРАКТЕРИСТИКА И ЗАКОНОМЕРНОСТИ ДИНАМИКИ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ЭКОСИСТЕМЫ АЗОВСКОГО МОРЯ
Нефтяное загрязнение. В период 1985-2006 гг. среднегодовые значения концентраций нефтепродуктов в воде моря находились в диапазоне от 0,05 до 0,54 мг/л (рис. 1).
Исследуемый период наблюдений за загрязнением Азовского моря может быть условно разделен на три подпериода, примерно совпадающие с этапами изменения экономики страны. Первый период - 1985-1990 гг., когда промышленность Советского Союза ещё работала в полном объёме. В это время загрязнение воды Азовского моря нефтепродуктами в среднем составляло более 6 ПДК. Второй период - 1991-1999 гг., когда происходил постепенный спад производства. В это время уровень нефтяного загрязнения воды составлял около 3 ПДК. Третий период - 2000-2006 гг. - начало возрождения
Рисунок 1 - Среднегодовые концентрации нефтепродуктов в воде Азовского моря в период 1985-2006 гг.
промышленности, а также интенсификация судоходства. Загрязнение воды моря нефтепродуктами с 2000 по 2006 гг. в среднем постепенно снижалось с 0,09 до 0,07 мг/л (рис.1).
Визуализация полученных за эти годы данных (рис.2) позволяет сделать вывод о том, что основные источники
п
з,
13 2 30
12.8 »
¡2.2 i 2.0 ! 1.8 ■ 1.6 ■ 1 4 1.2
' tí» [--1.0
l— 0.8
Рисунок 2 - Пространственное распределение нефтепродуктов по акватории Азовского моря в период 2000-2006 гг. (в единицах ПДК)
поступления нефтяного загрязнения расположены в восточном и западном районах Таганрогского залива и северном районе собственно моря.
Содержание нефтепродуктов в донных отложениях для моря в целом в 1985-2006 гг. лежали в пределах 0,39-1,22 г/кг сухой массы. Характер динамики загрязнения донных отложений несколько отличен от водной составляющей Азовского моря. Степень различий зависит от ряда факторов, в первую очередь, от масштабов поступления нефтепродуктов и интенсивности процессов их деградации.
Донные отложения являются более информативным объектом исследований, чем вода. Это, во-первых, обусловлено тем, что химический состав донных отложений, в отличие от водной среды, несет информацию об общем состоянии экосистемы, о природной и техногенной составляющей загрязнения в течение длительного периода времени.
Во-вторых, вследствие высокого коэффициента накопления токсикантов (порядка 10 тысяч) спектр обнаруживаемых в донных отложениях компонентов гораздо шире, а значит информативнее, чем в воде, и позволяет отслеживать динамику накопления большего числа поллютантов. Вместе с тем, интерпретация состава и качества донных отложений затруднена вследствие того, что не изучены зависимость степени накопления токсикантов от гранулометрического состава донных осадков, а также разнообразие и неоднородность состава донных отложений не только в разных водных объектах, но и на отдельных участках одного водоема или водотока. Также отсутствуют утвержденные нормативы содержания контролируемых веществ (аналогичных ПДК для воды) для донных отложений. Для оценки качества донных отложений были проанализированы результаты многолетнего мониторинга, которые позволили предложить подход, основанный на нивелировании их типов с использованием обобщающей величины - средней характерной концентрации (СХК) приоритетных загрязняющих веществ в различных типах донных отложений исследуемого объекта. Перечень включает нефтепродукты, 30 хлорорганических пестицидов, полихлорированные бифенилы, 14 тяжелых металлов. Первым
шагом на пути создания обобщающего показателя стало проведение типизации донных отложений Азовского моря. Накопленный многолетний опыт позволил выделить 6 типов донных осадков, установленных на основе двух подходов:
1. Типизация донных отложений по внешним отличительным признакам, включающая 3 ступени:
- предварительную систематизацию донных отложений во влажном состоянии (при этом оценивается преобладающая составляющая грунта - ракушечник, песок, ил или их смеси);
- систематизацию донных отложений после высушивания -при этом проявляется более тонкая структура (на фоне ила становятся заметными песчаная или ракушечная составляющие), илы приобретают характерную для соответствующего типа грунта окраску и плотность;
- систематизацию донных отложений по твердости.
2. Корреляционная зависимость содержания некоторых тяжелых металлов с литологическими типами донных отложений. Донные отложения Азовского моря содержат в большом количестве ракушечник, перемешанный с илом и песком. Для идентификации различных типов донных осадков использовались наборы реперных элементов, характеризующие различные типы грунта. Разбивка донных отложений моря на 6 типов в соответствии с концентрациями перечисленных выше элементов, представлена в табл. 1.
Проведенная типизация донных осадков Азовского моря позволила сформулировать новую интегрированную величину -средняя характерная концентрация (СХК) приоритетных загрязняющих веществ в различных типах донных отложений. Эта относительная величина не зависит от сорбционной способности донных осадков и позволяет проводить сравнение загрязненности различных районов Азовского моря.
Для расчета СХК контролируемых токсикантов обрабатывались результаты анализа более чем 2000 проб донных отложений, полученных в различные сезоны (весна, лето, осень) в период 1996-2005 гг. В результате обработки такого массива данных были получены значения средних характерных концентраций пестицидов, полихлорбифенилов,
Таблица 1 - Содержание элементов в различных типах донных отложений, мг/кг сухой массы
Тип донных отложений Стронций Алюминий Железо Никель Ванадий
1 1100-1350 10000-30000 2000-9000 18-19 10-25
2 400 -700 31000 -49000 10000- 19000 30-45 30-45
3 300 -390 50000 -59000 20000-29000 46-55 50-75
4 220 -290 60000 -69000 30000-39000 56-65 80 -95
5 170-210 70000 - 75000 40000-49000 66-75 100-115
6 120-160 76000 -82000 50000 - 53000 76-79 120-35
тяжелых металлов и нефтепродуктов в донных отложениях.
Сравнение резу льтатов анализа в абсолютных концентрациях с СХК дает безразмерну ю величину - кратность СХК:
кратпостьСХК = ■ , СХК
где С, - абсолютная концентрация определяемого /-вещества;
СХК — средняя характерная концентрация /-вещества для различных типов грунта.
Кратность СХК характеризует подверженность данного района антропогенному воздействию в исследуемый период времени. В случае если кратность СХК < 1, то можно считать, что в данный район моря, вне зависимости от абсолютных значений загрязненности и типа анализируемого грунта, практически не было свежего поступления определяемого токсиканта. При кратности СХК > 1 можно считать, что данный район является районом повышенного антропогенного воздействия в конкретный период времени и требует более детального исследования для установления источника загрязнения.
Карты распределения загрязняющих веществ в относительных концентрациях наглядно показывают районы повышенного антропогенного воздействия. Карты же с абсолютными значениями загрязненности донных отложений показывали практически одни и те же источники поступления всех загрязняющих веществ, связанных с преобладанием в донных осадках илистой составляющей. При таком подходе самым существенным источником поступления всех видов поллютантов нужно считать центр моря.
Использование кратности СХК позволило по-новому взглянуть на динамику загрязненности Азовского моря в современный период (2000-2006 гг.) и более адекватно определить места поступления токсикантов в море.
Значения кратности СХК нефтепродуктов в различные сезоны 2000-2006 гг. менялись в пределах от 0,20 до 6,48. В течение рассматриваемого периода в среднем более низкие значения кратностей отмечены в летний период - 1,05. Весной и осенью средние значения кратностей были довольно близки и
составили соответственно 1,28 и 1,24. Более низкие значения кратности СХК в летний период связаны с интенсификацией процессов самоочищения при повышении температуры водной толщи и осадков моря.
Пространственное распределение нефтепродуктов по площади дна моря, усредненное за период 2000-2006 гг. и представленное в относительных единицах, позволило установить районы поступления этих токсикантов в современный период. На рис. 3 представлены районы моря, наиболее часто подверженные повышенному антропогенному воздействию нефтяного загрязнения. В среднем это воздействие чаще фиксируется в весенний и осенний периоды.
--0.8
-'[1.7
Рисунок 3 - Районы Азовского моря, наиболее часто подверженные повышенному нефтяному загрязнению по данным 2000-2006 гг. (в единицах СХК)
Максимальное поступление нефтяного загрязнения отмечено в районе Бердянского залива. К районам повышенного антропогенного воздействия относится вся акватория Таганрогского залива, Ясенский залив и Утлкжский лиман. Центральная часть собственно моря, включая Керченское предпроливье, также относится к районам, подверженным повышенному нефтяному загрязнению, вероятным источником поступления которого является судоходство.
Определен вклад в общий уровень нефтяного загрязнения углеводородов (УВ), образованных в результате естественных процессов, или биогенных углеводородов.
Качественная оценка вклада биогенных УВ в общий объем нефтяного загрязнения базировалась на нескольких критериях, основным из которых был «carbon petroleum index» или CPI. Считается, что при значениях СР1 > 1,5 в исследуемых объектах с большой долей вероятности преобладают УВ биогенного происхождения. Как в заливе, так и в собственно море число проб, в которых значения CPI >1,5 увеличивалось.
В период 1985-1990 гг. и в воде, и в донных отложениях залива и собственно моря пробы со значениями CPI > 1,5 отсутствовали. В последующие периоды в заливе такие пробы в воде составляли 6% и 23%, в донных отложениях - 13% и 30% от общего числа исследованных проб. В собственно море динамика увеличения проб с СР1> 1,5 была аналогичной.
Использование данных по содержанию УВ и гидробиологических данных, которые были получены одновременно во время комплексных экспедиционных исследований, проводимых в море ежегодно весной, летом и осенью с 1985 по 2006 гг., позволило впервые дать ориентировочную количественную оценку доли биогенных УВ в общем их содержании, определяемом при мониторинге нефтяного загрязнения Азовского моря. На основании анализа полученных результатов можно утверждать, что доля биогенных углеводородов в общей массе обнаруженных в водной толще и двухсантиметровом слое донных осадков углеводородов в период 1985-2006 гг. колеблется в интервале от 0,3% до 5%. При этом в 1-ый и 2-ой рассматриваемые периоды доля биогенных УВ в среднем была практически одинакова и составляла менее 1% (рис. 4). В последние годы она возросла более чем в 3 раза.
Загрязнение полиароматическими углеводородами В период 2000-2006 гг. среднегодовые значения концентраций ПАУ в воде моря менялись от 100 до 220 нг/л соответственно.
2000-2006
3,28%
1991-1999
1985-1990 0,91 ^
%я
_ЭШ
0,0% 0,5% 1,0% 1,5% 2,0% 2,5% 3,0% 3,5%
Рисунок 4 - Средняя доля биогенных УВ в общей сумме обнаруженных УВ в различные периоды наблюдений
Содержание полиаренов в донных отложениях лежало в диапазоне от 2,3 до 4,4 мг/кг сухой массы. С 2002 г. отмечено увеличение содержания ПАУ, достигшее максимума в 2006 году. Наиболее загрязненным является центральный район моря.
В составе воды и донных осадков Азовского моря в 20002006 гг. анализировалось содержание 15 индивидуальных приоритетных ПАУ. В воде преобладал нафталин, в среднем его доля составляла 32% от суммарной концентрации индивидуальных полиаренов. Ни в одной из исследуемых проб воды содержание бенз(а)пирена не достигло предельно допустимой нормы, установленной для воды водоемов - 5 нг/л.
В составе ПАУ донных осадков моря доминировали трифенилен, нафталин и флуорантен, на долю которых приходилось, соответственно, 20,2, 16,8 и 15,7%. Содержание бенз(а)пирена менялось от следовых количеств до 5,1 мкг/кг, составив в среднем 0,6% от суммы ПАУ.
Поскольку присутствие в водных экосистемах ПАУ может быть обусловлено процессами как естественного, так и антропогенного характера, был оценен т.н. «индекс техногенности» т.е. соотношение между углеводородами
антропогенного и природного генезиса. В связи с особенностями поведения индивидуальных токсикантов в объектах исследования предложено при расчете «индекса техногенности» ПАУ, обнаруженных в воде и донных отложениях Азовского моря, использовать отношение суммы концентраций пирена и флуорантена (ПАУ преимущественно антропогенного происхождения) к сумме концентраций фенантрена и хризена (ПАУ природного происхождения).
«Индекс техногенности» в воде Азовского моря последние два года составил в среднем 0,96. В донных отложениях «индекс техногенности» в среднем составил 1,3, т.е. незначительно преобладали "антропогенные" ПАУ. Доля канцерогенных ПАУ в воде моря составила в среднем низкую величину - 4,9%. В донных отложениях доля канцерогенных ПАУ в среднем была значительно выше, чем в воде - 30,4 %.
Загрязнение пестицидами, В период 1985-2006 гг. среднегодовые значения концентраций ХОП в воде Азовского моря находились в диапазоне от 2,7 до 66,4 нг/л.
В 1985-1990 гг. загрязнение воды Азовского моря стойкими ХОП было высоким и в среднем составляло почти 4 ПДК для водоёмов рыбохозяйственного значения (10 нг/л). В 1991-1999 гг. среднее загрязнение снизилось до 1,6 ПДК. В 2000-2006 гг. содержание токсикантов в воде уже не превышало 1 ПДК. Повышенные концентрации ХОП в собственно море в 20002006 гг. отмечены в 3-х районах: в восточном, северном (Бердянский и Обиточный заливы) и центральном (рис. 5). Превышение ПДК пестицидов в воде этих районов за исследуемый период в среднем достигает величины 2,7.
Для определения длительности пребывания в водной среде ДДТ использовался т.н. коэффициент ДЦТ/ДЦЕ (соотношение концентраций самого вещества и его изомера ДДЕ). Если значение коэффициента >1, это свидетельствует об относительно недавнем загрязнении. С 1985 по 1994 гг. загрязнение акватории Азовского моря ДДТ характеризовалось, в основном, как «свежее», а коэффициент ДДТ/ДДЕ достигал значений 18. В 1986 гг. ДДТ в большинстве случаев обнаруживался вообще без метаболитов. Летом 1986 г. ДДТ зафиксирован в воде в 54% случаев (как в заливе, так и в море) и
I2-40 ¡2.10
| 1.80
i 1.50 1.20 0.90 0.60
Рисунок 5 - Пространственное распределение ХОП (в единицах ПДК) по акватории Азовского моря в 2000-2006 гг.
его концентрации достигали 24 нг/л (2,4 ПДК), осенью - он встречался в воде в 74% случаев и его максимальные концентрации превышали ПДК в 4-9 раз.
Для определения времени нахождения в воде линдана используют соотношение концентраций самого токсиканта и его а-изомера (коэффициент у/а). С 1985 по 1994 гг. загрязнение акватории Азовского моря ГХЦГ характеризовалось, как и в случае ДДТ, как «свежее», и коэффициент у/а достигал значений 22. С 1995 г. наконец стало сказываться запрещение использования препаратов ДДТ и ГХЦГ. Теперь наряду со «свежим» загрязнением акватории Азовского моря стали обнаруживаться продукты их метаболизма. С 1998 г. загрязнение воды Азовского моря ДДТ и линданом характеризуется как «давнее». Однако ежегодно, до 2006 г. включительно, отмечались случаи, когда коэффициент ДДТ/ДДЕ превышал 1, что свидетельствует о поступлении в море запрещенного пестицида.
Помимо стойких пестицидов групп ДДТ и ГХЦГ в воде моря были найдены пестициды других классов. Обнаруженные концентрации многих соединений превышали величину ПДК для рыбохозяйственных водоемов. Максимальные концентрации пестицидов были отмечены в 1988 и 1990 гг.
В различные сезоны 2000-2006 гг. абсолютные значения концентраций ХОП в донных отложениях моря лежат в пределах 0,1-43,3 мкг/кг сухой массы. Значения кратности СХК суммы ХОП в различные сезоны менялись в пределах от 0,05 до 17,6. Ежегодно встречаются концентрации ХОП, превышающие СХК от 2 до 5 раз. Наибольшее содержание пестицидов отмечено в донных осадках, граничащих с районами
Рисунок 6 - Районы Азовского моря, наиболее часто подверженные пестицидному загрязнению по данным 2000-2006 гг. (в единицах СХК)
интенсивного земледелия, где они ранее десятилетиями применялись бесконтрольно (рис. 6). Больше всего их обнаружено в донных отложениях центрального района Таганрогского залива, а в собственно море - в осадках Темрюкского залива.
Компонентный состав пестицидов в донных отложениях моря более непостоянен, чем в водной толще. Частота обнаружения изомеров ГХЦГ в первый исследуемый период составляла 80%, ДДТ - 90%. К 1989 г. число проб донных отложений, которые характеризовались «свежим» загрязнением ДДТ, достигло 32%. Коэффициент ДДТ/ДДЕ в этот период равнялся 2-3. С 1991 г. в загрязнении донных отложений Азовского моря стати преобладать метаболиты ДДТ. Обнаружить сам ДДТ удастся лишь эпизодически.
1.40
0.00
В донных отложениях Азовского моря кроме стойких ХОП групп ДДТ и ГХЦГ систематически определяются и другие пестициды, однако их перечень меньше, чем перечень пестицидов, определяемых в водной толще.
Загрязнение полихлорбифенилами. При аншшзе динамики загрязнения ПХБ экосистемы Азовского моря в период 1988-2006 гг. оказалось, что концентрации этих токсикантов в воде моря в 1988-1990 гг. находились в пределах 110-620 нг/л. В донных отложениях эти соединения обнаруживались чаще, чем в воде, а концентрации менялись в пределах 1,0-29,8 мкг/кг, составив в среднем 7,5 мкг/кг сухой массы. В годы экономического застоя (1991-1999 гг.) концентрации ПХБ в воде Азовского моря снизилась. Их диапазон составлял 5,0-123 нг/л для воды и 1,0-15,3 мкг/кг сухой массы для донных отложений. С 2001 г. по 2006 г. эти соединения обнаруживаются повсеместно. Диапазон определяемых концентраций также увеличился: до 5,0-426 нг/л в воде и 1,0-73 мкг/кг сухой массы в донных отложениях.
Пространственное распределение ПХБ по акватории моря в единицах ПДК представлено на рис. 7.
. 2.00 1.80 I 1.60
! 1.40
1.20 ' 1.00
Рисунок 7 - Пространственное распределение ПХБ (в единицах ПДК) по акватории Азовского моря в 2001-2006 гг.
Наиболее высокие многолетние концентрации этих веществ обнаружены в северо-западной части моря (до 2 ПДК).
Частота встречаемости ПХБ в донных отложениях Азовского моря в 2001-2006 гг. доходила до 70%, за исключением 2003 г., когда эти токсиканты обнаружены не были. Наиболее интенсивное поступление ПХБ отмечено на границе восточного и центрального района моря, где найденные в донных отложениях концентрации превышали СХК в 1,2 раза (рис.8).
Рисунок 8 - Районы Азовского моря с повышенным уровнем содержания ПХБ по данным 2000-2006 гг. (в единицах СХК)
Загрязнение тяжелыми металлами. Для анализа динамики загрязнения акватории моря тяжелыми металлами в период 1986-2006 гг. определялось содержание в воде и донных отложениях 14 элементов - А1, Ре, Мп, С'г, Си, РЬ, Сс1, N1, V, Ва, Б г, Ая, и Ъл.
В 1986-1990 гг. в воде Азовского моря случаев превышения ПДК свинца, кадмия и хрома зафиксировано не было. Превышение ПДК меди и ртути было практически повсеместным и составило в среднем 2,6 и 4,6 раза соответственно.
В период наблюдений 1991-1999 гг. наибольший вклад в загрязнение привнесли железо и ртуть. 11ри этом превышение ПДК ртути носило опять-таки практически повсеместный характер (за исключением 1997 г.) и составило в среднем 2,7 раза. Случаев превышения ПДК свинца, цинка, хрома и кадмия
зафиксировано не было. Согласно среднегодовым показателям 2000-2006 гг. средняя концентрация марганца, цинка, свинца, кадмия и хрома в воде Азовского моря не превышала ПДК. Превышение ПДК было отмечено для железа, меди и чаще всего для ртути.
Выявить общие закономерности поведения металлов в водной толще с использованием традиционных методов анализа, как это было в случае предшествующих групп токсикантов, не удается ввиду поливариантности изучаемой системы.
Поскольку анализ загрязненности Азовского моря по сумме тяжелых металлов практически невозможен, так как их абсолютные концентрации могут отличаться на два порядка, для оценки их суммарного воздействия на экосистему моря использовали величину суммарной кратности ПДК для железа, марганца, цинка, меди, свинца, кадмия, хрома и ртути. Установлено, что наиболее загрязненной является вода Таганрогского (особенно в центральной его части), Темрюкского и Казантипского заливов, района Бердянской и Белосарайской кос, а также косы Арабатская стрелка и Керченского пролива (рис.9).
Рисунок 9 - 11ространственное распределение относительных
0.30
концентрации тяжелых металлов в воде Азовского моря (сумма кратностей ПДК) по данным 2000-2006 гг.
Провести полный анализ пространственного распределения тяжелых металлов по дну Азовского моря и выявить наиболее загрязненные районы практически невозможно, поскольку каждый изучаемый элемент имеет собственную динамику распределения, отличающуюся год от года и не совпадающую с другими элементами.
Сравнение загрязненности донных отложений Азовского моря показало, что все колебания по приросту или снижению межсезонных и среднегодовых концентраций того или иного металла не являются существенными и можно говорить о практически постоянном их присутствии в донных отложениях Азовского моря. Пространственное распределение тяжелых металлов по площади дна моря в относительных единицах (кратности СХК) позволило установить районы поступления этих токсикантов. К ним относятся Таганрогский зашив (особенно в восточной и центральной его части), Ясенский залив, а также частично район Сиваша-Молочного лимана, косы
Рисунок 10 - Районы Азовского моря, наиболее часто подверженные повышенному загрязнению тяжелыми металлами по данным 2000-2006 гг. (в единицах СХК)
ОЦЕНКА ЗАГРЯЗНЕННОСТИ ВОДНОЙ ТОЛЩИ АЗОВСКОГО МОРИ В ПЕРИОД 2000 2006 п. НО ВЕЛИЧИНЕ КОМПЛЕКСНОЙ ЗАГРЯЗНЕННОСТИ ВОДЫ (КЗВ)
На состояние водных экосистем могут оказывать воздействие не только отдельные вещества, но и различные
классы соединений, одновременно присутствующие в воде. Поэтому возникает объективная необходимость в выработке интегрального показателя загрязненности воды, который можно обозначить как комплексную загрязненность воды (КЗВ). Для решения проблемы интегральной оценки содержания различных токсикантов в воде предлагается тот же прием, что использовался для тяжелых металлов: относить результаты определения отдельных веществ к их предельно допустимым концентрациям с последующим суммированием полученных данных. Кратность ПДК имеет одинаковый физический смысл для любого токсиканта, что позволяет использовать её для получения интегральной характеристики - комплексной загрязненности воды (КЗВ), рассчитываемой по формуле:
С ' С С / (" /
4. П-ХБ _l V хоп/ +уЧ\г.-
ш= /ПД^П /пЩш /пДКхоп /пдк,
4
где Сип/ ПДКцн - кратность абсолютной концентрации нефтепродуктов в воде по отношению к ПДК для НП; Спхб/ ПДКпхб - кратность абсолютной концентрации ПХБ в воде по отношению к ПДК для ПХБ; £ Схог/ПДКхоп- кратность абсолютной концентрации ХОП в воде по отношению к ПДК для ХОП; £ С'ме/ПДК'ме - сумма кратностей абсолютных концентраций металлов по отношению к их ПДК, деленная на число обнаруженных металлов.
Полученные при расчетах по указанной формуле показатели характеризуют степень комплексной загрязненности воды исследуемого района и могут использоваться для определения качества воды по 5 классам (табл. 2).
Средневзвешенные значения КЗВ для всего моря в период 2000-2006 гг. показали, что в 2000 г. качество воды в среднем за год можно классифицировать как "умеренно загрязненная". В последующие 2001-2006 годы загрязненность воды снизилась до 1-го класса качества и классифицируется как "чистая". В последние 3 года наблюдений значения КЗВ достаточно сходны и в среднем за год составляют одну величину - 0,71.
Независимо от сезона и года наблюдений наибольший вклад в комплексную загрязненность вносило нефтяное загрязнение, на долю которого приходилось от 46 до 68%.
Таблица 2 - Классификация комплексной оценки
загрязненности воды Азовского моря
КЗВ Класс качества Классификация
0-<1,0 1 Чистая
1,0-<1,3 2 Умеренно загрязненная
1,3 - <1,7 3 Загрязненная
1,7-<2,0 4 Грязная
2,0 - >2,0 5 Очень грязная
Соотношение вкладов хлорорганических соединений и тяжелых металлов в КЗВ была в среднем практически одинаковой и составляла соответственно 22 и 23%.
Визуализация динамики изменения среднегодового уровня комплексной загрязненности подтверждает вызывающий удивление тот факт, что в 2000-2006 гг., несмотря на рост производства, продолжалось уменьшение содержания токсикантов в Азовском море, начавшееся в 90-е годы. Более высокая степень загрязненности водной части экосистемы Азовского моря по комплексу приоритетных токсикантов наблюдается в весенний период, когда с талыми водами с прибрежных территорий в морс смывается вся накопившаяся за зиму грязь. При этом загрязнен почти весь Таганрогский залив, предзаливье, северная часть моря в районе Обиточной косы, а также частично Западный район моря. Уменьшение уровня содержания загрязняющих веществ отмечается в летние периоды. Видимо, это связано не с уменьшением поступления токсикантов, а с интенсификацией процессов их деградации при повышении температуры. В летний период загрязненными остаются центральная часть Таганрогского залива, север моря,
район До.тжанской косы и Темрюкский залив. Осенью площадь районов с повышенной степенью комплексной загрязненности увеличивается. Эти районы локализуются в восточной части моря, а самой загрязненной территорией становится Ясс не кий залив.
Использование для оценки загрязненности воды безразмерных величин, кратных ПДК соответствующих токсикантов, позволило решить еще одну проблему - выделить районы наибольшего экологического риска. Это тс места, где в воду из года в год попадают различные ядовитые вещества. Оказалось, что это практически все побережье Азовского моря. Кроме того, загрязненные районы отмечены не только в узкой прибрежной полосе, но и простираются далеко в море. В Таганрогский залив поступает весь спектр поллютантов. Север и запад моря загрязнен нефтепродуктами, тяжелыми металлами и полихлорбифенилами. Здесь активно работают промышленные предприятия Украины, и, кроме того, веду тся активные работы по разведке и добычи нефти и газа. В Темрюкском заливе, помимо нефтепродуктов и тяжелых металлов, встречаются полихлорбифенилы и пестициды. Зона поступления пестицидов распространяется далее на восток моря, включая Ясенекий залив.
Таким образом, используя многолетние данные о комплексной загрязненности воды, можно составить довольно полную картину поступления токсикантов в Азовское море. Однако нельзя забывать, что водная составляющая все же очень лабильная структура водной экосистемы. Чтобы подтвердить и расширить круг обнаруженных закономерностей, необходимо проанализировать состояние и динамику загрязненности другой составной части экосистемы моря - донных осадков.
ОЦЕНКА ЗАГРЯЗНЕННОСТИ ДОННЫХ ОСАДКОВ АЗОВСКОГО МОРЯ В ПЕРИОД 2000-2006 гг. ПО ВЕЛИЧИНЕ ИНДЕКСА ЗАГРЯЗНЕННОСТИ ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ (ИЗД)
Анализ полученных данных по превышению СХК для нефтепродуктов, стойких хлорорганичсских пестицидов, полихлорлрованных бифенилов и тяжелых металлов позволил локализовать места поступления этих веществ в Азовское море
в различные периоды времени. Однако на экологическое состояние водных объектов оказывают воздействие не столько отдельные химические вещества, сколько комплексы веществ, одновременно присутствующие в донных отложениях. Предложена комплексная характеристика загрязненности донных осадков на основе рассчитанных для каждого индивидуального токсиканта СХК. Кратность СХК имеет одинаковый физический смысл для любого поллютанта, что позволяет использовать её для интегральной оценки качества донных отложений по комплексу приоритетных токсикантов. Значения кратностей СХК, полученные для 19 соединений (нефтепродукты, хлорорганические пестициды группы ДЦТ: о,п-ДДЕ, п,п-ДЦЕ, о,п-ДДД, п,п-ДДЦ, п,п-ДЦТ и группы ГХЦГ: а-ГХЦГ, ß-ГХЦГ, у-ГХЦГ; суммарное содержание полихлорбифенилов; тяжелые металлы - железо, марганец, медь, цинк, хром, свинец, кадмий, мышьяк, ртуть), использованы для определения индекса загрязненности донных отложений (ИЗД) по аналогии с индексом загрязненности вод (ИЗВ), использующим кратности ПДК.
Обобщающий показатель содержания комплекса приоритетных токсикантов - индекс загрязненности донных отложений (ИЗД) приоритетными токсикантами рассчитывается по формуле:
С / С / С' / С' /
Lнп/ ПХБ/ 4_У ^ХОП/ I у
изд- 'схк«« /СШ™ /сх4ог, /схкш
4
где Снп/ СХКнп - кратность абсолютной концентрации нефтепродуктов в донных отложениях по отношению к средней характерной концентрации НП, установленной для данного типа грунта; Спхб/ СХКПхб - кратность абсолютной концентрации ПХБ в донных отложениях по отношению к средней характерной концентрации ПХБ, установленной для данного типа фунта; Ъ С'хоп/СХК'хоп- сумма кратностей абсолютных концентраций лсстицидов по отношению к их средним характерным концентрациям, установленным для данного типа грунта, деленная на число обнаруженных пестицидов;
Е С'мУСХК'ме - сумма кратностсй абсолютных концентраций металлов по отношению к их средним характерным концентрациям, установленным для данного типа грунта, деленная на число обнаруженных металлов. При установлении степени комплексной загрязненности исследуемого района используется классификация индексов загрязненности донных отложений по 5 уровням (табл. 3).
Таблица 3 - Классификация комплексной оценки
загрязненности донных отложений
Классификация Индекс
Уровни Терминология загрязненности
загрязнения донных отложении
1 Умеренный 0- 1,0
2 Повышенный 1,0-1,2
3 Высокий 1,2-1,4
4 Очень высокий 1,4- 1,6
5 Чрезвычайно высокий Более 1,6
Распределение районов с различным уровнем загрязненности в период 2000-2006 гг. представлено на рис. 11. Годовая динамика комплексной загрязненности донных отложений схожа с изменением комплексной загрязненности воды. Полученные данные свидетельствуют о том, что в период с 2000 по 2006 гг., несмотря на рост производства, уменьшение содержания токсикантов в Азовском море, начавшееся в 90-е годы, продолжилось. В 2000 году 5-й уровень загрязнения отмечался в районе Утлюкского лимана. «Очень высокий» 4-й уровень, помимо западного района моря, фиксировался в районе Керченского пролива. В 2001 г. 4-ый уровень загрязненности отмечен в Ясенском заливе и центре моря. При этом на долю нефтяного загрязнения приходилось 73%. В 2002 г. высокое локальное загрязнение отмечено в районе Бердянска, что связано, по-видимому, с наличием в этом районе нефтеперерабатывающих заводов.
Рисунок 1 1
- Распределение районов с различным уровнем комплексной загрязненности Азовского моря в период 2000-2006 гг.
В 2003 г. зона с чрезвычайно высоким уровнем загрязненности обнаружена в центральной части собственно моря, но основной вклад в загрязнение при этом внесли пестициды, доля которых доходила до 91%. В 2004-2005 гг. в зонах с высоким уровнем загрязненности также почти всегда преобладали пестициды - 53%. Как указывалось выше, в 2006 году впервые наметился рост содержания нефтепродуктов и в воде и в донных отложениях Азовского моря. Поскольку средний рост был относительно небольшим, на карте это особого отражения не нашло, и говорить о каких-то серьезных изменениях в экосистеме, вероятно, еще преждевременно, а тревожна лишь сама тенденция. Вклад тяжелых металлов в комплексную загрязненность в исследуемый период ни в одной из отмеченных зон не был доминирующим и обычно колебался в диапазоне 14-32%. Исключение составлял Таганрогский залив, где доля тяжелых металлов иногда достигала 53%.
Учитывая наметившийся рост промышленного производства можно предположить, что уменьшение степени загрязнения донных осадков, как и всей акватории моря, в современный период связано не с сокращением поступления загрязняющих веществ, а с процессами, происходящими внутри водоёма. Такое предположение основано на существенном изменении в последние годы биологических показателей Азовского моря, от которых зависит интенсивность процессов деградации поступающих в море веществ.
Анализ динамики основных биологических показателей в период с 1985 по 2005 год (биомасс фито- и зоопланктона, зообентоса, бактериопланктона, бактериобентоса, гребневика) и динамики нефтяного загрязнения воды и донных отложений моря в этот же период показал, что существует четкая обратная связь между биомассой фитопланктона, численностью бактериопланктона и бактериобентоса с концентрацией нефтепродуктов в донных отложениях. Значительное у величение в последние годы биомасс бактериопланктона и бактериобентоса, которые утилизируют как уже накопившиеся, так и вновь поступающие токсиканты, также способствует общему снижению уровня загрязненности моря. Доказательством доминирования биологического механизма в
самоочищении экосистемы моря может быть тот факт, что в 2000-2003 гг. преобладающими в комплексном загрязнении того или иного района были нефтепродукты (их вклад достигал 78%), а к 2005 г. доля нефтепродуктов упала до 27%. При этом примерно в 2 раза увеличился процент содержания ХОП. Естественно, это не связано с тем, что в море стало поступать в 2 раза больше пестицидов. Просто микроорганизмы в первую очередь используют легко подверженные процессам деградации нефтепродукты, уменьшая их долю в общей загрязненности и тем самым искусственно увеличивая процентное содержание пестицидов.
ОБОБЩЕННЫЙ АНАЛИЗ КОМПЛЕКСНОЙ ЗАГРЯЗНЕННОСТИ ВОДЫ И ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ АЗОВСКОГО МОРЯ И ВЫЯВЛЕНИЕ ЭКОЛОГИЧЕСКИ НЕБЛАГОПОЛУЧНЫХ РАЙОНОВ
Совместный анализ загрязненности воды и донных отложений - очень сложная задача, поскольку это физически абсолютно разные объекты исследования. Однако если ставить перед собой цель не только сравнения абсолютных величин загрязненности различных районов изучаемого объекта в текущий момент времени или анализа временной динамики содержания отдельных токсикантов, а и разработки комплексного подхода при решении проблемы общей загрязненности и выявления районов поступления поллютантов, то можно попытаться использовать имеющиеся данные о загрязнении воды и донных отложений для получения общей картины состояния изучаемого объекта. Естественно, при этом необходимо оперировать достаточно большими временными интервалами и значительным количеством первичных данных.
Этот прием использовался для локализации зон экологического риска в Азовском море в современный период, описанный в предыдущих разделах этой главы. Если попытаться сравнить визуализированные данные о загрязненности воды и донных отложений, то очевидна корреляция между ними, несмотря на различия изучаемых сред (рис. 12).
А - загрязненности донных отложений;
Б - загрязненности воды
Рисунок 12 - Зоны поступления токсикантов в Азовское море по интегрированным данным
Повышенное содержание поллютантов и в воде, и в донных отложениях отмечено на юге моря в районах Крымского полуострова и Темрюкского залива. Это связано, вероятно, с активным судоходством в этом районе, наличием перевалочной базы для танкерного флота, а также влиянием стока р. Кубань.
Активно поступают токсиканты и с западного побережья Азовского моря. Помимо интенсивной сельскохозяйственной деятельности в Крыму, это основной район поиска и добычи нефтегазового сырья Украиной.
К зоне экологического риска можно отнести и северную часть Азовского моря от Обиточной косы до Таганрогского залива. Локализовать эти неблагополучные области удалось только благодаря применению комплексного анализа
загрязненности воды. Если ограничиться только данными по загрязненности донных осадков, эти места были бы упущены из виду, хотя здесь функционируют химические и металлургические гиганты Украины.
В Таганрогский залив поллютанты поступают отовсюду, поэтому практически всю его акваторию можно отнести к зоне повышенной экологической опасности.
Внушает тревогу и экологическая ситуация на восточном побережье Азовского моря, особенно в Ясенском заливе.
Прием сравнения степени комплексной загрязненности воды и донных осадков позволил окончательно разобраться с динамикой сезонного загрязнения на современном этапе (рис. 13).
Весной токсиканты начинают накапливаться в донных отложениях южной части Азовского моря. Это обусловлено тем, что здесь почти всегда зимой отсутствует ледовый покров, а значит практически весь сезон, за исключением особо суровых зим, продолжается судоходство. Кроме того, в течение всей зимы значительные количества токсических веществ попадают в этот район с атмосферными осадками. Вещества, накопившиеся в течение зимы на ледовой поверхности в северной части моря, при таянии льда с учетом векторной схемы течений будут из взвешенного состояния переходить на донную поверхность (в областях, обозначенных желтым цветом на рисунке 13). В то же время в апреле, когда проводится первая мониторинговая съемка, основные источники поступления поллютантов находятся на северном побережье моря, в местах работы промышленных предприятий Украины. Кроме того, из-за более позднего таяния снежного покрова, на северном побережье и в апреле продолжают поступать токсиканты с поверхностным стоком. С талыми водами р. Дон в больших количествах загрязнение поступает в Таганрогский залив. Река Кубань вносит свой вклад в загрязнение моря раньше, чем река Дон. Поэтому донные осадки Темрюкского залива свидетельствуют о повышенном уровне комплексного загрязнения.
Рисунок 13 - Сезонная динамика загрязненности воды (А) и донных отложений (Б) Азовского моря
по данным комплексного содержания токсикантов
К лету, с увеличением температуры воды, активно включаются основные переработчики токсикантов в Азовском море - фитопланктон, бактериопланктон и бактериобентос, и общий уровень загрязненности становится ниже. На рисунке 13 это показано тем, что географическое положение загрязненных областей остается тем же, а вот площадь этих районов существенно уменьшается. Основные количества поллютантов продолжают поступать с северного побережья.
Содержание приоритетных токсикантов в донных отложениях Таганрогского залива максимально осенью, ввиду продолжающегося сезона активного судоходства. Загрязнены также северо-западная часть моря в районе острова Бирючий и косы Арабатская стрелка. Повышенное содержание поллютантов в донных отложениях в районе Керченского предпроливья свидетельствует о том, что именно через пролив к осени в акваторию моря начинают поступать большие количества токсичных веществ. Течение относит 1гх к восточной части моря, по-видимому, здесь присутствует и свой мощный источник загрязнения: в результате зона повышенной концентрации поллютантов распространяется на все восточное побережье собственно моря, как бы «отрезая» Таганрогский залив. Поступающие в юго-восточный район токсиканты накапливаются в донных осадках всю осень и зиму, и весной вся картина повторится вновь, причем самыми загрязненными будут опять донные осадки этого района моря.
В целом, самый экологически опасный сезон в акватории Азовского моря - весна. В это время практически вся акватория моря подвержена комплексному токсическому воздействию. Лето, после того, как заработают очистительные силы экосистемы, можно характеризовать как наиболее «чистый» сезон. Осень не сильно отличается от лета, но в этот сезон заворачивается циклическая сезонная спираль, и весной, если не произойдет что-нибудь экстраординарное, все должно повториться по той же схеме.
Если же на сезонных картах появится новый район с повышенным содержанием поллютантов, это будет знак, что здесь имело место опасное антропогенное вмешательство в экосистему, не укладывающееся в обычную сезонную динамику
перераспределения токсикантов, а значит требующее к себе особо пристального внимания.
НАКОПЛЕНИЕ ТОКСИКАНТОВ В ОРГАНАХ И ТКАНЯХ ПРОМЫСЛОВЫХ РЫБ
Наметившаяся в последние годы тенденция снижения загрязнения ХОП в экосистеме Азовского моря практически не отразилась на содержании этих токсикантов в самой рыбе. Высокие величины накопления стойких ХОП в тканях промысловых рыб на фоне низких среднегодовых концентраций их в воде, наблюдаемых в последние годы, являются предметом особой тревоги, так как демонстрируют опасность присутствия токсичных пестицидов даже в концентрациях ниже ПДК. Обнаружена четкая взаимосвязь между содержанием ХОП и ПХБ в тканях и органах рыб и патологическими изменениями в их организмах.
Такая же связь обнаружена и для нефтяных углеводородов, хотя в целом их содержание в органах и тканях рыб отличается большей изменчивостью значений. Это обусловлено особенностями накопления этих веществ в рыбе. Попадая в организм, нефтяные углеводороды подвергаются биохимическим превращениям с помощью ферментных систем. Это происходит на фоне одновременного присутствия природных углеводородов в органах и тканях рыб. Поэтому уровень содержания нефтяных углеводородов в конечном счете определяется соотношением процессов поступления, ферментативного разложения, биосинтеза и выведения из организма, что сильно усложняет задачу их идентификации и количественного определения.
Уровень загрязненности экосистемы Азовского моря тяжелыми металлами, несмотря на различные колебания, в целом не претерпел существенных изменений. Примерно также колебалось, оставаясь на одном уровне, среднее содержание этой группы токсикантов в рыбе. В различных органах и тканях накопление тяжелых металлов происходит по-разному. На это существенно влияет видовая принадлежность особи, се возраст, физиологическое состояние, тип питания, а также условия среды, в которой формируется доза воздействия. Следует учитывать, что, в отличие от большинства загрязняющих веществ, являющихся безусловными ксенобиотиками, метачлы в естественных условиях обычные биогенные элементы, необходимые для
развития гидробионтов и способные подобно азоту и фосфору при дефиците лимитировать их рост.
Таким образом, результаты наших исследований по накоплению приоритетных токсикантов в гидробионтах показали, что наметившаяся в последние годы тенденция снижения уровня загрязнения среды обитания азовской промысловой рыбы сопровождалась уменьшением накопления токсикантов не во всех видах рыб.
Как правило, среди всех видов промысловых рыб в последние 5-7 лет по-прежнему встречаются особи с высоким содержанием поллютантов. Наиболее высокие уровни накопления обнаруживаются в рыбах-хищниках.
Проведенные исследования также дают основание полагать, что наблюдаемое в последние годы снижение концентраций большинства токсикантов в воде и донных отложениях Азовского моря недостаточно для прекращения их негативного воздействия на состояние промысловой ихтиофауны.
Выводы
1. На основе анализа результатов многолетних экспедиционных наблюдений и литературных данных проведена оценка состояния экосистемы Азовского моря, определены тенденции ее преобразования под воздействием комплекса антропогенных факторов в течение последних двух десятилетий с учетом изменений экономической и экологической ситуации в Южном регионе России. В период с 1985 по 2006 гг. изменения содержания нефтепродуктов в воде колебались от 0,05 до 0,54 мг/л, а в донных отложениях - от 0,35 до 1,22 г/кг; ПАУ - в воде 100-220 нг/л, в донных отложениях 2,3-4,4 мг/кг; ХОП - в воде 2,7-66,4 нг/л, в донных отложениях 0,1-43,3 мкг/кг; ПХБ - в воде 5-620 нг/л, в донных отложениях 1-29,8 мкг/кг сухой массы. Динамика распределения определяемых 14 тяжелых металлов носила индивидуальный характер, но в целом их содержание в море в исследуемый период при всех колебаниях в среднем находилось примерно на одном уровне. Наиболее неблагоприятный, с точки зрения загрязнений токсикантами, период приходится на время активной хозяйственной деятельности 1985-1990 гг. В современный период (2000-2006 г.г.), несмотря на рост хозяйственной деятельности и интенсивности судоходства,
увеличение содержания большинства токсикантов в экосистеме моря не отмечено.
2. Определены критерии разработки и внедрения новых интегральных характеристик загрязненности водной толщи и донных осадков, учитывающие концентрацию данного загрязнения в каждом конкретном районе экосистемы Азовского моря, качество, структуру донных осадков и водной толщи. Совместный анализ комплексной загрязненности воды и донных отложений позволяет установить наиболее неблагоприятный сезон для Азовского моря (весна). В это время практически вся акватория моря подвержена комплексному токсическому воздействию. Летом активизируются процессы самоочищения экосистемы моря, к осени загрязненность практически всей площади дна моря характеризуется как умеренная. Комплексная оценка загрязненности воды и донных осадков позволила выявить зоны экологического риска, в которых из года в год наблюдается повышенное содержание комплекса токсикантов. Это: северная часть моря, граничащая с районами интенсивной хозяйственной деятельности Украины (здесь определяется весь комплекс поллютантов), южная часть моря, особенно Темрюкский залив, Ясенский залив на востоке моря, где в качестве загрязнителей преобладают пестициды, и на западе моря - район косы Арабатская стрелка, где большую часть в комплексное загрязнение вносят нефтепродукты.
3. Для оценки состояния водной толщи возможно использование интегральной характеристики - комплексной загрязненности воды (КЗВ), которая рассчитывалась как сумма кратностей ГТДК определяемых поллютантов. Данный показатель характеризует степень комплексной загрязненности воды исследуемого района и может использоваться для определения качества воды по пяти классам: чистая, умеренно загрязненная, загрязненная, грязная и очень грязная. В современный период только в 2000 г. качество воды в среднем за год классифицировалось как «умеренно загрязненная». В последующие 2001-2006 годы загрязненность воды определяется как «чистая». В последние 3 года наблюдений значения КЗВ достаточно сходны и в среднем за год составляют одну величину - 0,71.
4. В качестве характеристики загрязненности донных отложений предложено использовать кратности СХК соответствующих токсикантов. Это отношение определяемого
абсолютного содержания вещества к среднехарактерной концентрации его для данного типа анализируемых донных осадков. Получающаяся безразмерная величина не зависит от типа исследуемого грунта и от абсолютной концентрации определяемого соединения. В случае, если кратность СХК < 1, можно считать, что в данный район моря, вне зависимости от абсолютных значений загрязненности и типа анализируемого грунта, практически не было свежего поступления определяемого токсиканта. При кратности СХК > 1 можно считать, что данный район является районом повышенного антропогенного воздействия в конкретный период времени и требует более детального исследования для установления источника загрязнения. Визуализация полученных величин кратностей СХК для каждого определяемого соединения в виде карт позволяет выявлять районы поступления их в экосистему.
5. В случае анализа донных отложений в качестве комплексной характеристики предложено использовать индекс загрязненности донных отложений (ИЗД), который соответствует сумме кратностей среднехарактерных концентраций (СХК) определяемых веществ. Визуализация полученных интегральных величин в виде карт позволяет выявить общие закономерности в годовых и сезонных динамиках загрязненности акватории моря, выявлять районы повышенной антропогенной нагрузки, а также места поступления токсикантов в экосистему. При установлении степени комплексной загрязненности исследуемого района используется также классификация по пяти уровням (умеренная, повышенная, высокая, очень высокая и чрезвычайно высокая). Полученные данные свидетельствуют, что в период с 2000 по 2006 гг., несмотря на рост производства, уменьшение содержания токсикантов в Азовском море, начавшееся в 90-ые годы, продолжилось.
6. Для методического обеспечения мониторинговых экоаналитических исследований разработаны 14 методик определения основных классов токсикантов, которые были метрологически аттестованы и внесены в Федеральный реестр. Данные методики позволяют определять: ХОП в воде - от 0,1 до 30 нг/л, в донных осадках 1-50 мкг/кг; нефтепродукты в воде от 0,015 до 0,4 мг/л, в донных отложениях 0,01-1,5 г/кг; ПХБ в воде от 5 до 300 нг/л, в донных осадках 1-40 мкг/кг сухой массы. Разработанные методики позволяют определить 15
металлов в воде от 0,2 (Cd) до 100 (Sr) мкг/дм1, в донных осадках от 0,6 (As) до 61 300 (Fe) мг/кг сухой массы, а также 15 ПАУ в воде от 0,1 (бенз(а)пирен) до 1250 (нафталин) нг/дм3, донных осадках от 0,05 (бенз(а)пирен) до 4000 (нафталин) мкг/кг сухой массы. Данные методики обеспечивают определение поллютантов в водной толще в концентрациях, не превышающих ПДК для рыбохозяйственных водоемов, а в донных отложениях - ниже соответствующих среднехарактерных концентраций
7. Изучено влияние загрязнителей на уровень их накопления в органах и тканях промысловых рыб. Несмотря на наметившуюся в последние годы тенденцию снижения загрязненности экосистемы Азовского моря, обнаруживаются высокие уровни содержания токсикантов. Содержание ХОП и ПХБ в долгоживущих рыбах (осетр) практически не изменилось, что является индикатором опасности присутствия хлорорганических соединений в экосистеме, даже на уровне их концентраций ниже ПДК. Содержание нефтяных углеводородов в органах и тканях рыб отличается большей изменчивостью значений. В 2006 г. их концентрации в осетре, судаке, сельди, пиленгасе были наибольшими за весь период наблюдений (52 мкг/г в печени осетра). Общая динамика содержания тяжелых металлов неоднозначна. В целом, в рыбах длительного и среднего цикла содержание большинства металлов остается примерно на одном и том же уровне.
Существенно влияние изменения общего уровня загрязненности Азовского моря на рыбах короткого цикла -тюлька, килька, хамса, барабуля. В этих рыбах прослеживается явная тенденция к снижению содержания большинства определяемых токсикантов.
Основные публикации по диссертационной работе: Монография
1. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Павленко Л.Ф., Темердашев З.А. Экосистема Азовского моря: антропогенное загрязнение. - Краснодар. Изд-во ООО «Просвещение-Юг». 2007. - 324с.
Статьи в журналах, рекомендованных ВАК
2. Корпакова И.Г., Кленкин A.A., Конев Ю.В., Елецкий Б.Д. Новый подход к оценке загрязненности донных
отложений Азовского моря // Экологический вестник научных центров ЧЭС. 2005. №2, с.45-53.
3. Корпакова И.Г., Кленкин A.A., Конев Ю.В., Елецкий Б. Д. Идентификация происхождения углеводородов в воде и донных отложениях Азовского моря // Экологический вестник научных центров ЧЭС. 2005. №4, с.33-37.
4. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Конев Ю.В., Елецкий Б.Д. Фоновое содержание нефтепродуктов в компонентах экосистемы Азовского моря // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2006. №9, с. 7679.
5. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Конев Ю.В., Елецкий Б.Д. Загрязнение гидробионтов юго-восточной части Азовского моря приоритетными токсикантами // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2006. №9, с.80-85.
6. Студеникина Е.И., Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Фроленко JT.H. Особенности формирования донных биоценозов Азовского моря в условиях антропогенного загрязнения // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2006. №9, с. 86-89.
7. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Конев Ю.В., Елецкий Б.Д. Фоновое содержание тяжелых металлов в компонентах экосистемы юго-восточной части Азовского моря // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2006. №9, с.90-93.
8. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Конев Ю.В., Елецкий Б.Д. Фоновое содержание хлорорганических соединений в компонентах экосистемы юго-восточной части Азовского моря // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2006. №9, с. 98-106.
9. Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Назарова A.A. Состояние и перспективы развития нормативно-методического обеспечения анализа водных объектов // Заводская лаборатория диагностика материалов. 2006. Т.72, №12, с. 56-60.
10. Кленкин A.A., Короткова Л.И. Экоаналитические исследования загрязнения Азовского моря стойкими хлорорганическими пестицидами // Экология и промышленность России. 2007. №1, с. 34-37.
11. Кленкин A.A. Влияние судоходства на состояние экосистемы Азовского моря // Экология и промышленность России. 2007. №3, с. 46-49.
12. Кленкин A.A., Кораблина И.В., Корпакова И.Г. Характеристика современного уровня загрязнения воды и донных отложений Азовского моря тяжелыми металлами // Экология и промышленность России, 2007. №5, с. 30-33.
13. Кленкин A.A. Об актуальности мониторинга хлорорганических соединений в промысловых рыбах Азовского моря // Экология и промышленность России. 2007. №7, с.34-37.
14. Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Темердашев З.А. Некоторые методические особенности определения уровня нефтяного загрязнения водных экосистем // Заводская лаборатория диагностика материалов. 2007. Т. 73, №2, с. 31-35.
15. Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Корпакова И.Г., Темердашев З.А. Обоснование обобщающего показателя качества экологического состояния донных отложений // Заводская лаборатория диагностика материалов. 2007. Т.73, №8, с. 11-14.
16. Кленкин A.A. Оценка состояния экосистемы Азовского моря по комплексному показателю загрязнения воды для выявления мест повышенного антропогенного воздействия // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. № 9, с. 11-23.
17. Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Скрыпник Г.В., Корпакова И.Г. Современная оценка нефтяного загрязнения юго-восточного района Азовского моря // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. № 9, с. 30-39.
18. Кленкин A.A., Корпакова И.Г. Загрязнение приоритетными токсикантами промысловых рыб юго-восточной части Азовского моря // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. № 9, с. 39^47.
19. Кленкин A.A., Кораблина И.В., Корпакова И.Г. Загрязненность юго-восточного района Азовского моря тяжелыми металлами и синтетическими поверхностно-активными веществами // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. № 10, с. 41—48.
20. Кленкин A.A., Короткова Л.И., Корпакова И.Г. Динамика загрязнения стойкими хлорорганическими пестицидами и полихлорбифенилами юго-восточного района
Азовского моря // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. № 10, с. 48-55.
21. Кленкин A.A. Обобщенная характеристика экологического состояния и оценки степени загрязненности Азовского моря // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. № 10, с. 55-60.
22. Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Скрыпник Г.В., Корпакова И. Г. Характеристика нефтяного загрязнения Азовского моря и закономерности его динамики // Водные ресурсы. 2007. Т. 34, №6, с.731-736.
23. Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Корпакова И.Г., Студеникина Е.И. Современная характеристика донных отложений Азовского моря по степени загрязненности комплексом наиболее опасных токсикантов // Водные ресурсы. 2008. Т. 35, №1, с.88-92.
Статьи в журналах и сборниках
24. Короткова Л.И., Коропенко Е.О., Кленкин A.A., Корпакова И.Г. Современное состояние и динамика загрязнения водных объектов Азово-Черноморского бассейна пестицидами // Труды международного биотехнологического центра МГУ «Биотехнология - охране окружающей среды». М.: Спорт и культура, 2004. с. 85-88.
25. Павленко Л.Ф., Скрыпник Г.В., Дейниченко Н.В., Кленкин A.A., Клименко Т. Л., Корпакова И.Г. Современный уровень и последствия нефтяного загрязнения водных объектов Азово-Черноморского бассейна // Труды международного биотехнологического центра МГУ «Биотехнология - охране окружающей среды». М.: Спорт и культура, 2004. с. 113-116.
26. Кленкин А.А, Корпакова И.Г.Современное состояние загрязнения среды и биоты Азово-Черноморского бассейна // Сборник научных трудов АзНИИРХ. Ростов-на-Дону: Эверест, 2004. с.141-154.
27. Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Скрыпник Г.В., Корпакова И.Г. Динамика нефтяного загрязнения Азовского моря // Сборник научных трудов АзНИИРХ. Ростов-на-Дону: Эверест. 2004, с.383-389.
28. Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Скрыпник Г.В. Проблемы мониторинга водных экосистем полицикличсскими ароматическими углеводородами и их решения // Сборник научных трудов АзНИИРХ. Ростов-на-Дону: Эверест, 2004. с.389-394.
29. Кленкин A.A., Каталевский H.H., Кораблина И.В. Выбор фона при оценке донных отложений Азовского моря тяжелыми металлами // Сборник научных трудов АзНИИРХ. Ростов-на-Дону: Эверест, 2004. с.411-415.
30. Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Корпакова И.Г., Кораблина И.В. Накопление токсикантов в гидробионтах Азовского моря // Наука Кубани. 2005. №1. с. 73-77.
31. Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Корпакова И.Г., Конев Ю.В. Нефтяное загрязнение Азовского моря, современный уровень воздействие на гидробионты // Наука Кубани. 2005. №1. с. 78-85.
32. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Конев Ю.В., Кораблина И.В. Загрязнение тяжелыми металлами Темрюкско-Ахтарского участка Азовского моря // Наука Кубани. 2005. №1. с. 85-92.
33. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Короткова Л.И. Загрязнение Темрюкско-Ахтарского участка Азовского моря хлорорганическими соединениями // Наука Кубани. 2005. №1. с. 93-99.
34. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Кораблина И.В. Загрязнение Темрюкско-Ахтарского участка Азовского моря синтетическими поверхностно-активными веществами и фенолами// Наука Кубани. 2005. №1.с. 100-104.
Аттестованные методики выполнения измерений (МВИ) и методические указания
35. Газохроматографическое определение а-пирролидона в атмосферном воздухе // Методические указания МУК 4.1.78599. Минздрав России. 2000. с.3-8.
36. Газохроматографическое определение N-винилпирролидона в атмосферном воздухе // Методические указания МУК 4.1.786-99. Минздрав России. 2000. с.3-8.
37. МВИ массовых концентраций алюминия, железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, мышьяка, никеля, свинца, серебра, стронция, сурьмы, таллия, хрома и цинка в пробах природных (пресных и морских) и очищенных сточных вод методом атомной абсорбции с электротермической атомизацией // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР. 1.31.2005.01514.
38. МВИ массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных (пресных и морских) и очищенных сточных и питьевых вод // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР. 1.31.2005.01511.
39. МВИ массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и донных отложений пресноводных и морских водоёмов // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.1.31.2005.01512.
40. МВИ массовых концентраций пестицидов в пробах пресных и морских вод методом газожидкостной хроматографии // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.1.31.2005.01513.
41. МВИ массовой доли пестицидов в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.1.34.2005.01892.
42. МВИ массовых концентраций н-парафинов в пробах природных (пресных и морских), очищенных сточных и питьевых вод методом газожидкостной хроматографии // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.1.29.2006.02245.
43. МВИ массовых концентраций смесевых препаратов полихлорбифенилов в пробах природных (пресных и морских), очищенных сточных и питьевых вод методом газожидкостной хроматографии // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.1.29.2006.02232.
44. МВИ массовых долей алюминия, железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, мышьяка, никеля, свинца, серебра, стронция, сурьмы, таллия, хрома, цинка и серы общей в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов методом рентгенофлуоресцентного анализа // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.1.31.2006.02634.
45. МВИ массовых долей смесевых препаратов полихлобифенилов в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов методом газожидкостной хроматографии // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.1.31.2007.03207.
46. МВИ массовой доли кадмия в пробах донных отложений и почв методом атомной абсорбции с электротермической атомизацией // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.1.31.2007.03104.
47. МВИ массовой доли полициклических ароматических углеводородов в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР. 1.31.2007.03548.
48. МВИ массовой концентрации полициклических ароматических углеводородов в пробах природных (пресных и морских) и очищенных сточных вод методом высокоэффективной жидкостной хроматографии // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР. 1.31.2007.03947.
49. МВИ массовых долей кадмия, свинца, меди и цинка в пробах гидробионтов // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР. 1.31.2007.04014.
50. МВИ массовых долей хлорорганических пестицидов в пробах биологического материала пресных и морских водных объектов методом газожидкостной хроматографии // Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.1.31.2008.04701.
Изобретения
51. Семенов А.Д., Кленкин A.A., Седуш Л.Н. Способ определения пестицидов. Авторское свидетельство №1800360. Заявл. 8.01.1991. Опубл. 07.03.93. Бюл.№ 9.
Публикации в материалах конференций
По материалам диссертации опубликованы рефераты 38 докладов, сделанных автором на международных, Всесоюзных, Всероссийских, конференциях, симпозиумах, форумах и конгрессах в 1990-2008 гт.
Автор выражает глубокую признательность за оказанную помощь и консультации д.б.н. И.Г. Корпаковой, старшим научным сотрудникам Л.Ф. Павленко, Л.И. Коротковой, И.В. Кораблиной, а также сотрудникам лаборатории аналитического контроля водных экосистем ФП/П «АзНИИРХ».
Подписано в печать 29.08.2008 Формат 60x84 '/^.Бумага офсетная.Печать офсетная. Уч.-изд. л. 2,64. Усл. печ. л. 2,35. Тираж 100 экз. Заказ № 456. Типография «АРТ-ОФИС»350007, г. Краснодар, ул. Захарова, 1
Содержание диссертации, доктора химических наук, Клёнкин, Анатолий Анатольевич
Введение
Глава 1. Основные источники поступления загрязняющих веществ в экосистему Азовского моря
1.1 Речной сток
1.2 Атмосферные осадки и эоловые выпадения
1.3 Судоходство
1.4 Дноуглубительные работы и дампинг грунта
Глава 2. Мониторинг загрязнения Азовского моря и его методическое 46 обеспечение
Глава 3. Характеристика и закономерности динамики загрязнения экосистемы Азовского моря
3.1 Загрязнение нефтепродуктами
3.1.1 Влияние нефтяного загрязнения на водные биологические 62 ресурсы
3.1.2 Поведение нефти и нефтепродуктов при их поступлении в 66 водные объекты
3.1.3 Динамика нефтяного загрязнения воды и донных отложений 68 Азовского моря в период 1985-2006 гг.
3.1.4 Биогенные углеводороды в экосистеме Азовского моря и их 83 роль в оценке нефтяного загрязнения
3.2 Загрязнение полициклическими ароматическими 106 углеводородами
3.2.1 Влияние полиароматических углеводородов на водные биоло- 108 гические ресурсы
3.2.2 Физико-химические процессы трансформации ПАУ при 109 поступлении в водные объекты
3.2.3 Динамика загрязнения полиароматическими углеводородами 110 воды и донных отложений Азовского моря
3.3 Загрязнение пестицидами
3.3.1 Влияние пестицидного загрязнения на водные биологические 125 ресурсы
3.3.2 Динамика пестидидного загрязнения воды и донных 129 отложений Азовского моря в период 1985-2006 гг.
3.4 Загрязнение полихлорбифенилами
3.4.1 Влияние полихлорбифенилов на водные биологические 146 ресурсы
3.4.2 Динамика загрязнения полихлорбифенилами воды и донных 148 отложений Азовского моря в 1988-2006 гг.
3.5 Загрязнение тяжелыми металлами
3.5.1 Влияние тяжелых металлов на водные биологические ресурсы
3.5.2 Динамика загрязнения воды и донных отложений Азовского 156 моря тяжелыми металлами в 1986-2006 гг.
Глава 4. Зоны экологического риска в экосистеме Азовского моря, 189 обусловленные современным уровнем антропогенного воздействия
4.1 Комплексная оценка загрязненности водной толщи Азовского моря 189 в период 2000-2006 гг. приоритетными токсикантами
4.1.1 Нефтяное загрязнение
4.1.2 Загрязнение хлорорганическими пестицидами
4.1.4 Загрязнение полихлорированными бифенилами
4.1.5 Загрязнение тяжелыми металлами
4.2 Оценка комплексной загрязненности водной толщи Азовского моря 203 в период 2000-2006 гг. приоритетным токсикантами - комплексная загрязненность воды (КЗВ)
4.3 Новый подход к оценке загрязненности донных отложений Азов- 214 ского моря
4.4 Оценка загрязнения донных отложений Азовского моря приори- 231 тетными токсикантами в период 2000-2006 гг.
4.4.1 Нефтяное загрязнение
4.4.2 Загрязнение хлорорганическими пестицидами
4.4.3 Загрязнение полихлорбифенилами
4.4.4 Загрязнение тяжелыми металлами
4.5 Оценка уровня загрязнения донных отложений Азовского моря 245 комплексом приоритетных токсикантов по величине индекса загрязненности донных отложений (ИЗД) в период 2000-2006 гг.
4.6 Обобщенный анализ комплексной загрязненности воды и донных 257 отложений Азовского моря и выявление районов экологического неблагополучия
Глава 5. Накопление токсикантов в органах и тканях промысловых 262 рыб и бентосных организмах
5.1. Промысловые рыбы
5.2 Бентосные организмы
Выводы
Введение Диссертация по биологии, на тему "Экоаналитическая оценка состояния Азовского моря в многолетней динамике"
Азовское море - одно из наиболее изученных морей Мирового океана, которое в силу своего геологического прошлого, физико-географических и климатических характеристик обладает рядом уникальных особенностей - малыми размерами, глубиной и объемом, слабым водообменом с другими морями, высокой значимостью речного стока в формировании океанографического (соленость, газовый, биогенный и гидрохимический режимы, другие параметры) и биологического (состав населения, продуктивность, экологические отношения) облика экосистемы. Более полутора столетий тому назад известный исследователь южных морей России Н. Я. Данилевский [1] писал: «благоприятные сочетания земли, воды и атмосферы» создают в Азовском море такие хорошие условия, что «оно в 100 раз богаче рыбой, чем Каспий». Действительно, даже в середине 30-х годов XX столетия в Азовском море добывалось более 300 тыс. т рыбы (85 кг с каждого гектара акватории). Это наиболее высокий показатель для морей СССР и Мирового океана. Причем в этот период промысловые запасы использовались не полностью, и уловы могли быть почти в 2 раза выше [2].
Азовское море расположено на юге Европейской части Российской Федерации, является полузамкнутым внутренним водоемом и относится к системе Средиземноморского бассейна Атлантического океана. Площадь моря составляет около 39 тыс. км , объем при среднем многолетнем уровне - 320 км , средняя глубина - около 7 м [3]. На основании физико-химической характеристики водной массы и ряда биологических особенностей Азовского моря Н. М. Книпович [4, 5] определяет его положение как промежуточное между морскими и пресными водоемами.
Мелководность и континентальность Азовского моря обуславливают его сравнительно небольшую теплоемкость, динамичность термического режима. По среднемноголетним показателям температура воды изменяется от отрицательной в январе-феврале до 25°С в июле-августе. Характерной особенностью термического режима являются резкие колебания температуры воды во времени: в течение нескольких суток она может увеличиться или уменьшиться на 2-3 или более градусов [3].
Весна в Азовском море начинается в марте и оканчивается в апреле-начале мая. За начало весны условно принимается дата устойчивого перехода воды через 3°С, за конец - через 15°С [6]. Малые глубины моря обеспечивают хороший прогрев всей толщи воды. Разность температуры поверхностного и придонного горизонтов обычно невелика, однако в маловетреную погоду может отмечаться резкая температурная, а также солевая стратификация.
Бассейн Азовского моря расположен в зоне недостаточного увлажнения, что в значительной мере усугубило негативные последствия антропогенной утилизации речного стока, который является одной из основных составляющих водного баланса этого водоема.
В последнее десятилетие объем речных вод, поступающих в море, в Л среднемноголетней композиции составляет 34,9 км . Это соответствует 60% обеспеченности стоком и лишь на 14% ниже среднемноголетнего объема речных вод, поступавших в море до зарегулирования рек (1951 г.). Согласно критериям управления водным стоком [7, 8], этот объем соответствует нижнему пределу экологически допустимого уровня поступления речных вод в Азовское море и обеспечивает так называемое переходное состояние экосистемы, когда отмечаются достаточно ощутимые, но обратимые изменения её функциональных основных характеристик.
Солевой баланс Азовского моря складывается под влиянием поступления вод с речным стоком, притоков из Черного моря и Сиваша. Решающую роль в запасе солей в Азовском море играет двусторонний обмен ими через Керченский пролив, а «истинным регулятором» этого процесса является речной сток [9]. В последние годы отмечено снижение роли черноморского стока в формировании солевой составляющей азовоморских вод, следствием чего стала однонаправленная тенденция снижения солёности в Азовском море [8].
Неуклонное снижение солёности азовоморских вод началось с 1977 г. в условиях роста объема речного стока. Соленость азовоморских вод в последние годы (1998-2005 гг.) составила в собственно море в среднем 10,78%о, в Таганрогском заливе - 6,47%о.
В Азовском море, как и в любом другом объекте Мирового океана, существует тесная функциональная зависимость между населяющими его организмами и динамикой водных масс. Формирование течений в мелководном Азовском море, в основном, обусловлено тремя факторами: ветровым режимом, стоком впадающих рек и водообменом с Черным морем, проходящим через Керченский пролив. Основная масса вод р. Дон из Таганрогского залива поступают в западном направлении вдоль северного побережья моря. Воды р. Кубань идут в море через два основных русла, далеко расположенных одно от другого, и не нарушают основного режима перемещения водных масс в прилежащем районе моря. Круговое движение идет вдоль всех прибрежных мелководий, кроме южной части, где сказывается влияние двустороннего водообмена с Черным морем. В центральной части моря с наибольшими глубинами создается обширная застойная зона, омываемая круговыми течениями.
При высокой гидродинамической активности, характерной для моря, в последнее десятилетие над его акваторией отмечен пониженный тренд в скорости ветра, и внутригодовые изменения устойчивости водных масс превышают среднемноголетние значения, особенно в летний период. Это способствует формированию обширных стратификационных зон, достаточно локальных как во времени, так и в пространстве.
Прозрачность воды в Азовском море (а она среди других морей одна из самых низких) определяется волнением, притоком взвесей с речными водами, количеством планктона. За годы зарегулированного стока экстремально высокие значения прозрачности отмечены в мае 1954 г. [6] и в течение всего сезона 1993 г. [10]. Наибольшая прозрачность, как правило, регистрируется в центральном районе моря, наименьшая - в восточной части Таганрогского залива.
Среди абиотических факторов, определяющих биологическую продуктивность моря, важное место принадлежит концентрации питательных солей. Гидродинамические особенности моря и его хорошая прогреваемость создают предпосылки для быстрой оборачиваемости биогенных веществ. При естественном режиме стока рек скорость оборачиваемости органического вещества была высокой (8 полных циклов в год), что обеспечивало соответствующий уровень биологического продуцирования [11,12].
В связи с антропогенным преобразованием речного стока изменился и режим поступления в море биогенных элементов. Так, до 1952 г. с весенним половодьем р. Дон в Таганрогский залив выносилось около 70-80% годового биогенного стока реки. Значительная часть биогенных соединений транзитом поступала в собственно море, обеспечивая относительно высокий уровень химических основ продуктивности в пределах его акватории [13].
В весенний период после зарегулирования стока рек поступает лишь около 30-35% годового количества биогенных соединений, подавляющая часть которых потребляется в Таганрогском заливе [14].
Одним из важнейших факторов, определяющих абиотические условия существования гидробионтов, в т. ч. ихтиофауны, является концентрация растворенного кислорода в воде и скорость его биохимического потребления. Анализ многолетней и внутригодовой динамики кислорода показал, что его содержание определяется как гидрофизическими (активность гидродинамических процессов), так и биотическими факторами (интенсивность фотосинтеза).
В периоды весенней и осенней циркуляций водных масс насыщение водной толщи кислородом относительно равномерно по вертикали и содержание его достаточно высоко.
Ослабление вертикального водообмена наряду с активным биохимическим потреблением кислорода (БПК) придонным горизонтом воды и поверхностным слоем осадков определяют устойчивое формирование, особенно в летний период, анаэробных зон в придонных слоях моря. Явления дефицита кислорода в придонных горизонтах возникали в Азовском море всегда, но они имели эпизодический и локальный характер. В последние годы на фоне средней обеспеченности моря речными водами неблагоприятные тенденции в формировании гипоксии в придонных горизонтах достаточно очевидны [15]. Это следует рассматривать как неблагоприятный фактор, особенно для оксифильных видов бентоса и демерсальных рыб.
До недавнего времени Азовское море выделялось среди прочих водоемов не только России, но и мира исключительно высокой рыбопродуктивностью, в том числе осетровых и других ценных видов рыб. Однако рост производства на бассейне, сокращение и перераспределение речного стока, загрязнение водной среды, донных отложений и гидробионтов явились усугубляющими факторами, отрицательно повлиявшими на продуктивность экосистемы и состояние промысловой ихтиофауны Азовского моря.
В научной литературе описано множество экспериментальных материалов и данных натурных исследований, свидетельствующих о различных нарушениях экологического состояния водоемов, физиологического состояния гидробионтов и рыб, патологических деформациях регенеративной функции, иммунной системы и генетического аппарата рыб под действием поллютантов. В значительной степени качественное состояние промысловой ихтиофауны, ее способность к воспроизводству полноценного и жизнестойкого потомства определяется качеством среды обитания, загрязнением ее вредными веществами. Установление количественных зависимостей между загрязнением среды, поступлением в море различных поллютантов и потерями биоресурсов является одной из наиболее актуальных задач рыбохозяйственной науки. Решение ее непосредственно зависит от того, насколько полно и точно получаемая информация о распространении и динамике состава поллютантов в основных элементах экосистемы отражает ее реальное состояние.
По известным причинам объемы мониторинга состава, распределения и динамики загрязняющих веществ в среде обитания гидробионтов в последние годы сократились. Академические институты России и Украины практически полностью прекратили свои исследования в Азовском море. Гидрометслужба России ограничила наблюдения Таганрогским заливом и небольшим Прикубанским районом моря. Сократилась и стала труднодоступной информация сети наблюдений Гидрометслужбы и других учреждений Украины. Практически единственной организацией, продолжающей проводить наблюдения за загрязнением моря в полном объеме, остался ФГУП «АзНИИРХ».
В настоящей работе приводятся данные и обсуждаются результаты по изучению состояния среды в экосистеме Азовского моря, динамике и структуре загрязняющих веществ и накоплению их в гидробионтах. На основе анализа накопленного экспериментального материала и литературных данных обсуждаются методические подходы, в том числе новые, по комплексной оценке экологического состояния Азовского моря.
Перечень загрязняющих веществ разных классов, обнаруженных и идентифицированных к настоящему времени в воде и донных отложениях Азовского моря, насчитывает более 300 соединений. Из приоритетных загрязняющих веществ по критериям экологической опасности (токсичности, генотоксичности, канцероген ности, распространенности, частоте встречаемости) для Азовского моря характерны нефтепродукты, полиароматические углеводороды, пестициды, полихлорированные бифенилы и ряд тяжелых металлов.
Цель работы состояла в разработке методологического подхода к оценке экологической ситуации и загрязненности различных участков Азовского моря, выявлении на этой основе районов повышенной антропогенной нагрузки и механизма их возникновения, а также в установлении взаимосвязи между уровнем загрязненности экосистемы моря и степенью накопления токсикантов в промысловых рыбах.
Для достижения этой цели были поставлены и решены следующие задачи:
- установление основных источников поступления токсикантов в акваторию Азовского моря и оценка их вклада;
- изучение многолетней динамики загрязненности воды и донных отложений моря приоритетными токсикантами (нефтепродукты, полиароматические углеводороды, пестициды, полихлорированные бифенилы, тяжелые металлы);
- разработка комплексного показателя оценки водной составляющей экосистемы - комплексная загрязненность воды;
- типизация донных осадков Азовского моря и разработка на этой основе критерия оценки уровня загрязнения - индекс загрязненности донных отложений;
- проведение обобщающего комплексного анализа загрязненности Азовского моря и выявление экологически неблагополучных районов;
- изучение динамики накопления токсикантов в органах и тканях промысловых рыб.
Научная новизна. Разработан методологический подход по прогнозу и оценке состояния экосистемы Азовского моря на основе комплексных (интегральных) характеристик загрязненности водных экосистем, учитывающих содержание токсикантов в воде и донных отложениях. Сформулированы и обоснованы подходы к установлению экологически неблагоприятных районов, нормализации содержания токсикантов в донных осадках различного типа, позволяющие локализовывать районы их поступления в водную экосистему.
Выявлены причины и особенности динамики содержания токсичных веществ в основных компонентах экосистемы Азовского моря на современном этапе.
Практическая значимость. Разработан комплексный подход к оценке степени загрязненности экосистемы моря, который может быть использован при определении районов повышенной антропогенной нагрузки.
Полученные комплексные величины загрязненности воды и донных отложений могут быть использованы для оценки последствий разноплановой хозяйственной деятельности в исследуемом районе.
Разработаны, аттестованы и внесены в Федеральный реестр 14 методик определения приоритетных токсикантов в элементах водных экосистем, которые внедрены в практику ряда экоаналитических лабораторий, осуществляющих экологический мониторинг.
Представленная работа выполнена в рамках государственных научно-технических программ ГНТП «Мировой океан» (раздел «Азовское море»), проекта «Моря России», отраслевых научно-технических программ Минрыбхоза СССР «Научные основы охраны рыбохозяйственных водоемов» и Госкомитета РФ по рыболовству «Разработать научные основы экологического мониторинга и охраны водных экосистем с учетом приоритетов рыбного хозяйства», «Разработать научные основы охраны рыбохозяйственных водоемов от загрязнения», «Научно-техническое обеспечение развития рыбного хозяйства России» (проект «Экология»), федеральной целевой программы «Экология и природные ресурсы России», «Научно-техническое обеспечение развития рыбного хозяйства России» (проект «Экология»),
Диссертационная работа выполнена в лаборатории аналитического контроля водных экосистем, входящей в отдел природоохранных исследований АзНИИРХ. Автор выражает признательность заведующей отделом природоохранных исследований, доктору биологических наук И.Г. Корпаковой за поддержку в выполнении этой работы, старшим научным сотрудникам Л.Ф. Павленко,
12
Л.И. Коротковой, И. В. Кораблиной, заведующей отделом физиолого-биохимичес-кого мониторинга, доктору биологических наук, профессору Г.Г. Корниенко за любезное предоставление материалов по гистопатологическому исследованию тканей промысловых рыб, главному метрологу, кандидату химических наук A.A. Назаровой, а также всем сотрудникам лаборатории за участие в проведении экспедиционных и экспериментальных работ.
Заключение Диссертация по теме "Экология", Клёнкин, Анатолий Анатольевич
ВЫВОДЫ
1. На основе анализа результатов многолетних экспедиционных наблюдений и литературных данных проведена оценка состояния экосистемы Азовского моря, определены тенденции ее преобразования под воздействием комплекса антропогенных факторов в течение последних двух десятилетий с учетом изменений экономической и экологической ситуации в Южном регионе России. В период с 1985 по 2006 г.г. изменения содержания нефтепродуктов в воде колебались от 0,05 до 0,54 мг/л, а в донных отложениях - от 0,35 до 1,22 г/кг; ПАУ - в воде 100-220 нг/л, в донных отложениях 2,3-4,4 мг/кг; ХОП - в воде 2,7 - 66,4 нг/л, в донных отложениях 0,1-43,3 мкг/кг; ПХБ - в воде 5-620 нг/л, в донных осадках 1-29,8 мкг/кг сухой массы. Динамика распределения определяемых 14 тяжелых металлов носила индивидуальный характер, но в целом их содержание в море в исследуемый период при всех колебаниях в среднем находилось примерно на одном уровне. Наиболее неблагоприятный, с точки зрения загрязнений токсикантами, период приходится на период активной хозяйственной деятельности 1985-1990 г.г. В современный период (2000-2006 г.г.), несмотря на рост хозяйственной деятельности и интенсивности судоходства, увеличение содержания большинства токсикантов в экосистеме моря не отмечено.
2. Определены критерии разработки и внедрения новых интегральных характеристик загрязненности водной толщи и донных осадков, учитывающие концентрацию данного загрязнения в каждом конкретном районе экосистемы Азовского моря, качество, структуру донных осадков и водной толщи. Совместный анализ комплексной загрязненности воды и донных отложений позволяет установить наиболее неблагоприятный сезон для Азовского моря (весна). В это время практически вся акватория моря подвержена комплексному токсическому воздействию. Летом активизируются процессы самоочищения экосистемы моря, к осени загрязненность практически всей площадь дна моря характеризуется как умеренная. Комплексная оценка загрязненности воды и донных осадков позволила выявить зоны экологического риска, в которых из года в год наблюдается повышенное содержание комплекса токсикантов. Это северная часть моря, граничащая с районами интенсивной хозяйственной деятельностью Украины (здесь определяется весь комплекс поллютантов), южная часть моря, особенно
Темрюкский залив, Ясенский залив на востоке моря, где в качестве загрязнителей преобладают пестициды, и на западе моря - район косы Арабатская стрелка, где большую часть в комплексном загрязнении составляют нефтяные углеводороды.
3. Для оценки состояния водной толщи возможно использование интегральной характеристики - комплексной загрязненности воды (КЗВ), которая соответствует сумме кратностей ПДК определяемых поллютантов. Данный показатель характеризует степень комплексной загрязненности воды исследуемого района и может использоваться для определения качества воды по пяти классам (чистая, умеренно загрязненная, загрязненная, грязная и очень грязная). В современный период только в 2000 г. качество воды в среднем за год классифицировалось как «умеренно загрязненная». В последующие 2001-2006 годы загрязненность воды определяется как «чистая». В последние 3 года наблюдений значения КЗВ достаточно сходны и в среднем за год составляют одну величину - 0,71.
4. В качестве характеристики загрязненности донных отложений предложено использовать кратности СХК соответствующих токсикантов. Это отношение определяемого абсолютного содержания вещества к среднехарактерной концентрации его для данного типа анализируемых донных осадков. Получающаяся безразмерная величина не зависит от типа исследуемого грунта и от абсолютной концентрации определяемого соединения. В случае если кратность СХК < 1, то можно считать, что в данный район моря практически не было свежего поступления определяемого токсиканта. При кратности СХК > 1 можно считать, что данный район является районом повышенного антропогенного воздействия в конкретный период времени и требует более детального исследования для установления источника загрязнения. Визуализация полученных величин кратностей СХК для каждого определяемого соединения в виде карт позволяет выявлять районы поступления их в экосистему.
5. В случае анализа донных отложений в качестве комплексной характеристики предложено использовать индекс загрязненности донных отложений (ИЗД), который соответствует сумме кратностей среднехарактерных концентраций (СХК) определяемых веществ. Визуализация полученных интегральных величин в виде карт позволяет выявить общие закономерности в годовых и сезонных динамиках загрязненности акватории моря, выявлять районы повышенной антропогенной нагрузки, а также места поступления токсикантов в экосистему. При установлении степени комплексной загрязненности исследуемого района используется также классификация по пяти уровням (умеренная, повышенная, высокая, очень высокая и чрезвычайно высокая). Полученные данные свидетельствуют, что в период с 2000 по 2006 г.г., несмотря на рост производства, уменьшение содержания токсикантов в Азовском море, начавшееся в 1990 годы, продолжилось.
6. Для методического обеспечения мониторинговых экоаналитических исследований разработаны 14 методик определения основных классов токсикантов, которые были метрологически аттестованы и внесены в Федеральный реестр. Данные методики позволяют определять: ХОЛ в воде - от 0,1 до 30 нг/л, в донных осадках 1-50 мкг/кг; НП в воде от 0,015 до 0,4 мг/л, в донных отложениях 0,01-1,5 г/кг; ПХБ в воде от 5 до 300 нг/л, в донных осадках 1-40 мкг/кг сухой массы. Разработанные методики позволяют определить 15 металлов в воде от 0,2 (Cd) до о
100 (Sr) мкг/дм , в донных осадках от 0,6 (As) до 61 300 (Fe) мг/кг сухой массы, а также 15 ПАУ в воде от 0,1 (бенз(а)пирен) до 1250 (нафталин) нг/дм3, донных осадках от 0,05 (бенз(а)пирен) до 4000 (нафталин) мкг/кг сухой массы. Данные методики обеспечивают определение поллютантов в водной толще в концентрациях, не превышающих ПДК для рыбохозяйственных водоемов, а в донных отложениях - ниже соответствующих среднехарактерных концентраций.
7. Изучено влияние загрязнителей на уровень их накопления в органах и тканях промысловых рыб и бентосных организмов. Несмотря на наметившуюся в последние годы тенденцию снижения загрязненности экосистемы Азовского моря, обнаруживаются высокие уровни содержания токсикантов. Содержание ХОП и ПХБ в долгоживущих рыбах (осетр) практически не изменилось, что является индикатором опасности присутствия хлорорганических соединений в экосистеме, даже на уровне их концентраций ниже ПДК. Содержание нефтяных углеводородов в органах и тканях рыб отличается большей изменчивостью значений. В 2006 г. их концентрации в осетре, судаке, сельди, пиленгасе были наибольшими за весь период наблюдений (52 мкг/г в печени осетра). Общая динамика содержания
318 тяжелых металлов неоднозначна. В целом в рыбах длительного и среднего цикла содержание большинства металлов остается примерно на одном и том же уровне.
Существенное влияние снижение общего уровня загрязненности Азовского моря оказывает на рыб короткого цикла - тюлька, килька, хамса, барабуля. В этих рыбах прослеживается явная тенденция к снижению содержания большинства определяемых токсикантов.
Библиография Диссертация по биологии, доктора химических наук, Клёнкин, Анатолий Анатольевич, Ростов-на-Дону
1. Данилевский Н. Я. Описание рыболовства в Черном и Азовском морях // Исследования о состоянии рыболовства в России. - СПб., 1871. - Т. V1.I. - 316 с.
2. Воловик С. П. Основные черты преобразований экосистемы Азовского моря в связи с развитием народного хозяйства в его бассейне // Вопросы ихтиологии. -1986. Вып. 1. - Т. 26. - С.39-47.
3. Справочное издание проекта «Моря СССР». Гидрометеорология и гидрохимия морей СССР. Т. V. Азовское море. - 1991. - 237 с.
4. Книпович Н. М. Работы Азовской научно-промысловой экспедиции в 19221924 гг. (предварительный отчет) // Тр. Азово-Черноморской научно-промысловой экспедиции. 1926. - Вып.1. - С. 3-64.
5. Книпович Н. М. Гидрология морей и солоноватых вод СССР. М.: Пшцепромиздат, 1938. - 510 с.
6. СпичакМ. К Гидрологический режим Азовского моря в 1951-1957 гг. и его влияние на некоторые химические и биологические процессы // Труды АзНИИРХ. -1960.-Вып. 1.-С. 115-143.
7. Гаргопа Ю. И., Катунин Д. Н., Чебанов М. С. Рыбохозяйственные и гидроэкологические аспекты нормирования преобразований стока рек в бассейнах южных морей России // Сб. научн. трудов АзНИИРХ. Ростов н/Д: Молот, 1997. -С. 131-140.
8. Гаргопа Ю. И. Влияние климатических факторов на крупномасштабную изменчивость элементов водного баланса, солености и отдельных компонентов биоресурсов Азовского и Черного морей // Сб. научн. трудов АзНИИРХ (19961997 гг.). Ростов н/Д, 1998. - С. 7-23.
9. Бронфман А. М, Хлебников Е. П. Азовское море. Основы реконструкции. -Л.: Гидрометеоиздат, 1985. 272 с.
10. Дацко В. Г. Ориентировочный баланс органического вещества в Азовском море // Труды АзЧерНИРО. Керчь, 1955. - Вып. 16. - С. 191-199.
11. Шеломов Н. К, Федосов М. В. О круговороте органического вещества в водоемах// Тр. АзНИИРХ. 1961. - С. 190-201.
12. Спичак М. К, Шеломов И. И. О причинах колебаний первичной продуктивности Азовского моря // Первичная продукция морей и внутренних водоемов. Минск, 1961. - С. 67-71.
13. Алдакимова А. Я. Современное состояние кормовой базы рыб Азовского моря и предстоящие её изменения в связи с водохозяйственными мероприятиями // Рыбохозяйственные исследования Азовского моря // Труды АзНИИРХ. Ростов н/Д., 1972. - Вып. 10. - С. 52-67.
14. Воловик С. П. Национальное сообщение по проблеме биоразнообразия водных экосистем Азово-Черноморского бассейна (экономическая зона Российской Федерации). Ростов н/Д., 1995. - 435 с.
15. Цурикова А. П., Шульгина Е. Ф. Гидрохимия Азовского моря. Л.: Гидрометеоиздат, 1964. - 258 с.
16. Экологический вестник Дона «О состоянии окружающей среды и природных ресурсов Ростовской области в 2004 году». Ростов н/Д., 2005. - 297 с.
17. Бронфман А. М., Дубинина В. Г., Макарова Г. Д. Гидрологические и гидрохимические основы продуктивности Азовского моря. М.: Пищевая промышленность, 1979. - 288 с.
18. Качество поверхностных вод Российской Федерации Ежегодник 2003. -СПб.: Гидрометеоиздат, 2005. - 425 с.
19. Государственный доклад «О состоянии окружающей среды Ростовской области в 2004 году» // Экологическая газета Дона Ростов н/Д, 2005. - № 4-8. -36 с.
20. Хрусталев Ю.П., Воловик С.П., Беспалова Л.А., Ивлиева О.В. Техногенный материал в донных отложениях Азовского моря // Доклады АН, 1998. Т.363. -№ 6 - С. 802-804.
21. Ивлиева О.В. Техногенный седиментогинез в Азовском море. Автореф. дис. . д-ра геогр. наук Ростов н/Д, 2007. - 48 с.
22. Беспалова Jl.А. Экологическая диагностика и оценка устойчивости ландшафтной структуры Азовского моря: Автореф. дис. . д-ра геогр. наук СПб, 2007. - 33 с.
23. Миляев В. Б., Кузнецов В. К. Оценка взаимовлияния между государствами при трансграничном атмосферном переносе загрязняющих веществ // Мониторинг безопасной жизнедеятельности. 1995. - № 3 - С. 5-8.
24. Кормак Д. Борьба с загрязнением нефтью и химическими веществами. -Москва: Транспорт, 1989. 367 с.
25. Израэлъ Ю. А., Цыбанъ А. В. Антропогенная экологии океана. Л: Гидрометеоиздат, 1988. - 528 с.
26. GESAMP. Impact of oil and related chemical and wastes on the marine environment // GESAMP Reports and Studies. № 50. - London: IMO, 1993.- 180 p.
27. Перечень предельно допустимых концентраций и ориентировочно безопасных уровней воздействия вредных веществ для воды рыбохозяйственных водоемов. М: 1995. - 220 с.
28. Oil in the Sea. Inputs, Fates and Effect. Washington D.C.:NAS. 1985. 600 p.
29. Neff J. M. Polycyclic aromatic hydrocarbons in the aquatic environment: sources, fates and biological effects. London: Applied Science Publ. Ltd, 1979. - 262 p.
30. Eisenreich S. J., HolladG. J., Johnson Т. C., Evans J. Polychlorinatted biphenyl and other microcontaminant sediment interactions in lake superior // Condam and Sediments. - Vol. 1. - Annual Arbor, Mich., 1980. - P. 67-94.
31. Smith F. E. Report of the study of critical environmental problems, work group on ecological effects // In: Man's Impact in the Global Environment. Cambridge, 1970. -P. 114-166.
32. Poriman J. Е. The bioaccumulation and effect of organoclorine pesticides in marine animals // Pres. Royal Soc. 1974. - V. 13. - № 1086. - P. 189.
33. БарбъеМ. Введение в химическую экологию. М.: Мир, 1978. - 153 с.
34. Перевозникое М. А., Богданова Е. А. Тяжелые металлы в пресноводных экосистемах. СПб: ГОСНИОРХ, 1999. - 228 с.
35. КораблинаИ. В., КленкинА. А., КороткоеаЛ. И., Павленко Л. Ф., Геворкян Ж.
36. B. Атмосферная составляющая загрязнения Азовского моря // Матер. 6 междунар. конгр. «Экватек 2004». - 2004. - Ч. 1. - С. 11-12.
37. Волошин В. П. Охрана морской среды Л.: Судостроение, 1987. - 208 с.
38. Христенко С. И. Загрязнение вод Мирового океана углеводородами, поступающими из атмосферы, при морских перевозках // Морской транспорт. Сер. Предотвращение загрязнения морской среды. М. - 1978. - Вып. 2. - С. 14-21.
39. Юдицкий Ф. Л. Защита окружающей среды при эксплуатации судов. Л.: Судостроение, 1978. - 160 с.
40. Корпакова И. Г., Кленкин А. А., Конев Ю. А., Елецкий Б. Д., Каталевский Н. К, Павленко Л. Ф. Новый подход к оценке загрязненности донных отложений Азовского моря // Экологический вестник научных центров ЧЭС. 2005. - № 4.1. C. 45-53.
41. Хрусталев Ю. П., Ивлиева О. В. Проблемы антропогенной морской седиментологии (на примере Азовского моря). Ростов-на-Дону: Гефест, 1999. -196 с.
42. Семенов А. Д., Долженко Л. С., Добровицкий А. Д., Кишкинова Т. С., Павленко Л. Ф., Каталевский Н. И. Проблемы охраны водных экосистем при гидромеханизированных работах и дампинге // Матер. Всесоюзн. конф. Ростов-на-Дону, 1991.-С. 3-7.
43. Кленкин А. А., Павленко Л. Ф., Темердашев 3. А. Некоторые методические особенности определения уровня нефтяного загрязнения водных экосистем // Заводская лаборатория. 2007. - Т. 73. - № 2. - С.31-35.
44. РД 52.24.309-2004. Методические указания. Организация и проведение режимных наблюдений за загрязнением поверхностных вод суши на сети Росгидромета. СПб.: Гидрометеоиздат, 2004. - 67 с.
45. Руководство по методам химического анализа морских вод // Под ред. Орадовского С. Г. Л.: Гидрометеоиздат, 1977. -208 с.
46. Павленко Л. Ф., Семенов А. Д., Страдомская А. Г., Лопатина Л. Н. Смолистые компоненты нефти в природных водах // Гидрохим. материалы, 1978. -Т. 74.-С. 18-23.
47. Павленко Л. Ф. Определение нефтепродуктов в природных водах: Автореф. дис. .канд. хим. наук. Ростов н/Д.: ГХИ, 1982. - 28 с.
48. Simará R. G., Hasegawa J., Bandaruk W., Headindton С. E. Infrared spectrometric determination of oil and phenol in water // Anal. Chem., 1951. № 23. -P. 1384-1389.
49. Павленко Л. Ф., Дейниченко Н. В., Харченко Л. В., Семенов А. Д. Способ определения полициклических ароматических углеводородов в биологических объектах // Патент RU 2187106, С1, 7 G 01N 33/12.
50. Клисенко М. А., Калинина А. А., Новикова К. Ф. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. -Справочник в 2-х т. Агропромиздат, 1992. - 187 с.
51. РД 52.24.309-2004. Методические указания. Организация и проведение режимных наблюдений за загрязнением поверхностных вод суши на сети Росгидромета. СПб.: Гидрометеоиздат, 2004. - 67 с.
52. Патин С. А. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и продуктивность Мирового океана. -М.: Пищепромиздат, 1979. 305 с.
53. Миронов О. Г. Взаимодействие морских организмов с нефтяными углеводородами. Л.: Гидрометеоиздат, 1985. - 128 с.
54. Миронов О. Г., Миловидова Н. Ю., Щекатурина Т. Л. Биологические аспекты нефтяного загрязнения морской среды. Киев: Наукова думка, 1988. -248 с.
55. Миронов О. Г. Нефтяное загрязнение и жизнь моря. Киев: Наукова думка, 1973. - 87 с.
56. Нельсон-Смит А. Нефть и экология моря. М.: Прогресс, 1977. - 301 с.
57. Гасанов Т. Ш., Алиев Д. М, Бабаева Р. Ф. Влияние разной концентрации нефти на содержание биогенных аминов в головном мозге белуги // Осетровое хозяйство водоемов СССР. Астрахань, 1989. - С. 59-60.
58. Рустамов Э. К Особенности цитологических сдвигов в нейронах головного мозга осетровых рыб под воздействием сырой нефти // Тез. докл. I Междун. конф.по проблеме Каспийского моря. Баку, 1991. - С. 66-67.
59. Крючков В. И., Пономаренко В. В., Маршин В. Г. Двигательная активность молоди белуги и южнокаспийского осетра при действии нефти // Всесоюзн. школа-семинар «Актуальные вопросы локолоции первичноводных позвоночных». -Карадаг, 1990. С. 25-27.
60. Михайлова Л. В. Действие водорастворимой фракции усть-балыкской нефти на ранний онтогенез стерляди // Гидробиол. журн. 1991. - № 3. - С. 77-86.
61. Петров И. И., Журавлева Н. Г. Нефть и экология Баренцева моря. Действие нефти на эмбриональное развитие баренцево-морских рыб //В кн.: Экологическая ситуация и охрана флоры и фауны Баренцева моря. Апатиты. ММБИ, 1991. - С. 90-93.
62. Обухов Д. К, Крючков В. И. Количественное нейроморфологическое исследование влияния факторов нефтяного загрязнения на развитие ЦНС молоди стерляди // 8-ая научн. конф. по экологии, физиологии и биохимии рыб. -Петрозаводск, 1992. С. 23-24.
63. Павлов Д. С., Касумян А. О. Сенсорные основы пищевого поведения рыб // Вопросы ихтиологии. 1990. - Т. 30. - Вып. 5. - С. 720-732
64. Гиреев Н. М. Динамика изменения величины двигательной активности и интенсивности питания молоди осетровых и карповых рыб под влиянием нефти и нефтепродуктов // Изв. АН АзССР. Сер. биол. наук. 1982. - № 5. - С. 95-100.
65. Аббасов Р. Ю., Джабаров М. И., Мусаев С. М., Бабаева Р. Ф. Влияние различных концентраций дизельного топлива на эмбриональный период развития рыб. // Тезисы докладов 2-ой Всесоюзн. конфер. по рыбохозяйственной токсикологии. СПб., 1991. - Т.1. - С.3-4.
66. Чихачев А. С., Кузина В. Ф., Шишкина И. В. Исследование генотоксического действия некоторых групп загрязнителей водоемов // Тез. докл. на 2-ой Всесоюзн. конфер. по рыбной токсикологии. СПб., 1991. - Т. 2. - С. 260-261.
67. Мазманиди Н. Д. О симптоматологии отравления гидробионтов нефтью // Рыбное хозяйство. 1974. - № 9. - С. 28-29.
68. Falk-Petersen I. В., Kjorsvik Е. Acute toxicity tests of the effects of oils and dispersant on marine fish embryos and larvae. A review // Sarsia, 1987. Vol. 72. - № 3-4.-P. 411-413.
69. Borseth J. F. Jorgensen. Effect of statford crude oil on eggs of plaice. Pleuronectes platessa. J. // Sarsia, 1987. Vol. 72. - № 3-4. - P. 409-410.
70. Serigstad B. Effect of oil-exposure on the oxigen up- take of cod eggs and larvae. // Sarsia, 1987. Vol. 72. - № 3-4. - P. 400-403.
71. Джабаров М.И., Бабаева Р.Ф., Гасанова Г.Ш. Влияние различных концентраций сырой нефти на физиолого-биохимические показатели рыб // Тезисыдокладов 1 Межд. конфер. по проблемам Каспийского моря. Баку: Элм, 1991. - С. 31-32.
72. Дохолян В. К, Шлейфер Г. С., Ахмедова Т. 77. Влияние растворенных нефтепродуктов на жизнедеятельность некоторых видов рыб Каспийского моря // Вопросы ихтиологии. 1980. - Т. 20. - № 4. - С. 733-738.
73. Патин С. А. Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского шельфа. М.: ВНИРО, 1997. - 349 с.
74. Гераскин 77. 77., Катунин Д. Н. Рыба и нефть Каспийского моря // Рыбное хозяйство. 1996. - № 4. - С.46-47.
75. Lackhart W. L., Mether D. A., Murray D. A., Muir D. C. Hydrocarbon-induced Stress in Fush from Nothern Canada // Rapp. et proc. verb. reun. Cons. int. explor. mer., 1989. 188.-P. 248-256.
76. Khan R. A. Parasitism in marine fish after chronic exposure to petroleum-hydrocarbons in the laboratory and to the Exxon Valldez oil-spill // Bull. Environ. Contain. And toxicol. 1990. - Vol. 44. -№ 5. - P. 759-763.
77. Jacobsson A., Neuman E. Fish recruitment around a petrochemical address in the North sea 11 Mar. pollut. Bull. 1991. - Vol. 22. - №. 6. - P. 269-272.
78. Ogata M, Miyake G., Fujisawa K., Ogura Т., Aramaki M. Only smell and oil components in fish flesh reared in seawater containing heavy oil // Oil and Chem. pollut. 1987. - V.3. - № 5. - P. 329-341.
79. Al-SaadH. T. Distribution and Sources of aliphatic hydrocarbons in fish from the Arabian bulf// Mar. pollut. Bull. 1990. - V. 21. - № 3 - P. 155-157.
80. Heras H., Ackman R. G., Macpheterson E, J. 1992. Tainting of Atlantic salmon (Salmo salar) by petroleum hydrocarbons during a short-term exposure // Mar. pollut. Bull. 24. - № 6. - P.310-315.
81. Onwumere В. В., Oladimeji A. A. Accumulation of metals and histopathology in Orechromis niloticus exposed to treated NNPC Kaduna (Nigeria) petroleum refinery effluent // Ecotoxicol and enfiron. Safety. 1990. - T. 19. - P. 123-134.
82. Грановский С. И. К изменению донной продуктивности прибрежных зон Каспия под влиянием нефтяного загрязнения //В кн.: Токсикология загрязняемых водоемов. М.: Наука, 1973. - С. 8-14.
83. Касымов А. Г. Изменение биологической продуктивности Каспийского моря под влиянием промышленного загрязнения // В кн.: Токсикология загрязняемых водоемов. М.: Наука, 1973. - С. 5-15.
84. Лебедев Е. М. Некоторые биологические последствия загрязнения морей нефтепродуктами // В кн.: Токсикология загрязняемых водоемов. М.: Наука, 1973. -С. 18-23.
85. Строганов Н. С. О механизме действия нефти и ее производных на водные организмы // В кн.: Токсикология загрязняемых водоемов. М. Наука, 1973. - С. 189- 199.
86. Платпира В. П. Изучение влияния некоторых углеводородов нефтяного происхождения на бактериальную продукцию в прибрежных водах Рижского залива // Экспериментальная водная токсикология. Рига, 1981. - Т. 26. - С. 59-67.
87. Blumer М., Sousa G. Hydrocarbon Pollution of Edible Shellfish by an Oil Spill // Mar. Biol. 1970. - № 5. - P. 195-202.
88. Blackman R. A. Effects of Sunken Oil on the Feeding of Place on Brown Shrimps and Other Bentos // Copengagen, Int. Counc. Explor. Sea, С. M. 1974. - № 24. - P. 7-9.
89. Chander G. The Oil Industry and the Environmental // Petroleum Rev. 1974. -№ 28. - P.22-27.
90. Addy J., Baker J., Dioks В., Hainworth S., Levell D. Ecological effects of marine oil pollution // In: Proceedings of the Workshop «Petroleum hydrocarbons in the marine environment». Aberdeen, 1975. - P. 23-34.
91. Bridie O. L. Formation, prevention and breaking of sea water in crude oil emulsions chocolate mousse 11 Mar. Pollut. Bull. 1980. - Vol. № 11, 12. - P. 343348.
92. Twardus E. M. A study to evaluate the combustibility and other physical and chemical properties of aged oils and emulsions. Directorate, Environ. Protec. Service, Environ. Canada, Ottawa, Ontario, 1980. - 17 p.
93. Семенов А. Д., Страдомская А. Г., Павленко JI. Ф. Закономерности трансформации состава нефтепродуктов в водоемах и методология их контроля // Тезисы докл. 2-го Международного Симпозиума по геохимии природных вод. Ростов н/Д., 1982. С. 223-224.
94. Baker J. M., Clark R. В., Kingston P. F., Jenkins R. H. Natural recovery of cold water marine environments after an oil spill. A paper presented at the Thirteenth Annual Arctic and Marine Oil Spill Program Technical Seminar, 1990. - 111 p.
95. Copin G., BarbierM. Substances organiques dissoutes dans l'ean de mer. Premiers résultats de leur fractionnement // Cah. oceanogr. 1971. - 23. - Vol. 5. - P. 455-464.
96. Handa N. The distribution of the dissolved and the particulate carbohydrates in the Kuroshio and its adjacent areas 11 J. Oceanogr. Soc. Japan. 1967. - № 3. - P. 75-87.
97. Семенов А. Д., Страдомская А. Г., Павленко Л. Ф. Содержание и критерии идентификации естественных углеводородов в поверхностных водах // Гидрохимические материалы. 1977. - Т. 66. - С. 96-103.
98. Smith P. V. Studies on origin petroleum: occurrences of hydrocarbons in recent sediments // Bull. Amer. Ass. Petrol. Geol. 1954. - Vol. 38. - P. 347-355.
99. Вассоевич H. Б. Вопросы образования нефти: Тр. ВМИТРИ, 1958. -128с.
100. Смирнов Б. А. Углеводороды современных морских осадков и их возможная связь с углеводородным составом рассеянного OB и нефтей // V Всемирный семинар «Органическое вещество современных ископаемых осадков» / Тез. докл. Изд. МГУ, 1976.-С. 3-5.
101. Бордовский О. К Основные черты химического состава органического вещества донных осадков морских и океанских бассейнов // Океанология. 1974. -Т. 14. - С. 488-496.
102. Вихренко H. М. Изучение органического вещества осадков Атлантического океана люминесцентным методом // Доклады АН СССР. 1961. -Т. 131.-№2.-С. 16-32.
103. Морозова-Водяницкая Н. В. Фитопланктон Черного моря // Труды Севастопольской биостанции АН СССР. М.-Л. - 1948. - Т. 6. - С. 12-17.
104. Clark R. С., Blumer М. Distribution of paraffins in marine organisms and sediments // Limnol.and Oceanogr. 1967. - V. 12. - № 1. - P. 73.
105. Bray E. E., Evans E. D. Hydrocarbons in nonrezerveir-rock source beds 11 Bull. Amer. Assoc. Petroleum Geol. 1965. - V. 49. - № 3. - P. 14-17.
106. Cooper К. E., Bray E. E. A postulated role of fatty acids in petroleum formation // Geochim and Cosmochim. Acta. 1963. - Y. 27. - № 11. - P. 1113.
107. Arlington G., Scott P. M, Belsky Т., Burlingame A. L, Calvin M. Hydrocarbons in biological origin from a one billion year old sediments // Science. 1964. V. 145. -№3629. -P. 263.
108. Granwell P. A. Chain-lenght distribution of relation to post glacial environmental change // Fresh wat. Biol. - 1973. - 3. - P. 259-265.
109. Giger W., Reinhardt M., C. Schaffner and Stumm W. Petroleum- devided and indigenous hydrocarbons in recent sediments of Lake Zug, Switzerland 11 Environ. Sci. and Tech. 1974. - 8. - P. 454-455.
110. Бирштехер Э. Нефтяная микробиология.- Л.: Гостоптехиздат, 1957. -314с.
111. Abelson Ph. Н. Organic geochemistry and the formation of petroleum products // 6 World Petroleum Congress, Francfurt/Maine. 1963. - P. 13-25.
112. Шиманский В. К., Богомолов А. И. Геохимические закономерности в составе легких углеводородов нефти и пути их преобразования // Сб. «Генезис нефти и газа». М.: Недра, 1967. - С. 19-28.
113. Шишенина Е. П., Попова Н. В., Чернова Т. Г., ТелковаМ. С., Морозова Р. В. К геохимии углеводородов органического вещества современных осадков // Геохимия, 1974. -№ 8. С. 12-19.
114. Giger W. and С. Schaffner. Aliphatic, olefinic, and aromatic hydrocarbons in recent sediments of a highly eutrophic lake // Submitted to Advances in Organic Geochemestry. 1975. - P. 15-21.
115. Thust I. M. Hydrocarbon geochemistry of Black Sea // In: «Black Sea -Geology, Chemistry and Biology», Tulsa. Oklachoma, 1974. - P. 23-31.
116. Giger W., Blumer M. Polycyclic aromatic hydrocarbons in the environment: Isolation and characterization by chromatography, visible, ultraviolet and mass spectrometry//Anal. Chem. 1974. -46. - P. 1663-1671.
117. Youngblood W. W. and Blumer M. Alkanes and alkenes in marine behthie algae // Mar. Biol. 1973. - 21. - P. 163-172.
118. Blumer M. and Youngblood W. W. Polycyclic aromatic hydrocarbons in soils and recent sediments // Science. 1975. - 188. - P. 53-55.
119. Blumer M., Mullin M. M, Thomas D. W. Pristane in zooplankton 11 Science. -1964. 140. - P. 794-798.
120. Ehrhardt M, Blumer M. The source identification of marine hydrocarbons by gas chromatography // Environ. Pollut. 1972. - V. 3. - P. 179-194.
121. Adlard E. R., Creaser L. F., Matthews P. H. D. Identification of hydrocarbons pollutants on seas and beaches by gas chromatography // Anal. Chem. 1972. - V. 44. -№ 1. - P. 64-73.
122. FarringtonJ. W., Teal J. M., OniunnJ. G., Wade Т., Burns К. Intercalibration of analyses of recently biosynthesized hydrocarbons and petroleum hydrocarbons in marine lipids // Bull. Environ. Contain, fhd Toxicol. - 1973. - Vol. 10. - № 3. -P. 129-136.
123. Matsumoto G. Comparative study on organic constituents in pollution and unpolluted inland aquatic environments. 4. Indicators of hydrocarbons pollution for waters//! Water Res. 1982.-V. 16.-№11.-P. 1521-1527.
124. Бродский E. С., Лукашенко И. M., Калинкевич Г. А., Савчук С. А. Идентификация нефтепродуктов в объектах окружающей среды с помощью газовой хроматографии и хромато-масс-спектрометрии // ЖАХ. 2002. - Т. 57. -№ 6. - С. 592-596.
125. Скрыпник Г. В. Опыт использования критериев идентификации происхождения углеводородов в воде и донных отложениях Азовского моря //
126. Основные проблемы рыбного хозяйства и охраны рыбохозяйственных водоемов Азово-Черноморского бассейна: Сб. научных трудов (2002-2003 гг.). Ростов-на-Дону.: Эверест, 2004. - С. 394-397.
127. Немировская И. А. Углеводороды воды, взвеси и донных осадков Охотского моря (распределение, формы миграции, генезис) // Комплексные исследования экосистемы Охотского моря. М.: Изд. ВНИРО, 1997. - С. 172-179.
128. Немировская И. А., Аникиев В. В., Теобальд Н, Раве А. Идентификация нефтяных углеводородов в морской среде при использовании различных методов анализа // ЖАХ. 1997. - Т. 52. - № 4. - С. 392-396.
129. Немировская И. А., Бреховских В. Ф., Казмирук В. Д. Алифатические и полиароматические углеводороды в донных осадках устьевого взморья р. Волги // Водные ресурсы. 2006. - Т. 33. - № 3. - С. 300-310.
130. Пересыпкин В. И., Романкевич Е. А., Александров А. В. Исследование состава органического вещества донных отложений Норвежского моря // Океанология. 2004. - Т. 44. - № 6. - С. 854-869.
131. Студеникина Е. И., Алдакимова А. Я., Губина Г. С. Фитопланктон Азовского моря в условиях антропогенных воздействий. Ростов-на-Дону: Эверест, 1999. - 175 с.
132. Студеникина Е. И., Толоконникова Л. И., Воловик С. П. Микробиологические процессы в Азовском море в условиях антропогенного воздействия. М.; ФГУП «Нацрыбресурсы», 2002. - 168 с.
133. Xрусталев Ю. П., Мирзоян 3. А. Трофические аспекты трансформации и осаждения седиментационного материала (на примере Азовского моря) // В кн.: Биоседиментация в морях и океанах. М., 1983. - С. 70-72.
134. Беляева А. Н. Элементы преобразования липидов в океане: Автореф. дисс. на соис. уч. ст. канд. хим. наук. М., 1974. - 28 с.
135. Барашков Г. В. Химия водорослей. М.: Изд. АН СССР, 1963. - 142 с.
136. Clark Н, MazurA. The lipids of diatoms // J.Biol.Chem. 1941. - P. 41-50.
137. Дацко В. Г. Органическое вещество в водах южных морей СССР. Изд-во АН СССР, 1959.-271 с.
138. Zobell О. E. The role of bacteria in the formation and transformation of petroleum hydrocarbons // Science. 1945. - P. 103-108.
139. Сорокин Ю. И. Роль микрогетеротрофов в функционировании морских экосистем // Успехи современной биологии. 1982. - Т. 93. - Вып 2. - С. 236-252
140. Ровинский Ф. Я., Теплщкая Т. А., Алексеева Т. А. Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов,- JL: Гидрометеоиздат, 1988. -224 с.
141. Бьгкорез А. К, Рубенчик Б. Л., Слепян Э. И. Экология и рак // Киев: Наук, думка, 1985. - 256 с.
142. Кирсо У. Э., Стом Д.И., Белых Л.И., Ирха Н.И. Превращение канцерогенных и токсических веществ в гидросфере. Таллин: Валгус, 1988.-271с.
143. Слепян Э. И. Трансформирующие элементы и соединения в биосфере и растениях // В кн.: Изучение загрязнения окружающей природной среды и его влияние на биосферу. JL: Гидрометеоиздат, 1979. - С. 54-58.
144. Rice S. D. Effects of oil on fish // Petroleum effects in the Arctic environment. London.- 1985.-P. 157-185.
145. GESAMP. Review of potentially harmfully substances: carcinogens // GESAMP Reports and Studies. № 46. - Geneva: WHO. - 1991.-57 p.
146. Addison R. F. Detecting the effects of marine pollution // Science Review. Dartmouth, Nova Scotia. 1992. - P. 9-12.
147. ICES. Report of the joint meeting of the Working Group on marine sediments in relation to pollution and the Working Group on biological effects of contaminants.// International Council for the Exploration of the Sea. JCES. - 1994. - 19 p.
148. GESAMP. Biological indicators and their use the measurement of the condition of the marine environment // GESAMP Reports and Studies. № 55. - UNEP. - 199556 p.
149. Суздорф A. P., Морозов С. В., Кузебова Л. К, Аншгт К Н., Аншиц А. Г. Полициклические ароматические углеводороды в окружающей среде: источники, профили и маршруты превращения // Химия в интересах устойчивого развития. -1994.-№2.-С. 511-540.
150. Лембик Ж. Л. О некоторых природных факторах деструкции бенз(а)пирена в пресноводных водоемах // В кн.: Канцерогенные вещества в окружающей среде. М: Гидрометеоиздат, 1979. - С. 56-60.
151. Беляев И. И., Ракушина Е. П., Грачева М. П., Литвинов Ю. А., Банковский
152. B. В., Лембик Ж. Л. Циркуляция полициклических ароматических углеводородов в среде, окружающей предприятия органического синтеза //Канцерогенные вещества в окружающей среде. М.: Гидрометеоиздат. - 1979. - С. 19-22.
153. Чернова Т. Г. Углеводородные ассоциации в экосистеме Черного моря // Океанология. 1993. - Т. 33. - № 1. - С. 79-85.
154. Немировская И. А. Углеводороды в экосистеме Белого моря // Океанология. 2005. - Т. 45. - № 5. - С. 678-688.
155. Wakeham G. G., Schaffner G., Giger W. Polycyclic aromatic hydrocarbons in recent lake sediments. Compounds derived from biogenic precursors during early diagenesis // Geochim. cosmochim. acta. 1980. - V. 44. - № 3. - P. 415-427.
156. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде (пер. с англ.). М: Мир, 1992. - 281 с.
157. Владимиров А. М., Ляхин Ю. И., Матвеев Л. Т. Охрана окружающей среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1991. -422 с.
158. Орлова И. Г. Хлорированные углеводороды в морских экосистемах. -СПб., Гидрометеоиздат, 1992. 106 с.
159. Iwata П., ТапаЪе S., Sakai N. Geographical distribution of persistent organochlorines in air, water and sediments from Asia and Oceania, and theirimplications for global distributions from lower latitudes // Environ. Pollut. 1994. -V. 85.-P. 15-33.
160. Guruge K. S., Tanabe S. Contamination by persistent organochlorines and butyltin compounds in the west coast of Sri Lanka Mar // Pollut. Bull. 2001. - V. 42. -P. 179-186.
161. Tuncer Gaye, Karaka Turan, Balkas Turgut I., Gok~Ecay Celal F., Aygnn Sezer, Yurteri Coskun, Tuncel Guardal. Land-based concentrations and annual loads to the Black Sea // Mar. Pollut. Bull. 1998. - 36. - №6. - P. 409-423.
162. Леноеа Л. И., Ступина В. В. Водоросли в доочистке сточных вод. Киев: Наукова думка, 1990. - 183 с.
163. Дьяченко В.Ф., Клисенко М.А., Кофанов В.И. Полихлорированные бифенилы в водной среде и их биологическая опасность // Гидробиологический журнал. 1976. - Т. 12. - №4. - С. 180 - 208.
164. Корпакова И. Г., Воловик С. П. Антидотная терапия водных экосистем. -Ростов н/Д.: Логос, 2001. 330 с.
165. Кордо Б. А., Зенкевич Г. А., Бунка И. Э. Изучение влияния линдана на выживаемость и интенсивность потребления кислорода копеподами Рижского залива // Эксперим. водная токсикология (Рига). 1982. - № 8,- С. 156-165.
166. Роотс О. О. Проблемы исследования полей фоновых концентраций полихлорированных бифенилов и хлорорганических пестицидов в воде Балтийского моря в период 1974-1984 гг. // Мониторинг фон. загр. прир. среды. -1989. № 5. - С. 253-262.
167. LayJ. P., MullerA., Reichl L., LangR, Korte F. Effects of g-BHC (lindans) on zooplankton under outdoor conditions // J. Chemosphere. 1987. - № 7. - P. 1527-1538.
168. Srivastava Anii K., M'ishra Gagadish. Effects of lindane on carbohydrate metabolism and on blood chloride in the Indian catfish Heteropneustes fossilis (Bloh.) // Acta hydrobiol. 1982. - 24. - № 2. - P. 175-181.
169. Дятлов С. E. Влияние некоторых пестицидов на черноморских бычков и их клеточные культуры: Автореф. канд. дисс. Одесса, 1980. 24 с.
170. Cossarini-Dunier M. Effect of the pesticides atrazine and lindane and manganese on cellular immunity of carp, uyprinus carpio // J.Fish.Biol. 1967. - 31. -Suppl. A. - P. 67-73.
171. Crawford R. В., Guarino A. M. Effect of environmental toxicants on development of a teleost embryo // Environ.Pathol. Toxicol, and Oncol. 1985. - V. 6. -№2.-P. 185-194.
172. Roxados M. V., Aldegunde M. A., Andes M. D. Preliminary studies on the acute effect of lindan on brain Oncorhynelis mikiss // Aquat. Toxicol. 1991. - V.19. -№ 1. -P. 33-40.
173. Мензорова H. И., Рассказов В. А. Применение ДНКазы морского ежа Strongy locentrotus intermedius в качестве биотеста загрязнения морской воды различными токсикантами. // Биология моря. 1999. - 25. - № 1. - С. 60-65.
174. Ласкорин Б.Н., Лукъяненко В.И. Влияние антропогенного загрязнения на качество воды и осетровых рыб Каспийского моря // Тез. докл. на 2-ой Всесоюзн. конфер. по рыбохозяйственной токсикологии. СПб., 1991. - Т. 2. - С. 9 - 10.
175. Лепилина И. Н., Романов А. А. Отклонения в развитии предличинок осетровых. // Вестн. Астрахан. гос. техн. университета рыбного хозяйства. 1997. -С. 75-78.
176. Прокопенко В. А., Житенева Л. Д. Сокольская Н. П. и др. Токсичность карбофоса для некоторых гидробионтов // Гидробиол. журн. 1976. - Т. 12. - № 5. - С. 47-52.
177. Гусева С. С., Данильченко О. П. Корпакова И. Г. Реакция карпа Cyprinus carpio L. в разные периоды онтогенеза на действие фосфорорганических соединений//Биол. науки. -№ 1. 1988. - С. 53-58.
178. Корниенко Г. Г., Кожин А. А., Воловик С. И, Макаров Э. В. Экологические аспекты биологии репродукции. Ростов н/Д.: Эверест, 1998. - 238 с.
179. Браше Ж. Биологическая эмбриология. М.: Ин. лит-ра, 1961 - 326 с.
180. Желябовская С. М. Количественная динамика нуклеиновых кислот и белка в раннем онтогенезе осетровых рыб // Биологические основы индустриального осетроводства: Труды ВНИРО. М., 1991. - С. 124-134.
181. El-Gendy К. S., Aly N. M, El-Sebae A. H. Effects of edifenphos and glypfosate on the immune response and protein biosynthesis of bolti fish (Tilapia nilotica) // J. Environ. Sci. and Health. B. 1998. - 33. -№ 2. - P. 135-149.
182. Verma G. P., Panigrahi Pranamita. Effects of agrofen on blood parameters of Oreochromis mossambica (Peters) // Proc. Nat. Acad. Sci., India. B. 1998. - 68, № 1. -P. 29-36.
183. Корпакова И. Г. Влияние О- и N-гетероциклических соединений на резистентность карпа в токсической среде: Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. биол. наук. Киев, 1991. - 17 с.
184. Микрякое В. Р., Балабанова Л. В., Заботкина Е. А. и др. Реакция иммунной системы на загрязнение воды токсикантами и закисление среды. М.: Наука, 2001. - 126 с.
185. Hamed R. R., Elawa Sh. Е. et al. Evaluation of detoxificalion enzyme levels in Egyptian catfish Clarias lazera, exposed to dimethoate // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1999. - 63. - № 6. - P. 789-794.
186. Pawert M, Muller E., Triebskorn R. Ultrastructural changes in fish gills as biomarker to assess small stream pollution // Tissue and Cell. 1998. - 30. - № 6. - P. 617-626.
187. Ezratty V.L. Hypothese des perturbateurs endocrinies: Sensationnalisme ou science? // Energ. sante. 1998. - 9. № 2. - P. 167-176.
188. Кисельман M. Л., Левина И. Л. Сравнительная оценка воздействия азоловых пестицидов на ихтиофауну // Токсик. вестн. 2001. - № 3. - С. 6-10.
189. Phillip G. H., Rajasree В. H. Action of cypermethrin on tissue transamination during nitrogen metabolism in Cyprinus carpio // Ecotoxicol. and Environ. Safety. -1996. 34. - № 2. - P. 174-179.
190. Москвичев Д. В. Токсикометрические параметры пиретроидов для ихтиофауны Азовского бассейна // Тез. докл. Конф. молодых ученых
191. Биомониторинг и рациональное использование морских и пресноводных гидробионтов» Владивосток: ТИНРО-центр. - 1999. - С. 163-164.
192. Simon L. M, Laszlo К., RotormanM., Vertesi A., Bagi К., NemcsokJ. Effects of synthetic pyrethroids and methidation on activities of some digestive enzymes in carp (Cyprinus carpió L.) // J. Environ. Sei. and Health. B. 1999. - 34. -№5.- C. 819-828.
193. Корпакова И. Г. Реакция гидробионтов на действие пестицидов разных классов. // Основн. пробл. рыбного хозяйства и охраны рыбохозяйственных водоемов Азово-Черноморского бассейна: Сб. научн. трудов АзНИИРХа. Ростов н/Д., 1998. - С. 490-501.
194. Виноградов М. Е., Симонов А. И. Изменение экосистемы Черного моря. // Пленарные доклады. П1 съезд советских океанологов. Основные проблемы исследования Мирового океана. Л.: Гидрометеоиздат, 1989. - С. 61-76.
195. Сухопарое И. А. Содержание токсических веществ в грунте, воде и гидробионтах и динамика гибели осетровых на Нижней Волге в 1988-1989 гг. // Тез. докл. 2-ой Всерос. конф. по рыбохозяйственной тосикологии Т. 2. - СПб. - 1991. - С. 201-203.
196. Сухопарова В. П., Соколов О. А., Тюрюканова Г. К. и др. Хлорорганические соединения и тяжёлые металлы в рыбе Верхнеокского бассейна // Экология. 1994. -№ 1. - С. 35-42.
197. Мороз И. Е. Накопление хлорорганических пестицидов в органах осетровых рыб и степень проявления токсического воздействия на разных стадиях их онтогенеза. // АН СССР, Институт биол. внутр. вод. Рыбинск, 1990. - С. 62-69.
198. Fisher 5. W. Changes in the toxicity of three pesticides as a fonction of environmental pH and t°C. // Bull. Environ. Contam.and Toxicol. 1991. - Vol. 46. -№ 2. - P. 197-202.
199. Мельников H. H., Новожилов С. П., Белан С. Р. Пестициды и регуляторы роста растений. М: Химия, 1995. - 575 с.
200. Потапов А. И., Щицкова А. П., Ракитский В. Н. Гигиена и токсикология пестицидов на современном этапе // Ж. Гигиена и санитария. 2002. - № 2. -С. 33-35.
201. Белоусова М. Я., Авгулъ Т. В., Сафронова Р. С. и др. Основные свойства нормируемых в водах органических соединений. М: Наука, 1987. - 104 с.
202. Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1974. -765 с.
203. Ровинский Ф. Я., Афанасьев М. И. Фоновое содержание ХОП, ПХБ и ПАУ в природных средах (по мировым данным). МГУ, 1983. - С. 51-81.
204. Goldberg Е. D. The health of the oceans // The UNESCO Press. Paris, 1976. - P. 53-54.
205. Анохин Ю. А. Глобальный баланс ДДТ в биосфере // Обзор. Загрязнение и охрана окружающей среды. Обнинск: ВНИИГМИ - МЦД, 1978. - 39 с.
206. Harvey G. R., Steinhauer W. G., Teal J .M. Polychlorobiphenyls in North Atlantic okean water // Science. 1973. -№ 180. - P. 643-644.
207. Burus R. A, Villeneuve J. P. Chlorinated hudrocarbon in the open Mediterranean ecosystem and implications for massbalance calculation // Mar. Chem. -1987. -№20. -P. 337-359.
208. AnhojfM. and Josefsson В. PCB in sediment from the Swedish Westcoast, north of Gothenburg // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1974. - 13, № 2. - P. 303-309.
209. Козловская В. И., Герман А. В. Полихлорированные бифенилы и полиароматические углеводороды в экосистеме Рыбинского водохранилища. // Водные ресурсы. 1977. - Т. 24. - № 5. - С. 563-569.
210. McDowell Judith Е., Lancaster Bruce A., Leavitt Dale F. et al. The effects of lipophilic organic contaminants on reproductive physiology and disease processes in marine bivalve mollusks // Limnol. and Oceanogr. 1999. - 44, № 3, Pt 2. - P. 903-909.
211. Nirnmo D. R, Hansen D. J., Cnoch J. A. et al. Toxicyty of Arochlor 1254 and its physiological activity in several estuarine organisms // Arch. Environ. Contam. and Toxicol. -1975. V. 3. - № 1. - P. 31-34.
212. Johanssen N., Jensen S., Oisson M. PSB-indirations of effects on fish 11 Proceeding PSB Conference. Stockholm, Sweden, 1970. - P. 59-64.
213. Джонсон Г. E. Остаточные количества токсических органических веществ в рыбе. В кн.: Влияние загрязняющих веществ на гидробионтов и экосистемы водоемов. - Л., 1979. - С. 114-120.
214. Skouras Anders, Broeg Katja, Dizer Halim et al. The use of innate immune responses as biomarkers in a programmer of integrated biological effects monitoring on flounder from the southern North Sea // Helgold. Mar. Res. 2003. - 57, № 3-4. -P. 190-198.
215. Герман А. В. Применение гепатосоматического индекса рыб в целях биоиндикации и биомониторинга // 2-ой съезд токсикологов. Москва, 10-13 ноября, 2003. Тез. докладов. М., 2003. - С. 75-76.
216. Кленкин А. А, Корпакова И. Г. Короткоеа Л. И. Загрязнение Темрюкско-Ахтарского участка Азовского моря хлор органическими соединениями // Наука Кубани. 2005. - № 1. - С. 94-97.
217. Кленкин А. А, Корпакова И. Г., Павленко Л. Ф., Короткоеа Л. И., Кораблина И. В. Накопление токсикантов в гидробионтах Азовского моря // Наука Кубани. 2005. - №1. - С 73-77.
218. Химия окружающей среды М: Химия, 1982. - 672 с.
219. Герлах С. А. Загрязнение морей. Диагноз и терапия. Л: Гидрометеоиздат, 1985.-269 с.
220. Кравцов В. А., Гордеев В. В., Пашкина В. И. Растворённые формы тяжёлых металлов в промышленности рыбах Южной Атлантики // Труды ВНИРО. 1974. -Т. 100. - С. 45-50.
221. Морозов Н. П., Тихомирова А. А., Ткаченко В. Н. Переходные и тяжёлые металлы в промышленных рыбах Южной Атлантики // Труды ВНИРО- 1974.Т. 100. С. 45-50.
222. Дюндик О. Б., Казаринова Т. Ф., Таран О. В. Токсичность тяжёлых металлов и их аккумуляция в рыбах. Иркутск: Иркутский университет., 1985. -18 с.
223. Золотухина Е. Ю., Гавриленко Е. Е., Бурдин К. С. Тяжёлые металлы в водных растениях. Аккумуляция и токсичность // Научн. докл. высш. шк., Биологич. науки. 1989. - № 9. - С. 93-106.
224. U.S. Environmental Protection Agency. Guidelines establishing test procedures for the analysis of pollutants: proposed regulations // Federal Register. 1979. - P. 575579.
225. Мур Д., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах: контроль и оценка влияния. М.: Мир, 1987. - 288 с.
226. Cui Keduo, Lin Yumli, Нои Lanying. Влияние тяжелых металлов на развитие и выживаемость личинок морских рыб //Хойян юй хучжао, Oceanol. et Limnol. Sin. 1987. - 18, № 12. - P. 138-144.
227. Сейсума 3. К Комбинированное влияние тяжёлых металлов на морской зоопланктон в эксперименте in situ // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. JL: Гидрометеоиздат, 1985. - Вып. 3 - С. 54-62.
228. Заботкина Е. А., Лапирова Т. Б. Влияние тяжелых металлов на иммунофизиологический статус рыб // Успехи современной биологии. 2003. -Т. 123,- №4. - С. 401-408.
229. Козлова С. И. Ртуть в гидробионтах р. Дунай // Тез. докл. Всесоюзн. симпозиума «Ртуть в реках и водоемах». Новосибирск, 1990. - С. 44.
230. Комаровский Ф. Л. Бионакопление ртути в органах и тканях рыб Каневского водохранилища // Всес. симпозиум «Ртуть в реках и водоемах». -Новороссийск, 1990. С. 52-54.
231. Зайцева H. JI. Миграция ртути и накопление ее биотой пресноводных экосистем // Тез. докладов Всес. симпозиума «Ртуть в реках и водоемах». -Новосибирск, 1990. С. 127.
232. Эрнестова Л. С., Власова Г. В., Семенова И. В. Комплексные показатели для экологического нормирования антропогенного воздействия на природные водные объекты // Метеорология и гидрология. 1990. - № 9. - С. 106-116.
233. Воронцов А. М. Обобщенные показатели загрязненности в системе индексов качества природных сред: проблемы и перспективы // Тез. докл. V Всерос. конф. по анализу объектов окруж. среды «Экоаналитика-2003». СПб.: Росаналит, 2003. - С. 14-15.
234. Булгаков Н. Г. Индикация состояния природных экосистем и нормирование факторов окружающей среды. Обзор существующих подходов // Успехи современной биологии. 2002. - Т. 122. - № 2. - С. 115-135.
235. Бурдин К. С. Основы биологического мониторинга. М.: Изд-во МГУ, 1985. - 158 с.
236. Дятлов С. Е. Роль и место биотестирования в комплексном мониторинге загрязнения морской среды // Экология моря. 2000. - Вып. 51. - С. 83-87.
237. Никаноров А. М. Гидрохимия. СПб.: Гидрометеоиздат, 2001. - С. 374383.
238. Wilson J. G. Evaluation of estuarine quality status at system level using the Biological Quality Index and the Pollution Load Index // Biology and Environment: Proceed, of the Royal Irish Academy, 2003. 103B, № 2. - P. 49-57.
239. Уварова В. И. Современное состояние уровня загрязненности вод и грунтов Обь-Иртышского бассейна // Сб. науч. тр. ГосНИОРХ, 1989. Вып. 305. - С. 23-33.
240. Нормы и критерии оценки загрязненности донных отложений в водных объектах Санкт-Петербурга // Per. норматив, разраб. в рамках российско-голландского сотрудничества по программе PSO 95/RF/3/1. СПб., 1996. - 20 с.
241. Хрусталев Ю. П. Закономерности осадконакопления во внутриконтинентальных морях аридной зоны. Л.: Наука, 1989. - 261 с.
242. Хрусталев Ю. П. Основные проблемы геохимии седиментогенеза в Азовском море. Апатиты: Издательство КНЦ РАН, 1999. - 247 с.
243. Шнюков Е. Ф., Ж Орловский Г. Н., Усенко В. П., Григорьев А. В., Годиевич В. А. Геология Азовского моря. Киев: Наукова Думка. - 1974. - 248 с.
244. Лисицын А. 77., Безруков 77. Л. Классификация осадков современных морских водоемов // Геологические исследования в дальневосточных морях. Тр. Ин-та океанологии. 1960. - Т. 32. - С. 3-14.
245. Александров А. Н. Донные отложения Азовского моря // Океанология. -1964. Т. 4. - Вып. 5. - С. 856-866.
246. Hâkanson L. An ecological risk index for aquatic pollution control a sedimentological approach // Water Res. - 1980. - V. 14. - P. 975-1001.
247. Осадчая Т. С., Алёмов С. В., Шадрина Т. В. Экологическое качество донных осадков Севастопольской бухты: ретроспектива и современное состояние // Экология моря. 2004. - Вып. 66. - С. 12-20.
248. Кравченко У. В., Бибичков Ф. Г. Нефтепродукты в современных морских отложениях как экологический фактор при дампинге // Гос. проектно-изыскат. институт и НИИ мор. транспорта. М., 1988. Деп. в В/О «Мортехинформреклама» 17.10.88, № 917-мф 88.
249. Беспалова Л. А. Экологическая диагностика и оценка устойчивости ландшафтной структуры Азовского моря. Ростов н/Д.: ЦВВР, 2006. - 271 с.
250. Гребневик Mnemiopsis leidyi (A. Agassiz) в Азовском и Черном морях: биология и последствия вселения // Под научн. ред. д.б.н., проф. С. П. Воловика. -Ростов н/Д.: БКИ, 2000. 500 с.
251. Subramanian В. R, Tanade S., Hidaka H., Tatsukawa R. DDTs and PCB isomers and congeners in Antarctic fish // Achives of Environ. Contam. Toxicol. 1983. -V. 12.-P. 621-623.
252. Ващенко M. А., Сясина И. Г., Жадан 77. М. ДДТ и гексахлорциклогексан в донных осадках и печени камбалы из Амурского залива (залив Петра Великого, Японское море) // Экология. 2005. - № 1. - С. 64-68.344
253. Черняев Ж. А., Стрекозов Б. 77. Сиговые рыбы биоиндикаторы хлорорганических пестицидов. // Экотоксикол. и охрана природы. Тез. док. респуб. семин., Юрмала, 16-18 февр. 1988. - Рига, 1988. - С. 208-210.
254. Дудкин С. И., Корниенко Г. Г. Физиолого-биохимические параметры бычков как биомаркеры экологической обстановки в юго-восточной части Азовского моря // Наука Кубани. 2005. - № 1. - С. 58-64.
255. Кленкин А. А. Об актуальности мониторинга хлорорганических соединений в промысловых рыбах Азовского моря // Экология и промышленность России. 2007. №3, с. 46 49.
256. Farrington J. W., Tripp В. W. International mussel watch // Oceanus. 1993. -Vol.36.-№2.-P. 62-66.
257. Кавун В. Я. Микроэлементный состав мягких тканей двустворчатых моллюсков Macoma Lukini и М. Calcarea из бухты Кратерной (остров Ушишир, Курильские острова) // Биология моря. 1999. - Т 25. - № 5. - С. 409-412.
-
Клёнкин, Анатолий Анатольевич
-
доктора химических наук
-
Ростов-на-Дону, 2008
-
ВАК 03.00.16
- Закономерности формирования современных донных отложений Азовского моря
- РАДИОАКТИВНОЕ ЗАГРЯЗНЕНИЕ АЗОВСКОГО МОРЯ ДОЛГОЖИВУЩИМИ РАДИОНУКЛИДАМИ 90SR И 137CS
- Современная концепция формирования биологических ресурсов Азовского моря
- Структура популяции и особенности формирования запаса тарани Азовского моря в современный период
- Динамика численности и структура популяции азовского осетра в условиях изменяющегося режима моря
