Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

ОКСИДЫ ЖЕЛЕЗА В ПОЧВАХ ГУМИДНЫХ РЕГИОНОВ СТРАНЫ

ВАК РФ 03.00.27, Почвоведение

Автореферат диссертации по теме "ОКСИДЫ ЖЕЛЕЗА В ПОЧВАХ ГУМИДНЫХ РЕГИОНОВ СТРАНЫ"

ВСЕСОЮЗНАЯ АКАДЕМИЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ НАУК имени В. И. ЛЕНИНА

ПОЧВЕННЫЙ ИНСТИТУТ имени В. В. ДОКУЧАЕВА

На правах рукописи УДК 631.48

ВОДЯНИЦКИИ Юрий Никифорович

ОКСИДЫ ЖЕЛЕЗА В ПОЧВАХ ГУМИДНЫХ РЕГИОНОВ СТРАНЫ

(Специальность 0^.00.27 — почвоведение)

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора сельскохозяйственных наук

Москва, 1991

Работа выполнена в лаборатории химизации при ШШАО и в Почвенном институте им. В, В. Докучаева.

Официальные оппоненты:

доктор сельско хозяйстве иных наук В, А. Большаков доктор биологических наук, профессор В. Ф, Бабанин доктор биологических наук, профессор А, Д. Фокнн

Ведущая организация: Факультег почвоведения МГУ.

Защита диссертации состоится ,2/, ¿-¿ пМ 1991 г, в « часов на заседании Специализированного совета Д.020.25.01 при Почвенном институте им, В. В. Докучаева по адресу: 109017, Москва, Ж-17, Пыжевский пер., 7.

С диссертацией .можно ознакомиться в библиотеке Почвенного института им, В, В. Докучаева.

Автореферат разослан

«2/> ¿ПС^Г 1991 г.

Ученый секретарь Специализированного совета, доктор географических наук

М. С. СИ МАКОВА

ОШАЯ ХАРЛШРКСГИКА рлг^и • •• -у»--

Детуэльноотъ. Железо - один из осноьннх типоморфкшс элементов почвы, В почвах гушдного климата пнгеислвно идет оксвдогв-нез - процесс высвобождения железа преимущественно из силикатов № формирогения оксидов и гидроксядов. Однако сака не сформулировге ны представления о естественном и антропогенном оксидсг енезе» Неясны механизмы реализации оксидогенеза в автоморфаых " гидро-ыорфншс условиях, Не исследовано влияние: дегумифивапян почв на ожовды железа,'.Мало изучен.ыех&нгэм.вгрогенного оксидогенеза в результата ¿сушения: почв, а также' превращение! техногенных окои-ков железа а почве. Шагав из укезатгшс вопросов недостаточно ' изучены в'силу неразработанности методом по изучений оксидов , железа в почвах* ■ Неразработанность всех этих пройдет* тормозит развитие таких разделов почвоведения ках генезис, минералогия

г химия почв,

■ Благодаря сравнительной простоте структура оксидов железа, их синтез вдет гораздо легче , чем синтез алюмосиликатов. Это обусловливает {распространенность новообразованных оксидов железа . в самых различных почвенных условиях, В зависимости от темпа окис-? лекия 5е СИ), образугщиэся оксиды делятся на две грушш* Конечные продукт быстрого окисления образуют термодиныяпески стабильные -

-оксиды: готит с(*«ООН и гематит о( Р«203* Эти соединения достаточно хорошо изучены методом рентгенофазового анализа и месс-аауэровскоД спектроскопия,'{В, ф. Бабанин, 1935; Ф.ВЛухров,„1ЭТ5)..

, Еродухтн медленного окисления Ре (Ш: лепидоярокит ТРеООН и магнетит РедО^ являвтся менее; стабильными соединениями. Эти соединения трудно поддаются изучзкив традщионпыми методами . жиэа. В то же время она обнаруживают сильные магнитные^ свойства; .

V ЦЕНТРАЛЬНАЯ НАУЧНАЯ 6Й6ЛИОТЕКА; . ' ' ■■

свльскохоз: акадетт ' Н. А, Тимирязева ■ г

Ин'а.КъА-З&ЗЛЗ

лешщокрокит после дегидрокснлизацая, а магнетит к прочует его • окисления маггешт 'Tirela ~ ® исходном состоянии» Это предопределяем целесообразность использования магнитных методов анализа дня изучения оксидов; Исследования оксидов железа дозволяют уяснить особенности генезиса почв гумидшвс регионов и прогнозировать изменение свойств почв в результате агрогеиного и тезой генного воздействия. . ■■ ■"■■*.. ;'iV. .:

дт К задачи исследования. Изучить оксидогеаеа жалеааа . ' естественник, а такжа агрогенно и техкогенно измеиеннчх условия* а выявить связи между; оксидами железа и свойствами почв в гумид-шсс регионах страны. : • - . \ .V .

Основное внимание уделено продуктам медленного окзоленмя Ре(Ш; лешщоярокиту "fPeOOH и магнетяту-ыаггеыиту fe^O^- Т^вгРз» анаяпэ которых выполнялся : магнитшаш методами. - - : .

Исходяиз поставленной целя, решались следующиезадачи:

- разработать основы теории почвенного оксндстенеэа железа;

- исследовать влияние' дегумв$ивдвдис иа оксиды железа;, - ■.

- изучить влияние оглееаия на оксиды железа;; ..;

- изучить влияние осушение почй на окощш »елеза; ,

- изучить взаимодействие техногенных огоидовкеяеааопоч- , вами; ..'■■'■.

- разработать новые' методики по изучению оксидов жако за в почвах*

Научная новизна. Разработаны основы горки охоидогенезажо-' леза, Сф0рмудироваш1 представления о4 естественной, агрегенноми техногенной оксвдогенеэе, Введено понятие ей вкодогичесия прегрво-бивном и регреосдвном ок^идогенезе,. '. ., ■ ->

■ Изучен генезис о'чтчд'я* — продуктов м'уугенн'чч?' ^мги^ддния Ре(П) — лепвдекроыпа и иагивидачамашта. (Имцуиен» про«»»

лейке аффекта автоторшоженпя синтеза оксидов железа в почве-, в ' оонова которого лежит явление роота Eti * снижения рЯ вследствие окисления я гидролиза железа. ЗфЪеят проявляется в минералогической дпфФ^ренщащга состава конкреций и в наличии.обратной зависимости между степенью ожелеэненности почвенных объектов И •. • содержанием в них яеяидокрокита, а также тгнетита-ыаггеиита-. Действие аффекта сдерживается в гумусовых горизонтах благода- • ря буферное«! органического вещества, - способного нейтрализовать подкислена», Такую же буферную роль способна выполнять глинио-тыв минералы. ■ . . ■

. Выявлены основные факторы, определяющие синтез лешдадфокита? переменный СВ-потенцаая,. щелочной барье р, гуцусированностъ и тяжелый гранулометрический состав почвы.

. , Расширены представления о границах кислотности, iipji погорше формируется депидозфокит. Обнаружено, что молодал высокодисперс-нне кристалт лапижокрокита приурочены к обрезаем почвы о кисло! реакцией среди* Доля лепидохроюгга среди оксидов железа вше. в целой в дерново-подзолистшс я бурых почвах таажааЗ зовы, чем в noróa* субтропической лесной зон».

Доказано, что кристаллы лепикокрокита, ^ сфоркироваваиеся в таежно-члесвоЯ зоне в дерново-подзолистой почве и особенно в конкрециях маши». В субтропической десной »оне с красноцветнвх карбонатных почвах (терро-росса), где депидокрокит обнаружен впервые, его 1фисталлн средней крупнооти,

.. Обнаружено, что прдаесс подзолообразования сопровождается разрушением в горизонте А2 только текких кристаллов оксидов железа а не аагаапаает крушнх кристаллов.

. • Установлено, 4to вкветриваняэ дитогеяных магнитных оксидов-

я синтез патогенных эавиоят-от. текстур»-; ■ дерново-подзо-- .

листих почв* В тяжелкх почвах на покровных суглшках плотное сло-, жение потаенной массн тормозит эти процессы. В условиях хорошей аэрацшг окскдогенез усиливается и расширяется набор факторов, влияющих на синтез кристаллов магнитных оксидов железа.

Впервые - найден маггемит в составе-железистой пленки орт-аавда. ..

Выявлено влияние дегумификацим на . почвы разного генеэисав - ' зависимости от дисперсности кристаллов оксидов кале за. '

Установлено, что стабшшэирупяая роль органическим вещества выражается не только в предотвращении роста кристаллов оксидов^ но и в сохранении их от разрушения, при изменении условий ' ■ среда,

Агрогенный оксидогенеэ проявляется только .в верхних горизонтах. Масштабы его развития зависят от исходной контрастности 0В-рехииа почв. Осушение сильно контрастных по СШ почв способствует синтезу лепндокрокита,- В почвах тяжелого гранулометрического состава на северо-западе FC5CP в результате осуоеккя натапливается аморфные и сдаОоояристадляэованные соединения железа. Осушение слабо контрастных по СШ почв шло отиыуяируе? оксидогенезгон проявляется только в накоплении магкитках оксидов.

Техногенные оксида железа в состав» золы ТЭЦ взывают свойства дерново-подэ олистых почв к изменяются caiai. 'Снижается гуыу-сирюванность, укрупняется ыикроагрэгатшй состав почва, угнетают*, ся некоторые вида микробиологической деятельности и усиливается активность хелезоредуцирующкх иивроо pratci эисв. • ;

Интенсивность-разрушения техногенных оксидов хелеза зависаю от состояния наыагаичзанести, а такте от температура среда в шз-недентаяьнооти растений. •

5 . ' „ •

Практическая значимость. Полученные результаты используются

для целей диагностики минералов нале за; процессов, протекаицих в почвах; для «алей классификации почв. Результат исследований ". позволяв? прогнозировать характер * природно-егрогенного почвообразования на ©сушенныг территориях. Исследования закладывают методическую основу для картирования техногенно загрязненных территорий я прогноза их экологического состояния в будущем^ „ .Рекомендуется использовать методики; расчета показателя ах-]фЧулятигяостх ? -'. и индекса дифференциации Д для численной оценки характера распределения признака в почвенной профиле; оценка характера распределения оксидов железа среди гранулометрических фракций почвы; определения содержания лепиэдкрокита и оценка степени дисперсности его кристаллов* ■'"■■."

Дяя целей классификации и диагностики естественных, агро-генно и тезшогекно измененных шчв могут быть использованы группировки! до степени аккумудлтквности л дифференциации цриилака в почвенном профиле; по количеству лепидокрокита и к~честву его кристаллов) по контрастности Ш режима почв, основанной на встречаемости лепидокрокита в почвенном профиле; ло характеру распре деления оксидов железа среди гр&кулоиетричесюсс фракций почвы} по величине магнитной восприимчивости почв.

- аашгше^.дадршиа*

I, Сформулированы основа теории оксндогвнева железа в почвах гумвдньсх регионов. Об надухено проявление аффекта автоторио-жения синтеза лепидокрокита и шгнетмтакаггеютаг в почвах.

. 2. Изучены свойства лепидокрокита и установлены основные $ялторы, определяйте его синтез в почвах.

6 -':" 3. Выявлено влияние дегумвфикашга на почвы разного генезиса в зависимости от дисперсности кристаллов оксидов аедеза* . .

Выявлены особенности агрогенкого оксидагенеза яедеза в осушеншх дсриово-подзодястых почвах.. . .•

5t Установлены основные закономерности взаимодействия тех* ногенншс озесидов железа ' в составе эош ТЭЦ с дерново-подэодио -тыки почвами, - ■ Л;-';,-.

6. Разработаны ыетодкки анализа оксидов железа в почвах, предложены классификации почв досодвржаню) и свойствам. оксидов железа. ' •

Птйдикапи^ р адроОапкя работ. По теш диссертации опуйга-коваио 33 научных статьи обцшм объемом около 13 печатных листов, а также монография "Оксиды железа н юс роль в плодородия почв"» объемом 10 печатных листов.

Основные положения работы бшш представлены и докладызалкоь на П я ill Всесоюзном сашозиуые "Влаяяие магнита jk полей ва биологические объекты" (Белгород, 1973; Калининград, IS7S), sa Uw* дународноы сииоэнуме ШШ "Окруианцая среда я эолошлаковнв отходы" (Донецк, 1983),на ГО Дедегатскои съезде ВОП (Тш&ент,1985) на И и ЗУ Лсессишшх съездах ш геомагнетизму (Киев, 1985; Владимир, 1991), на Республиканской конференции "Горные сочвы: г»-незио, сажана, ясталъэовшие" (Тбигисв-Ко^улет*, 1988), на совещаниях "Изучоние дадугадрсмсрфных почв х почвенного no*l»v»fi мелиорируемых замажь 2ечервоаемьа" {Москва, 1987, 1389), на конференции "Железистые конкреции в почвах" (ТСяшюи, 1990)« ва семинаре в лаборатории магнетизма жафедри.фимш Земяж фжжж-; . чеслого факультета ИГУ, ва иетодячвсхса жЬмяооия Вочввшшго института. Экспонировались на ВДНХ ж отмечена серебряной'»даю»

(Удостоверение» Л 3I9I0 от 21.11.1969 г.). - Структура р у^ец работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав и выводов, объемом .400 стр., взишчая 57 таблиц, 100 рисунков., Список литературы насчитывает SCM наименований, включая 62 на иностранных языках.

Ав-оиг принадлежит свор части полевого ггатериала я частич-' вое выполнение экспериментальны! работ, разработка дро~раьмы хсв2ецоваин&, обоСзенке всей информация, разработка веет концепций и ВЫВОДОВ.„

_ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

\ . Глава I. ОБЪЕКТЫ И ЫП0ДЕ ИССВДСШЩЯ

Odtettrft Пахотные и лесные почвы гумиднше ре-

гионов бшш отобраны но щятшшу контрастности. Изучались дерно-во-долэшшогае почвы Московской области, Лекинградехо2, - Новгород-• сков, КгровсхоЛ, ЕермскоЯ областей, дерново-харбоватная ив Кировской ойдаоти, бурая лесная почва из Литва, □одзошето-хвлто-эеыные, дврпово-карЗонапшв, красноцветаыв ва известняках (терра-росса) в красноземные потаи на основных породах Западной Грузии.

;; Б группу объектов -исследования входят геохимически связанные почвы разного уровня гвдроморфиэма, соотавлящхе катены. В Hepucxoft области катена вхлгчает ряд от дералл-лодэолвстых ве-огдвенвнх почв до поверхностио-огдеекных. в Кировской области -от неоглеешоа дерново-карбонатных выцелоченных через дерново* глееватую и дераово-глеввую до первгнойно-глеевой. В Литве <3урнв ■ ■ десныа почвы изменялись о» неоглеешпл ва возвшенкостн до глоева-ткх в нжзхне. В Западно! Грувки в должно рек Uokbx н Коцори изучались подэолиото-хехгоземяш потаи о нарастаицеЗ степенью гндро-' морфвзма. \ . '

В Московской, Ленинградсяой, Новгородской л Кировской областях изучались почвы разной степени увлазненкя от оглеешшх. яеосупеикых через осутешше (разного срока) до автоиорфшх аналогов. - , •

Методы исследования. Химические метод» включали определение валового химического состава, форм соединений железа, гумуса, {Л водного и солевого, обменных катионов, емкости поглощения, доступных фосфора и калил....

Физические методы включали рентгендафрактоиетрио, мессба-увровскую спектроскопии, алектроюую мнкроскопию.- Бояыоое внимание уделялось магнитным методам, которые. эффективны при анализе оксидов железа - продуктов медленного окисления £е(!1)т Применялись изотермические и термомагнитныа анализы оксидов железа в почвах, гранулометрических Фракциях почв и в конкрециях. Выполнялась магнитная сепарация почв. Большое количество образцов акализироеалбсь магнитными методами после воздействия ■ на них химическими реактивами! кислым онсалаток аммония по Тампу, щелочью, перекись» водорода. Частично-магнитные исследования выполнялись в институте физики Земли АН СССР и на фоичес* «ом факультете МГУ совместно с В.И.Еатым, 0.Л. Вагиной к В.И. Трухинш,

Разработка коншс методом анализа . —

» -

Дня решения поставленных задач потре&дааваоь разработка новых методов и методик исследования.

Шенка степени аккумулятивное™ и циаДерешшягпт гггптяияка р проФто^ почды. Вне со времени В.В.Докучаева изучение профильного распределения признака исдольэовалось при рассмотрении генетических вопросов. Однако до сих пор проблема численного выр&-

жения профильного распределения щизваха не решена.

Дня решения поставленной паях сспользовали регрессионный анализ, который позволяет найти связь между значением признака и глубиной отбора проб. Предвагиталька значение признака (функции) взвешивается, а затем значения аргумента и функции преобразуются в кумулятивные и нормируются во сумке, что обеспечивает условие 0>х>1и0>у>* I. Величина шющади под кумулятивной нормированной кривой $ характеризует степень аккуыулягивности-влювиальности распределения признака в почвенном профиле.

Площадь под кривой, выраженной, ооягасмом, определяется так:

£ ■ а + в/2 + с/з + * яДт +1) ^

где: а,в,с,,. п - коэффициенты полинома; 2.3... <ч - показатели степени. • .

Значение показателя акяумулятиваоств $ изменяется от О до1. Для классификации форм распределения, признака в почвенном профиле предлагается следующая градация.

Таблица X

Классификация форм распределения приэяака в.почвенном профиле по. значениям показателя р

Форма распределения признака I $ -

Сильно аккумулятивная ; - • 1,0-0,С8

Слабо аккумулятивная 0,66-0,50

Слабо элювиальная 0,50-0,34

Сильно элювиальная 0,34-0,0

Для численной оценки степени дифференциации признака в поч.-венном профиле необходим показатель, значения которого зависят от последовательности расположения почвенных слоев л значения ко-

торого изменяются в ограниченных рамках. Коэффициент вариациине удовлетворяет этим требованиям. Поэтому предложен прием преобразования исходных данных во взвешенный кумулятивный и нормированный вше В преобразованной форме сумма отклонений значений функ- . щш (признака) от значений аргумента (глубины отбора проб) характеризует степень дифференциации признака Д: «

Д - Z ly - х» /(п - I) (2)

Индекс дифференциации Д изменяется границах от О до 0,5

Исходя кз характера статистического распределения,, для классификации дифференциации признака в профиле' почв предлагается следующая градация.

Т&ьшт 2 ■

Класс ифи йацид дифференциации признака а почвениом профйле

Диффероцциация признака I Индекс Д

- 0,Ш-0,05 0,05-0,10 0,10-0,¡¿О 0,20-0,30 0,30-0,50

2арйКГ№иотика пшулометолческого ог^рре доения ок?итгод BSíL£3S- £ первом приближении отличит печатанные, молодые оксиды железа от старик, унаследованных от материнской■породы можно-путем анализа гранулометрических фракция почвы. Благодаря выоо-кой дисперсности и тесночу контакту о глинистыми минералами, педогенные оквиды Мично концентрируются в илистой'и преддлиотой ■

Очень низкая Низкая Средняя-Высокая ■ Очень высокая

фракциях почвы* Унаследованные от цорогч (особенно основного химического состава) оксиды железа, как правило, кругаозернистые агрегированные; их находят в песчаник и тшеватнх фракциях. Для количественной оценки распределения оксидов железа по шкале крупности используется прием преобразования исходных данных в кумулятивны* вид. Кумуляция признака проводится без операции взвешивания и начинается с самой тонкой фракции почвы. Зато?* щмводит-ся нормирование аргумента в функции по сумле. Характер распределения оксидов железа по гранулометрическим фракциям почвы отражается площадью (Р) под кумулятивной вотированной кривой,

. Рекомендуется градация типов распределения оксидов железа -гранулометрическим фракциям почв.

- ' I . Т

- _ Таблица 3 ■

Характеристика гранулометрического распределения оксидов железа

Концентрация оксидов железа | ?

В очень тонких фракциях 1,0-0,8

В тонких фрамюях 0,8-0,6

В средних 'фракциях : . - 0,6-0,4 >

В крупных фракциях 0,4-0,2

В очень крупных фракциях. 0,2-0,0

Определение количества латиакпояи-а в почвах и опенка

состояние его кристаллов. Разработан способ определения количе-. ства лелгдокрокита (а) впочвахна основе максимального приращения магнитной восприимчивости ( Д/**®*) в результате перехода лепидокрокита при нагреве.в сильно магнитный маггемат. Содержание лепидокрокита в % от массы почва подсчитывается по эмпири-,.

ческой формуле:

а - 1.6 • ТС3 Д / где; ¿jf**" - в СГСМ,* ckiVt

-Даинш enoood позволяет определять количество лепидокрокита, начиная от содержания 3,03» от массы почвы,тогда как при рентге-нофазовом анализе его идектифщируют при содержании свыше 0,3» 0,5^. Точность нового способа * 15 отн.?, Кроме того данный способ имеет преимущество в том, что анализируется почва в целом, тогда как при рентгендифрактоыетриа - только шшотая фракция,, вследствие чего не учитывается содержание гидрокедда в более крупных фракциях, а также возникает опасность разрушения .тонкое частиц лепидокрокита лри химической длодергации почвенных микроагрегатов, <

На основании проведенных исследований предложена градация содержания лепидокрокита в почвах.

Таблица 4

Градация содержания леякдокрокита

от массы'? от массы Содержание ледадохрокити ■ 1почвы 1оксидов

Очень низкое ¿0,1 ¿5, «

Низкое ( 0,1-0,3 5-10'

Среднее 0,3-0,7' 10-20

Высокое 0,7-1,0 20-30

Очень высокое >1,0 ^ >30

Содержание лепидокрокита в расчете намаосу почвы и в расчете на массу оксидов железа может характеризоваться развоЯ степень» обогтенности и, следовательно, попадать а разню группы. Для оценки степени дисперсности и раэуюрядоченвоста крио-; -

таллов лэпикоЕфСншта разработан, метод определения анергии активация Еа, основанный на изучении кинетики дегидроксижизация кристаллов. Определяется также ширина спектрг энергии активации" д V вторая отражает ширину диапазона кристаллов, участвуйте* в реакция дегилроксшшзагшя. •

. Кристаллы лепидокрокита подразделятся по крупности и пола-дисперсности.

Таблица 5 ■

Крупность и шышшсперсность кристаллов лепидокрокита, выраженные соответственно через Е_ и ™ -/моль в

• Крушооть в полидисперсность 1 Ба 1 А Еа .

_____ врдохадча._________J_ „ _ .-X_____

Очень низкая <80 <£25

Низкая ,ВО-160 25-50

Средняя : 160-24С 50-75

Гнсокая 240-320 75-100

Очень высокая >320 >100'

Кристаллы лепидокрокита могут попасть в одну группу по крупаости и в другу» ш полидиопероноста.

Глава 2. ПОЧВЕННЫЙ ОКСИДОГШЕЗ ЯЕША Теорид оксвдогеяаза железа ■

Оксидам жалезавпочве удаляли'Оолывое вниыание Б.Б.Полшов (1956), .г.О.КарпачевскиЙ (1972),С.В.Зона (1982),, И.С.Кауричев (1983), В.в.Бабанин (1988), Т.С.Зверева (1990), Я.Иваза (1965), Р.Тейиор (1977), У.Швертман (1960).

Термин "сксидогенеэ". ввела в обращение М. А .Глазе® скал

(1988) вдя характеристик» процесса концентрации оксидов в различного рода новообразованиях: конкрециях, ортзавдах, ортштей-нах, кирасах и т.п. *

. Выпшшеннне в данной работе исследования позволяют дать более полную характеристику процесса. Окоидогенез железа -широко распространенный природной и (или) антропогенный ланд-, вафгно-геохшический процесс наследования, образования, накопления и превращения оксидов и гидроксидов железа как в новообразованиях, так и а «елкоземе. . ■ ' . ,

Природный оксмдогенез в автоморфкых условиях развивав той д? . основной за счет висзобожденин железа из состава силикатов. В столугэдроморфных условиях под влиянием глеегенаэа едет редукция Ре и формирование гидроксидов в окислительный период.

Окоидогенез рассматривав тс^как экологически прогрессивный процесс, когда сн выраяается в ограниченном накоплении в поверхностных горизонтах дисперсных аморфных и слайокристадлиз оваяных соединений железа, сяязаяшгх с органическим веществом. Процесс рассматривается как экологически регрессивный, когда происходит чрезмерное накопление яелеза, рост окристаллизованности частиц оксидов, разрыв их связей о гумусом.

Почвы гушдных регионов характеризуются элювиальным характером распределения как валового, так и свободных дитисяитраст-воримых форм. Только две формы: оксалатно- и гарофсюфаткорастворимые имеют аккумулятивную форму и отражает развитие почвенного _ оксидогвнеза.

Агрогетшй окоидогенез - это процесс Снотрого образования, накопления и превршенкя в почве оксидов в результате изменения гидрологических, Чддаслительно-ьосстановительных и кислотно-щолоч-ннх условий среды.

Теэшогенннй оксидогенез - процесс загрязнения дотв железосодержащими отходами промшленности и энерготики. .На начальной __ стадии загрязнения происходят гидратация, разрушение и адаптация в почве крупнозернистых частиц техногенных оксидов.На поздних стадиях техногенеэа изменения оксидов практически прекращаются

Синтез оксидов при водной миграции элементов происходит на окислительных барьерах, где.окисление

Ре(Ю стимулирует дальнейшее участие Ре(Ш) в реакции гидролиза. Благоприятствует синтезу оксидов не только окисление, во и под-щелачивакие среды, которое в исследуемых почвах понимается как смена сильнокислых условий на слабо кислые или последних - на -нейтральные (щелочной барьер). Такой барьер встречается в естественных условиях, например, в дерново-карбонатных почвах. Он образуется также в пахотном горизонте при известковании дерново-подэояистых, бурых лесных к других почв.

Для понимания оксидогенеза келеза составлена схема образования и превращения оксидов {рис.1). Оормирование оксидов является сложным процессом в состоит из нескольких стадий, вклвчаотих окисление Ре (П), гидролиз к дегидратации с образованием проме- . »уточни* продуктов.

Общий путь синтеза оксидов идет через окисление реакционно-способного Ре(В). Оксиды в зависимости от скорости окисления формируют две группы. Продукты быстрого окисления образуют А-ряд: гетит К Ре ООН, ферригидрит SPegOg * 9 HgO и продукт его дегидратации гематит «iPe^O^ (в^В.Чухров, I97S).

Продукты медленного окисления РеСФ-лепидокрокит, фероксигит и магнетит - менее стабильные соединения. При медленном окислении Рз£П) участвует в процессе гидролиза, котя и в меньшей степени.

5Ре20з* SHgO феррогидрш

Foto»;--

дегидратация

гнщшиз j. [iÄ

. окисление; + гидролиз

FeíCÍI).,

дегидратация

* ЧРеОСИ ÍFeOai ÎPeOOfl.

гвшти? гетит лепвдо-крокит феронсигиг

ftic.Í ' Cxeua синтеза и преращэяий оксидов железав почвах

что Ре(ш). Обрадуется гидроокись-гидрозакись переменного состава, условно обозначенная как Ре3(ОН)д, Лепндокрокит и фероксиги* наследуют структуру Ре (ОН) ^ (Ф.В.Чухров, 1975). Лепидокрокит, феро-ксигит и магнетит образуются в.узких пределах рН-ЕЬ условий.

Замедляют процесс окисления несколько причин, Во-цер- •

вых, пассивность к^лезоокислявщих микробов и отсутствие в растворе примесей-катализаторов ( и других). Во-втор1г*,' хиыи- ' чеокое и биохимическое участие органического вещества в окислительных процессах, при которых оно конкурирует с РеСП) за кислород. . . ■

Ваяны» следствием протекания реакций окисления Ее (ГО и гидролиза является рост значений ЕЙ и спа*! значений рН. Лабораторные опыты Л,П.Листовой (1961), Ф.В.Чухрова (1975), П.Зспио и 2.Дедро (1986) показали реальность этих изменений (в кислой и нейтральной условиях среды). Сдает значений рК г ЕЬ в ходе лабораторного синтеза часто приводит я образованию смеси уаэных оксидов железа. * '

Вследствие протекания процессов окисления и гидролиза допускается возможность изменения значений .ЕЬ и рН на поверх-, ноет» кристаллов оксидов железа, синтезирующихся в почве. Снп- . яениа величин рН и рост ЕК ограничивает возможность

дальнейшего роста кристаллов , тех оксидов, ' которые

образуются в узком диапазоне рН-ЕЬ условий. Это явление можно назвать эффектом автоторы ожения синтеза оксидов железа в почве. В результате действия »того эффекта масштабы образования в почвах лепкцокрокита и магяетита-маггемита сужаются. Действие указанного эффекта нейтрализуется в гуь^соаых горизонтах вследствие буферности органического вещества, смягчающего сдвиг значений рН К Е(| .

■ Генезиу и сиойстра леттпппкгюкпта ' ■■

Этот гидроксид рассматривается как типичный минерал глееаых почв,- где вс~едп<аие медленно текущего процесса окисления участвует в гидролизе Ре(Ю и структура Ре(Ш>2 наследуется при формировании лелидокрокита. Ранее лешщокрокит находили преимущественно в средних частях почвенного профиля ( У.Иваэа, 1965; 5.Адаме, Дя,Кассем, 1584). В силу высокой дисперсности, его обнаружение в гумусовкх горизонтах было затруднено при использовании традиционного рентгенофазового метода анализа, В результате создавалось неполное и.часто неправильное представление о роли среды (рЛ, Е)| и.других факторов) в формировании лелидокрокита. . . ..'.-''*.* ;

Втрне лео^ы?, ,дотоы Литвы. Изучение геохимически сопряженных почв от автоморфшх. на воэвышеннооти до палугидроиррфных, в низина показало, что лепидокрокита ббльше на возвышенности (Ы в 0,423,) в переменных ОВ-услоаиях, чем в низине (М » 0,31$) .с преимущественно восстановительным режимом. Различие достоверно при вороят-' ности Э£5!.' ■

. Образование лепидокрокита четко связано, с гуму сенокошением: леяидокрокит выявлен только в гумусовых горизонтах как в современных, так и в погребенных. Установлена пряная связь содержания лепидокрокита с гумусом (Г >0,49 достоверно при вероятности 95£) и о илом (т" 1=0,47, достоверно при вероятности 90$) . Приуроченность лепидокрокита к образцам с высоким содержанием гумуоа ж глинистых минералов указывает на буферную роль веке компонентов, способных сдерживать подкисление вследствие гидролиза ооедине- * ний железа пра оксадогеаазе. " ■ 1

Изучалось действие кислого оксалаха а1*«ония по Ташу на

кристшда» яепидокрокита в Сурой лесной почве» Оказалось, что они растворялтся сильно! на ЗО-КХЭС, что свидетельствует о тонких размерах кристаллов.

Образцы с лепидокрокитом и без него различаются кислотность» (рис,2); лапидокрокитсодержшше образца более кислые, чем лишенные этсго гидроксгда. Депидокрокит не образ} этся в слабощелочной ореде срН(КС1)>7.0н найден в основном при рН 5-7. В-кислых : образцах о рН < 5, где частицы лепидокрокита, нестабилпы, они очевидно, образовались недавно.

РисъЗ. Статистическое распределение- образцов буроа лесной почвы о лепидокроки-том (I) н без него (2) в зависимости величины рЯ. Литва. Горизонты Ли, АВ в В,

*

40

10

40

го

рн(ксх)

Исходные образцы почв и их магнитные когщентраты анализировались с помощь» териомагнитвого анализа - определялась полная ) и остаточная (1г» ) намагниченности насыщения в завиоимости от температуры. Кривые I, (Т) к для почв в целом и для магнитного концентрата имеют паки намагниченности с максимумом около 300°С, принадлежащие лепидокровиту (рис.З). Следовательно, лапидокротят совместно с спльшдш магнетиками переходит в наг^ . нитнузо фракцию почв». Кривые (Т) для исходной почвы фиксврг •

Рис. 3. Изшнзнхе намагниченности насшрния в завк— сииости от температура для оОрааца. вурой лаской почем в целой (а) и магнитного кошвнтрата (б) . • Горизонт Ал.

,ит блокирующую температуру'в диапазоне от СО до*120иС, характерную мя гетитов. Таким образом в почве сосуществуют два вида гидроксидов: леПидокрокит и гетат* Поскольку каждый из этих гид-роксидов синтезируется при различной скорости окисления ?еСП), что зависит от условий среди, то сосуществование различных по строений соединений' указывает на существенное изменение физико-химических и биохимических условий в процесс*, формирована« Оурых

леснкх почт .

Переход лешщокрокита в магнитную фракшш при сепарации отражает ассоциация его о иагкитндак оксидами. Это подтверждается В разкам характером, статистического распределения лепидокроки-та в.почвенных образцах, различавшихся Со магнитной восприимчивости.' в сдайомагниткых разновидностях бурой почвы о восприимчив востыо менее ГО • КГ^СГСМ ш3/г преобладают образин, содержащие менее 0,2$ лепядокроыгаа, тогда кал в магнитных раз-

новидкостях преобладают образцы, соцер-едпе 0,4-0,6;» лепидокро-кита. ■ *

Красвочветрне почв» на известняках Стеооа-оосоа) Западной ЕРУЭКИ' Образцы почв предствди.эны К.З. Ниорадзе. В »тих малораспространенных почвах Грузии леиидохрокита найден впервые. Его количество от 0,09 до (\32#, в среднем содержание низкое 0,I5Ji. Гидроксид сиятезируетск в верхней бескарбонатнай толще; в среднем йрофильное распределение его сильно аккукулятивное С % =0,70), • .'■.*.'.

Образца с лепидокрокитом и без него различаются кислотность». Образцы с лепидокрокитом значительно более кислые, чем без него, ' Лепидокрокит не обнаружен в образцах о рН (HgOJ > 7,5",

Анализ кинетики дегидроксилизации показал, что частицы лешэдокрокита крупные i 'структуркыа превращения начинаются рано, уже при Т » 275° и минералы имев» выоокуп энергии актив апщ Е^ свыше 150 идя/моль. •

В целом наблюдается совпадение експершентальншс данных о теорией (Линдсей, 1979;,Шввртман, Тейлор, ХС77)1 летшдокрокит приурочен к образцам с нейтральной и слабокислой - средой о рН 5-7; в карбонатных почвах со слабощелочной реакцией его почти нет. В то же время дисперсный лепидокрокит найден в ряде кислых образцов! в гумусовых горизонтах подзолисто-желтоземкых почв* в некоторых образцах из гумусового горизонта бурых лесных почв. - В этих случаях лепидокрокит рассматривается как молодой минерал, не усдевьлй еще перейти в более стабильный для кислой среды ге-тит, Его обнаружение в кислых образцах почв стало возможным благодаря применение высокочувствительного термомапштного анализа; традиционный рентгенофазовый анализ не чувствителен к присутствию малых количеств дисперсных кристаллов.

Содержание а распределение деггцпокрокита в почвах

Табмца Б

Т

. I ■

I 1

I 1 . '

» ( .

I 1

! • !

» (

Количество лепидокрокита

I 1 количество 1 образцов в абсолютных % . в % от общего ¡Пока-еодеряанив {за-оксидэв Ре{тель

! ¡из них 1все.{содержит '»ЩЕК" интервал 1 11 интервал . . муля- м } ег |ности I ? *

I • 1 }обр.} * 1 1 1 ;

19 9 4? 0,05-0,36 0,14 0,09 . 3-31 14 10 0,65

42 21 50 0,11*3,65 1,05 0,91 10-76 34 18 0,86

74 5 '7 0,06-0,85 0,23 0,32 6-78 25 30 0,81.

68 9 13 0,11-0,76 0,27 0,23 5-20 м "6; 0,89

■■■■:;. 43 20 46 0,06-0,41 0,18" 0,11 - _ -

14 7 50 - ; т — ■г -

78 4 36 40 0,05-0,85 '0,35 0,27 9-ег 27 20 -

32 0 0 0 0 * о . 0 0 -

10 0 0 о 0 9 0 0 о " - .".

32 28 87 0,0*-2,б0 0,32 0,47 1-36 6 8 0,65

28 6 31: 0,09-0,32 0,15 0,07 — ■ - - 0,68

1.

2.

3.

4. •3. б.

7. б.

9.

10. Ш

Ленинградская обл.

Новгороде*« Об*.

Московская обл, Пермская обд. Кировская обе. Кировская обе.

Литва

Владимирская обл.

Воронежская ] обл.

Западная Гру. зкя

Западная Гру-з«л

Дерново-подзо-хистые

То же

Дерново-гачбо-каткь» •

Бурш «есние

Серпе Iее ныв

Типичный чернозем

Подэодисто-жел-

тозвиныэ

Красвоцветньге

Установлены географические особенности распространения ле-пидокрокита (табл.6). Лепидокрокит зафиксирован в гумидных регионах в дарново-додэолистыг почвах разной степени оглеенкя, в бурой лесной, а также в додзслисто-желтоземных и красноцветных карбонатных почвах Западной Грузли. В то же время в зоне широколиственных леоов в серых лесных почвах Влади-юрского ополья лепи-докрокит отсутствует. Его также нет в сухостепной зоне в типичном черноземе лз Роронежской области.

Лепидокрокит является более типичным минералом в почвах таелиой гоны, чем субтропической зоны. Об этом свидетельствует . большая его доля в почвах тайги среди оксидов (содержание которых определялось по' Меру-Дяексояу). В дерново-подзолистых почвах доля лепидозфокита среди оксидов железа достигает в среднем 10-34?. Также высокая доля его в- бурой лесной почве - 27£. В то же время в подзолисто-желтозвмшос почвах субтропической Грузии процент леяидокрокята снижаетоя до 6.

- Положительное влияние органического вещества.на синтез лепи-докрокита сильнее сказывается в гумусовых горизонтах почв таэк- . ной зоны: .здесь показатель'аккумудятивкости лепидокроката в почвенном профиле высокий в колеблется от 0,65 до 0,89. В вод-: . эолиото-желтоземшгх и красноцветных карбонатных почвах показатель $ несколько них»: 0,65-0,68.

Содержание лепцдокрошта^ в дерново-подзолистых почвах сильно варьирует. В почвах, офориировакпихся на легиоглинистой морене в Ленинградской области и на покровных суглинках в Московской области, содержание лепидокрокита низкое: в среднем 0,14-0,28* от ма-

ссы почвы. Также пало лепндокрохита ( 0,13-0,27?О в почвах Пред— уралья, образовавшихся на пермских красаоцветных отложениях в Кировской и Пермской областях*

В .оже г ре «ля а почве, сформировавшейся на ленточных глинах в Новгородской области содержание лепило *ро кита". высокое! К ог мавск почвы и 34$ от массы оксидов железа. Гетерогенность почвы, сформировавшейся на ленточных глинах, сложенных "зимними" и "летними" прослоями находит отражение в сильном варьировании.содержания лепидокрокита пул повторных анализах; коэффгашзнт вариации лепидопрокита достигает 15-405»,

Г^тезчс .и срс^тца ^агнетята-ыаггемита *

В отиоаении генезиса почвенного иагнетита-магго:.шта сущеет-. вует несколько теорий. Ле-Борн (1355, 1056) допускает возможность образования маггемита из слабомагнитных соединений железа при участил органического вещества при естественной температуре или при повышенной температуре, возник адаей при' сгорании наземной растительности. В.А.Еабанкн (1965) считает источником магнетизма почв крупнозернистые сильноиагнитные сферулы биогенного

космического и техногенного происхождения. Мы обращаем внимание на воэможиость синтеза магнетита при медленном окислении Ре(Ш в нейтральных (слабощелочных) условиях с последующим ■частичньм или полным окислением до маггемита.

Содержание магнетита Ре304 а маггемита ТРег03 в почвах сильно варьирует. В таежной зоне их мало - доки процента от.мао-сы почвы. В субтропической зоне в почвах на основных породах (красноземах) их количество гораздо выше. Оба оксида образуют серию твердых рас- эоров, что затрудняет их различение. Поэтому . мы рассматриваем их совместно. * ■ -- ■ ■"

Z 5

Идентификация магнетита-матгемита основана н-* высоких магнитных свойствах этих оксидов. Полуколичественное определение этих магнитоуворядочонных минералов проводилось с использованием изотермических характеристик; магнитной восприимчивости jf, полной л остаточной намагниченности насыщения и I*» .

Предложена градация почв ш величине удельной магнитной восприимчивости, которая может использоваться также дня картирования тейюгенно загрязненных территорий.

Таблица 7

Градация почв по ышгнитаой восприимчивости

Магнитность почв ! • Ю-6 СГСМ« см3/г

Очень низкая <■ «Я

Низкая "20-50 Умеренно низкая 5G-IC0

Средняя '.IOQ-iiOO

Умеренно высокая ¡¿00-500

Высокая . ,- : SOU-IOOO

;, Очень высокая; ' >1000

Были проведены лабораторные опыты по обработке дерново-подзолистой почвы 1ц раствором ЮН. В палочной среде в условиях -переувлажнения происходит спад магнитной восприимчивости за счет разрушения природных минералов. Напротив, в щелочной среде в окислительных условиях магнетики синтезируются, что фиксируется по приросту магнитной восприимчивости почвы (рие.4).

Устойчивость новообразованных магнетиков зависит.от гумуси-рованностд почвы. 3 гумусированных горизонтах ДО a AI они окая«.-

*•№* СПЯ

во

ВО ЬО

го о

А,Аг

13 17 21

I ■ 5

а.

9 13 17 21 сдт

Рис, ¿1' Кинетика магнитной восприимчивости дерново-подзолистой почвы, вггхюеаицей посла насыщения щелочью

а - ельник, б - дубрава

лись стабильными, тогда как в горизонтах А2 и С нестабильными: через 9-15 суток с начала опыта магнитная восприимчивость упала до исходного уровня. Таким образом органическое вещество не ' ' только защищает дисперсные кристаллы оксидов от роста в раскрис— таядизации, что было известно из работ Г.Швертмана (1966) и В. ф. Бабанина С1966), ко в сохраняет их от растворения при изменении условий среды,

, д^рноро-угодзсдистна потвн. В таежной зоне, где магнитная, восприимчивость почв низкая, развитие оксвцогенеза железа не проходит щелочную стадии к зависят преимущественно от окислительншс условий. В дерново-подзолистой почве легкого гранулометрического состава (Московская область Шатурский район) благодаря хорошей ' аэрации в гумусовом горизонте идет выветривание первичных магнитных минералов н активный синтез дисперсных магнетиков: пока-

з'атель, характеризующий гранулометрическое распределение оксидов железа Р =» 0,64, отражает приуроченность их к тонким фракциям. Магнитные оксиде аккумулируются в профиле в гумусовом горизонте, а в пространстве - к хорошо гумусированщм участкам. В уело' в'«£ях хорошей аэрации дифференциация содержания магнетиков в почвенном профиле выражена сильнее, чем в условиях слабой аэрации почет.

В гумусовом горизонте тяжелой по гранулометрическому составу дерново-подзодштой почвы (Московская о ¿пасть Ленинский район) выветривание крупнозернист«* частиц охоидо» вследствие защищенное т* глинистыми минералами идет слабо. Показатель гранулоиетрм-чесюго распредели ни* оксидов характеризует приуроченность нх ж • средник фракциям: Р * 0,56»

В дерново-подзолистоИ почве тяжелого гранулометрического состава изучены кривые нориальногонаыагшчнеакияГДН) образцов из разны* генетических горизонтов. В подзолистом горизонте магнитомягкая ^аза насыщается сравнительно легко : в поле 1,5 -' " , 2,0 кЭ, что указывает на относительно крупные размеры магнитных . оксидов. Напротив, иагннтомягках фаза в иллювиальном горизонте насыщается труднее - в магнитном поле напряженностью 3 кЭ, повн-дииоыу, это связано о'более'тонкими размерами кристаллов магнети-та-маггемита, --.■■.

Установлено, что в подзолистом горизонте остаточная намагниченность насыщения выш», чем в иллювиальном горизонте, хотя наг-натная восприимчивость'выше в иллювиальной горизонте. Указанную особенность можно оФьяонить тем, ото в иллювиальном горизонте концентрируются очень тонкие частицы -оксидов, находящиеся при комнатной температуру в супероарамагннтном состоянии, имеющие высокую магнитцур восприимчивость, но на сохраняющие остаточную намагниченность, Таким образом, в иллювиальном горизонте дерново-

подзолистых почв под защитой глинистых минералов сохраняются более тонкие кристаллы сильных магнетиков, чем в подзолистом горизонте,

Bvms лесные почвы Литш, В этих почвах на возвышенности и в низине изучался вид намагниченности оксидов по значениям фактора Кенигсбергера Q^ l^/эен, где 1а - естественная остаточная намагниченность почвы. На возвивенносги был вше (в среднем 1,4^ чем а низина í.1,1). Это означает, что на возвышенном участке в

условиях переменного Ш потенциала идет интенсивное пре-

• + ■. . . вращение оксидов железа, сопровоядаемое образованием химической

намагниченности. В низине, в условиях полугидроморфяого режима эти превращения идут слабее, здесь возрастает количество обраэ-Цов с Q^ < I, в которых велика роль дисперсных частиц, вносящих вклад в вязку» намагниченность.

В бурых лесных почвах оценивалась также крупность магнетиков К^ ло степени роста намагниченности насыщения при охлаждении -образца от комнатной температуры (ЭОО К) до температуры жидкого _ азота (80 К)t К^- l|P°/ В целом ети магнетики тонкие. Минимальная крупность криоталлов сильных магнетик.а в пахотном и иллювиальном горизонтах, где Ky~0.il этот показатель возраста- • е* до 0,2-0,3 в горизонте ВС. Таким образом, наиболее.тонкие кристаллы сильных магнетиков сохраняются от раскристадпизацим под защитой ryvyca и дисперсных алюмосиликатов.

Стбтроияческие почвч Зр^ттпЯ TrwW. Образца почв представлены Ы.ШКалиукоы. Исследовались дерново-карбонатные, подзолисто-желтоземные и красноземные почвы. Магнитная восприимчивость, дерново-карбонатных и подзслисто-жалтоземных почв достигает 100 * Ю-6 СГОД, а красноземных почв - 400 • ПГ^СГСМ.

- При современны почвообразовании в поверхностных горлзон— -. т&х почв субтропиков синтез сильных магнетиков идет в малых ма-

сштабах. Их синтез заметен только в подэолисто-жеятоэемных почвах, где обнаигжены дисперсные частицы магнетиков« К^ 0,2.

В поверхностной толще дерново-карбонатных почв частицы крупные» Км- 0,4-0,5, .

Очень крупные - чаотицы магнитных оксидов сформировались в красноземных почвах, где Ку - 0,74), 8; они фиксируются не только при тедоомагнитном анализе, но и при микроскопическом исследовании и при точечном зондировании.

Могелиоованиа пегумтбикашш почв. Важным является прогноз эволвдии оксидов железа в результате антропогенного воздействия,' которое цри выпахивании почл выражается в потере гумуса. Процесс дегумнфикащш шчв моделировался в опытах с окислением гумуса перекисью водород^. Исследования проводились на почвах южно-таежной зоны (бурые лесные почвы) и субтропической леской эокы (почвы Западной Грузии), *

Установлено, что пероксилацвя (обработка Н202) сильно влияет на оксиды железа. Изменяется магнитная восприимчивостьполная и остаточная намагниченность насыщения, постоянная магнитной. вязкости, температура Кюра^ крупность частиц сильных магнетиков* Ивкенения свойств частиц оксидов железа носят раз- . личный характер в почвах разного генезиса. В бурых лесных .почвах дероксидацня приводит к растворению и разрушедаю кристаллов оксидов, включая лепидокрокит. В этой почве тонкие ¿сристаялы не выдерживают подкисдения среды, происходящего в результате окисла-кия гумуса, и жадезо, растворяясь, переходит в активные формы, сохраняя способность к взаимодействию с почвенными'компонентами. Развитие окоидогенеза не усугубляет деградации дегумифицирован-ной буройлесной почЗы. % ■

Опыты по дегумзфикации поверхностных горизонтов субтроп-

ческих почв показали иную картину. Здесь додкисление среди в результата окисления гумуоа не оказывает раз рушащего тучния на крупные кристаллы оксидов. Более того, удаление гумуса способствует росту кристаллов за счет появившейся возможности их слияния. В результате в субтропических дегумифицированных почвах отмечая рост остаточной намагниченности насдаення, тогда как в бурой лесной почве - спад (ряс.5).

А 21 *fe

? 2,0 i

1.5

1.0 - в » - о

0,3 о •

0.« * * »

-0,5 Wlf'ro-eaVr

С .1 0,3 0,1 i i а ю

Рис. 5. . Связь мезду исходной остаточной - намагниченность» насыщения и ее приращением после перотсидации почв. Г^и^совые горизонты, о - почвы Западной Грузии: дерново-карбонаткыа, подзолиото-халтомшт и красноземные . бурна лесадепочвы Литвы

• . 31

Развитие агро генного оксидогенеза железа вследствие дегуыи-4мкации следует рассматривать как боле* неблагоприятное

явление для почв субтропиков, чей для почв бореальной тааж-' но-лесной зоны: в субтропических почвах потеря гумуса сопровождается ростом кристаллов оксидов, что усугубляет деградацию почв. *

Глава 3. ГДЕЕГШЕЗ И ОКСИДЫ ЖЕЛЕЗА

ДедрсднЙ'РДЭОт™» повеизсностно-оглаенные почвы Пермской . области. Исследования проводились совместно с А.В.Васадьевш. Прогрессиругоее поверхностное сгдеение дерново-подэ олиотюс почв ведет х разрушению хорсооупорядоченных.кристаллов магнетиков: ^ их среднее содержание уменьшается на 20-25?. Особенно сяяьыо . идет процесс распада в верхних горизонтах, вследствие чего вабя»-' дается рост алпвиашюстн магнетиков в почвенном профиле: «вач*- ; вия показателя акцгцулятивностн снижаются от слабоакнуцдагивша в почве на ав4оморфннх позициях до слабо элпвиальтос в почве на . '

' - 1 \ ■ * I *

западине,.

В дерново-подзолистой поверхностно-глеаватой почве магнитные оксиды концентрируются в мелких конкрециях. Наиболее магнит- ., ныа конкреции в восприимчивостью до 300 • Ю^СГСИ . сн3/г фор-' мируются в лесу. Рост размеров конкреций сопровождается накопле- ; * нпем слабо магнитных соединений железа. По мере развития оглеения , Почвы содержание железистых конкреций возрастает, но количество --ишгнбтита-мвгтамита на единицу масси конкреций падает, • Наряда с распадом хорошоупорядочекншс кристаллов магнитных оксидов идет синтез слабо упорядоченных кристаллов лелидокрокита. Средневзвешенное содержание лепидокрокита в почве закономерно • ' возрастает ш мере ее оглеения от 0,082 в автоморфных разновид-

32 . ' * '

коотях до 0,20% а лооерхностно-оглеекной почвы на выиочке,

Во всех коккреш. I из дерково-подэолистюс поверхностно-охуленных почв присутствовал лепддокрокит Стайд.О). Большего всего

9

Таблица в

Содержание лапидокрокита в дерново-подзолистых аглееных почвах и в конкрециях и кинетические константы его кристаллов

Характеристика I -Почва 1 Конкреции

Количество образцов . 68 40.

Из них содержит "¡"РеООН, обр. 9 40'

■ н 1, щ И* 13 100

Содержание ^РеООН, % Интервал 0,11-0,76 0,20-0,70

а. 0,27 0,26

, <зг 0,23 0,17 ■

Содержание . 1Г РеООК в % от количества оксидов в . Интервал 5-20 1-3

М 10 2,8

<3 6 0,6

Энергия ективации £а, кджДиль Интервал 100-135 70-105

и 122... 93;

18,9 16(8

.Ширина спектра АЕа, кдж/ыоль Интервал 24-120 30-53

М 63. 38

' 35,4 11,6

(2,650 его найдено в мелких (1-2 ш) конкрециях в гумусовом горизонте почвы под лесом. В пахотных почвах лепидокрокит также концентрируется в наиболее.тонких конкрециях. Приуроченность лепидо-крокита а иатнетатаг-мгхгвмуяа к тонхш молоды» конкрециям и снижение их содержания в крупных, более старых образованиях указывает на проявление эффекта автоторможенкя синтеза продуктов медлен-* ного окисления 5е(П).

С глубиной обогеденнооть конкреций лепидокрокитом резко снвжаетоя; до 0,3? на глубине 20*30 см.

Среднее содержание девндокрогата в конкрециях возрастает по мере оглеенши от 0,1б# в неоглеенной почве до 0,36-0,484 в поверхностно-глееватой почве.

В раочете на оксиды железа лешиюкрокита больше в нерао-члененной почве (5-2055), чем в составе конкреций, где его менее 2%. Следовательно, вреди оксидов железа лшщдокрохит более распространен в мелкоземе почвы, чем в конкрециях.

Изучение кинетики дегидроксилизация лецидокрокита показало, что искажения кристаллической решетки начинаются при высокой теиоературе 325°С, а. энергия активации низкая: ниже 140 кдж/моль. Эта факты указывают на высокую дисперсность и с ильку» гидратиро- ' вадность кристаллов СРеОШ а дерново-подзолистой почве* Особенно мелкие кристаллы формируются в составе _ конкреций. ;

Более высокую распространенность-лепидокрокита среди оксидов мелкозема, чем конкреций, мокко объяснить аффектом авто торможения синтеза, который препятствует накоплению ^"РеООН при роете частицы, Тонпие размеры кристаллов в конкрециях также связаны с этим аффектом - аккумуляция фотонов вследствие гидролиза соединений хелеЪа препятствует росту кристаллов лепидокро-

Ка^ца аевновр-кар,кратных пота р Ккооьсмрй области. На по-вшенном элементе рельефа в профиле неоглееяных почв легощокрокит отсутствует. В то же время он наЯден в верхних Сескарбонатзшх слоях глееватой н глеевой почв в понижении рельефа. Лепидокрокита нет в сильно заболоченном оторфованном горизонте. " '

Таким образом, лепидокрокдт отсутствует как в постоянно 4 окислительных условиях, так и s постоянно восстановительных условиях (в оторфованном горизонте). Только переменные ОВ-усдовия благоприятны для его синтеза: при поникании-ОВП происходит растворение исходных оксидов и редукция железа до £еШ), а при росте GBQ Ре(И) окисляется so лепидокрокита*

Катены яодэатасте-желтоземных почв в долине рек Мокви и Кодоои (Западная Грузия). Образцы почв представлена ЛЛ'.Мачава-риани. По мере роста гидроморфизма почв переменный окислительно-восстановительный режим меняется на постоянно восстановитель-дай. Сложение ортштейновнх горизонтов вниз поите не меняется от плотного до рыхлого. В плотных ортштейновнх горизонтах содержание сильных магнетиков выше, чем в рыхлых, где условия более восстановительные.

Почвы богаты конкрециями. Размеры кристаллов сильных магнетиков .в конкрециях, оцениваемое по растворимости кислым оксала-тсм аммония, сильно разнятся. Дисперсные магнетики находятся в-мелких конкрециях из гумусового горизонта; в нижних слоях почрн частицы сильных магнетиков имеют крупные. размер«.

Состав конкреций зависит от размеров? в тонких, молодах конкрециях вше содержание оксидов и гидроксидов железа (магнетита^ маггекита и лепидокрокита) i чем в крупных конкрециях. ■ Таким образом, при росте размеров конкреций происходит- сокращение содержания" продуктов медленного окисления £е(П). По-видимому, избыток

протонов на поверхности зародшей железистых конкреций ториоэит дашюйигей синтез лепидокрокита и магнетита.

С ростом увдажекностя территории среднепрофильное содержание лепидокрокита сокращается; в катене долины р.Ыокви; 0,30-а в катене долины р.Кодори еще сильнее; о 0,29 до

Показатель алкуиулятивности лепидокрокита ^ в целом снижается по мере развития г одре »орфизма: в катене долины р,Шквн . его значения) 0,65-0,83-0,46; в катене долины р.Кодори он опускается в 0,67 до 0,60, Максимальное содержание лепидокрокита отменно в гумусовом горизонте • . В плотных, ортшейновых горизонтах количество-лепидокрокита

вше, чем в рыхлых, где преобладают восстановительные условия,

- Тайяица 9

Содержание лепидокрокита в додзолисто-желтозеыных огдеенных почвах и в конкрециях

' Характеристика 1 . Почва! Конкреции

Количество.образцов 32 36

Иэ нис содержит ^*£еОШ, оСр, 28 36

1, » . II & • с . 87 100

Содержание £"РеООН, % Интервал 0,09-2,50 0,17-1,73

м 0,32 0,55

0,47 0,35

Содержание ^"РеОСН в }£ от количества оксидов

Интервал 1-36 1-20

м 6 3

& 8 • 4

Все конкреции содержат лешщокрокит (тайл, 3 ). Но доля его среди оксидов железа низкая и составляет в среднем только тогда как- в почве в ца!ом - '

В этом факте сказывается эффект автотормохения дродуктовыед-ленного окисления Peí И): чей выше охелезненность объекта, тем больше в ном накапливаются протоны вследствие гидролиза ' соединений железа, что затру [дает синтез лешшжрокита в составе конкреций.

Ранее считалось, что лешщокрокит формируется в гидроморф-4' них условиях (У.Швертман, Р.Тейлор, 1977). Наши исследования показывают, что он образуется в глеевмх некарвонаткых горизонтах, но отсутствует в оторфовакннх а ггерегвойво-глеевых горявонтах; прятана его отсутствия - недостаток кислорода, необходимого для окисления РеШ), Следовательно, лешщокрокит образуется не в гид-роморфных, а в полугшфоморфнкх почвах, не а постоянно восстановительных условиях среды, а в переменных' ОВ-условаях»

. Имеется прямая связь образования леиидокрокита с конкрецво-обраэованием в связи о тем, что для данного гкдроксида необходимы переменные ОВ-условия так хе, ках а для формирования хошерецвй» ",

Присутствие лсгощокроцяц иоквт быть использовано-в качестве кратерах когтрвстяостя СВ«режюа почв подзолистого ряда» Учитывая относительную стабильность гидрокслда, данный критерий достаточно надежен прн исеяедоваюм почв в лаОоратортк уеловкях* .'Для оценки степени контрастности СВ-условий исподь»у»тсж отнс«е:- -нке ыовроем слоя, содержащего лвтдокротт. h^ ко всей мацкост* почвенного профкл* н. Предлагается группировка почв подзолистого ряда по стаде гас контрастное» окислите яьяо-восстановвтелыго го ре-

Таблица 10 '

Гргупларовка почв подзолистого рада по степени контрастности СБ-режима

СВ-реюо* ^ Ьд/ Я

-> Мало контрастный у ¿0,2

Средне контрастный 0,2-0,4

Сняыго контрастный >0*4

Состав железисты» новообразований; оотзанди и рудяки. Мосла--деваюсь новообразования из дерново-лодзодистых. оглеенных почв легкого гранудометрического"со<зтава (Московская область).

Магнитная восприимчивость ортэандов составляет от 4 да 12 «Ю-® СГСМ, а приведенная к оксидам кале за возрастает до > * (450-Ю0<3)» ИГ® СГСМ, Высокая магнитная восдрииычивоста оксидов железа означает/ что пошшо основной массы сдабомагкитных оксидов в составе желазиотой пленки на поверхности кварцевых частиц находится сильно магяитннй минерад. Термомагшгашй анализ пленки, снятой о поверхности частиц ортааита, показал, что таким минералом является маггемит. Подсчет показывает, что его содержится 5-Ю? от оксидов. Таким образом, маггемит синтезируется на окио-: литедьном барьоре при выпадении Се из слабо железистых вод при. формировании ортзанда,. возможно, пройдя стадию магнетата.

Данные мессбауэровской спектроскопия, рентгепофазового я магнитного анализов юказаш, Что в рудяках оксиды железа представлены исключительно гидрогетатом о крупными размерами чаотия. Лехшдогфокита в рудяках нет* Готитом сдеиактвровеш как слабо-жадээнстые разаовмдности рудяков I < 17? валового » так 1 •

сЕльножалезистые разновидности.(> РвдО^) •

Таким образом, по мере роста ожалезненности объектов: от* почвенной плазмы к §онкрецпям и затем к рудякам, доля лешщокро-кита средп оксидов железа последовательно падает вплоть до нуля» Летщокроклт синтезируется из слабо ожелезненкого нейтрального субстрата, а не из сильно ожелезненных грунтовых вод, в последнем случае на окислительном барьере формируются рудяки,. состоя- . цие йсклочителъно из гетита. В то время как гетит•аккумулирован в новообразованиях, лепидокрокит рассеян в почвенной плазме. Это указывает на проявление эффекта автоторыожания синтеза лепя— докрокита - оксида чувствительного к условиям среды.

Глава 4. ВЛИЯНИЕ ОСУШЕ'Я ДШЗОВО-ПОДЗОиКШСС ШГШНМГ .

ПОЧВ НА ОКОЮ ШША

Исследования проводились на почвах разного срока осушения в Ленинградской, Новгородской, Кировской и Московской областей совместно с Э.И.Гагариной, К.Я.КОшсовым, : В.Н.Цатшиш, В. Б.Петровым и U.C.Симаковой, Объекты в каждой области представляют reo-' химический pic, изменяющийся по значениям ОЩ ст оглеенных почв, через осушенные х автоморфныы почвам, :

Влияние осушения на соединения железа в изученных почвах разных областей имеет черты сходства и различия. Общая черта со- ; стоит в потере части свободных соединений,, что объясняется выносок из толпе осушенных почв железа о древажной водой. Эти потере составляет около 30 отн. % на территории участков в Ленинградской л Московской областей и достигают отн. % а Новгородской ; области. .'■":' ,, "¡'v : . '

Синтез новых соединений идет о разной интенсивностью в зависимости от исходной контрастности СВ-рехима почв. Этот показатель оцезвался по гетречаеыйсги лепвдокроетта в почвенном профи-

. ' > .39

га (табл.Ш. Все почвыделятся на две группы» сильноконтрветные в Ленинградской, Новгородской ы Кировской областях и сяабовонт-растные в Московской области. Улучшение- окислительных условий в исходно сильиоконтрастних почвах стимулирует агрогенный сксидога-неэ,гогдакак в слабоконтрастных почвах изменение режима влах-тюхи мало влияет на оке идогене5 железа. .'.-.".■ На территории областей северо-запада РСФСР отмечен рост содержания аморфных и сдабоокристаллнзованных (оксалатнораство-римых ф^рм) ва 15-30 отн, %ъ почвах Новгородской области и на 35-60 отн. £ в почвах Ленинградской области при сокращении содержания чаоти овободных (дитионитрастворимых) соединений железа. Такой результат можно объяснить развитием окекдогенеза после: выноса подвижного железа в дренажной водой. *

Синтез лепидокрокита включает фаау медленного окисления Ре(П). Замедлению окисления железа способствуют

химические и биохимические процессы при разложении органического вещества на осушенной территории. В почвах Ленинградской области отмечена сильная.потеря органического вещества, в результате чего плотность верхнего горизонта возросла в 0,8 г/см3 в контроле до 1,3^г/см8 V осушенном варианте опита. Здесь

ка осушенных полях в гумусовом горизонт« увеличилась доля лепидокрокита) показатель аккуиулятнвности воэроо о 0,48 в контроле до 0,7» а осушенных почвах.■

1 В Новгородской области образовался щелочной барьер в гумусовом горизонте благодаря известкованию осушенных почв*. Здесь . содержание лепидокрокита возросло значительно: с 0,4Х в хонтро-* ле до 0,ЕК на старом мелиорированном участке( рис. 6), Синтез лепидокрокита происходил вблизи поверхности! показатель аккуму-лятивноотн возрос о 0,63 до 0.77,

Ленинградская область »

0,2 0,4 ол о.г>ттмон

40

р.З

меоеужнка* осувенмая

I гсд S лет

га

40 «

SO

too

Новгородская область

IS] ,

i

Л

[Г

к • ■ и л

й i Д к

и

>

Кировская область о,г 0,1 0.Ï

ïFiOCH, <

ocynuowt почт í (еда 10 мт

к ■ я i г э tffhoffl

Ш

л о

осушенная апонэрфгая ....... . почв»

ñic. 6, Содержание лепидокрокита s дерново-подэолистих осушенных почвах

В почвах Хкровсхо2 области по »ера снижения их. увлажненное-та увеличивается содержание лепидокрокита: в нессушешюй почве в среднем 0,06?, в осушенной - 0,16$, в.аатомор$ной — 0,24?.

Во всех зтих почвах процесс вкевдогенеэа реализуется также в синтезе магнитннх.окендов железа в гумусовом горизонте.

ЛгрогекшЯ оксидогвнез в почвах осувеншг территорий Московской ойяаоти выражен слабо.. Синтеза лепидокрокита в результате мелиорации не дронэоадо. Превалирует вынос кадеза с дренаж. вой водоЯ: количество слабо окрксталлизованных д аморфных (ок-саяатнорастворимых) соединений железа сокращается в осушенных почвах на ЛЗ-ИЭ ота,%е одновременной потерей части свободных (дм тиошгтрас творимых) соединенна. Оксидагенез коснулся только сильных тгнетикоа. . Проиэоодо увадтенла их содержания я усилилась црофмьная дифференциация. Прогноз показывает, что основной синтез ферромагнетиков в осушенных почвах заканчивается за срок от 16 до 50 лет.

Усиление поцаолиотого процесса выразилось в снижении магнитной вязкости в гор.АЗ осушенных почв по сравнений с неосушеннши. Постоянная магнитной вязкости , которая характеризует дво-персыость однодоменыш кристаллов оксидов железа (В.И.Трухин, 1973; Д.£аняол, 1983), снизалась в осушенных почвах Подмосковья в среднем о 2,2 3 до 1,5 Э. В развивающемся подзолистом горозов-. те осувекннх почв »а счет усиления растворения тонких жрнст&хжов оксидов жедааа, покрывавших пдеякой глинистые частицы, возрастает крупность оотавшжхся кржетаыов. * /

'Глава б. ТЕШОТЯШВ СЮЭДЫ ртара* И ИХ ВЭШ1СЩЙС1ВИВ

с'дашш-асдаошстьш почвам

Одно из проявление техпогенеза состоит в ожелеаиенга поверх-

ности планеты (Еоаса, IS65). Обогащение техногенным железом, как правило, не приводят к улучшена» агрономических свойств почв, как это бывает зри нормированном внесении железа в почву, страдак>-иую от его дефицита. Ухушение продуктивности объясняется те», что распределение техногенного железа по поверхности земли определяется рас отошлем от источника загразяения и не связано с потребностью почвы в »тем элеъ.*енте. Педанта» продуктивности сельскохозяйственного производства способствует также тесная ассоциация техногенных оксидов железа с такими вредными элементами, как ртуть, ишьяк, хром я др.

Для картирования загрязненных железом участков целесообразно применять магнитные методы, позволяющие дифференцировать степень загрязнения в палевых условиях, В лабораторных условиях возможно разлдчеялв техногенных соединений железа от естественных.

Одним хз мссщкг источников загрязнения почв служит зола тепловых злагтростеяшгД. Содержание оксидов железа в зола колеблется от 3 до 27Í. Главное отличие оксидов железа золы от педотешшд окстеоа состой- в высоком содержании магнетита в форме крупных частиц микронных размеров.

Проводилось изучение действия оксидов железа, находящихся в составе торфяной вол» Шатурской ГРЭС и. угольной золы Московской ТЭЦ-22, на свойства дерново-подзолистых почв Подмосковья. Установлено, что щюисходит некоторое укрушаняе ыжхреагрегатнаго состава тяжадосуглжшютой почвы: количество водопрочных агрегатов > 0,5 ш увелмчвюоь с 16 до 20-así. С ростом дозы техногенного железа снкхг.дтся содержание гумуса. Исследования, проведенные оовмостао в йХ.ЕондйрввскоД , показали, что техногенные ' оксиды железа угнетают-некоторые виды микробиологической деятельности к усквжвавт активность жалезореицврувщих микроорганизмов*'

Усиливаются вариации в содзряании макроорганкшов го срокам, что свидетельствует о раз баленсированности микробной системы.

В то время как оксиды яелеза воздействуют на свойства почвы, почва в свою очередь преобразует техногенные тяе-

зг. в фитотроне исследовалось влияние четырех факторов, каждый из которых рассматривался на двух уровнях: неиаиагнячепность и намагниченность техногенных феррпмагноткков, доза ферримагиетк-ков 0,05 и 0,3$ от массы почвы; температура опыта Ю и 23°С; отсутствие или наличие растительности (салат)* Разрушение техногенных магнетиков фиксировалось по спаду магнитной восщшэпя-вости по окончании опыта. Установлено, что предварительное намагничивание техногенных магнетиков снижает их стабильность к воздействия почвенных компонентов. Техногенные магнетики разрушаются быстрее прагэРс,. чемпрнЮ°С. Особенно заметен эффект при больвой дозе внесенных екльпсс магнетиков* Жизнедеятельность растении сита**,восприимчивость техногенных оксида» железа, особенно при кх больмовдоэе» корневые ввдеиенкя «оособспдгя* шх . рвзрувению. ■ ...

■ В двухлетием полевом опыте в Шатурском районе иоскоесхой . области подтверждено "солее интенсивное-разруш«»« предваратедь-но намагниченных магнетиков: спад намагниченности васыоешш увеличься на Разрушение вихьвее вемешо при дозе технагеа-вих магнепЕОв 9 п/га, чей

Обкарухашшй »{фект ускоренного раз рушения в почве сгонит магнетиков объясняется тем,. что зкергия» полученная при намагничивании, дестабилизирует состояние ферримигветихов, что в итоге ' активизирует аоояыыфю дачэо* намагниченных привнесенных сое- . джнеиий иамаа». Рвэрупеяяв в почве техногенных частиц ведетк

высвобождению токсичных элементов исходно: закрепленных с оке ид а-ия хелеза.

основные вывода -

I. Разработаны основы теории почвенного оксидогенеэа железа, сформулированы представления об естественном, агрогенном и техногенном окендогенеэе, введено представление об вкодогкчв» ежи прогрессивном и регрессивном окендогеназе.

Сйнаружеяо проявление агента автоторио-тёния синтеза оксидов железа в почве, в основе которого лежит явление роста ВЬ и. снижения рН. вследствие окисления к гидролиза железа. Выявлеш почвенные компоненты - гумус к глинисты» минералы, блокируете «тот. аффект. * -■ .

2.Изучен генезис оксидов — продуктов медленного фхиолення РерО* лепкдокромгга к ы&гнетита-ыаггешгга. Выявлены основные-факторы, опредедяяцне синтез лепадоярогатл: 'переионныЯ СВ-потенцнал, щелочной барьер, гумусароьанность оочвы, тяжалыЯ гранулоиетричесхиА состав ее. Васвиркж представления « границах киолоткоаги, при

о - ' - -

которое формируется двлвдокрокит. Доказано, -что хрупкость кете- . тахиов лелидокрокнта вшм в почвах субтропической зоны« чем таежной зоны. • ' •

Э .Установлено, что шветриъание длтогвкяых вхяьжшашктка о «садов зависят от текстур« дерногю-подзолистех почв, В иллювиальном горизонте дврново-водаолистых почв тяжеяог» гршдглометгического состава под ааяртоЯ глинистых шнерояев сохраняются более * том-'

П» Г?"!***** тияг уяпиигшгл*, ИНГ а яодаймдтои ррртаонта.

4. Выявлено ипнтчн» дадоифюшщи щ почвы равного генезиса в завмешмти о* кручи ости част»? ожеждоэ железа. _Установлено,

что стабилизируюсь роль органического вещества виражается не 1 преяотвраяени* росте христаллоч очсипоз. токи сохранении их от разрушения при изменении* уеловий среда.

5/Агро генный оясидогенеэ проявляется только в верхних горе зонтах* Масштабы его развития зависят от исходной коктр&стно-сти Ш-реяиыа почв подзолистого ряда, оцениваемого по встречаемости лепядокрокита в почвенной профиле.

' 6.Установлено,что"интенсивность разрушения техногенных оксидов железа, попавших в почву, зависит от состояния их намагниченности; а также от\ температуры среда и жизнедеятельности* растения.

• : 7. Подученные результаты используются для диагностики оксидов железа, процессов,: протекающих а почвах, и для целей классификации почв. Результаты исследований позволяют прогнозкро- ' ' аать характер природного».а также агрогенного почвообразования. Исследования закладывают методическую основу для картирования теимгвкно измененных почв и прогноза их экологического состояния в будущем.'

в. Разработаны методики для исследования оксидогене-

: за и на их основе предложены градации почв i по степени аккуму- , ляции и дафференциации признака в почвенном профиле; по характеру распределения оксидов железа среди гранулометрических фра» кциа по«геи{ по содержании лепндокрокита, крупности к полидислер-сности его кристаллов; до величине магнитной восприимчивооти.,

По теме диссертации опубликовано 34 работа. Наиболее1 важ» . ные из шгс'сдвдуюдиз»

I. Оснды железа к их рою в плодородия почв. U.! Наука, ;

1089. - ISO о^ (моиографш).

2. Взаимодействие ферромагнитных минералов с дерново-подзолистой суглинистой почвой// Почвоведение. 1977. № 12. & 31-00' (в соавторстве).

3. Изменения свойств ферромагнетиков в дерново-подзолистой ., почве// Почвоведение. 1979. 9 6. С. 42-47 (в соавторстве).

4. О роли титаномагнетита в магнетизме дерново-подзолистых почв// Почвоведение. 1978. !* II. С." 73-76 (в соавторстве).

5. Опыт составления картограммы магнитной восприимчивости■ дерново-подзолистой почвы// Почвоведение. 1979. * II.С..83-07.

в. Исследование пленки на поверхности частиц ортзанда// Почвоведение. IS80. » 5. С. 120-126. . . '

7. Образование ферримагнетиков в дерново-подзолистой почве//' Почвоведение. 1981. » 5. С. II4-I23. . ' *'

8. Распределение ферромагнитных минералов во фралцкях механических злементов дерноьо-подзодкстых почв/ Почвоведение. I9G2. » I. С. 96-103 (в соавторстве). .

9. Распределение ферромагнитных минералов в профиле подзолистой почвы// Почвоведение. 1963. * 3. С. I04-III (в соавторстве)

* 10. Отроение рудяковых отделъностей та песчаных почв Подмосковья// Почвоведение. 1983. » II. С. .84-90 (в соавторстве);

11. Использование соединений железа для оструктуривани* почв// Почвоведение. I93S. * 12. С. 49-54.

12. Способ определения содержания лепидокрокита в почвах. Авторское свидетельство » II43266 от 27.II.IÎ66 г. (всоавторстве),

15. Изучение слабо окристаллизованных соединений железа в * почве магнитными методами// Почвоведение. 1987. P 5. C. II5-I23. (в соавторстве). " ,- ' '

-St. Скиъномагнитные минералы в почвах разного уровня плодородия (Западная Грузия)// Вести. МГУ. Сер. Почвоведение.■I98B.

■■ ■■■' 47

* С. 32-37 соавторство).

15. Влияние техногенных оксидов железа на свойства дерново-подзолистых почв// Агрохимия. 1968. Ш 4. С. 63-86 (в соавторстве) 1С. Лепкдо1фокит в бурой десной почве Литвы// Почвоведение* ,1969. И. С. 124-123 (в соавторстве).

Д 1Т. Об образовании лепидо*рокнта в карбонатных почвах// В*етн, МГУ. Сер.'Поч»о»«двмив. 1990. » 2, С. 32-38 <в соавторства). '

1А, Иепояьаованм магнитных методов исследования соединений яеяеаа при изучении переувлажненных почв Северо-Запада РСГОР// Вестн. ЛГУ* Сер. Биология, 1990. » 3. С. 97-107 (в соавторства).

11, Анша |фхвых распределения соединен*Я «мева по про-фмхп птвц// Оочвоваденме, 1991. * б. С. 29-36.

30« Использование параждельшх и последовательных химических ввтлхе* для анализа форм соединений железа в почвах// Почвоведе ши.. 19«. »10.'О. М-60. '

, Подписано в печать 27.09 91, Закаа ео4

/■ $аизх_§йгё&._1н1а«_12<2»__„__—_

' • Москва. Типография ВАСХШЛ