Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Образование и структурная эволюция оксикарбидных соединений алюминия при карботермическом восстановлении маложелезистых бокситов

ВАК РФ 25.00.05, Минералогия, кристаллография

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Грасс, Владислав Эвальдович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Кристаллохимия соединений системы А1-8ьО-С: обзор подсистем.

1.1. Система 81 - О.

1.2. Система А1 -О.

1.3. Система АЛ - - О.

1.4. Система - С.

1.5. Система А1-С.

1.6. Система А1 - 5*1 - С.

1.7. Система А1-О-С.

1.8. Система А1 - - О - С - (М).

ГЛАВА 2. Фазообразование в подсистемах системы боксит-углерод.

2.1. Система 8Ю2 - С ао- ■'■

2.2. Система А1203 - С

2.3. Система А1203- 8Ю2-С.

2.4. Влияние примесей на фазообразование в системе А12Оз-8Ю2-С

2.5. Факторы, определяющие фазообразование в системе боксит -углерод.

ГЛАВА 3. Методика проведения экспериментов.

3.1. Исходные вещества: минеральные и синтетические.

3.2. Методика приготовления образцов.

3.3. Термическая обработка.

3.4. Весовой анализ.

3.5. Определение химического состава.

3.6. Определение фазового состава.

3.7. Структурный анализ кристаллических фаз.

3.8. Петрографическое исследование.

3.9. Исследование химической устойчивости соединений.

ГЛАВА 4. Основные закономерности фазообразонания при карботермичсском восстановлении бокситов.

4.1. Карботермическое восстановление бокситов в условиях динамического вакуума.

4.2. Карботермическое восстановление бокситов в условиях^атмосферы инертного газа.

ГЛАВА 5. Формирование и структурная эволюция оксикарбидных соединений алюминия.

ГЛАВА 6. Технологические принципы карботермической переработки бокситов и синтеза материалов на основе оксикарбидных соединений алюминия.

ГЛАВА 7. Признаки формирования оксикарбидных соединений алюминия в природных условиях.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Образование и структурная эволюция оксикарбидных соединений алюминия при карботермическом восстановлении маложелезистых бокситов"

Актуальность работы. Карботермическое восстановление оксида алюминия и алюмосиликатных соединений лежит в основе многих процессов техногенного минералообразования. К его проявлениям следует отнести образование оксикарбидных шлаков при производстве алюминия и алюмокремниевых сплавов, а также формирование структурообразующих оксикарбидных фаз и межфазных границ в таких перспективных композиционных керамических материалах, как 81А1СОЫ, А1СОМ, АЬОз-С, АЬОз-БЮ, муллит-С. Несмотря на отсутствие прямых признаков, нельзя исключать вероятность реализации карбо-термического восстановления алюмосиликатов и образования оксикарбидных соединений алюминия при формировании земной коры.

Исследование фазообразования в системах АЬОз-С, АЬОз-БЮг-С, боксит-углерод и всестороннее изучение оксикарбидов алюминия позволяет решать ряд актуальных проблем современного материаловедения, способствует развитию представлений о природе техногенных карбидных минералов и является физико-химическим основанием предположения о возможности образования подобных соединений в природных условиях.

Цели и задачи работы. Основная цель работы заключается в установлении последовательности кристалдохимических превращений, определяющих образование оксикарбидных соединений алюминия при карботермическом восстановлении маложелезистых бокситов.

В соответствии с поставленной целью работа включает:

1) экспериментальное исследование процессов фазообразования и кристалдохимических превращений при высокотемпературной (1300 ^ 1900°С) обработке смесей боксит-углерод и модельных смесей АЬОз-БЮг-С в условиях низкого о 1

10" -МО" Па) и нормального давлений;

2) модельный синтез оксикарбидных соединений алюминия и определение их кристаллических структур;

3) определение зависимости структуры и свойств оксикарбидных соединений алюминия от условий синтеза;

4) оценка возможности участия карботсрмического восстановления алюмосиликатов в процессах естественного минералообразования.

Научная новизна. Проведено исследование карботермического восстановления оксида алюминия и совместного карботермического восстановления оксидов алюминия и кремния на примере системы боксит - углерод и модельных систем АЬОз-С, АЬОз-БЮ^-С. Впервые исследование фазообразования в данных системах осуществлено на основе совокупности методологических принципов структурной минералогии и химии твердого тела, что позволило уточнить условия образования и характеристики основных карбидных и окси-карбидных соединений системы А1 - - О - С, а также обнаружить ряд ранее не описанных фаз. На основании результатов исследования дана оценка возможности использования доступного оксидного, в том числе минерального, сырья для промышленного синтеза карбидных и оксикарбидных соединений системы А1 - 81 - О - С и изготовления материалов на их основе. Предложен метод обогащения алюмосиликатного сырья. Представлена оценка возможности формирования карбидных соединений алюминия и кремния в природных условиях при карботермическом восстановлении алюмосиликатов.

Практическая значимость. Проведенное в работе исследование карботермического восстановления маложелезистых бокситов дает физико-химические основы для развития нового экологически безопасного безотходного способа переработки бокситового сырья, позволяющего осуществлять разделение кремний- и алюминийсодержащих компонентов бокситов, а также направленный синтез оксикарбидных соединений алюминия.

Положения выносимые на защиту. 1) Особенности фазообразования в системе боксит-углерод позволяют осуществлять регулируемое разделение кремний- и алюминийсодержащих компонентов боксита, а также получать ок-сикарбидные соединения алюминия, имеющие важное практическое значение. 2) Монооксикарбид алюминия А12ОС имеет несколько кристаллических модификаций, отличающихся структурной упорядоченностью; формирование той или иной модификации АЬОС определяется последовательностью кристаллохимических превращении в системе Д12Оз-С. 3) Различие химической устойчивости модификаций АЬОС обусловлено особенностями их кристаллических структур.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на XIII и XIV Коми республиканских молодежных научных конференциях (Сыктывкар, 1997 г., 2000 г.); II региональной конференции "Роль инноваций в экономике Уральского региона" (Екатеринбург, 2000 г.); Ill Всероссийской конференции "Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов" (Сыктывкар, 1997 г.); Всероссийской конференции "Химия твердого тела и функциональные материалы" (Екатеринбург, 2000 г.); научно-практической конференции "Керамические материалы: производство и применение" (Москва, 2000 г.); IX Национальной конференции по росту кристаллов (Москва, 2000 г.); Съезде Керамического общества России (Санкт-Петербург, 1999 г.); VII Международной конференции "Высокотемпературная химия силикатов и оксидов" (Санкт-Петербург, 1998 г.); Международной конференции "Месторождения индустриальных минералов Фенноскандии: геология, экономика и новые подходы к переработке и использованию" (Петрозаводск, 1999 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 2 статьи в рецензируемых журналах, 2 статьи в сборниках трудов, 11 тезисов докладов, получен 1 патент на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 131 страницах машинописного текста, состоит из введения, семи глав, заключения, списка литературы и приложений, содержит 45 рисунков и 9 таблиц. Список литературы включает 168 наименований.

Заключение Диссертация по теме "Минералогия, кристаллография", Грасс, Владислав Эвальдович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Установлено, что восстановительные процессы в модельных системах А1203 - С, А120з - 8Ю2 - С и природной системе боксит - углерод при температурах выше 1300°С сопровождаются образованием газообразных субоксидов кремния и алюминия (810, А120), оксикарбидов алюминия (АЦО4С, А120С), карбидов кремния и алюминия (БЮ, А14Сз).

2. Установлена последовательность кристаллохимических превращений, сопровождающих процессы формирования оксикарбидных соединений алюминия.

3. Выявлена зависимость кристаллической структуры монооксикарбида алюминия от условий образования. Выделены три модификации монооксикарбида алюминия, а-А120С, а'-А120С и а"-А120С.

4. Определена зависимость химической и термической устойчивости А120С от его кристаллической структуры: а) а"-А12ОС нерастворим в кислотах и щелочах, тогда как сс'-А120С легко в них растворяется; б) улетучивание монооксикарбида алюминия при Т > 1750°С происходит после образования а-модификации.

5. Установлено, что кабид кремния 2Н-8Ю стабилизирует термически устойчивое неупорядоченное состояние кристаллической структуры монооксикарбида алюминия за счет образования твердых растворов (А12ОС)1.г-(812С2)л, последние обладают также повышенной устойчивостью к окислению.

6. Показаны возможности совершенствования материалов на основе монооксикарбида алюминия. Использование а"-А120С позволяет существенно повысить химическую устойчивость подобных материалов.

7. Карботермическое восстановление маложелезистых бокситов в вакууме позволяет снижать содержание кремниевой компоненты до количеств, технологически приемлемых для изготовления высококачественной корундовой керамики.

8. Обосновано предположение о реализации карботермического восстановления алюмосиликатов в природных условиях. Наиболее вероятно нахождение продуктов карботермического восстановления алюмосиликатов среди акцессорных минералов магматогенных пород. Обнаружены следы парагенезиса твердых растворов системы SiC-Al2OC и муассанита.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата геолого-минералогических наук, Грасс, Владислав Эвальдович, Сыктывкар

1. Adamsky R. F., Merz М. // Z. Kristallogr. 1959. -111.-350.

2. Amma Е. L., Jeffrey G. A. Study of the Wurtzite-Type Compounds. V. Structure of Aluminum Oxycarbide, Al2OC; A Short-Range Wurtzite-Type Superstructure // J. Chem. Phys. -1961.-34(1).- 252-259.

3. Angel R. J., Prewitt С. T. Crystal structure of mullite: A reexamination of the average structure // Amer. Mineralogist. 1986. - 71. - 1476-1482.

4. Barczak V. J. Optical and X-Ray Powder Diffraction Data for Al4SiC4 // J. Am. Ceram. Soc. 1961. - 44(6). - 299.

5. Bauman H. N. //Trans. Electrochem. Soc. 1941. - 80. - 90.

6. Baur E., Brunner R. Fusion Area in the Aluminum, Alumina, and Aluminum Carbide System//Z. Elektrochem. 1934.-40(3).- 154-158.

7. Bechtold В. C., Cutler I. B. Reaction of Clay and Carbon to Form and Separate A1203 and SiC //J. Am. Ceram. Soc. 1980. - 63(5-6). - 271-275.

8. Benyon J. Silicon monoxide: fact or fiction // Vacuum. 1970. - 20(7). - 293294.

9. Blumenthal J. L., Santy M. J., Burns E. A. Kinetic Studies of High Temperature Carbon Silica Reactions in Charred Silica-Rainforced Phenolic Resins // AIAA J. - 1966.-4(6).- 1053-1057.

10. Brady G. W. // J. Phys. Chem. 1959. - 63. - 119.

11. Brewer L., Edwards R. K. //J. Phys. Chem. 1954. - 58.- 351.

12. Chen J., Tian Q., Virkar A. V. Effect of Coherency Strains on Phase Separation in the A1N Al2OC Pseudobinary System // J. Am. Ceram. Soc. - 1993. - 76(10). -2419-2432.

13. Cochran C. N. // Aluminium. 1980. - 56. - 233.

14. Cochran C. N., Das S. K., Milito R. A. Method of carbothermically producing aluminum-silicon alloys // US Pat. 4053303. Oct. 11, 1977.

15. Cox J. H., Pidgeon L. M. An Investigation of the Aluminum-Oxygen-Carbon System //Can. J. Chem. 1963. - 41. - 671-683.

16. Cox J. H., Pidgeon L. M. The X-Ray Diffraction Patterns of Aluminum Carbide AI4C3 and Aluminum Oxycarbide AI4O4C // Can. J. Chem. 1963.- 41.- 14141416.

17. Cutler I. B., Miller P. D. Solid Solution and Process for Producing a Solid Solution/ U. S. Pat. 4141740. Feb. 23. 1978.

18. Cutler I. B., Miller P. D., Rafaniello W., Park H. K., Thompson D. P., Jack K. H. New Materials in the Si-C-Al-O-N and Related Systems // Nature. 1978. -275. - 434-435.

19. Cutler R. A., Rigtrup K. M., Virkar A. V. Synthesis, Sintering, Microstructure, and Mechanical Properties of Ceramics Made by Exothermic Reactions // J. Am. Ceram. Soc. 1992. - 75(1). - 36-41.

20. Daire M., Larrere Y., Mangin A. High-Hardness Abrasive Product Based on Alumina and Aluminium Oxycarbides and Process for Preparing Same // US Pat. 4341533.-July 27, 1982.

21. Dubots D., Toulouse P. Electrically melted multiphase material based on alumina and aluminium oxycarbide and oxynitride // US Pat. 5023212. June 11, 1991.

22. Emons H. H., Helmond P. Z. // Anorg. Allg. Chem. 1965. - 341.- 78.

23. Emons H. H., Helmond P. Z. // Anorg. Allg. Chem. 1967. - 355. - 265.

24. Foster L. M., Long G., Hunter M. S. Reactions Between Aluminum Oxide and Carbon. The A1203 A14C3 Phase Diagram // J. Am. Ceram. Soc. - 1956. - 39(1). - 1-11.

25. Frey, Jr. F. W., Hutchinson D. 0., Seth K. K. // US Pat. 3661561. 1972.

26. Fujishigc M., Yokokawa H., Ujiie S., Dokiya M. The Briquette Preparation Method and Effect of CaO Addition on Carbothermic Bauxite Reduction // J. Japan Inst. Metals. 1986. - 50(8). - 727-734.

27. Geller S., Thurmond C. D. //J. Amer. Ceram. Soc. 1955. - 77. - 5285.

28. Gochnour S., Bright J. D., Shetty D. K., Cutler R. A. Solid Particle Erosion of SiC-Al2OC Ceramics // J. Mater. Sei. 1990. - 25. - 3229-3235.

29. Hase T., Suzuki H., Iseki T. //J. Ceram. Soc. Jpn. 1979. - 87. - 576.

30. Hoch M., Johnston L. H. Formation, Stability, and Crystal Structure of Solid Silicon Monoxide // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - 75(21). - 5224-5225.

31. Hoch M., Jonston H. L. // J. Am. Chem. Soc. 1954. - 76(9). - 2560.

32. Huang J.-L., Hurford A. C., Cutler R. A., Virkar A. V. Sintering Behaviour and Properties of SiCAlON Ceramics //J. Mater. Sei. 1986. - 21. - 1448-1456.

33. Humphrey G., Todd S., Goughlin J., King E. // Chem. Abs. 1952. - 46. - 8949.

34. Inoue Z., Inomata Y., Tanaka H., Kawabata H. A New Phase of Aluminum Silicon Carbide, Al4Si2C5 //J. Mater. Sei. Lett. 1980. - 15. - 255-256.

35. Inoue Z., Inomata Y., Tanaka H., Kawabata H. X-Ray Crystallographic Data on Aluminum Silicon Carbide, a-Al4SiC4 and Al4Si2C5 // J. Mater. Sei. 1980. - 15. - 575-580.

36. Inuzuka H. // Mazda Research Bull. 1940. - 15. - 305.

37. Inuzuka H., Agena M. //J. Japan Ceram. Assoc. 1942.- 50.- 105.

38. Jeffrey G. A., Lynton H. Structure of Al2OC; a Light Element Member of a III/ (IV+VI) Class of Compounds // Bull. Am. Phys. Soc. Ser. II. 1958. - 3. - 231.

39. Jeffrey G. A., Slaughter M. The Structure of Aluminum Tetroxycarbide // Acta Cryst. 1963,- 16,- 177-184.

40. Jeffrey G. A., Wu V. Y. The Structures of the Aluminum Carbonitrides. II. // Acta Cryst. 1966. - 20. - 538-547.

41. Jeffrey G. A., Wu V. Y. The Structures of the Aluminum Carbonitrides // Acta Cryst. 1963. - 16.-559.

42. Khalifa M. // J. Pharm. Sei. U. Arab Repub. 1965.- 6.- 131-132.

43. Kidwell B. et al. // J. Appl. Cryst. 1974. -17.-481.

44. Kikuchi T., Ochiai S., Kurosawa K., Yagihashi T. // J. Japan Inst. Metals. -1970.-34(6).-643.

45. Klug F. J., Pasco W. D., Borom M. P. Microstructure Development of Aluminum Oxide: Graphite Mixture During Carbothermic Reduction // J. Am. Ceram. Soc. 1982. - 65(12). - 619-624.

46. Kohlmeyer E. J., Lundquist S. Thermal Reduction of Argillaceous Earth; Importance of Rate of Heating to the Reduction Process // Z. Anorg. Allg. Chem. -1949.-260.- 208-230.

47. Kraus W., Nolze G. Powder Cell A Program for the Representation and Manipulation of Crystal Structures and Calculation of the X-ray Powder Patterns // J. Appl. Cryst. - 1996. - 29. - 301.

48. Krivsky W. A., Schuhmann R. // Trans. Metal. Soc. AIME. 1961. - 221(5). -898.

49. Kuo S.-Y., Jou Z. C., Virkar A. V., Rafaniello W. Fabrication, Thermal Treatment and Microstructure Development in SiC A1N - Al2OC Ceramics // J. Mater. Sei. - 1986. - 21. - 3019-3024.

50. Kuo S.-Y., Virkar A. V. Morphology of Phase Separation in A1N AI2OC and SiC - A1N Ceramics //J. Am. Ceram. Soc. - 1990. - 73(9). - 2640-2646.

51. Kuo S.-Y., Virkar A. V. Phase Equilibria and Phase Transformation in the Aluminum Nitride Aluminum Oxycarbide Pseudobinary System // J. Am. Ceram. Soc. - 1989.-72(4).- 540-550.

52. Larrere Y., Willer B., Lihrmann J. M., Daire M. Diagrammes d'équilibré stable et metastable dans le systeme A1203 A14C3 // Rev. Int. Hautes Temper. Refract. Fr. - 1984. - 21. - 3-18.

53. Lefort P., Tetard D., Tristant P. Formation of Aluminum Carbide by Carbother-mal Reduction of Alumina: Role of the Gaseous Aluminium Phase // J. Europ. Ceram. Soc. 1993. - 12. - 123.

54. Lejus A.-M. // Rev. Int. Hautes Temper. Refract. 1964. - 1. - 53-95.

55. Lejus A.-M. Preparation par reaction a l'état solide et principales propriétés des oxynitrures d'aluminium// Bull. Soc. Chi m. Fr. 1962. - 11/12. - 2123-2126.

56. Li J., Peng G., Chen S., Chen Z., Wu J. //J. Am. Ceram. Soc. 1990. -73.-919.

57. Lihrmann J. M., Tirloeq J., Descamps P., Cambier F. Thermodynamics of the Al-C-O System and Properties of SiC-AlN-Al2OC Composites // J. Europ. Ceram. Soc. 1999. - 19. - 2781-2787.

58. Lihrmann J. M., Zambetakis T., Daire M. High-Temperature Behavior of the Aluminum Oxycarbide A120C in the System A1203 AI4C3 and with Additions of Aluminum Nitride //J. Am. Ceram. Soc. - 1989. - 72(9). - 1704-1709.

59. Meyer O. //Arch. Eisenhuttenw. 1930-1931. -4.- 193.

60. Mizushika J. // Z. Naturforsh. 1961. - 16a( 11 ). - 1260.

61. Moissan H. Aluminium Carbide// Compt. Rend. Acad. Sci. 1895. - 119. - 1620.

62. Mozfeldt K., Sanberg B. Chemical Investigations Concerning Carbothermic Reduction of Alumina / Proc. 108,h Annual Meeting of AIME. Vol. 1. Light Metals, 1979.-411-428.1

63. Oscroft R., Korgul P., Thompson D. Crystal Structure and Microstructure of Some New Silicon Aluminium Carbonitrides // Br. Ceram. Proc. 1989. - 42. -33-47.

64. Post J. E., Bish D. L. Rietveld Refinement of Crystal Structures Using Powder X-ray Diffraction Data / Reviews in Mineralogy V.20: Modern Powder Diffraction. - Miner. Soc. Am., 1989. - 277-308.

65. Powell J. A., Will H. A. //J. Appl. Phys. 1972. - 43. - 1400.

66. Prescott Jr. C. H., Hincke W. B. High-Temperature Equilibrium Between Aluminium Oxide and Carbon // J. Am. Chem. Soc. 1927. - 49. - 2753-2759.

67. Pultz W.W., Hertl W. Si02 + SiC reaction at elevated temperatures // J. Amer. Ceram. Soc. 1966.- 87.- 2499.

68. Qiu C., Metselaar R. Phase Relations in the Aluminum Carbide Aluminum Nitride - Aluminum Oxide System // J. Am. Ceram. Soc. - 1997. - 80(8). - 20132020.

69. Qiu C., Metselaar R. Thermodynamic Evaluation of the A1203 AI4C3 System and Stability of Al-oxycarbides//Z. Metallkd. - 1995. - 86(3). - 198-205.

70. Rafaniello W., Plichta M. R., Virkar A. V. Investigation of Phase Stability in the System SiC A1N // J. Am. Ceram. Soc. - 1983. - 66(4). - 272-276.

71. Ramstead H. F., Richardson F. D.//Trans. Met. Soc. 1961.-221.- 1021.

72. Regis A. J., Sand L. B. Natural Cubic (ß) Silicon Carbide // Bull. Geol. Soc. Am.- 1958.- 69(12).- 1633.

73. Sakai T., Aikawa T. Phase Transformation and Thermal Conductivity of Hot-Pressed Silicon Carbide Containing Alumina and Carbon // J. Am. Ceram. Soc. -1988.-71.-7-9.

74. Sakai T.,' Watanabe H., Aikawa T. // J. Mater. Sei. Lett. 1987. - 6. - 865.

75. Schneider A., Schober R. New Materials in the AlCON-System / Proc. Int. Conf. Ceramic Processing Science and Technology. Friedrichshafen, Germany. -Sept. 11-14, 1994.

76. Schoennahl J., Willer B., Daire M. Le carbure mixte Al^SiC,}: Preparation et donnees structurales//J. Solid. State Chem. 1984. - 52. - 163-173.

77. Setaka N., Ejiri K. Influence of Oxygen on Growth of 2H-SiC Whiskers // J. Am. Ceram. Soc. 1969. - 52( 1 ). - 60-61.

78. Seth K. K., Lanier C. W. // US Pat. 3661562. 1972.

79. Shinozaki S., Williams R. M., Juterbock B. N., Donlon W. T., Hangas J., Peters C. R. // Am. Ceram. Soc. Bull. 1985. -64.-1389.

80. Smith D. K. Computer Analysis of Diffraction Data / Reviews in Mineralogy -V.20: Modern Powder Diffraction. Miner. Soc. Am., 1989. - 183-216.

81. Stetter V. F., Friz M. Siliciummonoxid Herstellung, Eigenschaften und sein Einsatz in der Aufdampftechnik // Chemiker-Zeitung. - 1973. - 97(3). - 138 -145.

82. Sugahara Y., Sugimoto K.-I., Kuroda K., Kato C. Preparation of Silicon Carbide and Aluminum Silicon Carbide from a Montmorillonite Poliacrylonitrile Intercalation Compound by Carbothermal Reduction // J. Am. Ceram. Soc. - 1988. -71(7). - 325-327.

83. Tabary P., Servant C. Crystalline and microstructure study of the AIN-AI2O3 section in the Al-N-O system //J. Appl. Cryst. 1999. - 32. - 241-272.

84. Tajima Y., Kingery W. D. //J. Am. Ceram. Soc. 1982. - 65. - 27.

85. Takasugi H., Matsumoto T., Kato H., Tanaka J. Some studies on AI2O3 C raw materials // Taikabutsu Overseas. - 1984. - 4(2). - 31-34.

86. Taylor A., Laider D. // Britt. J. Appl. Phys. 1950. - 1. - 174.

87. Tian Q., Virkar A. V. Interdiffusion in SiC-AIN and AIN-AUOC System // J. Am. Ceram. Soc. 1996. - 79(8). - 2168-2174.

88. Virkar A. V., Cutler R. A. Lessing P. A., Huang J.-L. Dense Ceramics Containing A Solid Solution And Method For Making The Same // WO 8701693. March 26, 1987.

89. Wells A. F. Structure Inorganic Chemistry. Oxford: Clarendon Press. - 1975. -756-758.

90. Willems H. X., De With G., Metselaar R., Helmholdt R. B., Petersen K. K. Neutron Diffraction of 7 A10N//J. Mater. Sci. Lett. - 1993,- 12.- 1470-1472.

91. Williams R. M., Juterbock B. N., Shinozaki S. // Am. Ceram. Soc. Bull. 1985. - 64.- 1385.

92. Wood J. M. // US Pat. 3758289. 1973.

93. Worrell W. L. Carbothermic Reduction of Alumina. A Thermodynamic Analysis // Can. Metall. Q. 1965. - 4(1). - 87-95.

94. Yamaguchi A., Chiyou S., Takahashi H., Takanaga S., Nonobe K. Carbon-Containing Brick Containing Aluminum Oxycarbide // Japan Pat. 9295857. Nov. 18, 1997.

95. Yamaguchi A., Takahashi H., Takanaga S., Mizuta Y. Prepared Unshaped Refractory Containing Aluminum Oxycarbide // Japan Pat. 9295874. Nov. 18, 1997.

96. Yamaguchi G. Rcfractivc Power of the Lower-valent Aluminum Ion (AH- or AR+) in the crystal // Bull. Chem. Soc. Japan. 1950. - 23. - 89-90.

97. Yamaguchi G., Yanagida H. Study of Reductive Spinel a New Spinel Formula A1N-A1203 Instead of the Pevious One AI203 // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1959. - 32(11). - 1264-1265.

98. Yanagida H., Kroger F. A. The System Al-O // J. Am. Ceram. Soc. 1968. -51(12). - 700-706.

99. Yokokawa H., Dokiya M., Fujishige M., Kameyama Т., Ujiie S., Fukuda К. X-Ray Powder Diffraction Data for Two Hexagonal Aluminum Monoxycarbide Phases // J. Am. Ceram. Soc. 1982. - 65(3). - 40-41.

100. Yokokawa H., Fujishige M., Dokiya M., Kameyama Т., Ujiie S., Fukuda K. Reduction of Alumina: Effect of Silicon Compounds on Oxycarbide Behavior // Trans. Japan Inst. Metals. 1982. - 23(3). - 134-145.

101. Yokokawa H., Fujishige M., Ujiie S., Dokiya M. Phase Relations Associated with the Aluminum Blast Furnace: Aluminum Oxycarbide Melts and Al-C-X (X=Fe, Si) Liquid Alloys // Metall. Trans. В. 1987. - 18. - 433-444.

102. Yokokawa H., Fujishige M., Ujiie S., Kameyama Т., Dokiya M., Fukuda K. Volatilization of Aluminum Oxycarbides and of Alumina with Carbon in Reduction of Alumina // Trans. Japan Inst. Metals. 1984. - 25(3). - 187-196.

103. Zeiringer H. Method of Producing a Grinding Medium // US Pat. 4643983. -Feb. 17, 1987.

104. Zhang S., Yamaguchi A. Hydration Resistences and Reactions with CO of AI4O4C and Al2OC Formed in Carbon-Containing Refractories with A1 // J. Ceram. Soc. Japan. 1996. - 104(5). - 393-398.

105. Апончук А. В., Карпов И. К., Катков О. М. О зависимости триангуляции диаграммы состав-парагенезис системы Al-O-C от температуры // Докл. АН СССР. 1987. - 294(5). - 1200-1202.

106. Баймаков Ю. В., Брусаков Ю. И. / Труды Ленинградского политехнического ин-та. Л.: 1957. - 188. - 24.

107. Бауэр Я., Фиала IO., Гржихона Р. Муассанит из Чешских Средних Гор // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1963. - 7. - 54-68.

108. Белецкий М. С., Рапопорт М. Б. Исследование соединения алюминия, образующегося при высоких температурах // Докл. АН СССР. 1951. -80(5).- 751-754.

109. Белецкий М. С., Раппопорт М. Б. // Докл. АН СССР. 1950. - 72(4). - 699.

110. Беляев В. В., Швецова И. В. Первая находка муассанита в бокситах // Ежегодник-1971 / Ин-т геологии Коми фил. АН СССР. Сыктывкар. - 1972. -175-177.

111. Бенеславский С. И. Минералогия бокситов. М.: Недра. - 1974. - 168 с.

112. Бережной А. С. Кремний и его бинарные системы. Киев: Изд-во АН УССР. - 1958.- 251 с.

113. Брэгг У. JL, Кларингбулл Г. Ф. Кристаллическая структура минералов. -М.: Мир.'- 1967.- 391 с.

114. Васютинский Н. А., Милько В. И., Рысьева Ю. И. // Изв. АН СССР. Нсорг. материалы. 1965. - 1(6). - 835.

115. Верт Ж. Л., Каменцев М. В., Кудрявцев В. И., Сохор М. И. К вопросу о восстановлении А1203 углеродом // Докл. АН СССР. 1957. - 116(5). - 834837.

116. Вигорова В. Г., Чащухина В. А., Вигоров Б. Л., Пальгуева Г. В. Муассанит из гранитоидов Урала//Докл. АН СССР. 1978.-241(5).- 1167-1170.

117. Водаков Ю. А., Ломакина Г. А., Мохов Е. Н., Одинг В. Г., Семенов В. В., Соколов В. И. Проблемы физики и технологии широкозонных полупроводников. Л.: ЛИЯФ. - 1979.

118. Водопьянов А. Г. Исследование процесса совместного восстановления окислов кремния и алюминия углеродом. Автореф. канд. дисс. -Свердловск: УПИ. - 1969.

119. Водопьянов А. Г., Кожевников Г. Н., Захаров Р. Г. О взаимодействии окиси алюминия с углеродом// Изв. АН СССР. Металлы. 1978. - 4.-12-17.

120. Водопьянов А. Г., Серебрякова А. В., Кожевников Г. 11. О кинетике и механизме взаимодействия окиси алюминия с углеродом // Изв. АН СССР. Металлы. 1982. - 1.-43-47.

121. Водопьянов А. Г., Чечулин О. Ш., Серебрякова А. В., Кожевников Г. Н., Молева II. Г. О взаимодействии окиси одновалентного алюминия в системе А1-0-С. // Изв. АН СССР. Металлы. 1976. - 5. - 64.

122. Гельд П. В., Попель С. И. //ЖПХ. 1952. - 25(5). - 465.

123. Голдин Б. А. Акцессорные минералы рифейско-раннепалеозойских магматических комплексов Севера Урала // Тр. Ин-та геологии Коми фил. АН СССР. 1976.-вып. 22.-58-81.

124. Головня С. В., Наумова И. С., Хвостова В. II. Муассанит в эклогитах д. Шубино (Ю. Урал) // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1979. -1.- 118-120.

125. Головня С. В., Хвостова В. П., Макаров Е. С. Гексагональная модификация алмаза (лонсдейлит) в эклогитах метаморфических комплексов // Геохимия. 1977. - 5.

126. Гусатинский А. Н., Колобова К. М., Михайлов Н. С., Немнонов С. А. // Изв. АН СССР. Неорг. материалы. 1965. - 1(6). - 877.

127. Деркаченко Л. И., Зарецкая Г. М., Обухов А. П., Соколова Т. В., Филонен-ко Н. Е. Минералогия карбида кремния (карбид кремния в техническом камне и горных породах). Л.: Наука. - 1972. - 140 с.

128. Елютин В. П., Павлов Ю. А., Поляков В. П., Шеболдаев С. Б. Взаимодействие окислов металлов с углеродом. М.: Металлургия. - 1976. - 360 с.

129. Елютин В. П., Павлов Ю. А., Челноков В. С. // Изв. АН СССР. Неорг. матер, 1973.- 9(8).- 1365.

130. Емлин Б. И., Папин Г. Г., Ростовцев С. Г. / Металлургия и коксохимия (межвед. респ. науч.-техн. сб. №3). К.: Техшка. - 1965. - 36.

131. Ершов В. В., Душин В. А., Макаров А. Б. Акцессорные минералы вулканогенных формаций приосевой зоны Полярного Урала / Геология и минерально-сырьсвые рссурсЕл Западно-Сибирской плиты и се складчатого обрамления. Тюмень,- 1982. - 34-35.

132. Знаменский Н. Д. Акцессорный муассанит в гранитоидах Щучьинского синклинория (Полярный Урал) // Ежегодник-1977 / Ин-т геологии и геохимии УНЦ АН СССР. Свердловск. - 1978. - 86-87.

133. Каменцев М. В. Искусственные абразивные материалы. М.: Машгиз. -1950.

134. Карбид кремния (строение, свойства, области применения) под ред. И. Н. Францевича. Киев: Наукова Думка. - 1966.

135. Катков О. М., Радченко Н. Ф. / Цветная металлургия. Цветметинформация. 1968. - 14.-31.

136. Кожевников Г. Н., Водопьянов А. Г. Низшие окислы кремния и алюминия в электрометаллургии. М.: Наука. - 1977. - 145 с.

137. Кожевников Г. Н., Водопьянов А. Г., Микулинский А. С. // Цвет, металлы.- 1970. 10.-40-42.

138. Козлов В. М., Гусева Н. С., Веретинский В. Н.: Производство алюминия / Труды ВАМИ. Вып71.-Л.- 1971.- 191.

139. Косолапова Т. Я. Карбиды. М.: Металлургия. - 1968.

140. Лайнер А. И. Производство глинозема. М.: Мегаллургиздаг. - 1961. - 620 с.

141. Латыш И. К. Муассанит из вулканических пород Покрово-Киреевской структуры (Восточное Приазовье) // Зап. ВМО, сер. 2, ч. 96, вып. 3. 1967.- 320-324.

142. Левченко В. И., Ростовцев С. Т. // Изв. вузов. Черн. металлургия. 1963. -85.

143. Литвинова Т. И., Кравченко В. А., Барзаковский В. П., Райченко Т. Ф. // Изв. АН СССР. Неорг. материалы, 1968.- 4(7).- 1071.

144. Лунев Б. С., Осовецкий Б. М., Косицина П. А., Чернышева 11. В. К характеристике муассанитов Урала и Закавказья // Вопросы методики поисковроссыпей с мелкими зернами ценных минералов Пермь. - 1980. - Вып. 1. -50-72.

145. Мальцев В. С., Ходак Л. П. // Труды Химико-металлургического ин-та АН КазССР. 1. - Алма-Ата. - 1963. - 227.

146. Маракушев А. А., Генкин А. Д. Термодинамические условия образования карбидов металлов в связи с их нахождением в базитах, гипербазитах и в медно-никелевых сульфидных рудах // Вестник МГУ. 1972. - 5. - 7-25.

147. Маршинцев В. К., Щелчкова С. Г., Зольников Г. В., Воскресенская В. Б. Новые данные о муассаните из кимберлитов Якутии // Геология и геофизика. 1967. - 12. - 22-31.

148. Минеева И. Г., Картенко Н. Ф. О находке муассанита в контактовом ореоле интрузии щелочных и нефелиновых сиенитов // Зап. ВМО, сер. 2, ч. 96, вып. 3. 1967.- 315-320.

149. Николаева Э. П., Шабанин М. А., Григоренко В. А., Шабанина Н. В. Муас-санит из осадочных отложений Ферганы // Зап. ВМО, Ч.С, вып. 3. 1971. -291-296.

150. Олейник Г. С., Даниленко Н. В. Политипообразование в неметаллических веществах // Успехи химии. 1997. - 66 (7). - 615-640.

151. Перепелицын В. А. Основы технической минералогии и петрографии М.: Недра. - 1987.- 255 с.

152. Резницкий Л. А. Кристаллоэнергетика оксидов. М.: Изд-во МГУ. - 1998. -144 с.

153. Сидоренко А. В., Теняков В. А. О планетогенном аспекте познания экзогенных, биогенных и метаморфических процессов // Докл. АН СССР. -1978. 241(6). - 1409-1412.

154. Сохор М. И., Глухов В. П. О карбиде кремния вюрцитной структуры // Кристаллография. 1965. - 3. - 418-421.

155. Урусов В. С. Теория изоморфной смесимости. М.: Наука. - 1977. - 252 с.

156. Устиченко В. А., Чистяков А. А. Плавленный материал на основе А12Оз и С // Огнеупоры. 1994. - 3. - 2-7.

157. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. М.: Мир. - 1987. - т. 2. - 408 с.

158. Филоненко Ы. Е., Лавров И. В. Петрография искусственных абразивов. -М., Л.: Машгиз. 1958.

159. Филоненко Н. Е., Лавров И. В., Андреева О. В. Об оксикарбидах алюминия //Докл. АН СССР. 1959. - 124(1). - 155-158.

160. Филоненко Н. Е., Лавров И. В., Андреева О. В., Певзнер Р. Л. О глиноземистой шпинели А10 • А1203 // Докл. АН СССР. 1957. - 115(3). -583-585.

161. Хитрик С. И., Емлин Б. И., Гасик М. И. Комплексное использование каолинов в металлургической и абразивной промышленности. Киев: Техника. - 1966. - 11 с.

162. Ходак Л. П., Мальцев В. С. / Труды Химико-металлургического института АН КазССР. Алма-Ата: 1963.- 1.- 218.

163. Чипман Д., Лангенберг Ф. Физическая химия сталеварения / под ред. Челищева Е. В. М.: Металлургиздат. 1963. - 85 с.

164. Шаскольская М. П. Кристаллография: Учеб. пособие для втузов. М.: Высш. шк. - 1984.-376 с.

165. Швейкин Г. П., Переляев В. А. Переработка минерального и техногенного сырья карботермическим восстановлением // Изв. АН. Сер. химическая -1997.-2.-233-245.

166. Юрк Ю. Ю., Кошкаров I. Ф., Полканов Ю. О., Сизова Р. Г. Муассашт з третинних титаноносних шсюв Приазовья // Доповда АН УРСР. 1965. -И.