Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Плазменно-каталитическая очистка газовых выбросов от оксида углерода (II) и оксида серы (IV)

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Иванова, Наталия Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

§ 1.1. Физико-химические методы очистки отходящих газов, содержащих СО и SO2.

§ 1.2. Использование низкотемпературной плазмы для очистки отходящих газов.

§ 1.3. Применение плазмы в катализе.

§1.4. Постановка задачи.

Глава 2. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

§2.1. Объекты исследования.

§ 2.2. Методика очистки отходящих газов от СО и SO2 в низкотемпературной плазме.

§ 2.3. Хроматографическое определение (методика регистрации концентраций СО, СО2 и СН4).

§2.4. Методы определения концентрации S02 в газовой смеси.

§ 2.5. Методика определения побочных веществ (NO, NO2 и Оз), образующихся при обработке газовой смеси вПБР.

§ 2.6. Методика определения температуры нейтральной компоненты плазмы.

§ 2.7. Методика обработки катализатора в плазме тлеющего разряда.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ

ОБСУЖДЕНИЕ.

§3.1. Активные частицы плазмы поверхностно-барьерного разряда. ^

§ 3.2. Исследование кинетики и механизмов процессов превращения

СО и S02 в плазме поверхностно-барьерного разряда.

§ 3.3. Исследование совмещённых плазменно-каталитических процессов окисления СО и SO2.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Плазменно-каталитическая очистка газовых выбросов от оксида углерода (II) и оксида серы (IV)"

Увеличение масштабов загрязнения атмосферы требует быстрых и эффективных способов защиты от загрязнений, а также способов предупреждения вредного загрязнения воздуха [1]. Существующие технологические решения по утилизации СО, S02 и NOx из отходящих газов весьма разнообразны, но для сложных многокомпонентных систем основными являются термическое и гетерогенно-каталитическое окисление [2 и 3], с использованием дорогостоящих катализаторов чаще всего на основе металлов платиновой группы. Для повышения эффективности каталитических процессов окисления (восстановления), увеличения срока службы катализатора и его регенерации используют различные физические методы, в частности, электрические и магнитные поля, воздействие УФ-излучения [4-6]. Имеются публикации, в которых предлагается для инициирования процессов окисления (например, SO2) применять пучки ускоренных электронов или низкотемпературную плазму (барьерный, коронный разряды). Причём плазменная активация процессов энергетически более выгодна. Однако данных о кинетике таких реакций, а тем более об их механизмах, крайне мало. На состоявшейся в сентябре 1992 г. в г. Кембридже (США) конференции "Применение низкотемпературной неравновесной плазмы для очистки газов", наиболее перспективными для нейтрализации выбросов от токсичных соединений, образующихся при работе тепловых электростанций, двигателей внутреннего сгорания были признаны методы, использующие низкотемпературную плазму барьерного разряда. Исследованиями в данной области начали интенсивно заниматься с 1990 г в лабораториях Лос-Аламоса, Ливермора и Массачусет-ского технологического института [4, 7].

Кроме этого, совмещение действия неравновесной плазмы на газовые смеси с активационными возможностями катализаторов может дать выигрыш в энергии, скорости процессов, степенях превращения, а также позво5 лит заменить дорогостоящие металлы Pt-группы более дешёвыми. Поэтому исследования химизма и кинетики процессов трансформации токсичных компонентов (СО, SO2 и NOx) модельной газовой смеси в плазме барьерного разряда (БР) и в совмещённом плазменно-каталитическом процессе имеют актуальное научно-практическое значение с точки зрения предотвращения загрязнения воздушного бассейна.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР §1.1. Физико-химические методы очистки отходящих газов, содержащих СО и SO2

В настоящее время в мире реализуется множество различных способов очистки отходящих газов и уменьшения загрязнения окружающей среды. Однако одним из эффективных и перспективных способов очистки выхлопных газов автомобилей и отходящих газов промышленных предприятий являются каталитические методы. Широко описаны катализаторы, применяемые конкретно для очистки выхлопных газов автомобилей [8].

Загрязнение окружающей среды выхлопными газами автотранспорта составляет около 40-60 % всех выбросов в атмосферу. В выхлопных газах обычно содержатся СО и NOx - наиболее токсичные компоненты, могут присутствовать также и сернистые соединения, свинец и другие [8, 9, 10]. Вследствие большого разнообразия веществ, подлежащих глубокому окислению, и необходимости одновременного и полного удаления их из газов, подбор каталитических систем, способных осуществлять эти процессы, весьма затруднителен. Катализаторы должны окислять более 90 об. % СО и углеводородов в очень широком интервале температур (250-800 °С) в присутствии 15 об. % воды и не должны отравляться соединениями серы и свинца [11]. Кроме того, катализаторы должны обладать достаточной механической прочностью. Немаловажное значение для создания катализатора имеют их стоимость, а также дефицитность сырья, из которого они изготавливаются [10]. Во всех публикациях показано, что в окислительных процессах очистки стабильно работают катализаторы, активными составляющими которых являются металлы платиновой группы (Pt, Pd и др.) [10]. Примерами промышленных платиновых и палладиевых катализаторов могут служить контакты типа АП-56 и АП-64, содержащие 0,52 и 0,64 массовых % Pt и соответственно ИПК-2 и ШПК-0,5, включающие в свой состав 0,2 масс. % Pt и 0,5 масс. % Pd. На сегодняшний день катализаторы, содержащие металлы платиновой группы, являются наиболее совершенными, то есть позволяют с высокой селективностью проводить реакции глубокого окисления, в широком масштабе условий очищать выхлопные газы.

Однако дефицитность и дороговизна металлов платиновой группы, используемых в производстве катализаторов, и практически их безвозвратные потери явились основными причинами интенсивного поиска катализаторов на основе более доступного и дешевого сырья, содержащие в своём составе оксиды хрома и алюминия, железа и алюминия, меди и марганца, меди и хрома [11-19].

Все каталитические методы Очистки выхлопных газов от монооксида углерода [12] можно разделить на процессы (1) окисление СО на массивных катализаторах в присутствии различных добавок и без них, и окисление (2) СО на нанесённых катализаторах в присутствии различных добавок. В основе этих процессов лежат реакции окисления СО и углеводородов избытком кислорода, содержащимся в очищаемом газе или подаваемом дополнительно, и восстановления оксидов азота. В промышленности при разработке способов очистки отходящих газов преимущественно предусматривают одновременное удаление СО, NOx и SOx, количество которых в отходящих газах иногда составляет более 80 %. В связи с этим отмечается тенденция к созданию комплексных способов очистки отходящих газов одновременно от NOx и SOx. Перспективными в этом направлении являются способы, разработанные японскими учеными [11] с применением катализаторов на основе оксидов меди, титана, магния, алюминия и др. (Ni0,V205/Ti02; WAI2O3; Cu0/Al203,Ti02; Cu0/A1203; Cu0/Si02). Фирмой "Тойота" (Япония) [20] разработана новая концепция трехмаршрутного катализатора, предназначенного, в частности, для восстановления NOx, очистки выхлопных газов двигателей, работающих на "бедных" газах. Созданные этой фирмой катализаторь.! NSR (NOx storage and reduction) состоят из носителя (А1203), благородных металлов (Pt, Pd) и некоторых оксидов (Ва или редкоземельных элементов). Каждые несколько минут условия работы катализатора поочередно изменялись от окислительных к восстановительным. В окислительных условиях NO окисляется до NO2, который диффундирует на щелочной компонент катализатора, и там превращается в нитраты. В восстановительных условиях нитраты на благородных металлах восстанавливались углеводородами до N2, сернистые соединения в окислительных условиях окислялись до SO3 и сульфатов, но в восстановительных условиях они подвергались восстановлению до элементарной серы.

Процессы высокотемпературного окисления осуществляются в термоокислительных реакторах. Характерной особенностью таких систем является добавление избытка воздуха в горящую смесь продуктов горения, за счёт чего и достигается их полное сгорание [21, 22]. Применение высоких температур (до 1000 °С) потребовало для изготовления реактора дорогостоящих материалов, причём в данном случае, одновременно с подавлением СО, увеличивается выход оксидов азота.

Для обезвреживания отходящих газов, содержащих оксид углерода, всё шире применяется метод каталитического дожига, который заключается в глубоком гетерогенном окислении при 250-^500 °С. Поскольку процесс окисления протекает на поверхности катализатора, наилучшие результаты дают высокопористые катализаторы, на поверхность которых нанесён металл. Промышленный процесс окисления СО осуществляется с использованием железохромовых катализаторов (70-85 % Fe203 и 5-18 % Сг20з) [22].

К недостаткам методов каталитического окисления следует отнести значительные энергетические затраты, так как все процессы осуществляются при высоких температурах, а также высокую стоимость применяемых катализаторов и необходимость их регенерации или переработки.

В связи с этим, представляется интересным осуществление процессов очистки отходящих газов, содержащих СО, SO2, NOx, с использованием различных физических методов, в частности, воздействия электрических и магнитных полей, УФ-излучения, пучков ускоренных электронов, низкотемпературной плазмы (барьерного, коронного разрядов) [23-27].

Практические трудности извлечения оксидов серы и азота из отходящих газов энергетических установок и на промышленных предприятиях обусловлены огромным объёмом выбросов и низким содержанием S02 и NOx. f- л

Стандартный энергоблок мощностью 300 МВт выбрасывает до 10 м /ч отходящих газов, при этом содержание вредных оксидов серы и азота в зависимости от типа используемого органического топлива может колебаться в о л пределах: SO2 - от 0 до 7 г/м , NOx - от 0,2 до 0,8 г/м [28, 29]. Применение контактных методов очистки для подавления в выбросах оксидов серы, например, так называемого мокрого известкового метода, связано с промывкой отходящих газов в скрубберах. Этот путь нашёл в последние годы широкое распространение за рубежом. Однако анализ показывает, что использование данного метода приводит к увеличению габаритов газоочистного оборудования, значительным затратам энергии (более 10 % мощности энергоблока) и высоким материальным издержкам. Значительные проблемы возникают в этом методе и на пути утилизации продуктов превращения оксидов серы. Для получения товарного гипса, например, требуется известняк с содержанием СаС03 не менее 90-95 %. Очистка 1 млн. м /ч дымовых газов с содержанием оксидов серы 7,3 г/м [30, 31] требует около 13 т/ч известняка. Так, например, на Губкинской ТЭЦ действует опытно-промышленная установка улавливания оксидов серы по мокрому известняковому методу [31-33]. При этом уровень капитальных затрат на её сооружение приближается к уровню капитальных вложений на сооружение основного оборудования. Наряду с известковым методом сероочистки известны также другие мокрые способы удаления оксидов серы из дымовых газов, которые, однако, в практике сероочистки находят меньшее распространение (аммиачный циклический и др.) [30].

Проблема удаления оксидов азота из отходящих технологических газов за рубежом решается на настоящем этапе главным образом путём разработки режимных мероприятий по сжиганию топлива (рециркуляция продуктов сгорания в зону горения, ступенчатое сжигание, впрыск воды в зону горения). Указанные меры позволяют уменьшить содержание оксидов азота в отходящих газах, но одновременно снижают К.П.Д. энергоустановок (на каждый процент извлекаемых оксидов азота К.П.Д. энергоустановки падает в среднем на 0,02 % при глубине снижения в выбросах NOx, не превышающей 50 %). За рубежом в последнее время достигнуты большие успехи в создании экологически безопасного энергетического оборудования, работающего на природном газе. Существуют горелки, позволяющие довести содержание оксидов азота в дымовых газах до уровня менее 70 мг/м3, что ниже, чем в разрабатываемом в России стандарте на выброс NOx для экологически безопасных ТЭС. Рассматриваемые мероприятия не позволяют обеспечить полного подавления оксидов азота в отходящих газах ТЭС из-за присутствия в них NOx топливного происхождения (уголь, мазут). Поэтому наряду с отработкой оптимальных режимов сгорания топлива (режимных мероприятий), на ряде энергоустановок, проходит испытание оборудования по каталитическому доокислению оксидов азота, а также восстановлению NOx до молекулярного азота при впрыске в высокотемпературную зону газоходов (800-900 С) соединений мочевины [29]. Несмотря на громадный шаг, сделанный на пути снижения вредных выбросов в окружающую среду, поиск новых эффективных, по возможности комбинированных путей нейтрализации вредных примесей по-прежнему очень актуален.

Использование радиации в процессах газоочистки обещает резкое ускорение реакции связывания одновременно обоих оксидов, что позволяет сделать окислительный реактор существенно более компактным и простым, а также открывает пути утилизации продуктов в качестве минеральных удобрений. Возникающие при облучении основного компонента смеси - в и данном случае, обеднённой кислородом воздушной смеси, содержащей продукты сгорания, первичные продукты радиолиза (ионы, свободные радикалы и возбуждённые частицы) избирательно атакуют микропримесь, превращая её в нужном направлении (в случае оксидов серы и азота - в серную и азотную кислоты). При определённых условиях микропримесь может "впитать" в себя практически всю поглощённую энергию и полностью исчезнуть. При этом наблюдаемые радиационные выходы процессов окисления достаточно высоки и могут позволить использовать в газоочистной технологии электронные пучки приемлемой мощности [29]. Последние годы отмечены растущим интересом к использованию электронных пучков в различных технологических процессах. Пучки электронов невысоких энергий (0,3-1 МэВ) характеризуются сравнительно высокой единичной мощностью и большой проникающей способностью [29]. Это позволяет использовать их для эффективной объёмной обработки больших газовых потоков в сечениях, отвечающих размерам газоходов теплоагрегатов или промышленных предприятий. На первом этапе эксперименты проводились в лабораторных условиях с использованием электронных пучков невысокой мощности [33, 34]. Была продемонстрирована возможность осуществления очистки и обнаружена высокая селективность передачи энергии от макрокомпонента к примеси. Энергозатраты на удаление каждого из вредных оксидов составили (1,5-2)-10"3 % на 1 кГр, а радиационно-химический выход гибели молекул примеси достигал G = 61/100 эВ, что, в общем, соответствует суммарным выходам активных первичных частиц, возникающих в облучённых газах [29] макрокомпонента. Оценки показали, что на процесс очистки отходящих газов от оксидов серы и азота при глубине очистки до 90 % необходим расход электроэнергии на обеспечение работы электрофизического оборудования, достигающий десяти процентов вырабатываемой энергоблоком. При этом основная доля полезной энергии идёт на покрытие затрат, связанных с удалением оксидов серы, так как содержание их в выбросах примерно на порядок величины превышает содержание оксидов азота [29]. Опыты на лабораторных стендах были перенесены на уровень отработки процесса с использованием укрупнённых опытно-промышленных установок (первая установка, сооружённая фирмой ЭБАРА, имела производительность по облучаемому газу до 1000 л нм /ч). В дальнейшем фирма ЭБАРА усовершенствовала процесс очистки путём добавления в облучаемый газ аммиака. Добавка аммиака заметно сниЛ зила энергозатраты на удаление диоксида серы, а именно (6-7)-10" % на 1 кГр (SO2) за счёт темновой реакции связывания SO2, протекающей во всём объёме установки: в реакторе для облучения газов, в рукавном фильтре и электрофильтре. Энергетические показатели процесса очистки газа от оксидов азота при этом также несколько улучшились. Наиболее подробно технологические режимы процесса радиационной очистки дымовых газов действующих электростанций, работающих на мазуте, были отработаны на установках, смонтированных в Карлсруэ (ФРГ) и Индианополисе (США) [35-38]. В соответствии с регламентом процесса (ЭБАРА) обеспечение очистки выбросов энергоустановок, работающих на мазуте на 80-90 %, при содержании примесей 0,08-0,15 % S02 (2,4-4,5 г/м3) и 0,035 % N0x(0,4 г/м3) требует около 3-4 % электроэнергии, вырабатываемой энергоблоком. Это заметно ниже энергопотребления в процессе скрубберного поглощения диоксида серы растворами извести. Оценки конкурентоспособности электронно-лучевой очистки показали [29], что основными достоинствами метода являются одновременность удаления обоих оксидов, относительно невысокий уровень энергозатрат, возможность утилизации продуктов в качестве минеральных удобрений. Однако при попытках распространения радиационного метода на очистку газовых выбросов стандартного энергооборудования, например энергоблока мощностью 300 МВт, необходимо учитывать, что очистное сооружение должно включать несколько десятков коммерческих ускорителей электронов мощностью 80-100 кВт. Это связано с тем, что мощность единичного стандартного энергооборудования существенно превышает мощность используемых коммерческих ускорителей электронов. Именно эта причина стала главным препятствием на пути практической реализации проекта оснащения тепловой электростанции (Индианополис) газоочистным оборудованием, работающим на основе процесса ЭБАРА. Она также диктует необходимость поиска принципиально новых подходов к интенсификации процессов радиационной очистки. В [38, 39] теоретически предсказана возможность резкой интенсификации процесса связывания диоксида серы путём реакций отрицательных ионов и возбуждённых молекул кислорода в облучаемом газе. Расчёты показали, что эффективная реализация процесса требует высоких удельных мощностей энерговклада: до 10 МГр/с. При этом процесс может протекать в режиме цепной реакции с длинами цепей, доходящими до 100 звеньев. Косвенные указания на осуществление процессов связывания оксидов серы и азота в аэрозоль, спонтанно возникающий в облучаемом газе, получены путём вариации температуры и влажности облучаемого отходящего газа. В случае реализации цепных реакций в облучаемом газовом выбросе это приведёт к резкому снижению энергозатрат на процесс очистки. При этом необходимым условием эффективной очистки газа является то, чтобы за время контакта газа с излучением могли реализоваться условия многократного насыщения капель, как микрокомпонентами, так и кислородом, что позволяет осуществить эффективную очистку газа. Видно [29], что одинаковая степень очистки газа с близкими начальными концентрациями S02 и другими параметрами облучения достигается в ка-пельно-газовой среде при дозах излучения, примерно на порядок величины меньших. Существенным при этом оказывается также параллельное снижение энергозатрат на окисление NOx. Как и в других странах, в России значительное внимание уделяется электронно-лучевой очистке отходящих газов тепловых электростанций и других промышленных предприятий от S02 и NOx [26]. Пилотная установка с электронным ускорителем типа ЭЛВ (энергия электронов 0,5-0,7 МэВ, мощность пучка 50 кВт) для очистки отходящих газов олово перерабатывающего завода от S02 с получением раствора серной кислоты средней концентрации функционировала в течение ряда лет в Новосибирске. Ускоритель типа ЭЛВ-4 (энергия электронов 1,5 МэВ, мощность пучка 45 кВт) применялся в экспериментальной и небольшой пилотной устао новках (производительность 1000 м /ч) для отработки технологии очистки отходящих газов Новолипецкого металлургического комбината от S02 и NOx (с применением добавки аммиака и водяного пара) [40, 41, 42].

Разработаны проекты строительства крупных установок для очистки выбросных газов от S02 и NOx в Славянске, Москве, Липецке, Оренбурге и Чепецке [26]. В частности, планируется, что установка для тепловой электростанции в Славянске будет оборудована электронным ускорителем типа ЭЛВ-6 М (энергия электронов 0,75-0,8 МэВ, максимальная мощность пучка 150 кВт) [26]. Проектируемая производительность равна 100000 м3/ч.

Представляет практический интерес и способ обработки отходящих газов электронным пучком, предложенный в [43]. Суть его состоит в том, что отработанный газ, содержащий S02 и/или NOx, подвергают обработке электронным пучком при добавлении к нему аммиака до, входе и после обработки. Образующиеся в качестве побочных продуктов сульфат и/или нитрат аммония удаляются в пылеуловителе. Очищенный газ выбрасывают в атмосферу. Количество добавляемого аммиака должно быть меньше, чем рассчитанное для десульфуризации и денитрификации на образцах, с тем, чтобы снизить излишний выход аммиака независимо от того, каков состав обрабатываемого газа. К газу в пылеуловителе или до поступления в него добавляют щелочь (кроме аммиака), чтобы рН побочных продуктов был не менее 6 (предпочтительно 7), что подавляет образование вредной примеси - сульфа-ниловой кислоты. При электронно-лучевой обработке дымовых газов удаляется до 90 % оксидов азота и серы [44]. Причём, предполагается, что основной вклад (80 %) в убыль S02 вносит реакция:

S02 + 0H* + M->HS03 (1.1.1), К>3-10'3°(Т/300)'33 см6/с, а в образование азотной кислоты (60 %):

ОН* + N02 -> HN03 (1.1.2), К = 2,6-10"30 (Т/ЗОО)"32 см6/с.

В [45] исследованы процессы окисления S02 в азотно-кислородных смесях при воздействии импульсного пучка с мощностью дозы 10-100 Гр/с. Интерес к высоким мощностям дозы обусловлен возможностью реализации цепного механизма окисления S02 с участием отрицательных ионов, что должно приводить к резкому увеличению радиационного выхода реакции и снижению энергозатрат.

Новый фотоплазмодинамический метод (ФПД) окисления S02 под воздействием электронного пучка с большой мощностью дозы, предложенный в [46], основан на использовании сильноточных импульсных плазмоди-намических разрядов. Этот метод позволяет решать различные задачи очистки выхлопных газов от S02 с содержанием 0,5-20 об. %, оксидов азота, сероводорода, органических соединений. В [47] рассматривается метод радиаци-онно-химической очистки отходящих газов от оксидов азота и серы. В его основе лежит получение в газе небольших количеств активных компонентов (атомов и радикалов), которые реагируют с NOx и S02. Активные компоненты образуются при воздействии на макрокомпоненты дымовых газов (N02, С02, Н20) потока быстрых электронов. При добавлении в облучаемый газ аммиака происходит связывание паров азотной и серной кислот в твёрдые соли аммония, которые удаляются из газа с помощью сухих пылеуловителей. Разработка электронно-лучевого метода с одновременной очисткой дымовых газов от NOx и S02 начата в 70-х годах в Японии. Основными продуктами радиолиза дымовых газов, состоящих из N2, 02, С02, Н20 и небольших количеств NO и NH3, добавленных в газ для связывания образующихся паров азотной кислоты, являются [47]:

N2 -> N2+, N+, е, N (4S), N (2D),

16

02 02+, 0\ е, О, С02 С02+, С0\ 0+, е, СО, О, Н20 -> Н20+, ОН+, Н+, е, ОН*, Н, О, Н2.

Ионно-молекулярные реакции в рассмотренном случае сводятся в основном к перезарядке положительно заряженных ионов на молекулах 02 и Н20 с образованием молекулярных ионов 02+ и Н20+, которые реагируют с молекулами воды с образованием кластеров Н+(Н20)п и радикалов ОН*: 02+ + (п+1)Н20 Н+(Н20)п + ОН* + 02 (1.1.3), Н20++ п Н20Н^НзО^ + ОН* (1.1.4).

При нейтрализации кластеров Н+(Н20)п образуются атомы Н: е + Н+(Н20)п —» Н + пН20 (1.1.5),

02" + НГ(Н20)п —»• Н + пН20 + 02 (1.1.6).

Выделяются следующие группы реакций, приводящие к удалению S02: а) газо-фазные, индуцированные ионизирующим излучением:

S02 + О (Н02*) S03 (ОН*); S03 + Н20 H2S04 (1.1.7), S02 + 20Н* -> H2S04 (1.1.8); б) гетерогенные, индуцированные ионизирующим излучением (процесс образования аэрозолей, а именно нуклеаризация паров серной кислоты и кластеризация радикалов).

В состоянии активной разработки находятся устройства, основанные на использовании пучков высокоэнергетических электронов (400-800 кэВ) для удаления двуокиси серы из отработанных газов, вытекающих через дымовые трубы [48]. Эти устройства рассматриваются в качестве альтернативы газоочистным сооружениям. Высокоэнергетические электроны осуществляют возбуждение, диссоциацию и ионизацию молекул газа с целью формирования радикалов О*, ОН*, Н02* и др. Эти радикалы реагируют с S02 и образуют аэрозоли, которые могут быть собраны с помощью электростатических или обычных рукавных фильтров. Несмотря на то, что электронно-лучевой процесс имеет преимущества над газоочистными установками, он требует использования ускорителей, которые в свою очередь требуют вложения значительных средств и защиты от у- излучения.

К недостаткам радиационных методов очистки следует отнести существенные энергозатраты, недостаточно эффективное использование электроэнергии на процессы очистки от вредных примесей, а также электромагнитное излучение от оборудования.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Иванова, Наталия Викторовна

ВЫВОДЫ

1. Плазма поверхностно-барьерного разряда может быть использована для очистки отходящих газов от оксида углерода (II) и диоксида серы (IV), содержащихся в выбросах энергетических установок и промышленных предприятий, путём окисления их до С02 и H2S04. Максимальные степени превращения СО и S02 составляют соответственно 44 % и 98 %.

2. Показано, что процессы окисления СО и S02 в ПБР удовлетворительно описываются реакциями псевдо-первого порядка, причем эффективная константа скорости окисления S02 в 7,8 раза больше, чем СО.

3. Окисление S02 происходит преимущественно в реакциях с Оз (не менее 85 %), окисление СО - главным образом в реакциях с атомами О и радикалами ОН (не менее 90 %), а СЕЦ (при наличии в газовой смеси) - в реакциях с атомарным кислородом (около 85 %) .

4. Совмещение плазменного и каталитического методов очистки в одном процессе позволяет увеличить степень превращения S02 до 99 %, а СО до 72 %. Причём наиболее перспективно применение промышленных катализаторов, не содержащих благородные металлы.

5. Показано, что эффективная константа скорости окисления S02 в совмещенном плазменно-каталитическом процессе в 2,7 раза больше по сравнению с плазменным.

6. Установлено, что выход побочных продуктов (Оз и NOx) зависит от параметров процессов плазменного и плазменно-каталитического окисления газовых смесей. В совмещённом плазменно-каталитическом процессе выход NO, N02 и 03 в 5, 1,5 и 2 раза соответственно меньше, чем в плазменном.

120

7. Предварительная активация промышленных катализаторов в тлеющем разряде позволила повысить эффективность последующего плазменно-каталитического окисления СО в 1,6 раза.

8. Экспериментально найдены оптимальные параметры предварительной активации катализатора в тлеющем разряде (1Р=30 мА, Р=40 Па, тобр = 1 ч), позволившие повысить степень окисления СО в плазменно-каталитическом процессе до 72 %.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Иванова, Наталия Викторовна, Иваново

1. Защита атмосферы от промышленных загрязнений: Справ. Изд.: В 2-х частях. Пер с англ./ Под ред. Калверта С., Инглунда Г.М. -М.: Металлургия, 1988, Ч. 1- 760 е., Ч. 2. 712 с.

2. Родионов А.И., Клушин. В.Н. и др. Техника защиты окружающей среды. -М.: Химия, 1989,-512 с.

3. Ходаков Ю.С. Оксиды азота и теплоэнергетика. Проблемы и решения. — М.: ООО "ЭСТ- М", 2001, 432 с.

4. Mukkaili S., Pasco R.W., Farood М. S., Griffin M.Y., 49- th Elektron. Сотр. and Technol. Conf., Las Vegas, Proc. v. 1- New York, 1990, P. 373.

5. Mizuno A., Clements J. S., Davis R. H. A method for the removal of sulphur dioxide from exhaust gas utilising pulsed streamer corona for electron energization.// IEEE, Trans.on Ind. Appl, 1986, V.IA-22, № 3, P. 516-522.

6. Non-Thermal Plasma Techniques for Pollution Control. Part A. Edited by Penetrante B.M., Schultheis S.E. NATO ASI Series, 1993, V. 34 G.

7. Clements J.S., Mizuno A., Finney W., Davis R. Combined Removal of S02, NOx, and Fly Ash from Simulated Flue Gas Using Pulsed Streamer Corona. /7 IEEE. Trans. Ind. Appl., 1990, V. 25, № 1, P. 62-69.

8. Попова H.M. Катализаторы очистки выхлопных газов автотранспорта.-Алма-Ата: Наука Каз. СССР, 1987, 4 с.

9. Марюлис Л.Я. Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах.-М.: Химия, 1977, 304 с.

10. Попова Н.М. Каталитическая очистка выхлопных газов автотранспорта. // Журнал Всес. хим. общества им. Д. И. Менделеева, 1990, Т. 35, № 1, С.30-34.

11. Негуренко В.М., Мардакова Н.М. и др. Каталитические методы очистки выхлопных газов автотранспорта и отходящих газов промышленных предприятий.- Баку: Из-во ВИНИТИ, 1989, 107 с.

12. Попова Н.М. Катализаторы очистки газовых выбросов промышленных производств. М.: Химия, 1991, - 175 с.

13. Некрич Е.М., Дегтярёв О.А., Самойлов П.Г. Восстановление окислов азота в присутствии сернистого ангидрида на окисных катализаторах. Технология катализаторов и катализ, 1981, С. 106-111.

14. Исмагилов З.Р., Шкрабина Р.А., Корябкина Н.А. Алюмооксидные носители: производство, свойства и применение в каталитических процессах защиты окружающей среды: Аналит. обзор/ СО РАН. ГПНТБ; Ин-т катализа им. Г. К. Борескова.- Новосибирск, 1998.- 82 с.

15. Голосман Е.З., Ефремов В.Н., Крейндель A.M. и др. Гидрирование оксидов углерода (метанирование). Сообщение 2. Активность никелевых промышленных катализаторов метанирования серии НКМ и их эксплуатация. // Химическая промышленность, 1997, № 3, С. 27-31.

16. Файнштейн В.И., Ефремов В.Н., Голосман Е.З. Каталитическая очистка инертных газов от углеводородов на катализаторах, не содержащих драгоценных металлов. // Химическая промышленность, 1999, № 6, С. 1519.

17. Голосман Е.З., Греченко А.Н., Ефремов В.Н. и др. Гидрирование оксидов углерода (метанирование). Сообщение 1. Синтез и характеристики никелевых катализаторов на различных носителях. // Химическая промышленность, 1997, № 2, С. 22- 31.

18. Крылов О.В. Первый международный конгресс по экологическому катализу. // Кинетика и катализ, 1995, Т. 36, № 6, С. 936-943.

19. Исмагилов З.Р., Керженцов М.А. Экологически чистое сжигание топлив и каталитическая очистка дымовых газов ТЭС от оксидов азота: состояние и перспективы. // Журнал Всес. хим. общества им. Д.И. Менделеева, 1990, Т. 35, № 1, С. 43-54.

20. Родионов А.И., Клушин. В.Н., Систер В.Г. Технологические процессы экологической безопасности. Калуга: Изд-во Н. Бочкарёвой, 2000, - 800 с.

21. Пикаев А.К. Применение методов химии высоких энергий для очистки воды и воздуха. // Химия высоких энергий, 1995, Т.29, №1, С. 74-80.

22. Пикаев А.К. Химия высоких энергий на всемирном экологическом конгрессе. // Химия высоких энергий, 1996, Т. 30, № 2, С. 155-159.

23. Пикаев А.К. Международная конференция по применению радиоизотопов и радиационной технологии в промышленности и для охраны окружающей среды. // Химия высоких энергий, 1997, Т. 31, № 3, С.238-240.

24. Пикаев А.К. Новые разработки в радиационной технологии в России. // Химия высоких энергий, 1999, Т. 33, № 1, С.3-11.

25. Пикаев А.К. Пятая международная конференция по новым окислительным технологиям для сохранения воды и воздуха. // Химия высоких энергий, 2000, Т. 34, № 1, С. 53-57.

26. Maxwell J.D., Burneth. Technical and economic evaluations of NOx control texchnology. // Pcos 73 rd annu, Mut, Moutreal, June. 22-27, vol. 5. Pittsburgh, Pa, Sa 1/1-60. 1/16.

27. Ермаков A.H., Тарасова Н.П., Бугаенко JI.T. Радиационная химия и охрана окружающей среды. // Химия высоких энергий, 1991, Т.25, № 6, С. 493-503.

28. Технические предложения по применению электронно-лучевой очистки дымовых газов на ТЭС. Отчет Всесоюз. гос. научно-исследовательского и проектно-изыскательского института. Теплоэлектропроект, 1989, с. 120.

29. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Твердое тело, полимеры, прикладные аспекты.- М.: Наука, 1987. 448 с.

30. Долин П.И., Шубин В.Н., Брусенцева С.А. Радиационная очистка воды. -М.: Наука, 1973.- 151 с.

31. Коротесев А.С. Мощные электронные пучки путь к реализации новых технологий. // Вестник АН СССР, 1988, № 10, С. 13- 20.

32. Абрамян Е.А. Промышленные ускорители электронов.-М.: Энергоатомиздат, 1986. 69 с.

33. Кирюхин Д.П., Занин A.M. Низкотемпературное радиационное окисление S02. // Химия высоких энергий, 1993, Т. 27, № 1, С. 59- 62.

34. Самуйлов Е.В., Герасимов Г.Я. Энергохозяйство за рубежом. № 6. Приложение к журналу "Энергетические станции".-М.: Энергоатомиздат, -1985.- 11 с.

35. Баранова Р.Б., Бугаенко Л.Т., Бяков В.М. и др. Выбросные газы и их радиационно-химическая очистка.- М.: Энергоатомиздат, 1981.- 47 с.

36. Баранчиков Е.И., Беленький Г.С., Денисенко В.П. и др. Окисление S02 в воздухе под действием сильноточного пучка релятивистских электронов. // Доклад АН СССР, 1990, Т. 315, № 1, С. 120.

37. Потапкин Б.В., Русанов В.Д., Фридман А.А. и др. Эффект каталитической активности неравновесной плазмы в химических реакциях. // Доклады АН СССР, 1989, Т. 30, С. 897.

38. Колтун М.Р., Кащенко А.П., Лазарев В.Н., Лихачёв Г.В. и др. Применение электронных пучков и импульсных разрядов для очистки дымовых газов. // Материалы семинара (ноябрь 1992 г., Москва). М.: ИВТАН, 1992, С. 10.

39. Fainchlein O.L., Plotrovsiy V.V., Savenkov A.S., Smirnov I.K., Salimov R.A. // Intern. Symposium on Radiation Technology for Conservation of the Environment. Extended Synopses (8-12 September, 1997, Zakopane. Poland). Viennu: IAEA, 1997, P. 13.

40. Akishev Yu. S., Deryugin A.A., Kochetov I.W., Napartovich A.P., Trushkin N.I. About processes determining NO-removal from stack gases by atmospheric glow discharge. // Noneguir librium Processes in Gases and Low Temp.

41. Plasma: Int. Sch. Semin. Minsk. Aug. 30- Sept. 4, 1992: contrib. Pap., -Минск, 1992, С. 87- 88.

42. Способ обработки отработавших газов электронным пучком./Заявка 0326686 ЕПВ// Изобретения стран мира. -1990.- Вып. 18,7, С.44.

43. Бубнов В.П., Бугаенко B.J1. и др. Модель радиолиза дымовых газов тепловых электростанций. // Теплоэнергетика, 1996, № 8, С. 42-45.

44. Купавин А.Т., Марков А.В., Сапожников Д.В. и др. Окисление S02 под воздействием электронного пучка с большой мощностью дозы. // Химия высоких энергий, 1994, Т.28, № 1, С. 21-23.

45. Герасимов Г.Я., Герасимова Т.С., Толмачева И.П. и др. Радиационно-химическая очистка отходящих газов ТЭС от оксидов азота и серы. // Химия высоких энергий, 1991, Т.25, № 2, С. 99-102.

46. Oqlesby S. (Ir.), Dismures S.E.// Mod. Elektrostatics Proc. Int. Conf., 1988.-Beijing, Oxford, etc, C.l5-20.

47. Non-Thermal Plasma Techniques for Pollution Control. Part A. Edited by Penetrante B.M., Schultheis S.E. NATO ASI Series, 1993, V. 34 G.

48. Eliasson В., Kogelshatz U. // Proc. 5 th Int. Symp. on plasma. Chem. Edinburg, 1981. p. 415-420.

49. Heuser C., Pietsch G. // Proc. 7 th Int. Symp. on plasma. Chem. Eindhoven, 1985. p. 321-326.

50. Glimberti J. Impuls corona simulation for flue gas treatment. // Pure and Appl. Chem, 1988, v. 60, № 5, p. 663-674.

51. Masuda S. Puis, corona induced plasma chemical processes horison of new plasma chemical technologies. // Pure and Appl. Chem, 1988, v.60, N5, p. 727731.

52. Крапивина С.А. Плазмохимические технологические процессы.-М.: Химия, 1981.-247 с.

53. Самойлович В.Г., Гибалов В.И., Козлов К.В. Физическая химия барьерного разряда. -М.: Изд-во МГУ, 1989. 176 с.

54. Држимал И., Гибалов В.И., Самойлович В.Г. Структура барьерного разряда 1. Характеристики микроразряда. // Журнал физической химии, 1988, Т.62., № 11, С. 3048-3051.

55. Држимал И., Гибалов В.И., Самойлович В.Г. Структура барьерного разряда 2. Микроразряд и синтез озона. // Журнал физической химии, 1988, Т. 62., № 11, С. 3052-3057.

56. С ловецкий Д.И. Механизмы химических реакций в неравновесной плазме.- М.: Наука, 1980.-311 с.

57. Gorse С. On the coupling of electron and vibrational energy distribution in H2, N2, and CO post discharges // J. Chem. Phys, 1985, V. 82, № 4, p. 1900-1906.

58. Лукьянов В.Б. Синтез кислородсодержащих органических соединений в электрических разрядах. // Журнал физической химии, 1967, Т.41, № 11, С. 2859.

59. Рубцова Е.А., Ерёмин Е.Н. Превращение СО с водородом в барьерном разряде. В сб. Современная физическая химия.- М.: МГУ, 1973, т. 2.- С.56.58.

60. Лунин В.В., Попович М.П., Ткаченко С.Н. Физическая химия озона. -М.: Изд- во МГУ, 1998. 480 с.

61. Способ снижения концентрации оксидов азота в отработавших газах, предусматривающий создание в них тлеющего разряда или получение азотной плазмы и её ввод в газы./ Заявка № 60-137421 (Р) А /7 Изобретение стран мира.- 1987.- Вып. 18, № 16, С. 74.

62. Патент США 3936280, МКЛ F 01 № 3/ 10, 1976.

63. Патент 2581565 Франция. МКИ4 В 01J 18/06; А 61 L9/ 00. Procede et appareil pour le traitment de gaz par decharge electrique. Заявл. 9.05. 86, Опубл. 7. 06. 86 // Изобретения стран мира, 1987, вып. 18, № 12, С. 40.

64. Способ и устройство для каталитической очистки от NOx отходящих газов топливных установок и двигателей внутреннего сгорания / Заявка OS 3642472 ФРГ // Изобретения стран мира.- 1989,- Вып. 18,3 , С. 43.

65. Непрерывный способ удаления SO2 и / или N0X и частиц из газовой смеси под действием стекающего коронного разряда / Заявка 87/02909 РСТ (WO)// Изобретения стран мира .- 1988.-Вып. 18,4, С.26.

66. Способ очистки выхлопных газов ДВС. / Заявка 1404664 СССР// Изобретения стран мира.- 1987.- Вып. 18,10, С.25.

67. Способ и аппарат для обработки газа электрическим разрядом./ Заявка 22581565 (Fr) // Изобретения стран мира .- 1987.- Вып. 18, 12.- С.40.

68. Способ и устройство для обработки газов электрическим разрядом./ Заявка № 03615670 ФРГ ( ДЕ) // Изобретения стран мира, 1987.- Вып. 18, №12, С. 40.

69. Dahiya R.P., Mishva S.K., Veefkind A. Plasma chemical investigations for NOx and SO2 removal from flue gases. // IEEE Trans Plasma See, 1993, V. 21, № 3, C. 346-348.

70. Амиров Р.Х., Асиновский Э.И. и др. Конверсия монооксида азота и диоксида серы в наносекундном коронном разряде в выбросных газах.// Физика и техника плазмы: Материалы конф., Минск, Беларусь, 13-15 сентября 1994г., Т.2, С. 317-319.

71. Шведчиков А.П., Белоусова Э.П., Полякова А.В. и др. Очистка атмосферного воздуха от примесей SO2 и NH3 с помощью постоянногокоронного разряда и УФ-облучения.// Химия высоких энергий, 1992, Т. 26, № 4, С. 377-379.

72. Calvert J.G. S02, NO and N02 oxidation mechanisms. // Boston: Butterworth Publishers, 1984, p. 9.

73. Окабе X. Фотохимия малых молекул. М.: Мир, 1981, -317

74. Sardja I, Dhali S.K. Plasma oxidation of S02. // Appl. Phys. Lett, 1990, V. 56, № 1, p.21-23.

75. Акишев Ю.С. Возможности тлеющего разряда атмосферного разряда в экологии и технологии.// Физика и техника плазмы: Материалы конф., Минск, Беларусь, 13-15 сентября 1994 г., Т.2, С. 219.

76. Химия и физика низкотемпературной плазмы. Труды межвузовской конференции по химии и физике низкотемпературной плазмы.-М.: Изд-во МГУ, 1971.-305 с.

77. Герасимов Я.И., Акишин П.А. Современные проблемы физической химии.- М.: Изд-во МГУ, 1968, т. 2. -137 с.

78. Иванов Ю.А., Рытова Н.М., Тимакин В.Н., Эпштейн И.Л. Диссоциация углеводородов в неравновесной плазме тлеющего разряда пониженного давления.//Химия высоких энергий, 1990, Т. 24, № 5, С. 460-465.

79. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. -М.: Химия, 1975,-224 с.

80. Деминский М.А., Потапкин Б.В., Русанов В.Д. и др. Кинетика неравновесных цепных плазмохимических процессов окисления в гетерофазных средах. // Химия высоких энергий, 1994, Т.28, № 4, С. 347358.

81. Деминский М.А., Потапкин Б.В., Русанов В.Д. и др. О возможности цепного окисления S02 в гетерофазном воздушном потоке под действием пучка релятивистских электронов. ИАЭ-5208/ 12; 1990.

82. Matzing Н. Chemical kinetics of flue gas cleaning by electron beam. // Keruforschunfzektrum Karlsruhe. KFK 4494. 1989.

83. Paur H.-R. Removal of volatile organic compounds from industrial offgas by irradiation induced aerosol formation. // European Aerosol Conference, Sept. 16-20. Karlsruhe, 1991.

84. Баранчиков Е.И., Беленький Г.С., Деминский М.А. и др. Плазменно-каталитическое окисление SO2 в воздухе. // Химия высоких энергий, 1991, Т. 25, № 5, С. 464- 467.

85. Вирин Л.А., Карачевцев Г.В. и др. Ионно-молекулярные реакции в газах. -М.: Наука, 1979.- 350 с.

86. Потапкин Б.В., Русанов В.Д., Фридман А.А. Эффект каталитической активности неравновесной плазмы в химических реакциях. // Доклады АН СССР, 1989, Т. 308, С.897.

87. Бабарицкий А.И., Животов В.К., Пахомов В.П. и др. О механизме гетерогенного плазменно-каталитического окисления диоксида серы. // Доклады АН СССР, 1989, Т.309, № 6, С. 1351-1354.

88. Амиров Р.Х., Асиновский Э.И., Мальков О.С. и др. Газоразрядный реактор с сегнетоэлектрическим наполнителем для стерилизации воздуха.// Материалы конференции "Физика и техника плазмы", Минск, Беларусь, 13-15 сентября 1994 г., Т. 2, С. 206-209.

89. Гриневич В.И., Костров В.В., Сафронкин П.Г. Каталитическое окисление монооксида углерода в барьерном разряде.// Изв. вузов: Химия и хим. технология, 1990, Т. 33, вып. 10, С. 45-48.

90. Дадашова Е.А., Ягодовская Т.В., Лунин В.В. и др. Регенерация катализатора алкилирования изобутана н-бутенами в тлеющем разряде кислорода.// Кинетика и катализ, 1991, Т.32, № 6, С. 1511.

91. Ягодовская Т.В., Новикова Н.А., Лунин В.В. Плазмохимическое модифицирование свойств цементсодержащих катализаторов в тлеющем разряде. // Журнал физической химии, 1996, Т.70, № 12, С. 2163-2167.

92. Поп В.А., Гуськов А.Ф., Очеретяный И.В. Плазмохимический синтез и свойства медьсодержащих катализаторов для низкотемпературнойконверсии моноксида углерода.// В сб. Применение плазмы в технологии катализаторов. Новосибирск, 1989 г., С. 50.

93. Цыбулев П.Н., Пархоменко В.Д. Физико-химические основы синтеза каталитичеки активных оксидов при взаимодействии диспергированных растворов солей с термической плазмой.// Применение плазмы в технологии катализаторов. Новосибирск, 1989 г., С. 5.

94. Цыбулев П.Н., Вонслуцкйй В.А., Болелый Н.В. и др. Активирование катализаторов ВЧ-плазмой.// Тезисы докладов научно-практического совещания, Применение плазмы в технологии катализаторов, Киев, Украина, 15-16 октября 1991г, С. 18.

95. Ягодовская Т. В., Новикова Н.А., Лунин В.В. Плазмохимическая модификация алюмосиликатов в плазме тлеющего разряда кислорода и аргона.// Материалы 2-го международного симпозиума по теоретической и прикладной плазмохимии, Иваново, 1995, С.336.

96. Мясоедов В.Е., Самсонов О.А., Воронова М.И. Воздействие лазерного облучения на активность нанесённых катализаторов.// Изв. вузов: Химия и хим. технология, 1990, Т. 33, № 9, С. 122-123.

97. Лунин В.В., Рябченко П.В., Соловецкий Ю.И. Влияние высокотемпературной радиационно-термической обработки пучком ускоренных электронов на прочность металлооксидных каталитических систем. // Журнал физической химии, 1993, Т. 67, № 3, С. 444-447.

98. Справочник химика. Т. 2.- Л.: Химия, 1975. С. 99, 125, 152.

99. Рабинович В.А., Хавин 3.Я. Краткий химический справочник.-Л.: Химия, 1977.-110 с.

100. Ш.Розовский А.Я. Катализаторы и реакционная среда.-М.: Наука, 1988.300 с.

101. Якерсон В.И., Голосман Е.З. Катализаторы и цементы.-М.: Химия, 1992. -256 с.

102. Томишко М.М., Невский И.А., Бесков B.C., Тимошенко В.И. и др. Разность потенциалов в слое как характеристика свойств системы окисления диоксида серы.// Химическая промышленность, 1987, № 10, С. 605-607.

103. Томишко М.М., Носов В.Н., Тимошенко В.И. и др. Заряд на поверхности работающего катализатора. // Кинетика и катализ, 1987, Т.28, № 1, С.255.

104. Томишко М.М., Невский И.А., Бесков B.C. и др. Электрофизические свойства газовой фазы в зоне катализа при окислении диоксида серы.// ТОХТ, 1997, Т. 31, № 5, С. 549-551.

105. Томишко М.М., Невский И.А., Бесков B.C. и др. Электрофизические свойства платины при каталитическом окислении диоксида серы ./'/ Доклады Академии наук РФ, 1995, Т. 341, № 4, С. 507-510.

106. Томишко М.М., Невский И.А., Бесков B.C. и др. Электрофизические свойства газовой фазы в зоне катализа при окислении диоксида серы.// ТОХТ, 1997, Т. 31, № 5, С. 549-551.

107. Катализаторы азотной промышленности. Каталог. Черкассы, НИИТЭХИМ, под ред. Семёновой, 1989.- 16 с.

108. Справочное руководство по катализаторам для производства аммиака и водорода. Л.: Химия, 1973.- 245 с.

109. Мухлёнов И.П. Технология катализаторов. Л.: Химия, 1989.- 300 с.

110. Верес Л.И. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. -Л.: Гидрометеоиздат, 1979, С. 87-94.

111. Берлянд М.Е. Сборник методик по определению концентраций загрязняющих веществ в промышленных выбросах.- Л.: Гидрометеоиздат, 1987, С. 33-37.

112. Аналитический контроль в основной химической промышленности.-М.: Химия, 1992.-250 с.

113. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. -М.: Химия, 1990.-330 с.

114. Коссый И.А., Костинский А.Ю., Матвеев А.А., Силаков В.Н. . Плазмохимические процессы в неравновесной азотно-кислородной смеси. В кн. Физика и химия газовых разрядов в пучках СВЧ-волн.- М.: Наука, 1994, С.37-57. ( Тр. ИОФАН, Т.47).

115. Boisse-Laporte С. Diagnostics et modelisation des decharge dans oxygene./'/ Rev. Int. Hautes Temper. Refract., Fr., 1989, № 25, P. 167-189.

116. Словецкий Д.И., Соколов А.С. Об определении вращательной температуры по интенсивности электронно-колебательных полос в спектрах с неразрешённой вращательной структурой. // Оптика и спектроскопия, 1974, Т.36, № 3, С. 458-461.

117. Herzberg G. Molecular spectra and molecular structure. 1 Spectra of diatomic molecules. // N.Y.: Dvan Nostrand, 1951, 658 p.

118. Lofthus A. The molecular spectrum of nitrogen (A review of investigation and compilation of important data of the spectrum and electronic states ofnitrogen). // Spectroscopic report № 2. Oslo: Dep. Phys. Univ. Oslo, 1960, -150p.

119. Хьюбер К.П., Герцберг Г. Константы двухатомных молекул. М.: Мир, 1984, 4. 2,- 368 с.

120. Kovacs I. Rotational structure in the spectra of diatomic molecules. 7/ Budapest: Akad. Kiado, 1969, 320 p.

121. Хаксли JL, Кромптон Р. Диффузия и дрейф электронов в газах .- М.: Мир, 1977. 672 с.

122. Рыбкин В.В. Процессы возбуждения и ионизации в кислородной плазме: Диссертация на соискание учёной степени канд. хим. наук: 002.78.02 .Иваново, 1983.-206 е.: ил.

123. Бровикова И.Н. Диссоциация неорганических молекул и рекомбинация атомов в неравновесной газоразрядной плазме: Диссертация на соискание учёной степени канд. хим. наук: 02.00.04.- Иваново: 1980 161 е.: ил.

124. Гриневич В.И., Максимов А.И. Травление полимеров в низкотемпературной плазме.// Применение низкотемпературной плазмы в химии./ Под ред. Л.С. Полака.- М.: Наука, 1981, С. 135-169.

125. Мак-Даниель И. Процессы столкновений в ионизированных газах.- М.: Мир, -832 с.

126. Хворостовская Л.Э., Янковский В.Я. О механизме образования озона в тлеющем разряде в молекулярных газах.// Оптика и спектроскопия, 1974, Т. 37, № 1, С. 26-30.

127. Дубровин В.Ю. Ионизационные процессы и диссоциация молекул воды в плазме пониженного давления: Диссертация на соискание учёной степени канд. хим. наук: 002.00.04- Иваново, 1983, -170 с.

128. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. М.: Наука, 1974.- 558 с.

129. Кондратьев В.Н. Константы скорости газофазных реакций.- М.: Наука, 1970,-351 с.

130. Ерёмин Е.Н. К вопросу о механизме химических реакций в разрядах. В кн. Труды 1 межвузовской конференции по химии и физике низкотемпературной плазмы. Химия и физика низкотемпературной плазмы .- М.: Изд-во МГУ.- 1971.- с. 12.

131. Кинетика и термодинамика химических реакций в низкотемпературной плазме.- М.: Наука, 1965.-254 с.

132. Волченок В.И., Егоров Н.П., Азатян В.В. Исследование химического состава плазмы газового разряда СО лазера при комнатной температуре. /У Журнал технической физики, 1976, Т. 46, № 12, С. 2541.

133. Скубневская Г.И., Дульцева Г.Г. Загрязнение атмосферы формальдегидом = Formaldehyde as an Air Pollutant: Аналитический обзор/ РАН. Сибирское отделение. ГПНТБ. ИХК. г. Новосибирск.-1994.-70 с. (Сер. Экология. Вып.31).

134. Боресков Г. К. Гетерогенный катализ. М.: Наука, 1986.- 303 с.

135. Химия цеолитов и катализ на цеолитах./ Под ред. Дж. Рабо. Т. 2.- М.: Мир, 1980.-420 с.

136. Хализов P.JI. Оптимизация газожидкостных реакторных процессов с последовательно-параллельными реакциями (на примере инициированного хлорирования дихлорэтана и оксиэтилирования метанола): Диссер. канд. техн. наук: 05.17.08.- Иваново, 1999.- 156 е.: ил.

137. Матрос Ю.Ш., Носков А.С., Чумаченко В.А. Каталитическое обезвреживание отходящих газов промышленных производств.-Новосибирск: Наука Сиб. Отд.- ние, 1991.-224 с.

138. Бугаев С.П., Кувшинов В.А,, Сочугов Н.С., Хряпов П.А. Очистка воздуха от органических загрязнений в плазмохимическом реакторе с барьерным разрядом. // Журнал прикладной химии, 1996, Т. 69, Вып. 6, С. 965-969.

139. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Попович М.Г. и др. Оксидно-алюминиевая система. Разложение озона. // Вестник МГУ, 1992, Т. 33, № 5, С.12.135

140. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Попович М.Г. и др. Испытания катализатора ГТТ для процесса разложения озона на станциях подготовки:. // Химическая промышленность, 1992, № 10, С. 36.

141. Чумадова Е.С. Окисление СО и СН4 в совмещённом плазменно-каталитическом процессе.: Диссертация на соискание учёной степени канд. хим. наук.: 11.00.11.-Иваново, 1998, 139 с.

142. Розовский А.Я. Проблемы переработки природного (попутного) газа в моторные топлива. // Катализ в химической и нефтехимической промышленности, 2001, № 1, С. 23-30.