Бесплатный автореферат и диссертация по географии на тему

Ресурсосберегающие технологии электрохимической очистки вод от сероводорода

ВАК РФ 11.00.11, Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Бабаев, Азаддин Азизага оглы

Введение.,.

1. Природные и сточные сероводородные воды.

1.1. Характеристика, происхождение, распространение сероводородных вод.

1.2. Особенности использования сероводородных вод.

1.3. Химические и физико-химические свойства вод, содержащих сероводород.

1.4. Методы и технологии обработки сероводородных вод.

1.5. Постановка задачи.

Выводы по главе 1.

2. Экспериментальные исследования электрохимического окисления сероводородных вод.

2.1. Направление исследований.

2.2. Схемы установок и конструкции ячеек для электрохимических исследований.

2.2.1. Методики экспериментов.

2.2.2. Установки каталитического окисления СВ кислородом воздуха.

2.3. Влияние анодного материала на скорость электрохимического окисления сероводорода.

2.4. Влияние концентрации сероводорода.

2.5. Влияние температуры.

2.6. Влияние скорости подачи сероводородного раствора к поверхности медного электрода.

2.7. Оценка влияния технологических факторов на скорость электрохимического окисления СВ на медном электроде.

2.8. Особенности использования объемно-пористых электродов.

2.8.1. Электрохимическое окисление СВ в объемно-пористых электродах.

2.8.2. Вольтамперные характеристики.

2.8.3. Влияние толщины электрода на скорость электрохимического окисления сероводорода.

2.8.4. Влияние рН раствора.

2.8.5. Электрохимическое окисление СВ в ОПЭ из стеклоуглерода.

2.9. Электрохимическое восстановление кислорода на различных электродных материалах.

2.10. Каталитическое окисление СВ в режиме незатопленной загрузки

2.10.1. Постановка задачи.

2.10.2. Влияние высоты загрузки.

2.10.3. Влияние скорости фильтрования.

2.10.4. Влияние температуры и рН раствора.

2.10.5. Влияние крупности загрузки и эффективности регенерации каталитической загрузки от сероемкости.

2.10.6. Результаты исследований на опытно-промышленных установках.

2.10.7. Морфология осадка, образующегося на поверхности зерен каталитической загрузки.

Выводы по главе 2.

3. Разработка физико-химических основ электрохимических методов удаления сероводорода из воды.

3.1. Общие положения.

3.2. Оценка влияния различных факторов на скорость электрохимического окисления СВ.

3.3. Математическая модель окисления СВ в объемно-пористом электроде.

3.4. Жидкофазное окисление СВ кислородом на катализаторах.

Выводы по главе 3.

4. Технологические схемы очистки воды от сероводорода.

4.1. Общие вопросы.

4.2. Технологические схемы каталитического окисления СВ.

4.3. Установка очистки воды от сероводорода для индивидуальных пользователей.

4.4. Рекомендации по применению каталитического окисления СВ кислородом воздуха для очистки воды от СВ.

4.5. Эколого-экономическое обоснование каталитического окисления сероводорода кислородом воздуха.

Выводы по главе 4.

Введение Диссертация по географии, на тему "Ресурсосберегающие технологии электрохимической очистки вод от сероводорода"

Рациональное использование природных вод, их очистка являются одними из главных вопросов в решении глобальной проблемы современности - охраны окружающей среды. В свою очередь, рост водопотребления пресной воды делает весьма актуальным поиск и привлечение ресурсов, в качестве которых используются подземные воды. В ряде регионов страны она являются основным источником водоснабжения. Использование подземных вод объясняется высокой надёжностью и устойчивостью подземного стока, возможностью более качественной и экономичной их очистки по сравнению с сильнозагрязненными поверхностными источниками. К указанной категории водных ресурсов относятся артезианские сероводородные воды.

Сероводородные подземные воды используются как для питьевых, так и технологических целей.

Для питьевого водоснабжения эти воды применяются в тех регионах, где недостаточны или отсутствуют другие, более пригодные для этого источники воды. Такое положение характерно для ряда регионов: Московской, Псковской и Тюменской областей, Краснодарского края, Поволжья.

Для технологических целей сероводородные воды используются в качестве энергоносителя - в системах теплоснабжения и на геотермальных станциях, или материалоносителя - на предприятиях, перерабатывающих те или иные компоненты воды. К ним относится, прежде всего, сероводород, обладающий в растворенном виде эффективным целебным действием (знаменитые серные воды Пятигорска и Мацесты), а также образующееся после обработки сульфидной воды коллоидная сера - сырье для получения серы и ее соединений.

Однако, присутствие сероводорода в воде отрицательно влияет и на человека, и на технологическое оборудование, и на экосистему в целом.

Молекулярный сероводород, входящий в состав сульфидной воды, является ядом, сильно действующим на нервную систему. Вода, содержащая сероводород, разрушает бетонные сооружения, вызывает интенсивную коррозию металлоконструкций. Элементарная сера, как продукт окисления сероводорода, при контакте с кислородом воздухом образует кислоты. За-кисление водных объектов приводит к гибели отдельных рыб, снижению популяцию водорослей, количеству видов фитопланктона, численности беспозвоночных. Поэтому в условиях непрерывного увеличения добычи и использования указанной категории водных ресурсов для питьевого и хозяйственного водоснабжения первостепенной задачей является очистка воды от сероводорода.

Свойства сероводородных вод определили сформировавшуюся за многие годы и действующую сейчас принципиальную схему их использования. Существует немало модификаций этой схемы, отличающихся друг от друга способом очистки и аппаратурным оформлением, но суть их одинакова - исходная вода, содержащая сероводород, окисляется, подается к потребителю, извлеченные же из воды примеси не утилизируются и сбрасываются в канализацию.

Недостатки такого подхода очевидны - сероводород в сточных водах приносит экологический ущерб и одновременно эти схемы водоснабжения нерациональны - теряется ценное сырьё.

В связи с этим возникла необходимость в разработке технологий очистки воды от сероводорода, с одновременным решением всего комплекса вопросов: и хозяйственный - потребитель получает питьевую воду, и экологический - исключается загрязнение окружающей среды отходами водоочистки, и социальный - расширяется технологическая база водолечебниц, и ресурсно-сырьевой - появляется возможность производить различные химические вещества, содержащие серу. Только таким путем может быть решена задача рационального экологически сбалансированного использования сероводородных вод.

В настоящей работе растворенный сероводород рассматривается не только как токсичное соединение, подлежащее обезвреживанию, но и как нетрадиционный источник топлива и серосодержащего сырья, пригодного для утилизации в промышленном производстве и сельском хозяйстве. Такая постановка задачи осуществляется впервые.

Одними из наиболее эффективных и многообещающих методов очистки являются электрохимические и каталитические. Они позволяют направленно изменять физико-химические свойства обрабатываемой воды; за счет управления извне (источником электроэнергии) электродными процессами создаются условия осуществления именно таких реакций, которые необходимы для организации экологических, высокоэффективных технологий обработки воды.

Знания процессов на локальных электродах (катодах и анодах) позволят создать оптимальные условия электрокаталитического окисления сероводорода.

Целью диссертационной работы являлось: исследование возможности использования электрохимических и каталитических методов очистки воды от сероводорода; создание энерго- и ресурсосберегающих инженерных решений, внедрение в практику высокопроизводительных, компактных и эффективных сооружений и аппаратов очистки природных и сточных вод от сероводорода последующего поколения на основе электрохимических и каталитических процессов и утилизации серы в производстве. Для реализации поставленной цели решали следующие задачи:

- ресурсно-экологическое обоснование преимуществ электрохимического метода окисления сероводорода по сравнению с другими;

- изучение электрохимического окисления сероводорода в растворе на гладких и в объемно-пористых электродах;

- исследование влияния качества воды и параметров электрообработки на эффективность окисления сероводорода;

- разработка основ каталитического окисления сероводорода, происходящего по электрохимическому механизму;

- создание математической модели электрохимического окисления сероводорода в объёмно-пористых электродах; проведение опытно-производственных исследований с целью определения режимов ведения процессов и конструирования аппаратов; разработка новых высокопроизводительных, компактных и эффективных сооружений и аппаратов для конкретных процессов; разработка технологических процессов и инженерных методик их расчета с учетом создания экологических, высокоэффективных технологий комплексного использования вод, содержащих сероводород; разработка установок по очистке подземной воды от сероводорода для индивидуальных водопользователей.

Научная новизна работы заключается том, что: теоретически обоснована эколого-экономическая целесообразность применения электрохимического окисления сероводорода как энер-го-, ресурсосберегающих технологий; исследованы анодные процессы окисления сероводорода восстановления кислорода на различных электродных материалах, включая гладкие и объёмно-пористые, что позволило обосновать возможность использования гладких углеродных и углеродных волокнистых материалов в электролизёрах и аппаратах каталитического окисления сероводорода; обоснована и показана возможность жидкофазного окисления сероводорода кислородом воздуха на катализаторе; предложена математическая модель электрохимического окисления сероводорода в объёмно-пористом теле. Практическая значимость работы заключается в следующем: разработаны технологические схемы каталитического окисления сероводорода в природных и сточных водах; предложены технологические схемы электрохимического окисления сероводорода с использованием объёмно-пористых электродов; разработаны установки очистки воды от сероводорода для индивидуальных и коллективных водопользователей.

Результаты диссертационной работы внедрены в технологию станции очистки подземной воды от сероводорода для питьевых нужд станицы Староминской Краснодарского края.

Материалы диссертационных разработок нашли отражение в лекционных курсах и в дипломных проектах студентов Новочеркасского государственного технического университета (НГТУ) специальности "Рациональное использование водных ресурсов и обезвреживание промышленных стоков" в 1994-1998 гг.

Теоретические и экспериментальные разделы диссертации, результаты производственного внедрения научных разработок обсуждались на научно-технических конференциях НГТУ, Ростовской государственной Академии строительства (1993-1996гг.), Ростовского государственного строительного университета (1997-1998гг.), на заседаниях научно-технического совета НЛП "Экофес" (1997-1998гг.).

Материалы диссертации опубликованы в 10 печатных работах, в том числе получен патент РФ.

Работа выполнена в НГТУ на кафедре " Технология очистки природных и сточных вод" и научно-производстенном предприятии "ЭКОФЕС". Научное руководство осуществлял кандидат химических наук, доцент Фесенко Л .Н.

Автор выражает искреннюю благодарность академику ЖКА, профессору Линевичу С.Н., чьё внимание и советы при чтении рукописи оказались крайне полезными.

Автор также выражает благодарность проф. Серпокрылову Н.С., который постоянно следил за результатами работы и чьи рекомендации были очень полезны в работе.

Заключение Диссертация по теме "Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов", Бабаев, Азаддин Азизага оглы

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Эколого-экономический анализ существующих методов и способов очистки сульфидных вод указал на возможность и перспективность создания высокоэффективных экотехнологий обработки вод последующего поколения, содержащих сероводород, при использовании электрохимических процессов.

2. Разработана математическая модель электролизера с засыпными электродами. В рамках макрокинетической модели получены закономерности, адекватно описывающие процессы, происходящие в ОПЭ при электрохимическом окислении СВ. Полученные в общем уравнения пригодны для инженерных расчетов выбора оптимальных геометрических размеров электрода.

3. Исследовано электрохимическое окисление сероводорода в водных растворах на различных элеюродных материалах. Показано, что углеродсо-держащие аноды являются наиболее доступными и эффективными электродами в этом процессе. Доказана возможность прямого электрохимического окисления сероводорода с выходом по току близким к 100%.

4. Выявлена определяющая роль электрохимического окисления при жид-кофазном каталитическом окислении сероводорода кислородом воздуха на поверхности зерен загрузки, обладающей электронной проводимостью. Предложен и обоснован механизм каталитического окисления на основе действия короткозамкнутого гальванического элемента.

5. На основании анализа вольтамнерных кривых окисления сероводорода и восстановления кислорода дана оценка материалов, на которых может иметь место каталитическое окисление сероводорода по электрохимическому механизму. На примере антрацита установлена роль и значения технологических параметров данного процесса при очистке подземных вод.

6. Установлено, что использование объёмно-пористых электродов позволяет увеличить на порядок скорость окисления сероводорода по сравнению с гладкими электродами. На примере электрода из дробленного стекло-углерода показано, что окисление сероводорода можно вести до элементарной серы и после регенерации рабочие характеристики такого анода не снижаются.

7. Разработаны экологические, ресурсо- и энергосберегающие технологии очистки природных и сточных вод с применением жидкофазного каталитического окисления и утилизацией серы. Технология очистки подземной воды от сероводорода внедрена на действующих водопроводных очистных сооружениях в ст. Староминской Краснодарского края.

8. Разработана и сконструирована компактная установка для обработки природных сероводородсодержащих вод и позволяющая получать до 50 л ч"1 очищенной воды.

Библиография Диссертация по географии, кандидата технических наук, Бабаев, Азаддин Азизага оглы, Новочеркасск

1. Плотникова Г.Н. Сероводородные воды СССР. -М.:Недра, 1976. 132 с.

2. Куликов Г .В., Жевлаков A.B., Бондаренко С.С. Минеральные лечебные воды СССР: Справочник.- М.: Недра, 1991.- 399 с.

3. Скопинцев В.А. Формирование современного химического состава вод Черного моря.- Л.: Гидрометеоиздат, 1975.- 323 с.

4. Вредные химические вещества. Неорганические соединения V VI 11 групп; Справ. изд./AJT. Бандман, Н.В. Влокова, Т.Д. Грехова и др.; Под ред. В.А. Филова и др.- Л.: Химия, 1989.- 592 с.

5. Черное море/А. Вылканов, X. Данов, X. Маринов и др.-Л.:Гидрометеоиздат, 1983,- 408 с.6„ Канализация населенных мест и промышленных предприятий/ Н.И. Лихачев,И.И. Ларин, С.А. Хаскин и др.; Под ред. В.Н. Самохина.-М.: Строй-издат, 1981.-639 с.

6. Рекомендации по защите бетонных конструкций от воздействия сероводородных минерализованных вод: Утв.директорами ШШЖБ и ИГМ АН ГССР 08.06.79.- Тбилиси, 1979.- 18 с.

7. Ласков Ю.М., Федоровская Т.Г., Жмаков Г.Н. Очистка сточных вод предприятий кожевенной и меховой промышленности. -М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984.- 168 с.

8. Грушко ЯМ. Вредные неорганические соединения в промышленных выбросах в атмосферу. Справ, изд.- Л.: Химия, 1987.-192 с.

9. Заводнов С.С. Карбонатное и сульфидное равновесие в минеральных водах.- Л.: ГидрометеоиздатД965.- 120 с.

10. Кушнир С В. Гидрогеохимия серных месторождений Предкарпатья.-Киев: Наук, думка, 1988.- 178 с.

11. Плещаков В.Д. Удаление сероводорода из артезианских вод. М.: Изд-во МКХ РСФСР, 1956.- 44 с.

12. Дуров С.А. Очистка питьевой воды от сероводорода.» Ростов-на- Дону: РНИИАКХ, 1935.-36 с.

13. Кастальский A.A. Проектирование устройств для удаления из воды растворенных газов в процессе водоподготовки.- М.: Стройиздат, 1957.-120 с.

14. Кочиашвили Г.Т., Николадзе Г.И., Комков В.В., Никулина В.В. Исследование процесса удаления сероводородных соединений фильтрованием через модифицированную загрузку // Водоснабжение и канализация.-1984.-№2.-С. 34-40.

15. Алферова Д.А., Титова Г.А. Изучение скорости и механизма реакции окисления сероводорода гидросульфида натрия и сульфидов натрия, железа и меди вводных растворах кислородом воздуха//Журнал прикладной химии.- 1969.-Ш. -С. 15-18.

16. Линевич С.Н. Комплексная обработка и рациональное использование сероводородсодержащих природных сточных вод.-М.: Стройиздат, 1987.-88 с.

17. Линевич С.Н., Захлевный К.К. Об эффективности электроокислительного метода обработки сточных сероводородных вод// Проектирование и исследование систем водоснабжения и канализации. -Ростов н/Д: РИСИ, 1977.-С. 147-149.

18. A.c. 916413 СССР,МКИ C02F 1/20. Способ очистки сточных вод от сероводорода/Щербак Б.Ф., Мурис В.Р., Щербак В.П. (СССР).

19. Кроквенко В.И., Ковальский И.О., Ковленко З.Л., Пасичник П.И. Исследование процесса десорбции сероводорода из пластовых вод подземной выплавки серы //Вестник Львовского политехнического института.-1983.-№171.- С. 87-88.

20. Цветкова Л.В. и др. Очистка пластовых вод ПВС от соединений серы.-Ивано-Франковск, 1983.- 7 е.- Деп. в УкрНИИНТИ 30.01.83, № ВЭУ-Д83.

21. Патент № 4402713 США, МКИ В01 Д 19/00. Способ удаления сероводорода из жидкостей/DomaJiidy George (США).

22. Muller W.J. Schefelwasserstoff in Abwasseranlagen//Das Gas- und Wasserfach.-1961.- вып. 36,- С. 9-12.

23. Очистка газов от сернистых соединений при эксплуатации газовых месторождений/ А.И. Гриценко, И.А. Галанин, Л.М. Зиновьева и др.-М.: Недра, 1985,- 270 с.

24. Разработка методов локальной очистки промстоков и пром-выбросов: Отчет о НИР/ Иркутский государ, ун-т, ин-т нефте- и углехимического синтеза.- № ГР 01850018911; Инв. № 8286.0013136,- 1985.-61 с.

25. Разработка технологии очистки дренажных вод от сероводорода Гаур-дакского серного завода: Отчет о НИР (заключит.) / Иркутский государ, ун-т, ин-т нефте- и углехимического синтеза.- № ГР 0035247; Инв. № 0287.0010729,- Ангарск, 1986.- 82 с.

26. Кацер P.O., Ропот В.М. Исследование сорбции гидросульфид-иона на природных сорбентах// Химия и технология воды.-1986- том 3 №3,- С. 81-82.

27. Гоберман М.С. Исследования по очистке промышленной йодо-бромной воды от сероводорода с использованием активного угля// Синтез йода, брома и их соединений,- М., 1985.-С. 91-98.

28. Патент № 55-48872 Япония, МКИ С02 F 1/28. Удаления сероводорода из сточных вод/ Такэде Пунэдзи, Мори Акира (Япония).

29. Salem A.V., Rahim Samir A.R. Ионообменный процесс для удаления соединений серы из сульфированных вод// J. Iragi ehem. Soc.- 1976,- №1.- С. 39-50.

30. Патент № 3960721 США, МКИ В01 Д 15/04, В01 Д 15/06. Метод и установка для обработки воды/ Heskett Dor Е. (США).

31. A.c. № 170222 ЧССР, МКИ С02 С 5/00. Способ удаления цианидов и сульфидов из сточных вод/ Vladimir Talasek (ЧССР).

32. Заявка № 53-147667 Япония, МКИ В01 Д 53/14. Удаление сероводорода из горячих подземных вод/ Кавадзоэ Санаэ, Уэда Кэндзи (Япония).

33. Патент № 4153547 США, МКИ С02 В 1/10. Использование подкисленного сульфата меди для удаления сероводорода. / Mclean J.O. (США).

34. Золотова Е.В., Асс Г.Ю. Очистка воды от железа, фтора, марганца и сероводорода.- М.: Стройиздат, 1975,- 176 с.

35. Клячко В.А., Апельцин Н.Э. Очистка природных вод.- М.: Стройиздат, 1971,- 580 с.

36. Асс Г.Ю., Шпинер Б.Ш., Пек Э.З., Федькушев Ю.И. Шаблевич С.И. Очистка сбросных минеральных вод бальнеолечебниц от сероводорода биохимическим методом// Химия и технология воды,- 1983.- Т. 5.- №1.-С. 74-78.

37. Калабина М.М., Лебедева Н.П., Столярова Л.И. Биологическая очистка грунтовых вод. Научные сообщения М.: Йзд-во ВНИИ ВОДГЕО, 1960.-56 с.

38. Роговская М.И., Лазарева М.Ф. Микробиологическая характеристика активных илов, очищающих сероводородсодержащие сточные воды// Микробиология.- 1961,- Т. 30,- вып. 3,- С. 431-417.

39. Роговская М.И., ЛазареваМ.Ф. Микробиологическая характеристика биоплешш, очищающей сероводородсодержащие сточные воды// Микробиология.- 1961.- Т. 30,- вып. 4,- С. 487-491.

40. Ткаченко Н.И., Померанц Л.Б. Микробиологическая очистка сероводородных сточных вод сульфатно-целлюлозного производства// Прикладная биохимия и микробиология,- 1972.-Т. 8.- вып. 5 С. 569-573.

41. A.c. № 1676120 СССР, МКИ С02 F 3/34. Способ очистки воды от сероводорода/ Евстафьев В.П., Федькушев Ю.И., Рапопорт Я.Д., Шпинер Б.III., Рахманов K.P. (СССР).

42. Клячко В.А., Асс Г.Ю., Левентон О.Д. Очистка от сероводорода природных и сточных вод// Водоснабжения и санитарНая техника.- 1973.-№10,- С. 29-34.

43. A.c. № 358273 СССР, МКИ С02 В 1/34. Способ очистки воды от сероводорода и его соединений/ Асс Г.Ю. (СССР).

44. СНиП 2.04.02-84. Водоснабжение. Наружные сети и сооружения.- М.: Стройиздат, 1985,- 135 с.

45. Патент № 1987559 США, МКИ С02 В 1/12. Обработка сульфид-содержащих вод двуокисью хлора/ Tmeck Carrol, G. Treat-ment (США).

46. Линевич С.Н. Использование природных сероводородных вод в народном хозяйстве.- Ростов-на-Дону: Изд. РГУ, 1972.-56 с.

47. Линевич С.Н. Очистка природных и сточных сероводородных вод: Учебное пособие,- Новочеркасск, 1979,- 56 с.

48. Gredor КаМ. Ocvir KA. Очистка сточных вод перекисью водорода// Кет. u ind.- 1977,- Т.26,- №7.- С. 363-370

49. Schwarser Hans. Применение перекиси водорода для обработки сточных вод// Chem. Teehn. (BRD).- 1979.- Т.8.- №2.-С. 67-70.

50. Sinrs A.F.E. Регулирование запаха с использованием перекиси водорода// Progr. Water Technol. 1980,- Т.12.- №5. С. 609-620.

51. Заявка № 56-17686 Япония, МКИ С02 F 1/72. Удаление сернистых соединений из сточных вод процесса очистки газов неф-тепереработки/ Фу-рута Минэо, Ямамото Сакаэ (Япония).

52. Петров М.А., Богатырева Е.М., Верзе H.A. О выборе окислителя для очистки оборотных вод от сернистых соединений// Обогащение руд.-1977,- №2,- С. 33-34.

53. Robinson В.Удаление сероводорода с помощью перекиси водорода// Water Well G 1919.- Т.ЗЗ,- №7,- С. 32-33.

54. Менковский М.Н., Яворский В.Т. Технология серы,- М.: Химия, 1985.-328 с.

55. Алексин А.Г. Технология серной кислоты.- М.: Химия, 1983. 360 с.

56. Васильев Б.Т., Отвагина М.И. Технология серной кислоты.-М.: Химия, 1985,- 384 с.

57. Патент № 50-47823 Япония, МКИ С02 F 5/02. Очистка сточных вод, содержащих сульфиды/ Кокура Кикэтала, Ясуока Тосие (Япония).

58. Заявка № 55-119490 Япония. МКИ С02 F 1/58, 9/80. Способ очистки щелочных сточных вод, содержащих сульфиды/ Цутии кунихиро, Адзума Кэнкоку, Гото Рэйко (Япония).

59. Патент № 78265 СРР, МКИ С02 С 5/02. Очистка сточных вод, содержащих сульфиды и сероводород/ Train Goan. Raicopol Mirced (ССР).

60. Заявка № 55-60007 Япония,МКИ COI В 17/06, COI Д j. Метод обработки сточных вод, содержащих сульфиды/ Нукотани Капу, Хамада Рипуро (Япония).

61. A.c. № 941303 СССР, МКИ С02 F 1/28. Способ очистки природных вод от сероводорода/ Кургаев Е.Ф., Николадзе Г.И., Комков В.В., Махнова ИЛ., Кочиашвили Г.Т. (СССР).

62. Слипченко A.B., Кульский Л.А., Мацкевич Е.С. Современное состояние методов окисления примесей воды и перспективы хлорирования// Химия и технология воды.- 1990.- Т. 12.-№4.- С. 323-349.

63. Линевич С.Н. Использование сероводородных вод в водоснабжении// Тр. НПИ.-1961.-Т. 114.-С. 40-43.

64. Алферова Л.Н., Титова Г.А. Применение катализаторов при очистке сточных вод от сероводорода и его натриевых солей/ Очистка производственных сточных вод. ВНИИ ВОДГЕО.-М.: Стройиздат, 1969.- №4.- С. 67-75.

65. A.c. № 1178478 СССР, МКИ В01 J 20/10. Способ получения фильтрующего материала для очистки воды/ Николадзе Г.И., Гоголи A.A., Кочиашвили Г.Т. и др. (СССР).

66. Патент № 4451442 США, МКИ В01 Д 53/34. Удаления сероводорода из водных растворов при минимальном получении твердых примесей/ Gebbrey G.G., Coopez L.A. (США).

67. Кочеткова Р.Н., Шлилевская Л.И., Ахмадулина А.Г., Латышев В.Н., Зи-пель С.А. Очистка пластовых вод от сероводорода окислением кислородом воздуха в присутствии гетерогенного катализатора// Журнал прикладной химии.- 1985.-Т. 58.- №4.- С. 916-928.

68. Grunwald A., Fuchs P. Удаление сульфатов из сточных вод от нефтепереработки// Vodnihospod.- 1978,- Т.28.-№2-С. 45-48.

69. Патент № 57-37398 Япония, МКИ С02 F 1/74. Способ очистки сточных жидкостей, содержащих сероводород/ Тюкахара Мицуо, Аран Минэо, Ио-сикай Мио (Япония).

70. Nardini Giuliano, Groppi Paolo, Zucchini Giovanni. Окисление соединений серы в сточных водах нефтеперерабатывающего завода при помощи перекиси водорода// Jnguinamento. 1985,- Т. 25,- №1.- С. 75-79.

71. Апельцин М.З., Золотова Е.Ф., Перемыслова Е.С. Лабораторные исследования методов очистки дренажных вод от сероводорода// Исследования по водоподготовке.-М.: Госстрой-издат.- 1969.-ЖЗ- С. 27-32.

72. Алферова JI.A., Титова Г.А. Графитовые материалы как катализаторы при очистке сточных вод от сероводорода и его натриевых солей// Очистка производственных сточных вод.-1973.- №5.- С. 33-41.

73. Заявка № 56-7676 Япония, МКИ С02 F 1/00, ВОЗ D 53/34. Способ удаления сероводорода из воды/ Сакако Такэси,Иси-кава Тисио (Япония).

74. Захалявко Г.А., Гороховатская Н.В., Гончарук В.В. Окисления водного раствора сульфида натрия в присутствии метакаолинита// Химия и технология воды.- 1985.- Т.7.- №5. С. 17-20.

75. Проблемы электрокатализа/ Багоцкий B.C., Богдановская В.А. и др.-М.: Наука, 1980,- 272 с.

76. Kuhn А.Т., Kelsall G.H., Chana М. S. A review of the air oxidation of aqveous sulphide solutions// J. Chem. Tech. BiotechnoL- 1983,- 33A.- P. 406-414.

77. Патент № 4544461 США, МКИ C25 В 1/00. Электрохимическая ячейка для разложения сероводорода и каталитический материал для изготовления анода/ Van Katesan S., Pinsky N., Sapru К. (США).

78. Захлевный К.К., Дюсметов Ф.М. Экспериментальные исследования по очистке сточных сероводородных вод на курорте "Усть-Качка" методом прямого электролиза.- Целиноград, 1983,- 7 е.- Деп. в КазНИИНГИ 26.01.84, № 563 Ка-Д 84.

79. Жданов С.И. Электрохимия серы и ее неорганических соединений// Итоги науки и техники. Серия электрохимия.- Т. 17. 1981.- С. 230-283.

80. Е. Lamy-Pitara, L. Bencharif et J. Adsorption du soufre sur le platine // felektrochemica Acta.-1985.- Vol. 30.- №7,- P. 971-979.

81. P. W. Balls, P.S. Liss. Exchange of H S between water and air// Atmospheric Environmeent.- Vol. 17.- №4,- H. 735-742.

82. Якименко JI.M. Электродные материалы в прикладной электрохимии.-М.: Химия, 1977,-264 с.

83. Фиошин М.Я., Смирнова М.Г. Электрохимические системы в синтезе химических продуктов,- М.: Химия, 1985,- 256 с.

84. Практикум по электрохимии/ Б.Б. Дамаскин, O.A. Петрий, Б.И. Под-ловченко и др.;Под ред. Б.Б. Дамаскина.- М.: Высш. шк., 1991.- 288 с.

85. Варенцов В.К., Жеребилов А.Ф., Малей М.Д. Углеграфитовые волокнистые материалы новые электроды для извлечения металлов из разбавленных растворов. I. Нетканые УВМ// Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук,-1984,- №17,- С.120-127.

86. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод.- М.: Хим-ия, 1971.-375 с.

87. Варенцов В.К. Электролиз с трехмерными электродами в процессах регенерации металлов из промывных растворов гальванических производств//Изв. Со АН СССР. Сер. хим. наук. 1988,-№9,-С. 124-138.

88. Варенцов В.К. Использование проточных объемно пористых электродов для интенсификации электрохимических процессов в гидрометаллургии// Интенцификация электрохимических процессов: Сб. науч.тр.-М.: Наука, 1988,-С. 94-118.

89. Жеребилов А.Ф.„ Варенцов В.К. Углеродные волокнистые материалы -новые электроды для извлечения металлов из разбавленных растворов. 11. Тканые УВМ// Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук,- 1987.-№2,- С. 110-115.

90. Свойства конструкционных материалов на основе углерода. Справочник- М.; Металлургия, 1975.- 336 с.

91. Мещерский H.A., Быч Е.С., Фролов Ю.В. Эксплуатация водо-подготовок в металлургии.-М.: Металлургия, 1988,- 400 с.

92. Игнатенко С.И. Рациональные методы очистки сероводородных вод от молекулярной серы: Автореф. дис. к.т.н.- Л., 1987,- 25 с.

93. Антропов JI.H. Теоретическая электрохимия.-М.: Высшая школа, 1969.-512 с.

94. Скорчелетти В.В. Теоретическая электрохимия.-JI.: Химия, 1970,- 608 с.

95. Феттер К. Электрохимическая кинетика.-М.: Химия, 1967.-856 с.

96. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику.-М.: Высшая школа, 1983,- 400 с.

97. Прикладная электрохимия/ A.A. Алыбашев, П.М. Вячеславов, A.A. Гальнбек и др. 3-е изд.; Под ред. А.Л. Ротанян.-Л.: Химия, 1974,- 536 с.

98. Багоцкий B.C. Основы электрохимии.- М.: Химия, 1988,- 400 с.

99. Даниэлъ-Бек B.C. К вопросу о поляризации пористых электродов// Журн. физ. химии,-1949.-Т.22.-№12.-С. 1477-1482.

100. Чизмаджев Ю.А., Маркин B.C., Тарасевич М.Р., Читков Ю.Г. Макро-кинетика процессов в пористых средах.- М.: Наука, 1971.- 304 с.

101. Compton R.G., Dadu R.J. Current transients at a channel elektrode prodused by a potential step// J. Elektroanal. chem.- 1984,-Vol. 178.-1 L- P. 45-52.

102. Чизмаджев Ю.А., Чирков Ю.Г. // Кинетика сложных электрохимических реакций-М.: Наука, 1981.-С. 240-305.

103. ЮТ.Фесенко JI.H., Бабаев A.A. Жидкофазное окисление сероводорода кислородом на катализаторах // Изв. СО АН СССР. Сибирский химический журнал. -1991.-№1. С. 24-27.

104. Ставицкая С.С., Тарковская И.А., Гороховатская Н.В., Захалявко Г.А. Использование волокнистых и гранулированных углеродных материалов в процессе очистки воды от примесей сероводорода// Укр. хим. ж.-1990,1. Т.56.-Ш.-С. 723-725. »

105. Патент РФ №2042244. Способ очистки воды от сероводорода / Фесен-ко Л.И., Федькушев Ю.Й., Бабаев A.A. Опубликован в " Бюллетене изобретении", №24 от 27.08.95г.

106. Бабаев А. А., Фесенко JI.H. Жидкофазное электрохимическое окисление сероводорода кислородом на катализаторах // Очистка природных и сточных вод: Сб. тр. /РГАС Ростов-на-Дону, 1994. - С. 110-117.

107. Природная сера/ под ред. М.А. Менковского/. М.: Химия, 1987. -240 с.

108. Менковский М.А., Яворский В.Т. Техология серы. М.: Химия, 1985. - 327 с.

109. Журавлев В.П., Серпокрылов Н.С., Пушенко СЛ. Охрана окружающей среды в строительстве. М.: Изд-во АСВ, 1995. - 328 с.

110. Базовые нормативы платы за выбросы, сбросы загрязняющих веществ в природную среду и размещение отходов // Закон. Экология и бизнес. -1992.-№3-С. 42.