Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Исследование физиологии некоторых грибов в связи с защитой древесной массы от биоповреждений

ВАК РФ 03.00.07, Микробиология

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Ощепкова, Елена Петровна

ЗВЕЩЕНИЕ. б

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Микробиологическое повреждение целлюлозосодержащих материалов и методы их защиты. II

1.1. Микробиологическое повреждение промышленных целлюлоз ос одержащих материалов. II

1.2. Грибы, повреждающие целлюлозу, и их влияние на свойства материалов

1.3. Способы борьбы с микроорганизмами, поражающими целлюлоз осодержащие материалы.

1.4. Биохимические механизмы действия фунгицидов на грибы.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Исследование физиологии некоторых грибов в связи с защитой древесной массы от биоповреждений"

Актуальность темы. Решения ХХУ и ХХУ1 съездов КПСС предусматривают повышение требований к качеству выпускаемой целлюлозно-бумажной продукции. Влажные полуфабрикаты для изготовления бумаги и картона - беленая целлюлоза и древесная масса при хранении и транспортировке подвергаются воздействию микроорганизмов, главным образом грибов, которые в значительной степени ухудшают товарный вид продукции и снижают ее прочностные свойства.

Ущерб, наносимый грибами, весьма велик и трудно поддается оценке. По самым приблизительным подсчетам Научного Совета АН СССР ежегодный ущерб об биоповреждений превышает 10 млрд.рублей. По зарубежным оценкам ущерб от биоповреждений превышает 3% объема продукции.

В Советском Союзе проблема защиты целлюлозосодержащих материалов приобретает все большее значение. Это вызвано повышением требований к качеству выпускаемой продукции. Качество продукции, в том числе и целлюлозно-бумажной промышленности является одним из основных критериев деятельности предприятий. Значительная роль в повышении качества продукции принадлежит химическим защитным средствам, обеспечивающим ее более длительное хранение. В этом вопросе важное место занимает решение проблемы защиты влажных полуфабрикатов - древесной массы и целлюлозы от биологического поражения.

Однако номенклатура имеющихся в настоящее время средств защиты влажных полуфабриков мала, и они не обеспечивают сохранности целлюлозных материалов при хранении. Несмотря на то, что постоянно синтезируются новые препараты и модифицируются уже известтае, большая часть средств защиты труднодоступны, дороги, с ма-шм спектром действия.

Широко применяемый пентахлорфенолят натрия весьма ядовит, {ак показал опыт применения пентахлорфенолята натрия на Пермском целлюлозно-бумажном комбинате: обработка продукции 0,3% от веса зухого волокна не обеспечивает защиты при транспортировке и хра-ieHHH. Салициланилид и его производные не предохраняют от плес-рвения даже при расходе 6% от веса сухого волокна. Органические юединения ртути и олова весьма эффективны, но труднодоступны и токсичны для человека и гидробионтов.

Для разработки методов защиты с помощью химических соедине-шй важное значение имеет выяснение состава ассоциации грибов -- биодеструкторов, и их отношения к защитным средствам.

Цель и задачи исследования. Целью работы являлось изучение эизиологии некоторых микроскопических грибов, развивающихся на февесной массе в ранние сроки ее хранения, при воздействии фунгицидов.

Задачами работы являлось следующее:

- выявление повреждающего действия микроскопических грибов, )азвивающихся на древесной массе;

- исследование фунгистатической активности химических соеди-юний различных классов:

- изучение физиологических особенностей грибов: накопления (иомассы, биосинтеза белка, дыхательной и целлюлолитической ак-'ивности при воздействии фунгицидов в целях рационального приме-1ения и рекомендации в практике на научной основе для замены из-!естных фунгицидов и предупреждения реакции привыкания.

Научная новизна. Впервые проведено исследование физиологии гикроскопических грибов, поражающих древесную массу: накопления биомассы, биосинтеза белка в мицелии грибов и его выход в культу-ральную жидкость, дыхательной и целлюлолитической активности при воздействии фунгицидов.

Впервые показана фунгистатическая активность дигидрофторида диметиламина, полифторированных функциональных алифатических соединений, хлор- и дихлорфторфенолятов калия, галоиднитросоедине-ний, оловоорганических соединений и их смесей с четвертичными аммониевыми соединениями, производных адамантана по отношению к микроскопическим грибам. Впервые установлено усиление фунгицидно-го действия смесей олрвоорганических соединений с четвертичными аммониевыми соединениями.

Впервые изучена кинетика подавления роста OPenicillium purpurogenum и Aspergillus niger при воздействии препарата АФПК, оловоорганических соединений и их смесей с четвертичными аммониевыми соединениями. Проведенные исследования позволили предположить механизм действия оловоорганических соединений и их смесей с четвертичными аммониевыми соединениями на грибы.Экспериментально проверены в лабораторных условиях грибостойкость древесной массы, обработанной фунгицидами, и воздействие последних на прочностные свойства полуфабриката.

Практическая ценность работы. На основании выполненной работы рекомендуются новые химические соединения,обладающие фунгицидной активностью по отношению к микроскопическим грибам: хлортетрафтор-фенолят калия,АФПК,дигидрофторид диметиламина и смеси оловоорганических соединений с четвертичными аммониевыми соединениями.

Полученные данные по воздействию указанных соединений на накопление биомассы грибами, биосинтез белка, дыхательную и целлю-лолитическую активность,кинетики подавления роста позволяют определить рациональные пути их использования.Разработаны технические условия на хлортетрафторфенолят калия, изучена его токсичность по отношению к теплокровным животным.

Публикации. По результатам исследований создано 4 изобретения, опубликовано 6 статей. Результаты работы были доложены и об-сувдены на комиссии по биологическому повреждению материалов Всесоюзного ботанического общества, Всесоюзной научной школе "Биокоррозия, биоповреждение, обрастания" (1976), Всесоюзном симпозиуме "Биологические активные соединения 1У Б группы" (1977) и Ш Всесоюзной конференции "Теория и практика управляемого культивирования микроорганизмов" (1981).

Объем работы. Диссертационная работа представлена на 141 странице^ машинописного текста, содержит 6 рисунков, 32 таблицы'. Библиография - 157 наименований, из них 38 иностранных авторов.

Таким образом, автором выносятся на защиту:

- результаты экспериментальных исследований повреждающего действия микроскопических грибов, развивающихся на древесной массе;

- результаты экспериментальных исследований фунгистатической активности дигидрофторида диметиламина, полифторированных функциональных алифатических соединений, хлор- и дихлорфторфенолятов калия, галоиднитросоединений, оловоорганических соединений и их смесей с четвертичными аммониевыми соединениями и производных адамантана по отношению к микроскопическим грибам;

- результаты экспериментальных исследований физиологических особенностей микроскопических грибов, поражающих древесную массу, в том числе накопления биомассы, биосинтеза белка, дыхательной и целлюлолитической активности при воздействии на них фунгицидов;

- новые химические соединения в качестве фунгицидов для защиты древесной массы и целлюлозы: дигидрофторид диметиламина, АФПК, хлортетрафторфенолят калия и смеси оловоорганических соединений с четвертичными аммониевыми соединениями.

Заключение Диссертация по теме "Микробиология", Ощепкова, Елена Петровна

ВЫВОДЫ

1. При исследовании фунгистатической активности 116 химических соединений различных химических классов по отношению к микроскопическим грибам, поражающим древесную массу, установлено, что наиболее активными являются АФПК, хлортетрафторфенолят калия и смеси оловоорганических соединений с четвертичными аммониевыми соединениями.

2. АФПК, хлортетрафторфенолят калия, дигидрофторид диметиламина и смеси оловоорганических соединений с четвертичными аммониевыми соединениями подавляют рост и биосинтетическую активность грибов • Trichoderma viride,Penicillium purpurogenum и Aspergillus niger .При этом было выявлено: а) снижение накопления биомассы грибов в поверхностных и глубинных условиях роста. АФПК и хлортетрафторфенолят калия снижают накопление биомассы грибов в концентрациях 25,0-50,0 мкг/мл на 90-100% в поверхностных и глубинных условиях роста к контролю. Фумарат и его смесь с N-цетилпиридиний хлоридом, а также нононий снижают накопление биомассы грибов в концентрациях 0,1 (фумарат) и 10,0 (N -цетилпиридиний хлорид) мкг/мл на 90-94% и в смеси но-нония 1,5 (ООО и 50,0 (ЧАО мкг/мл на 82% к контролю; б) снижение удельной скорости роста грибов, наиболее значительное в первые двое суток культивирования; в) подавление биосинтеза белка в мицелии грибов с одновременным увеличением содержания его в культуральной жидкости, что свидетельствует о дезорганизации структуры цитоплазматической мембраны и увеличении ее проницаемости для белков; г) подавление интенсивности эндогенного поглощения кислорода клетками грибов.

3. Под влиянием АФПК, хлортетрафторфенолята калия и дигидро-фторида диметиламина происходит подавление целлюлолитической активности грибов. Специфической особенностью этой группы соединений является способность в значительной степени подавлять экзо--|>-глюканазу.

4. Впервые установлен синергизм фунгицидной активности смесей оловоорганических соединений и четвертичных аммониевых соединений по отношению к грибам -penicillium purpurogenum и Aspergillus niger.

5. Древесная масса, обработанная фунгицидами, имела грибо-стойкость по ГОСТ 9.048-75 0-1 балла, которая сохранялась в течение шести месяцев.

6. Хлортетрафторфенолят калия, АФПК, смесь фумарата с N -цетилпиридиний хлоридом и нононий не снижают ; прочность древесной массы. Хлортетрафторфенолят калия не снижает белизну древесной массы.

7. Хлортетрафторфенолят калия наиболее целесообразно применять для защиты древесной массы в условиях повышенной влажности. Хлортетрафторфенолят калия обладает меньшей летучестью чем пента-хлорфенолят натрия. На хлортетрафторфенолят калия разработаны технические условия № 6-02-2-521-78 для его промышленного производства.

8. Острая и хроническая токсичность хлортетрафторфенолята калия по отношению к теплокровным животным снижена по сравнению с пентахлорфенолятом натрия в 5 раз.

1.5. Заключение

Анализ приведенных данных литературы позволяет сделать следующие выводы:

- в целлюлозосодержащих полуфабрикатах (древесной массе и целлюлозе) и в изделиях из них (бумаге, картоне) в условиях повышенной влажности и в связи с наличием очень мелкого волокна преимущественное развитие получают плесневые грибы:„Trichoderma viride различные виды p.Penicillium и Cladosporium, первые захватывающие субстрат;

- использование широкого известных средств, выпускаемых в настоящее время в промышленном масштабе, ограничено токсичностью для человека и животных (пентахлорфенолят натрия), большим расходом (салициланилид), нежелательным воздействием на целлюлозу (медьсодержащие антисептики), слабой эффективностью (фтористые неорганические соединения), отсутствием производства;

- на основании проведенных ранее исследований по подбору и определению токсичности различных химических соединений для грибов, развивающихся на целлюлозосодержащих субстратах, выявлены наиболее перспективные направления синтеза и применения в качестве фунгицидов: фенольных соединений, содержащих галогены; смесей эловоорганических соединений и четвертичных аммониевых соединений;

- изучение воздействия фунгицида на клетки грибов необходимо для выбора подходящего для данных условий фунгицида и способа его

Библиография Диссертация по биологии, кандидата биологических наук, Ощепкова, Елена Петровна, Москва

1. Авакян З.А. Токсичность тяжелых металлов для микроорганизмов. - В кн.: Микробиология, т.2 (Итоги науки и техники, ВИНИТИ АН СССР). М., 1973, с.5-45.

2. Авакян З.А. Защита древесины, текстиля, бумаги от повреждения микроорганизмами (обзор патентных материалов). В сб.: Биокоррозия, биоповреждения, обрастания. М., 1976, с.43-53.

3. Анисимов А.А., Семичева А.С., Смирнов В.Ф. Влияние некоторых фунгицидов на дыхание гриба Aspergillus niger. - В кн.: Физиология и биохимия микроорганизмов, сер. биол. Горький, 1975, вып.З, с.89-91.

4. Анисимов А.А., Смирнов В.Ф., Семичева А.С. Биохимические основы грибостойкости полимерных материалов. В кн.: Микроорганизмы и низшие растения - разрушители материалов и изделий. М., 1979, с.20-22.

5. Анисимов А.А., Семичева А.С., Вишнякова Т.А., Смирнов В.Ф., Любавина Н.П., Петрова Н.П. Действие некоторых фунгицидов на интенсивность дыхания и кислотообразование у Aspergillus nigerМикология и фитопатология, 1980, т.14, вып.1, с.24-27.

6. Анисимов А.А., Линовицкая В.М., Смирнов В.Ф., Бочкарева Г.Г., Крапивина Е.К. Действие фунгицидов на эстеразную активность гриба Aspergillus niger. Прикладная биохимия и микробиология, 1981, т.17, вып. 4, с.605.

7. А.С. 535327 (СССР). Грибостойкая композиция./ В.П. Лукьянова, Г.А. Смилянская, К.П. Яковлев, П.И. Селивохин, С.Н. Ильин, Н.М. Бурмакин, В.И. Монова, С.С. Кукаленко, С.Д. Володкович, Е.И. Андреева Опубл. в Б.И., 1976, № 42.

8. А.С. 737212 (СССР). Препарат для защиты древесины от гниения и возгорания./ С.Н. Горшин, Н.А. Максименко. Опубл. в Б.И., 1980, № 20.

9. А.С. 313669 (СССР). Состав для защиты древесины от заражения грибками и бактериями. /Д.А. Кочкин, В.П. Денисенко, Н.А. Воронков, Е.И. Тищенко. Опубл. в Б.И., 1971, № 27.

10. А.С. 642168 (СССР). Состав для защиты сырой древесины./Л.М.Ча-щина, Т.М. Поромова, Н.Н. Клобунова. Опубл. в Б.И., 1979,№ 2.

11. А.С. 330019 (СССР). Способ консервации древесной массы.

12. В.П. Осанов, Б.В. Зубковский, В.М. Дымшиц. Опубл. в Б.И., 1972, № 8.

13. Баженов В.А., Киркина Л.И., Кошелев Г.Г., Лебедев Е.М. Экономическая сторона проблемы биологических повреждений. В кн.: Проблемы биологических повреждений и обрастаний материалов, изделий и сооружений. М., 1972, с.П-17.

14. Беленькая Н.Г., Каневская И.Г. Воздействие микроскопических грибов на физико-химические свойства целлюлозных материалов. -- Микология и фитопатология, 1973, т.7, вып.6, с.507-512.

15. Беленький М.А. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта. Л., 1963, с.51.

16. Билай В.И., Коваль Э.З. Грибная коррозия. В кн.: Микробная коррозия и ее возбудители. Киев, 1980,с.149-285.

17. Венулет Ж., Ван-Эттен Р. Биохимия и фармакология нитро- и нит-розогрупп. В кн.: Химия нитро- и нитрозогрупп. Под ред. Фойе-ра. М., 1972-1973, с.156-220.

18. Вербина Н.М. Влияние четвертичных аммониевых соединений на микроорганизмы и их практическое использование. В кн.: Итоги науки и техники. Микробиология. М.,1973,т.2,с.46-108.

19. Виделов X. Режимы за стерилизиране на дървесината срешу плесени. гъби к дърворызрушителни и насекоми. Дървообработв. мебелна пром-ст., 1978, т 21, № 7, с.214-216.

20. Волина Т Л. Нюкша Ю.П., Шапиро А.Д. Защита картона от биологического разрушения. М.: ЦНГИ лесной, целлюлозно-бумажной деревообр. пром-сти и лесн. хоз-ва, 1963. 58 с.

21. Вредные вещества в промышленности. Справочник. Изд.7-е,пер. и доп. Т. Ш. Л; Химия, 1977 608 с.

22. Генин М.С., Момот Н.Н., Галынкин В.А. Изучение ингибирующего действия Ccl на активность целлюлазы Биохимия, 1978,т 43, № I, с. 170-173.

23. Голубович В.Н., Работнова И.Л. Кинетика подавления роста

24. Candida utilis ионами серебра.- Микробиология, 1974,т 43, вып.6, с III5-III7.

25. Горшин G.H., Телятникова Б.И. Пентахлорфенол и его применение для защиты древесины.- М.: Гослесбумиздат, 1962. 213 с.

26. Горшин G.H. Консервирование древесины .- М.: Лесная промышленность, 1977. 335 с.

27. Горшин С.Н. Грибные поражения древесины и способы борьбы с ними. В кн.: Микроорганизмы и низшие растения - разрушители материалов и изделий. М., 1979, с. 154-163.

28. ГОСТ 12.1.007-76. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности. М : Издательство стандартов, 1979.

29. TOGT 9.048-75. Изделия технические. Метод лабораторных испытаний на устойчивость к воздействию плесневых грибов.-Изд-во стандартов, 1979.

30. ГОСТ 13525.1-79. Полуфабрикаты волокнистые, бумага и картон. Методы определения прочности на разрыв и удлинение при растяжении.- Изд-ство стандартов, 1979.

31. TOGT 13525.3-78. Бумага. Метод определения сопротивления раздиранию.- Переиздат. Ноябрь, 1978.

32. ГОСТ 7690-76. Целлюлоза, бумага и картон. Метод определения белизны.- Изд-во стандартов, 1977.

33. Даниленко Г.И., Палий Г.К., Мохорт И.А., Баклан В.Ф., Бактериостатическое действие адамантанкарбоновых кислот.

34. В кн.: Физиологически активные вещества. Респ.межведомственный сборник. Киев, 1975, вып. 7, с. 144-147.

35. Егоров H.G. Основы учения об антибиотиках. Учеб.пособие для студентов биол. спец. ун-тов. 3-е изд., пер. и доп. М.: Высш. школа, 1979. - 455 с.

36. Ермаков А.И., Арасимович В.Е. и др. Методы биохимического исследования растений. Л.: Колос, 1972, с.275.

37. Заикина Н.А., Соловский М.В., Единов И.П. Фунгистатическая активность некоторых поверхностно-активных и других соединений. В кн.: Первая Всесоюз. конф. по биоповреждениям. М., 1978, с.23.

38. Заявка 5I-III75 (Япония). Пестицид на основе бромонитроспир-та./ К.К. Памакэму адана. Опубл. в Изобр. за рубежом, 1976, № 16.

39. Заявка 53-26303 (Япония). 2,5-Дихлорбромфенол, применяемый для консервирования древесины. /Имамура К., Судзуки С.- Опубл. в РЖ Химия, 19П, № 3.

40. Злочевская И.В., Работнова И.Л. О токсичности свинца для Aspergillus niger, . Микробиология, 1968, т.37, вып.5, с.691-696.

41. Злочевская И.В., Галимова JI.M. Действие некоторых соединений олова на Penicillium cyclopium Westling. Микология и фитопатология, 1975, т.9, вып.2, с.137-139.

42. Злочевская И.В. Кинетика подавления скорости роста Penicillium cyclopium Westling триэтилоловохлоридом. Микология и фитопатология, 1977, т.II, вып.5, с.403-405.

43. Злочевская И.В. Действие триэтилоловохлорида на Penicillium cyclopium. В кн.: Микроорганизмы и низшие растения - разрушители материалов и изделий. М., 1979, с.130-133.

44. Злочевская И.В., Абсалямов С.Д., Галимова JI.M. и др. Изучение действия триметилалкиламмоний хлорида на гриб Aspergillus ustus (Beiner) Thom et Church. Микология и фитопатология, 1980, т.14, вып. 3,с.212-216.

45. Иерусалимский М.Д. Основы физиологии микробов. М.: Изд-во АН СССР, 1963. - 244 с.

46. Ильичев В.Д. Биоповреждения эколого-технологическая проблема. - В кн.: Проблемы защиты от биоповреждений. М., 1979, с.4-9.

47. Имшенецкий А.А. Итоги I Международного симпозиума по биоповреждению. В сб.: Проблемы биологических повреждений и об-растений материалов, изделий и сооружений. М.,1972, с.8-12.

48. Кадыров Ч.Ш. Гербициды и фунгициды как антиметаболиты (ингибиторы) ферментных систем. Ташкент: ФАН, 1970. - 159 с.

49. Карасевич Ю.Н.' Экспериментальная адаптация микроорганизмов.- М.; Наука, 1975. 179 с.

50. Каткевич Ю.Ю., Каткевич Р.Г. Целлюлолитические ферменты и их действие на древесную целлюлозу. Химия древесины, 1979,5, с.9-23.

51. Киркина Л.И., Монахова Р.И. Разработка новой технологии в хлопчато-бумажной промышленности. В сб. научн.тр./ ЦНИХБИ.- М., 1973, ч.П, с.20-21.

52. Клесов А.А., Рабинович М.Л. Ферментативный гидролиз целлюлозы. В кн.: Инженерная энзимология и биоорганический катализ. /Ред. Кретович В.Л., Березин И.В. Итоги науки и техники. Сер. биол.химия, т.12. М.,1978, с.49-91.

53. Клесов А.А., Рабинович М.Л., Синицын А.П., Чурилова И.В., Григораш С.Ю. Ферментативный гидролиз целлюлозы. I. Активность и компонентный состав целлюлазных комплексов из различных источников. Биоорганическая химия, 1980,т.6,№ 8,с. I225-1242.

54. Клесов А.А., Рабинович М.Л. Современные представления о механизме ферментативного гидролиза целлюлозы. В сб.: Превращения древесины при микробиологическом и энзиматическом воздействиях. /Ред.Громов B.C., Рига,1980, с.8-15.

55. Клесов А.А., Григораш С.Ю. Ферментативный гидролиз целлюлозы. Ш. Закономерность образования глюкозы и целлобиозы при действии полиферментных целлюлазных систем на нерастворимую природную целлюлозу. Биоорганическая химия, 1981,т.7,№ 10,с.1538-1552.

56. Ковалев Н.Е. Биологическая активность адамантансодержащих веществ. Хим.-фарм.д., 1977, № 3, с.19-27.

57. Колеснева Г.В. Целлюлолитические свойства грибов рода .penicillium Link. Автореф.Дис. канд.биол.наук. Киев,1972. -- 19 с.

58. Кочеткова Е.А., Миррена М. Исследование фунгицидной активности галоидопроизводных алкилфенолов. рукопись представлена Сызран. .фил.Куйбышев.политехи.ин-та. Деп.в ВИНИТИ 9.06.75 ,№ 1606-75.

59. Кочкин Д.А., Азербаев И.Н. Олово- и свинецорганические мономеры и полимеры. Алма-Ата: Казахстан, 1968. - 300 с.

60. Ласкеев П.Х. Производство древесной массы. М.: Лесная промышленность, 1967. - 581 с.

61. Лебедева И.А., Коновалова А.А. Поражение микроорганизмами товарной беленой древесной массы. Бумажная пром-сть, 1966,12, с.18-19.

62. Ленинджер А. Биохимия. М.: Мир, 1974. - 957 с.

63. Лилли В., Барнет Г. Физиология грибов. М.: И.-Л., 1953.- 531 с.

64. Логинова Л.Г., ГУжова Э.П., Исмаилова Д.Ю., Бурденко Л.Г.- Биосинтез целлюлолитических ферментов и ксиланазы в условиях глубинного культивирования гриба -Aspergillus terreus

65. P. Прикл.биохимия и микробиология. 1978,т.14,вып.4, с.485-493.

66. Мазур Ф.Ф. Исследование биостойкости древесно-волокнистых плит, защищенных кремнефтористым аммонием и салициланилидом.- В кн.: Биоповреждения материалов и защита от них. М.,1978, с.182-185.

67. Маринченко В.А., Носик С.В., Тиунова И.А. Влияние антисептиков на активность целлюлолитических ферментов при выращивании

68. Geotrichura candidum 3 с. Ферментная и спиртовая пром-сть. 1980, № 6, с.32-34.

69. Мельников И.И. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1974.

70. Монова В.И. Изыскание новых антисептиков для защиты неметаллических материалов от поражения грибами: Автореф. Дис. канд.биол.наук. М., 1973. - 20 с.

71. Нюкша Ю.П. Действие на бумагу продуктов обмена веществ грибов. В кн.: Проблемы биологических повреждений и обрастаний. М., 1972а, с.55-70.

72. Нюкша Ю.П. Защита бумаги от грибов. В сб.: Теория и практика сохранения книг в библиотеке. - Л.,19726, с.64.

73. Нюкша Ю.П. Образование сообществ грибов, развивающихся на бумаге. Микология и фитопатология, 1974,т.8,вып.б,с.478-482.

74. Нюкша Ю.П. Вопросы грибостойкости книг и документов. В кн.: Проблемы биологических повреждений и обрастаний. М., 1978а, с.71-78.

75. Нюкша Ю.П. Задачи развития проблемы биоповреждения. Микология и фитопатология, 19786, тЛ2,вып.6, с.361-465.

76. Нюкша Ю.П. Причины поражаемости и грибостойкости бумаги. В кн.: Микроорганизмы и низшие растения - разрушители материалов и изделий. М., 1979а, с.217-224.

77. Нюкша Ю.П. Условия образования сообществ грибов на бумаге. -- В кн.: Микроорганизмы и низшие растения разрушители материалов и изделий. М.,19796, с.215-217.

78. Нюкша Ю.П., Вехтер В. Консервация бумаги п-оксидифенилметаном в процессе реставрации. В кн.: Теория и практика сохранения книг в библиотеке. /Гос.публ.б-ка им. М.Е.Салтыкова-Щедрина. Л., 1980, вып.9, с.154-164.

79. Ощепкова Е.П. Исследование причин порчи древесной массы при ее хранении. Бумажная промышленность, 1962, № 5,с.21-22.

80. Павлинова P.M. Относительная токсичность антисептиков и рекомендации некоторых из них целлюлозно-бумажной промышленности. В сб.: Труды ЦНИИБ, вып.1, 1966, с.181-190.

81. Патент 454025 (Австралия). Способ защиты водосодержащих материалов от поражения микрооорганизмами. /Р.А. У0ЛФ. Опубл.в РЖ Биология, 04Л, 1976, № 4.

82. Патент 507440 (Австралия). Составы для защиты древесины. /Р.Юхансон. Опубл. в РЖ Химия, 19П, 1981, № 12.

83. Патент 1574408 (Великобритания). Водные дисперсии для обработки древесины. /Г.Миллер, И.Е. Стефенсон.

84. Патент I5I9379 (Великобритания). Композиции, содержащие ингибиторы ферментов. /М.Новак, В.Сингер. Опубл. в РЖ Биология, 04JI, 1979, № I.

85. Патент I48409I (Великобритания). Пропитка древесных материалов. /С.Т.Кит. Опубл. в РЖ Химия, 19П, 1978, № 9.

86. Патент 1473752 (Великобритания). Состав с нитрофуранами и его использование для контролирования образования слизи (В.Ф.Санд-берг, Н.С. Нильтс. Опубл. в РЖ Биология, 04JI, 1978, № 2.

87. Патент 1467420 (Великобритания). Способ защитной обработки целлюлозных материалов. /Л.Беннет, Г.Миллер, Б.А. Рихардсон. Опубл. в РЖ Химия, 19П, 1977, № 21.

88. Патент 3949086 (США). Антифунгальные и антибактериальные составы и способ их применения. /Л.А.Вольфеон. Опубл. в Изобр. за рубежом, кл. A0I, 1976, № 14.

89. Патент 3897562 (США). 2,2-Дибром-З-нитрилпропионамид и пен-тахлорфенол как комбинированный антислайм. /Б.Ф.Шема, Р.Х.Бринк, Ир., Р.Шверед. Опубл. в РЖ Биология, 04Л, 1976, № 7.

90. Патент 649705 (США). Способ обработки целлюлозного материала. /Д.В.Хатчер. Опубл. в РЖ Химия, 19П, 1979, № 6.

91. Патент 20I607I (Франция). Способ изготовления бумаги, устойчивой к плесени./А.Р. Боверс, Д.Т. Милне. Опубл. в Офиц. бюлл. Франции, разд. Д, 1970, № 23.

92. Патент 2355451 (Франция). Процесс изготовления биоцидных составов для консервации древесины. /Н. Бугат. Опубл. в РЖ Химия, 19П, 1979, № 10.

93. Патент I5427I3 (ФРГ). Состав для антисептирования целлюлозо-содержащих материалов на основе пентахлорфенолятов тяжелых металлов. /Р. Буркхардт, Р. Юнгхенель. Опубл. в Выдержках из патентных заявок ФРГ, 1971, № 24.

94. Патент 2I8I32 (Швеция). Способ и средство для консервирования бумажной массы. /В.Н. Халыптан, Г.Л. Флорваль. Опубл. 9.01.68 г.

95. Пашков Н.М., Авдеенко Г.А., Болдырев B.C. Грибостойкость древесно-волокнистых плит, защищенных салициланилидом.•- В кн.: Микроорганизмы и низшие растения разрушители материалов и изделий. М., 1979, с.191-193.

96. Предельно-допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Изд. 2-е пер. и доп. Л.: Химия, 1975, с.65.

97. Работнова И.Л., Позмогова И.Н. Хемостатное культивирование и ингибирование роста микроорганизмов. М.: Наука, 1979.- 208 с.

98. Родионова Н.А., Тиунова Н.А., Фениксова Р.В., Тимохин И.М., Финкельштейн М.З., Мартынович Л.И. Методы определения целлю-лазной активности. Прикл. биохимия и микробиология, 1966, т.2, вып.2, с.197-205.

99. Родионова Н.А., Тиунова Н.А. Определение активности отдельныхферментов целлюлазного комплекса. В кн.: Ферментативное расщепление целлюлозы. М.: Наука, 1967, с.46-57.

100. Рубан Г.И. Изменение .Aspergillus flavus Lk.Ex Fr. под действием пентахлорфенолята натрия. Микология и фитопатология, 1976; т.10,вып.4,с.326-327.

101. Румшиский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента. Справочное пособие. М.: Наука, 1971. 192 с.

102. Сазыкин Ю.О. Антибиотики как ингибиторы биосинтетических процессов. М.: Наука, 1968. 447 с.

103. Саноцкий И.В., Уланова И.П. Критерии вредности в гигиене и токсикологии при оценке опасности химических соединений. М.: Медицина, 1975. - 328 с.

104. Смирнов В.Ф., Анисимов А.А., Семичева А.С., Плохута Л.П. Действие фунгицидов на интенсивность дыхания гриба Aspergillus niger и активность ферментов каталазы и пероксидазы.

105. В кн.: Биохимия и биофизика микроорганизмов, сер. бол., Горький, 1976, вып. 4,с.9-13.

106. Справочник по пестицидам (гигиена применения и токсикология). Издание 2-е, исправленное и дополненное. Киев: Урожай, 1977. - 280 с.

107. Строев С.С., Блинов Н.П. К изучению фунгицидного действия поверхностно-активных веществ. Микробиология, 1967, т.36, вып. 3, с.451-455.

108. Ташпулатов Ш., Теслинова Н.А. Босинтез целлюлолитических ферментов Trichoderma lignorum в зависимости от условий культивирования. Микробиология, 1974,т.43,вып.4,с.609-612.

109. Тиунова Н.А., Родионова И.А., Мартинович Л.И., Гоголев М.Н. Получение целлюлолитических ферментов из Geotrichum candidum Прикл. биохимия и микробиология. 1980,т.16,вып.2,с.185-190.

110. Туманов А.А., Филимонова И.А., Иостков И.Ч., Осипова Н.И. Фунгицидное действие неорганических ионов на виды грибоврода Aspergillus - Микология и фитопатология,1976,т.10, вып.2, с.141-143.

111. Фениксова Р.В., Лосякова Л.С., Кожемякина О.П. Исследование влияния некоторых факторов-на биосинтез ферментов гриба Trichoderma virideбс при поверхностном культивировании. -- Микробиологическая промышленность,1973,№ 8(104), с.26.

112. Фридман А.Л., Разработка методов синтеза и изучение химических свойств нитрбсоединений,содержащих фрагмент углерод-азот-азот: Автореф. Дисс.докт.хим.наук. Пермь,1975. - 49с.

113. Фридман А.Л., Сивкова М.П., Залесов B.C., Долбилкин К.В., Моисеев И.К., Дорошенко Р.И., Манжелевская Э.В. Синтез и биологическая активность производных адамантана. Хим.-фарм.ж., 1979, № 12,с.24-31.

114. Хмельницкая Д.Л., Дзумедзей И.В., Кучер Р.В. Коррелятивная связь основных параметров роста микроорганизмов в присутствии поверхностно-активных веществ. Микробиология, 1980,т.49, вып.6, с.1007-1009.

115. Ховрычев М.Н., Королев П.Н.,Булгакова В.Г. Действие ионов меди и неблагоприятных значений рН среды на синтез белка и РНК клетками Candida utilis. Микробиология,1978,т.47, вып. 3,с.442-445.

116. Челидзе Л.М., Сизова Т.П. Действие некоторых антисептиков на грибы. Вестник МГУ. Биол., 1979, № 3, с.13-20.

117. Яковлев В.А. Ферменты. М.: Наука, 1964, с.63.

118. Bravming B.U. Practical Aspects of the effects of Microorganisms of groondwood pulp.- The Wordl's Paper Trade Review, 1958, v. 149, n 4, p. 287-294.

119. Butcher J.A., Preston A.P. Inital screening trials of some quaternary ammonium compouds and amine salts as wood pre-serwatives. Forest Prod. J., 1977, v.27, IT 7, p. 19-22.

120. Eriksson K.E. A studu of storing and preservation conditions of wet spruce mechanical pulp. Svensk Papperstidn., 1963, v.66, Ц 21, S 884-886.

121. Eriksson K.E. Impregnering av vat slipmassa. Svensk Papperstidn., 1966, v.69, N 7, S 242-245.

122. Eriksson K.E. Degradation of lignocellulosic materials by the whiterot fungus Sporotrichum pulverulentum. Ber.Kern-forschungsanlage Jiilich., 1980, IT Conf-35, p. 48.

123. Fahnrich F., Irgang K. Degradation of cellulosic material by Chaetomium cellulolyticum.- Ber. Kernforschungsanlage Jiilich, 1980, IT Cof-35, p. 75.

124. Fretyschuss S.K.L. Some mill scale experiments using 8-hydro-xyquinoline, phenylmercuric acetate and sodium pentachlo-rophenate as fungicidal agent in wet groundwood pulp.-Svensk Papperstidn., 1956, v.59, N 21, S 759-764.

125. Freyschuss S.K.L. Bekampning av svampangrepp i slipmassa. -- Norsk Skogindustri, 1958, IT 3, S 104-113.

126. Fujio Y., Moo-Young M. Isolation of cellulolytic fungi and some properties of isolated fungi for cellulose biodegra-dation. J.Gen. and Appl. Microbiol., 1980, v. 26, IT 1,p. 37-44.

127. Cambogi P., Mazuchetti G. Microfungi carticoli.- Agric, Ital., 1966, 66, IT 3, p. 172-180.

128. Gershon H., Rodin R.L., Parmegiani R., Godfrey P.K.Organic Fluorine Compounds. IY. Synthesis and Antifungal Properties of 2-Fluoro Fatty Acid Amides. J. of Medicinal Chemistry, 1970, v. 13, IT 6, p. 1237-1240.

129. Growe A.J., Hill R., Smith P.J. Structure activity relationships for organotin wood preservatives. "3rd Int Conf. Or-ganometall and Coord. Chem. Germanium, Tin and Lead,Dortmund, 1980, Abstr."(Dortmund), s.a. 29.

130. Gupta J.K., Gupta V.P. Properties of cellulase from Trichoderma viride. Folia microbiol., 1979, v.24, H 3, p.269-272.

131. Horsfall J.G. a. Luken's R.J. Strategy of Finding Fungicides.-Residne Review, 1969, N 25, p. 81-91.

132. Hugo W.B. Phenols:a review of their history and development as antimicrobial agents. Microbiol.,1978,23,N 92,p.83-86.

133. Johnson Bruce R. Responses of wood decau fungi to polyoxin D, an inhibitor of chitin synthesis. Mater, und Organism., 1980, v.15, N 1, p. 9-24.

134. Lesher R.E., Bender G.R., Marquis R.E. Bacteriolytic action of fluoride ions. Antimicrob. Agents and Chemother, 1977, 12, N 3, p. 339-345.

135. Malik K.A., Kauser F., Azam F. Effect of sodium chloride on the cellulolitic abilitu of some aspergilli. Mycologia,1980, v. 72, ГГ 2, p. 322-328.

136. Organotin developments in wood preservation and fungicidal serening. Pigm. and Resin Technol., 1976, v.5, И Ю,p. 5-7.

137. Plum H., Landsiedel H., Preservation of Groundwood Pulp against Fungal Attak. Svensk Papperstidn., 1954, v.57, ГГ 21, S. 801-807.

138. Plum H., Landsiedel H. Untersuchung uber die Bestandigkeit von Tributylzinkoxid im Holz. Holz Roh - und Werkst., 1980, 38, IT 12, s. 461-465.

139. Prior B.A., Fennema 0., Pate I. Effect of diclorodifluoro-methane on the appearance, viability and integrity of Escherichia coli. Appl. Microbiol., 1975, v.28, p. 685-691.

140. R0ed H. Sepp eg tremasse. Uorsk Skogindustri, 1955, v. 9, IT 4, S. 123-131.

141. Richardson B.A,, Cox T.R.G. Aqueous organotinwood preservatives. Tin and its Uses, 1974» N 102, p. 6-10.

142. Schellenberg K.A., Mesean G.YJ. Titration of maleate dehydrogenase with 2-hybrozy-5-nitrobenzyl bromide. Biochim. et biophys. acta., 1969, v. 191, p. 727-728.

143. Sulliman W.D. The in vitro and in vivo effectB of fluoride on succinic dehydrogenase activity. Fluoride Quart.,Repts.,1969, IT 2, p. 168-175.

144. Traebeskyttelsesmidler med chlorphenoler forbydes nu i Sve-rige. Ingenioren, 1977, 3, N 24, S 13.

145. Varrone S. Consiglio E#, Covell E. The nature of inhibition of nianide and molecular iodine. Eur. J. Biochem., IT ,1970.

146. Vohra R.M., Shikot O.K., Dhawan S., Gupta K.G. Effect of lignin and some of its components on the production and activity of cellulase (s) by Trichoderma reesei. Biotechnol., and Bioengin., 1980, v.22, IT 7, p. 1497-1500.1. Копия: УТВЕРВДАЮ:

147. Зам. директора по научной работе Пермского филиала ВНПО Бумпрома1. В.Н. Непеин22" декабря 1978 г.1. АКТ

148. Настоящий акт составлен в том, что после 4-х-месячного хранения определена биостойкость беленой целлюлозы, выработанной Туринским ЦБЗ в августе 1978 года.

149. Беленая целлюлоза была обработана хлортетрафторфенолятом калия в количестве 0,1-0,25 и 0,5% от веса воздушного сухого волокна.

150. Часть опытной партии целлюлозы была обработана водной суспензией грибов (-P.funiouloeum, P.purpurogenum, A.niger,Stereum hirsutum, Fomitopsis pinicola).

151. Результаты хранения опытной и контрольной (без обработки антисептиком) целлюлозы в тропической камере приведены в таблице:1. Способ обработкиот веса1. В03Д. СУХ.1. Содержание антисептика,1. Биостойкость

152. Обработка водной суспензией грибов

153. Опыт (целлюлоза,обработанная антисептиком)0,25

154. Поражение микроорганизмами отсутствует

155. Интенсивное поражение микроорганизмами

156. Без обработки водной суспензией грибов:

157. Опыт (целлюлоза,обработанная0,1 Поражены микроорга-0,25 низмами 0,5 Отсутствует

158. Контроль (целлюлоза, без обработки антисептиком)

159. Поражение микроорганизмами имеется

160. Таким образом, хлортетрафторфенолят калия при обработке беленой целлюлозы в количестве 0,1; 0,25 и 0,5% от веса воздушного сухого волокна обеспечивает биостойкость в течение 4-х месяцев.

161. Ст.н.сотрудник Н.Д. Николаева

162. Ст.н.сотрудник Е.П. Ощепкова Зав.лаб ораториейтехнической микробиологии Л.П. Пантюшина1621. КОП И я.

163. Объект исследования хлортетрафторфенолят калия синтезирован на кафедре органической химии Пермского фармацевтического института.1. Острая токсичность

164. Средняя смертельная доза (lDsq) хлортетрафторфенолята калия при внутрибрюшинном введении белым мышам составляет 89,0 (83,5-94,8) мг/кг при Р = 0,05.

165. При пероральном применении хлортетрафторфенолята калия равна 730 (613,4-868,7) мг/кг при Р = 0,05. Хроническая токсичность

166. При пероральном введении в течение месяца в дозе 73 мг/кг, составляющей , хлортетрафторфенолят калия не вызывал токсических явлений и гибели животных.1. Л P тл W I i ;

167. УТВЕРВДАЮ: Ректор Пермского государственного фармацевтического института, доцент1. Л.Ф. Яковлева" 19 г.

168. РАСЧЕТ ПРВДЕЛЬНО-ДОПУСТИМОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ХЛОРТЕТРАФТОРФЕНОЛЯТА КАЛИЯ

169. В формуле ld^jq выражена в миллимолях на килограмм веса животного. Поэтому мы производим деление полученных нами значений LD^q в мг/кг на величину молекулярной массы исследуемого соединенияld50(мМ/кг) J&50 (мг/кг)М

170. Подставляем LD^0 (мг/кг) в формулу расчета ПДК:

171. Г7ТТТГ ( / зл ldc!!f( мг/кг)1ЕПДК (мг/м ) =ig 5Д- 3,1 + lgMМ

172. Известно, что антилогарифм цифры 3,1 равен *1258,9

173. Производим операцию обратную логарифмированию. Отсюда предельно допустимую концентрацию в воздухе рабочей зоны и острую токсичность ld^q при введении в желудок связывает следующее соотношение:q ЬБСЛ (мг/кг) ЦДК(мг/м ) = 50-125579

174. Поскольку хлортетрафторфенолят калия имеет равную730 мг/кг, то

175. ПДК(мг/м3) = Mi£L = 0,58 0,6 мг/м3 1сио,9

176. Вывод. Хлортетрафторфенолят калия имеет ЦЦК равную 0,6 мг/м3 и по ГОСТ 12.1.007-76 относится ко 2 классу опасности.1. Мл.н.с.1. А.В.Сульдинa Q/'6Z--t---------------

177. Государотвонку-1 институт прикладной xki/ии ПбфгЮКИЯ филиал

178. WbrCAf*- -ГТГ. * W A * "4,01 1. Начальник ПГС-CP/TGHA £.5 c&Jy-itJx г.61. Начальник uexs £ 41. ZWJZ3 гГ.В.w -15 п ^«jfepaJU. тс^т г1. U" if -.

179. Настоящие технические условия распространяются на хлортетраф? -■ фекаяят калия, п.)едставляюдий собой белый или светло-коричневый пор?. шок, плохо растворимый в органических растворителях. Растворимость а воде Ь%.

180. Хлортетрафторфенодят. калия гигроскопичен. На воздухе образует длгидрат CiCtW*****0 . Формула: эмпирическая -Температура плавления

181. Молекулярная масса /по международна! атомным массам IS73 г., 233,610.

182. Хлортеграфторфеналят калия применяют в. качестве антисептика.1. ■ ■ ;1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕВОВШЯ

183. Шиыено ваяие показателей!Ьсмы .Шетодоаяа

184. Внешний вид и цвет Белый шш светло-ко- по п. 4*2ричнешй порошок

185. Содержание основного вецест- 75 по п. 4.3,' ва, %, не менее

186. Содержание воды, %t не более 16 по о. 4.4,

187. Содержание неорганических ия нормируете я прим^сей^не более

188. Попова .tjjfe ^у-Строгале^а "1. Серудкинд*та1. ТУ б-ое-г- szi-^s

189. Предельно-допустимая концвнтрадия хлортет^ ^тэрфенолята калия в "-г -лее производственных помещений установлена- .! . 1 юкгч. (Поатчеч им1. ТУ 6-С^-г- t U -H1. Лит

190. Ь.^.Хлортетрафторфенолят калия поставляют партиям.

191. Результаты пейтсрнкх испытаний являются окончательные,4. ШОМ АНАЛИЗАч

192. Отбор проб произвел?. по ГОСТ ЗШб-'лЗ.

193. Обитая iiacca отобрание," пробы должна быть т менее го г.

194. Определение внешнего вида и цвета. 4.2.1. Применяемая посуда.

195. Пробирки стеклянные по ГОСТ 10515-75 из бесцветного, химико-лабо- j г&торногс стекла, диаметром ГЗ^Т мм, длиной I1C-S мм. ?4.2J2. Проведение анализа.

196. Сл-олс ГО г гяюдунта помещают в пробирку и просматривают в прохо- | адем /твегв ари дневном освещение. Хлортетрафторфенолят калия белый | '•^и •гветло-коричнешй крксталличесяий пореже-:.i •.—11. ТУ 5X1' -hS4*т |I

197. Навеску сульфата церия 40,4 г растворяют в 30 мл концентрированной серной кислоты и 500 мл воды при нагревании, охлаждают и пазбавлягат водой в мерной колбе до I литра.

198. Допустимые расховдения мевду двумя параллельными определениями чэ должны прешшать 4% относительных. .

199. Определение содержания ведай

200. Определение содержания вода в хлортетрафторфеноляте калия проводят методой Фишера по ГОСТ I48TO-**, раадех 2,

201. ТРАЖООРТИРСВАЙИЕ И ХРАНЕНИЕ

202. Чраытийнай срогс хранения хлортетрафтор^енсля^ е. калия устанавливается года со дня изготовления.ь1. П 6-0Й-2- 511-W1. Лмстj Лк » 11. Ui * 11 ч 1 * I с 3 i з1 • 1 i 1