Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Физико-химические исследования электрокоагуляционно-сорбционной очистки фенолсодержащих сточных вод

ВАК РФ 25.00.36, Геоэкология

Автореферат диссертации по теме "Физико-химические исследования электрокоагуляционно-сорбционной очистки фенолсодержащих сточных вод"

На правах рукописи

КРАВЧЕНКО НАДЕЖДА НИКОЛАЕВНА

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ЭЛЕКТРОКОАГУЛЯЦИОННО-СОРБЦИОННОЙ ОЧИСТКИ ФЕНОЛСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ ВОД

Специальность 25.00.36 - Геоэкология /технические науки/

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Тюмень, 2005

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Тюменский государственный нефтегазовый университет»

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Шантарин Владислав Дмитриевич

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Ганяев Владимир Петрович

кандидат химических наук, доцент Кертман Сергей Витальевич

Ведущая организация: ОАО институт «Нефтегазпроект»

Защита диссертации состоится 29 апреля 2005 г. в 1400 на заседании диссертационного совета Д 212.273.02 при Тюменском государственном нефтегазовом университете по адресу:

625000, г. Тюмень, ул. Володарского, 38. ТюмГНГУ, зал им. Косухина А.Н.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ТюмГНГУ. Автореферат разослан 2005 г.

Учёный секретарь диссертационного совета доктор технических наук, профессор

СИ. Челомбитко

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Создание условий для жизни и здоровья нации основаны на сохранении природы, что является приоритетным направлением, обеспечивающим устойчивое развитие Российской Федерации. По данным Государственного доклада «О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 2002 году» ежегодно в реки России сбрасывается около 3 млрд. м3 неочищенных сточных вод, что противоречит требованиям Федерального закона «Об охране окружающей среды» и «Экологической доктрины Российской Федерации». Водоотведение и очистка сточных вод оказывает существенное влияние на качество питьевой воды, определяя экологическое состояние биосферы в целом.

В настоящее время продолжается рост концентрации токсичного поллютанта - фенола в водных объектах Российской Федерации, обусловленное сбросом сточных вод нефтехимических и нефтеперерабатывающих заводов, компаний по производству фармацевтических препаратов, строительных материалов, а также ливневыми стоками железнодорожных магистралей и автозаправочных станций. Повышенное содержание фенола свыше 10 ПДК в водных объектах Тюменского региона определяется совокупностью климатических, геологических и морфологических факторов, что приводит к снижению процессов самоочищения в водоемах. В результате биохимической деструкции фенола в воде происходит изменение всех элементов гидрохимического режима, нарушается нормальный ход эмбриогенеза живых организмов.

В реке Туре превышенные концентрации фенола (в. 15 раз) существенно отражаются на здоровье людей, вызывая заболевания кожи,

эндокринной и иммунной системы людей. Поэтому фенол является опасным веществом.

Возникает необходимость создания региональной программы «Сточные воды», основой которой является экологическая защита водоисточников - предотвращение и ликвидация сброса неочищенных бытовых, производственных и ливневых сточных вод.

Необходимы новые технологии обезвреживания фенолсодержащих сточных вод (ФСВ), позволяющие решить проблему обеспечения экологической безопасности Российской Федерации. Поэтому очистка сточных вод, содержащих фенол, представляя научный и практический интерес, является актуальной задачей.

Цель работы заключается в разработке технологических решений очистки фенолсодержащих ливневых сточных вод и реализации этих решений в Западно-Сибирском регионе.

Достижение указанной цели осуществляется путем решения следующих основных задач:

- установления влияния физико-химических параметров процесса взаимодействия «вода-фенол» на режимы очистки сточных вод;

- определения оптимальных режимов газохроматографического анализа фенола в сточных водах;

обоснования электрокоагуляционного процесса для очистки фенолсодержащих сточных вод;

выбора оптимальных параметров электрокоагуляции и сорбции для очистки фенолсодержащих ливневых сточных вод.

Научная новизна

1. Разработан комбинированный метод очистки фенолсодержащих сточных вод, в основе которого лежит применение электрокоагуляционной обработки в постоянном электрическом поле и сорбции фенола на бентоните.

2. Определены значения энергий активации (Еа) и Гиббса (ДС?) процесса гидратации фенола концентрацией 0,001 мг/л: Еа = 6,7 кДж/(кмоль-К) и ДО= -10,6кДж/моль.

3. Определены оптимальные режимы газохроматографического анализа фенола в сточных водах на газовом хроматографе CHROM-5: давление газа-носителя гелия р = 0,0606 МПа, температура пламенно-ионизационного детектора Т- 463 К; температура испарителя Т = 463 К и температура термостата Т= 503 К.

4. Установлены закономерности повышения степени очистки сточных вод, содержащих фенол при применении электрокоагуляционно-сорбционного метода.

Практическая значимость

1. Проведение экологического мониторинга ливневых сточных вод позволяет разработать программу по введению штрафных санкций для автозаправочных станций, приводящих своей деятельностью к загрязнению окружающей среды.

2. Разработанные методические указания для проведения газохроматографического анализа сточных вод могут быть использованы как метод оценки состояния окружающей среды.

3. Разработана технологическая схема и рекомендации режимов при проектировании аппаратов для очистки сточных вод, содержащих фенол.

Апробация работы

Результаты работы докладывались на Шестом Международном конгрессе «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2004», Москва, 1-4 июня 2004 г.; на Всероссийской научно-практической конференции, посвященной 60-летию Тюменской области и 10-летию Тобольского индустриального института, ТГПИ имени Д.И. Менделеева, Тобольск, 4 октября 2004 г.; на 10-й Международной конференции «Природные и

интеллектуальные ресурсы Сибири (СИБРЕСУРС-10-2004)», Новосибирск, 5,6 октября 2004 г.

Структура и объем работы

Диссертационная работа изложена на 136 страницах компьютерного набора. Она состоит из введения, четырех разделов, выводов, приложения и списка использованных литературных источников. Диссертация содержит 17 таблиц и 16 рисунков. Библиографический список содержит 194 наименования.

Автор выражает искреннюю благодарность за научное руководство доктору технических наук, профессору Шантарину Владиславу Дмитриевичу, старшему преподавателю Дрогалеву Владимиру Викторовичу за помощь в выполнении работы.

Краткое содержание работы

Во введении обоснована актуальность проблемы, сформулированы цель и задачи исследования.

Первый раздел посвящен анализу санитарно-гигиенических и химических показателей воды. Учитывая экологическое состояние водных ресурсов и усиление антропогенного влияния на окружающую среду, возникает необходимость введения фенола в список основных показателей полного санитарно-гигиенического и химического анализа. Сделан вывод, что установление оптимальных режимов и параметров очистки фенолсодержащих сточных вод возможно при исследовании физико-химических свойств воды и фенола. Рассмотрены источники фенолсодержащих сточных вод, позволяющие определять максимальную концентрацию загрязняющего вещества в водной среде, что влияет на выбор оптимальных режимов очистки.

Дана краткая характеристика методам очистки сточных вод. Рассмотрена возможность применения каждого метода для обезвреживания

фенолсодержащих сточных вод. Анализ литературных данных показал, что для очистки ФСВ применяются химические методы - озонирование, окисление перекисью водорода; физико-химические - коагуляция,

сорбция с использованием активированных углей, бентонита, гуминожелезокремнеземного сорбента; биологические - с применением штаммов микроорганизмов. Показано, что наряду с традиционными физико-химическими методами очистки фенолсодержащих сточных вод проводятся исследования по использованию низкотемпературной плазмы. Изложена краткая характеристика метода адсорбции на основе молекулярной теории адсорбции Ленгмюра, теории полимолекулярной адсорбции и обобщенной теории Брунауэла, Эммета и Теллера (БЭТ). Отмечены преимущества и недостатки каждого из рассматриваемых методов.

С точки зрения теории устойчивости лиофобных коллоидов Дерягина - Ландау - Фервея - Овербека (ДЛФО) и на основе работ Яковлева СВ., Красноборотько И.Г., Смирнова О.В., Эстрела-Льопис В.Р.,

Шантарина В.Д., Воробьевой СВ. рассмотрены теоретические

положения электрокоагуляционных процессов, протекающих в жидких дисперсных системах, и их практическая реализация для очистки сточных вод. Установлено, что положительный результат применения электрокоагуляции зависит от исследований физико-химических параметров водных растворов фенола.

Второй раздел содержит методики исследований ливневых сточных вод г. Тюмени, которые включают отбор проб, определение рН, температуры, перманганатной окисляемости и концентрацию фенола методом газохроматографического анализа. По результатам выполненных исследований установлены оптимальные режимы

проведения газохроматографического анализа по ИСО 8165 на аналитическом газовом хроматографе СИЯ0М-5 с температурой пламенно-ионизационного детектора 463 К , расходом газа-носителя гелия марки В на сбросе 30 мл/мин и его давлением на входе в колонку 0,0606 МПа, температурой испарителя 463 К и температурой термостата 503 К.

Динамика фенольного загрязнения ливневых стоков г. Тюмени в течение 2004 года на основе проведенного мониторинга состояния атмосферных стоков железнодорожной магистрали и автозаправочных станций позволила установить периоды, в течение которых отмечено наибольшее превышение предельно-допустимой концентрации (ПДК) в (20-5-60) раз: весенний паводковый (апрель-май) и летний (июль -август) (см. табл. 1).

Таблица 1

Сравнительные показатели качества ливневых стоков автозаправочных станций г. Тюмени в 2004 году

Наименование ПДК участков, Периоды (месяцы)

показателей, используемых Апрель- Июль- Сентябрь-

среднее для отдыха май август октябрь

значение населения, мг/л

Тс„. к (иС) 280,3 (7,3) 289,8 (16,8) 281,1 (8,1)

рН 6,5-8,5 6,8 6,4 7,0

Окисляемость 20,00 45,42 29,15 89,64

перманганатная, мг/мл 02

Концентрация фенола, мг/л 0,001 0,022 0,064 0,009

Причиной фенольного загрязнения ливневых стоков автозаправочных станций является экстрагирование фенолов из нефтепродуктов. Фенол, являясь гидрофильным веществом,

взаимодействует с водой путем ион-дипольного или диполь-дипольного механизма.

Исследование электропроводимости (у) электролита необходимо с точки зрения количественной оценки степени и константы диссоциации, межионных и молекулярных сил взаимодействия в растворе, а также проведения оценки размеров частиц, изменения разности потенциалов в процессе электролиза и установления оптимальных режимов электрокоагуляционной обработки.

Исследование температурной зависимости у =/(7) (см. рис. 1 и 2) в диапазоне (277-348) К (4-75) °С для водных растворов, содержащих фенол концентрацией (мг/л): а также для ливневых

стоков (74), - показало, что они описываются уравнениями, имеющими вид:

у, = 22,75 + 0,02 Г+9,6410"5Г2; у2= 26,29+ 0,12 Г + 3,99-10-57'2; у3 = 1,82 + 0,21 Г+3,54-10"4 Т1 и у4 = 7,80+ 0,18Г+1,18-10-3Г2 ,

где Г выражена в градусах Цельсия.

Данные, представленные на рисунках 1 и 2, показывают, что увеличение концентрации фенола в 104 раз приводит к росту электропроводимости системы на порядок: изменяется в диапазоне

(22+34)-КГ* (Омсм)"', Уз - в диапазоне (2+20)-10'3 (Омсм)"1. Влияние загрязнения ливневых стоков, содержащих фенол концентрацией 0,06 мг/л, приводит к значительному увеличению у до значений, которые изменяются в диапазоне так как в них содержатся

ионы и другие, что соответствует системе сильных

электролитов. Сравнение изменения электропроводимости при повышении температуры модельного водного раствора фенола с концентрацией 20 мг/л и ливневых сточных водах позволило установить, что .при этом система приближается к водным растворам сильных электролитов, что, очевидно, связано с ослаблением эффективности межионного и

межмолекулярного взаимодействия. Поэтому при концентрации фенола в воде, равной 20 мг/л, были проведены расчеты режимов очистки фенолсодержащих сточных вод.

Экспериментальные данные обработаны в программе Mathcad Professional 2001. Показано, что коэффициенты детерминации находятся в пределах от 0,98 до 0,99, что свидетельствует о достоверности полученных результатов исследований, определяемых коэффициентом детерминации 0,75.

Исследование температурной зависимости равновесного водородного потенциала показали, что наблюдается их нелинейность в температурном диапазоне ОП-^ЪЬЪ) К (4-^80) °С (см. рис. 3); аналогично изменяется рН. Зависимость Дq> = / (Г) для различных концентраций фенола в водном растворе, выражается уравнениями третьего порядка: Д<р= a<j+ а/Т+ ¡¡¡-Т2 + aj T*, где а» at, а^, аз, - коэффициенты уравнения полинома функции Др=/(7) (см. табл. 2).

Таблица 2

Коэффициенты уравнения полинома функции Др=/(7) при различных значениях концентрации фенола в водных растворах (Г- в градусах Цельсия)

Концентрация (с, мг/л) Коэффициенты уравнения полинома Коэффициент детерминации

■оо а\ а I -аз-МГ4

20 89,9 0,36 0,03 4,42 0,99

10 89,9 0,02 0,04 4,91 0,99

0,01 119,7 1,44 0,02 2,11 0,98

0,001 122,1 1,02 0,01 1,41 0,98

Для нахождения точек условного экстремума функции Аф = Д7) воспользовались условием:

т.ксс)

Рис. 3. Температурная зависимость равновесного водородного потенциала водных растворов фенола: 1-4 - соответственно при концентрации: 0,001,0,01,10 и 20 (мг/л)

Были получены значения температур, удовлетворяющих условиям экстремума, которые находятся в диапазоне (323-333) К (50+60) °С. Учитывая температурную зависимость равновесного водородного потенциала, построенную в полулогарифмических координатах 1п(Дф>)— (1/7) (см. рис. 4), были рассчитаны значения энергии активации (Еа) процесса гидратации фенола. Найденные значения Еа равны: 26,6 кДж/(кмоль-К) при концентрации фенола с = 20 мг/л; 23,3 кДж/(кмоль-К) при с = 10 мг/л и 6,7 кДж/(кмоль-К) при с = 0,001 мг/л. Экспериментально установленные значения Др (см. табл. 3) гидратации фенола позволили вычислить значения изменения энергии Гиббса (Д(?): ДО =-пРА<р, где п - число электронов, участвующих в переносе заряда, F - постоянная Фарадея, Кл/моль.

ЫАд

4,5 4.0

V -1

-нД-

гг *

2.7

3,

3,3

3,5

нйг.к"1

Рис. 4. Зависимость равновесного водородного потенциала в полулогарифмических координатах 1п(Лр) от температуры (1/7) для водных растворов фенола при концентрации: 1 -3 - соответственно 0,001,10 и 20 мг/л

Таблица 3

Значения изменения энергии Гиббса (Аф процесса гидратации фенола

Концентрация фенола, Температурный -Ай, кДж/моль

с, мг/л интервал, К (°С)

0,001 273+283(0+10) 10,6

283- -303 (10+30) 8,8

303- -313(30+40) 7,8

313- -323 (40+50) 7,2

323- -353 (50+80) 7,7

10 273+283(0+10) 8,3

283- -303(10+30) 6,3

303- -312(30+39) 5,3

312- -323 (39+50) 4,7

323- -344(50+71) 6,0

20 273+283 (04-Ю) 8,0

283- -302(10+29) 5,9

302- -313 (29+40) з,з

313- -323 (40+50) 4,8 •

323- -352(50+79) 6,6

Уменьшение концентрации фенола приводит к уменьшению значений Е, и -Дб, что способствует образованию фенолят-ионов. Найденное значение энергии Гиббса процесса гидратации фенола концентрацией 0,001 мг/л при температуре 283 К (10 °С) сопоставимо с ДО? коагуляционного взаимодействия частиц монтмориллонита в водном растворе, которая составляет 11,7 кДж/моль.

В третьем разделе рассматривается эффективность электрокоагуляционной обработки как метода, способного снизить концентрацию фенола в водных растворах и ливневых стоках до концентрации, равной ПДК водоемов, используемых для рыбохозяйственного и культурно-бытового назначения.

Для проведения процесса электрокоагуляции использовано постоянное электрическое поле (Е), напряженность которого изменялась от 55 до 80 В/см. Электрообработка проводилась на алюминиевых электродах площадью 450 мм2 в течение 1800 с. Критерием выбора оптимальной величины Е являлось определение минимальной концентрации фенола (см. табл. 4) методом спектрофотометрического анализа (ПНД Ф14.1:2.104-97) и учет изменения величины рН (см. рис. 4) при соответствующей обработке в постоянном электрическом поле, напряженностью 55,60 и 80 В/см.

Результаты, представленные в таблице 4, показывают, что в течение 1800 с обработки электрическим полем напряженностью 55 и 60 В/см, степень очистки (Ь, %) составляет 99,44 и 99,29 % соответственно. В то же время концентрация фенола уменьшается всего до 0,112 и 0,141 мг/л, что выше значений ПДК, и поэтому очистку нельзя считать полной. Увеличение времени электрообработки водного раствора фенола не приводит к дальнейшему уменьшению концентрации фенола, что связано с

Таблица 4

Изменение концентрации фенола (с) и степени очистки (Ц в зависимости от времени обработки в постоянном электрическом поле

Время обработки, (т,с) Напряженность электрического поля (Е, В/см)

55 60 80

с, мг/л Ь,% с, мг/л Ь,% с, мг/л и%

0 20,010 - 20,010 - 20,010 -

300 19,461 2,74 18,120 9,45 19,951 0,29

720 17,772 11,18 7,453 62,75 18,474 7,68

1500 0,724 96,38 2,872 85,65 7,493 62,55

1800 0,112 99,44 0,141 99,29 6,542 67,31

уменьшением межмолекулярного взаимодействия между фенолом и алюминием.

Изменение рН воды, содержащей фенол, при обработке в электрическом поле показывает, что в течение первых пяти минут электрообработки более сильное влияние на изменение концентрации ионов ОН" оказывает напряженность электрического поля 80 В/см, что приводит к увеличению рН до 9,8, а при электрообработке напряженностью 60 и 55 В/см - до 9,1 и 9,3 соответственно. В последующем происходит уменьшение рН до 5,9, что является следствием формирования золя гидроокиси алюминия и его гидроксидных форм:

- способных притягивать к себе фенолят-ион

СбН5СГ.

Рекомендовано проводить электрокоагуляционную очистку фенол-

содержащих ливневых сточных вод в постоянном электрическом поле, напряженностью 55 В/см. Принимая значение у = 6,6 -10"3 (Ом-см)"1 (электропроводимость водного раствора фенола, концентрацией 20 мг/л при Г =293 К(20°С)) и значение напряженности электрического поляЕэ = 55 В/см, установлена плотность тока на электродах (/э), необходимая для процесса очистки воды, содержащей фенол с максимальной концентрацией 20 мг/л:

Определяя общее напряжение на электролизере как сумму

равновесных электродных потенциалов перенапряжения на

электродах и падения напряжения на преодоление

электрического сопротивления в растворе электродах и

контактах проведен

теоретический расчет 1!а6Щ. При расчете учитывалось значение рН ~ 6, при котором достигается наилучшая степень очистки (см. рис. 4).

НО

в 90 121 90 181 90

Т,с

Рис. 4. Изменение рН воды, содержащей фенол, от времени обработки (т) в электрическом поле, напряженностью 1-3 - соответственно: 80,60 и 55 В/см

Полученное значение С/0бщ соответствует 22,6 В.

Используя уравнения регрессии, полученного при помощи программы Mathcad Professional 2001 с коэффициентом детерминации 0,99, найдена зависимость {/общ (/) для воды, содержащей фенол, концентрацией 20 мг/л: £/„бШ - 0,12 j + 27,9.

Экспериментально установлено, что и^щ принимает значение, равное 28,2 В. Расхождение между теоретически рассчитанным и экспериментальными значениями [/„бщ объясняется неучтенными при расчете величинами которые возможно при обработке в

постоянном электрическом поле фенолсодержащих сточных вод играют немаловажную роль.

В работе выполнен расчет экологической безопасности электрокоагуляционной очистки фенолсодержащих сточных вод. Показано, что поддержание температуры не более 293 К (20 °С) не приводит к образованию хлорпроизводных фенола. Поэтому следует обеспечивать отвод тепла и регулирование температуры.

Результаты исследования показали, что применение метода электрокоагуляции в постоянном электрическом поле, напряженностью 55 В/см, для очистки фенолсодержащих ливневых сточных вод недостаточно эффективно, поэтому требуется дополнительная доочистка.

Четвертый раздел содержит результаты по очистке воды от фенола при использовании метода сорбции, как в виде отдельной стадии, так и в сочетании с электрокоагуляцией. В качестве сорбента использован бентонит, основным минералом которого является монтмориллонит с общей формулой Причина выбора основана на

изучении теории агрегативной устойчивости дисперсных систем, анализа работ Шантарина В.Д., Кагановского A.M. и Дедусенко Г.Я. и

сопоставимостью полученных значений для реакции гидратации фенола и известного значения Дб коагуляционного взаимодействия частиц монтмориллонита в водном растворе.

Определение концентрации фенола при использовании сорбента до и после электрообработки (см. табл. 5) позволило установить, что при сорбционной очистке на бентоните с концентрацией 0,1 и 0,5 % уменьшение концентрации фенола можно достичь до значений 2,47 и 0,23 мг/л соответственно при перемешивании в течение 900 с. Полученные результаты превышают допустимые значения ПДК для водоемов, используемых для рыбохозяйственного и культурно-бытового назначения.

Таблица 5

Результаты сорбционной очистки воды от фенола на бентоните

Концентрация бентонита, % Время перемешивания, с Концентрация фенола после сорбции на бентоните, мг/л Концентрация фенола после электрообработки, мг/л

0,1 300 10,32 0,003

900 2,47 <0,001

0,5 300 6,84 <0,001

900 0,23 <0,001

Сочетание метода электрокоагуляции и сорбции является наиболее эффективным. При этом очистку рекомендовано проводить в последовательности: электрокоагуляция-сорбция, так как проведение сорбции перед электрокоагуляцией способствует загрязнению электродов бентонитом. Применение бентонита, концентрацией в 0,1 %, после электрокоагуляционной обработки при перемешивании в течение 900 с позволяет достичь концентрации фенола <0,001 мг/л.

Определено, что при использовании бентонита, концентрацией 0,1 %, необходимо проводить отстаивание не менее 10800 с (3 ч)

(см. табл. 6) для достижения степени прозрачности, равной 0,10 м (10 см), что соответствует СанПиН 2.1.5.980-00.

Таблица 6

Изменение степени прозрачности воды, прошедшей обработку в постоянном электрическом поле и сорбцию на бентоните

Концентрация глины, % Время отстаивания, с(ч) Степень прозрачности, м

Без электрообработки и сорбции Без электрообработки После электрообработки и сорбции

0,1 1800(0,5) 0,38 0,34 0,36

3600(1,0) 0,31 0,29 0,30

5400(1,5) 0,26 0,21 0,24

7200 (2,0) 0,24 0,13 0,23

9000 (2,5) 0,22 0,10 0,20

10800(3,0) 0,10 - 0,10

0,5 1800(0,5) 0,42 0,38 0,39

3600(1,0) 0,34 0,27 0,32

5400(1,5) 0,23 0,10 0,21

7200(2,0) 0,10 - 0,10

Приложения в диссертационной работе содержат результаты по обработке экспериментальных данных, подтверждающих достоверность проведенных исследований.

Основные выводы по работе:

1. Определены температурные зависимости у, Ад> и рН. Рассчитаны значения энергии активации Еа процесса гидратации фенола. Установлено, что для водного раствора фенола, концентрацией 0,001 мг/л, при температуре 283 К изобарно-изотермический потенциал (AG) процесса гидратации фенола сопоставим с коагуляционного взаимодействия частиц монтмориллонита в водном растворе, составляющего ~ -11,7кДж/моль.

2. Определены оптимальные режимы газохроматографического анализа фенола в сточных водах на газовом хроматографе CHROM-5: давление газа-носителя гелия р = 0,0606 МПа, температура пламенно-ионизационного детектора Г = 463 К; температура испарителя Т - 463 К; температура термостата Г = 503 К.

3. Рекомендовано электрокоагуляционную обработку фенолсодержащих сточных вод проводить в однородном электрическом поле с алюминиевыми электродами, напряженностью электрического поля в 55 В/см, l/общ = 28,2 В; (, = 3,6 мА/см2 И временем электрокоагуляции 1800 с (30 мин).

4. Установлено, что более эффективным является комплексное применение методов обработки в постоянном электрическом поле и сорбции на бентоните, заключающееся в технологической схеме: электрообработка - сорбция - отстаивание. Рекомендовано после обработки в постоянном электрическом поле проводить доочистку очищаемой воды на бентоните с концентрацией 0,1 % при перемешивании в течение 900 с (15 мин) и временем отстаивания 10800 с (3 ч).

Основные положения диссертации опубликованы в работах: 1. Вепренцева Н.Н. (Кравченко Н.Н.). Исследование удельной электропроводимости воды, прошедшей электрообработку в постоянном электрическом поле / Вепренцева Н.Н. (Кравченко Н.Н.), Шантарин В.Д.,

Завьялов В.В. // Материалы Шестого Международного Конгресса «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2004», г. Москва, 1-4 июня 2004. - М.: ГУЛ МО «Коломенская типография», 2004. - С. 476.

2. Вепренцева Н.Н. (Кравченко Н.Н.) Электрохимические исследования водопроводной воды, прошедшей электрокоагуляционную доочистку в электрическом поле / Вепренцева Н.Н. (Кравченко Н.Н.), Завьялов В.В., Шантарин В.Д. // Материалы Шестого Международного Конгресса «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2004», г. Москва, 1-4 июня 2004. - М.: ГУЛ МО «Коломенская типография», 2004. - С. 580.

3. Кравченко Н.Н. Нарушение экосистем водных объектов России фенолами и нефтепродуктами / Кравченко Н.Н., Шантарин В.Д. // Материалы Международной практической конференции «Проблемы природопользования и экологическая ситуация в Европейской России и сопредельных странах», Белгород, 13-16 сентября 2004 г. - Белгород: Изд-во БелГУ, 2004.-С. 124-126.

4. Кравченко Н.Н. Влияние постоянного электрического поля на очистку сточных вод от фенола / Кравченко Н.Н., Шантарин В.Д. // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Состояние биосферы и здоровье людей», г. Пенза, 29-30 сентября 2004 г.- Пенза: Изд-во «Приволжский дом знаний», 2004.- С. 33-35.

5. Кравченко Н.Н. Защита водных объектов от загрязнения фенолформальдегидсодержащими сточными водами Тюменского региона / Кравченко Н.Н., Шантарин В.Д. // Материалы Всероссийской научно-практической конференции, посвященной 60-летию Тюменской области и 10-летию Тобольского индустриального института «Социокультурная динамика и экономическое развитие Тюменского региона. XXI век», Тобольск, 4 октября 2004 г. - Тобольск: Изд-во ТГПИ имени Д.И. Менделеева, 2004. - С. 91-97.

6. Кравченко Н.Н. Проблемы очистки промышленных сточных вод России / Кравченко Н.Н., Шантарин В.Д. // Доклады 10-й Международной конференции «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири (СИБРЕСУРС-10-2004)», Новосибирск, 5,6 октября 2004 г. - Томск: Изд-во Томского университета, 2004. - С. 121-125.

7. Кравченко Н.Н. Газовая хроматография как метод оценки экологического состояния сточных вод / Кравченко Н.Н., Шантарин В.Д. // Доклады 10-й Международной конференции «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири (СИБРЕСУРС-10-2004)», Новосибирск, 5,6 октября 2004г. - Томск: Изд-во Томского университета, 2004. - С. 140-

8. Вепренцева Н.Н. (Кравченко Н.Н.) Газовая хроматография как метод оценки состояния окружающей среды / Кравченко Н.Н., Дрогалев В.В., Шантарин В.Д. // Методические указания к лабораторным работам. -Тюмень: Изд-во «Нефтегазовый университет», 2004. - 31 с.

Издательство «Нефтегазовый университет» Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Тюменский государственный нефтегазовый университет»

625000, г. Тюмень, ул. Володарского, 38 Отдел оперативной полиграфии издательства «Нефтегазовый университет» 625039, г. Тюмень, ул. Киевская,52

142.

Подписано к печати XS. (И. 06 Заказ № {65 Формат 60x90 1/16 Отпечатано на RISOGR3750

Бум. писч.№1 Уч. изд.л. Усл. печ. л. Тираж 400 экз

экз.

85.Ю

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Кравченко, Надежда Николаевна

Введение.

Раздел 1. Очистка фенолсодержащих сточных вод.

1.1. Санитарно-химические показатели сточных вод.

1.1.1. Физико-химические свойства воды.

1.2. Источники фенолсодержащих сточных вод.

1.3. Регулирование сброса сточных вод в водоем.

1.4. Изучение методов очистки фенолсодержащих сточных вод.

1.4.1. Физические методы.

1.4.2. Химические методы.

1.4.3. Физико-химические методы.

1.4.4. Биологические методы.

1.5. Электрокоагуляционная очистка сточных вод.

1.5.1. Теоретические основы электрокоагуляционных процессов.

1.5.2. Практическая реализация процесса электрокоагуляции для очистки сточных вод.

Выводы к разделу 1.

Раздел 2. Физико-химические исследования системы «водафенол».

2.1. Характеристика ливневых сточных вод г. Тюмени.

2.1.1. Исследование ливневых сточных вод г. Тюмени.

2.1.2. Методика исследований качества ливневых стоков г. Тюмени.

2.1.2.1. Отбор проб.

2.1.2.2. Определение рН.

2.1.2.3.Определение перманганатной окисляемости.

2.1.2.4. Определение оптимальных режимов газохроматографического анализа фенола в ливневых стоках.

2.1.2.5. Обработка результатов измерений.

2.2. Исследование физико-химических параметров воды.

2.2.1. Измерение удельной электропроводности воды.

2.2.2. Измерение рН и равновесного водородного потенциала (Ар) воды.

Выводы к разделу 2.

Раздел 3. Расчетно-теоретическое и практическое обоснование электрокоагуляционной очистки фенолсодержащих сточных вод.

3.1. Методика проведения исследований электрокоагуляционной очистки фенолсодержащих сточных вод.

3.1.1. Отбор проб и определение рН.

3.1.2. Химический анализ проб.

3.2. Определение режимов электрокоагуляционной очистки фенолсодержащих сточных вод.

3.2.1 Характеристика электрохимических процессов.

3.2.2. Расчет параметров обработки воды в постоянном электрическом поле.

3.3. Экологическая безопасность применения электрокоагуляционной очистки сточных вод.

Выводы к разделу 3.

Раздел 4. Доочистка фенолсодержащих сточных вод, прошедших обработку в постоянном электрическом поле, методом сорбции.

4.1 Методика исследований сорбции водных растворов фенола.

4.1.1. Состав и свойства бентонита.

4.1.2. Приготовление растворов глинистых суспензий.

4.1.3. Применение метода сорбции на бентоните для очистки воды, содержащей фенол.

4.1.4. Определение степени прозрачности.

4.2. Электрокоагуляция как метод активации процесса сорбции.

4.3. Технологическая схема очистки фенолсодержащих сточных вод.

Выводы к разделу 4.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Физико-химические исследования электрокоагуляционно-сорбционной очистки фенолсодержащих сточных вод"

Актуальность темы диссертации. Создание условий для жизни и здоровья нации, основанные на сохранении природы [81, 99, 176], является приоритетным направлением, обеспечивающим устойчивое развитие Российской Федерации.

Ежегодно в реки России сбрасывается около 3 млрд. кубометров неочищенных сточных вод, что обусловлено перегруженностью или отсутствием очистных сооружений в большинстве субъектов Российской Федерации и оказывает существенное влияние на состояние водных ресурсов.

В индустриальных районах отмечается высокий процент содержания токсичных веществ в водоемах [38]. Поэтому промышленные сточные воды (СВ) - самые интенсивные загрязнители водоемов специфическими токсическими поллютантами (загрязнителями окружающей среды), заражая флору и фауну, оказывают непосредственное отрицательное воздействие на здоровье людей.

По данным Всемирной организации здравоохранения (ВОЗ) из 750 идентифицированных химических загрязнителей 600 - это органические соединения, среди которых фенол как высокотоксичное вещество по степени загрязнения гидросферы занимает третье место после нефтепродуктов и тяжелых металлов [184].

В соответствии с отраслевым классификатором отходов производства и потребления [34, 153], определяемый уровень экологической опасности фенола, равен 2,14. Таким образом, фенол является потенциально опасным веществом, вызывающим аллергическое и раздражающее действие, и способствует развитию злокачественных образований у человека.

Характер патологических изменений, вызываемых фенолом, изменяется в зависимости от его концентрации, длительности воздействия и способа попадания в организм. В то же время, у животных наблюдаются признаки острой интоксикации, независимо от того, каким способом был введен оксибензол, оказывающий воздействие на двигательные центры спинного мозга, что приводит к тремору (ритмическим колебательным движениям конечностей при поражении нервной системы) и тяжелым судорогам [178].

Фенол нарушает нормальный ход эмбриогенеза (процесс зародышевого развития организмов), приводя к появлению различных видов уродств у рыб. Отмечено [124, с. 104], что от конденсатов каталитического крекинга, включающего фенольные воды от щелочной промывки, через 24 часа после слива в реку неочищенных СВ остается рыб в живых от 3,1 до 34 %.

В результате биохимической деструкции фенола в воде водоемов происходит изменение всех элементов гидрохимического режима.

Поэтому решение проблемы обезвреживания фенолсодержащих сточных вод (ФСВ) является актуальной научной проблемой и важной задачей в обеспечении экологической безопасности Российской Федерации.

В настоящее время продолжается увеличение содержания фенола в водных объектах Российской Федерации, обусловленное сбросом сточных вод нефтехимических и нефтеперерабатывающих заводов, компаний по производству фармацевтических препаратов, строительных материалов, а также ливневых стоков от железнодорожных магистралей и автозаправочных станций. Накопление фенолов в водных объектах активизируется совокупностью климатических, геологических и морфологических факторов Тюменского региона, что способствует снижению процессов самоочищения в водоемах. Нарушенная таким образом экосистема служит источником заболеваний кожи, эндокринной и иммунной системы, росту новообразований у человека.

Мероприятия, основанные на внедрении совершенных методов очистки фенолсодержащих сточных вод на техногенно загрязненных территориях, способствуют снижению негативного воздействия на природную среду и реабилитации здоровья населения.

Цель работы заключается в разработке технологических решений очистки фенол содержащих ливневых сточных вод для реализации этих решений в Западно-Сибирском регионе.

Достижение указанной цели осуществляется путем решения следующих основных задач: установления влияния физико-химических параметров процесса взаимодействия «вода-фенол» на режимы очистки сточных вод; - определения оптимальных режимов газохроматографического анализа фенола в сточных водах; обоснования электрокоагуляционного процесса для очистки фенолсодержащих сточных вод; выбора оптимальных параметров электрокоагуляции и сорбции для очистки фенолсодержащих ливневых сточных вод. Научная новизна

1. Разработан комбинированный метод очистки фенолсодержащих сточных вод, в основе которого лежит применение электрокоагуляционной обработки в постоянном электрическом поле и сорбции фенола на бентоните.

2. Определены значения энергий активации (Еа) и Гиббса (ДО) процесса гидратации фенола концентрацией 0,001 мг/л: Еа = 6,7 кДж/(кмоль-К) и АС = -10,6 кДж/моль.

3. Определены оптимальные режимы газохроматографического анализа фенола в сточных водах на газовом хроматографе СШЮМ-5: давление (р) (газа-носителя гелия) = 0,0606 МПа, температура (7) (пламенно-ионизационного детектора) = 463 К; Т (испарителя) = 463 К и Г (термостата) = 503 К.

4. Установлены закономерности повышения степени очистки сточных вод, содержащих фенол при применении электрокоагуляционно-сорбционного метода.

Практическая значимость

1. Проведение экологического мониторинга ливневых сточных вод позволяет разработать программу по введению штрафных санкций для автозаправочных станций, приводящих своей деятельностью к загрязнению окружающей среды.

2. Разработанные методические указания для проведения газохроматографического анализа сточных вод могут быть использованы как метод оценки состояния окружающей среды.

3. Разработана технологическая схема и рекомендации режимов при проектировании аппаратов для очистки сточных вод, содержащих фенол.

Апробация работы

Результаты работы докладывались на Шестом Международном конгрессе «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2004», Москва, 1-4 июня 2004 г.; на Всероссийской научно-практической конференции, посвященной 60-летию Тюменской области и 10-летию Тобольского индустриального института, ТГПИ имени Д.И. Менделеева, Тобольск, 4 октября 2004 г.; на 10-й Международной конференции «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири (СИБРЕСУРС-10-2004)», Новосибирск, 5, 6 октября 2004 г.

Структура и объем работы

Диссертационная работа изложена на 136 страницах компьютерного набора. Она состоит из введения, четырех разделов, выводов, приложения и списка использованных литературных источников. Диссертация содержит 17 таблиц и 16 рисунков. Библиографический список содержит 194 наименования.

Заключение Диссертация по теме "Геоэкология", Кравченко, Надежда Николаевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Определены температурные зависимости у, А(р и рН. Рассчитаны значения энергии активации Еа процесса гидратации фенола. Установлено, что для водного раствора фенола, концентрацией 0,001 мг/л, при температуре 283 К изобарно-изотермический потенциал (А(7) процесса гидратации фенола сопоставимо с АС коагуляционного взаимодействия частиц монтмориллонита в водном растворе, составляющего ~ -11,7 кДж/моль.

2. Определены оптимальные режимы газохроматографического анализа фенола в сточных водах на газовом хроматографе СН1ЮМ-5: р (газа-носителя гелия) = 0,0606 МПа, Т (пламенно-ионизационного детектора) = 463 К; Т (испарителя) = 463 К; Г (термостата) = 503 К.

3. Рекомендовано электрокоагуляционную обработку фенолсодержащих сточных вод проводить в однородном электрическом поле с алюминиевыми электродами, напряженностью электрического поля в 55 В/см, С/общ = 28,2 В; /э = 3,6 мА/см и временем электрокоагуляции 1800 с (30 мин).

4. Установлено, что более эффективным является комплексное применение методов обработки в постоянном электрическом поле и сорбции на бентоните, заключающееся в технологической схеме: электрообработка - сорбция - отстаивание. Рекомендовано после обработки в постоянном электрическом поле проводить доочистку очищаемой воды на бентоните с концентрацией 0,1 % при перемешивании в течение 900 с (15 мин) и временем отстаивания 10800 с (3 ч).

Определение регрессионной зависимости и коэффициента детерминации для зависимости у =/(7) при концентрации фенола в водном растворе 20 мг/л

Матрица данных Число строк матрицы

Число столбцов матрицы

Сортировка элементов матрицы по 0 столбцу

Векторы X и У

Определение полинома к-степени

Степень полинома

Полученная регрессионная зависимость

Коэффициенты уравнения регрессии

М := READPR.NC20MAR.prn") п := гои^М) ш: = со18(М) М1 := сзоИ(М,0)

Х:=М1

1> п = 24 ш = 2

У:= М1

0) г(х) = ао + а] -х + . + а^-х к := 2 г := ге£ге88(Х,У,к) Ш(х) := ш1егр(г,Х,У,х) соеШ := зиЬшаШх(г,3,1еп^Ь(г) - 1,0,0) соеЙ5)Т = (1.815 0.204 3.539хЮ"4)

Коэффициент детерминации

Х(й1(Х)-шеап(У) У >

X (У-теап(У))2

0.99

Доверительные интервалы коэффициентов линейной регрессии

Уровень значимости

Доверительная вероятность Критическое значение а := 0.1 1 - а = 90% а 0

Коэффициент наклона линии регрессии = 1.661

Стандартное СКО

БЕа := А п-1 (У} - а-Х} - ь)' 1 = 0 п-(п — 2)-уаг(Х)

Верхняя граница Ш := а + 10-8Еа

Нижняя граница Ьа := а - ^-БЕа

Смещение по оси ординат линии регрессии

Стандартное СКО смещения по оси ординат линии регрессии

БЕа = 0.059 иа = 1.524 Ьа = 1.328

БЕЬ := уаг(Х)

Верхняя граница Нижняя граница

Ш := Ь + ^-БЕЬ ЬЬ := Ь - ^-БЕЬ

БЕЬ = 35.163 иЬ = 59.811 ЬЬ = -56.981

Результаты обработки экспериментальных данных зависимости рН (т)

Матрица данных М := КЕАБРЯЫ ("бОРНЕ.ргп")

Число строк матрицы п := го\уб(М) п = 15

Число столбцов матрицы ш : = со1б(М) ш = 2

Сортировка элементов М1 сзог1(М,0) матрицы по 0 столбцу

Векторы X и У X := У :=

N := КЕАГ)Р11М("80РНЕ.ргп") п := rows(N) п = 8 ш : = со1Б(М) ш = 2 N1 : = собоП^О)

XI := N1^ У1 := N1^

Ь := КЕА1)Р1Ш("55РНЕ.ргп") п:=голу5(Ъ) п = 13 ш : = со1б(ь) ш = 2

Ы : = совоПСЦО)

Х2 У2 :=

Определение полинома ✓ л , к г г(х) = ал + а1-х+.+а^-х к-степени

Степень полинома к := 5 ъ := ге^ез8(Х,У,к) Полученная регрессионная .= { зависимость

Коэффициенты уравнения ^^ .= 5иЬтаЫх( 3 ^вд-1,0,0) регрессии 7 сое£Гз)Т = (6.439 1.781 -0.414 0.035 -1.236 х 103 1.591хЮ"5)

Коэффициент ^ (Й1(Х) - шеап(У) )2 детерминации ---= 0.893

X ( У -теап(У))

Результаты обработки данных зависимости £/общ/ (/)

Матрица данных Число строк матрицы Число столбцов матрицы

М := КЕАОРНМС'КСШКргп") п := гows(M) т: = со1б(М) п = 6 ш = 2

Сортировка элементов матрицы по 0 столбцу

Векторы X и У

Определение полинома к-степени

Степень полинома

Полученная регрессионная зависимость

Коэффициенты уравнения регрессии

М1 := С8оП(М,0)

X := М1

1)

У := М1 о) г(х) = ао + а] -х + . + а^-х к := 1 г := ге^ез8(Х ,У ,к) Ш(х) := ш!егр(г,Х,У,х) соеГГв := зиЬшаШх(г,3,1еп^Ь(г) - 1,0,0) (соеАГз)Т = ( 27.864 0.119)

Коэффициент детерминации

X - шеап(У) )2

X (У-шеап(У))2 0.937

Рис. Электрокоагулятор

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Кравченко, Надежда Николаевна, Тюмень

1. Абрамович И.А. Очистка сточных вод кожевенных заводов. М.: Гизлегпром, 1977. -236 с.

2. Абросимов A.A. Экология переработки углеводородных систем. М.: Химия, 2002. - 608 с.

3. Александров В.И., Гембицкий П.А., Кручинина Н.Е. Повышение эффективности очистки сточных вод кожевенного и мехового производства // Экология и промышленность России. М.: ЗАО «Калвис», 2002,№10.-С. 36-37.

4. Андреева Н. П. Очистка сточных вод с применением сорбентов природного происхождения // Материалы Шестого Международного конгресса «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2004», Москва, 1-4 июня, ч.1. М.: ГУЛ МО «Коломенская типография», 2004. - С. 697.

5. Батоев В.Б., Нимацыренова Г.Г. Деструкция фенола микрофлорой // Экология и промышленность России. М.: ЗАО «Калвис», 2002, № 8. -С. 26-27.

6. Блох JI. М. Структура воды и геологические процессы. М.: Недра, 1969.- 215 с.

7. Большая Советская энциклопедия (в 30 томах), М.: Изд-во «Советская энциклопедия», третье издание, 1978, т. 19 . - 495 с.

8. Бочкарев Г.Р., Пушкарева Г.И. Влияние ультразвука на сорбционные свойства брусита // Материалы Шестого Международного конгресса «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2004», Москва, 1-4 июня, 4.1. -М.: ГУЛ МО «Коломенская типография», 2004. 1195 с.

9. Бродская E.H. Молекулярно-динамическое моделирование кластеров смеси вода-метанол. I. Локальная структура // Коллоидный журнал, 2001, т. 63, №1.- С. 10-14.

10. Бубнов А.Г., Гриневич В.И., Кувыкин H.A., Маслова О.Н. Изучение процессов очистки поверхностных сточных вод методом низкотемпературной плазмы барьерного разряда // Инженерная экология. М.: Изд-во «Инженерная экология», 2002, № 4. - С. 27-32.

11. Булатов А.И., Макаренко П.П., Шеметов В.Ю. Справочник инженера-эколога нефтегазодобывающей промышленности по методам анализа загрязнителей окружающей среды: В 3 ч. М.: Недра, 1999. - Ч. 1: Вода. - 634 с.

12. Вагнер A.B., Бухарин С.Н. Методика прогнозирования объема экологического загрязнения грунтов и грунтовых вод при проливе экологически вредных веществ // Экологический вестник России, 2004, №5.-С. 45.

13. Вайсер Т., Чеботаева М.В. Очистка сточных вод пивоваренных заводов // Материалы Шестого Международного конгресса «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2004», Москва, 1-4 июня, 4.1. М.: ГУП МО «Коломенская типография», 2004. - С. 695.

14. Величко Б.А., Венковский Н.У., Абрамова Г.В., Шутова JI.A. Фитосорбенты для сорбции // Экология и промышленность России. М.: ЗАО «Калвис», 2004, № 1.- С. 33-34.

15. Вепренцева H.H., Шантарин В. Д., Дрогалев В.В. Газовая хроматография как метод оценки состояния окружающей среды // Методические указания к лабораторным работам. Тюмень: Изд-во «Нефтегазовый университет», 2004. - 31 с.

16. Вернадский В.И. История природных вод. Избр. соч., т. IV, кн. 2-я. -М.: Изд-во АН СССР, 1960. 650 с.

17. Верховская З.Н. Дифенилпропан. М.: Химия, 1971.-321 с.

18. Водный Кодекс РФ от 18.11.1995 №167-ФЗ (с изм., внесенными Федеральным законом от 30. 12. 2001 №194-ФЗ) // Российская газета, 2003, № 126.

19. Воробьева C.B. Электрообработка систем с жидкой дисперсной средой в экологических технологиях. Автореф. дис. канд. тех. наук, Тюмень, 2000. 20 с.

20. Воронцова Л.В., Краснов Г.Д. Очистка сточных вод от тонкодисперсных минеральных частиц // Экология и промышленность России. М.: ЗАО «Калвис», 2002, № 8. - С. 28-31.

21. Гаврилюк А. И. Расчет критерия необратимой электрокоагуляции разнородных частиц // Химия и технология воды, 1981, т.З, № 3. С. 195 -199.

22. Гамер П., Джексон Д., Серстон И. Очистка воды для промышленных предприятий. М.: Изд-во литературы по строительству, 1968.-415 с.

23. Гигиенические критерии оценки и классификация условий труда по показателям вредности и опасности факторов производственной среды, тяжести и напряженности трудового процесса // Экологический вестник России, 2003, № 8. С. 16 -20.

24. Глинка H.A. Общая химия. JL: Химия, 1988. - 704 с.

25. Гляденов С.Н. Очистка сточных вод: традиции и новации // Экология и промышленность России, 2001, №2. С. 15-17.

26. Гольдберг В.М., Скворцов Н.П., Лукьянчикова Л.Г. Подземное захоронение промышленных сточных вод. М.: Недра, 1994. - С. 282.

27. Государственный доклад «О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 2002 году». М.: Министерство природных ресурсов Российской Федерации, 2003. - 480 с.

28. Государственные стандарты // Охрана природы. Гидросфера: Сборник. М.: ИПК Издательство стандартов, 1998.

29. Грановский М.Г., Лавров И.С. Электрообработка жидкостей. Л.: «Химия», Ленинградское отделение, 1976. - 216 с.

30. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Справочник. JL: Химия, 1982. - 216 с.

31. Гутенев В.В., Денисов И.А., Кирьянова Л.Ф., Ажгиревич А.И. Каталитическое действие некоторых веществ на озон, используемый для обеззараживания воды // Экологические системы и приборы. М.: ООО изд-во «Научтехлитиздат», 2003, №3.

32. Данилович Д.А., Козлов М.Н., Агевнин А.Р., Бабенчук В.Г. Удаление песка из осадка первичных отстойников в опытно-промышленной аэрируемой песколовке // Вода и экология: проблемы и решения, 2003, №1.- С. 27-37.

33. Дедусенко Г.Я., Иванников В.И., Липкес М.И. Буровые растворы с малым содержанием твердой фазы. М.: Недра, 1985. - 160 с.

34. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. - 396 с.

35. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Овчаренко Ф.Д. Вода в дисперсных системах. М.: Химия, 1989. - 288 с.

36. Долгоносов Б.М. Проблемы обеспечения качества воды в природно-технологическом комплексе водоснабжения // Инженерная экология. М.: Изд-во «Инженерная экология», 2003, № 5. - С. 2-11.

37. Думанский A.B. Лиофильность дисперсных систем. Киев: Изд-во АН УССР, 1960.-212 с.

38. Духин С.С., Эстрела-Льопис В.Р., Жалковский Э.К. Электроповерхностные явления и электрофильтрование. Киев: Наукова думка, 1985. - 288 с.

39. Елизарова Г.Л., Матвиенко Л.Г. Пармон В.Н. Гидроксиды железа -новые катализаторы окислительных реакций в водных растворах // Кинетика и катализ, 2000, т. 41, № 6. С. 836-845.

40. Елин Е.С. Фенольные соединения в биосфере. Новосибирск: Издательство СО РАН, 2001. - 392 с.

41. Ефимов K.M., Равич Б.М., Демкин В.И. Очистка гальваностоков сорбентами из отходов // Экология и промышленность России. М.: ЗАО «Калвис», 2001,№4.-С. 14-16.

42. Жолкевич В.Н., Гусев H.A., Капля A.B. Водный обмен растений. -М.: Наука, 1989.-256 с.

43. Жужиков В.А. Фильтрование. Теория и практика разделения суспензий. М.: Издательство «Химия», 1968. -412 с.

44. Журавлева ЛЛ. Очистка сточных вод химических производств на модульно-кассетных биофильтрах // Экология и промышленность России. М.: ЗАО «Калвис», 2004, № 5. - С. 20-22.

45. Зайцев Е.Д., Иванов A.B. Исследование процесса гальванокоагуляции // Экология и промышленность России. М.: ЗАО «Калвис», 2002, № 9. - С. 10-14.

46. Залетова H.A. Перспективные технологии удаления азота и фосфора на городских очистных сооружениях // Материалы Шестого

47. Международного конгресса «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2004», Москва, 1-4 июня, ч.1. М.: ГУЛ МО «Коломенская типография», 2004. - С. 700.

48. Запольский А.К., Баран A.A. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. JI.: Химия, 1987. - 192 с.

49. Заседание второго круглого стола. Тема «Очистка сточных вод от минеральных масел и нефтепродуктов. Методы и сооружения. Эффективность и рамки применимости» // Вода и экология: проблемы и решения, 2003. № 3. С. 33-45.

50. Захаров СЛ. Очистка истинных растворов с помощью мембран // Экология и промышленность России. М.: ЗАО «Калвис», 2003, № 8. -С. 28-31.

51. Зиновьев А.П., Филлипов В.Н. Комплексная очистка сточных вод, содержащих нефтепродукты и фенолы // Вода и экология: проблемы и решения, 2003, № 2. с.43-55.

52. Зиятдинов H.H. Системный подход к повышению эффективности биологической очистки промышленных сточных вод: Автореф. дис. доктора тех. наук. Казань, 2001. - 35 с.

53. Зубкова Р. А., Кравцов Е. Е., Лебедева А. П. Сравнительная эффективность очистки растворов от ПАВ сорбционным методом и электрофлотокоагуляцией // Сборник научных статей. Профстудком АГТУ, Астрахань: Изд-воЦНТЭП, 2002.- С. 249-251, (РЖ 04.01-85.243).

54. Ибадуллаев Ф.Ю. Электрохимическая очистка сточных вод // Химия и технология воды, 2001, т. 23, № 6. С. 597-606.

55. Ивчатов АЛ., Гляденов С.Н. Еще раз о биологической очистки сточных вод // Экология и промышленность России. М.: ЗАО «Калвис», 2003, № 4. С. 37 -40.

56. Известкова Т.В., Гриневич В.И., Костров В.В. Хлорорганические поллютанты в природном источнике водоснабжения и питьевой водыг. Иваново // Инженерная экология. М.: Изд-во «Инженерная экология», 2003, №3.-С. 49-54.

57. Ильин В.И. Модульная система для электрохимической очистки сточных вод // Экологические системы и приборы. М.: ООО изд-во «Научтехлитиздат», 2003, № 10. - С. 15.

58. Иономер лабораторный И-160. Руководство по эксплуатации. МТИС 2.840.001 РЭ.-28 с.

59. Кагановский А.М. Адсорбционная технология очистки сточных вод. Киев: "Техника", 1983. - 206 с.

60. Каталог ионитов.- М.: НИИ пластических масс им. Г.С. Петрова, 2003. 19 с.

61. Кирюхин В.А., Короткое А.И., Шварцев С.Л. Гидрогеохимия. М.: «Недра», 1993. -383 с.

62. Классификация способов обработки воды // Экологический вестник России, 2002, № 9. С. 57-60.

63. Комарова Н. Н., Сульман М. Г., Яковлев А. А. Методы очистки сточных вод от фенольных загрязнений // Перспективы развития Волжского региона: Материалы Всероссийской заочной конференции. Тверь, 31 мая, 2002. Вып. 4. Тверь: Изд-во ТГТУ , 2002. - С. 16-17.

64. Кондратьев В.Н. Структура атомов и молекул. М.: Изд-во физико-математической литературы, 1959. - 524 с.

65. Кондуктометр электродный лабораторный типа КЭЛ-1М2. Паспорт 1Е2. 840 870 ПС.-32 с.

66. Конституция Российской Федерации. М.: Изд-во «Экзамен», 2004. -64 с.

67. Красноборотько И.Г. Деструктивная очистка сточных вод от красителей. Л.: Химия, 1988. - 192 с.

68. Краткий справочник физико-химических величин. Под ред. К.П. Мищенко, А.А. Равделя, Л.: Госхимиздат, 1955.- 87 с.

69. Кручинина Н.Е., Бакланов А.Е., Кулик А.Е., Тимашева Н.А., Колесников В.А., Капустянский П.С. Очистка сточных вод алюмокремниевым коагулянтом-флокулянтом // Экология и промышленность России, 2001, № 3. С. 20-21.

70. Ксенофонтов Б.С. Электромагнитные смесители для контактирования реагентов с водой // Материалы Шестого Международного конгресса «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2004», Москва, 1-4 июня, 4.1. М.: ГУП МО «Коломенская типография», 2004. - С. 765.

71. Ксенофонтов Б.С., Дулина Л.А., Дуплина Н.Г. Очистка воды, почвы и грунтов флотацией // Материалы Шестого Международного конгресса «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2004», Москва, 1-4 июня, ч.1. -М.: ГУП МО «Коломенская типография», 2004. С. 687.

72. Кукушкин Ю.Н. Химия вокруг нас. М.: Высш. шк., 1992 . - 192 с.

73. Кульский JI.A. Очистка воды электрокоагуляцией. Киев: Будивельник, 1978. -384 с.

74. Ларин В., Мнацаканян Р., Честин И., Шварц Е. Охрана природы России: От Горбачева до Путина. М.: КМК, 2003. - 416 с.

75. Ларина Н.С., Пинигина Е.П., Виль К.В. Мониторинг состояния реки Туры вблизи города Тюмень // Материалы Международной научно-практической конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности». Пенза: Изд-во «Приволжский дом знаний», 2002. -С. 142.

76. Ласков Ю.С. Федоровская Т.Г. Очистка сточных вод предприятий кожевенной и меховой промышленности. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. - С. 168.

77. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод. М.: «Химия», 1975. - С. 200.

78. Линдин P.A., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987.-320 с.

79. Лукашевич О.Д., Андрейченко А.А., Алгунова И.В., Гончаров О.Ю., Маршев Е.М., Патрушев Е.И, Селехова М.Н. Экологический и технологический аспекты очистки железосодержащих сточных вод // Вода и экология: проблемы и решения, 2003, № 4. С. 38-45.

80. Лурье Ю.Ю. Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974. - 336 с.

81. Маленков Е. Г. Вода // Химия и жизнь, 1980, № 8. С. 50 - 59.

82. Малкин В.П., Кузин В.И. Обезвреживание промышленных сточных вод термическим методом // Экология и промышленность России, 2001, №7.-С. 9-12.

83. Мациев АЛ Очистка сточных вод флотацией. Киев, 1976. -122 с.

84. Мартынов ГА, Муллер В.М. К теории устойчивости лиофобных коллоидов. -М.:Наука, 1972.-С. 5.

85. Мельников В.И., Лешеван А., Мельникова Н.Б., Соколов В.Г. Локальная система очистки сточных вод методом напорной флотации // Экология и промышленность России. М.: ЗАО «Калвис», 2003, № 8. -С. 18-20.

86. Методические указания по обеззараживанию городских сточных вод / АКХ им. К.Д. Памфилова. М.: ОНТИ АКХ, 1978.

87. Методические указания МУ 2.1.5.1183-03 «Санитарно-эпидемиологический надзор за использованием воды в системах технического водоснабжения промышленных предприятий» // Экологический вестник России, 2003, № 12. С.54-59.

88. Миллер Т. Жизнь в окружающей среде. М.: Изд. группа «Прогресс», «Пангея», 1993. - С. 256.

89. Михайлова Л.В., Исаков П.В., Исаченко-Боме Е.А., Князева Н.С. Современное состояние реки Туры // Материалы 5-ой Всероссийской научно-практической конференции «Окружающая среда», Тюмень, 24-25 сентября. Тюмень: ТГУ, 2003. - С. 142.

90. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. М: Мир, 1974. - С. 750767.

91. Мусиенко А.И. Тюмень. Градостроительная экология. Анализ состояния, проблемы, пути решения. Челябинск: Издательство «Абрис», 2001.-256 с.

92. Нечаев А.П., Траубенберг С.Е., Кочеткова A.A. Пищевая химия. -СПб.: ГИОРД, 2001.-592 с.

93. Орловский 3. А. Канализация. М.: Канализация промышленных предприятий, 4 изд., 1969. -234 с.

94. Отведение и очистка сточных вод Санкт-Петербурга. С.-Петербург: Изд-во «Новый журнал», 2002. - 684 с.

95. Пацак Й. Органическая химия. М.: Мир, 1986. -336 с.

96. Петру А. Промышленные сточные воды. М.: Издательство литературы по строительству, 1965. - 334 с.

97. Питьева К.Е. Гидрохимия (формирование химического состава подземных вод). М.: Изд-во Моск. ун-та, 1978. -328 с.

98. Половцев C.B., Никитина Т.О., Керножицкая С.А. и др. Очистка сточных вод на пенополимере-суперадсорбенте // Вода и экология: проблемы и решения, 2002, № 1. С. 46-55.

99. Положение о государственной санитарно-эпидемиологической службе Российской Федерации. Утв. постановлением Правительства РФ от 24.07.00 № 554 // www.med-pravo.ru.