Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Глубокая очистка сточных вод от органических загрязнителей флотационно-кавитационным методом

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Глубокая очистка сточных вод от органических загрязнителей флотационно-кавитационным методом"

На правах рукописи

Тарасенков Николай Викторович

Глубокая очистка сточных вод от органических загрязнителей флотационно-кавитациоиным методом

Специальность: 03.00.16 — Экология (Химические науки)

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Санкт-Петербург 2006

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна" на кафедре инженерной химии и промышленной экологии.

Научный руководитель - доктор технических наук, профессор

Панов Виктор Петрович.

Официальные оппоненты - доктор химических наук, профессор :

Гребенников Сергей Федорович,

доктор технических наук, доцент Нифонтов Юрий Аркадьевич.

Ведущее предприятие - Северо-западный государственный заочный

технический университет (Санкт-Петербург)

Защита состоится 20 декабря 2006 г. в 12 час. в аудитории № 241 на заседании диссертационного совета К 212.236.02 в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования "Санкт-Петербургском государственном университете технологии и дизайна" по адресу: 191186, Санкт-Петербург, ул. Большая Морская, 18.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского государственного университета технологии и дизайна.

Автореферат разослан кОа^Я 2006 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета, к.т.н. Ссжи*^.__Сашина Е.С.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТ Актуальность работы

Очистка сточных вод от органических загрязнений методом реагентной напорной флотации широко распространена в различных отраслях промышленности вследствие компактности установок, доступности реагентов. Однако для достижения нормативных требований по содержанию различных органических поллютантов, в частности антрахиноновых красителей, нефтепродуктов, отличающихся высокой токсичностью и стойкостью к биоразложению, требуется несколько ступеней доочистки, например методом адсорбции остаточных органических примесей на активированных углях. Изыскание новых технических решений и технологических приемов достижения глубокой очистки сточных вод и повышения эффективности флотационных процессов до сих пор актуально, в частности для текстильной, целлюлозно-бумажной, химической отраслей промышленности, для транспортных предприятий.

Цель и основные задачи работы

Цель работы состояла в разработке технологических решений по повышению эффективности очистки сточных вод от органических загрязнений методом реагентной напорной флотации, изучении физико-химических и технологических закономерностей коагуляционного выделения нефтепродуктов и антрахиноновых красителей и деструкции поллютантов с использованием эффекта гидродинамической кавитации насосов высокого давления флотационных установок.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи: :

- исследование основных закономерностей коагуляционного выделения растворенных антрахиноновых красителей, растворенных и эмульгированных нефтепродуктов из сточных вод;

- изучение влияния физико-химических факторов (состава сточных вод, рН, температуры, режима ввода водовоздушной смеси и др.) на эффективность выделения скоагулированных примесей сточных вод при флотации;

- изучение кинетики и полноты деструкции органических примесей сточных вод при использовании гидродинамической кавитации, возникающей при работе насосов высокого давления флотационных установок;

разработка новых технологических решений обеспечивающих предотвращение загрязнения окружающей среды нефтепродуктами и красителями при использовании реагентной напорной флотации и эффекта кавитации;

- обоснование технологических режимов глубокой очистки сточных вод в промышленных условиях и их технико-экономическая оценка;

Научная новизна работы

- предложен механизм деструкции органических загрязнителей сточных Ъод за счет эффекта кавитации при подаче в обрабатываемую жидкую

3

среду воздуха;

- установлена взаимосвязь адсорбционной емкости золей гидроксида алюминия по антрахиноновым красителям при введении коагулянта в зависимости от соотношения краситель-коагулянт, описан механизм образования двух- и трехмерных структур ллипьев, влияние структуры хлопьев на интенсивность и полноту их выделения при отстаивании и флотации;

- установлены физико-химические условия наиболее полного выделения красителей и нефтепродуктов (растворенных и эмульгированных) при коагуляции;

экспериментально определены наилучшие технологические режимы флотационной очистки сточных вод от органических загрязнений;

- предложены эмпирические уравнения для количественной оценки глубокой очистки сточных вод от нефтепродуктов за счет кавитационного воздействия при подаче на вход насоса воздуха.

Практическая значимость работы.

Обосно ваны технологические условия коагуляционно-флотационной очистки сточных вод от антрахиноновых красителей для высоко эффективного обесцвечивания окрашенных стоков.

Разработана технология глубокой очистки нефтезагрязненных сточных вод флотационно-кавитационным методом с обеспечением остаточного содержания нефтепродуктов на уровне 0.3-0,05 мг/л. Разработанная технология внедрена на трех промышленных предприятиях, достигнуты стабильные результаты при эксплуатации.

Результаты работы внедрены и используются в учебном процессе при проведении НИРС и изучении курсов "Промышленная экология" в СПГУТД при подготовке инженеров - экологов по специальности 28.02.02.

Апробация работы и публикации.

Материалы диссертационной работы докладывались на международных и отраслевых научно-практических конференциях ("Организация системы управления охраной окружающей среды" Санкт-Петербург 2002; "Экология и безопасность жизнедеятельности", Пенза, 2004, "Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности", Иваново, 2005; а также на Межвузовских- научно-технических конференциях "Дни науки", СПГУТД г. Санкт-Петербург, 2004 - 2005 г).

Работа выполнялась в рамках Федеральной программы "Развитие научного потенциала высшей школы" грант № 49059, 2005; целевой программы "Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки". - грант Администрации СПб № 303414, 2003г.

По материалам диссертационной работы опубликовано 6 статей и подана заявка на патент РФ №2006112045 от 11.04.2006.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, общих выводов, приложений и списка литературы имеющего///? наименований. Работа изложена на {55 страницах, содержит 2.9 рисунков, // таблиц.

4

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.

Во введении обоснована актуальность проблемы глубокой очистки промышленных сточных вод от органических загрязнителей экономичными методами в нашей стране и за рубежом.

н первой главе проанализировано современное состояние проблем глубокой очистки сточных вод от органических загрязнителей. Рассмотрены технико-экономические аспекты адсорбционных мембранных, химических и фотохимических методов доочистки сточных вод, возможности отдельных способов, их преимущества и недостатки. Показана практическая перспективность использования реагентной напорной флотации и деструктивных методов для глубокой очистки промышленных сбросов.

Во второй главе изложены методы постановки экспериментальных исследований и анализа содержания в сточных водах органических загрязнений. Эксперименты проводились как в лабораторных условиях, так и на промышленных флотационных установках.

При проведении исследований использовались спектрофотометрические методы. Анализ содержания нефтепродуктов в водах проводили по гостированной методике ПНДФ 14.1:2.5-95 использующей метод ИК спектрофотомерии. Методика была приспособлена для измерения малых концентраций нефтепродуктов в воде. Содержание красителей определялось фотоколориметрически. Проведена статистическая оценка достоверности полученных результатов.

Третья глав а посвящена исследованию закономерностей коагуляцион-ного выделения растворимых и эмульгированных нефтепродуктов, широко используемых в текстильной промышленности антрахиноновых красителей, с использованием А1(ОН)С1г и А12(804)3 при дозах 25-200 мг/дм3, содержании красителей до120 мг/дм3 при температурах 20-75°С, характерных как для усредненных стоков красильно-отделочных производств, так и имеющих место при сбросе отработанных растворов стадии крашения. Применение различных солей алюминия обусловлено различным щелочным резервом сточных вод и концентрацией в исходных водах сульфатных примесей. Объекты исследования: антрахиноновые красители ярко-синий ярко-красный Н8С ярко-зеленый Н2С

и нефтепродукты (бензин, керосин, минеральное масло и их смеси).

Согласно экспериментальным данным степень обесцвечивания

сточных вод возрастает с увеличением соотношения коагулянт-краситель, что согласуется с литературными сведениями. При одинаковых

условиях степень обесцвечивания зависит от вида красителя. Растворы ярко-зеленого красителя обесцвечиваются при прочих равных условиях на 1025 Уо хуже, чем ярко-красного или ярко-с^шсго красителя, что обусловлено строением молекул красителя, в первую очередь расположением сульфогрупп. Размер и структура образующихся хлопьев зависит от вида красителя и физико-химических условий проведения процесса.

При малых насыщениях (низких концентрациях красителя и дозах коагулянта) образуются рыхлые трехмерные структуры хлопьев, а при увеличении дозы коагулянта возможно образование двухмерных, более плотных структур за счет наращивания объема частиц при конденсации вновь выделившихся золей.

Образование различных по размерам и структуре хлопьев приводит к расслоению образующегося коагулята: часть хлопьев всплывает наверх, часть осаждается, а наиболее мелкие частицы (золи) остаются в среде, придавая окраску раствору. Проведенное фильтрование суспензий после коагуляции показало, что степень обесцвечивания отфильтрованных растворов существенно выше, чем при отстаивании (рисунок 1), за счет удаления мелких хлопьев.

Рисунок 1- Зависимость остаточной концентрации (Скр., мг/дм3) ярко-красного антрахинонового красителя в обесцвеченном растворе после отстаивания (кривые 1-3) и фильтрования (1*-3*) от дозы коагулянта (Дк., мг/дм3) при 20°С, дозе магнофлока 1,5 мг/дм3, рН = 6,7-7,2.

Повышение температуры способствует ускорению образования хлопьев, а с другой уменьшает величину адсорбции красителя на поверхности золей гидроксида алюминия. При изменении температуры в интервале 20-35°С наблюдается практически одинаковая степень обесцвечивания растворов, дальнейшее же повышение температуры до 60-75°С приводит к

существенному снижению степени обесцвечивания, как отфильтрованных растворов, так растворов после отстаивания, вследствие образования более мелких хлопьев и меньшей адсорбции красителя на золях гидроксида А1. Установлено, что наиболее полное обесцвечивание окрашенных

растворов достигается при рК=б- 7 и температуре 20-35 °С, что связано с уменьшением растворимости А1(ОН)3 с повышением температуры.

Не зависимо от вида используемой соли алюминия

адсорбционная емкость А1(ОН)3 по красителям может быть определена с точностью ± 15% отн. по уравнению.

а = К- С°кр / А1(ОН)з , (1)

где a - адсорбционная емкость гидроксида А1, мг/г; К - коэффициент адсорбции; С°кр - концентрация красителя в исходном растворе, мг/дм3, Сл1{ОЦ)х~ концентрация образующегося гидроксида алюминия при полном гидролизе введенного коагулянта, мг/дм3.

При температурах 20-35°С величина К-0.8; при 60-75°С К=0.625. Данные получены при рН среды 6.5-7.3 и введении в систему 1,5-2 мг/дм3 флокулянта.

Объем осадка коагулята при отстаивании определяется, в основном, дозой коагулянта. При увеличении дозы коагулянта с 25 до 150 мг/дм3 объем осадка при прочих равных условиях увеличивается в 10-15 раз независимо от температуры. Осадок образуется рыхлый, медленно уплотняется, часть мелких хлопьев распределяется по объему жидкой фазы и не отстаивается.

При флотационном выделении скоагулированного сульфатом алюминия ярко-красного антрахинонового красителя при 20°С и исходной концентрации 50 мг/дм3 степень обесцвечивания фильтрованных и флотированных растворов, практически одинакова и существенно выше, чем при отстаивании, особенно при малых дозах коагулянта (рисунок 2).

25 50 75 100 Дк ;

Рисунок 2 - Зависимость степени обесцвечивания (а, %) кислотного ярко-красного антрахинонового красителя после отстаивания (кривая 1), флотирования (кривая 2) и фильтрования (кривая 3) от, дозы АЬ^О^з при 20°С, С°кр = 50 мг/дм3.

На реальной сточной воде депо "Московское" Санкт-Петербургского метро, содержащей после предварительного отстаивания 121 мг/дм3 нефтепродуктов изучены закономерности их коагуляционного извлечения при использовании в качестве коагулянта сульфата алюминия.

Наиболее полное выделение нефтепродуктов из реальней сточной воды достигнуто при 15°С, рН=6-6,5 и дозах вводимого коагулянта 75-100 мг/дм3 (рисунок 3).

Остаточная концентрация нефтепродуктов в очищенной воде после фильтрования достигала 0,05 мг/дм3. Как и при обесцвечивании окрашенных растворов, наблюдалось образование рыхлых плохо оседающих хлопьев при отстаивании. Фильтрование же коагулята приводило к задерживанию на фильтре мелких кинетически устойчивых хлопьев, не выделяющихся при отстаивании.

Ск.~

Рисунок 3 - Изменение остаточной концентрации нефтепродуктов (Ск, мг/дм3) при t=15°C> дозах AI2(S04)3) в зависимости от величины рН. Доза коагулянта, мг/дм3: 1-25, 2-50, 3-75, 4-100.

В четвертой главе представлены результаты исследования процесса выделения красителей и нефтепродуктов из сточных вод методом реагентной напорной флотации в лабораторных и промышленных условиях.

Исследование влияния на эффективность флотационного процесса (при исходной концентрации нефтепродуктов до предварительного отстаивания 1270 мг/дм3, после отстаивания 121 мг/дм3) скорости подачи водовоздушной смеси от 3.1 до 64 м/с, давления насыщения воды воздухом в интервале 0,3-0,5 МПа, расхода очищаемой воды от 5 до 20 м3/ч проведено на установке ЦНИИ-5.

При уменьшении давления насыщения воды воздухом от 0,5 до 0,3 МПа, дозе коагулянта 100 мг/дм3, 15°С, остаточное содержание нефтепродуктов возрастало в аналогичных условиях в 3 раза (с 0,52 до 1,75 мг/дм3). Наиболее полное выделение нефтепродуктов наблюдалось при скорости подачи

водовоздушной смеси 12,6-8,4 м/с (Яе=5700

-4600). При времени пребывания сточной воды во флотационной камере 8-12 мин, остаточное содержание нефтепродуктов в очищенной воде на промышленной установке составляло 0.3-0,14 мг/дм3. При указанной скорости ввода водовоздушной смеси образуются пузырьки воздуха, в основном диаметром 40-60 мкм со скоростью псплывания 1,2-1,6 см/с, что обеспечивает эффективное удаление образующихся хлопьев.

Согласно экспериментальным исследованиям - основное влияние на глубину очистки оказывает повышение температуры процесса (рисунок 4), что связано с уменьшением растворимости компонентов воздуха и адсорбционной емкости золей гидроксида алюминия по нефтепродуктам, т.е. при более высоких температурах и равных условиях образуется меньшее количество пузырьков воздуха, всплывающих с большей скоростью, что уменьшает прилипание мелких хлопьев к пузырькам воздуха.

О 10 20 30 40 50

Рисунок 4 - Зависимость степени выделения (а, %) нефтепродуктов флотацией от температуры (Т, °С). Доза А12(804)3 100 мг/дм3, рН - 6, С0- 121 мг/дм3.

Было установлено, что при использовании для удаления флотошлама скребковых механизмов с высотой лопаток, равной высоте пены флотошлама наблюдается вторичное загрязнение воды из-за частичного разрушения флотопены и захвата ее очищенной водой. С уменьшением погружения лопаток, эвакуирующих флотопену на 3-5 сантиметров, так чтобы нижние слои пены оставались нетронутыми, уменьшалось остаточное содержание нефтепродуктов в очищенной воде с 0,48-0,54 до 0,09-0,11 мг/дм3. Для достижения наиболее полного выделения нефтепродуктов рекомендовано проводить процесс очистки при 15-25°С, Р=0,4-0,5 МПа, рН-^6-6,5, при И.е = 5700-4600, продолжительности пребывания воды в зоне флотации около 12 минут без затрагивания скребковым механизмом нижних слоев флотошлама.

Пятая глава посвящена исследованию закономерностей деструкции

органических загрязнений при доочистке сточных вод с использованием эффекта гидродинамической кавитации, возникающей при работе насосов флотационных установок.

При кавитации происходит схлопывании каверн и образуются зоны высокой температуры и давления, за счст трения каверн с пузырьками эмульгированного воздуха, наблюдается искрообразование с образованием озона, что приводит к окислению органических примесей воды и может использоваться для глубокой очистки воды.

Эксперименты проводили с подачей и без подачи воздуха на вход насоса. Очищаемая вода содержала растворенные бензин, керосин и минеральные масла при концентрации от 2,3 до 0,7 мг/дм3.

Согласно литературным данным внутри каверн температура может достигать 2500 °С и выше, что приводит к разложению молекул воды, в том числе, до ОН". Радикал инициирует порождение разветвленной цепной реакции:

к2о н + он , он + он -+ н2о + б

В качестве промежуточных продуктов могут образоваться НО 2, Н2О2:

Появление радикалов НОг в реакционной смеси замедляет рекомбинацию гидроксила и атомарного водорода. Образующиеся активные частицы могут вступать в быстрые реакции окисления и дегидрирования углеводородов, образуя новые свободные радикалы.

Однако полученные нами экспериментальные данные свидетельствуют о малой деструкции органических загрязнений без подачи воздуха на вход насоса, что наблюдалось при проведении экспериментов на лабораторной и промышленных установках. Снижение концентрации нефтепродуктов за один проход воды через насос составляло (2-3) • 10° мг/дм3.

Проведенные эксперименты с подачей воздуха в жидкую фазу и воздействием кавитационного эффекта показали значительное ускорение деструкции органических загрязнений. Внутри кавитационных пузырьков "вещество" имеет свойства сверхкритической воды, с высокой растворимостью органических соединений, полностью смешивается с воздухом. При подаче воздуха резко возрастает количество образующихся озона, свободных радикалов, что и приводит к интенсификации деструкции органических загрязнений.

Проведенные опыты с подачей воздуха на вход насоса проводили при изменении подачи воздуха от 0,005 до 0,084 м3/м3 воды в час, дальнейшее увеличение интенсивности подачи воздуха приводило к срыву работы насоса. Согласно экспериментальным данным увеличение подачи воздуха повышает эффект доочистки (рисунок 5).

Эффект доочистки зависит как от расхода воздуха, так и от концентрации углеводородов в доочищаемой воде. При концентрации нефтепродуктов, примерно, 1,5 мг/дм3 снижение концентрации углеводородов составляло 0,3

мг/дм3за один проход воды через насос, а при концентрации 0,3-0,5 мг/дм3 ~ 0,1 мг/дм3.

I П 002 0.04 0.06 0,08 0,1 \

V I

Рисунок 5 - Зависимость степени деструкции керосина (а, %) за один проход от интенсивности подачи воздуха (V, м3/м3 водьгч). Концентрация керосина в исходной воде, мг/дм3: 1- 0,3; 2 - 0,5; 3-1,5.

Эффект доочистки от бензина, практически одинаков с эффектами очистки от керосина и минерального масла (рисунок 6).

Рисунок 6 - Изменение остаточной концентрации нефтепродуктов в очищаемой воде (С, мг/дм3) от числа проходов (п) воды через насос при подаче на вход найоса 0,04 м3 воздуха на м3 воды в ч. Вид нефтепродукта: — керосин; о -минеральное масло; х - бензин.

В работе обсуждено различие в механизмах деструкции остаточных количеств органических загрязнителей за счет эффекта гидродинамической кавитации при подаче на вход насоса воздуха и без подачи воздуха.

Найдены эмпирические уравнения, описывающие процесс при 15°С и давлении 0,5 МПа:

для воды с содержанием нефтепродуктов (С0) 0,7 - 2,5 мг/дм3 при подаче воздуха (V) 0,01 - 0,04 м3/м3 воды • ч.

АС -- 0,15С0 + 3,5V — 0,12, при С0 0,1 - 0,7 и той же подаче воздуха ДС = 0,035 + 0,04Со + 3,2Со • V, где ДС - уменьшение концентрации нефтепродуктов в очищаемой воде за один проход через насос высокого давления, мг/дм''.

Проведенное исследование кавитационной обработки растворов антрахинонового ярко-красного красителя Н8С (Со - 5 мг/дм3) на лабораторной установке (мощность 0,12 кВт, рабочая частота 37 ± 3,7 кГц) с подачей воздуха показали возможность глубокого обесцвечивания окрашенных стоков. При подаче воздуха достигается практически полное обесцвечивание растворов красителей и окисления нефтепродуктов. На ИК-спектрах растворов нефтепродуктов после кавитационной обработки не обнаружено новых полос поглощения по сравнению со спектрами исходных растворов. Это свидетельствует о практически полной минерализации органических примесей при кавитационной доочистке сточных вод.

Учитывая сравнительно небольшой энергетический потенциал кавитационного эффекта насосов флотационных установок, целесообразно использовать гидродинамическую кавитацию только для доочистки сточных вод (при низких остаточных концентрациях органических примесей). Правомерность такого подхода подтверждена результатами работы на промышленных установках, где остаточное содержание нефтепродуктов составляло 0,1-0,05 мг/дм3, т.е. достигались нормативные требования к водам, разрешенным к сбросу в природные водоемы без дополнительных ступеней доочистки. Следует отметить и протекание при кавитационном воздействии обеззараживания воды.

В шестой главе предложена технология глубокой очистки сточных вод реагентной напорной флотацией с использованием гидродинамической кавитации на базе установки ЦНИИ-5, обеспечивающая предотвращение загрязнения природной среды.

На основе анализа эксплуатации промышленных флотационных установок разработаны технологические рекомендации по системам подачи сточных вод на реагентно-флотационную очистку, по формированию водного режима предприятий, по максимально возможному усреднению и снижению исходной для ступени флотации концентрации примесей, температуры, рН, по оптимальному режиму ввода водовоздушной смеси, расход)' воды. Предложено использовать для регулирования подачи водовоздушной смеси распределительные диафрагмы 4,5-5,5 мм, а для исключения попадания в

очищенную воду нефтепродуктов флотошлама скребкового механизма с уменьшением погружения лопаток в лену.

Рисунок 7 - Модернизированная установка ЦНИИ-5.

Где: 1-корпус флотатора; 2-насос высокого давления; 3-эжектор; 4-напорный бак; 5-бак подачи коагулянта; 6-вентиль; 7-воздушпик напорного бака перфорированные трубы; 8-перфорированные трубы; 9-циклон; 10-скребковый механизм; 11-скребок; 12-пена; 13-смеситель; 14-смесительная труба, 15 - приемный резервуар; 16 - подающий насос.

В работе предложена технологическая схема (рисунок 7) установки реагентной напорной флотации с использованием эффекта гидродинамической кавитации, приведены технологические режимы осуществления процесса и технические приемы, в том числе по исключению вторичного загрязнения очищенной воды. Подобное технологическое оформление процесса реализовано на трех промышленных предприятиях (Санкт-Петербургское электродепо "Московское", Локомотивное депо "Волховстрой", ПМС 324 *'Кулой"), где достигнуты следующие показатели по остаточному содержанию нефтепродуктов: без использования гидродинамической кавитации до 0,16-0,14 мг/дм3, с применением эффекта гидродинамической кавитации до 0,1-0,05 мг/дм3. На данное техническое решение подана заявка на изобретение (заявка на патент РФ №2006112045 от 11.04.2006).

Выводы

1. Проведенный анализ существующих методов очистки природных и сточных вод от органических загрязнителей свидетельствует об актуальности поиска эффективных способов глубокой очистки сточных вод от

13

нефтепродуктов, красителей.

2. При коагуляционном выделении антрахиноновых красителей из отработанных растворов и сточных вод с концентрацией 25-100 мг/дм3 с использованием солей алюминия при дозах 25-150 мг/дм3, 1-20-75 °С и рН = 6,8-7,6 степень обесцвечивания растворов определяется соотношением исходной концентрации красителя, дозы коагулянта и температурой. Величина адсорбционной емкости (а) золей А1(ОН)3 по красителям описывается при 20-35°С эмпирическим уравнением а - 0,8 С^Сдконк не зависимо от использованной соли алюминия.

3. Установлено образование двух (более плотной) или трехмерной (рыхлой) структуры хлопьев коагулянта в зависимости от условий проведения процесса коагуляции. При малых концентрациях органической примеси и дозе коагулянта образуются трехмерные структуры. Образование полидисперсных частиц коагулята предопределяет всплывание части из них, осаждение другой части и наличие кинетически устойчивых мелких хлопьев в жидкой фазе. Вследствие указанных факторов степень обесцвечивания окрашенных стоков на 5-40% меньше, при отстаивании в сравнении с фильтрованием. Обоснована и экспериментально показана высокая эффективность обесцвечивания сточных вод при применении реагентной напорной флотации за счет выделения из воды и мелких частиц.

4. Найдено, что при использовании А12(804)3 в дозах 75-100 мг/дм3 при концентрации нефтепродуктов в очищаемых водах 100-120 мг/дм3 наблюдается полная адсорбция не только эмульгированных, но и растворенных органических соединений на золях гидроксида алюминия при рН~630-6,5 и 15°С, но как и при обесцвечивании окрашенных стоков образуются хлопья различной структуры и размеров. С целью снижения нагрузки на стадию коагуляции и флотации, уменьшения расхода коагулянта показана целесообразность в промышленных условиях предварительного усреднения стоков по составу, температуре, рН и выделения эмульгирр ванных нефтепродуктов отстаиванием.

5. Экспериментально на лабораторной и промышленной установках напорной флотации (производительностью до 10 м3/ч) доказана эффективность флотационного выделения полидисперсных частиц коагулята. Для достижения высоких степеней очистки сточных вод необходимо давление насыщения воды воздухом 0,45 - 0,5 МПа, Т~ 15-25 °С, рН =6-6.5, продолжительность пребывания воды в зоне флотации 10-12 минут при скорости ввода водовоздушной смеси 8,4-12,5 м/с. Наилучшие результаты флотационной очистки достигнуты при условиях образования пузырьков воздуха диаметром 40-60 мкм со скоростью всплывания 1,2-1,6 см/с. Для исключения вторичного загрязнения очищенной воды при удалении флотопены скребковым механизмом высота погружения скребка должна быть на 3-5 см меньше высоты слоя пены.

6. Предложен механизм деструкции органических примесей сточных вод за счет кавитационного воздействия на примеси образующихся при схлопывании каверн ОН, Н02, озона и других активных частиц. Показан существенный рост деструкции (минерализации) органических примесей сточных вод при подаче на вход насоса флотационной установки воидула до 0,04 м3/м3 ьоды в час. îla основе экспериментальных данных получено уравнение для количественной оценки процесса деструкции нефтепродуктов в зависимости от исходной концентрации примесей и интенсивности подачи воздуха. Обоснована целесообразность использования эффекта гидродинамической кавитации насосов только для доочистки сточных вод.

7. Разработана технология и найдены технические и технологические режимы реагентной напорной флотационной очистки сточных вод, загрязненных органическими примесями, позволяющие предотвратить загрязнение окружающей среды. На промышленных установках после очистки остаточное содержание нефтепродуктов составляло 0,2-0,1 мг/дм3, а при использовании гидродинамической кавитации насосов - 0.1-0.05 мг/дм3, без других стадий доочистки, что соответствует нормативным требованиям. Разработанная технология реализована при модернизации 3-х промышленных установок напорной флотации.

Опубликованные работы но теме диссертации:

1. Семенов C.B. Получение высоких результатов очистки нефтезагрязненных сточных вод методом напорной флотации [Текст]/ C.B. Семенов, Н.В. Тарасенков // Материалы XII межотраслевой научно-практической международной конференции "Организация системы управления охраной окружающей среды". - СПГТУРГ1, 2002. - с.112-116.

2. Тарасенков Н.В. Повышение эффективности очистки нефтезагрязненных стоков методом напорной флотации [Текст]/ Н.В. Тарасенков, В.П. Панов // Экология и безопасность жизнедеятельности: сборник материалов IV Международной научно-практической конференции. - Пенза: РИО ПГСХА, 2004.-е. 129-130.

3. Тарасенков Н.В. Очистка сточных вод модифицированной напорной флотацией [Текст]/ Н.В. Тарасенков, В.П. Панов // Материалы Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов "Дни науки". - СПб: РИО СПГУТД, 2004. - с. 88 -89.

4. Тарасенков Н.В. Использование коагуляционного обесцвечивания окрашенных стоков [Текст]/ Н.В. Тарасенков, Э.Н. Чулкова, В.П. Панов // Межвузовская научно-техническая конференция аспирантов и студентов "Молодые ученые —развитию текстильной и легкой промышленности". -Иваново: Поиск, 2005. - с. 117-119.

5. Тарасенков Н.В. Влияние вторичных загрязнений на эффективность очистки нефтезагрязненных сточных вод напорной флотацией [Текст]/ Н.В.

Тарасенков, В.П. Панов // Сборник трудов аспирантов "Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности". - СПб: РИО СПГУТД, 2005. ~ с. 155 -157.

6. Тарасенков Н.В. Повышение эффективности очистки нефтезагрязненных

1 . _ . ____________ - гт____-1 i IT Ï1 ____________ п гт

СТОЧНЫХ ВОД на флиШЦИОИНЫЛ. yciartUBiuiA LiCJVUlj* iJL.XJ, XJ.AA. nanuD

// Экология и промышленность России,- 2005,- июнь. - с. 28-29.

Подписано в печать К. 11.2006. Печать трафаретная Усл. Печ. Л. 1Л Формат 60 х 84 1/16.

Тираж 100 экз. Заказ Отпечатано в типографии СПГУТД 191028, Санкт-Петербург, ул. Моховая,д.26

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Тарасенков, Николай Викторович

Введение.4-

1. Современные методы обезвреживания органических загрязнений сточных вод.7

1.1. Адсорбционные методы доочистки.9

1.2. Мембранные методы доочистки.13

1.3. Химическое и фотохимическое окисление органических компонентов.15

1.4. Пред очистка сточных вод методом напорной флотацией.19

1.5. Процессы коагуляции - флокуляции при флотационной.29обработке сточных вод.

1.6. Обоснование цели и задач исследования.37

2. Метод постановки экспериментальных исследований.39

2.1. Использованные методы анализа содержания в сточных водах органических загрязнений.44

3. Исследование коагуляционной очистки сточных вод от органических примесей.50

3.1. Изучение закономерностей коагуляционного обесцвечивания растворов антрахиноновых красителей.56

3.2. Исследование основных закономерностей коагуляционного выделения нефтепродуктов из сточных вод.81

4. Очистка сточных вод от органических примесей методом флотации.88

5. Исследование доочистки сточных вод с использованием эффекта гидродинамической кавитации.100

5.1. О физико-химических процессах в жидкостях при гидравлической кавитации.105

5.2 Экспериментальные исследования доочистки сточных вод с использованием гидродинамической кавитации.114

6. Технология очистки сточных вод напорной флотацией с использованием гидродинамической кавитации.130

Выводы.142

Введение Диссертация по биологии, на тему "Глубокая очистка сточных вод от органических загрязнителей флотационно-кавитационным методом"

Из многочисленных источников загрязнения поверхностных водных объектов самым массовым по количеству и видам загрязняющих веществ является сброс сточных вод. В связи с этим нормирование условий водоотведения является важнейшим водоохранным мероприятием, обеспечивающим экологическое благополучие водных объектов. Правильное обоснование степени очистки сточных вод и применяемых технологий позволяет стимулировать рациональное и эффективное использование инвестиций производственных фирм, выделяемых на природоохранные цели.

В России в основу нормирования положен принцип обеспечения нормативного качества воды в контрольном створе водоисточника -приемника сточных вод, из чего исходят, проводя расчет предельно допустимого сброса. Рассчитывается степень очистки воды по каждому нормативному показателю, исходя из условий обеспечения нормативного качества воды в контрольном створе приемника сточных вод. За рубежом принят принцип обеспечения очистки сточных вод по достигнутым техническим решениям, т.е. требования предъявляются непосредственно к сточным водам и устанавливаются исходя из достигнутого уровня развития техники их очистки. Таким образом, устанавливается технология очистки сточных вод, которая должна быть реализована до определенного срока для всех выпусков сточных вод. Такой подход оказался весьма эффективным, так как промышленные фирмы имеют как бы пример промышленной реализации технологии очистки и достигнутых показателей.

Принятый в России метод расчета ПДС требует подчас достижения таких показателей очистки сточных вод, которые не могут быть реализованы по существующим технологиям. Состояние природных поверхностных водоисточников у нас в стране известно.

Одним из широко распространенных загрязнителей поверхностных природных водоемов являются нефтепродукты, в регионах с развитой текстильной промышленностью - красители и ПАВ. Предельно допустимые концентрации по нефтепродуктам в России установлены весьма жесткими:

3 3

0,1-0,05 мг/дм для природных водоемов; 0,3 мг/дм для сброса на городские биологические очистные сооружения. ПДК по красителям находятся в интервале 0,01 - 0,5 мг/дм . Достижение таких концентраций крайне затруднено и требует использования многостадийной технологии с использованием различных технологических приемов.

В различных промышленных отраслях широко распространено использование коагуляционно-флотационного метода очистки сточных вод от органических загрязнителей, так как технические приемы указанного метода достаточно просты, а используемые реагенты доступны. Однако эффективность очистки недостаточно высока, особенно если не учитываются особенности состава сточных вод, не проводится должной предочистки.

Для достижения глубокой очистки сточных вод рекомендуют использовать дорогостоящие адсорбционные методы. Проблема глубокой доочистки сточных вод от органических загрязнителей экономичными методами остается актуальной не только для России, но и за рубежом. С целью изыскания технических решений необходимо комплексно рассмотреть физико-химические закономерности реагентной напорной флотационной очистки сточных вод от органических загрязнителей, в особенности нефтепродуктов, используемые приемы подготовки сточных вод к очистке (стадии предочистки), возможности достижения глубокой очистки. Одним из возможных методов достижения глубокой очистки стоков от нефтепродуктов может быть метод доочистки от органических примесей с использованием кавитационных явлений, возникающих при работе насосов высокого давления установок напорной флотации. При возникновении кавитации возможна деструкция органических примесей, что целесообразно использовать для доочистки сточных вод.

Настоящая работа посвящена изучению физико-химических и технологических закономерностей процессов реагентной напорной флотации с использованием кавитационных эффектов с целью обеспечения глубокой очистки сточных вод от органических загрязнителей, в основном от нефтепродуктов.

Некоторые этапы работы проведены в рамках ведомственной целевой программы Рособразования «Развитие научного потенциала высшей школы», по теме «Разработка технологических основ предотвращения загрязнения окружающей среды сбросами, выбросами и твердыми отходами производств текстиля, кожи и меха при улучшении потребительских свойств» - 2003-2006г. и гранта Минобрнауки РФ 49059 по теме «Физико-химическое и технологическое обоснование оборотного использования отработанных растворов и сточных вод производств текстиля, кожи и меха» 2005г.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Тарасенков, Николай Викторович

Выводы

1. Проведенный анализ существующих методов очистки природных и сточных вод от органических загрязнителей свидетельствует об актуальности поиска эффективных способов глубокой очистки сточных вод от нефтепродуктов, красителей.

2. При коагуляционном выделении антрахиноновых красителей из отработанных растворов и сточных вод с концентрацией 25-100

3 3 мг/дм с использованием солей алюминия при дозах 25-150 мг/дм , t=20-75 °С и рН = 6,8-7,6 степень обесцвечивания растворов определяется соотношением исходной концентрации красителя, дозы коагулянта и температурой. Величина адсорбционной емкости (а) золей А1(ОН)3 по красителям описывается при 20-35°С эмпирическим уравнением а = 0,8 С0Кр/СА1(он)з, не зависимо от использованной соли алюминия.

3. Установлено образование двух (более плотной) или трехмерной (рыхлой) структуры хлопьев коагулянта в зависимости от условий проведения процесса коагуляции. При малых концентрациях органической примеси и дозе коагулянта образуются трехмерные структуры. Образование полидисперсных частиц коагулята предопределяет всплывание части из них, осаждение другой части и наличие кинетически устойчивых мелких хлопьев в жидкой фазе. Вследствие указанных факторов степень обесцвечивания окрашенных стоков на 5-40% меньше, при отстаивании в сравнении с фильтрованием. Обоснована и экспериментально показана высокая эффективность обесцвечивания сточных вод при применении реагентной напорной флотации за счет выделения из воды и мелких частиц. о

4. Найдено, что при использовании А12(804)з в дозах 75-100 мг/дм при концентрации нефтепродуктов в очищаемых водах 100-120 мг/дм наблюдается полная адсорбция не только эмульгированных, но и растворенных органических соединений на золях гидроксида алюминия при р№=6,0-6,5 и 15°С, но как и при обесцвечивании окрашенных стоков образуются хлопья различной структуры и размеров. С целью снижения нагрузки на стадию коагуляции и флотации, уменьшения расхода коагулянта показана целесообразность в промышленных условиях предварительного усреднения стоков по составу, температуре, рН и выделения эмульгированных нефтепродуктов отстаиванием.

5. Экспериментально на лабораторной и промышленной установках о напорной флотации (производительностью до 10 м/ч) доказана эффективность флотационного выделения полидисперсных частиц коагулята. Для достижения высоких степеней очистки сточных вод необходимо давление насыщения воды воздухом 0,45 - 0,5 МПа, Т~ 15-25 °С, рН =6-6.5 продолжительность пребывания воды в зоне флотации 10-12 минут при скорости ввода водовоздушной смеси 8,4-12,5 м/с. Наилучшие результаты флотационной очистки достигнуты при условиях образования пузырьков воздуха диаметром 40-60 мкм со скоростью всплывания 1,2-1,6 см/с. для исключения вторичного загрязнения очищенной воды при удалении флотопены скребковым механизмом высота погружения скребка должна быть на 3-5 см меньше высоты слоя пены.

6. Предложен механизм деструкции органических примесей сточных вод за счет кавитационного воздействия на примеси образующихся при схлопывании каверн ОН, Н02, озона и других активных частиц. Показан существенный рост деструкции (минерализации) органических примесей сточных вод при подаче на вход насоса флотационной установки воздуха до

3 3

0,04 м /м воды в час. На основе экспериментальных данных получено уравнение для количественной оценки процесса деструкции нефтепродуктов в зависимости от исходной концентрации примесей и интенсивности подачи воздуха. Обоснована целесообразность использования эффекта гидродинамической кавитации насосов только для доочистки сточных вод.

7. Разработана технология и найдены технические и технологические режимы реагентной напорной флотационной очистки сточных вод, загрязненных органическими примесями, позволяющие предотвратить загрязнение окружающей среды. На промышленных установках после очистки остаточное содержание нефтепродуктов составляло 0,2-0,1 мг/дм , а при использовании гидродинамической кавитации насосов - 0.1-0.05 мг/дм , без других стадий доочистки, что соответствует нормативным требованиям. Разработанная технология реализована при модернизации 3-х промышленных установок напорной флотации.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Тарасенков, Николай Викторович, Санкт-Петербург

1. Холодкевич С.В. Перспективные методы обработки сточной воды Текст. / Холодкевич С.В., Юшина Г.Г., Апостолова Е.С. // Экологическая химия. -1996. -№5.-с. 75.

2. De Walle F.B., Wight W.G. and Chian E.S.K. Environ Sci Technol, 1982,16,p.741-746.

3. Glaze W.H, Kang I.W., Ind. Eng. Chem. Res, 1989, 28, p. 1580-1587.

4. Максимов В.Ф. Очистка и рекуперация промышленных выбросов Текст./ Максимов В.Ф., Вольф И.В.- М.: Лесная промышленность, 1981.-639с.

5. Проскуряков В.А. Очистка сточных вод в химической промышленности Текст./ Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Л.: Химия, 1977.- 463с.

6. Ларченко В.В. Новое средство биологической очистки от нефтепродуктов Текст./ Ларченко В.В. // Экология производства. 2005. - № 11. - с. 55 - 58.

7. Родина А.Г. Микробиологическое исследование водоемов Текст./ Родина

8. A.Г.- Л.: Издательство АН СССР, 1998. 400с.

9. Чубанова И.Н. Микробиология: Учебное пособие Текст./ Чубанова И.Н. -М.: МИСИ им. В.В. Куйбышева, 1999.- 458с.

10. Dietrich M.l. Environ. Progr. 1988, 7, p. 143-152; Almath-Sigrun I. Urn. Welt, 1989, 19, p. 331-335.

11. Гончарук В.А. Биофильтры для очистки сточных вод Текст./ Гончарук

12. B.А., Подлеснюк В.Л., Фридман Л.Е., Рода И.Г. // Химия и технология воды. 1992. № 14.-с. 506-515.

13. Степанов К.П. Химия и микробиология воды Текст./ Под. ред. К.П. Степанова: Учеб. пособие для вузов/.-Киев: Виша школа, 1998

14. Castaldi F.I., Ford D.L. Wat. Sci. Technol. 1992, 25, p. 207-212.

15. Oxenford I.L.,Hykins B.W. I. AWWA, 1991, 83, p. 58-64; Kubo T. Wat. Sci. Technol, 1991, 23, h. 19-28.

16. Тимошенко M.P. Применение активных углей в технологии очистки воды и сточных Текст. / Тимошенко М.Р., Клименко А.А. // Химия и технология воды. 1990. - № 12. - с. 727-738.

17. Паус Н.Ф. Очистка воды от органических токсикантов Текст. / Паус Н.Ф., Печерская B.C. // Экология и промышленность России. 2001. январь.- с.11-15.

18. Когановский A.M. Адсорбция органических веществ в воде Текст./ Когановский A.M., Клименко А.А., Левченко Г.М., Рода И.Г. Л.: Химия, 1990.- 256с.

19. Адсорбционная очистка сточных вод нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности на АУ Текст./. М.: Мин. нефтеперерабатывающей промышленности СССР. - 1988. - 40с.

20. Тимофеева С.С. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод красильно-отделочных производств Текст./ Тимофеева С.С. // Химия и технология воды. 1991. - № 13. - с. 555-570.

21. Зосин А.П. Новые адсорбенты для обезвреживания нефтесодержащих отходов Текст./ Зосин А.П., Приймак Т.И., Григорьев А.В. // Экология производства. 2006. - № 8. - с. 33- 36.

22. Клименко А.А. Биосорбция и биорегенерация активного угля в технологии глубокой очистки сточных вод Текст./ Клименко А.А., Когановский A.M. // Химия и технология воды. 1997. № 19. - с. 165 - 181.

23. Швецов В.Н. Преимущества биомембранных технологий для биологической очистки стоков Текст./ Швецов В.Н., Морозова К.М., Киристаев А.В. // Экология производства. 2005. - № 11. - с. 76 - 80.

24. Глинкин М.А. Структурно-адсорбционные свойства искусственных углеродсодержащих сорбентов Текст./ Глинкин М.А., Клименко А.А. // Химия и технология воды. 1990. ~№ 12. - с.328-330.

25. Федоров Н.В. Сорбенты и сорбционные процессы Текст./ Федоров Н.В.- Л.: ЛТИ. 1989.-249с.

26. Baudu М., Le Cloiru P., Martin G., Wat. Sci. Tech. 1991,23, p. 1659-1806

27. Белоцерковский Г.М. Основные принципы получения КСАМ Текст./ Белоцерковский Г.М., Ивахнюк Г.М., Федоров Н.Ф. // ЖПХ. 1993. т. 66. -с.283-287.

28. Зорина Е.Н. Активированные угли для водоподготовки Текст./ Зорина Е.Н. // Водоснабжение и санитарная техника. 1998. - № 8. - с. 22-23.

29. Журба М.Г. Водоочистные технологии и сооружения с плавающим фильтрующим слоем Текст./ Журба М.Г. // Водоснабжение и санитарная техника. 1998.-№8. - с. 16-20.

30. Дытнерский Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии, ч. III. Массообменные процессы и аппараты Текст./ Дытнерский Ю.И. М.: Химия. - 1992. - 384с.

31. Но Tan, Sudax. R.C., J. AWWA, 1992, 24, p. 79-87.

32. Петров M.P. Ультрафильтрация выделение масел и красителей их сточных вод Текст./ Петров М.Р., Казакова У.Е. // Химия и технология воды. 1990. -№12. - с, 176-178.

33. Купчинская Е.В. Ультрафильтрационная очистка нефтесодержащих сточных вод заводов железобетонных изделий Текст./ Купчинская Е.В. // Химия и технология воды. 1980. - № 12.-е. 555-557.

34. Daranceau S.J., Teylor J.S., Mulford L.A., I. AWWA, 1992, 84, p. 63-78.

35. Петров А.Г. Ультрафильтрация-технология будущего Текст./ Петров А.Г., Дудкин Е.В., Андрианов А.П. // Водоснабжение и санитарная техника. -2001.- №9.-с. 9-12.

36. Слипченко А.В. Современное состояние методов окисления примесей воды и перспективы хлорирования Текст./ Слипченко А.В., Кульский А.Ф., Мацкевич Е.Е. // Химия и технология воды. 1990. - № 12. с. 326-347.

37. Семаков А.В. Применение пероксида водорода в технологии очистки сточных вод Текст./ Семаков А.В., Скурлетов Ю.И., Козлов Ю.П. // Водоснабжение и санитарная техника. 1999. - № 12. - с. 25-27.

38. Степанова В.В. Озонирование сточных вод текстильных предприятий Текст./ Степанова В.В, Горчев В.Ф., Гончарук В.В. // Химия и технология воды. 1997. - № 19 с. 399-403.

39. Takaheschi N. Sci, Eng. 1990, 12, p. 1-18.

40. Dorfman G.M., Adams I.E. Reactivity of the Hydroxyl radical in aqueous. U.S. National Bureau of Standards, Wa Shington D.C., 59 p.

41. Семаков А.В. Использование H202 в технологии физико-химической очистки промышленных сточных вод. Экологическая химия водной среды. Мат. 2 Всесоюзной школы Текст./ Семаков А.В., Тринко А.И. Ереван. М.: АНСССР, ИХФАНСССР, 1988, с. 318-320.

42. Драчинский Н.А. Образование токсичных продуктов при использовании различных окислителей для доочистки воды Текст./ Драчинский Н.А., Алексеева Л.П. // Водоснабжение и санитарная техника. 2002. - №2. - с. 914.

43. Krasner S., Soeimenti М, Coffey В. I. AWWA, 1983, 85, № 5, р. 72-82.

44. Гончарук В.В. Фотохимическое окисление компонентов сточных вод предприятий текстильной промышленности Текст./ Гончарук В.В. // Химия и технология воды. 1993. - № 15. - с. 264-269.

45. Холдкевич С.А. Эффект генерации органических веществ- загрязнителей при дезинфекции поверхностных вод в процессах водоподготовки Текст./ Холдкевич С.А., Викторовский И.В., Зюзин И.А // Экологическая химия. -1997.-6.-с.230-240.

46. Лашпин А.Ф. Использование ускоренных электронов для очистки сточных вод и подготовки питьевой воды. Сб. мат. Конференции. AQUATERRA Текст./ Лашпин А.Ф. СПб, 2000. с. 96-98.

47. Караваев И.И. Флотационные установки для очистки сточных вод железнодорожных предприятий Текст./ Караваев И.И., Резник Н.Ф.- М.: Транспорт. 1969. - 26с.

48. Рудник М.И. Новые технологии и оборудование для флотационной очистки сточных вод Текст./ Рудник М.И., Кичигин О.В. // Экология производства. 2005. - № 1. - с. 63 -66.

49. Молоканов Д.А. Очистка сточных вод: системы флокуляции и флотации Текст./ Молоканов Д.А., Молчан А.В., Хайруллин Р.С. // Экология производства. 2006. - № 3. - с. 34 - 35.

50. Зубрилов С.П. Ультразвуковая обработка воды и водных систем Текст./ Зубрилов С.П. Л.: Транспорт. - 1973.- 96с.

51. Козуб Г.А. Применение двухступенчатой пенной флотации в технологии очистки сточных вод текстильных предприятий Текст./ Козуб Г.А., Тарасевич Ю.И., Дорошенко В.Е. // Химия и технология воды. 1996. - №3. -с. 312-322.

52. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов Текст./ Хамский Е.В. Л.: Наука. - 1967,- 151с.

53. Шмидт Л.И.Инженерно физизический журнал Текст./ Шмидт Л.И., Консетов В.В., Проскуряков В.А. 1971. - т.20. - №2, с. 261-267.

54. Михайлов А.В. Очистка воды флотацией Текст./ Михайлов А.В. Пенза:- Академика. 2000. -234 с.

55. Генцлер Л.Л. Развитие теории конструирования водоочистных флотационных аппаратов Текст./ Генцлер Л.Г. Новосибирск: Наука. -2004,-316 с.

56. Мацнев А.И. Очистка сточных вод флотацией Текст./ Мацнев А.И. -Киев.: Буд1вельник. 1976. - 132с.

57. Герасимов Г.Н. Процессы коагуляции флокуляции при обработке поверхностных вод // Водоснабжение и Санитарная техника Текст./ Герасимов Г.Н. -2001. - №3. - с. 26-31.

58. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами Текст./ Бабенков Е.Д. М.: Наука. - 1997.- 355с.

59. Гумен С.Г. Применение современных химических реагентов для обработки маломутных цветных вод Текст./ Гумен С.Г., Дариенко И.Н., Евельсон Е.А., Русанова Л.П. // Водоснабжение и санитарная техника. 2001.- №3. с. 12-15.

60. Гетманцев С.В. Использование алюмосодержащих коагулянтов в Северо -западном федеральном округе Текст./ Гетманцев С.В. // Вода и экология. -2001.-№4.-с. 54-60.

61. Белоконова Н.А. Использование неорганического флокуляционного сорбента СФ А1 в технологии подготовки питьевой воды Текст./ Белоконова Н.А. // Водоснабжение и санитарная техника. - 2001. - №8. - с. 33-35.

62. Гетманцев С.В. Производство и применение полиоксихлорида алюминия- коагулянта XXI века. Материалы IV международной конференции «Акватерра» Текст./Гетманцев С.В. 2001. СПб, с. 54-59.

63. Аликин В.И. Химические реагенты для обработки воды Текст./ Аликин В.И. // Экология и промышленность России. 2004. - ноябрь. - с.7-9.

64. Аликин В.И. Химические реагенты для обработки воды Текст./ Аликин В.И. // Экология и промышленность России. 2004. - ноябрь. - с.7-9.

65. Кручинина Н.Е. Очистка сточных вод алюмокремниевым флокулянт-коагулянтом Текст./ Кручинина Н.Е.// Экология и промышленность России.- 2001. март. -С.19- 22.

66. Гандурина Л.В. Органические флокулянты и свойства их водных растворов Текст./ Гандурина Л.В. // Вода и экология. 2000. - №4 с. 53-61.

67. Гандурина Л.В. Физико химическая очистка нефтесодержащих сточных вод Текст./ Гандурина Л.В., Буценко Л.Н., Штендина B.C. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1996 №2. - с. 27 - 30.

68. Гандурина Л.В. Практический опыт применения флокулянтов в водоочистке Текст./ Гандурина Л.В. // Вода и экология 2001 .- №3 .- с. 48 -61.

69. Narlcis Nava, Rebhum Menachem, Water. Sci. and Technol, 1997, 36, №4, p. 85 -89.

70. Гандурина Л.В. Фл окулирующие свойства водных растворов органических флокулянтов Текст./ Гандурина Л.В. // Вода и экология // 2001.- №2 .- с. 60-69.

71. Ибадулаев Ф.Ю. Адсорбционная очистка сточных вод текстильных предприятий Текст./ Ибадулаев Ф.Ю. // Водоснабжение и санитарная техника. 2000. - №8 .- с.26-27.

72. Буцева Л.Н. Усовершенствованная технология очистки нефтесодержащих сточных вод Текст./ Буцева Л.Н., Гандурина Л.В., Штондина B.C. // Водоснабжение и санитарная техника. 1997. - №6.- с.30.

73. Полетаева М.А. Очистка сточных вод от анилина Текст./ Полетаева М.А., Комарова Л.Ф., Полякова Л.В. // Экология и промышленность России. -2002. декабрь.- с. 20-23.

74. Колпаков Л.Г. Кавитация в центробежных насосах при перекачке нефти и нефтепродуктов Текст./ Колпаков Л.Г., Рахматуллин Ш.И. М.: Недра. -1980.- 143 с.

75. Запольский А.К. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды Текст./ Запольский А.К., Баран А.А. Л.:Химия. -1987. -203с.

76. Олле Соренсон Полиалюмохлорид современный флокулянт для водоочистки Текст./ Олле Соренсон // Водоснабжение и санитарная техника. - 2001. - №3. - с.32-34

77. Паль Л.Л. Справочник по очистке природных и сточных вод Текст./ Паль Л.Л., Кару Я.Я., Мельдер Х.А., Репин Б.Н. М.: Высшая школа. - 1994. -336с.

78. Андросов В.Ф. Технология отделки хлопчатобумажных тканей Текст./ Андросов В.Ф. М.: Легкая промышленность. - 1983. - 345с.

79. Щукин Е.Д. коллоидная химия Текст./ Щукин Е.Д. и др. М.: Химия. -1982.- 352 с.

80. Фоминых A.M. О процессах физико-химической технологии очистки воды и их теоретической оценки Текст./ Фоминых А.М, Фоминых В.А. // Известия вузов, Строительство. 2000. №6. - с.96-98.

81. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры Текст./ Ефремов И.Ф. -Л. 1971.-191 с.

82. Фоминых A.M. Механизм образования периодических колодных структур в зернистом слое фильтров при очистке воды Текст./ Фоминых A.M., Фоминых В.А., Моргунов А.В. Труды НГАСУ. -1998. т.1. -№2. - с.92-96.

83. Польдяева Н.П. Высокоэффективная технология очистки атмосферных, поливомоечных сточных вод и осадка Текст./ Польдяева Н.П., Маринина Н.В., Вайфелер Б.А. // Экология промышленного производства. 1994. - №3.- с.29-31.

84. Кори Рунге Удаление красителей из текстильных сточных вод Текст./ Кори Рунге // Текстильная химия. 1996. - №1 (8). - с.69-71.

85. Гяцина Г.И. Прием производственных сточных вод в городские системы канализации Текст./ Гяцина Г.И. // Водоснабжение и санитарная техника. -1991. -№10 .- с.4-6.

86. Рудник М.И. Технологии и оборудование для глубокой доочистки сточных вод Текст./ Рудник М.И., Кичигин О.В., Рудько В.Г. // Экология производства. -2005. № 9. с. 43 - 45.

87. Нечаев А.П. Нормирование условий отведения сточных вод в поверхностные водные объекты Текст./ Нечаев А.П. // Водоснабжение и санитарная техника. -1989. №1.- с. 2-6.

88. Флегентов И.В. Гидродинамическая кавитация обеззараживает воду Текст./ Флегентов И.В., Дегтярев Б.И., Беляев А.Н., Ангурин Р.Ю. // Экология и промышленность России. 2004. - ноябрь. - с. 14-1.

89. М. Корнфельд Упругость и прочность жидкостей Текст./ М. Корнфельд М.: Ленинград. 1951. - 107с.

90. Р. Кнэпп Кавитация Текст./ Р. Кнэпп, Дж. Дейли, Ф. Хэммит М.: Мир.- 1974. 686с.

91. ЦНИИТЭН железнодорожного транспорта. Экология и железнодорожный транспорт» Москва, 1999, выпуск №1, стр. 10-11.

92. Очистка сточных вод предприятий железнодорожного транспорта. Москва «Транспорт». 1989. - 35с.

93. Зубрилов С.П. Очистка органно-металлосодержащих вод на заводах передвижными установками по безреагентным технологиям Текст./ Зубрилов С.П. СПб.: СПГУВК. - 1993. - 79с.

94. Зубрилов С.П. Современные проблемы кавитации: Методическое пособие для дипломных проектов Текст./ Зубрилов С.П. СПб.: СПГУВК. - 2001. -113 с.

95. Зиберт Г.К., Запорожец Е.П. Способ обработки воды и водных растворов. Патент РФ 2240984. 2004.11.27.

96. Флегентов И.В., Дегтярев Б.И., Беляев А.Н. Способ обеззараживания воды синергетическим воздействием. Патент РФ 2209772. 2003.08.10.

97. Зубрилов С.П., Зубрилов А.С. Способ снижения концентрации эмульгированных в воде нефтепродуктов. Патент РФ 2047566. 1995.11.10.

98. Шатохин А.Ф. и др. Способ очистки сточных вод. Патент РФ 2259953 2005.09.10.

99. Мачинский А.С. Кавитационные аппараты для очистки сточных вод Текст./ Мачинский А.С., Яхова Н.А., Марутовская Н.Н.

100. М. :ЦНИИТЭнефтехим. 1991. - 40с.

101. Гуриков Ю.В. О возможности использования явления кавитации для очистки воды от нефтяных загрязнений Текст./ Гуриков Ю.В., Дитман А.О., Зубрилов С.П. СПб.: СПбГУВК. - 1994. - 73 стр.

102. Маргулис М.А. Основы звукохимии Текст./ Маргулис М.А. М.: Высшая Школа. - 1984. - 272с.

103. Зубрилов С.П., А.О. Дитман А.с. СССР 1482003

104. Зубрилов С.П. А.с. СССР 3577716

105. Эльпенер И.Е. Биофизика ультразвука Текст./ Эльпенер И.Е. М.:Наука,- 1973.- 384с

106. Гаврилин Ю.А. Кавитация на поверхности твердых тел Текст./ Гаврилин Ю.А., Зубрилов С.П. Л.: Судостроение. - 1985. - 105с.

107. L.Li, P.Chen, С. Gloyna A.I.Chem. В. Journ. 1991, 37, 1987.

108. Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности Текст./ Семенов Н.Н. изд. 2-е. - М.: Изд-во АН СССР. - 1968.- 686с.

109. Шибаева Л.В. Кинетика и катализ Шибаева Л.В., Метелица Д.И., Денисов К.Т. 1969. - 10. - с. 83

110. Веденеев В.И., Гольдберг М.И, Горбань Н.И., Тельтельбойм М.О. Кинетика и катализ. 1988. -№ 1. - с.29.

111. Еремин Е.Н. Основы химической кинетики в газах и растворах Текст./ Еремин Е.Н. М.: Изд-во МГУ. - 1971. - 384с.

112. Жуков Н.Н. Озонирование воды в технологии водоподготовки Текст./ Жуков Н.Н., Алексеева П.П. // Водоподготовка и санитарная техника. 2000. - №1. - с. 2-4.

113. Ващук В.И. Совершенствование процесса очистки сточных вод методом озонирования Текст./ Ващук В.И., Николайчик Н.Е., Иванов Ю.И. //Химическая промышленность. 1996. - №4. с. 45-47.

114. Кушкова Е.С. Применение барьерного разряда как источника озона в решении ряда экологических проблем Текст./ Кушкова Е.С., Зайцев В.В., Зайцева Н.Б. // Экология промышленного производства. -2002. №1. - с. 4650.

115. Меренищева Т. Н. Очистка промышленных сточных вод методом озонирования Текст./ Меренищева Т. Н., Плехоткин В.Ф. М.: НИИТЭХИМ. - 1974. - 20с.

116. Копылов В.А. Очистка сточных вод и уплотнение осадков целлюлозно-бумажного производства Текст./ Копылов В. А. М.: Лесная промышленность. - 1983. - 173с.

117. Перевалова В.Г. Очистка сточных вод нефтепромыслов Текст./ Перевалова В.Г., Алексеева В.А. М.: Наука. - 1969. - 224с.

118. Васильев Г.В. Водное хозяйство и очистка сточных вод предприятий текстильной промышленности Текст./ Васильев Г.В., Ласков Ю.М., Васильева Е.Г. М.: Легкая индустрия. 1976. - 223 с.