Бесплатный автореферат и диссертация по геологии на тему

Минералого-геохимические особенности морского карбонатообразования по экспериментальным данным

ВАК РФ 04.00.02, Геохимия

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Нечипоренко, Галина Олеговна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ И АКТУАЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО - МОДЕЛИРОВАНИЯ. МОРСКОГО

КАРБ0НАТ00БРА30ВАНШ\.

Обстановки современного- мелководного карбонатообразования

Взаимодействие биогенного и хемогенного факторов при карбонатообразовании

Экспериментальное моделирование кар* бонатообрагзования

ГЛАВА П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

ГЛАВА 1Л. ИССЛЕДОВАНИЕ .ОСОБЕННОСТЕЙ .ПОВЕДЕНИЯ КАЛЬЦИЯ

И МАГНИЯ В МОРСКОЙ. ВОДЕ.

Морская вода нормальной, и, удвоенной солености

Морская вода* содержащая металлы в форме минеральных солей

Морская вода,., содержащая гуминовые кислоты и мкгаллогуминовые комплексы.

ГЛАВА 1У . УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ .КАРБОНАТОВ И . ИХ МИНЕРАЛОВ

ГШЕСКИЕ .И КРИСТАЛЛ01ИМШШСКИЕ .ОСОБЕННОСТИ

Моногидрокальцит

М^ -кальциты.

Арагонит

Свиаецсодержащий арагонит

Гйдрокарбонаты магния.

ГЛАВА У. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ МОРСКОГО КАРБ0НАТ00БРА30ВАНИЯ И СОВРЕМЕННЫЕ

МОРСКИЕ СРЕДЫ.

Арагонит

М^ ^кальциты.

Моногидрокальцит

Гидромагнезит.,.

Введение Диссертация по геологии, на тему "Минералого-геохимические особенности морского карбонатообразования по экспериментальным данным"

Актуальность проблемы* Необходимость решения вопросов генезиса карбонатных пород определяется прежде всего их важным значением как промышленного сырья и среды для ряда твердых и жидких полезных ископаемых ( свиндово^динковых и железных руд, нефти и др. ). Проводившееся в последние годы изучение современных мелководных карбонатных осадков привело к существенному пересмотру взглядов на ряд аспектов происхождения слагающих их минералов. Оно показало необходимость дальнейшего глубокого, исследования морского карбонатообразования. Важность проведения эксперимен -тальных работ в этом напрвлении состоит в том, что они помогают понять сущность и механизм сложных, природных процессов. Строго контролируемые условия эксперимента дают возможность определить оптимальные физико-химические параметры растворов* благоприятные для накопления карбонатов кальция и магния.

Ш5Ьиза5ачиработы». Цель исследований состояла в изучении процесса образования карбонатов кальция и . магния в морской воде в широком диапазоне условий. При этом ставились следующие задачи: I) разработка методики эксперимента; 2) изучение влияния на этот процесс карбонатной щелочности^ органических и неорганических примесей; 3) исследование твердых фаз; 4) сравнение экспериментам -ного материала с данными по современному карбонатообразованию.

На£Чнаяновизна работы состоит в следующем. I. Выработан новый методический, лодход, к .экспериментальному изучению процесса образования карбонатов в морской среде. 2+ Установлена последовательность образования карбонатов. ( арагонита, свинецсодержаще-го арагонита, моногидрокальцита, -^кальцитов с содержанием от 5 до 50 тл,% , гидрокарбонатов магния ) в морской воде при изменении значений карбонатной щелочности и рН. 3. Получены новые данные о поведении магния, в.морской воде, объясняющие меха -низм образования Мф,-кальцитов и,в том числе протодоломита. 4.Оценено влияние органического вещества ( гуминовых кислот и ме~ таллогуминовых комплексов ) как,на кинетику процесса, так и на формирование минерального состава осадка. 5. Впервые рентгенографически доказано изоморфное вхождение свинца в арагонит. 6. Впервые установлено смешанослойное строение Mg. «-кальцитов и разная степень анионной упорядоченности в их структуре,

0сновныезащидаешевположения. 1. Процесс образования карбонатов кальция и магния и форму их выпадения определяет общая кон-центрадия COg , зависящая от значений карбонатной щелочности и рН. Она контролирует равновесную концентрацию ЩСО% в растворе,

31 ответственную за. образование магнийсодержащих карбонатов.

2. Растворенное.органическое вещество ( .гуминовые кислоты и металлогумиыовые комплексы.) и в меньшей степени Си , РЬ и Zn в форме минеральных,солей .), замедляют.процесс осаждения кальция за счет образования Са-ггуминовых., карбонатных или гидроксидных комплексов металлов. Влияние их, на.минеральный состав осадка проявляется в широком, образовании, более,-метастабильных фаз ( моно -гидрокальцита,. несквегонита.).* чем фаз» которые образуются в растворах без примесей ( арагонит., гидромагнезит.,),

3. Минералогические и кристаллохимические.особенности синтетических, .карбонатов «• структурная, неупорядоченноеть в Мср-калыш-тах, образование монослоевлиз.гуминовых кислот,, в сферолитах моно-гидрокальцита, изоморфное, вхождение. свинца, в. арагонит, и збыток неструктурной воды в гидромагнезите отражают механизм образо * вааия этих минералов,

4. Набор метастабильных карбонатов, полученный в искусственной морской воде, соответствует составу карбонатных осадков в современных морских средах. Условия образования синтетических карбонатов можно экстраполировать на природные объекты,

П2актическаяценность. Данные экспериментов по условиям образования карбонатов помогают пониманию процессов, происходящих в природных обстановках, и тем самым создают теоретическую основу для оценки перспектив; карбонатных пород,как промышленного сырья и как среды для металлических и неметаллических полезных ископаемых.

Способность арагонита, образующегося, в .морских средах, концентрировать свинец, может,служить предпосылкой*для образования в дальнейшем рудной минерализации или создавать дополнительный источник свинца при образовании месторождений в карбонатных породах.

Магнезит, являющийся ценным промышленным сырьем, в соответствии с экспериментальными данными, может, формироваться за счет гидромагнезита, образующегося,в прибрежно^морских условиях.

Фактич еский матераал. В. основу работы положено. 110 опытов с морской водой,. по|соторьш. автором было выполнено 1040 аналитических определений кальция,л.магния.и.использованы данные 60 определений концентраций металлов. С Си. , РЬ и Zn ) в растворах» Анализ осадков производился с помощью таких методов., как рентгенографический ( „250 проб ,), термический ( 65 ), ИКС ( 40 ), а также.микрозондовый.С 7 ) и.электронномикроскопический ( 15 ),

Публикации и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 7 статей.

Результаты асследовани%окладывались автором,на Всесозных семинарах ^Карбонатное.осадконакопление и проблемы эвапоритов в докембрии" ( Ростов-на-Дону, 1978 ) и "Углеродистые отложения докембрия и нижнего палеозоя и ш рудоносность" (Фрунзе, 1979 ), а также на совещании Межведомственного литологического комитета по проблеме "Карбонатные формации Сибири и связанные с ними полезные ископаемые"(Новосибирск, 1980 ). Основные положения работы докладывались на совместном заседании отделов неметаллических по~ лезных ископаемых и геохимии ИГЕМ АН СССР ( Москва, 1983 ).

О^лизаботы^ Диссертация, состоит из введения» пяти глав и заключения, всего 171 стр,„ 35 рисунков.» 25 таблиц» В списке использованной литературы 136 названий.

Заключение Диссертация по теме "Геохимия", Нечипоренко, Галина Олеговна

Результаты исследования современного доломита из оз. Дип Спринт (Калифорния) [115], а также наши данные позволяют считать что нестехиометричность доломита, часто наблюдаемая в минералах даже древнего возраста, создается присутствием в доломитовых кристаллах поверхностных зон, обогащенных, по сравнению с внутренними частями минерала, кальцием. Присутствие таких зон в диа-генетическом доломите может указывать на незаконченность процесса превращения протодоломита в доломит.

Предполагаемый нами механизм образования М^-кальцитов и протодоломита при участии водно-растворенных комплексов магния может осуществляться и в диагенетических процессах, так как особенность поведения гидратированного иона магния блокировать структуру кальцита проявляется и в этом случае.

В экспериментах осаждение протодоломита и высокомагнезиального кальцита из морской воды происходило быстро, что позволяет говорить о достаточно высокой скорости накопления такого осадка в природных условиях ( по Петерсону [115] до I мм/год ). Но вопрос о скорости перехода протодоломита ( высокомагнезиального кальцита) в доломит следует рассматривать отдельно.

Предположение Липмана [104], что доломит образуется в осадках за счет ранее образованного арагонита, может быть справедливо для надприливных и межприливных обстановок (Персидский залив [l34], о.Андрос во Флоридском проливе [34]), где параметры воды меняются за счет испарения. При нахождении осадков под водой процесс доломитизации не происходит, что связано с устойчивостью арагонита в морской воде. С учетом наших данных, а также литературных, доломитизация возможна только при захоронении арагонито-вого осадка в присутствии избытка органического вещества [I16j.

Таким образом, по нашему мнению, несомненно правы те исследователи, которые считают, что непосредственное осаждение из морской воды настоящего доломита невозможно. Это должно одинаково относиться как к современному, так и более древнему осадкообразованию. Но: в условиях высоких концентраций COg и при участии органического вещества возможно накопление осадков доломитового состава ( протодоломита) в морской или близкой к ней по составу воде в прибрежно-морских условиях.

Мбногидтзокалыщт

В искусственной морской воде моногидрокальцит образуется в широком диапазоне условий ( карбонатной щелочности, солености ), если присутствует растворенное органическое вещество. Данные по природным средам (табл.25) указывают на еще более широкое разнообразие обстановок, где он образуется. Осаждение минерала наблюдается как в пресных водах Иссык-Куля [Зб], так и в почти рассолах [4-7]. Соответствие экспериментальных условий природным, а также влияние органического вещества на образование моногидрокальцита в тех и других условиях, позволяет распространить полученные параметры (рН, карбонатную щелочность) на природную морскую воду. Благоприятные условия для образования минерала могут создаваться в мелководных участках, в частности, в придонных зонах в местах развития органической жизни. Это подтверждается и опытом Дэвиса и др. [70] с природной морской водой, обогащенной водорослями, из которой шло прямое осаждение моногидрокальцита. Отсутствие таких находок в современных морских средах может быть связано с необыкновенной неустойчивостью минерала.

Наиболее подходящими для образования моногидрокальцита могут оказаться поровые пространства в карбонатных и других осадках, где концентрация растворенного органического вещества достигает высоких значений, так же как и рН. Действительно, моногидрокальцит обнаруживается в современных бичроках [36,131]. Исследователи, связывающие образование в них минерала с органическим веществом, игнорируют роль растворенного органического вещества, выделяющегося в процессе жизнедеятельности и гниения сине-зеленых водорослей, которое по нашим данным является важным кинетическим фактором при осаждении карбонатов.

Низкая устойчивость моногидрокальцита, установленная в настоящих опытах и экспериментах других исследователей [92, 104], делает минерал эфемерным. Колебания значений рН и концентраций магния особенно в поровых водах, может служить главной причиной его неустойчивости. В связи с этим в современных осадках моногидрокальцит мог быть предшественником арагонита и кальцита.

Высокая растворимость моногидрокальцита,, по сравнению с арагонитом, может играть определенную роль в природных средах, регулируя концентрацию кальция в растворах, в частности, при формировании доломита»

Образование моногидрокальцита ( по экспериментам ) в широком диапазоне условий в присутствии органического вещества позволяет предполагать достаточно большой масштаб его осаждения в природной морской воде, особенно в качестве цементирующего карбоната.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ о

I. Общая концентрация COg находится в прямой зависимости от значений рН и карбонатной щелочности и определяет осаждение карбонатов при следующих значениях последней (ммоль/л): арагонит 4,4-114; моногидрокальцит, М^ -кальциты и гидрокарбонаты магния >49. Осаждение магнийсодержащих карбонатов обусловлено вховде-нием в них комплекса MgCO^, равновесная концентрация которого в растворе определяется общим содержанием Со|~.

2. Органические примеси и металлы по уменьшению ингибитор-ной роли в карбонатообразовании располагаются в ряд: ГК и сви-нецгуминовые комплексы, медь- и цинкгуминовые комплексы, медь, цинк, свинец. Механизм ингибирования заключается в образовании в растворе кальцийгуминовых, карбонатных и гидроксидных комплексов металлов. Действие примесей проявляется: а) в ингибировании осаждения арагонита ( ГК, медьгуминовые комплексы, медь, цинк ) и несквегонита ( медь, медьгуминовые комплексы ), б) в создании при этом благоприятных условий для образования моногидрокальцита в растворах с карбонатной щелочностью 4,4-114 ммоль/л, в) в образовании протодоломита ( ГК, свинецгуминовые комплексы, свинец).

3. Важнейшие минералогические и кристаллохимические особенности осажденных карбонатов: а) Минералы, составляющие полный ряд M<j -кальцитов ( в том числе и протодоломит ) различаются по степени анионной упорядоченности. Разупорядоченность в анионных плоскостях связана со о снижением симметрии групп СО3 от Д3 до C2V и С5, Установленное в структуре минералов беспорядочное чередование пачек составов СаСОд и M^CGg указывает на смешанослойный характер минералов всего ряда Мд -кальцитов.

3) Моногидрокальцит адсорбирует органические и неорганические примеси, находящиеся в растворе в виде комплексов. Высокие концентрации ГК ( и меди ) в сферолитах минерала обусловлены сходством структурных элементов примеси и минерала, способствующим эпитаксическим нарастаниям. в) В арагоните концентрации свинца связаны с включениями кристаллов церуссита и с изоморфизмом между СаС03 и РЬС03(тар-новитцит). Зональность кристаллов свинецсодержащего арагонита отражает последовательность его образования. Кристаллы церуссита служат затравкой для закономерного нарастания тарновитцита ( до , который затем обрастает арагонитом. г) Гидромагнезит, образованный в разных условиях, по сравнению с обычным гидромагнезитом, содержит избыток воды ( 1-3 молекулы ). Выделение разными авторами новых минералов на основании количественных вариаций такой неструктурной воды нецелесообразно.

4.Моделированные условия карбонатообразования и виды осажденных минералов коррелируются с естественными условиями в обс-тановках от открытого шельфа до изолированных от моря лагун, а также отвечают условиям, создающимся в иловых и поровых водах.

5. В седиментологических реконструкциях возможно непосредственное использование впервые установленных физико-химических параметров и механизмов седиментации карбонатов из морской воды, некоторых кристаллохимических их особенностей, оценок роли органических примесей и металлов.

Практическое значение заключается также в обосновании параметров образования лагунных магнезитов и механизмов первичной концентрации при карбонатной седиментации меди, цинка и особенно свинца.

Библиография Диссертация по геологии, кандидата геолого-минералогических наук, Нечипоренко, Галина Олеговна, Москва

1. АЛЕКИН О.А., МОРИЧЕВА Н.П. К вопросу о стабильности карбонат-ной системы в природных водах. ДАН СССР,1957,117,№ 6,с.1030-1032.

2. АЛЕКИН 0.1., МОРИЧЕВА Влияние карбонатной системы в природных водах на содержание органических веществ. ДАН СССР, 1958, 119, № 2, с.322-325.

3. БАХМАН В.И., КРАПИВИНА С.С , ФЛОРЕНСКИЙ К.П. Анализ минераль- 4ных вод. 2-е издание, М., I960, 65с.

4. ЕЕЛ0Б0Р0Д0ВА Г.В., ДАВЫДОВ Ю»В., КАЗАНСКИЙ Ю.П. О возможностихимического осаждения доломита из морских вод рифейской эры. Изв.АН СССР, геол., 1972, № 4, с.152-155.

5. Ъ БЕДОВ Н*В. Очерки по структурной минералогии. М., Недра, 1976?.

6. БРУЕВИЧ С.В. Средний химический состав океанской воды по современным данным. Проблемы Арктики, 1945, Л, 4, с.14-37.

7. ВИНОГРАДОВ А.П. Химический элементарный состав организмов моря. Труды Биогеох.лабор. АН СССР, 1944, № 6.

8. ВОЛЬФ К.Х.,, ЧИЛЙНГАР Дж.В., БИЛЕС Ф.У. Элементарный составкарбонатных органических остатков, минералов, осадков. "Карбонатные породы", т.П, М,. Мир, 1971, c.9~III.

9. ГАРРЕЛС P.M., КРАЙСТ Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. М.,1. Мир, 1968, с.367.

10. ГРИГОРЬЕВА Т.Н., КАЗАНСКИЙ Ю.П., КОВАЛЕВА Л.Т., КОРНЕВА Т.А.,

11. ЛЮБУШКО Г.И, Эволюция литогенеза в истории Земли. Новосибирск 1981» с.146-152.

12. ИКОРНИКОВА. Н*Ю. Образование и рост кристаллов тригональныхкарбонатов. "Гидротермальный синтез кристаллов",М.,Hayка,196В.

13. ИКОРНИКОВА, НА Гидротермальный синтез кристаллов в хлоридныхсистемах. М*.,: Наука, Ш75.

14. ЛАТИМЕЕ'В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М., ИЛ, 1954, 217 с.

15. ЛИСИЦЫН А. П., ЕМЕЛЬЯНОВ Е.М,, ЕЛЬЦИНА Г.Н. Геохимия осадков.

16. Атлантического океана. М., Наука, 1977, 266 с. 22* ЛИСИЦЫН А.П. Процессы океанической седиментации.,М., Наука, 19.78, 391. с.

17. ЛИСТОВА Л.П., БОНДАРЕНКО Г.П. Осаждение и диффернциация меди,свинца и цинка в условиях осадкообразования. М.,Недра, 1978.

18. МАНДРИКОВА Н.Т., ПЕР03И0 Г.н., ФВДНЙНА В.И. Экспериментальные работы по синтезу протодоломита. Сб."Карбонатные породы Сибири", Новосибирск, СО АН СССР, 1974, с.79-89.

19. НИКОЛЬСКАЯ ЮЛ., ГОРДЕЕВА Г.И* Физикотхимические исследованияусловий формирования доломита в природе. I Мевднар. Геохим. конгр. Москва, I.97I. 1973, тЛУ. кн.1* с.314^319,

20. ОРЛОВ Д.С. , ГРИШИНА Л.А. , ЕРОШИЧЕВА Н.Л. Практикум по биохи^мии гумуса. М., МГУ, 1968, 156 с.

21. ПЕРЕЛЬМАН А,И. Геохимия. М., Высш.школа, 1979,

22. ПЕР03И0 Г.Н., МАНДРИКОВА Н.Т., ФЕДЮНИНА В.И. Осаждение протодоломитов» содержащих нефть. Сб."Моделирование и физико-хи-мия литогенеза", Новосибирск, СО АН СССР, 1976.

23. РОМАНКЕВИЧ Е.А. Геохимия органического вещества в океане. М.,1. Наука, 1977, с.256ч

24. PGH0B А.Б,, ЯРОШЕВСКИЙ А,А. Химическое строение земной коры.1. Геохимия, 1967, Й II.

25. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. JI.,Недра, 1975, с.399.

26. САПОЖНИКОВ Д.Г. , ЦВЕТКОВ А*И* Выделения водного карбоната Сана дне 08.Иссык-Куль. ДАН СССР, 1959, 124, » 2, с.402-409. 37* СЭНДЕД Е.Б. Колориметрическое определение следов металлов, М.-Л., Госхимиздат* 1956, 499 G.

27. СЕНДЕРС Дк.И* , ФРИДМЕН Дж.М, Происхождение и распространениеизвестняков."Карбонатные -породы"* М., Мир* 1970,т.I,с.165.

28. СМОЛИН П.П., ЗИБ0Р0ВА Т.А. Стехиометрия и конституционные соотношения водных карбонатов магния*"Неметаллич. полезн.ископ. паемые коры выветр. М.* Наука, 1977, с.217-312.

29. СТРАХОВ Н*М. Основы теории литогенеза. М.,АН СССР,I960,т.П.

30. СТРАХОВ Н.М. Зарубежные исследования современных доломитовыхосадков в морских водоемах. Литол.и полезн.ископ., 1970,Л 4. 4$. ХИМИЯ ОКЕАНА» ,М, Наука, 1979, т.I.

31. ХОЩЦОВ Biffi,, КОМАРОВА Г.В., КОНДРАТЬЕВА и.а. О влиянии кон~ седиментационной. складчатости на процесс карбонатообразова-ния. Изв.АН СССР,,, геол., 1957, М.1. А

32. ШИШКИНА 0.В» Типы вод, формирующихся в морских осадках в процессе диагенеза/'Современные осадки морей и океанов", М,, АН СССР, 1961, с.549-559.

33. ШТЕРЕНБЕРГ Л.Е., АЛЕКСАНДРОВА В.А., БОЖВОЛЬНОВА H.A. и др.

34. Моногидрокальцит.в осадках озер Майбалык и Теккеколь (Сев, Казахстан)» Литол.и полезн.ископ., 1983, Л I, с.89*100.

35. ШТЕУНД X. Минералогические таблицы. М., 1962, 315 с.

36. ЭРЕНБУРГ Б.Г. Искусственные смешанные кристаллы ряда СаС03

37. ЯХОНТОВА. Л»К. О водных карбонатах Малкинского змеевиковогомассива на*Кавказе. ЗВМО, 1952, J&I.

38. ДЕАО М, МАЕШО F., IWAL S. The crystal structure of hydromagnesite, Acta crystal.,1974, 30, pt.II, p.2670-2672.

39. BAKER P.A., KASTHER M. Constraints on the formation of sedimentary dolomite. Science, 1981, v.213, H 45©4, p. 214216.

40. BARBER D.J., FREEMAIT L.A., SMITH D.J. Analysis of highvoltage, high-resolution images of lattice defects in experimentally-deformede dolomite. Phys. Chem. Miner., 1983, v.9, p.102-108.

41. BARON G.M., PESNEAU Ы. Sur . I1existence et un mode de preparation du monohydrate de carbonate de calcium. Compt., Rend., 1956, v.243, И 17, p.1217-1219.

42. BARON G.M. Sur la synthese de la dolomite application anphenomene de dolomitization. Rev. Inst. Franc. Petr. Ann. Combust Liquides, 1960, v.15, К 3, p.3-68.

43. Berner R.A., WESTRICH J.T., GRABER R., SMITH J., MARTENS C.S.1.hibition of aragonite precipitation from super-saturated aeawater a laboratory and field stydy. Am. J. Sci. 1978, v.278, N 6, p.816-837.

44. BORCH C.C., LOCK D.E., SCHWEBEL D. Ground-water formation ofof dolomite in the Coorong region of South Australia. Geol., 1975, v.3, ff 5, p.283-285.

45. BORCH C.C., RUBIN M., SKINNER B.J. Modern dolomite from

46. South Australia. Am. J. Sci., 1964, v,262, IT 9, p-1116-1118.

47. BORCH C.C. The distribution and preliminary geochemistry ofmodern carbonate sediments of the Coorong area, South Australia. Geoch. Cosmoch., 1965, v.29, IT 7, p.781-799

48. BRADLEY W.H,, BURST J.F., DRAF D, L. Crystal chemistry and.differential thermal effects of dolomite. Am. Miner., 1953, v.38, p.207-217.

49. BR0UGHT0N P.L. Monohydrocalcite in speleothems an alternative intrpretation. Contrib. Miner. Petrol,, 1972, v.36, H 2, p.171-174.

50. CARELSTROM D. A crystai^ographic study of vertabrate otoliths. Biological. Bull, Marine Biolog. Labor., 1963, v.125, К 3, p.441-463,

51. CHAVE K.E. Aspects of the bioge©chemistry of magnesium.

52. J. Geol,, 1954, v.62, p,266-283.

53. CLOUD P.E. Environment of calcium carbonate deposition Westof Andros Island Bahamas. Geol. Surv. prof, paper 350» Washington, 1962, p.138.

54. CZAJA M, Hew data on tarnowskite (tarnowitzite) from

55. Tarnowskite Gory. Mineral. Polonica, 1978, v.9, К 2, p.89-94,

56. DARDEmJE M. Etude experimentale de la distribution du zincdans les carbonates de calcium. Bull, Bureau de Recher, Geol. et Minieres, 1967, IT 5,

57. DAVIES P.J,, FERGUSOH J. Dolomite and organic material.

58. Nature, 1975, v.255, p.472-473.

59. DAVIES P.J,, BUBELA B,, FERGUSON J. The formation of ooids.

60. Sedim, ' rGeol,, 1978, v.25, H 5, P«703-73o.

61. DEELMAN J.C. "Protodolomite" re-examinated. Ueues Jb,Miner.,

62. FISCHBECK R., MULEER G. Monohydrocalcite, hydromagnesite,nesquehonite, dolomite, aragonite and calcite in speleothems of the Frankishe Schweiz, Western Germany. Contr. Mineral. Petrol., 1971, v.33, IT 2, p.87-92.

63. POLK R.L. The natural history of crystalline calcium carbonate: effect of magnesium content and salinity. J. Sed* Petr., 1974, v.44, К 1, p.40-53.

64. POLK R.L., LAHD L.S. Mg/Ca ratio and salinity two controlsover crystallization of dolomite. Amer.- Assoc. Petrol. Geol. Bull., 1975, v.59, p.60-68.

65. GEBELEI1T C.D., HOPMAU P. Algal origin of dolomite lamination in stromatolitic lime'stoune. Jour. Sed. Petr., 1973, v.43, Ж 3, p.603-613.

66. GLOVER E.D., SIPPLE R.P. Synthesis of magnesian calcites.

67. Geoch. Cosmoch., 1967, v.31, H 4, p.603-613.

68. GOLDSMITH J.R., GRAF D.L. Relation between lattice constansand composition of the Ca-Mg carbonates. Am. Miner., 1958, v.43, H 1-2, p.84-101.

69. GOEfl J., PIERROT R., PASSAQTJI B. Le probleme du plumb danscertaines aragonites plumbiferes. Bull. Soc. Franc, miner., crist., 1965, t.88, H 2, p.273-280.

70. GRAP D.L., GOLDSMITH J.R. Some Hydrothermal synthesis of dolomite and protodolomite. J.Geol., 1956, v.64, p.173-186.

71. Graf D.L., EARDLEY A.J., SHIMP H.F. A preliminary report ofmagnesium carbonate formation in glacial lake Bonneville. J. Geol., 1961, v.69, Ж 2, p.219-223.

72. GRAP D.L. , BLYTH C.R., STEMMLER R.S. One-dimensional disorder in carbonates. Illinois State Geol. Surv. Circ., 1967, v.408, p.111-128.

73. GROOT K. The chemistry of submarine cement formation at Dohat Hussain in the Persian Gulf. Sediment., 1969, v.12, К 1/2, p.63-68.

74. HAIITZE J. TJntersuchungen an Tarnowitziten. Chem. der Erde,1962, B.22, p.224-244.

75. HULL H., TURNBULL A.G. A thermochemical study of monohydro-calcite, Geoch. Cosmoch. , 1973, v.37, N 3» p.685-694. 93* ILLIHG L.V. Penecontemporary dolomite in the Persian Gulf.

76. Bull. Amer. Assoc. Petrol. Geol., 1964, v.48, N4, p.532-533.

77. JACKSON T.A., BISHOFF J.L. The influence of amina acide onthe recrystallization of aragonite to calcite. J. Geol. 1971, v.79, N 4, p.493-497.

78. KELTS K., McKENZIE G.A. Diagenetic dolomite formation in

79. Quaternary anosic diatomaceous muds of Deep Sea drilling project, Leg 64, Gulf of California. Init. Rep. DSDP., Washington DC, 1982, v.64, p.553-569.

80. KITANO Y., MNAMORI n. Synthesis of magnesian calcite atlow temperatures and pressures. Geoch. J.,1966, N 1, p.1-10.

81. KITANO Y., OKUMURA M., IDOGAKI M. Abnormal behaviors ofcopper (II) and zinc ions in parent solution at the early stage of calcite formation. Geoch. J., 138o, w. 14, p.117-175.

82. K0HA.TSU J., McCATTLEY J.W. Evidence of carbonate order-disorder in CaCO^^O. Amer. Miner., 1973, v.58,p.1102.

83. KOLESAR P.T. Magnesium in calcite from a coralline algal.

84. Jour. Sed. Petr., 1978, v.48, II 3, p.815-820.

85. LIPPMAHU P. Sedimentary carbonate minerals. Springer-Verlag, 1973, p.219.

86. LIPPMAIJN P. Darstellung und Kristallographische Daten von

87. CaC0^.H20. Katurwissenschaften, 1959, v.46, p. 533.

88. ШАЪЬОН P.G., TOWE К.Ш. Microbial carbonate and phosphateprecipitates from seawater cultures. Marine Geol., 1970, v.9, К 5, p.301-309.

89. MARSfflJER H. Hydrocalcite (GaCO^.HgO) and nesquehonite1.lgCO^. 3H20) in carbonate scales. Science, 1969, v.165, p.1119-1121.

90. MICHAELIS W., MYCKE В., VOGT J., SCHUETZE G. , DEGEUS E.T.

91. Organic geochemistry of interstitial waters, sites 474 and 479, Leg 64. Init. Rep. Deep Sea Drill. Pro;j. Washing., DC, 1982, v.64, pt.2, p.553-569.

92. MILLIMAIT J.D. Marine carbonates. Springer-Verlag,2Tew-York,1974, pt.1, p.375.

93. OHDE S., KITA1I0 Y. Synthesis of protodolomite from aqueoussolution at normal temperature and pressre. Geoch. J,, 1978, v.12, Л 2, p.115-119.

94. PETERS01T M.ff.A., BIEIT G.S., BER1TER R.A. Radiocarbon studiesof Recent Dolomite from Deep Spring Lake, California. J. Geophys. Res., 1963, v.68, Ж 24, p.6493-6505.

95. PISCIOTTO K.A., MAITOHEY J.J. Isotopic survey of diageneticcarbonates Deep Sea Drilling project,Leg 63». Init.Rep. DSDP? Washington, DC, 1981, v.63, p.595-609.

96. RAADE G. Dypingite a new hydrous basic carbonate of magnesium from Borway. Amer. Miner., 1970, v.55, E 9-10, p.1457-1465.

97. REEDER R.J., HAKAJIMA Y. The nature of ordering defects indolomite. Phys. Chem. Miner., 1982, v.8,p.29-35.

98. REUTER J.H., PERDUE E.M. Importance of heavy metal-organicmatter interactions in natural waters. Geoch. Cosmoch., 1977, v.41, IT 2, p.326-334.

99. SCHLAHGER S.O. Subsurface geology of Eniwetok atoll. U.S.

100. Geol. Surv. Prof. Paper, 260-BB, p.991-1038.

101. SHIM E.A. Submarine litification of Holocene carbonatesediments in the Persian Gulf . Sediment., 1969, v.12, 17 1/2, p. 109-144.-170122. ЗН1ШГ Е.А., GltlSBURG Я.В". Formation of Recent dolomite in

102. Florida and the Bahamas* Bull, Am. Assoc. Petrol. Geol. 1964, v.48, p.547-561 ,

103. SIEGL W. Uber den Plumbocalcit von Tsumeb nebst Beitragenzur Kenntnis des . Tarnowitzites. Z. Kristallogr., 1938, B.99, Hf.2, s.95-121.

104. SKUJIJER H. C.W. Precipitation of calcian dolomites and magneaian calcites in the southeast of South Australia. Am. J. Sci., 1963, v.261, p.449-472.

105. SEMER H. C.W., 0SBALDIST01J G.W., WILHER A.H. Monohydrocalcite in aquinea pig blagger stone, a novel occurrence. Amer. Miner., 1977, v.62, U 3-4, p.273-277.

106. STRZELSKA-SMAKOWSKA В., SZUWAHZYISKL M. Weglany Ca-Pb wkopalni Tzebionka. Spraw. Роз. Кот. JTauk Pan Oddz. Krak, 1976, XX/2, VII-XII, p.436-437.

107. SUESS E. Calcium carbonate: interaction with organic compounds. Geol. Soc. Amer. Spec. Paper, 1968, IT 121, p.292.

108. SUREAU J.F. The dolomitization of calcite: en experimentalapproach. "Proc. 2nd Int. Symp. Water Rock Interact. Strasbourg, 1977. Sec.4". Strasbourg, 1977, p.207-217.

109. SUZUKI J., ITO M. A new magnesium carbonate Hydrate mineral,

110. Mg^(CO^(OH)2.3H20 from Yoshikama, Aichi prefecture, Japan. J.Japan Assoc. Min. Petr. Econ. Geol., 1973, v.68, p.353-361.

111. TAYLOR J.C.M., ILLUTG L.V. Holocene interdal calcium carbonate cementation Qatar, Persian Gulf. Sediment., 1969, v.12, IT 1/2, p.69-104.

112. TAYLOR G. The occurrence of monohydrocalcite in two smalllakes in the South-East of South Australia. Amer. Miner. 1975, v.60, Я 7-8, p.690-697.

113. TOWE K.M, MA.L0EE P.G. Precipitation of metastable carbonatephases from seawater. Hature, 1970, v.226, p.348-349

114. WATABE U., WIIJBUR K.M. Influence of the organic matrix oncrystal types in molluscs. Hature, 1960, v.188, Ж 4747, p.334.

115. WELLS A.J. Recent dolomite in the Persian Gulf. ITature,1962, v.194, p. 274-275.

116. ZELLER E.J., SAUICDERS D.F., SIEGEL F.R. Laboratory precipitation of dolomitic carbonate. Bull. Geol. Soc. Amer., 1959, v.70, Ш 12, pt.2, p.1704.

117. ZIRIJTO A., YAMAMOTO S. A pH-dependent model for thechemical speciation of cooper, zinc, cadmium and lead in seawater. Liranolog. oceanolog., 1972, v. 17, 2J 5, p.661-667.