Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Распознавание окрашенных компонентов и их количественное определение в напитках в интересах экологического анализа

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Полузина, Екатерина Сергеевна

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА I. ПРИРОДНЫЕ И СИНТЕТИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ.

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ.

1.1 АЗОКРАСИТЕЛИ.

1.2. АРИЛМЕТАНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ.

1.3.КСАНТЕНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ.

1.4. АНТОЦИАНЫ.

1.5.КАРОТИНОИД Ы.

1.6.ХИНОН Ы.

1.6.1. ВЫСШИЕ ХИНОНЫ.

1.7. О-ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ - ФЛАВАНОИДЫ.

1.8. ТЕТРАПИРОЛЛЫ.

ГЛАВА П. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СПЕКТРОСКОПИИ

ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ ВЕЩЕСТВ.

2.1. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ В

ВИДИМОЙ ОБЛАСТИ.

2.1.1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОТДЕЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ В СМЕСИ ВЕЩЕСТВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ

ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ.

2.1.2.0ДНОВРЕМЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРЕХ КОМПОНЕНТОВ ПРИ ИХ

СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ.

2.1.3.0ПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОТДЕЛЬНЫХ ОКРАШЕННЫХ КОМПОНЕНТОВ В СМЕСИ, ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ДЛЯ

ПРОИЗВОДСТВА РАЗНЫХ НАПИТКОВ.

2.2. ПРОИЗВОДНАЯ СПЕКТРОСКОПИИ.

2.2.1. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ.

2.2.2. СУЩНОСТЬ МЕТОДА ПРОИЗВОДНОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ.

2.2.3. МЕТОД РАСЧЕТА ПРОИЗВОДНЫХ СПЕКТРОВ.

2.2.4. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ СПЕКТРОВ ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ И КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ В ВОДЕ.

2.2.4.1.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2,2,42, РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 4 *********** 4444»

ГЛАВА Ш. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СПЕКТРОСКОПИИ ДИФФУЗНОГО ОТРАЖЕНИЯ ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ И КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРАСИТЕЛЕЙ.

3.1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СПЕКТРОСКОПИИ

ДИФФУЗНОГО ОТРАЖЕНИЯ.

3.2. ИДЕНТИФИКАЦИЯ И КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРАСИТЕЛЕЙ И ПРИРОДНЫХ ПИГМЕНТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СПЕКТРОСКОПИИ ДИФФУЗНОГО ОТРАЖЕНИЯ (СДО) б ЫА11ШТ1САХ 4444444444444444444444444*

3.2.1.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.2.2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУВДЕНИЕ.

ГЛАВА IV. АДСОРБЦИЯ НА ТВЕРДЫХ ПОВЕРХНОСТЯХ И

РАЗДЕЛЕНИЕ ПРИРОДНЫХ И СИНТЕТИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ

МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

4.1, ОБЩИЕ ВОПРОСЫ ТЕОРИИ СОРБЦИИ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,,,,,.,,,,,,,,,,,.,,,,,,,,

4.2. ПРИНЦИПЫ ВЫБОРА СОРБЕНТА.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ АДСОРБЦИИ ПРИРОДНЫХ И СИНТЕТИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ НА СИЛИКАГЕЛЯХ.

4.4. НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ТЕОРИИ ТОНКОСЛОЙНОЙ

ХРОМАТОГРАФИИ.

4.4.1. ДИНАМИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

4.4.2. ИЗБИРАТЕЛЬНОСТЬ СОРБЦИИ.

4.5. РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ КРАСИТЕЛЕЙ НА СОСТАВЛЯЮЩИЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

AKl Л^ЗЧЁВМЁ f « 444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444 444 4 4 4 4 4 44444444444444444444 «#

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Распознавание окрашенных компонентов и их количественное определение в напитках в интересах экологического анализа"

Актуальность проблемы. Значительный объем мировой торговли соками, высокие возможности для получения стабильной прибыли, постоянный рост потребления соков, а также зависимость объемов выработки соков от условий производства представляют собой косвенные причины для появления на мировом рынке фальсифицированной продукции. Уровень фальсификации соков достиг угрожающих размеров, поэтому задачи, связанные с обнаружением некачественной продукции, стали актуальны не только для государственных контролирующих органов, но и для каждого предприятия, занятого производством, розливом или сбытом соков и напитков.

Проблему при борьбе с фальсифицированной продукцией могут представлять также несовершенные стандарты на соки и безалкогольные напитки. Особо сложная в этом отношении ситуация сложилась в Российской Федерации. Устаревшие и несовершенные ГОСТы создают слабый барьер для ввоза фальсифицированных соков и напитков из-за рубежа. Сложности возникают также и для российских производителей концентратов фруктовых соков. Соответствие российских концентратов ГОСТам является недостаточной предпосылкой не только для экспорта продукции, но и для ее сбыта тем предприятиям РФ, которые заняты розливом соков и ориентированы на международные качественные требования.

Для предотвращения фальсификации, а также оценки качества соков в мире разработан ряд нормативных документов, которые, не являясь стандартами, создают определенную базу для проведения контроля и организации производства высококачественных напитков. Из группы международных и национальных нормативных документов в первую очередь следует назвать сборник R.S.K. (Richtwerte und Schwankungsbreiten bestimmter Kennzahlen fuer Fruchtsaefte und Nektare) (Рекомендуемые значения и интервалы колебаний определенных показателей фруктовых соков и нектаров) ФРГ, качественный сборник A.F.N.O.R. Франции, кодекс «Authenticity Criteria» 5

Голландии, а также новейший документ A.I.J.N. (Code of Practice for Fruit and Vegetable Juices), разработанный странами - участницами Европейского Союза. Все названные документы представляют собой сборники физико-химических и биохимических показателей ряда натуральных фруктовых и овощных соков. Так, R.S.K. содержит в настоящее время список показателей для 11 фруктовых соков , A.F.N.O.R. - 7 соков, Authenticity Criteria - 4 сока, A.I.J.N - 9 соков. Этого явно недостаточно для контроля за качеством напитков на современном рынке.

Экологическая безопасность продукции может быть обеспечена лишь правильно поставленной эколого-химической экспертизой, проводимой государственными санитарно-эпидемиологическими службами.

Пигменты растительного происхождения - это обычно смеси нескольких окрашенных соединений, их электронные спектры представляют собой сложные кривые. Отдельные окрашенные вещества в этих смесях можно идентифицировать путем их хроматографического разделения и количественно определять по градуировочным графикам, построенным для индивидуальных веществ. Существуют хорошо зарекомендовавшие себя приемы математической обработки электронных спектров поглощения смеси веществ, позволяющие и идентифицировать по банку данных, и количественно определить содержание отдельных компонентов. Но даже использование и банков спектральных данных, и различной сложности математических приемов при идентификации и количественном определении различных красителей в напитках, требует знания не только чисто спектральных (точнее -спектрофотометрических) характеристик этих красителей, но также и таких свойств, как хроматографическое их поведение при использовании различных подвижных и неподвижных фаз. Необходимы исследования по сорбционному концентрированию красителей, как предварительному этапу их идентификации и количественного определения. Все это вместе позволило бы создать определенную систему идентификации и количественного определения в различных напитках и тех красителей, которые являются широко известными 6 добавками в пищевой промышленности, и тех, которые в силу ряда причин могут быть использованы на практике в дальнейшем.

В литературе отсутствуют систематические исследования в данном направлении. Несмотря на обилие самого материала для исследования, здесь многое необходимо делать с самого начала, вплоть до создания методологии подхода к рассматриваемой проблеме.

Цель работы: создание на основании теоретического и экспериментального изучения спектрофотометрических и сорбционных характеристик пищевых красителей комплекса методик идентификации и количественного определения этих красителей в различных пищевых продуктах.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

- разработать комплекс методик определения красителей, используемых в пищевой промышленности на основе изучения литературных источников по химии и технологии и собственных экспериментов;

- изучить возможность использования производной спектроскопии с целью идентификации и количественного определения природных и синтетических красителей в водных растворах;

- показать возможность использования спектроскопии диффузного отражения для идентификации и количественного определения природных и синтетических красителей в смесях в растворах и различных напитках; изучить адсорбцию синтетических и природных красителей, используемых в пищевой промышленности, на силикагелях 60-Н, 60-G и сорбенте СВ-1;

- изучить возможность разделения синтетических и природных красителей методом тонкослойной хроматографии с использованием наиболее доступных подвижных и неподвижных фаз. 7

Полученные результаты должны стать теоретической основой для распознавания окрашенных компонентов и их количественного определения в экологически важных объектах - напитках.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое теоретическое и экспериментальное изучение спектрофотометрических характеристик, сорбции на различных твердых сорбентах и тонкослойно - хроматографическое разделение пищевых красителей, используемых при производстве напитков. Разработаны способы идентификации и количественного определения большой группы красителей.

Практическая значимость. Разработан комплекс методик идентификации и количественного определения большой группы синтетических и природных красителей в напитках. Показана возможность использования этих методик в случаях появления новых, ранее не применявшихся в производстве напитков красителей. Методики просты в использовании, экспрессны и достаточно селективны.

Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты экспериментального изучения электронных спектров поглощения ряда красителей в растворах.

2. Результаты использования математического аппарата для обработки спектров поглощения с целью идентификации и количественного определения индивидуальных красителей и их смесей.

3. Результаты изучения электронных спектров и производной спектроскопии диффузного отражения ряда красителей в твёрдой фазе.

4. Результаты изучения сорбционного концентрирования красителей на силикагелях 60-Н и 60-G и сорбенте СВ-1.

5. Результаты разделения красителей методом тонкослойной хроматографии.

6. Методики идентификации и количественного определения ряда красителей в напитках.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на двух 8

Всероссийских конференциях «Экоаналитика 98» с международным участием (Краснодар, 1998, 2000), Межвузовской конференции «Органические реагенты: синтез, изучение, применение» (Саратов, 1996), Всероссийских конференциях «Экологические проблемы Волжского региона и Северного Прикаспия» (Астрахань, 1996, 1999, 2000, 2001), Международной конференции «Концентрирование в аналитической химии» (Астрахань, 2001), итоговых научных конференциях Астраханского государственного педагогического университета.

В целом работа доложена на научном семинаре кафедры аналитической и физической химии Астраханского государственного педагогического университета (Астрахань, 2001).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 8 тезисов докладов.

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы (117 источников). Работа изложена на 165 страницах текста, содержит 59 рисунков и 14 таблиц.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Полузина, Екатерина Сергеевна

ВЫВОДЫ

1. На основании способов получения, строения и физико-химических свойств природных и синтетических пищевых красителей показано, что наибольшее применение в пищевой индустрии нашли азосоединения, обладающие широкой гаммой окрасок и легко синтезируемые. Они же являются наиболее опасными с точки зрения экологии человека.

2. На основании изучения электронных спектров природных и синтетических красителей показана возможность их идентификации и количественного определения в индивидуальной форме или несложных (2-3 компонентных) смесях.

3. Показана возможность использования производной спектроскопии с целью идентификации и количественного определения природных и синтетических красителей в водных растворах.

4. Показана возможность использования спектроскопии диффузного отражения для идентификации и количественного определения природных и синтетических красителей в несложных их смесях в растворах и различных напитках.

5. На основании изучения изотерм сорбции и основных термодинамических характеристик сорбции природных и синтетических красителей на силикагелях, 60-Н и 60-G и сорбенте СВ-1, показана возможность разделения синтетических и природных красителей методом тонкослойной хроматографии.

6. Разработан комплекс методик идентификации в напитках большой группы синтетических и природных красителей.

7. Сформулированы направления дальнейших исследований, заключающиеся в дальнейшей систематизации природных и синтетических пищевых красителей, создании банка их физико-химических характеристик, включая и величины предельно-допустимых концентраций.

155

Список публикаций по теме диссертации

1.Алыков Н. М., Гламозда А. В., Яковлева Л. В., Васильева Е. С. (Полузина Е.С) Использование математических методов обработки спектров синтетических и природных красителей и их идентификация в пищевых продуктах // Естественные науки. Журн. фунд. и прикладн. иссл.1999. T.I. N. I.C. 6.

2.Alykov N.M., Glamozda А.В., Yakovleva L.V., Vasilyeva Ye.S. Use of mathematical methods in processing of the natural and synthetic dyes spectrum for their identification in food products // Ecol. Congr, Int. J. 2001. V.4.NI. p. 17

3.Алыков H.M., Полузина E. С. Изучение электронных спектров поглощения и адсорбции на сорбентах различной природы синтетических и природных красителей, используемых при производстве напитков // Вестник РАЕН. 2001. T.I. N.I.C. 65

4. Алыков Н.М., Полузина Е.С. Распознавание окрашенных компонентов и их количественное определение в различных напитках. // Вестник РАЕН. 2001. T.I. N. I. С. 80.

5. Алыкова Т.В, Васильев В.А., Казьмина Е.А., Кашина А. Н., Синейко И.А., Васильева Е.С. Сорбционное концентрирование с целью последующего определения ряда органических соединений на сорбенте СВ-1. В кн. Астраханский край: история и современность. Матер. Всеросс. научн. конф. Астрахань 26-27 ноября 1997г. Изд-во Астрах, гос. пед. ун-та. 1997,-С. 243.

6.Алыков Н. М., Гламозда А.В., Морозов Б.Б., Васильева Е.С., Воронин Н.И. и др. О механизме сорбции ионов металлов, фенолов, красителей и ряда физиологических активных веществ на сорбентах СВ-1 из водных растворов. Всерос. Конф. «Эколого-биологические проблемы Волжского региона и Северного прикаспия». Астрахань, 19-20 октября 1998. Матер, конф. С. 11.

7. Алыков Н.М., Воронин Н.И., Гламозда А.В., Полузина Е.С. (Васильева Е.С.) и др. Физико-химическое изучение опок Астраханской области. Всерос. Конф. «Эколого-биологические проблемы Волжского

156 региона и Северного Прикаспия». Астрахань, 19-20 октября 1998. Матер, конф. С 14.

8.Алыков HJVL, Воронин Н.И,, Гламозда А,В,, Васильева Е.С, Алыкова Т.В. и др. Физико-химическое изучение опок Астраханской области. III Всерос. Конф. «Экоаналитика-98». Краснодар, 20-25 сентября 1998. Тез. докл. С.171.

9.Полузина Е.С. (Васильева), Алыков Н.М. Тонкослойно хроматографическое разделение и идентификация красителей, используемых при производстве напитков. Междунар. научн. конф. «Концентрирование в аналитической химии». Астрахань, 26-29 ноября 2001г. Матер, конф. Астрах, гос. пед. ун-та, 2001г. С. 58-61.

10. Полузина Е.С. (Васильева). Создание документации для аттестации напитков. Идентификация и количественное определение красителей в напитках. Междунар. научн. конф. «Концентрирование в аналитической химии». Астрахань, 26-29 ноября 2001г. Матер, конф. Астрах, гос. пед. ун-та, 2001г. С. 54-57.

11. Полузина Е.С. (Васильева), Алыков Н.М. Сорбционное концентрирование красителей, используемых при производстве напитков. Междунар. научн. конф. «Концентрирование в аналитической химии». Астрахань, 26-29 ноября 2001г. Матер, конф. Астрах, гос. пед. ун-та, 2001г. С.62-63.

157

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Обзор литературных данных, теоретические и экспериментальные исследования, направленные на создание методов идентификации и количественного определения синтетических и природных красителей в различных напитках, позволили сделать следующее заключение. Постановка задачи определения вообще любых красителей в любых напитках по спектрам поглощения, спектрам диффузного отражения, спектроскопии производных и с использованием ТСХ является некорректной. В основном, это связано с тем, что рынок может предоставить потребителю несколько тысяч наименований синтетических красителей и многие представители этих красителей, даже если и относятся к разным классам органических соединений, могут иметь не только сходные спектральные характеристики, но и близкие значения Rf при их разделении с использованием ТСХ.

Всё это требует более узкого подхода к решению задачи о содержании красителей в напитках. Эта задача может быть сформулирована как вопрос -имеются ли в данном напитке те красители, которые обозначены в паспорте изделия и определяемые соответствующими техническими условиями? Именно так ставится вопрос при проведении криминалистической экспертизы : присутствует ли в данном объекте вещество, воздействие которого привело к тем или иным событиям? В нашем случае так же правомочна постановка вопроса - присутствуют ли в данном напитке посторонние красители , не регламентированные техническими условиями? Можно определить направление поиска. Оно заключается в следующем: технические условия - как основной документ для производства тех или иных напитков, должны включать точную информацию о вводимых красителях, дав их коммерческие названия и концентрации (%); технические условия в обязательном порядке должны содержать спектры поглощения напитков в области, соответствующей окраскам красителей . Например , напиток жёлтого цвета - от 400 до 550 нм , напиток красного цвета - от400- 610 нм, напиток зелёного от 400 до 800 нм; технические условия в обязательном порядке должны иметь величины Rf для ТСХ, причём должны быть указаны: состав твёрдой фазы пластинок для ТСХ, система растворителей , время и способ разделения; технические условия в обязательном порядке должны содержать информацию о красителях, которые могут служить заменой уже используемым красителям, причём для этих веществ также должны быть представлены спектральные и ТСХ -характеристики; технические условия должны сопровождаться не только данными об используемых приборах , реактивах и материалах для контроля производства, но так же и конкретными методиками (а не ссылками на них ) идентификации и контроля за подлинностью красителей.

Что касается контролирующих организаций, то они обязаны иметь в наличии технические условия для тех напитков, которые выпускаются в данном регионе, так и для напитков, завозимых из других регионов .

Остаётся открытым вопрос - необходимы ли в ТУ, кроме спектров поглощения и величин Rf так же спектры производных и СДО? Здесь аргументом в пользу того, чтобы и данные характеристики были в технических условиях, является то, что выпуск продукции обычно сопровождается достаточно сложной процедурой подготовки технической документации , в том числе и санитарно - гигиенического сертификата . Это означает , что доля усилий на получение данных по спектрам производных и СДО в общем объёме документации весьма незначительна.

В мировой практике использования различных красителей в пищевой промышленности и, в частности, при производстве напитков, отсутствуют соответствующие стандарты по регламентации использованию красителей.

151

Это особенно остро ощущается в России. Практически нет государственных стандартов, как это принято, например при производстве консервов, колбас и т.п,5 т.е. в данном случае нет даже попытки определить направление для решения этой задачи.

Таким образом, первым шагом на пути создания государственной службы по контролю за содержанием в напитках различных красителей является: создание научно - обоснованного ассортимента красителей, используемых в пищевой индустрии. Этот ассортимент должен быть подвергнут всесторонней экспертизе специалистами различных областей знаний, прежде всего медиками, биологами, химиками, экологами; для всего ассортимента красителей необходимо дать точные спектральные характеристики: спектры поглощения и флуоресценции растворов, спектры диффузного отражения при использовании стандартных твердых фаз и систем растворителей. Необходимы спектры производных 1,2 или даже 4-го порядков. Во всех спектрах отмечаются области, характерные именно для данного красителя; для всего ассортимента красителей необходимо исследовать методом ТСХ величины Rf Для красителя или смесей красителей необходимо, кроме Rf, приложить и хроматограмму. На ней также следует отметить наиболее характерные пятна (области) для самого красителя, для полупродуктов синтеза и продуктов распада.

Предлагается следующая схема бланка аттестации красителя. Краситель ТАРТРАЗИН (Е102)

Растворим в воде, раствор желтого цвета. Химическая формула:

153

Спектр производных (dA/dA)n

Подвижная фаза - система метанол : уксусная кислота: вода (1:1:10). Пластинка «Силуфол» 150*150 (пр-во Чехия). Время разделения - 15 мин.

Приведена лишь общая схема бланка для красителя. Эта схема может совершенствоваться, она потребует не только дополнений и изменений, но так же и внесения в нее каких - либо дополнительных данных, например по ПДК для основного вещества и его метаболитов.

154

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Полузина, Екатерина Сергеевна, Москва

1. Порай-Кошиц Б.А. Азокрасители. Л.:ХимияД972.

2. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.:Химия,1977.

3. Аналитическая химия синтетических красителей / Под ред. К. Ванкатермана. Л.:Химия,1979

4. Ванкатерман К. Химия синтетических красителей. Т. I-II. Л.: Химия, 1956.

5. Цоллингер Г. Химия азокрасителей. Л.: Химия, 1960.

6. Соколов С.Д.// Усп. Химии. 1979.т.48.№3.с.533.

7. Химическая энциклопедия. В пяти томах. Том I. М.: Изд-во «Советская энциклопедия», 1988.

8. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений. М.: Мир, 1975.

9. Шилов А. ЕМ Усп. Химии. 1974. т. 43. №5. С. 863.

10. Жаворонков Н.М.// Журн. Всес. хим. Общества им. Д.И. Менделеева.1978. т. 23. №1. с. 9.

11. И. Овчинников Ю.А.Биоорганическая химия. М.:Просвещение,1978

12. Бриттон Г. Биохимия природных пигментов. М.: Мир, 1986.

13. Britton G. Bisyuthethesis of carotenoids. Jn.: Chemisty and biochemistry of plant pigments. 2-nd edition, vol. I, ed. N.W. Goodwin, London, New-York and San Francisco, Academic Press, p. 262.

14. Thomson R.H. Isolation and identification of guinones. Jn.: Chemisty and biochemisty of plant pigments, 2-nd edition, vol. 2. ed. T/W. Goodwin. London, New-York and San Francisco, Academic Press, p.207.

15. Geissman T.A. The chemistry of flavonoid compounds. New-York, Macmillan, 1962.

16. Akhtar M., Jordan P.V. Pjrphyriu, chlorophyll and corrin biosynthesis. Jn.: Comprehensive organic chemistry, vol. 5.Ed.E. Haslam Oxford, Pergamon,1979, p. 1124/

17. Неорганическая биохимия/ Под ред. Г. Эйхгор. На М.: Мир, !978.158

18. Мейстер Т.Г.Электронные спектры многоатомных молекул. JL: Химия, 1969.

19. Фталексоны/ Под ред.А.И.Черкесова. Саратов: Изд-во Саратовского унта, 1970.

20. Иванов А.И. Химия синтетических и природных пигментов. М.: Химия, 1972.

21. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Аналитическая химия. Физико -химические анализа. М.: ВШ, 1994.

22. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.:Химия,1976.

23. Беренштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии.Л.: Химия, 1986.

24. Саввин С.Б., Кузин Э.Л. Электронные спектры и структура органических реагентов. М.: Наука, 1974. С.73.

25. Кварацхели Ю.К., Демин Ю.В., Пчелкин В.А., Кукушкин Г.Р., Мельчакова Н.В.// Журн. Аналит. Химии. 1983. Т.38. №8. С. 1434.

26. Мищенко В.Т., Перфильев В.А., Полуэктов Н.С.// Журн. Аналит. Химии. 1985. Т.42. №7. С. 1264.

27. Кварацхели Ю.К., Демин Ю.В., Пчелкин В.А., Кукушкин Г.Р.// Журн. Аналит. Химии. 1988. Т.43. №8. С.93.

28. Кварацхели Ю.К., Демин Ю.В., Пчелкин В.А., Кукушкин Г.Р., Антонова Р.П., Дорошевич А.Е.//Журн. Аналит. Химии. 1990. Т.45. №1. С.67.

29. Кварацхели Ю.К., Демин Ю.В., Пчелкин В.А.// Журн. Аналит. Химии. 1990. Т.45. №3. С.491.

30. Кварацхели Ю.К., Демин Ю.В., Пчелкин В.А., Кукушкин Г.Р.// Журн. Аналит. Химии. 1989. Т.44. №8. С. 1393.

31. Рогго Т.J.//Anal. Chem. 1972. V.44. Р.641.

32. Shilata S., Furukawa M., Goto KM Anal. Chem. Acta. 1976. V.81. P.20.159

33. Кварацхели Ю.К., Демин Ю.В., Дедков Ю.М. Производная сжктрофотометрия в экспресс-анализе. М.: Химия, 1995. 62с.

34. Дедков Ю.М, Ермолаев А.Н,, Корсакова Н.В. Л Журн, аналит, химии. 1970. Т.25. №10. С.1912.

35. Дубровкин И.М.//Журн. прикл. спектроскоп. 1983. Т.39. №6. С.885.

36. Гуляев Б.А., Литвин Ф.Ф., Веденеев Е.П.// Научн. доклады высшей школы. Биологические науки. 1971. №4. С.49.

37. KitamuraK., Hozumi К.//Anal. Chem. Acta. 1987. V.201. P.301-304.

38. Дубровкин И.М., Зубарев C.B.// Заводская лаборатория. 1978. Т.44. №4. С.434.

39. Morelli В.// Talanta. 1994. V.41. №5. Р.673.

40. JuhlL.L., Kalivas J.H.//Anal. Chem. Acta. 1988. V.207. №1-2. P.125.

41. Ramesh A., Krishnamacharyulu J., Ravindranath L.K., Rao S. Brahmaji// Analyst. 1992. V.117. №6. P. 1037.

42. Konstantinos G., Ioannou C.//Analyst. 1992. V.117. №5. P.877.

43. Kir S., Safak C., TUreli A., Temizer A.// Fresenius J. Anal. Chem. 1991. V.339. №4. P.264.

44. Hsu Chung-Gin, Wang Xue-Dong, Chen Wan-Ru, Pan Jiao-Mai// Microchem. J. 1989. V.40. №2. P.175.

45. Montes R., Laserna J.J.//Analyst. 1990. V.115. №12. P. 1617.

46. Abdel-Khalek M.M., Mahrous M.S., Daabees H.G., Beltagy Y.A.H Anal. Lett. 1992. V.25. №10. P.1851.

47. MarczenkoL., Kus S„ Obarski N.// Chem. Anal. 1991. V.36. №5-6. P.879.

48. Kus S., Marczenko L.//Fresenius'J. Anal. Chem. 1989. V.334. №7. P.637.

49. Li Jian-Jun, Luo Qing-Yao, Zeng Yung-E.//Acta.Chim.Shin. 1988. V.46. №6. P.590.

50. Кварацхели Ю.К., Демин Ю.В., Пчелкин B.A., Кукушкин Г.Р.// Журн. аналит. химии. 1981. Т.36. №10. С.2054.

51. Grum F., Paine D., Zoeller L.// Appl.opt. 1972. V.ll. P.93.160

52. Гризодуб А.И., Асмолова Н.Н., Белоброва Н.В.//Журн. аналит. химии. 1989. Т.44. №2. С.2199.

53. Alfesor С., CorbiP., KhochenM.//Analyst. 1993. V.118. №12. Р.1549.

54. Коробков М.Е.//Журн.прикл.спектроскоп. 1978. Т.28. №6. С. 1355.

55. Кварацхели Ю.К., Демин Ю.В., Пчелкин В.А., Кукушкин Г.Р.// Журн. аналит. химии. 1989. Т.44. №8. С. 139.

56. ДубровкинИ.М.//Изв.Сев.-Кав. Научн. Центра высш.шк. 1983. №49. С.56.

57. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии. М.: Высшая школа, 1976.

58. Швоева О.П., Трутнева A.M., Саввин С.Б.// Журн. аналит. химии. 1989. Т.44. №11. С.2084.

59. Попов А.А., Рунов В.К. Концентрирование следов органических соединений/Под ред. Н.М.Кузьмина. М.: Наука, 1990. С.143.

60. KubelkaP., MunkF.//Z. Tech. Phys. 1931. Bd.12. S.593.

61. KubelkaP., MunkF.// J. Opt. Soc. Amer. 1948. V.38. P.448.

62. Шифрин K.C. Рассеяние света в мутной среде. М.: Гостехиздат, 1957.

63. Колесник М.И., Жуков В.И., Буковский Н.И. Методы определения вредных веществ в воздухе индикаторными трубками. Обзорная информация. М.: Изд. НИИТЭХИМ, 1983. 49с.

64. Рунов В.К., ТропинаВ.В.//Журн.аналит.химии. 1996. №1. С.71.

65. Максимова И.М., Кухто А.А., Моросанова Е.И., Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А.// Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. №7. С.695.

66. Ван-де-Хюльст X. Рассеяние света малыми частицами. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962

67. Розенберг Г.В.//Успехи физ. наук. 1967. Т.91. №4. С.596.

68. Алыков Н.М., Гламозда А.В., Васильева Е.С. и др. // Естественные науки. Журн. фунд. и прикл. иссл. Изд-во АГПУ. 2000. Т.1.№1.с.13.

69. Физическая и коллоидная химия /Под ред. Д.П.Добычина, Л.И.Каданер и др.- М.: Просвещение, 1986.

70. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. -М.:Химия,1975.161

71. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.:Химия,1982.

72. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. JL: Химия, 1984.

73. Зонтанг Г., Шренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем. Пер. с нем./Под. Ред. О.Г.Усьярова. JL: Химия,1973.

74. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Изд-во МГУ, 1982.

75. Даниэльс Ф., Ольберти Р. Физическая химия. — М.: Мир, 1978.

76. Расчеты и задачи по коллоидной химии / Под ред. В.И. Барановой. М.: ВШ,1989.

77. Кисилев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. -М.: ВШ,1986.

78. Захарченко В.П. Сборник задач и упражнений по физической и коллоидной химии. -М.: Просвещение, 1978.

79. Шутова А.И. Задачник по коллоидной химии. М.: ВШ,1966.

80. Климов И.И., Филько А.И. Сборник вопросов и задач по физической и коллоидной химии. М.: Просвещение, 1983.

81. Application of mixed silica-alumina packing in reverse phase. HPLC. Severin G. //Abstr.Pap. Pittsburg Conf. And Expos. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., New Orieans, La, 25 Febr.-l March, 1985. P. 179

82. Лоскутова И.М., Фадеева В.И., Тихомирова Т.М., Кудрявцев Г.В.

83. Концентрирование циркония и отделение его от титана с помощью химически модифицированного силикагеля // Журн. аналит. химии, 1984. № 3. С.471.

84. Николенко Н.В., Масюта З.В., Плаксиенко И.Л., Тулюпа Ф.М. Фотометрическое определение катионных поверхностно-активных веществ в водных растворах с применением метиленового синего и силикагеля//Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 3. С. 268.162

85. Gurtis M.A., Pullen R.H., Mc Kenna K. HPLC determination of anaglesies in human plasma and serum by direct injection on 80 angstrom pore methyl bonded phase silica columns // J. Liquid Chromatogr. 1991. V. 14. № 1. P. 165.

86. Gong Zhilong, Zhang Zhenjun An optosensor for riboflavin with С!Х silica gel as a substrate //Anal. Chim. acta. 1997. V.339. № 1-2. P. 161.

87. Barman Bh. N. Hydrocarbon-type analysis of oils and other heavy distillates by thin-layer chromatography with flame-ionizator detection and by the clay-gel method//J. Chromatogr. Sci. 1996. V.34. № 5. P.219.

88. Electrochemistry of sulfur-containing biomolecules entrapped in a silica gel / Langhlin J.B., Cox J.A. // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., New Orleans, La, March 1-5, 1998: PITTCON'98: Book Abstr.- New Orleans (La)., 1998. P.400.

89. Oba Т., Kobayashi M., Yoshida Sh., Watanabe T. Integrity of chloroghyllons pigmrnts in silica normal-phase HPLC //Anal. Sci. 1996. V.12. № 2. P. 281.

90. Шаповалова E.H., Нарышкина Т.Н., Ананьева И.А., Обрезков О.Н., Шпигун О.А. Использование силикагелей, модифицированных бензилдиметилтетрадециламмонием, в ионной хроматографии. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 10. С. 1041.

91. Давыдов В.Я., Рощина Т.М., Филатова Г.Н., Хрусталева Н.М. Изучение адсорбционных свойств силикагелей с нанесенным фуллереновым слоем // Вестн. Моск.ун-та. Сер.2. Химия. 1995. Т. 36. № 6. С. 518.

92. Caton J.E., Griest W.H. Determination of explosives and some metabolites of TNT in biological and environmental samples by liquid chromayography on a mixed-mode Ci8- anion column // J. Liq. Chromatogr. and Relat. Technol. 1996. V.19. № 4. P.661.163

93. Власова H.H., Давиденко H.K., Бидзиля В.А., Головкова Л.П., Богомаз 1

94. В.И. Адсорбция доксициклина на кремнеземе // Журн. физич. химии. 1995.* Т.69. №5. С. 919.

95. Власова Н.Н., Давиденко Н.К., Бидзиля В.А., Головкова Л.П., Свеженцева А.А., Богомаз В.И. Адсорбция противоопухолевого антибиотика адриамицина на высокодисперсном кремнеземе // Журн. физич. химии. 1993. Т.67. № 10. С. 2010.

96. Гастилович Е.А., Михайлова К.В., Еременко A.M., Смирнова Н.П. Тонкая структура спектров флуорисценции тетрагидроксиантрахинона, адсорбированного на кремнеземах при низких температурах // Журн. физич. химии. 1993. Т.67. № 7. С. 1413.

97. Лосев В.Н., Волкова Г.В., Мазияк Н.В., Трофимчук А.К., Яновская Э.А. Сорбция палладия кремнеземом, модифицированным Ы-аллил-ЬР-пропилтиомочевиной с последующим спектроскопическим определением //Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 12. С. 1254.

98. Хохлова Т.Д., Никитин Ю.С. Влияние дегидроксилирования и триметилсилирования кремнезема на адсорбцию белков // Журн. физич. химии. 1993. Т.67. № 10. С.2098.

99. Концентрирование следов органических соединений. М.: Наука, 1990. 280с.164

100. Ляликов Ю.С., Клячко Ю.А. Теоретические основы современного качественного анализа. М.: Химия, 1978,312с.

101. Шрайнер Р., Фьюзон П., Кертин Д. и др. Идентификация органических соединений. М.: Мир, 1983,704с.

102. Alykov N.M., Resnianskaya A.S., Voronin N.J. // Ecol.Congr., Int.J.1997.V.1.№3.P.41.

103. Алыков H.M., Реснянская A.C. Использование метода сорбционного концентрирования на примере некоторых ионов металлов с целью их последующего определения. Астрахань: Издательство Астраханского инженерно-строительного института, 2000.

104. Алимарин И.П., Дурнев В.Ф., Рунов В.К.// Журн. Аналит. Химии. 1987. Т.42. №1. С.5.

105. Беленький Б.Г., Ганкина Э.С., Нестеров В.В., Прянишникова С.А. Некоторые вопросы теории хромотографии. В КН. Теория ионного обмена и хромотография. М.: Наука, 1968, с. 197

106. Randerath. К. Dunnschicht Chromatography, Cleaver - Hume Press, Ltd. London, 1962.

107. Truter. E.V. Thin Film Cyromatograpfy, Cleaver Hume Press, Ltd.London,1963.

108. Ахрем А.А., Кузнецова А.И. Тонкослойная хроматография. M.: Наука, 1964.

109. Bobbitt Y.M. Thin Layer Chromatography, Reinhold, New York and Charman and Hall Ltd.London,1963.

110. Рачинский B.B. Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии. М.: Наука, 1964.165

111. Бреслер C.E., Уфлянд С.Я.//Журн. техн. Физики. 1953. т.23. с. 1443.

112. Cherbuliez Е., ВасЫег Br., Rabinovitz Y.// Helv. Chim. Acta. 1964. v.47 №9, В Л 964.

113. Альдерс Л. Жидкостная экстракция. М.: ИЛ, 1962.

114. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. М.:ИЛ,1962.

115. Butler J.A., Ramchandani A.//Trans. Chem. Soc., 1935, v. 10. p.952.

116. Кисилев A.B. Журн. Физич. Химии, 1964. т.38. №12. с.2733.

117. Moseley Р.В., LeRosen A.L., Carlton J.K.//Anal. Chem. 1954. v.25.p,1563.