Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Кислотно-основная буферность подзолистых почв разной степени гидроморфизма северо-востока Европейской части России

ВАК РФ 03.00.27, Почвоведение

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Шамрикова, Елена Вячеславовна

Введение

Глава /. Современные представления о почвенных процессах, протекающих 8 при воздействии кислот и оснований (обзор литературы)

1.1 .Применение метода потенциометрического титрования для харак- 8 теристики буферности почв

1.2. Воздействие кислотой

1.2.1. Процессы, происходящие в органогенных горизонтах

1.2.2. Процессы, происходящие в минеральных горизонтах

1.3. Обработка основанием

1.3.1. Процессы, происходящие в органогенных горизонтах

1.3.2. Процессы, происходящие в минеральных горизонтах

Глава II. Условия почвообразования и почвы района исследований, объекты 23 и методы

И. 1. Условия почвообразования и почвы района исследований

II. 1.1. Рельеф и почвообразующие породы

II. 1.2. Растительность

II. 1.3. Климат

И. 1.4. Почвы

II.2. Объекты исследований

II.2.1. Объекты исследований

И.2.2. Сравнительный анализ свойств почв разной степени гидроморфизма

II.2.3. Варьирование почвенных свойств

II. 3. Методы исследования

И.3.1. Метод непрерывного потенциометрического титрования

И.3.2. Методика проведения модельного лабораторного опыта по 39 определению механизмов буферности почв

II.3.3. Методы статистической обработки

Глава III. Идентификация основных буферных реакций, протекающих в ходе 43 непрерывного потенциометрического титрования почв кислотой и основанием (модельный лабораторный опыт)

III. 1. Органогенные горизонты

111.2. Минеральные горизонты

Введение Диссертация по биологии, на тему "Кислотно-основная буферность подзолистых почв разной степени гидроморфизма северо-востока Европейской части России"

Кислотно-основная буферность почв является одной из фундаментальных поч-венно-химических характеристик. Она определяется как способность почвы противостоять изменениям реакции среды при взаимодействии с кислотой и основанием (Орлов, 1992). Одним из наиболее широко распространенных методов изучения буферной способности почв является непрерывное потенциометрическое титрование (НПТ) суспензий и вытяжек из почв (Понизовский и Пампура, 1993).

Важнейшей проблемой современной экологии во многих районах мира является проблема кислотных дождей. Поступление кислых атмосферных осадков рассматривается как дополнительная протонная нагрузка к существующему в почвах естественному процессу кислотообразования (Макаров, 1994). В связи с этим выявление и количественная оценка реакций, определяющих устойчивость к кислотному воздействию, представляет большой интерес для генетического почвоведения. Мощным источником загрязнения в районе г. Сыктывкара является Лесопромышленный комплекс, в выбросах которого преобладают щелочные компоненты (Кондратенок и др., 1995), поэтому изучение кислотно-основной буферности почв имеет большое практическое значение.

В пределах средней тайги подзолистые почвы часто образуют комплексы с торфянисто-подзолисто-глееватыми. Особенности гидрологического режима почв оказывают воздействие на их кислотно-основную буферность. Сельскохозяйственное освоение лесных почв коренным образом преобразует их профиль, что также находит отражение в характере буферности.

Актуальность

Существующая литература по кислотно-основной буферности подзолистых почв немногочисленна и относится преимущественно к анализу данных потенциомет-рического титрования водных и солевых вытяжек лесных подстилок автоморфных подзолистых почв. Значительно меньше изучена буферность твердой фазы подзолистых почв разной степени гидроморфизма и, ее изменение в условиях сельскохозяйственного освоения. Для подзолистых почв Ёвропейского северо-востока такие данные весьма немногочисленны. Вместе с тем эти почвы являются преобладающими компонентами почвенного покрова северо-востока Европейской части Российской Федерации, используются в сельском хозяйстве, и в ряде случаев подвергаются загрязнению соединениями, имеющими кислую или щелочную реакцию.

Главной целью работы была оценка кислотно-основной буферности подзолистых почв разной степени гидроморфизма северо-востока России по данным непрерывного потенциометрического титрования и идентификация главных буферных реакций, протекающих в процессе титрования исследованных почв кислотой и основанием.

Задачи исследований:

• раскрыть влияние разной степени гидроморфизма, определяемой особенностями гидрологического режима, на показатели кислотно-основной буферности почв;

• оценить вклад отдельных горизонтов в создание общей буферности почвенного профиля к кислоте и основанию;

• идентифицировать быстро протекающие буферные реакции, происходящие в разных диапазонах значений рН в ходе непрерывного потенциометрического титрования при взаимодействии почвы с кислотой и основанием;

• определить изменение показателей кислотно-основной буферности подзолистых почв при их окультуривании.

Научная новизна

По данным непрерывного потенциометрического титрования впервые изучено влияние разной степени гидроморфизма на буферность к кислоте и основанию водных суспензий, водных и KCl-вытяжек из основных генетических горизонтов лесных подзолистых и болотно-подзолистых почв, а также изменение показателей кислотно-основной буферности подзолистых почв при их освоении.

На основании проведенного модельного опыта идентифицированы главные буферные реакции, протекающие при титровании исследованных почв кислотой и основанием. Экспериментально доказана роль реакций катионного обмена и диссоциации А1-органических и Мп-оргашКеекйх комплексов в создании буферности к кислоте органогенных горизонтов и реакций катионного обмена и реакций растворения соединений алюминия в минеральных горизонтах целинных почв, а также реакции растворения карбонатов - в пахотных известкованных почвах.

Автор выражает глубокую признательность руководителям работы - доктору сельскохозяйственных наук И.В. Забоевой и профессору, доктору биологических наук Т.А. Соколовой за всестороннюю помощь при подготовке диссертации, а также сотрудникам отдела почвоведения Института биологии Коми НЦ УрО РАН за содействие и советы в исследованиях.

Заключение Диссертация по теме "Почвоведение", Шамрикова, Елена Вячеславовна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлено, что при титровании водных суспензий органогенных горизонтов кислотой до рН 3 основными буферными реакциями являются: 1) вытеснение протоном обменных оснований, 2) растворение солей Са, Mg и К с органическими анионами с последующим протонированием органических лигандов, 3) диссоциация и снижение основности А1-, Мп- и Fe-органических комплексов. С увеличением степени гидроморфизма снижается роль реакции замещения протоном обменных оснований и повышается роль реакций протонирования анионов органических кислот.

2. Выявлено, что в процессе титрования водных суспензий органогенных горизонтов основанием до рН 10 главными буферными реакциями являются депро-тонирование функциональных групп различных органических соединений, диссоциация комплексов А1 и Fe с органическими лигандами с образованием комплексов более высокой основности. Горизонт АО подзолистой поверхностно-глееватой почвы по сравнению с горизонтом АО типичной подзолистой почвы характеризуется более высокой общей буферностью к основанию и присутствием более сильнокислотных компонентов.

3. Показано, что элювиальные горизонты автоморфной подзолистой почвы обладают наиболее высокими значениями буферности водных суспензий к кислоте за счет более активного участия аморфных соединений алюминия и обменных оснований. В более гидроморфных почвах решающее значение в формировании буферности элювиальных горизонтов принадлежит органическим веществам; в горизонтах А2 и А2В, с увеличением степени гидроморфизма буферность водных суспензий к кислоте снижается за счет более кислой реакции среды.

4. При титровании кислотой водных суспензий элювиальных горизонтов подзолистой почвы основными буферными реакциями являются вытеснение протоном обменных оснований и реакции, обеспечивающие переход в раствор А1: растворение прослоек гидроксида А1 в почвенных хлоритах, вытеснение протоном А1 из тетраэдров трехслойных глинистых минералов, протонирование поверхностных гидроксильных групп на частицах гидроксидов Fe и А1. Влияние гидроморфизма выражается в более активном участии органических веществ полугидро-морфных почв в формировании буферности.

5. При титровании кислотой водных суспензий горизонтов В и С лесной подзолистой почвы главной буферной реакцией является вытеснение протоном обменных Са и Mg.

6. При титровании основанием водных суспензий горизонтов А2 и В лесной подзолистой почвы одной из главных буферных реакций является нейтрализация обменной и необменной кислотности с последующим осаждением гидроксида А1. Буферность к основанию KCl-вытяжек во всех горизонтах пропорциональна обменной кислотности.

7. Доказано, что буферность к кислоте водной вытяжки во всех органогенных горизонтах торфянисто-подзолисто-глееватой почвы практически эквивалентна содержанию растворенных Са, Mg и К. В горизонтах АО подзолистой поверхностно-глееватой почвы и типичной подзолистой почвы количество растворенных Са, Mg и К существенно превышает буферность к кислоте за счет присутствия в вытяжке более прочных комплексов Са, Mg и К с органическими лигандами. Различия в величинах буферности к основанию водных вытяжек органогенных горизонтов почв разной степени гидроморфизма определяется составом водорастворимых органических веществ и в меньшей степени - их содержанием; с увеличением увлажненности возрастает вклад слабокислотных компонентов.

8. Буферность к кислоте солевых вытяжек из минеральных горизонтов проявляется преимущественно в элювиальном и переходном горизонтах наиболее увлажненной торфянисто-подзолисто-глееватой почвы и связана с реакциями растворения межпакетных прослоек в хлоритизированных минералах и протониро-ванием растворенных органических кислот.

9. Показано, что основные запасы буферных компонентов подзолистых и бо-лотно-подзолистых почв приходятся на минеральную часть профиля; с увеличением степени гидроморфизма возрастают запасы буферных компонентов в органогенных горизонтах и уменьшаются запасы буферных компонентов в элювиальных горизонтах за счет изменения их мощностей.

10. Основными буферными компонентами к кислоте в пахотном и подпахотном горизонтах являются обменные основания, преимущественно на сорбционных центрах органического вещества.

ОБЩЕЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. С целью идентификации буферных реакций, протекающих при титровании кислотой и основанием подзолистых почв разной степени гидроморфизма проведен модельный эксперимент, в котором в процессе титрования водных суспензий горизонтов АО, А2 и В типичной подзолистой почвы, горизонтов 01 и 02 торфянисто-подзолисто-глееватой почвы и горизонта Апах. окультуренной подзолистой почвы контролировали состав твердой и жидкой фазы.

• При титровании органогенных горизонтов кислотой до рН 3 основными буферными реакциями являются: 1) вытеснение протоном обменных оснований, 2) растворение солей Са, Mg и К с органическими анионами с последующим протонирова-нием органических лигандов, 3) диссоциация и снижение основности А1-, Мп- и Fe-органических комплексов; с увеличением степени гидроморфизма снижается роль реакции замещения протоном обменных оснований и повышается роль реакций про-тонирования анионов растворенных органических кислот.

• В процессе титрования органогенных горизонтов основанием до рН 10 главной буферной реакцией является депротонирование функциональных групп различных органических соединений; другая группа буферных реакций включает диссоциацию комплексов А1 и Fe с органическими лигандами с образованием комплексов более высокой основности. Горизонт АО подзолистой поверхностно-глееватой почвы по сравнению с горизонтом АО типичной подзолистой почвы характеризуется более высокой общей буферностью к основанию и присутствием более сильнокислотных компонентов.

• При титровании кислотой водной суспензии подзолистого горизонта основными буферными реакциями являются вытеснение протоном обменных оснований и реакции, обеспечивающие переход в раствор А1 (растворение прослоек гидроксида А1 в почвенных хлоритах, вытеснение протоном А1 из тетраэдров трехслойных глинистых минералов, протонирование поверхностных гидроксильных групп на частицах гидроксидов Fe и А1).

• При титровании кислотой горизонтов В и С лесной подзолистой почвы и пахотного горизонта пахотной подзолистой почвы главной буферной реакцией является вытеснение протоном обменных Са и Mg.

• При титровании основанием горизонтов А2 и В лесной подзолистой почвы одной из главных буферных реакций является нейтрализация обменной и необменной кислотности с последующим осаждением гидроксида А1.

2. Проведено непрерывное потенциометрическое титрование водных вытяжек, КС1 - вытяжек и водных суспензий основных генетических горизонтов типичной подзолистой, подзолистой поверхностно-глееватой и торфянисто-подзолисто-глееватой лесных подзолистых почв и пахотной окультуренной подзолистой почвы.

• Во всех органогенных горизонтах торфянисто-подзолисто-глееватой почвы буферность к кислоте водной вытяжки практически эквивалентна содержанию растворенных Са, Mg и К; в горизонтах АО подзолистой поверхностно-глееватой почвы и типичной подзолистой почвы количество растворенных Са, Mg и К существенно превышает буферность к кислоте за счет присутствия в вытяжке более прочных комплексов Са, Mg и К с органическими лигандами.

• Буферность к кислоте солевых вытяжек из минеральных горизонтов проявляется преимущественно в элювиальном и переходном горизонтах наиболее увлажненной торфянисто-подзолисто-глееватой почвы и связана с реакциями растворения межпакетных прослоек в хлоритизированных минералах и протонированием растворенных органических кислот.

• Элювиальные горизонты автоморфной подзолистой почвы обладают более высокими значениями буферности водных суспензий к кислоте за счет более активного участия аморфных соединений алюминия и обменных оснований; особенно велика роль оксалатнорастворимых соединений А1 в создании буферности к кислоте в горизонте Bf; в более гидроморфных почвах решающее значение в формировании буферности принадлежит органическим веществам; в горизонтах А2 и А2В, с увеличением степени гидроморфизма буферность водных суспензий к кислоте снижается за счет более кислой реакции среды.

• При титровании кислотой водных суспензий горизонтов В основной буферной реакцией является вытеснение протоном обменных Са и Mg; с увеличением степени гидроморфизма прослеживается некоторое снижение буферности к кислоте за счет увеличения кислотности.

• Различия в величинах буферности к основанию водных вытяжек органогенных горизонтов почв разной степени гидроморфизма определяется составом водорас

126 творимых органических веществ и в меньшей степени - их содержанием; с увеличением увлажненности возрастает вклад слабокислотных компонентов.

• Буферность к основанию KCl-вытяжек во всех горизонтах пропорциональна обменной кислотности, но несколько ниже этой величины за счет разного времени приготовления вытяжки и разных методов контроля за величиной рН.

• В элювиальных по илу горизонтах главнейшими буферными реакциями при титровании суспензий основанием в интервале рН от НТТ до 8 являются: нейтрализация протонов, образовавшихся за счет гидролиза вытесненного в раствор обменного А1, образование гидроксидов вытесненных в раствор катионов, депротонирование ОН'-групп на поверхности частиц гидроксидов А1 и Fe и депротонирование карбоксильных групп гумусовых кислот. При титровании в интервале рН 8-10 продолжается реакция депротонирования поверхностных ОН"-групп на частицах гидроксидов А1 и Fe, осуществляется диссоциация фенольных гидроксилов гуминовых кислот и частично растворяются межпакетные прослойки гидроксида А1 в почвенных хлоритах и осажденный на предшествующих этапах титрования гидроксид А1; влияние гидроморфизма выражается в более активном участии органических веществ полугидро-морфных почв в формировании буферности.

• В горизонтах А2В влияние гидроморфизма почв проявляется в увеличении буферности к основанию за счет увеличения обменной кислотности и более активного участия органических веществ; в горизонтах В и С степень увлажненности почв не влияет на природу и величину буферности.

3. На основании данных титрования рассчитаны запасы буферных к кислоте и основанию компонентов в моль/м .

• Во всех исследованных почв основные запасы буферных компонентов приходятся на минеральную часть профиля; с увеличением степени гидроморфизма возрастают запасы буферных компонентов в органогенных горизонтах и уменьшаются запасы буферных компонентов в элювиальных горизонтах за счет снижения их мощности.

4. Проведен сравнительный анализ буферных характеристик в целинных подзолистых почвах под лесом и в окультуренных пахотных подзолистых почвах.

• Основными буферными к кислоте компонентами в пахотном и подпахотном горизонтах являются обменные основания, преимущественно на сорбционных центрах органического вещества, и, возможно, остатки доломитовой муки.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата биологических наук, Шамрикова, Елена Вячеславовна, Сыктывкар

1. Абрамова М.М. Сезонная изменчивость некоторых химических свойств лесной подзолистой почвы. Тр.Почвенного ин-та им. Докучаева, М., АН СССР, 1947, т. 25, с. 228-273.

2. Арчегова И.Б. Наблюдения за восходящей миграцией Fe и гумусовых веществ под влиянием промораживания в опыте и природе.// Науч. докл. высш. школы. Биол. науки. 1979. № 8, с. 103-107.

3. Бахмет О.Н. Органопрофили лесных почв Карелии. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук. Петрозаводск, 1999, 26 с.

4. Васильев Н.Г., Овчаренко Ф.Д. Химия поверхности кислых форм природных слоистых силикатов. Успехи химии 1977 т. XLVI стр. 1488-1511.

5. Воробьева JI.A. Теория и методы химического анализа почв. М.: МГУ, 1995, 136 с.

6. Втюрин Г.М. Исследование структуры почвенного покрова с целью почвенно-экологического прогнозирования. Тр. Коми НЦ УрО РАН. № 132. Сыктывкар, 1993, 149 с.

7. Гришина JT.A., Баранова Т.А. Влияние кислотных осадков на свойства почв лесных экосистем южной тайги. // Почвоведение, 1990, № 10, с. 121-136.

8. Дмитриев Е.А. Математическая статистика в почвоведении. М.: Изд-во МГУ, 1995,319 с.

9. Елькина Г.Я. Гумусовое состояние подзолистых почв и их продуктивность.// Экология таежных почв Севера. Тр. Коми НЦ УрО РАН, № 155, Сыктывкар, 1997, с. 102-112.

10. И. Забоева И.В. Основные генетические черты подзолистых почв.// Продуктивность подзолистых почв северо-восточной части нечерноземной зоны. Тр. Коми НЦ УрО РАН АН СССР, Сыктывкар, 1989, № 103, с.6-15 .

11. Забоева И.В. Основные генетические черты торфянисто-подзолисто-глееватых почв.// Процессы в целинных и освоенных почвах севера. Тр. Коми НЦ УрО РАН АН СССР, Сыктывкар, 1991, с. 4-13.

12. Забоева И.В. Почвы и земельные ресурсы Коми АССР. Сыктывкар, 1975, 344 с.

13. Забоева И.В., Русанова Г.В. Пространственное варьирование некоторых химических и физико-химических свойств сильноподзолистых и глееподзолистых почв Коми АССР.// Почвоведение, 1972, № 12, с. 124-127.

14. Зайдельман Ф.Р. Эколого-мелиоративное почвоведение гумидных ландшафтов// М., Агропромиздат, 1991, 320 с.

15. Зайдельман Ф.Р. Процесс глееобразования и его роль в формировании почв. М.: Изд-во МГУ, 1998, 299 с.

16. Зайдельман Ф.Р., Болатбекова К.С. Изменение физических и химических свойств глинистых почвообразующих пород Нечерноземной зоны под влиянием глееобразования.//Почвоведение, 1985, №12, с. 24-34.

17. Иванова С.Е. Оценка кислотно-основной буферности нативных и измененных модельными кислыми осадками лесных почв по данным непрерывного потенциометрического титрования.// Дисс. на соиск. уч. степ, к.б.н., Москва, 1999, 121 с.

18. Иванова С.Е., Соколова Т.А., Лукьянова О.Н. Развитие работ А.А. Роде по изучению лесных подзолистых почв методом потенциометрического титрования в связи с проблемой изменения почв под влиянием кислых осадков.// Почвоведение, 1996, № 5, с. 620-629.

19. Карпачевский JI.O. Пестрота почвенного покрова в лесном биогеоценозе. М.: Изд-во МГУ, 1977, 311 с.

20. Кауричев И.С. Почвоведение Москва: Изд-во Колос, 1969, 541с.

21. Кауричев И.С., Ноздрунова Е.М. О миграции и качественном составе водно-растворимого органического вещества в почвах лесолуговой зоны.// Известия ТСХА. Почвоведение и агрохимия, 1962, № 5, с. 106-115.

22. Кауричев И.С., Яшин И.М., Черников В.А. Теория и практика метода сорбционных лизиметров в экологических исследованиях. М.: Изд-во МСХА, 1996, 142 с.

23. Кислотные осадки и лесные почвы. Под ред. Никонова В.В. и Копцик Г.Н. Апатиты, 1999, 320 с.

24. Классификация и диагностика почв СССР. Москва, 1977, с. 180.

25. Классификация почв России. Москва, 1997, 236 с.

26. Козачок Ж.Н. Особенности гумусовых веществ подзолистых и болотно-подзолистых почв.// Экология таежных почв Севера, Тр. Коми НЦ УрО РАН, № 155, Сыктывкар, 1997, с. 53-65.

27. Кондратенок Б.М., Лукша В.Г., Тентюков М.Н. Эколого-химический мониторинг урбанизированных территорий на севере.// Научные доклады. Вып. 354. Сыктывкар, 1995, 23 с.

28. Копцик Г.Н., Силаева Е.Д. Буферность лесных подстилок к атмосферным лесным осадкам.// Почвоведение, 1995, № 8, с. 954-962.

29. Лаптева Е.М., Елькина Г.Я., Шамрикова Е.В., Козачок Ж.Н. Особенности формирования органического вещества в болотно-подзолистых почвах.// Мат. конф. "Болота и заболоченные леса в свете задач устойчивого природопользования". Москва, 1999, с. 209-212.

30. Лодыгин Е.Д., Шамрикова Е.В. Оценка кислотно-основных свойств торфя-нисто-подзолисто-глееватой почвы методом рК-спектроскопии.// Тез. докладов Докучаевских молодежных чтений. Почва, экология, общество. С-Петербург, 1999, с.ЗЗ.

31. Лурье Ю.Ю, Справочник по аналитической химии. М.: Изд-во Химия, 1989, 447 с.

32. Макаров М.И., Недбаев Н.П. Влияние кислотных осадков на подвижность органического вещества в лесных почвах.// Почвоведение, 1994, № 8, с. 111-118.

33. Макаров М.И., Недбаев Н.П. Трансформация соединений Al, Fe в лесных почвах под воздействием кислых осадков.// Почвоведение, 1994, № 4, с. 129-137.

34. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. М. Изд-во Мир, 1974, 1131 с.

35. Никольский Б.П. К вопросу о буферном действии различных почв.// Бюлл. отдела земледелия. Л. Изд-во Гос. ин-та Опытной Агрномии, 1928, № 10, с. 1-23.

36. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: Изд-во МГУ, 1990, 325 с.

37. Орлов Д.С. Химия почв. М.: Изд-во МГУ. 1992, 399 с.

38. Певный А.А., Соколова Т.А. Кислотно-основное состояние почв водораздельных территорий среднетаежной подзоны Республики Коми// Почвоведение, 1997, №8, с. 943-951.

39. Полуботко Т.П. Влияние органических удобрений на содержание и состав органического вещества почвы.// Продуктивность подзолистых почв северо-востока Нечерноземной зоны. Сыктывкар, 1989, с. 83-87.

40. Понизовский А.А., Пампура Т.В. Применение метода НПТ для характеристики буферной способности почв.// Почвоведение, 1993, № 3, с. 106-115.

41. Понизовский А.А., Пинский Д.Л., Воробьева Л.А. Химические процессы и равновесия в почвах. Изд. МГУ, М., 1986, 102 с.

42. Подзолистые почвы центральной и восточной частей европейской территории СССР. Л.: Изд-во Наука, 1980, 302 с.

43. Почвообразование на пылеватых суглинках в таежной зоне Европейского северо-востока. Л.: Изд-во Наука, 1978, 128 с.

44. Почвы зоны переброски части стока северных рек. Л.: Изд-во Наука, 1983, 168 с.

45. Путеводитель научной почвенной экскурсии.// Лесная зона (сезонно-промерзающие почвы), Сыктывкар, 1997, 68 с.

46. Ремезов Н.П. Химия и генезис почв.// Москва, Наука, 1989, 272 с.

47. Роде А.А. Несколько данных о физико-химических свойствах воднораство-римых веществ лесных подстилок.// Почвоведение, 1941, № 3, с. 103-125.

48. Рожков В.Н. Почвенная информатика. М.: Агропромиздат, 1989, 221 с.

49. Слобода А.В. Гумус и органоминеральные коллоиды почв среднетаежной подзоны северо-востока Европейской части СССР.// Дисс. на соиск. уч. степ, к.с-х.н.// Рук. фонд Коми НЦ УрО РАН, Сыктывкар, 1971, ф.З, оп.2, № 266, 180 с.

50. Соколова Т.А. Химические основы мелиорации кислых почв. М.: Изд-во МГУ, 1993, 180 с.

51. Соколова Т.А., Дронова Т.Я., Артюхов А.Б., Коробова H.JL, Пахомов А.П., Толпешта И.И. Полевое моделирование первых стадий взаимодействия кислых осадков с лесными подзолистыми почвами.// Почвоведение, 1996, № 7, с. 847856.

52. Соколова Т.А., Пахомов А.П., Терехин В.Г. Изучение кислотно-основной буферности подзолистых почв методом НПТ.// Почвоведение, 1993, № 7, с.97-106.

53. Тонконогов В.Д. Глинисто-дифференцированные почвы европейской России. Москва, 1999,155 с.

54. Трофимов С.Я., Дорофеева Е.И. О разложении хвойного опада в южнотаежных почвах разной степени гидроморфизма. Почвоведение, 1999, № 1, с.3-8.

55. Фролова JI.H. Особенности почвообразования в еловых лесах со сменой пород в условиях Коми АССР.// Дисс. на соиск. уч. степ к.б.н.// Рук. фонд Коми НЦ УрО РАН, Сыктывкар, 1965, ф.З, оп.2, № 131, 205 с.

56. Цыпанова А.Н., Фролова JI.H. К вопросу динамики подвижных форм железа и воднорастворимого органического вещества в типичных сильноподзолистых почвах.//Тр. Коми филиала АН СССР, 1961, № 11, с.117-123.

57. Чернов В.А. Кислотность почв и методы ее определения. // Современные методы исследования физико-химических свойств почв. M-JL: Изд-во АН СССР. 1948, вып. 3, с. 144-167.

58. Юдин Ю.П. Растительность. Производительные силы Коми АССР, т. 3, 4.1. Растительный мир. М.: Изд-во АН СССР. 1954. с. 16-52.

59. Aringhieri R., Pardini G. Protonation of Soil Particle Surfase Kinetics.// Can. J. Soil Sci, 1985, V. 65, № 64, p. 677-686.

60. Bergelin A. et all. The acid-base proprties of high and 2000, p. 223-235.

61. Berg D., Agren G. Decomposition of needle litter and its organic chemical components: theory and field experiments. Long-term decomposition in Scots pine forest. Ill// Can. J. Bot., 1984, V.62.

62. Bitton G., Boylan R.A. Effect of acid precipitation on soil. Microbial activity: I. Soil Core Studies.// J. Environ. Qual, 1985, V 14, № 1, p. 69-71.

63. Bloom P.R., McBride M.B. Metal Ion Binding and Exchange with Hydrogen Ions in Acid-Washed Peat // Soil. Sci. Soc. Am. J., 1979, V.43, № 4, p. 687-692.

64. Blumel W.D. Waldbodenversauerung.// G.R., 1986, B.38, Heft 6, p. 312-3 17.

65. Brinkman R. Ferrolisis, a hydromorphic soil formation process.// Geoderma, 19691970, №3, p. 199-206.

66. Brown K.A. Chemical effects of pH 3 sulphuric acid on a soil profile.// Water, Air and Soil Pollution, 1987, № 32, p. 201-218.

67. Bruggenwert M.G.M., Bolt G.N., Hiemstra T. Acid-Base System in soil.// Trans. 13 Cong. Int. Soc. Soil. Sci. Hamburg, Aug,, 1986, Hamburg, 1987, V 5, p. 51-58.

68. Cromack K. Calcium oxalate and soil weathering in mats of the hypogeus fungus Hysterangium corassum.// Soil. Biol. Biochem., 1979, V 11, № 5, p. 463-468.

69. Cronan C.S., Schofield C.L. Al leaching response to acid precipitation effects on high-elevation watersheds in the North-East.// Science, 1979, V 204, № 439066 p. 965-968.

70. Davis H., Mott J.B. 1981. Titration of fulvic acid fractions II. Chemical changes at high pH. Journal of Soil Science V 32, p. 393-397.

71. Derome J. Atmospheric deposition and mobility of cations in forest soil.// Environmental geochemistry in Northern Europe, Espoo, 1991, p. 29-39.

72. Espiau P., Pedro G. Experimental studies of the ferrolysis process: production of exchange acidity and demonstration of the catalutic role of clay minerals. Scince du Sol, 1986, № 1, p. 43-44.

73. Funakawa S., Nambu K., Hirai H., Kyuma K. Pedogenetic Acidification Process of forest Soils in Northen Kyoto.// Soil Sci. Plant Nutr. 1993, № 39(4), p. 677-690.

74. Grinsven J.J.M., Kloeg G.D.R., Riemsdijk W.H. Kinetics and mechanism of Mineral Dissolution in Soil at pH bellow 4.// Water, Air and Soil Pollution, 1986, V 31, № 3-4, p. 981-990.

75. Hargrove W.L., Thomas G.W. Extraction of aluminum from aluminum-organic matter in relation to titratable acidity.// Soil Sci. Soc. Am. J. 1984, V 48, p. 1458-1460.

76. Hartikainen H. Acid- and base titration behavior of Finnish mineral soils // Zeit. Pflanzenern. Bodenkunde, 1986, V.149,p. 522-532.

77. Hartley R.D., Buchan H. High-performance liquid chromatography of phenolic acids and aldehydes derived from plants or from the decomposition of organic matter in soil.// J. of Chromatogr. 1979, V 180, № 1, p. 139-143.

78. Hayes M.H.B. Influence of the acid/base status on the formation and interactions of acids and bases in soils. Trans.13 Congr.Int.Soc.Soil Sci., Hamburg, 13-20, Aug., 1986, V.5, Hamburg, 1987.

79. Hiemstra T, Van Riemsdijk W, Bruggenwert M.G.M. Proton adsorption mechanism at the gibbsit and Al-oxide solid/ solution interface.// Netherland. Journal of agricultural Science, 1987, V 35, p. 281-293.

80. Hildebrand E.E. Zustand und Entwicklung der Austauschereigenschaften von Mineralboden aus Standorten mit erkankten Waldbestanden.// "Forstw. Cbl.", 1985, V. 105, №1, p. 60-76.

81. James B.S., Riha SJ. pH buffering in forest soil organic horizons: relevance to acid precipitation.// J. Environ. Qual. 1986, V 15, p. 229-234.

82. Johansson M., Kogel I., Zech M. Changes in the lignin fraction of spruce and pine needle litter during decomposition as studied by some chemical methods.// Soil Biol. Biochem. 1986, V.18, № 6, p. 611-619.

83. Kapoor B.S., Goswami S.C. Acid Character of Dioctahedral Vermiculite. Permanent and pH-dependent Charge Component of Cation Exchange Capacity.// J. Ind. Soc. Soil Sci., 1978, V. 24, №4, p. 332-338.

84. Kogel I. Estimation and decomposition pattern of the lignin component in forest humus layers.// Soil. Biol. Biochem. 1986, V.18, № 6, p. 589-594.

85. Kogel I., Hatcher P., Zech W. Chemical structural Studies of Forest Soil Humic Acids: Aromatic Carbon Fraction.// Soil Sci. Soc. Am. J., 1991, V. 55, № l, p. 241247.

86. Logan K.A.B., Floate M.J.S., Ironside A.D.// Determination of exchangeable aluminium in hill soils. Part 2. Exchangeable aluminium. Commun., Soil Scince Plant Anal., 1985, V. 16, № 3, p. 309.

87. Marion. The effect of extreme HC1 deposition on soil acid neutralization following simulated shuttle rocket launches.// Water, Air and Soil Pollution, 1989, V 43, p. 345369.

88. Posner A. Titration Curves of Humic Acid.// Proc. 8 Intern. Cong. Soil. Sci., Bucharest, 1964, V. 3.

89. Puri A.N., Asghan A. G. Titration Curves and Dissociation Constans of Soil Acidosis.// Soil. Sci. 1938. V 45, № 5, p. 1525-1528.

90. Rampazzo N. Winteried E.H. Changes in Chemistry and mineralogy of forest soil by acid rain.// Water, Air, and Soil Pollution, 1992, V 61, p. 209-220.

91. Rich C.I. Hydroxy Interlayers in expansible Layer Silicates.// Clays and Clay Minerals, 1968, V. 16, № 1, p 15 30.

92. Ritchie G.S.P., Posner A.M. The effect of pH and metal binding on the transport properties of humic acids.// Journal of Soil Science, 1982, V. 33, p. 233-247.

93. Ross D.S., Bartlett R.J. Field-extracted Spodosol solutions and soil-aluminum, organic-carbon, and pH Interrelationships.// Soil. Sci. Soc. Am. J., 1996, V. 6, № 2, p. 589-595.

94. Sawhney B.L., Frink C.R. Potentiometric Titration of Acid Montmorillonite.// S. S. S. Am. Proc., 1966, V. 30, № 2,p. 181-184.

95. Schwertmann U., Jackson M.L. Influence of Hydroxy Aluminum Ions on pH Titration Curves of Hydronium- Aluminum Clays.// S.S.S. Am. Proc., 1964, V.28, № 2, p. 179-183.

96. Schwertmann U., Susser P., Natscher L. Protonenbuffersubstanzen in Boden.// Z Pflanzenernahr. Und Bodenk., 1987, V. 150, № 3, p.174-178.

97. Schaller G., Fischer W.R. Kurzfristige pH-Puffering von Bodenk.// Z Pflanzenernahr. Und Bodenk, 1985, V.148, № 5, p. 471-480.

98. Sjoberg E.L. Fundamental Equation for Calcite Dissolution Kinetics.// Geochim. Cosmochim. Acta, 1976, V. 40, p. 441-447.

99. Skiba U, Cresser M.S. Effects of precipitation acidity on the chemistry and microbiology of Setka spruce litter leachate.// Environ. Pollut., 1986, V. 42, p. 65-78.

100. Sogn Т.A. Lysimeter study with Cambic Arenosol exposed to artifical acid rain: 11. input-output butgets and soil chemical properties.// Water, Air and Soil Pollution, 1993, №68, p. 505-524.

101. Sposito G, Holtsceaw K.M. Titration studies on the Polynuclear Polyacidic Nature of Fulvic Acid Extracted from Sewage Sludge-soil Mixtures.// Soil Sci. Soc. Am. J., 1977, V 41, №2, p. 330-336.

102. Stevenson F.J. Humus Chemistry, Genesis, Composition, Reaction.// New York, 1982, John Wiley and Sons, 444 p.

103. Stumm W. Chemistry of the Solid Water Interface. John Wiley & Sons, Inc. New York Chichester / Brisbane / Toronto / Singapur 1992, 428 p.

104. ThacKer D.G., Rutherford G.K. Van Loon C.V. The effect of simulated acid precipitation in the surface horizons of two eastern Canadian forest podzol Soils.// Can. J. Res. 1987, VI7, № 9, p. 1138-1143.

105. Thomas G.W., Hargrove W.L. The Chemistry of Soil Acidity.// Soil Acidity and Liming Agronomy Monograph, Madison, USA, 1984, № 12.

106. Ulrich B. An ecosystem approach to soil acidification.// Soil Acidity ed. Ulrich В and Summer M.E. Springer-Verlain Heidelberg, 1991, 224 p.

107. Van Breemen N., Wielemaker W.C. Buffer intensities and equilibrium pH of minerals and aqueous carbonate to pH-buffering.// Soil Soc. Am. Proc., 1974, V. 38, № 1, p. 55-60.

108. Van Freisleben N.E., Rasmussen L. Effects of acid rain on iron leaching in a Danish forest soil.// Water, Air, Soil Pollut., 1986, V 31, 304, p. 965-968.

109. Vance G.F., David M.B. Spodosol cation release and buffering of acid inputs.// Soil Sci., 1991, V 151, № 5, p. 363-368.

110. Violante P., Violante A. Characterization of H-Bentonites and interpretation of the third buffer range appearing on pH-titration curves.// Agrochemica, 1980, V.24, № 1, p. 47-58.

111. Walker W.J., Cronan C.S., Bloom P.R. Aluminum solubility in organic soil horizons from Nothern Southern Forested Watersheds.// Soil. Sci. Am. J., 1990, V 54, p. 369-374.

112. Wiklander L., Anderson A. The Replacing Efficiency of Hydrogen Ion in Relation to Base Saturation and ppH. Geoderma 1972, V 7, p. 159-165.

113. Wiklander L. The Role of Neutral Soils In the Ion Exchange between Acid Precipitation and Soil. Geoderma 1975, V.14. № 2, p. 93-105.

114. Wright J.R, Schnitzer M. Metalloorganic interactions in podzolization. Soil Sci. Am. Proc., 1963, V 27, p. 171-176.

115. Zhang M. Reaction of Hydrogen ions with variable charge soils: 1. Mechanisms of reaction.// Soil Sci., 1991,V 51, № 6, p. 436-443.

116. РОСПИЙСЯЛЯ'-,^ "ОСТПД^С i Kfii^i -ISiWCTSEwSfУ