Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Использование отходов химического производства для получения экологически безопасных тампонажных составов

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Беслиней, Харьет Гиссовна

ведение. Состояние изученности вопроса.

1.1. Экологические аспекты переработки и использования отходов кремнийорганических производств.

1.2. Способы изоляции и ограничения притока пластовых вод в нефтяных и газовых скважинах с использованием неорганических и органических материалов.

1.3. Методы изоляции водопритока в нефтяных и газовых скважинах с использованием кремнийорганических соединений и отходов производства кремнийорганических соединений.

1.4. Цель и задачи исследований. Методы исследований.

2.1. Используемые реактивы и оборудование.

2.2. Физико-химические методы определения состава и свойств отходов химических производств и продуктов на их основе.

2.2.1. Определение времени отверждения тампонажных составов при взаимодействии с водой.

2.2.2. Методика получения кернов для определения физико-химических и физико-механических характеристик тампонажных составов.

2.2.3. Определение усадки тампонажного состава при отверждении.

2.2.4. Определение процентного содержания спирта поливинилового (ПВС) в растворе производственных отходов.

2.2.5. Определение гидролизуемости наполнителя (отходов вискозного, кордного волокна и кожи).

2.2.6. Методика приготовления тампонажного состава на основе отходов поливинилового спирта (8,5-10%-ного водного раствора).

2.2.7. Методика разрушения гелеобразного состояния тампонажного материала на основе отходов ПВС.

2.2.8. Методика термобарических испытаний тампонажного материала.

2.2.9. Методика определения адгезии. Результаты исследований и их обсуждение.

3.1. Изучение состава и свойств кубовых остатков ректификации органохлорсиланов и "Продукта 119-204", полученного на их основе.

3.2. Разработка тампонажного состава на основе "Продукта 119-204" и серусодержащих отходов очистки природного газа от сероводорода.

3.3. Повышение экологической безопасности и эксплуатационных характеристик тампонажного состава на основе "Продукта 119-204" (ТКС-М1).

3.4. Использование отходов производства ПВС в качестве основы тампонажного состава для временной изоляции зон поглощения буровых и тампонажных растворов и его модификация.

3.4.1. Физико-химические характеристики композиций оптимального состава.

3.4.2. Определение стабильности тампонажного раствора в процессе хранения.

3.4.3. Разработка модифицированного тампонажного состава для временной изоляции.

5. Токсикологическая оценка образцов разработанных тампонажных составов. ыводы. писок литературы. риложение. Акты внедрения разработанных тампонажных составов.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Использование отходов химического производства для получения экологически безопасных тампонажных составов"

При создании экологически чистых и малоотходных технологий приоритетным является эффективное использование вторичных источников сырья. На многих производствах химического и нефтехимического профиля ежегодно накапливаются значительные количества отходов, которые не находят практического использования и загрязняют окружающую среду. В процессе производства кремнийорганических соеди-ений имеется значительное количество отходов процесса ректификации органохлор-иланов. Эти отходы (головные фракции, азеотропы, кубовые остатки) представляют обой сложные смеси органохлорсиланов, которые большей частью не находили це-евого применения и уничтожались путем сжигания.

В современных технологических процессах нефте- и газодобычи существуют роблемы ограничения и изоляции притока пластовых вод в добывающие скважиьы а стадии их обводнения и временного тампонирования высокопроницаемых зон плата в процессе текущего ремонта, предусматривающего восстановление гидродина-[ической связи с пластом и продуктивности скважин, для решения которых приме-яются различные химические реагенты. Наибольшая эффективность при водоизоля-,ии достигается за счет использования тампонажных составов на основе а, ю-дихлор а, со-дигидроксиполисилоксанов, получаемых из дорогостоящего и дефицитного ырья - индивидуальных органохлорсиланов. Вместе с тем, известен способ утилизами указанных отходов с целью получения тампонажного состава для селективной золяции водопритока в нефтяные и газовые скважины («Продукт 119-204», Данков-кий химзавод Липецкой области), который наряду с высокой водоизолирующей спо6 собностью обладает и некоторыми существенными недостатками (кратковременность изолирующего эффекта из-за низкой механической прочности тампонажного камня (сусж = 0,2-0,5 МПа), недостаточная стабильность состава при его транспортировке и хранении на промыслах, особенно в южных районах в летнее время).

Временное тампонирование высокопроницаемых зон пласта, предусматривающее возможность реализации фазового перехода (из жидкого в твердое и наоборот), ребует применения труднодоступных реагентов или терморегулирования процесса, опровождающегося значительными энергетическими затратами, поэтому целесооб-азно изучение возможности утилизации отходов химических производств путем за-[ены этих труднодоступных реагентов.

Исходя из вышеизложенного, перспективным направлением представляется озможность создания новых способов утилизации многотоннажных отходов химиче-ких производств и газодобывающей промышленности (органохлорсиланов, поливи-илового спирта, очистки природного газа от сероводорода и др.) и разработки эф-»ективных и технологичных тампонажных составов на их основе для нефте- и газо-обывающей промышленности.

1. СОСТОЯНИЕ ИЗУЧЕННОСТИ ВОПРОСА

Заключение Диссертация по теме "Экология", Беслиней, Харьет Гиссовна

ВЫВОДЫ

Разработаны и оптимизированы схемы утилизации ряда отходов химических производств и газодобывающей промышленности (органохлорсиланов, поливинилового спирта, очистки природного газа от сероводорода и др.) и получения новых перспективных продуктов для целей современной нефте- и газодобычи.

Установлено, что введение в известный тампонажный состав серусодержащих отходов очистки природного газа от сероводорода приводит к увеличению его механической прочности в 7-16 раз, уменьшению стоимости в 1,5-2 раза при сохранении времени отверждения состава и гидрофобности, при этом образуется прочный тампонажный камень (<тсж до 4,27 МПа), имеющий хорошую газопроницаемость (70-103+197-103 мкм2), малую усадку и нерастворимость в углеводородах, что позволяет использовать его для водоизоляции и крепления призабойной зоны пласта, представленного несцементированными песчаными породами.

Разработан тампонажный состав ТКС-М1, полученный модификацией спиртовым раствором гексаметилендиамина продукта совместной этерификации и гидролиза кубовых отходов производства метил- и этилхлорсиланов ("Продукт 119-204"), обеспечивающий повышение стабильности состава в 2-3 раза, безопасности хранения и транспортировки (исключается возможность выделения газообразного хлористого водорода), а также увеличение времени отверждения (до 6 часов), прочности (асж = 2,7-2,8 МПа), фильтруемости в пласт, что позволило расширить диапазон его использования вплоть до месторождений нефти и газа, находящихся в заболоченных районах и районах Крайнего Севера.

Предложены как основа временноизолирующего тампонажного состава отходы производства поливинилового спирта в виде 8,5-10% водного раствора. Изучены условия процесса фазовых переходов раствора поливинилового спирта за счет комплексообразования гидроксидов меди и железа с гидроксильными группами поливинилового спирта, приводящего к гелированию состава (пластическая прочность 102Т0"5-И23Т0"5 МПа, адгезия к силикатной поверхности 0,380,40 МПа). Разрушение комплекса осуществляется 5-10%-ным раствором НС1, при этом полностью восстанавливается первоначальная проницаемость пласта. Введение неионогенного и анионогенного эмульгаторов обеспечивает равномерность гелирования состава в пласте, за счет чего повышается качество и технологичность временного тампонирования.

На основе отходов производства вискозного, кордного волокна и кожи разработан армирующий наполнитель, повышающий закупоривающую способность временно тампонирующего состава, его прочность и разрушающийся при его фазовом переходе (из твердого в жидкое состояние).

Проведена токсикологическая оценка образцов тампонажных составов, показавшая, что все они относятся к малотоксичным веществам и по степени опасности должны быть отнесены к IV классу.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Беслиней, Харьет Гиссовна, Краснодар

1. Майстренко В.Н. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов / В.Н. Майстренко, Р.З. Хамитов, Г.К. Будников. М.: Химия, 1996. - С.319.

2. Ли С.К. Оценка экотоксикологической опасности полигонов захоронения отходов кремнийорганических производств и рекультивация загрязненных территорий / С.К. Ли, В.Я. Григорьев, В.Г. Герливанов. // Хим.пром-ть. 1995 - № 12. С.760-764.

3. A.c. 154344 СССР, МКИ3 С 09 Д 03/82. Способ получения кремнийорганического лака / H.H. Тишина, М.Ф. Борисов, Г.М. Соколов (СССР). -№791021/23-4; Заявлено 13.08.62; Опубл. 24.07.63, Бюл. № 9//Изобретения и товарные знаки. 1963. -№9. - С.41.

4. Ольховская Л.И. Синтез и свойства кремнийорганических лаков на стекле / Л.И. Ольховская, Н.В. Комаров, Л.В. Коновалова, Г.А. Желдубовская, С.П. Карлова // Тез. докл. V Всесоюзн. совещ. по полимерным оптическим материалам. -Л., 1991.-С.37.

5. Разработка научных основ технологии переработки отходов производства крем-нийорганических мономеров: Отчет о НИР (заключительный) / КубГУ; Руководитель Н.В. Комаров. -№ ГР 01850012377; Инв. № 0286.0066890. Краснодар, 1985.-49 с.

6. Сокол Л.В. Дегазация и нейтрализация твердых отходов производства трихлор-силанов / Л.В. Сокол, А.Т. Пивовар, И.А. Верещагина // Экотехнол. и ресурсосбережение. 1995, № 2 - С.40^13.

7. Чучилин A.C. Влияние отходов производства кремнийорганических соединений на свойства бетона / A.C. Чучилин, H.A. Марина, Т.В. Филатова // Исслед. и применение хим. добавок в бетонах. М., 1989. - С.83-87.

8. A.c. 1797255 СССР, МКИ6 С 05 D 9/02. Способ получения удобрения с микроэлементами / Н.П. Лобусевич, О.В. Перерва, И.А. Крюкова, Э.С. Стародубцев,

9. B.B. Тищенко, H.A. Мордасов, E.M. Васильев, Г.Н. Петров, В.Н. Маргеев (СССР). -№ 4848061/15; Заявлено 05.07.90. Опубл. 10.01.96, Бюл. № 1 // Изобретения. 1996. - №1. - С.310.

10. Заявка 4126670 ФРГ, МКИ5 С 01 В 7/01, В 09 В 3/00. Verfahren zur abwasserfreien Aufarbeitung von Rückständen einer Chlorsilandestillation mit Salzsäure / Ruff Klaus, Falk Bernhard (ФРГ); Hüls AG (ФРГ). -№ 4126670.6; Заявлено 13.08.91; Опубл. 18.02.93.

11. Заявка 4130880 ФРГ, МКИ5 С 01 В 33/107, С 01 В 7/01. Kontinuierliches Verfahren zur Aufarbeitung von Rückständen einer Chlorsilandestillation mit Wasserdampf /Ruff Klaus (ФРГ); Hüls AG (ФРГ). -№ 4130880.8; Заявлено 17.09.91; Опубл. 18.03.93.

12. Умрихина E.H. Изоляция притока пластовых вод в нефтяных скважинах / Е.Н.Умрихина, В.А. Блажевич . М.: Недра, 1966. - С.145.

13. Пат. 5238064 США, МКИ3 Е 21 В 33/138. Squeeze cementing / Jeffrey A. Dehl, Е. Dwy Dalrympes, Jonson R. Stanford (США). Hallinburton Co (США). Заявлено 8.06.91; Опубл. 24.08.93; Т. 1153. № 4; НКИ 166-293 // Изобретения стран мира. 1995. - №6.-С. 10.

14. A.c. 964108 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/138. Тампонажная смесь для изоляции зон поглощения при бурении скважин / Н.М. Макеев (СССР). -№ 2763893/22-03; Заявлено 27.04.79; Опубл. 7.10.82, Бюл. № 37 //Открытия. Изобретения. 1982. -№37. -С.96.

15. A.c. 881299 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/138. Тампонажный раствор / А.Г. Бекетова, Г.С. Евтушенко (СССР). -№ 2836458/22-03; Заявлено 24.07.79; Опубл. 15.11.81, Бюл. № 42 // Открытия. Изобретения. 1981. -№42. - С.161.

16. Пат. 2147333 РФ, МКИ7 Е 21 В 33/138. Способ изоляции водопритоков / Е.З. Гильденберг, A.B. Левковский (РФ). -№ 99119991/03; Заявлено 22.09.99; Опубл. 10.04.00, Бюл. № 10 //Изобретения. Полезные модели. 2000. - №10. -С.187.

17. Пат. 2081297 РФ, МКИ6 Е 21 В 33/138. Состав для изоляции водопритока в скважину / Л.С. Бриллиант, B.C. Антипов, Н.Р. Старкова (РФ). -№ 95105806/03; Заявлено 14.04.95; Опубл. 10.06.97, Бюл. № 16 // Изобретения. 1997. - №16. -С.167.

18. Пат. 2123589 РФ, МКИ6 Е 21 В 43/32. Способ изоляции водопроницаемого пласта / Г.Н. Пестерников, A.C. Максютин, С.П. Пучков, В.А. Обухова, Ю.А. Поддубный, А.Г. Дябин, А .Я. Соркин, В.А. Кан, Ф.А. Шарифуллин,

19. Ф.Х. Галеев, Ф.Ф. Галиев (РФ). № 97108517/03; Заявлено 05.06.97; Опубл. 20.12.98, Бюл. № 35 //Изобретения. - 1998. -№35. -С.309.

20. A.c. 1006717 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/138. Полимерный состав для изоляции пластов в скважинах / С.Т. Пудовик, Г.А. Валеева, B.C. Фатгахова, Ю.В. Баранов,

21. T.B. Кубарева (СССР). -№ 3308811/22-03; Заявлено 29.06.81; Опубл. 23.03.83, Бюл. №11// Открытия. Изобретения. 1983. - №11. - С. 185.

22. A.c. 767339 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/138. Состав для изоляции пласта / О.В. По-здеев, Ю.В. Ившин (СССР). -№2441265/22-03; Заявлено 05.01.77; Опубл. 30.09.80, Бюл. № 36 // Открытия. Изобретения. 1980. -№36. -С.170.

23. Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний. -М.: Наука, 1968.-С.510.

24. Заявка 1536209, Великобритания, МКИ3, Е 21В 43/25. Method of treating parts of an inderground formation (Shell internffionale research maatschappij BV

25. Великобритания). -№9995/76; Заявлено 12.03.76; Опубл. 20.12.78. Т.4682. -С. 366.

26. A.c. 964116 СССР, МКИ3 Е 21 В 43/32. Способ изоляции пластовых вод в нефтяной скважине / Г.Ю. Валуконис, В.Т. Лизанец (СССР). -№ 2745237/22-03; Заявлено 2.04.79; Опубл. 18.03.81, Бюл. № 8 // Открытия. Изобретения. 1981. - №8. - С.98.

27. A.c. 821686 СССР,МКИ3 Е 21 В 43/25. Способ обработки призабойной зоны скважины / A.B. Маляренко, В.П. Сонич, Ю.Б. Фаин, C.B. Даровских (СССР). -№2667848/22-03; Заявлено 05.07.78; Опубл. 15.04.84, Бюл. № 14 // Открытия. Изобретения. 1984. -№14. - С.172.

28. Газисов А.Ш. Селективная изоляция притока пластовых вод в нефтяных скважинах / А.Ш. Газисов, И.И. Маслов. М.: ВНИИОЭНГ, 1977. - С. 18-46.

29. A.c. 763580 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/13. Тампонажный раствор для изоляции во-донасыщенных пластов / Е.М. Духненко, В.А. Ковардаков, В.Б. Александров,

30. Ю.Л. Жетлухин, H.B. Комаров, Н.И. Лозовая (СССР). -№2316126/22-03; Заявлено 21.01.76; Опубл. 15.09.80, Бюл. № 34 // Открытия. Изобретения. 1980. -№34. -С.171.

31. Опытно-промышленное внедрение тампонажного состава на основе олигосилок-санов и совершенствование его по результатам испытаний: Отчет о НИР / Куб-ГУ; Руководитель Н.В. Комаров. -№ ГР 81072329; Инв. № 0283.0014958. Краснодар, 1982. - С.58.

32. A.c. 861554 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/13. Способ изоляции притока пластовых вод / A.B. Маляренко, П.Н. Григорьев, В.И. Белов, Н.Г. Уфимцев, Э.А. Симоненко,

33. В.А. Чурсин (СССР). -№ 2627309/22-03; Заявлено 05.06078; Опубл. 7.09.81, Бюл. № 33 // Открытия Изобретения. 1981. -№33. - С. 149-150.

34. Александров В.Б. Перспективы использования кремнийорганических тампонаж-ных составов для ремонтно-изоляционных работ / В.Б. Александров, Е.М. Дух-ненко, Ю.Л. Жетлухин // Нефтепромысловое дело. M., 1981. - № 7. - С. 22-24.

35. Пат. 4417623 США, МКИ3 Е 21 В 33/138. Sand consolidation with organic silicate /Donald R. Antony (США). -№ 329497; Заявлено 10.12.81; Опубл. 29.11.83; T.1036. -№ 5. С.144.

36. Пат. 5273666 США, МКИ5 Е 21 В 33/138. Consolidation agent and Method / Paul Shn, Cranbary, N.J. (США); Mobil Oil Co. (США). -№ 810637; Заявлено'19.12.91; Опубл. 28.12.93; НКИ 252-8.551.- 12 с.

37. Пат. 5343948 США, МКИ5 Е 21 В 43/02. Sand control agent and process / Paul Shn, Cranbary, N.J. (США); Mobil Oil Co. (США). -№ 63,200; Заявлено 16.08.93; Опубл. 6.09.94; НКИ 166-276. 17 с.

38. A.c. 1803532 СССР, МКИ5 Е 21 В 33/138. Способ изоляции притока пластовых вод / Чернышева Т.Л., Строгий А.Я., Толстяк К.И. (СССР). Заявлено 21.01.91; Опубл. 23.03.93, Бюл. №11// Изобретения. 1993 .-№11.- С.83.

39. Пат. 2002042 РФ, МКИ5 Е 21 В 33/138. Способ селективной изоляции водопри-тока / Крючков В.И., Губеева Г.И. (РФ). -№ 5043729/03; Заявлено 20.04.92; Опубл. 30.10.93, Бюл. № 39-40//Изобретения. 1993.-№39-40. - С. 105.

40. Пат. 2143059 РФ , МКИ6 Е 21 В 43/22. Способ разработки обводненной скважины / J1.C. Бриллиант, О.И. Рубинштейн, B.C. Антипов, Н.Р. Старкова (РФ). -№98116756/03; Заявлено 02.09.98; 0публ.20.12.99, Бюл.№ 35 // Изобретения. 1999. -№35. -С.301.

41. A.c. 1680958 РФ, МКИ5 Е 21 В 43/22. Состав для добычи нефти / В.П. Городнов, А.Ю. Рыскин, A.B. Маляренко, Л.М. Козупица, И.С. Кольчугин (СССР). -№ 4751819/03; Заявлено 25.10. 89; Опубл.30.09.91, Бюл. № 36 // Открытия. Изобретения.-1991.-№36. -С.145.

42. A.c. 1821550, МКИ5 Е 21 В 33/138. Тампонажный материал / Ю.Р. Леонов, В .А. Носин, K.M. Потапов, М.Е. Ламосов, В.Н. Рыжов (РФ). -№ 4930700/03; Заявлено 23.04.91; Опубл. 15.06.93, Бюл. № 22 // Изобретения. 1993. -№22. -С.74.

43. Пат. 2135755 РФ, МКИ6 Е 21 В 43/22. Состав для регулирования разработки нефтяных месторождений / В.В. Мазов, С.В. Гусев, Я.Г. Коваль, Ю.В. Земцов (РФ). -№98101373/03; Заявлено 27.01.98; Опубл. 27.08.99, Бюл. № 24 // Изобретения. 1999.- №24. - С.452.

44. Крешков А.П. Руководство по анализу кремнийорганических соединений. М.: Химия. 1962.-С. 457.

45. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия. 1967.-С.208.

46. Баженов B.C. Испытание и исследование буровых и тампонажных растворов при высоких температурах и давлениях / B.C. Баженов, А.И. Булатов, В.М. Марков, Н.Е. Рогачева -М.: ВНИИОЭНГ. 1974. С.78.

47. Григорьев А.П. Лабораторный практикум по технологии пластических масс / А.П. Григорьев, О .Я. Федотова М: Высшая школа. 1977. - С.243.

48. Васильева Н.В. Практические работы по органической химии / Н.В. Васильева, Н.Б. Куплетская, Т.А. Смолина -М.: Просвещение. 1978. С.23.

49. Пащенко A.A. Гидрофобизация / A.A. Пащенко, М.Г. Воронков, Л.А. Михай-ленко. Киев: Наукова думка. 1972. - С.9-11.

50. Баландина В.А. Анализ полимеризационных пластмасс / В.А. Баландина, Д.Б. Гурвич, М.С. Клещева, А.П. Николаева. М. - Л.: Химия. 1965. - С.451.

51. Винарский М.С. Методы исследования и изоляция поглощающих пластов. М.: Гостоптехиздат. 1963. С. 157.

52. Торопцева A.M. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / A.M. Торопцева, К.В. Белогородская, В.М. Бондаренко. -Л.: Химия. 1972.-С. 109-111.

53. Технологический регламент на эксплуатацию установки очистки газа от сероводорода растворами комплексных соединений железа для месторождений Ко-шехабль. -М.: ВНИИОЭНГ. 1984. С. 6.

54. Харитонов Н.П. Органосиликатные наполнители. JL: Наука, 1981. - С.90.

55. Харитонов Н.П. Органосиликатные материалы, их свойства и технология применения / Н.П. Харитонов, В.В. Островский, H.A. Торопов, В.А. Кротиков.- Л.: Наука, 1979.-С.200.

56. Харитонов Н.П. Органосиликатные материалы в теплофизических исследованиях/ Н.П. Харитонов, В.А. Кривцов. Л.: Наука, 1975. - С.204.

57. Харитонов Н.П. Термостойкие органосиликатные герметизирующие материалы /Н.П. Харитонов, И.А. Шентенкова. Л.: Наука, 1977. - С. 183.

58. A.c. 1046477 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/138. Буферная жидкость для разделения бурового и тампонажного растворов / A.A. Остапенко (СССР). № 3440819/2303; Заявлено 17.03.82; Опубл. 3.10.83, Бюл. №36 // Открытия. Изобретения.- 1983.-№36.

59. A.c. 1521862 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/138.Тампонажный состав для селективной изоляции пластовых вод / Е.М. Покровская-Духненко, Е.Г. Лисовин, Т.Н. Ды-бова, Г.А. Желдубовская, Х.Г. Беслиней, А.П. Артамохин, H.A. Клименко

60. СССР). №4292839/23-03; Заявлено 30.08.87; Опубл. 15.11.89, Бюл. №42 // Открытия. Изобретения. - 1989. - №42. - 8 с.

61. А.с. 1084416 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/13. Способ изоляции пластовых вод в нефтегазовой скважине / С.Н. Назаров. (СССР). -№2174961/22; Заявлено 23.03.75; Опубл. 7.04.84, Бюл. № 13 // Открытия. Изобретения. 1984. -№13. - С.94.

62. Пат. 5271464 США, МКИ5 Е 21 В 33/13. Temporary plugging agent / Michael A. McCabe (США); Halliburton Co. (США). -№ 970347; Заявлено 26.04.90; Опубл. 95, Бюл. №11. С.16; НКИ 166-295.

63. A.c. 1279294 СССР, МКИ6 Е 21 В 33/138. Способ временной закупорки продуктивных пропластков / П.Г. Кулагин, A.A. Васильченко, Е.В. Соломатина (СССР). -№3858726/03; Заявлено 13.02.85; Опубл. 10.10.95, Бюл. №28 // Изобретения.- 1995. №28.-С.282.

64. A.C. 1578313 СССР, МКИ5 Е 21 В 33/138. Состав для изоляции водопритока в скважину / Ф.Я. Канзафаров, С.Г. Канзафарова, И.С. Шумейко (СССР).-№4434038/24-03; Заявлено 25.04.88; Опубл. 23.05.90, Бюл. № 19 // ИСМ. -1990. -№19. -С.5.

65. A.c. 1677260 СССР, МКИ5 Е 21 В 33/138. Состав для изоляции водопритока в скважину /З.И. Рогоза, Е.Ф. Исакова, М.Д. Батырбаев (СССР). -№ 4718727/03; Заявлено 12.06.89; Опубл. 15.09.91, Бюл. № 34 II Открытия. Изобретения. 1991. -№34. -С.124.

66. A.c. 1680950 СССР, МКИ5 Е 21 В 33/138. Гелеобразующий состав для блокирования пластов / O.A. Морозов, Л.М. Баева, A.B. Федосеев (СССР). -№4277412/03; Заявлено 6.07.87; Опубл. № 30.09.91, Бюл. № 36 // Открытия. Изобретения. 1991. -№36.-С. 144.

67. A.c. 614214 СССР, МКИ2 Е 21 В 33/13. Способ крепления призабойной зоны скважины / JI.C. Мелик-Асланов, O.A. Сидоров, Ф.А. Мусаев (СССР). -№ 1795792/22-03; Заявлено 12.06.72; Опубл. 5.07.78, Бюл. № 25 // Открытия. Изобретения. 1978. - №25. - С. 129.

68. A.c. 615196 СССР, МКИ2 Е 21 В 33/138. Способ крепления призабойной зоны пласта / А.Х. Мирзаджанзаде, О.М. Чарыев (СССР). -№ 1771296/22-03; Заявлено 13.04.72; Опубл. 15.07.78, Бюл. № 26 // Открытия. Изобретения. 1978. -№26.-С. 103.

69. A.c. 956752 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/138. Тампонажный состав / Ю.И. Сокол, Ш.Г. Ширинов, Н.М. Манюхин, Л.К. Бабаева (СССР). -№ 2965695/22-03; Заявлено 18.12.80; Опубл. 7.09.82, Бюл. № 33 // Открытия. Изобретения. 1982. -№33.-С.145.

70. Пат. 4817719 США, МКИ4 Е 21 В 33/13. Method for suspending wells / Alfred R. Jennings (США); Mobil Oil Co. (США). -№ 890679; Заявлено 30.07.86; Опубл. 4.04.89, Бюл. № 3. С. 41; НКИ 166-292.

71. A.c. 751967 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/138. Способ тампонирования пласта / А.И.Комиссаров, Э.В. Соколовский, Р.Х. Моллаев (СССР). -№ 2641328/22-03; Заявлено 11.07.78; Опубл. 30.07.80, Бюл. №28 // Открытия. Изобретения. -1980. -№28. С.134.

72. A.c. 781321 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/13. Состав для изоляции зон поглощения и способ его получения / С.М. Игнатов, В.И. Крылов, Н.И. Сухоненко, Л.Б. Хусид

73. СССР). -№ 2644838/22-03; Заявлено 17.07.78; Опубл. 23.11.80, Бюл. № 43 // Открытия. Изобретения. -1980. №43. - С. 104.

74. A.c. 1094946 СССР, МКИ3 Е 21 В 33/138. Способ изоляции зон поглощений / В.М. Дорошенко, Г.Д. Савенков, Л.П. Гриневич, Г.А. Лесовой (СССР). -№ 3552462/22-03; Заявлено 16.02.83; Опубл. 30.05.84, Бюл. № 20 // Открытия. Изобретения. 1984. - № 20. - С.77.

75. Физико-химия полимерных материалов / Под ред. Ю.С. Липатова. Киев: Наукова думка, 1974.

76. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. М. - Л.: Изд-во АН СССР, 1960.-Т. 1.

77. Гольдштейн В.В. Применение полимеров для ликвидации поглощений. М.: ВНИИОЭНГ, 1979.

78. Беленький М.Л. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта.-Л., 1963.

79. Самойлов H.H. Таблицы значений средней ошибки и доверительного интервала средней арифметической величины вариационного ряда. Томск, 1970.

80. Вейс P.A. О методике испытания раздражающего действия лекарственных веществ // Фармакология и токсикология. 1951. - Т. XIV, вып. 1-3. - С. 52-53.

81. Гацура В.В. Методы первичного фармакологического исследования биологически активных веществ. М., 1974.

82. Заугольников С.Д. Экспрессные методы определения токсичности и опасности химических веществ / С.Д. Заугольников, М.М.Коганов, А.О.Лойт, И.И. Став-ганский. Л., 1978.

83. Кундиев Ю.И. Всасывание пестицидов через кожу и профилактика отравлений. -Киев, 1975.

84. Кораблев М.В. Противогипоксические средства / М.В. Кораблев, П.И. Лукиенко -Минск, 1976.

85. Коган О.С. Общая токсикология пестицидов. Киев, 1981.

86. Заугольников С.Л. Токсикологическая классификация вредных веществ / С.Л. Заугольников, А.О.Лойт, A.M. Иваницкий // Принципы и методы установления ПДК вредных веществ в воздухе производственных помещений. М., 1970.-С.76.11471* ' * л '

87. Документ, подтверждающий внедрение разработок, организацией (предприятием), у которых отсутствует отчетность по форме Р-Ю ЦСУ '.

88. УТВЕРВДАЮ , 4 ^ед^ предприятия (организации)г Мазсарекко^ ПЛ» Ф.И.О.-198.8. г.

89. V5 К-;---;'.,.-' . ' , ^ л;.о вщцрент результатов научно-исследовательской (опытно -конструкторской) работа работка (и) Кубанского государственного университета(название вуааГ^ " •ленно 59

90. Акт внедрения по форме Р~Ю 'ЦСУ .организацией (предприятием) недобавляется по /от (тшу) /аятаюгт«.'но тшо^вояо^вегшшуукйЗаТЪ причину и .№ документа, несоставления4 :зФтатшность; вщщш 1

91. Организационно-технические преимущества ■ /•• К1. Л'- "-'.л'Упараметры} характеризу- Лн^дакадаяеле^^ .с;,' радрвым или заменяемш вариантом)

92. Кашвокоа' ^задошо^швш- -удра1. АКТоб жтжьэотзж дрэдлшешш1. Решайращомжзаторжш?о щщжеш; им вшорсжда ежажштза :ваявна й 4080878/03-^38829 оз?'г27.07.861»» мшхшштедьшм реж®шш ет 30.03¿87г. .

93. С началом тЕотшщ^^^^^твтя ЪзшкшлвшршменЕо НД. Сввопод В.ф.1. ТПГЙШ /I ~У

94. БэрезовскЕй АД, ИЗарафан Н.И.1. Автор (ёоавз?ор)'А