Бесплатный автореферат и диссертация по сельскому хозяйству на тему
Обоснование экологизированного возделывания винограда красных сортов для производства качественных сухих вин
ВАК РФ 06.01.07, Плодоводство, виноградарство

Автореферат диссертации по теме "Обоснование экологизированного возделывания винограда красных сортов для производства качественных сухих вин"

На правах рукописи

Сиюхова Нафсет Тевчежевна

ОБОСНОВАНИЕ ЭКОЛОГИЗИРОВАННОГО ВОЗДЕЛЫВАНИЯ ВИНОГРАДА КРАСНЫХ СОРТОВ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА КАЧЕСТВЕННЫХ СУХИХ ВИН

Специальности: 06.01.07 - плодоводство, виноградарство;

05.18.01 - технология обработки, хранения и переработки

злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства.

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата сельскохозяйственных наук

Краснодар - 2005

Работа выполнена в Государственном научном учреждении Российской академия сельскохозяйственных наук Северо-Кавказский зональный научно-исследовательский институт садоводства и виноградарства (ГНУ РАСХН СКЗНИИСиВ)

Научный руководитель - доктор сельскохозяйственных наук

Воробьева ТН.

Научный консультант - доктор сельскохозяйственных наук

Гугучкина Т.И.

Официальные оппоненты:

доктор сельскохозяйственных наук Киян А.Т.

доктор технических наук Бирюков А.П.

Ведущая организация:

Кубанский государственный аграрный университет

Защита диссертации состоится « » апреля 2005 года в 10 ^ часов на заседании диссертационного совета Д.006.056.01 в Северо-Кавказском зональном НИИ садоводства и виноградарства по адресу: 350901, г. Краснодар, ул. 40 лет Победы, 39.

í

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке СКЗНИИСиВ Автореферат разослан « А" » марта 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, .// //

кандидат сельскохозяйственных наук Л^^^>7^у^Худавердов Э.Н

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность исследований. В обширном спектре современных задач производства высококачественной пищевой продукции вопросы обеспечения её гарантированной токсикологической безопасности являются основополагающими, а от результативности научных поисков в этом направлении зависит здоровье и качество жизни населения страны.

В общем объеме сельхозпроизводства Российской Федерации Краснодарский край занимает одно из ведущих положений, а виноградарская отрасль Кубани остаётся главной региональной базой, в которой исторически сосредоточена основная масса специализированных предприятий, возделывающих и перерабатывающих виноград - ценнейший по своим биологическим и питательным свойствам пищевой продукт. Здесь из большого сортимента возделываемого винограда производятся натуральные вина, в том числе из его красных сортов, на которые в настоящее время приходится 20 % всех виноградных насаждений региона.

По питательно-целебным свойствам, благотворно влияющим на организм человека, натуральные вина из винограда красных сортов представляют собой ценнейшую винодельческую продукцию и потому ее производству уделяется большое внимание [Валуйко Г Г. (1990-96); Binder Е (1997); Дергунов А.В., Никулушкина Г.Е., Чекрыгина М.Ю. (1999); Огай Ю.А., Заго-руйко В. А., Богадельников И В. (2000); Поротиков В Н. (2000) и др.].

Вместе с тем, пестициды, используемые в агротехнологиях возделывания згой культуры для сохранения урожаев винограда, пагубно воздействуя на объекты окружающей природной среды, нарушают естественное равновесие экологической системы агроландшафтов, проникают в растение и виноградную ягоду. В результате ухудшается качество продукции переработки винограда, что отмечается в работах многих исследователей [Аджемян JI.A. (1977); Антонович Е.А., Седокур JLK. (1990); Богданова В Н., Вайнтрауб Ф.П. (1973); Воробьева Т.Н. (1989, 2001); Агеева Н.М., Гугучкина T.R (1990, 2001); Киян А.Т. (1997,2000) и др.].

Виноградарство, призванное поставлять пищевые продукты, содержащие комплекс гарантированно полезных и жизненно важных питательных веществ, переживает в последние годы сложную и нестабильную экономическую ситуацию. Несовершенство технологий, сопряженных с нежелательным эколого-токсикологическим последействием применяемых в отрасли пестицидов, накопление и трансформация их токсичных остатков в биотических цепях агроэкосистемы приводит, также, к снижению качества и пищевой безопасности красных натуральных вин и напитков, что тоже отрицательно сказывается на экономическом состоянии отрасли.

В отраслевом потенциале научных знаний еще имеются пробелы, восполнение которых с учетом конкретных агроклиматических, технологических и других факторов, а также недостатка производства винограда и продуктов

I !*Я

его переработки, способствует выработке решений дальнейшего совершенствования процессов приготовления сухих красных вин. В этой связи, при неуклонно возрастающих экологических требованиях к агротехнологиям возделывания винограда, в свете ужесточающихся санитарно-гиенических нормативов качества отраслевой продукции, необходимо дальнейшее эко-токсикологическое совершенствование возделывания и промышленной переработки винограда. Вполне очевидно, что в этом заключается одна из составляющих основ производства высококачественной виноградной продукции, свободной от остатков токсичных ксенобиотиков. Поэтому обеспечение экологически безопасного применения пестицидов при возделывании винограда и экономически выверенной санитарно-гигиенической оптимизации технологий его промышленной переработки, несомненно, является актуальной научно-практической задачей современности

Цель работы - на основе изучения экотоксикологического последействия пестицидов при возделывании винограда красных сортов и оценки качества приготавливаемых из него вин научно обосновать технологию отдельных приемов производства виноградного сырья и приготовления сухих красных натуральных вин, свободных от токсичных остатков.

Задачи исследований. Для достижения поставленной в исследованиях цели предусматривалось:

♦ провести токсикологический мониторинг виноградников в экосистеме «почва - виноград - вино», изучить основные агробиологические показатели красных сортов, определить остаточные количества пестицидов и показатели трансформации и транслокации ксенобиотиков в виноградном сырье для приготовления красных вин;

* изучить влияние остатков пестицидов на изменение показателей физико-химического состава виноградного сырья для его промышленной переработки;

* исследовать процессы трансформации токсичных остатков при использовании в технологических приемах заводской переработки винограда красных сортов специальных ферментных препаратов (энзимов);

« научно обосновать и предложить технологические приемы обработки виноматериалов энзимами с целью повышения качества и пищевой безопасности красных сухих натуральных вин;

♦ выполнить технико-экономическую оценку предложенных научных разработок, обосновать их производственную результативность.

Научная новизна и практическая значимость исследований. В конкретных производственных и почвенно-климатических условиях получены новые научные данные токсикологического мониторинга виноградников анапо-таманской зоны (ЗАО АФ «Фанагория»), обрабатываемых в течение последнего десятилетия пестицидами. Установлен механизм влияния специального ферментного препарата на качественные изменения вина из ви-

нограда красных сортов за счет детоксикации остатков ксенобиотиков. Получены экспериментально-аналитические зависимости, позволившие научно обосновать и предложить технологию приготовления высококачественных конкурентоспособных красных сухих вин с использованием ферментных препаратов пектино-протеолитического действия.

Основные положения, выноси""«? «д чящиту-

- экотоксикологическая оценка технологии возделывания винограда красных сортов;

- остатки пестицидов в виноградном сырье и их влияние на качество сухих натуральных красных вин;

- технологические приемы для повышения биологической ценности продуктов переработки винограда красных сортов.

Апробация и реализация полученных результатов. Результаты исследований докладывались: на научно-практических конференциях (20022004 гг.) и заседаниях ученого совета МГТИ, объединенных слушаниях лаборатории виноделия и сектора защиты винограда от вредителей и болезней СКЗНИИСиВ (1999-2004 гг.); научно-производственных совещаниях и международных выставках и ярмарках «Вина Кубани» (Краснодар, Майкоп, Темрюк 1999-2003 гг.). Предложенные в исследованиях разработки внедрены и используются на винодельческом заводе ЗАО АФ «Фа-нагория» и в цехе микровиноделия СКЗНИИСиВ

Публикации. По результатам исследований опубликовано 8 научных статей и две работы находятся в печати.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырёх разделов (изученность вопроса, программа и методы, результаты исследований, технико-экономическое обоснование), выводов, предложений производству, списка использованной литературы из 167 наименований, в т.ч. 32 на иностранных языках, и б приложений. Диссертация изложена на русском языке компьютерным способом в объеме 195 страниц, содержит 28 таблиц и 47 рисунков.

УСЛОВИЯ, ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

Полевые и лабораторные эксперименты выполнялись с 1999 по 2004 годы на плодоносящих виноградниках ЗАО АФ «Фанагория» (анапо-таман-ская зона виноградарства), в лабораториях СКЗНИИСиВ и Майкопского государственного технологического института. Природные условия хозяйства ЗАО АФ «Фанагория» типичны для Таманского полуострова, почвенный покров - черноземы южные, выщелоченные и слабовышелоченные.

Объектами изучения явились виноградники красных сортов до и после защитных обработок фосфорорганическими пестицидами (ФОП) против вредоносных объектов, поражающих виноградное растение, почва, ви-

ноград и продукта его заводской переработки.

Площадь насаждений опытных участков составляла не менее одного га широкорядных плантаций с формированием кустов на высоком штамбе н площадью питания 4 х 2,5 м. Лабораторные и полевые опыты закладывались в 3-х повторностях. Полевые опыты проводились на производственных участках красных сортов по схеме, включающей варианты: 1-й — контроль, без обработок ФОП; 2-й - 2-е обработки Би-58 новый 3,0 л/га; 3-й - 2-е обработки фуфаноном 1 кг/га; 4-й - 2 обработки золоном 2,8 л/га; 5-й - 2 обработки антио 2,5 л/га.

Лабораторно-полевые опыты проводились на 4-х участках сорта Каберне - Совиньон (далее Каберне), различающихся степенью загрязнения почвы ФОП

Опыты по изучению влияния ферментных препаратов (ФГГ) на процесс распада инсектицидов при приготовлении виноматериала (В/М) из сортовой смеси (Каберне, Амур, Антей, Данко) проводились по вариантам: 1-й - контроль, В/М без инсектицидов и ФП; 2-й - В/М + золон; 3-й - В/М + метафос; 4-й - В/М + Би-58; 5-й - контроль, без ФОП и ФП; 6-й - В/М + золон + ФП; 7-й - В/М + метафос + ФП; 8-й - В/М + Би-58 + ФП

Методы исследований Агробиологические учеты - число глазков, побегов, соцветий на кустах, средней массы грозди, учет урожая с куста и одного гектара проводились по методике, опубликованной в «Агротехнических исследованиях по созданию интенсивных виноградных насаждений на промышленной основе» (под ред. Б. А. Музыченко, 1978).

Экотоксикологический мониторинг виноградников проводился для определения загрязнения винограда почвенными токсикантами. В исследованиях использовались методические указания Т.Н.Воробьевой (1991). Образцы почвы и винограда отбирались одновременно для определения содержания остатков пестицидов. Пестициды в почве, винограде и вине определялись методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии (Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде, 1992) в аккредитованной испытательной токсикологической лаборатории СКЗНИИСиВ.

Приготовление виноматериалов осуществлялось по технологической схеме для красных натуральных сухих вин в цехе микровиноделия СКЗНИИСиВ и на винзаводе ЗАО АФ «Фанагория». Физико-химический состав виноматериалов устанавливали по действующим ГОСТам и методикам, разработанным и модифицированным в лабораториях СКЗНИИСиВ.

Остатки пестицидов в образцах почвы, винограда и вина, качество винограда и вина определяли с помощью современных поверенных приборов и оборудования: хроматограф «Цвет-550», атомно-адсорбционный спектрофотометр АН-1 УЭФ, прибор капиллярного электрофореза «Капель-103». Полученные опытно-экспериментальные данные обрабатывались методами математической статистики (В.Г.Вольф, 1966; Б. А. Доспехов, 1985)

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ Агробиологические показатели винограда кряг.нмх сортов.

Для изучения основных агротехнологических показателей красного винограда были использованы сорта различного происхождения (табл.1). Из европейских классических сортов - Мерло, Каберне, Саперави, которые обладают большой эколого-географической пластичностью и почти повсеместно дают вина высокого качества, но в значительной степени подвергаются поражению вредными объектами. Из сортов межвидовой гибридизации - Амур, Антей, Данко, распространенные в настоящее время. Они отличаются высокой и стабильной урожайностью, морозоустойчивостью и засухоустойчивостью, обладают хорошими агротехническими характеристиками, менее поражаемы вредными объектами, что позволяет ограничить число химических обработок.

Таблица 1- Происхождение изучаемых красных сортов винограда

Наименование сортов Происхождение

Мерло, Каберне, Саперави Европейские

Сорта межвидовой гибридизации

Амур Европейско-амуро-американский

Антей, Данко Европейско-американские

Таблица 2 - Биологические показатели плодоношения технических красных сортов винограда (ЗАО АФ «Фанагория», 1999-2003 гг.)

Сорта Побегов,% Коффициенты Продуктивность побега, г

развившихся плодоносных плодоношения плодоносности

Мерло 68,5 72,0 0,90 1,25 81,2

Каберне 64,0 67,4 1,09 1,34 108,5

Саперави 62,2 66,9 0,95 1Д9 100,2

Амур 74,0 78,0 1,24 1,30 174,1

Антей 76,0 79,5 1,18 1,24 171,1

Данко 78,9 82,2 1,26 1,30 189,2

Таблица 3- Урожайность и качество винограда красных сортов (ЗАО АФ «Фанагория»), 1999-2003 гг.)

Сорта Урожайность, ц/га Средняя Сок ягод

масса грозди, г сахаристость, г/100см титруемая кислотность, г/даг

Мерло Каберне Саперави Амур Антей 115 110 105 98 90 90,2 99,5 105,5 140,4 145,4 18,5 18,0 17,4 16,9 16,4 9,0 9,6 8,2 7,0 7,5

Данко 95 150.2 17,1 7,9

НСР„5 4,5 4,0 0.5 0,2

Сорта Амур, Данко, Антей незначительно уступают по основным биологическим показателям классическим сортам (табл.2 и 3). В задачу наших исследований входило изучение влияния агротехнических приемов, способствующих сохранению урожая от вредных объектов, на качество виноградного сырья, предназначенного для приготовления сухих красных вин

Остатки инсектицидов в сырье и вине из винограда красных сортов.

Миграция пестицидов по цепям питания в объектах окружающей природной среды приводит к накоплению их в пищевой продукции. Одним из основных источников поступления ксенобиотиков в пищевые сельскохозяйственные продукты является почва, аккумулирующая токсичные химические соединения в результате многократных химобработок растений. Это особенно характерно для виноградных насаждений, по агротехнологичес-ким признакам являющихся монокультурой. Токсичные вещества, особенно стойкие к естественному распаду и детоксикации, длительно сохраняются на подверженных химобработкам агроландшафтах и циркулируют по сложным цепям природной экосистемы. В итоге целый ряд агропрепаратов и их метаболитов обнаруживается в виноградной продукции даже в тех исключительных случаях, когда они в текущем году не применялись.

Современный ассортимент пестицидов, применяемых на виноградниках, состоит из большого числа различных групп химических соединений. Поэтому в рамках запланированных исследований изучались лишь некоторые из них, главным образом характеризующиеся наибольшими объемами производства и масштабами конкретного применения в защитных химических обработках виноградной культуры. К таковым относятся фосфорорга-нические инсектициды, которые по указанным характеристикам длительное время стабильно занимают ведущее место среди других групп пестицидов. В этой связи их относят как к "фоновым" (применявшимся ранее), так и к "сезонным" (текущим) загрязнителям почв виноградников.

Таблица 4 - Содержание остатков пестицидов в почве производственных участков виноградников (ЗАО АФ «Фанагория,1999-2003 гг.)

Варианты опытов Содержание пестицидов в почве, мг/кг

"фоновые" "сезонные" (текущ. обраб.)

ХОП ФОП Би-58 карбофос золон антио

1. Контроль (без обработок ФОС) 2. Би-58 новый, 2 обработки по 3,0 л/га 3. Карбофос (фуфанон), 2 обр., 1 кг/га 4. Золон (фозалон), 2 обр., 2,8 л/га 5. Антио, 2 обр.. 2,5 л/га 0,065 0,082 0,012 0,093 0,077 0,251 0,253 0,154 0,121 0,465 0,182 0,321 ОД 06 0,093 0,555 0,052 0Д52 1,5 0,011 0,057 0,257 0,056 0,036

п Д К 0,1 0,1 0,1 2,0 0,2 0,1

Примечание: * - не обнаружено; опыты проводились на производственных участках сортов Каберне, Мерло, Саперави, Антей, Амур, Данко

Из этих пестицидов в наших исследованиях были выбраны наиболее используемые в обработках - метафос, карбофос, фосфамид, золон и антио. Данные пестицидного загрязнения почв виноградников красных сортов, обрабатываемых изученными в работе инсектицидами, показывают (табл 4), что в ряде случаев содержание остатков "сезонных"препаратов в почве после защитных обработок достигало величин, превышающих концентрации "фоновых" токсикантов.

0,25 ■

В 0,15-

« 8

0,05 -

контролируемые участки

Рисунок 1 - Остатки инсектицидов в винограде сорта Каберне с производственных участков (ЗАО АФ «Фанагория», ср. данные, 1999-2003 гт )

&

Рисунок 2 - Содержание инсектицидов в ягодах винограда красных сортов: 1-ДЦТ (метаболиты), 2-ГХЦГ (изомеры), 3-метафос, 4-Би-58, 5-карбофос, 6-антио, 7-золон (ЗАО АФ «Фанагория», 1999-2003 гг.)

Таблица 5 - Остатки инсектицидов в вине красных сортов винограда

Образцы вино материа- Содержание инсектицидов, мг/дмэ

ла, характеристика ДДГ гхцг мета-фос Би-58 карбофос антио ЗОЛОН

1. Каберне, Мерло (рогор С) 2. Каберне, Амур (карбофос) 3. Мерло, Каберне (антио) 4. Мерло, Каберне, Антей (золон) 0,001 0,0015 0,0012 0,0024 0,0055 0,0594 0,0096 0,195 _

0,001 следы - 0,0052 0,0156 0,057 0,0254 - 0,0015 0,0016 0,0156

М Д У (по виноградному сырью) 0,1 0,05 не допускается не допускается 0,5 0,2 оа

Примечание: ЗАО АФ «Фанагория, 2000-2004 гг.,« - » - не обнаружено.

В ягодах винограда красных сортов (рис.1 и рис.2) и в образцах ви-номатериала (табл.5) обнаруживались остатки препаратов, например, ме-тафоса, которые в течение вегетационного периода в защитных обработках виноградных насаждений не применялись.

Механизм действия производных дитиофосфорной кислоты на феяольные соединения красных вин.

Противоречивые литературные данные о деструкции ФОС в биологическом материале объясняются их различной реакцией на изменяющиеся внешние и другие факторы (Воробьева Т.Н., 2000). Несмотря на принадлежность этих препаратов к одной группе химических соединений, они различаются по своим физико-химическим свойствам, что предопределяет продолжительность их сохранения и, особенности, взаимодействия с высокомолекулярными соединениями винограда и вина.

Исследованный и проанализированный в работе химический состав виноградного сырья и вина из винограда красных сортов показал, что возрастающий повышенный потребительский спрос на сухие красные ординарные вина объясняется, в первую очередь, большим содержанием в них многообразных биологически активных веществ, оказывающих благотворное питательно-лечебное действие на организм.

Фенолъные соединения красного винограда и вина, относящиеся к группе «вторичных метаболитов» (вторичного происхождения) в связи с их высоким физиологически положительным действием имеют особо важную биологическую ценность. К таким компонентам относятся производные гидроксицинаминовой, галловой и других кислот, которых в составе красных вин в 10... 15 раз больше, нежели в винах из винограда белых сортов.

*адив

«апы^

Ббльшее количество фенольных соединений в винодельческих продуктах из красного винограда представлено флавоноидами - антиок-сидантами, обладающими способностью тормозить течение свободно радикальных процессов.

Выявленное численное различие в компонентном составе фенольных соединений, содержащихся в различных образцах вина новых и классических сортов винограда, показывает что наиболее полный численный комплекс фенолов характерен для новых сортов (в последовательности по степени убывания) Амур и Антей. Однако, у классического сорта Каберне количественный показатель фенолов значительно выше, чем у новых сортов.

Содержание кальция в винах из {фасных сортов винограда Каберне и Саперави (рис.3) наиболее полно отвечает технологическим требованиям стабилизации, нежели вино сорта Рислинг. Результаты экспериментов отвечают литературным данным (Гугучкина Т.И., Агеева Н.М. и др., 1998; Порошков В.И., 2001, Стуруа З.Ш., Мехузла Н А, 1997 и др.) в том, что красные вина в сравнении с белыми содержат кальция на 30... 50 % меньше.

Таблица 6 - Влияние инсектицидов на химический состав сухих красных вин (ЗАО АФ «Фанагория» - СКЗНИИСиВ, 2000 - 2003 гг.)

Рисунок 3 -Катионный состав опытных образцов вина: 1,2.3 соответственно - Рислинг, Саперави, Каберне (СКЗНИИСиВ, 2000-2003гг.)

Образцы вина из винограда сорта Каберне опытных участков ЗАО АФ «Фанагория» при остатках в почве инсектицидов, мг/кг Химические показатели

объемная доля этанола, %об. массовая концентрация

кислот, г/дм3 БОг свободной, мг/даг фенольных соединений, г/дм3

титруемых летучих

1 - 0,17 2-0,10 3-0,44 4-0,31 10,0±0,15 10,2±0,19 10,1±0,18 9,9±0,16 8,5±0,8 8,3±0,7 8,6±0,6 8,4±0,7 0,85*0,07 0,90±0,08 0,82±0,11 0,88±0,09 23,2±0,87 22,9*1,01 23,4±1,2 22,8±1,15 2,8±0,05 3,3±0,02 2,0±0,04 2,0±0,06

Поскольку технологические процессы приготовления вина сопряжены с различными физико-химическими, биохимическими, механическими и другими воздействиями на перерабатываемый продукт предполагается, что саккумулированные в виноградной ягоде токсичные вещества могут подвергаться метаболическим изменениям и превращениям. Тем не менее, исследования показали, что остатки пестицидов обнаруживаются в готовой винодельческой продукции.

Сухое красное вино при приготовлении проходит меньшее число технологических операций и, в этом случае, потенциальная опасность сохранения остатков ксенобиотиков остается более вероятной В выполненных нами исследованиях установлено влияние изученных пестицидов и их токсичных остатков (табл. 6 и 7) на некоторые биохимические показатели сложного компонентного состава красных вин.

В вине (табл. 6) из винограда с производственных участков (образец 3, ЗАО АФ «Фанагория»), в почве которых ранее обнаруживалось наибольшее содержание токсичных остатков ксенобиотиков, установлено уменьшение фенольных соединений до 20 % в сравнении с образцами вина из винограда с участков, где в почве пестицидах практически не обнаруживались (участок 1, образец 1). Это подтверждается сравнением (табл. 7) показателей, из которого следует преимущественная разница в фенольном составе изученных образцов вина новых сортов винограда, полученного с экологически более благополучных виноградников.

Таблица 7 - Результаты биохимических анализов сухих вин (ЗАО АФ «Фанагория» - СКЗНИИСиВ, средние данные, 2001 г.)

Образцы вина, приготовленного в микровинцехе СКЗНИИСиВ из винограда собранного с участков Биохимические показателя качества

массовая концетрация витамины, мг/100г

сухие вещества, % сумма саха- № общая кислот- аскорбиновая кислота Р-активные вещества

кате -хины антоциа-ны лейкоант оцианы, мг/дм

ЗАО АФ «Фанагория», с. Каберне

1 2 3 4 6,2 6,0 6,0 6,1 1,15 1,12 1,10 1,13 0,85 0,80 0,80 0,81 1,81 1,80 1,70 1,72 12,9 13,0 12,0 12,0 480,0 490,5 470Д 470,5 13Д 13,0 12,0 12,5

НСР05 ОД 0,09 0,05 ОЛ 0,3 1,1 0,3

Хозяйств Темрюкского района, сортов

Каберне Саперави Амур Антей Данко Ркацители 6,3 6,6 6,9 6,1 5,8 6,0 1,15 1,20 1,41 0,64 2,60 0,17 0,89 1 0,94 0,73 0,72 0,70 0,94 1,91 1,90 6,40 4,33 9,32 1,75 12,4 12,9 15,8 ЗОД 23Д 27,0 485,0 527Д 776,4 695Д 695,0 13,0 13.4 19,7 40Д 23.5 1,02

НСРо, ОД 0,05 0,09 ОД 0,4 1,5 0,4

Уменьшение содержания витаминов группы «Р» под влиянием инсектицидов объясняется изменениями ферментной деятельности, ингибирова-нием фотосинтеза и нарушениями процессов энергетического обмена Из анализа имеющихся литературных данных (Тайна Б.С. и др., 1989; Гугуч-кина Т.И., Агеева Н.М., 1993) и полученных результатов исследований можно предположить, что степень связывания и деструкция остатков пестицидов зависит от наличия и количества высокомолекулярных соединений (ВМС), ингибирующих или активизирующих перемещения электронов и молекул кислорода, отвечающих за окислительные процессы Таковыми соединениями являются полисахариды, белки, липиды и другие ВМС.

Стремление наибольшим образом наполнить вино биологически активными веществами винограда красных сортов сопряжено с потенциальной опасностью сохранения в виноматериале остатков токсичных химических включений. Наступление такого нежелательного развития биохимических процессов происходит тогда, когда пестициды находятся в химически связанном с фенольными и другими соединениями состоянии и не были подвержены более раннему распаду, что, в итоге, приводит к производству винодельческой продукции, загрязненной остатками токсикантов.

Ранние и современные литературные данные о механизмах распада и взаимодействия пестицидов с ВМС продуктов питания по ряду причин достаточно противоречивы, т.к. "связывание" того или иного пестицида может происходить одновременно по нескольким типам связей, различающихся степенью прочности. К примеру, прочная связь с белками может происходить по типу гидрофобного взаимодействия и приводить к длительному сохранению инсектицидов с замедляющимся распадом под влиянием тех или иных факторов. Кроме того, за счет ионного обмена и водородных связей ФОС способны соединяться с органоминеральными комплексами (белки, фенолы, полисахариды, минеральные вещества), при этом, благодаря гидрофильной поверхности, взаимодействуя с этими комплексами, инсектициды могут разрушаться интенсивнее.

Рассмотренные нами ФОС, взаимодействуя с липидами, как это отмечается Агеевой Н.М, Гугучкиной Т.И., Ажогиной В.А (1991), локализуются в них, а разрушение белково-лецитиновой оболочки может освободить пестицид практически в нативном (естественном) виде и, в этой связи, липиды возможно относятся к веществам, тормозящим распад пестицидов. В биологических средах сусел и вин химические фосфорорганические соединения проявляют устойчивость ввиду присущего им механизма медленно текущего окислительно-гидролитического процесса разложения.

В медицине питательно-лечебная и оздоровительная ценность свойств пищевых продуктов винограда ¡фасных сортов давно установлена и общепри-знана. В ббльшей степени это связано с антоцианами, как наиболее сильными антиоксидантами, нежели хорошо известными в этой области знаний ка-техинами. Наличие же токсикантов в винодельческой продукции даже в ма-

лых количествах способно анулировать её физиологически важные качества. Поэтому удаление остатков пестицидов из виноматериалов должно осуществляться способом, способствующему сохранению комплекса биологически ценных веществ красных сортов винограда.

Влияние технологических приемов переработки виноградного сырья с использованием ферментов на трансформацию и деградацию фосфорорганических инсектицидов

Эксперименты проводились в лабораторных (модельный) и производственных (микровиноделие) условиях с применением пектопротеолити-ческого ферментного препарата Тренолин Руж.

В лабораторно-модельном опыте в качестве экспериментальных образцов были использованы виноматериалы после их первичной обработки без ферментация (как в традиционных производственных условиях), содержащие естественные незначительные количества остатков фосфорорганических соединений. В образцы виноматериалов вносились фермент и стандартные гексановые растворы ФОС (золон, метафос, Би-58). После отстаивания и фильтрации хроматографическим методом определялись остатки внесенных пестицидов (табл. 8).

В производственных условиях ферментный препарат (ФП) вносили (рис.4 и рис.5) дважды по 0,2 г/декалитр: в виноградное сырьё перед дроблением и при брожении сусла на мезге. Результаты анализов по определению остатков пестицидов в вине показаны в таблице б.

Виноградное сырье + фермент

З^ь

(>ермент

XI

ТУУ

I

на розлив

тШ

6 7 8 9 10

Рисунок 4 - Технологическая схема приготовления красных сухих вин

1 - бункер питательный; 2 - дробилка-гребнеотделитель; 3 - установка для сбраживания; 4 - стекание и прессование мезги; 5 - резервуар для ви-номатериала; 6 - резервуар купажный; 7 - теплообменник (обработка холодом); 8 - резервуар для отдыха в/м; 9 - фильтр-пресс; 10 - резервуар

для отдыха в/м

Рисунок 5 — Схема внесения ферментного препарата и токсикологического контроля при приготовлении вина из винограда красных сортов

Таблица 8 - Влияние ферментного препарата на процесс разложения ФОС в сухом красном виноматериале

№ п/п Варианты опыта Содержание инсектицида, мг/дм3

золон метафос Би-58

1 Контроль. В/М без пестицида и ФП 0,001 следы следы

2 В/М + золой 0,8 следы следы

3 В/М + мстафос 0,001 0,8 следы

4 В/М + Би-58 0,001 следы 0,8

5 Контроль. В/М без пестицида + ФП не обнар. не обнар. не обнар.

6 В/М + золон и ФП 0,015 не обнар. не обнар.

7 В/М +метафос и ФП не обнар 0,010 не обнар.

8 В/М + Би-58 и ФП не обнар. не обнар. 0,018

МДУ по виноградному сырью, мг/кг 0,2 не допуск. не допуск.

Таблица 9 - Влияние фермента на остатки инсектицидов в сухих красных винах (ЗАО АФ «Фанагория» - СКЗНИИСиВ, 2000-2003 гг.)

Содержание инсектицидов, мг/л

Вариант и наименование исследуемого материала ддт ГХЦГ мета-фос Би-58 золон хлор-пири-фос

1 Свежеотжатое виноградное сусло 0,019± 0,001 0,024± 0,0012 0,025± 0,0014 0,032± 0,0015 0,014± 0,0012 0,016± 0,0011 0,025± 0,002 0,032± 0,0021 0,015± 0,0015 0,045± 0,002 0,1261: 0,003

2. Молодой виномате-риал (без фермента) 0,019± 0,001 0,022± 0,0008 0,020± 0,0013 0,030± 0,0014 0,012± 0,0009 0,015± 0,0011 0,022± 0,0011 0,032± 0,0013 0,013± 0,0008 0,045± 0,0009 0,125± 0,004

3. Молодой виномате-риал (Тренолин Руж) 0,010± 0,001 0,015± 0,0009 0,017± 0,0007 0,020± 0,0011 0,010± 0,0009 0,050± 0,0018 0,015± 0,001 0,018± 0,0007 0,010± 0,0007 0,045± 0,0019 0,016± 0,0014

4. Виноматериал после вторичной обработки (без фермента) 0,015± 0,001 0,0201: 0,0008 0,020± 0,001 0,030± 0,0015 0,010± 0,002 0,010± 0,0017 0,020± 0,0019 0,030± 0,002 0,010± 0,0011 0,040± 0,0031 0,125± 0,0065

5. Виноматериал после вторичной обработки (Тренолин Руж) следы 0,005± 0,0007 0,0094: 0,0004 0,010± 0,0035 не обн. не обн. не обн. не обн. следы 0,001± 0,00011 0,001± 0,00012

МДУ (для виноградного сырья), мг/кг 0,1 0,05 не доп. не доп. 0,2 не нор-мир.

Органические соединения фосфора сохраняют устойчивость в материалах растительного происхождения и в биологических средах, а фенолы, с

их аитиоксидаитной активностью, слабо детоксицируют инсектициды, более стойкие в кислой среде, нежели в щелочной.

Вместе с тем, ферментный препарат, примененный в работе, является биокатализатором белкового происхождения, величина естественного содержания которого в клетках виноградных ягод является недостаточной для более полного выполнения функции катализатора необходимых биохимических процессов.

Поэтому технологически искусственно вносимый фермент дополнительно активизирует и ускоряет гидролиз белков до образования аминокислот, тем самым, обеспечивает большее выделение сока, увеличивает объем экстракта и повышает интенсивность окраски приготовленного вина.

Таким образом, предложенный ферментный препарат способствует сохранению биологически активных веществ, одновременно освобождая винодельческий продукт от остатков пестицидов.

В производственных экспериментах, наряду с детоксикацией в вино-материалах исследуемых инсектицидов группы ФОС, достигнута деструкция остатков "фоновых" ХОС, обнаруживаемых в сырье до его заводской переработки (табл. 9).

Экологизированное возделывание винограда и токсикологически безопасная технология производства красных сухих вин

Анализ результатов исследований, выявленное загрязнение остатками ксенобиотиков винограда красных сортов и его винодельческих продуктов указывают (рис. 6,7 и 8) , в первую очередь, на несовершенство агроприе-мов применения пестицидов в защитных обработках и, во-вторых, - на недостаточность объективного токсикологического и санитарно-гигиенического контроля качества сырья и приготавливаемых виноматериалов в процессе их производства.

Для своевременного устранения имеющихся недостатков предложена принципиально новая схема такого контроля (рис. 5).

Изученная динамика трансформации ксенобиотиков в экосистеме «почва - виноград - вино» (рис. 6,7,8), результаты лабораторных и производственных экспериментов (табл. 8 и 9) показывают, что использованием ферментных препаратов пектолитического и протеолитического принципов действия в технологии приготовления виноматериалов возможна гидроли-зация остатков ФОС, что освобождает готовую продукцию от токсичных включений этой группы химических соединений.

Суммы остаточных количеств отображают на рис. б их общее по выборкам средних данных (1,2,3...9) содержание в почве опытных участков виноградных насаждений ЗАО АФ «Фанагория» за период исследований 1999-2003 гг. Этот показатель характеризует скрытую токсичность почвенных ксенобиотиков при их отдельных значениях, не превышающих ПДК.

БЗфуфанон Вантяо В сумма

Рисунок 6 - Инсектициды в почве виноградников (ЗАО АФ «Фанагория»): выборки 1.2...4-средние данные за 1999-2000 гг., 5,6 . 9-за 2001-2003 гг.

2- РДДГ ШГХЦГ ■ сумма СДДТ.ПЩГ)

Иметафос ВБи-58 Иэотон

Ваэтяо Икарбофсю В сумма (остальные)

Рисунок 7 - Содержание инсектицидов в винограде красных сортов (ЗАО АФ «Фанагория», 1999-2003 гг.)

0,3

Рисунок 8 - Остатки инсектицидов в образцах натурального сухого красного вина (ЗАО АФ «Фанагория - СКЗНИИСиВ, 2000-2003 гг.)

Достигнутый результат имеет принципиально важное значение, поскольку содержание в продукции одновременно нескольких токсикантов даже в концентрациях, меньших ПДК (МДУ), предопределяет более высокую токсикологическую опасность в виду того, что суммарная их токсичность соизмерима с локальным действием отдельного препарата, когда его остаточное количество в продукте превышает регламентируемую величину. Добавление к исходному виноградному сырью в начальной стадии приготовления вина недостающих в нём гидролитических ферментов ускоряет процесс деградации остатков ФОС. Однако при этом из технологической схемы должна исключаться операция термообработки, поскольку нагрев виноградного сусла ингибирует деятельность протеолитических ферментов.

ФОС могут разрушаться под действием высокой температуры, но, например, фосфамид, относящийся к стойким соединениям, при термической обработке разрушается не полностью. Поэтому, очевидно, что в производстве вин из ягод винограда красных сортов с целью достижения токсикологически гарантированной пищевой безопасности винодельческой продукции применение биохимических средств (ферментных препаратов), способствующих распаду токсичных веществ, вполне целесообразно и гигиенически оправдано.

Использование ферментного препарата по предложенной технологии позволяет ускорить процесс гидролиза белков до образования аминокислот, обеспечить большее выделение сока, увеличить объем экстракта до 8,9 % и повысить интенсивность окраски виноматериалов. Это способствует также максимальному сохранению биологически активных веществ при одновременном освобождении вина от остатков инсектицидов. При этом не снижаются органолептические показатели вина из красного винограда классических (Каберне, Мерло, Саперави) и новых сортов (Амур, Антей, Данко).

Современные приемы сохранения урожаев винограда продолжают "опираться" на применение пестицидов. Внедрение в агротехнику виноградной культуры оптимально сочетающихся альтернативных мер её защиты (биологический метод, препараты растительного происхождения и др.), наряду с совершенствованием технологии приготовления вина, обеспечивает производство винодельческой продукции с гарантированной пищевой безопасностью.

ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

Работа этого исследовательского этапа выполнена в двух, отдельно рассмотренных, направлениях: расчет экономической эффективности от внедрения технологии приготовления вина с использованием ферментного препарата и оценка ожидаемой социально-экономической эффективности исследований экологизированного производства винограда, повышения качества и пищевой безопасности натуральных сухих красных вин.

В расчете экономической эффективности использованы показатели увеличения выхода виноматериала за счет сокращения сусловых (на 4,2 %) и дрожжевых (на 4,7 %) осадков, которое составило в среднем по 10 экспериментам 89 дал на 1000 дал виноматериала. Экономический эффект определяли по формуле: Ээ=[(С2-С1)+(Ц2-Ц1)]х(А-Кз)х0,15 руб., где: С1 и С 2 - себестоимость винодельческой продукции до и после внедрения предложения, руб./ед. продукции; Щ и Цг - соответственно, оптовые цены, руб./ед. продукции; А - объем выработанной продукции, ед.; Кз - капитальные затраты, руб.; 0,15 - удельный нормативный коэффициент.

Ээ = [(449,35-446,64)+(670-529)]х(1487-47,0)х 0,15 = 31,031 тыс руб.

С применением ферментов выработано 78 тыс. дал красных виноматериалов, а их выход увеличился на 78x89 = 6942 дал. При стоимости дополнительной готовой продукции, равной 1487565 рублей, и затратах на оплату ферментов в 47000 рублей чистая прибыль составила 1440,6 тыс. рублей, а суммарная экономическая эффективность выразилась в расчетах величиной (1440,6+31,031) 1471,63 тыс. рублей.

ВЫВОДЫ И ПРЕДЛОЖЕНИЯ ПРОИЗВОДСТВУ Выводы

Результаты выполненных исследований позволили сделать следующие основные вывода:

♦ загрязненность почв промышленных насаждений фосфороргани-ческими соединениями (ФОС), как главного "поставщика" токсичных остатков в продукцию, варьирует в интервале от 0,5 до 3,5 предельно-допустимых концентраций (ПДК);

♦ остатки фосфорорганических инсектицидов мигрируют из почвы и накапливаются в ягодах, В период 1999-2003 гг. в винограде красных сортов обнаруживались: метафос - до 0,075, фосфамид - до 0,09, золон - до 0,15, антио - до 0,1 и фуфанон - до 0,35 мг/кг;

♦ в виноматериале, приготовленном по традиционной технологии из винограда красных сортов обнаруживались (мг/л ): метафос - до 0,016, фосфамид - до 0,059, фуфанон - до 0,07 и золон - до 0,045;

♦ остатки ФОС в виноматериале сухих красных вин в суммарном количестве до 0,29 мг/л снижают содержание Р-активных веществ: катехи-на на 1,0 мг/100 мл (7,7%), антоцианов на 20,3 мг/100 мл (4,1 %);

♦ по численности фенольных соединений ¡фасные сухие вина различаются в зависимости от сорта винограда: вино, приготовленное из сорта Антей, содержит 16, из сорта Амур - 14, из классического сорта Каберне -11 компонентов, а по величине содержания отдельных фенольных составляющих сорт Каберне среди них занимает лидирующее положение;

♦ изучение катионного состава - как показателя технологической стабильности вин показало, что содержание кальция в красном вине винограда сорта Каберне на 46,2... 57,4 % меньше, нежели в белых (с. Рислинг);

♦ использование фермента пектопротеолитического действия при приготовлении красных сухих вин активизирует процесс» деградации остатков инсектицидов;

♦ основные условия и технологические параметры применения фермента Тренолин Руж в приготовлении натуральных красных сухих вин:

- исключение из технологического процесса операции термообработки, поскольку нагрев виноградного сусла ингибирует деятельность протео-литических ферментов и уменьшает количество витаминов группы «В»;

- внесение фермента производится дважды - в виноградное сырье и при брожении на мезге с дозировкой 0,2 г/декалитр виноматериала;

- время контакта выбирается в зависимости от технологических возможностей, температурный режим - не менее 1= 10 °С;

♦ внесенный по предложенной технологии фермент повышает скорость фильтрации сусла в 2,8 раза, его выход на 35 %, улучшает степень экстракции и качество по биохимическому составу;

4 ферментация, проведенная дважды, уменьшает содержание в вино-материале токсичных остатков пестицидов на 98 %, максимально полно сохраняет биологически активные вещества и улучшает органолептические показатели;

♦ суммарная экономическая эффективность применения ферментного препарата на винодельческом заводе ЗАО АФ «Фанагория» составила 1471,63 тыс. рублей.

Предложения производству

♦ с учётом полученных научных данных вносить в агроприемы защиты винограда от вредоносных объектов оптимизированные изменения по ежегодно совершенствуемым картам-схемам эколого-токсикологического состояния производственных участков агроландшафтов;

♦ исключать из последних перед сбором урожая химических обработок применение высокотоксичных пестицидов, используя при этом экологически приемлемые средства защиты растительного и биологического происхождения;

♦ для улучшения качества виноматериалов переработку виноградного сырья производить в сортовой смеси - 50 % Каберне с добавлением равных количеств сортов Амур, Антей и Данко,

♦ использовать в технологии приготовления сухих красных вин ферментный препарат Тренолин Руж по предложенной схеме;

♦ контроль качества сырья и винодельческой продукции по показателям пищевой безопасности проводить на всех этапах производства - от возделывания и сбора урожая, до выхода готовых к реализации вин и напитков,

♦ в процессе реализации винодельческой продукции, произведенной по предложенной технологии, рекламировать её экологическую чистоту и гигиеническую безопасность, подтверждаемые оптимизированными агро-приёмами возделывания винограда и высокими качественными показателями вин и напитков.

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ РАБОТ ПО МАТЕРИАЛАМ ДИССЕРТАЦИИ

1. Индустрия микробов в виноделии / Материалы международной научи о-практической конференции «Актуальные проблемы экологии в условиях современного мира»». - Майкоп, 2002. - С. 107 (соавт. Лунина Л.В.).

2. Альманах винодела / Материалы второй международной научно-практической конференции студентов, аспирантов, докторантов и молодых ученых МГТУ «Наука XXI веку». - Майкоп, 2002. - С. 136.

3. Идентификация винодельческой продукции / Материалы четвертой Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов, докторантов и молодых ученых, посвященной 10-летаю МГТУ - Майкоп, 2003. - С. 159 (соавт. Лунина ЛВ.).

4. Влияние инсектицидов на качество виноградного сырья для приготовления красных вин // Пищевая технология. Известия ВУЗов - 2004, №4. - С. 91-93 (соавт. Воробьева Т.Н., Гугучкина Т.И., Шаликова Е.В.).

5. Вина высшей категории качества на Кубани. // Виноделие и виноградарство - 2004, № 4. - С. 4-5 (соавт. Панкин М.И., Гугучкина Т.И.).

6. Переработка винограда красных сортов с применением ферментного препарата / Информ. листок Краснодарского ЦНТИ № 1-05. - Краснодар, 2005. - 4 с.

7. Содержание инсектицидов в винограда красных сортов / Информ. листок Краснодарского ЦНТИ № 2-05. - Краснодар, 2005. -3 с.

8. Детоксикация пестицидов в винограде при хранении // Материалы научно-практической конференции. - Краснодар. СКЗНИИСиВ, 2005. - С. 100-102 (соавт. Воробьева Т.Н., Макеева А.Н., Шиликова ЕВ ).

Отпечатано с оригинал-макета заказчика на участке оперативной полиграфии Адыгейского государственного университета: 385000, г.Майкоп, ул.Жуковского, 18.

Лицензия ПЛД№ 10-6 ог 12.08.99

Подписано в печать 15.02.2005 г. Бумага офсетная Печ. л. 1,39 Тираж 100

Формат 60x84к Офсетная печать

Заказ 75/02

РНБ Русский фонд

2005-4 42875

/

.. 1|27

-N '

Содержание диссертации, кандидата сельскохозяйственных наук, Сиюхова, Нафсет Тевчежевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ИЗУЧЕННОСТЬ ВОПРОСА

1.1. Применение инсектицидов против вредных объектов на виноградниках

1.2. Остаточные количества инсектицидов в почве и ягодах винограда

1.3. Использование красных сортов винограда в виноделии

1.4. Выводы и постановка задач исследований

2. ПРОГРАММА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Программа исследований

2.2. Методы исследований

2.2.1. Лабораторно-полевые методы

2.2.2. Токсикологическая оценка винограда и вина

2.2.3. Методы исследования физико-химических свойств винограда и вина

2.2.4. Математическая обработка экспериментальных данных

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1. Агробиологические показатели винограда красных сортов 56 Токсикологический мониторинг инсектицидов на виноградниках

3.1.1. Физико-химические свойства исследуемых инсектицидов

3.2. Остаточные количества пестицидов в виноградном сырье

3.2.1. Миграция и транслокация инсектицидов в виноградном 77 растении

3.3. Влияние остаточных количеств инсектицидов на химический состав ягод и виноматериала из красных сортов винограда

3.3.1. Характеристика физико-химических свойств винограда и вин из красных сортов

3.3.2. Механизм действия фосфорорганических инсектицидов на качественные компоненты вин из красных сортов винограда

3.4. Влияние технологических приемов переработки виноградного сырья с использованием ферментов на трансформацию и деградацию фосфорорганических инсектицидов

3.5. Токсикологическая оценка виноградного сырья

3.6. Экологизированное возделывание винограда и токсикологически безопасная технология производства красных вин

4. ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ЭКОЛОГО-ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНОГО ПРОИЗВОДСТВА ВИНОГРАДА И КРАСНЫХ ВИН

4.1. Расчет экономической эффеетивности приготовления красных вин с использованием ферментов

4.2. Оценка ожидаемой социально-экономической эффективности исследований по оптимизации экотоксикологически безопасного производства винограда и повышения качества вина из красных его сортов

Введение Диссертация по сельскому хозяйству, на тему "Обоснование экологизированного возделывания винограда красных сортов для производства качественных сухих вин"

Несмотря на существенные просчеты в государственной экономической и социально-правовой политике последних лет, вызвавшие сокращение площадей виноградников Краснодарского края практически в два раза, Кубань продолжает оставаться основным регионом России, производящим виноград и натуральные вина, в том числе, и из красных сортов [Арпентин Г.Н. (1994); Соболев Э.М. (1994); Гугучкина Т.Н. (1999); Егоров Е.А. (1999, 2000, 2001); Серпуховитина К. А. (1999, 2000, 2001); Ключникова Г.Н. (2002) и др.]. По своим питательным и лечебным свойствам, благотворно влияющим на организм человека, натуральные вина из красных сортов винограда являются незаменимым ценнейшим пищевым продуктом и потому их производству уделяется особое внимание [Ва-луйко Г.Г. (1990,1996); Binder Е. (1997); Дергунов А.В., Никулушкина Г.Е., Че-крыгина М.Ю. (1999); Огай Ю.А, Загоруйко В.А, Богадельников И.В. (2000); Порошков В.И. (2000)].

Актуальность выбранного направления исследований обусловлена тем, что виноградники, являясь многолетними насаждениями монокультуры с присущими здесь продолжительными ротационными процессами, характеризуются повышенной экологической напряженностью, обостряющейся многократными сезонными обработками пестицидами [Столярова Е.И. (1998); Галиулин Р.В., Галиулина Р.А. (1999); Саришвили Н.Г. (1999); Захаренко В.А. (1999); Новожилов К.В. (1999); Воробьева Т.Н. (2000) и др.].

Пестициды, пагубно воздействующие на природные объекты окружающей среды и ухудшающие экологическое состояние её агроландщафтов, проникают в растение, накапливаются в ягодах гроздей и наличием остаточных количеств снижают качество винограда и продуктов его переработки [Богданова В.Н., Вайнтрауб Ф.П. (1973); Аджемян Л.А. (1977); Бодрова М.Р. (1980); Воробьева Т.Н. (1983 ); Антонович Е.А, Седокур ЯК. (1990); Гугучкина Т.Н. (1992)]. При возрастающих экологических требованиях к агро-технологиям и ужесточающихся гигиенических нормативах, повышение безопасности использования пестицидов в возделывании винограда и обеспечение производства высококачественной конкурентоспособной винодельческой продукции, свободной от токсичных остатков ксенобиотиков, несомненно являются актуальными задачами современной проблемы экологизации виноградарства [Перов Н.Н. (1999); Воробьева Т.Н. (2000); Гугучкина Т.Н. (2000); Серпуховитина К.А., Ху-давердов Э.Н. (2001) и др.].

Состояние изученности темы исследований. Современной отечественной и мировой наукой [Кишковский З.Н. (1976); Ангелова В. (1996); Binder G (1997); Валуйко Г.Г. (1999); Поротиков В.И. (2000); Загоруйко В.А. (2000)] уделяется возрастающее внимание изучению аспектов лечебных и питательных качеств вина и виноградных напитков, комплексной оценке их физико-химических свойств, оказывающих благотворное влияние на физиологические функции организма человека и его здоровье. Особое место отводится изучению вин и напитков из красных сортов винограда [Валуйко Г.Г. (1973); Огай Ю.А., Загоруйко В.А., Богадельников И.В. (2000)], характеризующихся содержанием сравнительно большого количества фенольных и полифенольных соединений.

По выводам и оценкам современной медицины [Нужный В.П., Прихожан JI.M. (1997); Лукомская М.И. (1997); Кронбек М. (2000) и др.] некоторые из этих соединений входят в антиканцерогенные компоненты. В свою очередь, большинство биологически активных компонентов продукции из красных сортов винограда регулируют синтез и, в целом, внутреннюю секрецию организма. В этой связи в последнее время в нашей стране и за рубежом, например, в Калифорнии, уже приступили к производству пищевых добавок, способствующих угнетению и гибели в организме раковых образований. И, несмотря на то, что немногочисленные научные сообщения о положительной физиологической активности полифенолов красных сортов винограда появились полвека назад - в 1951 году (Дурмишидзе и Нуцибидзе), а сведения о высокой р - витаминной активности другой группы флавоноидов - антоцианов стали широко известны уже в 70.80 годах прошлого (XX) столетия [Валуйко Г.Г. (1973); Стуруа (1971, 1974)], результаты научных работ и исследований в этом направлении приобретают все возрастающую значимость и не теряют своей актуальности. По данным профессора А. Ватергауз (1978) наибольшее количество фенолов содержится в нескольких красных сортах винограда, особенно, например, в Мерло и Каберне - Совиньон, промышленные насаждения которых есть во многих виноградарских хозяйствах Кубани. Виноградники этих сортов, как впрочем, и других, возделываются на современном этапе развития отрасли по технологиям, непременно включающим защиту винограда от вредоносных объектов пестицидами различных групп химических соединений [Талаш А.И. (1995); Агапова С.И. (1999)]. Периодические вспышки заболеваний и прогрессирующих развитый популяций вредителей вызывают увеличение объемов использования токсичных химических веществ.

Большинство исследователей [Налбандян Р.А. (1975); Бодрова М.Р. (1980); Гугучкина Т.Н. (1981); Антонович Е.А. (1990); Воробьева Т.Н. (1993); Михловски М. (1995); Киян А.Т. (2000) и др.] убедительно показывают, что многократное применение химических препаратов приводит к накоплению их токсичных остатков в почве, воде, растениях и это отрицательно сказывается на качестве производимой виноградной продукции. С другой стороны, современная наука рассматривает качество пищевой продукции с позиций концепции «качества жизни» [Румянцев Н.В. (1992); Панаскж А.Л. (1994); Бойцов Б.В., Крянев Ю.В., Кузнецов М.А. (1997)] и, в этой связи, такой научный подход, по мнению большинства исследователей, должен превуалировать в решении задач дальнейшего совершенствования технологий возделывания винограда и производства вин из его красных сортов. Одним из основных путей достижения этой цели является устранение негативного влияния пестицидов, снижающего питательные и лечебные свойства продукции виноградарской отрасли. В этом аспекте, из всего многообразия применяющихся в отрасли пестицидов, наибольшего внимания заслуживают препараты группы фосфорорганиче-ских соединений [Дарчия Н.Д., Лабартклава С.Е. (1974); Аджемян П.А. (1977); Гугучкина Т.Н. (1992); Воробьева Т.Н. (2000)] в связи с их интенсивным использованием в прошлые годы и продолжающимся применением. Объем исследований взаимосвязи качества виноградной продукции со здоровьем человека за последние годы увеличивается. В подобных аналитических и экспериментальных работах участвуют ученые-теоретики, аналитики, статистические работники, технологи, химики, врачи, диетологи и масса других специалистов. К настоящему времени получены и накоплены определенные результаты, однако, мало изученной продолжает оставаться одна из наиболее важных областей этих знаний - последействие пестицидов на виноградниках, влияние токсичных остатков на производимую продукцию и пути обеспечения экологической и токсикологической безопасности использования агропрепаратов в виноградарстве.

Наибольший интерес в этом направлении исследований представляют работы по: исключению остатков пестицидов при производстве виноградных вин и соков (Гугучкина Т.И., 1992); влиянию остатков пестицидов на жирокис-лотный состав липидного комплекса виноградного сока (Ажогина В.А., Гугучкина Т.И., Агеева Н.М., 1991); определение остатков и релаксации последействия пестицидов на виноградниках (Воробьева Т.Н., 2000). Однако, и в этих работах недостаточно конкретно и полно изучен комплекс вопросов влияния остаточных количеств пестицидов на качество виноградного сырья и вин красных сортов винограда, особенно, в аспекте производства продукции с высокими питательными, диетическими и лечебными свойствами. Эти вопросы и задачи остаются практически неизученными и нерешенными.

Несмотря на то, что научные результаты последних лет позволили в ряде случаев существенно оптимизировать использование пестицидов в целях нормализации экологической обстановки на виноградниках, последствия интенсивной химизации отрасли продолжают пагубно сказываться на токсикологической безопасности производимой продукции. До сих пор не исключена возможность перехода токсичных веществ, аккумулированных промышленными насаждениями в прошлые десятилетия, в виноградное сырье.

Начавшееся использование в виноделии вспомогательных материалов 4

Тайна Б.С. (1990); Валуйко Г.Г. (1999) и др.] для повышения выхода сусла, улучшения интенсивности окраски и стабилизации вин, носит пока стихийный эмпирический характер, не подкрепленный максимально содержательными научными данными, позволяющими целенаправленно использовать такие материалы для ослабления отрицательного влияния токсичных остатков на качество винодельческой продукции. Настоящие исследования направлены на восполнение пробела, имеющегося в рассматриваемой отрасли научных знаний.

Цель и задачи исследований. Целью выбранного направления исследований явилось - в условиях анапо-таманской зоны виноградарства Краснодарского края изучить основные показатели экотоксикологического последействия применяемых пестицидов, выполнить комплексную оценку качества виномате-риалов красных сортов винограда и обосновать экологизированные технологические операции получения сырья и натуральных вин из красных сортов винограда, свободных от остатков пестицидов.

Достижение поставленной цели предусматривалось решением следующих основных задач: провести токсикологический мониторинг виноградников изучаемых зон в системе «почва - виноград - вино» для определения содержания остаточных количеств пестицидов; выявить возможность и определить показатели трансформации и транслокации ксенобиотиков в виноградном сырье; изучить влияние остатков пестицидов на изменение показателей физико-химического состава виноматериала; исследовать процессы изменения кумуля-тивности остатков пестицидов при использовании технологических приемов обработки виноматериалов красных сортов винограда специальными ферментами; дать технико-экономическую оценку экологизации технологии производства вин красных сортов винограда.

Объекты, время и место проведения исследований. Объектами исследований явились виноградники красных сортов, виноград и его виноматериалы в анапо-таманской зоне виноградарства Краснодарского края. Полевые и лабораторные исследования выполнялись в период 1999-2004 годов на виноградниках и винзаводе ЗАО АФ «Фанагория» (сорта Мерло, Каберне-Совиньон, Саперави) с использованием, также, винограда и других красных сортов (Данко,

Антей, Амур), выращенных на участках виноградников анапо-таманской зоны. Образцы почвы, ягод винограда, виноматериалов и вина анализировались в аккредитованных лабораториях (переработки винограда и испытательной токсикологической) Северо-Кавказского зонального научно-исследовательского института садоводства и виноградарства (СКЗНИИСиВ), в производственных винодельческих лабораториях г. Майкопа и ЗАО АФ «Фанагория» (Темрюкский район).

Методы исследований. При решении задач, предусмотренных программой работ, применялись общепринятые методы и ряд частных методик, утвержденные Минздравом и Госстандартом Российской Федерации. Содержание остатков пестицидов в образцах почвы, ягод винограда, виноматериала и вина определялось стандартными методами с помощью современных поверенных приборов и оборудования в аккредитованных испытательных лабораториях СКЗНИИСиВ (отдела переработки и сектора защиты винограда от вредителей и болезней). Приготовление виноматериала и химический анализ его проб выполнялись на винзаводах г. Майкопа, ЗАО АФ «Фанагория» (Темрюкский район) и в микровинцехе СКЗНИИСиВ. Сличительные анализы проводились в аккредитованной испытательной токсикологической лаборатории станции защиты растений «Краснодарская».

Научная новизна и практическая значимость исследований состоит в том, что впервые в конкретных производственных и почвенно-климатических условиях получены результаты экотоксикологического мониторинга на виноградниках анапо-таманской зоны при возделывании красных сортов (ЗАО АФ «Фанагория»), обрабатываемых в течение последнего десятилетия современными пестицидами. Установлен механизм влияния применяемых в технологии виноделия специального ферменного препарата на качественные изменения вина из красных сортов винограда за счет детоксикации остатков пестицидов. Получены экспериментально-аналитические зависимости, позволяющие научно обосновать и предложить технологию приготовления конкурентоспособных высококачественных красных сухих вин с использованием ферментных препаратов пектино-протеолитического действия.

Апробация и реализация полученных результатов. Основные результаты исследований докладывались: на заседаниях ученого совета МГТИ и научно-практических конференциях (Майкоп, 2002-2004 гг.), объединенных слушаниях лаборатории виноделия и сектора защиты винограда от вредителей и болезней СКЗНИИСиВ (1999-2004); научно-производственных совещаниях и международных выставках и ярморках «Вина Кубани» (Краснодар, Темрюк, Майкоп 1999-2004 гг.). Предложенные в исследованиях разработки внедрены и используются на винодельческом заводе г. Майкопа с 2001 года.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех разделов (изученность вопроса, программа и методы исследований, результаты исследований, технико-экономическое обоснование предлагаемых мер повышения экологической и токсикологической безопасности возделывания винограда и приготовления красных вин), выводов, предложений производству, списка использованной литературы (167 наименований, из них 32 на иностранных языках) и шести приложений. Текст диссертации изложен на 195 страницах, содержит 28 таблиц и 47 рисунков.

Заключение Диссертация по теме "Плодоводство, виноградарство", Сиюхова, Нафсет Тевчежевна

5.1. Общие выводы

Результаты выполненных диссертационных исследований и внедренные разработки позволяют сделать следующие основные выводы: в современном арсенале средств подавления вредоносных объектов на виноградниках для сохранения урожаев виноградной культуры пестициды продолжают занимать приоритетное положение, а их нежелательное влияние на пищевую безопасность конечной продукции, особенно её красных сортов, остается недостаточно изученным; загрязненность почв промышленных насаждений фосфорорганиче-скими соединениями (ФОС), как главного поставщика токсичных остатков в продукцию, варьирует в интервале от 0,5 до 3,5 предельно-допустимых концентраций (ПДК); остатки фосфорорганических инсектицидов мигрируют и накапливаются в ягодах. В период 1999-2003 гг. в винограде красных сортов обнаруживались: метафос - до 0,075, фосфамид - до 0,09, золон - до 0,15, антио - до 0,1 и фуфанон - до 0,35 мг/кг; в виноматериале, приготовленном по традиционной технологии из красных сортов обнаруживались (мг/л): метафос - до 0,016, фосфамид - до 0,059, карбофос - до 0,07 и золон - до 0,045 ; прочная связь ФОС с белками происходит по типу механизма гидрофобного взаимодействия и замедляет процесс их распада. ФОП взаимодействуя с молекулами липопротеидов, локализуются в них, а при разрушении бел-ково-лицитиновой оболочки высвобождаются; остатки ФОС в виноматериале сухих красных вин в суммарном количестве до 0,29 мг/л снижают содержание Р-активных веществ: катехина на 1,0 мг/100 мл (7,7%), антоцианов на 20,3 мг/100 мл (4,1%); по численности фенольных соединений красные сухие вина различаются в зависимости от сорта винограда: вино приготовленное из сорта Антей содержит 16, из сорта Амур - 14, из классического сорта Каберне - 11 компонентов, а по величине содержания отдельных фенольных составляющих сорт Каберне среди них занимает лидирующее положение; изучение катионного состава - как показателя технологической стабильности вин показало, что содержание кальция в красном вине винограда сорта Каберне на 26,2.37,4 % меньше, нежели в белых (сорт Рислинг); разработана и обоснована технология использования фермента пекго-протеолитического действия для приготовления красных сухих вин, катализирующего распад белковой молекулы до аминокислот и направленная на акти-вазацию процессов деградации остатков пестицидов; как основные условия и технологические параметры применения ферментного препарата в приготовлении красных сухих вин установлены:

- необходимость исключения из технологического процесса операции термообработки, поскольку нагрев виноградного сусла ингибирует деятельность протеолитических ферментов и уменьшает количество витаминов группы «В»;

- внесение фермента осуществляется дважды - в виноградное сырье и при брожении на мезге с дозировкой 0,2 г/декалитр виноматериала;

- время контакта выбирается в зависимости от технологических возможностей, температурный режим - не менее t = 10 °С;

- дозировка внесения фермента - 2 грамма на декалитр виноматериала; переработка виноградного сырья производится в сортовой смеси- 50 % Каберне и добавление равных количеств Амур, Антей и Данко. Внесенный по предложенной технологии фермент повышает скорость фильтрации сусла в 2,8 раза, его выход на 35 %, улучшает степень экстракции и качество по биохимическому составу; ферментация, проведенная дважды, уменьшает содержание в виномате-риале токсичных остатков пестицидов на 98 %, максимально полно сохраняет биологически активные вещества и улучшает органолептические показатели; суммарная экономическая эффективность применения ферментного препарата Тренолин красный (РОТ) на винодельческом заводе г. Майкопа и ЗАО

АФ «Фанагория» составила 1471,63 тыс. рублей, а ожидаемый социально-экономический эффект от выполненной научно-исследовательской работы равен 1,57 рубля/рубль предпроизводсгвенных затрат.

5.2. Предложения производству

С учетом полученных научных данных вносить в агроприемы защиты винограда от вредоносных объектов оптимизированные изменения по ежегодно совершенствуемым картам-схемам эколого-токсикологического состояния производственных участков;

Оперативно исключать из последних перед сбором урожая химических обработок применение высокотоксичных пестицидов, используя при этом хорошо зарекомендовавшие себя в этих ситуациях средства защиты растительного и биологического происхождения;

Контроль качества сырья и винодельческой продукции по показателям пищевой безопасности проводить на всех этапах производства- от возделывания и сбора урожая, до выхода готовых к реализации вин и напитков;

В процессе реализации винодельческой продукции, произведенной по предложенной технологии, рекламировать ее экологическую чистоту и гигиеническую безопасность, подтверждаемые оптимизированными агроприемами возделывания винограда и высокими качественными показателями вин и напитков.

Библиография Диссертация по сельскому хозяйству, кандидата сельскохозяйственных наук, Сиюхова, Нафсет Тевчежевна, Краснодар

1. Авезджанова Т.П., Ткаченко М.П., Юнусов М.Р. Влияние беномила на миклофлору почвы и урожайность хлопчатника // Химия в сельском хозяйстве, 1976, №4.-С. 35-36.

2. Агаев Н.А. Влияние некоторых подкормок микроэлементами на урожайность и качество винограда // Агрохимия, 1983, № 9. С. 66-67.

3. Агеева Н.М., Гугучкина Т.И., Якуба Ю.Ф. и др. Оценка качества винных дистиллятов, применяемых в виноделии // Виноград и вино России, 1999, №4.-С. 20.

4. Аджемян Л. А. Влияние хлорофоса и рогора на амилазную активность в листьях виноградной лозы // Ботанический журнал Армении, 1972, № 4. С. 84-88.

5. Аджемян Л.А. Влияние пестицидов на химический состав вин // Известия сельскохозяйственных наук. Ереван, 1975, № 11. — С. 52.

6. Аджемян Л.А. Влияние фозалона на сахара и органические кислоты плодов яблони и груши / Тезисы восьмой сессии Закавказского совета по координации научно-исследовательских работ по защите растений. Ереван, 1977. -С. 15-16.

7. Аджемян Л.А., Марджанян Г.М., Анунджян Э.С. Динамика детоксикации хлорофоса и рогора в листьях и ягодах винограда // Биологический журнал Армении, 1977, № 12. С. 37-41.

8. Ажогина В.А., Гугучкина Т.И., Агеева Н.М. Влияние остатков пестицидов на жирокислотный состав липидного комплекса виноградного сока // Гигиена и санитария, 1991, № 10. С. 51-52.

9. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. Л.: Агро-промиздат. Ленинградское отделение. 1987. - 142 с.

10. Андреева А.А., Агеева Н.М., Гугучкина Т.И. Влияние остаточных количеств пестицидов на метаболизм винных дрожжей / Тезисы докладов Всесоюзной научно-практической конференции (15-18 октября 1991г.) Одесса, 1991.-С. 70.

11. Антонович Е.А., Любенко П.Х. Влияние некоторых пестицидов на состав и свойства продуктов растительного происхождения // Вопросы питания, 1973, №1.-С. 66-69.

12. Антонович Е.А. Изменение химического состава плодов и ягод, обработанных фосфорорганическими пестицидами // Рациональное питание / Республиканский межведомственный сборник. Вып. 11. Киев, 1974. - С. 35-39.

13. Авт. св. СССР № 272247. МКИ5 С 12 Н 1/02. Способ удаления ядохимикатов из сусла и вина (Гаджиев Д.М.).

14. Авт. св. СССР № 1347440. МКИ5 С 12 G 1/02. Способ удаления остаточных количеств ядохимикатов (Гугучкина Т.И., Агеева Н.М., Соболев Э.М., Фисенко В.Н.).

15. Аскеров И.Р., Зябкин В.Д. Основные направления стабилизации винодельческого производства // Виноград и вино России, 1996, № 5. С. 20-21.

16. Асриев Э.А., Курзо В.В. Предварительные данные об остаточных количествах хлорорганических фумигантов, ГХЦГ и полихлорбутадиена-80 в вине / В сб.: «О мерах, предотвращающих накошгение"пестицидов" в тшщевых продуктах». М., 1967. - С. 30-32.

17. Байда Т.А. Динамика и метаболшм хлорофоса в растениях капусты и лука // Химия в сельском хозяйстве, 1975, № 1. С. 67-68.

18. Бирюков А.П. Стратегические направления развития виноделия в Краснодарском крае // Виноград и вино России. Специальный выпуск, 2000. -С. 11.

19. Благонравова Л.Н., Караханова С.В. Влияние пестицидов на биохимию плодов во время осенне-зимнего хранения // Химия в сельском хозяйстве, 1974, №3.-С. 202.

20. Богданова В.Н., Вайнтрауб Ф.П., Кара С.В. Эффективность ортофта-лана, каптана и эупарена в борьбе с основными болезнями винограда и остаточные количества их в ягодах и виноградном соке / Вопросы защиты растений. Т. 2. Кишинев, 1973. - С. 117-124.

21. Богдарина А.А. Физиологические основы действия инсектицидов на растения. JI. — М.: Сельхозиздат, 1961. - 192 с.

22. Богун С.С. Роль климата и микроклимата в созревании винограда. Экология сортов винограда шампанского направления. М.: 1973. - С. 8-10.

23. Бочарова А.П. Действие фосфорорганических инсектицидов на аскар-биноксидазу // Биохимия, т. 23, вып. 3, 1958. С. 238-242.

24. Болотный А.В., Лейка З.А., Алехина С. М. Гигиена применения "пестицидов на виноградниках // Виноградарство и ъиноделис <Х)СР, 1984, № 3. -С 40=41.

25. Бузин Н.П. Методика полевых опытов в виноградарстве / Труды НИИ виноградарства и виноделия «Магарач», 1.959. Т. VI. Вып. 1. С. 1-15.

26. Валуйко Г.Г. Биохимия и технология красных вин. М.: Пищевая промышленность, 1973. - 295 с.

27. Валуйко Г.Г., Зинченко В.И., Мехузла Н.А. Стабилизация виноградных вин. Под общ. ред. проф., д-ра техн. наук Г.Г. Валуйко. Изд. П, переработанное. Симферополь: «Таврида», 1999. - 207 с.

28. Вилкова Н.А., Танский В.И. Экологические особенности агроэкоси-стем и интегрированная защита растений // Защита растений, 1994, № 12. — С. 23-25.

29. Волошин Е.И. Транслокация кадмия и свинца в почве и растениях // Химия в сельском хозяйстве, 1997, № 2. С. 34-36.

30. Воробьева Т.Н., Гугучкина Т.Н. Влияние эупарена на качество винограда и вина // Виноделие и виноградарство СССР, 1981, № 4. С. 10-12.

31. Воробьева Т.Н., Талаш А.И., Юрченко Е.Г. Совершенствование системы защиты промышленных виноградников от гроздевой листовертки и паутинных клещей на Тамани / Проблемные вопросы защиты винограда от вредителей и болезней. Ялта, 1988. - С. 220-224.

32. Воробьева Т.Н. Динамика остаточных количеств пестицидов и регламенты их применения против основных вредителей и болезней винограда в условиях Краснодарского края. Автореф. дис. канд. с.-х. наук. Краснодар, 1952. -22 с.

33. Воробьева Т.Н. Токсикологическая оценка почв на виноградниках. Методические указания. Краснодар, 1991. -14 с.

34. Воробьева Т.Н., Киян А.Т., Вовнобой Г.М. Способ производства виноградного витаминного эликсира «Сальвита» / Краснодарский ЦНТИ. Информ. листок № 108-99. Краснодар, 1999. - 4 с.

35. Вылегжанина Г.Ф. Некоторые вопросы поведения хлорофоса в препаратах и растительной пробе / Вопросы защиты растений. Кишинев, 1971. 75 с.

36. Гаина Б.С., Давид С.И., Белова В.К. Влияние пестицидов на брожение виноградного сусла // Пищевая промышленность, 1989, № 8. С. 55-56.

37. Галиулин Р.В., Галиулина Р.А. Оценка и прогнозирование экотокси-кологической ситуации Азово-Черноморской зоны Краснодарского края // Hayка Кубани, 1999, № 7. С. 22-28.

38. Глухова Л.Г. Гематологический аспект контакта с хлор- и фосфорсодержащими ядохимикатами // Гигиена и санитария, 1987, № 7. С. 53-56.

39. Геркая М.С., Бежанидзе А.А. Динамика разложения пестицидов в зеленых листьях чая // Химия в сельском хозяйстве, 1977, № 3. С. 75-77.

40. Годельман Я.М. Системный подход в решении экологических проблем виноградарства // Бюл. ОНЦ по производству и переработке винограда. Вып. 6 (9). -Ялта, 1990. -С. 8-11.

41. Головлева JI.A. Метаболизм и деградация пестицидов и ксенобиотиков // Агрохимия, 1983, № 6. С. 123-132.

42. Горелик Л.Д., Сазонова А.Г. Влияние консервирования на остаточное содержание сайфоса в овощах / Консервная промышленность: Рефер. сборник ЦНИИТЭИПП, 1974, № 6. С. 15-18.

43. Горенштейн Р.С. Об остатках ГХБЦ в вине и виноградном соке // Защита растений, 1973, № 12. С. 27.

44. Горчев Г.Г., Джелилек Ч.Ф. Обзор данных о содержании химических загрязнителей в пищевых продуктах // Бюл. ВОЗ, т. 63, № 5. 1986. - С. 80-90.

45. Грачева Г.В. К вопросу о накоплении пестицидов в организме людей // Гигиена применения, токсикология пестицидов и клиника отравлений. Киев, 1969.-С. 42-46.

46. Григорашвили Г.Ш. Об остаточных количествах фосфамида в винограде, цитрусовых и белой черешне // Вопросы питания, 1969, № 2. С. 50-51.

47. Гугучкина Т.И., Агеева Н.М. Влияние остаточных количеств пестицидов на качество винограда, химический состав и стабильность виноматериалов // Виноделие и виноградарство СССР, 1991, № 1. С. 65-70.

48. Гугучкина Т.И., Агеева Н.М. Влияние химического состава среды на трансформацию остаточных количеств пестицидов // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдовы, 1991, № 5. С. 34-35.

49. Гугучкина Т.Н. Технология производства виноградных вин и соков1992.-24 с.

50. Гугучкина Т.И. Концептуальная модель и-методология производства экологической продукции из винограда // Виноград и вино России, №5,1999. -С. 2-3.

51. Дарчия НД^ Лабартклава С.Е. и др. Динамика содержания остаточных количеств фосфорорганических пестицидов в винограде / Сб. трудов Груз. НИИ санитарии и гигиены. Тбилиси, 1974. - С. 201-204.

52. Егизарян О Н. Устойчивые сорта винограда важнейший резерв повышения эффективности виноградарства / Труды VIII международного симпозиума «Нетрадиционное растениеводство, экология и здоровье». — Симферополь, 1999.-С. 575-577.

53. Егоров Е.А. Состояние и тенденции развития современного виноградарства / Агроэкологические и экономические ресурсы устойчивого производства винограда. Коллектив авторов. Под ред. доктора с.-х. наук К.А. Серпухо-витиной. Краснодар, 1999. - С. 5-32.

54. Егоров Е;А., Серпуховитина К.А., Котляров И.Ф. и др. Возвращение к собственному опыту производства вин высшей категории качества // Виноград и вино России, 2000, № 6. С. 4-7.

55. Жуков А.И., Серпуховитина К.А. Совершенствование сортимента винограда / Агроэкологические и экономические ресурсы устойчивого производства винограда. Коллектив авторов. Под ред. доктора с.-х. наук К.А. Серпухо-витиной. Краснодар, 1999. - С. 84-99.

56. Захаренко В.А., Захаренко А.В. Экономические и экологические проблемы использования пестицидов // Защита растений, 1995, № 3. С. 17.

57. Захаренко В.А. Оптимальные экономически обоснованные уровни использования пестицидов и минеральных удобрений в земледелии // Журн. Всесоюзного хим. общ-ва им. Д.И. Менделеева, 1984, т. 29, № 1. С. 15-21.

58. Захаренко В.А. Научное и правовое обеспечение защиты растений на пороге XXI столетия // Защита растений, 1999, № 12. С. 6-7.

59. Ивашина С. А. Действие фозалона и метафоса на микрофлору почвы // Химия в сельском хозяйстве, 1981, № 5. С. 27-28.

60. Изучение взаимодействия остатков пестицидов с белковыми и липид-ными компонентами продуктов питания: Отчет 0079575, № ГР 01840033408, инв. № 0284 о НИР / Восточно-Сибирский технологический институт.- Улан-Уде, 1983.-54 с.

61. Искандеров Д.А. Действие новых химических препаратов на сахаристость и кислотность винограда / Материалы 7 сессии Закавказского Совета по координации научно-исследовательских работ по защите растений. Кирово-бад, 1975.-С. 22-26.

62. Кавкасян М. Сравнительная оценка некоторых инсектицидов против гроздевой листовертки на винограде / Тезисы 8 сессии Закавказского Совета по координации научно-исследовательских работ по защите растений. — Ереван, 1977.-С. 255-256.

63. Каспаров В.А., Промоненко В.К. Применение пестицидов за рубежом. -М.: Агропромиздат, 1990.-223 с.

64. Кириллова Г.А., Тихонович И.А., Фадеева Т.С. Генетические эффекты пестицидов // Успехи современной генетики, 1982, № 5. С. 161.

65. Киян А.Т., Воробьева Т.Н. Новый виноградный эликсир и его токсикологическая характеристика// Виноград и вино России, 1999, № 6. С. 21-23.

66. Клинцаре А.А. Пестициды и микрофлора растений. — Рига: «Зинатне», 1983.-168 с.

67. Клисенко М.А. Актуальные вопросы аналитической химии остаточных количеств пестицидов // Методы и проблемы экотоксикологичсского моделирования и прогнозирования. Пущино: ОНТИ НЦБИ АН СССР, 1979. — С. 30.

68. Косматый Е.С., Кавецкий В.Н. Определение периода полураспада фосфамида в растениях // Физиология и биохимия культурных растений, 1976, т. 8, вып. 5.-С. 537-541.

69. Косматый Е.С., Кавецкий В.Н., Якымив Я.М. Изучение скорости распада пестицидов в растениях // Физиология и биохимия культурных растений, 1978, т. 10, №3.-С. 314-317.

70. Круглов Ю.В. Микрофлора почвы и пестициды. М.: ВО Агропром-издат, 1991.-129 с.

71. Кузубова Л.И. Токсиканты в пищевых продуктах. — Новосибирск, 1990.-115 с.

72. Куринный А.И. Некоторые задачи изучения пестицидов как мутагенного фактора внешней среды // Генетические последствия загрязнения окружающей среды, 1980, № 3. С. 141-144.

73. Ладонин В.Ф., Лунев М.И. Остатки пестицидов в объектах агрофито-ценозов и их влияние на культурные растения.- М.: ВНИИТЭИСХ, 1985. — 60 с.

74. Лафон Куйло П: Болезни и вредители винограда. М., 1959. - 290 с.

75. Липецкая А.Д., Рузаев К.С. Вредители и болезни виноградной лозы. -М., 1948.-270 с.

76. Магомедова Е.С., Султанова Е.Ю., Магомедов Г.Г. Состав и качество сухих виноматериалов в зависимости от условий выращивания сорта Ркацители // Виноград и вино России, 1997, № 1. С. 9.

77. Майер-Боде Г. Остатки пестицидов. Перевод с англ. М.: «Мир», 1966.-С. 173-178.

78. Мельников Н.Н., Волков А.И., Короткова О.Л. Пестициды и окружающая среда. М.: «Химия», 1977. - 240 с.

79. Мельников Н.Н. Важные аспекты химизации сельского хозяйства. Продовольственная программа. Задачи науки. Под ред. Н.Н. Мельникова. М., 1985.-С. 168-177.

80. Мельников Н.Н. Современные направления создания новых пестицидов // Агрохимия, 1986, № 2. С. 119-129.

81. Мельников Н.Н. Пестициды. Химия, технология и применение. М.: «Химия», 1987.-712 с.

82. Мельников Н.Н. Мировое потребление пестицидов // Защита растений, 1990, № 1.-С. 56-57.

83. Мелконян М.В., Беленко E.JL, Студенникова H.JT. Биохимическая характеристика комплексно-устойчивых сортов винограда для виноделия // Виноград и вино России, 2000, № 1. С. 9-10.

84. Меры борьбы с вредителями виноградной лозы / Рекомендации, СКЗНИИСиВ. Краснодар, 1986. - 18 с.

85. Методы определения микроколичеств пестицидов. М.: «Колос», 1977.-367 с.

86. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Справочник. Т.1. М.: «Колос», 1992. - 413 с.

87. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Справочник. Т. 2. М.: «Колос», 1992. — 565 с.

88. Методика постановки опытов с плодовыми, ягодными и цветочно-декоративными растениями.-М.: «Просвещение», 1982.-С. 131-157.

89. Методы технохимического и микробиологического контроля в виноделии. Ялта. Магарач. - 1980. - 210 с.

90. Методические указания по оценке степени загрязнения почвы химическими веществами. М.: Минздрав СССР, 1987. 25 с.

91. Михловски М. Альтернативно-экологическая система возделывания винограда // Виноград и вино России, 1996, № 1. С. 18.

92. Михловски М., Ганак К. О наличии остаточных количеств тяжелых металлов и пестицидов в винограде и продуктах его переработки // Виноград и вино России, 1995, № 3. С. 31.

93. Налбандян Р.А. Остаточные количества севина и фозалона в листьях и ягодах винограда // Химия в сельском хозяйстве, 1975, № 9. С. 17-23.

94. Налбандян Р.А. О возможности проникновения некоторых пестицидов в ягоды винограда// Виноградарство и виноделие СССР, 1975, № 6. С. 10-11.

95. Огай Ю.А., Загоруйко В.А., Богадельников И.В. и др. Биологически активные свойства полифенолов винограда и вина // «Магарач». Виноградарство и виноделие, 2000, № 4. С. 25-26.

96. Организация и проведение контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов в плодах, овощах и продуктах переработки. М.: Агро-промиздат, 1986. - 64 с.

97. Павлов А.В., Борисенко Н.Ф., Гуменный B.C., Григорьев В.А. К проблеме влияния пестицидов на здоровье // Гигиена и санитария, 1990, № 4. — С. 60-63.

98. Пайкин Д.М. О действии некоторых ядов на растительную клетку / Труды ВНИИЗР. Вып. 5. Л., 1951. - С. 50-52.

99. Перов Н.Н. Экологизация системы защиты виноградников от вредителей, болезней и сорняков. Там же, С. 160-172.

100. Петрова Т.М. Гидролитическое разрушение инсектицидов // Агрохимия, 1985, №8.-С. 93-99. .

101. Петрова Т.М., Токарева Л.П. Деградация инсектицидов в растениях в v присутствии различных химических соединений // Агрохимия, 1986, № 12 — С. 105-106.

102. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия. — М.: «Мир», 1976. 260 с.

103. Принц Я.И. Вредители и болезни виноградной лозы. М.: Колос, 1962.-345 с.

104. ПушкинаГ.П. Детоксикация пиретроидов в лекарственных культурах // Защита растений, 1994, № 9. С. 33.

105. Ракитин Ю.В., Шидловская Н.А. О детоксикации некоторых синтетических веществ в растениях / Доклад АН СССР, т. 122, № 1, 1958. С. 142145.

106. Рославцева С.А. Инсектоакарициды и резистентность членистоногих к ним // Агрохимия, 1999, № 5. С. 141.

107. Саришвили Н.Г., Панасюк JI.F. и др. Влияние пестицидов на физио-лого-морфологические изменения и метаболизм дрожжей при производстве плодовых вин // Виноград и вино России, 1995, № 6. С. 25-27.

108. Соколов М.С., Олейников P.P. Пути предотвращения загрязнения почвы остатками пестицидов. М.: ВНИИТЭИСХ, 1976. -51 с.

109. Соколов М.С., Соколова Е.Б. Пестициды и проблемы окружающей среды // Интенсификация сельскохозяйственного производства и проблемы защиты окружающей среды. М.: Наука, 1980. - С. 99.

110. Соколов М.С., Глазовская М.А., Стрекоза Б.П. и др. Карта. Нечерноземная зона РСФСР. Использование и условия детоксикации пестицидов. -Масштаб 1:1,5 млн., 1983.

111. Соколов М.С. Состояние, проблемы и перспективы применения экологически безопасных пестицидов в растениеводстве // Агрохимия, 1990, № 10. -С. 124.162 'У

112. Солдатова Н.К., Танский В.И. С децисом поосторожнее ! // Защита растений, 1998, № 9. - С. 20.

113. Справочник по пестицидам. М.: Химия, 1985. - 350 с.

114. Стемпневская М.Р. Проникновение инсектицидов в растения огурцов и дынь при нанесении препаратов на листья / Труды ВНИИЗР. — Л., вып. 7, 1956.-С. 40-42.

115. Судьина О.Г., Антонюк Е.К. Влияние хлорофоса на растительный организм // Украинский ботанический сад. Вып. 23, 1966, № 5. С. 16-22.

116. Талаш А.И. Проблемы защиты винограда от вредителей и болезней в Краснодарском крае // Виноград и вино России, 1995, № 6. С. 13-14.

117. Тарлаковский С.А., Плакунова А.Н. Влияние хлорофоса на химический состав капусты при ее храпении / Бюллетень ВНИИЗР. Л., 1975, № 33. -С. 56-57.

118. Тарлаковский С. А. Влияние хлорофоса на биохимические и технологические свойства зерна пшеницы / Бюллетень ВНИИЗР. Л., 1976, № 342. -С. 61-66.

119. Тимофеев О.Я. Исследование-остаточных количеств ядохимикатов .при.производстве .соков.и.вин /.Реферат. сб.;Винодельческая.промышленность. М.: ЦНИИТЭИПищпром, 1972, № 3. - С. 8-10.

120. Хоменко А.д., Одеяненко Л.В. Влияние фосфорорганических инсектицидов на содержание серных и фосфорных соединений в растениях сахарной свеклы//Физиология и биохимия культурных растений, 1976, т. 8, вып. 5. С. 524-527.

121. Штанников Е.В. Обезвреживание воды, загрязненной Д ДТ и ГХЦГ // Гигиена и санитария, 1972, № 9. С. 97-99.

122. Штанников Е.В., Подземельников Е.В. Эффективность водопроводных сооружений в отношении -фосфорорганических ядохимикатов // Гигиена и санитария, 1978, № 3. С. 18-23.

123. Эйхлер В. Яды в нашей пище. М.: «Мир», 1986. - 202 с.

124. Яблоков А.В. Об отрицательных последствиях применения пестицидов // С.-х. биология, 1988, № 3. С. 99-105.

125. Bartha R. Pesticide-humus complexes and their role in crop contamination // Acta mikrobiol. Acad. Sci. Hung. 1977. V. 24. N 1. - P. 58-59/

126. Bauer U. Das Verhalten von einigen Herbisiden und Insektiziden bei der Aufbereitung von Oberflachenwasser zu Trinkwasser // Von Wasser. 1972. — Bd. 39.-S. 161-187.

127. Binder G. Aktivkohlebehandlung von Rotwein // Dt. Weimnag. 1997. N 13. -S. 30-34.

128. Bouchaud J.P., Lhoest C.J., Mercier M.J., Meyen J.A. Metabolism of be-nomyl in carrof, strawberry and apple. Pestic. Sci. - 1977, 8, N 1. - P. 23-30.

129. Brewerton H., Gibbs M. Benomyle (methyl N (T-butycabomyl) bensimi-dasol - 2 - yl carbamate) residues. - N.Z.J. Ezper. Agr. - 1975, 3. - P. 289-292.

130. Bruwer I.J., Scheman A.S. Residual, foxicity of four citrus insecticides in south Africa to the scale predator Chilocorus nigritus // J. Econ, Entomol. 1988. -Vol. 81, N4.-P. 1178-1180.

131. Buchenauer H., Grossman F. Einfluss der systemischen Fungizide Nuar-rimol mid Imasalil auf Wachstrum mid Stoffwechsel von Weizenpflanzen // Z. Pflanzenkrukh. 1987. -Bd. 94, H. 4. -S. 369-379.

132. Cabrac P., Meloni M., Pirisi F. The Effect of Clarifyng Substances on the Content of Some Insecticides and Fungicides in white Wine // Am. J. Enol. Vitic. -1983. Vol. 34, N 2. - P. 103-107.

133. Monteil H., Blazu-Mangen Francoise, Michel G. Influence des pesticides sur la croissance des levures des raisins et des vins // Sci. Alim. 1986. - Vol. 6, N 3. -P. 349-360.

134. Castino V., Piracci A., Spera G. La Prolina nti vina a D.O.C.: Colli Al-bani, Prascati Marino, Velletii, Frebliano e Merlot d'Aprilia, Cesane del Piglis // Vini ital. -1981. 23. N 135. - S. 345-353.

135. Cassignard et al. Action des fungicides aur les fermentations et les carac-teres organoleptiques des vins. Vignes Vins. - 1974,230. - P. 29-34.

136. Carransa de Storani M.M., Rosas S.B., Ghittoni N.E. Effect of parathion on growth, polysaccharides, lipids and proteins of Rhizobium meliloti // Antoni van Leewenhoek. 1985. V. 51. N. 3. - P. 249-254.

137. Chancen nutzen // Dt. Weinmag. 1997. - N. 13. - S. 21-23.

138. Fida P., Womastek R. Riickst&ide in/auf Weintrauben und im Wein // Mitt. Klostemeuburg. 1983. - Bd. 333, N 6. -S. 253-256.

139. Fox R., Straub M. Vielfaltige Begrunung, eine wichtige Grundlage fur den inter grierten Weinbau // Winzen. 1993. - Yg. - 48, 49. - S. 13-18.

140. Goednev H. Euparen in deutschen Weinbau. Pflansenschutz-Nachr. Bayer. - 1968, N 2.-S. 21.

141. Grainge M., Ahmed S. Hanbook of Plants with pest-Control Properties. -New York ets. 1988, XXTT. - 470 p.

142. Koch R., Strobel K. Zur Eliminierung chlororganischer Isektizide durch Verfahren der Wasseraufbereitung // Z. Gesamte Hud. 1974. - Vol. 20, N 7. - S.442.446.

143. Lemperle E., Kerner E. Wirkstoffrilckstande und Garbeeinflussungen nach Anwendung systmischer Fungizide in Wtinbau. Wein-Wissenschaft, 1974, 24, N2.-S. 92-103.

144. Miltenberder R., Kohler H. Untersuchung uber sensorische korktests // Weinwirt-Techn. 1992, N 10. - S. 28-31.

145. Monteil H., Blazu-Mangen Francoise, Michel G. Influence des pesticides sur la croissance des levures des raisins et des vins // Sci. alim. 1986. Vol. 6, N 3. -P. 349-360.

146. Pallotti G., Consolino A., Modi G. Aspetti igienico del controllo dei vint // Vino: bevanda ed alim, uoto mod. 2 Simp. Int., Pavia, 5-7 giugno. 1984. Pinerolo. - 1985. -S. 84-93.

147. Rotwein mehr als roter Wein // Dt. Weinmag. - 1977. -N 13. - S.15.20.

148. Rotwein. T. 2. Neue Verfahren verlangen viel Erfahrung // Dt. Weinmag. -1998.-N 18. -S. 58-63.

149. ТгиЬаё V., Lika P. Moznosti eliminScie reziduei fungicidov v hroznovych muStoch. Vinohrad. - 1980, r. 18, N 7. - S. 158-160.

150. Weiss A. Erfahrungen mit verschiedenen Spritzfargen zur Botrytis-bekampfung. Der Deutsche Weinbau. - 1968, N 18. - S. 23.