Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Формы нахождения микроэлементов в винах для оценки их безопасности

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Формы нахождения микроэлементов в винах для оценки их безопасности"

На правах рукописи

Яцкевич Ольга Феликсовна

ФОРМЫ НАХОЖДЕНИЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ВИНАХ ДЛЯ ОЦЕНКИ ИХ БЕЗОПАСНОСТИ

Специальности: 03.00.16 - Экология

02 00 02 -Аналитическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва - 2007

003061185

Работа выполнена в Московском государственном университете технологий

и управления (МГУТУ)

Научный руководитель: доктор химических наук,

профессор Роева Н Н

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор Грузинов Е В

доктор биологических наук, профессор Абакумов В А

Ведущая организация: Институт геохимии и аналитической

химии им. В И Вернадского

Защита состоится « 26 » июня 2007 г. в 11 00 часов на заседании диссертационного Совета К212122 01в Московском государственном университете технологий и управления по адресу 109004, г. Москва, ул Земляной вал, д 73, ауд № 30

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского государственного университета технологий и управления по адресу 109004, г Москва, ул Николоямская, д 32

Автореферат разослан« 4 » мая 2007 г.

Ученый секретарь диссертационного Совета, кандидат химических наук

Кирничная В К

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Следствием техногенного воздействия человека на окружающую среду является загрязнение природных экосистем различными ксенобиотиками Исключением не являются и почвы Загрязнение почвы ксенобиотиками приводит к загрязнению винограда, затем и вина, изготовляемого из этого винограда

При оценке безопасности винных напитков особая роль должна отводиться аналитическому контролю загрязнителей, потенциально обладающих токсичными и канцерогенными свойствами. В число таких загрязнителей входят железо, свинец, медь и хром Поэтому важным представляется определение их содержания в винах и оценка порогового эффекта их токсикологического воздействия на живой организм

Анализ литературных данных показывает, что существующие физико-химические и химические методы определения железа, свинца, меди и хрома в винах позволяют оценивать только валовое содержание этих элементов Данные методы не являются достаточно информативными, поскольку не могут оценивать концентрационные уровни содержания химически активной формы загрязнителя, определяющей истинный критерий токсичности вина Поэтому важным представляется с позиции пищевой токсикологии выявление этих лабильных форм железа, свинца, меди и хрома, дифференцированное их разделение и определение концентрационных диапазонов их содержания в винах

Цель работы. Диссертационная работа выполнена в соответствии с темой «Разработка методов аналитического контроля природных загрязнителей в продовольственном сырье и продуктах питания», входящей в план научно-исследовательских работ кафедры неорганической и аналитической химии Московского государственного университета технологий и управления и хоздоговорной темой № 1307/11 Минсельхоза России «Разработка метода определения лабильных форм микроэлементов в

винах на основе дифференцированных схем их разделения для контроля качества продукции»

Цель работы состояла в изучении форм нахождения железа, свинца, меди и хрома в винах и разработке новых комбинированных аналитических методов контроля за содержанием химически активных форм этих элементов в винах, основанных на их разделении и последующем их дифференцированном анализе

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи

1 Проведение критического анализа существующих способов контроля качества вин и аналитического определения в них железа, свинца, меди и хрома

2 Изучение форм нахождения железа, свинца, меди и хрома в винах

3. Выделение из вин фенольных соединений железа, свинца, меди и хрома 4 Разработка новых комбинированных высокочувствительных и воспроизводимых методов определения лабильных форм железа, свинца, меди и хрома в винах на основе дифференцированных схем разделения и апробация их на реальных образцах

Научная новизна. Впервые проведено изучение форм нахождения железа, свинца, меди и хрома в белых и красных винах

Разработаны схемы выделения химически активных форм этих элементов.

Оценено концентрационное содержание неорганических и органических форм железа, свинца, меди и хрома в винах и их соотношение между собой

Практическая значимость. Разработаны достаточно высокочувствительные и воспроизводимые комбинированные методы определения неорганических и органических форм железа, свинца, меди и хрома в винах, позволяющие проводить их дифференцированный анализ с

чувствительностью 0,005 мкг Fe /мл, 0,001 мкг РЬ /мл, 0,005 мкг Си /мл и 0,001 мкг Сг /мл Методы апробированы на красных винах («Каберне -Совиньон», «Саперави», «Мерло», «Кагор»), белых винах («Алиготе», «Совиньон», «Фетяска», «Улыбка», «Мускат»), Шампанском необработанном винном материале, Российском шампанском.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на X Международной научно-практической конференции «Стратегия развития пищевой промышленности» (Москва, 2004), IV Научно-практической конференции «Пищевая промышленность и стратегия подготовки специалистов» (Калуга, 2005), XII Международной научно-практической конференции «Реформа технического регулирования в АПК России» (Москва, 2006), V Научно-практической конференции «Наука, образование, производство» (Калуга, 2006), II Всероссийской конференции «Научные аспекты экологических проблем России» (Москва, 2006) и I Межвузовской научно-практической конференции преподавателей вузов, ученых, специалистов, аспирантов, студентов «Интеграционные процессы в развитии химии, экологии и образовании сегодня» (Нижний Новгород, 2006), VI Научно-практической конференции «Наука, образование, производство» (Калуга, 2007).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, главы литературного обзора, трех глав экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы, включающего 168 ссылок Работа изложена на 103 страницах машинописного текста, содержит 12 таблиц и 2 рисунка

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Объекты исследования, используемые реактивы и аппаратура.

Объектами исследования были красные вина («Каберне - Совиньон», «Саперави», «Мерло», «Кагор»), белые вина («Алиготе», «Совиньон», «Фетяска», «Улыбка», «Мускат»), Шампанский необработанный винный материал, Российское шампанское

Для анализа использовались основные и рабочие стандартные растворы железа, свинца, меди и хрома

В качестве основного стандартного раствора меди использовался стандарт ГСОРМ-17 с концентрацией меди 500 мкг/мл, а в качестве рабочего раствора - раствор меди с концентрацией 0,5 мкг/мл Для приготовления раствора указанной концентрации в мерную колбу вместимостью 100 мл помещали 0,1 мл основного стандартного раствора меди с концентрацией 500 мкг/мл и доводили до метки 1%-ным раствором азотной кислоты. Эталонные рабочие растворы меди готовились разбавлением рабочего раствора меди с концентрацией 0,5 мкг/мл в 2, 4 и 8 раз 1%-ным раствором азотной кислоты

В качестве основного стандартного раствора свинца использовался стандарт ГСОРМ-17 с концентрацией свинца 500 мкг/мл, а в качестве рабочего раствора - раствор свинца с концентрацией 0,5 мкг/мл Для приготовления раствора указанной концентрации в мерную колбу вместимостью 100 мл помещали 0,1 мл основного стандартного раствора свинца с концентрацией свинца 500 мкг/мл и доводили до метки 1% - ным раствором азотной кислоты. Эталонные рабочие растворы свинца готовились разбавлением его рабочего раствора с концентрацией 0,5 мкг/мл в 2, 4 и 8 раз 1% - ным раствором азотной кислоты

В качестве основного стандартного раствора хрома использовался стандарт ГСОРМ-18 с концентрацией меди 500 мкг/мл, а в качестве рабочего раствора - раствор хрома с концентрацией 1 мкг/мл Для приготовления раствора указанной концентрации в мерную колбу вместимостью 50 мл

Помещали 0,1 мл основного стандартного раствора Хрома с концентрацией 500 мкг/мл и доводили до метки 1% - ным раствором азотной кислоты Эталонные рабочие растворы хрома готовились разбавлением рабочего раствора хрома с концентрацией 0,5 мкг/мл в 2,4 и 8 раз 1% - ным раствором азотной кислоты.

В качестве основного стандартного раствора железа использовался стандарт ГСОРМ-17 с концентрацией железа 500 мкг/мл, а в качестве рабочего раствора - раствор железа с концентрацией 0,5 мкг/мл Для приготовления раствора указанной концентрации в мерную колбу вместимостью 100 мл помещали 0,1 мл основного стандартного раствора железа с концентрацией железа 500 мкг/мл и доводили до метки 1% - ным раствором азотной кислоты. Эталонные рабочие растворы железа готовились разбавлением рабочего раствора железа с концентрацией 0,5 мкг/мл в 2, 4 и 8 раз 1% - ным раствором азотной кислоты

Концентрацию металлов в растворах устанавливали комплексонометрически.

Для определения валового содержания меди, хрома, свинца и железа и их лабильных форм в качестве основного метода анализа был выбран метод атомно-абсорбционной спектроскопии с беспламенной атомизацией, предусматривающий использование спектрометра фирмы «Перкин-Элмер» модель 3030 с ЭТА HGA-600, спектрофотометра фирмы «Grun» с эффектом Зеемана, атомно-абсорбционного спектрофотометра фирмы «Хитачи» (модель 180-70)

Аналитические условия измерения железа, меди, хрома и свинца представлены в таблицах 1 и 2

Для выделения липидной фракции с целью определения в ней меди, хрома, свинца и железа была применена экстракция В качестве экстрагентов использовались хлороформ, диэтиловый эфир, этанол и смесь, состоящая из эфира, хлороформа и этанола (1 2,5 1)

Таблица 1

Аналитические условия для измерений Fe, Си, Pb, Cr

Элемент Ток на лампу, А Длина волны, нм Щель, нм Поток газа, мл/мин Объем образца, мл Концентрация эталонов, мкг

Железо 10 283,3 1,3 200 10 0,100; 0,050

Медь 8 324,8 1,3 200 10 0,100, 0,200

Свинец 10 283,3 1,3 200 10 0,100, 0,050

Хром 7,5 357,9 1,3 200 10 0,100; 0,050

Таблица 2

Оптимальные условия графитового атомизатора

Элемент Параметры Сушка Озоление Атомизация Чистка

Железо температура, °С 80; 120 400, 400 1800,1800 2200,2200

время, сек 30,0 30,0 7,0 3,0

Медь температура, °С 80, 120 400, 400 2500,2500 2600, 2600

время, сек 30,0 30,0 7,0 3,0

Свинец температура, °С 80, 120 400, 400 1800,1800 2200,2200

время, сек 30,0 30,0 7,0 3,0

Хром температура, °С 80, 120 600, 600 2500,2500 2700,2700

время, сек 30,0 30,0 7,0 3,0

Определения валового содержания железа, меди, свинца и хрома в винах

Пробоподготовка анализируемых образцов вин для последующего атомно-абсорбционного определения в них валового содержания железа, меди, свинца и хрома осуществлялась посредством их «мокрого» озоления смесью азотной и серной кислот Анализ проводили на спектрофотометрах фирмы «Grun» с эффектом Зеемана и фирмы «Хитачи» (модель 180-70)

Анализируемую пробу вина помещали в термостойкий стакан, приливали 10 мл 2 н раствора азотной кислоты и 10 мл 2 н раствора серной кислоты и упаривали до влажных солей, а остаток после охлаждения растворяли в 5 мл 1% - ного раствора азотной кислоты и тщательно перемешивали Полученные растворы переносили в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и доводили дистиллированной водой до

метки Для калибровки приборов использовались стандартные растворы ГСОРМ-17 и ГСОРМ-18 и приготовленная из них серия эталонных рабочих стандартных растворов

Результаты определения валового содержания микроэлементов в белых и красных винах, а также в Российском шампанском и шампанском необработанном виноматериале атомно-абсорбционным методом представлены в таблице 3-5

Таблица 3

Валовое содержание микроэлементов в белых винах

Наименование вина Концентрация микроэлементов, мг/л

Бе Си РЬ Сг

«Алиготе» 4,5 3,43 0,21 3,98

«Совиньон» 4,5 1,2 2,54 0,11

«Фетяска» 4,2 1,9 1,96 0,16

«Улыбка» 4,4 1,6 0,24 0,18

«Мускат» 4,2 2,53 0,11 1,80

Из данных таблицы 5 видно, что содержание меди в шампанском виноматериале превышает уровень ПДК, а содержание железа находится практически на уровне ПДК.

Таблица 4.

Валовое содержание микроэлементов в красных винах

Наименование вина Концентрация микроэлементов, мг/л

Бе Си РЬ Сг

«Каберне-Совиньон» 9,7 2,71 0,16 2,3

«Саперави» 10,1 1,6 0,81 0,06

«Мерло» 5,2 4,09 0,28 2,86

«Кагор» 7,1 2,2 4,02 0,18

Как видно из данных, приведенных в таблице 3, содержание железа в пяти анализируемых образцах белых вин было практически одинаковым и в 3,5 раза ниже его ПДК в винах Содержание меди варьировалось в диапазонах 1,2-3,43 мг/л. Наибольшее содержание (3,43 мг/л) отмечалось в вине «Алиготе», тем не менее оно не превышало значение ПДК этого

элемента в винах Высокие концентрации свинца, превышающие в 6-8 раз его предельно допустимые концентрации в винах, наблюдались в винах «Фетяска» и «Совиньон»

Таблица 5.

Валовое содержание микроэлементов в Российском шампанском и шампанском необработанном виноматериале

Наименование вина Концентрация микроэлементов, мг/л

Бе Сг Си РЬ

Шампанский виномат необработ 14,6 3,8 5,23 0,24

Российское шампанское (выдерж) 3,6 3,2 1,55 0,8

Диапазон определяемых содержаний хрома не превышал значений ДДК этого элемента и составил 0,11-3,98 мг/л.

Анализ таблицы 4 показывает, что содержание железа в красных винах более высокое по сравнению с его содержанием в белых винах. Наибольшее содержание меди и хрома наблюдалось в вине «Мерло» и составило 4,09 и 2,86 мг/л соответственно. Высокое содержание свинца, превышающее его ПДК примерно в 10 раз, отмечалось в вине «Кагор»

Данные, представленные в таблице 5, свидетельствуют о более высоких концентрациях определяемых элементов в шампанском необработанном виноматериале

Для определения валового содержания железа, меди, свища и хрома был применен также атомно-эмиссионный метод с индуктивно-связанной плазмой В качестве эталонных стандартных растворов металлов применялись Государственные стандартные образцы растворов металлов (ГСОРМ) Источником возбуждения являлась аргоновая плазма Измерения проводились на 48-канальном спектрометре фирмы «гаЫат» При измерении концентраций железа, меди, свинца и хрома калибровка

спектрометра проводилась в следующих диапазонах- Ре - 0-500 мкг/мл, Си, РЬ и Сг - 0-50 мкг/мл Сравнение результатов определения железа, меди, свинца и хрома в белых и красных винах атомно-абсорбционным и атомно-эмиссионным с индуктивно-связанной плазмой представлено в таблицах 6 и 7

Таблица 6

Сравнение результатов определения микроэлементов в белых винах методом атомно-абсорбционной спектроскопии и атомно-эмиссионным

методом с индуктивно-связанной плазмой

Наименование вина Определяемый элемент Концентрация, мг/л

Атомно-абсорбционный метод Атомно-эмиссионный метод с индуктивно-связанной плазмой

«Алиготе» Бе 3,7 4,0

Сг 4,01 4,15

Си 4,1 3,8

РЬ 0,18 0,16

«Совиньон» Бе 3,8 3,9

Сг 0,09 0,1

Си 1,9 1,7

РЬ 1,92 1,59

«Фетяска» Бе 3,5 3,8

Сг 0,18 0,17

Си 1,2 1,1

РЬ 1,53 1,35

«Улыбка» Ре 4,0 4,2

Сг 0,10 0,08

Си 2,3 1,99

РЬ 0,12 0,83

«Мускат» Ре 4,7 5,1

Сг 1,6 1,1

Си 1,9 1,5

РЬ 0,06 0,05

Таблица 7

Сравнение результатов определения микроэлементов в красных винах методом атомно-абсорбционной спектроскопии и атомно-эмиссионным

методом с индуктивно-связанной плазмой

Наименование вина Определяемый элемент Концент] эация, мг/л

Атомно-абсорбционный метод Атомно-эмиссионный метод с индуктивно-связанной плазмой

«Каберне-Совиньон» Ре 8,5 8,7

Сг 2,9 3,0

Си 2,61 2,36

РЬ 0,08 0,07

«Саперави» Ре 9,25 8,9

Сг 0,15 0,13

Си 1,1 0,9

РЬ 0,51 0,42

«Мерло» Ре 4,3 3,8

Сг 3,15 2,87

Си 3,35 3,1

РЬ 0,26 0,21

«Кагор» Ре 6,8 6,25

Сг 0,08 0,05

Си 2,1 1,74

РЬ 4,6 4,1

Данные, представленные в таблице 7, свидетельствуют об удовлетворительной сходимости результатов определения железа, хрома, меди и свинца в винах двумя вышеуказанными методами

Разработка схемы выделения микроэлементов из вин

Для определения лабильных форм микроэлементов (МЭ) в винах нами была разработана схема их выделения (рис 1) В качестве анализируемых объектов были выбраны два сорта вина белое («Фетяска») и красное («Кагор»)

Для экстракции органических форм металлов был выбран хлороформ, а в качестве реэкстрагента - 1%-ый раствор цистеина, представляющий собой слабую кислоту.

Рис 1 Схема выделения микроэлементов в винах для последующего их определения атомно-абсорбционным методом

К 250 мл пробы вина добавляли 20 мл хлороформа Экстракцию проводили 10 минут После разделения слоев органическую фазу реэкстрагировали цистеином, в результате чего получали цистеиновый

раствор и органическую фазу, содержащую органические формы микроэлементов

Далее после извлечения из органической фазы цистеином металлорганических комплексов, органический раствор был обработан концентрированной соляной кислотой, затем промыт водой до нейтральной реакции на универсальный индикатор (рН раствора фиксировался с помощью универсальной индикаторной лакмусовой бумаги) Промывные воды смешивали с соляной кислотой

Измерение микроэлементов проводилось в следующих растворах 1) исходном материале; 2) после экстракции СС14, 3) в цистеиновом растворе после реэкстракции, 4) в солянокислом растворе

Из неорганической фазы отбирали 50 мл раствора для концентрирования железа, хрома, меди и свинца, растворяя его в 1% - ном растворе азотной кислоты, в которой потом проводили определение неорганических форм этих элементов Концентрирование проводилось методом упаривания 50 мл раствора, содержащего неорганические формы , упаривали до 2 мл.

Измерение органических форм железа, меди, свинца и хрома в исходной пробе вина и после экстракции, проводили на атомно-абсорбционном спектрофотометре фирмы "Огип" с эффектом Зеемана в графитовой кювете Для калибровки прибора использовали стандартные эталонные растворы ГСОРМ-17 и ГСОРМ-18 Была использована серия эталонных рабочих стандартных растворов объемом 0,01 мл, которые последовательно вводили микропипеткой в графитовую кювету. Величину абсорбции растворов железа измеряли при ^.=283,3 нм, меди — при А,=324,8 нм, свинца - при А,-283,3 нм и хрома - при ^=357,9 нм

Результаты изучения форм микроэлементов в винах приведены в таблице 8

Таблица 8

Формы нахождения микроэлементов в винах

Тяжелый металл Шифр пробы, вино

«Фетяска» «Кагор»

Железо Содержание в вине, мг/л 6,01 13,25

% в органической форме 48 64

% в неорганической форме 52 36

Медь Содержание в вине, мг/л 0,56 1,18

% в органической форме 7 3,5

% в неорганической форме 93 96,5

Свинец Содержание в вине, мг/л 0,022 0,045

% в органической форме 59 29

% в неорганической форме 41 71

Хром Содержание в вине, мг/л 0,021 0,023

% в органической форме 52 21

% в неорганической форме 48 79

Содержание железа, меди, свинца и хрома в органической фазе рассчитывалось по разности содержания их в исходной пробе вина и после экстракции. Процентное содержание металлов в цистеиновом и солянокислом растворах рассчитывали по отношению к содержанию этих металлов в органической фазе

Из данных таблицы 8 видно, что медь в этих винах находится в основном в неорганической форме. Содержание неорганических комплексов меди составляло более 93 - 96,5%.

В красном вине 64% железа находится в органической форме, а более 70% свинца и хрома - в неорганической форме

В сухих винах формы нахождения железа, свинца и хрома зависят от сорта вина В белом вине формы этих элементов равноценно представлены как неорганическими комплексами, так и органическими комплексами, соотношение которых составляет 50.50

На втором этапе исследования нами была предпринята попытка реэкстрагировать металлорганические комплексы из органической фазы 1% -ным раствором цистеина, а также изучить устойчивость органических

соединений металлов путем воздействия на них концентрированной соляной кислотой

Выделение металлолипидных комплексов микроэлементов из вин

Для выделения липидной фракции с целью определения в ней меди, хрома, железа и свинца была применена экстракция В качестве экстрагентов использовались хлороформ, диэтиловый эфир, этанол и смесь, состоящая из эфира, хлороформа и этанола (1.2,5 1)

Выделение металлолипидных комплексов микроэлементов из вин осуществлялось по схемам, представленным на рис 2

СХЕМА I СХЕМА II

Рис 2, Схемы выделения липидных комплексов микроэлементов из вин

Согласно первой схеме к 20 мл исследуемого виноматериала, помещенного в коническую колбу, приливали 7 мл диэтилового эфира Экстракцию осуществляли на водяной бане при Т = 55 °С в течение 2 часов, периодически взбалтывая экстракционную смесь Далее остывшую смесь переливали в делительную воронку и осуществляли отделение винной фазы от растворителя. К отделенной винной фазе приливали вторую порцию диэтилового эфира (7 мл) Вторую экстракцию осуществляли уже при комнатной температуре, постоянно взбалтывая смесь в течение 1 часа Отделение эфирной фазы от винной осуществляли аналогично первому разу Для белых вин достаточно было двух экстракционных циклов, для красных необходим был третий цикл, проводимый аналогично второму в течение 45 минут Отобранные диэтиловые экстракты объединяли.

Согласно второй схеме 20 мл исследуемого вина помещали в коническую колбу и приливали к ней 20 мл смеси растворителей, которую готовили заранее из диэтилового эфира, хлороформа и этанола, взятых в соотношении 1 2,5 1 Колбу закрывали притертой пробкой и помещали на 6 часов на водяную баню с температурой 45 °С Периодически содержимое колбы взбалтывали Далее осуществляли разделение винной и органической фазы на делительной воронке Остатки растворителей отгоняли на ротационном испарителе

В конце каждой схемы осуществлялось измерение концентрации железа, меди, свинца и хрома в выделенных липидных экстрактах Результаты определения содержания микроэлементов в липидном экстракте, выделенном по схеме I, представлены в табл 9

Результаты определения содержания микроэлементов в липидном экстракте, выделенном по схеме II, представлены в табл. 10

Анализируя данные таблиц 9 и 10, видно, что содержание железа и меди в экстракте, выделенном по схеме И, в 1,5-2 раза превышает их содержание в экстракте, выделенном из анализируемых вин по схеме I Это обусловлено, по-видимому, тем, что в результате экстракции, осуществленной по схеме II,

в экстракт помимо липидов перешла значительная часть других органических соединений нелипидной природы. В частности, прямым доказательством наличия в экстракте, выделенном по схеме II, фенольных соединений, служит интенсивная окраска этих экстрактов, а также вероятность извлечения наряду с фенольными веществами и их комплексных соединений с исследуемыми металлами

Таблица 9

Содержание микроэлементов в липидном экстракте, выделенном по схеме I

Наименование вина Концентрация микроэлементов, мг/л

Ре Сг Си РЬ

Шампанский виномат необработ 3,21 0,21 1,24 0,06

Российское шампанское (выдерж) 0,52 0,1 0,35 0,01

Мускат креп (3 года выдерж ) 0,63 0,21 0,39 0,03

Кагор (3 года выдерж) 1,32 0,35 0,51 0,03

Каберне-Совиньон 1,70 0,28 0,44 0,04

Саперави 1,88 0,7 0,09 0,01

Совиньон 0,57 0,11 0,23 0,02

Таблица 10

Содержание микроэлементов в липидном экстракте, выделенном по схеме II

Наименование вина Концентрация микроэлементов мг/л

Ре Сг Си РЬ

Шампанский виномаг 5,89 1,15 1,97 0,07

необработ

Российское шампанское (выдерж) 0,93 0,37 0,61 0,01

Мускат креп. (3 года выдерж) 1,01 0,52 0,75 0,04

Кагор (3 года выдерж ) 1,95 0,38 0,83 0,03

Каберне-Совиньон 3,24 0,55 0,80 0,05

Саперави 3,57 0,06 0,15 0,01

Совиньон 0,80 0,19 0,37 0,02

Для установления степени извлечения липидной фракции при

осуществлении экстракции по схемам I и II нами был применен метод адсорбционной колоночной хроматографии Данным методом была исследована проэкстрагированная винная фаза на предмет содержания в ней остаточных количеств липидов Для этого использовали хроматографическую колонку длиной 1200 мм и диаметром 30 мм. В качестве адсорбента применяли силикагель марки КСК Результаты хроматографического определения концентрации липидов приведены в табл 11.

Таблица 11

Содержание остаточных количеств липидов в винной фазе после экстракции по схемам I и II

Наименование вина Концентрация липидов, мг/л

Схема I Схема 11

Шампанский виномат необработ 6,2 7,6

Российское шампанское (выдерж) 11,7 12,5

Мускат креп (3 года выдерж) 10,2 8,7

Кагор (3 года выдерж ) 9,8 9,9

Каберне-Совиньон 8,5 8,7

Саперави 8,9 9,0

Совиньон 6,1 5,8

Анализируя данные, представленные в табл 11 можно сделать вывод, что, так как остаточные количества липидов винных фазах после экстракции по схемам I и II практически совпадают, то предложенные схемы полноты извлечения липидной фракции из винопродуктов имеют практическую одинаковую степень полноты экстракции

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1 Проведен критический анализ современного состояния методов контроля качества вин.

2 Определено валовое содержания железа, меди, свинца и хрома в винах разных сортов и виноматериалах. Установлено, что содержание меди в шампанском необработанном виноматериале превышает уровень ее ПДК, а содержание железа находится практически на уровне его ПДК

3 Изучены формы нахождения железа, меди, свинца и хрома в винах Установлено, что в белых винах формы этих элементов равноценно представлены как их неорганическими комплексами, так и органическими, соотношение которых составляет 50.50, за исключением меди, которая находится преимущественно в виде неорганических комплексов В красных винах для свинца, меди и хрома отмечено преобладание неорганических форм, содержание которых для указанных элементов составляет 71%, 96% и 79% соответственно, а для железа - преобладание органической формы, содержание которой составляет 64%

4 Разработана схема выделения неорганических и органических форм железа, меди, свинца и хрома из вин, предусматривающая экстракцию хлороформом неорганических и органических форм этих элементов и последующее извлечение из органической фазы цистеином их металлоорганических комплексов, и на ее основе комбинированного метода определения неорганических и органических форм железа, меди, свинца и хрома, позволяющего их определять в интервале концентраций для. Бе -0,005 - 0,6 мкг/мл, Си - 0,005 - 0,5мкг/мл, РЬ - 0,001 - 0,2 мкг/мл и Сг - 0,001 - 0,5 мкг/мл Метод апробирован на 9 образцах вин и 2 образцах винных напитков

5. Предложены две схемы экстракционного выделения липидных комплексов микроэлементов из вин Установлено, что содержание меди и железа в экстракте, полученном при использовании смеси, состоящей из эфира, хлороформа и этанола, в 1,5-2 раза превышает их содержание в экстракте, полученном при последовательном использовании в процессе экстракции диэтилового эфира, хлороформа и этанола

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах:

1 Роева Н Н, Яцкевич О Ф Спектрофотометрическое определение меди в винной продукции // Труды X Международной научно-практической

конференции «Стратегия развития пищевой промышленности» - М • МГУТУ, 2004, вып 9, т 1, с. 69-73.

2 Роева H.H., Яцкевич О.Ф Способы пробоподготовки вин при исследовании продуктов виноделия // Труды Кубанского государственного аграрного университета - Краснодар, 2004, с. 51-54

3. Роева Н Н, Яцкевич О Ф Экстракция как способ выделения лабильных форм тяжелых металлов из вин // Материалы IV научно-практической конференции «Пищевая промышленность и стратегия подготовки специалистов» - Калуга: 2005, с 99-103

4 Роева Н Н, Яцкевич О.Ф Групповое концентрирование микроэлементов в винах с применением хелатообразующих сорбентов //Вестник Башкирского университета - Уфа, 2005, с 80-85

5 Роева Н Н., Колесник Н И, Яцкевич О.Ф. Экотоксикологическая оценка содержания лабильных форм микроэлементов в пищевых продуктах // Труды II Всероссийской конференции «Научные аспекты экологических проблем России» - М Наука, 2006, с 13

6. Роева Н Н, Исправникова В В , Яцкевич О Ф Исследование лабильных форм тяжелых металлов в сухих винах// Материалы V научно-практической конференции «Наука, образование, производство» -Калуга, 2006, с 172-178

7. Роева Н Н., Исправникова В.В, Яцкевич О Ф Разработка схем выделения и определения меди в сухих винах // Материалы V научно-практической конференции «Наука, образование, производство» -Калуга, 2006, с 178-182

8 Роева Н Н, Яцкевич О.Ф, Граненова С А Концентрирование и разделение свинца, меди и кадмия в спиртных напитках // Труды XII Международной научно-практической конференции «Реформа технического регулирования в АПК России» - М.. МГУТУ 2006, вып 11, т 1, с 317-320

9 Роева Н Н, Яцкевич О Ф Аналитический контроль содержания химических форм свинца и кадмия в сухих и полусладких натуральных винах. // Труды XII Международной научно-практической конференции «Реформа технического регулирования в АПК России» -М МГУТУ, 2006, вып 11, т I, с 335-338.

Ю.Роева Н Н, Колесник Н И, Яцкевич О.Ф. Выделение из вин фенольных соединений тяжелых металлов с применением экстракции. // Труды I Межвузовской научно-практической конференции преподавателей вузов, ученых, специалистов, аспирантов, студентов «Интеграционные процессы в развитии химии, экологии и образовании сегодня» -Н Новгород Университетская книга, 2006, с 110-116

11 Роева Н Н, Яцкевич О Ф , Определение примесей в винах эмиссионно-спектральным методом // Материалы VI научно-практической конференции «Наука, образование, производство» - Калуга, 2007, с 135-138.

12.Роева Н Н, Яцкевич О Ф , Колесник Н.И. Концентрирование как метод пробоподготовки спиртных напитков // Материалы VI научно-практической конференции «Наука, образование, производство» -Калуга, 2007, с 149-152

Подписано в печать 22 06,2007 г Печать на ризографе Тираж 100 экз Заказ № 439 Объем 1,1 п л Отпечатано в типографии ООО "Алфавит 2000", ИНН 7718532212, г Москва, ул Маросейка, д 6/8, стр. 1, т 623-08-10, \vw\v аНауП2000 ги

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Яцкевич, Ольга Феликсовна

Введение.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ВИНА: ОСНОВНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ, ПРЕДЪЯВЛЯЕМЫЕ К ИХ КАЧЕСТВУ И МЕТОДЫ ЕГО КОНТРОЛЯ.

1.1. Вина и основные требования, предъявляемые к их качеству.

1.2. Современное состояние методов контроля качества вин.

1.3. Способы пробоподготовки вин при исследовании продуктов виноделия.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ РАСТВОРЫ, РЕАГЕНТЫ И ПРИМЕНЯЕМАЯ

АППАРАТУРА.

2.1. Исходные растворы и реагенты.

2.2. Применяемая аппаратура.

ГЛАВА 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАЛОВОГО СОДЕРЖАНИЯ ЖЕЛЕЗА, МЕДИ,

СВИНЦА И ХРОМА И ИХ ЛАБИЛЬНЫХ ФОРМ В

ВИНАХ.

ГЛАВА 4. ВЫДЕЛЕНИЕ ЛИПИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА, СВИНЦА,

МЕДИ И ХРОМА ИЗ ВИН.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Формы нахождения микроэлементов в винах для оценки их безопасности"

Актуальность темы. Следствием техногенного воздействия человека на окружающую среду является загрязнение природных экосистем различными ксенобиотиками. Исключением не являются и почвы. Загрязнение почвы ксенобиотиками приводит к загрязнению винограда, затем и вина, изготовляемого из этого винограда.

При оценке безопасности винных напитков особая роль должна отводиться аналитическому контролю загрязнителей, потенциально обладающих токсичными и канцерогенными свойствами. В число таких загрязнителей входят железо, свинец, медь и хром. Поэтому важным представляется определение их содержания в винах и оценка порогового эффекта их токсикологического воздействия на живой организм.

Анализ литературных данных показывает, что существующие физико-химические и химические методы определения железа, свинца, меди и хрома в винах позволяют оценивать только валовое содержание этих элементов. Данные методы не являются достаточно информативными, поскольку не могут оценивать концентрационные уровни содержания химически активной формы загрязнителя, определяющей истинный критерий токсичности вина. Поэтому важным представляется с позиции пищевой токсикологии выявление этих лабильных форм железа, свинца, меди и хрома, дифференцированное их разделение и определение концентрационных диапазонов их содержания в винах.

Цель работы. Диссертационная работа выполнена в соответствии с темами «Комплексный экологический мониторинг объектов окружающей среды» и «Разработка методов аналитического контроля природных загрязнителей в продовольственном сырье и продуктах питания», входящими в план научно-исследовательских работ кафедры неорганической и аналитической химии Московского государственного университета технологий и управления, с хоздоговорной темой № 1307/11 Минсельхоза

России «Разработка метода определения лабильных форм микроэлементов в винах на основе дифференцированных схем их разделения для контроля качества продукции».

Цель работы состояла в изучении форм нахождения железа, свинца, меди и хрома в винах и разработке новых комбинированных аналитических методов контроля за содержанием химически активных форм этих элементов в винах, основанных на их разделении и последующем дифференцированном анализе.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Проведение критического анализа существующих способов контроля качества вин и аналитического определения в них железа, свинца, меди и хрома.

2. Изучение форм нахождения железа, свинца, меди и хрома в винах.

3. Выделение из вин фенольных соединений микроэлементов с применением экстракции.

4. Разработка схем выделения химических форм железа, свинца, меди и хрома в винах и новых комбинированных высокочувствительных и воспроизводимых методов их определения и апробация их на реальных образцах.

Научная новизна. Впервые проведено изучение форм нахождения железа, свинца, меди и хрома в белых и красных винах.

Разработаны схемы выделения химически активных форм этих элементов.

Оценено концентрационное содержание неорганических и органических форм железа, свинца, меди и хрома в винах и их соотношение между собой.

Практическая значимость. Разработаны достаточно высокочувствительные и воспроизводимые комбинированные методы 4 определения неорганических и органических форм железа, свинца, меди и хрома, позволяющие проводить дифференцированный анализ с чувствительностью 0,005 мкг/мл Си, Cr, Fe и 0,001 мкг/мл РЬ. Методы апробированы на красных винах («Каберне - Совиньон», «Сапперави», «Мерло», «Кагор») белых винах («Алиготе», «Совиньон», «Фитяска», «Улыбка», «Мускат»), Шампанском необработанном винном материале, Российском шампанском.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на X Международной научно-практической конференции «Стратегия развития пищевой промышленности» (Москва, 2004), IV Научно-практической конференции «Пищевая промышленность и стратегия подготовки специалистов» (Калуга, 2005), XII Международной научно-практической конференции «Реформа технического регулирования в АПК России» (Москва - 2006), V Научно-практической конференции «Наука, образование, производство» (Калуга, 2006), II Всероссийской конференции «Научные аспекты экологических проблем России» (Москва, 2006) и I Межвузовской научно-практической конференции преподавателей вузов, ученых, специалистов, аспирантов, студентов «Интеграционные процессы в развитии химии, экологии и образовании сегодня» (Нижний Новгород, 2006), VI Научно-практической конференции «Наука, образование, производство» (Калуга, 2007).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ в виде статей.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, главы литературного обзора, трех глав экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы, включающего 168 ссылок. Работа изложена на 103 страницах машинописного текста, содержит 12 таблиц и 2 рисунка.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Яцкевич, Ольга Феликсовна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Проведен критический анализ современного состояния методов контроля качества вин.

2. Определено валовое содержания железа, меди, свинца и хрома в винах разных сортов и виноматериалах. Установлено, что содержание меди в шампанском необработанном виноматериале превышает уровень ее ПДК, а содержание железа находится практически на уровне его ПДК.

3. Изучены формы нахождения железа, меди, свинца и хрома в винах. Установлено, что в белых винах формы этих элементов равноценно представлены как их неорганическими комплексами, так и органическими, соотношение которых составляет 50:50, за исключением меди, которая находится преимущественно в виде неорганических комплексов. В красных винах для свинца, меди и хрома отмечено преобладание неорганических форм, содержание которых для указанных элементов составляет 71%, 96% и 79% соответственно, а для железа - преобладание органической формы, содержание которой составляет 64%

4. Разработана схема выделения неорганических и органических форм железа, меди, свинца и хрома из вин, предусматривающая экстракцию хлороформом неорганических и органических форм этих элементов и последующее извлечение из органической фазы цистеином их металлоорганических комплексов, и на ее основе комбинированного метода определения неорганических и органических форм железа, меди, свинца и хрома, позволяющего их определять в интервале концентраций для: Fe -0,005 - 0,6 мкг/мл, Си - 0,005 - 0,5мкг/мл, РЬ - 0,001 - 0,2 мкг/мл и Сг - 0,001 - 0,5 мкг/мл. Метод апробирован на 9 образцах вин и 2 образцах винных напитков.

5. Предложены две схемы экстракционного выделения липидных комплексов микроэлементов из вин. Установлено, что содержание меди и железа в экстракте, полученном при использовании смеси, состоящей из

85 эфира, хлороформа и этанола, в 1,5-2 раза превышает их содержание в экстракте, полученном при последовательном использовании в процессе экстракции диэтилового эфира, хлороформа и этанола.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Яцкевич, Ольга Феликсовна, Москва

1. Государственный контроль качества винодельческой продукции. -М.: ИПК Издательство стандартов, 2003. 872 с.

2. С.П. Самуэль, Е.К. Знак. Алкогольные напитки: Популярная энциклопедия. М.: ПП «МЕТ», 1994. - 352 с.

3. Валуйко Г.Г. Виноградные вина. М.: Пищевая промышленность, 1979. -152 с.

4. Елизарова Л.Г., Николаева М.А. Алкогольные напитки. М.; Экономика, 1997. - 174 с.

5. Алмаши К.К., Дрбоглав Е. Дегустация вин. М.: Пищевая промышленность, 1979. - 152 с.

6. Кишковский З.Н., Мержаниан А.А. Технология вина. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. - 504 с.

7. Мехузла Н.А., Панасюк А.Л. Плодово-ягодные вина. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. - 204 с.

8. Справочник по виноделию. Под ред. Валуйко Г.Г. - М.: Агропромиздат, 1985. - 447 с.

9. Полыгалина Г.В., Бурачевский И.И. Основы дегустации и сертификации водок и ликеро-водочных изделий. М.: Колос, 1999. -48 с.

10. Справочник технолога ликеро-водочного производства. Под ред. В. Л. Яровенко. М.: Агропромиздат, 1990. - 447 с.

11. Russian Food Market magazine, № 3,1996; № 1,2,1997.

12. Агеева H.M., Ахичина В.А. Влияние способа брожения на накопление липопротеидов в белом соловом вине. Виноград и вино России, №3, с.23-24.

13. З.Щербаков С.С., Потий B.C., Давидов Е.Р., Тычина П.И. Новый биосорбент для предотвращения и ликвидации покоричневения белых столовых виноматерилов. Виноград и вино России, №3,1993, с. 14-17.

14. Ferguson К.A. Starch-gel Electrophoresis Application to the Classification of Pituitary Proteins and Polypeptides Metabolism, 1964, V 13, N 10, P. 985-1001.

15. Наниташвили Т.С., Джашвили Р.И., Самадашвили Ц.В., Шилакадзе Ц.А. Белковые вещетва сусла. Виноделие и виноградарство СССР, 19726 №26 с. 21-23.

16. Казумов Н.Б. Электрофоретическое и хроматографическое определение состава осадка столового вина (редколлегия биол. М. Армени, АН Арм. СССР, Ереван, 1974, 7 с. Рукопись деп. В ВИНИТИ. 10 декабря 1974 г., № 3105 74 деп.).

17. Коломиец B.C. Разработка общих и дифференциальных методов определения коллоидов в винах и соках. Диссерт. на соискан.уч. степ, к.т.н. -М.-1977, 137 с.

18. Авакянц С.П. Игристые вина. Мю- Агропромиздат, 1986, - с.254-256.

19. Мухля С.Ю., Одиничева Д.П. О способе определения углеводов в виноматериалах. Сб. научн. Тр. Всес. Проект. констр. и НИИ автоматизации пищеой промышленности, 1979, №18, с. 12-16.

20. Fosters А.В. Zone electrophoresis of carbohydrates. Adranses in carbohydrate Chem., 1957, N 12, P.82-115.27.3инченко В.И. Полисахариды винограда и вина. М., Пищевая промышленность, 1978, с.3,27; 152 с.

21. Prout R.E.S. A method for separation and estimation of chondroitin sulfate isomers by electrophoresis on cellulose acetate paper. Biochim., Biophys. Acta (Amst), 1969, V. 177, N 1, P. 157-158.

22. Gels. Anal. Biochem., 1971, V. 144, N 2, P. 612-622.i>31 .Bilborn J.C., Anastassiadis P.A. Acrylamide gel Electrophoresis of Acidic mucopolysacchariedes. Anal. Biochem., 1969, V. 31, N 1, P. 51-58.

23. Hata R., Magai Y. A micro Colorimetric Determination of Acidic Glycosaminoglycans by Two Dimensional Electrophoresis. On Cellulose Acetate Strip. Anal. Biochem., 1973, V. 52, N 2, P. 652-656.

24. Бурьян Н.И., Датунашвили E.H., Огородник С.Т., Павленко Н.М. Справочник для работников лабораторий винзаводов: Технологический и микробиологический контроль производства. М.: Пишевая промышленность, 1979. -280 с.

25. Родопуло А.К. Биохимия виноделия. М.: пищевая промышленность. - 1971.-373с.

26. Титкова А.В. Использование спектральных люминесцентных методов анализа для контроля качества и совершенствования технологии соков и вин. Диссерт. на соиск. уч. степ, к.т.н. М., 1987,152 с.

27. Сенькевич С.И. Электронная микроскопия как метод анализа ВМС в соках и винах. Дис. на соис. уч. степ, к.т.н. М. - 1980,152 с.

28. Sherma J. Chromatography of amino asid on reversed phased thin Layer plates. J. Liguid Chromatogr., 1983, v.6, N 1, p.95-108.

29. Высокоэффективная тонкослойная хроматография. Под ред. Златкис А., Кайзер Р. М.: Мир, 1979,245 с.

30. Isolation and determination ofpolimeric poliphenois in wines using Sephadex LH 20/ Kantz Kent Singletion V. L, Amer. J. Enol. and Viticult. -1991.-42.4.- p. 309-316.

31. Авакянц С.П. К теории созревания вина. Виноград и вино России, 1994, №2, с. 14-20.

32. Авакянц С.П. Исследование биохимических процессов, протекающих при непрерывной шампанизации вина. Тезисы докл. IX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М.; Наука. -вып. №6,1965.-с. 177.

33. Кононова М.А. разработка инструментальных экспрессметодов для контроля качества виноградных вин и их идентификации. Диссерт. на соискание уч. степени к.т.н, - М. - 1992,235 с.

34. Парфентьева Т.Л, Турьян Я.И, Овчинникова С.А. Определение коллоидов в винолелии с помощью ионоселективного метода.// Изв. Вузов. Пищевая технология, 1982, №6, - с. 108-111.).

35. Фан Юнг А.Ф. Плодовые соки - исследование процесса производства и проектирования заводов. - Диссерт. на соиск. уч. степ, д.т.н. - Одесса. - 1969,395 с.

36. Mac. Adam D.L. Colour measeriments. Berlin, Heiderbery, New York: Spring - Verlag, 1981. - p. 264.

37. Кириллов E.A. Цветоведение-М-Легпромбытиздат, 1987. 128 с.

38. Assesing the Color of Winell Food Processiny, 1986, - Vol. - 55., №2. -p. 48.

39. Ермаченко JI.A. Атомно-абсорбционный анализ в исследовании пищевых продуктов. М.: Арго-книга, 1997, - с. 36-47.

40. Арнаутов Н.М. Приближенный количественный спектральный анализ. Новосибирск: Изд-во НГУ, 1987. -164 с

41. Полянский Н.Г. Аналитическая химия элементов. Свинец. М.: Наука, 1986, - с. 43-44.

42. Васильев В.П. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа. М.: Высшая школа, 1989, - с. 97-113.

43. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1974. -98 с.

44. Корнухова О.Н., Черняга Б.С. Особенности подготовки проб при проведении аналитических исследований продуктов питания. М.: Наука, 1989,-с. 45-69.

45. Хусаинов Ц.М. Спектрофотометрические характеристики сушеных абрикосов, винограда и яблок. Консервная и овощесушильная промышленность, 1978, № 2,- с.42-44.

46. Манчев П.А. Приложение к эмиссионному спектральному анализу для определения тяжелых металлов (Zn, Си.) в плодово-овощных консервах и консервах для детского питания. Научные труды НИИ консервной промышленности, Пловдив, 1988, № 9, с.183-193.

47. Шатиришвили И.Ш. Хроматография грузинских вин. Тбилиси:

48. Ганатлеба, 1988,-с. 120-128.

49. Кононова М.А. Разработка инструментальных экспресс-методов для контроля качества виноградных вин и их идентификации. Диссерт. на соискание уч. степени - 1992,235 с.

50. Авраменко В.Н., Есельсон М.П. Спектральный анализ в пищевой промышленности. М.: Пищевая промышленность, 1979. - 160 с.

51. Шатиришвили И.Ш. Хроматография в энологии. Тбилиси: Ганатлеба, 1986,-с. 67-75.

52. Лизогуб А. П. Спектральный анализ в органической химии. Киев: Техника, 1964. - 111 с.

53. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. М.: Химия,1973. -250 с.

54. Лоза В.М. Выделение и идентификация минеральных веществ сусел и вин. М.: Пищевая промышленность, 1985, - с. 48-65.

55. Пятницкий И.В. Количественный анализ. М.: Госхимиздат, 1956. -312 с.

56. Симонов Е.Ф., Глонина Н.Н. Применение радиоактивных индикаторов в энологии. М.: Наука, 1981, - с. 17-24.

57. Микеладзе И.И., Цигарели К.К., Рижамадзе Н.Д. Спектрометрическое исследование ферментированных виноградных соков. Труды Грузинского НИИ пищевой промышленности, 1971, № 5, с. 195-196.

58. Справочник по виноделию. / Под редакцией Валуйко Г.Г. М.: Агропромиздат, 1985, - с. 259-269.

59. Титкова А.В. Использование спектральных люминесцентных методов анализа для контроля качества и совершенствования технологии соков и вин. М.: Пищевая промышленность, 1987, - с. 26-39.

60. Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Ф.А. Методы спектрального анализа. М.: МГУ, 1962. - 200 с.

61. Мухля С.Ю., Одиничева Д. П. О способах определения углеводов в виноматериалах. Сборник научных Трудов Всесоюзного проектноконстр. и НИИ автоматизации пищевой промышленности, 1979, № 18, с. 12-16.

62. Валуйко Г.Г. Методы технохимического и микробиологического контроля в виноделии. М.: Пищевая промышленность, 1980, - с. 117125.

63. Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. -М.: Наука, 1988. 615 с.

64. Ласкин Б.Н., Кронин А.Н. Проточное сорбционно-атомно-абсорбционное определение кадмия, свинца и других тяжелых металлов в винах и винно-водочных изделиях. // Дисс. на соискан. уч. степени. Москва, 1994. - С. 8-10.

65. Лоза В.М. Выделение и идентификация минеральных веществ сусел и вин. М.: Пищевая промышленность, 1985. - С. 45-50.

66. Шишкин С.В. Формы состояния и методы концентрирования микроэлементов при анализе восстановленных фруктовых соков. АР: Москва, 1996. - С. 10-18.

67. Ростовский П.Л., Попова Т.А. Особенности экстракционного выделения микроэлементов и тяжелых металлов при анализе биологических объектов и продуктов питания. М.: Пищевая промышленность, 1991. - С. 30-58.

68. Спиваков Б.Л. Современные лабораторные методы разделения и концентрирования следов элементов. // Рос. хим. журн., 1994. Т. 38. -№1. - С. 7-12.

69. Тимербаев А.Р., Петрухин О.М. Жидкостная адсорбционная хроматография хелатов. //Ж. Аналит. химии, 1984. С. 122-130.

70. Экстракция нейтральными органическими соединениями. М.: Атомиздат, 1986. - Т. 1. -126 с.

71. Свинец в окружающей среде. // В сб. межинститут, тр. М.: Ин-т общей и коммунальной гигиены им. А.Н. Сысина АМН СССР, 1978. -65 с.

72. Иванчев Г.А. Дитизон и его применение. М.: Изд-во иностр. лит., 1981.- 450 с.

73. Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов. -М.: Мир, 1964. 128 с.

74. Органические реагенты в неорганическом анализе. // Пер. с англ. И.В. Матвеевой. М.: Мир, 1975. - 190 с.

75. Агафонов О.М. Сорбционные методы выделения катионных комплексов из органических растворов. М.: Наука, 1987. - 170 с.

76. Другов Ю.С., Якулов А.А. Методы количественного определения микроэлементов и тяжелых металлов в продуктах питания. М.: Пищевая промышленность, 1990. - 128 с.

77. Подчайнова В.Н., Симонова JI.H. Аналитическая химия элементов. Медь. М.: Наука, 1990. - 220 с.

78. Москвин JI.H., Царицына Л.Г. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии. Л.: Химия, 1991. - 220 с.

79. Методы анализа пищевых продуктов. Проблемы аналитической химии. Т. 8. М.: Наука, 1988. - 165 с .

80. Batley G.E. In situ electrodeposition for the determination of lead and cadmium in sea water. // Anal. Chim. Acta, 1981. V. 124. - N 1. - P. 121129.

81. Другов Ю.С., Якулов А.А. Методы количественного определения микроэлементов и тяжелых металлов в продуктах питания. М.: Пищевая промышленность, 1990. - С. 32-70.

82. Rasmussen L. Determination of trace metals in sea water by Chelex-100 or solvent extraction techniques, and atomic absorption spectrometry. // Anal. Chim. Acta, 1981. V. 125. - N 1. - P. 117-130.

83. National Health and Medical Research Council (1993). Revised standarts for metal in food (NH & MRC, Canberra).

84. Clanet Frank, Deloncie Roger, Popoff Georges. Chelating resin catcher for capture, preconcentration and determination of toxic metal traces (Zn, Cd,

85. Hg, Pb) in waters. // Water Rec, 1981. - V. 5. - N 5. - P. 591-598.

86. Dobrowolski R, Mierzwa J. Application of activated carbon for the enrichment of some heavy matals and their determination by atomic spectrometry // Vesth. Sloven. Kem drus, 1992. V. 39. - N 1. - P. 55-64.

87. Devi P.R, Naidu G.R.K. Enrichment of trace metals in water on activated carbon//Analyst.-1990. -V. 115. -N 11. P. 1469-1471.

88. Ramadevi P, Naidu G.R.K, Krishnamoorthy K.R. Preconcentration of trace metals on activated carbon and determination by neutron activation // Symp. Radiochem. And Radiat. Chem, Nagpur. Febr. 5-8, 1990: Prepr. -Bombay, 1990. -P. RA-11-1/RA-l 1-2.

89. Amfrose A.J, Ebdon L, Jones P. Novel preconcentration technique for the determination of trace element in the fine chemicals // Analytical Proceedings. -1989. V. 26. - N 11. - P. 377-379.

90. Yamah M, Gucer S. Determination of cadmium and lead in vagatables after carbon enrichment by atomic absorption spectrometry // Analyst, 1995. V. 120.-N1.-P. 101-106.

91. A.c. 1606903 СССР, МХИ5 G 01 N/28. Способ определения тяжелых металлов / А.И. Самчук, А.Т. Пилипенко, О.П. Рябушко и др.; Заявл. 05.01.89, № 4632355/31-26. - Опубл. 15.11.90. Бюл. № 42.

92. Горшков В.В, Орлова Л.П, Воронкова М.А. Концентрирование и атомно-абсорбционное определение кадмия и свинца в природных объектах. // Ж. Аналит. химии, 1980. Т. 35. - № 7. - С. 1277-1282.

93. Швоева О.П, Трутнева Л.М, Саввин С.Б. Проточные сенсорные системы на железо, никель, медь. // Ж. Аналит. химии, 1994. Т. 49. -№ 6. - С. 574-578.

94. Малофеева Г.И, Петрухин О.М. Хелатообразующие гетероцепные сорбенты на основе аминов различной основности и их применение для концентрирования металлов // Ж. Аналит. хим, 1992. Т. 47. - №3. - С. 456-465.

95. Elci L., Sozlak M., Dogan M. Preconcentration of trance metals in river waters by the application of chelate adsorption on Amberlite XAD-4 // Fresenius J. Analitical chemistry., 1992. V. 342. - N 1-2. - P. 175-178.

96. Jambor I., Javorek T. Simultaneous sorption of metals with organic reagents as the preconcentration for the determination by AES // Collect. Czechosl. Chem. Commun, 1993. V. 58. - N 8. - P. 1821-1831.

97. Porto V., Sarzanini C., Mentasti E., Abbolino 0. Online preconcentration system for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with quinolil-8-ol and Amberlite XAD-2 resin // Analitica Chimica Acta, 1992. V. 258. - N 2. - P. 237-244.

98. Sperling M., Yin X., Welz B. determination of ultratrance concentration of elements by means of on-line sorbent extraction graphite furnace atomic absorption spectrometry // Fresenius J. Analytical Chemistry, 1992. V. 343.-N9-10.-P. 754-755.

99. Van Geen A., Boyle E. Automated preconcentration of trace metals from seawater and freshwater // Analytical Chemistry, 1990. V.62. - N 15. - P. 1705-1709.

100. Fang Z., Guo Т., Wels B. Determination of cadmium, lead and copper in water samples by flame atomicabsorption spectrometry with preconcentration by flow-injection on-line sorbent extraction // Talanta, 1991.-V. 38.-N6.-P. 613-619.

101. Ma R., Van Mol W., Adams F. Determination of cadmium, lead and copper in water samples. An evaluation of flow-injection on-line sorbent extraction for flame atomic absorption spectrometry // Analitica Chimica Acta, 1994. V. 285.- N1. - P. 33-43.

102. Chikuma M., Aoki N., Taraka N. Determination of metal ions in environmental waters by flameless atomic absorption spectrometry combined with perconcentration using a sulfonated dithzone-loaded resin // Analytical Science, 1991.-V. 7.-P. 1131-1134.

103. Dominguez P.M.D., Escribano S.M.T., Macias P.J.M., Hernandez H.L. Preparacion z evaluacion de la utilidad analitica de una resina quelatante de naranja de xilenol // An.Quim, 1991. V. 87. - N 1. - P. 95-99.

104. Kocjan R. Silicgel modified with zincon as a sorbent for preconcentration or elimination of trace metals // Analyst, 1994. V. 119. - N 8. - P. 18631865.

105. Schramel 0., Xu L.-Q, Knapp G., Michaelis M. Application of an on-line preconcentration system in simultaneous IPC-AES // Microchimica Acta, 1992. V. 1. - N 3-6. - P. 191-201.

106. Michaelis M., Logistic K., Maichin В., Knapp G. Automated on-line chelation separation Technique for determination of transition elements in seawater and salinary samples with ICP-AES // ICP Inf. Newslett, 1992. V. 17.-N 12.-784 p.

107. Todorova O., Vassileva P., Lakov L. Synthesis and characterization of inorganic sorbents containing pyrazolone // Fresenius'J. Analytical Chemistry, 1993. V. 346. - N 10-11. - P. 943-946.

108. Fralick D., Zhao Yanfu, Ram G.J. Development of biosorbents based on silica and copolymers for the preconcentration of aqueo metal ions //

109. Pittsbyrgh Conf. Presents PITTCON' 92, New Orleanes, La, Marh 9-12, 1992: Book Abstr.-New Orleanes (La)., 1992. P. 247.

110. Maquieira A., Elmahadi H., Puchades R. Immobilized cyanobacteria for on-line trace metal enrichment by flow-injection atomic absorption spectrometry // Analytical Chemistry, 1994. V. 66. - N 21. - P. 36323638.

111. Maquieira A., Elmahadi H., Puchades R. Use of Saccharomzces cervisiae in flow-injection atomic absorption spectrometry // Analytical Chemistry, 1994. V.66. - N 9. - P. 1462-1467.

112. Yebra-Biurru M.C., Bermejo-Barrera A., Bermejo-Barrera M.P. Synthesis and characterization of a poly (amino-phoaphonic acid) chelating resin // Analitica Chimica Acta, 1992. V. 264. -N 1. - P. 53-58.

113. Moss P., Salin E.D. Flo injection preconcentration coupled with direct sample insertion for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Applied Spectroscopy, 1991. V. 45. - N 10. - P. 1581-1586.

114. Perng Sin-Y, Chen Shu-Xua, Kang Hsiao. Sea water analysis by ICP-AES, Ge AAS and ICP-MS // ICP Inf. Newslett, 1992.- V. 17. N 12. - P. 784785.

115. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г. и др. // В кн.: Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980.- С. 82-116.

116. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Стругач И.Б. Корреляционные зависимости и прогнозирование аналитических свойств полимерныххелатных сорбентов и их комплексов с элементами // Журнал ВХО им. Менделеева, 1986. -Т. 31. № 1. - С. 104-105.

117. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. Синтез, исследование и применение хелатообразующих сорбентов для концентрирования и определения микроколичеств элементов в природных и сточных водах // Ж. Аналит. хим., 1992. Т. 47. - № 5. - С. 787-790.

118. Басаргин Н.Н., Дьяченко А.В. и др. Полимерные хелатные сорбенты в анализе природных и технических вод на элементы-токсиканты // Заводск. лаб., 1998. Т. 64. - № 2. - С. 1- 6.

119. Басаргин Н.Н., Чернова Н.В. и др. Атомно-абсорбционный анализ природных и сточных вод // Заводск. лаб., 1991. Т. 57. - № 12. - С. 1920.

120. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. и др. Групповое концентрирование и атомно-абсорбционное определение Mn, Fe, Zn, Си и РЬ в питьевых и коллекторно-дренажных водах // Заводск. лаб.,1992.-Т. 58. № 3. - С. 8-9.

121. Басаргин Н.Н., Сванидзе З.С., Розовский Ю.Г. Групповое концентрирование Си, Cd, Zn и РЬ в анализе природных и сточных вод // Заводск. лаб., 1993. Т. 59. - № 2. - С. 8-9.

122. Blain S., Apprion В., Handel Н. Preconcentration of trace metals from seawater with the chilating resin Chelamine // Analitica Chimica Acta,1993.-V.272.-N1.-P. 91-97.

123. A.C. 1678872 СССР. Способ группового извлечения Ni, Со, Cd, V из растворов /Н.Н. Басаргин, Ю.Г. Розовский, Н.Э. Киселева; Заявл. 06.07.89, № 4715823/31 - 02; опубл. 26.04.90. Бюл. № 35.

124. А.С. 1724709 СССР. Способ группового извлечения Mn, Fe, Zn, Си, РЬ из питьевых и коллекторно-дренажных вод / Н.Н. Басаргин, Н.В. Чернова, Ю.Г. Розовский; Заявл. 21.06.90, № 4877664/02/06321; опубл. 26.12.90. Бюл. № 13.

125. А.С. 1792923 СССР. Способ группового извлечения Си, Pb, Со, Cd, Mn, Fe, Zn, Ni, Сг из природных и сточных вод / Н.Н. Басаргин, Н.В. Чернова, Ю.Г. Розовский; Заявл. 17.12.90, № 4917163/05; опубл. 25.09.91. Бюл.№ 5.

126. Киселева И.Э. Групповое концентрирование и выделение микроэлементов (Ni, Со, Cd, V) из вмещающих пород полимерными хелатными сорбентами. //Дисс. канд. хим. наук. М., 1990. - 146 с.

127. Щербинина Н.И., Ишмиярова Г.Р., Каговец Я. и др. Комплексообразующие сорбенты на основе глицидилметакрилатных гелей с группами имидазолов для концентрирования микроэлементов // Ж. Аналит. химии, 1989. Т. 44 - № 4. - С. 615-619.

128. Chenglong Y., Xiaomei Y., Zhixia Z., et al. Flowinjection on-line preconcentration on CPPI and multielement determination for water samples using JCP-AES // JCP Jnf. Newslett, 1994.-V. 19.-N 8. P. 520-521.

129. Devi P.R., Gangaiah Т., Naidu G.R.K. Determination of trace matals in water by neutron activation analysis after preconcentration on a poly(acrylamidoxime) resin // Analitica Chimica Acta, 1991. V. 249. - № 2.-P. 533-537.

130. Mahanti H.S. Concentration and spectrochemical determination of trace heavy metals in waste water // Reseach and Industry, 1990. V. 35. - N 2. -P. 124-126.

131. Tsyzin G.I., Mikhura I.V., Formanovsky A.A., Zolotov Yu.A. Cellulose fibrose sorbent with conformationally flexible groups for preconcentration of metals //Microchimica acta, 1991. V. 3. - N 1-3. - P. 53-60.

132. Серегина И.Ф., Цизин Г.И., Шильников A.M. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение металлов в водах. // Ж. Аналит. химии, 1993. Т. 48. - № 1. - С. 166-175.

133. Цизин Г.И., Седых Э.М., Банных JI.H. и др. Проточное сорбционно-атомно-абсорбционное определение металлов в природных водах и растворах. // Ж. Аналит. химии, 1995. Т. 50. - № 1. - С. 76-83.

134. Рейли К.Г. Металлические загрязнения пищевых продуктов. М.: Агропромиздат, 1985. - 216 с.

135. Quigley M.N, Vernon F. Comparison of coprecipitation and chelating ion exchange for the preconcentration of selected heavy metals from sea-water //Analytical Proceedings, 1991. V. 28. - N 6. - P. 175-176.

136. Song I, Wang X, Xu F. //Lihua Jianzan. Huaxue Fence = Phys. Test, and Chem. Anal. B„ 1993. V. 29. - N 3. - P. 179-180.

137. Toshihiro N, Hideyuki O, Mikita I, Jun S. Direct atomization atomic absorption spectrometric determination of Be, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Cd and Pb in water with zirconium hydroxide coprecipitation// Analyst, 1994. -V. 119.- N6.- P. 1397-1401.

138. Lan C.R, Sun Y.C, Chao J.H, Chung G, Yang M.N. Presoncentration of trase element from natural water for analysis by neutron activation // Radiochimica Acta, 1990.-V. 50. № 4. - P. 225-229.

139. Vircavs M, Peine A, Rone V, Vircava D. Oxidation product f precjncentration of V, Co, Zn, As, Fe, Cd and Hg from aqueous solution // Analyst, 1992.-V. 117.-N6.- P. 1013-1017.

140. Кумар А., Шукла P.K. спектрофотометрическое определение цинка и кадмия после соосаждения в форме пиперидиндитиокарбаминатов на микрокристаллическом нафталине и замещения на комплекс меди // Ж. Аналит. хим., 1991. Т. 46. - № 2. - С. 300-305.

141. Чернова Р.К., Козлова JI.M., Бронштейн Ю.М. и др. Сорбционное концентрирование и определение тяжелых металлов в природных водах // Тез. докл. 1 экол. Симп. «Анализ вод» (Воронеж, 26-28 июня 1990). Воронеж, 1990. - 18 с.

142. Vircavs М., Rone V., Peine A., Vircava D. Coprecipitation behaviour of 5,8-polyquinolyl polydisulphide for trace element preconcentration from aqueous solution // Analitica Chimica Acta., 1994. V. 299. - N 2. - P. 291-298.

143. Jin Long-Ghu, Wu Di-Chon, Ni Zhe-Ming // Acta Chim. Sin., 1987. V. 45.-N8.-P. 808-812.

144. Корнухова O.H., Черняга Б.С. Особенности пробоподготовки при проведении аналитических исследований продукции сельского хозяйства. М.: Агропромиздат, 1989. - 44 с.

145. Полянский Н.Г. Аналитическая химия. Свинец. М.: Наука, 1986. -214с.

146. Марченко А.А., Силаев М.А. Методы контроля содержания токсичных элементов и веществ в консервированных продуктах для детского питания. -М.: Агропромиздат, 1987. 125 с.

147. Волков Р. А., Вешняков В.В. Индикаторы для комплексонометрического определения меди в пищевом сырье. М.: Пищевая промышленность, 1991. - 106 с.f

148. Чуркин И.А. Микроэлементный состав диетических продуктов питания. М.: Просвещение, 1980. - 126 с.

149. Слезко Н.И., Чащина О.В. Дистилляционные методы концентрирования тяжелых металлов. М.: Наука, 1984. - 92 с.

150. Малина В.П. Тяжелые металлы, микро- и токсичные элементы в овощах, фруктах, винограде, зерне и продуктах их переработки. М.: Хлебпродинформ, 2000. - 180 с.

151. Шатиришвили И.Ш. Динамика изменения минерального состава сусла, виноматериала и вин по ходу технологической переработки. -Тбилиси: Ганатлеба, 1991. 45 с.

152. В.М. Поздняковский, В.А. Помозова, Т.Ф. Кисилева, JI.B. Пермякова Экспертиза напитков. Новосибирск: Сиб. унив. изд-во, изд. 5, 2002. -384 с.