Бесплатный автореферат и диссертация по географии на тему

Использование отходов Кольского горнопромышленного комплекса для получения портландцементного клинкера

ВАК РФ 11.00.11, Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов

Автореферат диссертации по теме "Использование отходов Кольского горнопромышленного комплекса для получения портландцементного клинкера"

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК КОЛЬСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР Институт химии и технологии редких элементов и минералинрге сыр|

им. И.В.Тананаева МО |

2 а ш гт

На правах рукописи

ТЮКАВКИИА Вера Владимирова

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ОТХОДОВ КОЛЬСКОГО ГОРНОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТНОГО КЛИНКЕРА

Специальность 11.00.11 -Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Апатиты 2000

Работа выполнена в Институте химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской Академии Наук.

Научные руководители:

доктор технических наук, профессор В.Н. Макаров

кандидат технических наук,

старший научный сотрудник Б.И. Гуревич

Официальные оппоненты:

доктор технических наук П.А. Усачев

кандидат технических наук, старший научный сотрудник Т.И. Приймак

Ведущая организация:

АО "Ковдорский ГОК"

Защита состоится июня 2000 г. в ч. на заседании

диссертационного совета Д 200.65.01 при Институте химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН по адресу : 184200, г. Апатиты, ул. Ферсмана, 26а.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева КНЦ РАН.

Автореферат разослан

• I I

2000 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, к.т.н.

П.Б. Громов

киеп^ггГ)

ВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Длительное время Мурманская область осматривалась в качестве источника минерально-сырьевых ресурсов, реработка которых в конечную продукцию осуществлялась в центральных ластях республики. В условиях рыночной экономики целесообразно, по айней мере, часть сырья перерабатывать на месте. В этой связи планируется роительство суперфосфатного завода в Апатитах, ряда металлургических оизводств, нефтеперегонного завода. Строительство таких объектов, а также вого морского порта и второй очереди атомной электростанции, освоение угьфа, закладка выработанного пространства на ряде горнодобывающих едприятий, потребует большого количества строительных материалов, в том еле и портландцемента. В ряде случаев последний должен обладать ециальными свойствами (повышенной коррозионной стойкостью, пьфатостойкостью и др.). В этой связи уже в восьмидесятые годы осматривался вопрос о целесообразности строительства на Кольском луострове завода по производству строительной извести и портландцемента, в м числе в составе Ковдорского ГОКа.

Решение этой проблемы сдерживалось отсутствием высокосортного рвичного сырья. По мере отработки наиболее богатых и легкодоступных сторождений, качество первичного сырья снижается и увеличивается личество отходов, а стоимость сырья возрастает. Использование рнопромышленных отходов позволяет снизить потребности в природном рье и, тем самым, уменьшить объем специальных горных разработок. Это не лько расширяет минерально-сырьевую базу строительной индустрии, но и учшает состояние окружающей среды. Однако использование техногенного рья вместо традиционного, несмотря на близость по минеральному и мическому составу, сопряжено с целым рядом трудностей. Это обусловлено л, что горнопромышленные отходы имеют переменный вещественный состав содержат целый ряд минералов и элементов-примесей, не свойственных адиционному минеральному сырью. В частности, основной источник СаО -рбонатиты характеризуются присутствием апатита и силикатов магния, тедствие чего содержания Р2О5 и MgO выше предельно допустимых значений.

Цель работы - разработка составов и технологии получения ртландцементного клинкера из отходов Кольского горнопромышленного мплекса для обеспечения потребностей стройиндустрии и горнодобывающей расли.

Основные задачи:

1. Исследование физико-химических свойств горнопромышленных ходов, близких традиционному сырью для производства портландцемента, с пью выбора наиболее перспективных источников техногенного сырья.

2. Изучение взаимосвязей важнейших в технологическом отношеш свойств с химическим и минеральным составом техногенного сырья.

3. Физико-химическое обоснование получения высококачественно! портландцемента из горнопромышленных отходов. Поиск способс снижения содержания и отрицательного влияния оксидов магния фосфора на качество клинкера.

4. Разработка технологии первичной подготовки сырья с цель снижения содержания в нем нежелательных минералов-примесей.

5. Разработка составов и технологии получения портландцемента ь основе горнопромышленных отходов.

Научная новизна. Показана высокая изменчивость вскрышнь пород - карбонатитов по минеральному и химическому составу важнейшим технологическим показателям.

Изучены процессы клинкеро- и минерапообразования в фосформагни содержащих смесях, составленных на основе горнопромышленных отходов.

Выявлены зависимости распределения оксидов магния и фосфор между клинкерными минералами от их абсолютного содержания в шихт Показано, что, несмотря на присутствие оксида фосфора, при содержанш М£0 меньше 2.5 мае. % этот оксид входит в виде изоморфной примеси силикаты кальция, преимущественно в алит. При содержаниях больше 2.5 мае. % часть его образует самостоятельную фазу - перикла отрицательно влияющую на качество клинкера.

Исследовано влияние минерализатора (фторсодержащих отходе Кандалакшского алюминиевого завода) на процессы клинкеро-минералообразования, распределение оксидов магния и фосфора меж; клинкерными минералами и гидравлическую активность синтезированнь клинкеров. Показано, что в присутствии минерализатора образуется больш количество расплава, который концентрирует в себе часть оксида фосфора. Е образование периклаза влияние минерализатора несущественно.

Практическая ценность. Показана принципиальная возможное! обеспечения строительства новых объектов в Мурманской облает портландцементом, в том числе и со специальными свойствами, местног производства на основе горнопромышленных отходов. Разработана апробирована в опытно-промышленных условиях схема предварительно подготовки карбонатитов, позволяющая использовать некондиционнс сырье для получения строительной извести и портландцемент удовлетворяющего требованиям ГОСТов.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Физико-химическое обоснование технологии получена портландцементного клинкера из горнопромышленных отходов повышенным содержанием М^О и Р2О5.

2. Физико-химическая оценка и обоснование выбора оптимальных :точников техногенного сырья.

3. Составы и технология получения (включая первичную здготовку сырья) портландцементного клинкера на основе техногенных юдуктов горнопромышленного комплекса.

Апробация работы. Основное содержание работы докладывалось на [II всесоюзном научно-техническом совещании по химии и технологии :мента, Москва, 1991; международной конференции "Ресурсосберегающие хнологии строительных материалов, изделий и конструкций", Белгород, 1993; ждународной конференции "Фундаментальные и прикладные проблемы ;раны окружающей среды", Томск, 1995; II международном симпозиуме Троблемы комплексного использования руд", С.-Петербург, 1996; научной »нференции "Химия и технология переработки комплексного сырья Кольского )луострова", Апатиты, 1996; VIII научно- технической конференции МГТУ, Мурманск, 1997; международной конференции "Высокотемпературная химия ликатов и оксидов", С.-Петербург, 1998; III всероссийской научно-»актической конференции "Новое в экологии и безопасности «недеятельности", С.-Петербург, 1998; юбилейной научной сессии Института [мии и технологии редких элементов и минерального сырья им В.И. Тананаева, патиты, 1998; IV всероссийской научно-практической, конференции "Новое в ологии и безопасности жизнедеятельности", С.-Петербург, 1999.

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 16 атьях и тезисах докладов.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, :тырех глав, основных выводов, изложена на 167 страницах текста, :лючая 31 таблицу, 33 рисунка, приложения на 6 страницах и списка 1тературы - 164 источника.

БЩЕЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ _

Глава X. Анализ использования горнопромышленных отходов для шучения портландцементного клинкера (литературный обзор).

Большое значение для создания концепции безотходной или шоотходной технологии сыграли труды Л.А.Барского, П.И.Боженова, Н-Ласкорина, Н.В.Мельникова, Г.Д.Краснова, Е.М.Сергеева, Н.Н.Семенова, .В.Петрянова-Соколова, В.А.Чантурия и др. Разработке технологии получения роительных и технических материалов из горнопромышленных отходов »священы работы П.И.Боженова, П.Ф.Румянцева, А.В.Волженского, П.Будникова, Ю.М.Бутта и др. Большая работа проведена учеными по сширению сырьевой базы цементной промышленности и развитию

комплексных производств, предусматривающих широкое использован! горнопромышленных отходов. Исследованиями по применению отходе горнопромышленного комплекса в производстве портландцемента занималш В.В.Кинд, П.И.Боженов, С.Д.Макашев, Л.С.Коган, С.М.Рояк, А.А.Пащенко др.

Однако основные трудности по использованию горнопромышленнь отходов заключаются в непостоянстве химического, минерального составов наличии минералов и оксидов, не характерных для классического сырья.

В частности, рассматривая в качестве возможного сырья щ производства портландцемента вскрышные породы Ковдорског месторождения комплексных руд (АО "Ковдорский ГОК") и флогопитовог месторождения (карбонатиты, мелилититы), следует отметить повышеннь содержания в них апатита и силикатов магния. Эти продукты характеризуют также значительной изменчивостью состава и свойств. Поэтому при работе этим сырьем одной из задач является стабилизация состава и свойств устранение вредного влияния оксидов магния и фосфора.

Цементной промышленностью накоплен большой научный производственный опыт по использованию нетрадиционного сырья. Наибол( успешно осуществляется получение портландцементного клинкера использованием белитового шлама. В составе цементных сырьевых ши> широко используются шлаки черной металлургии, топочные шлаки и золь Определенный интерес представляют шлаки цветной металлургии, отход переработки горючих сланцев - кукерситов. Исследованы и предложены применению базальты, пироксенсодержащие отходы - попутные продукт обогащения скарновых руд, вскрышные породы Курской магнитной аномалии железистые сланцы, отходы угледобывающей и углеперерабатывающе промышленности. Однако промышленное использование техногенного сырья ряде случаев ограничивается высокой изменчивостью химического минерального состава.

Практически все положительные результаты получены на техногенно сырье, содержание примесей (щелочи, оксиды магния, фосфора и др.) в которо не выходило за принятые ГОСТом и ТУ границы.

Во многих работах показано, что присутствующий в сырье окси магния может входить в небольших количествах в виде изоморфно примеси в состав всех четырех главных клинкерных фаз, избыток образуе самостоятельную минеральную фазу - периклаз. Небольшое количеств Mg2+ ускоряет клинкерообразование, повышает содержание алитово фазы и замедляет распад алита при охлаждении. В то же врем; образование периклаза нежелательно, так как он медленно гидратируетс с изменением объема, что может вызвать опасные напряжения в цементно камне. Это ограничивает допустимое содержание МДО.

Работами ряда исследователей показано, что небольшая добавка -0.3% Р2О5 позволяет значительно повысить прочность цемента в ¡альные сроки его твердения, но при большом количестве фосфорного •идрида механическая прочность цемента резко падает. Вхождение :фора в состав двухкальциевого силиката в виде изоморфной примеси [жает его химическую активность и препятствует взаимодействию со Годным оксидом кальция. Это приводит к полному торможению жции синтеза алита при содержании фосфорного ангидрида в шихте пне 3-4 мае. %. Применение фтористых минерализаторов позволяет $ысить содержание в сырьевой смеси (в расчете на прокаленное дество) фосфорного ангидрида до 3 мас.%.

Совместное влияние оксидов магния и фосфора мало изучено. По гнию некоторых ученых, оксид магния (магний карбонатный) устраняет шцательное воздействие Р2О5 на образование главного минерала этландцементного клинкера - алита. Вместе с тем, имеются и зтивоположные мнения.

В этой связи, задачами исследований являются: изучение физико-•шческих свойств горнопромышленных отходов и выбор наиболее >спективных источников техногенного сырья; анализ степени 1енчивости и разработка способов стабилизации состава.и свойств; чение взаимосвязей важнейших в технологическом отношении свойств химическим и минеральным составом техногенного сырья; поиск »собов снижения содержания и отрицательного влияния оксидов магния фосфора на качество клинкера; разработка технологии получения ггландцемента на основе горнопромышленных отходов.

Глава 2. Характеристика минеральных техногенных продуктов и годов исследования.

После предварительного анализа в качестве наиболее перспективных очников сырья были выбраны вскрышные породы Ковдорского порождения (карбонатиты и меяилитигы), золошлаковая смесь (ЗШС) атитской ТЭЦ, белитовый шлам Пикалевского глиноземного завода. В [естве корректирующих добавки - медно-никелевый шлак комбината гченганикель". В качестве минерализатора - фторсодержащие отходы здалакшского алюминиевого завода (газоходная пыль и графитовые отходы геровки ванн).

Статистическая обработка представительных выборок (несколько сот лизов) показала, что горнопромышленные отходы характеризуются [ышш разнообразием химического состава и свойств. В частности, бонатиты, содержание которых в сырьевой шихте составляет 63-72 мас.%, актеризуются значительной изменчивостью содержаний практически всех

компонентов. Статистическая обработка многочисленных аналитическ данных, полученных в процессе разведки и отработки Ковдорскс месторождения комплексных руд, а также минералогических анализов по исследованных нами технологическим пробам показала, что минимальн изменчивостью характеризуется содержание карбонатов (коэффицие вариации У= 10.20 %), тогда как изменчивость содержаний апатита в 2,5 р£ выше (коэффициент вариации составил 25.28%), а колебания содержал силикатов магния еще выше (V = 109.26%).

Показано, что по меньшей мере три важных в технологическ« отношении параметра ведут себя как независимые и усреднение по одно] из них не обеспечивает стабилизации по другим. Неоднородное вторичного сырья не может быть полностью устранена традиционным д горной практики способом (усреднением). Для устранения отрицательно влияния неоднородности сырья необходимы разработка специальна технологии его подготовки, оперативное управление составом шихты технологическим процессом.

Мелилититы также характеризуются высокой изменчивость минерального состава. Широкие пределы колебания минерально: состава мелилитсодержащих пород находит свое отражение в колебани их химического состава, мас.%: БЮг -42.44-45.30, СаО -18.14-32.11, АЬО 2.78-15.28, РегОз -1.56-5.66, РеО -1.46-4.35, МеО -9.04-21.73, ТЮг-О.31-1.3 МагО -1.80-5.40, КгО -0.27-3.19. Для этого сырья также необходш предварительная подготовка.

В работе использован комплекс методов, широко применяемых п] исследовании состава, физико-химических и технологических свойств сырья оценке качества готовой продукции, включая петрографически минералогический, рентгенометрический, дифференциальный термически микрозондовый анализы, стандартные методы оценки физико-механичесю свойств, химические методы анализа. Физико-механические испытания цемен' проводили в соответствии с ГОСТами 310.1.76-310.3.76 и 310.4.81.

Глава 3. Исследование совместного влияния Р2О5 и М§0 на технолога получения портландцементного клинкера из техногенного сырья.

При исследовании влияния Р2О5 на процесс клинкерообразования свойства полученных клинкеров в сырьевых смесях, составленных на осно: горнопромышленных отходов в качестве основного критерия оцеш завершенности процесса минералообразования было выбрано содержаи неусвоенного оксида кальция в обожженных образцах. Выявлено, что увеличением содержания Р2О5 замедляется процесс декарбонизации и связывай извести, максимум СаОш. сдвигается в область более высоких температур. Д шихт с коэффициентом насыщения КН= 0.96 и Р2О5 2 - 3 мас.% повышен!

емпературы обжига до 1450°С и увеличение изотермической выдержки до 1 часа [е обеспечивает полного усвоения СаО. Более интенсивное усвоение извести ¡аблтодается в шихте, где Р20з введен в виде апатитового продукта фторапатита). Показано, что при увеличении содержания Р2О5 до 3 мас.% при СН=0.89 содержание алита уменьшается в 1.5 раза, а при КН=0.96 в 2.7 раза, /становлено, что предельное содержание Р2О5 в карбонатите допустимо до 4%. Три этих условиях на основе карбонатитов и мелилититов вскрышных пород Совдорского месторождения, ЗШС Апатитской ТЭЦ можно получить юртландцемент марки 300-400 в зависимости от коэффициента насыщения и одержания Р2О5 в клинкере.

Совместное присутствие оксидов магния и фосфора не меняют характер шияния последнего на процессы клинкерообразования и качество клинкера. Летодом микрозондового анализа исследован химический состав клинкерных 1Инералов в фосформагнийсодержащих клинкерах. С увеличением содержания ^05 в клинкере с 1 до 4 мас.% количество алита убывает с 64 до 20%, а белита юзрастает с 12 до 57%. Кроме того, в клинкере отмечается присутствие гериклаза. Соединения фосфора и магния типа ЗЛ^ОЖСЬ или 'СаО 2М§0-ЗРг05 в виде отдельной минеральной фазы не обнаружены. Токазано, что Р2О5 распределяется между клинкерными фазами неравномерно, шнимальное количество Р2О5 концентрируется в алюминатах и алюмоферритах промежуточная фаза), максимальное в белите (рис.1). Минеральные фазы федставлены твердыми растворами состава:

алит 3.01 СаО- БЮг О.ОбАЬОз- О.ОЗРегОз- 0.08мg0• 0.02Р205-

-3.34СаО БЮг- О.ОбАЬОз- О.ОЗРегОз- 0.09мg0 0.05Р205 белит 2.24СаО- вЮ* 0.07АЬ03- 0.04ре20з- 0.02мg0• О.ОЗР2О5--2.44СаО БЮг- 0.09АЬОз 0.04рег0з- 0.04мд0- 0.19Р205 промежуточная фаза

2.56СаО 0.278102- АЬОз 0.71 БегОз 0.19М§0 0.01Р2О5--З.ЗбСаО- О.ЗбБЮг- А120з- 0.91 БегОз- 0.30м§0- 0.04Р205.

При содержании 1 мас.% Р2О5 в клинкере фосфор распределяется 1ежду алитом и белитом практически равномерно. Так как при ювышении содержания Р2О5 снижается скорость образования алита и 'величивается количество белита, в последнем концентрируется 44-83% *205 от его суммарного содержания в клинкере. Выявлено, что с величением содержания Р2О5 в клинкере от 1 до 4 мас.% количество зосфора, входящего в промежуточную фазу, уменьшается с 10 до 5% , а в лите с 45 до 12% (от общего содержания Р2О5 в клинкере). Суммарное юличество МдО, вошедшего в виде изоморфной примеси в клинкерные шнералы, при этом убывает с 31 до 25%.

Определением в спеках неусвоенного оксида кальция петрографически и рентгенографическим методами анализа установлено, что карбонатнь: магний также не устраняет отрицательного влияния фосфатов на процесс клинкерообразования и минералообразования, оксид магния остается I связанным. При содержании в клинкере 6 мас.% М§0 наблюдаются единичнь зерна периклаза. По мере увеличения содержания М§0 в клинкере появлякш скопления зерен периклаза, представленных белыми с темным контуро! рельефными зернами от 5 до 28 мкм (рис.2). Клинкер неравномернозернисто структуры, кристаллизация нечеткая.

тХ-

_I

-Л

J_L

¡4012 I клинкере, •/, мае.

Рис. 1. Влияние содержания Р2О5 на распределение Р2О5 и MgO межд_ фазами клинкера

А - алит, Б - белит, П - промежуточная фаза

с. 2. Растровое изображение клинкера

сверху - в обратно рассеянных электронах; снизу - в характеристическом излучении магния

Таким образом, предположение некоторых ученых о том, что совместное исутствие оксидов магния и фосфора устраняет их отрицательное влияние на оцессы клинкеро- и минералообразования, не нашло подтверждения, тановлено, что при постоянном содержании 1^0 и переменном количестве Зз происходит распределение указанных компонентов между фазами анкера, обусловленное количеством Р2О5 и минеральным составом клинкера.

Изучена реакционная способность фосформагнийсодержащих смесс состоящих из вскрышных пород Ковдорского месторождения (карбонатит мелилитита) и ЗШС Апатитской ТЭЦ. Показано, что фосформагнийсодержащих смесях мелилититы обладают большей реакционн< способностью по сравнению с глиной (типичный глинистый компонент производстве портландцемента) и ЗШС Апатитской ТЭЦ. Мелилититы безводные силикаты кальция и магния, по своему составу близки к кисль доменным шлакам. Они практически не содержат диссоциирующих соединен1 (п.п.п. - 0.91 мас.%), поэтому не требуются затраты теплоты на процесс испарения и диссоциацию. Главными породообразующими минерала* мелилититов являются мелилит, монтичеллит, второстепенными- цебол!-гранат, флогопит, пироксен. Использованный в исследованиях мелилит1 содержит 30.68 мас.% оксида кальция, это приводит к сокращению до; карбонатной составляющей сырьевой смеси и соответственно снижает расхс теплоты на декарбонизацию. Уменьшение доли карбонатной сосгавляющ! способствует снижению содержания Р2О5, что является желательным, I поскольку мелилититы содержат оксид магния, то с увеличением их доли сырьевой смеси растет и содержание MgO.

Определением в спеках неусвоенного оксида кальция, а така методами петрографического и рентгенографического анализов показан что при введении в сырьевые смеси фторсодержащих добавс интенсифицируются процессы минерало- и клинкерообразования как * стадии твердофазных реакций, так и на стадии жидкофазного спекай клинкера. При введении 0.5 мас.% СаРг в шихту с КН=0.89, содержащу 3.0 мас.% Р2О5 и 11.8 мас.% М§0 (в расчете на клинкер), максимум СаО, соответствует 1000°С и оксид кальция полностью связывается пр температуре 1400°С . Увеличение добавки СаИг до 1.0 мас.% вызыва( более интенсивное усвоение извести, максимум СаОсв. смещается к 900°С, свободная известь отсутствует уже при температуре 1300°С, в то время ка без добавки СаБг даже после одного часа выдержки при температур 1450°С оксид кальция полностью не усваивается.

Установлено, что в качестве фторсодержащих добавок могут бьп использованы отходы Кандалакшского алюминиевого завода: газоходна пыль и графитовые отходы футеровки ванн. Как и в присутствии чисты фторидов ускоряется процесс минералообразования и при это понижается температура алитообразование, образование алш фиксируется при 1000°С в спеках с газоходной пылью и при 1200°С графитовыми отходами. При температуре 800-1000°С образуете преимущественно трехкальциевый алюминат и периклаз. Оксид кальци усваивается полностью, двухкальциевый силикат стабилизируете преимущественно в Р-форме.

Показано, что еще большая эффективность достигается при ¡пользовании комплексного минерализатора (СаБОд и СаРг), хотя его шяние на кинетику обжига и процессы клинкеро- и лнералообразования фосформагнийсодержащих шихт, составленных на :нове горнопромышленных отходов, имеет очень сложную зависимость, аиболее благоприятное воздействие комплексный минерализатор сазывает на сырьевые смеси с КН=0.96 и содержанием Р205=3.0 мас.%.

О 2.5 5

Добавка, мас.%

•с. 3. Влияние фторсодержащей добавки (газоходная пить) на содержание РгОь и М%0 в фазах клинкера

Исследования химического состава клинкерных фаз при введени фторсодержащей добавки показали, что количество Р2О5, входящего белит и промежуточную фазу, возрастает (рис.3). На количество Р2О входящего в алит, введение минерализатора заметного влияния н оказывает, содержание Р2О5 в нем составляет 1.34-1.59 мас.%. Н распределение М§0 в твердых растворах силикатов кальция фторид! заметного влияния не оказывают. Содержание АЬОз, БегОз в силикатны фазах также не зависит от присутствия добавки.

Применение минерализатора способствует дополнительном растворению СаО в силикатных фазах. Установлено, что при введени фторсодержащей добавки содержание алита увеличивается с 35 до 63% содержание беяита уменьшается с 42 до 21%. Показано, что до 92% Р2О5 с суммарного его содержания входит в состав твердых растворов, причем 53-6Iе концентрируется в белите, 16-24% в алите и лишь 5% в промежуточной фаз Общее содержание оксида магния, входящего в состав твердых растворо] составляет всего 23-26%, причем с увеличением количества фторсодержаше добавки уменьшается доля М^О, входящего в твердые растворы. Оксид магни выделяется в виде периюхаза. Наличие периклаза фиксируется микрозондовый рентгенографическим и петрографическим анализами.

4. Особенности технологии получения портландцементног клинкера из техногенного сырья и гидравлические свойства полученны портландцементов.

Технология получения портландцементного клинкера и техногенного сырья имеет ряд особенностей.

1. Такое сырье требует разработки технологии предварительно подготовки, целью которой является стабилизация состава и свойст горнопромышленных отходов и приближение их к традиционному сырью. Пр первичной подготовке необходимо снизить содержания в карбонатите н столько магнетита, сколько апатита и силикатов. В связи с тем, что цементна технология предполагает спекание тонкодисперсных продуктов, не было ограничений по крупности получаемого при первичной подготовке материал; Разработана схема предварительной подготовки карбонатита, включающа дробление, отделение мелких классов и сухую магнитную сепарацию, позволяе значительно повысить качество сырья, а именно содержание карбоната карбонатитовом продукте до 88-92 мас.%, содержание апатита снизить до 1.8-4. мас.% (в пересчете на Р2О5 0.77-1.79 мас.%, в среднем до 1.54 мас.%).

2. Поскольку карбонатиты представляют собою крупнокристагго ческий продукт и, вследствие этого, относятся к труднообжигаемому сырью, дл них необходим более тонкий помол сырьевой смеси и более длительный обжи) В этой связи целесообразно введения операции кальцинировани;

>едварительный обжиг карбонатита с целью ускорения процессов шкерообразованмя оказывает значительное влияние на активность клинкера, ючность цемента из предварительно обожженного карбонатита в возрасте суток больше на 75- 108% по сравнению с необожженным.

Петрографический анализ показал, что кристаллы алита эактеризуются правильной призматической, а белита - правильной руглой формой. Промежуточная фаза однородная. На зернах алита Злюдается штриховка, встречаются зерна алита с включениями белита. [явлено, что в клинкерах с предварительно обожженным карбонатитом элюдается максимальное содержание трехкальциевого силиката. Эти анкеры, как правило, обладают большей гидравлической активностью.

3. Для снижения отрицательного влияния фосфатов на процессы шкеро- и минералообразования целесообразно применение минерализаторов.

Составы с использованием в качестве силикатного компонента шитовых вскрышных пород. Исследованные продукты были получены из рьевых смесей, содержавших 63-72 мас.% карбонатита, 17-30 мас.% тилитита и 6-14 мас.% корректирующей глиноземсодержаицей добавки - ЗШС Ц. Установлено, что с увеличением коэффициента насыщения прочность 4ентов уменьшается, поскольку возрастает содержание СаОсв. С увеличением (ержания Р2О5 в клинкере гидравлическая активность цементов также гньшается. Применение фторсодержащих минерализаторов (СаРг, газоходная ль, графитовые отходы) позволило повысить гидравлическую активность 1ента в 1.1-1.7 раза. Влияние комплексного минерализатора на прочность при 1тии наиболее существенно при КН=0.96 и 3.0 мас.% Р2О5. Наблюдается личение 28-суточной прочности в 2.3-3.5 раза (марочная прочность 63 МПа). Наиболее эффективным оказалось сочетание СаР2=1.0 мас.% и 304=2.0 мас.%).

Прочность цементного камня, содержащего 5.6-10.0 мас.% М£0, рдевшего в воде при 20°С в течение 5 лет, уменьшилась в 1.7 раза по мнению с прочностью в 0.5 года. Чем больше цементы содержат оксида гния, тем значительнее уменьшается прочность. Рентгенофазовым и |м0графическим анализами цементов, твердевших 5 лет в воде, ановлено, что периклаз частично гидратирован.

Составы с использованием в качестве силикатного компонента ошлаковых смесей ТЭЦ. Исследовались клинкеры с КН=0.90 и 0.93, икатный модуль - п=1.93, глиноземистый модуль - р= 1.47; содержащие 3.0 :. % Р2О5И от 3.1 до 10.0 мас.% Д/^О. Исходные сырьевые смеси содержали 76-о карбонатита, 18-19% ЗШС. Содержание СаОсв. в клинкере составляло 3.35] мас.%) при КН=0.90 и 3.76-4.87 мас.% при КН=0.93, что несколько выше по внению с аналогичными составами на основе мелилититов. По содержанию икатов и минеральному составу клинкеры на основе ЗШС не отличаются от

клинкеров на основе мелилититов. Из синтезированных клинкеров б] получены цементы с марочной прочностью 28-41 МПа. Выявлено, чт увеличением КН наблюдается уменьшение активности цементов. Для ] составов наблюдается рост прочности в течение 90 суток, а к 180 суткг падение прочности, по-видимому оказывает влияние наличие перикл Показано, что при содержании РгСЬ^З.О мас.% без минерализаторов невозмо; получить доброкачественный цемент. Вследствие непостоянства исход сырьевых компонентов для получения шихты оптимального состава необход: использовать корректирующие добавки.

Составы с использованием в качестве силикатного компопе, белитовых шпамов. В связи с перспективой переработки нефелина в Мурманс области рассматривался вариант получения портландцемента с использован белитового шлама. В экспериментах использовали белитовый ш Пикалевского завода. На основе горнопромышленных отходов разработ; составы, состоящие из 52-61 мас.% белитового шлама, 30-40 мас.% карбонат и 4-6 мас.% медно-никелевого гранулированного шлака комбиь "Печенганикель". Содержание Р2О5 изменялось от 0.5 до 3.0 мас.%. Выявл< что при обжиге шихты наблюдается интенсивное разложение карбоь кальция, обусловленное наличием FeO, в составе медно-никелевого шлака., низкоосновной шихты, содержащей 2.0 мас.% Р2О5, наблюдается постелен усвоение СаОсв. при температуре 800-1450°С, в то время как у шихты с 0.46 мг Р2О5 намечается резкое снижение СаОсв. в интервале 900-1000°С, и npoi заканчивается при температуре на 50°С ниже. В клинкерах свободная изв< отсутствует. Для алитовых смесей увеличение содержания Р2О5 в клиш ускоряет процесс усвоения СаО, однако он остается незавершенным даже 1450°С. Были получены цементы с марочной прочностью 40 МПа для белито: и 60 МПа для алитовых клинкеров.

Таким образом, из карбонатитов вскрышных пород Ковдорск месторождения и белитовых шламов можно получить цемент марок до 400-6' зависимости от коэффициента насыщения при малом содержании Р2О5, и 300-при содержании до 3 мас.% Р2 О5 в расчете на клинкер, что открьп возможность применять карбонатиты с повышенным содержанием фосс{ кальция.

Физико-механические испытания показали, что цементы на осн вторичного сырья не отличаются от обычных портландцементов соответствуют требованиям ГОСТа 10178-85.

На основании проведенных исследований была разработ технологическая схема получения портландцементного клинкера (рис. 4) отходов Кольского горнопромышленного комплекса. Расход сырье: материалов для оптимального состава приведен исходя из объема произволе в 100 тысяч тонн в год.

>'

Клинкер 100 тыс.т

с. 4. Технологическая схема получения портландцементного клинкера из горнопромышленных отходов

Создание цементного производства является экономически ¡годным для области в связи с тем, что затраты на перевозки составляют 50% его стоимости. В то же время, все сырьевые материалы для лучения портландцементного клинкера являются отходами оизводства, т. е. не требуют затрат на их добычу. Основные компоненты арбонатиты и мелилититы, составляющие в сырьевом балансе 89 мас.%, сполагаются в одном горнодобывающем районе г. Ковдора. Все это азывает на потенциально высокую эффективность производства цемента предлагаемой схеме. Кроме этого, использование вторичного сырья, зволит снизить нагрузку на окружающую среду. При объеме оизводства портландцементного клинкера 100 тыс.т/г. ежегодно будет гребляться 159 тыс. т горнопромышленных отходов.

Основные выводы.

1. Установлено, что в качестве сырья для производств портландцементного клинкера могут быть использованы: вскрышные пород Ковдорского месторождения комплексных руд (карбонатиты и мелилититы ЗШС Апатитской ТЭЦ, медно-никелевые шлаки комбината "Печенганикель фторсодержащие отходы Кандалакшского алюминиевого завода (газоходна пыль и графитовые отходы футеровки ванн).

2. На основании статистической обработки многочисленны аналитических данных на примере карбонатитов вскрыши Ковдорског месторождения комплексных руд показана высокая изменчивост вскрышных пород по важнейшим технологическим показателям. Пр этом, по меньшей мере три важных в технологическом отношени параметра ведут себя как независимые и усреднение по одному из них н обеспечивает стабилизации по другим.

3. Изучение реакционной способности шихт, составленных н основе горнопромышленных отходов, показало, что с увеличение! содержания Р2О5 замедляется процесс алитообразования, а пр содержании Р2О5 более 4 мас.% полностью прекращается. В присутстви М^О как силикатного так и карбонатного, не устраняется отрицательно влияние Р2О5 на процессы клинкеро- и минералообразования. Мелилитит1 в фосформагнийсодержащих смесях обладают наибольшей реакционно способностью по сравнению с глиной и золой. При постоянно] содержании Р^О и переменном Р2О5, количество оксида магнш входящего в виде изоморфной примеси в клинкерные минераль обусловленно содержанием Р2О5 и минеральным составом клинкер; Значительная часть оксида магния представлена самостоятельно минеральной фазой - периклазом. Соединения фосфора и магния тип ЗМ80-2Р205 или 7Са0-2М§0-ЗР205 отдельной фазой не определяются.

4. Показано, что введение фторсодержащих минерализаторов фосформагнийсодержащие смеси ускоряет процессы декарбонизации клинкерообразования как на стадии твердофазового, так и жидкофазовог спекания. Использование фторсодержащих добавок способствует увеличенш алитовой фазы в клинкере и росту гидравлической активности цемента.

5. Выявлено, что при использовании фтористого минерализатора фосформагнийсодержащих смесях Р2О5 концентрируется преимуществен» в белите и промежуточной фазе. Причем с увеличением содержани фторидов растет количество Р2О5 в этих фазах. Содержание N^0 промежуточной фазе с введением фторсодержащей добавки уменьшаете за счет образования периклаза. На распределение магния в силиката кальция добавка фторидов существенного влияния не оказывает.

6. При изучении влияния комплексного минерализатора СаБСЬ и ?2 на кинетику обжига и процессы клинкеро- и минералообразования ;формагнийсодержащих шихт из горнопромышленных отходов ановлено, что наиболее благоприятное воздействие комплексный 1ерализатор оказывает на сырьевые смеси с КН=0.96 и содержанием 3.0 ;.% Р2О5 и 5.0 мас.% MgO. При этом, наиболее эффективным оказалось етание СаРг= 1.0 мас.% и Са8С>4=2.0 мас.%.

7. Для устранения отрицательного влияния неоднородности сырья нижения содержания в нем нежелательных примесей была разработана циальная технологии его подготовки. Схема предварительной готовки карбонатитов, включающая дробление, отделение мелких ссов и сухую магнитную сепарацию, позволяет повысить содержание Соната в карбонатитовом продукте до 88-92 мас.%, снизить содержание /гита до 1.8-4.2 мас.% (в пересчете на Р2О5 0.77-1.79 мас.% ), что ниже ■дельно допустимого содержания Р2О5 в карбонатите по предложенной нологии производства цементного клинкера (4 мас.%).

8. Показано, что целесообразно проводить предварительный киг карбонатита, что не противоречит существующим тенденциям в витии технологии обжига портландцементного сырья.

9. Предложена технологическая схема получения на основе нопромышленных отходов портландцемента марок 300-600, в том числе и ьфатостойкого, в зависимости от коэффициента насыщения, содержания Р2О5 ^О, количество которых не должно превышать 3 мас.% Р2О5 и 5.5 мас.% М§0 течете на клинкер. Переработка горнопромышленных отходов позволит зить нагрузку на окружающую среду.

ювное содержание диссертации опубликовано в 16 научных трудах, иболее важные из них:

1. Гуревич Б.И., Тюкавкина В.В. Портландцементный клинкер на ове белитовых шламов // Горнопромышленные отходы как сырье для шзводства строительных материалов. - Апатиты, 1992. - С. 20-27.

2. Портландцементный клинкер из карбонатитов и белитовых амов/ Б.И. Гуревич, В.Н. Макаров, В.В.Тюкавкина, ЮЗ. Зиновьев // сурсосберегающие технологии строительных материалов, изделий и [струкций". - Белгород, 1993. - С. 12-13.

3. Гуревич Б.И., Тюкавкина В.В. Влияние условий обжига >тландцементной шихты на свойства клинкера // Строительные и нические материалы на основе минерального сырья и нопромышленных отходов. - Апатиты, 1993. - С. 11-14.

4. Гуревич Б.И., Тюкавкина B.B. Влияние оксидов магния фосфора на обжиг портландцементного клинкера //Минерально-сырьев ресурсы Мурманской области для строительных и техничес* материалов. - Апатиты, 1995. - С. 5-10.

5. Тюкавкина В.В., Гуревич Б.И. Влияние минерализуюи добавки на свойства портландцементного клинкера // Технология свойства строительных и технических материалов на основе минеральнс сырья Кольского полуострова. - Апатиты, 1996. - С. 10-14.

6. Макаров В.Н., Гуревич Б.И., Кособокова П.А., Кременещ И.П., Суворова О.В., Тюкавкина В.В. Технологические особенно( переработки горнопромышленных отходов в строительные и техничеа материалы // Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности. - ' Петербург, 1998. - С. 564 - 566.

7. Макаров В.Н., Гуревич Б.И., Кременецкая И.П., Суворова О. Тюкавкина В.В. Использование горно-промышленных отходов как cbij для производства строительных и технических материалов // Химия интересах устойчивого развития,- 1999. - №7.-С. 183-187.

8. Макаров В.Н., Гуревич Б.И., Тюкавкина В.В. Карбонати вскрыши Ковдорского месторождения - сырье для получен портландцемента // Технология и свойства силикатных материалов сырья Кольского полуострова. - Апатиты, 2000. - С. 74-78.

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Тюкавкина, Вера Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИЗ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ГОРНОПРОМЫШЛЕННЫХ ОТХОДОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТНОГО КЛИНКЕРА.

1.1 .Основные направления комплексного использования минерального сырья минерального сырья.

1.2. Характеристика горнопромышленных отходов, пригодных для производства цемента.

1.3. Аналитический обзор использования нетрадиционного сырья для получения портландцементов.

1.4. Влияние оксидов магнии и фосфора на свойства портландцемента.

1.4.1. Влияние оксида магния.

1.4.2. Влияние фосфорсодержащих соединений на процесс клинкерообразования.

2. ХАРАКТЕРИСТИКА МИНЕРАЛЬНЫХ ТЕХНОГЕННЫХ ПРОДУКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Состав и свойства сырьевых материалов.

2.2. Методы исследования.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ СОВМЕСТНОГО ВЛИЯНИЯ Р205 И MgO НА ТЕХНОЛОГИЮ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТА ИЗ ВТОРИЧНОГО СЫРЬЯ.

3.1. Влияние фосфорсодержащих соединений на свойства клинкера

3.2. Исследование распределения MgO и Р2О5 между клинкерными минералами.

3.3. Влияние минерализаторов на характер распределения MgO и Р2О5 между клинкерными минералами.

3.4. Исследование совместного влияния оксидов магния и фосфора на процессы клинкерообразования.

3.5. Разработка путей снижения отрицательного влияния MgO и р2о5 на качество портландцементного клинкера.

4. ОСОБЕННОСТИ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТНОГО КЛИНКЕРА ИЗ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ И ГИДРАВЛИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛУЧЕННЫХ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТОВ.

4.1. Особенности технологии получения портландцементного клинкера из техногенного сырья.

4.2. Влияние составов клинкеров на их гидравлическую активность

Введение Диссертация по географии, на тему "Использование отходов Кольского горнопромышленного комплекса для получения портландцементного клинкера"

Длительное время Мурманская область рассматривалась в качестве источника минерально-сырьевых ресурсов, переработка которых в конечную продукцию осуществлялась в центральных областях республики. В условиях рыночной экономики целесообразно, по крайней мере, часть сырья перерабатывать на месте. В этой связи планируется строительство суперфосфатного завода в Апатитах, ряда металлургических производств, нефтеперегонного завода. Строительство таких объектов, а также нового морского порта и второй очереди атомной электростанции, освоение шельфа, закладка выработанного пространства на ряде горнодобывающих предприятий, потребует большого количества строительных материалов, в том числе и портландцемента. В ряде случаев последний должен обладать специальными свойствами (повышенной коррозионной стойкостью, сульфатостойкостью и др.). В этой связи уже в восьмидесятые годы рассматривался вопрос о целесообразности строительства на Кольском полуострове завода по производству строительной извести и портландцемента, в том числе в составе Ковдорского ГОКа.

Решение этой проблемы сдерживалось отсутствием высокосортного первичного сырья. По мере отработки наиболее богатых и легкодоступных месторождений, качество первичного сырья снижается и увеличивается количество отходов, а стоимость сырья возрастает. Использование горнопромышленных отходов позволяет снизить потребности в первичном сырье и, тем самым, уменьшить объем специальных горных разработок. Это не только расширяет минерально-сырьевую базу строительной индустрии, но и улучшает состояние окружающей среды. Однако использование техногенного сырья вместо традиционного, несмотря на близость по минеральному и химическому составу, сопряжено с целым рядом трудностей. Это обусловлено тем, что горнопромышленные отходы имеют переменный вещественный состав и содержат в своем составе целый ряд минералов и элементов-примесей, не свойственных традиционному минеральному сырью. В частности, основной источник СаО - карбонатиты - характеризуются присутствием апатита и силикатов магния, вследствие чего содержания Р2О5 и MgO выше предельно допустимых значений.

Во многих работах показано, что небольшое количество Mg24" ускоряет клинкерообразование, повышает содержание алитовой фазы и замедляет распад алита при охлаждении. В то же время, избыток Mg2"1" образует самостоятельную минеральную фазу - периклаза, который медленно гидратиру-ется с изменением объема, что может вызвать опасные напряжения в цементном камне. Это ограничивает допустимое содержание MgO.

Работами ряда исследователей показано, что небольшая добавка 0.20.3% Р2О5 позволяет значительно повысить прочность цемента в начальные сроки его твердения, но при большом количестве фосфорного ангидрида механическая прочность цемента резко падает.

Совместное влияние оксидов магния и фосфора мало изучено. По мнению некоторых ученых, оксид магния (магний карбонатный) устраняет отрицательное воздействие Р2О5 на образование главного минерала портландце-ментного клинкера - алита. Вместе с тем, имеются и противоположные мнения.

В связи с тем, что горнопромышленные отходы характеризуются присутствием апатита и силикатов магния, а также значительной изменчивостью состава и свойств, то одной из задач исследования является стабилизация состава и свойств и устранение отрицательного влияния оксидов магния и фосфора на качество клинкера.

Заключение Диссертация по теме "Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов", Тюкавкина, Вера Владимировна

Результаты исследования влияния силикатного модуля на кинетику обжига и шихт с КН=0.99 и силикатным модулем п=2.0, 2.5 (шихты 48 и 49, со

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Установлено, что в качестве сырья для производства портландцемент-ного клинкера могут быть использованы: вскрышные породы Ковдорского месторождения комплексных руд (карбонатиты и мелилититы), ЗШС Апатитской ТЭЦ, медно-никелевые шлаки комбината "Печенганикель", фторсо-держащие отходы Кандалакшского алюминиевого завода (газоходная пыль и графитовые отходы футеровки ванн).

2. На основании статистической обработки многочисленных аналитических данных на примере карбонатитов вскрыши Ковдорского месторождения комплексных руд показана высокая изменчивость вскрышных пород по важнейшим технологическим показателям. При этом, по меньшей мере три важных в технологическом отношении параметра ведут себя как независимые и усреднение по одному из них не обеспечивает стабилизации по другим.

3. Изучение реакционной способности шихт, составленных на основе горнопромышленных отходов, показало, что с увеличением содержания Р2О5 замедляется процесс алитообразования, а при содержании Р2О5 более 4 мас.% полностью прекращается. В присутствии MgO как силикатного так и карбонатного, не устраняется отрицательное влияние Р2О5 на процессы клин-керо- и минералообразования. Мелилититы в фосформагнийсодержащих смесях обладают наибольшей реакционной способностью по сравнению с глиной и золой. При постоянном содержании MgO и переменном р2о5, количество оксида магния, входящего в виде изоморфной примеси в клинкерные минералы, обусловленно содержанием Р2О5 и минеральным составом клинкера. Значительная часть оксида магния представлена самостоятельной минеральной фазой - периклазом. Соединения фосфора и магния типа 3MgO 2Р205 или 7СаО 2MgO ЗР2О5 отдельной фазой не определяются.

4. Показано, что введение фторсодержащих минерализаторов в фос-формагнийсодержащие смеси ускоряет процессы декарбонизации и клинке-рообразования как на стадии твердофазового, так и жидкофазового спекания. Использование фторсодержащих добавок способствует увеличению алитовой фазы в клинкере и росту гидравлической активности цемента.

5. Выявлено, что при использовании фтористого минерализатора в фос-формагнийсодержащих смесях Р2О5 концентрируется преимущественно в белите и промежуточной фазе. Причем с увеличением содержания фторидов растет количество Р2О5 в этих фазах. Содержание MgO в промежуточной фазе с введением фторсодержащей добавки уменьшается за счет образования периклаза. На распределение магния в силикатах кальция добавка фторидов существенного влияния не оказывает.

6. При изучении влияния комплексного минерализатора CaS04 и СаБг на кинетику обжига и процессы клинкеро- и минералообразования фосформаг-нийсодержащих шихт из горнопромышленных отходов установлено, что наиболее благоприятное воздействие комплексный минерализатор оказывает на сырьевые смеси с КН=0.96 и содержанием 3.0 мас.% Р2О5 и 5.0 мас.% MgO. При этом, наиболее эффективным оказалось сочетание CaF2=1.0 мас.% и CaS04=2.0 мас.%.

7. Для устранения отрицательного влияния неоднородности сырья и снижения содержания в нем нежелательных примесей была разработана специальная технологии его подготовки. Схема предварительной подготовки карбонатитов, включающая дробление, отделение мелких классов и сухую магнитную сепарацию, позволяет повысить содержание карбоната в карбона-титовом продукте до 88-92 мас.%, снизить содержание апатита до 1.8-4.2 мас.% (в пересчете на Р2О5 0.77-1.79 мас.% ), что ниже предельно допустимого содержания Р2О5 в карбонатите по предложенной технологии производства цементного клинкера (4 мас.%).

134

8. Показано, что целесообразно проводить предварительный обжиг кар-бонатита, что не противоречит существующим тенденциям в развитии технологии обжига портландцементного сырья.

9. Предложена технологическая схема получения на основе горнопромышленных отходов портландцемента марок 300-600, в том числе и сульфа-тостойкого, в зависимости от коэффициента насыщения, содержания P2Os и MgO, количество которых не должно превышать 3 мас.% Р2О5 и 5.5 мас.% MgO в расчете на клинкер. Переработка горнопромышленных отходов позволит снизить нагрузку на окружающую среду.

Библиография Диссертация по географии, кандидата технических наук, Тюкавкина, Вера Владимировна, Апатиты

1. Ласкорин Б.Н., Барский Л.А., Персиц В.З. Безотходная технология переработки минерального сырья. Системный анализ. М.: Недра, 1984. - 334 с.

2. Барский Л.А. Основные направления разработки безотходной технологии на горно-металлургических предприятиях // Физико-технические проблемы разработки твердых полезных ископаемых. М.: ИПКОН, 1983. -С.162 -173.

3. Барский Л.А., Алабян И.М. Безотходная технология переработки минерального сырья // Итоги науки и техники. Серия: Обогащение полезных ископаемых. М.: ВИНИТИ, 1981. - Т.15. -102 с.

4. Барский Л.А. Межотраслевой системный анализ отходов переработки твердых полезных ископаемых // Безотходная технология переработки полезных ископаемых. -М.: ИПКОН АН СССР, 1979, 4.1. - С.3-5.

5. Безотходная технология переработки полезных ископаемых // Тр. Все-союзн. совещания. М.: ИПКОН, 1979. - 4.1 - 172 с. - 4.2 -188 с.

6. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья и экология. М.: Ассоциация строительных вузов, 1994. - 268 с.

7. Боженов П.И., Сальникова B.C. О вяжущих свойствах некоторых природных минералов // Тринадцатая научная конференция ЛИСИ. Л.: изд. ЛИСИ, 1955.-С. 65.

8. Краснов Г.Д., Назарова Г.Н. Переработка труднообогатимых руд Теория и практика. М.: Наука, 1987. - 240 с.

9. Ласкорин Б.Н. Перспективы развития безотходных технологических процессов и схем в различных отраслях промышленности // Вопр. малоот-ходн. и безотх. технол. М.: СЭВ, 1978. - Т.1. - С.48-53.

10. Ласкорин Б.Н. Основные проблемы развития безотходных производств. М.: Стройиздат, 1981. - 241 с.

11. Лащук В.В. Долговечность облицовочного камня Кольского полуострова. Апатиты: КНЦ РАН, 1996. - 138 с.

12. Мельников Н.В. Минерально-сырьевые ресурсы и комплексное их освоение. М.: Наука, 1987. - 300 с.

13. Зольникова Г.С. Использование отходов промышленности в производстве строительных материалов за рубежом // Использование отходов, попутных продуктов производстве строительных материалов и изделий. Охрана окружающей среды. М.: ВНИИЭМС, 1987,- 57 с.

14. Сергеев Е.М. Инженерная геология. М.: изд. МГУ, 1981. - 560 с.

15. Комплексная переработка минерального сырья. Под редакцией Чан-турия В.А. М.: Наука, 1992. 200 с.

16. Боженов П.И., Ракицкая З.Н. Получение листовых материалов типа шифера на основе отходов асбестообогатительных фабрик // Строительные материалы. 1960. - № 5. -158 с.

17. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья и экология. М.: Ассоциация строительных вузов, 1994. - 268 с.

18. Макаров В.Н. Экологические проблемы хранения и утилизации горнопромышленных отходов. Апатиты: изд. КНЦ РАН, 1998. - 4.1. - 125 с.

19. Макаров В.Н Экологические проблемы хранения и утилизации горнопромышленных отходов. Апатиты: изд. КНЦ РАН, 1998. - 4.2. -146 с.

20. Волженский А.В., Иванов И.А., Виноградов Б.Н. Применение зол и топливных шлаков в производстве строительных материалов. М.: Стройиз-дат, 1984. - 255 с.

21. Волженский А.В., Гольденберг Л.Б. Технология и свойства золопес-чаных бетонов. М.: ВИИЭМС, 1979. - 36 с.

22. Будников П.П., Мчедлов-Петросян О.П. Проявление гидравлических вяжущих свойств у обожженного серпентинита. ДАН СССР, 1950. - Т. 73. -№ 3.- С. 539-540.

23. Бутт Ю.М., Рашкевич Л.Н. Твердение вяжущих при повышенных температурах. М.: Стройиздат, 1965. -223 с.

24. Макашев С.Д. Комплексное производство цемента и окиси алюми-ния//Цемент. 1946. -№> 11-12. - С.8-15.

25. Коган Л.С., Зильберман К.Н., Ребрик Е.В. Применение в цементном производстве отхода алюминиевой промышленности белитового шлама. -Л.: Промстройиздат, 1956. - 46 с.

26. Рояк С.М., Крайчук А.А., Кузнецова Ю.Ф. Об использовании белитового шлама для производства портландцементного клинкера // Науч. со-общ. НИИЦемент, 1963.-№ 15. - С.1-5.

27. Боженов Л.И., Кавалерова В.И. Нефелиновые шламы. Л. - М.: Стройиздат, 1966. - 243 с.

28. Изучение возможности совершенствования технологии переработки белитового шлама в цементном производстве / И.А. Семченко, Н.А. Сафонов, А.Ф. Семендяев и др. Тр. Гипроцемент, 1971. - Вып.38. - С.46-61.

29. Комплексная переработка нефелинового шлама / М.М. Сычев, В.И. Корнеев, Н.С. Шморгуненко и др.- М.: Металлургия, 1974. 199 с.

30. Будников П.П., Значко-Яворский И.Л. Гранулированные доменные шлаки и шлаковые цементы. М.: Промстройиздат, 1953. - 224 с.

31. Гольдштейн JI.Я., Штейерт Н.П. Использование топливных зол и шлаков при производстве цемента. Л.: Стройиздат, 1977. - 152 с.

32. Золошлаковые отходы комплексная корректирующая добавка в сырьевую шихту для производства цемента / П.П. Гайджуров, С.П. Голованова, В.В. Бородавкина, М.Д. Литвинова // Изв. Сев. - Кавк. науч. центра высш. шк.: Техн. н. - 1988. - № 4. - С.113-116.

33. Педан М.П., Сигель В.Г., Труханюк В.В. Проблемы развития и размещения промышленности строительных материалов. Киев: Наук, думка,1977.-250 с.

34. Рехси С.С., Гарт С.К. Производство клинкера с использованием золы // Тр. VI Междунар. конгр. по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. - Т.З. - С.117-119.

35. Элинзон М.П. Перспективы развития производства строительных материалов из зол ТЭС //Цемент. 1971. - № 8. - С.20-21.

36. Кинд В.В., Лавринович Е.В., Литвинова Р.Е. Об ускорителях схватывания и твердения цементов // Цемент. 1955. - № 3. - С.7-12.

37. Рояк С.М., Пьячев В.А., Школьник Я.М. Физико-химические основы применения магнезиальных и титанистых доменных шлаков в цементном производстве. М.: 1997. - С.40-47.

38. Цементы из базальтов / А.А. Пащенко, Е.А. Мясникова, А.А Мясников и др. Под общ. ред. А.А. Пащенко. Киев: Наук, думка, 1983. - 192 с.

39. Новые цементы. Под общ. ред. А.А. Пащенко. Киев: Будивельник,1978.-220 с.

40. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1980. - 470 с.

41. Гудович Л.А., Гуревич Б.И., Тимошенко О.М. Вяжущие строительные материалы из карбонатных пород Кольского полуострова // Карбонатныепороды Кольского полуострова как минеральное сырье. Л.: Наука, 1966. -С. 3-27.

42. Теннер Д.Д. Кальциевое минеральное сырье Кольского полуострова // Химия и технология вяжущих веществ. Л.: Наука, 1968. - С.5-19.

43. Гуревич Б.И., Стекольникова В.В. Реакционная способность порт-ландцементных шихт на основе кальцитовых концентратов // Комплексное использование минерального сырья в строительных и технических материалах. Апатиты, 1989. - С.8-18.

44. Фолитар Л.И., Коугия М.В., Смирнова А.К. Использование вскрышных пород Кольского полуострова для производства цемента // Цемент. -1992. -№ 1.-С.49-54.

45. Поляков Г.П., Афанасьева Л.Б. Использование вскрышных фосфор -магний содержащих пород железорудных месторождений для получения портландцемента // VIII Всесоюз. науч. техн. совещ. по химии и технологии цемента.-М.: 1991.-С. 117-120.

46. О перспективе использования мелилититов Ковдорского массива в качестве вяжущего / А.П. Афанасьев, И.С. Кожина, Т.Н. Левченко, Г.В. Че-ремных // Физико-химические основы переработки и применения минерального сырья. Апатиты, 1990.- С.4-6.

47. Гуревич Б.И., Добрынина Н.Г. Реакционная способность алюмоси-ликатных компонентов при обжиге сульфатной портландцементной сырьевой смеси // Строительные и технические материалы из нерудного минерального сырья. Л.: Наука, 1976. -С.17-30.

48. Физико-химические аспекты комплексного использования золошла-ковых смесей тепловых электростанций // В.Н. Макаров, А. А. Боброва, О.Н.Крашенинников, А.А.Пак, М.Ю. Трупиков. Апатиты, 1991. - 118 с.

49. О минерализующем действии титаногипса при обжиге портландце-ментной сырьевой смеси / Б.И.Гуревич, Н.Г. Добрынина, Н.М. Дубровская,

50. B.В. Стекольникова // Силикатные материалы из минерального сырья и отходов промышленности. JL: Наука, 1982. - С.113-120.

51. Свойства портландцемента с добавкой титаногипса / Б.И. Гуревич, Н.Г. Добрынина, Б.С. Бобров, Н.М. Дубровская // Строительные и технические материалы из минерального сырья и промышленных отходов. JL: Наука, 1980. - С.24-31.

52. Коугия М.В. Развитие исследований и использование белитсодер-жащих пшамов // Использование промышленных отходов и техногенных продуктов в производстве цемента: Науч. гр. НИИЦемент. 1986. - Вып.89.1. C.3-11.

53. А.С. 1551680 СССР, МКН3 С 04 В7/38. Сырьевая смесь для получения цементного клинкера / В.М. Уфимцев, А.Е. Мельников, И.К. Диль и др. Урал, политех, ин-т. №4367649/23-33; Заявл. 21.01.88; Опубл. 23.03.90, Бюл. №11.

54. Барбашев Г.К. Использование отходов в производстве цемента. Тр. НИИЦемент, 1990. - № 99. - С.3-8.

55. Потапова Е.Н. Перспективные техногенные материалы для цементной сырьевой шихты //Цемент. 1989. - № 3. - С.20-21.

56. Василюк Г.Ю. Некоторые резервы снижения расхода сырья, топлива и электроэнергии в производстве цемента // Тр. НИИЦемент, 1977. Вып.ЗЗ. - С.97-102.

57. В качестве глинистого компонента / Б.И. Кузнецов, В.П. Кривицкий, Н.И. Иванова и др. // Цемент. 1971. - № 7. - С.18-19.

58. Комплексное использование углеотходов и никелевого шлака / И.А.Семченко, М.В.Коугия, Н.Е. Соловушков, А.А. Плотникова // Цемент. -1989. № 12. - С.13-15.

59. Терехович С.В., Таймасов Б.Т., Куралова Р.К. Влияние диабаза на процессы клинкерообразования при обжиге ИФШ смесей // VIII Всесоюз. на-уч.-техн. совещ. по химии и технологии цемента. М.: -1991. - С.66 - 69.

60. Эффективность и перспективы использования отвальных зол ТЭС в производстве цемента / И.С. Бобык, Н.В. Чубатюк, С.А. Гоголюк, А.Ф. Ти-мощук. Тр./ НИИЦемент, 1990. - № 99. - С.56-62.

61. Особенности технологии получения клинкера с использованием в качестве алюмосиликатного компонента золопшаковых отходов Рязанской ГРЭС / В.Е. Каушанский, М.Р. Раманкулов, Р.Я. Цернес и др. Тр. / НИИЦемент, 1990. - № 99. - С.72-77.

62. Повышение эффективности цементного производства при использовании техногенных материалов / И.В. Кравченко, И.Е. Ковалева, И.Б. Долби-лова и др. Тр. НИИЦемент, 1990. - № 99. - С.33-36.

63. Абильдаев Ж. К., Тихомирова Е.Д., Сулейменов Г.Т. Топливосодер-жащее сырье для производства цемента // Экологические проблемы переработки вторичных ресурсов в строительные материалы и изделия: Тез. докл. Чимкент, 1990.-С. 10-11.

64. Гродзинский Я.Ю., Трушко В.В., Холодный А.Г. Исследование кинетики обжига отходов углеобогащения в составе портландцементной сырьевой смеси // Тез. докл. VIII Всесоюз. техн. совещ. по химии и технологии цемента. М., 1991. - С.85-86.

65. Отходы углеобогащения в производстве цемента / Т.В. Кузнецова, К.Б. Тандилова, Ц.Э. Кавсадзе, Б.В. Бибилашвили, Б.И. Плевако // Цемент. -1989. -№ 12. С.15-16.

66. Применение углеотходов и повышение качества клинкера / А.Ф. Крапля, А.Б. Уполовникова, А.С. Цванг, П.И. Мокин, А.Н. Шейко // Цемент.- 1989 № 12. - С.12-13.

67. Пьячев В.А. Углеотходы ценное сырье для производства цементов // Изв. вузов. Горн. журн. Уральское горное обозрение. - 1998. - № 3-4. - С. 64-73.

68. Использование углесодержащих отходов в цементном производстве / А.И. Терновой, Н.А. Рябченко, И.И. Боднарук и др. // Цемент. 1988. - № 9. -С.11-12.

69. Раманкулов М.Р., Румянцева A.M. Мелкофракционный флюсовый известняк магнитогорского металлургического комбината сырье для произовдства цемента // Тез. докл. VIII Всесоюз. науч.-техн. совещ. по химии и технологии цемента. -М., 1991. С.51-54.

70. Особенности процессов клинкерообразования при обжиге сырьевых смесей с отходами ГОКов КМА / В.Е. Каушанский, В.П. Шелудько, Ш.М. Рахимбаев и др. Тр. / НИИЦемент, 1990. - Вып.99. - С.37-40.

71. Прокофьева В.В. Цементы на основе магнийсодержащих хвостов обогащения руд // Использование отходов в цементной промышленности. Тр. / НИИЦемент. 1982. - 42 с.

72. Прокофьева В.В. Силикаты магния и их применение в производстве строительных материалов // Строительные материалы и изделия техногенного сырья. -Л., 1991.-С. 83.

73. Использование попутных продуктов обогащения железных руд в строительстве на Севере / В В. Прокофьева, П.И. Боженов, А.И. Сухачев, Н.Я. Еремин. Л.: Стройиздат, 1986. - 176 с.

74. Мясникова Е.А. Клинкерообразование в базальтосодержащих сырьевых смесях с пониженным коэффициентом насыщения // Цемент. 1992. - № 2. - С.31-37.

75. Разработка технологии производства цементного клинкера на основе хвостов обогащения Качканарского ГОКа / В.М. Уфимцев, В.А. Пьячев, М.Н. Кайбичева и др. // Тез.докл. VIII. Всесоюз. науч.-техн. совещ. по химии и технологии цемента. -М., 1991. С.324-326.

76. Хвосты обогащения качканарских руд сырье для производства цементного клинкера / В.А. Пьячев, В.М. Уфимцев, Ф. Л. Капустин, А.Ю. Кузнецов // Изв. вузов Горн. журн. Уральское горное обозрение. 1998. - № 3 -4. - С.58-64.

77. Кайбичева М.Н., Башкатов Н.Н. Использование отходов горнообогатительных комбинатов в качестве сырья для цементных заводов // Изв. вузов. Горн. журн. Уральское горное обозрение. -1998. № 3 - 4. - С. 52-58.

78. Никифоров Ю.В., Коугия М.В. Использование нетрадиционных материалов при производстве цемента // Цемент. 1992. - № 5 - С.44- 62.

79. Джеффри Дж. Фаза трехкальциевого силиката // Тр. III Междунар. конгр. по химиии цемента. М.: Госстройиздат, 1958. - С.5-26.

80. Стольников В.В. Электронно-микроскопическое исследование процессов гидратации цемента // Докл. АН СССР. 1950. - Вып.71, № 2. - С.339 -341.

81. Тейлор X. Химия цемента. М.: Изд. Мир, 1996. - 528 с.

82. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Портландцемент минералогический и гранулометрический составы, процессы модифицирования и гидратации. -М.: Стройиздат, 1974. - 326 с.

83. Рояк С.М., Мыпшяева В.В. Влияние повышенного содержания окиси магния на свойства цементов. М.: Промстройиздат, 1956. - 25 с.

84. Boikova A.I., Fomicheva O.I., Govaautmik L.G. Role of MgO in formation of clinker phases // Ibansib: 12 Int. Baustofftag, Weimar 22-24 Sept., 1994. Bd. 3. Weimar, 1994. - P.324-329.

85. Бойкова А.И. Химический состав сырьевых материалов главный исходный параметр, определяющий состав, структуру и свойства клинкерных фаз // Тр. VIII междунар. конгр. по химии цемента. М., 1988. - Т.1 - С.24-55.

86. Фомичева О.И. Влияние щелочных оксидов и окиси магния на формирование фаз портландцементного клинкера // Цемент. 1989. - № 3. -С. 17-18.

87. Бутт Ю.М., Тимашев В.В., Осокин А.П. Механизм процессов образования клинкера и модифицирование его структуры // Тр. VI Междунар. конгр. по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. - Т.1. - С. 132-153.

88. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Портландцементный клинкер. М.: Стройиздат, 1967. -303 с.

89. Никифоров Ю.В. Влияние оксида магния на качество цемента // Цемент. 1987. - № 6. - С.15-16.

90. Зозуля Р.А., Никифоров Ю.В., Окороков С.Д. О кристаллизации периклаза в портландцементном клинкере // Крат. тез. докл. Всесоюз. совещ. "Образование и структурные превращения цементных минералов". Д.: Ги-процемент, 1971. - С.28-39.

91. Лугинина И.Г., Коновалов В.И. Нейтрализация оксида магния в до-ломитизированном сырье // Цемент. 1982. - № 9. - С.22-23.

92. Мирюк О.А. Термические превращения в актинолитсодержащих смесях // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1992. - Вып. 11 - 12, Т.35. - С.83-85.

93. Лугинина И.Г., Каркозашвили Н.Г. Еще раз о благоприятном влиянии фосфогипса на магнийсодержащие сырьевые шихты // Цемент. 1993. -№ 2. - С.28-29.

94. Luqinina I.G., Konovalov W.M. Dauerhafiiqkeit der Zemente mit erho-htem MqO qehalt // Ibausil: 12 ent. Baustofflaq., Weimar 22 - 24 Sept., 1994. Bd 2. - Weimar. 1994. - S.303-310.

95. Никифоров Ю.В., Кубланова E.M., Оршер Ж.М. Влияние алюминатов кальция и оксидов магния на результат испытания цементов автоклавным методом // Цемент. 1988. - № 4. - С. 18.

96. Никифоров Ю В., Зозуля Р.А. Влияние оксида магния на прочность цемента // Цемент. 1991. - № 5 - 6. - С.52-54.

97. Доломитизированные известняки в технологии производства цемента / И.Г. Лугинина, В.М. Коновалов, Л.П. Фадина, Г.П. Кабан, М.В. Бо-гуш // Цемент. 1989. - № 6. - С.20-21.

98. Лугинина И.Г. Растворимость оксида магния в отдельных фазах цементного клинкера // Цементная промышленность. ВНИИЭСМ. 1988. -Вып.1, серия 1. - С.10.

99. Palomo A., Classer F.P. Solubility of maqnesium oxide in selected cement clinker phases // Adv. Cem. Res. 1989. - 2, № 6. - P.55-59.

100. Никифоров Ю.В. О влиянии оксида магния на состояние силикатных фаз в портландцементных клинкерах // Высокотемпературная химия силикатов и оксидов: Тез. докл. VI Всесоюз. Совещ.,- Л.: Наука, 1988 С.54.

101. Гатт В., Нерс Р. Фазовый состав портландцементного клинкера // Тр. VI Междунар. конгр. по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. - Т.1. -С.78-79.

102. Ли Ф.М. Химия цемента и бетона. М.: Госстройиздат, 1961. - 645с.

103. Никифоров Ю.В., Зозуля Р.А., Оршер Ж.М. О процессах клинкеро-образования в сырьевых смесях на основе магнезиальных доменных шлаков // Тр. Гипроцемент, 1967. -Вып.ЗЗ. С.12-18.

104. Использование высокомагнезиальных доменных шлаков при производстве портландцементов / С.Д. Окороков, Ю.В. Никифоров, Р.А. Зозуля и др. // Цемент. 1969. - № 2. - С. 1-3.

105. Особенности кристаллизации периклаза в клинкере / С.Д. Окороков, Ю.В. Никифоров, Р.А. Зозуля и др.// Цемент. 1970. - № 5. - С. 10-11.

106. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Физико-химические основы и особенности технологии высокопрочных цементов // Совещ. по пробл. пр-ва и применения в стр-ве высокомарочных и быстротвердеющих цементов. М.: Стройиздат, 1969,- С.12-19.

107. Урываева Г.Д., Третьякова А.С. О фазовом распределении окиси магния в портландцементном клинкере // Изв. Сиб. отд-ния АН СССР. Сер. хим. наук. 1968. -Вып.4, № 9. - С. 149-150.

108. Сычев М.М., Корнев В.И., Федоров Н.Ф. Алит и белит в портландцементном клинкере и процессы легирования. М., Л.: Стройиздат, 1965. -152 с.

109. Лугинина И.Г., Лугинин А.Н., Классен В.К. Кпинкерообразование как проявление кислотно-основного взаимодействия в сырьевых смесях. // Цемент. 1970. -№ 12. -С.13-15.

110. Тимашев В.В., Осокин А.П., Коныпин А.Н. Исследование влияния комплекса модификаторов на процесс кпинкераобразования // Тр. МХТИ им. Д.И Менделеева. 1979. -Вып.108. - С.106-109.

111. Волконский Б.В., Коновалов П.Ф., Макашев С.Д. Минерализаторы в цементной промышленности. -М.: Стройиздат, 1964. 199 с.

112. Казанская Е.Н., Сычев В.М., Чимаев Р.А. Свойства белитового клинкера модифицированного оксидами магния и калия // Цемент. 1984. -№ 12. - С.18-19.

113. Симановская Р.Э., Шпунт С .Я. Влияние фосфатов кальция на процесс получения портландцемента // ДАН СССР, 1955. Т.101, № 5. - С.919-920.

114. Сычев М.М., Корнеев В.И., Карпова Л.М. Влияние примесей сырья и легирующих добавок на твердофазные реакции в системе Ca0-Si02 // Тр. Гипроцемент, 1964,- Вып.23. С. 16-25.

115. Торопов Н.А., Борисенко А.И., Широкова Н.В. Исследование системы трехкальциевый силикат трехкальциевый фосфор // ДАН СССР, 1953.- Т.92, № 5. С.1015-1018.

116. Ершов Л.Д. Получение быстротвердеющих портландцементов путем введения в сырьевую смесь лигирующих добавок // Цемент. 1955. - № 4.- С.19-22.

117. Salge Н., Fhormann P. Uber den Einflus von P2O5 auf die konstitution von Portlandzementklinker // Zement Kalk - Gips. - 1973. - 26. - S.532 - 539.

118. Gutt W. High themperature phase eguiliria in the system 2Ca0,Si02-ЗСаО, P205-Ca0 //Nature. 1963. - № 197. - P.142.

119. Сычев M.M., Копина Г.И., Журбенко Г.В. Распределение легирующих добавок по фазам и модицифирование микроструктуры клинкера // Цемент. 1969. -№ 4. - С.3-4.

120. Шлаки электротермического производства фосфора в качестве легирующей добавки / И.А. Крыжановская, Э.И. Киряева, В.М. Степанов и др. // Цемент. 1970. - № 6. - С.8-9.

121. Уэлч Д.Г., Гатт В. Влияние малых добавок на гидравлические свойства силикатов кальция // Тр. IV Межд. конгресса по химии цемента. -М., 1961.-С.58-66.

122. Шейкин А.Е., Слободчикова С.А. Структура и гидратационная активность алита в зависимости от условий его получения и содержания в нем фосфора: Тр. НИИЦемент, 1962. № 14. - С. 1-9.

123. Сычев М.М., Корнеев В.И. Фосфатное сырье в качестве легирующих добавок // Цемент. 1965. - № 5. - С.6-7.

124. Сычев М.М., Корнеев В.И., Зозуля П.В. Роль примесей в формировании клинкера // Цемент. 1972. - № 10. - С.5-6.

125. Куколев Г.В., Мельник М.Т. Влияние добавок Сг20з, Р2О5, V2O5, ВаО на микроструктуру портландцементного клинкера // ДАН СССР. 1960. -Т.132, № 1. - С.168-171.

126. Nurse R.W. The effect of phosphate on the constitution and hardening of portlandcement // J. of applied chemestpy. 1952. - 2. - P.708-716.

127. Симановская Р.Э., Водзинская З.Б. Влияние фтора в присутствии фосфатов на реакцию образования и кристаллизацию клинкерных минералов //Цемент.- 1955.-№ 5.-С.12.

128. Шейкин А.Е., Конова Л.Ф., Костяев П.С. Строительные свойства бетонов на портландцементах, содержащих фосфор // Научные сообщения НИИЦемента. 1968. - № 22. - С.24-32.

129. Недуев Ю.Н., ЛугининаИ.Г. Влияние оксидов фосфора и магния на образование и полиморфизм ортосиликата кальция // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 1980. - Т.23, № 9. - С.1124-1127.

130. Недуев Ю.Н., Лугинина И.Г. Взаимодействие в системе CaO-MgO-Si02-3Ca0P205 // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 1980. - Т.23, № 11,- С.1405-1408.

131. Недуев Ю.Н., Лугинина И.Г. Особенности клинкерообразования в присутствии оксидов магния и фосфора // Химическая технология строительных материалов. М., 1976. - Вып.З. - С. 12-17.

132. Лугинина И.Г., Недуев Ю.Н., Котенева Н.В. Добавка нейтрализующая действие фосфатов в цементе // Химическая технология строительных материалов. М., 1976. - Вып.23. - С.9.

133. Терновой В.И., Афанасьев Б.И., Сулимов В.И. Геология и разведка Ковдорского вермикулито-флогопитового месторождения. Недра, 1969. -285 с.

134. Кухаренко А.А. и др. Каледонский комплекс ультроосновных-щелочных пород и карбонатитов Кольского полуострова и Северной Кале-рии. Л.: Недра, 1965. - 772 с.

135. Терновой В.И. Закономерности образования и размещения месторождений Кольского массива. Перспективы обнаружения новых карбонатитовых месторождений в Карело-Кольском регионе: Автореф. дис. . докт. техн. наук. Л., 1973. - 48 с.

136. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М.: Высш. шк., 1973. - 498 с.

137. Бойкова А.И. Твердые растворы цементных минералов Л.: Наука, 1974. - 100 с.

138. Справочник по химии цемента / Ю.М. Бутт, Б.В. Волконский, Г.Б. Егоров и др. Л.:Стройиздат, 1980. - 224 с.

139. Криворучко Л.С. К исследованию фазового состава фосфорсодержащего клинкера // Изв. вузов. Строит, и архит. -1976. № 1. - С.85-88.

140. Альбац Б.И. Пути улучшения качества промышленных клинкеров // Цемент. -1991. № 1-2. - С.35-44.

141. Никифоров Ю.В., Зозуля Р.А. Оксид магния в портландцементном клинкере. Тр. ВНИИ цементной промышленности. - Л., 1982. - № 63. -С.123.

142. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высш. шк., 1981. - 333 с.

143. Михеев Б.Н. Рентгенометрический определитель минералов. М.: Гос. технико-теоретич. изд-во, 1959. - 867 с.

144. Шишов А.Б. Исследование влияния титан-фтор(хлор)-сульфатного комплексного минерализатора на процессы клинкерообразования и свойства цементов: Автореф. Дис. . канд. техн. наук (05.17.11). -М., 1998,- 16 с.

145. Moir G.K. Mineralised high alite cements // World Cement. 1982. -V.13, № 10. - P.374-382.

146. Барбанягрэ В.Д. Технологические аспекты клинкерообразования в высокосиликатном расплаве // Тез. докл. VIII Всесоюзное научно-техническое совещание по химии и технологии цемента. М., 1991. - С. 114117.

147. Рамачандран B.C. Применение дифференциального термического анализа в химии цементов. М.: Стройиздат, 1977. - 406 с.