Бесплатный автореферат и диссертация по географии на тему

Исследование угольного и минерального порошкообразных адсорбентов в биосорбционном процессе очистки сточных вод

ВАК РФ 11.00.11, Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Нуруллина, Елена Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Биологическая очистка сточных вод.

1.2. Адсорбционная очистка. Характеристика природных сорбентов.

1.3. Биосорбционный способ очистки сточных вод.

1.4. Постановка задачи исследования

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА И СВОЙСТВА АДСОРБЕНТОВ

2.1. Минеральный и химический состав, физико - механические характеристики и адсорбционно - структурные свойства исследуемых адсорбентов.

2.2. Фракционный состав.

2.3. Изотермы адсорбции. Определение статической и динамической емкости ЦСП.

2.4. Обсуждение результатов. 48 Выводы.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА БИОСОРБЦИОННОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ХИМИЧЕСКИХ И НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРЕДПРИЯТИЙ

3.1. Изучение изменения седиментационных свойств активного ила после внесения в зону аэрации ЦСП.

3.2. Биосорбционная очистка сточных вод предприятий нефтехимической промышленности на примере АО «Нижнекамскнефтехим» («НКНХ»), г. Нижнекамск. 55 3.2.1.Характеристика биологических очистных сооружений АО «НКНХ». 55 3.2.2.0писание пилотной установки и методики проведения эксперимента исследования биосорбционной очистки.

3.2.3.Биосорбционная и биологическая очистка смешанного производственного стока в режиме «залповых» нагрузок. Обсуждение результатов. Выводы.

3.2.4.Биосорбционная и биологическая очистка локального производственного стока в режиме нормальных нагрузок. Обсуждение результатов. Выводы. 72 Исходные данные на проведение опытно-промышленных испытаний.

ГЛАВА 4. ИМИТАЦИОННОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД А01-ШЖНЕКАМСКНЕФТЕХИМ"

4.1. Математическое моделирование процесса биологической очистки сточных вод.

4.1.1.Кинетика процесса потребления субстрата микроорганизмами.

4.1.2.Алгоритм расчета аэротенка.

4.1.3.Применение программного комплекса на очистных сооружениях АО «НКНХ».

4.2. Математическое моделирование биосорбционного процесса очистки сточных вод в модельном аэротенке.

4.2.1.Биосорбционная модель процесса очистки сточных вод.

4.2.2.Программная реализация биосорбционной модели. 106 Выводы.

ГЛАВА 5. ТЕХНИКО - ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРОМЫШЛЕННОГО ПРИМЕНЕНИЯ БИОСОРБЦИОННОГО

МЕТОДА

5.1. Критерии эффективности.

5.2. Методика расчета.

Введение Диссертация по географии, на тему "Исследование угольного и минерального порошкообразных адсорбентов в биосорбционном процессе очистки сточных вод"

В условиях ускоренного научно - технического развития и бурного роста промышленного производства охрана окружающей среды стала одной из важнейших проблем современности, решение которой неразрывно связано с охраной здоровья нынешнего и будущего поколений людей. Это вызвано тем, что по мере развития производительных сил общества, роста масштабов использования природных ресурсов происходит все большее загрязнение окружающей среды отходами производства, ухудшается качество среды обитания человека и других живых организмов.

Из всех сред обитания (атмосфера, почва, вода) наибольшему воздействию со стороны человека подвержена вода. Вода - неотъемлемая составляющая почвенных экосистем и атмосферной влаги. Загрязнения, выбрасываемые в атмосферу или попадающие в почву, рано или поздно в трансформированном или неизменном виде поступают в водоемы /1/.

В этой связи к важнейшим мероприятиям по охране источников питьевой воды относятся доочистка промышленных и городских сточных вод и дальнейшее их использование дня промышленного водоснабжения предприятий.

Наиболее опасны для водоемов сточные воды (СВ) предприятий химической и нефтехимической промышленности, т.к. они характеризуются сложным и переменным составом, высокой токсичностью, преимущественным содержанием растворенных, а не взвешенных загрязнений. Поэтому широко применяемые биологические методы очистки таких вод не всегда обеспечивают качество очищенной воды, достаточное для ее сброса в водоемы или для повторного использования воды на предприятиях /2/.

В связи с этим при очистке СВ химических и нефтехимических предприятий комбинируют различные методы очистки (механическая, биологическая, адсорбция, ионный обмен и др.), включая их в схему очистных сооружений последовательно (Рис. I).

В последнее время актуальной является задача разработки технологических схем для интенсификации традиционных процессов очистки воды. Это вызвано тем, что по разным причинам (наращивание производства, моральный и физический износ очистных сооружений) имеющиеся у предприятий очистные сооружения не справляются с очисткой поступающих сточных вод, а ввод новых мощностей связан с большими экономическими затратами.

Рис. 1. Способы очистки сточных вод химических и нефтехимических предприятий

В последнее время в литературе публикуются многочисленные данные о высокой эффективности работы систем очистки СВ, совмещающих процессы адсорбции и биоокисления за счет одновременного использования адсорбентов (активный уголь, синтетические и природные цеолиты, кокс, глины и др.) и активного ила. Этот комбинированный метод получил название биосорбция и выделяется в самостоятельный технологический процесс.

Биосорбция возможна благодаря высокой сорбционной способности адсорбционных материалов по отношению как к бактериям и другим микроорганизмам, так и к органическим и неорганическим соединениям различных классов со слабыми гидрофильными свойствами.

Настоящая работа посвящена исследованию данного метода, сравнительному анализу угольного и минерального адсорбентов, обладающих хорошей адсорбционной способностью и низкой стоимостью.

Работа выполнялась в соответствии с межрегиональными научно-техническими программами «Биотехнология» (1996-97 г.г.) и «Технологии живых систем» (1997-2000 г.г.) (подпрограмма и приоритетное направление «Экологическая биотехнология», проект «Разработка высокоэффективных технологий и аппаратуры биосорбционной очистки сточных вод и компьютерных систем имитационного моделирования действующих и проектируемых сооружений очистки сточных вод»). 6

Автор выражает искреннюю признательность за научное руководство доценту Сироткину A.C. и профессору Емельянову В.М., за консультацию по части компьютерного моделирования - доценту Понкратовой С.А., благодарит за оказанное содействие коллективы кафедры химической кибернетики (КГТУ), лаборатории природных и минеральных сорбентов под руководством Конюховой Т.П. (ЦНИИгеолнеруд) и лаборатории сточных вод под руководством Якушевой О.И. (АО "НКНХ").

Заключение Диссертация по теме "Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов", Нуруллина, Елена Николаевна

Выводы

1. Разработано математическое описание процессов биологической и биосорбционной очистки.

2. В результате исследований математических моделей кинетики потребления субстрата микроорганизмами была выбрана наиболее адекватная модель процесса водоочистки для биологического и биосорбционного способов -модель Герберта, которая в дальнейшем использовалась для имитационных экспериментов.

3. Проведенные имитационные эксперименты процесса биологической и биосорбционной очистки сточных вод. Оценена погрешность расчетных данных по сравнению с экспериментальными, полученными на пилотных установках. Она составила в среднем 3%. В ходе имитационных экспериментов были подтверждены значения основных технологических показателей.

4. По экспериментальным данным было выявлено, что «залповые» сбросы ухудшали работу очистных сооружений, ХПК на выходе составило 140 - 170 мг/л, что превышает нормативы, но эти залпы были погашены в течение суток.

5. По результатам сравнительного анализа работы биологической и биосорбционной системы очистки сточных вод, а также на основании имитационных экспериментов показано, что при биосорбционном методе очистки сточных вод с использованием цеолитсодержащей породы в нормальном режиме работы сглаживаются колебания концентраций, что говорит об большей устойчивости этой системы

ГЛАВА 5. ТЕХНИКО - ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРОМЫШЛЕННОГО ПРИМЕНЕНИЯ БИОСОРБЦИОННОГО МЕТОДА

5.1 .Критерии эффективности.

Экономическая эффективность использования биосорбционного метода очистки промышленных сточных вод оценивалась в соответствии со следующими критериями:

1.Соотношение эффекта и затрат.

В этом случае биосорбционную очистку как усовершенствованный процесс относят к новой технике, а экономический эффект представляет собой суммарную экономию материально - технических, трудовых и финансовых ресурсов в результате производства и использования новой техники /119/. Экономия выражается в виде сокращения текущих затрат за счет снижения стоимости очистки 1 тыс.м3 стоков.

2. Экономический ущерб от сброса загрязняющих веществ в водные объекты.

Этот критерий весьма актуален в настоящее время, когда состояние поверхностных водоисточников оценивается как критическое и устанавливаются все более жесткие требования к качеству очистки сбрасываемых сточных вод. Он связан с оценкой экономического ущерба от загрязнения речного бассейна. Экономический ущерб предполагает возникновение дополнительных приведенных затрат на медицинское обслуживание людей, заболевших вследствие загрязнения окружающей среды, и, как следствие, снижение производительности труда, а также компенсацию потерь и дополнительные услуги коммунально-бытового хозяйства в связи с снижением качества окружающей природной среды как сырьевого ресурса /120/. Поэтому его величина должна непременно учитываться в технико-экономических расчетах внедряемых технологий.

5.2.Методика расчета

Исходные данные для расчета и результаты расчета экономического эффекта приведены в таблице 5.1.

1. Рабочий режим эксплуатации БОС АО «НКНХ» в настоящее время практически соответствует промышленной мощности - 200 тыс. м3/год. Реальный расход данных вод в среднем составляет 193 тыс. м3/год. Эксплуатируемые БОС зачастую не выдерживают требований к очищенной воде по ряду показателей. Важнейшим из них является содержание нефтепродуктов, причем превышение нормы их содержания наблюдается практически постоянно. Реконструкция очистных сооружений предполагает ввод 2ой очереди БОС с использованием аэротенков - окислителей.

По результатам пилотных экспериментов даже в условиях, оптимальных для биологической очистки, было показано, что биосорбционная очистка обеспечивает предотвращение «залповых» сбросов по нефтепродуктам. При этом становится возможным увеличить пропускную способность БОС в 2-2,5 раза без дополнительных капитальных затрат.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Начиная с первого применения в реальном масштабе городских очистных сооружений в 1980-81 году в г. Шантии (Франция), биосорбционный метод прочно занял свое место в технологиях обработки больших объемов бытовых и промышленных сточных вод.

Несомненные перспективы биосорбционной очистки сточных вод определяются следующими аспектами:

- этот метод является наиболее универсальным и рентабельным для обработки сточных вод различного состава, поскольку обеспечивает улучшение ряда эксплуатационных и технологических показателей;

- удешевлением себестоимости очистки сточных вод за счет применения новых эффективных, нетоксичных и более дешевых адсорбционных материалов;

- систематическим исследованием процесса биологической регенерации применяемых адсорбентов, способствующего продлению ресурса адсорбционной загрузки из-за освобождения адсорбционной емкости.

Последнее имеет чрезвычайное значение для снижения негативного воздействия залповых сбросов на микроорганизмы активного ила.

В настоящей работе проведены сравнительные исследования биосорбционной технологии очистки сточных вод нефтехимических производств на базе БОС АО «Нижнекамскнефтехим» в присутствии угольного и минерального адсорбентов.

К основным выводам из результатов проведенных исследований можно отнести следующие:

1. На основании анализа литературных данных о теории и практике использования биосорбционного процесса для очистки сточных вод показана его эффективность для обработки стоков различного состава в нормальных и «залповых» режимах эксплуатации БОС. В качестве объекта исследований для обработки в биосорбционных системах с активным илом были определены сточные воды нефтехимических производств. В качестве исследуемых адсорбентов выступали порошкообразный активированный уголь марки ОУ-А и мелкодисперсная фракция цеолитсодержащей породы Татарско-Шатрашанского месторождения, расположенного на территории Республики Татарстан. При этом в качестве перспективного адсорбента выступала цеолитсодержащая порода.

2. Экспериментально исследованы фракционный состав, физико-механические и адсорбционно-структурные свойства цеолитсодержащей породы. Получены изотермы адсорбции, на основании которых проанализированы структура адсорбционной поверхности и характер адсорбции. Исследована эффективность адсорбционного извлечения органических и неорганических компонентов сточных вод в статическом и динамическом режиме.

3. Проведены лабораторные исследования кинетики осаждения хлопьев активного ила в присутствии цеолитсодержащей породы. Отмечено снижение илового индекса в среднем на 17-20 % по сравнению с системой биоочистки.

4. Выполнены сравнительные динамические эксперименты по исследованию процесса биологической и биосорбционной очистки смешанного и локального производственного стоков нефтехимического комбината в пилотном масштабе. При этом в ходе нормальной эксплуатации системы очистки моделировались «залповые» нагрузки по ХПК, а также по нефтепродуктам. Кроме того, были испытаны дозы адсорбентов в системе биоочистки 500 и 1000 мг/л.

5. Показано, что присутствие адсорбентов в системе биоочистки позволяет стабильно поддерживать эффективность процесса очистки в «залповых» режимах. О снижении отрицательного воздействия на микроорганизмы активного ила свидетельствовало нормальное протекание процессов нитрификации и высокие значения удельной скорости биоокисления.

6. Эффективность биосорбционных систем очистки сточных вод по сравнению с биоочисткой в зависимости от дозы адсорбента, режима эксплуатации, а также состава сточных вод была обеспечена по ряду показателей:

- более глубокому удалению аммонийного азота в ходе процесса нитрификации - на 31 - 46 %;

- значительному снижению концентрации нефтепродуктов, в первую очередь, в системе с ЦСП - на 20-85%;

- снижению илового индекса, преимущественно, в системе с ПАУ - на 1126,5 %;

- более стабильному протеканию процесса очистки в «залповых» режимах и обеспечению более глубокого удаления ХПК и более высоких скоростей биоокисления, преимущественно в системе с ПАУ.

7. Сделан вывод, что высокая степень очистки сточных вод от нефтепродуктов в системе биосорбции с ЦСП обусловлена, в первую очередь, протеканием процессов адсорбции на внешней поверхности, участки которой обладают положительной и отрицательной полярностью благодаря наличию различных активных центров и реакционных групп.

8. По результатам экспериментов разработаны исходные данные на проведение опытно-промышленных испытаний. При их проведении предполагается периодическое дозирование ЦСП в аэротенки до содержания в воде 500 мг/л, а также предлагается использование смешанных загрузок из углеродного и минерального материалов.

9. Разработано математическое описание и реализованы компьютерные расчеты биологического и биосорбционного процессов очистки сточных вод на базе существующего имитационного комплекса. Результаты имитационного моделирования позволили оценить адекватность использованных математических моделей для описания динамики очистки реальных сточных вод с целью выработки дальнейших рекомендаций и

121 оптимального управления БОС при использовании биосорбционной технологии.

10. Разработана методика и проведены технико-экономические расчеты эффективности исследованного метода для очистки сточных вод нефтехимических предприятий. Суммарный эффект от снижения себестоимости очистки сточных вод, а также от снижения экономического ущерба от сброса нефтепродуктов в водоем, составил более 12,5 млн. рублей в год.

Библиография Диссертация по географии, кандидата технических наук, Нуруллина, Елена Николаевна, Казань

1. Скурлатов Ю.И Введение в экологическую химию/ Ю.И Скурлатов, Г.Г. Дука, А. Мизити. М.: Высш. шк., 1994. - 400 с.

2. Когановский A.M. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении/ A.M. Когановский, H.A. Клименко, Т.М. Левченко. М.: Химия, 1983. - 288 с.

3. Пономарев В.Г. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов/ В.Г. Пономарев, Э.Г. Иоакимис, И. Л. Монгайт. М.: Химия, 1985. - 256 с.

4. Проскуряков В.Н. Очистка сточных вод в химической промышленности/ В.Н. Проскуряков, Л.И. Шмидт Л.: Химия, 1977. - 463 с.

5. Экологическая газета Республики Татарстан "Природа". 1997. - № 2.

6. Яковлев C.B. Биохимические процессы в очистки сточных вод/ C.B. Яковлев, Т.А. Каргохина. М.: Стройиздат, 1980. - 280 с.

7. Готшалк Г. Метаболизм бактерий. М.: Мир, 1982. - 310 с.

8. Иерусалимский Н.Д. Основы физиологии микроорганизмов. М.: Наука, 1967. - 210 с.

9. Митчелл Р. Микробиология загрязненных вод: Пер. с англ. М.: Медицина, 1976. - 319 с.

10. Гусев М.В. Микробиология/ М.В. Гусев, Л.А. Минеева. М., 1978.

11. Фробифер М. Основы микробиологии М.: Мир, 1965. - 678 с.

12. Наумова Р.П. Разрушение капролактана бактериями// Прикл. биохимия и микробиология. 1969. - Т. 5. Вып. 1. - С. 180 - 187.

13. Ковалева Н.Г. Биохимическая очистка сточных вод предприятий химической промышленности/ Н.Г. Ковалева, В.Г.Ковалев. М.: Химия, 1987. - 160 с.

14. Родионов А.И. Техника защиты окружающей среды/ А.И. Родионов., В.Н. Клушин, Н.С. Торочешников. М.: Химия, 1989. - 512 с.

15. Фостера К.Ф. Экологическая биотехнология: Пер. с англ. Л.: Химия, 1990. - 384 с.

16. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: "Мир",- 1976. - 778 с.

17. Асадуллин А.З. Комплексное усовершенствование биотехнологии очистки производственных сточных вод в отрасли органического синтеза: Автореферат канд. дисс. Казань: КХТИ им. С.М. Кирова, 1991. -С. 36.

18. Понкратова С.А. Разработка имитационного комплекса для управления процессом биологической очистки сточных вод в аэротенке: Автореф. дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук. Казань, 1997. - 68 с.

19. Разумовский Э.С. Очистка сточных вод малых населенных пунктов/ЛВодоснабхение и сантехника. 1997. - № 9.- С. 5-6.

20. Цыганков С.П. Влияние температуры на аэробную биологическую очистку/ С.П. Цыганков, Т.П. Слюсаренко // Химия и техн. воды. 1986. - Т. 8. № 3. - С. 71 - 75.

21. Варежкин Ю.М. Методы интенсификации процесса биологической очистки сточных вод/ Ю.М. Варежкин, А.И. Михайлова, А.М. Терентьев. -М„ 1987.

22. Яковлев C.B. Очистка производственных сточных вод/ C.B. Яковлев, Я.А. Корелин, Ю.М. Ласков, Ю.В. Воронов. М.: Стройиздат, 1973. - 320 с.

23. Когановский А.М. Обоснование сочетания локальных и централизованных установок при адсорбционной очистке многокомпонентных сточных вод/ А.М. Когановский, Т.М. Левченко, Л.Н. Гора, Р.П. Канавец// Химия и технология воды. 1985. -Т 7, № 5. - С. 51 - 54.

24. Мясников И.Н. Очистка нефтесодержащих вод на установках заводского изготовления/ И.Н. Мясников, В.А. Потанина, С.А. Кудрявцев, Ю.А. Чмелев// Водоснабхение и сантехника.- 1998. -№6. С. 20-21.

25. Popel H. J. Aktivkohleanwendung in der Abwasserreinigung/ H. J. Popel, M. Schmidt-Bregas, M. Wagner. Teil 1.// Korresp. Abwasser. 1988. - 35. - № 3. - S. 247 - 252, 255.

26. Бурцева А.Н. Усовершенствованная технология очистки нефтесодержащих сточных вод/ А.Н.Бурцева, Л.В. Гандурина, B.C. Штондина// Водоснабхение и сантехника. 1998. №6. С. 30.

27. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. -М.: Химия, 1984.-592 с.

28. Лобанова Г.А. Применение модифицированных углей для очистки сточных вод/ Г.А. Лобанова, В.В. Абрамова// Химия и технология топлив и масел.-1985. -№12. С. 32-33.

29. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. Киев: Наук, думка, 1981.- 208 с.

30. Пат. 2111171. Россия. МПК6 С02 F 1\28 Способ адсорбционной очистки воды/ Т.П. Конюхова, Д.А. Кикило, Г.С. Лучкин,- №96100933/25.

31. Heroes D.V. Removal of pesticides and herbicides by means of adsorption of activated carbon// Water. Sei and Technol. 1982. - 14. - № 9/11/ - S. 1527 - 1532.

32. Pawlita W. Za stosowanie wegli aktywowanych do usuwania substancja powierzehniowo czynnych z wody/ W. Pawlita, I. Paprowicz, T Paprowicz // Gas. Woda i techn. sanit. 1983. - 57. - № 8. - S. 244 - 247.

33. Ласков Ю.М. Очистка сточных вод от красителей и ПАВ/ Ю.М. Ласков, Т.В.Кузнецова, H.H. Пельгунов// Водоснабхение и сантехника. 1997.- №3.

34. Когановский A.M. Биологическая регенерация активного угля после адсорбцииактивного красителя ярко красного 5СХ из водного раствора/ A.M. Когановский, В.М. Удод, В.В. Лысенко // Хим. и техн. воды. 1981. -Т.З. -№1. -С.81-82.

35. Родионов А.И. Техника защиты окружающей среды/ А.И. Родионов, В.Н. Клушин, Н.С. Торочешников. М.: Химия, 1989. - 512 с.

36. Когановский A.M. Очистка промышленных сточных вод. Киев: Техника, 1974. 257 с.

37. Найденко В.В. Биосорбционная очистка высококонцентрированных сточных вод/ В.В. Найденко, Ю.Ф. КолесовУ/ Водоснаб. и канал. 1992. - С. 27-28.

38. Пат. 5587084, США. МПК6 С02 F 1/28. Method of removing organic contamirants from air and Water with organophilic, guaterrary phosphonium ionexchanged smectite clays/ Body Stephen A. № 633944.

39. Кинле X. Активные угли и их промышленное применение/ Х.Кинле, Э. Бадер. Л.: Химия, 1984. - 216 с.

40. Бутырин Г.М. Высокопористые углеродные материалы. М.: Химия, 1976. -199 с.

41. Пат. О 056926 EP. Die adsorptive Abwasserreinigung biologisch nicht abbaubaren organischer Stoffe/ M.Fehle.

42. Сигналов Л.П. О возможности использования активного буроугольного полукокса для очистки воды/ Л.П. Сигналов, К.А. Галуткина, А.Ф. Туболкин // Кокс и химия. 1988. - №4. - С.56-57.

43. Barrer R.M. J. Amer. Chem. Soc.- 1964. - № 7. - P 2296 - 2305.

44. Breck D.W., Eversole W.G., Milton R.M. J. Amer. Chem. Soc. -1956. - V. 78. - № 10. - P. 2338 -2339.

45. Дубинин M.M. Адсорбция и пористость. M.: Воен. акад. хим. защиты, 1972. - 127 с.

46. Janos Papp. Einsatzmoglichkeiten von Zeolith in der Abwassertechnik// Awt -Abwassertechnik. -1992. № 2. - S. 44 - 47.

47. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды// Укр. хим. журн. 1978. - Т. 44, - № 2. - С. 130 - 142.

48. Garcia Hernander J.E. Tpeatment of wasterwater effuents with phillipsite- rich tuffs// Envirom Pollit. 1992. - 72. - № 3. - S. 219-223.

49. Челищев Н.Ф. Ионнообменные свойства минераллов. М.:Наука, 1973. -204 с.

50. Леонов С.Б. Значение ионного обмена в процессах очистки вод природными цеолитами/ С.Б. Леонов, Т.М. Мартынова// Известия вузов/ Цветная металлургия. 1994. - № 3 - С. 13-16.

51. Sanga S-Удаление ионов тяжелых металлов из сточных вод с помощью цеолитов/ S. Sanga, Н. Yoshida// Мидзусери гидзюцу Water Purif. and Liguid Waster Treat. - 1976. - T. 17. -№ 3. - p. 219 - 226.

52. Witte Н. Zeolite Filter in Abwassereinigungsanlagen// {Correspond Abasser. - 1992. - 39. - №11. - C. 1612 - 1614, 1616 - 1618, 1620.

53. Дистанов У.Г. Природные сорбенты СССР/ У.Г. Дистанов, A.C. Михайлов, Т.П. Конюхова. М.: Недра, 1990.

54. ПАТ. 2111172 Россия, МПК6 С02 F 1/28. Способ адсорбционной очистки воды/ Т.П. Конюхова, Т.Н. Чуприна, С.З. Нагаева, Д.А. Кикило. № 96112598/25

55. Изучение свойств синтетических и природных цеолитов/ Розенберг Г.И.; КХТИ. Казань, 1981.

56. Астахов В.А. Меерсон Л.А. Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. - 1978. - № 3. с. 1860 - 1864.

57. Третинник В.Ю. Природные дисперсные минералы Украины и перспективы их использования в технологии водоподготовки// Хим. и техн. воды. 1988. - Т. 20. -№ 2. - С. 183 - 189.

58. Непряхин А.Е. Адсорбционный способ очистки сточных вод гальванических производств с использованием цеолитсодержащих пород/

59. А.Е. Непряхин, Н.П. Садыкова, Е.Б Тимонина// Пробл. геол. тверд, полез, ископаемых Приволжского региона: По материалам регион, совещ. -Казань. 1994.-С. 109 - 114.

60. Burtca G. Removal possibility of certain metal cations from water by means jf the clinoptilolite zeiolite/ G. Burtca, R. Pode// Prepr. ser. chim./Univ timisoara. 1993. № 4 - S. 1 - 7.

61. Воронцов Ю.В. Реконструкция и интенсификация работы канализационных очистных сооружений/ Ю.В. Воронцов, В.П. Саломеев, А.А. Ивчатов, Ю.П. Побегайло, Е.Н. Жиров. М.: Стройиздат, 1990. -223 с.

62. Синев О.П. Интенсификация биологической очистки сточных вод. Киев: Техника, 1983. - 110 с.

63. Клименко Н.А. Биосорбция и биорегенерация активного угля в технологии глубокой очистки сточных вод/ Н.А. Клименко, A.M. Когановский//. Хим. и техн. воды. 1997. - Т. 19. - № 2. - С. 165 - 181.

64. Putting powdered carbon in wastewater treatment // Environ. Sol. And Technol. -1977. 11. -№9. - P. 854 - 855.

65. Ferguson I.E. , Keay G.F.P., Merrill M.S. // J. Water Pollut. Contr. Fed. 1979. - 51. №9.-P. 2314 - 2323.

66. Куманова Б.К. Биосорбционный метод очистки сточных вод/ Б.К. Куманова, В.З. Назарова// Химия и технология воды. 1988. - Т. 10. - № 1. -С.40 - 46.

67. Филлипова JI.M. Применение порошкообразного активированного угля для интенсификации работы аэротенков// Труды ВНИИ ВОДГЕО. 1984. -С. 42-48.

68. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Д.: Химия, 1982. - 168 с.

69. Скирдов И.В. Исследование аэротенков с загрузкой/ И.В. Скирдов, О.В. Демидов, Д.П Навикайте// Очистка сточной воды и обработка осадков замкнутых систем водного хозяйства промышленных предприятий. М., 1985. - С. 41 - 46.

70. Горбань Н.С. Использование иммобилизованных микроорганизмов для повышения эффективности очистки сточных вод/ Н.С. Горбань, Е.М. Школьник// Химия и технология воды.-1995. Т. 17. - №4. - С.444-445.

71. Гвоздяк П.И. Очистка промышленных сточных вод промышленными микроорганизмами/ П.И. Гвоздяк, Г.Н. Дмитриенко, Н.И. Куликов// Хим. и техн. воды. 1985. - Т. 7. - № 1. - С.64 - 68.

72. Гвоздяк П.И. Очистка фенол содержащих сточных вод закрепленными микроорганизмами/ П.И. Гвоздяк, Н.Ф. Мошлевич, Н.И. Куликови// Хим. и техн. воды. 1989. - Т. 11. - № 1. - С.73 - 75.

73. Гвоздяк П.И. Микробиология и биотехнология очистки воды// Химия и технология воды. 1989. - Т. 11. - № 9. - С.854 - 858.

74. Павленко Н.И. Интенсификация биологической очистки сточных вод нефтеперерабатывающих заводов/ Н.И. Павленко, З.Т. Бега, В.В. Изжеурова// Хим. и техн. воды. 1989. - Т. 11. - № 6. - С.541 - 544.

75. Suffet I.H. Env. Sei. a Technol. - 1978. -.V. 12. - № 10. - 1138 p.

76. Scaramelli A.B. Urgradiug the activateld sludge sistem bu addition of powdered carbou/ A.B. Scaramelli, H.A. Digiaho// Water and Sewage Warks. 1973. - T. 120. -№ 9. C. 90 - 94.

77. Пат. 4069148 США/D.G. Hutton, F.L. Robertacelo. Опубл. 17.01.78.

78. Буряк Н.Я. Исследование работы пилотной биоадсорбционной установки/ Н.Я Буряк, A.B. Мамченко, М.Г. Рода// Химия и технология воды. 1982. -Т.4. -№ 1.-С. 65 - 68.

79. Титова Л.Я. Химическая промышленность за рубежом. 1977. - Вып.З. -171. -С.31 -47.

80. Wilgelmi A. Chem. Eng. - 1978. - V. 83. - № 4. - p. 105.

81. Кудряшова Г.Н. Автореф. дис. на соискание ученой степени канд. технических наук. М., 1978.

82. Рыбаков С.А. Интенсификация биохимической очистки сточных вод химико-фармацевтических производств с помощью активного угля/ С.А. Рыбаков, Т.А. Карюхина, A.B. Ермолаев// Химико-фармацевтический журнал. 1979. - № 2. - С.73 - 82.

83. Гончарук Е.И. Интенсификация биоочистки сточной воды активным углем//Хим. и техн. воды. 1981. - Т.З. - № 1. - С.83-84.

84. Филиппова Л.М. Применение порошкообразного активного угля для интенсификации работы аэротенков: Труды ВНИИ ВОДГЕО/ Экономия энергии и материалов в процессах очистки СВ и образования осадков. -1984. -С.42- 48.

85. Pat. 2464996 France. Procede d augmentation du rendement dans des processus biologigues/ G. Geirnaert.

86. Сироткин A.C. Интенсификация процесса очистки промышленных сточных вод биосорбционным методом: Автореф. дис. на соискание ученой степени канд. технических наук. Казань, 1993. - 18 с.

87. Olah J. Upgrading the effi ciency jf biological sewage treatment with zeolites/ J. Olah, J. Papp, D. Kallo// Hidr. 1991.

88. Ферсман A. E. Материалы к исследованию цеолитов в России/ Избранные труды, Т.1. М., Издательство АН СССР. 1952, 863 с.

89. Вернадский В.М. Земные силикаты, алюмосиликаты и их аналоги/ В.М.Вернадский, С.М. Курбатов//Л. М„ ОНТИ СССР НКТП. -1937. 378 с.

90. Тхоанг Хо Ши. Цеолиты удивительные катализаторы/Вьетнам. - С. 293 -298.

91. Sublette К. L. A review of the mechanist of powdered activated carbon enhancement of activated sludge treatment// Water Res. 1982. - 16. - № 7. - p. 1075 - 1082.

92. Дистанов У.Г. Природные сорбенты и охрана окружающей среды/ У.Г. Дистанов, Т.П. Конюхова// Химизация сельского хозяйства. 1990. - №9. -С.34-39.

93. Количественный фазовый анализ цеолитсодержащих пород: Инструкция НСОММИ № 3-Р, Т.- М., 1979.

94. Рентгенографический количественный фазовый анализ по наложенным рефлексам на примере цеолитсодержащих пород: Инструкция НСОММи № 44. -М., 1995.

95. Конюхова Т.П. Классификация цеолитов и опок основных месторождений России и СНГ по минеральному составу и адсорбционно структурным параметрам/ Т.П. Конюхова, У.Г. Дистанов// Разветка и охрана недр. - 1996. - №2. - С. 22 - 24.

96. Ускоренные химические методы определения породообразующих элементов: Инструкция НСАМ № 138 X. - М., 1976.

97. Химический анализ горных пород и минералов/ ВСЕГЕИ. М.: Недра, 1974.

98. Оценка качества природных и активизированных цеолитьв и опок для процессов осушки нефтяных газов, очистки питьевых и сточных вод, очистки дымовых газов ТЭЦ: Методические указания; вимс. 1997.

99. ТУ 2164 001 - 44947114 - 97. Сорбционно - фильтрующий материал; Ввод в действие 01.01.97: Казань; 1997. - 17 с.

100. Руководство к лабораторным занятиям по рекуперации вторичных материалов/ Н.В. Морозов, Э.М. Бастанов. КХТИ, 1980.

101. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -Химия, 1984. -446 с.

102. ТУ 2164 001 - 44947114 - 97. Сорбционно - фильтрующий материал. Введ. 01.01.97/ ТУСМ. Казань, 1997. ОКП 216491.Гр.Л 91.

103. Barrer R.M. Sorption by NH4+ and Cs+ montmorillonite and ion fixation/ R.M. Barrer, J.S.S. Reay// J. Chem. Soc. - 1958. - №11. - P.3824 - 3830.

104. Удод B.M. Биосорбционная очистка сточных вод// Химия и технология воды. 1980. - Т. 2. - № 1. - С.73 - 76.

105. Применение цеолитсодержащих пород в системе биологической очистки промышленных сточных вод/ E.H. Нуруллина, A.C. Сироткин, С.А. Понкратова, М.В. Шулаев, В.М. Емельянов. М., 1998. - Деп. в ВИНИТИ 26.10.98, № 3089 -В 98.

106. Якушева О.И. Биотехнология очистки сточных вод и газовых выбросов нефтехимического комплекса; Автореф. дис. на соискание ученой степени канд. биологических наук. Казань, 1998. - 19 с.

107. Шеннон Р. Имитационное моделирование систем искусство и наука. -М.: Мир, 1978. - 302 с.

108. Ш.Максимей И.В. Имитационное моделирование на ЭВМ. М.: Радио и связь, 1988. - 232 с.

109. Имитационное моделирование производственных систем / Под общ. Ред. Чл. кор. АН СССР A.A. Вавилова. - М.: Машиностроение; Берлин: Техника, 1983. - 416 с.

110. Кафаров В.В.Моделирование и системный анализ биохимических производств/ В.В. Кафаров, А.Ю. Винаров, Л.С.Гордеев. М.: Лесная промышленность, 1985. - 280 с.

111. Иерусалимский Н.Д. Исследование микрофлоры сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий/ Н.Д Иерусалимский, Е.А. Андреев, Е.Д. Гришанова// Прикладная биохимия и микробиология. 1965. №2. - С. 163 - 166.

112. Вавилин В.А. Нелинейные модели биологической очистки и процессов самоочищения в реках. М.: Наука, 1983. - 160.

113. Мак Фредриз Пол. Excel для Windows' 95. Энциклопедия пользователя. Пер. с англ. Киев: НИПФ' ДиаСофтЛтд;, 1997. 624 с.

114. Ахназарова С.А., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высш. Шк., 1985. - 327 с.

115. Залевский A.A. Экономика химической промышленности М.: Химия, 1983.- 416 с.

116. Экономический ущерб и платежи за загрязнение окружающей природной среды:Учебное пособие / Под ред. Ю.И. Азимова, Е.А.Силина.-Казань:Изд. КФЭИ, 1998.-128 с.

117. Временная типовая методика оценки экономической эффективности технологических схем переработки минерального сырья. М.: ЦЭМИ АН СССР., 1983. - 54 с.1. УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ1. СВ сточная вода1. БО биологическая очистка1. ОС очистные сооружения

118. БОС биологические очистные сооружения

119. ПАУ порошкообразный активированный уголь1. АУ активированный уголь

120. ЦСП цеолитсодержащая порода

121. ХПК химическая потребность в кислороде

122. БПК биохимическая потребность в кислороде