Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Повышение эффективности флотации апатитсодержащих руд на основе использования алкилдикарбоновых кислот и их монопроизводных

ВАК РФ 25.00.13, Обогащение полезных ископаемых

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Митрофанова, Галина Викторовна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Реагенты-собиратели флотации несульфидных минералов на основе карбоновых кислот (литературный обзор)

Глава 2. Методы исследования

2.1.Синтез алкил-(алкенил)замещенных дикарбоновых кислот

2.2.Синтез монопроизводных алкил-, алкенилянтарных и малоновых кислот

2.3.Синтез монопроизводных янтарной кислоты

2.4.Газохроматографический анализ технических фракций олефинов

2.5.Методы анализа и идентификации синтезированных продуктов 35 2.6.Определение констант ионизации алкилянтарных кислот и их моноамидов

2.7.Определение констант устойчивости кальциевых солей дикарбоновых кислот

2.8,Определение констант устойчивости кальциевых солей монометилового эфира и моноамида янтарной кислоты

2.9.Измерение электропроводности растворов динатриевых солей алкилзамещенных дикарбоновых кислот

2.10 .Определение подвижности ионов

2.11.Определение растворимости кальциевых солей дикарбоновых кислот

2.12.Изучение поверхностной активности растворов ПАВ на границе раздела вода - воздух

2.13 .Изучение пенообразующих свойств

2.14 .Флотация чистой разности минералов

2.15. Флотация апатитсод ержащей руды

Глава 3. Физико-химические и флотационные свойства а-алкилзамещенных дикарбоновых кислот

3.1 .Синтез алкилдикарбоновых кислот

3.2. Определение критической концентрации мицеллообразования (ККМ) дикарбоновых кислот

3.3.Определение подвижностей анионов алкилзамещенных дикарбоновых кислот

3.4.Определение констант устойчивости кальциевых солей дикарбоновых кислот

3.5.Определение растворимости кальциевых солей дикарбоновых кислот

3.6.Влияние состава и структуры алкилзамещенных дикарбоновых кислот на собирательные свойства по отношению к апатиту

3.7. Флотация дикарбоновыми кислотами апатитсо держащей руды 71 Выводы

Глава 4. Монопроизводные алкил- (алкенил)янтарных кислот как собиратели при флотации апатита

4.1.Синтез моноамидных производных алкил-(алкенил)янтарных кислот

4.2. Синтез моноэфирных производных дикарбоновых кислот 86 4.3.Определение констант ионизации моноамидных производных алкилянтарных кислот

4.4.Поверхностная активность монопроизводных дикарбоновых кислот на границе раздела жидкость-газ

4.5.Пенообразование из растворов монопроизводных

4.6.Определение констант комплексообразования ионов кальция и монопроизводных янтарной кислоты в водных растворах 95 4.7.Собирательные свойства монопроизводных дикарбоновых кислот при флотации апатита

Выводы

Глава 5. Синтез и характеристика моноэфирных производных алкенилянтарных кислот как собирателей апатита

5.1. Синтез моноэфиров алкенилянтарных кислот

5.2. Изучение пенообразующих и флотационных свойств различных по составу и структуре эфирокислот

5.3.Флотационные свойства моноэфиров алкенилянтарных кислот ИЗ

5.4.Флотация чистых разностей апатита и кальцита Ковдорского месторождения 123 5.5 .Экологическая характеристика реагента ЭФК 123 Выводы

Глава 6. Промышленные испытания

6.1. Наработка опытных партий эфирокислот

6.2.Промышленные испытания реагента типа ЭФК при флотации апатита из апатито-нефелиновой руды 127 Выводы

ВЫВОДЫ

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Повышение эффективности флотации апатитсодержащих руд на основе использования алкилдикарбоновых кислот и их монопроизводных"

В последнее время в области обогащения комплексных несульфидных руд все более актуальной становится проблема поиска флотационных реагентов, способных заменить традиционно используемые собиратели растительного происхождения - высокомолекулярные монокарбоновые кислоты талловых масел. С одной стороны, ограниченность источников получения жирнокислотных собирателей, получаемых из хвойных пород древесины, более глубокая степень их переработки обусловливают постоянный рост цен на талловые продукты. Так, например, к 2002 году цена на дистиллированное талловое масло, один из основных компонентов фабричной собирательной смеси, достигла 16 тыс. руб. за тонну. Более дешевые продукты переработки лиственных пород древесины характеризуются пониженными собирательными свойствами. С другой стороны, при флотации сложных по минералогическому составу руд, особенно в условиях оборотного водоснабжения, жирнокислотные собиратели оказываются недостаточно эффективными как по селективности действия, так и по флотоактивности. Их высокая чувствительность к солевому составу жидкой фазы флотационной пульпы, особенно к содержанию ионов поливалентных металлов, к температурному режиму, обуславливает рост расхода собирателя. Так, с переходом обогатительной фабрики АНОФ-2 ОАО «Апатит» на 80%-ный водооборот общее солесодержание возросло до 900 мг/л, в том числе ионов Са - до 24 мг/л, что привело к увеличению в 1.5-2 раза расхода собирателя и других реагентов.

Повышение селективности и флотационной активности монокарбоновых кислот может быть достигнуто либо совместным их использованием с другими поверхностно-активными веществами, либо химическим модифицированием монокарбоновых кислот за счет введения в их углеводородный радикал дополнительных заместителей с целью получения бифункциональных соединений. Последнее направление открывает широкие возможности по синтезу реагентов на основе нефтехимического сырья, применение которых позволит уменьшить или вообще исключить использование собирателей растительного происхождения, что, несомненно, имеет немалое значение с экологической точки зрения. Кроме того, исследования, проведенные на специально синтезированных образцах, дают возможность прогнозировать возможность использования в процессах обогащения промышленных отходов различных химических производств.

В ряду бифункциональных соединений, способных проявлять собирательные свойства, представляет интерес класс алкилзамещенных дикарбоновых кислот и их монопроизводных. Структуру алкилзамещенных дикарбоновых кислот можно рассматривать как результат замещения одного из метиленовых атомов водорода монокарбоновой кислоты дополнительной функциональной группой, обладающей полярным воздействием за счет отрицательного индуктивного эффекта и эффекта поля на первую карбоксильную группу. Наличие в молекуле двух карбоксильных групп и усиливающаяся при этом степень ионизации одной из них обусловливают особые физико-химические свойства, определяющие поведение алкилзамещенных дикарбоновых кислот как собирателя при флотации. Исходя из перечисленного, можно ожидать их лучшие. По сравнению с монокарбоксильными реагентами, технологические свойства при флотации несульфидных руд при использовании оборотного водоснабжения.

Флотационные свойства различных по составу и структуре разветвленных дикарбоновых кислот мало изучены. Так, известно применение а-алкилзамещенных 1,1-, 1,2-, 1,3-дикарбоновых кислот в качестве собирателя для железных, флюорит-, баритсодержащих и оловянных руд в кислых средах. Для флотации фосфорсодержащих руд в щелочной среде известно применение в качестве собирателя различных технических продуктов - отходов химических производств, представляющих собой смесь моно- и дикарбоновых кислот. Однако, неопределенный состав используемых технических продуктов не позволяет делать вывод о влиянии структуры соединений, содержащих две карбоксильные группы, на их коллекторные свойства.

Монопроизводные дикарбоновых кислот, образующиеся в результате взаимодействия одной из карбоксильных группировок со спиртами и органическими аминами, также можно рассматривать как продукт модификации монокарбоновых кислот. При этом вторая функциональная группировка, сложноэфирная или амидная, не проявляет кислотных свойств, но сохраняет свое поляризующее воздействие на карбоксильную группу.

Монопроизводные на основе дикарбоновых кислот известны как поверхностно-активные вещества, используемые в качестве антикоррозийных присадок. Известно также применение моноалкилэфирных и моноалкиламидных производных с величиной алкильного радикала в амидной и сложноэфирной группировке от 7 до 9 атомов углерода в качестве собирателей для флотации фосфатных руд. Представляет интерес оценить влияние состава неионогенной группировки в монопроизводных дикарбоновых кислотах на коллекторные свойства такого класса соединений при флотации фосфатных руд, а также расширить ряд используемых реагентов за счет использования для синтеза монопроизводных недорогого сырья (аммиака, низкомолекулярных спиртов и аминов).

Таким образом, актуальность работы обусловлена необходимостью поиска и создания эффективных реагентов-собирателей на основе нефтехимического сырья для флотации несульфидных руд в условиях водооборота, способных заменить собиратели растительного происхождения.

Целью данной работы является повышение эффективности на основе использования в реагентном режиме новых реагентов-собирателей их класса бифункциональных соединений.

Идея работы - установление оптимального состава и структуры а-алкил(алкенил-)замещенных дикарбоновых кислот как флотационного реагента-собирателя и химической их модификации путем замены одной из карбоксильных групп на неионогенную группировку.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Гидрофобизующее действие алкилзамещенных 1,1-1,7-дикарбоновых кислот при флотации апатита в щелочной среде определяется не только величиной и структурой алкильного заместителя, но и взаимоудаленностью карбоксильных групп, их пространственным расположением и общей длиной углеводородной цепи.

2. Наличие в жидкой фазе минеральной суспензии ионов кальция приводит к образованию алкилзамещенными 1,1-1,7-дикарбоновыми кислотами комплексных соединений различной структуры и устойчивости, определяющих их коллекторные свойства при флотации апатитсодержащей руды.

3. Алкилзамещенные 1,3-1,7-дикарбоновые кислоты являются высокоактивными собирателями флотации апатита в щелочной среде, по активности в 2-2.5 раза превышающими непредельные монокарбоновые кислоты.

4. Модификацией одной из карбоксильных групп в молекулах алкил(алкенил)1,1-1,2-дикарбоновой кислоты в амиднуто или сложноэфирную получен новый эффективный реагент-собиратель для флотации фосфорсодержащих руд.

Научная новизна:

-определены закономерности по влиянию состава и структуры, пространственного расположения карбоксильных групп в алкилзамещенных дикарбоновых кислотах на физико-химические и флотационные свойства;

-установлено различие в собирательных свойств 1,1-,1,2- и 1,3-, 1,7-аггкилдикарбоновых кислот в присутствии в жидкой фазе пульпы ионов кальция;

-определены растворимость и устойчивость кальциевых комплексов дикарбоновых кислот;

-разработаны способы усиления собирательной способности алкил(алкенил-)1Д-,1,2-дикарбоновых кислот за счет их химической модификации.

-предложен новый бифункциональный реагент-собиратель из класса монопроизводных алкенилянтарных кислот для флотации апатитсодержащих руд (патент РФ № 2150330).

Практическое значение.

Разработанные новые собиратели из класса монопроизводных алкенилянтарных кислот и реагентные режимы на их основе позволяют повысить эффективность обогащения апатито-нефелиновой за счет повышения избирательности процесса флотации, активности действия собирателя и увеличения извлечения апатита в концентрат.

Наличие сырьевой базы для производства алкенилянтарного ангидрида, амидных и эфирных монопроизводных на его основе позволяет рассматривать данный класс соединений в качестве перспективных реагентов-собирателей, способных полностью заменить реагенты растительного происхождения.

Апробация работы.

Материалы, вошедшие в диссертацию, были представлены на II конгрессе обогатителей стран СНГ (Москва, 1999 г.), Международной научной конференции, посвященной 275-летию РАН «Проблемы и перспективы освоения минерального сырья и подземного пространства Северо-Запада России» (Апатиты, 1999 г.), V Международной конференции «Новые идеи в науках о Земле» (Москва, 2001 г.), всероссийской научно-технической конференции «Наука и образование - 2002» (Мурманск, 2002 г.).

В основу диссертационной работы положены результаты исследований, проведенные в период 1990 - 2002 г.г. в лаборатории флотационных реагентов и обогащения комплексных руд Горного института Кольского

10

Научного Центра РАН под руководством к.т.н. Ивановой В.А., в которых автор принимал непосредственное участие.

Диссертационная работа выполнялась при поддержке грантов для студентов, аспирантов, молодых ученых и специалистов 2001, 2002 гг. Конкурсного Центра фундаментального естествознания Минобразования России.

Промышленные испытания разработанных реагентов выполнялись на базе АНОФ - 2 ОАО «Апатит» с участием инженерно-технического персонала фабрики, сотрудников центральной лаборатории и лаборатории флотационных реагентов и обогащения комплексных руд Горного института, в том числе автора работы.

Автор выражает глубокую благодарность научным руководителям к.т.н. Ивановой В.А. и д.т.н. Гершенкопу А.Ш. за внимание к работе, неоценимую помощь в разрешении теоретических и практических вопросов, д.х.н. Печенюк С.И. за советы и научные консультации, а также сотрудникам лаборатории за помощь в выполнении исследований.

Заключение Диссертация по теме "Обогащение полезных ископаемых", Митрофанова, Галина Викторовна

выводы

1. На основе синтеза и изучения физико-химических, поверхностных и собирательных свойств различных по составу и структуре алкил(алкенил-) дикарбоновых кислот и их монопроизводных определены и разработаны эффективные собиратели-пенообразователи, применение которых позволяет повысить эффективность флотационного обогащения апатит- и кианитсодержащих руд.

2. Показано, что гидрофобизующее действие алкилзамещенных 1,1-1,7-дикарбоновых кислот при флотации апатита в щелочной среде определяется не только величиной и структурой алкильного заместителя, но и взаимоудаленностью карбоксильных групп, их пространственным расположением и общей длиной углеводородной цепи.

3. Установлено, что при близкой величине углеводородной цепи алкилзамещенные дикарбоновые кислоты с «цис-ориентацией» карбоксильных групп превосходят по гидрофобизующим свойствам кислоты с «транс-ориентацией» функциональных группировок, при которой имеются пространственные затруднения при формировании адсорбционного поверхностного слоя.

4. Установлено, что наличие в жидкой фазе минеральной суспензии ионов кальция приводит к образованию алкилзамещенными 1,1-1,7-дикарбоновыми кислотами различных по структуре и устойчивости комплексных соединений, определяющих их коллекторные свойства при флотации апатитсодержащей руды.

5. Установлено, что а-алкилзамещенные дикарбоновые кислоты с расстоянием между карбоксильными группами более 3 углеродных атомов, образующие в жидкой фазе пульпы комплексы с ионами металлов линейной структуры, являются эффективными собирателями для флотации апатита (рН=9.8) из руд, флотоактивность которых в 2-2.5 раза превосходит флотоактивность олеиновой кислоты.

6. Показано, что для алкилзамещенных 1,1-, 1,2-дикарбоновых кислот, не проявляющих собирательные свойства при флотации апатита, ввиду образования в жидкой фазе пульпы циклических соединений с ионами кальция, возможно усиление коллекторных свойств за счет введения в молекулу непредельного углеводородного заместителя.

7. Установлено резкое увеличение собирательной способности (в~ 10 раз) при замене в молекуле алкенилянтарной кислоты одной из карбоксильных групп на амидную и сложноэфирную группировки, что связано с изменением в способности к комплексообразованию с ионами кальция, с изменением поверхностных свойств, а также со специфическим взаимодействием неиногенной группировки с поверхностью минерала. Оптимальные по составу и структуре монопроизводные алкенилянтарных кислот являются новыми эффективными собирателями флотации апатита из апатито-нефелиновой руды (патент РФ № 2150330).

8. Собирательная способность, селективность действия и пенообразующие свойства моноэфирных производных алкенилянтарных кислот (реагент ЭФК) могут варьироваться в широком интервале за счет изменения состава и структуры алкильного и алкенильного радикалов. Оптимальные по составу реагенты ЭФК позволяют получать при расходах 75-115 г/т кондиционные апатитовые концентраты (не менее 39% P2Os) при извлечении 95-96% Р2О5.

9. Промышленные испытания реагентов из класса эфирокислот при флотации апатита в условиях водооборота показали возможность их практического использования в составе собирательной смеси (20-60%) с получением высоких технологических показателей. Использование ЭФК приводит к исключению из реагентного режима реагента-регулятора (ОП-4), к снижению расхода собирательной смеси, в том числе дефицитных талловых

138 масел, жидкого стекла и к увеличению извлечения P2Os в апатитовый концентрат на 0.5-1%. По предварительным расчетам годовой экономический эффект составит не менее 5млн. руб.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Митрофанова, Галина Викторовна, Апатиты

1. Голованов Г.А. Вопросы теории и практики флотации апатитсодержащих руд. Апатиты, 1971. - 312 с.

2. Митрофанов С.И. Селективная флотация. М.: Недра, 1967. - 584 с.

3. Классен В.И. Обогащение руд. М.: Недра, 1979. - 240 с.

4. Горловский С.И., Данилова Е.В. Флотация апатита анионными собирателями // Исследование действия флотационных реагентов Тр. / Ин-т Механобр, - 1965. - Вып. 135. - С.214-231.

5. Алейников Н.А. Флотация апатита талловым маслом // Обогащение полезных ископаемых. Вып.1. М.: Металлургиздат, 1958. - С.5-23.

6. Алейников Н.А., Андреева А.И., Тшценко Т.П. Свойства технических мыл как флотационных реагентов // Обогащение полезных ископаемых. Вып. 1. -М.: Металлургиздат; 1958. С.46-60.

7. Сорокин М.М. Химия флотационных реагентов. Учебное пособие: Ротапр. -М., 1977.-84 с.

8. Флотационные свойства разветвленных карбоновых кислот / Н.А.Алейников, Г.И.Никшпин, Ю.Н.Огибин, А.Д.Петров // Журн.прикл.химии. 1962. - Т.35, № 9. - С.2078-2085.

9. Алейников Н.А. Флотация апатита синтетическими карбоновыми кислотами// Обогащение руд. 1962. - № 1.- С. 14-20.

10. Совершенствование реагентного режима при флотации апатито-нефелиновых руд / Г.А.Голованов, Н.С.Алейникова, В.М.Синцова, А.М.Желнина // Обогащение руд. 1969. - № 10. - С.50-53.

11. Малинская И.С., Сысоева Э.Б., Бачева Е.Д. Исследование взаимосвязи физико-химических и флотационных свойств кислот изостроения фракций Ci2-C16 и С17-С21 // Тр. / ГИГХС. 1977. - Вып. 38. - С.45-47.

12. Новые реагенты для флотации апатито-нефелиновых руд Хибинского массива / И.С.Малинская, Е.Д.Бачева, В.Г.Голованов и др. // Горный журнал. 1979. - № 10. - С.20-22

13. Флотационные свойства карбоновых кислот, содержащих циклоалкильные и фенильные группы / Н.А.Алейников, Н.С.Алейникова, Ю.Н.Огибин, Г.И.Никишин // Журн. прикл. химии. 1966. - Т.39, № 11. -С.2530-2534.

14. Шубов Л.Я., Иванкова С.И., Щеглова Н.К. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья: Справочник. Кн.1. М.; Недра, 1990.-400 с.

15. Опыт использования полиненасыщенных карбоновых кислот в виде кислот рыбного жира как собирателя флотации апатита / В.А.Иванова, Г.А.Шлыкова, О.К.Власенко, О.Н.Германенко // Оптимизация процессов обогащения минерального сырья. Апатиты, 2001. - С.83-96.

16. Sun S.C., Snow R.E., Purcell V.I. Flotation characteristics of a Florida leachid zone phosphate ore with fatty acids // Mining Enging. 1957. - V.9, № 1. - P.70-75.

17. Михайлова H.C., Скворцова 3.B., Янис H.A. Исследование влияния степени ненасыщенности углеводородного радикала жирных кислот на их собирательные свойства // Обогащение руд. 1986. - № 5. - С.15-18.

18. Левинский Б.В., Чипанин И.В., Коган Д.И. Синтез и испытания новых флотационных реагентов. Исследования по добыче и переработке полезных ископаемых//Тр. /ИРГИРЕДМЕТ, 1971. Вып. 23. - С.163-184.

19. Голованов Г.А. Флотация Кольских апатитсодержащих руд. М.: Химия, 1976.-216 с.

20. А.С. 643199 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Собиратель для флотации несульфидных руд / Ю.В.Герасимов, В.Н.Егорова, Б.Р.Курилков и др.;научно-исслед. и проектный ин-т "Механобр". № 2489809/22-03; Заявл. 25.05.77; Опубл. 25.01.79, Бюл. № 3. - С.24.

21. А.С.874201 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Собиратель для флотации несульфидных руд / И.Д.Устинов, В.И.Рябой, Л.Н.Петрова и др.; научно-исслед. и проектный ин-т "Механобр". № 2881618/22-03; Заявл. 11.02.80; Опубл. 23.10.81, Бюл. № 39. - С.54.

22. Рябой В.И. Создание и применение новых эффективных реагентов // Комплексная переработка минерального сырья: Плаксинские чтения, Москва, 9-11 октября 1990 г. М.: Наука, 1992. - С. 42-47.

23. Алейников Н.А. Селективная флотация апатита карбоновыми кислотами // Освоение минеральных богатств Кольского полуострова. Мурманск, 1974.-С.176-190.

24. А.С.78089 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Собиратель для флотации несульфидных руд / С.И.Горловский, И.Д.Устинов; научно-исслед. и проектный ин-т "Механобр", ЛГИ. № 2709324/22-03; Заявл. 04.01.79; Опубл. 23.11.80, Бюл. № 43. - С.17.

25. А.С.774604 СССР, МКИ В ОЗ Д 1/02. Собиратель для флотации несульфидных руд / С.И.Горловский, А.Б.Терентьев, И.Д.Устинов и др.; ЛГИ, научно-исслед. и проектный ин-т "Механобр". № 27200500/22-03; Заявл. 19.01.79; Опубл. 30.10.80, Бюл. № 40. - С.19.

26. Алейников Н.А., Никишин Г.И., Алейникова Н.С. Флотационные свойства алифатических кетокислот // Журн. прикл. химии. 1969. - Т. 42, № 10. - С.2276-2282.

27. Флотационные свойства оксакарбоновых кислот ряда CnH2n+iOCOOH состава Cn-Ci8 / Н.А.Алейников, Т.П.Жаринова, Г.И.Никишин и др. // Журн. прикл. химии. 1962. - Т.35, № 5. - СЛ108-1115.

28. Некоторые направления в области изыскания эффективных собирателей / О.С.Богданов, И.А.Вайншенкер, А.К.Поднек и др. // Цв. Металлы. 1976. -№ 4. - С.72-80.

29. Влияние особенностей строения и состава жирнокислотных реагентов на их взаимодействие с минералами / В.И. Рябой, Н.А.Янис, Л.Н.Петрова и др. // Интенсификация процессов обогащения минерального сырья. М.: Наука, 1981.-С.104-109.

30. Рябой В.И. Оксигидрильные реагенты // Физико-химические основы теории флотации. -М.: Наука, 1983. С. 136-167.

31. Гребнев А.Н., Новожилова В.В., Масленникова А.В. Испытания N-ацилированных аминокислот при флотации апатита из комплексных руд Ковдорского месторождения // Промышленное освоение комплексных руд Ковдора. Апатиты, 1982. - С.78-88.

32. Применение новых азотсодержащих собирателей при флотации различных типов фосфатных руд / Л.К.Стефановская, С.И.Кирилица, В.В.Крот и др. // Флотационные реагенты. М.: Наука, 1986. - С. 155-158.

33. Бойко А.Ю. Особенности флотационного обогащения апатито-нефелиновых руд N-ацилированными аминокислотами в условиях оборотного водоснабжения // Хим. пром. 1987. -№ 1. - С. 19-20.

34. Исследование свойств N-ациламинокапронатов при флотации апатит-карбонатных руд / Л.К.Стефановская, В.В.Крот, Р.Я.Крылова и др. // Теория и практика интенсификации флотации в условиях водооборот. Апатиты, 1989. - С.98-103.

35. Иванова В.А. Адсорбционные гидрофобизующие структуры на поверхности апатита при его селективной флотации из руд И Физические и химические основы переработки минерального сырья. М.: Наука, 1982. -С.93-98.

36. Разработка технологии производства и полупромышленные испытания реагентов-собирателей на основе N-ацилированных аминокислот / Л.Д.Ратобыльская, Р.Н.Моисеева, А.П.Михалкин и др. // Флотационные реагенты. М.: Наука, 1986. - С. 147-150.

37. Гребнев А.Н. Изучение гидратации поверхности минералов методом определения отрицательной адсорбции индикатора // Флотационные реагенты. М.: Наука, 1986. - С.217-222.

38. Ратобыльская Л.Д., Бойко Н.Н., Шохин В.Н. Основные направления создания оптимальных реагентных режимов селективной флотации горнохимических руд//Флотационные реагенты. М.: Наука, 1986.- С. 141-146.

39. А.С. 1808388 СНГ, МКИ В 03 Д 1/004. Собиратель для флотации фосфорсодержащих руд / А.П.Михалкин, И.Г.Рыбалка, И.Я.Холомянский; ГИГХС. № 4880437/03; Заявл. 14.09.90; Опубл. 15.04.93, Бюл. № 14. - С.27.

40. Носов И.А. Применение ацилированных аминокислот для флотации касситерита и флюорита // Флотационные реагенты. М.: Наука, 1986. -С.121-122.

41. Носов И.А., Срывцева Б.П. Применение нового азотсодержащего собирателя при флотации некоторых типов флюоритовых руд // Интенсификация процессов обогащения минерального сырья и очистки сточных вод. Новосибирск, 1990. - С.34-42.

42. Носов И.А. О возможности использования ациламинокислотного собирателя для флотации шеелитовых руд // Физ.-тех. проблемы разработки полезных ископаемых. 1996. - № 5. - С.96-99.

43. А.С.1097182 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Способ пенной флотации / К.М.Э.Хеллстен, А.В.Клинберг (Швеция); Берол Кеми АБ (Швеция). -№ 3438902/22-03; Заявл. 17.05.81; Опубл. 07.06.84, Бюл. № 21. С.191. Приоритет №810-3099-1 (Швеция).

44. А.С. 1091945 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Способ флотации фосфатных руд / Л.Д.Ратобыльская, Н.К.Шувалова, А.Е.Татарский и др. № 3360234/22-03; Заявл. 03.12.81; Опубл. 15.05.84, Бюл. № 18. - С.17.

45. Пат. 1256702 Франция, МКИ В 03 Д. Procede pour la flotation de matieres minerales а г aide de melanges collecteurs, m.h. Schranz (Франция) № 25.707; Заявл. 13.03.1959; 0публ.07.08.61.

46. Пат.2174451 Россия, МКИ В 03 Д 1/02, 1/012. Способ флотации апатитовых руд. Брагина В.П., Братин В.И., Ефремова М.В. и др.; Красноярская гос. академия цв. мет. и золота. № 99104844/03; Заявл. 09.03.1999; Опубл. 10.10.2001, Бюл. № 28. - С.192.

47. Назаров Ю.П., Тихонов О.Н. Механизм действия натриевых мыл олеиновой и сульфатированной олеиновой кислот при флотации фосфатных, карбонатных и силикатных минералов // Обогащение руд. Иркутск, 1983. -С.3-8.

48. А.С.876173 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Собиратель для флотации несульфидных руд / В.А.Конев, В.В.Захвагкин, Ю.П.Назаров и др.; ЛГИ. -№ 878488/22-03; Заявл. 01.02.80; Опубл. 30.10.81, Бюл. № 40. С.18.

49. А.С.738673 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Собиратель для флотации несульфидных руд / С.И.Горловский, Д.И.Поволоцкий, А.Б.Теренгьев и др.; ЛГИ, АН СССР, ин-т элементорганических соединений. № 2591146/22-03; Заявл. 15.03.78; Опубл. 05.06.80, Бюл. № 21. - С.37.

50. Пат.4117671 А1. ФРГ, МКИ В 03 Д 1/02. Erfahren zur Gewinnyng von Mineralien aus nichtsulfidischen Erzen durch Flotatuon / B.Fabry, R.Koster, H-CH.Raths, F.Wangemann (ФРГ); Henkel KGaA (ФРГ). № 4117671.5; Заявл. 29.05.91; Опубл. 03.12.92.

51. Плаксин И.Н., Глембоцкий В.А. Совместное действие нескольких реагентов-собирателей при флотационном обогащении // Докл. АН СССР. -1952. Т.82. - № 1. - С.139-141.

52. Плаксин И.Н., Тюрникова В.И., Барский Л.А. Диспергирование жирных кислот поверхностно-активными веществами при флотации // Докл. АН СССР. -1960. Т. 131. - № 6. - С. 1404-1406.

53. Стремовский Л.И., Малинская И.С. О действии сочетания собирателей при селективной флотации кальциевых минералов в кислой среде // Современное состояние и задачи селективной флотации руд. М.: Наука, 1967. - С.234-240.

54. Глембоцкий В.А., Колчеманова А.Е. Устойчивость и методы разрушения адсорбционных слоев при флотации. М.: Наука, 1967. - 116 с.

55. Плаксин И.Н., Шафеев Р.Ш., Чантурия В.А. Влияние гетерогенности поверхности минералов на взаимодействие с флотационными реагентами. -М.: Наука, 1965.-51 с.

56. Применение радиоактивных изотопов для исследования процессов флотации / И.Н.Плаксин, С.П.Зайцева, Г.А.Мясникова и др.- М.: Изд. АН СССР, 1963. 100 с.

57. Классен В.И. Введение в теорию флотации. М.: Наука, 1959. - 636 с.

58. Глембоцкий В.А. Гетерогенные коллекторные реакции на разделе твердое-жидкость при флотации // Цв. Металлы. 1949. - № 3. - С.27-36.

59. Герман Т.П. О совместном применении катионных и анионных собирателей при флотации // Вопросы теории и практики обогащения руд. -Л.: Наука, 1971. С.79-85.

60. Алейников Н.А., Иванова В.А. Синтез и применение новых флотационных реагентов при обогащении руд И Обогащение руд и проблема безотходной технологии. Л.: Наука, 1980. - С.163-184.

61. Иванова В.А. Применение неионогенных соединений для селективной флотации фосфатных руд // Обогащение руд. Иркутск, 1982. - С.140-146.

62. Трофимова Э.А. Диспергирующие действие полиэтиленгликолевых эфиров жирных кислот во флотационном процессе. Новые эффективные методы обогащения полезных ископаемых: Ротапр. М.: ИПКОН АН СССР, 1978. - С.136-144.

63. Поиск эффективных реагентов для флотации бедных апатит-карбонатных руд / В.И.Брагина, С.А.Маркова, В.А.Иванова, Л.Н.Трапезникова // Обогащение тонковкрапленных руд. Апатиты, 1985. - С.23-27.

64. Алейников Н.А., Иванова В.А. Образование совмещенных адсорбционных гидрофобных структур при селективной флотации минералов (апатита) // Флотация тонковкрапленных руд. Л.: Наука, 1985. - С.37-43.

65. А.С.984494 СССР, МКИ В 03 Д 1/00. Способ флотации несульфидных руд / Н.А.Алейников, В.А.Иванова, Г.А.Шлыкова; АН СССР, Кол. фил., Горн. ин-т. № 331534122-03; Заявл. 06.07.81; Опубл. 30.12.82, Бюл. № 48. -С.15.

66. А.С.1528567 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Способ флотации несульфидных руд / Н.А.Алейников, В.А.Иванова, Н.В.Келыжк и др.; АН СССР, Кол.фил., Горн. ин-т. № 4326983/23-03; Заявл. 11.11.87; Опубл. 15.12.89, Бюл. № 46, - С.46.

67. Иванова В. А. Новые флотационные реагенты для обогащения несульфидных руд // Новые технологии для комплексного использования природных ресурсов Севера. Апатиты, 1994. - С.40-41.

68. Прямая флотация апатита го высокодоломитизированных тонковкрапленных руд Селигдарского месторождения / Л.Д.Ратобыльская, Р.Н.Моисеева, В.В.Жарков и др. // Обогащение тонковкрапленных руд. -Апатиты, 1985. С.39-41.

69. Арсентьев В.А., Горловский С.И., Устинов И.Д. Комплексное действие флотационных реагентов. М.: Недра, 1992. - 160 с.

70. Курков А.В., Шаталов В.В., Глазунова Р.И. Флотационная технология глубокого обогащения хвостов редкометального производства // Горный инф.-анал. Бюллетень. 1997. - Вып. 2. - С.76-83.

71. Применение фосфорорганических соединений в качестве дополнительных реагентов при флотации несульфидных руд / А.В.Курков, С.Н.Щербаков, И.Н.Горохов, И.В.Пастухова // Горный инф.-анал. Бюллетень. 1998. -Вып. 6. - С. 113-118.

72. Райд К. Курс физической органической химии. М.: Мир, 1972. - 575 с.

73. Miller М. Alternational in the adsorption of the alifatic acids jn Porous Carbon // Nature. 1954. -V. 174. -P. 1188-1189.

74. Wright E.H.M. Comparison of the adsorption behaviour of solutions of dicarboxylic acids on carbon blacks // J. Chem. Soc. B. Phys. Org. 1966. - № 4. -P.355-361.

75. Wriht E.H.M. Hydrogen-bonding and adsorption of dicarboxylic acids by alumina//! Chem. Soc. B. Phys. Org. 1966. -№ 4. -P.361-362.

76. Lee C-Y.C., Hines A.L Adsorption of glutaric, adipic, and pimelic acids on activated carbon // J. Chem. Eng. Data. 1987. - V.32. - P.395-397.

77. Wright E.H.M. Effect of Temperature on Adsorption of Stearic Acid from Solution by Carbon Blacks // Chemistry and Industry. 1967. - № 3. - P.506-507.

78. Kipling J., Wright E.H.M. Adsorption on Carbon Blak from Solutions of Monocarboxylic Acids: the Lower Members // J. Chem. Soc. 1965. - № 8. -P. 4340-4348.

79. Шафрин E., Цисман У. Образование гидрофобных мономолекулярных слоев при адсорбции из водных растворов // Мономолекулярные слои. М. : Иностранная литература, 1956. - С. 152-186.

80. Shinoda К. The critical micelle concentrations in aqueous solutions of potassium alkyl malonates // J. Phys. Chem. 1955. - V. 59. - P.432-435.

81. Elworthy P.H. Some physico-chemical studies on salts of longchain dicarboxylic acids // J. of pharmacy and pharmacology. 1959. - V.ll. - № 7. -P.557-564.

82. Эйгелес M.A. Основы флотации несульфидных минералов. М.: Недра, 1964.-408 с.

83. Flotationseigenschaften der aliphatischen Dikarbonsauren. / N.A.Alejnikow, T.P.German, G.I.Nikischin, J.N.Ogibin // Neue Bergbautechnik. 1972. - Jg. 2, № 7. - S.529-533.

84. Герман Т.П. Исследование физико-химических свойств и флотационного действия би- полифункциональных соединений: Автореферат дис. . канд. техн. наук (специальность № 317). М., 1972. - 26 с.

85. Пат. 108217 ГДР, МКИ В 03 D 1/04. Verfahren zur Flotation von Kassiterit / H.Schubert, W.Raatz, G.Mozer, D.Bochnia, H.Baldauf (ГДР); «Bergbau Huttencombinat «Albert Funk» Fraiberg» (ГДР). № 167886; Заявл. 27.12.72; Опубл. 12.11.75; НКИ 1 С 8/01.

86. Baldauf Н., Singh D.V., Schubert H. Zur Flotation von Zinnerzen mit Dicarbonsauren // Neue Bergbautechnik. 1980. - Jg. 21, №. 12. - S.692-699.

87. Baldauf H., Schoenherr J., Schubert H. Alkane dicarboxylic acids and aminonaphthol sulfonic acids - a new reagent regime for cassiterite flotation // Int. J. Min. Process. - 1985. - Vol. 15, № 1-2. - P. 117-133.

88. Uber die eignung von Dikarbonsauren als Flotationssammler / H.Baldauf, A.Serrano, H.Schubert, D.Bochnia//Neue Bergbautechnik. 1974. - Jg. 4, № 7. -S.532-538.

89. Serrano A., Bochnia D., Schubert H. Uber die Rolle der Struktur von Karbonsauren bei der Hydrophobierung von Festkorpern // Tenside Detergents. -1977. Bd. 14, № 2. - S.67-73.

90. A.C.357004 СССР, МКИ В 03 D 1/02. Способ флотации фосфатных руд / И.С.Малинская, Л.А.Юркова, Ю.М.Смирнов и др.; Комбинат "Фосфорит" и ГИГХС. № 1419768/22-3; Заявл. 07.04.70; Опубл. 31.10.72, Бюл. № 33. - С.8.

91. Малинская И.С., Юркова Л.А., Смирнов Ю.М. Флотация фосфоритов отходами производства себациновой кислоты//Тр. / ГИГХС, 1973. Вып. 20. - С.54-61.

92. Совершенствование реагентных режимов флотации фосфорсодержащих руд / Л.Д.Ратобыльская, И.С.Малинская, Л.А.Юркова и др. // Вопросы теории обогащения горнохимических руд //Тр. / ГИГХС, 1977. Вып. 38. - С.54-63.

93. Пат. 4301003 США, МКИ В 03 D 1/00. Phosphate flotation with dibasic acides / Hsieh Shuangshii (США); Fennesee valley Antority (США). № 165999; Заявл. 07.07.80; Опубл. 17.11.81; НКИ 209-166.

94. Пат. 4511463 США, МКИ В 03 Д 1/14. Process for recovery of phosphate ores / E.N.Alexander, R.Smith (США); West-Point Pepperel, Inc; West-Point (США). № 965394; Заявл. 01.12.78; Опубл. 16.04.85, Изобр. стран мира, 1985, Вып. 18; НКИ 209-166.

95. Пат. 4200522 США, МКИ В 03 Д 1/02. Process for the flotation of ores / Dorrepaa! Wim, Haak garardus M. Van Den (США); Chem-Y, Fabrick chemishe produkten B.V.(CIIIA). № 872030; Заявл. 18.01.78; Опубл. 29.04.80; НКИ 209-166.

96. А.С. 1084076 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Собиратель для флотации фосфатных руд / В.А.Иванова, Н.А.Алейников, И.В.Бредерман и др.; АН СССР, Кол. фил., Горн.ин-т. № 3489414/22-03; Заявл. 17.05.82; Опубл. 07.04.84, Бюл. № 13. - С.29

97. Иванова В.А., Бредерман И.В. Алкилмоноэфиры алкил-(алкенил)янтарных кислот эффективные собиратели для флотации апатита // Флотационные реагенты. -М.: Наука, 1986. С.159-163.

98. А. С. 825165 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Способ флотации фосфорсодержащей руды / Н.А.Алейников, В.А.Иванова, Г.А.Шлыкова, Л.Д.Печиборщ; АН СССР, Кол. фил., Горн. ин-т. № 2812087/22-03; Заявл.16.08.79; Опубл. 30.04.81, Бюл. № 16. - С.42

99. А.С.749434 СССР, МКИ В 03 Д 1/02. Собиратель для флотации фосфатных руд / Н.А.Алейников, В.А.Иванова, Г.И.Никишин, Ю.Н.Огибин, И.В.Бредерман; АН СССР, Кол. фил., Горн. ин-т. № 2614421/22-03; Заявл. 10.05.78; Опубл. 23.07.80, Бюл. № 27. - С. 17.

100. А.С.862990 СССР, МКИ ВОЗ Д 1/02; Собиратель для флотации фосфатных руд / Н.А.Алейников, В.А.Иванова, Г.И.Никишин и др.; АН

101. СССР, Кол. фил., Горн, ин-т,- № 2664978/22-03; Заявл. 18.09.78; Опубл. 15.09.81, Бюл. № 34. С.24.

102. Бредерман И.В. Влияние состава N-алкилмоноамидов алкилянтарной и янтарной кислот на мицеллярные, поверхностные и флотационные свойства их водных растворов // Добыча и обогащение руд месторождений Кольского полуострова. Апатиты, 1983. - С. 106-111.

103. Пат.4010279 ФРГ, МКИ В 03 Д 1/01. Verfahren zur Gewinninyng von Mineralien aus nichtsulfidischen Erzen durch Flotation. / Kottwutz В., Schreck В., Koster R. (ФРГ); Henkel KGaA (ФРГ). № 4010279.3; Заявл. 30.03.90; Опубл. 02.10.91.

104. Пат.4016792 ФРГ, МКИ В 03 Д 1/02. Verfahren zur Gewinninyng von Mineralien aus nichtsulfidischen Erzen durch Flotation. / Schreck В., Koster R., Koffuritg В. (ФРГ); Henkel KGaA (ФРГ). № 4016792.5; Заявл. 25.05.90; Опубл. 28.11.91.

105. Синтез органических препаратов. Сб.1. М.: Иностранная литература, 1949. 604 с.

106. Синтез высших 2-алкилзамещенных алифатических дикарбоновых кислот и их эфиров / Ю.Н.Огибин, Н.Г.Максимова, Г.Е.Кондрашина, Г.И.Никишин // Журн. орг. химии. 1970. - № 7. - С. 1399-1402.

107. Смирнов O.K., Вайнер В.Б. Производные алкенилянтарных кислот на основе продуктов нефтехимического синтеза. Обзор. Серия: ПАВ и СЖК. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1967. -49 с.

108. Синтез органических препаратов. Сб.9. М.: Иностранная литература, 1959.- 104 с.

109. Физер Л., ФизерМ. Органическая химия, т.1. М.: Химия, 1969. 688 с.

110. О направлении раскрытия циклов ангидрида и N-алкил амида алкилянтарной кислоты основаниями / Ю.Н.Огибин, И.В.Бредерман,

111. А.Я.Штеншнейдер и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. - №'8. -С.1839-1841.

112. Синтез органических препаратов. Сб.З.- М.: Иностранная литература, 1952. С.459-460.

113. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М. -Л.: Химия, 1964. - 179 с.

114. Кумок В.Н., Скорик Н.А. Лабораторные работы по химии комплексных соединений. Изд-во Томского университета, 1983. - 139 с.

115. Практикум по физической химии. Под ред. Н.К.Воробьева. М.: Химия, 1975. - 368 с.

116. Алейников Н.А., Марчевская В .И., Ожиганова М.В. О переносе жидкой фазы в процессах пенообразования // Кол. журн. 1978. - Т. 40, №. 5. -С.960-964.

117. Единые методы анализа и оценки моющих средств. Л.: ВИИИЖ, 1958.

118. Коллоидные поверхностно-активные вещества / К.Шинода, Т.Накагава, Б.Тамамуси, Т.Исемура. М.: Мир, 1966. - С.317.

119. Словарь органических соединений. М.: Иностранная литература, 1949. - Т.2. - 891 с.

120. Измайлов Н.А. Электрохимия: растворов. -М.: Химия, 1966. 575 с.

121. Peacock М., James J.C. Ion association in aqueous solutions of metal dicarboxylates // J. Chem.Soc. -1951. -№ 9. P.2233-2239. '

122. Campi E. Complessi di ioni metallici con gli acidi tartronico, malico, malonico e succiico // Ann. Chim. (Rome) . - Y. 53. - P.96-116.

123. Topp N.E., Davies C.W. The extent of dissocoatioii of salts in water. Part 9. Calcium and barium salts of dicarboxylic acids // J.Chem.Soc. 1940. - № 1.112 c.1. P.87-93.

124. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979.-376 с.

125. Комплексные соединения стронция с некоторыми органическими кислотами дикарбонового ряда / И.Е.Буколов, К.В.Астахов, В.И.Зимин, В.С.Таиров // Журн. неорган, химии. 1962. - Т. 7, № 7. - С. 1577-1582.

126. Справочник по растворимости. Т. 1, книга 1. М.: Изд-во АН СССР, 1961.-960 с.

127. Фрейдлин Т.Н. Алифатические дикарбоновые кислоты. М.: Химия, 1978,-264 с.

128. Алейников Н.А., Герман Т.П. Поверхностные свойства апатита в растворах электролитов: Тр. V Научно-техн. сессии ин-та "Механобр". -Ленинград, 1967,- Л., 1967. Т. 1. - С.500-510.

129. Скорик Н.А., Кумок В.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1975. - 207 с.

130. Аминов С.Н., Сиражидцинова Д.С. Поверхностно-активные производные алкиленянтарных кислот. Ташкент: ФАН, 1986. - 148 с.

131. Патент 2490744 США. Antirust agent / H.S.Trigg and H.D.Norris, Woodbury, and R.V.White, Pitman (CILIA); Sokony Vakuum Oil Co, Incorporated, a corporation of New York (США). - № 727304; Заявл. 08.02.47; Опубл. 06.10.49; НКИ 252-34.

132. Патент 2647872 США. Grease composition / W.H.Peterson, Point Richmond, (США); Shell Development Co,+ a Delaware corporation (США). № 140973; Заявл. 27.01.50; Опубл. 04.08.53; НКИ 252-28.

133. Патент 2182178 США. Derivative of substituted succinic asids / W.Pinkernelle, Krefeld-Uerdingen (Германия); I.G.Farbenindustrie Aktiengesellshaft, Frankfort-on-the-Main (Германия). № 132095; Заявл. 20.03.37; Опубл. 05.12.39; НКИ 260-326.154

134. Патент 2458425 США. Oil compositions / A.G.Roccihini, Springdale, (США); Guif Research & Development Co, Pittsburgh, Pa., a corporation of Delaware (США). -№ 755735; Заявл. 19.06.47; Опубл. 04.01.49; НКИ 252-33.6.

135. Патент 3117089 США. Compositions of matter having antirust properties / De Young Edwin L., Watson R.W.(CUIA); Standard Oil Co (США).- № 88269; Заявл. 10.02.61; Опубл. 07.01.64; НКИ 252-46.7.

136. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М.: Мир, 1977. - 658 с.

137. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. JL: Химия, 1984. - 250 с.

138. Рыжов В.А., Ерохина JI.J1. Граничные концентрации водных растворов монодецилсукцината натрия // Кол. журн. 1978. - № 2. - С.373-376.

139. Родионова Р.В., Орлов В.Д., Волков В.А. Коллоидно-химические свойства этоксиалкилсукцинатов // Кол. журн. 1986. - № 5. - С. 952-956.

140. Тихомиров В.К. Пены. Теория и практика их получения и разрушения. -М.: Химия, 1983.-264 с. /

141. Воюцкий С. С. Курс коллоидной химии. М.: Химия^1964. - 574 с.1. При ложени е1. У- /1. AS? '

142. Акционерное общество "Апатит"имени С.М.Кирова Центральная лаборатория1. АКТпромышленных испытаний собирателя типа эфирокислот флотинора V—4085/1 при флотации апатита в условиях SO"/.—ного водооборота (заключительный).

143. Промышленные испытания флотинора V-4085/1 проводились в соответствии с программой, согласованной со специалистами фирмы "Хехст".

144. Испытывалась опытная партия V—Юф5/1,. наработанная фирмой "Хехст" и поступившая в апреле 1994 г. в АО "Апатит". Вес партии 93 т.

145. С применением реагента флотинор V—4085/1 испытано три реагентны\-режима: I режим — с 17.05. по 21.05.94 г., состав собирательной смеси: 557. V-4085/1, 45'/. ДТМ;1. режим — с 21.05. по 24.05.94 г., состав собирательной смеси: 407. V—4085/1, 607. ДТМ;

146. I режим с 30.05 по 3.06.94 г., 20% V-4085/1 в составе Фабричной собирательной смеси.

147. Во всех трех режимах реагент ОП-4 в процесс не подавался.

148. Смешанная вода АНОФ—2 в период испытаний характеризовалась содержанием < мг/л ) : взвешенных веществ — 630; сухого остатка597,3j Са2+ 9,8* S042-- 328,6.- )

149. Полученные результаты сравнивались с результатами работы секций NN 25-28 в "0" режиме ( без использования флотинора >, пульподелителей NN 5,6,8, 2 очереди и фабрики в целом в период использования в составе собирательной смеси флотинора V—4085/1.

150. Средние технологические показатели процесса флотации и расходы реагентов за указанные периоды приведены в прилагаемой таблице.

151. Утверждай) Главный инженер АО "Апатит"