Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Разработка комплекса технологических решений по очистке газов от сероводорода при эксплуатации и освоении скважин

ВАК РФ 25.00.17, Разработка и эксплуатация нефтяных и газовых месторождений

Автореферат диссертации по теме "Разработка комплекса технологических решений по очистке газов от сероводорода при эксплуатации и освоении скважин"

На правах рукописи

ШЕСТЕРИКОВА РАИСА ЕГОРОВНА

РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ РЕШЕНИЙ ПО ОЧИСТКЕ ГАЗОВ ОТ СЕРОВОДОРОДА ПРИ ЭКСПЛУАТАЦИИ И ОСВОЕНИИ СКВАЖИН (на примере малосернистых углеводородных газов)

Специальность 25 00 17-Разработка и эксплуатация нефтяных и газовых

месторождений

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Ставрополь - 2007

003159216

Работа выполнена в ОАО Северо-Кавказский научно-исследовательский проектный институт природных газов (ОАО «СевКавНИПИгаз»)

Научный консультант доктор технических наук, профессор,

академик РАЕН, АГН РФ, МАИ Гасумов Рамиз Алиджават оглы.

Официальные оппоненты доктор технических наук, профессор

Перепеличенко Василий Федорович,

доктор геолого-минералогических наук, профессор

Петренко Василий Иванович,

доктор технических наук, профессор Ясьян Юрий Павлович.

Ведущее предприятие ООО «Кубаньгазпром» ОАО «Газпром»

Защита состоится 24 октября 2007 года в 10-00 часов на заседании диссертационного совета Д 212 245 02 Северо-Кавказского государственного технического университета по адресу 355029, г Ставрополь, пр Кулакова,2, факс (8652) 94-60-12, E-mail tagnovstv@ncbtu ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке СевКавГТУ Автореферат разослан сентября 2007 года

Ученый секретарь диссертационного совета,

канд техн наук , доцент ''^гл^^У у Ю А Пуля

ОБЩАЯ XAPAK'l ЕРИС1ИКА РАБОТЫ Актуальность работы

Газовая промышленность - эго одна из ключевых отраслей юпливно-энергетического комплекса страны, окгнывающая значительное влияние на рост производительности труда, ускорение технического прогресса и экономики Российской Федерации Доля i аза в юпливно-энергетическом балансе страны в 2004 году составила 43,3 %

Для обеспечения роста добычи газа предстоит ускорить вовлечение в разработку новых i азоконденсат ных месюрождений, в том числе месторождений, в газе которых содержатся кислые компоненты - сероводород и диоксид углерода Разработка газовых и i азоконденсатиых месторождений - эго сложный, многостадийный процесс, одной из актуальных и насущных проблем которого является очистка углеводородного газа от сероводорода

Темпы вовлечения в разработку новых сернистых месторождений остаются низкими О высокой перспективности недр Прикаспийской впадины на неф!ь и 1аз указывал еще в 1930 году И М Губкин Однако разведанное! ь недр и обьемы добычи углеводородно1 о сырья в jtom регионе до настоящего времени остаются низкими, в том числе из-за прису!с!вия сероводорода

Ресурсы сероводородсодеожащего газа Moryi и должны рассмагривагь-ся не только в качес1ве энергоносителя, но и как одного из ж. i очников сырья химической промышленности для произволе! ва серной кислоты, удобрении, гербицидов, резиновых изделии, медикаментов и т д

По оценкам геологов в недрах нашей страны находится около 50% мировых запасов сероводородсодержащего газа

Потенциальные ресурсы сероводородсодержащего таза стран бывшего СССР оцениваются более чем в 25 трл м3 Всего в РФ открыто 162 месторождения, в газе коюрых присутствует сероводород, причем 133 месторождений расположены в Европейской части России, в том числе 21 в СевероКавказском регионе

На основе крупных месторождений сернистых газов функционирует два газохимических комплекса Оренбургский и Астраханский, где добыча газа в 2004г достигла 30,2 млрд м3 Наряду с углеводородной продукцией, данные комплексы являются крупными поставщиками элементарной серы

Несмотря на очевидные успехи в области переработки высокосерни-сгых газов ряд важных проблем сохранения естественной экологической обстановки в районах расположения скважин до настоящего времени не решен Это о I носи гея к проблемам освоения скважин после ремонтно-воссгановигельных рабо1, проведения газогидродинамических исследований на скважинах, а также отбора проб газа на скважинах

В этой связи ощущается острая потребность в создании мобильных установок сероочистки

До настоящего времени остаются не решенными многие вопросы эксплуатации малосернисгых месторождений Как правило, эти месторождения - небольшие по запасам, удалены друг от друга на большие расстояния, поэтому их совместная разработка и эксплуатация сопряжена с трудностями Большинство сероводородсодержащих месторождений европейской части России находится в консервации Вовлечение в разработку таких месторождений затруднено из-за от сутствия надежных и экономичных технологий се-роочиегки, учитывающих особенности каждого конкретного месторождения Средпеазиа1ские районы уже много лег занимают одно из ведущих мест в добыче природного газа среди стран СНГ Из находящихся в эксплуатации месторождений многие содержат сероводород Так, например, к 1990 г доля сероводородсодержащего ¡аза в общей добыче по Узбекистану составляла более 90 %

Среднеазиатский регион также отличается удаленностью расположения месторождений друг 01 друга, чю значительно усложняет решение проблемы очистки гам от сероводорода

В этой связи особое значение приобретает разработка технологий, позволяющих обеспечить очистку газа от сероводорода непосредственно на

промысле с получением товарных продуктов на базе извлеченного сероводорода

Актуальность проблемы очистки газа от сероводорода усиливается требованиями обеспечения экологической безопасности при разработке сернистых месторождений, сокращением вредных выбросов в атмосферу

При этом особое внимание уделяется совершенывованию дейс1вую-щих и разработке новых технологий сероочистки, исключающих выбросы токсичного сероводорода и продуктов его горения в окружающую среду

Особенно остро стоит экологическая проблема регулируемых выбросов сероводородсодержащего [аза при разведочном бурении, при проведении газогидродинамических исследований (ГГДИ), при освоении скважин на не обустроенных месторождениях Как правило, на таких скважинах отсутствует соответствующее оборудование для утилизации сероводорода, газ сжигается на факелах, что вызывает неизбежное за1рязнение ашосферы сернистыми соединениями

В настоящее время при каждой операции освоения скважины приходится учитывать направление и силу ветра, расположение населенных пунктов и другие факторы, которые иногда сдерживают своевременное проведение работ, вызывая значительные простои как скважин, гак и ремоншых бригад На сернистых месторождениях с низкими пластовыми давлениями освоение скважин является проблематичным

Решение возникающих эколоических проблем при освоении скважин сернистых месторождений на не обустроенных месторождениях, а ыкже на обустроенных месторождениях с низкими Пластовыми давлениями, лежит в разработке специальной технологии и создании мобильной установки для очистки газа от сероводорода

В настоящее время таких технологий и установок ОАО «Газпром» не

имеет

Разработка технологии очистки газа от сероводорода для мобильных установок позволит решить ряд проблем не только экономического, но и со-

циальною характера К таким проблемам относится обеспечение промыслов очищенным от сероводорода газом для собственных нужд и 1 азификации населенных пупкгов расположенных вблизи сернистых месторождений

С целыо обеспечения естественной экологической среды в районах расположения сернистых месторождений и повышения степени использования добытого из недр флюида необходима разработка надежных и экономичных ге\нологий для промысловой очистки газов от сероводорода с низкими концентрациями последнего, а также мобильных установок для очистки газа от сероводорода

Поскольку предлагаемая диссертационная работа и посвящена решению названных выше проблем, ее тема является актуальной и перспективной

Целью диссертационной работы является разработка комплекса технологических решений по очистке газа от сероводорода, направленных на повышение качества, надежное!и и экологической безопасности эксплуатации месторождений, в продукции которых содержится сероводород

Для достижения поставленной цели сформулированы следующие основные задачи

1 Изучение состояния разработки газовых и газоконденсатных месторождений, в газе которых присутствует сероводород

2 Обобщение теоретических и экспериментальных исследований в области очистки газа от сероводорода при эксплуатации и освоении скважин сернистых месторождений

3 Разработка технологи и составов поглоти¡ельных растворов для промысловой очистки газа ог сероводорода нспосредс1венно в стволе газовой скважины

3 1 Изучение условий использования газовой скважины в качестве массообменною аппарата для очистки газа от сероводорода

3 2 Изучение основных технологических и коррозионных характеристик по! лот и 1 ельного раст вора

3 3 Изучение влияния диоксида углерода на процесс очистки i аза от сероводорода

4 Разработка технологии и состава абсорбента для промысловой очистки низконапорных и попутных нефтяных газов от сероводорода

4 1 Изучение условий, обеспечивающих эффективное извлечение сероводорода из газа при эксплуатации месторождений с низкими пластовыми давлениями

4 2 Изучение химизма и механизма взаимодействия сероводорода с абсорбентом

4 3 Изучение процесса абсорбции сероводорода в условиях прямотока

5 Разработка 1ехнологии и абсорбента для очники гам от сероводорода при освоении скважин после проведения ремоитно-восстановительных работ

6 Изучение процесса массообмена в условиях прямотока и противотока жидкой и газовой фаз для разработанных технологий

7 Разработка мобильной установки для очистки газа or сероводорода при освоении газовых скважин

Методика исследований основана на анализе и обобщении имеющихся теоретических, экспериментальных и промысловых данных но рассматриваемой проблеме и на результатах собственных аналитических, лабораторных, стендовых и промысловых исследований с использованием современных лабораюрных приборов и установок, математических методов и химических законов, моделирования на ЭВМ и др

Научная новизна заключается в следующем

1 На основании теоретического обобщения и экспериментальных исследований решен ряд технологических проблем очистки углеводородных газов от сероводорода с целью обеспечения экологической безопасности в процессе эксплуатации и освоения скважин сернистых месторождений

2 В резулыате проведенных теоретических и экспериментальных исследований разработаны составы nomoi ительных растворов для очиыки

природных газов с разным содержанием кислых компонентов от сероводорода обладающие высокой емкостью по сероводороду

3 Разработан способ очистки газа от сероводорода в стволе газовой скважины при эксплуатации сернистых месторождений для обеспечения очистки газа от сероводорода на самой ранней стадии добычи с целью исключения коррозии технологического оборудования

4 Разработаны технологии, для промысловой очистки низконапорных углеводородных и попутных нефтяных газов ог сероводорода, позволяющие селективно извлекать из газа сероводород

5 Разработаны технология и мобильная установка очистки газа от сероводорода при освоении и исследовании скважин сернистых месторождений с целью исключения выбросов в атмосферу токсичного сероводорода и продуктов его горения

6 Разработаны составы абсорбентов и технические средства для обеспечения глубокой очистки газа от сероводорода в условиях прямотока

Основные защищаемые положения

1 Составы поглотительных растворов для очиыки природных газов с разным содержанием кислых компонентов о г сероводорода, обладающие высокой селективностью по сероводороду в условиях прямотока

2 Способ очистки газа от сероводорода в стволе скважины при эксплуатации сернистых месторождений

3 Технология промысловой очистки пизконапорных углеводородных и попутных нефтяных газов при эксплуаиндии сернистых месторождений

4 Технология очистки газа oí сероводорода при освоении и исследовании скважин после проведения ремонтно-восстаповительпых работ

5 Технические средства для очисжи газа от сероводорода при освоении и исследовании скважин

6 Методика расчета прямоточных насадочпых абсорберов

Практическая ценность и реализация работы

Практическая значимость работы характеризуется соответствием направлений исследований содержанию научно-технических программ, в том числе отраслевой программе НИОКР ОАО «Газпром» в области промысловой подготовки газа при разработке газовых и 1 аюкондепсашых месторождений природного газа и «Перечню приоритетных научно-юхнических проблем ОАО «Газпром» раздел 3, п 3 2 «Создание методов и техноадгий для повышения эффективности разработки и безопасной эксплуатации месторождений», раздел 4, п 4 1 «Разработка технических и технологических решений по обеспечению эффективной и надежной работы скважин на месторождениях, вступивших в период падающей добычи в условиях коррозионно-активною газа», раздел 6, п 6 1 «Разработка техноло! ий и ючнических средств, направленных на повышение экологической безопасности производственного комплекса Общества»

Результаты проведенных исследовании и разработки выполненные по теме диссертации, использовались на Кошехабльском месторождении ООО «Кубаньгазпром», а также на месторождениях Узбекистана и Туркмении, на нефтяных месторождениях Каражанбас и Макат для очистки газов внутри-пластового горения от сероводорода и на Ново-Украинской КС НК «Крас-нодарнефтегаз» для очистки попутного нефтяного газа от сероводорода

Разработки диссертации экспонировались в павильоне «Газовая промышленность» Всероссийского выставочного центра и удостоены 2 сереб-рянными и 2 бронзовыми медалями

Многие теоретические и мет одические положения, изложенные в диссертационной работе, используются автором при чтении лекций и проведении практических занятий на факулыете нефти и ! аза Ставропольского 1 осу-дарс1 венного техническою университета

Апробация работы Основные положения диссертационной работы докладывались па Международных, Всероссийских и региональных совещаниях, конференциях, и семинарах

«Проблемы разработки неф1яных и газовых месторождений и интенсификации добычи углеводородного сырья (Астрахань, 1995 г), «Вузовская наука - Северо-Кавкагскому региону» (Ставрополь 2002 г) «Газовой отрасли — новые технологии и новая техника» (Ставрополь, сентябрь 2002 г), «Проблемы эксплуатации и капитального ремонта скважин иа месторождениях и ПХГ» (Кисловодск сентябрь 2003 г), «Проблемы добычи газа, газового конденсата, Неф1и» (Кисловодск, окшбрь 2005 г), «Проблемы добычи газа газового конденсата, неф: и» (Кисловодск, сентябрь 2006 г)

Публикации По теме диссертации опубликовано 77 печатных работ из них 7 в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, 32 авторских свидетельства на изобре!ения, 12 патентов РФ на полезную модель

Объем работы Диссертация изложена на 385 страницах машинописного текста, включает 113 рисунков и 85 таблиц

Работа состоит из введения, шести глав, заключения и списка использованных источников из 312 наименований

В процессе выполнения исследований автор работы пользовался советами и консультациями доктора технических наук, профессора, академика РАЕН и АГН РФ Р А Гасумова, доктора технических наук, профессора А И Гриценко, доктора технических наук, доктора химических наук, профессора Аксенова А В , кандидатов технических наук И А Галанина, Ю И Петракова, ЮМ Басарьпина кандидата химических паук СН Овчарова, кандидата геолого-минералогических наук В А Гридина ощущала помощь и поддержку коллег по рабо I е К М Тагирова, Ж М Редкобородои, М В Колпаковой, В Б Коробер, Е А Шестериковой, Г Ли и работников ООО «Кубапьгаз-пром» 10 И Бакаиова, А А Захарова, Д И Белкина, Н И Кобелевой, А И Щербаковой, А В Маркова, С В Пушкина и многих других Всем им диссертант выражает свою признательность и глубокую благодарность

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальнос1ь проблемы, сформулированы цель, задачи и методы исследований, обозначены научная новизна и практическая реализация работы, дана ее общая характерношка

Первая глава диссертации посвящена анализу технологических и экологических проблем разработки и эксплуатации месторождении с наличием сероводорода

На основе обобщения литературных данных показана общая сит уация в области промыстовой подготовки газа при эксплуатации месторождений с наличием сероводорода, который определяет специфику их разработки Особенности разработки сернистых месторождений связаны не только с вопросами рациональной очистки тза от сернистых соединений, но и охватывают все задачи от увеличения проницаемости иризабойной зоны скважин до промысловой подготовки газа к дальнему транспорту это и выбор состава бурового раствора при проходке продуктивных птастов, и выбор технологии освоения скважин и др

Рассматриваются вопросы влияния сероводорода на эксплуатационно-технологические осложнения при добыче и транспортировке у! леводородно-го сырья Наличие в добываемом газе сероводорода и диоксида углерода вызывает необходимость проводить ряд мероприяшй по защите технологического оборудования и трубопроводов от коррозии Пластовая вода и у1 чево-дородный конденсат насыщаются сероводородом, что также требуеI проведения специальных мероприятий, исключающих попадание сероводорода в окружающую среду после отделения в сепараторах жидкой фазы от газа

Раскрывается характер воздействия сероводорода не только на промысловое оборудование, но и на окружающую среду Предприятия, осуществляющие добычу и переработку сернистого газа, являются источниками загрязнения атмосферы токсичными сернистыми соединениями Скважины, заканчивающиеся бурением или после солянокислошых обработок, в период их освоения, пуска и исследований продуваются в атмосферу, загрязняя ее

еернис гым ангидридом - продуктом горения сероводорода Его количество в два раза больше, чем количество сгоревшего сероводорода Сернистый ангидрид медленно окисляется кислородом воздуха до серной кислоты, коюрая в виде «кислых дождей» выпадает на поверхность земли

Техногенное загрязнение окружающей среды сернистыми газами, суммарный выброс которых в атмосферу оценивается в соши млн т в год, приобрело мировые масштабы Это делает все более актуальным вопрос сокращения их выбросов путем эффект ивной очиегки серосодержащих ¡ азов

Проведен анализ современною технологического уровня процессов очистки газа от сероводорода, который показываем что существующие способы имеют наряду с преимуществами различные недостатки, ограничивающие области их эффективного использования, особенно в промысловых условиях для очистки малосернистых, попушых нефтяных газов

Выбор метода очистки газа от сероводорода определяется такими факторами как себестоимость, удельные капитальные затраты приведенные затраты и др При всей важности применяемых технико-экономических показателей зачастую не удается сделать однозначный вывод о рациональности выбираемой технологии

Объективную оценку инженерным решениям, которые используются при реализации технологического процесса способен дать показа[ель энергетических затра1 (коэффициент энергетического совершенства процесса, КЭП) Показатель КЭП определяется как отношение фактических эперюза-Iра! на проведение процесса к теорет ичсским и позволяв 1 из нескольких техполо! ических схем выбран, более рациональную по затракш энергии

Результаты исследований состояния разработки и эксплуатации газовых и газоконденсашых месторождений с наличием сероводорода позволили выбрать направление но созданию комплекса технологических решений по очистке газа от сероводорода, обеспечивающих эффективную и безопасную эксплуатацию и освоение месторождении у! леводородов

Во второй главе рассмотрены вопросы разработки технологии очистки газа от сероводорода в стволе газовой скважины

Существенный вклад в развитие и совершенствование методов разработки и эксплуатации сернистых месторождений в части очистки углеводородных газов от сероводорода внесли исследования ученых Гриценко А И , Мурина В И, Грунвальда В Р , Кисленко Н Н , Галанина И А , Бекирова Т М , Гусейнова Н М , Абаскулиева Д А , Халифа А Л , Бер! о Б Г , Горечен-кова В Г , Волкова Н П , Афанасьева А И и др

Изучены условия очиет к и газа от сероводорода в стволе газовой скважины Показано, что технология эффективна для месторождений природных газов с низкими концентрациями сероводорода при высоком содержании диоксида углерода и может использоваться при условии обеспечения минимально-необходимой скорости газового потока, обеспечивающей вынос отработанного абсорбента на поверхность

Показано, что условия очистки газа от сероводорода непосредственно в с 1 воле скважины не позволяют использовать щелочные поглотительные растворы из-за высокой упругости паров сероводорода Обеспечить получение кондиционного по содержанию сероводорода газа в условиях прямотока удается только при высоком давлении абсорбции

4 5

I

(12 0 3 04 0 5 06 07 V

Степень иасышсиня чбеорбенп сурово юродом моль'чо 1Ь

о 6

О 7

ДЭА -•■-N»14011 МЭА

Рисунок I - Ивиснмость давления в системе о шеткн I ал от сероводорода от степсии насыщения тбеорбентт

На рисунке 1 предаавлены результаты расчета давления очистки в условиях прямо!ока и достижения концентрации сероводорода в очищенном газе 20 мг/м3 при использовании водных растворов моноэтаноламина (МЭА), дютаноламина (ДЭА) и аммиака (ЫЬ^ОП)

Как следует из рисунка 1 при степени насыщения абсорбента сероводородом 0,4 моль/моль давление очис1ки составляет более 100 МПа, что не реально для газовых скважин

Вторым важным фактором, определяющим возможность очистки газа в С1 воле скважины, является объем закачиваемою абсорбента При увеличении удельного расхода абсорбента возрастают гидравлические потери в скважине, что ведет к снижению ее дебша Проведенные исследования показали, что свойства закачиваемого погло пепельного раствора оказывают влияние на гидравлические потери в скважине что следует из приведенного уравнения ДР= {рг+ [ёа*С„2Ь*раПо,,:Р/(1000*Са*Р0Т)]}*[1+(Х*33,81/2*ё*Р)]*Н

где рг ,ра -плотности газа и абсорбента, кг/м3, ga - удельный расход абсорбент а, кг/м3 Са - копнет рация абсорбента кг/кг, Р - давление на забое, кгс/см2, л- коэффицисш трения, (1 —диаметр НКТ, м, Н- глубина скважины,м

I !<>

0 2 4 6 8 Л» 12 14

Комцснгр щи» ссроводаруы в и с г/ч 3()икп.Л.м2 ! (»0 К1 сА.м2 40 кгс/см2 Рисунок 2 - Изменение г и гр шличссьнк потерь в скважине при р<инмх J<lбol^ltыx д тленнях

На рисунке 2 показано изменение потерь давления в скважине для НКТ диаметром 73 мм и глубине забоя 4995 м от концентрации сероводорода в газе и забойного давления

Как следует из рисунка 2, с увеличением концентрации сероводорода в обрабатываемом газе и забойного давления гидравлические потери в скважине возрастают

Граничной концентрацией сероводорода в обрабатываемом газе можно считать концентрацию, при которой наблюдается равенс!во забойного давления и гидравлических потерь в скважине например при забойном давление 4 МПа эта концен!рация составляет 11 г/м3

Объем закачиваемого П01 лот отельного раствора оказывав! влияние на стабильность работы скважины Для обеспечения устойчивой работы скважины и непрерывного выноса абсорбента на поверхность требуе!ся обеспечение минимально-необходимого дебита, который зависит от величины забойного давления и диаметра НКТ

О 50 100 150 200 250 500 ЪО

Забойное давление мс/см2

* 4 дюйма - 3 дюйма - 2 5 ujoütvui

PllC>HOK ЗАВИСИМОСТЬ минимаш по-псобходпмых дсбитов скважины от -í'iooNiioro давления при разш ix днаки-грах ИК Г

На рисунке 3 представлены резулыаты расчеюв минимально-необходимого дебита скважины от забойного давления и диамефа IПС1

В начальный период разработки месторождения, когда энергии пласта достаточно, чтобы вынести на поверхность закачиваемый в скважину абсорбент скважина работает стабильно

На завершающей стадии разработки месторождения по мере снижения забойного давления эгой энергии оказывается уже недостаточно и абсорбеш будет накапливайся в скважине В какой-то момент скважина может ока-¡аться «задавленной» Для недопущения такого явления необходима реконструкция газового лифы с целью обеспечения минимально-необходимой скороеIи газожидкостного потока

Для очист ки I аза от сероводорода в стволе скважины разработан состав поглотительного раствора, обладающий высокой попинишлмюй емкостью по сероводороду, не образующий твердой фазы в процессе очистки и не кор-розионно опасный В сос!ав поглотительною растьора входят следующие компонен ты

- хлористый аммоний до 20%,

- соль трехвалентного железа (Ре+3) 0,25 %

- соль двухвалентного железа (Ре*2) 0,25 %,

- вода - остальное

Изучены основные технологические характеристики разработанного абсорбенI а

Поглотительный раствор обладает низкой коррозионной активиостыо, скоросп. коррозии оборудования при испытаниях на скважине №36 месторождения Северный Балкуи составила 0,056 мм в год

Поглотительная емкость абсорбсига по сероводороду, которая достигну! а в промысловых условиях, составляет 190 кг/м3

Экспериментально установлено, что в отрабо1анном абсорбенте отсу!-ствуют неорганические продукты окисления сероводорода, а также сера Продуктами очис1ки являкмея низкомолекулярные водорастворимые серо-оршнические соединения

При изучении влияния компонентов поглотительного раствора на процесс очистки установлено, что соединения железа выполняют роль каилиза-тора процесса низко 1емпературного синтеза органических соединений на базе диоксида углерода в присутствии сульфидов На это указывает тог факт, что поглотительный раствор тонлощает диоксид углерода в тысячи раз больше, чем количество, обусловленное ею физическим растворением, а также в десятки раз больше, чем количество поглощенного сероводорода Поглотительная емкость абсорбента по диоксиду углерода на скважине № 36 месторождения Северный Балкуи была досшгнуга 2700 кг/м3 С ростом концентрации диоксида углерода в обрабатываемом газе возрасгаег поглотительная епособнос1ь раствора по сероводороду При огсутсшии диоксида yi-лерода в газе процесс очистки прекращается Экспериментально установлено и подтверждено промысловыми испытаниями что нижняя граница соотношения концентраций сероводорода и диоксида углерода в обраба1ываемом

газе cocí авляет CH2s Охи = 1 4

Изучена роль диоксида углерода в процессе очистки Экспсримешаль-но установлено, что диоксид углерода в условиях очистки проявляет свойства окислителя и является аюивиым участником химических процессов, протекающих при очистке газа от сероводорода

Хлористый аммоний обеспечивает необходимую слабокислую среду при абсорбции сероводорода рН= 5,5 - 6,5

Исследования показали, что химические реакции между компоненими поглотительного раствора, сероводородом и диоксидом углерода при нормальных условиях протекают в жидкой фазе с низкими скоростями Это усложняет процессы массопередачи и фебует значшельнот времени контаюа газа с абсорбентом Повышение температуры до 80 °С, практически, не оказывает влияния lia скорость взаимодействия сероводорода и диоксида yi ле-родас компонентами поглотительного раствора

Сооружение массообменных аппаратов, в которых время контакта измерялось бы десятками минут, задача сложная Газовые скважины удовлетворяют т ребованию большого времени контакта газа с абсорбешом

Очистка газа в с 1 воле скважины имеет ряд преимуществ, которые можно сформулировать в следующем виде

1) Исключается коррозия наземного 1ехнологического оборудования

2) Углеводородный конденсат и пластовая жидкость очищаются от сероводорода одновременно с газом

3) Улучшается экономика эксплуатации месторождения за счет исключения сфои1ельства наземных установок сероочистки

4) Обеспечивается экологическая безопасность в районах добычи газа, содержащего сероводород

5) Поглогительныи раствор обладав! ингибирующими свойствами

6) Высокая поглотительная емкость раствора по сероводороду делает технологию экономичной без ре! енерации абсорбеша

Как любая другая техноло! ия, процесс очистки газа от сероводорода в скважине имеет ряд ограничений, которые сформулированы ниже

1 Технология применима только для месторождений природных газов, в которых концент рации диоксида углерода в 4 и более раз выше, чем сероводорода

2 Технология применима для 1 лубокич скважин для обеспечения необходимою времени контакта 1аза с абсорбенюм

3 Технология применима для малосернистых газов, г к при высоких концентрациях сероводорода возникает опасность "задавливания" скважины поглотшедьным раствором. Расчеты показали, что при концешрации сероводорода в газе менее 10 I/м3 опасносп» "задавливания" скважины исключается

4 Для поддержания минимально-необходимой скорости газа в скважине при снижении забойного давления разрабснана специальная 1ехнология, позволяющая выносить абсорбент на поверхность

Третья глава посвящена исследованию и разработке гехноло1 ии промысловой очистки 1 аза от сероводорода

Производственный комплекс ОАО «Газпром» включает месторождения с небольшими суточными объемами добычи, причем в составе газа содержание диоксида углерода в сотни раз превышав! содержание сероводорода

Большое содержание диоксида углерода в добываемом газе требует создания техноло1ий селективного извлечения сероводорода в присутствии любых концентраций диоксида углерода

В настоящей главе основное внимание отводится исследованиям селективного извлечения сероводорода из газа в присутствии любых кон цен фаций диоксида углерода

Обоснован выбор способа селективного извлечения сероводорода из газа путем связывания его в малорастворимый сульфид

Обосновано применение в технологии в качестве массообмепно1 о аппарата насацочного эмульгационного абсорбера с целью расширения диапазона устойчивой его работы при изменении нагрузок как по I азу, так и по жидкости, что особенно важно в промысловых условиях Показано, что в насадоч-ных колоннах при использовании абсорбента на основе соединении, образующих с сероводородом малорас творимый сульфид, движущая сила абсорбции не зависит от режима движения фаз (прямоток, противоток)

Разработан сосиш поглотительного раствора, компонентами которого являются водные растворы сульфата железа и аммиака

Химизм процесса очист ки описывается следующим уравнением

П28 + Ре804 + 2ЫН4ОИ = Р'с8 + (Ш4)2804 + 2Н20

Изучено влияние давления, состава газа, концентрации компонентов поглотительною раствора и показателя рН на равновесную концентрацию сероводорода в очищенном газе

Результаты расчетных исследований, представленные на рисунке 4, по-

рН

Рисунок 4 Влияние рН на о шстку | аза от сероводорода растворами ГсЯОд и N1

казывают влияние рН на содержание сероводорода в очищенном газе Из данных рисунка следует, что при снижении рН абсорбента ниже 6,5 процесс очистки ухудшается, содержание сероводорода в очищенном газе выше нормы 20 мг/м3

На рисунке 5 приводят результаты экспериментальных исследований

Время час

1-рН..* 2 - рН „,, !-НЛ„

Рисунок 5 - Влияние рН на качссгво очищенного газа

влияния рН абсорбента на содержание сероводорода в очищенном газе Из

данных рисунка следует, что при рН < 6 5, процесс очиыки прекращается, что полностью подтверждает вывод теоретических исследований

На рисунке 6 представлены результаты влияния давления и рП абсорбента на концентрацию сероводорода в очищенном газе, из которого следует, что в интервале рН>6,5 давление не влияет на качество очищенного газа

Существенная роль давления на процесс очистки газа от сероводорода проявляется при рН<6,5 чем ниже щелочность поглотительного раствора, тем бопьшее давление требуется для обеспечения высокого качества очищенного газа

На рисунке 7 показаны условия, обеспечивающие остаточную концентрацию сероводорода в очищенном газе менее 20 мг/м3 Из данных рисунка следует, что проведение процесса очистки 1аза от сероводорода в слабощелочной или нейтральной среде возможно при низком давлении, не более 1 МПа Для обеспечения регламентируемого (20 мг/м3) качества очищенного газа в слабокислой среде необходимо высокое давление При рН=6 можно обеспечить ос 1 ¿точную концентрацию сероводорода в очищенном газе 7 м!/м3 при давлении 11 Мпа, а при давлении 4 Мпа концентрация сероводорода в очищенном газе возрастет до 20 мг/м3 Другими словами повышение

"*' ылп

1 - Р = 10кгс/см: 3 - Р = 40 кгс/ем2 Р"^™«™

рН суспензии

2-Р = 20шЛм 4-Р = (й1кгс/см

Рисунок 6 - Равновесная концентрация сероводорода в газе при различных р!! волной суспензии сульфида железа

давления абсорбции позволяет увеличить глубину очистки газа от сероводорода

Данные рисунка 8 показывают, чю увеличение концентрации диоксида углерода в газе и давления абсорбции приводи! к понижению рН поглотите-

-100 3W 30(1

рН раствора

1 - C|.,sí= 7 MI/M 2-20 мг/м

Рисунок 7 - Величина необходимого давления в системе очистки при различных píI раствора для получения raja с концентрацией сероводорода 20 и 7 мг/м

4 9

47

4S

о. 4 3 о

t

а 41

ж

0

31) 40 ¡

Давление кгс/см | С,„,-2% г3-С,„ -<>% 4 - Сан = X %

Рисунок 8 - Влияние давления и концентрации диоксида yi лерода в газе на рН водных растворов

ля и как следствие к увеличению концентрации сероводорода в очищенном газе При высоких копцеш рациях диоксида углерода в газе даже при низком

давлении не удается обеспечит ь необходимую среду рН=б,5 и высокое качество очистки газа

На рисунках 9 и 10 показано, что на качество очищенного 1аза оказывает влияние концентрация ионов железа (Ре+2) в системе очис! ки

о ох

О Ú9

0 03 0,04 0 05 0 06 KoilllCHipflUHH COj В d5l.0p5.hlL моль/т i - Р = 20 ыс/сн 2 - Р = 40 кгс/см 3 Р - 60 kíc/cm Рисунок 9 - Влияние концентрчции железа на процесс очистки гтз i (FeC03)

Концен грация диоксида углерода п абсорбенте I - Р - 20 кг о/см 2 - Р = 40 мс/си' 3 - Р = (¡0 кгс/см

Рисунок 10 - Влияние концентрации железа на процесс о шегки iaja( Ге(НСО >2>

Из рисунка 9 следует, что уменьшение концентрации ионов железа Fe+2 в системе очистки за счет образования груднорастворимого карбоната железа не позволяет получить очищенный газ с содержанием сероводорода менее 20 мг/м3 Повышение в системе очистки концентрации ионов железа

23

Fe+2, соответст вующей растворимости бикарбоната железа, обеспечивает получение очищенною газа с содержанием сероводорода не более 0,007 мг/м3 и представлено на рисунке 10

На рисунке 11 приводятся результаты исследований влияния ионов железа в растворе карбоната натрия на концентрацию сероводорода в очищенном газе, проведенных на опьпно-промышленнои установке на НовоУкраинской КС

Концентрация введенною сульфата желеча, j/л Рисунок 11 - Вгияние железа в растворе карбоната натрия на конченIрацию сероводорода в очищенном rate

Из данных рисунка следует, что при проведении очистки недопустимо образование карбоната железа Для этою необходимо понижение равновесной концентрации диоксида углерода в абсорбенте путем снижения его растворимое! и На практике это доыигаегся уменьшением времени контакта raja с абсорбентом.

Влияние концентрации ионов железа в растворе сульфата железа на качество очищенною газа показано в таблице 1, Данные, полученные при проведении опытно-промысловых испытаний, показывают, что концвнтрация железа в pacieope сульфата железа, подаваемого на очистку, не влияет на

степень извлечения сероводорода га газа Это полностью подтверждает вывод, полученный при проведении теоретических исследований

Таблица 1 - Влияние концентрации ионов железа в абсорбенте на очистку газа от сероводорода (экспериментальные данные)

Концентрация Fe+2 рн Концентрация сероводорода в

в абсорбен re, i /л абсорбен га очищенном 1азе, мг/м3

60 6,3 8,5

60 5,0 27

60 4,9 49

60 4,5 150

60 3,9 470

26,5 7,5 1,3

26,5 7,5 3

26,5 7,5 0

14,4 7,6 7

12 5,6 8

¡2 7,5 19

Такие техноло!ические показатели как расход компонентов гкнлоти-гельного раствора определялись экспериментальным путем непосредственно в промысловых условиях

Козффициент н"'бм!кг| аммиака I - |СО I = (I U45 моль/л 2 - |СО | = О моль/л

Рисунок ¡2 - Влияние избытка шмиака на pH о!р.юотаппо.'о абсорбента

Обоснованы и экспериментально подтверждены расходные ко>ффици-енты компонентов поглотительного раствора сульфата железа и аммиака Установлено, что расход аммиака определяется расходом pací вора сульфата

железа, а не количеством сероводорода Коэффициент избытка сульфата железа (в пересчете на кагион железа) сосгавляет от 1,1 до 1,8 в зависимости от коицешрации диоксида углерода в газе Коэффициент избытка аммиака (по железу) составляет о i 1 до 2 в зависимост и от содержания диоксида у> лерода в газе, чем выше его концентрация в газе, тем больше коэффициент избытка

На рисунке 12 показано влияние коэффициент избытка аммиака в зависимости от ыепени карбонизации абсорбеша на щелочность (рН) в сиаеме очистки, которая определяет качество очищенного газа Как следует из рисунка 12 расход аммиака определяется коэффициентом избытка от 1,3 до 1,5, т к при этм обеспечивавюя необходимое для глубокой очисжи газа от сероводорода значение показателя рН=6,5-7

Глубина извлечения сероводорода ni газа зависит от эффективности процессов массообмена в абсорбере Извлечение сероводорода из газа непосредственно на промысле гребуег применения массообменных аппаратов, которые отличаются простотой конструкции и высокими массообменными хараюеристиками Этим условиям отвечают насадочные эмульгационпые абсорбера Опыт использования таких аппаратов в газодобывающей и в газопе-рераба! ыпающей отраслях промышленности практически отсутствует, что потребовало проведения специальных исследований

В работе изучены условия массообмена в насадочном эмульгационном абсорбере Показано, чю на эффективность массообменных процессов оказывают влияние давление абсорбции, концентрация сероводорода в обрабатываемом ¡азе, расход ¡аза, концентрация абсорбеша

На рисунке 13 показано влияние давления и концентрации сероводорода в !азе на коэффициент массопередачи Как показали исследования при повышении давления величина коэффициента массопередачи в насадочном абсорбере резко уменьшается

Давление атм 1 C„,s=lr/'M) 2 Lms = IOi/MJ3 Cus = Mili I/M3

Рисунок 13 - Влияние давления и концентрации сероводорода в газе на коэффициент массопередачи

' -Cilí = 1 г/и' 2 -Сщ - 10 г/и' 3 -С„ а - 100 riu'

Рим нок 14 Влия шс ллвленш и концентрации сероводорода (и высоту ешшщы переноса

Копцен грация сероводорода не оказывает существенного влияния на коэффициент массопередачи в насадочном абсорбере Это следует из результатов исследований, представленных на рисунке 14 Анализ резульгаюв исследований показывает, что при низких концентрациях сероводорода в газе, не превышающих 10 г/м3, с ростом давления высота единицы переноса, практически, не изменяется

На рисунке 15 показано влияние давления и концентрации сероводорода в газе на диаметр абсорбера При повышении давления в системе очистки газа о г сероводорода диаметр абсорбера уменьшается, что приводит к снижению металлоемкости Повышение концентрации сероводорода в обрабатываемом газе вызывает увеличение необходимого диаметра абсорбера

20 23 30

Дптсннс атм

1 Си,-1 с/и' 2-С„_,-ЮгЛГ 3-С,,,-100г,чГ Рисунок [с! - Влияние давления и концентрации сероводорода ил диаметр абсорбера

Полученные резулыаты исследований состава поглотительного pact вора и процесса массообмена в насадочном эмульгационном абсорбере позволили разработать новую технологию для промысловой очистки газа от сероводорода Разработанная технология отличается тем, что в ней до минимума сведено количество 1ехнологических операций, исключается использование теплообменного оборудования и котельной Это обеспечивает низкую металлоемкость и энергоемкость в сравнении с известными, позволяет использовать блочный вариант из! отовления

Основные технологические характеристики разработанной технологии очистки газа от сероводорода, полученные на опыгно-промышленной установке, приводятся ниже

степень очистки газа от сероводорода — 99,999%,

время контакта газа с абсорбентом — не более 3,5 с, скорость газа в абсорбере - 3,5 м/с

Для месторождений природных газов с высоким содержанием диоксида углерода очень важно, чтобы обеспечивалось селективное извлечение сероводорода, т к чем больше диоксида углерода извлекается из газа, тем выше себестоимость очистки

На рисунке 16 приводятся экспериментальные данные о С1епени извлечения диоксида углерода из газа в процессе очистки

Из данных рисунка следует, что при отношении концентраций диоксида углерода и сероводорода, равном 160, из газа извлекается менее 3,5 % диоксида yi лерода, т е селективность составляет 96,5 %

Отношение концентраций Ссоз/Сп2!, г/г Рисунок 16 - Влияние отношений концентраций диоксида ушерода и сероводорода в обрабатываемом I азе на степень извлечения диохеи да у| лерода

Селективность рассматривается здесь как проскок диоксида углерода с очищенным газом

Для сравнения, при использовании для очистки [аза, в котором оIношение концентраций диоксида углерода и сероводорода составляет 1, мотилди-эганоламина (МДЭА) селективность составляв! только 40%

Для промысловой очистки газа от сероводорода важное значение имеет скорость массообменных процессов Резулыаты промыслов!,IX испыиший

разработанной технологии показали, что химические процессы, имеющие место при очистке газа от сероводорода, протекают с высокими скоростями, что делает процесс привлекательным для промысловой очистки I азов с высоким содержанием диоксида углерода

Че1вертая глава посвящена решению проблем освоения и исследования скважин сернистых месторождений

Анализ процессов, происходящих при эксплуатации газовых и газокон-денсашыч месторождений с наличием сероводорода, позволил поставить задачу создания технологии и технических средств для очистки газа от сероводорода при освоении и исследовании скважин На основании проведенного анализа и с учетом специфики процесса очистки газа от сероводорода при эксплуатации и освоении скважин сформулированы требования к технологии, которую можно применять в условиях промысла как стационарно, так и мобильно

Требования к технологии очистки газа от сероводорода для мобильной ус!аиовки приведены в таблице 2

Таблица 2 - 'I ребования, предъявляемые к технологии очистки газа от сероводорода при освоении и исследовании скважин

Требования Способ очистки

абсорбция адсорбция окисление малорас творимые сульфиды

физическая химическая

Глубина очистки газа от сероводорода до 7 мг/м3 + + + + +

Селективное извлечение Н23 в присутствии СС>2 - - - + +

Обеспечение экологической безопасности - - - + +

Минимальное количество технологических операций - - - - +

Минимальные энертютраты - - - +

Примечание Техноло! ия обеспечивает (+) и не обеспечивае! (-) выполнение поставлена! о требования

Из данных таблицы 2 следует, что наиболее полно сформулированным требованиям отвечает техполщ ия, основанная на химическом превращении

сероводорода в малорастворимый в воде сульфид, т к она обеспечивае г глубокую и селективную очистку газа от сероводорода использует экологически безопасные реагенты исключает использование энерюемкого оборудования

Разработаны композиции поглотительного раствора на основе сопеи цинка и железа и проведены исследования процессов очистки газа от сероводорода водными растворами солей цинка и железа с добавками аммиака и без аммиака, а также аммиачными комплексами цинка

Процесс сероочистки композициями на основе солей цинка, железа и аммиака описывается уравнением

¡а21 + Н23 + 2ЫН4ОМ = + 2Ш4'' + 2НгО

Равновесная концентрация сероводорода в реакционной смеси онреде-ляе[ ся уравнением

[Н^] — [ЫН4+]2 / (К [К12+] [ЫН.ОН)2

где К - константа равновесия процесса взаимодейивия сероводорода спо1 лотителем

Для катиона Ре2+ К = 9,7 1014, а для катиона ¿п2+ К = 4 2 Ю20

Проведенные исследования позволили почучшь зависимости равновесной концентрации сероводорода в отработанном абюрбешс при использовании солеи цинка и железа и дать сравни 1ельпую оценку эффск1ивпос!и каждого поглоти 1еля

[Н2БЬ„= 1,7 10"9 [С02| [НЬЭЬ = 1,7 104 [С02] Из приведенных уравнении следуе!, что использование солей цинка для очистки газа от сероводорода в 100 000 раз эффективнее по сравнению с солями железа

Таким образом, с ¡ермодинамических позиций для проведения очистки газов от сероводорода с образованием малорастворимых в воде сульфидов в присутствии аммиака использование абсорбента на основе соединений цинка боле предпочтительно, чем соединений железа

Для проведения процесса очистки газа от сероводорода при освоении скважин необходимо использовать абсорбенты с высокой концентрацией активного компонента Показано, что этому условию отвечают аммиачные комплексы цинка П01 логительный раствор на основе сульфата цинка с концентрацией последнего 237 кг/м3 и аммиака обладает емкостью по сероводороду, равной 50 кг/м3

Выполненные исследования позволили установить зависимос1ь для расчета равновесной концентрации сероводорода в газе при использовании в качестве абсорбеша водного раствора аммиаката цинка Снгь = 2,5*10"7/ Р где Сц25- концентрация сероводорода в очищенном газе, мг/м3

Р - давление в системе очистки, ат Из полученного уравнения следует вывод, что диоксид углерода присутствующий в обрабатываемом газе, не оказывает влияния на процесс очистки газа от сероводорода водорастворимыми солями цинка и аммиака, те доспи ается селек!ивиое извлечение сероводорода в присутствии любьтч концентраций диоксида углерода Повышение давление очис1КИ способствует уменьшению концентрации сероводорода в очищенном юзе Полученные результаты позволяют использовать аммиачные комплексы для селективной очистки газа от сероводорода при освоении и исследовании скважин

Разрабо1ана техпочо! ия очистки газа от сероводорода при освоении и исследовании скважин На рисунке 17 приводится принципиальная технологическая схема процесса Процесс очистки осуществляется следующим образом

Газ, содержащий сероводород, поступает в абсорбер 1 В качестве абсорбера в технологии используется скруббер Венгури В абсорбер 1 насосом 2 из сборника 3 подается абсорбент - водный раствор аммиакам цинка га-зожидкосгная смесь из скруббера Вентури 1 поступает в сборник отработанного абсорбеша 4, где происходит отделение очищенного газа от отработанного абсорбента - суспензии сульфида цинка Очищенный газ проходит

окончательную сепарацию в аппарате 5 и выводи гея из системы Отработанный абсорбент направляется на узел регенерации аммиаката цинка

очищенный газ

газ на очистку ~1

И

(Г

на регенерацию

1 - скруббер Вентури, 2 -насос 3 - емкость для абсорбен га,

4 -емкость для отработанного абсорбента 5 - сепараюр

Рисунок 17 - Технологическая схема очистки газа о 1 сероводорода аммиакатом цинка

Процесс очистки газа от сероводорода при освоении и исследовании скважин имеет свои особенности, которые определяют требования к химическим реакциям, протекающим при очистке между сероводородом и абсорбентом Основным требованием, ко трое обеспечивает необходимое качество очищенного газа даже в условиях резких изменений нагрузок но ызу, является высокая скорост ь химических реакций

Для поиска решения интенсификации процесса очиспси газа 01 сероводорода исследованы композиции поглоти¡ельного раывора на основе но.чи-сульфидов Изучено влияние полисульфидов на глубину очистки газа о! сероводорода Выполнены исследования различных композиций полисульфидов для оценки их эффективности в процессах очис тки

Процесс очистки газа от сероводорода с использованием водных растворов полисульфидов можно описать уравнением Н28 + 8„2' - (п-1)8 + 21-18'

Исследованиями установлен^ что рапновесная концентрация сероводорода в видных растворах полисульфид«в значительно меньше, чем в растворах сульфидов.

1 ¡а рисунке IЯ и н таблице 5 показаны результаты исследований очистки

? á

l-S1-; 2-V', j - S j1'; 4 - Sf

1'iiCyHOK >Я - Равновесная концентрация ^СрЬводорода и щелочных растворах полисульфидов

газа от сероводорода водными растворам и полисульфид<Ш

Из данных рисунка 18 следует, что ддя получения очищенною газа с содержанием сероводорода 2(í мг/м3 процесс очистки йодными pact порами полису льфидон необходимо проводить в щелочной среде при pi 1>К,5.

Одним из главных условий очистки газа от сероводорода при освоении и исследовании скважин является прямоток при абсорбции, т.к. иротнпоточные массбоб мен litóte аппараты сложны конструктивно, что ограничивает мх применение д;|я Малогабаритных передвижных установок.

Применение для очистки газа от сероводорода водных растворов поли* сульфидов обеспечивает понижение упругости паров сероводорода в условиях прямотока, практически до нуля. Это обстоятельство позволяет использовать водные растворы полисульфидоа и прямоточные массообменные аппараты для очистки газа от сероводорода при исследовании или освоении скважин.

В присутствии С02 полисульфиды реагируют с последним с образованием сульфид-ионов

Б;"2 +С02 +Н20 = И Я" + НСОз" +4Б 82" + С02 + Н20 = Н8" + НС03"

Добавление к растворам полисульфидов соединении, образующих с ионом сульфида малорастворимое в воде соединение, позволяе1 повысим, степень очистки газа от сероводорода в присутствии диоксида уперода В качестве добавки можно использовать гидроксид железа Ре(01Т)2

Во всех процессах с использованием гидроксида железа при взаимодействии с сероводородом образуется малорастворимый в воде сульфид железа коюрый легко отстаивается Дальнейшая переработка сульфида железа в различные товарные продукты не представляет технологических затруднений, а выбор конкретной технологии перерабо1ки определяется, как правило, потребностями рынка сбыта

Пятая 1лава посвящена вопросам создания технических средст в для очистки газов от сероводорода при освоении и исследовании скважин

В настоящее время в РФ большинство реапьных к разработке и разведанных еще в 70-х годах малосернистых месторождений находится в консервации из-за отсутствия надежных и эффективных технологий сероочист ки В Волгоградской, Астраханской, Саратовской областях и в республике Калмыкия находятся в консервации небольшие по запасам залежи с наличием сероводорода из-за отсутствия малотоннажных передвижных установок сероочистки Это наносит ущерб экономике РФ, т к суммарные прогнозные оценки запасов газа этих залежей составляют 1,8 трлн м3

Для обеспечения надежной и безопасной эксплуатации месюрождений с наличием сероводорода необходимо создание мобильной устновки и технологии для очистки газа от сероводорода

Сформулированы требования к мобильной успшовке, которые св0дя[ся к следующему

-обеспечение высокой степени извлечения сероводорода из газа, -высокая селективность в присут ствии диоксида у] лерода, -устойчивая и надежная работа в условиях изменения нагрузок по газу и жидкости,

-минимальное количество аппаратов,

-технологические аппараты не должны быть громоздкими и должны иметь низкую металлоемкость,

-возможность блочной компоновки аппаратов в составе установки,

-низкая энергоемкость,

-низкий удельный расход реагентов

V

Основным аппаратом на мобильной установке является абсорбер Главным критерием выбора массообменного аппарата для мобильной установки являстся прямоток, тк прямоточные аппараты отличаются от противоточ-ных низкой металлоемкостью, высокой надежностью и транспортабельностью

Наиболее полно сформулированным требованиям отвечает конструкция эмульгационного насадочного абсорбера, схема которого приводится на рисунке 19

II

I - вход 1 аза

II - выход газа,

III - вход жидкости,

IV - выход жидкости

3

1 - зона ввода газа и жидкости,

2 - распределительная решетка,

3 - сетка,

4 - зона расположения насадки,

5 - сепарационная зона,

6 - система поддержания уровня жидкое 1 и

Рисунок 19 - Схема эмульгационного абсорбера с затопленной насадкой

Абсорбер включает следующие элементы

- патрубок для совместного ввода газа и жидкости,

- распределительную решетку,

- сетку, предотвращающую перемещение насадки газовым пот оком,

- зону расположения насадки,

- сепарационную зону,

- систему поддержания уровня жидкости

Разработана методика расчета эмульгационного насадочного абсорбера Испытания разработанной конструкции абсорбера показали ее высокую эффективность степень очистки газа от сероводорода сосшвила 99,999%

Для интенсификации процесса сероочистки и обеспечения скоростного массообмена разработана конструкция прямоточного абсорбера с восходящим движением жидкости, схема которого приводи юя на рисунке 20

3

Г

I ~i<u на очистку,

II - абсорбент,

III-очищенный газ,

IV — отработанный абоорбен i,

Г

4

2

1 - вер! икалькая труба,

1 - отводы

3-сепаратор,

4 - ус фойство для ввода жидкости

II

Рисунок 20 - Схема абсорбера с восходящим движением жидкости

Технические характеристики опытного образца приводятся ниже

Диаметр 80 мм Высота 1500 мм Давление до 4,0 МГТа

Разрабо!анпая конструкция такого абсорбера проста и включает пустотелую 1рубу, два отвода, устройс!во для ввода абсорбеша и сепаратор Д1я отделения очищенного 1аза от офаботапного абсорбента Высокие значения коэффициентов массопередачи в тких аппаратах обеспечиваются большими скоростями газового потока до 15-40 м/с

Эффективное ib работы абсорбера с восходящим движением жидкости была проверена на опытно-промысловой установке очистки газа от сероводорода на Кошехабльском месторождении Условия проведения испытаний следующие расход газа 1250 м3/ч, содержание в газе сероводорЪда 1,5 г/и3 , диоксида углерода 6%, давление очистки 3 Мпа, расход абсорбента -130 л/ч

Испытания опьиного образца абсорбера с восходящим движением жидкое!и показали его высокую эффективность для очистки газа от сероводорода степень очистки составила 100 % при времени контакта газа с аб-сорбешом 0,6 с

Просюга конструкции такого аппарата, высокая эффективность и транспортабельное[ь позволяют использовать его на мобильной установке сероочистки

Таблица 3 - Технологический режим мобильной установки очистки газа от сероводорода с использованием разных абсорбентов

Показатель Используемый абсорбент

FeSOi ZnS04 Na2S5

Расход I аза, 1 ыс м^сут 50 50 50

Кончен грация в газе

сероводорода, г/м'1 60,7 60,7 60,7

диоксида углерода, % об 1 1 1

Концеш рация реагента в абсорбенте, г/л 40 65 300

Расход абсорбента, м"Уч г~ 7,3 6,8 1,5

Содержаниечвердой фазы в отработанном абсорбенте, % 7,1 14,6 нет

Концентрация (ИШЬЯС^ в отработанном абсорбенте, % 9 15 нет

В таблице 3 приводится технологический режим мобильнои установки сероочистки для разных абсорбентов на примере скважин Оренбур! ского месторождения

Анализ данных таблицы 3 показывает, чго все рассмотренные процессы могут быть реализованы на мобильной установке

Как следует из данных таблицы 6 лучшие ¡ехнико-зкономические показатели имеет технология очистки водными растворами полисульфидов, т к позволяет использовать концентрированные растворы, чго сокращает расход абсорбента Отработанный абсорбент не содержи! твердой фазы, что обличает работу с ним

Использование соединений цинка или железа имеет свои преимущеа-ва,т к позволяет получать в качестве побочной продукции сульфа! аммония -жидкое минеральное удобрение

Разработана блок-схема мобильной установки сероочистки, которая приводится рисунке 21

2

в газо-

ТУ

1 - скважина,

2 - сепаратор

3 - транспортная емкость со свежим абсорбсшом,

4 - насос,

5 - абсорбер-сепараIор

6 - автоцистерна

Рисунок 21 — Блок-схема мобильной установки

Все гехнолотические аппараты размещаемся на специальных колесных платформах, которые перемещаются на автомобильном (тракторном) транспорте или на салазках в зимний период

Для уменьшения количеава оборудования, входящего в состав мобильной установки, приготовление исходного и переработка отработанною абсорбеша проводятся на отдельной установке, место размещения которой определяйся при проектировании

В состав устновки входят мобильный сепаратор 2 для отделения жидкости 1 лущения, мобильный абсорбционный блок 5, включающий эжектор-абсорбер и сепаратор, мобильный насосный блок, включающий емкостьЗ и дозировочный насос 4, автоцистерна 6

Установка работет следующим образом Сероводородсодержащий газ вместе с жидкое!ыо глушения из скважины 1 поступае1 в сепаратор 2, в котором от газа отделяйся жидкость пушения Газ из сепаратора направляется в абсорбер-сепаратор 5 в котором происходит контактирование газа с абсорбентом, закачиваемым насосом 4 из емкости 3 и отделение очищенного 1аза от отработанного абсорбента Отработанный абсорбент собирается в ашо-циасрпу 6 для его транспортировки на стационарный блок регенерации абсорбента Очищенный газ подается на факельную установку либо в газопровод

Для обеспечения бесперебойной рабош установки необходимо следующее оборудование абсорбер-сепаратор емкостью 30 м3, емкость 3 объемом 50 м3, автоцистерна б объемом 25 м3

В шестой главе приведены результаты опытно-промышленных испытаний (ОПИ) и оценка 1ехнико-экопомической эффективности внедрения разработок в производство

Разрабо1ки, выполненные по 1еме диссершции, использовались при выполнении технологических регламентов на проектирование установок сероочистки газа, буровою раствора, при продувках скважин в атмосферу, при

разработке рекомендаций по очистке газа от сероводорода при освоении скважин сернистых месторождений на факел, при выполнении rexnojioi иче-ского регламента на эксплуатацию установки очистки природного газа от сероводорода на месторождении Кошехабль и используются при очистке попутного нефтяного газа от сероводорода на Ново-Украинской КС НК Роснефть ОАО «Краснодарнефгегаз»

ОНИ технологии очистки газа от сероводорода в стволе !азовой скважины проводились на скважине 36 месторождения Северный Балкуи, на скважине 20 месторождения Кошехабль, а также на нефтяных месторождениях Макат, Каражанбас для очистки газов внутрипласговою горения от сероводорода

ОПИ технологии промысловой очистки raja oí сероводорода проводились на Кошехабльском месторождении и для очистки понушого нефтяного газа на Ново-Украинской КС

В качестве показателей коммерческой эффективности испочьзовались интегральный эффект и индекс эффективности

Расчет ожидаемой коммерческой эффективности показывает, что данная разработки диссертации являются эффективными т к индекс эффек1ивности больше единицы и составляет 5,84 руб/руб затрат а ишегральныи эффею 31905,09 тыс руб

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате выполнения диссертационной работы в области очистки природных газов от сероводорода при эксплуатации газовых и ¡азокондеп-сатных месторождений решена научно-техническая проблема, имеющая важное народно-хозяйственное значение

К основным результатам проведенных теоретических, эксперимешаль-ных и промысловых исследований следует отнести следующее

1 Разработана и испытана технология промысловой очиыки сероводо-родсодержащего газа при эксплуатации месторождений Особенностью раз-

работанной технолоши является то, чго процесс очистки газа от сероводорода осуществляется на самой ранней стадии его добычи - в стволе ¡азовой скважины

1 1 Разработан состав абсорбента для очистки газа от сероводорода в стволе 1азовой скважины, представляющий водный раствор хлористого аммония с добавками соединений железа

1 2 Изучены основные технологические характеристики разработнно-го абсорбента

- установлено, чго абсорбент эффективен для обработки газов, в которых концентрация диоксида уптерода в 4 или более раз выше концешрации

>

сероводорода,

- определена минимальная концентрация хлористого аммония в абсорбенте - 80 г/л,

- жсперимепгально установлено, что работоспособность абсорбента обеспечивается только при наличии в абсорбенте соединений железа (II) и железо (III) выполняющих роль катализатора, при оптимальных их концентрациях от 0 1 г/л до 0,5 г/л, и соотношении I 1,

- изучены коррозионные свойства абсорбента в лабораторных и промысловых условиях

1 3 Обобщены результаты опытно-промышленных испытаний разрабо-!апной технологии на скважине №36 месторождения Северный Балкуи, на скважине № 20 Кошехабльского месторождения, а также на нефтяных месторождениях Каражанбас и Макат

2 Разработана и испытана технология промысловой очистки yi леводо-родных низконапорных и попутных нефтяных газов от сероводорода, обеспечивающая надежную и безопасную эксплуатацию малосернистых месторождении

2 1 Разработан состав абсорбента для промысловой очистки газа от сероводорода, включающий водные растворы сульфата железа и аммиака

2 2 Изучены основные технологические свойства разработанного абсорбента, обеспечивающие условия его эффективной работы

- установлен и изучен путем теоретических исследований и подтвержден промысловыми испытаниями механизм взаимодействия сероводорода с абсорбентом в присутствии диоксида углерода,

-экспериментально определен нижний предел водородного показаюля абсорбента при очистке газа от сероводорода, равный рН=5,5,

-установлено, что концентрация сульфата железа в абсорбента не оказывают влияния на остаточное содержание сероводорода в очищенном газе и ограничивается только концентрацией образующейся твердой фазы в виде сульфида железа,

- экспериментально установлено, что расходы сульфата железа и аммиака определяются концентрацией диоксида углерода в обрабашваемом 1а-зе и качество очистки зависит от коэффициентов избытка сульфат железа и аммиака, которые составляют по сульфату железа (в пересчет на катион железа) 1,8 и по аммиаку 2,2 для газов, в составе которых копцен 1 рация диоксида углерода в сотни раз выше концентрации сероводорода,

- экспериментально установлена и под1верждепа промысловыми испытаниями высокая эффективность разработанною абсорбеша остаточное содержание сероводорода в очищенном газе менее О, I мг/м3,

- установлено, что разработанный абсорбент селективно извлекает сероводород из газа при любых концентрациях диоксида у1 лерода

2 3 Обосновано применение для абсорбции сероводорода эмульгаци-онных аппарат ов

- изучено влияние давления, темпера1уры, размеров и высоты слоя насадки, расхода газа, концентрации сероводорода в обрабатываемом газе, концентрации сульфата железа на массопередачу,

- разработана методика расчета насадочного эмулыанионного абсорбера,

- экспериментально установлено, что время контакта газа с абсорбен-юм в условиях режима инверсии фаз не должно превышать 2 с

2 4 Проведено научное обобщение результатов опытно-промышленных испытании разработанной технологии на Ново-Украинской КС и на Кошехабльском месторождении, подтверждающее ее эффею йеной ь Полученные данные могут быть использованы при проектировании установок промысловой подготовки газа на малосернистых месторождениях

3 Разработана 1ехнология очистки газа от сероводорода при освоении и исследовании скважин после проведения ремонтно-восстановтечьных работ

3 1 Разработаны составы поглотительных растворов с использованием водорастворимых солей цинка, железа, аммиака и полисульфидов

3 2 Изучены технологические свойства разработанных поглотителей

- показана возможность использования для промысловой очистки газа от сероводорода аммиачных комплексов цинка,

- дана сравнительная оценка эффективности применения для очистки газа от сероводорода соединений цинка и железа,

- изучено влияние по дисульфидов на процессы извлечения сероводорода из газа соединениями железа и цинка, показано, что добавки полисульфидов к абсорбенту повышают степень очистки газа в сотни раз и более

4 Разработана мобильная установка очистки газа от сероводорода при освоении и исследовании скважин

4 1 Обоснованы варианты технологических схем для мобильной установки

Основное содержание диссертационной работы опубликовано в следующих работах

1 Шестерикова РЕ Загрязнение атмосферы шкеичными сернистыми соединениями при капитальном ремонте скважин // Газовая промышленность 2007 №4 С 77-78

2 Шесгерикова Р С Результаты экспериментальных исследовании очистки газа о г сероводорода растворами аммонийных солей // Неф|епромы-словое дело 2007 № 4 С 43-45

3 Шесгерикова РЕ Пути сокращения выбросов сероводорода в атмосферу при разработке и эксплуатации малосернистых месторождении // Защит а окружающей среды в нефтегазовом комплексе 2007 №5 С 13-16

4 Шестерикова РЕ Коррозионные испытания абсорбеша для промысловой очистки 1аза от сероводорода // Коррозия материалы, чаши 1а 2007 №5 С 27-28

5 Шестерикова РЕ Результаты опышо-промышленных испьпаний технологии очистки газа от сероводорода // Нефтепромысловое дело 2007 № 7 С 54-56

6 Шестерикова Р Е Использование катионов цинка и железа для очистки газа от сероводорода // Известия высших учебных заведении «Нефт ь и газ» №4 Тюмень 2007 С 108-110

7 Шестерикова РЕ К вопросу использования бисульфата нафия для интенсификации дебита газовых скважин // НТЖ Технолоши нефти и газа 2007 №4 С 71-74

8 Шестерикова РЕ Проблемы освоения скважин, в 1азе коюрых содержится сероводород, при пластовых давлениях ниже шдросгагических II Веет ник Северо-Кавказского государственною технического уииверсигеы Серия «Нефть и газ» №1(4) Ставрополь 2004 С 80-82

9 Шесгерикова РЕ Использование полисульфидов в процессах очистки ¡-азов от сероводорода // Вестник Северо-Кавказского государственною технического университета Серия «Нефгь и газ» № 1 (4) Ставрополь 2004 С 101-104,

10 Шестерикова Р Е, Галанин И А , Гасумов Р А Капитальный ремонт неф|яных и газовых скважин с высоким содержанием сернистых соединений //Геолсния, бурение, разработка и эксплуатация газовых и газокондепсатных

месторождении Научн-техн сб - M ООО «ИРЦ Газпром» 2005 №3 С 6669.

12 Шеетерикова Р Е Галанин И А Шеетерикова Е А Энергетические критерии при выборе метода очистки газа от сероводорода //Геология, бурение, разработка и экснлуаищия газовых и газокопденсатных месторождений Научн-техн сб - M ООО «ИРЦ Газпром» 2006 №1 С 36-39

13 Галанин И А , Шеетерикова РЕ, Шеетерикова Е А Производство серной кисло 1Ы на установках подготовки газа // Геология, бурение, разра-бо!кд и эксплуатация газовых и газоконденсатных месторождений Научн-техн сб - M ООО «ИРЦ Газпром» 2006 № 2 С 53-55

14 Шеетерикова Р Е , Галанин И А Технология освоения скважин сернистых месторождений / / Проблемы эксплуатации и капитального ремонта скважин на месторождениях и ПХГ Тез докл междунар науч -пракг конф г Кисловодск, 22-26 сент 2003 г, СевКавНИПИгаз - Ставрополь, ИРЦ ОАО «СевКавПИПИгаз» 2003 175 с

15 Шеетерикова Р Е , Галанин И А ,Гасумов Р А Мобильная установка для очистки газа от сероводорода при освоении скважин / / Проблемы добычи газа, i азового конденсата, нефти Тез докл междунар науч -практ конф г Кисловодск, 24-28 окт 2005 г, СевКавНИПИгаз - Ставрополь, РИО ОАО «СевКавПИПИгаз» 2005 С 32

16 Шеетерикова Р Е , Гасумов Р А , Галанин И А , Шестерикова Е А Экономичный метод очистки малосернистых газов - M ООО «ИРЦ Газпром» - 2007 (Обз Инф Сер Разработка и эксплуатация газовых и газоконденсатных месторождений) 74 с

17 Шестерикова Р Е , Фесенко H Я , Зезекало И Г Об использовании аммиачных поглотительных растворов для очистки !аза / / Нефтяная и газовая промышленность 1985 №3 С 37-39

18 Шестерикова Р Е Применение абсорбента ЖХА-5/160 для очистки (аза от сероводорода / / Нефтяная и газовая промышленность 1987 №3 С 36-37

19 Шестерикова Р Е Влияние температуры на процесс взаимодействия ЖХА-5/160 с сероводородом и двуокисью углерода / / Нефтяная и i аз о пая промышленность 1988 №4 С 51-53

20 Басарыгин Ю М, Галанин И А , Шестерикова Р Е Очист ка газа от сероводорода / t Строительство газовых и газоконденсагпых скважин Сб науч статей -М ВЫИИГАЗ, 1995 С 154-158

21 Басарыгин Ю М , Шестерикова Р Е Исследование реакции жидко-фазного окисления сероводорода в кислой среде / / Строи[ельсгво газовых и газоконденсатных скважин Сб науч ста i ей - М ВНИИгаз, 1993 С 145147

22 Галанин И А , Шестерикова Р Е , Мурин В И Энергетические затраты в установках очистки газа от кислых компоненте / / Повышение эффективности подготовки и комплексной переработки газа Тр ВНИПИгаза -Баку, 1983 С 124-125

23 Галанин И А , Шестерикова Р Е , Басарыгин Ю М Пути уменьшения расхода энергии на установках аминовой очистки i аза от сероводорода / / Строительство газовых и газоконденсатных скважин Сб науч с ra i ей ВНИИгаза и СевКавНИПИгаза 1997 С 22-25

24 Галанин И А , Шестерикова Р Е , Басарыгин IO М Оценка эффективности технологии получения абсорбента для очистки газа от сероводорода / / Строительство газовых и газоконденсатных скважин Сб науч ста! ей ВНИИгаза и СевКавНИПИгаза 1997 С 26-27

25 А с СССР № 913633, 3 В 01 D 53/14, С01 В 17/04 Способ селективной очистки 1аза от сероводорода в присутствии двуокиси углерода / Шестерикова РЕ, Галанин И А, Зиновьева ЛМи др Заявлено 08 04 80 Опубл 15 03 82, бюл№10

26 Ас СССР № 1022370, 3 В 01 D 53/18 Способ разделения о i ходов процесса очистки газа / Шестерикова Р Е, Галанин И А, Зиновьева ЛМи др Заявлено 13 05 81 Опубл 07 06 83, бюл №21

27 А с СССР № 1011202, 3 В 01 О 53/14 Способ очистки ¡аза от сероводорода / Шестерикова Р Е, Галанин И А , Мурин В И и др Заявлено 05 08 81 Опубл 15 04 83, бюл №14

28 А с СССР № 1011204 3 В 01 О 53/14 С01 В 17/04 Способ очиоки газа от сероводорода и двуокиси углерода / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Зиновьева Л М идр Заявлено 01 10 81 Опубл 15 04 83, бюл №14

29 А с СССР № 1039055, 3 В 01 Э 53/14 Способ очистки газа 01 меркаптанов / Шеаерикова Р Е , Галанин И А , Зиновьева ЛМ идр Заявлено 02 10 81 Опубл 30 08 83, бюл №32

30 Ас СССР № 1094950, 3 Е 21 В 43/00 Способ эксплуатации газо-конденсатои скважины / Шестерикова Р Е , Галанин И А Осташ А Д и др Заявлено 06 01 83 Опубл 30 05 84 бюл №20

31 А с СССР № 1115785, 3 В 01 О 53/14 Способ очистки газа о! сероводорода / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Зиновьева Л М и др Заявлено 22 09 82 Опубл 30 09 84, бюл №36

32 А с СССР № 1122758, 3 С 25 В 1/16 Способ получения гидроокиси щелочного металла / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Зиновьева ЛМ идр Заявлено 19 03 82 Опубл 07 11 84, бюл №41

33 А с СССР № 1146415, 4 Е 21 В 43/00 Способ эксплуатации мадо-дебитной газовой скважины / Шестерикова Р Е , Галанин И А , № натенко Ю К и др Заявлено 17 11 82 Опубл 23 03 85, бюл №11

34 А с СССР № 1215403, 4 Е 21 В 43/24 Способ обработки призабой-ной зоны карбона)ного пласта / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Ли Г и др Заявлено 19 06 84 Опубл 07 02 86, бюл №5

35 А с СССР № 1282598, 4 Е 21 В 43/24 Способ обработки призабой-пой зоны карбонатного пласта / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Ли Г Заявлено 31 10 84 Опубл 07 01 87, бюл №1

36 Ас СССР № 1287924, 4В 01 Э 53/14 Способ очистки углеводо-роднот ¡аза от сероводорода / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Толстокоро-ва Л М Заявлено 22 05 84 Опубл 07 02 87, бюл №5

37 А с СССР № 1271548, 4В 01 И 53/14 Способ очистки газа о г кислых компонентов / Шестерикова Р Е, Галанин И А , Басова А Г и др Заявлено 23 05 85 Опубл 23 11 86, бюл №43

38 А с СССР № 1385348, 4В 011) 53/14 Способ очистки газа ог сероводорода / Шестерикова Р Е, Галанин И А , Ли Г и др Заявлено 04 11 85 Опубл 30 03 88, бюл №12

39 А с СССР № 1433484, 4В 01 Б 53/14 Способ очистки газа от меркаптанов / Шестерикова Р Е, Галанин И А , Гаврилийченко В С и др Заявлено 25 08 86 Опубл 30 10 88, бюл №40

40 А с СССР № 1443945, 4В 01 О 53/14 Способ очистки газа от сероводорода / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Зиновьева Л М и др Заявлено 30 12 86 Опубл 15 12 88, бюл №46

41 А с СССР № 1449152, 4В 01 О 53/14 Способ очистки газа ог сероводорода / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Зиновьева Л М и др Заявлено 14 11 86 Опубл 07 01 89, бюл №1

42 А с СССР № 1453675, 4В 01 Б 53/14 Способ очистки газов от сероводорода / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Басова А Г и др Заявлено 18 06 85 Опубл 23 01 89, бюл №2

43 А с СССР № 1309378, 4В 01 О 53/14 Способ очистки газа 01 сероводорода / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Зиновьева Л М и др Заявлено 17 05 83 Опубл 07 05 87, бюл №17

44 А с № 1452246 Способ разработки нефтяного пласта / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Зиновьева Л М и др Заявлено 04 01 87 Опубл 15 01 89, бюл №2

45 Ас СССР № 1494945, 4В 01 Б 53/14 Способ очистки природного газа от двуокиси углерода / Шестерикова Р Е . Галанин И А , Зиновьева Л М и др Заявлено 27 05 87 Опубл 23 07 89, бюл №27

46 Ас СССР № 1216859, 4В 01 О 53/14 Способ очистки газов ог сероводорода / Шестерикова РЕ, Галанин И А, Зиновьева ЛМ Заявлено 09 11 83 Опубл 07 04 86, бюл №13

47 А с СССР № 1538597, 5 Е21 В 43/21 Способ разработки нефтяного пласта внут рипластовым горением / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Зиновьева ЛМ и др Заявлено 12 Об 87 Опубл 15 01 90, бюл Чу2

48 А с СССР № ¡562435 5Е 21 В 43/24 Способ для обработки приза-бойпои зоны карбонатного пласта / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Зиновь-еваЛМ и др Заявлено21 12 87 Опубл 07 05 90, бюл №17

49 Ас СССР № 1635361, 5В 01 053/14 Способ очистки природного газа о г сероводорода / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Зиновьева ЛМ и др, Заявлено 18 09 89 Опубл 15 03 91, бюл №9

50 А с СССР № 1711953, 5В 01 053/02 Способ получения абсорбента для очистки газа от сероводорода и двуокиси углерода / Шестерикова Р Е, Галанин И А , Ли Г и др Заявлено 18 09 89 Опубл 15 02 92, бюл №6

51 Ас СССР № 1719031, 5В 01 053/14 Способ очистки газа от сероводорода и меркаптанов / Шестерикова Р Е, Галанин И А , Чуманов В М Заявлено 14 06 89 Опубл 15 03 92, бюл №10

52 ПМ Россия № 18553, 7 Е 21 В 43/00 Лифт цля малодебшной газовой скважины / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Гагиров К М и др Заявлено 21 06 ООг Опубл 27 06 01 г, бюл № 18

53 ПМ Россия № 18552, 7 Е 21 В 43/00 Лифт для малодебитной газо вой скважины / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Тагиров К М и др Заявлено 21 06 ООг Опубл 27 06 01 г , бюл № 18

54 ПМ Россия № 9173 6, В 01 Б 47/06 Установка очистки газа от сернистых соединений / Шестерикова Р Е, Галанин И А , Дедиков Е В и др Заявлено 29 07 98г Опубл 16 02 99г, бюл № 2

55 ПМ Россия № 15360, 7 Е 21 В 43/00 Установка для проведения работ по реконструкции лифтовых груб малодебишых газовых скважин / Шестерикова Р Е, Галанин И А Тагиров КМ и др Заявлено 07 02 ООг Опубл 10 10 ООг, бюл №28

56 ПМ Россия № 21356, 7 В 01 О 47/06 Установка для очистки газа от сероводорода при освоении скважин на факел / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Гриценко А И Заявлено 06 03 01г Опубл 20 01 02г, бюл № 2

57 ПМ Россия № 23791, 7 В 01 О 47/06 Установка для очистки попутного нефтяного газа от сероводорода / Шестерикова Р Е , Галанин И А , Козаченко Н С Заявлено 23 02 01 г Опубл 20 07 02г, бюл № 20

Подписано в печать 14 09 07 Формат 60x84 1/16 Уел п л - 3,5 Уч-изд л -2,33

Бумага офсет мая Печат ь офсетная Заказ 1156 Тираж 100 экз

ГОУ ВПО «Северо-Кавказский государственный технический университет» 355029 г Ставрополь, пр Кулакова, 2

Издательство ГОУ ВПО «Северо-Кавказский государственный технический университет» Отпечатано в типографии ГОУ ВПО «СевКавГТУ»